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特表2024-510569香り変化を有するトイレリムブロック
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  • 特表-香り変化を有するトイレリムブロック 図1
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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-03-08
(54)【発明の名称】香り変化を有するトイレリムブロック
(51)【国際特許分類】
   C11D 17/06 20060101AFI20240301BHJP
   C11D 3/50 20060101ALI20240301BHJP
   C11D 3/43 20060101ALI20240301BHJP
   C11D 10/02 20060101ALI20240301BHJP
   C11B 9/00 20060101ALI20240301BHJP
【FI】
C11D17/06
C11D3/50
C11D3/43
C11D10/02
C11B9/00 M
C11B9/00 P
C11B9/00 C
C11B9/00 G
C11B9/00 S
C11B9/00 V
C11B9/00 U
C11B9/00 L
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023553230
(86)(22)【出願日】2021-03-03
(85)【翻訳文提出日】2023-10-31
(86)【国際出願番号】 EP2021055285
(87)【国際公開番号】W WO2022184247
(87)【国際公開日】2022-09-09
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】511008850
【氏名又は名称】シムライズ アーゲー
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100104592
【弁理士】
【氏名又は名称】森住 憲一
(74)【代理人】
【識別番号】100172605
【弁理士】
【氏名又は名称】岩木 郁子
(72)【発明者】
【氏名】ディアス,エディソン
(72)【発明者】
【氏名】グリンメ,ザビーネ
(72)【発明者】
【氏名】シュミット,クラウディア
(72)【発明者】
【氏名】フィンケ,アーニャ
(72)【発明者】
【氏名】コールマイヤー,カトリン
(72)【発明者】
【氏名】オスターマン,パトリック
【テーマコード(参考)】
4H003
4H059
【Fターム(参考)】
4H003BA01
4H003DA06
4H003FA26
4H059BA12
4H059BA17
4H059BA20
4H059BA22
4H059BA23
4H059BA30
4H059BA36
4H059BA44
4H059BB44
4H059BB45
4H059DA09
4H059EA35
(57)【要約】
提案されているものは、(a)固体水溶性担体、および(b)少なくとも4のlogPおよび/または少なくとも250℃の沸点を示す、少なくとも1つのフレグランスを含むまたはこれらからなる、固体組成物である。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
(a)固体水溶性担体、および
(b)少なくとも4のlogPおよび/または少なくとも250℃の沸点を示す、少なくとも1つのフレグランス
を含む、または、これらからなる、固体組成物。
【請求項2】
前記担体は、
(a1)少なくとも1つの界面活性剤、
(a2)少なくとも1つの溶媒、および任意に、
(a3)少なくとも1つのビルダー;
(a4)少なくとも1つの塩;および
(a5)少なくとも1つの助剤
を含む、または、これらからなる、請求項1に記載の組成物。
【請求項3】
少なくとも1つのフレグランスは約5~約8の範囲のlogPを示す、請求項1に記載の組成物。
【請求項4】
少なくとも1つのフレグランスは約270~約400℃の範囲の沸点を示す、請求項1に記載の組成物。
【請求項5】
少なくとも1つのフレグランスは以下:
およびそれらの混合物
からなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
【請求項6】
アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性、または双性イオン性(共)界面活性剤、有機溶媒、ビルダー、酵素、ならびに、防汚剤、増粘剤、着色剤、および化合物(a)とは異なるフレグランスなどの追加の助剤をさらに含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項7】
少なくとも1つのフレグランスを、約0.1~約10重量%の範囲の量で含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項8】
成分(a)とは異なる追加のフレグランスを含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項9】
成分aは、組成物中の全てのフレグランス物質の総合計(a+c)に基づいて計算して、約15~約60重量パーセントを表す、請求項8に記載の組成物。
【請求項10】
トイレリムブロックまたは固体洗剤組成物である、請求項1に記載の組成物。
【請求項11】
以下のステップを含む、または以下のステップからなる、フレグランスの香りを変えるための方法:
(a)少なくとも4のlogPおよび/または少なくとも250℃の沸点を示す少なくとも1つのフレグランスを提供するステップ;および
(b)ステップ(a)の少なくとも1つのフレグランスを水と接触させるステップ。
【請求項12】
以下のステップを含む、または以下のステップからなる、使用中にトイレリムブロックの香りを変えるための方法:
(a)請求項1に記載の固体リムブロック組成物を提供するステップ;
(b)ステップ(a)の前記組成物をディスペンサー中に置くステップ;
(c)該リムブロックを含むディスペンサーを便器内に置くステップ;および
(d)トイレの水を流すことにより、該リムブロックを含むディスペンサーを水と接触させるステップ。
【請求項13】
少なくとも4のlogPおよび/または少なくとも250℃の沸点を示す少なくとも1つのフレグランスの、前記少なくとも1つのフレグランスの香りを、水と接触させる際に変えることができる固体組成物を製造するための、使用。
【請求項14】
固体組成物は、トイレリムブロックまたは固体洗剤組成物のいずれかである、請求項14に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、固体洗剤の分野、より具体的には、水を流す間に香りを変えることができるトイレリムブロックの分野に関する。
【背景技術】
【0002】
トイレリムブロックは、水洗トイレに使用されるブロック状の物質で、水にゆっくりと溶ける。これらは便器の縁に取り付ける小さなホルダーに入っていることが多く、便器内に垂れ下がるので、トイレ水洗すると、水がホルダーを通過して該ブロックと接触する。
【0003】
リムブロックは、エアフレッシュナーと同じように、常に同じフレグランスを放出する。しかし、人間の鼻は20分程度で一つの香りに慣れてしまい、もはやその香りを適切に評価することができなくなってしまう。そこで、時間の経過とともにフレグランスの印象が変化するような装置が、新しく新鮮に感じられる。トイレでは、水を流すことでこのような香りが切り替わることがある。
【0004】
長年にわたり、香りの放出制御を可能にする装置に多くの努力が払われてきた。例えば、米国特許出願公開第5,963,302A(WITTEK)に見られるように、映画的な技術もその一つである。
【0005】
特にバスルームは、香りの切り替えが強く求められる場所である。かなり複雑な選択肢としては、米国特許出願公開第3,108,289A(SMITH)に見られるように、悪臭抑制装置を介してトイレからガスを換気し、次いでガスを室内に戻すことによって、香りの切り替えを得ることができる。
【0006】
欧州特許第0728804B1(IFF)には、以下からなるトイレリムブロックの製造に特に有用な物質の組成が記載されている:(a)押出成形ポリビニルアルコールまたは部分加水分解ポリビニルアセテート;(b)該ポリビニルアルコールまたは部分加水分解ポリビニルアセテート中に含まれる約1~約20重量%の相溶性フレグランス;(c)該ポリビニルアルコールまたは部分加水分解ポリビニルアセテート中に含まれる、第1の界面活性剤であり、洗剤であり得る、0~約20重量%の「発泡剤」;(d)該ポリビニルアルコールまたは部分加水分解ポリビニルアセテート中に含まれる、0~約20重量%の疎水性シリカ;(e)前記「発泡剤」に加えて、0~約20重量%の少なくとも1つの第2の界面活性剤;(f)0~約5重量%の水溶性染料;および(g)0~約4重量%の「発泡促進剤」。
【0007】
欧州特許出願公開第1048687A1(IFF)も、粉末状の水溶性、水分散性または水膨潤性のポリマー、相溶性フレグランス(フレグランスとポリマーとのブレンドとして、または別々に混合されたもののいずれかとして)、および1つまたはそれより多くの界面活性剤を含む物質の組成物に関する。該ポリマーは押出成形されたポリビニルアルコールまたは部分加水分解されたポリビニルアセテートであってよい。また物質の該組成物から成形されたトイレエレメント(便器で使用するためのトイレリムブロック、またはトイレ水槽で使用するための自立型ブロックのいずれかであり得る)が開示され、物質の組成およびトイレエレメントを比較するためのプロセスが記載されている。
【0008】
欧州特許第1469132B1号(P&G)は、以下を含む洗面ボウルリムブロックに関する:a)液体の香料含有組成物を保持する容器;b)洗面ボウルの縁の下から該組成物を分配するための分配手段;および、c)フレグランス運搬コンポーネント。
【0009】
欧州特許第1884251B1号(TAKASAGO)はフレグランス組成物の使用に関し、該フレグランス組成物は以下のうちから選択されるフレグランス化合物を含む:パーソナルケア製品における、アルデヒド、ベータ不飽和アルデヒド、アルコール、ケトン、およびそれらの混合物、各フレグランス化合物は、糞便および尿ベースの土壌からのインドール系の悪臭の発生を抑制するために、0.28重量パーセントの各フレグランス化合物を含有する適当な新鮮なヒト尿の気密密閉容器内で、室温で24時間のインキュベーション後、インドールの生成を0.01ppm(wt/wt)未満に制限することができる。
【0010】
国際出願公開第2017 146182A1(TAKASAGO)は、フレグランス組成物を含む家庭用製品を特許請求する。フレグランス組成物は以下から選択される化学感覚剤を含む:バニリルエチルエーテル、バニリルn-プロピルエーテル、バニリルイソプロピルエーテル、バニリルブチルエーテル、エレモール、エリマイシン、ライムオキシド、オシメンキントキシド、2-イソプロぺニル-5-メチル-5-ビニルテトラヒドロフランおよびイソプレゴール。特に、家庭用製品は、好ましくはエアフレッシュナーディスペンサー装置、フロアクリーナ、キッチンまたはバスルームの表面クリーナー、トイレリムブロック、またはトイレ水槽ブロックである。
【0011】
国際出願公開第2019 025007A1号(SYMRISE)は、水洗トリガー式の香変化が可能なリムブロックに関し、これは、製剤の一部を水または空気から遮断し、その香りを機械的に止める、洗練されたリムブロックかごを必要とする。
【0012】
米国特許出願公開第4,666,671A1号(GIVAUDAN)は、芳香ゲルであり、殺菌剤、消臭剤、洗浄剤、染料および/または他の放出可能な「活性成分」の、除菌、洗浄および/または消臭の目的のためのトイレシステム中への放出を制御するために使用され得る、小便器ブロックおよび便器リムブロックを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0013】
【特許文献1】米国特許出願公開第5,963,302A号
【特許文献2】米国特許出願公開第3,108,289A号
【特許文献3】欧州特許第0728804B1号
【特許文献4】欧州特許出願公開第1048687A1号
【特許文献5】欧州特許第1469132B1号
【特許文献6】欧州特許第1884251B1号
【特許文献7】国際出願公開第2017 146182A1号
【特許文献8】国際出願公開第2019 025007A1号
【特許文献9】米国特許出願公開第4,666,671A1号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0014】
フレグランスを組み込んだトイレリムブロックは、一方向のフレグランス体験効果を提供する水溶性生成物である。したがって、本発明の課題は、適用後に香りの方向を切り替えることができ、「香りの分割(scent split)」を生み出すことができる、フレグランスを提供することであり、これは、元の香りを異なる香りプロフィールを有する香りに切り替えることを意味する。
【課題を解決するための手段】
【0015】
本発明の第1の主題は、以下を含む、または、以下からなる、固体組成物を提供することである:
(a)固体水溶性担体、および
(b)少なくとも4のlogPおよび/または少なくとも250℃の沸点を示す、少なくとも1つのフレグランス。
【発明の効果】
【0016】
分析的動的測定を適用することにより、出願人は、現実に近い条件下で、乾燥したリムブロックおよび湿潤したリムブロックにおける単一原料およびフレグランスの、フレグランスヘッドスペース挙動を研究することができた。驚くべきことに、低極性(logP値で表される)および/または高分子量(沸点で表される)のフレグランスの香りと挙動放出により、使用後の乾燥リムブロックから元の香りをシフトできることがわかった。実際の状況に合わせてフラッシュすると、元の香りを強めたり、これまでフレグランスの全体的な認識を支配していなかった元の香りの特定のノートを強調したりするという意味で、香りの切り替えが生じる。例えば、フルーティーなベースと花のトップノートを備えた香料オイルは、洗い流した後にフルーティーな香りを強める。
【図面の簡単な説明】
【0017】
図1】ザクロ/マグノリア香油を含むトイレリムブロックの嗅覚プロファイルを示す図である。
図2】レモングラス/緑茶香油を含むトイレリムブロックの嗅覚プロファイルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0018】
〔分析的香りの分割〕
本発明の目的は、例えば水と接触した後のリムブロックにおいて、適用後に、元の匂いの方向を変えることができるフレグランスおよびフレグランス組成物を特定することである。ダイナミックヘッドスペースを介して、さまざまなフレグランスおよび香料組成物のフレグランス放出が研究された。極性共有結合によって共に結合している揮発性有機化合物(VOC)、ならびに、電気定数が低く、水との混和性が低い、または十分ではない VOCが、例えばリムブロック適用において、フレグランス本来の香りを切り替えるのに重要な役割を果たしていることがわかった。いくつかの研究の後に、洗い流し前後の例えばリムブロックなどの固体組成物中のヘッドスペース濃度を決定する方法は、高い再現性を実現するために、測定され最適化された。これらの発見に基づいて、乾燥段階と湿潤段階の間のヘッドスペース内の分子の面積濃度の割合が計算された。
【0019】
〔担体〕
リムブロックベースを形成する担体は、好ましくは、以下を含むまたは以下からなる:
(a1)少なくとも1つの界面活性剤,
(a2)少なくとも1つの溶媒、および任意に、
(a3)少なくとも1つのビルダー;
(a4)少なくとも1つの塩;および
(a5)少なくとも1つの助剤。
【0020】
〔選択されたフレグランス〕
第1の好ましい実施形態では、少なくとも1つのフレグランスは、約5~約8の範囲のlogP(=logKOW)を示す。この値は、n-オクタノール-水分配係数としても知られ、これは、n-オクタノール-水の分配係数であり、n-オクタノールと水からなる2相系についての分配係数である(参照: Sangster, J. (1997). Octanol-water Partition Coefficients: Funda-mentals and Physical Chemistry. Chichester: Wiley)。PまたはKOWは、物質の親油性(脂溶性)と親水性(水溶性)の関係の尺度として機能する。物質がn-オクタノールなどの脂肪系溶媒に溶けやすい場合、この値は1より大きくなり、水により溶けやすい場合は1より小さくなる。
【0021】
第2の好ましい実施形態では、少なくとも1つのフレグランスは約270℃~約400℃の範囲の沸点を示す。
【0022】
全体として、3つの好ましい実施形態をすべて組み合わせたフレグランスを選択することが好ましい。例えば、前記少なくとも1つのフレグランスは、以下からなる群から選択することができる。
およびそれらの混合物。
【0023】
本発明による組成物は、少なくとも1つのフレグランスを約0.1~約10重量パーセント、好ましくは約0.5~8重量パーセント、より好ましくは約1~約5重量パーセントの範囲の量で組み込み得る。
【0024】
〔追加のフレグランス〕
通常、本発明による固体組成物全般用の、特にトイレのリムブロック用のフレグランスおよび香油は、特定の香りを生み出すために数十の異なる臭気物質を含む。したがって、組成物は、複合フレグランス混合物の一部として、成分(a)の定義と一致しない他のフレグランス(成分c)を含んでもよい。この場合、少なくとも4のlogPおよび/または少なくとも250℃の沸点を示すフレグランスが、前記組成物中のフレグランスの総量に基づいて計算して、約15~約60重量パーセント、好ましくは約20~約50重量パーセント、より好ましくは約25~約40重量パーセントを占めていれば十分である。
【0025】
成分(c)を形成する追加のフレグランスとしては、例えば、花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)、茎および葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレイン)、果実(アニス、コリアンダーキャラウェイ、ジュニパー)、果皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)、根(ナツメグ、アンジェリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、カルマス)、木材(パインウッド、サンダルウッド、グアヤックウッド、シダーウッド、ローズウッド)、ハーブおよび草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針および枝(トウヒ、モミ、松、ドワーフパイン)、樹脂およびバルサム(ガルバナム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナクス)の抽出物が含まれる。例えばジャコウネコやビーバーなどの動物原料も使用してよい。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素タイプの生成物である。エステルタイプの香料化合物の例は、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、p-tert.ブチルシクロへキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルフォルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロへキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、およびベンジルサリシレートである。エーテルとしては、例えば、ベンジルエチルエーテルが挙げられ、一方、アルデヒドとしては、例えば、8~18個の炭素原子を含む直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルおよびブルジョナールが挙げられる。適当なケトンの例は、メチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素には主にテルペンとバルサムが含まれる。他の適当なフレグランスには、主に芳香成分として使用される比較的低揮発性のエッセンシャルオイルが含まれる。例としては、セージ油、カモミール油、クローブ油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、ライムブロッサム油、ジュニパーベリー油、ベチバー油、オリバナム油、ガルバナム油、ラダナム油およびラベンジン油が挙げられる。
【0026】
〔組成物〕
好ましくは、本発明による組成物は、トイレのリムブロックまたは固体洗剤組成物(例えば粉末洗濯洗剤または洗濯タブレット)のいずれかを表す。これらの製品には、洗剤用途に一般的であり、選択されたフレグランスの担体またはリムブロックベースとしても機能する、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両性または両性イオン性の(共)界面活性剤、有機溶媒、ビルダー、酵素、および、防汚剤、増粘剤、着色剤、成分(a)とは異なるフレグランスなどの追加の助剤、ならびにそれらの混合物などのさらなる添加剤が組み込まれていてよい。
【0027】
〔アニオン性および両性界面活性剤〕
アニオン性および両性界面活性剤の典型的な例には、以下が含まれる:アルモンダミドプロピルアミンオキシド、アルモンダミドプロピルベタイン、アミノプロピルラウリルグルタミン、C12-15アルキル硫酸アンモニウム、C12-16アルキル硫酸アンモニウム、カプリレス硫酸アンモニウム、ココモノグリセリド硫酸アンモニウム、ココ硫酸アンモニウム、ココイルイセチオン酸アンモニウム、ココイルサルコシン酸アンモニウム、C12-15パレス硫酸アンモニウム、C9-10パーフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム、ジノニルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム、イソステアリン酸アンモニウム、ラウレス-6カルボン酸アンモニウム、ラウレス-8カルボン酸アンモニウム、アンモンウムラウレス硫酸塩、ラウレス-5硫酸アンモニウム、ラウレス-7硫酸アンモニウム、ラウレス-9硫酸アンモニウム、ラウレス-12硫酸アンモニウム、ラウロイルサルコシン酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ミレス硫酸アンモニウム、ミリスチル硫酸アンモニウム、ノノキシノール-4硫酸アンモニウム、ノノキシノール-30硫酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、パーム核硫酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、タル酸アンモニウム、AMPD-イソステアロイル加水分解コラーゲン、AMPD-ロジン加水分解コラーゲン、AMP-イソステアロイル加水分解コラーゲン、AMP-イソステアロイル加水分解ケラチン、AMP-イソステアロイル加水分解大豆タンパク質、AMP-イソステアロイル加水分解小麦タンパク質、アプリコタミドプロピルベタイン、アラキジン酸、アルギニンヘキシルデシルリン酸、アボカドアミドプロピルベタイン、アボカド油グリセレス-8エステル、ババス酸、ババスアミドプロピルアミンオキシド、ババスアミドプロピルベタイン、ビーズワックス酸、ベヘンアミドプロピルベタイン、ベヘンアミンオキシド、ベヘネス-25、ベヘネス-30、ベヘン酸、ベヘニルベタイン、ビス-ブチルジメチコンポリグリセリル-3、ブトキシノール-5 カルボン酸、ブトキシノール-19 カルボン酸、ブチルジモニウムヒドロキシプロピルブチルグルコシドクロリド、ブチルジモニウムヒドロキシプロピルラウリルグルコシドクロリド、ブチルグルコシド、ブチルグルコシドカプリン酸、ブチルグルコシドヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ブチルオクタン酸、C18-36酸、C20-40酸、C30-50酸、C16-22酸アミドMEA、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ラウロイルタウリンカルシウム、C9-16アルカン/シクロアルカン、C10-14アルキルベンゼンスルホン酸、C12-14アルキルジアミノエチルグリシンHCL、C9-15リン酸アルキル、カンジダボンビコラ/グルコース/ナタネ酸メチル発酵物、カノラミドプロピルベタイン、カプリン酸、カプロン酸、カプロイルエチルグルコシド、カプリル/カプラミドプロピルベタイン、カプリレス-4カルボン酸、カプリレス-6カルボン酸、カプリレス-9カルボン酸、カプリル酸、カプリロイルコラーゲンアミノ酸、カプリロイルグリシン、カプリロイル加水分解コラーゲン、カプリロイル加水分解ケラチン、カプリロイルケラチンアミノ酸、カプリロイルシルクアミノ酸、カプリリル/カプリルグルコシド、カプリリル/カプリル小麦ブラン/ストローグリコシド、カプリリルグルコシド、カプリリルグリセリルエーテル、カプリリルピロリドン、カルニチン、セテアレス-20、セテアレス-23、セテアレス-24、セテアレス-25、セテアレス-27、セテアレス-28、セテアレス-29、セテアレス-30、セテアレス-33、セテアレス-34、セテアレス-40、セテアレス-50、セテアレス-55、セテアレス-60、セテアレス-80、セテアレス-100、セテアレス-25カルボン酸、セテアレス-2リン酸、セテアレス-4リン酸、セテアレス-5リン酸、セテアレス-10リン酸、
【0028】
セテス-20、セテス-23、セテス-24、セテス-25、セテス-30、セテス-40、セテス-45、セテス-150、セテス-8リン酸、セテス-10リン酸、セテス-20リン酸、セトレス-22、セトレス-24、セトレス-25、セトレス-30、セチルベタイン、菊の花抽出物、C12-14ヒドロキシアルキルヒドロキシエチルベータ-アラニン、C12-14ヒドロキシアルキルヒドロキシエチルサルコシン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルアミンオキシド、コカミドプロピルベタインアミドMEAクロリド、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、コカミンオキシド、コカミノ酪酸、コカミノプロピオン酸、コセス-7カルボン酸、コセス-4グルコシド、ココアンホジプロピオン酸、ココベタインアミドアンホプロピオン酸、ココベタイン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解米プロテイン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解大豆プロテイン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解小麦プロテイン、ココグルコシド、ココグルコシドヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ココヒドロキシスルタイン、ココモルフォリンオキシド、ヤシ酸、ヤシ油グリセレス-8エステル、ココ/オレアミドプロピルベタイン、ココスルタイン、ココ/ヒマワリミドプロピルベタイン、ココイルコリンメトサルフェート、ココイルグルタミン酸、ココイル加水分解コラーゲン、ココイル加水分解ケラチン、ココイル加水分解オート麦プロテイン、ココイル加水分解米プロテイン、ココイル加水分解シルク、ココイル加水分解大豆プロテイン、ココイル加水分解コムギプロテイン、ココイルサルコシン、コーン酸、綿実酸、綿実油グリセレス8エステル、C10-16パレス-1、C10-16パレス-2、C11-13パレス-6、C11-13パレス-9、C11-13パレス-10、C11-15パレス-30、C11-15パレス-40、C12-13パレス-1、C12-13パレス23、C12-14パレス-5、C12-14パレス-9、C13-15パレス21、C14-15パレス-8、C20-22パレス-30、C20-40パレス-40、C20-40パレス-95、C22-24パレス-33、C30-50パレス-40、C9-11パレス-6カルボン酸、C9-11パレス-8カルボン酸、C11-15パレス-7カルボン酸、C12-13パレス-5カルボン酸、C12-13パレス-7カルボン酸、C12-13パレス-8カルボン酸、C12-13パレス-12カルボン酸、C12-15パレス-7カルボン酸、C12-15パレス-8カルボン酸、C12-15パレス-12カルボン酸、C14-15パレス-8カルボン酸、C6-10パレス-4リン酸、C12-13パレス-2リン酸、C12-13パレス-10リン酸、C12-15パレス-6リン酸、C12-15パレス-8リン酸、C12-15パレス-10リン酸、C12-16パレス-6リン酸、C4-18パーフルオロアルキルエチルチオヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、キュプアスアミドプロピルベタイン、DEA-C12-13アルキル硫酸、DEA-C12-15アルキル硫酸、DEA-セテアレス-2リン酸、DEA-セチル硫酸、DEA-ココアンホジプロピオン酸、DEA-C12-13パレス-3硫酸、DEA-シクロカルボキシプロピオレート、DEA-ドデシルベンゼンスルホネート、DEA-リゾステアレート、DEA-ラウレス硫酸、DEA-ラウリル硫酸、DEA-リノール酸、DEA-ミリスチン酸メチル硫酸、DEA-ミレス硫酸、DEA-ミリステート、DEA-ミリスチル硫酸、DEA-オレース-5リン酸、DEA-オレス-20リン酸、DEAPG-オレイン酸、デセス-7カルボン酸、デセス-7グルコシド、デセス-9リン酸、デシルアミンオキシド、デシルベタイン、デシルグルコシド、デシルテトラデセス-30、デシルテトラデシルアミンオキシド、ラウラミドMEAスルホコハク酸ジアンモニウム、ラウリルスルホコハク酸ジアンモニウム、オレアミドPEG-2スルホコハク酸ジアンモニウム、ジブトキシメタン、
【0029】
リン酸ジCI2-15パレス-2、リン酸ジCI2-15パレス-4、ジ-CI2-15パレス-6リン酸塩、ジ-C12-15パレス-8リン酸塩、ジ-CI2-15パレス-10リン酸塩、ブタンテトラカルボン酸ジドデシル、ラウレス硫酸ジエチルアミン、スルホコハク酸ジエチルヘキシルナトリウム、ジヒドロキシエチルC8-10アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルC9-11アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルC12-15アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルコカミンオキシド、ジヒドロキシエチルローラミンオキシド、ジヒドロキシエチルステアラミンオキシド、ジヒドロキシエチルタロウアミンオキシド、ジメチコンPEG-7リン酸塩、ジメチコンPEG-10リン酸塩、ジメチコンPEG/PPG-7/4リン酸塩、ジメチコンPEG/PPG-12/4リン酸塩、ジメチコン/ポリグリセリン-3クロスポリマー、ジメチコンプロピルPG-ベタイン、リン酸ジミリスチル、ジオレオイルアミドエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、DIPA-水素化ココエート、DIPA-ラノレート、DIPA-ミリステート、カプリロイルグルタミン酸ジカリウム、ラウリルスルホコハク酸ジカリウム、ウンデシレノイルグルタミン酸ジカリウム、ババスアミドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム、カプロアンホジ酢酸二ナトリウム、カプロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリロアンホジアセテート二ナトリウム、カプリロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリロイルグルタミン酸二ナトリウム、セテアリルスルホコハク酸二ナトリウム、セチルフェニルエーテルジスルホン酸二ナトリウム、セチルスルホコハク酸二ナトリウム、コカミドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム、コカミドMIPAPEG-4スルホコハク酸二ナトリウム、コカミドMIPA-スルホコハク酸二ナトリウム、コカミドPEG-3スルホコハク酸二ナトリウム、コセス-3スルホコハク酸二ナトリウム、ココアンホカルボキシエチルヒドロキシプロピルスルホン酸二ナトリウム、ココアンホジ酢酸二ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ココグルコシドスルホコハク酸二ナトリウム、ココ-スルホコハク酸二ナトリウム、ココイルブチルグルセス-10スルホコハク酸二ナトリウム、ココイルグルタミン酸二ナトリウム、C12-14パレス-1スルホコハク酸二ナトリウム、C12-14パレス-2スルホコハク酸二ナトリウム、C12-15パレススルホコハク酸二ナトリウム、C12-14Sec-パレス-3スルホコハク酸二ナトリウム、C12-14Secパレス-5スルホコハク酸二ナトリウム、C12-14Secパレス-7スルホコハク酸二ナトリウム、C12-14Sec-パレス-9スルホコハク酸二ナトリウム、C12-14Sec-パレス-12スルホコハク酸二ナトリウム、デセス-5スルホコハク酸二ナトリウム、デセス-6スルホコハク酸二ナトリウム、デシルフェニルエーテルジスルホン酸二ナトリウム、ジヒドロキシエチルスルホスクシニルウンデシレン酸二ナトリウム、エチレンジコカミドPEG-15二硫酸二ナトリウム、水素化綿実グリセリドスルホコハク酸二ナトリウム、水素化タロウグルタメート二ナトリウム、クエン酸ヒドロキシデシルソルビトール二ナトリウム、スルホコハク酸イソデシル二ナトリウム、スルホコハク酸イソステアラミドMEA二ナトリウム、スルホコハク酸イソステアラミドMIPA二ナトリウム、イソステアロアンホジ酢酸ニナトリウム、イソステアロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、イソステアリルスルホコハク酸二ナトリウム、ラネス-5スルホコハク酸二ナトリウム、ラウラミドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム、ラウラミドMIPAグリコールスルホコハク酸二ナトリウム、ラウラミドPEG-2スルホコハク酸二ナトリウム、ラウラミドPEG-5スルホコハク酸二ナトリウム、ラウレス-5カルボキシアンホジ酢酸二ナトリウム、ラウレス-7クエン酸二ナトリウム、ラウレススルホコハク酸二ナトリウム、ラウレス-6スルホコハク酸二ナトリウム、ラウレス-9スルホコハク酸二ナトリウム、ラウレス-12スルホコハク酸二ナトリウム ラウリミノビスヒドロキシプロピルスルホン酸二ナトリウム、ラウリミノジ酢酸二ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸二ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸トコフェリルリン酸二ナトリウム、
【0030】
ラウロアンホジ酢酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、N-ラウロイルアスパルテート二ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸二ナトリウム、ラウリルフェニルエーテルジスルホン酸二ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸二ナトリウム、ミリスタミドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム、ノノキシノール-10スルホコハク酸二ナトリウム、オレアミドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム、オレアミドMIPA-スルホコハク酸二ナトリウム、オレアミドPEG-2スルホコハク酸二ナトリウム、オレオアンホジプロピオン酸二ナトリウム、オレス-3スルホコハク酸二ナトリウム、オレイルリン酸二ナトリウム、オレイルスルホコハク酸二ナトリウム、パルミタミドPEG-2スルホコハク酸二ナトリウム、パルミトレミドPEG-2スルホコハク酸二ナトリウム、PEG-4コカミドMIPA-スルホコハク酸二ナトリウム、PEG-12ジメチコンスルホコハク酸二ナトリウム、PEG-8パームグリセリドスルホコハク酸二ナトリウム、PPG-2-イソデセス-7カルボキシアンホジ酢酸二ナトリウム、リシノレアミドMEAスルホコハク酸二ナトリウム、シトステレス-14スルホコハク酸二ナトリウム、ソイアンホジ酢酸二ナトリウム、ステアラミドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム、ステアリミノジプロピオン酸二ナトリウム、ステアロアンホジ酢酸二ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム、ステアリルスルホサクシナメート二ナトリウム、ステアリルスルホコハク酸二ナトリウム、2-スルホラウリン酸二ナトリウム、2-スルホパルミチン酸二ナトリウム、タラミドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム、タローアミドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム、タローアンホジ酢酸二ナトリウム、タローイミノジプロピオン酸二ナトリウム、タロースルホサクシナメート二ナトリウム、トリデシルスルホコハク酸二ナトリウム、ウンデシレンアミドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム、ウンデシレンアミドPEG-2スルホコハク酸二ナトリウム、ウンデシレノイルグルタミン酸二ナトリウム、コムギジャーマイドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム、コムギジャーマイドPEG-2スルホコハク酸二ナトリウム、コムギジャームアンホジ酢酸二ナトリウム、ジ-TEA-コカミドジアセテート、ジ-TEA-オレアミドPEG-2スルホコハク酸、ジ-TEA-パルミトイルアスパルテート、ジトリデシルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸、エルカミドプロピルヒドロキシスルタイン、エチルヘキセス-3カルボン酸、エチルPEG-15コカミン硫酸、グリセリルカプリルエーテル、ヘキシルデカン酸、水素化ココナッツ酸、水素化ラネス-ト25、水素化メンハデン酸、水素化パーム酸、水素化パーム核アミンオキシド、水素化タロー酸、水素化タローアミンオキシド、水素化タローベタイン、水素化タローエス(Talloweth)-25、水素化タローイルグルタミン酸、加水分解カンジダボンビコラ抽出物、ヒドロキシ セテス-60、ヒドロキシエチルアセトモニウムPG-ジメチコン、ヒドロキシエチルブチルアミンラウレス硫酸塩、ヒドロキシエチルカルボキシメチルコカミドプロピルアミン、ヒドロキシエチルヒドロキシプロピルC12-15アルコキシプロピルアミンオキシド、ヒドロキシラウリル/ヒドロキシミリスチルベタイン、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシスクシンイミジルC10-40イソアルキルアシデート、ヒドロキシスクシンイミジルC21-22イソアルキルアシデート、ヒドロキシスルタイン、IPDI/PEG-15ソイアミンオキシドコポリマー、IPDI/PEG-15ソイエトニウムエトサルフェートコポリマー、IPDI/PEG-15大豆グリシネートコポリマー、イソ セテス-30、イソラウレス-4リン酸塩、イソポリグリセリル-3ジメチコン、イソポリグリセリル-3ジメチコノール、イソプロパノールアミンラノレート、イソプロピルアミンドデシルベンゼンスルホン酸、イソステアラミドプロピルアミンオキシド、イソステアラミドプロピルベタイン、イソステアラミドプロピルモルホリンオキシド、イソステアレス-8、イソステアレス-16、イソステアレス-22、イソステアレス-25、イソステアレス-50、イソステアリン酸、イソステアロイル加水分解コラーゲン、ホホバ油PEG-150エステル、ホホバワックスPEG-80エステル、ホホバワックスPEG-120エステル、ラネス-20、ラネス-25、ラネス-40、ラネス-50、ラネス-60、ラネス-75、ラノリン酸、
【0031】
ラウラミドプロピルアミンオキシド、ラウラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルヒドロキシスルタイン、ラウラミンオキシド、ラウラミノプロピオン酸、ラウルジモニウムヒドロキシプロピルデシルグルコシドクロリド、ラウリジモニウムヒドロキシプロピルラウリルグルコシドクロリド、ラウレス-16、ラウレス-20、ラウレス-21、ラウレス-23、ラウレス-25、ラウレス-30、ラウレス-38、ラウレス-40、ラウレス-3カルボン酸、ラウレス-4カルボン酸、ラウレス-5カルボン酸、ラウレス-6カルボン酸、ラウレス-8カルボン酸、ラウレス-10カルボン酸、クラレス-11カルボン酸、ラウレス-12カルボン酸、ラウレス-13カルボン酸、ラウレス-14カルボン酸、ラウレス-17カルボン酸、ラウレス-6クエン酸、ラウレス-7クエン酸、ラウレス-1リン酸、ラウレス-2リン酸、ラウレス-3リン酸、ラウレス-4リン酸、ラウレス-7リン酸、ラウレス-8リン酸、ラウレス-7酒石酸、ローリー酸、ラウリミノビスプロパンジオール、ラウリミノジプロピオン酸、ラウロアンホジプロピオン酸、ラウロイルβ-アラニン、ラウロイルコラーゲンアミノ酸、ラウロイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ラウロイル加水分解コラーゲン、ラウロイル加水分解エラスチン、ラウロイルメチルグルカミド、ラウロイルサルコシン、ラウロイルシルクアミノ酸、ラウリルベタイン、ラウリルジメチコン/ポリグリセリン-3クロスポリマー、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピルココグルコシドクロリド、ラウリルグルコシド、ラウリルグルコシドヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ラウリルグリコールヒドロキシプロピルエーテル、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルマラミド、ラウリルメチルグルカミド、ラウリル/ミリスチルグリコールヒドロキシプロピルエーテル、ラウリル/ミリスチル小麦ブラン/ストローグリコシド、ラウリルポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルピロリドン、ラウリルスルタイン、リノール酸、リノレン酸、リンシード酸、リジンココエート、マカデミア種子油 グリセレス-8エステル、コセス硫酸マグネシウム、ココ硫酸マグネシウム、イソドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム、ラウレス-11カルボン酸マグネシウム、ラウレス硫酸マグネシウム、ラウレス-5硫酸マグネシウム、ラウレス-8硫酸マグネシウム、ラウレス-16硫酸マグネシウム、ラウレス-3スルホコハク酸マグネシウム、ラウリルヒドロキシプロピルスルホン酸マグネシウム、ラウリル硫酸マグネシウム、メチルココイルタウリン酸マグネシウム、ミレス硫酸マグネシウム、オレス硫酸マグネシウム、マグネシウム/TEA-ココ硫酸、マニクアガンクレイ、MEA-ココエート、MEA-ラウレス6カルボキシレート、MEA-ラウレスサルフェート、MEA-ラウリルサルフェート、MEA PPG-6ラウレス-7カルボキシレート、MEA-PPG-8-ステアレス-7カルボキシレート、MEA-ウンデシレネート、メロキサポール108、メロキサポール174、メロキサポール178、メロキサポール254、メロキサポール255、メロキサポール258、メロキサポール314、メトキシPEG-450アミドグルタロイルスクシンイミド、メトキシPEG-450アミドヒドロキシスクシンイミジルスクシンナメート、メトキシPEG-450マレイミド、メチルモルホリンオキシド、ミルクアミドプロピルアミンオキシド、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンカミドプロピルアミンオキシド、ミンカミドプロピルベタイン、MIPA C12-15パレスサルフェート、MIPA-ドデシルベンゼンスルホネート、MIPA-ラウレスサルフェート、MIPA-ラウリルサルフェート、混合イソプロパノールアミンラノレート、混合イソプロパノールアミンラウリルサルフェート、混合イソプロパノールアミンミリステート、モルホリンオレエート、ステアリン酸モルホリン、ミレス-3カルボン酸、ミレス-5カルボン酸、塩化ミリスタルコニウム、ミリスタミドプロピルアミンオキシド、ミリスタミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルジメチルアミンホスフェート、ミリスタミドプロピルヒドロキシスルタイン、ミリスタミドプロピルPG-塩化ジモニウムホスフェート、ミリスタミンオキシド、ミリスタミノプロピオン酸、ミリスチン酸、ミリストイルエチルトリモニウムメトサルフェート、ミリストイルグルタミン酸、ミリストイル加水分解コラーゲン、ミリストイルサルコシン、ミリスチルベタイン、ミリスチル/セチルアミンオキシド、ミリスチルジモニウムヒドロキシプロピルココグルコシドクロリド、ミリスチルグルコシド、ミリスチルホスフェート、
【0032】
ノノキシノール-20、ノノキシノール-23、ノノキシノール-25、ノノキシノール-30、ノノキシノール-35、ノノキシノール-40、ノノキシノール-44、ノノキシノール-50、ノノキシノール-100、ノノキシノール-120、ノノキシノール-5カルボン酸、ノノキシノール-8カルボン酸、ノノキシノール10カルボン酸、ノノキシノール-3ホスフェート、ノノキシノール-4ホスフェート、ノノキシノール-6ホスフェート、ノノキシノール-9ホスフェート、ノノキシノール-10ホスフェート、ノニルノノキシノール-30、ノニルノキシノール-49、ノニルノノキシノール-100、ノニルノキシノール-150、ノニルノキシノール-7ホスフェート、ノニルノキシノール-8ホスフェート、ノニルノキシノール-9ホスフェート、ノニルノキシノール-10ホスフェート、ノニルノキシノール-11ホスフェート、ノニルノキシノール-15ホスフェート、ノニルノキシノール-24ホスフェート、オクタミドプロピルベタイン、オクトキシノール-16、オクトキシノール-25、オクトキシノール-30、オクトキシノール-33、オクトキシノール-40、オクトキシノール-70、オクトキシノール-20カルボン酸、オクチルドデセス-20、オクチルドデセス-25、オクチルドデセス-30、オレアミドプロピルアミンオキシド、オレアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、オレアミンオキシド、オレイン酸、オレイル加水分解コラーゲン、オレイルサルコシン、オレス-20、オレス-23、オレス-24、オレス-25、オレス-30、オレス-35、オレス-40、オレス-44、オレス-50、オレス-3カルボキシル酸、オレス-6カルボン酸、オレス-10カルボン酸、オレイルベタイン、オリバミドプロピルアミンオキシド、オリバミドプロピルベタイン、オリーブ酸、オリボイル加水分解コムギプロテイン、オフィオポゴンエクストラクトステアレート、オゾン化オレス-10、オゾン化PEG-10オレエート、オゾン化PEG-14オレエート、オゾン化ポリソルベート80、パーム酸、パルマミドプロピルベタイン、パルメス-2ホスフェート、パルミトアミドプロピルアミンオキシド、パルミトアミドプロピルベタイン、パルミトアミンオキシド、パルミチン酸、パルミトイルコラーゲンアミノ酸、パルミトイルグリシン、パルミトイル加水分解コラーゲン、パルミトイル加水分解乳プロテイン、パルミトイル加水分解コムギプロテイン、パルミトイルケラチンアミノ酸、パルミトイルオリゴペプチド、パルミトイルシルクアミノ酸、パーム核油、パーム核アミドプロピルベタイン、ピーチ核油グリセレス-8エステル、ピーナッツ酸、PEG-10ヒマシ油、PEG-40ヒマシ油、PEG-44ヒマシ油、PEG-50ヒマシ油、PEG-54ヒマシ油、PEG-55ヒマシ油、PEG-60ヒマシ油、PEG-80ヒマシ油、PEG-100ヒマシ油、PEG-200ヒマシ油、PEG-11コカミド、PEG-6コカミドホスフェート、PEG-4コカミン、PEG-8コカミン、PEG-12コカミン、PEG-150ジべヘネート、PEG-90ジイソステアレート、PEG-75ジラウレート、PEG-150ジラウレート、PEG-75ジオレエート、PEG-150ジオレエート、PEG-75ジステアレート、PEG-120ジステアレート、PEG-150ジステアレート、PEG-175ジステアレート、PEG-190ジステアレート、PEG-250ジステアレート、PEG-30グリセリルココエート、PEG-40グリセリルココエート、PEG-78グリセリルココエート、PEG-80グリセリルココエート、PEG-30グリセリルイソステアレート、PEG-40グリセリルイソステアレート、PEG-50グリセリルイソステアレート、PEG-60グリセリルイソステアレート、PEG-90グリセリルイソステアレート、PEG-23グリセリルラウレート、PEG-30グリセリルラウレート、PEG-25グリセリルオレエート、PEG-30グリセリルオレエート、PEG-30グリセリルソイエート、PEG-25グリセリルステアレート、PEG-30グリセリルステアレート、PEG-40グリセリルステアレート、PEG-120グリセリルステアレート、PEG-200グリセリルステアレート、PEG-28グリセリルタローエート、PEG-80グリセリルタローエート、PEG-82グリセリルタローエート、PEG-130グリセリルタローエート、PEG-200グリセリルタローエート、
【0033】
PEG-45水素化ヒマシ油、PEG-50水素化ヒマシ油、PEG-54水素化ヒマシ油、PEG-55水素化ヒマシ油、PEG-60水素化ヒマシ油、PEG-80水素化ヒマシ油、PEG-100水素化ヒマシ油、PEG-200水素化ヒマシ油、PEG-30水素化ラノリン、PEG-70水素化ラノリン、PEG-50水素化パームアミド、PEG-2イソステアレート、PEG-3イソステアレート、PEG-4イソステアレート、PEG-6イソステアレート、PEG-8イソステアレート、PEG-10イソステアレート、PEG-12イソステアレート、PEG-20イソステアレート、PEG-30イソステアレート、PEG-40イソステアレート、PEG-26ホホバ酸、PEG-40ホホバ酸、PEG-15ホホバアルコール、PEG-26ホホバアルコール、PEG-40ホホバアルコール、PEG-35ラノリン、PEG-40ラノリン、PEG-50ラノリン、PEG-55ラノリン、PEG-60ラノリン、PEG-70ラノリン、PEG-75ラノリン、PEG-85ラノリン、PEG-100ラノリン、PEG-150ラノリン、PEG-75ラノリン油、PEG-2ラウラミド、PEG-3ラウラミンオキシド、PEG-20ラウレート、PEG-32ラウレート、PEG-75ラウレート、PEG-150ラウレート、PEG-70マンゴーグリセリド、PEG-20マンニタンラウレート、PEG-8メチルエーテルジメチコーン、PEG-120メチルグルコースジオレエート、PEG-80メチルグルコースラウレート、PEG-120メチルグルコーストリオレート、PEG-4モンタンエート、PEG-30オレアミン、PEG-20オレエート、PEG-23オレエート、PEG-32オレエート、PEG-36オレエート、PEG-75オレエート、PEG-150オレエート、PEG-20パルミテート、PEG-150ポリグリセリル-2トリステアレート、PEG/PPG-28/21アセテートジメチコーン、PEG/PPG-24/18ブチルエーテルジメチコーン、PEG/PPG-3/17コポリマー、PEG/PPG-5/35コポリマー、PEG/PPG-8/55コポリマー、PEG/PPG-10/30コポリマー、PEG/PPG-10/65コポリマー、PEG/PPG-12/35コポリマー、PEG/PPG-16/17コポリマー、PEG/PPG-20/9コポリマー、PEG/PPG-20/20コポリマー、PEG/PPG-20/60コポリマー、PEG/PPG-20/65コポリマー、PEG/PPG-22/25コポリマー、PEG/PPG-28/30コポリマー、PEG/PPG-30-35コポリマー、PEG/PPG-30/55コポリマー、PEG/PPG-35/40コポリマー、PEG/PPG-50/40コポリマー、PEG/PPG-150/35コポリマー、PEG/PPG-160/30コポリマー、PEG/PPG-190/60コポリマー、PEG/PPG-200/40コポリマー、PEG/PPG-300/55コポリマー、PEG/PPG-20/22メチルエーテルジメチコーン、PEG-26-PPG-30ホスフェート、PEG/PPG-4/2プロピルヘプチルエーテル、PEG/PPG-6/2プロピルヘプチルエーテル、PEG-7/PPG-2プロピルヘプチルエーテル、PEG/PPG-8/2プロピルヘプチルエーテル、PEG/PPG-10/2プロピルヘプチルエーテル、PEG/PPG-14/2プロピルヘプチルエーテル、PEG/PPG-40/2プロピルヘプチルエーテル、PEG/PPG-10/2リシノレエート,PEG/PPG-32/3リシノレエート,PEG-55プロピレングリコールオレエート、PEG-25プロピレングリコールステアレート、PEG-75プロピレングリコールステアレート、PEG-120プロピレングリコールステアレート、PEG-5菜種ステロール、PEG-10菜種ステロール、PEG-40リシノールアミド、PEG-75シアバターグリセリド、PEG-75ショアバターグリセリド、PEG-20ソルビタンココエート、PEG-20ソルビタンイソステアレート、PEG-40ソルビタンラノレート、PEG-75ソルビタンラノレート、PEG-10ソルビタンラウレート、PEG-40ソルビタンラウレート、PEG-44ソルビタンラウレート、PEG-75ソルビタンラウレート、PEG-80ソルビタンラウレート、PEG-20ソルビタンオレエート、PEG-80ソルビタンパルミテート、PEG-40ソルビタンステアレート、PEG-60ソルビタンステアレート、
【0034】
PEG-160ソルビタントリイソステアレート、PEG-40大豆ステロール、PEG-2ステアラミドカルボン酸、PEG-9ステアラミドカルボン酸、PEG-20ステアレート、PEG-23ステアレート、PEG-25ステアレート、PEG-30ステアレート、PEG-32ステアレート、PEG-35ステアレート、PEG-36ステアレート、PEG-40ステアレート、PEG-45ステアレート、PEG-50ステアレート、PEG-55ステアレート、PEG-75ステアレート、PEG-90ステアレート、PEG-100ステアレート、PEG-120ステアレート、PEG-150ステアレート、PEG-45ステアレートホスフェート、PEG-20タレート、PEG-50タローアミド、PEG-2タローアミドDEA、PEG-20タローエート、PEG-66トリヒドロキシステアリン、PEG-200トリヒドロキシステアリン、PEG-60椿油グリセリド、ペラルゴン酸、ペンタドキシノール-200、フェネス-6ホスフェート、ポロキサマー105、ポロキサマー108、ポロキサマー182、ポロキサマー183、ポロキサマー184、ポロキサマー188、ポロキサマー217、ポロキサマー234、ポロキサマー235、ポロキサマー237.ポロキサマー238、ポロキサマー288、ポロキサマー334、ポロキサマー335、ポロキサマー338、ポロキサミン908、ポロキサミン1508、ポリジメチルシロキシPEG/PPG-24/19ブチルエーテルシルセスキオキサン、ポリジメチルシロキシPPG-13ブチルエーテルシルセスキオキサン、ポリグリセリル-6カプレート、ポリグリセリル-10ジラウレート、ポリグリセリル-20ヘプタカプリルレート、ポリグリセリル-20ヘキサカプリレート、ポリグリセリル-2ラウリルエーテル、ポリグリセリル-10ラウリルエーテル、ポリグリセリル-20オクタイソノナノエート、ポリグリセリル-6ペンタカプリレート、ポリグリセリル-10ペンタカプリレート、ポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコーン、ポリグリセリル-6テトラカプリレート、ポリグリセリル-10テトララウレート、ポリグリセリル-6トリカプリレート、ポリグリセリル-10トリラウレート、ポリクオタニウム-77、ポリクオタニウム-78、ポリクオタニウム-79、ポリクオタニウム-80、ポリクオタニウム-81、ポリクオタニウム-82、ポマドリスクメラフ花/葉エキス、ポリアココスエキス、アビエトイル加水分解コラーゲンカリウム、ババシュエットカリウム、ベヘン酸カリウム、C9-15アルキルリン酸カリウム、C11-15アルキルリン酸カリウム、C12-13アルキルリン酸カリウム、C12-14アルキルリン酸カリウム、カプリン酸カリウム、カプリロイルグルタミン酸カリウム、カプリロイル加水分解米プロテインカリウム、ヒマシ酸カリウム、ココ酸カリウム、ココイルグルタミン酸カリウム、ココイルグリシネートカリウム、ココイル加水分解カゼインカリウム、ココイル加水分解コラーゲンカリウム、ココイル加水分解トウモロコシプロテインカリウム、ココイル加水分解ケラチンカリウム、ココイル加水分解オート麦プロテインカリウム、ココイル加水分解ジャガイモプロテインカリウム、ココイル加水分解米糠プロテインカリウム、ココイル加水分解コメプロテインカリウム、ココイル加水分解シルクカリウム、ココイル加水分解ソイプロテインカリウム、ココイル加水分解コムギプロテインカリウム、ココイル加水分解酵母プロテインカリウム、ココイルPCAカリウム、ココイルサルコシネートカリウム、ココイルタウレートカリウム、トウモロコシ酸カリウム、シクロカルボキシプロピルオレエートカリウム、ジヒドロキシエチルコカミンオキシドリン酸カリウム、ジメチコンPEG-7リン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ヘンプシード酸カリウム、水素化ココ酸カリウム、水素化パルミチン酸カリウム、水素化タロウ酸カリウム、ヒドロキシステアリン酸カリウム、イソステアリン酸カリウム、ラノレートカリウム、ラウリン酸カリウム、ラウレス-3カルボン酸カリウム、ラウレス-4カルボン酸カリウム、ラウレス-5カルボン酸カリウム、ラウレス-6カルボン酸カリウム、ラウレス-10カルボン酸カリウム、ラウレスリン酸カリウム、ラウロイルコラーゲンアミノ酸カリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイル加水分解コラーゲンカリウム、ラウロイル加水分解エンドウプロテインカリウム、ラウロイル加水分解大豆プロテインカリウム、ラウロイルPCAカリウム、
【0035】
ラウロイルエンドウアミノ酸カリウム、ラウロイルサルコシン酸カリウム、ラウロイルシルクアミノ酸カリウム、ラウロイル小麦アミノ酸カリウム、ラウリルリン酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、リノール酸カリウム、メタリン酸カリウム、メチルココイルタウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリストイルグルタミン酸カリウム、ミリストイル加水分解コラーゲンカリウム、オクトキシノール-12リン酸カリウム、オレイン酸カリウム、オレイル加水分解コラーゲンカリウム、オリーブ酸カリウム、オリボイル加水分解オーツプロテインカリウム、オリボイル加水分解コムギプロテインカリウム、オリボイル/ラウロイル小麦アミノ酸カリウム、オリボイルPCAカリウム、パルミチン酸カリウム、パルミトイル加水分解コーンプロテインカリウム、パルミトイル加水分解オート麦プロテインカリウム、パルミトイル加水分解コメプロテインカリウム、パルミトイル加水分解スイートアーモンドプロテインカリウム、パルミトイル加水分解コムギプロテインカリウム、パームカーネル酸カリウム、ピーナッツ酸カリウム、菜種カリウム、リシノール酸カリウム、サフラワー酸カリウム、大豆酸カリウム、ステアリン酸カリウム、ステアロイル加水分解コラーゲンカリウム、タール酸カリウム、タロウ酸カリウム、タウリンラウレートカリウム、トリデセス-3カルボン酸カリウム、トリデセス-4カルボン酸カリウム、トリデセス-7カルボン酸カリウム、トリデセス-15カルボン酸カリウム、トリデセス-19カルボン酸カリウム、トリデセス-6リン酸カリウム、トリデセス-7リン酸カリウム、ツバキ酸カリウム、ウンデシレン酸カリウム、ウンデシレノイル加水分解コラーゲンカリウム、ウンデシレノイル加水分解米プロテインカリウム、PPG-30-ブテス-30、PPG-36-ブテス-36、PPG-38-ブテス-37、PPG-30-カプリレス-4リン酸、PPG-10セチルエーテルホスフェート、PPG-2 C9-11パレス-8、PPG-1-デセス-5、PPG-3-デセス-2カルボン酸、PPG-30エチルヘキセス-4ホスフェート、PPG-20-グリセレス-30、PPG-2ヒドロキシエチルココ/イソステアラミド、PPG-2-イソデセス-8、PPG-2-イソデセス-10,PPG-2-イソデセス-18,PPG-2-イソデセス-25,PPG-4-イソデセス-10、プロピルトリモニウム加水分解コラーゲン、クオタニウム-24、クオタニウム-52、クオタニウム-87、菜種酸、米ぬか酸、米油グリセレス-8エステル、リシノールアミドプロピルベタイン、リシノール酸、リシノレス-40、サフラワー酸、サピンヅス・オアフエンシス果実エキス、サポナリア・オフィシナリス根粉末、サポニン、セッケンK、セッケンNa/K、セッケンソジ、セッケンソジ-K、ゴマ油グリセレス-8エステル、セサミドプロピルアミンオキシド、セサミドプロピルベタイン、シアバターアミドプロピルベタイン、シアバターグリセレス-8エステル、アラキジン酸ナトリウム、アルガナムホホ酢酸ナトリウム、アストロカリウムムルムル酸ナトリウム、アボカド酸ナトリウム、ババスアンホ酢酸ナトリウム、ババス酸ナトリウム、ババス硫酸ナトリウム、ベヘン酸ナトリウム、ビスグリコールリシノスルホコハク酸ナトリウム、ビス-ヒドロキシエチルグリシン酸ココ-グルコシドクロスポリマーナトリウム、ビス-ヒドロキシエチルグリシン酸ラウリル-グルコシドクロスポリマーナトリウム、ボリジアミドプロピルPG-ジモニウムクロリドリン酸ナトリウム、ブトキシノール-12サルフェートナトリウム、ブチルグルコシドヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム、C13-17アルカンスルホン酸ナトリウム、C14-18アルカンスルホン酸ナトリウム、C12-15アルコキシプロピルイミノジプロピオン酸ナトリウム、C10-16アルキルサルフェートナトリウム、C11-15アルキルサルフェート、C12-13アルキル硫酸ナトリウム、C12-15アルキル硫酸ナトリウム、C12-18アルキル硫酸ナトリウム、C16-20アルキル硫酸ナトリウム、C9-22アルキル硫酸スルホン酸ナトリウム、C14-17アルキルSecスルホネートナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプロアンホ酢酸ナトリウム、カプロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、カプロアンホプロピオン酸ナトリウム、カプロイルメチルタウリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプリレス-2カルボン酸ナトリウム、カプリレス-9カルボン酸ナトリウム、カプリロアンホ酢酸ナトリウム、
【0036】
カプリロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、カプリロアンホプロピオン酸ナトリウム、カプリロイルグルタミン酸ナトリウム、カプリロイル加水分解コムギプロテインナトリウム、カプリリルPG-スルホン酸ナトリウム、カプリリルスルホン酸ナトリウム、カストリ酸ナトリウム、セテアレス-13カルボン酸ナトリウム、セテアリル硫酸ナトリウム、セテス-13カルボン酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、コカミドプロピルPG-ジモニウムクロリドリン酸ナトリウム、コカミノプロピオン酸ナトリウム、コセス硫酸ナトリウム、コセス-30硫酸ナトリウム、ココバターアンホアセテートナトリウム、ココアバター酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ココアンホプロピオン酸ナトリウム、ココ酸ナトリウム、ココ/ババス/アンディロバスルフェートナトリウム、ココ/ババス硫酸ナトリウム、ココグルコシドヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム、ココグルコシドヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ココグルコシドタウリン酸ナトリウム、ココグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、ココ/水素化タロー硫酸ナトリウム、ココイミノジ酢酸ナトリウム、ココモノグリセリド硫酸ナトリウム、ココモノグリセリドスルホン酸ナトリウム、ココPGジモニウムクロリドリン酸ナトリウム、ココ硫酸ナトリウム、ココスルホ酢酸ナトリウム、ココイルアラニン酸ナトリウム、ココイルアミノ酸ナトリウム、ココイルコラーゲンアミノ酸ナトリウム、ココイルグルタメートナトリウム、ココイルグルタミネートナトリウム、ココイルグリシン酸ナトリウム、ココイル/水素化タローグルタメートナトリウム、ココイル加水分解コラーゲンナトリウム、ココイル加水分解ケラチンナトリウム、ココイル加水分解ライスプロテインナトリウム、ココイル加水分解シルクナトリウム、ココイル加水分解大豆プロテインナトリウム、ココイル加水分解スイートアーモンドプロテインナトリウム、ココイル加水分解小麦プロテインナトリウム、ココイル加水分解小麦プロテイングルタミン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ココイルメチルアミノプロピオン酸ナトリウム、ココイルオートアミノ酸ナトリウム、ココイル/パルモイル/ヒマワリイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルプロリンナトリウム、ココイルサルコシン酸ナトリウム、ココイルタウレートナトリウム、ココイルトレオニン酸ナトリウム、ココイル小麦アミノ酸ナトリウム、C12-14オレフィンスルホン酸ナトリウム、C14-16オレフィンスルホン酸ナトリウム、C14-18オレフィンスルホン酸ナトリウム、C16-18オレフィンスルホン酸ナトリウム、コーンアンホプロピオン酸ナトリウム、菜種アンホアセテートナトリウム、C13-15パレス-8ブチルリン酸ナトリウム、C9-11パレス-6カルボン酸ナトリウム、C11-15パレス-7カルボン酸ナトリウム、C12-13パレス-5カルボン酸ナトリウム、C12-13パレス-8カルボン酸ナトリウム、C12-13パレス-12カルボン酸ナトリウム、C12-15パレス-6カルボン酸ナトリウム、C12-15パレス-7カルボン酸ナトリウム、C12-15パレス-8カルボン酸ナトリウム、C14-15パレス-8カルボン酸ナトリウム、C12-14Sec-パレス-8カルボン酸ナトリウム、C14-15パレス-PGスルホン酸ナトリウム、C12-13パレス-2リン酸ナトリウム、C13-15パレス-8リン酸ナトリウム、C9-15パレス-3硫酸ナトリウム、C10-15パレス硫酸ナトリウム、C10-16パレス-2硫酸ナトリウム、C12-13パレス硫酸ナトリウム、C12-15パレス硫酸ナトリウム、C12-15パレス-3硫酸ナトリウム、C13-15パレス-3硫酸ナトリウム、C12-14Sec-パレス-3硫酸ナトリウム、C12-15パレス-3スルホン酸ナトリウム、C12-15パレス-7スルホン酸ナトリウム、C12-15パレス-15スルホン酸ナトリウム、デセス-2カルボン酸ナトリウム、デセス硫酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシルグルコシドヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム、デシルグルコシドヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ジラウレス-7クエン酸ナトリウム、ジラウレス-10リン酸ナトリウム、ジリノールアミドプロピルPG-ジモニウムクロリドリン酸ナトリウム、ジリノール酸ナトリウム、ジオレス-8リン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、エチル2-スルホラウレートナトリウム、オレイン酸グリセリルリン酸ナトリウム、グレープシードアミドプロピルPG-ジモニウムクロリドリン酸ナトリウム、グレープシードアンホ酢酸ナトリウム、グレープシード酸ナトリウム、ヘンプシードアンホ酢酸ナトリウム、ヘキセス-4カルボキシル酸ナトリウム、水添ココ酸ナトリウム、水添ココイルメチルイセチオン酸ナトリウム、水添パルメートナトリウム、水添タロー酸ナトリウム、水添タローイルグルタミン酸ナトリウム、ヒドロキシラウリルジモニウムエチルリン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルパームカーネル酸スルホン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルリン酸デシルグルコシドクロスポリマーナトリウム、ヒドロキシプロピルリン酸ラウリルグルコシドクロスポリマーナトリウム、ヒドロキシプロピルスルホン酸ココグルコシドクロスポリマーナトリウム、ヒドロキシプロピルスルホン酸デシルグルコシドクロスポリマーナトリウム、ヒドロキシプロピルスルホン酸ラウリルグルコシドクロスポリマーナトリウム、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、イソステアレス-6カルボン酸ナトリウム、イソステアレス-11カルボン酸ナトリウム、イソステアロアンホ酢酸ナトリウム、イソステアロアンホプロピオン酸ナトリウム、N-イソステアロイルメチルタウリン酸ナトリウム、ラネス硫酸ナトリウム、ラノレートナトリウム、ラード酸ナトリウム、ラウラミドジアセテートナトリウム、ラウラミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウレス-3カルボン酸ナトリウム、ラウレス-4カルボン酸ナトリウム、ラウレス-5カルボン酸ナトリウム、ラウレス-6カルボン酸ナトリウム、ラウレス-8カルボン酸ナトリウム、ラウレス-11カルボン酸ナトリウム、ラウレス-12カルボン酸ナトリウム、ラウレス-13カルボン酸ナトリウム、ラウレス-14カルボン酸ナトリウム、ラウレス-16カルボン酸ナトリウム、ラウレス-17カルボン酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス-5硫酸ナトリウム、ラウレス-7硫酸ナトリウム、ラウレス-8硫酸ナトリウム、ラウレス-12硫酸ナトリウム、ラウレス-40硫酸ナトリウム、ラウレス-7酒石酸ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ラウロアンホPG-酢酸リン酸ナトリウム、ラウロアンホプロピオン酸ナトリウム、ラウロイルアスパルテートナトリウム、ラウロイルコラーゲンアミノ酸ナトリウム、ラウロイルグリシンプロピオン酸ナトリウム、ラウロイル加水分解コラーゲンナトリウム、ラウロイル加水分解シルクナトリウム、ラウロイルヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルメチルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウロイルメチルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルミレットアミノ酸ナトリウム、ラウロイル/ミリストイルアスパルテートナトリウム、ラウロイルオーツアミノ酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルシルクアミノ酸ナトリウム、ラウロイルタウリン酸ナトリウム、ラウロイル小麦アミノ酸ナトリウム、ラウリルジエチレンジアミノグリシン酸ナトリウム、ラウリルグルコースカルボン酸ナトリウム、ラウリルグルコシドヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム、ラウリルグルコシドヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ラウリルグリコールカルボン酸ナトリウム、ラウリルヒドロキシアセトアミド硫酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、リノール酸ナトリウム、マカダミアシード酸ナトリウム、マンゴーアンホ酢酸ナトリウム、マンゴシード酸ナトリウム、ナトリウム/MEAラウレス-2スルホコハク酸、メトキシPPG-2アセテートナトリウム、メチルココイルタウレートナトリウム、メチルラウロイルタウレートナトリウム、メチルミリストイルタウレートナトリウム、メチルオレオイルタウレートナトリウム、メチルパルミトイルタウレートナトリウム、メチルステアロイルタウレートナトリウム、メチル2-スルホラウレートナトリウム、メチル2-スルホパルミチン酸ナトリウム、メチルタウレートイソパルミタミドナトリウム、メチルタウリンココイルメチルタウレートナトリウム、ミレス硫酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリストアンホ酢酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイル加水分解コラーゲンナトリウム、ミリストイルイセチオン酸ナトリウム、ミリストイルサルコシン酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、ノノキシノール-6リン酸ナトリウム、ノノキシノール-9リン酸ナトリウム、ノノキシノール-1硫酸ナトリウム、ノノキシノール-3硫酸ナトリウム、ノノキシノール-4硫酸ナトリウム、ノノキシノール-6硫酸ナトリウム、ノノキシノール-8硫酸ナトリウム、ノノキシノール-10硫酸ナトリウム、ノノキシノール-25硫酸ナトリウム、オクトキシノール-2エタンスルホン酸ナトリウム、オクトキシノール-2硫酸ナトリウム、オクトキシノール-6硫酸ナトリウム、オクトキシノール-9硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、オレオアンホ酢酸ナトリウム、オレオアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、オレオアンホプロピオン酸ナトリウム、オレオイル加水分解コラーゲンナトリウム、オレオイルイセチオン酸ナトリウム、オレス硫酸ナトリウム、オレイルメチルイセチオン酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム、オリーブアンホ酢酸ナトリウム、オリーブ酸ナトリウム、オリボイルグルタミン酸ナトリウム、パームアンホ酢酸ナトリウム、パルメートナトリウム、パームグリセリドスルホン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミトイル加水分解コラーゲンナトリウム、パルミトイル加水分解小麦プロテインナトリウム、パルミトイルサルコシン酸ナトリウム、パームカーネル酸ナトリウム、パームカーネルオイルイセチオン酸ナトリウム、パルモイルグルタミン酸ナトリウム、パッションフルーツエデュリスシード酸ナトリウム、ピーナツアンホ酢酸ナトリウム、ピーナツ酸ナトリウム、PEG-6コカミドカルボキシレートナトリウム、PEG-8コカミドカルボキシレートナトリウム、PEG-4コカミド硫酸ナトリウム、PEG-3ラウラミドカルボキシレートナトリウム、PEG-4ラウラミドカルボキシレートナトリウム、PEG-8パームグリセリドカルボキシレートナトリウム、ペンタエリスリチルヒドロキシプロピルイミノジアセテートデンドリマーナトリウム、プロポキシPPG-2酢酸ナトリウム、レープシード酸ナトリウム、ライスブランアンホ酢酸ナトリウム、リシノレイン酸ナトリウム、リシノレオアンホ酢酸ナトリウム、ローズヒップアンホ酢酸ナトリウム、ロジネートナトリウム、サフラワー酸ナトリウム、サフラワロイル加水分解大豆プロテインナトリウム、セサミシード酸ナトリウム、セサアンホ酢酸ナトリウム、シアバターアンホ酢酸ナトリウム、大豆酸ナトリウム、大豆加水分解コラーゲンナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアロアンホ酢酸ナトリウム、ステアロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ステアロアンホプロピオン酸ナトリウム、ステアロイルカゼインナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルヒアルロン酸ナトリウム、ステアロイル加水分解コラーゲンナトリウム、ステアロイル加水分解トウモロコシプロテインナトリウム、ステアロイル加水分解シルクナトリウム、ステアロイル加水分解大豆プロテイン
ナトリウム、ステアロイル加水分解小麦プロテインナトリウム、ステアロイルラクトアルブミンナトリウム、ステアロイルメチルイセチオネートナトリウム、ステアロイルオーツプロテインナトリウム、ステアロイルエンドウ豆プロテインナトリウム、ステアロイル大豆プロテインナトリウム、ステアリルジメチルグリシンナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、ヒマワリシードアンホ酢酸ナトリウム、サーファクチンナトリウム、スイートアーモンドアンホ酢酸ナトリウム、スイートアーモンド酸ナトリウム、タランホプロピオン酸ナトリウム、タレートナトリウム、タロウアンホ酢酸ナトリウム、タロウ酸ナトリウム、タロウ硫酸ナトリウム、タマヌシード酸ナトリウム、タウリン酸ナトリウム、タウリンココイルメチルタウリン酸ナトリウム、タウリンラウリン酸ナトリウム、ナトリウム/TEA-ラウロイルコラーゲンアミノ酸、ナトリウム/TEA-ラウロイル加水分解コラーゲン、ナトリウム/TEA-ラウロイル加水分解ケラチン、ナトリウム/TEA-ラウロイルケラチンアミノ酸、ナトリウム/TEA-ウンデシレノイルコラーゲンアミノ酸、ナトリウム/TEA-ウンデシレノイル加水分解コラーゲン、ナトリウム/TEA-ウンデシレノイル加水分解コーンプロテイン、ナトリウム/TEA-ウンデシレノイル加水分解大豆プロテイン、ナトリウム/TEA-ウンデシレノイル加水分解小麦プロテイン、テオブロマグランダイフローラムシード酸ナトリウム、トリデセス-3カルボン酸ナトリウム、トリデセス-4カルボン酸ナトリウム、トリデセス-6カルボン酸ナトリウム、トリデセス-7カルボン酸ナトリウム、トリデセス-8カルボン酸ナトリウム、トリデセス-12カルボン酸ナトリウム、トリデセス-15カルボン酸ナトリウム、トリデセス-19カルボン酸ナトリウム、トリデセス硫酸ナトリウム、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデシル硫酸ナトリウム、トリメチロールプロパンヒドロキシプロピルイミノジ酢酸デンドリマーナトリウム、ウンデセス-5カルボン酸ナトリウム、ウンデシレン酸ナトリウム、ウンデシレノアンホ酢酸ナトリウム、ウンデシレノアンホプロピオン酸ナトリウム、ウンデシレノイルグルタミン酸ナトリウム、小麦胚芽アンホ酢酸ナトリウム、ソルベス-160トリステアレート、大豆酸、ソイアミドプロピルアミンオキシド、ソイアミドプロピルベタイン、ダイズ油グリセレス-8エステル、ステアラミドプロピルアミンオキシド、ステアラミドプロピルベタイン、ステアラミンオキシド、ステアレス-15、ステアレス-16、ステアレス-20、ステアレス-21、ステアレス-25、ステアレス-27、ステアレス-30、ステアレス-40、ステアレス-50、ステアレス-80、ステアレス-100、リン酸ステアレス-2、リン酸ステアレス-3、ステアリン酸、塩化ステアロキシプロピルトリモニウム、ステアロイルグルタミン酸、ステアロイルサルコシン、ステアリルベタイン、ステアリルジモニウムヒドロキシプロピルブチルグルコシドクロリド、ステアリルジモニウムヒドロキシプロピルデシルグルコシドクロリド、ステアリルジモニウムヒドロキシプロピルラウリルグルコシドクロリド、硫酸化ひまし油、硫酸化ココナッツオイル、硫酸化グリセリルオレエート、硫酸化オリーブオイル、硫酸化ピーナツオイル、ヒマワリアミドMEA、ヒマワリ種子酸、ヒマワリ種子アミドプロピルヒドロキシエチルジモニウムクロリド、ヒマワリ種子油グリセレス-8エステル、トール油酸、タロウ酸、タロウアミドプロピルアミンオキシド、タロウアミドプロピルベタイン、タロウアミドプロピルヒドロキシスルタイン、タロウアミンオキシド、タロウベタイン、タロウジヒドロキシエチルベタイン、タロウオイルエチルグルコシド、TEA-アビエトイル加水分解コラーゲン、TEA-C12-14アルキルリン酸、TEA-C10-15アルキル硫酸、TEA-C11-15アルキル硫酸、TEA-C12-13アルキル硫酸、TEA-C12-14アルキル硫酸、TEA-C12-15アルキル硫酸、TEA C14-17アルキルSecスルホン酸、TEA-カノレート、TEA-コカミドジアセテート、TEA-ココエート、TEA-ココサルフェート、TEA-ココイルアラニン酸、TEA-ココイルグルタメート、TEA-ココイルグルタミネート、TEA-ココイルグリシネート、TEA-ココイル加水分解コラーゲン、TEA-ココイル加水分解大豆プロテイン、TEA-ココイルサルコシネート、TEA-ジメチコンPEG-7ホスフェート、ドデシルベンゼンスルホン酸TEA、加水分解ココ酸TEA、加水分解タロウイルグルタミン酸TEA、イソステアリン酸TEA、TEA-イソステアロイル加水分解コラーゲン、ラウラミノプロピオン酸TEA、ラウリン酸TEA、ラウリン酸/ミリスチン酸TEA、ラウレス硫酸TEA、ラウロイルコラーゲンアミノ酸TEA、ラウロイルグルタミン酸TEA、TEA-ラウロイル加水分解コラーゲン、ラウロイルケラチンアミノ酸TEA、ラウロイルメチルアミノプロピオン酸TEA、TEA-ラウロイルミリストイルアスパレート、TEA-ラウロイルサルコシネート、ラウリルリン酸TEA、ラウリル硫酸TEA、ミリストアミノプロピオン酸TEA、TEA-ミリステート、TEA-ミリストイル加水分解コラーゲン、オレイン酸TEA、オレオイル加水分解コラーゲンTEA、オレイルサルコシン酸TEA、オレイル硫酸TEA、パルミチン酸TEA、PaImカーネルサルコシン酸TEA、PEG-3コカミド硫酸TEA、ロシン酸TEA、ステアリン酸TEA、タレートTEA、T リデシルベンゼンスルホン酸TEA、ウンデシレン酸TEA、ウンデシレノイル加水分解コラーゲンTEA、テトラメチルデシネジオール、ジカルボキシエチルステアリルスルホサクシナメート4Na、TIPA-ラウレス硫酸、TIPA-ラウリル硫酸、TIPA-ミリスチン酸、TIPA-ステアリン酸、リン酸トコフェリル、ウンデシレン酸トレハロース、TM-C12-15パレス-2ホスフェート、TM-C12-15パレス-6ホスフェート、TM-C12-15パレス-8ホスフェート、TM-C12-15パレス-10ホスフェート、トリデセス-20、トリデセス-50、トリデセス-3カルボン酸、トリデセス-4カルボン酸、トリデセス-7カルボン酸、トリデセス-8カルボン酸、トリデセス-15カルボン酸、トリデセス-19カルボン酸、トリデセス-10ホスフェート、トリデシルベンゼンスルホン酸、クエン酸トリラウレス-9、トリメチロールプロパンヒドロキシプロピルビスヒドロキシエチルアミンデンドリマー、ラウロアンホPG-アセテートクロリドリン酸トリナトリウム、ウンデカン酸、ウンデセス-5カルボン酸、ウンデシレンアミドプロピルアミンオキシド、ウンデシレンアミドプロピルベタイン、ウンデシレン酸、ウンデシレノイルコラーゲンアミノ酸、ウンデシレノイルグリシン、ウンデシレノイル加水分解コラーゲン、ウンデシレノイル小麦アミノ酸、ウンデシルグルコシド、小麦胚芽酸、小麦胚芽アミドプロピルアミンオキシド、小麦胚芽アミドプロピルベタイン、ユッカシディゲラ葉/根/茎エキス、ユッカシディゲラ茎エキス、コセス硫酸亜鉛およびココ硫酸亜鉛。
【0037】
〔非イオン性(共)界面活性剤〕
(アルコールアルコキシレート)
添加される非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコキシル化および/またはプロポキシル化された、特に、好ましくは8~18個の炭素原子を有し、アルコール1mol当たりに平均1~12molのエチレンオキシド(EO)および/または1~10molのプロピレンオキシド(PO)を有する一級アルコールである。C8-16-アルコールアルコキシレート、有利にはエトキシル化および/またはプロポキシル化C10-15-アルコールアルコキシレート、特にC12-14アルコールアルコキシレートで、エトキシル化度が2-10、好ましくは3-8、および/またはプロポキシル化度が1-6、好ましくは1.5-5のものが特に好ましい。記載したエトキシル化度およびプロポキシル化度は、特定の生成物について整数または分数であることができる統計的平均値を構成する。好ましいアルコールエトキシレートおよびプロポキシレートは、狭いホモログ分布(狭い範囲のエトキシレート/プロポキシレート、NRE/NRP)を有する。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、12超のEOを有する脂肪アルコールも使用することができる。これらの例としては、14EO、16EO、20EO、25EO、30EOまたは40EOを有する(獣脂)脂肪アルコールが挙げられる。
【0038】
(アルキルグリコシド(APG(登録商標))
さらに、追加の非イオン性界面活性剤として、一般式RO(G)を満たすアルキルグリコシドを、例えば、特にアニオン性界面活性剤との化合物として加えることができる。ここでRは8~22、好ましくは12~18個の炭素原子を含む一次直鎖またはメチル分枝、特に2メチル分枝脂肪族基を表し、Gは5または6の炭素原子を含むグリコースユニット、好ましくはグルコースを表している。モノグリコシド及びオリゴグリコシドの分布を規定するオリゴマー化度xは、1~10の任意の数であり、好ましくは1.1~1.4である。
【0039】
(脂肪酸エステルアルコキシレート)
単独の非イオン性界面活性剤として、または、他の非イオン性界面活性剤との組み合わせ(特にアルコキシル化脂肪アルコールおよび/またはアルキルグリコシドと共に)においてのいずれかで使用される、好ましい非イオン性界面活性剤の別のクラスは、アルキル鎖に好ましくは1~4の炭素原子を含む、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化された、脂肪酸アルキルエステルであり、より具体的には、例えば日本特開昭58/217598に記載されているか、または国際特許出願WO90/13533に記載のプロセスによって好ましくは製造される、脂肪酸メチルエステルである。平均3~15のEO、特に平均5~12のEOを含むC12-18脂肪酸のメチルエステルが特に好ましい。
【0040】
(アミンオキシド)
アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えば、N-ココアルキル-N,N-ジメチルアミンオキシド、およびN-タローアルキル-N,N-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、ならびに脂肪酸アルカノールアミドも、適当であり得る。これらの非イオン性界面活性剤の使用量は、エトキシル化脂肪アルコールの使用量以下が好ましく、特にその半分以下が好ましい。
【0041】
(ジェミニ型界面活性剤)
さらなる界面活性剤として、いわゆるジェミニ型界面活性剤が考えられる。一般に、このような化合物は、1分子あたり2つの親水性基と2つの疎水性基を有する化合物を意味すると理解される。原則として、これらの基は、「スペーサー」によって互いに分離されている。スペーサーは通常、炭化水素鎖であり、親水性基が互いに独立して作用できるような十分な距離をとることが意図されている。この種の界面活性剤は一般に、臨界ミセル濃度が異常に低く、水の表面張力を強く低下させることが特徴である。しかし例外的に、二量体だけでなく三量体の界面活性剤もジェミニ界面活性剤という用語で意味される。適当なジェミニ界面活性剤は、例えば、独国特許出願公開DE4321022A1によるスルフェート化ヒドロキシ混合エーテル、または国際公開WO96/23768A1によるダイマーアルコールビス-およびトリマーアルコールトリススルフェートおよびエーテルスルフェートである。独国特許出願公開DE19513391A1によるブロック化末端基二量体および三量体混合エーテルは、二官能性および多官能性によって特に特徴付けられる。国際公開WO95/19953A1、WO95/19954A1及びWO 95/19955A1に記載されているようなジェミニポリヒドロキシ脂肪酸アミド又はポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用することができる。
【0042】
〔カチオン性共界面活性剤〕
(テトラアルキルアンモニウム塩)
カチオン活性界面活性剤は、水溶液中での解離によるカチオンの表面活性に必要な疎水性高分子基を含む。カチオン性界面活性剤の重要な代表的なグループは、一般式:(R)Xのテトラアルキルアンモニウム塩である。ここで、R1はC1-アルキル(アルケニル)を表し、R2、R3、およびR4は、互いに独立して、1~22個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)ラジカルを表す。Xは対イオンであり、好ましくはハロゲン化物、硫酸アルキルおよび炭酸アルキルの群から選択される。窒素基が2つの長いアシル基および2つの短いアルキル(アルケニル)基で置換されているカチオン性界面活性剤が特に好ましい。
【0043】
(エステルクアット)
本発明の共界面活性剤として特に有用なさらなるクラスのカチオン性界面活性剤は、いわゆるエステルクアットによって表される。エステルクアットは、一般的に、四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩であると理解される。これらは、合成有機化学の関連方法によって得ることができる既知の化合物である。これに関連して、国際特許公開91/01295A1を参照し、これによれば、トリエタノールアミンは、次亜リン酸の存在下、脂肪酸で部分的にエステル化され、空気が反応混合物を通過し、次いで全体が硫酸ジメチルまたはエチレンオキシドで四級化される。さらに、独国特許DE4308794C1には、トリエタノールアミンエステルの四級化を、適切な分散剤、好ましくは脂肪アルコールの存在下で行う、固体エステルクアットの製造方法が記載されている。
【0044】
本発明による使用に適したエステルクアットの典型例は、アシル成分が式RCOOHに対応するモノカルボン酸に由来する生成物であり、RCOは6から10個の炭素原子を含むアシル基であり、アミン成分はトリエタノールアミン(TEA)である。そのようなモノカルボン酸の例は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸及びそれらの技術的混合物、例えば、いわゆるヘッド分画脂肪酸である。アシル成分が8から10個の炭素原子を含むモノカルボン酸に由来するエステルクアットが好ましくは使用される。他のエステルクアットは、アシル成分がマロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、ソルビン酸、ピメル酸、アゼライン酸、セバシン酸および/またはドデカン二酸のようなジカルボン酸に由来するものであるが、好ましくはアジピン酸である。全体として、アシル成分が6から22個の炭素原子を含むモノカルボン酸とアジピン酸との混合物に由来するエステルクアットが好ましくは使用される。最終エステルクアット中のモノおよびジカルボキシル酸のモル比は、1:99~99:1の範囲であり得、好ましくは50:50~90:10の範囲であり、より具体的には70:30~80:20の範囲である。四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩の他に、他の適当なエステルクアットは、モノ-/ジカルボン酸のジエタノールアルキルアミンまたは1,2-ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの四級化エステル塩である。エステルクアットは、脂肪酸と、対応するジカルボン酸と混合した対応するトリグリセリドの両方から得ることができる。関連する先行技術を代表することを意図したそのようなプロセスの1つは、欧州特許EP0750606B1で提案されている。四級化エステルを製造するために、モノカルボン酸およびジカルボン酸とトリエタノールアミンとの混合物は、(利用可能なカルボキシル官能基に基づいて)1.1:1~3:1のモル比で使用してよい。エステルクアットの性能特性を念頭に置いて、1.2:1~2.2:1、好ましくは1.5:1~1.9:1の比率が特に有利であることがわかった。好ましいエステルクアットは、1.5~1.9の平均エステル化度を有するモノ、ジ、およびトリエステルの技術的混合物である。
【0045】
〔両性界面活性剤〕
(べタイン)
両性または両性界面活性剤は、水溶液中でイオン化できる複数の官能基を持っており、それによって、媒体の条件に応じて、化合物にアニオン性またはカチオン性を与える(DIN53900、1972年7月を参照)。等電点(pH4付近)の近くで、両性界面活性剤は内部塩を形成するため、水に難溶性または不溶性になる。両性界面活性剤は、両性電解質とベタインに細分され、後者は溶液中の双性イオンとして存在する。両性電解質は両性電解質である、つまり、酸性と塩基性の両方の親水性基を持ち、そのため、条件に応じて酸または塩基として機能する化合物である。特にベタインは、アミン化合物のカルボキシアルキル化、好ましくはカルボキシメチル化によって主に生成される既知の界面活性剤である。出発物質は、好ましくは、ハロカルボン酸またはその塩、より具体的にはクロロ酢酸ナトリウムと縮合し、ベタイン1モルあたり1モルの塩が形成される。例えば、アクリル酸などの不飽和カルボン酸の添加も可能である。適当なベタインの例は、式RN-(CHCOOXに対応する第二級および特に第三級アミンのカルボキシアルキル化生成物であり、ここで、Rは6~22個の炭素原子を有するアルキル基であり、Rは水素または1~4個の炭素原子を含むアルキル基であり、Rは1~4個の炭素原子を含むアルキル基であり、qは1~6個の数であり、Xはアルカリおよび/またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。典型的な例は、ヘキシルメチルアミン、ヘキシルジメチルアミン、オクチルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、C12/14-ココアルキルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルエチルメチルアミン、オレイルジメチルアミン、C16/18-タローアルキルジメチルアミンおよびそれらの技術的混合物のカルボキシメチル化生成物、特にドデシルメチルアミン、ドデシルジメチルアミン、ドデシルエチルメチルアミンおよびそれらの技術的混合物のカルボキシメチル化生成物である。
【0046】
(アルキルアミドべタイン)
他の適当なベタインは、式RCO(R)(R)-NH-(CH-N-(CHCOOXに対応するアミドアミンのカルボキシアルキル化生成物であり、RCOは6~22個の炭素原子および0または1~3個の二重結合を有する脂肪族アシル基であり、Rは水素または1~4個の炭素原子を有するアルキル基であり、Rは1~4個の炭素原子を有するアルキル基であり、pは1~6の数であり、qは1~3の数であり、Xはアルカリおよび/またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。典型的な例は、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルモレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキドン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルシン酸、及びそれらの技術的混合物のような6~22個の炭素原子を有する脂肪酸と、クロロ酢酸ナトリウムで縮合するN、N-ジメチルアミノエチルアミン、N、N-ジメチルアミノプロピルアミン、N、N-ジエチルアミノエチルアミンおよびN、N-ジエチルアミノプロピルアミンとの反応生成物である。市販の製品には、Dehyton(登録商標)KおよびDehyton(登録商標)PK(Cognis Deutschland GmbH&Co.,KG)、ならびにTego(登録商標)Betaine(Goldschmidt)が含まれる。
【0047】
(イミダゾリン)
本発明の目的で使用されるベタインの他の適切な出発物質は、イミダゾリンである。これらの物質も知られており、例えば、1または2molのC6-22脂肪酸と、例えばアミノエチルエタノールアミン(AEEA)またはジエチレントリアミンなどの多官能性アミンとを環化縮合することによって得ることができる。対応するカルボキシアルキル化生成物は、異なる開鎖ベタインの混合物である。典型的な例は、上記の脂肪酸とAEEAの縮合生成物であり、好ましくはラウリン酸に基づくイミダゾリンであり、これはその後クロロ酢酸ナトリウムでべタイン化される。市販の製品としては、Dehyton(登録商標)G(Cognis Deutschland GmbH&Co.,KG)が挙げられる。
【0048】
本発明の組成物に含まれる(共)界面活性剤の量は、有利には、0.1重量%~90重量%、特に10重量%~80重量%、特に好ましくは20重量%~70重量%である。
【0049】
〔有機溶媒〕
液状のライトまたはヘビーデューティー洗剤は、有機溶媒、好ましくは水と混和性のものを含み得る。ポリジオール、エーテル、アルコール、ケトン、アミドおよび/またはエステルが、好ましくは、このための有機溶媒として、0~90重量%、好ましくは0.1~70重量%。、特に0.1~60重量%の量で使用される。低分子量極性物質、例えば、メタノール、エタノール、炭酸プロピレン、アセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、酢酸エチル、2-プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびジメチルホルムアミドまたはそれらの混合物が好ましい。
【0050】
〔酵素〕
(セルラーゼ酵素)
本洗剤組成物中に任意に使用されるセルラーゼ酵素は、存在する場合、好ましくは、組成物1グラム当たり重量で約5mgまで、より好ましくは約0.01mg~約3mgの活性酵素を提供するのに十分なレベルで組み込まれる。他に記載がない限り、本明細書の組成物は、好ましくは、約0.001重量%~約5重量%、好ましくは0.01重量%~1重量%の市販の酵素調製物を含む。
【0051】
本発明に適したセルラーゼは、細菌または真菌セルラーゼのいずれかを含む。好ましくは、それらは5~9.5の最適pHを有する。好適なセルラーゼはフミコーラ・インソレンス(Humicola insolens)およびフミコーラ(Humicola)菌株DSM1800から製造された真菌セルラーゼまたはアエロモナス(Aeromonas)属に属するセルラーゼ212産生菌、海洋軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝臓膵臓から抽出されたセルラーゼの好適なセルラーゼも英国特許出願公開第 2,075,028 A号明細書に記載されている。さらに、本明細書での使用に特に適したセルラーゼは、国際公開第1992 013057 A1号に開示されている。最も好ましくは、本発明の洗剤組成物に使用されるセルラーゼは、NOVO Industries A/SからCAREZYMEOおよびCELLUZYMEOの商品名で市販されている。
【0052】
(その他の酵素)
例えばタンパク質系、炭水化物系、またはトリグリセリド系の汚れの除去、およびレフジュー染料の移染の防止、および布地の復元のための広範囲の布地の洗濯目的のために追加の酵素を本明細書の洗剤組成物に含めることができる。組み込まれる追加の酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合物が含まれる。他のタイプの酵素も含めることができる。それらは、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源など、任意の適切な起源のものであることができる。しかし、それらの選択は、pH-活性および/または安定性の最適化、熱安定性、安定性対活性界面活性剤、ビルダーならびに使用中に悪臭を引き起こす可能性などのいくつかの要因によって左右される。この点で、細菌性または真菌性の酵素、例えば細菌のアミラーゼおよびプロテアーゼが好ましい。
【0053】
酵素は、通常、組成物1グラム当たり重量で約5mgまで、より典型的には約0.01mg~約3mgの活性酵素を提供するのに十分なレベルで組み込まれる。別の言い方をすれば、本明細書の組成物は、典型的には、約0.001重量%~約5重量%、好ましくは0.01重量%~1重量%の市販の酵素調製物を含む。プロテアーゼ酵素は通常組成物1グラム当たり0.005~0.1アンソン単位(AU)の活性を提供するのに十分なレベルでそのような市販の調製物中に存在する。
【0054】
プロテアーゼの適切な例は、B.サブティリス(B.subtilis)およびB.リケニフォルミス(B. licheniforms)の特定の株から得られるサブチリシンである。別の適切なプロテアーゼは、Novo Industries A/Sによって登録された商品名ESPERASE(登録商標)で開発され販売されている8~12のpH範囲全体にわたって最大活性を有するバチルス株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、Novoの英国特許第1,243,784号明細書に記載されている。市販されているタンパク質系の汚れを除去するのに適したタンパク質分解酵素には、Novo Industries A/SによってALCALASE(登録商標)およびSAVINASE(登録商標)ならびにInternational Bio-Synthetics,IncによってMAXATASE(登録商標)の商品名で販売されているものが含まれる。他のプロテアーゼには、プロテアーゼA;プロテアーゼB、およびGenencor International,Inc.によって米国特許第5,204,015号明細書および米国特許第5,244,791号明細書に従って製造されたプロテアーゼが含まれる。
【0055】
アミラーゼとしては、例えばRAPIDASE(登録商標)、International Bio-Synthetics,Inc.およびTERMAMYL(登録商標)、Novo Industriesのようなα-アミラーゼが挙げられる。
【0056】
洗剤使用のための適切なリパーゼ酵素には、シュードモナス・スタッツェリ(Pseudomonas stutzeri)ATCC 19154のようなシュードモナス(Pseudomonas)群の微生物によって産生されるものが含まれる。このリパーゼは、Amano Pharmaceutical Co. Ltd.から商品名Lipase P 「Amano」として市販されている。他の市販のリパーゼには、Amano-CES、クロモバクター・ビスコサム(Chromobacter viscosum)由来のリパーゼ、例えばクロモバクター・ビスコサム・var.・リポリディカ(Chromobacter viscosum var. lipolyticum)NRRLB 3673(Toyo Jozo Co.から市販)、およびさらにU.S.Biochemical Corp. およびDisoynth Co.からの クロモバクター・ビスコサム(Chromobacter viscosum)リパーゼ、ならびにシュードモナス・グラジオリ(Pseudomonas gladioli)からのリパーゼが含まれる。フミコラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)由来のLIPOLASE(登録商標)酵素(Novo Industries A/Sから市販されている)は、本明細書での使用に好ましいリパーゼである。
【0057】
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素などと組み合わせて使用される。それらは、「溶液漂白」、すなわち、洗浄操作中に基材から除去された染料または顔料の、洗浄溶液中の他の基材への移動を防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、当該技術分野において既知であり、例えば、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼなどのハロペルオキシダーゼを含む。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば国際公開第1989 099813 A1号に開示されている。
【0058】
(酵素安定剤)
本明細書で使用される酵素は、このようなイオンを酵素に提供する最終洗剤組成物中のカルシウムおよび/またはマグネシウムイオンの水溶性源の存在によって安定化される。(カルシウムイオンは、一般に、マグネシウムイオンより幾分効果的であり、カチオンの1つのタイプのみが使用される場合、本明細書において好ましい)。さらなる安定性は、様々な他の当技術分野で開示された安定剤、特にボレート種の存在によって提供できる(本明細書にその全体が組み込まれる米国特許第4,537,706号明細書を参照)。典型的な洗剤、特に液体は、最終組成物のリットル当たり約1~約30、好ましくは約2~約20、より好ましくは約5~約15、最も好ましくは約8~約12ミリモルのカルシウムイオンを含む。固体洗剤組成物では、配合物は、洗濯液中にそのような量を提供するのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を含むことができる。代わりに、天然水硬度で十分である。
【0059】
上記レベルのカルシウムおよび/またはマグネシウムイオンは、酵素安定性を提供するのに十分であることが理解されるべきである。グリース除去性能のさらなる尺度を提供するために、より多くのカルシウムおよび/またはマグネシウムイオンを組成物に添加することができる。従って、一般的な命題として、本明細書の組成物は、典型的には、約0.05重量%~約2重量%のカルシウムまたはマグネシウムイオンまたはその両方の水溶性供給源を含む。その量は、もちろん、組成物中に使用される酵素の量および種類によって変化し得る。
【0060】
本明細書の組成物はまた、任意に、しかし好ましくは、様々な追加の安定剤、特にボレートタイプの安定剤を含むことができる。典型的には、このような安定剤は、組成物において、組成物中にホウ酸を生成することができるホウ酸または他のボレート化合物を約0.25重量%~約10重量%、好ましくは約0.5重量%~約5重量%、より好ましくは約0.75重量%~約3重量%のレベルで使用される(ホウ酸を基準として計算)。ホウ酸が好ましいが、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ボレート(例えばオルト-、メタ-およびピロホウ酸ナトリウムおよび五ホウ酸ナトリウム)のような他の化合物が好適である。置換ホウ酸(例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸およびp-ブロモフェニルボロン酸)も、ホウ酸の代わりに使用することができる。
【0061】
〔ビルダー〕
(ゼオライト)
ビルダーとして、結合水を含有する微細結晶性合成ゼオライト、例えば、好ましくはゼオライトAおよび/またはPを使用することができる。ゼオライトMAP.RTM(Crosfield社の市販品)がゼオライトPとして特に好ましい。しかし、ゼオライトXおよびA、X、Yおよび/またはPの混合物もまた適している。ゼオライトAおよびゼオライトXからの共結晶化されたナトリウム/カリウムアルミニウムシリケートであり、これはVegobond(登録商標)RX(Condea Augusta S.p.A.の市販品)として入手可能であり、また特に興味深い。好ましくは、ゼオライトは、噴霧乾燥粉末として使用することができる。ゼオライトが懸濁液として添加される場合、これは安定剤として少量の非イオン性界面活性剤を、例えばゼオライトに基づいて1~3重量%の、2~5個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化C12-C18脂肪族アルコール、4~5個のエチレンオキシド基を有するC12-C14脂肪族アルコールまたはエトキシル化イソトリデカノールを含む含むことができる。適切なゼオライトは、10μm未満の平均粒径(試験法:体積分布Coulter conter)を有し、好ましくは18~22重量%、特に20~22重量%の結合水を含む。これとは別に、ホスフェートもビルダーとして使用することができる。
【0062】
(層状シリケート)
ホスフェートおよびゼオライトの好適な代替物または部分的な代替物は、結晶性の層状ケイ酸ナトリウムである。これらのタイプの結晶性層状シリケートは、例えば欧州特許出願である欧州特許出願公開第0164514A1号に記載されている。好ましい結晶性層状シリケートは、例えば国際特許出願である国際公開第91/08171A1号に記載されたプロセスから得られるものである。
【0063】
(非晶質シリケート)
好ましいビルダーはまた、1:2~1:3.3、好ましくは1:2~1:2.8、より好ましくは1:2~1:2.6のモジュラス(NaO:SiO比)を有する非晶質ケイ酸ナトリウムを含み、これは遅延して溶解し、複数の洗浄サイクル特性を示す。従来の非晶質ケイ酸ナトリウムと比較して溶解の遅延は、例えば表面処理、コンパウンディング、圧縮/コンパクト化、または過乾燥により種々の方法で得られることができる。本発明の文脈において、「非晶質」という用語はまた、「X線非晶質」も意味する。言い換えれば、シリケートは、X線回折実験において結晶性物質に典型的なシャープなX線反射を生成しないが、回折角に数度の幅を有する散乱X線の1つ以上の最大値を生じる。しかしながら、特に良好なビルダー特性は、シリケート粒子が電子回折実験において不明瞭な回折最大値またはシャープな回折最大値を生成する場合でさえ達成され得る。これは、生成物が10~数100nmのサイズの微結晶領域を有し、50nm以下、特に20nm以下の値が好ましいことを意味すると解釈されるべきである。慣用の水ガラスと比較して同様に遅延溶解を有するこの種のX線非晶質シリケートは、例えば独国特許出願である独国特許出願公開第4400024A1号に記載されている。圧縮/緻密化非晶質シリケート、コンパウンド非晶質シリケートおよび過乾燥X線非晶質シリケートが特に好ましい。
【0064】
(ホスフェート)
また、一般的に知られているホスフェートは、それらの使用が生態学的根拠で回避されるべきでない限り、ビルダーとして添加することもできる。オルトホスフェート、ピロホスフェート、特にトリポリホスフェートのナトリウム塩が特に適している。それらの含有量は一般に25重量%以下、好ましくは20重量%以下であり、それぞれ完成した組成物に基づく。いくつかの場合において、トリポリホスフェートは、完成した組成物に基づいて、少量で既に最大で10重量%で、他のビルダーとの組み合わせることで、二次洗浄力の相乗的改善をもたらすことが示されている。ホスフェートの好ましい量は、10重量%未満、特に0重量%である。
【0065】
〔コビルダー〕
(ポリカルボン酸)
有用な有機コビルダーは、例えば、ポリカルボン酸のナトリウム塩の形態で使用可能なポリカルボン酸であり、ポリカルボン酸は1超過の酸官能基を有するカルボン酸であると理解される。例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸(NTA)およびその誘導体およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい塩は、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸およびこれらの混合物などのポリカルボン酸の塩である。
【0066】
(有機酸)
酸自体も使用することができる。それらのビルディング効果に加えて、酸はまた、典型的には、酸性化成分の特性を有し、従って、洗剤またはクレンジング組成物中に比較的低いおよび穏やかなpHを確立するためにも役立つ。この点に関して、クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸およびこれらの混合物が特に挙げられる。さらに適切な酸性化剤は、炭酸水素ナトリウムおよび硫酸水素ナトリウムのような既知のpH調整剤である。
【0067】
(ポリマー)
特に好適なポリマーコビルダーは、好ましくは2,000~20,000g/molの分子量を有するポリアクリレートである。それらの優れた溶解性のために、この群の好ましい代表例は、同様に2000~10,000g/mol、より好ましくは3,000~5,000g/molの分子量を有する短鎖ポリアクリレートである。適切なポリマーはまた、部分的または完全にビニルアルコール単位またはその誘導体からなる物質を含むことができる。
【0068】
さらに好適な共重合ポリカルボキシレートは、特に、アクリル酸とメタクリル酸とのもの、およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸とのものである。アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーは、50~90重量%のアクリル酸および50~10重量%のマレイン酸を含み、特に適切であることが判明している。遊離酸を基準としたその相対分子量は、一般に2,000~70,000g/mol、好ましくは20,000~50,000g/mol、特に30,000~40,000g/molの範囲である。(コ)ポリマー性ポリカルボキシレートは、水溶液として、または好ましくは粉末として添加することができる。水溶性を改良するために、ポリマーはまた、欧州特許第0727448B1号明細書のように、例えばアリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸などのモノマーとしてアリルスルホン酸を含むこともできる。
【0069】
2つより多くの異なるモノマー単位を含む生分解性ポリマーが特に好ましく、例は、例えば独国特許出願公開第4300772A1号明細書のようにアクリル酸塩およびマレイン酸塩、さらにビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体をモノマーとして含むもの、またはアクリル酸塩および2-アルキルアリルスルホン酸の塩、ならびに糖誘導体をモノマーとして含むものである。さらに好ましいコポリマーは、独国特許出願公開第4303320A1号明細書および独国特許出願公開第4417734A1号明細書に記載されているものであり、好ましくはアクロレインおよびアクリル酸/アクリル酸塩またはアクロレインおよび酢酸ビニルをモノマーとして含むものである。
【0070】
同様に、他の好ましいビルダーはポリマー性アミノジカルボン酸、その塩または前駆体である。コビルダー特性に加えて漂白安定化作用を有するものとして独国特許出願である独国特許出願公開第19540086A1号明細書に開示されているポリアスパラギン酸またはその塩および誘導体が特に好ましい。
【0071】
さらに好適なビルダーは、欧州特許出願である欧州特許出願公開第0280223A1号明細書に記載されているように、5~7個の炭素原子および少なくとも3つのヒドロキシル基を有するポリオールカルボン酸でジアルデヒドを処理することによって得ることができるポリアセタールである。好ましいポリアセタールは、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドのようなジアルデヒドならびにそれらの混合物から、およびグルコン酸および/またはグルコヘプトン酸のようなポリカルボン酸から得られる。
【0072】
(炭水化物)
さらに好適な有機コビルダーは、デキストリン、例えば、デンプンの部分的加水分解によって得ることができる炭水化物のオリゴマーまたはポリマーである。加水分解は、典型的なプロセス、例えば、酸性または酵素的触媒プロセスを用いて行うことができる。加水分解生成物は、好ましくは400~500,000g/molの範囲の平均分子量を有する。デキストロース当量(DE)が0.5~40、より詳細には2~30の多糖類が好ましく、DEは、100のDEを有するデキストロースと比較して多糖の還元効果の許容される尺度である。3~20のDEを有するマルトデキストリンおよび20~37のDEを有する乾燥グルコースシロップ、ならびに2,000~30,000g/molの比較的高分子量を有するいわゆる黄色デキストリンおよび白色デキストリンの両方を使用してもよい。好ましいデキストリンは、英国特許出願である英国特許出願公開第9419091号明細書に記載されている。
【0073】
このようなデキストリンの酸化誘導体は、サッカライド環の少なくとも1つのアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化することができる酸化組成物との反応生成物に関する。このような酸化デキストリンおよびその製造プロセスは、例えば欧州特許出願である欧州特許出願公開第0232202A1号明細書から既知である。サッカライド環のC6で酸化された生成物が特に有利であり得る。
【0074】
オキシジスクシネートおよびジスクシネートの他の誘導体、好ましくはエチレンジアミンジスクシネートもまた、さらに好適なコビルダーである。ここで、エチレンジアミン-N,N'-ジスクシネート(EDDS)(その合成は、例えば米国特許第3,158,615号明細書に記載されている)は、好ましくはそのナトリウムまたはマグネシウム塩の形態で使用される。これに関連して、グリセリンジスクシネートおよびグリセリントリスクシネートも、米国特許第4,524,009号明細書に記載されているようなものが特に好ましい。ゼオライト含有および/またはシリケート含有配合物中の適切な添加量は、3~15重量%の範囲である。
【0075】
(ラクトン)
他の有用な有機コビルダーは、例えば、任意にラクトン形態で存在してもよく、少なくとも4個の炭素原子、少なくとも1つのヒドロキシル基および多くとも2つの酸基を含むアセチル化ヒドロキシカルボン酸およびその塩である。そのようなコビルダーは、例えば、国際特許出願である国際公開第1995 020029A1号に記載されている。
【0076】
〔漂白化合物、漂白剤および漂白活性化剤〕
本明細書の洗剤組成物は、任意に、漂白剤ならびに漂白剤および1つ以上の漂白活性化剤を含む漂白組成物を含有することができる。存在する場合、漂白剤は、通常、洗剤組成物(特に布地の洗濯用)の約1%~約30%、より典型的には約5%~約20%のレベルである。存在する場合、漂白活性化剤の量は、典型的には漂白剤+漂白活性化剤を含む漂白組成物の約0.1%~約60%、より典型的には約0.5%~約40%である。
【0077】
本明細書で使用される漂白剤は、繊維製品クリーニング、硬質表面クリーニング、または現在知られているかまたは知られるようになる他のクリーニング目的での洗剤組成物に有用ないずれかの漂白剤であることができる。これらには、酸素漂白剤および他の漂白剤が含まれる。過ホウ酸塩漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム(例えば、一水和物または四水和物)を本明細書で使用することができる。
【0078】
制限なく使用できる漂白剤の別のカテゴリーには、過カルボン酸漂白剤およびその塩が包含される。この種類の薬剤の適切な例には、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4-ノニルアミノ-4-オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸が含まれる。
【0079】
過酸素漂白剤も使用することができる。適切な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリウム過酸化水素化物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げられる。過硫酸塩漂白剤(例えば、DuPontによって市販されているOXONEO(登録商標))も使用することができる。
【0080】
好ましい過炭酸塩漂白剤は、約500マイクロメートル~約1,000マイクロメートルの範囲の平均粒径を有する乾燥粒子を含み、この粒子の約10重量%以下が約200マイクロメートルより小さく、この粒子の約10重量%以下が約1,250マイクロメートルよりも大きい。任意に、過炭酸塩はケイ酸塩、ホウ酸塩または水溶性界面活性剤でコーティングされることができる。過炭酸塩は、種々の商業的供給源から入手可能である。
【0081】
漂白剤の混合物も使用することができる。
【0082】
過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩などは、好ましくは漂白活性化剤と組み合わせられ、漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場生産(すなわち、洗浄プロセス中)をもたらす。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)およびテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)活性化剤が典型的であり、それらの混合物もまた使用することができる。
【0083】
好ましいアミド由来漂白剤活性化剤には、(6-オクタンアミド-カプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6-ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6-デカンアミド-カプロイル)オキシベンゼンスルホネートおよびこれらの混合物が含まれる。
【0084】
別のクラスの漂白活性化剤は、参考として本明細書に組み込まれる米国特許第4,966,723号明細書に開示されたベンゾオキサジンタイプの活性化剤を含む。
【0085】
極めて好ましいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、3,5,5-トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、3,5,5-トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびこれらの混合物が挙げられ、任意に固体担体に吸着され、例えば過ホウ酸ナトリウムに吸着されたアシルカプロラクタム、好ましくはベンゾイルカプロラクタムが挙げられる。
【0086】
酸素漂白剤以外の漂白剤も当該技術分野において知られており、ここで利用することができる。特に重要な非酸素漂白剤の1つのタイプは、スルホン化亜鉛および/またはアルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤を含む。使用される場合、洗剤組成物は、典型的には、約0.025重量%~約1.25重量%のこのような漂白剤、特にスルホネート亜鉛フタロシアニンを含有する。
【0087】
所望であれば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒され得る。このようなマンガン系触媒は、当該技術分野において周知であり、MnIV (u-O)(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)(PF、MnIII (u-O)(u-OAc)(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)(ClO、MnIV (u-O)(1,4,7-トリアザシクロノナン)(ClO、MnIIIMnIV (u-O)(u-OAc)(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)(ClO、MnIV(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)-(OCH(PF)、およびそれらの混合物が挙げられる。
【0088】
実際の問題としては、限定するものではないが、本明細書の組成物およびプロセスは、水性洗浄液中の少なくとも1000万分の1部のオーダーの活性漂白触媒種を提供するように調整することができ、好ましくは洗濯液中約0.1ppm~約700ppm、より好ましくは約1ppm~約500ppmの触媒種を提供する。
【0089】
[ポリマー性汚れ放出剤]
本発明の洗剤組成物およびプロセスにおいて、当業者に既知のいずれかのポリマー性汚れ放出剤を任意に使用することができる。ポリマー性汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水化する親水性セグメントと、疎水性繊維上に沈着し、洗浄およびすすぎサイクルの完了後に付着したままであり、従って親水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントとの両方を有することを特徴とする。これにより、汚れ剥離剤による処理の後に発生する汚れを、後の洗浄手順でより容易に清浄化することが可能になる。
【0090】
本明細書で有用なポリマー性汚れ放出剤には、特に、(a)(i)少なくとも2の重合度を有するポリオキシエチレンセグメント、または(ii)2~10の重合度を有するオキシプロピレンまたはポリオキシプロピレンセグメントであって、ここでこの親水性セグメントは、エーテル連結によって各末端において隣接部分に結合しない限りオキシプロピレン単位を包含しないセグメント、または(iii)オキシエチレンおよび1~約30のオキシプロピレン単位を含むオキシアルキレン単位の混合物であって、ここでこの混合物は、親水性成分が、表面への汚れ放出剤の沈着時に従来のポリエステル合成繊維表面の親水性を増大させるのに十分大きい親水性を有するようにオキシエチレン単位の十分な量を含有する混合物であり、この親水性セグメントは、好ましくは少なくとも約25%のオキシエチレン単位、より好ましくは特にこうした成分に関して約20~30のオキシプロピレン単位、少なくとも約50%のオキシエチレン単位を含む混合物から本質的になる1つ以上の非イオン性親水性成分、あるいは(b)(i)Cオキシアルキレンテレフタレートセグメントであって、ここでこの疎水性成分がまたオキシエチレンテレフタレートを含む場合、オキシエチレンテレフタレート:Cオキシアルキレンテレフタレート単位の比は約2:1以下であるセグメント、(ii)C-CアルキレンまたはオキシC-Cアルキレンセグメント、またはその混合物、(iii)少なくとも2の重合度を有するポリ(ビニルエステル)セグメント、好ましくはポリビニルアセテート)、または(iv)C-CアルキルエーテルまたはCヒドロキシアルキルエーテル置換基またはこれらの混合物であって、ここでこの置換基は、C-Cアルキルエーテルおよび/またはCヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体またはこれらの混合物の形態で存在し、こうしたセルロース誘導体は両性であり、それによって、従来のポリエステル合成繊維表面に付着し、十分なレベルのヒドロキシルを保持し、一旦このような従来の合成繊維表面に吸着したら、繊維表面の親水性を増加させるのに十分なレベルでC-CアルキルエーテルまたはCヒドロキシアルキルエーテル単位を有するものを含む1つ以上の疎水性成分、あるいは(a)と(b)との組み合わせを有する汚れ放出剤が含まれる。
【0091】
典型的には、(a)(i)のポリオキシエチレンセグメントは、約200の重合度を有するが、より高いレベル、好ましくは3~約150、より好ましくは6~約100を使用することができる。好適なオキシC-Cアルキレン疎水性セグメントには、ポリマー性汚れ放出剤のエンドキャップが含まれるが、これに限定されない。
【0092】
本発明に有用なポリマー汚れ放出剤はまた、ヒドロキシエーテルセルロース系ポリマー、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとのコポリマーブロックなどのセルロース誘導体を含む。このような薬剤は市販されており、METHOCEL(登録商標)(Dow)のようなセルロースのヒドロキシエーテルを含む。本明細書で使用するためのセルロース系汚れ放出剤には、C-CアルキルおよびCヒドロキシアルキルセルロースからなる群から選択されるものも含まれる。
【0093】
ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントによって特徴付けられる汚れ放出剤には、ポリ(ビニルエステル)、例えばC-Cビニルエステルのグラフトコポリマー、好ましくはポリアルキレンオキシド骨格、例えばポリエチレンオキシド骨格にグラフトされたポリ(ビニルアセテート)が含まれ、その全体が本明細書に組み込まれる欧州特許第0219048号明細書を参照のこと。この種の市販の汚れ放出剤には、SOKALAN(登録商標)タイプの材料、例えばSOKALAN(登録商標)HP-22(BASFから入手可能)が含まれる。
【0094】
好ましい汚れ放出剤の1つのタイプは、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシド(PEO)テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。このポリマー性汚れ放出剤の分子量は、好ましくは約25,000~約55,000の範囲である。
【0095】
別の好ましいポリマー性汚れ放出剤は、エチレンテレフタレート単位の繰り返し単位を有するポリエステルであり、平均分子量300~5,000のポリオキシエチレングリコールから誘導された90~80重量%のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共にエチレンテレフタレート単位を10~15重量%含有する。このポリマーの例には、市販の材料ZELCON(登録商標)5126(DuPont製)およびMILEASE(登録商標)T(ICI製)が含まれる。
【0096】
別の好ましいポリマー性汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ繰り返し単位のオリゴマーエステル骨格および骨格に共有結合した末端部分を含む実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの汚れ放出剤は、米国特許第4,968,451号明細書に完全に記載されている。他の好適なポリマー性汚れ放出剤としては、米国特許第4,711,730号明細書のテレフタレートポリエステル、米国特許第4,721,580号明細書のアニオン末端キャップオリゴマーエステル、米国特許第4,702,857号明細書のブロックポリエステルオリゴマー化合物、および米国特許第4,877,896号明細書のアニオン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレートエステルが挙げられ、これらの特許はすべてその全体が本明細書に組み込まれる。
【0097】
さらに別の好ましい汚れ放出剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシ単位およびオキシ-1,2-プロピレン単位の繰り返し単位を有するオリゴマーである。繰り返し単位はオリゴマーの骨格を形成し、好ましくは修飾イセチオネート末端キャップで終結する。このタイプの特に好ましい汚れ放出剤は、約1.7~約1.8の比で約1個のスルホイソフタロイル単位、5個のテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシ単位およびオキシ-1,2-プロピレンオキシ単位、ならびにナトリウム2-(2-ヒドロキシエトキシ)-エタンスルホネートの2つのエンドキャップ単位を含む。この汚れ放出剤はまた、オリゴマーの約0.5重量%~約20重量%の結晶性低下安定剤を含み、これは、好ましくは、キシレンスルホネート、クメンスルホネート、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0098】
使用される場合、汚れ放出剤は、一般に、本明細書の洗剤組成物の約0.01重量%~約10.0重量%、典型的には約0.1重量%~約5重量%、好ましくは約0.2重量%~約3.0重量%で含まれる。
【0099】
〔ポリマー分散剤〕
ポリマー分散剤は、本明細書の洗剤組成物中、特にゼオライトおよび/または層状シリケートビルダーの存在下で、約0.1重量%~約7重量%のレベルで有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤には、ポリマー性ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが含まれるが、当該技術分野で既知の他のものもまた使用できる。理論によって制限されることは意図されていないが、ポリマー性分散剤は、他のビルダー(低分子量ポリカルボキシレートを含む)と組み合わせて使用する場合、結晶性成長阻害、粒子状汚れ放出解膠および再付着防止により、全体的な洗剤ビルダー性能を高めると考えられる。
【0100】
ポリマー性ポリカルボキシレート材料は、好ましくはそれらの酸の形態で、適切な不飽和モノマーを重合または共重合させることによって調製することができる。適切なポリマー性ポリカルボキシレートを形成するために重合することができる不飽和モノマー酸は、アクリル酸、マレイン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸を含む。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのカルボキシレートラジカルを含まない本明細書のポリマー性ポリカルボキシレートまたはモノマー性セグメントの存在は好適であるが、ただしそのようなセグメントが約40重量%を超えないようにする。
【0101】
特に好適なポリマー性ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することができる。本明細書で有用なこのようなアクリル酸系のポリマーは、重合したアクリル酸の水溶性塩である。このようなポリマーの酸形態の平均分子量は、好ましくは約2,000~10,000、より好ましくは約4,000~7,000、最も好ましくは約4,000~5,000の範囲である。そのようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を含むことができる。このタイプの可溶性ポリマーは、既知の材料である。洗剤組成物におけるこのタイプのポリアクリレートの使用は、例えば米国特許第3,308,067号明細書に開示されている。
【0102】
アクリル/マレイン酸系コポリマーもまた、分散/再付着防止剤の好ましい成分として使用することができる。このような材料には、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーの水溶性塩が含まれる。このようなコポリマーの酸形態の平均分子量は、好ましくは約2,000~100,000、より好ましくは約5,000~75,000、最も好ましくは約7,000~65,000の範囲である。このようなコポリマー中のアクリレート対マレエートセグメントの比は、一般に約30:1~約1:1、より好ましくは約10:1~2:1の範囲である。このようなアクリル酸/マレイン酸コポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を含むことができる。このタイプの可溶性アクリレート/マレエートコポリマーは、欧州特許出願公開第0193360A1号明細書に記載されている既知の材料であり、ヒドロキシプロピルアクリレートを含むこのようなポリマーも記載されている。さらに他の有用な分散剤としては、マレイン酸/アクリル酸/ビニルアルコールターポリマー、例えばアクリル酸/マレイン酸/ビニルアルコールの45/45/10ターポリマーが挙げられる。
【0103】
含まれることができる別のポリマー材料は、ポリエチレングリコール(PEG)である。PEGは、分散剤の性能を示すだけでなく、粘土の汚れ除去-再付着防止剤として作用することができる。これらの目的のための典型的な分子量範囲は、約500~約100,000、好ましくは約1,000~約50,000、より好ましくは約1,500~約10,000の範囲である。
【0104】
ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダーと共に使用することができる。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは約10,000の分子量(平均)を有する。
【0105】
〔発泡抑制剤/起泡抑制剤〕
特に、自動洗浄プロセスで使用される場合、従来の発泡抑制剤を組成物に添加することが有利であり得る。適切な発泡抑制剤としては、例えば、C18-C24脂肪酸の含有量が高い、天然起源または合成起源の石鹸が挙げられる。適切な非表面活性型の発泡抑制剤は、例えば、オルガノポリシロキサンおよび任意にシラン化された微細なシリカとのそれらの混合物ならびにパラフィン、ワックス、微結晶性ワックスおよびシラン化シリカまたはビス-ステアリルエチレンジアミンとのそれらの混合物である。種々の発泡抑制剤の混合物、例えばシリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物も有利に使用される。好ましくは、発泡抑制剤、特にシリコーン含有および/またはパラフィン含有発泡抑制剤は、粒子状の水溶性または分散性の担体材料に充填される。特にこの場合、パラフィンとビス-ステアリルエチレンジアミドとの混合物が好ましい。
【0106】
泡の形成を低減または抑制するための化合物は、本発明の洗剤組成物に組み込むことができる。起泡抑制は、いわゆる「高濃度クリーニングプロセス」および欧州スタイル洗濯機のフロントローディングにおいて特に重要であり得る。
【0107】
多種多様な材料を起泡抑制剤として使用することができ、起泡抑制剤は当業者に周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 7,430-447頁(John Wiley & Sons, Inc., 1979)を参照されたい。特に関心のある発泡抑制剤の1つのカテゴリーには、脂肪族モノカルボン酸およびその可溶性塩が包含される。発泡抑制剤として使用される脂肪族モノカルボン酸およびその塩は、典型的には10~約24個の炭素原子、好ましくは12~18個の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適切な塩には、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩などのアルカリ金属塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が含まれる。
【0108】
本明細書の洗剤組成物はまた、非界面活性剤起泡抑制剤を含むことができる。これらには、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18-C40ケトン(例えば、ステアリン)などのような高分子量炭化水素が含まれる。他の発泡抑制剤には、塩化シアヌルと、1~24個の炭素原子を含有する第一級または第二級アミンの2または3モル、プロピレンオキシドおよびモノステアリルホスフェート、例えばモノステアリルアルコールホスフェートエステルおよびモノステアリルジアルカリ金属(例えば、K、NaおよびLi)ホスフェートおよびホスフェートエステルとの生成物として形成される、N-アルキル化アミノトリアジン、例えばトリからヘキサアルキルメラミンまたはジからテトラアルキルジアミンクロロトリアジンが含まれる。パラフィンおよびハロパラフィンなどの炭化水素は、液体形態で利用することができる。液体炭化水素は、室温および大気圧で液体であり、約-40℃~約50℃の範囲の流動点および約110℃(大気圧)以上の最低沸点を有する。好ましくは約100℃未満の融点を有するワックス状炭化水素を使用することも知られている。炭化水素起泡抑制剤は、当該技術分野において既知であり、約12~約70個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族、および複素環式の飽和または不飽和炭化水素を含む。この起泡抑制剤の議論で使用される用語「パラフィン」は、真のパラフィンと環状炭化水素の混合物を含むことを意図している。
【0109】
非界面活性剤起泡抑制剤の別の好ましいカテゴリーは、シリコーン起泡抑制剤を含む。このカテゴリーには、ポリオルガノシロキサン油、例えばポリジメチルシロキサン、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルション、およびポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせが含まれ、ここでポリオルガノシロキサンは、シリカ上に化学吸着されまたは縮合される。シリコーン起泡抑制剤は当該技術分野において周知である。
【0110】
他のシリコーン起泡抑制剤は、その全体が本明細書に組み込まれる米国特許第3,455,839号明細書に開示されており、少量のポリジメチルシロキサン流体をその中に組み込むことによって水溶液を脱泡するための組成物およびプロセスに関する。
【0111】
シリコーンとシラン化されたシリカとの混合物は、例えば独国特許出願公開第(DE-OS)2124526号明細書に記載されており、その全体が本明細書に組み込まれる。顆粒洗剤組成物中のシリコーン消泡剤および起泡抑制剤は、米国特許第4,652,392号明細書(その全体が本明細書に組み込まれる)に開示されている。
【0112】
本明細書で使用される好ましいシリコーン起泡抑制剤において、連続相の溶媒は、特定のポリエチレングリコールまたはポリエチレン-ポリプロピレングリコールコポリマーまたはそれらの混合物(好ましくは)またはポリプロピレングリコールで構成される。一次シリコーン起泡抑制剤は分枝/架橋しており、好ましくは直鎖ではない。
【0113】
本明細書のシリコーン起泡抑制剤は、好ましくは、約1,000未満、好ましくは約100~800の平均分子量を有するポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールのコポリマーを含む。本明細書のポリエチレングリコールおよびポリエチレン/ポリプロピレンコポリマーは、室温で約2重量%を超える、好ましくは約5重量%を超える水に対する溶解度を有する。
【0114】
本明細書で好ましい溶媒は、約1,000未満、より好ましくは約100~800、最も好ましくは200~400の平均分子量を有するポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール、好ましくはPPG 200/PEG 300のコポリマーである。ポリエチレン-ポリプロピレングリコールのポリエチレングリコール:コポリマーの約1:1~1:10、最も好ましくは1:3~1:6の重量比が好ましい。
【0115】
本明細書で使用される好ましいシリコーン起泡抑制剤は、特に4,000の分子量のポリプロピレングリコールを含まない。それらはまた、PLURONIC(登録商標)L101のようなエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーを含まないことが好ましい。
【0116】
本明細書で有用な他の起泡抑制剤は、第二級アルコール(例えば、2-アルキルアルカノール)およびこのようなアルコールとシリコーン油との混合物を含む。第二級アルコールには、C1-16鎖を有するC6-16アルキルアルコールが含まれる。好ましいアルコールは2-ブチルオクタノールであり、Condeaから商品名ISOFOL(登録商標)12として入手可能である。第二級アルコールの混合物は、EnichemからISALCHEM(登録商標)123の商標で入手可能である。混合起泡抑制剤は、典型的には、アルコール+シリコーンの混合物を1:5~5:1の重量比で含む。
【0117】
本明細書の組成物は、一般に0%~約5%の起泡抑制剤を含む。起泡抑制剤として使用する場合、脂肪族モノカルボン酸およびその塩は、典型的には洗剤組成物の約5重量%までの量で存在する。好ましくは、約0.5%~約3%の脂肪族モノカルボキシレート泡抑制剤が利用される。シリコーン起泡抑制剤は、典型的には洗剤組成物の約2.0重量%までの量で使用されるが、より高い量が使用できる。この上限は、第1にコストを最小限に抑えることの懸念と効果的に起泡を制御するための少量の有効性のために、実際上実用的である。好ましくは、約0.01%~約1%、より好ましくは約0.25%~約0.5%のシリコーン起泡抑制剤が使用される。本明細書で使用される場合、これらの重量パーセント値は、ポリオルガノシロキサンと組み合わせて利用することができる任意のシリカ、および利用することができる任意の補助材料を含む。モノステアリルホスフェート起泡抑制剤は、一般に組成物の約0.1重量%~約2重量%の範囲の量で利用される。炭化水素起泡抑制剤は、典型的には、約0.01%~約5.0%の範囲の量で利用されるが、より高いレベルが使用できる。アルコール起泡抑制剤は、典型的には完成組成物の0.2~3重量%で使用される。
【0118】
〔金属イオン封鎖剤およびキレート剤〕
ポリホスホン酸の塩は、特に重金属イオンに対して敏感なペルオキシ化合物および酵素のための金属イオン封鎖剤または安定剤として考えることができる。ここで、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホネート、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートまたはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネートのナトリウム塩は、0.1~5重量%の量で使用される。
【0119】
本明細書の洗剤組成物はまた、任意に、1つ以上の鉄および/またはマンガンキレート剤を含有することができる。そのようなキレート剤は、すべて以降で定義されるように、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。理論に拘束されるつもりはないが、これらの材料の利点は、可溶性キレートの形成によって洗浄溶液から鉄およびマンガンイオンを除去する例外的な能力にある程度起因すると考えられる。前述の洗剤ビルダーのいくつかはキレート剤として機能することができ、そのような洗剤ビルダーは十分な量で存在し、両方の機能を提供できることが理解される。
【0120】
任意のキレート剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミンテトラアセテート、N-ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテートおよびエタノールジグリセリド、アルカリ金属、アンモニウムおよびその置換アンモニウム塩およびこれらの混合物が含まれる。
【0121】
アミノホスホネートは、少なくとも低濃度の全リンが洗剤組成物中に許容される場合には、本発明の組成物中のキレート剤としての使用に適しており、DEQUESTとしてエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)が含まれる。これらのアミノホスホネートは、約6個を超える炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基を含まないことが好ましい。
【0122】
多官能性置換芳香族キレート剤も、本明細書の組成物において有用である。酸型のこのタイプの好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば1,2-ジヒドロキシ-3,5-ジスルホベンゼンである。
【0123】
本明細書で使用するのに好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジジスクシネート(「EDDS」)、特に[S,S]異性体である。
【0124】
利用される場合、これらのキレート剤は、一般に、本明細書の洗剤組成物の約0.1重量%~約10重量%を構成する。より好ましくは、利用される場合、キレート剤は、そのような組成物の約0.1重量%~約3.0重量%を構成する。
【0125】
〔粘土汚れ除去/再付着防止剤〕
本発明の洗剤組成物は、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを任意に含有することもできる。これらの化合物を含有する粒子状洗剤組成物は、典型的には約0.01重量%~約10.0重量%の水溶性エトキシレートアミンを含有する;液体洗剤組成物は、典型的には約0.01%~約5%を含有する。
【0126】
最も好ましい汚れ放出剤および再付着防止剤はエトキシル化テトラエチレンペンタミンである。例示的なエトキシル化アミンは、米国特許第4,597,898号明細書にさらに記載されている。好ましい粘土汚れ除去-再付着防止剤の他の群は、欧州特許出願公開第0111965A1号明細書に開示されるカチオン性化合物、欧州特許出願公開第0111984A1号明細書に開示されるエトキシル化アミンポリマー、欧州特許出願公開第0112592A1号明細書に開示される双性イオン性ポリマー、および米国特許第4,548,744号明細書に開示されるアミンオキシドである。別のタイプの好ましい再付着防止剤には、カルボキシメチルセルロース(CMC)材料が含まれる。これらの材料は当該技術分野において周知である。
【0127】
〔灰色化防止剤〕
灰色化防止剤は、洗浄液中に懸濁した繊維から除去された汚れを維持する機能を有し、それによって汚れが再付着するのを防止する。主に有機特性を有する水溶性コロイド、例えば、(コ)ポリマー性カルボン酸の水溶性塩、糊、ゼラチン、エーテルカルボン酸の塩またはデンプンもしくはセルロースのエーテルカルボン酸、またはデンプンまたはセルロースのエーテルカルボン酸またはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸性硫酸エステルの塩が、これに適している。水溶性の酸基含有ポリアミドもこの目的に適している。また、可溶性デンプン調製等は、デンプン分解物、アルデヒドデンプン等の上記デンプン製品として使用することができる。ポリビニルピロリドンも使用することができる。しかしながら、セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース(Na塩)、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよび混合エーテル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースおよびそれらの混合物、ならびにポリビニルピロリドンの使用が好ましく、これらは、例えば、組成物に基づいて0.1~5重量%の量で添加することができる。
【0128】
〔蛍光増白剤およびUV吸着剤〕
当該技術分野で既知の任意の蛍光増白剤または他の増白剤または美白剤は、本明細書の洗剤組成物中に典型的には約0.05重量%~約1.2重量%のレベルで組み込むことができる。本発明において有用であり得る市販の蛍光増白剤はサブグループに分類でき、それらとしては、スチルベン誘導体、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチレンシアニン、ジベンゾチフェン-5,5-ジオキシド、アゾール、5員環および6員環複素環、および他の雑多な薬剤が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されない。
【0129】
好ましい増白剤としては、VeronaのPHORWHITE(登録商標)シリーズの増白剤が挙げられる。この参考文献に開示されている他の増白剤には:Tinopal(登録商標)UNPA、Tinopal CBSおよびTinopal 5BM;Ciba-Geigyから利用可能; Artic White(登録商標) CCおよびArtic White CWD(Hilton-Davisから入手可能);2-(4-スチリル(stryl)-フェニル)-2H-ナフトール[1,2-d]トリアゾール;4,4'-ビス-(1,2,3-トリアゾール-2-イル)-スチルベン;4,4'-ビス(スチリル(stryl))ビスフェニル;およびアミノクマリンが含まれる。これらの増白剤の特定の例には、4-メチル-7-ジエチル-アミノクマリン;1,2-ビス(-ベンズイミダゾール-2-イル)エチレン;1,3-ジフェニル-フラゾリン;2,5-ビス(ベンゾオキサゾール-2-イル)チオフェン;2-スチリル(stryl)-ナフト-[1,2-d]オキサゾール;および2-(スチルベン-4-イル)-2H-ナフト-[1,2-d]トリアゾールが含まれる。本明細書ではアニオン性増白剤が好ましい。
【0130】
この組成物は、例えば、蛍光増白剤としてジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体またはそのアルカリ金属塩を含んでいてもよい。適切な蛍光増白剤は、例えば、4,4'-ビス-(2-アニリノ-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジニル-6-アミノ)スチルベン-2,2'-ジ-スルホン酸またはモルホリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または2-メトキシエチルアミノ基を含む類似構造の化合物である。置換ジフェニルスチリルタイプの増白剤、例えば、4,4'-ビス(2-スルホスチリル)ジフェニル、4,4'-ビス(4-クロロ-3-スルホスチリル)ジフェニルまたは4-(4-クロロスチリル)-4'-(2-スルホスチリル)ジフェニルのアルカリ金属塩が存在してもよい。上述の増白剤の混合物も使用されてもよい。
【0131】
また、UV吸収剤を添加してもよい。これらは、UV安定剤として寄与するだけでなく、布地を透過するUV線に対して保護することによって、繊維製品の繊維および繊維製品の着用者の皮膚の両方の着色剤および顔料の光安定性を改善する、紫外線に対する明確な吸収能力を有する化合物である。一般に、効率的な無放射失活化合物は、主に2位および/または4位のヒドロキシルおよび/またはアルコキシ基で置換されたベンゾフェノンの誘導体である。置換ベンズトリアゾール、さらに3位にフェニル置換されたアクリレート(ケイ皮酸誘導体)、任意に2位にシアノ基を有するアクリレート、サリチレート、有機Ni錯体、ならびにウンベリフェロンおよび内因性ウロカニン酸などの天然物質も適している。好ましい実施形態では、UV吸収剤は、UV-AおよびUV-B放射線ならびに可能なUV-C放射線を吸収し、青色波長を有する光を再放出し、それによりさらに蛍光増白効果を有する。好ましいUV吸収剤には、トリアジン誘導体、例えばヒドロキシアリール-1,3,5-トリアジン、スルホン化1,3,5-トリアジン、o-ヒドロキシフェニル-ベンゾトリアゾールおよび2-アリール-2H-ベンゾトリアゾール、ならびにビス(アニリノトリアジニル-アミノ)スチルベンジスルホン酸およびその誘導体が包含される。紫外線吸収剤として、二酸化チタンのような紫外線吸収顔料も使用することができる。
【0132】
〔移染防止剤〕
本発明の洗剤組成物はまた、クリーニングプロセスの間に1つの布地から別の布地への染料の移動を抑制するのに有効な1つ以上の材料を含むことができる。一般に、そのような移染防止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN-オキシドポリマー、N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールとのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が含まれる。使用される場合、これらの薬剤は、典型的に組成物の約0.01重量%~約10重量%、好ましくは約0.01重量%~約5重量%、より好ましくは約0.05重量%~約2重量%を構成する。
【0133】
より具体的には、本明細書での使用に好ましいポリアミンN-オキシドポリマーは、参考として本明細書に組み込まれる米国特許第6,491,728号明細書に記載されている。
【0134】
形成されたアミンオキシドポリマーが水溶性であり、かつ移染防止特性を有する限り、任意のポリマー骨格を使用することができる。適切なポリマー骨格の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらのポリマーは、1つのモノマータイプがアミンN-オキシドであり、他のモノマータイプがN-オキシドであるランダムコポリマーまたはブロックコポリマーを含む。アミンN-オキシドポリマーは、典型的にはアミン対アミンN-オキシドの比が10:1~1:1,000,000である。しかし、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合によって、または適切な程度のN-酸化によって変化させることができる。ポリアミンオキシドは、ほぼ任意の重合度で得ることができる。典型的には、平均分子量は500~1,000,000の範囲内にあり、より好ましくは1,000~500,000;最も好ましくは5,000~100,000の範囲である。この好ましいクラスの材料は、「PVNO」と呼ぶことができる。
【0135】
本明細書の洗剤組成物において有用な最も好ましいポリアミンN-オキシドは、約50,000の平均分子量および約1:4のアミン対アミンN-オキシド比のポリ(4-ビニルピリジン-N-オキシド)である。
【0136】
N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー(「PVPVI」として分類される)も本明細書での使用に好ましい。好ましくは、PVPVIは、5,000~1,000,000、より好ましくは5,000~200,000、最も好ましくは10,000~20,000の範囲の平均分子量を有する。PVPVIコポリマーは、典型的には、N-ビニルイミダゾール対N-ビニルピロリドンのモル比が1:1~0.2:1、より好ましくは0.8:1~0.3:1、最も好ましくは0.6:1~0.4:1である。これらのコポリマーは、直鎖または分枝状であることができる。
【0137】
本発明の組成物はまた、約5,000~約400,000、好ましくは約5,000~約200,000、より好ましくは約5,000~約50,000の平均分子量を有するポリビニルピロリドン(「PVP」)を使用することができる。PVPは、洗剤分野において当業者には知られている。PVPを含有する組成物はまた、約500~約100,000、好ましくは約1,000~約10,000の平均分子量を有するポリエチレングリコール(「PEG」)を含有することができる。好ましくは、洗浄溶液中に送達されるppm基準のPEGとPVPとの比は、約2:1~約50:1、より好ましくは約3:1~約10:1である。
【0138】
本明細書の洗剤組成物はまた、約0.005重量%~5重量%の特定のタイプの親水性蛍光増白剤を任意に含有することができ、これも移染防止作用を提供する。使用される場合、本明細書の組成物は、好ましくは、約0.01重量%~1重量%のそのような蛍光増白剤を含む。
【0139】
1つの好ましい増白剤は、4,4'-ビス[(4-アニリノ-6-(N-2-ビス-ヒドロキシエチル)-s-トリアジン-2-イル)アミノ]-2,2'-スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba-Geigy Corporationによって商品名Tinopal-UNPA-GX(登録商標)として市販されている。Tinopal-UNPA-GXは、本明細書の洗剤組成物において有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。
【0140】
別の好ましい増白剤は、4,4'-ビス[(4-アニリノ-6-(N-2-ヒドロキシエチル-N-メチルアミノ)-s-トリアジン-2-イル)アミノ]2,2'-スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba-Geigy Corporationによって商品名Tinopal 5BM-GX(登録商標)で市販されている。
【0141】
他の好ましい蛍光増白剤は、4,4'-ビス[(4-アニリノ-6-モルホリノ-s-トリアジン-2-イル)アミノ]2,2'-スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba Geigy Corporationによって商標名Tinopal AMS-GX(登録商標)として市販されている。
【0142】
本発明における使用のために選択された特定の蛍光増白剤種は、上記の選択されたポリマー性移染防止剤と組み合わせて使用される場合に特に効果的な移染防止性能の利点を提供する。このような選択されたポリマー性材料(例えば、PVNOおよび/またはPVPVI)とそのような選択された蛍光増白剤(例えば、Tinopal UNPA-GX、Tinopal 5BM-GXおよび/またはTinopal AMS-GX)との組み合わせは、これらの2つの洗剤組成物成分のいずれかを単独で使用した場合よりも、水性洗浄溶液中の移染防止が顕著に優れている。理論に束縛されることなく、このような増白剤は、洗浄溶液中の布地に対して高い親和性を有し、従ってこれらの布地に比較的迅速に付着するため、このように作用すると考えられる。増白剤が洗浄溶液中の布地上に付着する程度は、「消耗係数(exhaustion coefficient)」と呼ばれるパラメータによって定義することができる。消耗係数は、一般的には、a)布地に付着した増白材料と、b)洗浄液中の初期増白剤濃度との比である。比較的高い消耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈において移染を防止するために最も適している。
【0143】
当然のことながら、実際の移染防止効果ではなく、従来の布地の「明るさ」の利点を提供するために、本組成物に他の従来の蛍光増白剤タイプの化合物を任意に使用することができることが理解される。このような使用は従来のものであり、洗剤配合物によく知られている。
【0144】
〔増粘剤〕
組成物はまた、一般的な増粘剤および付着防止組成物、ならびに粘度調整剤、例えばポリアクリレート、ポリカルボン酸、多糖類およびその誘導体、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、ヒマシ油誘導体、ポリアミン誘導体、例えば四級化および/またはエトキシル化ヘキサメチレンジアミンならびにいずれかのこれらの混合物を含むこともできる。好ましい組成物は、20℃の温度および50min-1の剪断速度でブルックフィールド粘度計で測定して10,000mPas未満の粘度を有する。
【0145】
〔無機塩〕
組成物のさらなる適切な成分は、重炭酸塩、炭酸塩、非晶質ケイ酸塩またはこれらの混合物などの水溶性無機塩であり;アルカリカーボネートおよび非晶質シリケート、主にNaO:SiOのモル比が1:1~1:4.5、好ましくは1:2~1:3.5のケイ酸ナトリウムを特に使用する。好ましい組成物は、アルカリ塩、ビルダーおよび/またはコビルダー、好ましくは炭酸ナトリウム、ゼオライト、結晶性層状ケイ酸ナトリウムおよび/またはクエン酸三ナトリウムを、無水物質の0.5~70重量%の量、好ましくは0.5~50重量%、特に0.5~30重量%の量で含む。
【0146】
〔着色剤〕
組成物は、典型的な洗剤およびクレンジング組成物の成分、例えば着色剤を含むことができ、ここで洗浄される布地に着色を残さないか無視できる程度に残すことが好ましい。添加される着色剤の総量の好ましい量は、組成物に基づいて、1重量%未満、好ましくは0.1重量%未満である。組成物はまた、例えばTiOのような白色顔料を含むことができる。
【0147】
〔産業上の用途〕
本発明の別の主題は、以下のステップを含む、または、以下のステップからなる、フレグランスの香りを変えるための第1の方法に関する:
(a)少なくとも4のlogPおよび/または少なくとも250℃の沸点を示す少なくとも1つのフレグランスを提供するステップ;および
(b)ステップ(a)の前記少なくとも1つのフレグランスを水と接触させるステップ。
【0148】
トイレリムブロックの香りを変えるための第2の方法であって、以下のステップを含む、または以下の方法からなる方法も特許請求されている:
(a)請求項1に記載の固体リムブロック組成物を提供するステップ;
(b)ステップ(a)の前記組成物をディスペンサーに入れるステップ;
(c)該リムブロックを含むディスペンサーを便器内に入れるステップ;および
(d)トイレを流すことにより、該リムブロックを含むディスペンサーを水と接触させるステップ。
【0149】
本発明の別の主題は、水と接触する際に少なくとも1つの該フレグランスの香りを変えることができる固体組成物を製造するための、少なくとも4のlogPおよび/または少なくとも250℃の沸点を示す少なくとも1つのフレグランスの使用に関する。好ましくは前記固体組成物は、トイレリムブロックまたは固体洗剤組成物のいずれかを表す。
【実施例
【0150】
〔動的ヘッドスペース分析による香りの分割〕
(計量部分):
・乾燥測定:20mlヘッドスペース GC-バイアル中の20mgの砕いたリムブロック
・湿潤測定:20mlヘッドスペース GC-バイアル中の20mgの砕いたリムブロックおよび20mgの水
【0151】
(動的ヘッドスペース設定)
・30℃で30分間インキュベート
・100ml/minで200mlをトラップ;キャリアガス:窒素
・GC/MSシステム上のGerstel TDU装置
【0152】
(計算)
パーセンテージ変化(%)湿式/乾式=ウェット領域(%)/ドライ領域(%)-100
【0153】
〔実施例1〕
8-シクロヘキサデカノン(グロバノン)
市販の香油組成物POWER PLATINをトイレリムブロック組成物中に配合し、乾燥段階および湿潤段階中のヘッドスペース中の濃度を上記のように決定した。種々の成分の中で、8-シクロヘキサデカノンが同定され、146%の変化値を示した。
【0154】
〔実施例2〕
サリチル酸ヘキシル
市販の香油組成物MARINAをトイレリムブロック組成物中に配合し、乾燥段階および湿潤段階中のヘッドスペース中の濃度を上記のように決定した。種々の成分の中で、サリチル酸ヘキシルが同定され、250%の変化値を示した。
【0155】
成分(a)によるフレグランスを使用する本発明による香り変化の概念を、図1および2にさらに示す。図1は、ザクロ/マグノリア香油を含むトイレリムブロックの嗅覚プロファイルを示す。乾燥したリムブロックは、フローラルな二次ノートとともに、支配的なフルーティーなトップノートを示す。水洗後はフローラルノートが優勢になり、一方、フルーティーノートは強度が弱まる。同じことが図2にも当てはまり、レモングラス/緑茶香油の同様のプロファイルを示している:乾燥した組成物では支配的なフレッシュノートが示されているが、フラッシュ後は柑橘類のノートが支配的なトップノートになる。
【0156】
以下の表1~7には、顕著な香りの変化が可能なフレグランス組成物が含まれている。全ての量はグラム単位である。
【0157】
【表1-1】
【0158】
【表1-2】
【0159】
【表2-1】
【表2-2】
【0160】
【表3-1】
【表3-2】
【0161】
【表4】
【0162】
【表5】
【0163】
【表6】
【0164】
【表7-1】
【0165】
【表7-2】
図1
図2
【国際調査報告】