ホーム > 特許ランキング > ボスティク エス アー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-03-12
(54)【発明の名称】ポリウレタンの水分散体
(51)【国際特許分類】
C08G 18/00 20060101AFI20240305BHJP
C08G 18/42 20060101ALI20240305BHJP
C08G 18/44 20060101ALI20240305BHJP
C08G 18/40 20060101ALI20240305BHJP
C08G 18/08 20060101ALI20240305BHJP
C08G 18/32 20060101ALI20240305BHJP
C08G 18/65 20060101ALI20240305BHJP
C08G 18/73 20060101ALI20240305BHJP
C08G 18/75 20060101ALI20240305BHJP
C09J 175/04 20060101ALI20240305BHJP
【ＦＩ】
C08G18/00 C
C08G18/42
C08G18/44
C08G18/40 009
C08G18/08 004
C08G18/32 003
C08G18/32 025
C08G18/65 005
C08G18/73
C08G18/75
C09J175/04
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023554351
(86)(22)【出願日】2022-03-04
(85)【翻訳文提出日】2023-10-31
(86)【国際出願番号】 EP2022055526
(87)【国際公開番号】W WO2022189282
(87)【国際公開日】2022-09-15
(31)【優先権主張番号】21305271.5
(32)【優先日】2021-03-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】501305888
【氏名又は名称】ボスティク エス アー
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】デュフォー， ステファン
【テーマコード（参考）】
4J034
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J034CA02
4J034CA04
4J034CA05
4J034CA15
4J034CA17
4J034CA22
4J034CB03
4J034CB04
4J034CB07
4J034CB08
4J034CC03
4J034CC10
4J034CC12
4J034CC22
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4J034CC52
4J034CC61
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4J034HA02
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4J034HC61
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4J034HC67
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4J034QC03
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4J034RA05
4J034RA07
4J034RA08
4J034RA09
4J040EF001
4J040JB03
4J040LA02
4J040MA10
(57)【要約】
本発明は、水と、－Ａ）水および少なくとも以下の成分：（ａ）ポリイソシアネート化合物；（ｂ）以下を含むポリオール化合物：（ｃ）乳化剤；を反応させることによって得られるポリウレタンポリマーＡ－１）を含む水分散体、－Ｂ）水および少なくとも以下の成分：（ｉ）ジイソシアネート；
（ｉｉ）５００～１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール；（ｉｉｉ）１以上のアミノ官能価を有するアミノ化合物；（ｉｖ）少なくとも１つのイソシアネート反応性基および少なくとも１つのイオン性基または潜在的イオン性基を含む化合物；を反応させることによって得られる、非晶質のポリウレタンポリマーＢ－１）を含むＡ）以外の水分散体、の混合物とを含む、水分散体に関する。
【選択図】なし
（ｉｉ）５００～１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール；（ｉｉｉ）１以上のアミノ官能価を有するアミノ化合物；（ｉｖ）少なくとも１つのイソシアネート反応性基および少なくとも１つのイオン性基または潜在的イオン性基を含む化合物；を反応させることによって得られる、非晶質のポリウレタンポリマーＢ－１）を含むＡ）以外の水分散体、の混合物とを含む、水分散体に関する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水と、－Ａ）水および少なくとも以下の成分：
（ａ）ポリイソシアネート化合物；
（ｂ）ポリオール化合物であって、
（ｂ１）それぞれ５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエステルポリオール（ｂ２）とポリカーボネートポリオール（ｂ３）との混合物；
（ｂ４）５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエステル－ポリカーボネートポリオール；または
（ｂ５）上記で定義したポリエステル－ポリカーボネートポリオール（ｂ４）と、上記で定義したポリエステルポリオール（ｂ２）、上記で定義したポリカーボネートポリオール（ｂ３）、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのポリオールとの混合物；
を含む、ポリオール化合物；
ただし、ポリオール化合物ｂ）において、モル比－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－／－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－が３５／６５～７５／２５の範囲であることを条件とし、
（ｃ）乳化剤；
（ｄ）少なくとも１つのイソシアネート反応性基および少なくとも１つのイオン性基または潜在的イオン性基を含む任意選択の化合物；
（ｅ）少なくとも１つのイソシアネート反応性基および少なくとも１つの非イオン性親水性基を含む任意選択の化合物；
（ｆ）１以上のアミノ官能価を有する任意のアミノ化合物；
（ｇ）４００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する任意選択のジオール；
を反応させることによって得られるポリウレタンポリマーＡ－１）を含む水分散体、
－Ｂ）水および少なくとも以下の成分：
（ｉ）ジイソシアネート；
（ｉｉ）５００～１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール；
（ｉｉｉ）１以上のアミノ官能価を有するアミノ化合物；
（ｉｖ）少なくとも１つのイソシアネート反応性基および少なくとも１つのイオン性基または潜在的イオン性基を含む化合物；
を反応させることによって得られる、非晶質のポリウレタンポリマーＢ－１）を含むＡ）以外の水分散体
の混合物とを含む、水分散体。
【請求項2】
ポリイソシアネート化合物（ａ）がヘキサメチレンジイソシアネートを含み、ヘキサメチレンジイソシアネートの量が、ポリイソシアネート化合物（ａ）の量が１００重量％であることに基づいて、２５重量％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の水分散体。
【請求項3】
ポリイソシアネート化合物（ａ）が、ヘキサメチレンジイソシアネート以外のポリイソシアネート（ａ－１）をさらに含み、好ましくは脂肪族ポリイソシアネートおよび脂環式ポリイソシアネートからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または２のいずれか一項に記載の水分散体。
【請求項4】
ポリイソシアネート化合物（ａ－１）がイソホロンジイソシアネートである、請求項３に記載の水分散体。
【請求項5】
ポリオール化合物ｂ）において、モル比－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－／－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－が、３５／６５～７５／２５、好ましくは３５／６５～７５／２５、さらにより好ましくは４５／５５～６５／３５の範囲であることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の水分散体。
【請求項6】
ポリエステルポリオール（ｂ２）が、５００ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７５０ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有することを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の水分散体。
【請求項7】
ポリエステルポリオール（ｂ２）が、アジピン酸と脂肪族ポリオールとの重縮合から生じるポリエステルポリオールであり、上記脂肪族ポリオールがより好ましくは１，４－ブタンジオールであることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の水分散体。
【請求項8】
ポリカーボネートポリオール（ｂ３）が、任意選択的に触媒の存在下で、少なくともカーボネート化合物とジオールとの反応によって得られ、ジオールが、ジオールの量が１００重量％であることに基づいて、好ましくは４０重量％以上の１，６－ヘキサンジオールおよび／またはヘキサンジオール誘導体を含むことを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の水分散体。
【請求項9】
ポリウレタンＡ－１）が、１５Ｊ／ｇ～６０Ｊ／ｇ、より好ましくは２０Ｊ／ｇ～５０Ｊ／ｇの範囲の融解エンタルピーを有することを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の水分散体。
【請求項10】
ポリウレタンＡ－１）が、－１００℃～－１０℃の範囲、より好ましくは－６０℃～－２０℃の範囲、さらにより好ましくは－６０℃～－４０℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の水分散体。
【請求項11】
ジイソシアネート（ｉｉ）が、２，４－トルイレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トルイレンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，４－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ジイソシアネート（ｉｉ）が、さらにより好ましくは、２，４および／または２，６－ＴＤＩであることを特徴とする、請求項１～１０のいずれか一項に記載の水分散体。
【請求項12】
ポリエーテルポリオール（ｉｉ）が、１～４個の炭素原子、より優先的には２～３個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキレン部分であるポリオキシアルキレンポリオールから選択され、ポリエーテルポリオール（ｉｉ）が、さらにより好ましくはポリオキシプロピレンポリオールであることを特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載の水分散体。
【請求項13】
成分（ｉｖ）が、Ｎ－（２－アミノエチル）－β－アラニンのナトリウム塩、２－（２－アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸およびジメチロールプロピオン酸のナトリウム塩の中から選択されることを特徴とする、請求項１～１２のいずれか一項に記載の水分散体。
【請求項14】
ポリウレタンＢ－１）が、少なくとも１つのアニオン性基を含むアニオン性ポリウレタンであることを特徴とする、請求項１～１３のいずれか一項に記載の水分散体。
【請求項15】
ポリウレタンＢ－１）が、－６０℃～０℃、好ましくは－６０℃～－２０℃、より好ましくは－６０℃～－４０℃、さらにより好ましくは－６０℃～－４０℃の範囲のガラス転移温度Ｔｇを有することを特徴とする、請求項１～１４のいずれか一項に記載の水分散体。
【請求項16】
水分散体の総重量に基づいて、以下：－３０重量％～９０重量％、好ましくは４０重量％～８０重量％の、請求項１～１５のいずれか一項で定義した分散体Ａ）、および
－１０重量％～７０重量％、好ましくは２５重量％～５５重量％の、請求項１～１５のいずれか一項で定義した分散体Ｂ）
を含むことを特徴とする、請求項１～１５のいずれか一項に記載の水分散体。
【請求項17】
請求項１～１６のいずれか一項に定義した水分散体を含む組成物。
【請求項18】
例えば織物、不織布、皮革、ゴム材料、プラスチックなどの任意の基材を結合するための、請求項１～１６のいずれか一項に記載の水分散体または請求項１７に記載の組成物の使用。
【請求項19】
２つの基材を結合によって組み立てる方法であって、－少なくとも１つの基材に、請求項１～１６のいずれか一項に記載の水分散体または請求項１７に記載の組成物を塗布すること；
－水をエバポレーションすること；
－基材の一方の面に形成された接着剤層を温度Ｔ１に加熱する任意選択の工程；
－２つの基材を圧着させること
を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水性ポリウレタン分散体の混合物に基づく水分散体に関する。
【0002】
本発明はまた、上記水分散体の使用に関する。
【背景技術】
【0003】
ポリウレタンの水分散体は公知である。それらは、織物、ゴム材料、プラスチック、皮革などのような異なる種類の基材を結合するための接着剤などの様々な用途に適している。ポリウレタンのいくつかの水分散体は、接着剤層を活性化し、基材を結合するために温度活性化を必要とする。上記分散体の１つの欠点は、接着剤層を活性化するのに必要な温度が高く、これが感受性基材を損傷する可能性があることである。
【0004】
溶媒、可塑剤または樹脂の添加によって活性化温度を低下させる試みは、結合の強度の望ましくない損失をもたらす。
【0005】
ポリウレタンの他の水性接着剤分散体は、温度活性化を必要とせず、圧着のみによって基材を結合することができる。業界は依然として、温度活性化の有無にかかわらず、湿式組立、感圧式、圧着のような異なる継手組立方法で使用することができる汎用接着剤を求めている。
【0006】
広い温度範囲内で、特に低温で良好な結合特性を示す新しい汎用水分散体接着剤が必要とされている。
【0007】
湿潤条件および／または高温でのエージング後に良好な結合特性を維持する新しい水分散体接着剤も必要とされている。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本発明は、水と、
－Ａ）水および少なくとも以下の成分：
（ａ）ポリイソシアネート化合物；
（ｂ）ポリオール化合物であって、
（ｂ１）それぞれ５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエステルポリオール（ｂ２）とポリカーボネートポリオール（ｂ３）との混合物；
（ｂ４）５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエステル－ポリカーボネートポリオール；または
（ｂ５）上記で定義したポリエステル－ポリカーボネートポリオール（ｂ４）と、上記で定義したポリエステルポリオール（ｂ２）、上記で定義したポリカーボネートポリオール（ｂ３）、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのポリオールとの混合物；
を含む、ポリオール化合物；
ただし、ポリオール化合物ｂ）において、モル比－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－／－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－が３５／６５～７５／２５の範囲であることを条件とし、
（ｃ）乳化剤；
（ｄ）少なくとも１つのイソシアネート反応性基および少なくとも１つのイオン性基または潜在的イオン性基を含む任意選択の化合物；
（ｅ）少なくとも１つのイソシアネート反応性基および少なくとも１つの非イオン性親水性基を含む任意選択の化合物；
（ｆ）１以上のアミノ官能価を有する任意のアミノ化合物；
（ｇ）４００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する任意選択のジオール；
を反応させることによって得られるポリウレタンポリマーＡ－１）を含む水分散体、
－Ｂ）水および少なくとも以下の成分：
（ｉ）ジイソシアネート；
（ｉｉ）５００～１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール；
（ｉｉｉ）１以上のアミノ官能価を有するアミノ化合物；
（ｉｖ）少なくとも１つのイソシアネート反応性基および少なくとも１つのイオン性基または潜在的イオン性基を含む化合物；
を反応させることによって得られる、非晶質のポリウレタンポリマーＢ－１）を含むＡ）以外の水分散体
の混合物とを含む、水分散体に関する。
－Ａ）水および少なくとも以下の成分：
（ａ）ポリイソシアネート化合物；
（ｂ）ポリオール化合物であって、
（ｂ１）それぞれ５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエステルポリオール（ｂ２）とポリカーボネートポリオール（ｂ３）との混合物；
（ｂ４）５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエステル－ポリカーボネートポリオール；または
（ｂ５）上記で定義したポリエステル－ポリカーボネートポリオール（ｂ４）と、上記で定義したポリエステルポリオール（ｂ２）、上記で定義したポリカーボネートポリオール（ｂ３）、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのポリオールとの混合物；
を含む、ポリオール化合物；
ただし、ポリオール化合物ｂ）において、モル比－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－／－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－が３５／６５～７５／２５の範囲であることを条件とし、
（ｃ）乳化剤；
（ｄ）少なくとも１つのイソシアネート反応性基および少なくとも１つのイオン性基または潜在的イオン性基を含む任意選択の化合物；
（ｅ）少なくとも１つのイソシアネート反応性基および少なくとも１つの非イオン性親水性基を含む任意選択の化合物；
（ｆ）１以上のアミノ官能価を有する任意のアミノ化合物；
（ｇ）４００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する任意選択のジオール；
を反応させることによって得られるポリウレタンポリマーＡ－１）を含む水分散体、
－Ｂ）水および少なくとも以下の成分：
（ｉ）ジイソシアネート；
（ｉｉ）５００～１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオール；
（ｉｉｉ）１以上のアミノ官能価を有するアミノ化合物；
（ｉｖ）少なくとも１つのイソシアネート反応性基および少なくとも１つのイオン性基または潜在的イオン性基を含む化合物；
を反応させることによって得られる、非晶質のポリウレタンポリマーＢ－１）を含むＡ）以外の水分散体
の混合物とを含む、水分散体に関する。
【0009】
本発明の意味におけるポリウレタンには、ウレタン基および尿素基の両方を有するポリウレタン－尿素も含まれる。
【0010】
本発明の文脈内で、非晶質とは、ポリウレタンが融解領域を有しないことを意味する。
【0011】
本発明の文脈内で、潜在的イオン性基とは、例えば塩基による中和によってイオン性基を形成することができる基である。
【0012】
水分散体の固形分は、ＥＮ ＩＳＯ ３２５１に従って、例えば、熱チャンバ内で１０５℃で少なくとも１時間エバポレーションすることによって決定することができる。
【0013】
水分散体のｐＨ値は、ｐＨ計を使用して２３℃で測定される。
【0014】
ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、２３℃のテトラヒドロフラン中でのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される。手順は、ＤＩＮ ５５６７２－１に従う。既知のモル質量のポリスチレン試料を較正に使用することができる。
【0015】
水性ポリウレタン分散体Ａ
ポリウレタンＡ－１）
ポリイソシアネート（ａ）
ポリイソシアネート化合物（ａ）は、ヘキサメチレンジイソシアネートを含んでもよく、ヘキサメチレンジイソシアネートの量は、ポリイソシアネート化合物（ａ）の量が１００重量％であることに基づいて、２５重量％以上である。ヘキサメチレンジイソシアネートの量は、ポリイソシアネート化合物の量が１００重量％であることに基づいて、好ましくは３０重量％以上であり、より好ましくは４０重量％以上、さらにより好ましくは６０重量％以上である。
ポリウレタンＡ－１）
ポリイソシアネート（ａ）
ポリイソシアネート化合物（ａ）は、ヘキサメチレンジイソシアネートを含んでもよく、ヘキサメチレンジイソシアネートの量は、ポリイソシアネート化合物（ａ）の量が１００重量％であることに基づいて、２５重量％以上である。ヘキサメチレンジイソシアネートの量は、ポリイソシアネート化合物の量が１００重量％であることに基づいて、好ましくは３０重量％以上であり、より好ましくは４０重量％以上、さらにより好ましくは６０重量％以上である。
【0016】
ポリイソシアネート化合物（ａ）は、ヘキサメチレンジイソシアネート以外のポリイソシアネート（ａ－１）をさらに含んでもよい。
【0017】
ヘキサメチレンジイソシアネート以外のポリイソシアネート（ａ－１）の量は、ポリイソシアネート化合物（ａ）の量が１００重量％であることに基づいて、６０重量％以下、好ましくは４５重量％以下であり得る。
【0018】
ヘキサメチレンジイソシアネート以外のポリイソシアネート（ａ－１）は、１を超えるイソシアネート基（ＮＣＯ）官能価を有するポリイソシアネートであってもよく、好ましくは２以上のイソシアネート基官能価を有するポリイソシアネートであってもよい。
【0019】
ヘキサメチレンジイソシアネート以外のポリイソシアネート（ａ－１）は、脂肪族ポリイソシアネートであってもよく、または脂環式ポリイソシアネートであってもよい。
【0020】
脂肪族ポリイソシアネートは、ブチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチル１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，８－ジイソシアナト－４－（イソシアナトメチル）オクタン、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0021】
脂環式ポリイソシアネートは、異性体ビス（４，４’－イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，４－シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0022】
ヘキサメチレンジイソシアネート以外のポリイソシアネート（ａ－１）はまた、ポリウレタンポリマー化学の分野でそれ自体公知の高官能性ポリイソシアネートまたはそれ自体公知の変性ポリイソシアネート、例えばカルボジイミド基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレタン基および／またはビウレット基を含有するポリイソシアネートであってもよい。
【0023】
ヘキサメチレンジイソシアネート以外のポリイソシアネート（ａ－１）は、より好ましくは脂環式ポリイソシアネートであり、さらにより好ましくはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）である。
【0024】
ポリオール化合物（ｂ）
ポリオール化合物（ｂ）は、
（ｂ１）それぞれ５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエステルポリオール（ｂ２）とポリカーボネートポリオール（ｂ３）との混合物；
（ｂ４）５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエステル－ポリカーボネートポリオール；または
（ｂ５）上記で定義したポリエステル－ポリカーボネートポリオール（ｂ４）と、上記で定義したポリエステルポリオール（ｂ２）、上記で定義したポリカーボネートポリオール（ｂ３）、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのポリオールとの混合物；
を含み、
ただし、ポリオール化合物ｂ）において、モル比－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－／－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－は、３５／６５～７５／２５、好ましくは３５／６５～７５／２５、さらにより好ましくは４５／５５～６５／３５の範囲である。
ポリオール化合物（ｂ）は、
（ｂ１）それぞれ５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエステルポリオール（ｂ２）とポリカーボネートポリオール（ｂ３）との混合物；
（ｂ４）５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエステル－ポリカーボネートポリオール；または
（ｂ５）上記で定義したポリエステル－ポリカーボネートポリオール（ｂ４）と、上記で定義したポリエステルポリオール（ｂ２）、上記で定義したポリカーボネートポリオール（ｂ３）、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのポリオールとの混合物；
を含み、
ただし、ポリオール化合物ｂ）において、モル比－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－／－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－は、３５／６５～７５／２５、好ましくは３５／６５～７５／２５、さらにより好ましくは４５／５５～６５／３５の範囲である。
【0025】
ポリオール化合物ｂ）におけるエステル官能基とカーボネート官能基とのモル比（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－／－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）は、ＮＭＲによって決定することができる。
【0026】
混合物（ｂ１）
混合物（ｂ１）において、ポリエステルポリオール（ｂ２）／ポリカーボネートポリオール（ｂ３）の重量比は、３０／７０～７０／３０、好ましくは４０／６０～６０／４０、さらにより好ましくは５０／５０～６０／４０の範囲であり得る。
混合物（ｂ１）において、ポリエステルポリオール（ｂ２）／ポリカーボネートポリオール（ｂ３）の重量比は、３０／７０～７０／３０、好ましくは４０／６０～６０／４０、さらにより好ましくは５０／５０～６０／４０の範囲であり得る。
【0027】
混合物（ｂ１）において、エステル官能基－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－とカーボネート官能基－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－とのモル比は、好ましくは３５／６５～７５／２５の範囲であり、好ましくは４５／５５～６５／３５の範囲である。
【0028】
ポリエステルポリオール（ｂ２）は、５００ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７５０ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。
【0029】
ポリエステルポリオール（ｂ２）は、ポリエステルジオールおよびポリエステルトリオールから、好ましくはポリエステルジオールから選択され得る。
【0030】
ポリエステルポリオール（ｂ２）の中には、以下に挙げる例が含まれる：
－天然起源のポリエステルポリオール、例えばヒマシ油；
－以下の重縮合から生じるポリエステルポリオール：
－１つ以上の脂肪族（直鎖もしくは分岐）または芳香族ポリオールと、
－１つ以上のポリカルボン酸またはそのエステルもしくは無水物誘導体、例えば１，６－ヘキサン二酸（アジピン酸）、ドデカン二酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、１，１８－オクタデカン二酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、脂肪酸ダイマー、脂肪酸トリマー、およびこれらの酸の混合物、不飽和無水物、例えばマレイン酸もしくはフタル酸無水物、またはラクトン、例えばカプロラクトン、
－リシノール酸などの１つ以上のヒドロキシ酸とジオールとの重縮合から生じるエストリドポリオール（挙げることができる例には、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓから入手可能なＰｏｌｙｃｉｎ（登録商標）Ｄ－１０００およびＰｏｌｙｃｉｎ（登録商標）Ｄ－２０００が含まれる）。
－天然起源のポリエステルポリオール、例えばヒマシ油；
－以下の重縮合から生じるポリエステルポリオール：
－１つ以上の脂肪族（直鎖もしくは分岐）または芳香族ポリオールと、
－１つ以上のポリカルボン酸またはそのエステルもしくは無水物誘導体、例えば１，６－ヘキサン二酸（アジピン酸）、ドデカン二酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、１，１８－オクタデカン二酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、脂肪酸ダイマー、脂肪酸トリマー、およびこれらの酸の混合物、不飽和無水物、例えばマレイン酸もしくはフタル酸無水物、またはラクトン、例えばカプロラクトン、
－リシノール酸などの１つ以上のヒドロキシ酸とジオールとの重縮合から生じるエストリドポリオール（挙げることができる例には、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓから入手可能なＰｏｌｙｃｉｎ（登録商標）Ｄ－１０００およびＰｏｌｙｃｉｎ（登録商標）Ｄ－２０００が含まれる）。
【0031】
脂肪族（直鎖もしくは分岐）または芳香族ポリオールは、エチレングリコール（ＣＡＳ：１０７－２１－１）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－ブタンジオール、３－エチル－２－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－３－プロピル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジメチル－３－エチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－４－メチル－３－プロピル－１，５－ペンタンジオール、２，３－ジエチル－４－メチル－１，５－ペンタンジオール、３－エチル－２，２，４－トリメチル－１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－４－エチル－３－プロピル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジメチル－３－エチル－２－プロピル－１，５－ペンタンジオール、２，３－ジプロピル－４－エチル－２－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２，３－ジエチル－４－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２，４－ジエチル－３－プロピル－１，５－ペンタンジオール、３－ブチル－２－プロピル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール（ＣＡＳ：４２８５６－６２－２）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（ＭＰＤ、ＣＡＳ：４４５７－７１－０）、２，２－ジメチル－１，３－ペンタンジオール（ＣＡＳ：２１５７－３１－５）、２，２－ジメチル－１，５－ペンタンジオール（ＣＡＳ：３１２１－８２－２）、３，３－ジメチル－１，５－ペンタンジオール（ＣＡＳ：５３１２０－７４－４）、２，３－ジメチル－１，５－ペンタンジオール（ＣＡＳ：８１５５４－２０－３）、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール－ＮＰＧ、ＣＡＳ：１２６－３０－７）、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：１１５－７６－４）、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：７８－２６－２）、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：１１５－８４－４）、２－メチル－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：２１６３－４２－０）、２－ベンジルオキシ－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：１４６９０－００－７）、２，２－ジベンジル－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：３１９５２－１６－６）、２，２－ジブチル－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：２４７６５－５７－９）、２，２－ジイソブチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，６－ヘキサンジオール（ＣＡＳ：１５２０８－１９－２）、２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジオール（ＣＡＳ：４９６２３－１１－２）、５－メチル－２－（１－メチルエチル）－１，３－ヘキサンジオール（ＣＡＳ：８０２２０－０７－１）、１，４－ジメチル－１，４－ブタンジオール、１，５－ヘキサンジオール（ＣＡＳ：９２８－４０－５）、３－メチル－１，６－ヘキサンジオール（ＣＡＳ：４０８９－７１－８）、３－ｔｅｒｔ－ブチル－１，６－ヘキサンジオール（ＣＡＳ：８２１１１－９７－５）、１，３－ヘプタンジオール（ＣＡＳ：２３４３３－０４－７）、１，２－オクタンジオール（ＣＡＳ：１１１７－８６－８）、１，３－オクタンジオール（ＣＡＳ：２３４３３－０５－８）、２，２，７，７－テトラメチル－１，８－オクタンジオール（ＣＡＳ：２７１４３－３１－３）、２－メチル－１，８－オクタンジオール（ＣＡＳ：１０９３５９－３６－６）、２，６－ジメチル－１，８－オクタンジオール（ＣＡＳ：７５６５６－４１－６）、１，７－オクタンジオール（ＣＡＳ：３２０７－９５－２）、４，４，５，５－テトラメチル－３，６－ジオキサ－１，８－オクタンジオール（ＣＡＳ：７６７７９－６０－７）、２，２，８，８－テトラメチル－１，９－ノナンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－５８－２）、１，２－ノナンジオール（ＣＡＳ：４２７８９－１３－９）、２，８－ジメチル－１，９－ノナンジオール（ＣＡＳ：４０３２６－００－９）、１，５－ノナンジオール（ＣＡＳ：１３６８６－９６－９）、２，９－ジメチル－２，９－ジプロピル－１，１０－デカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６４－０）、２，９－ジブチル－２，９－ジメチル－１，１０－デカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６５－１）、２，９－ジメチル－２，９－ジプロピル－１，１０－デカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６４－０）、２，９－ジエチル－２，９－ジメチル－１，１０－デカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６３－９）、２，２，９，９－テトラメチル－１，１０－デカンジオール（ＣＡＳ：３５４４９－３６－６）、２－ノニル－１，１０－デカンジオール（ＣＡＳ：４８０７４－２０－０）、１，９－デカンジオール（ＣＡＳ：１２８７０５－９４－２）、２，２，６，６，１０，１０－ヘキサメチル－４，８－ジオキサ－１，１１－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：１１２５４８－４９－９）、１－フェニル－１，１１－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：１０９２１７－５８－５）、２－オクチル－１，１１－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：４８０７４－２１－１）、２，１０－ジエチル－２，１０－ジメチル－１，１１－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６６－２）、２，２，１０，１０－テトラメチル－１，１１－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：３５４４９－３７－７）、１－フェニル－１，１１－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：１０９２１７－５８－５）、１，２－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：１３００６－２９－６）、１，２－ドデカンジオール（ＣＡＳ：１１１９－８７－５）、２，１１－ドデカンジオール（ＣＡＳ：３３６６６－７１－６）、２，１１－ジエチル－２，１１－ジメチル－１，１２－ドデカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６８－４）、２，１１－ジメチル－２，１１－ジプロピル－１，１２－ドデカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６９－５）、２，１１－ジブチル－２，１１－ジメチル－１，１２－ドデカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－７０－８）、２，２，１１，１１－テトラメチル－１，１２－ドデカンジオール（ＣＡＳ：５６５８－４７－９）、１，１１－ドデカンジオール（ＣＡＳ：８０１５８－９９－２）、１１－メチル－１，７－ドデカンジオール（ＣＡＳ：６２８７０－４９－９）、１，４－ドデカンジオール（ＣＡＳ：３８１４６－９５－１）、１，３－ドデカンジオール（ＣＡＳ：３９５１６－２４－０）、１，１０－ドデカンジオール（ＣＡＳ：３９５１６－２７－３）、２，１１－ジメチル－２，１１－ドデカンジオール（ＣＡＳ：２２０９２－５９－７）、１，５－ドデカンジオール（ＣＡＳ：２０９９９－４１－１）、６，７－ドデカンジオール（ＣＡＳ：９１６３５－５３－９）、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0032】
ポリエステルポリオール（ｂ２）は、従来の方法で調製してもよく、市販のものでもよい。ポリエステルポリオール（ｂ２）の中で、挙げることができる例は、約２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、約５０℃の融点を有するポリカプロラクトンである、Ｔｏｎｅ（登録商標）０２４０（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅによって販売）；アジピン酸とヘキサンジオールとの縮合から生じ、約３５００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）および約５５℃の融点を有する、Ｄｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６０（Ｅｖｏｎｉｋによって販売）；Ｄｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７２５０（Ｅｖｏｎｉｋによって販売）：２３℃で１８０Ｐａ．ｓの粘度、５５００ｇ／ｍｏｌに等しい数平均分子量（Ｍｎ）および－５０℃に等しいＴｇを有するポリエステルポリオールである。
【0033】
ポリエステルポリオール（ｂ２）は、好ましくは、アジピン酸と脂肪族ポリオールとの重縮合から生じるポリエステルポリオールであり、上記脂肪族ポリオールは、より好ましくは１，４－ブタンジオールである。
【0034】
ポリカーボネートポリオール（ｂ３）は、任意選択的に触媒の存在下で、少なくともカーボネート化合物とジオールとの反応によって得ることができる。
【0035】
カーボネート化合物は、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、アルキレンカーボネート、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0036】
カーボネート化合物は、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジブチルカーボネート、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、１，２－プロピレンカーボネート、１，２－ブチレンカーボネート、１，３－ブチレンカーボネート、１，２－ペンチレンカーボネート、およびそれらの混合物から選択され得る。
【0037】
ジオールは、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２，エチル－１，３－プロパンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡおよびラクトン変性ジオール、より好ましくは１，６－ヘキサンジオールおよび／またはそれらの誘導体からなる群から選択され得る。
【0038】
好ましくは、ジオールは、ジオールの量が１００重量％であることに基づいて、４０重量％以上の１，６－ヘキサンジオールおよび／またはヘキサンジオール誘導体を含む。
【0039】
１，６－ヘキサンジオール誘導体は、エーテル基またはエステル基を含む末端ＯＨ基を有するものが好ましく、例えば、１モルの１，６－ヘキサンジオールと、少なくとも１モル、好ましくは１～２モルのε－カプロラクトンとの反応によって得られる生成物、または１，６－ヘキサンジオール自体をエーテル化してジヘキシレングリコールもしくはトリヘキシレングリコールとしたものである。
【0040】
当業者に周知の任意のエステル交換触媒であり得る触媒を使用してもよい。元素の周期表の主要族Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶ、下位族ＩＩＩおよびＩＶの金属の水酸化物、酸化物、金属アルコレート、カーボネートおよび有機金属化合物、ならびに希土類の元素、特にＴｉ、Ｚｒ、Ｐｂ、ＳｎおよびＳｂの化合物は、本明細書に記載の方法に特に適している。適切な例としては、ＬｉＯＨ、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＭｅ、ＮａＯＭｅ、ＭｅＯＭｇＯＡｃ、ＣａＯ、ＢａＯ、ＫＯｔ－Ｂｕ、ＴｉＣｌ４、チタンテトラアルコレートまたはテレフタレート、ジルコニウムテトラアルコレート、スズオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズ、ビストリブチルスズオキシド、スズオキサレート、ステアリン酸鉛、三酸化アンチモン、およびジルコニウムテトライソプロピレートが挙げられる。
【0041】
芳香族窒素複素環もまた、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎに対応する三級アミンとして使用することができ、式中、Ｒ１～３は独立して、Ｃ４～Ｃ３０ヒドロキシアルキル、Ｃ４～Ｃ３０アリールまたはＣ１～Ｃ３０アルキル、特にトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－エタノールアミン、１，８－ジアザビシクロ－（５．４．０）ウンデカ－７－エン、１，４－ジアザビシクロ－（２．２．２）オクタン、１，２－ビス（Ｎ，Ｎ－ジメチル－アミノ）－エタン、１，３－ビス（Ｎ－ジメチルアミノ）プロパンおよびピリジンを表す。
【0042】
ナトリウムおよびカリウムのアルコレートおよび水酸化物（ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＫＯＭｅ、ＮａＯＭｅ）、チタン、スズまたはジルコニウムのアルコレート（例えば、Ｔｉ（ＯＰｒ）４）、ならびに有機スズ化合物が好ましく使用される。
【0043】
存在する触媒の量は、触媒の種類および触媒の量に依存し得る。本明細書に記載の特定の実施形態では、均一触媒は、最大１，０００ｐｐｍ（０．１％）、好ましくは１ｐｐｍ～５００ｐｐｍ（０．０５％）、最も好ましくは５ｐｐｍ～１００ｐｐｍ（０．０１％）の濃度（使用される脂肪族ジオールに対する金属の重量パーセントとして表される）で使用される。反応が完了した後、触媒は生成物中に残してもよく、または分離、中和もしくはマスクすることができる。
【0044】
エステル交換反応の温度は、１２０℃～２４０℃の範囲であり得る。エステル交換反応は、典型的には大気圧で行われるが、より低いまたはより高い圧力を使用してもよい。活性化サイクルの最後に真空を適用して、揮発性物質を除去することができる。反応時間は、温度、圧力、触媒の種類および触媒濃度などの変数に依存し得る。
【0045】
ポリカーボネートポリオール（ｂ３）は、国際公開第２０１２／１３５６２５号に開示されているように、特に実施例に開示されているように調製することができる。
【0046】
ポリカーボネートポリオール（ｂ３）は、ジメチルカーボネートおよび１，６－ヘキサンジオールに基づくポリカーボネートポリオールであることがより好ましい。
【0047】
ポリカーボネートポリオール（ｂ３）は、５００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは７５０ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。
【0048】
例示的なポリカーボネートポリオールは、Ａｒｃｈ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＰｏｌｙＣＤ（商標）２２０の商品名で市販されているもの、またはＢＡＹＥＲからのＤＥＳＭＯＰＨＥＮ（登録商標）ポリオールであってもよい。
【0049】
ポリエステル－ポリカーボネートポリオール（ｂ４）
ポリエステル－ポリカーボネートポリオール（ｂ４）のヒドロキシル（ＯＨ）官能価は、１より大きくてもよく、好ましくは１．５以上、より好ましくは１．９～２．１、さらにより好ましくは２であってもよい。
ポリエステル－ポリカーボネートポリオール（ｂ４）のヒドロキシル（ＯＨ）官能価は、１より大きくてもよく、好ましくは１．５以上、より好ましくは１．９～２．１、さらにより好ましくは２であってもよい。
【0050】
ポリエステル－ポリカーボネートポリオール（ｂ４）は、５００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは７５０ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。
【0051】
ポリエステルポリカーボネートポリオール（ｂ４）は、少なくとも１つのポリエステルポリオールを少なくとも１つのポリカーボネートポリオールと反応させることによって得ることができる。
【0052】
ポリエステルポリカーボネートポリオール（ｂ４）を調製するために使用されるポリエステルポリオールは、上記で開示したポリエステルポリオール（ｂ２）であってもよい。
【0053】
ポリエステルポリカーボネートポリオール（ｂ４）を調製するために使用されるポリカーボネートポリオールは、上記で開示したポリカーボネートポリオール（ｂ３）であってもよい。
【0054】
反応は、エステル交換反応であってもよい。エステル交換反応で知られているすべての可溶型触媒を触媒として使用することができ（均一触媒作用）、不均一エステル交換触媒も使用することができる。ポリカーボネートポリオールの形成のための上記の例示的な触媒は、ポリエステルポリカーボネートポリオール（ｂ４）の形成にも使用され得る。
【0055】
エステル交換反応の温度は、１２０℃～２４０℃であり得る。これは、典型的には大気圧で行われる。活性化サイクルの最後に真空を適用して、揮発性物質を除去することができる。反応時間は、温度、圧力、触媒の種類、および触媒濃度などの変数に依存し得る。
【0056】
ポリエステルポリカーボネートポリオール（ｂ４）は、国際公開第２０１２／１３５６２５号に開示されているように調製することができる。
【0057】
混合物（ｂ５）
混合物（ｂ５）は、上記のポリエステル－ポリカーボネートポリオール（ｂ４）と上記のポリエステルポリオール（ｂ２）との混合物であってもよい。上記で開示された（ｂ４）および（ｂ２）のすべての説明および好ましい実施形態は、ここでは、混合物（ｂ５）に適用される。
混合物（ｂ５）は、上記のポリエステル－ポリカーボネートポリオール（ｂ４）と上記のポリエステルポリオール（ｂ２）との混合物であってもよい。上記で開示された（ｂ４）および（ｂ２）のすべての説明および好ましい実施形態は、ここでは、混合物（ｂ５）に適用される。
【0058】
混合物（ｂ５）は、上記のポリエステル－ポリカーボネートポリオール（ｂ４）と上記のポリカーボネートポリオール（ｂ３）との混合物であってもよい。上記で開示された（ｂ４）および（ｂ３）のすべての説明および好ましい実施形態は、ここでは、混合物（ｂ５）に適用される。
【0059】
混合物（ｂ５）は、上記のポリエステル－ポリカーボネートポリオール（ｂ４）と、上記のポリエステルポリオール（ｂ２）との、および上記のポリカーボネートポリオール（ｂ３）との混合物であってもよい。上記で開示された（ｂ４）、（ｂ３）および（ｂ２）のすべての説明および好ましい実施形態は、ここでは、混合物（ｂ５）に適用される。
【0060】
混合物（ｂ５）は、ポリオール化合物ｂ）におけるモル比－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－／－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－が３５／６５～７５／２５、好ましくは３５／６５～７５／２５、さらに好ましくは４５／５５～６５／３５の範囲になるようなものである。
【0061】
好ましい実施形態によれば、ポリオール化合物（ｂ）は、それぞれ５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリエステルポリオール（ｂ２）とポリカーボネートポリオール（ｂ３）との混合物（ｂ１）を含む。
【0062】
乳化剤（ｃ）
乳化剤（ｃ）は、脂肪アルコールポリエーテルであってもよい。
乳化剤（ｃ）は、脂肪アルコールポリエーテルであってもよい。
【0063】
脂肪アルコールポリエーテルは、好ましくは、脂肪族エチレングリコールポリエーテルおよび／または脂肪族プロピレングリコールポリエーテルである。
【0064】
任意選択の化合物（ｄ）
成分（ｄ）は、本質的にカチオン性またはアニオン性のいずれかであり得るイオン性基を含み得る。カチオン性、アニオン性分散化合物は、例えば、スルホニウム基、アンモニウム基、ホスホニウム基、カルボキシレート基、スルホネート基、ホスホネート基、または塩形成によって前述の基（潜在的イオン性基）に変換することができ、存在するイソシアネート反応性基によって巨大分子に組み込むことができる基を含むものである。好ましい適合性のイソシアネート反応性基は、ヒドロキシル基およびアミン基である。
成分（ｄ）は、本質的にカチオン性またはアニオン性のいずれかであり得るイオン性基を含み得る。カチオン性、アニオン性分散化合物は、例えば、スルホニウム基、アンモニウム基、ホスホニウム基、カルボキシレート基、スルホネート基、ホスホネート基、または塩形成によって前述の基（潜在的イオン性基）に変換することができ、存在するイソシアネート反応性基によって巨大分子に組み込むことができる基を含むものである。好ましい適合性のイソシアネート反応性基は、ヒドロキシル基およびアミン基である。
【0065】
成分（ｄ）は、例えば、モノ－およびジヒドロキシカルボン酸、モノ－およびジアミノカルボン酸、モノ－およびジヒドロキシスルホン酸、モノ－およびジアミノスルホン酸、およびさらにモノ－およびジヒドロキシホスホン酸またはモノ－およびジアミノホスホン酸ならびにそれらの塩、例えばジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ヒドロキシピバリン酸、Ｎ－（２－アミノエチル）－β－アラニン、２－（２－アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸、１，２－または１，３－プロピレンジアミン－β－エチルスルホン酸、エチレンジアミン－プロピル－または－ブチル－スルホン酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸、グリシン、アラニン、タウリン、リジン、３，５－ジアミノ安息香酸、ＩＰＤＩとアクリル酸との付加物ならびにそのアルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩；重亜硫酸ナトリウムとブタ－２－エン－１，４－ジオールとの付加物、ポリエーテルスルホネート、２－ブテンジオールとＮａＨＳＯ３とのプロポキシ化付加物である。
【0066】
好ましい成分（ｄ）は、カルボキシ基またはカルボキシレート基および／またはスルホネート基および／またはアンモニウム基を有するものである。特に好ましいイオン性化合物は、カルボキシル基および／またはスルホネート基をイオン性基または潜在的イオン性基として含有するものである。
【0067】
任意選択の化合物（ｅ）
化合物（ｅ）を使用して、上記で定義したポリウレタンポリマーＡ－１）を調製することができる。
化合物（ｅ）を使用して、上記で定義したポリウレタンポリマーＡ－１）を調製することができる。
【0068】
少なくとも１つのイソシアネート反応性基および少なくとも１つの非イオン性親水性基を含む化合物（ｅ）は、少なくとも１つのヒドロキシル基またはアミノ基を含むポリオキシアルキレンエーテルであり得る。
【0069】
少なくとも１つのヒドロキシル基またはアミノ基を含むポリオキシアルキレンエーテルは、少なくとも１つのヒドロキシル基またはアミノ基を含むポリオキシアルキレンエーテルの量が１００重量％であることに基づいて、３０重量％～１００重量％のエチレンオキシド由来単位を構成してもよく、より好ましくは、１～３個のヒドロキシル基またはアミノ基を含むものであってもよい。
【0070】
ポリオキシアルキレンエーテルは、適切な出発分子のアルコキシル化によって得られる１分子当たり平均５～７０個、好ましくは７～５５個のエチレンオキシド単位を含有する単官能性ポリアルキレンオキシドポリエーテルアルコールであり得る。
【0071】
適切な出発分子は、飽和モノアルコール、不飽和アルコール、芳香族アルコール、芳香脂肪族アルコール、二級モノアミン、複素環式二級アミン、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0072】
飽和モノアルコールは、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノールおよびノナノールの異性体、ｎ－デカノール、ｎ－ドデカノール、ｎ－テトラデカノール、ｎ－ヘキサデカノール、ｎ－オクタデカノール、シクロヘキサノール、異性体メチルシクロヘキサノールまたはヒドロキシメチルシクロヘキサノール、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0073】
不飽和アルコールは、アリルアルコール、１，１－ジメチルアリルアルコールまたはオレイルアルコールからなる群から選択され得る。
【0074】
芳香族アルコールは、フェノール類、異性体クレゾール類およびメトキシフェノール類からなる群から選択され得る。
【0075】
芳香脂肪族アルコールは、ベンジルアルコール、アニシルアルコールおよびシンナミルアルコールからなる群から選択され得る。
【0076】
二級モノアミンは、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ビス－（２－エチルヘキシル）アミン、Ｎ－メチル－およびＮ－エチルシクロヘキシルアミン、およびジシクロヘキシルアミンからなる群から選択され得る。
【0077】
複素環式二級アミンは、モルホリン、ピロリジン、ピペリジンおよびＩＨ－ピラゾールからなる群から選択される１つ以上であり得る。
【0078】
アルコキシル化反応に適したアルキレンオキシドは、好ましくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドであり、これらはアルコキシル化反応において任意の順序でまたは混合物で使用することができる。
【0079】
ポリアルキレンオキシドポリエーテルアルコールは、好ましくはポリアルキレンオキシドポリエーテルポリオールである。アルキレンオキシド基は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上の量でポリアルキレンオキシドポリエーテルポリオール中に存在する。
【0080】
ポリアルキレンオキシドポリエーテルポリオールは、好ましくはポリエチレンオキシドポリエーテルポリオールであり、より好ましくは混合ポリアルキレンオキシドポリエーテルポリオールである。
【0081】
任意選択のアミノ化合物（ｆ）
アミノ化合物（ｆ）は、ジアミンであってもよく、またはポリアミンであってもよい。
アミノ化合物（ｆ）は、ジアミンであってもよく、またはポリアミンであってもよい。
【0082】
アミノ化合物（ｆ）は、エチレンジアミン、１，３－プロピレンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、１，３－フェニレンジアミン、１，４－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、アミノ官能性ポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシド、例えばＨｕｎｔｓｍａｎからのＪｅｆｆａｍｉｎ ＲＴＭシリーズ、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンおよびヒドラジンからなる群から選択されてもよく、上記アミノ化合物（ｃ）は、好ましくはイソホロンジアミン、エチレンジアミンおよび１，６－ヘキサメチレンジアミンからなる群から選択される。より好ましくは、アミノ化合物（ｆ）は、イソホロンジアミンおよび／またはエチレンジアミンである。
【0083】
任意選択のジオール（ｇ）
ジオール（ｇ）は、ｎ－ブタノール、イソブタノール、２－ブトキシエチルエーテル、３－ヒドロキシメチルプロパン、グリセロール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリアミドポリオール、エチレングリコール、ジ－、トリ－またはテトラ－エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、ジ－、トリ－またはテトラ－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオールおよびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
ジオール（ｇ）は、ｎ－ブタノール、イソブタノール、２－ブトキシエチルエーテル、３－ヒドロキシメチルプロパン、グリセロール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリアミドポリオール、エチレングリコール、ジ－、トリ－またはテトラ－エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、ジ－、トリ－またはテトラ－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオールおよびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0084】
ポリウレタンＡ－１）
ポリウレタンＡ－１）は、好ましくは非イオン性ポリウレタンである。
ポリウレタンＡ－１）は、好ましくは非イオン性ポリウレタンである。
【0085】
ポリウレタンＡ－１）は、好ましくは１５Ｊ／ｇ～６０Ｊ／ｇ、より好ましくは２０Ｊ／ｇ～５０Ｊ／ｇの範囲の融解エンタルピーを有する。
【0086】
好ましい実施形態では、ポリウレタンＡ－１）は、－１００℃～－１０℃の範囲、より好ましくは－６０℃～－２０℃の範囲、さらにより好ましくは－６０℃～－４０℃のガラス転移温度を有する。
【0087】
ガラス転移温度Ｔｇおよび融解エンタルピーは、２０１５年のＡＳＴＭ Ｄ３４１８－１５に従って、窒素雰囲気下で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定される。例えば、ＤＳＣ曲線は、１０ｍｇの１００μｍフィルム（分散体の塗布および乾燥によって得られる）を使用して、以下の測定条件下で記録され得る：液体窒素による急速冷却を開始温度－７０℃まで行い、次いで、１０℃／分の加熱速度で－７０℃から２００℃までの加熱操作を開始する。ガラス転移温度は、ガラス転移の半分の温度に対応する。
【0088】
ポリウレタンＡ－１）は、少なくとも以下：
（ｉ）５重量％～４０重量％の上記で定義した成分（ａ）；
（ｉｉ）５０重量％～９５重量％の上記で定義した成分（ｂ）；
を使用して得ることができ、重量百分率は、ポリウレタンＡ－１）（乾燥物質）の総重量に基づく。
（ｉ）５重量％～４０重量％の上記で定義した成分（ａ）；
（ｉｉ）５０重量％～９５重量％の上記で定義した成分（ｂ）；
を使用して得ることができ、重量百分率は、ポリウレタンＡ－１）（乾燥物質）の総重量に基づく。
【0089】
好ましい実施形態では、ポリウレタンＡ－１）は、少なくとも以下：
（ｉ）ヘキサメチレンジイソシアネートおよびさらなるポリイソシアネート（ａ－１）、好ましくはイソホロンジイソシアネートを含む５重量％～４０重量％のポリイソシアネート化合物ａ）；
（ｉｉ）それぞれ５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、ポリエステルポリオール（ｂ２）とポリカーボネートポリオール（ｂ３）との混合物ｂ１）を含む５０重量％～９５重量％のポリオール化合物ｂ）
を使用して得られ、
ただし、ポリオール化合物ｂ）中のモル比－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ／－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－が３５／６５～７５／２５の範囲であることを条件とし；
モル百分率は、ポリウレタンＡ－１）（乾燥物質）の総重量に基づく。
（ｉ）ヘキサメチレンジイソシアネートおよびさらなるポリイソシアネート（ａ－１）、好ましくはイソホロンジイソシアネートを含む５重量％～４０重量％のポリイソシアネート化合物ａ）；
（ｉｉ）それぞれ５００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、ポリエステルポリオール（ｂ２）とポリカーボネートポリオール（ｂ３）との混合物ｂ１）を含む５０重量％～９５重量％のポリオール化合物ｂ）
を使用して得られ、
ただし、ポリオール化合物ｂ）中のモル比－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ／－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－が３５／６５～７５／２５の範囲であることを条件とし；
モル百分率は、ポリウレタンＡ－１）（乾燥物質）の総重量に基づく。
【0090】
水分散体Ａ）
水分散体Ａ）は、７を超えるｐＨ値を有し得る。
水分散体Ａ）は、７を超えるｐＨ値を有し得る。
【0091】
水分散体Ａ）の固形分は、水分散体Ａ）の量が１００重量％であることに基づいて、２０～７０重量％、好ましくは３０重量％～６５重量％、より好ましくは３５重量％～６０重量％であり得る。
【0092】
水分散体Ａ）は、以下の工程：
－ｉ）任意選択の化合物（ｄ）または（ｇ）の存在下で、ポリイソシアネート化合物ａ）をポリオール化合物ｂ）と反応させて、ポリウレタンプレポリマーを得る工程；
－ｉｉ）任意選択的に、ポリウレタンプレポリマーを任意選択の化合物（ｅ）、（ｆ）および／または（ｇ）と反応させる工程；
－ｉｉｉ）工程ｉｉ）の間または後に水性媒体および乳化剤（ｃ）を導入して、水分散体を得る工程
を含む方法によって調製することができる。
－ｉ）任意選択の化合物（ｄ）または（ｇ）の存在下で、ポリイソシアネート化合物ａ）をポリオール化合物ｂ）と反応させて、ポリウレタンプレポリマーを得る工程；
－ｉｉ）任意選択的に、ポリウレタンプレポリマーを任意選択の化合物（ｅ）、（ｆ）および／または（ｇ）と反応させる工程；
－ｉｉｉ）工程ｉｉ）の間または後に水性媒体および乳化剤（ｃ）を導入して、水分散体を得る工程
を含む方法によって調製することができる。
【0093】
工程ｉ）の後に得られるポリウレタンプレポリマーは、工程ｉｉ）が行われない場合、直接ポリウレタンＡ－１）であってもよい。
【0094】
水性ポリウレタン分散体Ａ）の調製は、均一相系で１つ以上の段階で、または多段階反応の場合には部分的に分散相で、実施することができる。工程ｉ）および任意選択の工程ｉｉ）の反応が完全にまたは部分的に完了すると、分散、乳化または溶解工程が実施される。次いで、分散相中でのさらなる重付加または修飾が任意選択的に実施される。
【0095】
乳化剤／剪断力、アセトン、プレポリマー混合、溶融乳化、ケタミンおよび固体自発分散法またはこれらの派生法、より好ましくは溶融乳化またはアセトン法、最も好ましくはアセトン法など、先行技術で公知のすべての方法を水性ポリウレタン分散体Ａ）の調製に使用することができる。これらの方法の概要は、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ（Ｈｏｕｂｅｎ－Ｗｅｙｌ，Ｅｒｗｅｉｔｅｎｍｇｓ－ｕｎｄ ｚｕｒ４．Ａｕｆｌａｇｅ，Ｖｏｌｕｍｅ Ｅ２０，Ｈ Ｂａｒｔｌ ａｎｄ Ｊ．Ｆａｌｂｅ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｔｈｉｅｍｅ １９８７，ｐ．１６７１－１６８２）に見出される。
【0096】
工程ｉ）は、触媒の存在下で実施され得る。工程ｉ）は、５０℃～１００℃の範囲の温度で、例えば３～１５時間実施され得る。
【0097】
水性媒体の例としては、水、および水と親水性有機溶媒との混合媒体が挙げられる。
【0098】
親水性溶媒は、低級一価アルコール、例えばメタノール、プロパノール、エタノール；多価アルコール、例えばエチレングリコールまたはグリセリン；Ｎ－メチルモルホリン；ジメチルスルホキシド；ジメチルホルムアミドからなる群から選択され得る。
【0099】
水分散体Ａ）は、上記で定義したポリウレタンＡ－１）を水性媒体中に分散させることによって調製することもできる。
【0100】
水分散体Ａ）は、国際公開第２０１５／０３３９３９号の実施例に開示されているように調製することもできる。
水性ポリウレタン分散体Ｂ）
水性ポリウレタン分散体Ｂ）
【0101】
ポリウレタンＢ－１）
ジイソシアネート（ｉ）
ジイソシアネート（ｉ）は、トルエン－２，４－ジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、トルエン－２，６－ジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，２’－ＭＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）、１，４－ジイソシアナトブタン（ＢＤＩ）、１，５－ペンタンジイソシアネート、（ＰＤＩ）、１，６－ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（１，３－キシリレンジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，４－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（１，４－キシリレンジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、１，４－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、４－イソシアナトメチル－１，８－オクタンジイソシアネート（トリスイソシアナトノナン（ＴＩＮ））、２－メチル－１，５－ジイソシアナトペンタン、１，５－ジイソシアナト－２，２－ジメチルペンタン、２，２，４－または２，４，４トリメチル－１，６－ジイソシアナトヘキサン、１，１０－ジイソシアナトデカンおよび脂環式ジイソシアネート１，３－および１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４－ジイソシアナト－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２（４）－メチルシクロヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１－イソシアナト－１－メチル－４（３）－イソシアナトメチルシクロヘキサン、１，８－ジイソシアナト－ｐ－メンタン、４，４’－ジイソシアナト－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチル－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、４，４’－ジイソシアナト－２，２’，５，５’－テトラメチル－１，１’－ｂｉ（シクロヘキシル）、４，４’－および／または２，４”－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジイソシアナト－３，３’，５，５’－テトラメチルジシクロヘキシルメタン、１，３－ジイソシアナトアダマンタン、および１，３－ジメチル－５，７－ジイソシアナトアダマンタン、またはそのようなイソシアネートの任意の混合物からなる群から選択され得る。
ジイソシアネート（ｉ）
ジイソシアネート（ｉ）は、トルエン－２，４－ジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、トルエン－２，６－ジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，２’－ＭＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）、１，４－ジイソシアナトブタン（ＢＤＩ）、１，５－ペンタンジイソシアネート、（ＰＤＩ）、１，６－ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（１，３－キシリレンジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，４－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（１，４－キシリレンジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、１，４－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、４－イソシアナトメチル－１，８－オクタンジイソシアネート（トリスイソシアナトノナン（ＴＩＮ））、２－メチル－１，５－ジイソシアナトペンタン、１，５－ジイソシアナト－２，２－ジメチルペンタン、２，２，４－または２，４，４トリメチル－１，６－ジイソシアナトヘキサン、１，１０－ジイソシアナトデカンおよび脂環式ジイソシアネート１，３－および１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４－ジイソシアナト－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２（４）－メチルシクロヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１－イソシアナト－１－メチル－４（３）－イソシアナトメチルシクロヘキサン、１，８－ジイソシアナト－ｐ－メンタン、４，４’－ジイソシアナト－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチル－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、４，４’－ジイソシアナト－２，２’，５，５’－テトラメチル－１，１’－ｂｉ（シクロヘキシル）、４，４’－および／または２，４”－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジイソシアナト－３，３’，５，５’－テトラメチルジシクロヘキシルメタン、１，３－ジイソシアナトアダマンタン、および１，３－ジメチル－５，７－ジイソシアナトアダマンタン、またはそのようなイソシアネートの任意の混合物からなる群から選択され得る。
【0102】
ジイソシアネート（ｉ）は、より好ましくは、１，４－ブチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４および／または２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス（４，４’－イソシアナトシクロヘキシル）メタンまたはそれらの任意の異性体含有量の混合物、１，４－シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－および／または２，６－トルイレンジイソシアネート（２，４－および／または２，６－ＴＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート、２，２’－および／または２，４’－および／または４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３－および／または１，４－ビス（２－イソシアナトプロプ－２－イル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、１，４－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0103】
好ましい実施形態では、ジイソシアネート（ｉｉ）は、２，４－トルイレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トルイレンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，４－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ジイソシアネート（ｉｉ）は、さらにより好ましくは、２，４および／または２，６－ＴＤＩである。
【0104】
ポリエーテルポリオール（ｉｉ）
ポリウレタンＢ－１）は、（ｉｉ）４００ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオールを含む反応混合物から得られる。
ポリウレタンＢ－１）は、（ｉｉ）４００ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する少なくとも１つのポリエーテルポリオールを含む反応混合物から得られる。
【0105】
好ましい実施形態では、ポリエーテルポリオール（ｉｉ）は、５００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する。
【0106】
ポリエーテルポリオール（ｉｉ）は、１～４個の炭素原子、より優先的には２～３個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキレン部分であるポリオキシアルキレンポリオールから選択され得る。
【0107】
好ましくは、ポリエーテルポリオール（ｉｉ）は、ポリオキシプロピレンポリオールである。
【0108】
上記のポリエーテルポリオールは、従来の方法で調製することができ、広く市販されている。それらは、塩基性触媒（例えば、水酸化カリウム）または複金属／シアン化物錯体に基づく触媒の存在下での対応するアルキレンオキシドの重合によって得ることができる。
【0109】
ポリエーテルジオールの例として、約１０２０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、そのヒドロキシル価が約１１０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ＤｏｗによってＶｏｒａｎｏｌ（登録商標）Ｐ １０１０の名称で販売されているポリオキシプロピレンジオール、または約２０４０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し、そのヒドロキシル価が約５５ｍｇＫＯＨ／ｇである、Ｄｏｗによって販売されているＶｏｒａｎｏｌ（登録商標）Ｐ２０００を挙げることができる。
【0110】
ポリエーテルポリオール（ｉｉ）の混合物は、ポリマーＢ－１）を調製するために使用することができ、ポリエーテルポリオールは、その数平均分子量および／またはその構造要素の性質が異なる。
【0111】
成分（ｉｉｉ）
成分（ｉｉｉ）は、ポリウレタンプレポリマーの鎖延長および／または停止に特に適している。
成分（ｉｉｉ）は、ポリウレタンプレポリマーの鎖延長および／または停止に特に適している。
【0112】
１以上のアミノ官能価を有するアミノ化合物は、ポリアミンおよびアミノアルコールから選択され得る。
【0113】
アミノアルコールの中でも、１，３－ジアミン、ｏ－２－プロパノール、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－エチレンジアミンまたはＮ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシ－エチル）－エチレンジアミンを挙げることができる。
【0114】
好ましい成分（ｉｉｉ）は、ジ－およびポリアミンであり、より好ましくは、１，２－ジアミノエタン、１，３－ジアミノプロパン、１，６－ジアミノヘキサン、１，３－および１，４－フェニレンジアミン、４，４’－ジフェニルメタンジアミン、イソホロンジアミン、２，２，４－および２，４，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミンの異性体混合物、２－メチルペンタメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、１，３－および１，４－キシリレンジアミン、α，α，α，α’－テトラメチル－１，３－および－１，４－キシリレンジアミン、４，４－ジアミノジシクロヘキシルメタン、アミノ官能性ポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシド（これらは例えば（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．Ｅｕｒｏｐｅ、ベルギーから）Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ、Ｄシリーズの名称で入手可能である）から選択される群から選択される。
【0115】
成分（ｉｉｉ）は、好ましくは、１，２－ジアミノエタンである。
【0116】
成分（ｉｖ）
成分（ｉｖ）は、本質的にカチオン性またはアニオン性のいずれかであり得るイオン性基を含み得る。カチオン性、アニオン性分散化合物は、例えば、スルホニウム基、アンモニウム基、ホスホニウム基、カルボキシレート基、スルホネート基、ホスホネート基、または塩形成によって前述の基（潜在的イオン性基）に変換することができ、存在するイソシアネート反応性基によって巨大分子に組み込むことができる基を含むものである。好ましい適合性のイソシアネート反応性基は、ヒドロキシル基およびアミン基である。
成分（ｉｖ）は、本質的にカチオン性またはアニオン性のいずれかであり得るイオン性基を含み得る。カチオン性、アニオン性分散化合物は、例えば、スルホニウム基、アンモニウム基、ホスホニウム基、カルボキシレート基、スルホネート基、ホスホネート基、または塩形成によって前述の基（潜在的イオン性基）に変換することができ、存在するイソシアネート反応性基によって巨大分子に組み込むことができる基を含むものである。好ましい適合性のイソシアネート反応性基は、ヒドロキシル基およびアミン基である。
【0117】
成分（ｉｖ）は、例えば、モノ－およびジヒドロキシカルボン酸、モノ－およびジアミノカルボン酸、モノ－およびジヒドロキシスルホン酸、モノ－およびジアミノスルホン酸、およびさらにモノ－およびジヒドロキシホスホン酸またはモノ－およびジアミノホスホン酸ならびにそれらの塩、例えばジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ヒドロキシピバリン酸、Ｎ－（２－アミノエチル）－β－アラニン、２－（２－アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸、１，２－または１，３－プロピレンジアミン－β－エチルスルホン酸、エチレンジアミン－プロピル－または－ブチル－スルホン酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸、グリシン、アラニン、タウリン、リジン、３，５－ジアミノ安息香酸、ＩＰＤＩとアクリル酸との付加物ならびにそのアルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩；重亜硫酸ナトリウムとブタ－２－エン－１，４－ジオールとの付加物、ポリエーテルスルホネート、２－ブテンジオールとＮａＨＳＯ３とのプロポキシ化付加物である。
【0118】
好ましい成分（ｉｖ）は、カルボキシ基またはカルボキシレート基および／またはスルホネート基および／またはアンモニウム基を有するものである。特に好ましいイオン性化合物は、カルボキシル基および／またはスルホネート基をイオン性基または潜在的イオン性基として含有するものである。
【0119】
好ましい実施形態では、成分（ｉｖ）は、Ｎ－（２－アミノエチル）－β－アラニンのナトリウム塩、２－（２－アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸およびジメチロールプロピオン酸のナトリウム塩の中から選択される。
【0120】
任意選択の成分（ｖ）
成分（ｉ）～（ｉｖ）に加えて、ポリマーＢ－１）は、少なくとも１つの追加の成分（ｖ）をさらに含む混合物から得ることができる。
成分（ｉ）～（ｉｖ）に加えて、ポリマーＢ－１）は、少なくとも１つの追加の成分（ｖ）をさらに含む混合物から得ることができる。
【0121】
成分（ｖ）は、（ｖ－１）ポリエーテルポリオール（ｉ）とは異なる１つのポリマーポリオール、（ｖ－２）６２～３９９ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有するポリオール、（ｖ－３）乳化剤であってもよい。
【0122】
成分（ｖ－１）は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリラクトンおよびポリアミドからなる群から選択される４００～１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有するポリマーポリオールであり得る。
【0123】
成分（ｖ－１）は、５００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有し得る。
【0124】
ポリエステルポリオールは、例えば、それ自体公知の、ジオールおよびさらに任意選択的にトリオールおよびテトラオールと、ジカルボン酸およびさらに任意選択的にトリカルボン酸およびテトラカルボン酸またはヒドロキシカルボン酸またはラクトンとの重縮合物である。ポリエステルを調製するために、遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物、または低級アルコールの対応するポリカルボン酸エステルを使用することも可能である。
【0125】
適切なジオールの例は、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、およびさらに１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ブタン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオールおよび異性体、ネオペンチルグリコールまたはネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートであり得る。さらに、トリメチロールプロパン、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールベンゼンまたはトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートなどのポリオールを使用することも可能である。
【0126】
使用され得るジカルボン酸は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２－メチルコハク酸、３，３－ジエチルグルタル酸および／または２，２－ジメチルコハク酸である。対応する無水物も酸源として使用することができる。
【0127】
末端ヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールの調製において反応参加物としてさらに使用され得るヒドロキシカルボン酸は、例えば、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシステアリン酸などである。適切なラクトンは、カプロラクトン、ブチロラクトンおよびホモログであり得る。
【0128】
ヒドロキシル基を含有するポリカーボネートは、炭酸誘導体、例えばジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネートまたはホスゲンとジオールとの反応によって得ることができる。適切なこのようなジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－および１，３－プロパンジオール、１，３－および１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２，４－トリメチルペンタン－１，３－ジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、およびさらにラクトン変性ジオールも挙げられる。
【0129】
成分（ｖ－２）は、最大２０個の炭素原子を有するポリオールであってもよい。
【0130】
ポリオール（ｖ－２）は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、１，３－ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ヘキサン－１，６－ジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ビスフェノールＡ（２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン）、水素化ビスフェノールＡ（２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、ペンタエリスリトールおよびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0131】
成分（ｖ－３）は、脂肪アルコールポリエーテルであってもよい。
【0132】
脂肪アルコールポリエーテルは、好ましくは、脂肪族エチレングリコールポリエーテルおよび／または脂肪族プロピレングリコールポリエーテルであってもよい。
【0133】
ポリウレタンＢ－１）
ポリウレタンＢ－１）は、カルボキシル基またはカルボキシレート基を含み得る。ポリウレタンＢ－１）中のカルボキシル基および／またはカルボキシレート基の含有量は、上記ポリウレタンＢ－１）（乾燥物質）の総重量に基づいて、０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．０２重量％～８重量％の範囲であり得る。
ポリウレタンＢ－１）は、カルボキシル基またはカルボキシレート基を含み得る。ポリウレタンＢ－１）中のカルボキシル基および／またはカルボキシレート基の含有量は、上記ポリウレタンＢ－１）（乾燥物質）の総重量に基づいて、０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．０２重量％～８重量％の範囲であり得る。
【0134】
ポリウレタンＢ－１）は、好ましくは、少なくとも１つのアニオン性基を含むアニオン性ポリウレタンである。
【0135】
好ましい実施形態では、ポリウレタンＢ－１）は、－６０℃～０℃、好ましくは－６０℃～－２０℃、より好ましくは－６０℃～－４０℃、さらにより好ましくは－６０℃～－４０℃の範囲のガラス転移温度Ｔｇを有する。
【0136】
ガラス転移温度Ｔｇは、２０１５年のＡＳＴＭ Ｄ３４１８－１５に従って、窒素雰囲気下で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定される。例えば、ＤＳＣ曲線は、１０ｍｇの１００μｍフィルム（分散体の塗布および乾燥によって得られる）を使用して、以下の測定条件下で記録され得る：液体窒素による急速冷却を開始温度－７０℃まで行い、次いで、１０℃／分の加熱速度で－７０℃から２００℃までの加熱操作を開始する。ガラス転移温度は、ガラス転移の半分の温度に対応する。
【0137】
ポリウレタンＢ－１）は、好ましくは、少なくとも以下：
（ｉ）５５重量％～９０重量％の上記で定義した成分（ｉ）；
（ｉｉ）５重量％～５０重量％の上記で定義した成分（ｉｉ）；
（ｉｉｉ）０．１重量％～１０重量％の上記で定義した成分（ｉｉｉ）；
（ｉｖ）０．１重量％～１０重量％の上記で定義した成分（ｉｖ）；
を使用して得ることができ、
重量百分率は、ポリウレタンＢ－１）（乾燥物質）の総重量に基づく。
（ｉ）５５重量％～９０重量％の上記で定義した成分（ｉ）；
（ｉｉ）５重量％～５０重量％の上記で定義した成分（ｉｉ）；
（ｉｉｉ）０．１重量％～１０重量％の上記で定義した成分（ｉｉｉ）；
（ｉｖ）０．１重量％～１０重量％の上記で定義した成分（ｉｖ）；
を使用して得ることができ、
重量百分率は、ポリウレタンＢ－１）（乾燥物質）の総重量に基づく。
【0138】
ポリウレタンＢ－１）は、好ましくは、少なくとも以下：
（ｉ）５５重量％～９０重量％の上記で定義した成分（ｉ）；
（ｉｉ）１０重量％～４０重量％の上記で定義した成分（ｉｉ）；
（ｉｉｉ）０．５重量％～５重量％の上記で定義した成分（ｉｉｉ）；
（ｉｖ）１重量％～５重量％の上記で定義した成分（ｉｖ）；
を使用して得ることができ、
重量百分率は、ポリウレタンＢ－１）（乾燥物質）の総重量に基づく。
（ｉ）５５重量％～９０重量％の上記で定義した成分（ｉ）；
（ｉｉ）１０重量％～４０重量％の上記で定義した成分（ｉｉ）；
（ｉｉｉ）０．５重量％～５重量％の上記で定義した成分（ｉｉｉ）；
（ｉｖ）１重量％～５重量％の上記で定義した成分（ｉｖ）；
を使用して得ることができ、
重量百分率は、ポリウレタンＢ－１）（乾燥物質）の総重量に基づく。
【0139】
水分散体Ｂ）
水分散体Ｂ）は、７を超えるｐＨ値を有し得る。
水分散体Ｂ）は、７を超えるｐＨ値を有し得る。
【0140】
水分散体Ｂ）の固形分は、上記分散体Ｂ）の総量に基づいて、１０～６０重量％、好ましくは２０重量％～５５重量％、より好ましくは３０重量％～５０重量％であり得る。
【0141】
好ましい実施形態では、水性ポリウレタン分散体Ｂ）は、少なくとも以下の成分：
（ｉ）２，４－ＴＤＩおよび／または２，６－ＴＤＩであるジイソシアネート；
（ｉｉ）４００～１００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する少なくとも１つのポリオキシプロピレンポリオール；
（ｉｉｉ）４００ｇ／ｍｏｌ以下のモル重量を有する、１，２－ジアミノエタン、１，３－ジアミノプロパン、１，６－ジアミノヘキサン、１，３－および１，４－フェニレンジアミン、４，４’－ジフェニルメタンジアミン、イソホロンジアミン、２，２，４－および２，４，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミンの異性体混合物、２－メチルペンタメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、１，３－および１，４－キシリレンジアミン、α，α，α，α’－テトラメチル－１，３－および－１，４－キシリレンジアミン、４，４－ジアミノジシクロヘキシルメタン、アミノ官能性ポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシド、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミンからなる群から選択されるジ－またはポリアミン；
（ｉｖ）Ｎ－（２－アミノエチル）－β－アラニンのナトリウム塩、２－（２－アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸およびジメチロールプロピオン酸のナトリウム塩からなる群から選択される１つの成分；
の反応によって得られるポリウレタンＢ－１）を含み、
上記ポリウレタンＢ－１）は、非晶質である。
（ｉ）２，４－ＴＤＩおよび／または２，６－ＴＤＩであるジイソシアネート；
（ｉｉ）４００～１００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する少なくとも１つのポリオキシプロピレンポリオール；
（ｉｉｉ）４００ｇ／ｍｏｌ以下のモル重量を有する、１，２－ジアミノエタン、１，３－ジアミノプロパン、１，６－ジアミノヘキサン、１，３－および１，４－フェニレンジアミン、４，４’－ジフェニルメタンジアミン、イソホロンジアミン、２，２，４－および２，４，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミンの異性体混合物、２－メチルペンタメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、１，３－および１，４－キシリレンジアミン、α，α，α，α’－テトラメチル－１，３－および－１，４－キシリレンジアミン、４，４－ジアミノジシクロヘキシルメタン、アミノ官能性ポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシド、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミンからなる群から選択されるジ－またはポリアミン；
（ｉｖ）Ｎ－（２－アミノエチル）－β－アラニンのナトリウム塩、２－（２－アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸およびジメチロールプロピオン酸のナトリウム塩からなる群から選択される１つの成分；
の反応によって得られるポリウレタンＢ－１）を含み、
上記ポリウレタンＢ－１）は、非晶質である。
【0142】
水分散体Ｂ）は、均一相で１つ以上の段階で調製されてもよく、または多段階反応の場合には部分的に分散相で調製されてもよい。完全または部分的な重付加の後、分散、乳化または溶解工程が存在してもよい。これに続いて任意選択的に、分散相中でさらなる重付加または修飾が行われる。
【0143】
水分散体Ｂ）は、乳化剤剪断力、プレポリマー混合、溶融乳化、ケタミン、アセトン．．．などの先行技術から公知の方法によって調製することができる。アセトン法が特に好ましい。
【0144】
アセトン法では、典型的には、ジイソシアネート（ｉ）、ポリエーテルポリオール（ｉｉ）、任意選択のポリオール、少なくとも１つのイソシアネート反応性基および少なくとも１つの非イオン性基を含む任意選択の化合物のすべてまたは一部が、ポリウレタンプレポリマーを調製するための反応のために最初に導入されてもよく、これらの成分は任意選択的に、水と混和性であるがイソシアネート基に対して不活性である溶媒で希釈されてもよいが、好ましくは、溶媒を使用するのではなく、高温、好ましくは５０～１２０℃に加熱され得る。溶媒は、アセトン、ブタノン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルおよび１－メチル－２－ピロリドンからなる群から選択される１つ以上であってもよく、好ましくはアセトンおよび／またはブタノンであり得る。溶媒は、調製の開始時に添加することができるだけでなく、任意選択的に後の部分ごとに添加してもよい。反応は、常圧下または高圧下で起こり得る。工程の反応を促進するために、ポリウレタンプレポリマーの調製に一般的に使用される触媒、例えば、トリエチルアミン、１，４－ジアザビシクロ－［２，２，２］－オクタン、スズジオクトエートまたはジブチルスズジラウレートを使用することができる。水性ポリウレタン分散体中に存在する溶媒は、蒸留によって除去することができる。溶媒は、任意の工程で除去することができる。
【0145】
水分散体Ｂ）を調製するために、ポリウレタンＢ－１）を分散水に導入してもよく、逆に分散水をポリウレタンＢ－１）に入れて撹拌してもよい。
【0146】
水分散体Ｂ）は、市販のものであってもよい。ＣＯＶＥＳＴＲＯ ＤＥＵＴＳＣＨＬＡＮＤ ＡＧからのＤｉｓｐｅｒｃｏｌｌ（登録商標）Ｕ ＸＰ ２６４３（高分子量の非晶質ポリウレタンの水性アニオン性分散体）を挙げることができる。
【0147】
水分散体およびその使用
上記で定義した水分散体は、上記水分散体の総重量に基づいて、以下：
－３０重量％～９０重量％、好ましくは４０重量％～８０重量％の上記で定義した分散体Ａ）、および
－１０重量％～７０重量％、好ましくは２５重量％～５５重量％の上記で定義した分散体Ｂ）
を含み得る。
上記で定義した水分散体は、上記水分散体の総重量に基づいて、以下：
－３０重量％～９０重量％、好ましくは４０重量％～８０重量％の上記で定義した分散体Ａ）、および
－１０重量％～７０重量％、好ましくは２５重量％～５５重量％の上記で定義した分散体Ｂ）
を含み得る。
【0148】
水分散体は、上記で定義した水分散体Ａ）と水分散体Ｂ）との混合によって得ることができる。
【0149】
上記で定義した水分散体は、３０重量％～６０重量％、より好ましくは４０重量％～５０重量％の範囲の固形分を有し得る。
【0150】
水分散体は、２３℃で、５０ｍＰａ．ｓ～１００００ｍＰａｓ、好ましくは５０ｍＰａｓ～５０００ｍＰａｓ、さらにより好ましくは１００ｍＰａｓ～２５００ｍＰａｓの範囲のブルックフィールド粘度を有し得る。
【0151】
２３℃での水分散体のｐＨは、７～１０、好ましくは７．５～９．５、さらにより好ましくは７．８～９の範囲であり得る。
【0152】
本発明はまた、上記で定義した本発明の水分散体を含む組成物に関する。
【0153】
本組成物は、当技術分野で公知の少なくとも１つの添加剤を含み得る。
【0154】
添加剤は、潤滑剤、乳化剤、光安定剤、抗酸化剤、充填剤、沈降防止剤、消泡剤、湿潤剤、流れ調整剤、帯電防止剤、成膜助剤、反応性希釈剤、可塑剤、中和剤、触媒、増粘剤、顔料、染料、粘着付与剤、艶消し剤、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0155】
光安定剤は、ＵＶ吸収剤および／または立体障害アミンであってもよい。
【0156】
添加剤の選択および量は、原則として当業者に公知であり、容易に決定することができる。
【0157】
本組成物は、上記で定義した水分散体と上記で定義した任意選択の添加剤との混合によって得ることができる。
【0158】
本発明はまた、接着剤としての水分散体または上記で定義した組成物の使用に関する。
【0159】
本発明は、例えば織物、不織布、皮革、ゴム材料、プラスチックなどの任意の基材を結合するための水分散体または組成物の使用に関する。
【0160】
本発明は、２つの基材を結合によって組み立てる方法であって、
－少なくとも１つの基材に、本発明による水分散体または本発明による組成物を塗布すること；
－水をエバポレーションすること；
－基材の一方の面に形成された接着剤層を温度Ｔ１に加熱する任意選択の工程；
－２つの基材を圧着させること
を含む、方法に関する。
－少なくとも１つの基材に、本発明による水分散体または本発明による組成物を塗布すること；
－水をエバポレーションすること；
－基材の一方の面に形成された接着剤層を温度Ｔ１に加熱する任意選択の工程；
－２つの基材を圧着させること
を含む、方法に関する。
【0161】
加熱する工程は、赤外線ラジエータを使用して実施することができる。
【0162】
温度Ｔ１は、３０℃～８０℃、好ましくは４０℃～６０℃の範囲であり得る。
【0163】
定義した水分散体／組成物は、接着される基材の性質に応じて、好ましくは１５℃～８０℃、より好ましくは２３℃～６０℃の範囲の広い温度範囲で有利に使用することができる。
【0164】
定義した水分散体／組成物は、基材を一緒に結合するための加熱する工程の有無にかかわらず使用できることを考慮すると、有利に汎用性がある。生じた接着剤は、低温（例えば８０℃未満、好ましくは６０℃未満）に加熱している間であっても良好な接着特性を有利にもたらすことができる。この特性は、有利には、良好な接着特性を提供しながら、高温に耐えられない感受性基材の劣化を回避することを可能にする。
【0165】
水分散体の別の利点は、加水分解に対する耐性およびそれを用いて得られるフィルムの均一性である。
【0166】
本発明による水分散体／組成物は、有利には、湿潤条件および／または高温でエージングした後でも良好な結合特性を示す。それは、有利には、熱条件および加水分解に対する良好な耐性を示す。
【0167】
本発明によれば、『ｘ～ｙが含まれる』、または『ｘ～ｙの範囲にある』、または「ｘ～ｙ」、または「ｘ～ｙの範囲にある」とは、境界値ｘおよびｙが含まれる範囲を意味する。例えば、「１％～３％を含む」という範囲は、特に１％および３％を含む。
【実施例】
【0168】
実験部分
試験方法
乾燥させた熱硬化性接着フィルムのピーク溶融温度および融解エンタルピー（ΔＨ）を決定する。
試験方法
乾燥させた熱硬化性接着フィルムのピーク溶融温度および融解エンタルピー（ΔＨ）を決定する。
【0169】
Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ、Ｐｙｒｉｓ １を使用して、２０１５年のＡＳＴＭ Ｄ３４１８－１５に従って窒素雰囲気下で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、乾燥させたフィルム接着剤のガラス転移温度Ｔｇおよび融解エンタルピーを決定する。ＤＳＣ曲線は、１０ｍｇの１００μｍフィルム（分散体の塗布および乾燥によって得られる）を使用して、以下の測定条件下で記録する：液体窒素による急速冷却を開始温度－７０℃まで行い、次いで、１０℃／分の加熱速度で－７０℃から２００℃までの加熱操作を開始する。ガラス転移温度は、ガラス転移の半分の温度に対応する。
【0170】
水分散体の調製には、以下の成分を使用した：
－水分散体Ａ：４８％の固形分、１０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度および６～９の範囲のｐＨ値を有する半結晶性非イオン性ポリ（ブタンジオール－アジペート）／ポリ（ヘキサン－ジオール）カーボネート系ポリウレタン水分散体；
－水分散体Ｂ：ＣＯＶＥＳＴＲＯから入手可能なＤＩＳＰＥＲＣＯＬＬ Ｕ ＸＰ ２６４３：ポリプロピレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、約４０％の固形分、１０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度および６～９の範囲のｐＨ値を有するエチレンジアミンに基づく水性非晶質ポリエーテル系ポリウレタン分散体。
－水分散体Ａ：４８％の固形分、１０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度および６～９の範囲のｐＨ値を有する半結晶性非イオン性ポリ（ブタンジオール－アジペート）／ポリ（ヘキサン－ジオール）カーボネート系ポリウレタン水分散体；
－水分散体Ｂ：ＣＯＶＥＳＴＲＯから入手可能なＤＩＳＰＥＲＣＯＬＬ Ｕ ＸＰ ２６４３：ポリプロピレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、約４０％の固形分、１０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度および６～９の範囲のｐＨ値を有するエチレンジアミンに基づく水性非晶質ポリエーテル系ポリウレタン分散体。
【0171】
実施例１
５００ｇの水性ポリウレタン分散体Ａを５００ｇの水性ポリウレタン分散体Ｂ（Ｄｉｓｐｅｒｃｏｌｌ Ｕ ＸＰ ２６４３）に撹拌しながら２３℃でゆっくり添加する。均一な混合物が形成されるまで撹拌を行った。形成された水分散体はＤ１である。
５００ｇの水性ポリウレタン分散体Ａを５００ｇの水性ポリウレタン分散体Ｂ（Ｄｉｓｐｅｒｃｏｌｌ Ｕ ＸＰ ２６４３）に撹拌しながら２３℃でゆっくり添加する。均一な混合物が形成されるまで撹拌を行った。形成された水分散体はＤ１である。
【0172】
実施例２：２３℃での１８０°剥離強度
基材：皮革対皮革
１５０ｍｍ×２５ｍｍの皮革の試験片を２つ用意した。
基材：皮革対皮革
１５０ｍｍ×２５ｍｍの皮革の試験片を２つ用意した。
【0173】
２つの試験片両方に、水分散体Ｄ１を、スプレーガン（濡れ広がり速度約８０～１００ｇ／ｍ２）で噴きかけて片面に塗布した。
活性化試験：接着剤を２３℃で２０分間乾燥させ、次いで、赤外線ランプを用いて１０秒間加熱した（表面温度６０～７０℃）。
活性化試験：接着剤を２３℃で２０分間乾燥させ、次いで、赤外線ランプを用いて１０秒間加熱した（表面温度６０～７０℃）。
【0174】
次いで、２つの試験片を合わせ（接着剤対接着剤）、次いで、メンブレンプレスを使用して３．５バールで１０秒プレスした。
【0175】
非加熱試験：接着剤を２３℃で３０分間乾燥させ、次いで、２つの試験片を合わせ（接着剤対接着剤）、次いで、メンブレンプレスを使用して３．５バールで１０秒プレスした。
【0176】
次いで、結合されたアセンブリを２３℃で２４時間調整した後、１８０℃剥離試験を実施した。
【0177】
試験試料をＩｎｓｔｒｏｍ ５５４３引張試験機のジョーに固定し、１００ｍｍ／分の速度で試験した。（結合線に対して１８０°の方向に）皮革を引き剥がすのに必要な力をＮ／ｍで記録する。以下の表１に報告された値は、試験した組成物の３つの複製の平均である。
表１：２３℃での１８０°剥離強度
表１：２３℃での１８０°剥離強度
【0178】
水分散体Ｄ１は、有利には、加熱工程あり（１５．９）および加熱工程なし（１４．４Ｎ／ｃｍ）の両方の状況で良好な接着特性をもたらす。６０～７０℃（表面）の低温に加熱した場合、より高い剥離強度値が得られる。
【0179】
実施例３：環境曝露後の１８０°剥離強度
基材：皮革対皮革
この試験では、接着剤の結合の有効性を実施例２に示すように試験するが、試験前に、試料を調製した後、常温で２４時間調整し、次いで、５５℃の高温および９５％の相対湿度に９６時間曝露する。次いで、実施例２に記載したように、２３℃、５５％、ＲＨで２４時間調整した後に、剥離試験を行った。以下の表２に報告された値は、試験した組成物の３つの複製の平均である。
表２：環境曝露後の１８０°剥離強度
基材：皮革対皮革
この試験では、接着剤の結合の有効性を実施例２に示すように試験するが、試験前に、試料を調製した後、常温で２４時間調整し、次いで、５５℃の高温および９５％の相対湿度に９６時間曝露する。次いで、実施例２に記載したように、２３℃、５５％、ＲＨで２４時間調整した後に、剥離試験を行った。以下の表２に報告された値は、試験した組成物の３つの複製の平均である。
表２：環境曝露後の１８０°剥離強度
【0180】
結果は、５５℃および９５％の相対湿度で９６時間エージングした後、加熱工程あり（２１．８Ｎ／ｃｍ）または加熱工程なし（１９．２Ｎ／ｃｍ）の両方の状況で良好な接着特性が得られたことを示す。これらの結果は、接着剤が加水分解および熱条件に対して良好な耐性を示すことを示している。
【0181】
実施例４：粘着性の試験
Ｅｒｉｃｈｓｅｎフィルモグラファー（ｆｉｌｍｏｇｒａｐｈｅｒ）を用いて、水分散体を５０μｍのＰＥＴコロナ処理フィルムに塗布した（湿潤厚さ：２００μｍ）。
２４時間の乾燥後、１回の試行で、２つのストリップを切断した：
－ストリップＡ：２．５×１５ｃｍの寸法を有するもの（それを用いてループを作る）
－ストリップＢ：寸法２．５×５ｃｍを有するもの
Ｅｒｉｃｈｓｅｎフィルモグラファー（ｆｉｌｍｏｇｒａｐｈｅｒ）を用いて、水分散体を５０μｍのＰＥＴコロナ処理フィルムに塗布した（湿潤厚さ：２００μｍ）。
２４時間の乾燥後、１回の試行で、２つのストリップを切断した：
－ストリップＡ：２．５×１５ｃｍの寸法を有するもの（それを用いてループを作る）
－ストリップＢ：寸法２．５×５ｃｍを有するもの
【0182】
動力計Ｉｎｓｔｒｏｍ ５５４３を使用した。Ｔ字型のプレートを動力計の底部ジョーに固定した。このプレートの上側に、ストリップＢを、両面に接着剤を塗布して配置した（上側に接着面）。ストリップＡを用いてループを作成し、ストリップの端部を、上側にあるジョーで固定した（接着剤を含む表面は下向き）。次いで、３００ｍｍ／分の速度で、動力計による下方への移動によってストリップＡをストリップＢに接触させた。動力計は、ストリップＡとストリップＢとの間の接触面が６．２５ｍｍ２（２５×２５ｍｍ）であるときに移動を停止するように設定した。
表面が到達すると、動力計は３００ｍｍ／分の速度でストリップＢからストリップＡを上方に引き上げた。動力計は、Ｎ／６．２５ｍｍ２で表される引き上げ力を測定した。
表面が到達すると、動力計は３００ｍｍ／分の速度でストリップＢからストリップＡを上方に引き上げた。動力計は、Ｎ／６．２５ｍｍ２で表される引き上げ力を測定した。
【0183】
表に報告された値は、試験した各組成物の５つの複製の平均である。
表３－粘着性の試験
表３－粘着性の試験
【国際調査報告】