特表 2024-511593 高密度ポリエチレン組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-03-14

(54)【発明の名称】高密度ポリエチレン組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/08 20060101AFI20240307BHJP

   C08F 210/02 20060101ALI20240307BHJP

   C08F 4/6592 20060101ALI20240307BHJP

【ＦＩ】

C08L23/08

C08F210/02

C08F4/6592

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023556876

(86)(22)【出願日】2022-03-16

(85)【翻訳文提出日】2023-09-14

(86)【国際出願番号】 IB2022052397

(87)【国際公開番号】W WO2022195513

(87)【国際公開日】2022-09-22

(31)【優先権主張番号】63/163,115

(32)【優先日】2021-03-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】505382548

【氏名又は名称】ノバ ケミカルズ（インターナショナル）ソシエテ アノニム

(74)【代理人】

【識別番号】110000855

【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ベルユームール、セリーヌ

(72)【発明者】

【氏名】カシリ、セピデ

【テーマコード（参考）】

4J002

4J100

4J128

【Ｆターム（参考）】

4J002BB041

4J002BB042

4J002FD010

4J002FD030

4J002FD050

4J002FD070

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4J100CA04

4J100DA01

4J100DA04

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4J128AA01

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4J128BA02B

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4J128EA02

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4J128ED01

4J128ED04

4J128EF02

4J128EF04

4J128FA02

4J128FA09

4J128GA01

4J128GA06

4J128GA08

4J128GA16

(57)【要約】

ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、４００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ又は条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）、及び３．０ｃＮ以上の溶融強度を有する。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリエチレン組成物であって、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、並びに４００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する、ポリエチレン組成物。

【請求項2】

ポリエチレン組成物が、０．９４８ｇ／ｃｍ^３～０．９５７ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項3】

ポリエチレン組成物が、１．０～２．５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項4】

ポリエチレン組成物が、６０～１３０のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項5】

ポリエチレン組成物が、３．０～６．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項6】

ポリエチレン組成物が、３．０～５．０のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項7】

ポリエチレン組成物が、２５０，０００ｇ／モル～５５０，０００ｇ／モルのＺ平均分子量Ｍｚを有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項8】

ポリエチレン組成物が、５０％未満の組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項9】

ポリエチレン組成物が、６０％超の組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項10】

第１のエチレンコポリマーが、炭素原子１０００個あたり２個より多い短鎖分岐（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項11】

第１のエチレンが、炭素原子１０００個あたり５個より多い短鎖分岐（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項12】

第１のエチレンコポリマーが、０．９１０～０．９３２ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項13】

第２のエチレンコポリマーが、０．９５０～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項14】

第１のエチレンコポリマーが、０．５ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ_２を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項15】

第２のエチレンコポリマーが、１０．０ｇ／１０分を超えるメルトインデックスＩ_２を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項16】

第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）の、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２／１０００Ｃ）に対する比が、１０より大きい、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項17】

第１のエチレンコポリマーが、シングルサイト触媒を用いて作製される、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項18】

第２のエチレンコポリマーが、シングルサイト触媒又はチーグラー・ナッタ触媒を用いて作製される、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項19】

ポリエチレン組成物が、ポリエチレン組成物の重量に基づいて少なくとも０．０５０ｐｐｍ存在するハフニウム残基を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項20】

ポリエチレン組成物が、０．００５０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項21】

ポリエチレン組成物が、７．５以上のせん断減粘指数ＳＨＩ_{（１，１００）}を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項22】

ポリエチレン組成物が、１０．０以上のせん断減粘指数ＳＨＩ_{（１，１００）}を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項23】

ポリエチレン組成物が、０．０５ｒａｄ／ｓでの相対弾性率Ｇ’／Ｇ’’≦０．５０を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項24】

ポリエチレン組成物が、１．５フィート・ポンド／インチを超えるＩｚｏｄ衝撃強度を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項25】

ポリエチレン組成物が、３．０ｃＮ以上の溶融強度を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項26】

ポリエチレン組成物が、１０００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項27】

ポリエチレン組成物が、１０００ＭＰａ以上の、１％での曲げ割線弾性率を有する、請求項１に記載のポリエチレン組成物。

【請求項28】

ポリエチレン組成物であって、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、５０％未満の組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０、３．０フィート・ポンド／インチを超えるＩｚｏｄ衝撃強度、並びに１０００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する、ポリエチレン組成物。

【請求項29】

ポリエチレン組成物であって、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、６０％を超える組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０、１．５フィート・ポンド／インチを超えるＩｚｏｄ衝撃強度、並びに４００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する、ポリエチレン組成物。

【請求項30】

請求項１、２８又は２９に記載のポリエチレン組成物から調製されるキャップ又はクロージャ。

【請求項31】

請求項１、２８、又は２９に記載のポリエチレン組成物から調製される回転成形品。

【請求項32】

請求項１、２８、又は２９に記載のポリエチレン組成物から調製される発泡成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、高い溶融強度、良好な耐衝撃性（Ｉｚｏｄ）、及び良好な環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）を有する高密度ポリエチレン組成物に関する。ポリエチレン組成物は、押出成形用途に適している。

【背景技術】

【0002】

例えば回転成形品のような成形品の調製に使用するのに適した熱可塑性樹脂を開発する場合、主な考慮事項には、部品の成形に必要な時間（例えば、金型内の溶融樹脂の流速、樹脂の焼結速度及び冷却速度など）、耐衝撃性、及び経時的な環境応力に対する抵抗（例えば、環境応力亀裂抵抗）が含まれる。

【0003】

成形部品に使用するのに適したいくつかのポリエチレン樹脂が開発されている（例えば、米国特許出願公開第２０１６／０２２９９６４号、第２０１７／０２６７８２２号、及び米国特許第９，１８１，４２２号、第９，５４０，５０５号、第９，６９５，３０９号、第１０，５１９，３０４号、第１０，３２９，４１２号、第１０，０５３，５６４号、第９，７５８，６５３号、第９，６３７，６２８号、第９，４７５，９２７号、第９，２２１，９６６号、第９，０７４，０８２号、第８，９６２，７５５号、第８，０２２，１４３号を参照）が、良好な耐衝撃性と良好な耐環境性の特性を同時に示す新規な高密度ポリエチレン樹脂が依然として必要とされている。

【発明の概要】

【0004】

我々は、高密度、高い溶融強度に加え、良好な環境応力亀裂耐性（抵抗）と良好な耐衝撃性の特性を備えたポリエチレン組成物をこのたび開発した。このポリエチレン組成物は、成形品の製造に有用である可能性がある。

【0005】

本開示の一実施形態は、ポリエチレン組成物であって、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、並びに４００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する。

【0006】

本開示の一実施形態は、ポリエチレン組成物から調製される成形品であって、ポリエチレン組成物は、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、並びに４００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する。

【0007】

本開示の一実施形態は、ポリエチレン組成物から調製される押出成形品であって、ポリエチレン組成物は、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、並びに４００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する。

【0008】

本開示の一実施形態は、ポリエチレン組成物から調製される射出成形品であって、ポリエチレン組成物は、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、並びに４００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する。

【0009】

本開示の一実施形態は、ポリエチレン組成物から調製される圧縮成形品であって、ポリエチレン組成物は、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、並びに４００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する。

【0010】

本開示の一実施形態は、ポリエチレン組成物から調製されるキャップ又はクロージャであって、ポリエチレン組成物は、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、並びに４００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する。

【0011】

本開示の一実施形態は、ポリエチレン組成物であって、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、５０％未満の組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０、３．０フィート・ポンド／インチを超えるＩｚｏｄ衝撃強度、並びに１０００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する。

【0012】

本開示の一実施形態は、ポリエチレン組成物であって、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、５０％を超える組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０、１．５フィート・ポンド／インチを超えるＩｚｏｄ衝撃強度、並びに４００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する。

【0013】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．００５０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有する。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】本開示に従って作製されたポリエチレン組成物及び様々な比較樹脂について得られた、屈折率検出を用いたゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ－ＲＩ）を示す。

【図2】本開示に従って作製されたポリエチレン組成物及び様々な比較樹脂について得られた、フーリエ変換赤外（ＧＰＣ－ＦＴＩＲ）検出を用いたゲル浸透クロマトグラフを示す。コモノマー含有量は、骨格炭素１０００個あたりの短鎖分岐の数（ｙ軸）として示され、ポリマー分子量（ｘ軸）との関係で示される。

【図3】本開示に従って作製されたポリエチレン組成物及び様々な比較樹脂についての温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）プロファイルを示す。

【図4】本開示に従って作製されたポリエチレン組成物及び比較樹脂についてのＤＭＡ周波数掃引データ（粘度η^＊（Ｐａ・ｓ）対周波数ω（ラジアン／ｓ））を示す。

【図5】本開示のポリエチレン組成物及び様々な比較樹脂から作製された圧縮成形プラークについての２つの性能指標（Ｉｚｏｄ衝撃強度及び１％での曲げ割線弾性率）の関係を示す。

【図6】本開示のポリエチレン組成物及び様々な比較樹脂から作製された圧縮成形プラークについての２つの性能指標（ＥＳＣＲ条件Ｂ、１００％ＩＧＥＰＡＬ対１％での曲げ割線弾性率）の関係を示す。

【発明を実施するための形態】

【0015】

本明細書で使用される場合、「約」は、当業者によって理解され、使用される文脈によってある程度異なる。当業者には明らかではない用語の使用がある場合、その用語が使用されている文脈を考慮すると、「約」は特定の用語のプラスマイナス１０％までを意味する。

【0016】

要素を説明する文脈（特に特許請求の範囲の文脈）における「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」という用語及び類似の参照語の使用は、本明細書において別段の指示がない限り、又は文脈と明らかに矛盾しない限り、単数形及び複数形の両方をカバーするものと解釈されるべきである。本明細書における値の範囲の記載は、本明細書において別段の指示がない限り、単に範囲内に入る各個別の値を個別に参照するための略記法としての役割を果たすことを意図したものであり、各個別の値は、本明細書に個別に記載されているかのように本明細書に組み込まれる。本明細書に記載されるすべての方法は、本明細書において別段の指示がない限り、又は文脈と明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で行うことができる。本明細書において提供されるあらゆる例、又は例示的な文言（例えば、「～のような（ｓｕｃｈ ａｓ）」）の使用は、単に実施形態をより良く理解することを意図しており、別段の記載がない限り、特許請求の範囲を限定するものではない。明細書に記載されているいかなる文言も、請求されていない要素が必須であることを示すものとして解釈されるべきではない。

【0017】

本明細書で使用される場合、「モノマー」という用語は、化学的に反応し、それ自体又は他のモノマーと化学的に結合してポリマーを形成し得る小分子を指す。

【0018】

本明細書で使用される場合、「α－オレフィン」という用語は、鎖の一端に二重結合を有する３～２０個の炭素原子を含む直鎖状炭化水素鎖を有するモノマーを説明するために使用され、同等の用語は「直鎖状α－オレフィン」である。

【0019】

「エチレンホモポリマー」又は「ポリエチレンホモポリマー」という用語は、エチレンのみが意図的に添加された又は意図的に重合性モノマーとして存在する、重合プロセスの生成物であることを意味する。

【0020】

「エチレンコポリマー」又は「ポリエチレンコポリマー」という用語は、エチレンと１種以上のα－オレフィンが意図的に添加された又は意図的に重合性モノマーとして存在する、重合プロセスの生成物であることを意味する。

【0021】

本明細書で使用される場合、「非置換」という用語は、水素ラジカルが、非置換という用語に続く分子基に結合していることを意味する。「置換された」という用語は、この用語に続く基が、その基内の任意の位置において、１つ以上の水素ラジカルを置き換えた１つ以上の部分（非水素ラジカル）を有することを意味する。

【0022】

本開示は、２つの成分：（ｉ）第１のエチレンコポリマー、及び（ｉｉ）第１のエチレンコポリマーとは異なる第２のエチレンコポリマー、を含むポリエチレン組成物を提供する。

【0023】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、押出成形品の製造に有用である。

【0024】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、圧縮成形品の製造に有用である。

【0025】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、射出成形品の製造に有用である。

【0026】

＜第１のエチレンコポリマー＞
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、重合エチレン及び少なくとも１種の重合α－オレフィンコモノマーの両方を含み、重合エチレンが大部分を占める。

【0027】

本開示の実施形態では、エチレンと共重合して第１のエチレンコポリマーを作製し得るα－オレフィンは、１－プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－オクテン、並びにそれらの混合物を含む群から選択されてもよい。

【0028】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、シングルサイト触媒を用いて作製され、その非限定的な例としては、ホスフィンイミン触媒、メタロセン触媒、及び拘束幾何形状の触媒が挙げられ、これらはすべて当技術分野で周知である。

【0029】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、シングルサイト重合触媒を用いて作製される。

【0030】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、溶液相重合プロセスにおいてシングルサイト重合触媒を用いて作製される。

【0031】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、活性金属中心としてハフニウム（Ｈｆ）を有するシングルサイト触媒を用いて作製される。

【0032】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、エチレン／１－オクテンコポリマーである。

【0033】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、メタロセン触媒を用いて作製される。

【0034】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、架橋メタロセン触媒を用いて作製される。

【0035】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、式（Ｉ）を有する架橋メタロセン触媒を用いて作製される：

【化1】

【0036】

式（Ｉ）中、Ｍは、チタン、ジルコニウム又はハフニウムから選択される４族金属であり；Ｇは、炭素、シリコン、ゲルマニウム、スズ又は鉛から選択される１４族元素であり；Ｒ_１は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル、又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルであり；Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｒ_４及びＲ_５は、水素原子、非置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｑは独立して、活性化可能な脱離基配位子である。

【0037】

一実施形態では、Ｇは炭素である。

【0038】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアリール基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してフェニル基又は置換フェニル基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、フェニル基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立して置換フェニル基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、置換フェニル基であり、フェニル基は置換シリル基で置換されている。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、置換フェニル基であり、フェニル基はトリアルキルシリル基で置換されている。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、置換フェニル基であり、フェニル基はパラ位にトリアルキルシリル基で置換されている。一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、置換フェニル基であり、フェニル基はパラ位にトリメチルシリル基で置換されている。一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、置換フェニル基であり、フェニル基はパラ位にトリエチルシリル基で置換されている。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアルキル基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアルケニル基である。

【0039】

一実施形態では、Ｒ_１は、水素である。
一実施形態では、Ｒ_１は、アルキル基である。
一実施形態では、Ｒ_１は、アリール基である。
一実施形態では、Ｒ_１は、アルケニル基である。

【0040】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してアリール基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してアルキル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してフェニル基又は置換フェニル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、ｔｅｒｔ－ブチル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、水素である。

【0041】

一実施形態では、Ｍは、ハフニウム（Ｈｆ）である。

【0042】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、式（Ｉ）を有する架橋メタロセン触媒を用いて作製される：

【化2】

【0043】

式（Ｉ）中、Ｇは、炭素、シリコン、ゲルマニウム、スズ又は鉛から選択される１４族元素であり；Ｒ_１は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル、又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルであり；Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｒ_４及びＲ_５は、水素原子、非置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｑは独立して、活性化可能な脱離基配位子である。

【0044】

本開示において、「活性化可能」という用語は、配位子Ｑが、プロトノリシス反応を介して金属中心Ｍから切断され得ること、又はそれぞれ適切な酸性又は求電子性触媒活性化合物（「共触媒」化合物としても知られる）によって金属中心Ｍから引き抜かれ得ることを意味し、それぞれ、その例を以下に記載する。活性化可能な配位子Ｑは、金属中心Ｍから切断又は引き抜かれる別の配位子に変換されることもできる（例えば、ハロゲン化物は、アルキル基に変換され得る）。単一の理論に拘束されることを望まないが、プロトノリシス又は引き抜き反応は、オレフィンを重合することができる活性な「カチオン性」金属中心を生成する。

【0045】

本開示の実施形態では、活性化可能な配位子Ｑは、下記からなる群から独立して選択される：水素原子；ハロゲン原子；Ｃ_１～２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１～２０アルコキシラジカル、及びＣ_６－１０アリール又はアリールオキシラジカル、ここで、ヒドロカルビル、アルコキシ、アリール、又はアリールオキシドラジカルのそれぞれは、非置換であるか、１つ以上のハロゲン又は他のグループでさらに置換され得る；Ｃ_１－８アルキル；Ｃ_１－８アルコキシ；Ｃ_６－１０アリール又はアリールオキシ；アミド又はホスフィドラジカルであるが、Ｑはシクロペンタジエニルではない。また、２つのＱ配位子が互いに結合して、例えば、置換又は非置換のジエン配位子（例えば、１，３－ブタジエン）；あるいは、アセテート又はアセトアミジネート基などの非局在化ヘテロ原子含有基を形成してもよい。本開示の好都合な実施形態では、各Ｑは、ハロゲン化物原子、Ｃ_１～４アルキルラジカル及びベンジルラジカルからなる群から独立して選択される。特に適切な活性化可能な配位子Ｑは、ハロゲン化物（例えば、塩化物）又はヒドロカルビル（例えば、メチル、ベンジル）などのモノアニオン性である。

【0046】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーを作製するために使用されるシングルサイト触媒は、下記の分子式を有するジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリドである：
［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ）ＨｆＣｌ_２］。

【0047】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーを作製するために使用されるシングルサイト触媒は、下記の分子式を有するジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジメチルである：
［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ））ＨｆＭｅ_２］。

【0048】

シングルサイト触媒分子それ自体に加えて、活性シングルサイト触媒系（ｓｙｓｔｅｍ）は、以下の１つ以上をさらに含んでもよい：アルキルアルミノキサン共触媒及びイオン性活性剤。シングルサイト触媒系はまた、任意選択で、ヒンダードフェノールを含んでもよい。

【0049】

アルキルアルミノキサンの正確な構造は不明であるが、対象分野の専門家の間では、下記の一般式の繰り返し単位を含むオリゴマー種であることが一般的に同意されている：
（Ｒ）_２ＡｌＯ－（Ａｌ（Ｒ）－Ｏ）_ｎ－Ａｌ（Ｒ）_２
（式中、Ｒ基は、同一でも異なっていてもよく、１～２０個の炭素原子を含む直鎖状、分岐状又は環状ヒドロカルビルラジカルであってもよく、ｎは、０～約５０である）。アルキルアルミノキサンの非限定的な例は、メチルアルミノキサン（又はＭＡＯ）であり、各Ｒ基はメチルラジカルである。

【0050】

本開示の一実施形態では、アルキルアルミノキサンのＲは、メチルラジカルであり、ｍは１０～４０である。

【0051】

本開示の一実施形態では、共触媒は、修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）である。

【0052】

アルキルアルミノキサンが、アルキル化剤及び活性剤の両方として二重の役割を果たすことができることは、当技術分野でよく知られている。したがって、アルキルアルミノキサン共触媒は、ハロゲンなどの活性化可能な配位子と組み合わせて使用されることが多い。

【0053】

一般に、イオン性活性剤は、カチオンと嵩高いアニオンで構成されており、後者は実質的に非配位性である。イオン性活性剤の非限定的な例は、ホウ素原子に結合した４つの配位子を有する４配位であるホウ素イオン性活性剤である。ホウ素イオン性活性剤の非限定的な例としては、以下に示す複数の式が挙げられる：
［Ｒ^５］^＋［Ｂ（Ｒ^７）_４］^－
（式中、Ｂは、ホウ素原子を表し、Ｒ^５は、芳香族ヒドロカルビル（例えば、トリフェニルメチルカチオン）であり、各Ｒ^７は、下記から独立して選択される：非置換又はフッ素原子から選択される３～５個の置換基で置換されているフェニルラジカル、非置換又はフッ素原子で置換されているＣ_１～４アルキル又はアルコキシラジカル、及び式－Ｓｉ（Ｒ^９）_３のシリルラジカル、ここで、各Ｒ^９は、水素原子及びＣ_１－４アルキルラジカルから独立して選択される）、並びに
［（Ｒ^８）_ｔＺＨ］^＋［Ｂ（Ｒ^７）_４］^－
（式中、Ｂは、ホウ素原子であり、Ｈは、水素原子であり、Ｚは、窒素又はリン原子であり、ｔは、２又は３であり、Ｒ^８は、Ｃ_１～８のアルキルラジカル、非置換若しくは最大３つのＣ_１－４アルキルラジカルで置換されたフェニルラジカルから選択されるか、又は１つのＲ^８が窒素原子と共にアニリニウムラジカルを形成してもよく、Ｒ^７は上記で定義したとおりである）。

【0054】

両方の式において、Ｒ^７の非限定的な例は、ペンタフルオロフェニルラジカルである。一般に、ホウ素イオン性活性剤は、テトラ（パーフルオロフェニル）ホウ素の塩として説明することができ、非限定的な例としては、テトラ（パーフルオロフェニル）ホウ素とアニリニウム及びトリチル（又はトリフェニルメチリウム）とのアニリニウム、カルボニウム、オキソニウム、ホスホニウム及びスルホニウム塩が挙げられる。イオン性活性剤の追加の非限定的な例としては、トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ－トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（ｏ－トリル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（ｏ，ｐ－ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ｍ，ｍ－ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ｐ－トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（ｏ－トリル）ホウ素、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ｎ－ブチルホウ素、Ｎ，Ｎ－２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ジ－（イソプロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリフェニルホスホニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トロピリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリフェニルメチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トロピリウムテトラキス（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチリウムテトラキス（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）ボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（１，２，２－トリフルオロエテニル）ボレート、トリフェニルメチリウムテトラキス（１，２，２－トリフルオロエテニル）ボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（１，２，２－トリフルオロエテニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチリウムテトラキス（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）ボレート、及びベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。容易に入手可能な市販のイオン性活性剤には、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、及びトリフェニルメチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートが含まれる。

【0055】

ヒンダードフェノールの非限定的な例としては、ブチル化フェノール酸化防止剤、ブチル化ヒドロキシトルエン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン及びオクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが挙げられる。

【0056】

活性なシングルサイト触媒系を生成するためには、シングルサイト触媒分子（例えばメタロセン）、アルキルアルミノキサン、イオン性活性剤、及び任意のヒンダードフェノールの３つ又は４つの成分の量とモル比が最適化される。

【0057】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーを作製するために使用されるシングルサイト触媒は、長鎖分岐を生成し、第１のエチレンコポリマーは、長鎖分岐（以下「ＬＣＢ」）を含む。

【0058】

ＬＣＢは、エチレンコポリマーにおけるよく知られた構造現象であり、当業者にはよく知られている。従来、ＬＣＢ分析には下記の３つの方法がある：すなわち、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）（例えば、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ著，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１９８９年，２９巻，２０１頁参照）；ＤＲＩ、粘度計、低角レーザー光散乱検出器を備えた三重検出ＳＥＣ（例えば、Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ及びＤ．Ｒ．Ｈｉｌｌ著，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ａｎａｌ．Ｃｈａｒａｃｔ．，１９９６年，２巻，１５１頁参照）；及び、レオロジー、（例えば、Ｗ．Ｗ．Ｇｒａｅｓｓｌｅｙ著，Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，１９７７年，１０巻，３３２－３３９頁参照）。本開示の実施形態では、長鎖分岐は、本質的に高分子であり、すなわち、ＮＭＲスペクトル、三重検出器ＳＥＣ実験又はレオロジー実験で見られるのに十分な長さである。

【0059】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、本明細書に開示される長鎖分岐係数ＬＣＢＦによって特徴付けられる長鎖分岐を含む。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの上限は、０．５０００、又は０．４０００、又は０．３０００（無次元）であってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの下限は、０．００１０、又は０．００１５、又は０．００２０、又は０．００５０、又は０．００７０、又は０．０１００、又は０．０５００、又は０．１０００（無次元）であってもよい。

【0060】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＬＣＢＦは、少なくとも０．００１０、又は少なくとも０．００２０、又は少なくとも０．００５０、又は少なくとも０．００７０、又は少なくとも０．０１００である。

【0061】

第１のエチレンコポリマーは、それを作製するために使用される触媒配合物の化学組成を反映する触媒残留物を含む場合がある。当業者であれば、触媒残留物が、典型的には、例えば、第１のエチレンコポリマー（又はポリエチレン組成物；下記参照）中の金属の百万分率によって定量化されることを理解するであろう。ここで、存在する金属は、それを作製するために使用された触媒配合物中の金属に由来する。存在し得る金属残留物の非限定的な例としては、４族金属、チタン、ジルコニウム及びハフニウムが挙げられる。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の金属のｐｐｍの上限は、約３．０ｐｐｍ、他の場合には約２．０ｐｐｍ、さらに他の場合には約１．５ｐｐｍであってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の金属のｐｐｍの下限は、約０．０３ｐｐｍ、他の場合には約０．０９ｐｐｍ、さらに他の場合には約０．１５ｐｐｍであってもよい。

【0062】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。さらなる実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１～２５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は炭素原子１０００個あたり１～１５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は炭素原子１０００個あたり１～１０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。

【0063】

短鎖分岐（すなわち、骨格炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐、ＳＣＢ１）は、エチレンコポリマー中にα－オレフィンコモノマーが存在することによる分岐であり、例えば、１－ブテンコモノマーの場合は２個の炭素原子、１－ヘキセンコモノマーの場合は４個の炭素原子、１－オクテンコモノマーの場合は６個の炭素原子などを有する。

【0064】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い。

【0065】

本開示の一実施形態では、第１のコポリマーの密度は、第２のエチレンコポリマーの密度よりも小さい。

【0066】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、０．８９５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、０．８９５～０．９３２ｇ／ｃｍ^３、又は０．８９５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３、又は０．８９５～０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は０．９００～０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は０．９００～０．９３２ｇ／ｃｍ^３、又は０．９００～０．９３０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９００～０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１０～０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１０～０．９３２ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１０～０．９３０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９１０～０．９２６ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

【0067】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２は、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２よりも小さい。

【0068】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、５．０ｇ／１０分以下、又は２．５ｇ／１０分以下、又は１．０ｇ／１０分以下、又は１．０ｇ／１０分未満、又は０．５ｇ／１０分以下、又は０．５ｇ／１０分未満、又は０．４ｇ／１０分以下、又は０．４ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ_２を有する。

【0069】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、０．００１～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２は、０．０１～５．０ｇ／１０分、又は０．０１～２．５ｇ／１０分、又は０．０１～２．０ｇ／１０分、又は０．０１～１．５ｇ／１０分、又は０．０１～１．０ｇ／１０分、又は０．０１～０．５ｇ／１０分、又は０．０１～０．１ｇ／１０分であってもよい。

【0070】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、２００，０００ｇ／モル超、又は２２５，０００ｇ／モル超、又は２５０，０００ｇ／モル超の重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。

【0071】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、２００，０００～３５０，０００の重量平均分子量Ｍ_ｗを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、２００，０００～３２５，０００ｇ／モル、又は２００，０００～３００，０００ｇ／モル、又は２２５，０００～３００，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。

【0072】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、２５未満、又は２３未満、又は２０未満のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する。

【0073】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの上限は、約２．７、又は約２．５、又は約２．４、又は約２．３、又は約２．２であってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの下限は、約１．６、又は約１．７、又は約１．８、又は約１．９であってもよい。

【0074】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、３．０以下、又は３．０未満、又は２．７以下、又は２．７未満、又は２．５以下、又は２．５未満、又は２．３以下、又は２．３未満、又は２．１以下、又は２．１未満、又は約２の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。本開示の別の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、１．７～３．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、１．７～２．７、又は１．８～２．７、又は１．８～２．５、又は１．８～２．３、又は１．９～２．１、又は約２．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

【0075】

本開示の一実施形態では、単一の反応器での溶液相重合中に、少なくとも６０重量％、又は少なくとも６５重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも７５重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも８５重量％のＣＤＢＩ_５０を有するエチレンコポリマーを与えるシングルサイト触媒が、第１のエチレンコポリマーの調製に使用される。

【0076】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物中の第１のエチレンコポリマーの重量パーセント（重量％）（すなわち、第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマーの総重量に基づく第１のエチレンコポリマーの重量パーセント）は、約５重量％～約６０重量％であってもよく、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンコポリマー組成物中の第１のエチレンコポリマーの重量パーセント（重量％）は、約５重量％～約５０重量％、又は約１０重量％～約４０重量％、又は約１５重量％～約４０重量％、又は約１５重量％～約３５重量％、又は約１０重量％～約３５重量％、又は約２０重量％～約３０重量％であってもよい。

【0077】

＜第２のエチレンコポリマー＞
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、重合エチレン及び少なくとも１種の重合α－オレフィンコモノマーの両方を含み、重合エチレンが大部分を占める。

【0078】

本開示の実施形態では、エチレンと共重合して第２のエチレンコポリマーを作製し得るα－オレフィンは、１－プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－オクテン、並びにそれらの混合物を含む群から選択されてもよい。

【0079】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、シングルサイト触媒を用いて作製され、その非限定的な例としては、ホスフィンイミン触媒、メタロセン触媒、及び拘束幾何形状の触媒が挙げられ、これらはすべて当技術分野で周知である。

【0080】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、シングルサイト重合触媒を用いて作製される。

【0081】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、溶液相重合プロセスにおいてシングルサイト重合触媒を用いて作製される。

【0082】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、活性金属中心としてチタン（チタニウム）（Ｔｉ）を有するシングルサイト触媒を用いて作製される。

【0083】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、エチレン／１－オクテンコポリマーである。

【0084】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、ホスフィンイミン触媒を用いて作製される。

【0085】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、式（ＩＩ）を有するホスフィンイミン触媒を用いて作製される：
（Ｌ^Ａ）_ａＭ（ＰＩ）_ｂ（Ｑ）_ｎ （ＩＩ）
（式中、（Ｌ^Ａ）は、シクロペンタジエニル型配位子を表し；Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆからなる群から選択される金属原子を表し；ＰＩは、ホスフィンイミン配位子を表し；Ｑは、上記で既に定義した活性化可能な配位子を表し；ａは、０又は１であり；ｂは、１又は２であり；（ａ＋ｂ）＝２であり；ｎは、１又は２であり；（ａ＋ｂ＋ｎ）の合計は、金属Ｍの価数に等しい）。

【0086】

本明細書において使用される場合、「シクロペンタジエニル型」配位子という用語は、イータ－５（ｅｔａ－５）（又はいくつかの場合においてはイータ－３（ｅｔａ－３））結合を介して、金属に結合する少なくとも１つの５炭素環を含有する配位子を含むことを意味する。したがって、「シクロペンタジエニル型」という用語には、例えば、非置換シクロペンタジエニル、一置換又は多置換シクロペンタジエニル、非置換インデニル、単又は多置換インデニル、非置換フルオレニル、及び単又は多置換フルオレニルが含まれる。インデニル及びフルオレニル配位子の水素化型もまた、イータ－５（又はいくつかの場合においてはイータ－３）結合を介して金属に結合する５炭素環がそのままである限り、本開示での使用が想定されている。シクロペンタジエニル配位子、インデニル配位子（又はその水素化型）及びフルオレニル配位子（又はその水素化型）の置換基は、Ｃ_１－３０ヒドロカルビルラジカル（ヒドロカルビルラジカルは、非置換又は例えばハライド及び／又はヒドロカルビル基でさらに置換されていてもよい；例えば、適切な置換Ｃ_１－３０ヒドロカルビルラジカルは、－ＣＨ_２Ｃ_６Ｆ_５などのペンタフルオロベンジル基である）；ハロゲン原子；Ｃ_１－８アルコキシラジカル；Ｃ_６－１０アリール又はアリールオキシラジカル（それぞれ、例えばハライド及び／又はヒドロカルビル基でさらに置換されていてもよい）；非置換又は２個までのＣ_１－８アルキルラジカルで置換されたアミドラジカル；非置換又は２個までのＣ_１－８アルキルラジカルで置換されたホスフィドラジカル；式－Ｓｉ（Ｒ’）_３のシリルラジカル（式中、各Ｒ’は、水素、Ｃ_１－８アルキル又はアルコキシラジカル、Ｃ_６－１０アリール又はアリールオキシラジカルからなる群から独立して選択される）；並びに式－Ｇｅ（Ｒ’）_３のゲルマニルラジカル（式中、Ｒ’は上記で定義した通りである）からなる群から選択されてもよい。

【0087】

ホスフィンイミン配位子ＰＩは、以下の式により定義される：
（Ｒ^ｐ）_３Ｐ＝Ｎ－
式中、Ｒ^ｐ基は、水素原子；ハロゲン原子；置換されていない、又は１つ以上のハロゲン原子（複数可）で置換されたＣ_１－２０ヒドロカルビルラジカル；Ｃ_１－８アルコキシラジカル；Ｃ_６－１０アリールラジカル；Ｃ_６－１０アリールオキシラジカル；アミドラジカル；式－Ｓｉ（Ｒ^ｓ）_３（式中、Ｒ^ｓ基は、水素原子、Ｃ_１－８アルキル若しくはアルコキシラジカル、Ｃ_６－１０アリールラジカル、Ｃ_６－１０アリールオキシラジカルから独立して選択される）のシリルラジカル、あるいは、式－Ｇｅ（Ｒ^Ｇ）_３（式中、Ｒ^Ｇ基は、本段落においてＲ^ｓが定義されているのと同様に定義される）のゲルマニルラジカルから独立して選択される。

【0088】

本開示の一実施形態では、ホスフィンイミン触媒の金属Ｍは、チタン（チタニウム）（Ｔｉ）である。

【0089】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーを作製するために使用されるシングルサイト触媒は、シクロペンタジエニルトリ（ターシャリーブチル）ホスフィンイミンチタニウムジクロリド、Ｃｐ（（ｔ－Ｂｕ）_３ＰＮ）ＴｉＣｌ_２である。

【0090】

既に上述したように、シングルサイト触媒分子それ自体に加えて、活性シングルサイト触媒系は、以下のうちの１つ以上をさらに含んでいてもよい：アルキルアルミノキサン共触媒、及びイオン性活性剤、これらは両方とも既に上記で定義したとおりである。シングルサイト触媒系はまた、既に上記で定義したように、任意でヒンダードフェノールも含んでもよい。

【0091】

活性なシングルサイト触媒系を生成するために、シングルサイト触媒分子（例えば、ホスフィンイミンシングルサイト触媒分子）、アルキルアルミノキサン、イオン性活性剤、及び任意のヒンダードフェノールの３つ又は４つの成分の量とモル比を最適化することができる。

【0092】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーを作製するために使用されるシングルサイト触媒は、長鎖分岐を生成せず、及び／又は第２のコポリマーは、測定可能な量の長鎖分岐を含まない。

【0093】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、マルチサイト触媒系を用いて作製され、その非限定的な例としては、チーグラー・ナッタ触媒及びクロム触媒が挙げられ、これらは両方とも当技術分野で周知である。

【0094】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒系を用いて作製される。

【0095】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、溶液相重合プロセスにおいてチーグラー・ナッタ触媒系を用いて作製される。

【0096】

チーグラー・ナッタ触媒系は、当業者によく知られている。チーグラー・ナッタ触媒は、インライン式チーグラー・ナッタ触媒系又はバッチ式チーグラー・ナッタ触媒系であってもよい。「インライン式チーグラー・ナッタ触媒系」という用語は、少量の活性チーグラー・ナッタ触媒系の連続合成と、この触媒を少なくとも１つの連続運転反応器に直ちに注入することを指し、ここで、触媒は、エチレンと１つ以上の任意選択のα－オレフィンを重合してエチレンポリマーを形成する。「バッチ式チーグラー・ナッタ触媒系」又は「バッチ式チーグラー・ナッタプロ触媒」という用語は、連続運転される溶液重合プロセスの外部にあるか、又はそれらから分離されている、１つ以上の混合容器内における、はるかに大量の触媒又はプロ触媒の合成を指す。調製されたバッチ触媒チーグラー・ナッタ触媒系、又はバッチ式チーグラー・ナッタプロ触媒は、触媒貯蔵タンクに移される。「プロ触媒（ｐｒｏｃａｔａｌｙｓｔ）」という用語は、不活性触媒系（エチレン重合に関して不活性）を指し、プロ触媒は、アルキルアルミニウム共触媒を添加することにより活性触媒に変換される。必要に応じて、プロ触媒は、貯蔵タンクから少なくとも１つの連続運転反応器にポンプで送られ、そこで、活性触媒は、エチレン及び１つ以上の任意選択のα－オレフィンを重合してエチレンコポリマーを形成する。プロ触媒は、反応器内で、反応器の外部で、又は反応器に向かう途中で、活性触媒に変換されてもよい。

【0097】

多種多様な化合物を使用して、活性チーグラー・ナッタ触媒系を合成することができる。以下に、活性チーグラー・ナッタ触媒系を生成するために組み合わせることができる様々な化合物について説明する。当業者は、本開示における実施形態が、開示された特定の化合物に限定されないことを理解するであろう。

【0098】

活性チーグラー・ナッタ触媒系は、マグネシウム化合物、クロリド化合物、金属化合物、アルキルアルミニウム共触媒及びアルミニウムアルキルから形成することができる。当業者によって理解されるように、チーグラー・ナッタ触媒系は、追加の成分を含んでもよく、追加の成分の非限定的な例は、電子供与体、例えばアミン又はエーテルである。

【0099】

活性なインライン式（又はバッチ式）チーグラー・ナッタ触媒系の非限定的な例は、以下のように調製することができる。第１のステップでは、マグネシウム化合物の溶液を、クロリド化合物の溶液と反応させて、溶液中に懸濁した塩化マグネシウム担体を形成する。マグネシウム化合物の非限定的な例としては、Ｍｇ（Ｒ^１）_２が挙げられ、式中、Ｒ^１基は、同一でも異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状又は環状ヒドロカルビルラジカルであってもよい。クロリド化合物の非限定的な例としては、Ｒ^２Ｃｌが挙げられ、式中、Ｒ^２は、水素原子、又は１～１０個の炭素原子を含む直鎖状、分岐状、又は環状ヒドロカルビルラジカルを表す。第１のステップでは、マグネシウム化合物の溶液に、アルミニウムアルキル化合物が含まれていてもよい。アルミニウムアルキル化合物の非限定的な例としては、Ａｌ（Ｒ^３）_３が挙げられ、式中、Ｒ^３基は、同一でも異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子を含む直鎖状、分枝状又は環状ヒドロカルビルラジカルであってもよい。第２のステップでは、金属化合物の溶液を塩化マグネシウムの溶液に添加し、金属化合物を塩化マグネシウム上に担持させる。好適な金属化合物の非限定的な例としては、Ｍ（Ｘ）_ｎ又はＭＯ（Ｘ）_ｎが挙げられ、式中、Ｍは、周期表の４族～８族から選択される金属、又は４族～８族から選択される金属の混合物を表し、Ｏは、酸素を表し、Ｘは、クロリド又はブロミドを表し、ｎは、金属の酸化状態を満たす３～６の整数である。適切な金属化合物の追加の非限定的な例としては、４族～８族の金属アルキル、金属アルコキシド（金属アルキルをアルコールと反応させることによって調製することができる）、並びにハロゲン化物、アルキル及びアルコキシド配位子の混合物を含む混合配位子金属化合物が挙げられる。本開示の一実施形態では、適切な金属化合物は、四塩化チタン（ＴｉＣｌ_４）である。第３のステップでは、アルキルアルミニウム共触媒の溶液を、塩化マグネシウム上に担持された金属化合物に添加する。以下の式で表されるように、多種多様なアルキルアルミニウム共触媒が適している：
Ａｌ（Ｒ^４）_ｐ（ＯＲ^９）_ｑ（Ｘ）_ｒ
（式中、Ｒ^４基は、同一でも異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であってもよく、ＯＲ^９基は、同一でも異なっていてもよく、アルコキシ基又はアリールオキシ基であってもよく、Ｒ^９は、酸素に結合した１～１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｘは、クロリド又はブロミドであり、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＝３、ただしｐは０より大きい）。一般的に使用されるアルキルアルミニウム共触媒の非限定的な例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド、ジメチルアルミニウムクロリド又はブロミド、ジエチルアルミニウムクロリド又はブロミド、ジブチルアルミニウムクロリド又はブロミド、及びエチルアルミニウムジクロリド又はジブロミドが挙げられる。

【0100】

活性インライン式（又はバッチ式）チーグラー・ナッタ触媒系を合成するための上記の段落で説明したプロセスは、様々な溶媒中で行うことができ、溶媒の非限定的な例としては、直鎖状若しくは分枝状Ｃ_５～Ｃ_１２アルカン又はそれらの混合物が挙げられる。

【0101】

第２のエチレンコポリマーは、それを作製するために使用される触媒配合物の化学組成を反映する触媒残留物を含む場合がある。当業者であれば、触媒残留物が、典型的には、例えば、第２のエチレンコポリマー（又はポリエチレン組成物；下記参照）中の金属の百万分率によって定量化されることを理解するであろう。ここで、存在する金属は、それを作製するために使用された触媒配合物中の金属に由来する。存在し得る金属残留物の非限定的な例としては、４族金属、チタン、ジルコニウム及びハフニウムが挙げられる。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の金属のｐｐｍの上限は、約３．０ｐｐｍ、他の場合には約２．０ｐｐｍ、さらに他の場合には約１．５ｐｐｍであってもよい。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の金属のｐｐｍの下限は、約０．０３ｐｐｍ、他の場合には約０．０９ｐｐｍ、さらに他の場合には約０．１５ｐｐｍであってもよい。

【0102】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐は、炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐（ＳＣＢ２／１０００Ｃ）が、約０．０５～約５．０とすることができる。本開示のさらなる実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐は、炭素原子１０００個あたりの分岐（ＳＣＢ２／１０００Ｃ）が、０．１０～３．０、又は０．１０～２．５、又は０．１０～２．０、又は０．１０～１．５、又は０．１０～１．０、又は０．１０～０．５０又は０．０５～３．０、又は０．０５～２．５、又は０．０５～２．０、又は０．０５～１．５、又は０．０５～１．０、又は０．０５～０．５０とすることができる。

【0103】

短鎖分岐（すなわち、骨格炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐、ＳＣＢ２）は、エチレンコポリマー中にα－オレフィンコモノマーが存在することによる分岐であり、例えば、１－ブテンコモノマーの場合は２個の炭素原子、１－ヘキセンコモノマーの場合は４個の炭素原子、１－オクテンコモノマーの場合は６個の炭素原子などを有する。

【0104】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）は、第１のエチレンコポリマーの炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）よりも少ない。

【0105】

本開示の一実施形態では、第２のコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも大きい。

【0106】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、０．９４５～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、０．９４５～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４５～０．９６７ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５０～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５０～０．９６７ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５５～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５５～０．９６７ｇ／ｃｍ^３、又は０．９６０～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９６０～０．９６７ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

【0107】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２は、第１のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２よりも大きい。

【0108】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、１０．０ｇ／１０分以上、又は１０．０ｇ／１０分超、又は２０．０ｇ／１０分以上、又は２０ｇ／１０分超のメルトインデックスＩ_２を有する。

【0109】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、１０～１，０００のメルトインデックスＩ_２を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２は、１０～５００ｇ／１０分、又は１０～２５０ｇ／１０分、又は１０～１５０ｇ／１０分、又は２０～５００ｇ／１０分、又は２０～２５０ｇ／１０分、又は２０～１５０ｇ／１０分、又は１０～１００ｇ／１０分、又は２０～１００ｇ／１０分である。

【0110】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、７５，０００ｇ／モル以下、又は６０，０００ｇ／モル以下、又は５０，０００ｇ／モル以下、又は４５，０００ｇ／モル以下の重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。

【0111】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、５，０００～７５，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_ｗを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、１０，０００～７５，０００ｇ／モル、又は１５，０００～７５，０００ｇ／モル、又は１５，０００～６５．０００ｇ／モル、又は１５，０００～６０，０００ｇ／モル、又は１５，０００～５０，０００ｇ／モル、又は２０，０００～６０，０００ｇ／モル、又は２０，０００～５５，０００ｇ／モル、又は２０，０００～５０，０００ｇ／モル、又は２０，０００～４５，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。

【0112】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、２５未満、又は２３未満、又は２０未満のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する。

【0113】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーの分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの上限は、約２．７、又は約２．５、又は約２．４、又は約２．３、又は約２．２であってもよい。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーの分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの下限は、約１．６、又は約１．７、又は約１．８、又は約１．９であってもよい。

【0114】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、３．０以下、又は３．０未満、又は２．７以下、又は２．７未満、又は２．５以下、又は２．５未満、又は２．３以下、又は２．３未満、又は２．１以下、又は２．１未満、又は約２の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。本開示の別の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、１．７～３．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、１．８～２．７、又は１．８～２．５、又は１．８～２．３、又は１．７～２．３、又は１．９～２．１、又は約２．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

【0115】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、２．３以上、又は２．３超、又は２．５以上、又は２．５超、又は２．７以上、又は２．７超、又は２．９以上、又は２．９超、又は３．０以上、又は３．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、２．３～６．０、又は２．３～５．５、又は２．３～５．０、又は２．３～４．５、又は２．３～４．０、又は２．３～３．５、又は２．３～３．０、又は２．５～５．０、又は２．５～４．５、又は２．５～４．０、又は２．５～３．５、又は２．７～５．０、又は２．７～４．５、又は２．７～４．０、又は２．７～３．５の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

【0116】

本開示の一実施形態では、単一の反応器での溶液相重合中に、少なくとも６０重量％、又は少なくとも６５重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも７５重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも８５重量％のＣＤＢＩ_５０を有するエチレンコポリマーを与えるシングルサイト触媒が、第２のエチレンコポリマーの調製に使用される。

【0117】

本開示の一実施形態では、単一の反応器での溶液相重合中に、６０重量％未満、又は５０重量％未満のＣＤＢＩ_５０を有するエチレンコポリマーを与えるマルチサイト触媒が、第２のエチレンコポリマーの調製に使用される。

【0118】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物中の第２のエチレンコポリマーの重量パーセント（重量％）（すなわち、第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマーの総重量に基づく第２のエチレンコポリマーの重量パーセント）は、約９５重量％～約４０重量％であってもよく、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンコポリマー組成物中の第２のエチレンコポリマーの重量パーセント（重量％）は、約９５重量％～約５０重量％、又は約９０重量％～約４０重量％、又は約８５重量％～約５０重量％、又は約９０重量％～約６０重量％、又は約８５重量％～約６０重量％、又は約８５重量％～約６５重量％であってもよい。

【0119】

＜ポリエチレン組成物＞
本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマー（それぞれ上記で定義した通り）を含む。

【0120】

本明細書に開示されるポリエチレン組成物は、当技術分野において任意の周知の技術を用いて作製することができ、これには、第１のエチレンコポリマーと第２のエチレンコポリマーとを一緒にするための溶融ブレンド、溶液ブレンド、又は反応器内ブレンドが含まれるが、これらに限定されない。

【0121】

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の反応器内で、シングルサイト触媒を用いて第１のエチレンコポリマーを生成し、第２の反応器内で、シングルサイト触媒を用いて第２のエチレンコポリマーを生成して、作製する。

【0122】

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の反応器内で、シングルサイト触媒を用いて第１のエチレンコポリマーを生成し、第２の反応器内で、マルチサイト触媒を用いて第２のエチレンコポリマーを生成して、作製する。

【0123】

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、第２の反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第２のエチレンコポリマーを形成すること、によって作製される。

【0124】

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、第２の反応器内で、マルチサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第２のエチレンコポリマーを形成すること、によって作製される。

【0125】

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の溶液相重合反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、第２の溶液相重合反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第２のエチレンコポリマーを形成すること、によって作製される。

【0126】

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の溶液相重合反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、第２の溶液相重合反応器内で、マルチサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第２のエチレンコポリマーを形成すること、によって作製される。

【0127】

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の溶液相重合反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、第２の溶液相重合反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第２のエチレンコポリマーを形成すること；によって作製され、第１及び第２の溶液相重合反応器は、互いに直列に構成されている。

【0128】

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の溶液相重合反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、第２の溶液相重合反応器内で、マルチサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第２のエチレンコポリマーを形成すること；によって作製され、第１及び第２の溶液相重合反応器は、互いに直列に構成されている。

【0129】

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の溶液相重合反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、第２の溶液相重合反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第２のエチレンコポリマーを形成すること；によって作製され、第１及び第２の溶液相重合反応器は、互いに並列に構成されている。

【0130】

一実施形態では、本開示のポリエチレン組成物は、第１の溶液相重合反応器内で、シングルサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、第２の溶液相重合反応器内で、マルチサイト触媒を用いてエチレンとα－オレフィンとを重合することにより、第２のエチレンコポリマーを形成すること；によって作製され、第１及び第２の溶液相重合反応器は、互いに並列に構成されている。

【0131】

実施形態では、第１の溶液相反応器として使用される溶液相重合反応器は、連続撹拌タンク反応器又は管状反応器である。

【0132】

一実施形態では、第２の溶液相反応器として使用される溶液相重合反応器は、連続撹拌タンク反応器又は管状反応器である。

【0133】

溶液重合では、モノマーは、反応器に供給される前に溶媒中に溶解／分散される（又はガス状モノマーの場合は、モノマーを反応器に供給して、反応混合物に溶解させてもよい）。混合する前に、溶媒とモノマーは、一般に、水、酸素、金属不純物などの潜在的な触媒毒を除去するために精製される。供給原料の精製は、当技術分野の標準的な慣行に従う。例えば、モノマーの精製には、モレキュラーシーブ、アルミナ床、及び酸素除去触媒を使用する。溶媒自体（例えば、メチルペンタン、シクロヘキサン、ヘキサン又はトルエン）も同様の方法で処理することが好ましい。

【0134】

供給原料は、反応器に供給する前に加熱又は冷却してもよい。

【0135】

一般に、触媒成分は、反応用の溶媒中で予備混合してもよく、又は別個の流れ（ｓｔｒｅａｍ）として反応器に供給してもよい。場合によっては、重合反応ゾーンに入る前に、触媒成分の反応時間を確保するために、触媒成分を予備混合することが望ましいこともある。このような「インライン混合」技術は、当業者にはよく知られている。

【0136】

エチレンの重合又は共重合のための溶液重合プロセスは、当技術分野でよく知られている（例えば、米国特許第６，３７２，８６４号及び第６，７７７，５０９号参照）。これらのプロセスは、不活性炭化水素溶媒の存在下で行われる。溶液相重合反応器では、様々な溶媒をプロセス溶媒として使用することができ、非限定的な例としては、直鎖状、分岐状又は環状のＣ_５～Ｃ_１２アルカンが挙げられる。適切な触媒成分溶媒としては、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素が挙げられる。脂肪族触媒成分溶媒の非限定的な例としては、直鎖状、分岐状又は環状のＣ_５～Ｃ_１２脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、メチルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロヘキサン、水素化ナフサ、又はそれらの組合せが挙げられる。芳香族触媒成分溶媒の非限定的な例としては、ベンゼン、トルエン（メチルベンゼン）、エチルベンゼン、ｏ－キシレン（１，２－ジメチルベンゼン）、ｍ－キシレン（１，３－ジメチルベンゼン）、ｐ－キシレン（１，４－ジメチルベンゼン）、キシレン異性体の混合物、ヘメリテン（１，２，３－トリメチルベンゼン）、プソイドクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）、メシチレン（１，３，５－トリメチルベンゼン）、トリメチルベンゼン異性体の混合物、プレヘニテン（１，２，３，４－テトラメチルベンゼン）、デュレン（１，２，３，５－テトラメチルベンゼン）、テトラメチルベンゼン異性体の混合物、ペンタメチルベンゼン、ヘキサメチルベンゼン、及びそれらの組合せが挙げられる。

【0137】

本開示の実施形態では、従来の溶液プロセスにおける重合温度は、約８０℃～約３００℃であってもよい。本開示の一実施形態では、溶液プロセスにおける重合温度は、約１２０℃～約２５０℃である。

【0138】

本開示の実施形態では、溶液プロセスにおける重合圧力は、「中圧プロセス」であってもよく、これは、反応器内の圧力が約６，０００ｐｓｉ（約４２，０００キロパスカル又はｋＰａ）未満であることを意味する。本開示の実施形態では、溶液プロセスにおける重合圧力は、約１０，０００～約４０，０００ｋＰａ、又は約１４，０００～約２２，０００ｋＰａ（すなわち、約２０００ｐｓｉ～約３，０００ｐｓｉ）であってもよい。

【0139】

本開示の実施形態では、溶液相重合プロセスにおけるエチレンとの共重合に適したコモノマー（すなわち、α－オレフィン）には、Ｃ_３－２０モノ－オレフィン及びジ－オレフィンが含まれる。本開示の実施形態では、エチレンと共重合され得るコモノマーには、非置換又は最大２個のＣ_１－６アルキルラジカルによって置換されているＣ_３－１２α－オレフィン、非置換又はＣ_１－４アルキルラジカルからなる群から選択される最大２個の置換基によって置換されているＣ_８－１２ビニル芳香族モノマー、非置換又はＣ_１－４アルキルラジカルで置換されているＣ_４－１２直鎖状又は環状ジオレフィンが含まれる。本開示のさらなる実施形態では、エチレンと共重合され得るα－オレフィンは、１つ以上のプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン及び１－デセン、スチレン、アルファメチルスチレン、及び拘束環状オレフィンであり、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、アルキル置換ノルボルネン、アルケニル置換ノルボルネンなど（例えば、５－メチレン－２－ノルボルネン及び５－エチリデン－２－ノルボルネン、ビシクロ－（２，２，１）－ヘプタ－２，５－ジエン）である。

【0140】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、エチレンと、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン及びそれらの混合物を含む群から選択される１つ以上のアルファオレフィンとを含む。

【0141】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、エチレンと、１－ヘキセン、１－オクテン及びそれらの混合物を含む群から選択される１つ以上のアルファオレフィンとを含む。

【0142】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、エチレンと１－オクテンとを含む。

【0143】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．０１～５モルパーセントの１つ以上のα－オレフィンを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．０５～５．０モルパーセントの１つ以上のα－オレフィン、又は０．０５～２．５モルパーセントの１つ以上のα－オレフィン、又は０．０５～１．５モルパーセントの１つ以上のα－オレフィン、又は０．０５～１．０モルパーセントの１つ以上のα－オレフィン、又は０．１～２．５モルパーセントの１つ以上のα－オレフィン、又は０．１～１．５モルパーセントの１つ以上のα－オレフィン、又は０．１～１．０モルパーセントの１つ以上のα－オレフィンを有する。

【0144】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．０５～５．０モルパーセントの１－オクテン、又は０．０５～２．５モルパーセントの１－オクテン、又は０．０５～１．５モルパーセントの１－オクテン、又は０．０５～１．０モルパーセントの１－オクテン、又は０．１～２．５モルパーセントの１－オクテン、又は０．１～１．５モルパーセントの１－オクテン、又は０．１０～１．０モルパーセントの１－オクテンを有する。

【0145】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマー（上記で定義される）を含むポリエチレン組成物は、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（すなわち、ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（すなわち、ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が、少なくとも５．０（すなわち、ＳＣＢ１／ＳＣＢ２≧５．０）である。本開示のさらなる実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ１）の第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ２）に対する比は、少なくとも７．５、又は７．５より大きい。本開示のなおさらなる実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ１）の第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ２）に対する比は、少なくとも１０．０、又は１０．０より大きい。

【0146】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、６５，０００～２５０，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_Ｗを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、７５，０００～２００，０００ｇ／モル、又は６５，０００～１７５，０００ｇ／モル、又は７５，０００～１５０，０００ｇ／モル、又は６５，０００～１５０，０００ｇ／モル、又は７５，０００～１２５，０００ｇ／モル、又は６５，０００～１２５，０００ｇ／モル、又は８５，０００～１２５，０００ｇ／モル、又は９０，０００～１２５，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_Ｗを有する。

【0147】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、６０，０００ｇ／モル以下、又は５０，０００ｇ／モル以下、又は５０，０００ｇ／モル未満、又は４５，０００ｇ／モル以下、又は４５，０００ｇ／モル未満、又は４０，０００ｇ／モル以下、又は４０，０００ｇ／モル未満、又は３５，０００ｇ／モル以下、又は３５，０００ｇ／モル未満、又は３０，０００ｇ／モル以下、又は３０，０００ｇ／モル未満、又は２５，０００ｇ／モル以下、又は２５，０００ｇ／モル未満の数平均分子量Ｍ_ｎを有する。本開示のさらなる実施形態では、ポリエチレン組成物は、５，０００～６０，０００ｇ／モルの数平均分子量Ｍ_ｎを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、１０，０００～５５，０００ｇ／モル、又は１０，０００～５０，０００ｇ／モル、又は１５，０００～５０，０００ｇ／モル、又は１５，０００～４５，０００ｇ／モル、又は１５，０００～４０，０００ｇ／モル、又は１５，０００～３５，０００ｇ／モル、又は１５，０００～３０，０００ｇ／モル、又は１５，０００～２５，０００ｇ／モルの数平均分子量Ｍ_ｎを有する。

【0148】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、２５０，０００ｇ／モル以上、又は２７５，０００ｇ／モル以上、又は３００，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍ_ｚを有する。

【0149】

本開示のさらなる実施形態では、ポリエチレン組成物は、２５０，０００～６００，０００ｇ／モルのＺ平均分子量Ｍ_ｚを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、２５０，０００～５５０，０００ｇ／モル、又は２７５，０００～５００，０００ｇ／モル、又は２７５，０００～４７５，０００ｇ／モル、又は２７５，０００～４５０，０００ｇ／モル、又は３００，０００～４７５，０００ｇ／モル、又は３００，０００ｇ／モル～４５０，０００ｇ／モルのＺ平均分子量Ｍ_ｚを有する。

【0150】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンコポリマー組成物は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析において、二峰性プロファイル（すなわち、二峰性分子量分布）を有する。

【0151】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンコポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って生成されたゲル浸透クロマトグラフにおいて、二峰性プロファイルを有する。

【0152】

「単峰性」という用語は、本明細書では、ＧＰＣ曲線において、明らかな有意なピーク又は極大値が１つだけあることを意味すると定義される。対照的に、「二峰性」という用語の使用は、第１のピークに加えて、より高い又はより低い分子量成分を表す第２のピーク又はショルダーがあることを伝えることを意味する（すなわち、分子量分布は、分子量分布曲線に２つの極大値があると言える）。あるいは、「二峰性」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って生成された分子量分布曲線において、２つの極大値が存在することを意味する。「多峰性」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って生成された分子量分布曲線において、２つ以上、典型的には２つを超える極大値が存在することを意味する。

【0153】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、７．０以下、又は７．０未満、又は６．５以下、又は６．５未満、又は６．０以下、又は６．０未満、又は５．５以下、又は５．５未満、又は５．０以下、又は５．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、２．９～７．５の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、３．０～７．０、又は３．０～６．５、又は３．０～６．０、又は３．５～７．０、又は３．５～６．５、又は３．５～６．０、又は４．０～７．０、又は４．０～６．５、又は４．０～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

【0154】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、２．５超、又は２．６超、又は２．７超、又は２．８超、又は２．９超、又は３．０超のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有する。

【0155】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、２．５～５．０のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、２．７～４．５、又は２．８～４．５、又は３．０～４．５、又は３．０～５．０のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有する。

【0156】

本開示の実施形態では、ポリエチレンコポリマー組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上、又は０．９４８ｇ／ｃｍ^３以上、又は０．９４９ｇ／ｃｍ^３以上、又は０．９５０ｇ／ｃｍ^３以上の密度を有する。

【0157】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．９４５～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．９４８～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４９～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５０～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４５～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４８～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４９～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５０～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４５～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４８～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４９～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５０～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４８～０．９５７ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４９～０．９５７ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

【0158】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．００１～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のメルトインデックスＩ_２は、０．０１～５．０ｇ／１０分、又は０．１～５．０ｇ／１０分、又は０．０１～４．０ｇ／１０分、又は０．１～４．０ｇ／１０分、又は０．０１～２．５ｇ／１０分、又は０．１～２．５ｇ／１０分、又は０．５～５．０ｇ／１０分、又は０．８～５．０ｇ／１０分、又は０．５～４．０ｇ／１０分、又は０．８～４．０ｇ／１０分、又は０．８～２．５ｇ／１０分、又は１．０～５．０ｇ／１０分、又は１．０～４．０ｇ／１０分、又は１．０～２．５ｇ／１０分であってもよい。

【0159】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、少なくとも６５ｇ／１０分、又は少なくとも７０ｇ／１０分、又は少なくとも８０ｇ／１０分、又は少なくとも９０ｇ／１０分の高荷重メルトインデックスＩ_２１を有する。本開示のさらなる実施形態では、ポリエチレン組成物は、６０～１６０ｇ／１０分の高荷重メルトインデックスＩ_２１を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物の高荷重メルトインデックスＩ_２１は、６５～１６０ｇ／１０分、又は７０～１６０ｇ／１０分、６０～１５０ｇ／１０分、又は６５～１５０ｇ／１０分、又は７０～１５０ｇ／１０分、又は８０～１５０ｇ／１０分、又は９０～１５０ｇ／１０分、又は６０～１３０ｇ／１０分、又は６０～１２０ｇ／１０分、又は７０～１３０ｇ／１０分であってもよい。

【0160】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、５０以上、又は５０超、又は５５以上、又は５５超、又は６０以上、又は６０超のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する。本開示のさらなる実施形態では、ポリエチレン組成物は、５０～１４０のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、５０～１３０、又は５０～１２０、又は５０～１１０、又は６０～１３０、又は６０～１２０のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する。

【0161】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、逆又は部分的に逆のコモノマー分布プロファイルを有する。ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、コモノマーの取り込みが分子量とともに減少する場合、分布は「正常」と記載される。ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、コモノマーの取り込みが分子量に対してほぼ一定である場合、コモノマーの分布は「フラット」又は「均一」と記載される。「逆コモノマー分布」及び「部分的に逆コモノマー分布」という用語は、コポリマーについて得られたＧＰＣ－ＦＴＩＲデータにおいて、１つ以上の低分子量成分よりも高いコモノマー取り込みを有する１つ以上の高分子量成分が存在することを意味する。「逆コモノマー分布（逆転したコモノマー分布）」という用語は、本明細書では、エチレンコポリマーの分子量範囲にわたって、様々なポリマー画分のコモノマー含有量が実質的に均一ではなく、その高分子量画分が比例的により高いコモノマー含有量を有することを意味するために使用される（すなわち、コモノマーの取り込みが分子量とともに上昇する場合、その分布は、「逆（ｒｅｖｅｒｓｅ）」又は「逆転した（ｒｅｖｅｒｓｅｄ）」として記載される）。コモノマーの取り込みが分子量の増加とともに上昇し、その後低下する場合でも、コモノマーの分布は「逆」と見なされるが、「部分的に逆」として記載されてもよい。部分的に逆のコモノマー分布は、ピーク又は極大値を示す。

【0162】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、逆転したコモノマー分布プロファイルを有する。

【0163】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、部分的に逆転したコモノマー分布プロファイルを有する。

【0164】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＣＤＢＩ_５０は、６０重量％超、又は７０重量％超、又は８０重量％超である。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＣＤＢＩ_５０は、６０～９８重量％、又は７０～９０重量％、又は８０～９０重量％である。

【0165】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＣＤＢＩ_５０は、６０重量％未満、又は５０重量％未満である。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＣＤＢＩ_５０は、３０～５５重量％、又は３０～５０重量％、又は３５～５５重量％、又は３５～５０重量％である。

【0166】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物中のハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）（ポリエチレン組成物の重量に基づく、ハフニウム金属のｐｐｍ）の上限は、約３．０ｐｐｍ、又は約２．５ｐｐｍ、又は約２．４ｐｐｍ、又は約２．０ｐｐｍ、又は約１．５ｐｐｍ、又は約１．０ｐｐｍ、又は約０．７５ｐｐｍ、又は約０．５ｐｐｍであってもよい。

【0167】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物中のハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）（ポリエチレン組成物の重量に基づく、ハフニウム金属のｐｐｍ）の下限は、約０．００１５ｐｐｍ、又は約０．００５０ｐｐｍ、又は約０．００７５ｐｐｍ、又は約０．０１０ｐｐｍ、又は約０．０１５ｐｐｍ、又は約０．０３０ｐｐｍ、又は約０．０５０ｐｐｍ、又は約０．０７５ｐｐｍ、又は約０．１００ｐｐｍ、又は約０．１５０ｐｐｍ、又は約０．１７５ｐｐｍ、又は約０．２００ｐｐｍであってもよい。

【0168】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．００１５～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．００５０～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．００７５～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．０１０～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．０１５～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～３．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～２．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～１．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～１．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～０．７５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～２．４ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～２．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～１．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～１．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～０．７５ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～２．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～１．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～１．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～０．７５ｐｐｍのハフニウムを有する。

【0169】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、少なくとも０．００１５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．００５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．００７５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０１５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０３０ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０５０ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０７５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１００ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１２５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１５０ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１７５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．２００ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．３００ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．３５０ｐｐｍのハフニウムを有する。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、５．０ｐｐｍ未満のチタン（ポリエチレン組成物の重量に基づく、チタン金属のｐｐｍ）、又は４．０ｐｐｍ未満のチタン、又は３．０ｐｐｍ未満のチタン、又は３．０ｐｐｍ未満のチタン、又は２．０ｐｐｍ未満のチタン、又は１．０ｐｐｍ未満のチタン、又は０．５ｐｐｍ未満のチタン、又は０．３ｐｐｍ未満のチタンを有する。

【0170】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、２５．０ｐｐｍ未満のアルミニウム（ポリエチレン組成物の重量に基づく、アルミニウム金属のｐｐｍ）、又は２０．０ｐｐｍ未満のアルミニウム、又は１５．０ｐｐｍ未満のアルミニウム、又は１０．０ｐｐｍ未満のアルミニウムを有する。

【0171】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、１５．０ｐｐｍ未満のマグネシウム（ポリエチレン組成物の重量に基づく、マグネシウム金属のｐｐｍ）、又は１０．０ｐｐｍ未満のマグネシウム、又は５．０ｐｐｍ未満のマグネシウム、又は１ｐｐｍ未満のマグネシウムを有する。

【0172】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、本明細書に開示される長鎖分岐係数（ＬＣＢＦ）によって特徴付けられる長鎖分岐を含む。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＬＣＢＦの上限は、０．５０００、又は０．４０００、又は０．３０００（無次元）であってもよい。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＬＣＢＦの下限は、０．００１０、又は０．００２０、又は０．００５０、又は０．０１００、又は０．０５００、又は０．１０００（無次元）であってもよい。

【0173】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＬＣＢＦは、少なくとも０．００１０、又は少なくとも０．００２０、又は少なくとも０．００５０、又は少なくとも０．００７０、又は少なくとも０．０１００、又は少なくとも０．０２００、又は少なくとも０．０２５０である。

【0174】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＬＣＢＦ（無次元）は、０．００１０を超え、又は０．００５０を超え、又は０．０１００を超え、又は０．０２００を超えてもよい。

【0175】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物のＬＣＢＦは、０．００１０～０．５０００、又は０．００１０～０．１０００、又は０．００５０～０．５０００、又は０．００５０～０．１０００、又は０．００７０～０．５０００、又は０．００５０～０．２５００、又は０．００７０～０．２５００、又は０．０１００～０．５０００、又は０．０１００～０．２５００、又は０．００５０～０．１０００、又は０．００７０～０．１０００、又は０．０１００～０．１０００であってもよい。

【0176】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、少なくとも２．０ｃＮ、又は少なくとも２．５ｃＮ、又は少なくとも３．０ｃＮの溶融強度を有する。

【0177】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物又はポリエチレン組成物から作製されたプラークは、少なくとも９００ＭＰａ、又は少なくとも１０００ＭＰａ、又は少なくとも１１００ＭＰａ、又は少なくとも１２００ＭＰａの、１％での曲げ割線弾性率を有する。
本開示のさらなる実施形態では、ポリエチレン組成物は、９００～１６００ＭＰａの、１％での曲げ割線弾性率を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、１０００ＭＰａ～１５００ＭＰａ、又は１０００ＭＰａ～１４００ＭＰａ、又は１１００ＭＰａ～１５００ＭＰａ、又は１１００ＭＰａ～１４００ＭＰａ、又は１２００ＭＰａ～１５００ＭＰａ、又は１２００ＭＰａ～１４００ＭＰａの、１％での曲げ割線弾性率を有する。

【0178】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物又はポリエチレン組成物から作製されたプラークは、少なくとも９００ＭＰａ、又は少なくとも１０００ＭＰａ、又は少なくとも１１００ＭＰａ、又は少なくとも１２００ＭＰａの、１％での引張割線弾性率を有する。本開示のさらなる実施形態では、ポリエチレン組成物は、９００～１６００ＭＰａの、１％での引張割線弾性率を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、９００～１５００ＭＰａ、又は１０００～１５００ＭＰａ、又は９００～１４００ＭＰａ、又は１０００～１４００ＭＰａ、又は１１００～１５００ＭＰａ、又は１２００～１５００ＭＰａ、又は１１００～１４００ＭＰａ、又は１２００～１４００ＭＰａの、１％での引張割線弾性率を有する。

【0179】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物又はポリエチレン組成物から作製されたプラークは、１．０フィート・ポンド／インチ以上、又は１．０フィート・ポンド／インチ超、又は１．５フィート・ポンド／インチ以上、又は１．５フィート・ポンド／インチ超、又は２．０フィート・ポンド／インチ以上、又は２．５フィート・ポンド／インチ超、又は３．０フィート・ポンド／インチ以上、又は３．０フィート・ポンド／インチ超のＩＺＯＤ衝撃強度を有する。本開示のさらなる実施形態では、ポリエチレン組成物は、１．０～８フィート・ポンド／インチのＩＺＯＤ衝撃強度を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、１．５～８フィート・ポンド／インチ、又は１．５～６フィート・ポンド／インチ、又は１．５～５．５フィート・ポンド／インチのＩＺＯＤ衝撃強度を有する。

【0180】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物又はポリエチレン組成物から作製されたプラークは、１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａでの、４００時間超、又は６００時間超、又は８００時間超、又は１０００時間超、又は１１００時間超の環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）を有する。

【0181】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物又はポリエチレン組成物から作製されたプラークは、１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ｂでの、４００時間超、又は６００時間超、又は８００時間超、又は１０００時間超、又は１１００時間超の環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）を有する。

【0182】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物又はポリエチレン組成物から作製されたプラークは、１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂの両方で決定された環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）が、４００時間超、又は６００時間超、又は８００時間超、又は１０００時間超、又は１１００時間超である。

【0183】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物又はポリエチレン組成物から作製されたプラークは、１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ又は条件Ｂのいずれかで決定された環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）が、４００時間超、又は６００時間超、又は８００時間超、又は１０００時間超、又は１１００時間超である。

【0184】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、５．０を超え、又は７．５以上、又は１０．０以上、又は１５．０以上、又は２０．０以上のせん断減粘指数ＳＨＩ_{（１，１００）}を有する。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、７．５～４０のせん断減粘指数ＳＨＩ_{（１，１００）}を有し、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、１０．０～４０．０、又は７．５～３５．０、又は１０．０～３５．０、又は１５．０～４０．０、又は１５．０～３５．０のせん断減粘指数ＳＨＩ_{（１，１００）}を有する。

【0185】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．０５ｒａｄ／ｓでの相対弾性率Ｇ’／Ｇ’’≦０．７５、又は≦０．７０、又は≦０．６０、又は≦０．５を有する。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．０５ｒａｄ／ｓでの相対弾性率Ｇ’／Ｇ’’が０．２５～０．７５であり、この範囲内の任意の狭い範囲及びこれらの範囲に包含される任意の値を含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、０．０５ｒａｄ／ｓでの相対弾性率Ｇ’／Ｇ’’が、０．２５～０．６０、又は０．２５～０．５５、又は０．２５～０．５０である。

【0186】

添加剤は、押出工程又はコンパウンド工程中に、ポリエチレン組成物に添加することができるが、他の適切な公知の方法は当業者には明らかであろう。添加剤は、そのまま添加することもできるし、押出工程やコンパウンド工程中に添加される別個のポリマー成分（すなわち、上記の第１又は第２のエチレンポリマーではない）の一部として添加することもできる。適切な添加剤は当技術分野で知られており、酸化防止剤、亜リン酸塩及び亜ホスホン酸塩、ニトロン、制酸剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、染料、充填剤及び補強剤、ナノスケールの有機材料又は無機材料、帯電防止剤、ステアリン酸カルシウムなどの潤滑剤、エルシミドなどのスリップ添加剤、及び核形成剤（核剤、顔料、又はポリエチレン組成物に核形成効果を与える可能性のあるその他の化学物質を含む）が挙げられるが、これらに限定されない。任意に添加できる添加剤は、典型的には、最大２０重量％（ｗｔ％）の量で添加される。

【0187】

１つ以上の核形成剤を、ポリマー（通常は粉末又はペレットの形態）と核形成剤との混合物を混練することによって、ポリエチレン組成物に導入することができる。この核形成剤は、単独で、又は安定剤、顔料、帯電防止剤、ＵＶ安定剤及び充填剤などのさらなる添加剤を含む濃縮物の形態で利用することができる。これは、ポリマーに湿潤又は吸収され、ポリマーに不溶で、ポリマーの融点よりも高い融点を有する材料でなければならず、できるだけ微細な形態（１～１０μｍ）でポリマー溶融物中に均一に分散できるものでなければならない。ポリオレフィンの核形成能を有することが知られている化合物としては、脂肪族一塩基酸若しくは二塩基酸又はアリールアルキル酸の塩（コハク酸ナトリウム又はフェニル酢酸アルミニウムなど）；及び芳香族又は脂環式カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルミニウム塩（β－ナフトエ酸ナトリウムなど）が挙げられる。核形成能を有することが知られている別の化合物として、安息香酸ナトリウムがある。核形成の効果は、結晶子が凝集してできた球晶のサイズの縮小の程度を観察することによって、顕微鏡的にモニターすることができる。

【0188】

市販されており、ポリエチレン組成物に添加できる核形成剤の例としては、ジベンジリデンソルビタールエステル（例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商標ＭＩＬＬＡＤ（登録商標）３９８８で販売されている製品、及びＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商標ＩＲＧＡＣＬＥＡＲ（登録商標）で販売されている製品など）が挙げられる。ポリエチレン組成物に添加できる核形成剤のさらなる例としては、米国特許第５，９８１，６３６号に開示されている環状有機構造（及びその塩、例えばビシクロ［２．２．１］ヘプテンジカルボン酸二ナトリウム）；米国特許第５，９８１，６３６号に開示されている構造の飽和バージョン（米国特許第６，４６５，５５１号に開示されているもの；Ｚｈａｏ他からＭｉｌｌｉｋｅｎへ）；米国特許第６，５９９，９７１号（Ｄｏｔｓｏｎ他からＭｉｌｌｉｋｅｎへ）に開示されているヘキサヒドロフタル酸構造（又は「ＨＨＰＡ」構造）を有する特定の環状ジカルボン酸の塩；並びに、米国特許第５，３４２，８６８号に開示され、旭電化工業からＮＡ－１１及びＮＡ－２１の商品名で販売されているようなリン酸エステル、米国特許第６，５９９，９７１号に開示されているＨＨＰＡ構造の二価金属塩又はメタロイド塩（特に、カルシウム塩）などの環状ジカルボン酸塩及びその塩、が挙げられる。明確にするため、ＨＨＰＡ構造は一般に、環内に６個の炭素原子を有する環構造と、環構造の隣接原子における置換基である２個のカルボン酸基とを含む。米国特許第６，５９９，９７１号に開示されているように、環内の他の４個の炭素原子は置換されていてもよい。一例は、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩（ＣＡＳ登録番号４９１５８９－２２－１）である。ポリエチレン組成物に添加できる核形成剤のさらなる例としては、国際公開第２０１５／０４２５６１号、国際公開第２０１５／０４２５６３号、国際公開第２０１５／０４２５６２号、及び国際公開第２０１１／０５００４２号に開示されているものが挙げられる。

【0189】

上述した核形成剤の多くは、核形成されるポリエチレン組成物と混合するのが困難な場合があり、この問題を軽減するために、例えばステアリン酸亜鉛などの分散助剤を使用することが知られている。

【0190】

本開示の一実施形態では、核形成剤は、ポリエチレン組成物中に良好に分散されている。

【0191】

本開示の一実施形態では、使用される核形成剤の量は比較的少量（５～３０００重量ｐｐｍ（ポリエチレン組成物の重量に基づく））であるため、核形成剤が良好に分散されるように何らかの注意を払わなければならないことが当業者には理解されよう。本開示の一実施形態では、核形成剤は、混合を容易にするために、ポリエチレン組成物に細かく分割された形態（５０ミクロン未満、特に１０ミクロン未満）で添加される。このタイプの「物理的ブレンド」（すなわち、固体形態の核形成剤と樹脂との混合物）は、一般に、核剤の「マスターバッチ」（ここで、「マスターバッチ」という用語は、最初に添加剤（この場合、核剤）を少量のポリエチレン組成物樹脂と溶融混合し、次いで「マスターバッチ」をポリエチレン組成物樹脂の残りのバルクと溶融混合する実施態様を指す）を使用するよりも好ましい。

【0192】

本開示の一実施形態では、核形成剤などの添加剤は、「マスターバッチ」の方法でポリエチレン組成物に添加されてもよく、ここで、「マスターバッチ」という用語は、最初に添加剤（例えば、核剤）を少量のポリエチレン組成物と溶融混合し、続いて「マスターバッチ」をポリエチレン組成物の残りのバルクと溶融混合する実施態様を指す。

【0193】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、核形成剤又は核形成剤の混合物をさらに含む。

【0194】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、成形品の形成に使用される。例えば、回転成形、連続圧縮成形、射出成形によって形成された成形品が考えられる。このような成形品には、例えば、回転成形によるタンク、圧縮成形又は射出成形によるボトル用のキャップ、スクリューキャップ、及びクロージャが含まれる。しかしながら、当業者であれば、上述の組成物が、限定されるものではないが、フィルム、射出ブロー成形、ブロー成形、シート押出成形、発泡体射出成形、及び発泡体押出成形シート用途などの他の用途にも使用できることを理解するであろう。

【0195】

一実施形態では、本明細書に開示されるポリエチレン組成物は、成形品に変換することができる。
一実施形態では、本明細書に開示されるポリエチレン組成物は、押出成形品に変換することができる。
一実施形態では、本明細書に開示されるポリエチレン組成物は、押出コーティング成形品に変換することができる。
一実施形態では、本明細書に開示されるポリエチレン組成物は、回転成形品に変換することができる。
一実施形態では、本明細書に開示されるポリエチレン組成物は、発泡成形品に変換することができる。

【0196】

別の実施形態では、そして回転成形（品）の代替として、本開示のポリエチレン組成物を使用して、圧縮成形又は射出成形プロセスによって成形品を製造することができる。

【0197】

一実施形態では、本明細書に開示されるポリエチレン組成物は、キャップ又はクロージャに変換することができる。

【0198】

＜発泡成形品（Ｆｏａｍｅｄ Ａｒｔｉｃｌｅｓ）＞
発泡ポリエチレンは、典型的には、その密度に基づいて特徴付けられる。軟質、あるいは低密度の発泡ポリエチレンは、典型的には、同じく低密度を有することを特徴とするポリエチレン樹脂から調製される。一方、硬質発泡体は構造用途に使用できる。高密度であることを特徴とする硬質発泡ポリエチレンは、一般に低密度の発泡ポリエチレンよりも高い引張強度と圧縮強度を提供する。発泡ポリオレフィンは、成形部品の設計において、部品全体の重量を軽減する機会を提供するだけでなく、断熱性と防音性の両方の特性を向上させるという利点をもたらす可能性がある。高圧低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ）は、軟質発泡成形品の調製によく使用される。直鎖状低密度ポリエチレンポリマー（ＬＬＤＰＥ）も、様々な発泡用途に使用される。樹脂、発泡剤、成形設備、部品設計の選択はすべて、成形品の性能に影響する。

【0199】

発泡ポリオレフィンを調製するために使用される既知のプロセスには、シート押出成形、インフレーションーフィルム押出成形及びキャストフィルム押出成形、射出成形、回転成形、及び圧縮成形が含まれ、これらのプロセスは全て、本明細書に開示されるポリエチレン組成物を使用して発泡成形品を調製するために、本開示の実施形態で使用することが想定されている。

【0200】

当業者には知られているように、発泡ポリエチレン構造を製造するために発泡剤が使用され、発泡剤は物理的又は化学的な性質のものでよい。物理発泡剤は、典型的には、最初にポリマー溶融物に溶解し、その後、発泡プロセス中の圧力変化（減圧）により気泡構造を形成する際に分離される気体である。物理発泡剤の例としては、窒素、アルゴン、二酸化炭素、フルオロカーボン、ヘリウム、及びブタンやペンタンなどの炭化水素が挙げられる。化学発泡剤は、発泡操作中に分解してガスを生成し、その後、気泡構造を形成する化学物質である。このような化学発泡剤の例としては、合成アゾ系分子、カーボネート系分子、及びヒドラジド系分子が挙げられる。典型的には、発泡剤の分解により、窒素、二酸化炭素、及び／又は水（蒸気）などのガスが発生する。発泡プロセス中に、化学発泡剤は、混合物をその分解温度を超える温度に加熱することによって活性化され得る。発泡性ポリエチレン組成物中の化学発泡剤の量は、通常、必要とされる発泡密度に基づいて選択される。

【0201】

一般に、溶融強度が高いほどポリマーの発泡プロセスと発泡品質が向上することはよく知られている。高圧低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ）には、通常、長鎖分岐が含まれており、これにより溶融強度が向上し、発泡プロセスが促進される。ただし、ＨＰＬＤＰＥ樹脂は、密度が比較的低いため、最終用途での使用が制限される場合がある。対照的に、理論に束縛されることを望まないが、本開示のポリエチレン組成物は、発泡用途に望ましいレオロジー特性及び溶融強度を示す。

【0202】

＜回転成形品（Ｒｏｔｏｍｏｌｄｅｄ Ａｒｔｉｃｌｅｓ）＞
典型的には、回転成形プロセスで使用するために、ポリエチレン組成物を粉末又はペレットの形態で製造する。回転成形プロセスは、ポリエチレン組成物を製造するためのプロセス工程をさらに含んでもよい。回転成形には、粉末が好ましく使用され、その粒径は３５ＵＳメッシュ以下であってもよい。好ましくは、ポリマー組成物の粉砕を極低温で行ってもよい。その後、ポリマー粉末を中空の金型内に入れ、金型を回転させながら金型内で加熱する。金型は、通常、二軸方向に回転される。すなわち、２つの垂直軸を中心に同時に回転する。金型は、典型的には、（一般に強制空気循環オーブンを用いて）外部から加熱される。一般に、回転成形プロセス工程には、ポリマー粉末のタンブリング、加熱、及び溶融することが含まれ、続いて合体、融着又は焼結すること、及び冷却して成形品を取り出すことが含まれる。

【0203】

本開示のポリエチレン組成物は、本開示の特定の実施形態において、市販の回転成形機で加工することができる。使用される時間と温度は、回転成形される部品の厚さを含む要因に依存し、当業者であれば、適切な処理条件を容易に決定することができる。いくつかの非限定的な例を挙げると、加熱工程中のオーブンの温度範囲は、４００°Ｆ～８００°Ｆ、又は約５００°Ｆ～約７００°Ｆ、又は約５７５°Ｆ～約６５０°Ｆとすることができる。

【0204】

加熱工程の後、金型を冷却する。部品を金型から簡単に取り外して形状を維持できるように、部品を十分に冷却する必要がある。金型を回転させながら、オーブンから金型を取り出してもよい。まず金型に冷風を吹き付ける。空気は周囲温度であってもよい。制御された時間、空気が金型を冷却し始めた後、水スプレーを使用してもよい。水により金型が急速に冷却される。使用する水は冷たい水道水の温度であってもよく、例えば約４℃（４０°Ｆ）～約１６℃（６０°Ｆ）であってもよい。水冷工程の後に、別の空冷工程を行ってもよい。これは、水分の蒸発時に熱を奪って装置を乾燥させる短い工程である場合がある。

【0205】

加熱と冷却のサイクル時間は、使用する装置と成形される物品によって異なる。特定の要因には、金型材料における部品の厚さが含まれる。非限定的な例を挙げると、鋼製金型内で厚さ１／８インチの部品を用いた場合の条件は、以下の通りであってもよい：金型を、オーブン内で約３１６℃（６００°F）の空気を用いて約１５分間加熱し；次いで、部品を、周囲温度の強制空冷で約８分間冷却し、その後、約１０℃（５０°Ｆ）の水道水を約５分間スプレーして冷却する；任意選択で、部品を、周囲温度の強制空冷でさらに２分間冷却してもよい。

【0206】

加熱工程及び冷却工程の間、成形品を含む金型は、好ましくは連続的に回転される。典型的には、これは２つの垂直軸に沿って行われる。各軸を中心とした金型の回転速度は、機械の能力と成形される物品の形状によって制限される。本開示で使用することができる典型的な非限定的な操作範囲は、長軸と短軸の回転比を約１：８から１０：１、又は約１：２から８：１とすることである。

【0207】

回転成形プロセスを使用して作製することができる成形品の非限定的な例としては、カスタムタンク、水タンク、カート、輸送用ケース及びコンテナ、クーラー、スポーツ及びレクリエーション用具（ボート、カヤックなど）、玩具、遊具が挙げられる。

【0208】

回転成形品の望ましい物理的特性は、対象となる用途によって異なる。望ましい特性の非限定的な例としては、曲げ弾性率（１％及び２％割線弾性率）、環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）、ショア硬度、熱たわみ温度（ＨＤＴ）、ＶＩＣＡＴ軟化点、ＩＺＯＤ衝撃強度、ＡＲＭ耐衝撃性、及び色（白色度及び／又は黄色度指数）が挙げられる。

【0209】

本開示の一実施形態では、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有するポリエチレン組成物を使用して、約５００～２２，０００リットルの内容積を有する回転成形品を調製する。

【0210】

本開示の一実施形態では、回転成形品を作製するためのプロセスは、以下の工程を含む：（ｉ）ポリエチレン組成物を金型に充填する工程；（ｉｉ）金型をオーブン内で２８０℃を超える温度に加熱する工程；（ｉｉｉ）金型を少なくとも２つの軸の周りに回転させる工程；（ｉｖ）金型が回転している間に金型を冷却する工程；及び（ｖ）金型を開いて回転成形品を取り出す工程。

【0211】

＜添加剤及び補助剤－回転成形品＞
記載されたポリエチレン組成物及び製造された回転成形品は、その意図された用途に応じて、添加剤及び補助剤を任意に含んでもよい。添加剤は、押出工程又はコンパウンド工程中にポリエチレン組成物に添加することができるが、他の適切な公知の方法は当業者には明らかであろう。添加剤は、そのまま添加することもできるし、押出工程又はコンパウンド工程中に添加される別個のポリマー成分の一部として添加することもできる。添加剤及び補助剤の非限定的な例としては、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、スリップ剤、加工助剤、帯電防止添加剤、着色剤、染料、充填剤、光安定剤、熱安定剤、光吸収剤、潤滑剤、顔料、可塑剤、核形成剤及びそれらの組合せが挙げられる。適切な一次酸化防止剤の非限定的な例としては、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０［ＣＡＳ登録番号６６８３－１９－８］及びＩＲＧＡＮＯＸ１０７６［ＣＡＳ登録番号２０８２－７９－３］が挙げられる；いずれもＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（フローラム・パーク、ニュージャージー州、米国）から入手可能である。適切な二次酸化防止剤の非限定的な例としては、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（フローラム・パーク、ニュージャージー州、米国）から入手可能なＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８［ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．３１５７０－０４－４］；Ａｄｄｉｖａｎｔ（ダンベリー、コネチカット州、米国）から入手可能なＷＥＳＴＯＮ（登録商標）７０５［ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．９３９４０２－０２－５］、及び、Ｄｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ドーバー、オハイオ州、米国）から入手可能なＤＯＶＥＲＰＨＯＳ（登録商標）ＩＧＰ－１１［ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．１２２７９３７－４６－３］が挙げられる。任意に添加できる添加剤は、典型的には、最大２０重量％（ｗｔ％）の量で添加される。

【0212】

１つ以上の核形成剤を、ポリマー（通常は粉末又はペレットの形態）と核形成剤との混合物を混練することによって、ポリエチレン組成物に導入することができる。この核形成剤は、単独で、又は安定剤、顔料、帯電防止剤、ＵＶ安定剤及び充填剤などのさらなる添加剤を含む濃縮物の形態で利用することができる。これは、ポリマーに湿潤又は吸収され、ポリマーに不溶で、ポリマーの融点よりも高い融点を有する材料でなければならず、できるだけ微細な形態（１～１０μｍ）でポリマー溶融物中に均一に分散できるものでなければならない。ポリオレフィンの核形成能を有することが知られている化合物としては、脂肪族一塩基酸若しくは二塩基酸又はアリールアルキル酸の塩（コハク酸ナトリウム又はフェニル酢酸アルミニウムなど）；及び芳香族又は脂環式カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルミニウム塩（β－ナフトエ酸ナトリウムなど）が挙げられる。核形成能を有することが知られている別の化合物として、安息香酸ナトリウムがある。核形成の効果は、結晶子が凝集してできた球晶のサイズの縮小の程度を観察することによって、顕微鏡的にモニターすることができる。

【0213】

本開示の実施形態では、記載されるポリエチレン組成物及び製造された回転成形品は、酸化防止剤、亜リン酸塩及び亜ホスホン酸塩、ニトロン、制酸剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、染料、充填剤及び補強剤、ナノスケールの有機材料又は無機材料、帯電防止剤、ステアリン酸亜鉛などの離型剤、並びに核形成剤（核剤、顔料、又はポリエチレン組成物に核形成効果を与える可能性のあるその他の化学物質を含む）を含む群から選択される添加剤を含んでもよい。

【0214】

本開示の実施形態では、添加することができる添加剤は、最大２０重量％（ｗｔ％）の量で添加される。

【0215】

添加剤は、押出工程又はコンパウンド工程中に、ポリエチレン組成物に添加することができるが、他の適切な公知の方法は当業者には明らかであろう。添加剤は、そのまま添加することもできるし、押出工程やコンパウンド工程中に添加される別個のポリマー成分の一部として添加することもできる。

【0216】

本開示のポリエチレン組成物に添加することができ、回転成形品に使用される添加剤のより詳細なリストを以下に示す：

【0217】

＜亜リン酸塩（ホスファイト）（例：アリールモノホスファイト）＞
本明細書で使用される場合、アリールモノホスファイトという用語は、（１）分子あたりリン原子を１個だけ含み；（２）リンに結合している少なくとも１つのアリールオキシド（フェノキシドとも呼ばれ得る）ラジカルを含む、ホスファイト安定剤を指す。

【0218】

本開示の一実施形態では、アリールモノホスファイトは、３つのアリールオキシドラジカルを含み、例えば、トリスフェニルホスファイトは、アリールモノホスファイトのこの好ましい群の最も単純なメンバーである。

【0219】

本開示の別の実施形態では、アリールモノホスファイトは、アリールオキシド基の少なくとも１つにＣ_１～Ｃ_１０アルキル置換基を含む。これらの置換基は、直鎖状（ノニル置換基の場合）であっても、分枝状（イソプロピル置換基又はターシャリーブチル置換基などの場合）であってもよい。

【0220】

本開示の実施形態で使用することができるアリールモノホスファイトの非限定的な例としては、トリフェニルホスファイト；ジフェニルアルキルホスファイト；フェニルジアルキルホスファイト；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト［ＷＥＳＴＯＮ３９９、ＧＥ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能］；トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト［ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．から入手可能］；及びビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト［ＩＲＧＡＦＯＳ３８、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．から入手可能］；及び２，２’，２’’－ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’５，５’－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，１’－ビフェニル－２，２’－ジイル）ホスファイト［ＩＲＧＡＦＯＳ１２、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．から入手可能］、が挙げられる。

【0221】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物に添加されるアリールモノホスファイトの量は、２００～２，０００ｐｐｍ（ポリマーの重量に基づく）、又は３００～１，５００ｐｐｍ、又は４００～１，０００ｐｐｍで添加される。

【0222】

＜亜リン酸塩（ホスファイト）、亜ホスホン酸塩（ホスホナイト）（例：ジホスファイト、ジホスホナイト）＞
本明細書で使用される場合、ジホスファイトという用語は、ホスファイト分子あたり少なくとも２個のリン原子を含むホスファイト安定剤を指す（同様に、ジホスホナイトという用語は、ホスホナイト分子あたり少なくとも２個のリン原子を含むホスホナイト安定剤を指す）。

【0223】

本開示の実施形態で使用することができるジホスファイト及びジホスホナイトの非限定的な例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト［ＵＬＴＲＡＮＯＸ（登録商標）６２６、ＧＥ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能］；ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルペニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ビスデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニレンジホスホナイト［ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ－ＥＰＱ、Ｃｉｂａから入手可能］；及びビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト［ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ Ｓ９２２８－Ｔ又はＤＯＶＥＲＰＨＯＳ Ｓ９２２８－ＣＴ］；及び市販のジホスホナイトの一例であるＰＥＰＱ（登録商標）（ＣＡＳ番号１１９３４５－０１－０６）、から選択されるものが挙げられる。

【0224】

本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物に添加されるジホスファイト及び／又はジホスホナイトは、２００ｐｐｍ～２，０００ｐｐｍ（ポリマーの重量に基づく）、又は３００～１，５００ｐｐｍ、又は４００～１，０００ｐｐｍで添加される。

【0225】

本開示の一実施形態では、ジホスファイトの使用が、ジホスホナイトの使用よりも好ましい。

【0226】

本開示の一実施形態では、最も好ましいジホスファイトは、商標Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ Ｓ９２２８－ＣＴ及びＵＬＴＲＡＮＯＸ ６２６で入手可能なものである。

【0227】

＜ヒンダードフェノール系酸化防止剤＞
ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、ポリオレフィンの安定化のための一次酸化防止剤として従来使用されている分子のいずれであってもよい。適切な例としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール；２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ｎ－ブチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－イソブチルフェノール；２，６－ジシクロペンチル－４－メチルフェノール；２－（アルファ－メチルシクロヘキシル）－４，６－ジメチルフェノール；２，６－ジ－オクタデシル－４－メチルフェノール；２，４，６，－トリシクロヘキシルフェノール；及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシメチルフェノール、が挙げられる。

【0228】

本開示の実施形態で使用することができる適切なヒンダードフェノール系酸化防止剤の２つの（非限定的な）例は、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、商標ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＣＡＳ登録番号６６８３－１９－８）、及び商標ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（ＣＡＳ登録番号２０８２－７９－３）で販売されている。

【0229】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物に添加されるヒンダードフェノール系酸化防止剤の量は、１００～２，０００ｐｐｍ、又は４００～１，０００ｐｐｍ（ポリマーの重量に基づく）で添加される。

【0230】

＜長期安定剤＞
長期間の使用を意図したプラスチック部品は、本開示の実施形態において、少なくとも１つのヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を含有することができる。ＨＡＬＳは当業者にはよく知られている。

【0231】

ＨＡＬＳを使用する場合、本開示の一実施形態では、ＨＡＬＳは市販の材料であってもよく、従来の方法及び従来の量で使用してもよい。

【0232】

本開示の実施形態において使用することができる市販のＨＡＬＳとしては、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）１１９；ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４；ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０；ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）６２２及びＴＩＮＵＶＩＮ７７０の商標で販売されているもの、並びにＣｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから、ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ３３４６，ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ３５２９，ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ４８０１及びＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ４８０２の商標で販売されているものが挙げられる。本開示のいくつかの実施形態では、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２が好ましい。本開示の他の実施形態では、２つ以上のＨＡＬＳの混合物を使用することも想定されている。

【0233】

本開示の実施形態では、好適なＨＡＬＳとしては、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）－セバケート；ビス－５（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジル）－セバケート；ｎ－ブチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６，－ペンタメチルピペリジル）エステル；１－ヒドロキシエチル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシ－ピペリジンとコハク酸との縮合生成物；Ｎ，Ｎ’－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）－ヘキサメチレンジアミンと４－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－２，６－ジクロロ－１，３，５－ｓ－トリアジンとの縮合生成物；トリス－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）－ニトリロトリアセテート、テトラキス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタン－テトラ－炭酸；及び１，１’（１，２－エタンジイル）－ビス－（３，３，５，５－テトラメチルピペラジノン）から選択されるＨＡＬＳが挙げられる。

【0234】

＜ヒドロキシルアミン＞
ヒドロキシルアミン及びその誘導体（アミンオキシドを含む）を、回転成形部品を調製するのに用いられるポリエチレン組成物の添加剤として使用することが知られており（例えば、米国特許第６，４４４，７３３号に開示されているように）、本開示の実施形態では、この特許に開示されているヒドロキシルアミン及び誘導体も使用に適している可能性がある。

【0235】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物に含めるのに有用なヒドロキシルアミンは、Ｎ，Ｎ－ジアルキルヒドロキシルアミンから選択することができ、その市販の例としては、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ０４２（ＢＡＳＦ社製）として販売されているＮ，Ｎ－ジ（アルキル）ヒドロキシルアミンがあり、Ｎ，Ｎ－ジ（水素化）獣脂アミンの直接酸化によって調製されることが報告されている。

【0236】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ヒンダードモノホスファイト、ジホスファイト、ヒンダードアミン光安定剤、並びにヒンダードフェノール及びヒドロキシルアミンからなる群から選択される少なくとも１つの追加の添加剤、を含む添加剤パッケージを含有する。

【0237】

＜成形品としてのキャップ又はクロージャ＞
本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、任意の適切なボトル、容器などの密封に使用するための、任意の適切な設計及び寸法の任意のクロージャの形成に使用される。

【0238】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ボトル、容器、パウチなどのクロージャの形成に使用される。例えば、連続圧縮成形又は射出成形によって形成されるボトル用クロージャが想定される。このようなクロージャには、例えば、ボトル、容器、パウチなどの、ヒンジ付きキャップ、ヒンジ付きスクリューキャップ、ヒンジ付きスナップトップキャップ、ヒンジ付きクロージャが含まれる。

【0239】

本開示の一実施形態では、クロージャ（又はキャップ）は、ボトル、容器、パウチなどのスクリューキャップである。

【0240】

本開示の一実施形態では、クロージャ（又はキャップ）は、ボトル、容器、パウチなどのスナップクロージャである。

【0241】

本開示の一実施形態では、クロージャ（又はキャップ）は、クロージャ（又はキャップ）の残りの部分と同じ材料で作られたヒンジを備える。

【0242】

本開示の一実施形態では、クロージャ（又はキャップ）は、ヒンジ付きクロージャである。

【0243】

本開示の一実施形態では、クロージャ（又はキャップ）は、ボトル、容器、パウチなどのヒンジ付きクロージャである。

【0244】

本開示の一実施形態では、クロージャ（又はキャップ）は、フリップトップヒンジクロージャであり、例えば、ケチャップのプラスチックボトルや、食品を入れた同様の容器などに使用されるフリップトップヒンジクロージャである。

【0245】

クロージャがヒンジ付きクロージャである場合、クロージャはヒンジ付きコンポーネントを備え、一般に少なくとも２つの本体で構成され、これらは、少なくとも２つの本体が最初に成形された位置から曲がることを可能にするヒンジとして機能する薄い部分によって接続されている。この薄い部分は、連続的でもウェブ状でもよく、幅が広くても狭くてもよい。

【0246】

（ボトル、容器などに）有用なクロージャは、ヒンジ付きクロージャであり、少なくとも１つのより薄い折り曲げ可能な部分によって互いに接合された２つの本体から構成されてもよい（例えば、２つの本体は、単一の橋渡し部分、又は２つ以上の橋渡し部分、又は網状部分などによって接合することができる）。第１の本体は、容器の開口部（例えば、ボトルの開口部）を覆うために容器にスナップ留め又はねじ留めすることができる注ぎ孔を備えていてもよく、一方、第２の本体は、第１の本体と嵌合し得るスナップ式の蓋として機能してもよい。

【0247】

キャップ及びクロージャ（ヒンジ付きキャップ及びヒンジ付きクロージャ並びにスクリューキャップはそのサブセットである）は、任意の既知の方法に従って作製することができ、これには、例えば、当業者によく知られている射出成形及び圧縮成形技術が含まれる。したがって、本開示の一実施形態では、（本明細書に記載される）ポリエチレン組成物を含むクロージャ（又はキャップ）は、少なくとも１つの圧縮成形工程及び／又は少なくとも１つの射出成形工程を含むプロセスを用いて調製される。

【0248】

一実施形態では、クロージャ（単一ピース又は複数ピースの変形例及びヒンジ付き変形例を含む）は、ボトル、容器など、例えば飲料水や他の食品を含むボトルを密封するのによく適しており、他の食品には、適切な圧力下にある液体（すなわち、炭酸飲料又は適切に加圧された飲料可能な液体）が含まれるが、これらに限定されない。

【0249】

クロージャ及びキャップは、飲料水又は非炭酸飲料（ジュースなど）が入ったボトルの密封にも使用できる。他の用途としては、例えばケチャップボトルなど、食品を入れたボトル、容器、パウチ用のキャップ及びクロージャが挙げられる。

【0250】

クロージャ及びキャップは、一体型クロージャであってもよいし、クロージャ及びライナーを含む２ピースクロージャであってもよい。

【0251】

クロージャ及びキャップは、多層設計であってもよく、キャップのクロージャは、少なくとも２つの層を含み、そのうちの少なくとも１つは、本明細書に記載のポリエチレン組成物から作製される。

【0252】

本開示の一実施形態では、クロージャは連続圧縮成形によって作製される。

【0253】

本開示の一実施形態では、クロージャは射出成形によって作製される。

【0254】

本開示のさらなる非限定的な詳細は、以下の実施例において提供される。実施例は、本開示の選択された実施形態を説明する目的で提示されており、提示された例は、提示された特許請求の範囲を限定するものではないことが理解される。

【実施例】

【0255】

試験の前に、各試験片を２３±２℃及び相対湿度５０±１０％で少なくとも２４時間コンディショニングし、その後の試験を２３±２℃及び相対湿度５０±１０％で行った。本明細書では、「ＡＳＴＭ条件」という用語は、２３±２℃及び相対湿度５０±１０％に維持されている実験室を指し、試験対象の試験片は、試験前にこの実験室で少なくとも２４時間コンディショニングした。ＡＳＴＭは、米国材料試験協会を指す。

【0256】

＜密度＞
ポリエチレン組成物の密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－１３（２０１３年１１月１日）を用いて決定した

【0257】

＜メルトインデックス＞
ポリエチレン組成物のメルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２０１３年８月１日）を用いて決定した。メルトインデックス、Ｉ_２、Ｉ_６、Ｉ_１０、及びＩ_２１は、それぞれ２．１６ｋｇ、６．４８ｋｇ、１０ｋｇ、及び２１．６ｋｇの重量を用いて１９０℃で測定した。本明細書では、「応力指数」という用語又はその頭字語「Ｓ．Ｅｘ．」は、以下の関係によって定義される：
Ｓ．Ｅｘ．＝ｌｏｇ（Ｉ_６／Ｉ_２）／ｌｏｇ（６４８０／２１６０）
（式中、Ｉ_６及びＩ_２は、それぞれ６．４８ｋｇ及び２．１６ｋｇの荷重を用いて１９０℃で測定されたメルトフローレート（溶融物の流速）である）。本開示では、メルトインデックスは、ｇ／１０分、又はｇ／１０ｍｉｎ、又はｄｇ／分、又はｄｇ／ｍｉｎの単位を用いて表され、これらの単位は等価である。

【0258】

＜ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）＞
ポリエチレン組成物の分子量Ｍ_ｎ、Ｍ_ｗ、Ｍ_ｚ、及び多分散度（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－１２（２０１２年１２月１５日）を用いて決定した。ポリマー試料溶液（１～２ｍｇ／ｍＬ）は、ポリマーを１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で加熱し、オーブン内で、１５０℃で４時間、ホイール上で回転させることによって調製した。ポリマーを酸化劣化に対して安定化させるために、酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ））を混合物に添加した。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。試料溶液を、４本のＳｈｏｄｅｘカラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５、及びＨＴ８０６）を備えたＰＬ２２０高温クロマトグラフィーユニットで、ＴＣＢを移動相として用い、流速１．０ｍＬ／分で、１４０℃でクロマトグラフィーし、濃度検出器として示差屈折率（ＤＲＩ）を用いた。ＧＰＣカラムを酸化劣化から保護するために、ＢＨＴを２５０ｐｐｍの濃度で移動相に添加した。試料注入量は２００μＬであった。ＧＰＣ生データは、ＣＩＲＲＵＳ（登録商標）ＧＰＣソフトウェアで処理した。ＧＰＣカラムは、狭い分布のポリスチレン標準で校正した。
ポリスチレン分子量は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－１２（２０１２年１２月１５日）に記載されているように、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ式を用いて、ポリエチレン分子量に変換した。

【0259】

＜トリプル検出サイズ排除クロマトグラフィー（３Ｄ－ＳＥＣ）＞
ポリエチレン組成物試料（ポリマー）溶液（１～３ｍｇ／ｍＬ）は、ポリマーを１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で加熱し、オーブン内で、１５０℃で４時間、ホイール上で回転させることにより調製した。酸化劣化に対してポリマーを安定化させるために、酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ））を混合物に添加した。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。試料溶液を、示差屈折率（ＤＲＩ）検出器、二重角度光散乱検出器（１５度及び９０度）、並びに示差粘度計を備えたＰＬ ２２０高温クロマトグラフィーユニットで、１４０℃でクロマトグラフィーした。使用したＳＥＣカラムは、４本のＳｈｏｄｅｘカラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５、及びＨＴ８０６）、又は４つのＰＬ Ｍｉｘｅｄ ＡＬＳ若しくはＢＬＳカラムのいずれかであった。ＴＣＢを、流速１．０ｍＬ／分の移動相とし、ＳＥＣカラムを酸化分解から保護するために、ＢＨＴを２５０ｐｐｍの濃度で移動相に添加した。試料注入量は２００μＬであった。ＳＥＣ生データをＣＩＲＲＵＳ ＧＰＣソフトウェアで処理し、絶対モル質量と固有粘度（［η］）を算出した。「絶対」モル質量という用語を用いて、３Ｄ－ＳＥＣで決定した絶対モル質量と従来のＳＥＣで決定したモル質量とを区別した。３Ｄ－ＳＥＣによって決定した粘度平均モル質量（Ｍ_ｖ）を計算に用いて、長鎖分岐係数（ＬＣＢＦ）を決定した。

【0260】

＜ＧＰＣ－ＦＴＩＲ＞
ポリエチレン組成物（ポリマー）溶液（２～４ｍｇ／ｍＬ）は、ポリマーを１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で加熱し、オーブン内で、１５０℃で４時間、ホイール上で回転させることにより調製した。酸化劣化に対してポリマーを安定化させるために酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ））を混合物に添加した。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。試料溶液は、４本のＳｈｏｄｅｘカラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５、ＨＴ８０６）を備えたＷａｔｅｒｓ ＧＰＣ １５０Ｃ クロマトグラフィーユニットで、ＴＣＢを移動相として用い、流速１．０ｍＬ／分、１４０℃でクロマトグラフィーした。検出システムとして、ＦＴＩＲ分光計と加熱ＦＴＩＲフロースルーセルを、加熱された移送ラインを介してクロマトグラフィーユニットに連結した。ＳＥＣカラムを酸化劣化から保護するために、ＢＨＴを２５０ｐｐｍの濃度で移動相に添加した。試料注入量は３００μＬであった。生のＦＴＩＲスペクトルをＯＰＵＳ ＦＴＩＲソフトウェアで処理し、ＯＰＵＳに関連付けられたＣｈｅｍｏｍｅｔｒｉｃソフトウェア（ＰＬＳ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）を用いて、ポリマー濃度及びメチル含有量をリアルタイムで計算した。次いで、ポリマー濃度及びメチル含有量を取得し、ＣＩＲＲＵＳ ＧＰＣソフトウェアでベースライン補正した。ＳＥＣカラムは、狭い分布のポリスチレン標準で校正した。ＡＳＴＭ標準試験法Ｄ６４７４に記載されているように、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ式を用いて、ポリスチレン分子量をポリエチレン分子量に変換した。コモノマー含有量は、Ｐａｕｌ Ｊ．ＤｅｓＬａｕｒｉｅｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ ４３，１５９－１７０頁（２００２年）に記載されているように、ＰＬＳ技術によって予測されるポリマー濃度とメチル含有量に基づいて計算され；参照により本明細書に組み込まれる。

【0261】

ＧＰＣ－ＦＴＩＲ法は、各高分子鎖の末端に位置するメチル基、すなわちメチル末端基を含む総メチル含有量を測定する。したがって、生のＧＰＣ－ＦＴＩＲデータは、メチル末端基から寄与分を差し引くことにより補正する必要がある。より明確にするために、生のＧＰＣ－ＦＴＩＲデータは、短鎖分岐（ＳＣＢ）の量を過大評価しており、この過大評価は分子量（Ｍ）が減少するにつれて増加する。本開示では、生のＧＰＣ－ＦＴＩＲデータは、２－メチル補正を用いて補正した。所与の分子量（Ｍ）で、以下の式；Ｎ_Ｅ＝２８０００／Ｍを使用してメチル末端基（Ｎ_Ｅ）の数を計算し、Ｎ_Ｅ（Ｍ依存）を生のＧＰＣ－ＦＴＩＲデータから差し引いて、ＳＣＢ／１０００Ｃ（２－メチル補正）ＧＰＣ－ＦＴＩＲデータを作成した。

【0262】

＜不飽和含有量＞
ポリエチレン組成物中の不飽和基、すなわち二重結合の量を、ＡＳＴＭ Ｄ３１２４－９８（ビニリデン不飽和、２０１１年３月発行）及びＡＳＴＭ Ｄ６２４８－９８（ビニル及びトランス不飽和、２０１２年７月発行）に従って決定した。ポリマー試料は、ａ）最初に二硫化炭素抽出を行い、分析に干渉する可能性のある添加剤を除去し；ｂ）試料（ペレット、フィルム、又は顆粒状）をプレスして均一な厚さ（０．５ｍｍ）のプラークにし；ｃ）プラークをＦＴＩＲで分析した。

【0263】

＜コモノマー含有量：フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光法＞
ポリエチレン組成物中のコモノマーの量を、ＦＴＩＲによって決定し、ＣＨ_３＃／１０００Ｃ（炭素原子１０００個あたりのメチル分岐の数）の寸法を有する短鎖分岐（ＳＣＢ）含有量として報告した。この試験は、ＡＳＴＭ Ｄ６６４５－０１（２００１）に従って、圧縮成形したポリマープラーク及びＴｈｅｒｍｏ－Ｎｉｃｏｌｅｔ ７５０ Ｍａｇｎａ－ＩＲ分光光度計を用いて完了した。ポリマープラークは、ＡＳＴＭ Ｄ４７０３－１６（２０１６年４月）に従って、圧縮成形装置（Ｗａｂａｓｈ－Ｇｅｎｅｓｉｓシリーズプレス）を用いて調製した。

【0264】

＜ＣＴＲＥＦによる組成分布分岐指数（ＣＤＢＩ）＞
開示された例及び比較例の「組成分布分岐指数」又は「ＣＤＢＩ」は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ社（スペイン、バレンシア）から市販されている結晶－ＴＲＥＦユニット（「ＣＴＲＥＦ」ユニット）を用いて決定した。「ＴＲＥＦ」という頭字語は、Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ（温度上昇溶出分別）を指す。ポリエチレン組成物の試料（８０～１００ｍｇ）をＰｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ結晶－ＴＲＥＦユニットの反応器に入れ、反応器を３５ｍｌの１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）で満たし、１５０℃に加熱し、この温度で２時間保持して試料を溶解させた。次に、ＴＣＢ溶液のアリコート（１．５ｍＬ）を、ステンレス鋼ビーズを充填したＰｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ ＴＲＥＦカラムにロードし、カラムを１１０℃で４５分間平衡化した。次いで、毎分０．０９℃の冷却速度でＴＲＥＦカラムを１１０℃から３０℃までゆっくりと冷却することにより、ＴＲＥＦカラム内で、ポリエチレン組成物をＴＣＢ溶液から結晶化させた。その後、ＴＲＥＦカラムを３０℃で３０分間平衡化した。次に、ＴＲＥＦカラムの温度を３０℃から１２０℃まで毎分０．２５℃の加熱速度でゆっくりと上昇させながら、純粋なＴＣＢ溶媒を０．７５ｍＬ／分の流速でカラムに通すことにより、結晶化したポリエチレン組成物をＴＲＥＦカラムから溶出した。Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒソフトウェアを用いて、ポリエチレン組成物がＴＲＥＦカラムから溶出する際のＴＲＥＦ分布曲線を作成した。すなわち、ＴＲＥＦ分布曲線とは、カラムから溶出するポリマー材料の量（又は強度）を、ＴＲＥＦ溶出温度の関数としてプロットしたものである。分析した各ポリエチレン組成物について、ＴＲＥＦ分布曲線からＣＤＢＩ_５０を計算した。「ＣＤＢＩ_５０」は、組成が中央コモノマー組成の５０％以内（コモノマー組成の中央値の両側で２５％ずつ）にあるポリマーのパーセンテージとして定義される。これは、ＴＲＥＦ組成分布曲線とＴＲＥＦ組成分布曲線の正規化累積積分から計算され、この定義は、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐａｔｅｎｔｓ Ｉｎｃ．に譲渡された国際公開第９３／０３０９３号に記載されている定義と一致している。当業者であれば、ＴＲＥＦ溶出温度をコモノマー含有量、すなわち特定の温度で溶出するポリエチレン組成物画分中のコモノマー量に換算するには、検量線が必要であることを理解するであろう。このような検量線の作成は、先行技術、例えば、Ｗｉｌｄ他著、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ＰａｒｔＢ，Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．，第２０巻（３）、４４１～４５５頁に記載されている。

【0265】

＜ヘキサン抽出物＞
ヘキサン抽出物は、連邦規則２１ＣＦＲ§１７７．１５２０Ｐａｒａ（ｃ）３．１及び３．２に従って決定した。試料中のヘキサン抽出可能物質の量は、重量測定により決定した。

【0266】

＜中性子放射化分析（ＮＡＡ）＞
中性子放射化分析（以下、ＮＡＡ）を用いて、ポリエチレン組成物中の触媒残留物を決定し、以下のように行った。放射線バイアル（超高純度ポリエチレン製、内部容量７ｍＬ）にポリマー試料を充填し、試料重量を記録した。空気圧移送システムを用いて、試料をＳＬＯＷＰＯＫＥ（商標）原子炉（Ａｔｏｍｉｃ Ｅｎｅｒｇｙ ｏｆ Ｃａｎａｄａ Ｌｉｍｉｔｅｄ，オタワ、オンタリオ州、カナダ）内に配置し、半減期の短い元素（例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ａｌ、Ｍｇ、及びＣｌ）の場合は３０～６００秒、又は半減期の長い元素（例えば、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、Ｆｅ、及びＮｉ）の場合は３～５時間照射した。原子炉内の平均熱中性子束は、５×１０^１１／ｃｍ^２／ｓであった。照射後、試料を原子炉から取り出してエージングし、放射能を減衰させ；半減期の短い元素は３００秒間エージングされ、半減期の長い要素は数日間エージングされた。エージング後、ゲルマニウム半導体ガンマ線検出器（ＯｒｔｅｃモデルＧＥＭ５５１８５、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｃ．，オークリッジ、テネシー州、米国）及びマルチチャネル分析装置（ＯｒｔｅｃモデルＤＳＰＥＣ Ｐｒｏ）を使用して、試料のガンマ線スペクトルを記録した。試料中の各元素の量を、ガンマ線スペクトルから計算し、ポリマー試料の総重量に対する百万分率（ｐｐｍ）で記録した。Ｎ．Ａ．Ａ．システムは、Ｓｐｅｃｐｕｒｅ標準（所望の元素の１，０００ｐｐｍ溶液（純度９９％超））を用いて校正した。１ｍＬの溶液（対象元素）を１５ｍｍ×８００ｍｍの長方形のペーパーフィルターにピペットで移し、風乾した。次いで、濾紙を１．４ｍＬのポリエチレン照射バイアルに入れ、Ｎ．Ａ．Ａ．システムで分析した。標準を使用して、Ｎ．Ａ．Ａ．手順の感度（カウント／μｇ）を決定する。

【0267】

＜動的機械分析（ＤＭＡ）＞
小さな歪み振幅での振動せん断測定を実施して、Ｎ_２雰囲気下の１９０℃、１０％の歪み振幅、１０ポイントあたり５ポイントで０．０２～１２６ｒａｄ／ｓの周波数範囲で線形粘弾性関数を取得した。周波数掃引実験は、５°の円錐角、１３７μｍの切頭、及び２５ｍｍの直径の円錐板形状を用いて、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＤＨＲ３応力制御レオメーターで行った。この実験では、正弦波の歪み波を適用し、応力応答を線形粘弾性関数の観点から分析した。ＤＭＡ周波数掃引結果に基づくゼロせん断速度粘度（η_０）は、Ｅｌｌｉｓモデル（Ｒ．Ｂ．Ｂｉｒｄ他著，「Ｄｙｎａｍｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｉｑｕｉｄｓ．Ｖｏｌｕｍｅ１：Ｆｌｕｉｄ Ｍｅｃｈａｎｉｃｓ」Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ（１９８７年）２２８頁を参照）又はＣａｒｒｅａｕ－Ｙａｓｕｄａモデル（Ｋ．Ｙａｓｕｄａ（１９７９年）ＰｈＤ Ｔｈｅｓｉｓ，ＩＴ Ｃａｍｂｒｉｄｇｅを参照）によって予測した。動的レオロジーデータをレオメーターソフトウェア（すなわち、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＨＩＯＳ Ｖ４．４又はＯｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒ Ｓｏｆｔｗａｒｅ）を用いて解析し、Ｇ’’＝５００Ｐａの基準溶融粘性率（Ｇ’’）値における溶融弾性率Ｇ’（Ｇ’’＝５００）を決定した。必要な場合に応じて、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓソフトウェアを使用して、利用可能なデータポイント間の補間によって値を求めた。「貯蔵弾性率」Ｇ’（ｃｏ）という用語は、「弾性率」とも呼ばれ、適用される振動数ｃｏの関数であり、正弦波変形における歪みと同位相の応力を歪みで割ったものとして定義される。一方、「粘性率」Ｇ’’（ω）という用語は、「損失弾性率」とも呼ばれ、同じく適用される振動数ωの関数であり、歪みと９０度位相のずれた応力を歪みで割ったものとして定義される。これらの弾性率、及びその他の線形粘弾性、動的レオロジーパラメータは、例えば、Ａ．Ａ．Ｃｏｌｌｙｅｒ及びＤ．Ｗ．Ｃｌｅｇｇ編「Ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｙ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｙ」（Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，１９８８年）の第１０章「Ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｙ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｙ」でＧ．Ｍａｒｉｎが論じているように、当業者にはよく知られている。

【0268】

せん断減粘指数ＳＨＩ_{（１，１００）}は、せん断応力１ｋＰａで推定される複素粘度の、せん断応力１００ｋＰａで推定される複素粘度に対する比として計算した。せん断減粘指数ＳＨＩ_{（１，１００）}は、ポリマー溶融物のせん断減粘挙動に関する情報を提供する。高い値は、変形速度（せん断又は周波数）の変化に対する粘度の強い依存性を示す。

【0269】

相対弾性の評価は、回転成形における粉末の焼結と緻密化に関連する条件に最も適した低周波数で実施された測定に基づいている。相対弾性率は、１９０℃で行ったＤＭＡ周波数掃引測定から、周波数０．０５ｒａｄ／ｓにおけるＧ’’に対するＧ’の比に基づいて評価した。文献に報告されているデータによると、相対弾性の高い樹脂組成物は、粉末の緻密化が遅いという点で加工が困難になる傾向があることが示されている。ＷａｎｇとＫｏｎｔｏｐｏｕｌｏｕは、０．１２５という高い相対弾性を特徴とするブレンド組成物について、適切な回転成形性を報告した（２００４年）。その研究では、ポリプロピレンの回転成形性に及ぼすプラストマー含有量の影響が調査された（Ｗ．Ｑ．Ｗａｎｇ ａｎｄ Ｍ．Ｋｏｎｔｏｐｏｕｌｏｕ（２００４年）Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，第４４巻，第９号，１６６２－１６６９頁）。ＷａｎｇとＫｏｎｔｏｐｏｕｌｏｕが発表した結果をさらに分析すると、プラストマー含有量が高い組成物ほど相対弾性が増加し（Ｇ’／Ｇ’’＞０．１３）、それに対応して、回転成形評価中に完全な緻密化を達成するのが困難になることが示されている。

【0270】

本開示では、ＬＣＢＦ（長鎖分岐係数）は、ＤＭＡで求めたη_０を用いて決定した（米国特許第１０，４４２，９２１号参照）。

【0271】

＜溶融強度＞
溶融強度は、Ｒｏｓａｎｄ ＲＨ－７キャピラリーレオメーター（バレル直径＝１５ｍｍ）で、直径２ｍｍ、Ｌ／Ｄ比１０：１のフラットダイを使用して、１９０℃で測定される。圧力変換器：１０，０００ｐｓｉ（６８．９５ＭＰａ）。ピストン速度：５．３３ｍｍ／ｍｉｎ。運搬角度：５２°。運搬の増分速度：５０～８０ｍ／ｍｉｎ^２又は６５±１５ｍ／ｍｉｎ^２。ポリマー溶融物を、一定の速度でキャピラリーダイを通して押し出し、次いで、ポリマーストランドは、それが破裂するまで、増加する運搬速度で引き出される。力対時間曲線のプラトー領域における力の最大定常値は、ポリマーの溶融強度として定義される。溶融強度延伸比は、プーリーでの速度とダイ出口での速度の比として定義される。

【0272】

＜長鎖分岐係数（ＬＣＢＦ）＞
ＬＣＢＦ（無次元）は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第１０，４４２，９２１号に記載されている方法を用いて、ポリエチレン組成物について決定した。

【0273】

長鎖分岐係数（ＬＣＢＦ）の計算には、以下の段落で詳述するように、多分散度補正ゼロせん断粘度（ＺＳＶ_ｃ）及び短鎖分岐（ＳＣＢ）補正固有粘度（ＩＶ_ｃ）が必要である。

【0274】

ポアズの寸法を有するゼロせん断粘度（ＺＳＶ_ｃ）に対する補正を、式（１）に示すように行った：

【数1】

（式中、η_０（ゼロせん断粘度（ポアズ））は、上述のようにＤＭＡによって測定した；Ｐｄは、上述のように従来のＧＰＣを用いて測定した無次元多分散度（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）であり、１．８３８９及び２．４１１０は無次元定数である）。

【0275】

ｄＬ／ｇの寸法を有する固有粘度（ＩＶ_ｃ）に対する補正を、式（２）に示すように行った：

【数2】

（式中、固有粘度［η］（ｄＬ／ｇ）は、上述の３Ｄ－ＳＥＣを用いて測定した；ＳＣＢは、（ＣＨ_３＃／１０００Ｃ）の寸法を有し、上述のようにＦＴＩＲを用いて決定した；Ｍ_ｖは粘度平均モル質量（ｇ／モル）であり、上述のように３Ｄ－ＳＥＣを用いて決定し、Ａは、エチレン／α－オレフィンコポリマー試料中のα－オレフィンに依存する無次元定数であり、すなわち、Ａは、１－オクテン、１－ヘキセン、及び１－ブテンの場合のα－オレフィンに対して、それぞれ２．１６２６、１．９７７２、１．１３９８であった）。エチレンホモポリマーの場合、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ定数の補正は必要なく、すなわち、ＳＣＢはゼロである。

【0276】

ＬＣＢを含まない、又は検出できないレベルのＬＣＢを含む、「直鎖状」エチレンコポリマー（又は直鎖状エチレンホモポリマー）は、式（３）で定義される基準線上に位置する。

【数3】

【0277】

ＬＣＢＦの算出は、以下の式で定義されるように、線形基準線からの水平シフト（Ｓ_ｈ）と垂直シフト（Ｓ_ｖ）に基づいて行った：

【数4】

【数5】

式（４）及び式（５）において、ＺＳＶ_ｃとＩＶ_ｃが、それぞれ、ポアズとｄＬ／ｇの寸法を有することが必要である。水平シフト（Ｓ_ｈ）は、固有粘度（ＩＶ_ｃ）が一定のときのＺＳＶ_ｃのシフトであり、Ｌｏｇ関数を取り除けば、その物理的意味は明らかである。すなわち、２つのゼロせん断粘度の比であり、同じＩＶ_ｃを有する直鎖状エチレンコポリマー（又は直鎖状エチレンホモポリマー）のＺＳＶ_ｃに対する、試験試料のＺＳＶ_ｃである。水平シフト（Ｓ_ｈ）は無次元であった。垂直シフト（Ｓ_ｖ）は、ゼロせん断粘度（ＺＳＶ_ｃ）が一定のときのＩＶ_ｃのシフトであり、Ｌｏｇ関数を取り除けば、その物理的な意味は明らかである。すなわち、２つの固有粘度の比であり、試験試料のＩＶ_ｃに対する、同じＺＳＶ_ｃを有する直鎖状エチレンコポリマー（又は直鎖状エチレンホモポリマー）のＩＶ_ｃである。垂直シフト（Ｓ_ｖ）は無次元であった。

【0278】

無次元の長鎖分岐係数（ＬＣＢＦ）を、式（６）によって定義した：

【数6】

【0279】

本開示の一実施形態では、ＬＣＢを有するエチレンポリマー（例えば、ポリエチレン組成物）は、０．００１０以上のＬＣＢＦ（無次元）を有するものとして特徴付けられ；対照的に、ＬＣＢを有しない（又はＬＣＢを検出できない）エチレンポリマーは、０．００１０未満のＬＣＢＦ（無次元）であることによって特徴付けられる。

【0280】

＜衝撃特性＞
Ｉｚｏｄ衝撃性能は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って決定した。Ｉｚｏｄ衝撃試験片は、延性破断ではなく脆性破断を誘発する応力集中点を促進するためにノッチ加工された。引張衝撃性能は、ＡＳＴＭ Ｄ１８２２に従って決定した。

【0281】

＜引張特性＞
次の引張特性を、ＡＳＴＭ Ｄ６３８を用いて決定した：降伏点伸び（％）、降伏強度（ＭＰａ）、極限伸び（％）、極限強度（ＭＰａ）、並びに１％及び２％割線弾性率（ＭＰａ）。

【0282】

＜曲げ特性＞
曲げ特性、すなわち２％曲げ割線弾性率を、ＡＳＴＭ Ｄ７９０－１０（２０１０年４月発行）を用いて決定した。

【0283】

＜環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ＞
ポリエチレン組成物から成形したプラークを、以下のＡＳＴＭ法に従って試験した。曲げストリップ環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ Ｄ１６９３；ＡＳＴＭ Ｄ１６９３の「Ｂ」条件下（温度５０℃）でのＥＳＣＲ試験を、ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０（ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、分岐状；式：４－（分岐状Ｃ_９Ｈ_１９）－フェニル－［ＯＣＨ_２ＣＨ_２］_ｎ－ＯＨを有し、式中、下付き文字のｎは９～１０である）の１００％溶液、及びＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０の１０％溶液を用いて行った。当業者であれば、１０％溶液を用いた試験（「Ｂ_１０」）は、１００％溶液を用いた試験（「Ｂ_１００」）よりも厳しいこと、すなわち、Ｂ_１０の値は、典型的には、Ｂ_１００の値よりも低いことを認識するであろう。

【0284】

ポリエチレン組成物から成形したプラークを、以下のＡＳＴＭ法に従って試験した。曲げストリップ環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）、ＡＳＴＭ Ｄ１６９３；ＡＳＴＭ Ｄ１６９３の「Ａ」条件下（温度５０℃）でのＥＳＣＲ試験を、ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０（ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、分岐状；式：４－（分岐状Ｃ_９Ｈ_１９）－フェニル－［ＯＣＨ_２ＣＨ_２］_ｎ－ＯＨを有し、式中、下付き文字のｎは９～１０である）の１００％溶液、及びＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０の１０％溶液を用いて行った。当業者であれば、１０％溶液を用いた試験（「Ａ_１０」）は、１００％溶液を用いた試験（「Ａ_１００」）よりも厳しいこと、すなわち、Ａ_１０の値は、典型的には、Ａ_１００の値よりも低いことを認識するであろう。

【0285】

＜ポリエチレン組成物の調製＞
ポリエチレン組成物は、ｉ）「直列（ｉｎ－ｓｅｒｉｅｓ）」二重反応器溶液重合プロセスにおける混合シングルサイト触媒系、又はｉｉ）「直列（ｉｎ－ｓｅｒｉｅｓ）」二重反応器溶液重合における混合シングルサイト触媒／マルチサイト触媒系のいずれかを用いて作製されたものである。その結果、ポリエチレン組成物は、第１のシングルサイト触媒で作製された第１のエチレンコポリマーと、第２の異なるシングルサイト触媒又はマルチサイト触媒で作製された第２のエチレンコポリマーとを含んでいた。混合シングルサイト触媒を使用するものを含む「直列」二重反応器、溶液相重合プロセスは、米国特許第１０，４４２，９２１号に記載され、混合シングルサイト触媒／マルチサイト触媒を使用するものを含む「直列」二重反応器、溶液相重合プロセスは、米国特許出願公開第２０１８／０３０５５３１号に記載されている。基本的に、「直列」二重反応器システムでは、第１の重合反応器（Ｒ１）からの出口流は、第２の重合反応器（Ｒ２）に直接流れ込む。Ｒ１の圧力は約１４ＭＰａ～約１８ＭＰａであり、Ｒ２は、Ｒ１からＲ２への連続的な流れを促進するためにより低い圧力で運転した。Ｒ１とＲ２は両方とも連続撹拌反応器（ＣＳＴＲ）であり、反応器の内容物が十分に混合される条件で撹拌した。このプロセスは、新鮮なプロセス溶媒、エチレン、１－オクテン、及び水素を反応器に供給し、生成物を除去することによって連続的に運転した（ただし、１－オクテンは、第１の反応器にのみ供給されることに注意されたい）。下流の第２の反応器にはコモノマーは直接供給されないが、第１の反応器から第２の反応器に流入する未反応の１－オクテンが大量に存在するため、第２の反応器ではエチレンコポリマーＲ２が形成され、そこでエチレンと共重合する。メチルペンタンをプロセス溶媒として使用した（メチルペンタン異性体の市販ブレンド）として使用した。第１のＣＳＴＲ反応器（Ｒ１）の体積は３．２ガロン（１２Ｌ）、第２のＣＳＴＲ反応器（Ｒ２）の体積は５．８ガロン（２２Ｌ）であった。モノマー（エチレン）とコモノマー（１－オクテン）は、反応器に添加する前に、従来の供給物調製システム（水、酸素、極性汚染物質などの不純物を除去するための様々な吸収媒体との接触など）を用いて精製した。反応器供給物は、表１に示す比率で反応器にポンプで送られた。反応器内の平均滞留時間は、平均流量を反応器の容積で割ることによって計算され、主に、各反応器を流れる溶媒の量と溶液プロセスを流れる溶媒の総量によって影響を受ける。

【0286】

第１の反応器（Ｒ１）では、以下のシングルサイト触媒成分を使用して、第１のエチレンコポリマーを調製した：ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジメチド［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ）ＨｆＭｅ_２］；メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ－０７）；トリチルテトラキス（ペンタフルオロ－フェニル）ボレート（トリチルボレート）、及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール（ＢＨＥＢ）。メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ－０７）と２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノールをインラインで予備混合し、重合反応器（Ｒ１）に入る直前に、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフオレニル）ハフニウムジメチド及びトリチルテトラキス（ペンタフルオロ－フェニル）ボレートと組み合わせた。シングルサイト触媒配合物の効率は、触媒成分のモル比とＲ１触媒入口温度を調整することによって最適化した（さらなる詳細を表１に示す）。

【0287】

第２の反応器Ｒ２では、シングルサイト触媒（例１及び例２）を使用するか、又はチーグラー・ナッタ触媒（例３及び例４）を使用するかのいずれかであった。

【0288】

例１及び例２では、以下のシングルサイト触媒成分を使用して、第２の反応器内で第２のエチレンコポリマーを調製した：シクロペンタジエニルトリ（ターシャリーブチル）ホスフィンイミンチタニウムジクロリド（Ｃｐ［（ｔ－Ｂｕ）_３ＰＮ］ＴｉＣｌ_２）；メチルアルミノキサン（ＭＡＯ－０７）；トリチルテトラキス（ペンタフルオロ－フェニル）ボレート、及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール。メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ－０７）と２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノールをインラインで予備混合し、重合反応器（Ｒ２）に入る直前に、シクロペンタジエニルトリ（ターシャリーブチル）ホスフィンイミンチタニウムジクロリド及びトリチルテトラキス（ペンタフルオロ－フェニル）ボレートと組み合わせた。シングルサイト触媒配合物の効率は、触媒成分のモル比とＲ２触媒入口温度を調整することによって最適化した（さらなる詳細を表１に示す）。

【0289】

シングルサイト触媒成分に使用した溶媒は以下の通り：メチルアルミノキサンとＢＨＥＢ成分にはメチルペンタンを使用し；活性触媒分子（すなわち、メタロセン及びホスフィンイミン触媒）とホウ酸トリチル成分にはキシレンを使用した。

【0290】

例３及び例４では、以下のチーグラー・ナッタ（ＺＮ）触媒成分を使用して、第２の反応器（Ｒ２）内で第２のエチレンコポリマーを調製した：ブチルエチルマグネシウム；ターシャリーブチルクロリド；四塩化チタン；ジエチルアルミニウムエトキシド；及びトリエチルアルミニウム。メチルペンタンを触媒成分溶媒として使用し、インライン式チーグラー・ナッタ触媒配合物を以下のステップを使用して調製し、次いで第２の反応器（Ｒ２）に注入した。ステップ１では、トリエチルアルミニウムとブチルエチルマグネシウム（Ｍｇ：Ａｌ＝２０、モル：モル）の溶液をターシャリーブチルクロリドの溶液と混合し、約３０秒間反応させて、ＭｇＣｌ_２担体を生成した。ステップ２では、四塩化チタンの溶液をステップ１で形成された混合物に加え、約１４秒間反応させてから、第２の反応器（Ｒ２）に注入した。インライン式チーグラー・ナッタ触媒は、Ｒ２にジエチルアルミニウムエトキシドの溶液を注入することにより、反応器内で活性化された。反応器に添加した四塩化チタンの量を、表１に示す。インライン式チーグラー・ナッタ触媒配合物の効率は、触媒成分のモル比を調整することによって最適化した（さらなる詳細を表１に示す）。

【0291】

連続溶液重合プロセスにおける重合は、触媒失活剤を第２の反応器出口流に添加することによって終了した。使用した触媒失活剤は、Ｐ＆Ｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（シンシナティ、オハイオ州、米国）から市販されているオクタン酸（カプリル酸）であった。触媒失活剤は、添加される脂肪酸のモルが、重合プロセスに添加されるハフニウム、チタン、及びアルミニウムの総モル量の５０％になるように添加され；明確にするために、添加されたオクタン酸のモル＝０．５×（ハフニウムのモル＋チタンのモル＋アルミニウムのモル）であった。

【0292】

２段階の脱揮プロセスを用いて、プロセス溶媒からポリエチレン組成物を回収した。すなわち、２つの蒸気／液体分離器を使用して、第２のボトム流（第２のＶ／Ｌ分離器から）をギアポンプ／ペレタイザーの組合せに通過させた。協和化学工業株式会社（東京、日本）により供給されるＤＨＴ－４Ｖ（ハイドロタルサイト）を、連続溶液プロセスにおいて不動態化剤、又は酸捕捉剤として使用した。プロセス溶媒中のＤＨＴ－４Ｖのスラリーを、第１のＶ／Ｌ分離器の前に添加した。

【0293】

ペレット化する前に、ポリエチレン組成物の重量に基づいて、約５００ｐｐｍのＩＲＧＡＮＯＸ１０７６（一次酸化防止剤）及び約５００ｐｐｍのＩＲＧＡＦＯＳ１６８（二次酸化防止剤）を添加することにより、ポリエチレン組成物を安定化させた。酸化防止剤をプロセス溶媒に溶解し、第１のＶ／Ｌ分離器と第２のＶ／Ｌ分離器との間に添加した。

【0294】

表１は、本発明のポリエチレン組成物を作製するために使用した反応器条件を示している。表１には、反応器（Ｒ１とＲ２）間のエチレンスプリット及び１－オクテンスプリット、反応器温度、エチレン転化率などのプロセスパラメータが含まれている。

【0295】

【表1】

【0296】

本開示に従って製造したポリエチレン組成物である例１～例４の特性を、表２に示す。表２には、比較ポリエチレン樹脂である例５、６及び７のデータも含まれている。

【0297】

比較組成物である比較例５及び６は、二重反応器溶液重合プロセスで作製し、国際出願番号ＰＣＴ／ＩＢ２０２０／０６００５６号及び米国仮特許出願第６２／９２９，３０４号に実質的に記載されているように作製した。比較例５及び６の製造中、混合触媒系を使用し、長鎖分岐を生じないことが知られているホスフィンイミン触媒Ｃｐ［（ｔ－Ｂｕ）_３ＰＮ］ＴｉＣｌ_２を用いたシングルサイト触媒系を第１の反応器内で使用し、同じく長鎖分岐を生じないことが知られているチーグラー・ナッタ触媒を第２の反応器内で使用した。

【0298】

比較組成物である比較例７は、二重反応器溶液重合プロセスで作製し、米国仮特許出願第６３／０３７，７５４号に実質的に記載されているように作製した。比較例７の製造中、長鎖分岐を生じないことが知られているホスフィンイミン触媒Ｃｐ［（ｔ－Ｂｕ）_３ＰＮ］ＴｉＣｌ_２を用いたシングルサイト触媒系を、第１の反応器と第２の反応器の両方で使用した。

【0299】

表３は、本発明に従って作製したポリエチレン組成物を説明するさらなるデータを含み、この組成物から作製したプラークのさらなる試験を含む。表３には、比較用のポリエチレン樹脂のデータも含まれている。

【0300】

【表2-1】

【表2-2】

【0301】

【表3-1】

【表3-2】

【0302】

＜ポリエチレン組成物のデコンボリューション＞
数学的デコンボリューションを行って、ポリエチレン組成物中に存在する第１及び第２のエチレンコポリマーそれぞれの相対量を決定し、並びに第１及び第２の反応器（Ｒ１及びＲ２）で作製された第１及び第２のエチレンコポリマーのそれぞれの分子量（Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍｚ）、及びコモノマー含有量（ポリマー骨格炭素原子１０００個あたりのＳＣＢ頻度）を決定した。

【0303】

デコンボリューション計算では、シングルサイト触媒されたエチレンコポリマー成分はＦｌｏｒｙ分子量分布関数に従うと仮定し、分子量範囲全体にわたって均一なコモノマー分布を有すると仮定した。

【0304】

推定値は、まず、各触媒配合物、並びに供給原料及び反応器の条件に特有の反応速度論定数を備えた基本的な反応速度論モデルを用いて得られた予測から取得した。このシミュレーションは、本明細書に開示されるポリエチレン組成物を製造するために使用した、上述の溶液パイロットプラントの構成に基づいている。反応速度論モデルの予測を使用して、第１及び第２のエチレンコポリマー成分内の短鎖分岐分布の推定値を確立した。コモノマー分布についてＧＰＣ－ＦＴＩＲから得られた実験結果に対しても、短鎖分岐含有量の推定値を検証した。シミュレートした分子量分布プロファイルとＧＰＣクロマトグラフィーから得られた実際のデータとの間の適合性は、複数サイトの理想化されたＦｌｏｒｙ分布を用いて記述された分子量分布を有する成分の合計として、分子量分布をモデル化することによって、改善された。デコンボリューションでは、シングルサイト触媒を用いたポリマー成分は、全分子量範囲にわたって均一なコモノマー分布を有するＦｌｏｒｙ分子量分布関数に従うと仮定し、チーグラー・ナッタ触媒を用いて作製した成分を、４つの（４モードの）理想化されたＦｌｏｒｙ分布を用いてモデル化した。デコンボリューション中、全体のＭｎ、Ｍｗ、Ｍｚを、以下の関係を用いて計算する：Ｍｎ＝１／Σ（ｗ_ｉ／（Ｍｎ）_ｉ），Ｍｗ＝Σ（ｗ_ｉｘ（Ｍｗ）_ｉ），Ｍｚ＝Σ（ｗ_ｉｘ（Ｍｚ）_ｉ ^２／Σ（ｗ_ｉｘ（Ｍｚ_ｉ）、（式中、ｉはｉ番目の成分を表し、ｗｉは組成物中のｉ番目の成分の相対重量分率を表す）。

【0305】

以下の式を使用して、各エチレンコポリマー成分の密度及びメルトインデックスＩ_２を計算した：

【数7】

【数8】

【数9】

式中、Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ、及びＳＣＢ／１０００Ｃは、上述のデコンボリューションの結果から得られた、個々のエチレンポリマー成分のデコンボリューション値であり、ρは、ポリエチレン組成物全体の密度であり、実験的に決定される。式（１）及び式（２）を用いて、第１及び第２のエチレンコポリマーの密度ρ１及びρ２をそれぞれ推定した。式（３）を用いて、第１及び第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ_２をそれぞれ推定した。例えば、Ａｌｆｒｅｄ Ｒｕｄｉｎ著、「Ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」、第２版、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、１９９９年、及び米国特許第８，０２２，１４３号を参照。デコンボリューションの結果を表４に示す。

【0306】

【表4-1】

【表4-2】

【0307】

図１は、本開示のポリエチレン組成物（発明例１～４）が二峰性ＧＰＣプロファイルを有することを示す。

【0308】

図２は、本開示のポリエチレン組成物（発明例１～４）が二峰性ＧＰＣプロファイルを有し、分子量が増加するにつれて、コモノマー量が増加するか、又は最初にコモノマー含有量が増加し、その後、分子量が増加するにつれてコモノマー量が減少するかのいずれかであることを示す（短鎖分岐含有量、ＳＣＢ／１０００骨格炭素原子によって示される）。したがって、発明例３のコモノマー分布は逆転していると言え、発明例１、２及び４のコモノマー分布は部分的に逆転していると言える。図２は、比較樹脂（比較例５及び６）が、二峰性のＧＰＣプロファイルを有し、逆のコモノマー分布を有することを示す。

【0309】

図３は、本開示に従って作製されたポリエチレン組成物及び様々な比較樹脂についての温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）プロファイルを示す。例１及び例２は、他の例と比較してより狭いプロファイルを有しており、それらの組成の均一性がより高いことを示唆している。一方、例３及び例４は、溶出ピーク間の分離がより顕著であり、これは高密度成分と低密度成分の間の重要な違いを示唆しており、ＧＰＣ－ＦＴＩＲから得られた結果と一致している。

【0310】

図４は、本開示のポリエチレン組成物及び比較樹脂について、１９０℃で行ったＤＭＡ周波数掃引実験から得られた粘度プロファイルを示す。すべての例はかなり類似した分子量分布を有するが（例えば、すべての例のＭｗ／Ｍｎは４．４～５．９の範囲である）、発明例１～４のレオロジー挙動は比較例５のレオロジー挙動とは異なる。理論に束縛されることを望まないが、粘度プロファイルの形状、特に変形速度の増加に伴う粘度の低下は、押出及び成形用途における流動分布と溶融圧力の要件に強い影響を与える。図４は、本発明である例１、２、３及び４が、せん断速度が増加するにつれて粘度がより低下するため、比較例である例５よりも良好なせん断減粘挙動を示すことを明確に示している。この良好なせん断減粘挙動は、比較例５に対して、発明例１、２、３及び４で観察された高いせん断減粘指数からも明らかである（表２参照）：発明例１～４のそれぞれのＳＨＩ_{（１，１００）}は１０を超えていたが、比較例５では、ＳＨＩ_{（１，１００）}は約５．０であった。理論に束縛されることを望まないが、せん断減粘挙動の違いは、例１、２、３及び４における長鎖分岐の存在に起因すると考えられる。良好なせん断減粘挙動は、押出速度が制限される用途や、通常、高い流動特性を備えた樹脂を必要とする金型充填用途において有利となる。分子量と分子量分布が同等の樹脂の場合、より高い変形速度での粘度が低いほど、樹脂の加工が容易であることを意味し、ダイを通して高いスループットを達成するためには、より低い温度及び押出機のトルクが必要となる。同様に、良好なせん断減粘挙動を示す樹脂は、金型キャビティを充填するために、より低い溶融圧力及び温度を必要とする。分子量を下げることで粘度を下げることができるが、多くの場合、機械的性能が犠牲になる。表３及び図４のデータが示すように、本開示のポリエチレン組成物（発明例１～４）は、は比較的高い分子量に典型的に関連する良好な機械的性能特性（例えば、Ｉｚｏｄ衝撃、ＥＳＣＲ）を有する一方で、高い流動性能特性（例えば、より高いせん断速度でのより低い粘度）も有する。

【0311】

表２及び表３に示すデータからわかるように、本開示のポリエチレン組成物（発明例１～４）は、１％での曲げ割線弾性率（約１２００ＭＰａを超える）、良好な溶融強度（３．０ｃＮを超える）、及び良好なＥＳＣＲ（発明例１については、１００％ＩＧＥＰＡＬ中、条件Ａ又は条件Ｂ下で、４００時間を超えるＥＳＣＲ；及び発明例２、３及び４については、１００％ＩＧＥＰＡＬ中、条件Ａ又は条件Ｂ下で、１０００時間を超えるＥＳＣＲ）の良好な組合せを有する。本開示の組成物は、一般的に比較的高い密度（例えば、≧０．９４５ｇ／ｃｍ^３）を有するにもかかわらず、剛性、溶融強度及び環境応力亀裂抵抗のこのバランスが達成される。特に発明例３及び４は、良好なＩｚｏｄ衝撃値（＞３．０フィート・ポンド／インチ）も有している。さらに、比較例５及び６と比較して、発明例１～４で観察された高いメルトフロー比（Ｉ_２１／Ｉ_２）は、ポリマー押出速度を増加させることによって、及び／又は狭い金型キャビティの射出成形を容易にすることによって、ポリマー加工及び成形品形成を容易にする可能性がある。

【0312】

図５は、発明例１～４と比較例５及び７についての靭性（Ｉｚｏｄ衝撃）と剛性（曲げ割線弾性率１％）との間の関係をさらに示したものである。このプロットは、本開示のポリエチレン組成物が、良好な剛性と適切な耐衝撃特性を併せ持つことを示している。発明例３及び４では、高い剛性と耐衝撃性のバランスが特に優れている。理論に束縛されることを望まないが、成形品を設計する際には、高いＩｚｏｄ衝撃性能と高い剛性（例えば、曲げ弾性率）の組合せが重要になる場合がある。

【0313】

図６は、発明例１～４と比較例５及び７についてのＥＳＣＲと剛性（曲げ割線弾性率１％）との間の関係をさらに示したものである。このプロットは、本開示のポリエチレン組成物では、わずかに低い密度を有するポリエチレン樹脂である比較例５及び７と比較して、ＥＳＣＲと剛性のバランスが同等又は優れていることを示している。

【0314】

表２のデータ、並びに図５及び図６に示されるデータを考慮すると、当業者であれば、本開示のポリエチレン組成物が、良好な溶融強度、高い剛性（例えば、曲げ割線弾性率）、適度な衝撃特性（例えば、Ｉｚｏｄ衝撃及び引張衝撃）、及び良好な環境応力亀裂抵抗を含む特性の良好なバランスを提供することを理解するであろう。

【0315】

本開示の非限定的な実施形態には、以下のものが含まれる：

【0316】

実施形態Ａ． ポリエチレン組成物であって、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、並びに４００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する、ポリエチレン組成物。

【0317】

実施形態Ｂ． ポリエチレン組成物が、０．９４８ｇ／ｃｍ^３～０．９５７ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、実施形態Ａに記載のポリエチレン組成物。

【0318】

実施形態Ｃ． ポリエチレン組成物が、１．０～２．５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、実施形態Ａ又はＢに記載のポリエチレン組成物。

【0319】

実施形態Ｄ． ポリエチレン組成物が、６０～１３０のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する、実施形態Ａ、Ｂ、又はＣに記載のポリエチレン組成物。

【0320】

実施形態Ｅ． ポリエチレン組成物が、３．０～６．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤに記載のポリエチレン組成物。

【0321】

実施形態Ｆ． ポリエチレン組成物が、３．０～５．０のＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、又はＥに記載のポリエチレン組成物。

【0322】

実施形態Ｇ． ポリエチレン組成物が、２５０，０００ｇ／モル～５５０，０００ｇ／モルのＺ平均分子量Ｍｚを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、又はＦに記載のポリエチレン組成物。

【0323】

実施形態Ｈ． ポリエチレン組成物が、５０％未満の組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、又はＧに記載のポリエチレン組成物。

【0324】

実施形態Ｉ． ポリエチレン組成物が、６０％超の組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、又はＧに記載のポリエチレン組成物。

【0325】

実施形態Ｊ． 第１のエチレンコポリマーが、炭素原子１０００個あたり２個より多い短鎖分岐（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、又はＩに記載のポリエチレン組成物。

【0326】

実施形態Ｋ． 第１のエチレンが、炭素原子１０００個あたり５個より多い短鎖分岐（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、又はＩに記載のポリエチレン組成物。

【0327】

実施形態Ｌ． 第１のエチレンコポリマーが、０．９１０～０．９３２ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、又はＫに記載のポリエチレン組成物。

【0328】

実施形態Ｍ． 第２のエチレンコポリマーが、０．９５０～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、又はＬに記載のポリエチレン組成物。

【0329】

実施形態Ｎ． 第１のエチレンコポリマーが、０．５ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ_２を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、又はＭに記載のポリエチレン組成物。

【0330】

実施形態Ｏ． 第２のエチレンコポリマーが、１０．０ｇ／１０分を超えるメルトインデックスＩ_２を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、又はＮに記載のポリエチレン組成物。

【0331】

実施形態Ｐ． 第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）の、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２／１０００Ｃ）に対する比が、１０より大きい、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、又はＯに記載のポリエチレン組成物。

【0332】

実施形態Ｑ． 第１のエチレンコポリマーが、シングルサイト触媒を用いて作製される、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、又はＰに記載のポリエチレン組成物。

【0333】

実施形態Ｒ． 第２のエチレンコポリマーが、シングルサイト触媒又はチーグラー・ナッタ触媒を用いて作製される、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、又はＱに記載のポリエチレン組成物。

【0334】

実施形態Ｓ． ポリエチレン組成物が、ポリエチレン組成物の重量に基づいて少なくとも０．０５０ｐｐｍ存在するハフニウム残基を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、又はＲに記載のポリエチレン組成物。

【0335】

実施形態Ｔ． ポリエチレン組成物が、０．００５０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、又はＳに記載のポリエチレン組成物。

【0336】

実施形態Ｕ． ポリエチレン組成物が、７．５以上のせん断減粘指数ＳＨＩ_{（１，１００）}を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、又はＴに記載のポリエチレン組成物。

【0337】

実施形態Ｖ． ポリエチレン組成物が、１０．０以上のせん断減粘指数ＳＨＩ_{（１，１００）}を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、又はＴに記載のポリエチレン組成物。

【0338】

実施形態Ｗ． ポリエチレン組成物が、０．０５ｒａｄ／ｓでの相対弾性率Ｇ’／Ｇ’’≦０．５０を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、又はＶに記載のポリエチレン組成物。

【0339】

実施形態Ｘ． ポリエチレン組成物が、１．５フィート・ポンド／インチを超えるＩｚｏｄ衝撃強度を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、又はＷに記載のポリエチレン組成物。

【0340】

実施形態Ｙ． ポリエチレン組成物が、３．０ｃＮ以上の溶融強度を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、又はＸに記載のポリエチレン組成物。

【0341】

実施形態Ｚ． ポリエチレン組成物が、１０００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、又はＹに記載のポリエチレン組成物。

【0342】

実施形態ＡＡ． ポリエチレン組成物が、１０００Ｍｐａ以上の、１％での曲げ割線弾性率を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、又はＺに記載のポリエチレン組成物。

【0343】

実施形態ＢＢ． ポリエチレン組成物であって、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、５０％未満の組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０、３．０フィート・ポンド／インチを超えるＩｚｏｄ衝撃強度、並びに１０００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する、ポリエチレン組成物。

【0344】

実施形態ＣＣ． ポリエチレン組成物であって、
（ｉ）２００，０００ｇ／モルを超える重量平均分子量Ｍｗを有する５～５０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）９５～５０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも高い重量平均分子量Ｍｗを有し、
第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーが有する炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）を有し、
ポリエチレン組成物は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上の密度、０．８～４．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、５０以上のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２、６．５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；２５０，０００ｇ／モル以上のＺ平均分子量Ｍｚ、２．５を超えるＺ平均分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ、０．００１０を超える長鎖分岐係数ＬＣＢＦ、６０％を超える組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０、１．５フィート・ポンド／インチを超えるＩｚｏｄ衝撃強度、並びに４００時間を超える環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ（１００％ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－６３０中、条件Ａ及び条件Ｂ下でＡＳＴＭ Ｄ１６９３により決定される）を有する、ポリエチレン組成物。

【0345】

実施形態ＤＤ． 実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ＡＡ、ＢＢ、又はＣＣのポリエチレン組成物から調製されるキャップ又はクロージャ。

【0346】

実施形態ＥＥ． 実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ＡＡ、ＢＢ、又はＣＣのポリエチレン組成物から調製される回転成形品。

【0347】

実施形態ＦＦ． 実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ＡＡ、ＢＢ、又はＣＣのポリエチレン組成物から調製される発泡成形品。

【0348】

特定の実施形態を図示し説明してきたが、特許請求の範囲に定義される広範な態様における技術から逸脱することなく、当該技術分野における通常の知識に従って、変更及び修正を行うことができることを理解されたい。

【0349】

本明細書に例示的に記載された実施形態は、本明細書に具体的に開示されていないいかなる要素、限定がない場合でも、適切に実施することができる。したがって、例えば、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」等の用語は、限定することなく拡張的に解釈されるものとする。さらに、本明細書で採用した用語及び表現は、限定ではなく説明の用語として使用したものであり、このような用語及び表現の使用には、図示及び説明した特徴又はその一部の等価物を除外する意図はないが、特許請求される技術の範囲内で様々な変更が可能であることが認識される。さらに、「本質的に・・・からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という表現は、具体的に記載された要素、及び特許請求された技術の基本的かつ新規な特性に実質的に影響を与えない追加的な要素を含むものと理解される。「・・・からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という表現は、指定されていない要素を除外するものである。

【0350】

本開示は、本出願に記載された特定の実施形態に限定されるものではない。当業者には明らかなように、その精神及び範囲から逸脱することなく多くの修正及び変形を行うことができる。本明細書に列挙したものに加えて、本開示の範囲内にある機能的に等価な方法及び組成物は、前述の説明から当業者には明らかであろう。このような修正及び変形は、添付の特許請求の範囲に含まれることが意図されている。本開示は、添付の特許請求の範囲が権利を有する均等物の全範囲とともに、特許請求の範囲の用語によってのみ限定されるものである。本開示は、特定の方法、試薬、化合物、組成物、又は生物学的システムに限定されるものではなく、もちろん変更することができることを理解されたい。また、本明細書で使用される用語は、特定の実施形態を説明するためだけのものであり、限定することを意図したものではないことを理解されたい。

【0351】

加えて、本開示の特徴又は態様がマーカッシュ群の観点から記載されている場合、当業者は、本開示がそれによってマーカッシュ群の任意の個々の要素又は要素の下位群の観点からも記載されていることを認識するであろう。

【0352】

当業者には理解されるように、あらゆる目的、特に書面による説明を提供するという観点から、本明細書に開示されるすべての範囲は、あらゆる可能な部分範囲及びその部分範囲の組合せも包含する。リストされた範囲はどれも十分に説明されており、同じ範囲を少なくとも等しい半分、３分の１、４分の１、５分の１、１０分の１などに分割することができるものであると容易に認識することができる。非限定的な例として、本明細書で論じる各範囲は、下位３分の１、中位３分の１、上位３分の１などに容易に分割することができる。また、当業者には理解されるように、「～まで」乃至「最大」（ｕｐ ｔｏ）、「少なくとも」、「～より大きい」乃至「～を超えて」（ｇｒｅａｔｅｒ ｔｈａｎ）、「～より小さい」乃至「未満」（ｌｅｓｓ ｔｈａｎ）などの文言はすべて、記載された数を含み、上述したように、その後にサブ範囲に分割することができる範囲を指す。最後に、当業者には理解されるように、範囲には個々の数値要素が含まれる。

【0353】

本明細書で参照されるすべての刊行物、特許出願、発行済み特許、及びその他の文書は、個々の刊行物、特許出願、発行済み特許、又はその他の文書が、参照によりその全体が組み込まれることが具体的かつ個別に示されているかのように、参照により本明細書に組み込まれる。参照により組み込まれる文章に含まれる定義は、本開示における定義と矛盾する限りにおいて除外される。

【0354】

他の実施形態は、特許請求の範囲に記載されている。

【産業上の利用可能性】

【0355】

高い溶融強度、良好な耐衝撃性（Ｉｚｏｄ）、及び良好な環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）を有する高密度ポリエチレン組成物が提供される。このポリエチレン組成物は、成形品の製造に使用するのに適している可能性がある。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【国際調査報告】