▶ エージーシー マルチ マテリアル アメリカ，インコーポレイテッドの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-03-15
(54)【発明の名称】硬化性組成物
(51)【国際特許分類】
C08F 299/00 20060101AFI20240308BHJP
C08F 257/02 20060101ALI20240308BHJP
C08J 5/24 20060101ALI20240308BHJP
B32B 15/08 20060101ALI20240308BHJP
B32B 15/082 20060101ALI20240308BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20240308BHJP
B32B 15/20 20060101ALI20240308BHJP
B32B 7/025 20190101ALI20240308BHJP
H05K 1/03 20060101ALI20240308BHJP
【ＦＩ】
C08F299/00
C08F257/02
C08J5/24
B32B15/08 U
B32B15/082 Z
B32B27/30 B
B32B15/20
B32B7/025
H05K1/03 610H
H05K1/03 610T
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023536582
(86)(22)【出願日】2023-02-21
(85)【翻訳文提出日】2023-06-09
(86)【国際出願番号】 US2023062934
(87)【国際公開番号】W WO2023164430
(87)【国際公開日】2023-08-31
(31)【優先権主張番号】63/312,415
(32)【優先日】2022-02-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】523220189
【氏名又は名称】エージーシー マルチ マテリアル アメリカ，インコーポレイテッド
(74)【代理人】
【識別番号】110002860
【氏名又は名称】弁理士法人秀和特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】中西 智亮
(72)【発明者】
【氏名】チィァン，ウェイ
(72)【発明者】
【氏名】リュウ，ナイチュン
(72)【発明者】
【氏名】アルメン，グレゴリー ロイ
(72)【発明者】
【氏名】ビヴォーナ，ケビン
(72)【発明者】
【氏名】中島 陽司
(72)【発明者】
【氏名】レイズ，ウイリアム ダグラス
【テーマコード（参考）】
4F072
4F100
4J026
4J127
【Ｆターム（参考）】
4F072AB09
4F072AB28
4F072AD05
4F072AG03
4F072AG17
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4F100AL07A
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4J127CC031
4J127FA03
4J127FA38
(57)【要約】
本開示は、少なくとも第一、第二、及び第三のポリマーを含む硬化性組成物に関する。第一のポリマーは、第一のモノマー単位と、該第一のモノマー単位と異なる第二のモノマー単位と、を含み、第一のモノマー単位は、本明細書に定義された式（Ｉ）で示される構造を有し、第二のモノマー単位は、本明細書に定義された式（ＩＩ）で示される構造を有する。第二のポリマーは、少なくとも約６０重量％のスチレンモノマー単位を含み、第三のポリマーは、多くとも約６０重量％のスチレンモノマー単位を含む。本開示はまた、該組成物を使用して、自立皮膜、積層物、プリプレグ、及び／又はプリント回路基板を形成させることに関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第一のモノマー単位と、前記第一のモノマー単位と異なる第二のモノマー単位と、を含む少なくとも１種の第一のポリマーであって、前記第一のモノマー単位が、式（Ｉ）：【化1】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５のそれぞれは、独立して、Ｈ、ハロ、Ｃ１～Ｃ６アルキル又はＣ２～Ｃ６アルケニルである）で示される構造を有し、前記第二のモノマー単位が、式（ＩＩ）：
【化2】
（式中、Ｚは、アリーレンであり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ６アルキルである）で示される構造を有する、少なくとも１種の第一のポリマーと；
少なくとも約６０重量％のスチレンモノマー単位を含む少なくとも１種の第二のポリマーと；
多くとも約６０重量％のスチレンモノマー単位を含む少なくとも１種の第三のポリマーと、
を含む、硬化性組成物。
【請求項2】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５のそれぞれが、独立して、Ｈ、メチル、エチル、又はビニルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
Ｚが、フェニレンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項4】
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１のそれぞれが、Ｈである、請求項１に記載の組成物。
【請求項5】
前記少なくとも１種の第一のポリマーがさらに、前記第一及び第二のモノマー単位と異なる第三のモノマー単位を含み、前記第三のモノマー単位が、式（Ｉ）で示される構造、ノルボルネン基、（メタ）アクリレート基、又はインダン基を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項6】
前記少なくとも１種の第一のポリマーが、前記組成物の固形分の約５重量％～約６０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項7】
前記少なくとも１種の第二又は第三のポリマー内の前記スチレンモノマー単位が、非置換スチレンモノマー単位、メチルスチレンモノマー単位、ｔ－ブチルスチレンモノマー単位、又はブロモスチレンモノマー単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項8】
前記少なくとも１種の第二のポリマーが、少なくとも約６２重量％の前記スチレンモノマー単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項9】
前記少なくとも１種の第二のポリマーがさらに、エチレンモノマー単位、プロピレンモノマー単位、ブチレンモノマー単位、イソブチレンモノマー単位、ブタジエンモノマー単位、イソプレンモノマー単位、又はシクロヘキセンモノマー単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項10】
前記少なくとも１種の第二のポリマーが、スチレンイソプレンスチレンブロックコポリマー、スチレンイソプレンプロピレンスチレンブロックコポリマー、スチレンイソプレンブチレンスチレンブロックコポリマー、スチレンブチレンスチレンブロックコポリマー、スチレンプロピレンスチレンブロックコポリマー、スチレンブチレンブロックコポリマー、スチレンブタジエンブロックコポリマー、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロックコポリマー、又はスチレンエチレンブチレンスチレンブロックコポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項11】
前記少なくとも１種の第二のポリマーが、前記組成物の固形分の約０．１重量％～約２５重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項12】
前記少なくとも１種の第三のポリマーが、約１０重量％～約６０重量％の前記スチレンモノマー単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項13】
前記少なくとも１種の第三のポリマーがさらに、エチレンモノマー単位、プロピレンモノマー単位、ブチレンモノマー単位、イソブチレンモノマー単位、ブタジエンモノマー単位、イソプレンモノマー単位、又はシクロヘキセンモノマー単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項14】
前記少なくとも１種の第三のポリマーが、無水マレイン酸により修飾されたポリマー、又はアミン末端基を含有するポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項15】
前記少なくとも１種の第三のポリマーが、無水マレイン酸により修飾されたスチレンエチレンブチレンスチレンブロックコポリマー、アミン末端基を含有するスチレンエチレンブチレンスチレンブロックコポリマー、スチレン４－メチルスチレンイソプレンブチレンブロックコポリマー、４－メチルスチレンブチレンブロックコポリマー、又はスチレンブタジエンスチレンブロックコポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項16】
前記少なくとも１種の第三のポリマーが、前記組成物の固形分の約０．１重量％～約２５重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項17】
さらに少なくとも１種の充填剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項18】
前記少なくとも１種の充填剤が、シリカ、窒化ホウ素、チタン酸バリウム、チタン酸バリウムストロンチウム、酸化チタン、ガラス、フッ素含有ポリマー、又はシリコーンを含む、請求項１７に記載の組成物。
【請求項19】
前記少なくとも１種の充填剤が、前記組成物の固形分の約１重量％～約８０重量％の量で存在する、請求項１７に記載の組成物。
【請求項20】
さらに少なくとも１種のラジカル開始剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項21】
前記少なくとも１種のラジカル開始剤が、過酸化物、芳香族炭化水素、又はアゾ化合物を含む、請求項２０に記載の組成物。
【請求項22】
前記少なくとも１種のラジカル開始剤が、ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３，２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシド、３，４－ジメチル ３，４－ジフェニルヘキサン、又は２，３－ジメチル２，３－ジフェニルブタンを含む、請求項２１に記載の組成物。
【請求項23】
前記少なくとも１種のラジカル開始剤が、前記組成物の固形分の約０．０１重量％～約１０重量％の量で存在する、請求項２０に記載の組成物。
【請求項24】
さらに少なくとも１種の架橋剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項25】
前記少なくとも１種の架橋剤が、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ビス（ビニルフェニル）エーテル、ブロモスチレン、ポリブタジエン、ポリ（ブタジエン－ｃｏ－スチレン）コポリマー、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）アクリレート、マレイミド、ジメチルイミダゾール、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、アリルベンゾオキサジン、アリルホスファゼン、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン、トランス－スチルベン、５－ビニル－２－ノルボルネン、アセナフチレン、トリシクロペンタジエン、ジメタノ－１Ｈ－ベンゾ［ｆ］インデン、１，１－ジフェニルエチレン、４－ベンズヒドリルスチレン、ジイソプロペニルベンゼン、ジアリルイソフタレート、アルファ－メチルスチレン、１，２－ビス（４－ビニルフェニル）エタン、１，２－ビス（３－ビニルフェニル－４－ビニルフェニル）エタン、１，２－ビス（３－ビニルフェニル）エタン）、シラン、シロキサン、又はシルセスキオキサンを含む、請求項２４に記載の組成物。
【請求項26】
前記少なくとも１種の架橋剤が、前記組成物の固形分の約０．０１重量％～約１０重量％の量で存在する、請求項２４に記載の組成物。
【請求項27】
さらに難燃剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項28】
前記難燃剤が、１，１’－（エタン－１，２－ジイル）ビス（ペンタブロモベンゼン）、Ｎ，Ｎ－エチレン－ビス（テトラブロモフタルイミド）、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、アリルホスファゼン、ベンジルフェノキシシクロトリホスファゼン、フェノキシフェノキシシクロトリホスファゼン、ヘキサフェノキシシクロトリホスファゼン、レソルシノールビス（ジ－２，６－ジメチルフェニルホスフェート）、６Ｈ－ジベンゾ［ｃ，ｅ］［１，２］オキサホスホリン－６，６’－（１，４－エタンジイル）ビス－６，６’－ジオキシド（ｄｉｘｏｉｄｅ）、ＢＰ－ＰＺ、又はＰＱ－６０を含む、請求項２７に記載の組成物。
【請求項29】
前記難燃剤が、前記組成物の固形分の約１重量％～約５０重量％の量で存在する、請求項２７に記載の組成物。
【請求項30】
さらに少なくとも１種のカップリング剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項31】
前記少なくとも１種のカップリング剤が、シラン、チタネート、又はジルコネートを含む、請求項３０に記載の組成物。
【請求項32】
前記少なくとも１種のカップリング剤が、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、加水分解されたビニルベンジルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、テトラ（２，２－ジアリルオキシメチル－１－ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、又はテトラ（２，２－ジアリルオキシメチル－１－ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）ジルコネートを含む、請求項３１に記載の組成物。
【請求項33】
前記少なくとも１種のカップリング剤が、前記組成物の固形分の約０．０１重量％～約５重量％の量で存在する、請求項３０に記載の組成物。
【請求項34】
さらに有機溶媒を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項35】
前記有機溶媒が、２－ヘプタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ－アミルケトン、メチルイソアミルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ベンゼン、アニソール、トルエン、１，３，５－トリメチルベンゼン、キシレン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、又はそれらの組合せを含む、請求項３４に記載の組成物。
【請求項36】
前記有機溶媒が、前記組成物の約２０重量％～約５０重量％の量で存在する、請求項３４に記載の組成物。
【請求項37】
請求項１～３６のいずれか１項に記載の組成物から調製された皮膜。
【請求項38】
請求項１～３６のいずれか１項に記載の組成物を含浸された織物基板又は不織基板を含むプリプレグ生成物。
【請求項39】
前記基板が、ガラスクロスを含む、請求項３８に記載のプリプレグ生成物。
【請求項40】
請求項３８に記載のプリプレグ生成物から調製された少なくとも１層を含む積層物。
【請求項41】
さらに、前記プリプレグ生成物から調製された前記少なくとも１層の表面に少なくとも１層の金属箔を含む、請求項４０に記載の積層物。
【請求項42】
前記金属箔が、銅箔である、請求項４１に記載の積層物。
【請求項43】
前記プリプレグ生成物から調製された前記層が、１０ＧＨｚで多くとも約３．５の誘電率を有する、請求項４１に記載の積層物。
【請求項44】
前記プリプレグ生成物から調製された前記層が、１０ＧＨｚで多くとも約０．００２５の誘電正接を有する、請求項４１に記載の積層物。
【請求項45】
請求項４０に記載の積層物を含む、電子製品の中での使用のための回路基板。
【請求項46】
織物基板又は不織基板に請求項１～３６のいずれか１項に記載の組成物を含浸させること；及び前記組成物を硬化させてプリプレグ生成物を形成させること、
を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０２２年２月２２日出願の米国特許仮出願第６３／３１２，４１５号の優先権を主張しており、該特許仮出願の内容は、全体として参照により本明細書に組み込まれる。
本出願は、２０２２年２月２２日出願の米国特許仮出願第６３／３１２，４１５号の優先権を主張しており、該特許仮出願の内容は、全体として参照により本明細書に組み込まれる。
【0002】
技術分野
本開示は、硬化性組成物、並びに関連の方法、積層物、プリプレグ、及び回路基板に関する。
本開示は、硬化性組成物、並びに関連の方法、積層物、プリプレグ、及び回路基板に関する。
【背景技術】
【0003】
高周波数伝送の要望をかなえるために、当該業界における高周波数伝送システム及び無線通信装置の要件は、絶えず増大している。一般に回路組立品は、導電性金属層及び誘電性基板層を含む。高周波数伝送の要望をかなえるためには、誘電性基板層は、低い誘電正接（Ｄｆ）（例えば、多くとも０．００２０）を有する必要がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本開示は、スチレン含有ポリマーを含む特定の硬化性組成物が優れた電気的特性（例えば、低いＤｋ及びＤｆ）、改善された安定性、改善された機械的特性（層間結合強度）、及び他の材料との改善された接着特性（例えば、剥離強度）を呈し得る、という予想外の発見に基づく。
【課題を解決するための手段】
【0005】
一態様において、本開示は、（１）第一のモノマー単位と、該第一のモノマー単位と異なる第二のモノマー単位と、を含む少なくとも１種の第一のポリマーと、（２）少なくとも約６０重量％のスチレンモノマー単位を含む少なくとも１種の第二のポリマーと、（３）多くとも約６０重量％のスチレンモノマー単位を含む少なくとも１種の第三のポリマーと、を含む硬化性組成物（例えば、硬化性樹脂組成物）を特色とする。第一のモノマー単位は、式（Ｉ）：
【0006】
【化1】
【0007】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５のそれぞれは、独立して、Ｈ、ハロ、Ｃ１～Ｃ６アルキル又はＣ２～Ｃ６アルケニルである）で示される構造を有し、第二のモノマー単位は、式（ＩＩ）：
【0008】
【化2】
【0009】
（式中、Ｚは、アリーレンであり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ６アルキルである）で示される構造を有する。
【0010】
別の態様において、本開示は、本明細書に記載された硬化性組成物から調製された皮膜（例えば、自立皮膜又は支持皮膜）を特色とする。
【0011】
別の態様において、本開示は、本明細書に記載された硬化性組成物を含浸された織物基板又は不織基板を含むプリプレグ生成物を特色とする。
【0012】
別の態様において、本開示は、本明細書に記載されたプリプレグ生成物から調製された少なくとも１層を含む積層物を特色とする。
【0013】
別の態様において、本開示は、本明細書に記載された積層物を含む電子製品の中での使用のための回路基板（例えば、プリント回路基板）を特色とする。
【0014】
さらに別の態様において、本開示は、織物基板又は不織基板に本明細書に記載された硬化性組成物を含浸させること、及び該組成物を硬化させてプリプレグ生成物を形成させること、を含む方法を特色とする。
【0015】
開示された組成物及び方法の１つ又は複数の実施形態の詳細は、以下の記載に表される。本開示の組成物及び方法の他の特色、目的及び利点は、該記載及び特許請求の範囲から明白となろう。
【発明を実施するための形態】
【0016】
本明細書に定義された通り、他に断りがなければ、表現されたパーセント値は全て、硬化性組成物の総重量に対する重量のパーセント値、即ち重量パーセントであると理解されなければならない。他に断りがなければ、本明細書で言及された周囲温度は、２５℃をいう。
【0017】
概して本開示は、少なくとも１種（例えば、２種又は３種以上）の第一のポリマーと、少なくとも１種（例えば、２種又は３種以上）の第二のポリマーと、少なくとも１種（例えば、２種又は３種以上）の第三のポリマーと、を含む硬化性組成物を対象とする。第一、第二、及び第三のポリマーは、互いに異なる。幾つかの実施形態において、本明細書に記載されたポリマーは、他に断りがなければ、ホモポリマー又はコポリマー（例えば、ランダムコポリマー、グラフトコポリマー、交互コポリマー、又はブロックコポリマー）であり得る。幾つかの実施形態において、本明細書に記載された硬化性組成物は、本明細書に記載された第一、第二、及び第三のポリマー以外のポリマーを含まない。
【0018】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載された第一のポリマーは、少なくとも１種
（例えば、２種又は３種以上）の第一のモノマー単位と、該第一のモノマー単位と異なる少なくとも１種（例えば、２種又は３種以上）の第二のモノマー単位と、を含む。本明細書で言及された語句「モノマー単位」は、モノマーから形成されたポリマー内の基をいい、当該技術分野で知られる「モノマー繰返し単位」と互換的に用いられる。幾つかの実施形態において、第一のポリマーは、第一及び第二のモノマー単位のみを含み、任意の他のモノマー単位を含まない。
幾つかの実施形態において、第一のモノマー単位は、式（Ｉ）：
（例えば、２種又は３種以上）の第一のモノマー単位と、該第一のモノマー単位と異なる少なくとも１種（例えば、２種又は３種以上）の第二のモノマー単位と、を含む。本明細書で言及された語句「モノマー単位」は、モノマーから形成されたポリマー内の基をいい、当該技術分野で知られる「モノマー繰返し単位」と互換的に用いられる。幾つかの実施形態において、第一のポリマーは、第一及び第二のモノマー単位のみを含み、任意の他のモノマー単位を含まない。
幾つかの実施形態において、第一のモノマー単位は、式（Ｉ）：
【0019】
【化3】
【0020】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５のそれぞれは、独立して、Ｈ、ハロ（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ）、Ｃ１～Ｃ６アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、又はヘキシル）、又はＣ２～Ｃ６アルケニル（例えば、ビニル、プロペニル、又はアリル）である）で示される構造を有する。
【0021】
第一のモノマー単位を形成させるために用いられ得るモノマーの例としては、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｏ－プロピルスチレン、ｍ－プロピルスチレン、ｐ－ プロピルスチレン、ｏ－ブチルスチレン、ｍ－ブチルスチレン、ｐ－ブチルスチレン、ｏ－イソブチルスチレン、ｍ－イソブチルスチレン、ｐ－イソブチルスチレン、ｏ－ｔ－ブチルスチレン、ｍ－ｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ｏ－ｎ－ペンチルスチレン、ｍ－ｎ－ペンチルスチレン、ｐ－ｎ－ペンチルスチレン、ｏ－２－メチルブチルスチレン、ｍ－２－メチルブチルスチレン、ｐ－２－メチルブチルスチレン、ｏ－３－メチルブチルスチレン、ｍ－３－メチルブチルスチレン、ｐ－３－メチルブチルスチレン、ｏ－ｔ－ペンチルスチレン、ｍ－ｔ－ペンチルスチレン、ｐ－ｔ－ペンチルスチレン、ｏ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｍ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｐ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｏ－２－メチルペンチルスチレン、ｍ－２－メチルペンチルスチレン、ｐ－２－メチルペンチルスチレン、ｏ－３－メチルペンチルスチレン、ｍ－３－メチルペンチルスチレン、ｐ－３－メチルペンチルスチレン、ｏ－１－メチルペンチルスチレン、ｍ－１－メチルペンチルスチレン、ｐ－１－メチルペンチルスチレン、ｏ－２，２－ジメチルブチルスチレン、ｍ－２，２－ジメチルブチルスチレン、ｐ－２，２－ジメチルブチルスチレン、ｏ－２，３－ジメチルブチルスチレン、ｍ－２，３－ジメチルブチルスチレン、ｐ－２，３－ジメチルブチルスチレン、ｏ－２，４－ジメチルブチルスチレン、ｍ－２，４－ジメチルブチルスチレン、ｐ－２，４－ジメチルブチルスチレン、ｏ－３，３－ジメチルブチルスチレン、ｍ－３，３－ジメチルブチルスチレン、ｐ－３，３－ジメチルブチルスチレン、ｏ－３，４－ジメチルブチルスチレン、ｍ－３，４－ジメチルブチルスチレン、ｐ－３，４－ジメチルブチルスチレン、ｏ－４，４－ジメチルブチルスチレン、ｍ－４，４－ジメチルブチルスチレン、ｐ－４，４－ジメチルブチルスチレン、ｏ－２－エチルブチルスチレン、ｍ－２－エチルブチルスチレン、ｐ－２－エチルブチルスチレン、ｏ－１－エチルブチルスチレン、ｍ－１－エチルブチルスチレン、及びｐ－１－エチルブチルスチレンが挙げられる。
【0022】
幾つかの実施形態において、第二のモノマー単位は、式（ＩＩ）：
【化4】
【0023】
（式中、Ｚは、アリーレン（例えば、フェニレン又はナフタレン基）であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ６アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、又はヘキシル）である）で示される構造を有する。本明細書で用いられる用語「アリーレン」は、非置換のアリーレン、及び１つ又はより多く（例えば、２つ又は３つ又はより多く）のＣ１～Ｃ６アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、又はヘキシル）により置換されたアリーレンなどの置換アリーレンを包含する。
【0024】
第二のモノマー単位を形成させるために用いられ得るモノマーの例としては、ｏ－ジビニルベンゼン、ｍ－ジビニルベンゼン、ｐ－ジビニルベンゼン、１，２－ジイソプロペニルベンゼン、１，３－ジイソプロペニルベンゼン、１，４－ジイソプロペニルベンゼン、１，３－ジビニルナフタレン、１，８－ジビニルナフタレン、１，４－ジビニルナフタレン、１，５－ジビニルナフタレン、２，３－ジビニルナフタレン、２，７－ジビニルナフタレン、２，６－ジビニルナフタレン、１，２－ジビニル－３，４－ジメチルベンゼン、１，３－ジビニル－４，５，８－トリブチルナフタレンが挙げられる。
【0025】
幾つかの実施形態において、第一のポリマーは、任意にさらに第一及び第二のモノマー単位と異なる、少なくとも１種（例えば、２種又は３種以上）の第三のモノマー単位を含み得る。幾つかの実施形態において、第三のモノマー単位は、式（Ｉ）で示される構造、ノルボルネン基、（メタ）アクリレート基、又はインダン基を含む。本明細書で用いられる通り、ノルボルネン、（メタ）アクリレート、及びインダン基のそれぞれは、非置換の基、及び１つ又は複数（例えば、２つ又は３つ又はより多く）のＣ１～Ｃ６アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、又はヘキシル）によって置換された基を包含する。加えて本明細書で用いられる用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する。幾つかの実施形態において、第三のモノマー単位は、不飽和基（例えば、不飽和炭化水素基）を包含する。
【0026】
幾つかの実施形態において、第一のポリマーは、本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の少なくとも約５重量％（例えば、少なくとも約６重量％、少なくとも約８重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１２重量％、少なくとも約１４重量％、少なくとも約１５重量％、少なくとも約１６重量％、少なくとも約１８重量％、少なくとも約２０重量％、少なくとも約２５重量％、又は少なくとも約３０重量％）～多くとも６０重量％（例えば、多くとも５５重量％、多くとも５０重量％、多くとも４５重量％、多くとも４０重量％、多くとも３５重量％、多くとも３０重量％、多くとも２５重量％、多くとも２０重量％、多くとも１５重量％、又は多くとも１０重量％）の量で存在する。好ましくは第一のポリマーは、本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の約１０重量％～約５０重量％の量で存在する。理論に結びつけるのを望むものではないが、第一のポリマーを含有する硬化性組成物は、少なくとも一部の理由として第一のポリマーが主として炭化水素モノマーから作製されるという事実により、優れた電気的特性（例えば、低いＤｋ又はＤｆ）を有し得ると考えられる。
【0027】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載された第二のポリマーは、少なくとも約６０重量％のスチレンモノマー単位（例えば、非置換スチレンモノマー単位、メチルスチレンモノマー単位、ｔ－ブチルスチレンモノマー単位、又はブロモスチレンモノマー単位）を含む。本明細書で用いられる語句「スチレンモノマー単位」は、非置換及び置換の両方のスチレンモノマー単位（例えば、上記に記載された式（Ｉ）で示される構造を有する第一のモノマー単位）を包含し、非置換又は置換スチレンモノマーから形成された基をいう。スチレンモノマー単位に適した置換基としては、ハロ（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ）及びＣ１～Ｃ６アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、又はヘキシル）を包含し得る。第二のポリマー内のスチレンモノマー単位を形成させるために用いられ得るスチレンモノマーの例は、第一のポリマー内の第一のモノマー単位に関して上記に記載されたものと同様であり得る。
【0028】
幾つかの実施形態において、スチレンモノマー単位は、第二のポリマーの少なくとも約６０重量％（例えば、少なくとも約６１重量％、少なくとも約６２重量％、少なくとも約６４重量％、少なくとも約６５重量％、少なくとも約６６重量％、少なくとも約６８重量％、少なくとも約７０重量％、少なくとも約７２重量％、少なくとも約７４重量％、少なくとも約７５重量％、少なくとも約７６重量％、少なくとも約７８重量％、又は少なくとも約８０重量％）～多くとも１００重量％（例えば、多くとも９９重量％、多くとも９８重量％、多くとも９６重量％、多くとも９５重量％、多くとも９４重量％、多くとも９２重量％、多くとも９０重量％、多くとも８５重量％、多くとも８０重量％， 多くとも７５重量％、又は多くとも７０重量％）の量で存在する。幾つかの実施形態において、スチレンモノマー単位は、第二のポリマーの約６５重量％～約８０重量％の量で存在する。理論に結びつけるのを望むものではないが、少なくとも約６０重量％（例えば、約６５重量％～約８０重量％）のスチレンモノマー単位を有する第二のポリマーを含むことが、本明細書に記載された硬化性組成物中の第一及び第三のポリマーの相溶性を有意に改善し、それに応じて硬化される前の硬化性組成物の均一性、安定性及び貯蔵寿命を改善し、硬化性組成物により形成された積層物内の相分離を低減し、硬化性組成物から形成されたプリプレグ及び回路基板の均一性及び加工性を改善することが可能と考えられる。対照的に、理論に結びつけるのを望むものではないが、第二のポリマー内のスチレンモノマー単位が約６０重量％未満である場合、第二のポリマーが、第一のポリマーと充分な相溶性を有し得ないと考えられる。幾つかの実施形態において、理論に結びつけるのを望むものではないが、約８０重量％を超えるスチレンモノマー単位を有する第二のポリマーは、本明細書に記載された第三のポリマーが本開示の意図する目的に適し得るとしても、約６５重量％～約８０重量％のスチレンモノマー単位を有する第二のポリマーよりも脆性であり得、本明細書に記載された第三のポリマーとの相溶性が低くなり得ると考えられる。
【0029】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載された第二のポリマーは、任意にさらにエチレンモノマー単位、プロピレンモノマー単位、ブチレンモノマー単位、イソブチレンモノマー単位、ブタジエンモノマー単位、イソプレンモノマー単位、又はシクロヘキセンモノマー単位を含み得る。
【0030】
適切な第二のポリマーの例としては、スチレンイソプレンスチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマー、スチレンイソプレンプロピレンスチレン（ＳＩＰＳ）ブロックコポリマー、スチレンイソプレンブチレンスチレン（ＳＩＢＳ）ブロックコポリマー、スチレンブチレンスチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマー、スチレンプロピレンスチレン（ＳＰＳ）ブロ
ックコポリマー、スチレンブチレンブロックコポリマー、スチレンブタジエンブロックコポリマー、スチレンエチレンプロピレンスチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマー、及びスチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーが挙げられる。幾つかの実施形態において、第二のポリマーは、本明細書に記載されたモノマー単位を含有するランダムコポリマーであり得る。
ックコポリマー、スチレンブチレンブロックコポリマー、スチレンブタジエンブロックコポリマー、スチレンエチレンプロピレンスチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマー、及びスチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーが挙げられる。幾つかの実施形態において、第二のポリマーは、本明細書に記載されたモノマー単位を含有するランダムコポリマーであり得る。
【0031】
幾つかの実施形態において、第二のポリマーは、本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の少なくとも約０．１重量％（例えば、少なくとも約０．２ 重量％、少なくとも約０．４重量％、少なくとも約０．５重量％、少なくとも約０．６重量％、少なくとも約０．８重量％、少なくとも約１重量％、少なくとも約２重量％、少なくとも約４重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約６重量％、少なくとも約８重量％、又は少なくとも約１０重量％）～多くとも２５重量％（例えば、多くとも２４重量％、多くとも２２重量％、多くとも２０重量％、多くとも１８重量％、多くとも１６重量％、多くとも１５重量％、多くとも１４重量％、多くとも１２重量％、多くとも１０重量％、多くとも８重量％、多くとも６重量％、又は多くとも５重量％）の量で存在する。好ましくは第二のポリマーは、本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の約１重量％～約１０重量％の量で存在する。
【0032】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載された第三のポリマーは、多くとも約６０重量％のスチレンモノマー単位（例えば、非置換スチレンモノマー単位、メチルスチレンモノマー単位、ｔ－ブチルスチレンモノマー単位、又はブロモスチレンモノマー単位）を含む。第三のポリマー内のスチレンモノマー単位を形成させるために用いられ得るモノマーの例は、第一のポリマー内の第一のモノマー単位に関して上記に記載されたものと同様であり得る。
【0033】
幾つかの実施形態において、スチレンモノマー単位は、第三のポリマーの少なくとも約１０重量％（例えば、少なくとも約１２重量％、少なくとも約１４重量％、少なくとも約１５重量％、少なくとも約１６重量％， 少なくとも約１８重量％、少なくとも約２０重量％、少なくとも約２２重量％、少なくとも約２４重量％、少なくとも約２５重量％、少なくとも約２６重量％、少なくとも約２８重量％、少なくとも約３０重量％、少なくとも約３２重量％、少なくとも約３４重量％、少なくとも約３５重量％、少なくとも約３６重量％、少なくとも約３８重量％、又は少なくとも約４０重量％）～多くとも６０重量％（例えば、多くとも５８重量％、多くとも５６重量％、多くとも５５重量％、多くとも５４重量％、多くとも５２重量％、多くとも５０重量％、多くとも48重量％、多くとも４６重量％、多くとも４５重量％、多くとも４４重量％、多くとも４２重量％、多くとも４０重量％、多くとも３８重量％、多くとも３６重量％、多くとも３５重量％、多くとも３４重量％、多くとも３２重量％、又は多くとも３０重量％）の量で存在する。理論に結びつけるのを望むものではないが、多くとも６０重量％のスチレンモノマー単位を有するポリマーを含むことは、本明細書に記載された硬化性組成物の機械的特性（例えば、層間結合力及び／又は靭性）、及び硬化性組成物と金属基板（例えば、銅又はアルミニウム箔）の接着特性（例えば、剥離強度）を有意に改善し得ると考えられる。対照的に、理論に結びつけるのを望むものではないが、第三のポリマー内のスチレンモノマー単位が、約１０重量％未満である場合、第三のポリマーは、第一及び第二のポリマーとの充分な相溶性を有し得ないと考えられる。加えて、理論に結びつけるのを望むものではないが、第三のポリマー内のスチレンモノマー単位が、約６０重量％を超える場合、本明細書に記載された硬化性組成物が、充分な機械的特性を有し得ないと考えられる。
【0034】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載された第三のポリマーは、任意にさらにエチレンモノマー単位、プロピレンモノマー単位、ブチレンモノマー単位、イソブチレンモノマー単位、ブタジエンモノマー単位、イソプレンモノマー単位、又はシクロヘキセンモ
ノマー単位を含み得る。
ノマー単位を含み得る。
【0035】
幾つかの実施形態において、第三のポリマーはさらに、接着を改善する官能基を含み得る。概して第三のポリマー内の官能基は、本明細書に記載された硬化性組成物中の他の成分（例えば、第一及び第二のポリマー）と反応することが可能な基であり得る。例えば第三のポリマー内の官能基は、酸素含有基（例えば、無水コハク酸基）又は窒素含有基（例えば、アミン基）であり得る。幾つかの実施形態において、第三のポリマー内の官能基は、末端の基又は末端基であり得る。例えば第三のポリマーは、無水マレイン酸により修飾されたポリマー、又はアミン末端基を含有するポリマーを包含し得る。
【0036】
適切な第三のポリマーの例としては、無水マレイン酸により修飾されたスチレンエチレンブチレンスチレンブロックコポリマー、アミン末端基を含有するスチレンエチレンブチレンスチレンブロックコポリマー、スチレン４－メチルスチレンイソプレンブチレンブロックコポリマー、４－メチルスチレンブチレンブロックコポリマー、及びスチレンブタジエンスチレンブロックコポリマーが挙げられる。
【0037】
幾つかの実施形態において、第三のポリマーは、本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の少なくとも約０．１重量％（例えば、少なくとも約０．２重量％、少なくとも約０．４重量％、少なくとも約０．５重量％、少なくとも約０．６重量％、少なくとも約０．８重量％、少なくとも約１重量％、少なくとも約２重量％、少なくとも約４重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約６重量％、少なくとも約８重量％、又は少なくとも約１０重量％）～多くとも２５重量％（例えば、多くとも２４重量％、多くとも２２重量％、多くとも２０重量％、多くとも１８重量％、多くとも１６重量％、多くとも１５重量％、多くとも１４重量％、多くとも１２重量％、多くとも１０重量％、多くとも８重量％、多くとも６重量％、又は多くとも５重量％）の量で存在する。好ましくは第三のポリマーは、本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の約１重量％～約１０重量％の量で存在する。
【0038】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載された硬化性組成物は、任意にさらに上記に記載された第一、第二、及び第三のポリマーと異なる、少なくとも１種（例えば、２種又は３種以上）の追加的ポリマーを含み得る。そのような追加的ポリマーの例としては、ポリフェニレンエーテル、ポリブタジエン、ポリスチレン（ｐｏｌｙｓｔｒｅｎｅｓ）（例えば、本明細書に記載されたものなどの非置換スチレン又は置換スチレンモノマーから作製されたもの）、ポリシロキサン（例えば、ポリビニルシロキサン、ポリアリルシロキサン、及びそれらのコポリマー）、及びポリシルセスキオキサン（例えば、オープン又はクローズドケージ型のポリシルセスキオキサン）が挙げられる。理論に結びつけるのを望むものではないが、これらの追加的ポリマーは、本明細書に記載された硬化性組成物のコストを低下させること、並びに／又は加工性を改善すること（例えば、粘性を低下させること、又は流動性を改善すること）、接着特性（例えば、剥離強度）、機械的特性（例えば、層間結合力）、及び可燃性を改善することができると考えられる。
【0039】
幾つかの実施形態において、追加的ポリマーは、本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の少なくとも約０．１重量％（例えば、少なくとも約０．２重量％、少なくとも約０．４重量％、少なくとも約０．５重量％、少なくとも約０．６重量％、少なくとも約０．８重量％、少なくとも約１重量％、少なくとも約２重量％、少なくとも約４重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約６重量％、少なくとも約８重量％、又は少なくとも約１０重量％）～多くとも３０重量％（例えば、多くとも２８重量％、多くとも２６重量％、多くとも２５重量％、多くとも２４重量％、多くとも２２重量％、多くとも２０重量％、多くとも１８重量％、多くとも１６重量％、多くとも１５重量％、多くとも１４重量％、多くとも１２重量％、多くとも１０重量％、多くとも８重量％、多くとも６重量％、又は多くとも５重量％）の量で存在する。追加的ポリマーは、好ましくは本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の約１重量％～約２０重量％の量で存在する。
【0040】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載された硬化性組成物は、任意にさらに少なくとも１種（例えば、２種又は３種以上）の充填剤を含み得る。幾つかの実施形態において、充填剤は、シリカ（例えば、中空シリカ）、窒化ホウ素、チタン酸バリウム、チタン酸バリウムストロンチウム、酸化チタン、ガラス（例えば、中空ガラス）、フッ素含有ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン）、又はシリコーンを包含し得る。幾つかの実施形態において、充填剤は、粒子又は粉末の形態であり得る。好ましくは本明細書に記載された硬化性組成物は、シリカを充填剤として含む。理論に結びつけるのを望むものではないが、充填剤は本明細書に記載された硬化性組成物の機械的特性、熱伝導率、及び電気的特性を改善すること、並びに／又は熱膨張係数（ＣＴＥ）及びコストを低下させることができると考えられる。
【0041】
幾つかの実施形態において、充填剤は、本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の少なくとも約１重量％（例えば、少なくとも約２重量％、少なくとも約４重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約６重量％、少なくとも約８重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１５重量％、少なくとも約２０重量％、少なくとも約２５重量％、少なくとも約３０重量％、少なくとも約３５重量％、又は少なくとも約４０重量％）～多くとも８０重量％（例えば、多くとも７５重量％、多くとも７０重量％、多くとも６５重量％、多くとも６０重量％、多くとも５５重量％、多くとも５０重量％、多くとも４５重量％、多くとも４０重量％、多くとも３５重量％、多くとも３０重量％、多くとも２５重量％、多くとも２０重量％、多くとも１５重量％、多くとも１０重量％、又は多くとも５重量％）の量で存在する。充填剤は、好ましくは本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の約５重量％～約５０重量％の量で存在する。
【0042】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載された硬化性組成物は、任意にさらに少なくとも１種（例えば、２種又は３種以上）のラジカル開始剤を含み得る。幾つかの実施形態において、ラジカル開始剤は、過酸化物（例えば、ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３，２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、又はジクミルペルオキシド）、芳香族炭化水素（例えば、３，４－ジメチル ３，４－ジフェニルヘキサン又は２，３－ジメチル２，３－ジフェニルブタン）、又はアゾ化合物を包含し得る。理論に結びつけるのを望むものではないが、ラジカル開始剤は、該組成物がプリプレグ生成物又は積層物を形成させるのに用いられる場合に、硬化性組成物の硬化を容易にし得ると考えられる。本明細書に記載された硬化性組成物が、ラジカル開始剤を含まない場合の実施形態において、該組成物は、加熱することにより硬化され得る。
【0043】
幾つかの実施形態において、ラジカル開始剤は、本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の少なくとも約０．０１重量％（例えば、少なくとも約０．０２重量％、少なくとも約０．０４重量％、少なくとも約０．０５重量％、少なくとも約０．０６重量％、少なくとも約０．０８重量％、少なくとも約０．１重量％、少なくとも約０．２重量％、少なくとも約０．４重量％、少なくとも約０．５重量％、少なくとも約０．６重量％、少なくとも約０．８重量％、又は少なくとも約１重量％）～多くとも１０重量％（例えば、多くとも９重量％、多くとも８重量％、多くとも７重量％、多くとも６重量％、多くとも５重量％、多くとも４重量％、多くとも３重量％、多くとも２重量％、又は多くとも１重量％）の量で存在する。ラジカル開始剤は、好ましくは本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の約０．１重量％～約５重量％の量で存在する。
【0044】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載された硬化性組成物は、任意にさらに少な
くとも１種（例えば、２種又は３種以上）の架橋剤を含み得る。幾つかの実施形態において、架橋剤は、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ビス（ビニルフェニル）エーテル、ブロモスチレン（例えば、ジブロモスチレン）、ポリブタジエン、ポリ（ブタジエン－ｃｏ－スチレン）コポリマー、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）アクリレート、マレイミド化合物（例えば、ビスマレイミド）、ジメチルイミダゾール、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、アリルベンゾオキサジン、アリルホスファゼン、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン、トランス－スチルベン、５－ビニル－２－ノルボルネン、アセナフチレン、トリシクロペンタジエン、ジメタノ－１Ｈ－ベンゾ［ｆ］インデン、１，１－ジフェニルエチレン、４－ベンズヒドリルスチレン、ジイソプロペニルベンゼン、ジアリルイソフタレート、アルファ－メチルスチレン、ビス（ビニルフェニル）エタン化合物（例えば、１，２－ビス（４－ビニルフェニル）エタン、１，２－ビス（３－ビニルフェニル－４－ビニルフェニル）エタン、１，２－ビス（３－ビニルフェニル）エタン）、シラン（例えば、ビニルシラン又はアリルシラン）、シロキサン（例えば、ビニルシロキサン又はアリルシロキサン）、又はシルセスキオキサン（例えば、ビニルシルセスキオキサン又はアリルシルセスキオキサン）を包含し得る。理論に結びつけるのを望むものではないが、架橋剤は、該組成物がプリプレグ生成物又は積層物を形成させるために用いられる場合には、硬化性組成物の硬化を容易にし得ると考えられる。
くとも１種（例えば、２種又は３種以上）の架橋剤を含み得る。幾つかの実施形態において、架橋剤は、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ビス（ビニルフェニル）エーテル、ブロモスチレン（例えば、ジブロモスチレン）、ポリブタジエン、ポリ（ブタジエン－ｃｏ－スチレン）コポリマー、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）アクリレート、マレイミド化合物（例えば、ビスマレイミド）、ジメチルイミダゾール、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、アリルベンゾオキサジン、アリルホスファゼン、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン、トランス－スチルベン、５－ビニル－２－ノルボルネン、アセナフチレン、トリシクロペンタジエン、ジメタノ－１Ｈ－ベンゾ［ｆ］インデン、１，１－ジフェニルエチレン、４－ベンズヒドリルスチレン、ジイソプロペニルベンゼン、ジアリルイソフタレート、アルファ－メチルスチレン、ビス（ビニルフェニル）エタン化合物（例えば、１，２－ビス（４－ビニルフェニル）エタン、１，２－ビス（３－ビニルフェニル－４－ビニルフェニル）エタン、１，２－ビス（３－ビニルフェニル）エタン）、シラン（例えば、ビニルシラン又はアリルシラン）、シロキサン（例えば、ビニルシロキサン又はアリルシロキサン）、又はシルセスキオキサン（例えば、ビニルシルセスキオキサン又はアリルシルセスキオキサン）を包含し得る。理論に結びつけるのを望むものではないが、架橋剤は、該組成物がプリプレグ生成物又は積層物を形成させるために用いられる場合には、硬化性組成物の硬化を容易にし得ると考えられる。
【0045】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載された架橋剤は、本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の少なくとも約０．０１重量％（例えば、少なくとも約０．０２重量％、少なくとも約０．０４重量％、少なくとも約０．０５重量％、少なくとも約０．０６重量％、少なくとも約０．０８重量％、少なくとも約０．１重量％、少なくとも約０．２重量％、少なくとも約０．４重量％、少なくとも約０．５重量％、少なくとも約０．６重量％、少なくとも約０．８重量％、又は少なくとも約１重量％）～多くとも１０重量％（例えば、多くとも９重量％、多くとも８重量％、多くとも７重量％、多くとも６重量％、多くとも５重量％、多くとも４重量％、多くとも３重量％、多くとも２重量％、又は多くとも１重量％）の量で存在する。架橋剤は、好ましくは本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の約０．１重量％～約５重量％の量で存在する。
【0046】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載された硬化性組成物は、任意にさらに少なくとも１種（例えば、２種又は３種以上）の難燃剤を含み得る。適切な難燃剤は、リン酸エステル難燃剤、ブロモベンゼン難燃剤、ホスフィネート難燃剤、及びホスファゼン難燃剤を包含し得る。幾つかの実施形態において、難燃剤は、１，１’－（エタン－１，２－ジイル）ビス（ペンタブロモベンゼン）（例えば、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＳａｙｔｅｘ ８０１０）、Ｎ，Ｎ－エチレン－ビス（テトラブロモフタルイミド）（例えば、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＢＴ－９３）、ジエチルホスフィン酸アルミニウム（例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＯＰ９３０及びＯＰ９３５）、アリルホスファゼン（例えば、大塚化学株式会社から入手可能なＳＰＶ－１００）、ベンジルフェノキシシクロトリホスファゼン、フェノキシフェノキシシクロトリホスファゼン、ヘキサフェノキシシクロトリホスファゼン（例えば、大塚化学株式会社から入手可能なＳＰＢ－１００）、レソルシノールビス（ジ－２，６－ジメチルフェニルホスフェート）（例えば、大八化学工業株式会社から入手可能なＰＸ－２００）、６Ｈ－ジベンゾ［ｃ，ｅ］［１，２］オキサホスホリン－６，６’－（１，４－エタンジイル）ビス－６，６’－ジオキシド（ｄｉｘｏｉｄｅ）（例えば、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＡｌｔｅｘｉａ製品）、ＢＰ－ＰＺ、又はＰＱ－６０を包含し得る。ＢＰ－ＰＺは、大塚化学株式会社から入手可能なホスファゼン難燃剤である。ＰＱ－６０は、Ｃｈｉｎ Ｙｅｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｏ．Ｌｔｄ．から入手可能な難燃剤であり、Ｒｅｇｉｎａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（上海） Ｃｏ．，Ｌｔｄから入手可能なＢＥＳ５－１１５０としても知られる。理論に結びつけるのを望むものではないが、難燃剤は、本明細書に記載された硬化性組成物から形成された生成物（例えば、積層物）の可燃性を有意に低減し得ると考えられる。
【0047】
幾つかの実施形態において、難燃剤は、本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の少なくとも約１重量％（例えば、少なくとも約２重量％、少なくとも約４重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約６重量％、少なくとも約８重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１２重量％、少なくとも約１４重量％、少なくとも約１５重量％、少なくとも約１６重量％、少なくとも約１８重量％、又は少なくとも約２０重量％）～多くとも５０重量％（例えば、多くとも４８重量％、多くとも４６重量％、多くとも４５重量％、多くとも４４重量％、多くとも４２重量％、多くとも４０重量％、多くとも３８重量％、多くとも３６重量％、多くとも３５重量％、多くとも３４重量％、多くとも３２重量％、多くとも３０重量％、多くとも２８重量％、多くとも２６重量％、多くとも２５重量％、多くとも２４重量％、多くとも２２重量％、多くとも２０重量％、多くとも１８重量％、多くとも１６重量％、又は多くとも１５重量％）の量で存在する。幾つかの実施形態において、難燃剤は、約１０重量％～約３０重量％（例えば、約１５重量％～約２５重量％）の量で存在する。理論に結びつけるのを望むものではないが、難燃剤が硬化性組成物の約１重量％未満である場合、硬化性組成物は、充分な難燃性を有し得ないと考えられる。加えて、理論に結びつけるのを望むものではないが、難燃剤が硬化性組成物の約５０重量％を超える場合、硬化性組成物は、劣った機械的特性を有し得ると考えられる。
【0048】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載された硬化性組成物は、任意にさらに少なくとも１種（例えば、２種又は３種以上）のカップリング剤を含み得る。幾つかの実施形態において、カップリング剤は、シラン、チタネート、又はジルコネートを包含し得る。適切なカップリング剤の例としては、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、加水分解されたビニルベンジルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、テトラ（２，２－ジアリルオキシメチル－１－ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、又はテトラ（２，２－ジアリルオキシメチル－１－ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）ジルコネートが挙げられる。理論に結びつけるのを望むものではないが、カップリング剤は、硬化性組成物中の無機充填剤の分散性を改善すること、硬化性組成物中の充填剤とポリマーの間、及びプリプレグ中のガラスクロスと硬化性組成物中のポリマーの間の接着性を改善すること、硬化性組成物の耐水性及び耐溶媒性を改善すること、並びに硬化性組成物中の空隙数を減少させることが可能であると考えられる。
【0049】
幾つかの実施形態において、カップリング剤は、本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の少なくとも約０．０１重量％（例えば、少なくとも約０．０２重量％、少なくとも約０．０４重量％、少なくとも約０．０５重量％、少なくとも約０．０６重量％、少なくとも約０．０８重量％、少なくとも約０．１重量％、少なくとも約０．２重量％、少なくとも約０．４重量％、少なくとも約０．５重量％、少なくとも約０．６重量％、少なくとも約０．８重量％、又は少なくとも約１重量％）～多くとも５重量％（例えば、多くとも４．５重量％、多くとも４重量％、多くとも３．５重量％、多くとも３重量％、多くとも２．５重量％、多くとも２重量％、多くとも１．５重量％、多くとも１重量％、又は多くとも０．５重量％）の量で存在する。架橋剤は、好ましくは本明細書に記載された硬化性組成物の固形分の約０．１重量％～約５重量％の量で存在する。
【0050】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載された硬化性組成物は、任意にさらに少なくとも１種（例えば、２種又は３種以上）の有機溶媒を含み得る。幾つかの実施形態において、有機溶媒としては、２－ヘプタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メチルｎ－アミルケトン、メチルイソアミルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ベンゼン、アニソール、トルエン、１，３，５－トリメチルベンゼン、キシレン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、又はそれらの組合せが挙げられる。
ン、メチルｎ－アミルケトン、メチルイソアミルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ベンゼン、アニソール、トルエン、１，３，５－トリメチルベンゼン、キシレン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、又はそれらの組合せが挙げられる。
【0051】
幾つかの実施形態において、有機溶媒は、本明細書に記載された硬化性組成物の総重量の少なくとも約２０重量％（例えば、少なくとも約２２重量％、少なくとも約２４重量％、少なくとも約２５重量％、少なくとも約２６重量％、少なくとも約２８重量％、少なくとも約３０重量％、少なくとも約３２重量％、少なくとも約３４重量％、少なくとも約３５重量％、少なくとも約３６重量％、少なくとも約３８重量％、又は少なくとも約４０重量％）～多くとも５０重量％（例えば、多くとも４８重量％、多くとも４６重量％、多くとも４５重量％、多くとも４４重量％、多くとも４２重量％、多くとも４０重量％、多くとも３８重量％、多くとも３６重量％、多くとも３５重量％、多くとも３４重量％、多くとも３２重量％、多くとも３０重量％、多くとも２８重量％、多くとも２６重量％、又は多くとも２５重量％）の量で存在する。理論に結びつけるのを望むものではないが、有機溶媒が硬化性組成物の約２０重量％未満である場合、硬化性組成物の粘度は、過度に高くなり得て、硬化性組成物が容易に加工され得なくなると考えられる。加えて、理論に結びつけるのを望むものではないが、有機溶媒が硬化性組成物の約５０重量％を超える場合、硬化性組成物の粘度は、過度に低くなってコーティングされた組成物を基板表面に保持することができなくなり、コーティングの均一性及びコーティング効率を低下し得ると考えられる。
【0052】
本明細書に記載された硬化性組成物は、当該技術分野で周知の方法により調製され得る。例えば硬化性組成物は、成分を互いに混合することにより調製され得る。
【0053】
幾つかの実施形態において、本開示は、本明細書に記載された硬化性組成物から調製された皮膜（例えば、自立皮膜又は支持皮膜）を特色とする。例えば支持皮膜は、硬化性組成物を基板にコーティングして基板により支持皮膜を形成させることにより、調製され得る。別の例において、自立皮膜は、硬化性組成物を基板にコーティングして層（例えば、ポリマー層）を形成させること、及び基板から該層を除去（例えば、剥離）して自立皮膜を形成させること、により調製され得る。幾つかの実施形態において、皮膜（例えば、自立皮膜又は支持皮膜）は、部分的に硬化される。幾つかの実施形態において、皮膜（例えば、自立皮膜又は支持皮膜）は、硬化されない。
【0054】
幾つかの実施形態において、本開示は、本明細書に記載された硬化性組成物から調製されたプリプレグ生成物を特色とする。幾つかの実施形態において、プリプレグ生成物は、本明細書に記載された硬化性組成物を含浸された基材（例えば、織物基板又は不織基板（布など））を含む。基材は、支持又は強化材料としても知られる。本明細書に記載されたプリプレグ生成物は、エレクトロニクス業界において、例えばプリント配線又は回路基板を生成するために、用いられ得る。
【0055】
一般に、本明細書に記載されたプリプレグ生成物は、基材（通常は、織物基板若しくは不織基板として、又は一方向に配列された平行フィラメントのクロスプライ積層物の形態、のどちらかのガラス繊維に基づく）に本明細書に記載された硬化性組成物を含浸させ、続いて硬化性組成物を全体的又は部分的に硬化させること（例えば、約１５０℃～約２５０℃の範囲内の温度で）により生成され得る。部分的に硬化された組成物を含浸された基材は通常、「プリプレグ」と称される。本明細書で言及された用語「プリプレグ」及び「プリプレグ生成物」は、互換的に用いられる。プリプレグからプリント配線基板を作製するために、１層又は多層のプリプレグが、例えば１層又は多層の銅で積層される。
【0056】
幾つかの実施形態において、本明細書に記載されたプリプレグ中で用いられる基材（例えば、織物基板又は不織基板を含有）は、ガラス及びアスベストなどの無機繊維基材を包含し得る。ガラス繊維基材は、難燃性の観点から好ましい。ガラス繊維基材の例としては、Ｅガラス、ＮＥガラス（日東紡（日本））、Ｃガラス、Ｄガラス、Ｓガラス、Ｔガラス、水晶ガラス、Ｌガラス、Ｌ２ガラス、又はＮＥＲガラスを用いた織物布；短繊維が有機結合剤でシート状材料に接着されたガラス不織布；並びにガラス繊維及び他の繊維タイプが混合されて布になったものが挙げられるが、これらに限定されない。
【0057】
幾つかの実施形態において、プリプレグは、本明細書に記載された硬化性組成物を基材（例えば、織物基板又は不織基板）に含浸させた後、乾燥させることにより生成され得る。幾つかの実施形態において、本明細書に記載されたプリプレグは、少なくとも約５０重量％（例えば、少なくとも約５２重量％、少なくとも約５４重量％、少なくとも約５５重量％、少なくとも約５６重量％、少なくとも約５８重量％、少なくとも約６０重量％、少なくとも約６２重量％、少なくとも約６４重量％、又は少なくとも約６５重量％）～多くとも８０重量％（例えば、多くとも７８重量％、多くとも７６重量％、多くとも７５重量％、多くとも７４重量％、多くとも７２重量％、多くとも７０重量％、多くとも６８重量％、多くとも６６重量％、又は多くとも６５重量％）の、本明細書に記載された樹脂含量を有し得る。理論に結びつけるのを望むものではないが、相対的に高い樹脂含量を有するプリプログは、改善された電気的特性を有し、相対的に低い樹脂含量を有するプリプレグは、改善された熱特性を有すると考えられる。
【0058】
幾つかの実施形態において、金属基板が、このように形成されたプリプレグの片面又は両面に塗布されて、積層物を形成することができる。幾つかの実施形態において、先に形成されたプリプレグは、任意に、必要に応じて１層又は多層のプリプレグで積層されて、複合構造を作製することができ、金属箔（例えば、銅又はアルミニウム箔）が、該複合構造の片面又は両面に塗布されて積層物（又はメタルクラッド積層物）を得ることができる。このように形成された積層物は、任意に加圧及びホットプレエスなどのさらなる処理に供され得、プリプレグ層を少なくとも部分的に（又は完全に）硬化させ得る。積層物（例えば、銅クラッド積層物）はさらに、追加的プリプレグ層で層化されて硬化され、多層プリント回路基板を作製することができる。
【0059】
幾つかの実施形態において、本開示は、本明細書に記載されたプリプレグ生成物から調製された少なくとも１つ（例えば、２つ又は３つ又はより多く）の層を含む積層物を特色とする。幾つかの実施形態において、積層物は、（１）銅基板（例えば、銅箔）と、（２）銅基板上に積層された少なくとも１つのプリプレグ層と、を含み得る。幾つかの実施形態において、プリプレグ層の片面又は両面が、銅基板で積層され得る。幾つかの実施形態において、本開示は、本明細書に記載された複数の銅クラッド積層物が互いの上部に積み重なっていて、任意に２つの銅クラッド積層物の間に１層又は多層のプリプレグ層が存在する、多層積層物を特色とする。このように形成された多層積層物は、加圧されて硬化され、多層プリント回路基板を形成し得る。
【0060】
幾つかの実施形態において、プリプレグ層（即ち、本明細書に記載されたプリプレグ生成物から調製された層）又は積層物が、１０ＧＨｚで多くとも約３．５（例えば、多くとも約３．４、多くとも約３．３、多くとも約３．１、又は多くとも約３）～少なくとも約２．５の誘電率（Ｄｋ）を有する。幾つかの実施形態において、硬化性組成物は、高Ｄｋ充填剤（例えば、チタン酸バリウム）を含み得る。そのような実施形態において、積層物内のプリプレグ層は、少なくとも約３．５（例えば、少なくとも約４）～多くとも約１５（例えば、多くとも約１２、多くとも約１０、又は多くとも約８）などの相対的に高いＤｋを有し得る。
【0061】
幾つかの実施形態において、プリプレグ層（即ち、本明細書に記載されたプリプレグ生成物から調製された層）又は積層物は、多くとも約０．００２５（例えば、多くとも約０．００２４、多くとも約０．００２３、多くとも約０．００２２、多くとも約０．００２１、多くとも約０．００２、多くとも約０．００１９、多くとも約０．００１８、多くとも約０．００１７、多くとも約０．００１６、又は多くとも約０．００１５）～少なくとも約０．０００５（例えば、少なくとも約０．０００６、少なくとも約０．０００８、又は少なくとも約０．００１）の誘電正接（Ｄｆ）を有する。好ましくはプリプレグ層又は積層物は、多くとも約０．００１７（例えば、多くとも約０．００１５）のＤｆを有する。
【0062】
幾つかの実施形態において、本開示は、本明細書に記載された積層物から得られたプリント回路又は配線板を特色とする。例えばプリント回路又は配線板は、銅箔クラッド積層板の銅箔上で回路処理を実施することにより得ることができる。回路処理は、例えば銅箔の表面にレジストパターンを形成させること、エッチングにより箔の不要部分を除去すること、レジストパターンを除去すること、ドリリングにより必要なスルーホールを形成させること、再度、レジストパターンを形成させること、メッキを施してスルーホールを接続すること、及び最後にレジストパターンを除去すること、により実行され得る。以上のようにして得られたプリント配線板の表面に、上記銅箔クラッド積層板を上記と同様の条件下で追加積層した後、上記と同様の手法で回路処理を実施することにより、多層プリント回路又は配線板を得ることができる。この場合、スルーホールを必ずしも形成させる必要はなく、ビアホールが、その場所に形成されてもよく、又はその両者が形成され得る。例えばプリント回路基板（ＰＣＢ）では、回路基板の異なる層の上の対応する位置の２つのパッドが、基板を通るビアホールにより電気的に接続され得、そこでビアホールが、電気めっきにより導電性にされ得る。これらの積層板はその後、必用な回数、積層されて、プリント回路又は配線板を形成させる。
【0063】
以上のようにして生成されたプリント回路又は配線板は、内層回路基板の形態で片面又は両面に銅基板を積層され得る。この積層成形は通常、加熱及び加圧の下で実施される。その後、得られた金属箔クラッド積層板上に上記と同様の手法で回路処理を実施することにより、多層プリント回路基板を得ることができる。
【実施例】
【0064】
本開示は、以下の実施例を参照してより詳細に示されるが、実施例は例示を目的とし、本開示の範囲を限定するものと解釈されてはならない。
【0065】
材料
以下の実施例において、Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４は、株式会社クラレから入手可能な、約６５重量％スチレンモノマー単位又は６５重量％ポリスチレンを含有するＳＥＰＳエラストマーである。Ｔｕｆｔｅｃ Ｈ１０４３は、旭化成株式会社から入手可能な、約６７重量％スチレンモノマー単位又は６７重量％ポリスチレンを含有するＳＥＢＳエラストマーである。Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３は、旭化成株式会社から入手可能な、約３０重量％スチレンモノマー単位又は３０重量％ポリスチレンを含有し、無水マレイン酸により修飾されたＳＥＢＳエラストマーである。Ｔｕｆｔｅｃ ＭＰ１０は、旭化成株式会社から入手可能な、約３０重量％スチレンモノマー単位又は３０重量％ポリスチレンを含有し、アミン末端基を含有するＳＥＢＳエラストマーである。Ｓｅｐｔｏｎ Ｖ９４６１は、株式会社クラレから入手可能な、約３０重量％スチレンモノマー単位（スチレン及び４－メチルスチレンモノマー単位の両方を含む）を含有するスチレン／４－メチルスチレン／イソプレン／ブタジエンポリマーである。ＯＰＥ－２ｓｔ ２２００は、三菱ガス化学株式会社から入手可能な、約２２００の数平均分子量を有するポリフェニレンエーテルである。ＯＰＥ－２ｓｔ １２００は、三菱ガス化学株式会社から入手可能な約１２００の数平均分子量を有するポリフェニレンエーテルである。ＳＣ２５００－ＳＶＪは、株式会社アドマテックから入手可能なシリカであり、ＧＴ１３０ＭＣは、デンカ株式会社から入手可能なシリカである。Ｓａｙｔｅｘ－８０１０は、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．から入手可能な１，１’（エタン－１，２－ジイル）ビス［ペンタブロモ－ベンゼン］である。Ｃｕｒｏｘ ＣＣ－ＤＣ（ＣＣＤＦＢ）は、Ｕｎｉｔｅｄ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ， Ｉｎｃ．から入手可能な２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタンである。Ａｌ２Ｏ３は、ＡＸ３－３２の商品名で三洋電機株式会社から入手できる。ＳＭＡ ＥＦ８０は、Ｔｏｔａｌ Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから入手可能なスチレン・無水マレイン酸・コポリマーであり、８８．９重量％スチレンモノマー単位又は８８．９重量％ポリスチレン及び１１．１重量％無水マレイン酸を含有する。ＶｕｌＣｕｐ Ｒは、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．から入手可能なα, α－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼンである。ＢＥＳ５－７１００は、Ｒｅｇｉｎａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ．から入手可能なビス（４－ビニルフェニル）エタン（ＢＶＰＥ）である。ＯＦＳ－６０３０は、Ｄｏｗ，Ｉｎｃ．から入手可能なメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランである。Ａ１５３５Ｈは、Ｋｒａｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な、約５７重量％スチレンモノマー単位又は５７重量％ポリスチレンを含有するＳＥＢＳエラストマーである。１，２－Ｈ－ＳＢＳ－Ｌは、Ｎｉｓｓｏから入手可能な部分水添ＳＢＳエラストマーである。ＥＱ２４１０－ＳＭＣ及びＥＱ１０１０－ＳＭＣは、Ｔｈｉｒｄ Ａｇｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＴＡＴ）から入手可能なシリカ粒子である。
以下の実施例において、Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４は、株式会社クラレから入手可能な、約６５重量％スチレンモノマー単位又は６５重量％ポリスチレンを含有するＳＥＰＳエラストマーである。Ｔｕｆｔｅｃ Ｈ１０４３は、旭化成株式会社から入手可能な、約６７重量％スチレンモノマー単位又は６７重量％ポリスチレンを含有するＳＥＢＳエラストマーである。Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３は、旭化成株式会社から入手可能な、約３０重量％スチレンモノマー単位又は３０重量％ポリスチレンを含有し、無水マレイン酸により修飾されたＳＥＢＳエラストマーである。Ｔｕｆｔｅｃ ＭＰ１０は、旭化成株式会社から入手可能な、約３０重量％スチレンモノマー単位又は３０重量％ポリスチレンを含有し、アミン末端基を含有するＳＥＢＳエラストマーである。Ｓｅｐｔｏｎ Ｖ９４６１は、株式会社クラレから入手可能な、約３０重量％スチレンモノマー単位（スチレン及び４－メチルスチレンモノマー単位の両方を含む）を含有するスチレン／４－メチルスチレン／イソプレン／ブタジエンポリマーである。ＯＰＥ－２ｓｔ ２２００は、三菱ガス化学株式会社から入手可能な、約２２００の数平均分子量を有するポリフェニレンエーテルである。ＯＰＥ－２ｓｔ １２００は、三菱ガス化学株式会社から入手可能な約１２００の数平均分子量を有するポリフェニレンエーテルである。ＳＣ２５００－ＳＶＪは、株式会社アドマテックから入手可能なシリカであり、ＧＴ１３０ＭＣは、デンカ株式会社から入手可能なシリカである。Ｓａｙｔｅｘ－８０１０は、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．から入手可能な１，１’（エタン－１，２－ジイル）ビス［ペンタブロモ－ベンゼン］である。Ｃｕｒｏｘ ＣＣ－ＤＣ（ＣＣＤＦＢ）は、Ｕｎｉｔｅｄ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ， Ｉｎｃ．から入手可能な２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタンである。Ａｌ２Ｏ３は、ＡＸ３－３２の商品名で三洋電機株式会社から入手できる。ＳＭＡ ＥＦ８０は、Ｔｏｔａｌ Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから入手可能なスチレン・無水マレイン酸・コポリマーであり、８８．９重量％スチレンモノマー単位又は８８．９重量％ポリスチレン及び１１．１重量％無水マレイン酸を含有する。ＶｕｌＣｕｐ Ｒは、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．から入手可能なα, α－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼンである。ＢＥＳ５－７１００は、Ｒｅｇｉｎａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ．から入手可能なビス（４－ビニルフェニル）エタン（ＢＶＰＥ）である。ＯＦＳ－６０３０は、Ｄｏｗ，Ｉｎｃ．から入手可能なメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランである。Ａ１５３５Ｈは、Ｋｒａｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な、約５７重量％スチレンモノマー単位又は５７重量％ポリスチレンを含有するＳＥＢＳエラストマーである。１，２－Ｈ－ＳＢＳ－Ｌは、Ｎｉｓｓｏから入手可能な部分水添ＳＢＳエラストマーである。ＥＱ２４１０－ＳＭＣ及びＥＱ１０１０－ＳＭＣは、Ｔｈｉｒｄ Ａｇｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＴＡＴ）から入手可能なシリカ粒子である。
【0066】
一般的手順１
プリプレグ及び積層物の調製
硬化性組成物を、金属パンに注入し、ガラスクロス（２１１６ＮＥ 日東紡）に、硬化性組成物を含浸した。含浸させたガラスクロスを、１１～１２ミルの間隙幅を有する金属棒の間隙を通してコーティングした。試料を、気流により室温で１０分間乾燥させ、その後、１３０℃まで４分間加熱して乾燥プリプレグを形成した。乾燥プリプレグを、１２×１２インチの切片に切断して、２層のプリプレグの両面にＣｕを積層させ、積層物を形成した。積層物は、以下の通り硬化させた。積層物を、プレス機械に設置した後、３５０ｐｓｉの圧力を２層のプリプレグに加え、その後、以下のサイクルＡ又はＢのどちらかを利用して硬化させた。
プリプレグ及び積層物の調製
硬化性組成物を、金属パンに注入し、ガラスクロス（２１１６ＮＥ 日東紡）に、硬化性組成物を含浸した。含浸させたガラスクロスを、１１～１２ミルの間隙幅を有する金属棒の間隙を通してコーティングした。試料を、気流により室温で１０分間乾燥させ、その後、１３０℃まで４分間加熱して乾燥プリプレグを形成した。乾燥プリプレグを、１２×１２インチの切片に切断して、２層のプリプレグの両面にＣｕを積層させ、積層物を形成した。積層物は、以下の通り硬化させた。積層物を、プレス機械に設置した後、３５０ｐｓｉの圧力を２層のプリプレグに加え、その後、以下のサイクルＡ又はＢのどちらかを利用して硬化させた。
【0067】
サイクルＡ：積層物を、６°Ｆ／分の加熱速度で室温から４２０°Ｆに加熱し、４２０°Ｆで２時間保持し、１０°Ｆ／分の冷却速度で室温に冷却した。
【0068】
サイクルＢ：積層物を、６°Ｆ／分の加熱速度で室温から３１０°Ｆに加熱し、３１０°Ｆで３０分間保持し、６°Ｆ／分の加熱速度で３１０°Ｆから４２０°Ｆに加熱し、４２０°Ｆで８０分間保持し、１０°Ｆ／分の冷却速度で室温に冷却した。
【0069】
一般的手順２
特性の測定
樹脂含量（ＲＣ）
ガラスクロスの重量は、硬化性組成物でコーティングされる前に測定した。コーティング及び乾燥の後、このように形成されたプリプレグの総重量を、測定した。ＲＣは、以下の式に基づいて計算した：
ＲＣ＝（プリプレグの総重量－ガラスクロス重量）／（プリプレグの総重量）
特性の測定
樹脂含量（ＲＣ）
ガラスクロスの重量は、硬化性組成物でコーティングされる前に測定した。コーティング及び乾燥の後、このように形成されたプリプレグの総重量を、測定した。ＲＣは、以下の式に基づいて計算した：
ＲＣ＝（プリプレグの総重量－ガラスクロス重量）／（プリプレグの総重量）
【0070】
溶液の安定性
硬化性組成物中の成分（充填剤、難燃剤、及び触媒を除く）を、ガラスバイアル内で均一に混合し、２４時間保持した。２４時間後に、混合物の外観を観察した。混合物に明確な相分離があれば、混合物は、不安定であると見なした。溶液が相分離を有さない場合、
溶液は、安定していると見なした。
硬化性組成物中の成分（充填剤、難燃剤、及び触媒を除く）を、ガラスバイアル内で均一に混合し、２４時間保持した。２４時間後に、混合物の外観を観察した。混合物に明確な相分離があれば、混合物は、不安定であると見なした。溶液が相分離を有さない場合、
溶液は、安定していると見なした。
【0071】
Ｃｕ剥離強度評価
Ｃｕ剥離強度は、ＩＰＣ－ＴＭ－６５０ ＴＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤＳ ＭＡＮＵＡＬ ２．４．８．Ｐｅｅｌ Ｓｔｒｅｎｇｔｈを用いて単位面積あたりのＣｕ重量 約２８ｇ（１ｏｚ）を基にして測定した。Ｕｎｉｔｅｄ ＳＳＴＭ－１ Ｍｏｄｅｌを、Ｃｕ剥離強度測定に用いた。
Ｃｕ剥離強度は、ＩＰＣ－ＴＭ－６５０ ＴＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤＳ ＭＡＮＵＡＬ ２．４．８．Ｐｅｅｌ Ｓｔｒｅｎｇｔｈを用いて単位面積あたりのＣｕ重量 約２８ｇ（１ｏｚ）を基にして測定した。Ｕｎｉｔｅｄ ＳＳＴＭ－１ Ｍｏｄｅｌを、Ｃｕ剥離強度測定に用いた。
【0072】
内層結合強度（ＩＬＢＳ）評価
ＩＬＢＳは、ＩＰＣ－ＴＭ６５０ ２．４．４０に基づいて測定した。 Ｕｎｉｔｅｄ
ＳＳＴＭ－１ Ｍｏｄｅｌを、ＩＬＢＳ測定に用いた。具体的には、２１１６ＮＥガラスクロス（日東紡）を含む２層積層物を、用いた。
ＩＬＢＳは、ＩＰＣ－ＴＭ６５０ ２．４．４０に基づいて測定した。 Ｕｎｉｔｅｄ
ＳＳＴＭ－１ Ｍｏｄｅｌを、ＩＬＢＳ測定に用いた。具体的には、２１１６ＮＥガラスクロス（日東紡）を含む２層積層物を、用いた。
【0073】
Ｄｋ及びＤｆ評価
Ｄｆ及びＤｋ値は、スプリットポスト誘電体共振器（ＳＰＤＲ）法を利用することにより分析した。１０ＧＨｚでのＤｆ及びＤｋ値は、Ａｇｉｌｅｎｔ ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのＮｅｔｗｏｒｋ Ａｎａｌｙｚｅｒ Ｎ５２３０Ａにより測定した。２１１６ＮＥガラスクロスを含む２層積層物を、測定に用いた。「ＡＢ」は、試料を１２０℃で２時間保持した後の測定をいう。「ＲＴ」は、試料を湿度４５～５５％及び室温で１６時間に保持した後の測定をいう。
Ｄｆ及びＤｋ値は、スプリットポスト誘電体共振器（ＳＰＤＲ）法を利用することにより分析した。１０ＧＨｚでのＤｆ及びＤｋ値は、Ａｇｉｌｅｎｔ ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのＮｅｔｗｏｒｋ Ａｎａｌｙｚｅｒ Ｎ５２３０Ａにより測定した。２１１６ＮＥガラスクロスを含む２層積層物を、測定に用いた。「ＡＢ」は、試料を１２０℃で２時間保持した後の測定をいう。「ＲＴ」は、試料を湿度４５～５５％及び室温で１６時間に保持した後の測定をいう。
【0074】
可燃性
可燃性を、ＵＬ９４に基づいて評価した。
可燃性を、ＵＬ９４に基づいて評価した。
【0075】
実施例１：硬化性組成物１（ＣＣ－１）及びその積層物の調製
トルエン２９５．７ｇを容器に添加した後、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３ （本明細書に記載された第三のポリマーとして用いた）４１．８ｇを容器に添加し、混合物を、均質な溶液が形成されるまでエアミキサーを用いて３時間混合した。Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４（本明細書に記載された第二のポリマーとして用いた）４１．８ｇを容器に添加し、混合物を、均質な溶液が形成されるまでエアミキサーを用いて３時間混合した。米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡ（本明細書に記載された第一のポリマーとして用いた）を含有するトルエン溶液６６９．５ｇを容器に添加し、混合物を、均質な溶液が形成されるまでエアミキサーを用いて１時間混合した。ＳＣ２５００－ＳＶＪ（シリカ充填剤として用いた）２６０．３ｇを容器に添加し、混合物を２時間混合した。ｓａｙｔｅｘ－８０１０（難燃剤として用いた）１７３．５ｇを容器に添加し、高剪断ミキサー（Ｒｏｓｓ ＨＳＭ－１００ＬＨ－１）を用いて、氷冷しながら回転速度５０００ｒｐｍで１時間混合した。ＣＣＤＦＢ（触媒として用いた）１７．４ｇを容器に添加し、エアミキサーを用いて混合物を１時間混合し、組成物ＣＣ－１を得た。ＣＣ－１を使用して、一般的手順１及びサイクルＢに従って積層物を形成した。
トルエン２９５．７ｇを容器に添加した後、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３ （本明細書に記載された第三のポリマーとして用いた）４１．８ｇを容器に添加し、混合物を、均質な溶液が形成されるまでエアミキサーを用いて３時間混合した。Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４（本明細書に記載された第二のポリマーとして用いた）４１．８ｇを容器に添加し、混合物を、均質な溶液が形成されるまでエアミキサーを用いて３時間混合した。米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡ（本明細書に記載された第一のポリマーとして用いた）を含有するトルエン溶液６６９．５ｇを容器に添加し、混合物を、均質な溶液が形成されるまでエアミキサーを用いて１時間混合した。ＳＣ２５００－ＳＶＪ（シリカ充填剤として用いた）２６０．３ｇを容器に添加し、混合物を２時間混合した。ｓａｙｔｅｘ－８０１０（難燃剤として用いた）１７３．５ｇを容器に添加し、高剪断ミキサー（Ｒｏｓｓ ＨＳＭ－１００ＬＨ－１）を用いて、氷冷しながら回転速度５０００ｒｐｍで１時間混合した。ＣＣＤＦＢ（触媒として用いた）１７．４ｇを容器に添加し、エアミキサーを用いて混合物を１時間混合し、組成物ＣＣ－１を得た。ＣＣ－１を使用して、一般的手順１及びサイクルＢに従って積層物を形成した。
【0076】
実施例２：硬化性組成物２（ＣＣ－２）及びその積層物の調製
硬化性組成物ＣＣ－２は、硬化性組成物ＣＣ－１と同一であった。ＣＣ－２を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
硬化性組成物ＣＣ－２は、硬化性組成物ＣＣ－１と同一であった。ＣＣ－２を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
【0077】
実施例３：硬化性組成物３（ＣＣ－３）及びその積層物の調製
硬化性組成物ＣＣ－３は、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３ ４１．８ｇをＴｕｆｔｅｃ ＭＰ１０ ４１．８ｇに置き換えたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣ－３を使用して、一般的手順１及びサイクルＢに従って積層物を形成した。
硬化性組成物ＣＣ－３は、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３ ４１．８ｇをＴｕｆｔｅｃ ＭＰ１０ ４１．８ｇに置き換えたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣ－３を使用して、一般的手順１及びサイクルＢに従って積層物を形成した。
【0078】
実施例４：硬化性組成物４（ＣＣ－４）及びその積層物の調製
硬化性組成物ＣＣ－４は、ＣＣ－４の調製において、トルエン２６３．３ｇ、Ｓｅｐｔｏｎ Ｖ９４６１ ２１．１ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｈ１０４３ ４２．２ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液７１８ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ２６２．７ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １７５．１ｇ及びＣＣＧＦＢ １７．５ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣ－４を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
硬化性組成物ＣＣ－４は、ＣＣ－４の調製において、トルエン２６３．３ｇ、Ｓｅｐｔｏｎ Ｖ９４６１ ２１．１ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｈ１０４３ ４２．２ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液７１８ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ２６２．７ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １７５．１ｇ及びＣＣＧＦＢ １７．５ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣ－４を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
【0079】
実施例５：硬化性組成物５（ＣＣ－５）及びその積層物の調製
硬化性組成物ＣＣ－５は、ＣＣ－５の調製において、トルエン３９８．２ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１１ ６２．２ｇ、Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４ ６２．２ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液５４２．２ｇ 、充填剤としてのＡｌ２Ｏ３ ２５３ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １６５．９ｇ 及びＣＣＤＦＢ １４．１ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣ－５を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
硬化性組成物ＣＣ－５は、ＣＣ－５の調製において、トルエン３９８．２ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１１ ６２．２ｇ、Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４ ６２．２ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液５４２．２ｇ 、充填剤としてのＡｌ２Ｏ３ ２５３ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １６５．９ｇ 及びＣＣＤＦＢ １４．１ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣ－５を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
【0080】
実施例６：硬化性組成物６（ＣＣ－６）及びその積層物の調製
硬化性組成物ＣＣ－６は、ＣＣ－６の調製において、トルエン４０１．９ｇ、架橋剤としてのＢＥＳ５－７１００ ４１．８ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１１ ５９．７ｇ、Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４ ５９．７ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液５２１．８ｇ、Ａｌ２Ｏ３
２４２．６ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １５９．１ｇ、及びＣＣＤＦＢ １３．５ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣ－６を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
硬化性組成物ＣＣ－６は、ＣＣ－６の調製において、トルエン４０１．９ｇ、架橋剤としてのＢＥＳ５－７１００ ４１．８ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１１ ５９．７ｇ、Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４ ５９．７ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液５２１．８ｇ、Ａｌ２Ｏ３
２４２．６ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １５９．１ｇ、及びＣＣＤＦＢ １３．５ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣ－６を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
【0081】
実施例７：硬化性組成物７（ＣＣ－７）及びその積層物の調製
硬化性組成物ＣＣ－７は、ＣＣ－７の調製において、トルエン３４３．２ｇ、架橋剤としてのＢＥＳ５－７１００ １８．９ｇ、添加剤としての１，２－Ｈ－ＳＢＳ－Ｌ ３３．２ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３ ４４．２ｇ、Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４ ４４．２ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５３重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液６０４．９ｇ、シリカ充填剤としてのＥＱ２４１０－ＳＭＣ
２８８．３ｇ及びＥＱ１０１０－ＳＭＣ １２３．６ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ ２０９．４ｇ、並びにＣＣＤＦＢ ９．０ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣ－７を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
硬化性組成物ＣＣ－７は、ＣＣ－７の調製において、トルエン３４３．２ｇ、架橋剤としてのＢＥＳ５－７１００ １８．９ｇ、添加剤としての１，２－Ｈ－ＳＢＳ－Ｌ ３３．２ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３ ４４．２ｇ、Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４ ４４．２ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５３重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液６０４．９ｇ、シリカ充填剤としてのＥＱ２４１０－ＳＭＣ
２８８．３ｇ及びＥＱ１０１０－ＳＭＣ １２３．６ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ ２０９．４ｇ、並びにＣＣＤＦＢ ９．０ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣ－７を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
【0082】
比較例１：比較硬化性組成物１（ＣＣＣ－１）及びその積層物の調製
比較硬化性組成物ＣＣＣ－１は、ＣＣＣ－１の調製において、トルエン９８．３ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液８３７．４ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ３２５．５ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ ２１７ｇ、及びＣＣＤＦＢ ２１．７ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－１を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
比較硬化性組成物ＣＣＣ－１は、ＣＣＣ－１の調製において、トルエン９８．３ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液８３７．４ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ３２５．５ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ ２１７ｇ、及びＣＣＤＦＢ ２１．７ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－１を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
【0083】
比較例２：比較硬化性組成物２（ＣＣＣ－２）及びその積層物の調製
比較硬化性組成物ＣＣＣ－２は、ＣＣＣ－２の調製において、トルエン２８７．６ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３ ４０．７ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液７３２．８ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ２５３．２ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １６８．８ｇ、及びＣＣＤ
ＦＢ １６．９ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－２を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
比較硬化性組成物ＣＣＣ－２は、ＣＣＣ－２の調製において、トルエン２８７．６ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３ ４０．７ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液７３２．８ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ２５３．２ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １６８．８ｇ、及びＣＣＤ
ＦＢ １６．９ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－２を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
【0084】
比較例３：比較硬化性組成物３（ＣＣＣ－３）及びその積層物の調製
比較硬化性組成物ＣＣＣ－３は、ＣＣＣ－３の調製において、トルエン２８７．６ｇ、Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４ ４０．７ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液７３２．８ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ２５３．２ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １６８．８ｇ、及びＣＣＤＦＢ １６．９ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－３を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
比較硬化性組成物ＣＣＣ－３は、ＣＣＣ－３の調製において、トルエン２８７．６ｇ、Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４ ４０．７ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液７３２．８ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ２５３．２ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １６８．８ｇ、及びＣＣＤＦＢ １６．９ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－３を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
【0085】
比較例４：比較硬化性組成物４（ＣＣＣ－４）及びその積層物の調製
比較硬化性組成物ＣＣＣ－４は、ＣＣＣ－４の調製において、トルエン１１３．９ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液６７３．６ｇ 、カップリング剤としてのＯＦＳ－６０３０ ６ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ４４０．１ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １６５ｇ及びＶｕｌ－Ｃｕｐ Ｒ １．４ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－４を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
比較硬化性組成物ＣＣＣ－４は、ＣＣＣ－４の調製において、トルエン１１３．９ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液６７３．６ｇ 、カップリング剤としてのＯＦＳ－６０３０ ６ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ４４０．１ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １６５ｇ及びＶｕｌ－Ｃｕｐ Ｒ １．４ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－４を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
【0086】
比較例５：比較硬化性組成物５（ＣＣＣ－５）及びその積層物の調製
比較硬化性組成物ＣＣＣ－５は、ＣＣＣ－５の調製において、トルエン１６５．１ｇ、ＯＰＥ－２ｓｔ ２２００ ２６９．６ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液５００．１ｇ、ＧＴ１３０ＭＣ ２９３．４ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １９５．６ｇ、及びＣＣＤＦＢ
１０．１ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－５を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
比較硬化性組成物ＣＣＣ－５は、ＣＣＣ－５の調製において、トルエン１６５．１ｇ、ＯＰＥ－２ｓｔ ２２００ ２６９．６ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液５００．１ｇ、ＧＴ１３０ＭＣ ２９３．４ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １９５．６ｇ、及びＣＣＤＦＢ
１０．１ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－５を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
【0087】
比較例６：比較硬化性組成物６（ＣＣＣ－６）及びその積層物の調製
比較硬化性組成物ＣＣＣ－６は、ＣＣＣ－６の調製において、トルエン２８７．６ｇ、ＳＭＡ ＥＦ８０ ４０．７ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液７３２．８ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ２５３．２ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １６８．８ｇ、及びＣＣＤＦＢ １６．９ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－６を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
比較硬化性組成物ＣＣＣ－６は、ＣＣＣ－６の調製において、トルエン２８７．６ｇ、ＳＭＡ ＥＦ８０ ４０．７ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液７３２．８ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ２５３．２ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １６８．８ｇ、及びＣＣＤＦＢ １６．９ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－６を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
【0088】
比較例７：比較硬化性組成物７（ＣＣＣ－７）及びその積層物の調製
比較硬化性組成物ＣＣＣ－７は、ＣＣＣ－７の調製において、トルエン４０７．３ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３ ４３．６ｇ、Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４ ４３．６ｇ、ＯＰＥ－２ＳＴ １２００ ５３６．１ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ２７０．９ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １８０．６ｇ、及びＣＣＤＦＢ １８．１ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－７を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
比較硬化性組成物ＣＣＣ－７は、ＣＣＣ－７の調製において、トルエン４０７．３ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３ ４３．６ｇ、Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４ ４３．６ｇ、ＯＰＥ－２ＳＴ １２００ ５３６．１ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ２７０．９ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０ １８０．６ｇ、及びＣＣＤＦＢ １８．１ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－７を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
【0089】
比較例８：比較硬化性組成物８（ＣＣＣ－８）及びその積層物の調製
比較硬化性組成物ＣＣＣ－８は、ＣＣＣ－８の調製において、トルエン２９５．７ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３ ４１．８ｇ、Ａ１５３５Ｈ ４１．８ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液６６９．５ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ２６０．３ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０
１７３．５ｇ、及びＣＣＤＦＢ １７．４ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－
１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－８を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
比較硬化性組成物ＣＣＣ－８は、ＣＣＣ－８の調製において、トルエン２９５．７ｇ、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１３ ４１．８ｇ、Ａ１５３５Ｈ ４１．８ｇ、米国特許第１１，１３０，８６１号明細書の実施例１に記載された５０重量％コポリマーＡを含有するトルエン溶液６６９．５ｇ、ＳＣ２５００－ＳＶＪ ２６０．３ｇ、ｓａｙｔｅｘ－８０１０
１７３．５ｇ、及びＣＣＤＦＢ １７．４ｇを用いたことを除き、硬化性組成物ＣＣ－
１と類似の手法で調製した。ＣＣＣ－８を使用して、一般的手順１及びサイクルＡに従って積層物を形成した。
【0090】
評価例１
硬化性組成物１～７（ＣＣ－１～ＣＣ－７）及びこれらの組成物から形成された積層物の特性を、以下の表１にまとめた。積層物の銅層は、約３５μｍの厚さを有していた。
硬化性組成物１～７（ＣＣ－１～ＣＣ－７）及びこれらの組成物から形成された積層物の特性を、以下の表１にまとめた。積層物の銅層は、約３５μｍの厚さを有していた。
【0091】
【表1】
【0092】
比較硬化性組成物１～８（ＣＣＣ－１～ＣＣＣ－８）及びこれらの組成物から形成された積層物の特性を、以下の表２にまとめた。
【0093】
【表2】
【0094】
表２に示された通り、本発明の組成物ＣＣ－１～ＣＣ－７は、驚くべきことに比較組成物ＣＣＣ－１～ＣＣＣ－８に比較して優れた特性を呈した。具体的には、理論に結びつけるのを望むものではないが、ＣＣＣ－１は、本明細書に記載された第二及び第三のポリマーを含まなかったため、この組成物から調製された積層物は、不充分なＩＬＢＳ及びＣｕ剥離強度を呈したと考えられる。理論に結びつけるのを望むものではないが、ＣＣＣ－２は、本明細書に記載された第二のポリマーを含まなかったため、この組成物は、重度の相分離を呈し、それゆえ不充分な溶液安定性を呈したと考えられる。理論に結びつけるのを望むものではないが、ＣＣＣ３－は、本明細書に記載された第三のポリマーを含まなかったため、この組成物から調製された積層物は、不充分なＩＬＢＳを呈したと考えられる。ＣＣＣ－４は、ＣＣＣ－１と類似していたが、異なる量のシリカ及び異なる触媒を含有した。しかし結果から、ＣＣＣ－４から調製された積層物でも不十分なＩＬＢＳ及びＣｕ剥離強度を呈したことが示される。理論に結びつけるのを望むものではないが、ＣＣＣ－５は、本明細書に記載された第二及び第三のポリマーを含まなかったため、ＣＣＣ－５から調製された積層物は、不充分なＩＬＢＳを呈したと考えられる。理論に結びつけるのを望むものではないが、ＣＣＣ－６は、本明細書に記載された第三のポリマーを含まなかったため（ＳＭＡ ＥＦ８０は、６０重量％を超えるスチレンを含み、相対的に低い分子量を有し、それが脆性に寄与するため）、この組成物から調製された積層物は、不充分なＩＬＢＳ及びＣｕ剥離強度を呈したと考えられる。理論に結びつけるのを望むものではないが、ＣＣＣ－７は、第一のポリマーを含まなかったため、この組成物から調製された積層物は、相対的に高いＤｆを呈したと考えられる。理論に結びつけるのを望むものではないが、ＣＣＣ－８は、第二のポリマーとしてＡ１５３５Ｈを含んでいたため、この組成物から調製された積層物は、重度の相分離を呈し、それゆえ不充分な溶液安定性を呈したと考えられる。
【0095】
他の実施形態は、以下の特許請求の範囲内にある。
【国際調査報告】