ホーム > 特許ランキング > ボレアリス エージー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-03-15
(54)【発明の名称】フィルムを作製するのに適したポリマー組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 23/12 20060101AFI20240308BHJP
C08L 23/08 20060101ALI20240308BHJP
C08F 4/6592 20060101ALI20240308BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20240308BHJP
【ＦＩ】
C08L23/12
C08L23/08
C08F4/6592
C08J5/18 CES
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023560601
(86)(22)【出願日】2022-03-30
(85)【翻訳文提出日】2023-09-29
(86)【国際出願番号】 EP2022058468
(87)【国際公開番号】W WO2022207738
(87)【国際公開日】2022-10-06
(31)【優先権主張番号】21166741.5
(32)【優先日】2021-04-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】511114678
【氏名又は名称】ボレアリス エージー
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(72)【発明者】
【氏名】ワン，ジンボー
(72)【発明者】
【氏名】ガーライトナー，マルクス
(72)【発明者】
【氏名】ベルンライトナー，クラウス
(72)【発明者】
【氏名】レスキネン，パウリ
(72)【発明者】
【氏名】フリードリヒ，カールハインツ
(72)【発明者】
【氏名】ナムミラ－パカリネン，アウリィ
【テーマコード（参考）】
4F071
4J002
4J128
【Ｆターム（参考）】
4F071AA20
4F071AA84
4F071AA88
4F071AC09
4F071AE05
4F071AF13Y
4F071AF20Y
4F071AF30Y
4F071AF43Y
4F071AH04
4F071BA01
4F071BB06
4F071BC01
4F071BC12
4J002BB04X
4J002BB12W
4J002FD037
4J002FD047
4J002FD077
4J002FD097
4J002FD176
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4J002GB00
4J002GF00
4J002GG02
4J002GH00
4J128AA01
4J128AB00
4J128AC01
4J128AC28
4J128AD08
4J128AD11
4J128AD13
4J128BA02B
4J128BB02B
4J128BC12B
4J128BC25B
4J128CA28A
4J128DA02
4J128EA02
4J128EB02
4J128EB04
4J128EC02
4J128ED01
4J128ED02
4J128FA09
4J128GA19
4J128GB01
(57)【要約】
本発明は、ポリマー組成物に関し、当該ポリマー組成物は少なくとも以下の成分：（Ａ）当該ポリマー組成物の総重量に基づき３０．０から８０．０ｗｔ％のシングルサイト触媒により生成されたＣ２Ｃ３異相共重合体（ＨＥＣＯ）であって、それによって、該共重合体は、ＩＳＯ １１３５７－３に従って示差走査熱量測定によって決定される１５０から１６２℃の範囲の融点；５．０から４０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）；成分（Ａ）の総重量に基づき１から１０ｗｔ％の範囲の総Ｃ２含有量；及び、本明細書において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される１０から５０ｗｔ％の範囲の成分（Ａ）の総重量に基づく可溶性画分（ＳＦ）を有する、シングルサイト触媒により生成されたＣ２Ｃ３異相共重合体と、（Ｂ）当該ポリマー組成物の総重量に基づき２０．０から７０．０ｗｔ％のプロピレンホモポリマーであって、それによって、該プロピレンホモポリマーは、１．０から２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）；及び少なくとも１０ｃＮのＩＳＯ １６７９０に従って決定されるＦ３０溶融強度；を有する、プロピレンホモポリマーと、を含み、ここで、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量比率を合計すると１００ｗｔ％になる。さらに、本発明は、本発明によるポリマー組成物を含むフィルム、及び当該ポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含むコーティングされた物品に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリマー組成物であって、当該ポリマー組成物は少なくとも以下の成分、（Ａ） 当該ポリマー組成物の総重量に基づき３０．０から８０．０ｗｔ％のシングルサイト触媒により生成されたＣ２Ｃ３異相共重合体であり、それによって、前記共重合体は、
－ ＩＳＯ １１３５７－３に従って示差走査熱量測定によって決定される１５０から１６２℃の範囲の融点、
－ ５．０から４０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、
－ 成分（Ａ）の総重量に基づき１．０から１０．０ｗｔ％の範囲の総Ｃ２含有量、及び
－ 本明細書において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される１０．０から５０．０ｗｔ％の範囲の成分（Ａ）の総重量に基づく可溶性画分、
を有する、シングルサイト触媒により生成されたＣ２Ｃ３異相共重合体と、
（Ｂ） 当該ポリマー組成物の総重量に基づき２０．０から７０．０ｗｔ％のプロピレンホモポリマーであり、それによって、前記プロピレンホモポリマーは、
－ １．０から２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）、及び
－ 少なくとも１０ｃＮのＩＳＯ １６７９０に従って決定されるＦ３０溶融強度、
を有する、プロピレンホモポリマーと、
を含み、ここで、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量比率を合計すると１００ｗｔ％になる、ポリマー組成物。
【請求項2】
成分（Ａ）は、１５１から１６０℃の範囲、好ましくは１５１から１５５℃の範囲、より好ましくは１５１から１５４℃の範囲の、ＩＳＯ １１３５７－３に従って示差走査熱量測定によって決定される融点を有し、及び／又は成分（Ａ）は、１０．０から３０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、好ましくは１５．０から２５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは２０．０から２３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲の、ＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有し、及び／又は
成分（Ａ）は、成分（Ａ）の総重量に基づき１．０から８．０ｗｔ％の範囲、好ましくは１．５から６．０ｗｔ％の範囲、より好ましくは２．５から４．０ｗｔ％の範囲の総Ｃ２含有量を有し、及び／又は
成分（Ａ）は、本明細書において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される１５．０から４０．０ｗｔ％の範囲、好ましくは２０．０から３０．０ｗｔ％の範囲、より好ましくは２４．０から２８．０ｗｔ％の範囲の成分（Ａ）の総重量に基づく可溶性画分を有する、
ことを特徴とする、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項3】
成分（Ａ）は、本明細書において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される５から４０ｗｔ％の範囲、好ましくは８から３０ｗｔ％の範囲、より好ましくは８から２５ｗｔ％の範囲、さらにより好ましくは９から１２ｗｔ％の範囲の可溶性画分の総重量に基づく可溶性画分のＣ２含有量を有し、及び／又は成分（Ａ）は、本明細書において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される４ｗｔ％未満、好ましくは２ｗｔ％未満、より好ましくは０から１ｗｔ％の範囲、さらにより好ましくは０ｗｔ％の結晶画分の総重量に基づく結晶画分のＣ２含有量を有し、及び／又は
成分（Ａ）は、本明細書において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される１．０から５．０ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは２．０から４．０ｄｌ／ｇの範囲、より好ましくは２．２から３．４ｄｌ／ｇの範囲、さらにより好ましくは３．０から３．３ｄｌ／ｇの範囲の可溶性画分の固有粘度を有し、及び／又は
成分（Ａ）は、本明細書において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される０．５から４．０ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは０．８から２．０ｄｌ／ｇの範囲、より好ましくは１．０から１．２ｄｌ／ｇの範囲の結晶画分の固有粘度を有する、
ことを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリマー組成物。
【請求項4】
成分（Ｂ）は、１．０から１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、好ましくは３．０から１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは６．０から１４．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、さらにより好ましくは８．０から１２．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有し、及び／又は成分（Ｂ）は、少なくとも２０ｃＮ、好ましくは少なくとも３０ｃＮ、より好ましくは３０から６０ｃＮの範囲のＩＳＯ １６７９０に従って決定されるＦ３０溶融強度を有し、及び／又は
成分（Ｂ）は、少なくとも２００ｍｍ／ｓ、好ましくは少なくとも２５０ｍｍ／ｓ、より好ましくは２５０から３００ｍｍ／ｓの範囲のＩＳＯ １６７９０に従って決定されるｖ３０溶融伸展性を有し、及び／又は
成分（Ｂ）は、８９５から９２０ｋｇ／ｍ３の範囲、好ましくは９００から９１０ｋｇ／ｍ３の範囲、より好ましくは９０４から９０６ｋｇ／ｍ３の範囲のＩＳＯ １１８３に従って決定される密度を有する、
ことを特徴とする、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項5】
当該ポリマー組成物は、４．０から３０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、好ましくは８．０から２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは１２．０から１６．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有し、及び／又は当該ポリマー組成物は、少なくとも２ｃＮ、好ましくは少なくとも３ｃＮ、より好ましくは３から５ｃＮの範囲のＩＳＯ １６７９０に従って決定されるＦ３０溶融強度を有し、及び／又は
当該ポリマー組成物は、少なくとも２００ｍｍ／ｓ、好ましくは少なくとも２３０ｍｍ／ｓ、より好ましくは２４０から３００ｍｍ／ｓの範囲、さらにより好ましくは２４０から２６０ｍｍ／ｓの範囲のＩＳＯ １６７９０に従って決定されるｖ３０溶融伸展性を有し、及び／又は
当該ポリマー組成物は、１２．０から１６．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、及び、３から５ｃＮの範囲のＩＳＯ １６７９０に従って決定されるＦ３０を有する、
ことを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項6】
成分（Ａ）は、メタロセン触媒の存在下で生成されたことを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項7】
当該ポリマー組成物は、好ましくはスリップ剤、酸スカベンジャー、ＵＶ安定剤、顔料、抗酸化物質、添加剤キャリア、核形成剤、及びそれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１つの添加剤（Ｃ）を含み、それによって、これらの添加剤は、好ましくは、当該ポリマー組成物の総重量に基づき０．１から５．０ｗｔ％、より好ましくは０．１から４．０ｗｔ％で存在することを特徴とする、請求項１乃至６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項8】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含み、好ましくはこのポリマー組成物から成るフィルム。
【請求項9】
当該フィルムは、２００から１０００ＭＰａの範囲、好ましくは３００から７００ＭＰａの範囲、より好ましくは４００から５００ＭＰａの範囲の、縦方向並びに横方向において５０μｍの厚さを有するキャストフィルム上で２３℃においてＩＳＯ ５２７－３に従って決定される引張係数を有することを特徴とする、請求項８に記載のフィルム。
【請求項10】
当該フィルムは、１００℃から１４０℃未満の範囲、好ましくは１２０℃から１３５℃の範囲、より好ましくは１２０℃から１３２℃の範囲、さらにより好ましくは１２８から１３０℃の範囲の、５０μｍの厚さを有するキャストフィルム上で本明細書において記載されるように決定される封止開始温度を有することを特徴とする、請求項８又は９に記載のフィルム。
【請求項11】
当該フィルムは、５から２０％未満の範囲、好ましくは８から１６％の範囲、より好ましくは１０から１５％の範囲の、５０μｍの厚さを有するキャストフィルム上でＡＳＴＭ Ｄ１００３－００に従って決定されるヘーズを有することを特徴とする、請求項８乃至１０のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項12】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含むコーティングされた物品であって、好ましくは、前記層はこのポリマー組成物から成る、コーティングされた物品。
【請求項13】
当該物品は、押出コーティングされた物品であることを特徴とする、請求項１２に記載のコーティングされた物品。
【請求項14】
押出コーティングステップを含む、請求項１２に記載のコーティングされた物品を製造するプロセス。
【請求項15】
包装材料としての、好ましくは食品及び／又は医療製品のための耐熱性包装材料としての、請求項１２又は１３に記載のコーティングされた物品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、特定のＣ２Ｃ３異相共重合体及び特定のプロピレンホモポリマーを含むポリマー組成物、並びに該ポリマー組成物を含む層を含むフィルム及びコーティングされた物品に関する。
【背景技術】
【0002】
コーティング、特に押出コーティングに適したポリプロピレン組成物は、当技術分野において既に知られている。
【0003】
特許文献１は、約１２ｄｇ／ｍｉｎから１２０ｄｇ／ｍｉｎの流速を有する、約４０から９９重量％の混合物の大部分のポリプロピレンと、約１ｄｇ／ｍｉｎから１５ｄｇ／ｍｉｎのメルトインデックス、約０．９１２ｇ／ｃｃより大きい密度、及び５０％より大きいメルトインデックスリカバリーを有する、約１から６０重量％のポリエチレンとを含む、様々な物品の押出、コーティング、及び成形のためのポリオレフィン組成物に関する。
【0004】
特許文献２は、押出コーティング組成物として有用な分解された結晶性のポリプロピレン又はプロピレン含有共重合体を含有する混合物に言及している。その後、これらのコーティングされた基板は、バッグの作製及び他の包装用途に使用することができる。特に、これらのコーティングは、分解された結晶性のポリプロピレン又はプロピレン含有共重合体と低密度のポリエチレンとの混合物である。
【0005】
特許文献３は、シングルサイト触媒により触媒される重合によって生成され、且つコモノマーとしてエチレン及び少なくとも２つのＣ４～１２アルファオレフィンを含むポリエチレンを含むコーティングを有する押出コーティングされた基板に関する。
【0006】
特許文献４は、照射された第１のプロピレンポリマーと非照射された第２のプロピレンポリマーとの混合物を押出するプロセスに言及しており、第１のプロピレンポリマーは非フェノールの安定剤を含む。第１のプロピレンポリマー押出物の照射は、低酸素環境下で実行され、照射された第１のプロピレンポリマー及び非照射された第２のプロピレンポリマーは、それぞれの融点を下回る温度で混合される。混合物は、２０から３５％の粘度保持率を有する。
【0007】
特許文献５は、高い溶融強度及び引抜性、優れた加工性、低いゲル含有量を有し、且つ高温に耐えることができる幅広い種類の基板のための押出コーティング又は押出発泡に適したポリプロピレン組成物、そのようなポリプロピレン組成物及び押出コーティングされた又は押出発泡成形された物品を提供するプロセスに関する。ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレンベースの樹脂を含み、それによって、ポリプロピレンベースの樹脂は、４０℃のチルロール温度で生成されたフィルム厚７０μｍの薄いキャストフィルム上でＯＣＳゲル計数装置を用いて測定された、１０００以下のオプティカルゲル指数及び５から３５ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃、ＩＳＯ １１３３）を有し、それによって、ポリプロピレンベースの樹脂は、３．０ｓ－１のひずみ速度及び２．５のＨｅｎｃｋｙひずみで測定された場合に２．３から７．０のひずみ硬化係数（ＳＨＦ）を有する。そのようなポリプロピレン組成物を生成するプロセスは、６．０ｇ／１０ｍｉｎ以下のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃、ＩＳＯ １１３３）を有するシングルサイト触媒により得られるポリプロピレン中間体ベースの樹脂が、ペルオキシドのマスターバッチ組成物及びオリゴマージエンのマスターバッチ組成物と混合されて、予め混合された材料が形成され；さらに、予め混合された材料は、１８０から３００℃の範囲のバレル温度で溶融混合装置において溶融混合されることを特徴とする。
【0008】
特許文献６は、分岐ポリプロピレンを含むポリプロピレン組成物を提供するプロセスに言及しており、このプロセスにおいて、１．０ｇ／１０ｍｉｎを超えるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃）を有するポリプロピレンは、熱分解フリーラジカル形成剤及び任意選択的で二官能性不飽和モノマーと反応させられ、それによって、分岐ポリプロピレンが得られ、このポリプロピレン組成物は、５．８ｃＮを超えるＦ３０溶融強度及び２００ｍｍ／ｓを超えるｖ３０溶融伸展性（ｍｅｌｔ ｅｘｔｅｎｓｉｂｉｌｉｔｙ）を有する。
【0009】
フィルム及びコーティングの用途では、高い溶融強度が必要であり、加えて、多くの用途では、封止特性及び光学特性の優れたバランスが必要である。さらに、食品用途では、ヘキサン中で抽出可能な材料の含有量が低いことが要求される。従来技術から知られている組成物は、これらの特性の組み合わせを提供せず、及び／又は、ヘキサン抽出可能物質の含有量が高い。一般に、低いヘーズ及び低い封止開始温度（ＳＩＴ）を与える組成物が好ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0010】
【特許文献1】ＵＳ３，４１８，３９６ Ａ
【特許文献2】ＵＳ４，３７８，４５１ Ａ
【特許文献3】ＥＰ１６３８６９５ Ａ１
【特許文献4】ＵＳ２０１４／０３１４６２ Ａ１
【特許文献5】ＥＰ２４９２２９３ Ａ１
【特許文献6】ＥＰ２８７７５３５ Ａ１
【特許文献7】ＥＰ０８８７３７９ Ａ１
【特許文献8】ＷＯ９２／１２１８２ Ａ１
【特許文献9】ＷＯ２００４／０００８９９ Ａ１
【特許文献10】ＷＯ２００４／１１１０９５ Ａ１
【特許文献11】ＷＯ９９／２４４７８ Ａ１
【特許文献12】ＷＯ９９／２４４７９ Ａ１
【特許文献13】ＷＯ００／６８３１５ Ａ１
【特許文献14】ＥＰ２５２０４２５
【特許文献15】ＷＯ２０１９／１７９９５９
【特許文献16】ＷＯ２０１６／０６６４５３ Ａ２
【非特許文献】
【0011】
【非特許文献1】Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ ２０００， １００（４）， ｐａｇｅｓ １３１６ ｔｏ １３２７
【非特許文献2】Ｚｈｏｕ， Ｚ．， Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ， Ｒ．， Ｑｉｕ， Ｘ．， Ｒｅｄｗｉｎｅ， Ｄ．， Ｃｏｎｇ， Ｒ．， Ｔａｈａ， Ａ．， Ｂａｕｇｈ， Ｄ． Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ， Ｂ．， Ｊ． Ｍａｇ． Ｒｅｓｏｎ． １８７ （２００７） ２２５
【非特許文献3】Ｂｕｓｉｃｏ， Ｖ．， Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ， Ｐ．， Ｃｉｐｕｌｌｏ， Ｒ．， Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ， Ｒ．， Ｓｅｖｅｒｎ， Ｊ．， Ｔａｌａｒｉｃｏ， Ｇ．， Ｍａｃｒｏｍｏｌ． Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ． ２００７， ２８， １１２８
【非特許文献4】Ｃｈｅｎｇ， Ｈ． Ｎ．， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １７ （１９８４）， １９５０
【非特許文献5】Ｌ． Ｒｅｓｃｏｎｉ， Ｌ． Ｃａｖａｌｌｏ， Ａ． Ｆａｉｔ， Ｆ． Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ， Ｃｈｅｍ． Ｒｅｖ． ２０００， １００ （４）， １２５３
【非特許文献6】Ｗ－Ｊ． Ｗａｎｇ ａｎｄ Ｓ． Ｚｈｕ， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２０００， ３３ １１５７
【非特許文献7】Ｋａｋｕｇｏ， Ｍ．， Ｎａｉｔｏ， Ｙ．， Ｍｉｚｕｎｕｍａ， Ｋ．， Ｍｉｙａｔａｋｅ， Ｔ． Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １５ （１９８２） １１５０
【非特許文献8】“Ｒｈｅｏｔｅｎｓ－Ｍａｓｔｅｒｃｕｒｖｅｓ ａｎｄ Ｄｒａｗａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｅｌｔｓ”， Ｍ． Ｈ． Ｗａｇｎｅｒ， Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌ． ３６， ｐａｇｅｓ ９２５ ｔｏ ９３５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0012】
従って、高い溶融強度を有し、封止特性、特に低いＳＩＴ、及び光学特性、特に低いヘーズの優れた組み合わせを示すポリマー組成物を提供することが本発明の１つの目的であった。さらに、ヘキサン抽出可能物質の含有量が低いフィルム及びコーティングされた物品を生成するのを可能にする組成物を提供することが本発明の目的であった。
【課題を解決するための手段】
【0013】
これらの目的は、請求項１に記載のポリマー組成物によって解決され、当該ポリマー組成物は、少なくとも以下の成分：
（Ａ） 当該ポリマー組成物の総重量に基づき３０．０から８０．０ｗｔ％のシングルサイト触媒により生成されたＣ２Ｃ３異相共重合体（ＨＥＣＯ）であり；それによって、該共重合体は、
－ ＩＳＯ １１３５７－３に従って示差走査熱量測定によって決定される１５０から１６２℃の範囲の融点；
－ ５．０から４０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）；
－ 成分（Ａ）の総重量に基づき１から１０ｗｔ％の範囲の総Ｃ２含有量；及び
－ 本明細書において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される１０から５０ｗｔ％の範囲の成分（Ａ）の総重量に基づく可溶性画分（ＳＦ）、
を有する、シングルサイト触媒により生成されたＣ２Ｃ３異相共重合体（ＨＥＣＯ）と、
（Ｂ） 当該ポリマー組成物の総重量に基づき２０．０から７０．０ｗｔ％のプロピレンホモポリマーであり、それによって、該プロピレンホモポリマーは、
－ １．０から２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）；及び
－ 少なくとも１０ｃＮのＩＳＯ １６７９０に従って決定されるＦ３０溶融強度；
を有する、プロピレンホモポリマーと、
を含み、ここで、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量比率を合計すると１００ｗｔ％になる。
（Ａ） 当該ポリマー組成物の総重量に基づき３０．０から８０．０ｗｔ％のシングルサイト触媒により生成されたＣ２Ｃ３異相共重合体（ＨＥＣＯ）であり；それによって、該共重合体は、
－ ＩＳＯ １１３５７－３に従って示差走査熱量測定によって決定される１５０から１６２℃の範囲の融点；
－ ５．０から４０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）；
－ 成分（Ａ）の総重量に基づき１から１０ｗｔ％の範囲の総Ｃ２含有量；及び
－ 本明細書において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される１０から５０ｗｔ％の範囲の成分（Ａ）の総重量に基づく可溶性画分（ＳＦ）、
を有する、シングルサイト触媒により生成されたＣ２Ｃ３異相共重合体（ＨＥＣＯ）と、
（Ｂ） 当該ポリマー組成物の総重量に基づき２０．０から７０．０ｗｔ％のプロピレンホモポリマーであり、それによって、該プロピレンホモポリマーは、
－ １．０から２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）；及び
－ 少なくとも１０ｃＮのＩＳＯ １６７９０に従って決定されるＦ３０溶融強度；
を有する、プロピレンホモポリマーと、
を含み、ここで、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量比率を合計すると１００ｗｔ％になる。
【0014】
本発明によるポリマー組成物の有利な実施形態は、従属請求項２乃至７において特定されている。本発明の請求項８は、本発明によるポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含むフィルムに関し、請求項８乃至１１は、当該フィルムの好ましい実施形態に関する。請求項１２乃至１３は、当該ポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含むコーティングされた物品に関し、請求項１４は、該物品を生成するプロセスに関し、請求項１５は、特定の最終用途のためのコーティングの使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【0015】
定義
量の表示
本発明によるポリマー組成物は、必須的に成分（Ａ）及び（Ｂ）、並びに任意的に添加剤（Ｃ）を含む。成分（Ａ）及び（Ｂ）、並びに存在する場合は添加剤（Ｃ）の合計が１００ｗｔ％になるという要件がここでは適用される。個々の成分（Ａ）及び（Ｂ）、並びに任意的に添加剤（Ｃ）に対する量の表示の固定範囲は、成分（Ａ）、（Ｂ）並びに任意的に添加剤（Ｃ）全ての合計が１００ｗｔ％になるという厳格な規定が満たされるという条件で、個々の成分の各々に対して任意の量を特定の範囲内で選択することができるように理解されることになる。
量の表示
本発明によるポリマー組成物は、必須的に成分（Ａ）及び（Ｂ）、並びに任意的に添加剤（Ｃ）を含む。成分（Ａ）及び（Ｂ）、並びに存在する場合は添加剤（Ｃ）の合計が１００ｗｔ％になるという要件がここでは適用される。個々の成分（Ａ）及び（Ｂ）、並びに任意的に添加剤（Ｃ）に対する量の表示の固定範囲は、成分（Ａ）、（Ｂ）並びに任意的に添加剤（Ｃ）全ての合計が１００ｗｔ％になるという厳格な規定が満たされるという条件で、個々の成分の各々に対して任意の量を特定の範囲内で選択することができるように理解されることになる。
【0016】
レジオ欠陥
プロピレンポリマーの領域欠陥は、３つの異なるタイプのもの、すなわち２，１－エリスロ（２，ｌｅ）、２，１－スレオ（２，Ｉｔ）、及び３，１欠陥のものであり得る。ポリプロピレンにおけるレジオ欠陥の構造及び形成機構の詳細な記述は、非特許文献１において見つけることができる。これらの欠陥は、以下により詳細に記載されるように１３Ｃ ＮＭＲを使用して測定される。
プロピレンポリマーの領域欠陥は、３つの異なるタイプのもの、すなわち２，１－エリスロ（２，ｌｅ）、２，１－スレオ（２，Ｉｔ）、及び３，１欠陥のものであり得る。ポリプロピレンにおけるレジオ欠陥の構造及び形成機構の詳細な記述は、非特許文献１において見つけることができる。これらの欠陥は、以下により詳細に記載されるように１３Ｃ ＮＭＲを使用して測定される。
【0017】
本発明において使用される場合「２，１レジオ欠陥」という用語は、２，１－エリスロレジオ欠陥及び２，１－スレオレジオ欠陥の和を定義する。本発明のプロピレン組成物において必要とされる多数のレジオ欠陥を有するプロピレンランダム共重合体又はポリプロピレンホモポリマーは、通常及び好ましくは、シングルサイト触媒の存在下で調製される。
【0018】
触媒は、特にポリマーの微細構造に影響を及ぼす。従って、シングルサイトメタロセン触媒を使用することによって調製されるポリプロピレンは、Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ（ＺＮ）触媒を使用することによって調製されるものと比較して異なる微細構造を提供する。最も顕著な違いは、Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ（ＺＮ）触媒によって作製されるポリプロピレンの場合とは異なり、メタロセンで作製したポリプロピレンにおけるレジオ欠陥の存在である。
【0019】
「シングルサイト触媒により生成される」ポリマーは、シングルサイト触媒の存在下で生成されたポリマーである。
【0020】
本明細書及び特許請求の範囲において「含む」という用語が使用される場合、それは、主要又は軽微な機能的重要性を有する他の特定されていない要素を除外しない。本発明の目的のために、「～から成る」という用語は、「～を含む」という用語の好ましい実施形態であると考慮される。以下において、群が少なくとも一定数の実施形態を含むと定義される場合、これは、好ましくはこれらの実施形態のみから成る群を開示するとも理解されることになる。
【0021】
「含んでいる」又は「有している」という用語が使用されるときはいつでも、これらの用語は、上記の「含む」と同等であることを意味する。
【0022】
例えば「ａ」、「ａｎ」、又は「ｔｈｅ」等、単数名詞を参照するときに不定冠詞又は定冠詞が使用される場合、これは、何か別のことが具体的に記載されていない限り、その名詞の複数形を含む。
【0023】
成分（Ａ）
本発明によるポリマー組成物は、成分（Ａ）として、当該ポリマー組成物の総重量に基づき３０．０から８０．０ｗｔ％のシングルサイト触媒により生成されたＣ２Ｃ３異相共重合体（ＨＥＣＯ）であって；それによって、該共重合体は、ＩＳＯ １１３５７－３に従って示差走査熱量測定によって決定される１５０から１６２℃の範囲の融点；５．０から４０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）；成分（Ａ）の総重量に基づき１から１０ｗｔ％の範囲の総Ｃ２含有量；及び、実験の項において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される１０から５０ｗｔ％の範囲の成分（Ａ）の総重量に基づく可溶性画分（ＳＦ）を有する、シングルサイト触媒により生成されたＣ２Ｃ３異相共重合体を含む。
本発明によるポリマー組成物は、成分（Ａ）として、当該ポリマー組成物の総重量に基づき３０．０から８０．０ｗｔ％のシングルサイト触媒により生成されたＣ２Ｃ３異相共重合体（ＨＥＣＯ）であって；それによって、該共重合体は、ＩＳＯ １１３５７－３に従って示差走査熱量測定によって決定される１５０から１６２℃の範囲の融点；５．０から４０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）；成分（Ａ）の総重量に基づき１から１０ｗｔ％の範囲の総Ｃ２含有量；及び、実験の項において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される１０から５０ｗｔ％の範囲の成分（Ａ）の総重量に基づく可溶性画分（ＳＦ）を有する、シングルサイト触媒により生成されたＣ２Ｃ３異相共重合体を含む。
【0024】
成分（Ａ）の好ましい実施形態が以下において議論される。
【0025】
本発明の好ましい実施形態は、成分（Ａ）が、１５１から１６０℃の範囲、好ましくは１５１から１５５℃の範囲、より好ましくは１５１から１５４℃の範囲の、ＩＳＯ １１３５７－３に従って示差走査熱量測定によって決定される融点を有することを規定する。
【0026】
本発明による別の好ましい実施形態によると、成分（Ａ）は、１０．０から３０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、好ましくは１５．０から２５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは２０．０から２３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲の、ＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
【0027】
さらに、本発明によるさらなる好ましい実施形態は、成分（Ａ）が、成分（Ａ）の総重量に基づき１．０から８．０ｗｔ％の範囲、好ましくは１．５から６ｗｔ％の範囲、より好ましくは２．５から４．０ｗｔ％の範囲の総Ｃ２含有量を有することを規定する。
【0028】
本発明の別の好ましい実施形態において、成分（Ａ）は、実験の項において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される１５から４０ｗｔ％の範囲、好ましくは２０から３０ｗｔ％の範囲、より好ましくは２４から２８ｗｔ％の範囲の成分（Ａ）の総重量に基づく可溶性画分（ＳＦ）を有する。
【0029】
本発明によるさらなる実施形態によると、成分（Ａ）は、実験の項において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される５から４０ｗｔ％の範囲、好ましくは８から３０ｗｔ％の範囲、より好ましくは８から２５ｗｔ％の範囲、さらにより好ましくは９から１２ｗｔ％の範囲の可溶性画分の総重量に基づく可溶性画分（ＳＦ）のＣ２含有量を有する。
【0030】
本発明によるさらに別の好ましい実施形態は、成分（Ａ）が、実験の項において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される４ｗｔ％未満、好ましくは２ｗｔ％未満、より好ましくは０から１ｗｔ％の範囲、さらにより好ましくは０ｗｔ％の結晶画分の総重量に基づく結晶画分（ＣＦ）のＣ２含有量を有することを規定する。
【0031】
本発明による別の好ましい実施形態によると、成分（Ａ）は、実験の項において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される１．０から５．０ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは２．０から４．０ｄｌ／ｇの範囲、より好ましくは２．２から３．４ｄｌ／ｇの範囲、さらにより好ましくは３．０から３．３ｄｌ／ｇの範囲の可溶性画分（ＳＦ）の固有粘度（ＩＶ）を有する。
【0032】
さらに、本発明によるさらなる好ましい実施形態は、成分（Ａ）が、実験の項において記載されるようにＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒに従って決定される０．５から４．０ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは０．８から２．０ｄｌ／ｇの範囲、より好ましくは１．０から１．２ｄｌ／ｇの範囲の結晶画分（ＣＦ）の固有粘度（ＩＶ）を有することを規定する。
【0033】
本発明による別の好ましい実施形態によると、成分（Ａ）は、－１０から１０℃の範囲、好ましくは－５から５℃の範囲、より好ましくは－２から２℃の範囲の、ＩＳＯ ６７２１－７による動的機械分析（ＤＭＡ）によって決定されるＴｇ１を有する。
【0034】
本発明による別の好ましい実施形態によると、成分（Ａ）は、－７０から－１０℃の範囲、好ましくは－４５から－２０℃の範囲、より好ましくは－２６から－２２℃の範囲の、ＩＳＯ ６７２１－７による動的機械分析（ＤＭＡ）によって決定されるＴｇ２を有する。
【0035】
さらに、本発明によるさらなる好ましい実施形態は、成分（Ａ）が、２５０から６００ＭＰａの範囲、好ましくは３００から５５０ＭＰａの範囲、より好ましくは４２０から４７０ＭＰａの範囲の、ＩＳＯ ６７２１－７による動的機械分析（ＤＭＡ）によって決定される貯蔵弾性率Ｇ´を有することを規定する。
【0036】
ガラス転移温度Ｔｇ及び貯蔵弾性率Ｇ´（２３℃）は、ＩＳＯ ６７２１－７による動的機械分析（ＤＭＡ）によって決定した。
【0037】
本発明による別の好ましい実施形態において、成分（Ａ）は、メタロセン触媒のシングルサイト触媒の存在下で生成されている。
【0038】
好ましいメタロセン触媒は、以下に示されている式（Ｉ）
【0039】
【化1】
ＭｔはＨｆ又はＺｒであり；
各Ｘはシグマリガンドであり、
各Ｒ１は独立して同じであるか又は異なることがあり、ＣＨ２－Ｒ７基であり、Ｒ７はＨ又は直鎖又は分岐Ｃ１～６－アルキル基、Ｃ３～８シクロアルキル基、Ｃ６～１０アリール基であり、
各Ｒ２は独立して－ＣＨ＝、－ＣＹ＝、－ＣＨ２－、－ＣＨＹ－、又は－ＣＹ２－基であり、ここで、ＹはＣ１～１０ヒドロカルビル基であり、ｎは２～６であり、
各Ｒ３及びＲ４は独立して同じであるか又は異なることがあり、水素、直鎖又は分岐Ｃ１～Ｃ６－アルキル基、ＯＹ基、又はＣ７～２０アリールアルキル、Ｃ７～２０アルキルアリール基、又はＣ６～２０アリール基であり、それによって、フェニル基あたり少なくとも１つのＲ３及び少なくとも１つのＲ４は水素ではなく、任意的に、２つの隣接するＲ３又はＲ４基は、それらが結合しているフェニル炭素を含む環の一部であってもよく、
Ｒ５は、直鎖又は分岐Ｃ１～Ｃ６－アルキル基、Ｃ７～２０アリールアルキル、Ｃ７～２０アルキルアリール基、又はＣ６～Ｃ２０－アリール基であり、
Ｒ６はＣ（Ｒ８）３基であり、Ｒ８は直鎖又は分岐Ｃ１～Ｃ６アルキル基であり、
各Ｒは独立してＣ１～Ｃ２０－ヒドロカルビル、Ｃ６～Ｃ２０－アリール、Ｃ７～Ｃ２０－アリールアルキル、又はＣ７～Ｃ２０－アルキルアリールである。
【0040】
別の好ましい実施形態によると、メタロセン触媒は、以下に示されている式（ＩＩ）
【0041】
【化2】
【0042】
好ましくは、成分（Ａ）は、少なくとも２つの重合反応器（Ｒ１）及び（Ｒ２）を含む逐次重合プロセスにおいて調製され、それによって、第１の重合反応器（Ｒ１）において第１のポリマー画分（ａ１）が生成され、これは、その後第２の重合反応器（Ｒ２）に移される。次に、第２の重合反応器（Ｒ２）において、第２のポリマー画分（ａ２）が第１のポリマー画分（ａ１）の存在下で生成される。
【0043】
成分（Ａ）を生成するのに適した重合プロセスは、一般的に、少なくとも２つの重合段階を含み、各段階は、溶液、スラリー、流動層、バルク、又は気相中で実施することができる。
【0044】
成分（Ａ）を製造するための好ましい多段階プロセスは、例えば特許文献７、８、９、１０、１１、１２、又は１３等の特許文献等において記載されている（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られる）Ｂｏｒｅａｌｉｓによって開発されたもの等の「ループ気相」プロセスである。さらなる適したスラリー気相プロセスは、ＢａｓｅｌｌのＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）プロセスである。
【0045】
成分（Ｂ）
本発明によるポリマー組成物は、成分（Ｂ）として、当該ポリマー組成物の総重量に基づき２０．０から７０．０ｗｔ％のプロピレンホモポリマーであり、それによって、該プロピレンホモポリマーは、１．０から２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）；及び、少なくとも１０ｃＮのＩＳＯ １６７９０に従って決定されるＦ３０を有する、プロピレンホモポリマーを含む。
本発明によるポリマー組成物は、成分（Ｂ）として、当該ポリマー組成物の総重量に基づき２０．０から７０．０ｗｔ％のプロピレンホモポリマーであり、それによって、該プロピレンホモポリマーは、１．０から２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）；及び、少なくとも１０ｃＮのＩＳＯ １６７９０に従って決定されるＦ３０を有する、プロピレンホモポリマーを含む。
【0046】
成分（Ｂ）の好ましい実施形態が以下において議論される。
【0047】
本発明による１つの好ましい実施形態によると、成分（Ｂ）は、１．０から１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、好ましくは３．０から１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは６．０から１４．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、さらにより好ましくは８．０から１２．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
【0048】
本発明によるさらに別の好ましい実施形態は、成分（Ｂ）が、少なくとも２０ｃＮ、好ましくは少なくとも３０ｃＮ、より好ましくは３０から６０ｃＮの範囲のＩＳＯ １６７９０に従って決定されるＦ３０を有することを規定する。
【0049】
本発明のさらなる好ましい実施形態において、成分（Ｂ）は、少なくとも２００ｍｍ／ｓ、好ましくは少なくとも２５０ｍｍ／ｓ、より好ましくは２５０から３００ｍｍ／ｓの範囲のＩＳＯ １６７９０に従って決定されるｖ３０溶融伸展性を有する。
【0050】
さらに、本発明によるさらなる好ましい実施形態は、成分（Ｂ）が、８９５から９２０ｋｇ／ｍ３の範囲、好ましくは９００から９１０ｋｇ／ｍ３の範囲、より好ましくは９０４から９０６ｋｇ／ｍ３の範囲のＩＳＯ １１８３に従って決定される密度を有することを規定する。
【0051】
ポリマー組成物
本発明による１つの好ましい実施形態によると、ポリマー組成物は、４．０から３０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、好ましくは８．０から２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは１２．０から１６．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
本発明による１つの好ましい実施形態によると、ポリマー組成物は、４．０から３０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、好ましくは８．０から２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは１２．０から１６．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
【0052】
別の好ましい実施形態は、ポリマー組成物が、少なくとも２ｃＮ、好ましくは少なくとも３ｃＮ、より好ましくは３から５ｃＮの範囲のＩＳＯ １６７９０に従って決定されるＦ３０を有することを規定する。
【0053】
さらに、本発明によるさらなる好ましい実施形態は、ポリマー組成物が、少なくとも２００ｍｍ／ｓ、好ましくは少なくとも２３０ｍｍ／ｓ、より好ましくは２４０から３００ｍｍ／ｓの範囲、さらにより好ましくは２４０から２６０ｍｍ／ｓの範囲のＩＳＯ １６７９０に従って決定されるｖ３０溶融伸展性を有することを規定する。
【0054】
本発明によるさらなる好ましい実施形態によると、ポリマー組成物は、１２．０から１６．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＩＳＯ １１３３に従って決定されるＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）、及び、３から５ｃＮの範囲のＩＳＯ １６７９０に従って決定されるＦ３０を有する。
【0055】
本発明によるさらなる実施形態は、ポリマー組成物が、１０から２０ｗｔ％の範囲、好ましくは１２から１８ｗｔ％の範囲、より好ましくは１４から１６ｗｔ％の範囲の、ＩＳＯ １６１５２に沿って決定されるキシレン可溶性（ＸＣＳ）画分を有することを規定する。
【0056】
本発明によるさらなる好ましい実施形態によると、ポリマー組成物は、１０００から１６００ＭＰａの範囲、好ましくは１１００から１４００ＭＰａの範囲、より好ましくは１２００から１３００ＭＰａの範囲の、ＩＳＯ １７８に従って決定される曲げ弾性率を有する。
【0057】
本発明によるさらに別の好ましい実施形態は、ポリマー組成物が、２．５から３．６ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは２．７から３．３ｄｌ／ｇの範囲、より好ましくは３．０５から３．１５ｄｌ／ｇの範囲の、ＤＩＮ ＩＳＯ １６２８／１及び／３に従って測定されるＸＣＳの固有粘度を有することを規定する。
【0058】
本発明によるさらなる好ましい実施形態によると、ポリマー組成物は、４から２０ｋＪ／ｍ２の範囲、好ましくは４．５から８ｋＪ／ｍ２の範囲、より好ましくは５から６ｋＪ／ｍ２の範囲の、２３℃でＩＳＯ １７９ １ｅＡに従って決定されるシャルピーノッチ衝撃強度を有する。
【0059】
本発明によるさらに別の好ましい実施形態は、ポリマー組成物が、５から６０％未満の範囲、好ましくは４０から５５％の範囲、より好ましくは４５から５１％の範囲の、実験の項において記載されるように１ｍｍの厚さを有する試験片上で決定されるヘーズを有することを規定する。
【0060】
本発明によるさらなる好ましい実施形態によると、ポリマー組成物は、２．１ｗｔ％未満、好ましくは０．５から２．０ｗｔ％の範囲、より好ましくは０．５から１．８ｗｔ％の範囲、さらにより好ましくは１．２から１．６ｗｔ％の範囲の、ＦＤＡセクション１７７．１５２０に従って決定されるヘキサン熱可溶物（Ｃ６ＦＤＡｗｔ％）の含有量を有する。さらに、Ｃ６ＦＤＡ／ＸＣＳの比が０．２０未満であることが好ましく、より好ましくは０．１０未満である。
【0061】
本発明の別の好ましい実施形態は、ポリマー組成物が、好ましくはスリップ剤、酸スカベンジャー、ＵＶ安定剤、顔料、抗酸化物質、添加剤キャリア、核形成剤、及びそれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１つの添加剤（Ｃ）を含み、それによって、これらの添加剤は、好ましくは、当該ポリマー組成物の総重量に基づき０．１から５．０ｗｔ％、より好ましくは０．１から４．０ｗｔ％で存在することを規定する。
【0062】
フィルム
本発明はまた、本発明によるポリマー組成物を含むフィルムに関し、１つの好ましい実施形態によると、当該フィルムはポリマー組成物から成る。
本発明はまた、本発明によるポリマー組成物を含むフィルムに関し、１つの好ましい実施形態によると、当該フィルムはポリマー組成物から成る。
【0063】
本発明のさらに別の好ましい実施形態は、フィルムが、２００から１０００ＭＰａの範囲、好ましくは３００から７００ＭＰａの範囲、より好ましくは４００から５００ＭＰａの範囲の、縦方向並びに横方向において５０μｍの厚さを有するキャストフィルム上で２３℃においてＩＳＯ ５２７－３に従って決定される引張係数を有することを規定する。
【0064】
本発明の別の好ましい実施形態によると、フィルムは、１００℃から１４０℃未満の範囲、好ましくは１２０℃から１３５℃の範囲、より好ましくは１２０℃から１３２℃の範囲、さらにより好ましくは１２８から１３０℃の範囲の、５０μｍの厚さを有するキャストフィルム上で実験の項において記載されるように決定される封止開始温度を有する。
【0065】
本発明のさらなる好ましい実施形態において、フィルムは、５から２０％未満の範囲、好ましくは８から１６％の範囲、より好ましくは１０から１５％の範囲の、５０μｍの厚さを有するキャストフィルム上でＡＳＴＭ Ｄ１００３－００に従って決定されるヘーズを有する。
【0066】
当該組成物に対する上記の全ての好ましい態様及び実施形態は、本発明によるフィルムに対しても当てはまるものとする。
【0067】
コーティングされた物品
本発明はまた、本発明によるポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含むコーティングされた物品に関し、好ましくは、該層は、このポリマー組成物から成る。
本発明はまた、本発明によるポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含むコーティングされた物品に関し、好ましくは、該層は、このポリマー組成物から成る。
【0068】
本発明による１つの好ましい実施形態によると、コーティングされた物品は、押出コーティングされた物品である。当該物品は、押出コーティングステップを含む各プロセスによって生成されてもよい。
【0069】
押出コーティングプロセスは、従来の押出コーティング技術を使用して実施することができる。従って、本発明による組成物は、典型的にはペレットの形態で、押出装置に供給することができる。押出機から、ポリマー溶融物は、好ましくはフラットダイを通って、コーティングされることになる基板まで渡される。コーティングされた基板は、チルロール上で冷却され、その後、エッジトリマーまで渡され、巻き上げられる。
【0070】
ダイ幅は、典型的には、使用される押出機のサイズに依存する。従って、９０ｍｍ押出機では、幅は、適切に、６００から１，２００ｍｍの範囲内、１１５ｍｍ押出機では９００から２，５００ｍｍの範囲内、１５０ｍｍ押出機では１，０００から４，０００ｍｍの範囲内、２００ｍｍ押出機では３，０００から５，０００ｍｍの範囲内であってもよい。ライン速度（ドローダウン速度）は、好ましくは７５ｍ／ｍｉｎ以上、より好ましくは少なくとも１００ｍ／ｍｉｎである。ほとんどの商業的に動作する機械では、ライン速度は、好ましくは３００ｍ／ｍｉｎを超えるか又は５００ｍ／ｍｉｎを超える。最近の機械は、例えば３００から８００ｍ／ｍｉｎ等、１，０００ｍ／ｍｉｎまでのライン速度で動作するように設計されている。
【0071】
ポリマー溶融物の温度は、典型的には、２４０から３３０℃である。本発明のポリプロピレン組成物は、単層コーティングとして、又は共押出プロセスにおいて１つ又はいくつかの層として、好ましくは外層として、基板上に押出することができる。多層押出コーティングにおいて、上記のポリマー層構造体、及び任意的に他のポリマー層が共押出されてもよい。所望又は必要に応じて、既知の方法でオゾン及び／又はコロナ処理をさらに行うことが可能である。
【0072】
当該組成物に対する上記の全ての好ましい態様及び実施形態は、本発明によるコーティングされた物品に対しても当てはまるものとする。
【0073】
使用
本発明はまた、包装材料として、好ましくは食品及び／又は医療製品用の耐熱性包装材料として、本発明によるポリマー組成物、フィルム、又はコーティングされた物品を使用することに関する。
本発明はまた、包装材料として、好ましくは食品及び／又は医療製品用の耐熱性包装材料として、本発明によるポリマー組成物、フィルム、又はコーティングされた物品を使用することに関する。
【0074】
次に、本発明は、以下の非限定的な例を参照して記載される。
【0075】
実験部分
Ａ．測定方法
以下の用語の定義及び測定方法は、別段の定めがない限り、上記の本発明の一般的な説明並びに以下の実施例に適用される。
Ａ．測定方法
以下の用語の定義及び測定方法は、別段の定めがない限り、上記の本発明の一般的な説明並びに以下の実施例に適用される。
【0076】
メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ １１３３－熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）の決定－－パート１：標準法に従って決定され、ｇ／１０ｍｉｎで示される。ＭＦＲは、ポリマーの流動性、従って加工性の指標である。メルトフローレートが高いほど、ポリマーの粘度は低くなる。ポリプロピレンのＭＦＲ２は、２３０℃の温度、及び２．１６ｋｇの荷重で決定される。
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ １１３３－熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）の決定－－パート１：標準法に従って決定され、ｇ／１０ｍｉｎで示される。ＭＦＲは、ポリマーの流動性、従って加工性の指標である。メルトフローレートが高いほど、ポリマーの粘度は低くなる。ポリプロピレンのＭＦＲ２は、２３０℃の温度、及び２．１６ｋｇの荷重で決定される。
【0077】
ＮＭＲ分光法による微細構造の定量化（コモノマー含有量及びレジオ欠陥）
定量核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法をさらに使用して、ポリマーのコモノマー含有量及びコモノマー配列分布を定量化した。定量１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、１Ｈ及び１３Ｃに対してそれぞれ４００．１５及び１００．６２ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩＩ ４００ ＮＭＲスペクトロメータを使用して溶液状態で記録した。全てのスペクトルを、全ての空気圧に対して窒素ガスを使用して１２５℃において、１３Ｃ最適化１０ｍｍ拡張温度プローブヘッドを使用して記録した。約２００ｍｇの材料を、クロム－（ＩＩＩ）－アセチルアセトナート（Ｃｒ（ａｃａｃ）３）と共に３ｍｌの１，２－テトラクロロエタン‐ｄ２（ＴＣＥ‐ｄ２）に溶解し、溶媒（Ｓｉｎｇｈ， Ｇ．，Ｋｏｔｈａｒｉ， Ａ．，Ｇｕｐｔａ， Ｖ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ２８ ５ （２００９）、４７５）中弛緩剤の６５ｍＭ溶液が結果として生じた。均一な溶液を確実にするために、ヒートブロックにおける最初の試料調製後、ＮＭＲチューブを回転オーブン中で少なくとも１時間さらに加熱した。磁石への挿入後、チューブを１０Ｈｚで回転させた。このセットアップは、主に高分解能のために選び、正確なエチレン含有量定量化に対して定量的に必要であった。最適化チップ角度、１ｓリサイクル遅延、及びバイレベルＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキームを使用して、標準的な単一パルス励起を、ＮＯＥなしで利用した（非特許文献２；非特許文献３）。合計６１４４（６ｋ）の過渡応答を、スペクトル当たり得た。
定量核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法をさらに使用して、ポリマーのコモノマー含有量及びコモノマー配列分布を定量化した。定量１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、１Ｈ及び１３Ｃに対してそれぞれ４００．１５及び１００．６２ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩＩ ４００ ＮＭＲスペクトロメータを使用して溶液状態で記録した。全てのスペクトルを、全ての空気圧に対して窒素ガスを使用して１２５℃において、１３Ｃ最適化１０ｍｍ拡張温度プローブヘッドを使用して記録した。約２００ｍｇの材料を、クロム－（ＩＩＩ）－アセチルアセトナート（Ｃｒ（ａｃａｃ）３）と共に３ｍｌの１，２－テトラクロロエタン‐ｄ２（ＴＣＥ‐ｄ２）に溶解し、溶媒（Ｓｉｎｇｈ， Ｇ．，Ｋｏｔｈａｒｉ， Ａ．，Ｇｕｐｔａ， Ｖ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ２８ ５ （２００９）、４７５）中弛緩剤の６５ｍＭ溶液が結果として生じた。均一な溶液を確実にするために、ヒートブロックにおける最初の試料調製後、ＮＭＲチューブを回転オーブン中で少なくとも１時間さらに加熱した。磁石への挿入後、チューブを１０Ｈｚで回転させた。このセットアップは、主に高分解能のために選び、正確なエチレン含有量定量化に対して定量的に必要であった。最適化チップ角度、１ｓリサイクル遅延、及びバイレベルＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキームを使用して、標準的な単一パルス励起を、ＮＯＥなしで利用した（非特許文献２；非特許文献３）。合計６１４４（６ｋ）の過渡応答を、スペクトル当たり得た。
【0078】
定量１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理及び積分し、関連する定量的特性を、プロプライエタリコンピュータプログラムを使用して、積分から決定した。全ての化学シフトは、溶媒の化学シフトを使用して３０．００ｐｐｍでエチレンブロック（ＥＥＥ）の中央のメチレン基に間接的に関連させた。このアプローチは、この構造単位が存在しない場合でさえも比較可能な基準を可能にした。エチレンの取り込みに対応する特徴的な信号を観察した（非特許文献４）。
【0079】
（非特許文献５、非特許文献４、及び非特許文献６において記載されているように）２，１－エリスロレジオ欠陥に対応する特徴的な信号が観察され、決定された特性に対するレジオ欠陥の影響についての補正が必要であった。他のタイプのレジオ欠陥に対応する特徴的な信号は観察されなかった。
【0080】
１３Ｃ｛１Ｈ｝スペクトルにおけるスペクトル領域全体にわたる複数の信号の積分を介して、コモノマー画分を、Ｗａｎｇ等の方法（非特許文献６）を使用して定量化した。この方法は、そのロバストな性質、及び必要に応じてレジオ欠陥の存在を説明する能力に対して選んだ。積分領域を、遭遇したコモノマーの含有量の全範囲にわたる適用性を高めるためにわずかに調整した。
【0081】
ＰＰＥＰＰ配列中の単離されたエチレンのみを観察したシステムでは、Ｗａｎｇ等の方法を、存在しないことが知られている部位の非ゼロ積分の影響を減らすように修正した。このアプローチは、そのようなシステムに対するエチレン含有量の過大評価を減らし、絶対的なエチレン含有量を決定するために使用される部位の数を以下のように
Ｅ＝０．５（Ｓββ＋Ｓβγ＋Ｓβδ＋０．５（Ｓαβ＋Ｓαγ））
減らすことによって達成された。
Ｅ＝０．５（Ｓββ＋Ｓβγ＋Ｓβδ＋０．５（Ｓαβ＋Ｓαγ））
減らすことによって達成された。
【0082】
この部位のセットの使用を介して、対応する積分方程式は次のようになり：
Ｅ＝０．５（ＩＨ＋ＩＧ＋０．５（ＩＣ＋ＩＤ））
Ｗａｎｇ等の文献（非特許文献６）において使用されているのと同じ記号を使用している。絶対的なプロピレンの含有量に対して使用される式は修正しなかった。
Ｅ＝０．５（ＩＨ＋ＩＧ＋０．５（ＩＣ＋ＩＤ））
Ｗａｎｇ等の文献（非特許文献６）において使用されているのと同じ記号を使用している。絶対的なプロピレンの含有量に対して使用される式は修正しなかった。
【0083】
モル％のコモノマー取り込みは、以下のように
Ｅ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＥ
モル分率から計算した。
Ｅ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＥ
モル分率から計算した。
【0084】
重量パーセントのコモノマー取り込みは、モル分率から計算した：Ｅ［ｗｔ％］＝１００＊（ｆＥ＊２８．０６）／（（ｆＥ＊２８．０６）＋（（１－ｆＥ）＊４２．０８））。
【0085】
三連構造レベルでのコモノマー配列分布は、Ｋａｋｕｇｏ等の分析方法（非特許文献７）を使用して決定した。この方法は、そのロバストな性質、及びより広い範囲のコモノマーの含有量への適用性を高めるためにわずかに調整された積分領域に対して選んだ。
【0086】
キシレン可溶物（ＸＣＳ、ｗｔ％）
本発明において定義及び記載されるキシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、以下のようにＩＳＯ １６１５２に沿って決定した：２．０ｇのポリマーを、撹拌下で１３５℃において２５０ｍｌのｐ－キシレンに溶解した。３０分後、溶液が周囲温度で１５分間冷却するのを可能にし、次に２５＋／－０．５℃で３０分間沈殿するのを可能にした。溶液を、ろ紙を用いてろ過し、２つの１００ｍｌフラスコに入れた。第１の１００ｍｌ容器からの溶液を窒素流中で蒸発させ、残留物を、一定重量に達するまで９０℃の真空下で乾燥させた。次に、キシレン可溶性画分（パーセント）を以下ように：
ＸＣＳ％＝（１００＊ｍ＊Ｖ０）／（ｍ０＊ｖ）
ｍ０＝最初のポリマー量（ｇ）；
ｍ＝残留物の重量（ｇ）；
Ｖ０＝最初の体積（ｍｌ）；
ｖ＝分析された試料の体積（ｍｌ）
決定することができる。
本発明において定義及び記載されるキシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、以下のようにＩＳＯ １６１５２に沿って決定した：２．０ｇのポリマーを、撹拌下で１３５℃において２５０ｍｌのｐ－キシレンに溶解した。３０分後、溶液が周囲温度で１５分間冷却するのを可能にし、次に２５＋／－０．５℃で３０分間沈殿するのを可能にした。溶液を、ろ紙を用いてろ過し、２つの１００ｍｌフラスコに入れた。第１の１００ｍｌ容器からの溶液を窒素流中で蒸発させ、残留物を、一定重量に達するまで９０℃の真空下で乾燥させた。次に、キシレン可溶性画分（パーセント）を以下ように：
ＸＣＳ％＝（１００＊ｍ＊Ｖ０）／（ｍ０＊ｖ）
ｍ０＝最初のポリマー量（ｇ）；
ｍ＝残留物の重量（ｇ）；
Ｖ０＝最初の体積（ｍｌ）；
ｖ＝分析された試料の体積（ｍｌ）
決定することができる。
【0087】
ＤＳＣ分析、溶融温度（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）
データを、５から７ｍｇの試料においてＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｑ２０００示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した。ＤＳＣは、ＩＳＯ １１３５７／パート３／方法Ｃ２に従って、－３０から＋２２５℃の温度範囲において１０℃／ｍｉｎの走査速度で加熱／冷却／加熱サイクルにおいて実行した。
データを、５から７ｍｇの試料においてＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｑ２０００示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した。ＤＳＣは、ＩＳＯ １１３５７／パート３／方法Ｃ２に従って、－３０から＋２２５℃の温度範囲において１０℃／ｍｉｎの走査速度で加熱／冷却／加熱サイクルにおいて実行した。
【0088】
結晶化温度（Ｔｃ）及び結晶化エンタルピー（Ｈｃ）を冷却ステップから決定し、溶融温度（Ｔｍ）及び溶融エンタルピー（Ｈｍ）を、第２の加熱ステップから決定した。
【0089】
封止開始温度（ＳＩＴ）
当該方法は、ポリプロピレンフィルム、特にブローフィルム又はキャストフィルムの封止温度範囲（封止範囲）を決定する。封止温度範囲は、以下に記載の条件に従ってフィルムを封止することができる温度範囲である。下限値（熱封止開始温度（ＳＩＴ））は、５＋／－０．５Ｎの封止強度が達成される封止温度である。フィルムが封止装置に付着すると、上限値（封止終了温度（ＳＥＴ））に達する。封止範囲は、以下において記載されるように三層キャストフィルム共押出ラインで生成された５０μｍの厚さのフィルムで、Ｊ＆ＢＵｎｉｖｅｒｓａｌ Ｓｅａｌｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｔｙｐｅ ３０００において、以下のさらなるパラメータ：
試料幅：２５ｍｍ
シール圧力：０．６７Ｎ／ｍｍ２
シール時間：１ｓｅｃ
冷却時間：３０ｓｅｃ
剥離速度：４２ｍｍ／ｓｅｃ
開始温度：８０℃
終了温度：１５０℃
増分：５℃
を用いて決定した。
当該方法は、ポリプロピレンフィルム、特にブローフィルム又はキャストフィルムの封止温度範囲（封止範囲）を決定する。封止温度範囲は、以下に記載の条件に従ってフィルムを封止することができる温度範囲である。下限値（熱封止開始温度（ＳＩＴ））は、５＋／－０．５Ｎの封止強度が達成される封止温度である。フィルムが封止装置に付着すると、上限値（封止終了温度（ＳＥＴ））に達する。封止範囲は、以下において記載されるように三層キャストフィルム共押出ラインで生成された５０μｍの厚さのフィルムで、Ｊ＆ＢＵｎｉｖｅｒｓａｌ Ｓｅａｌｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｔｙｐｅ ３０００において、以下のさらなるパラメータ：
試料幅：２５ｍｍ
シール圧力：０．６７Ｎ／ｍｍ２
シール時間：１ｓｅｃ
冷却時間：３０ｓｅｃ
剥離速度：４２ｍｍ／ｓｅｃ
開始温度：８０℃
終了温度：１５０℃
増分：５℃
を用いて決定した。
【0090】
試料は、各シールバー温度でＡからＡまでシールされ、シール強度（力）が各ステップにおいて決定される。シール強度が５＋／－０，５Ｎに達する温度が決定される。
【0091】
引張係数（ＴＭ）
縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）における引張係数を、以下において記載されるように生成した５０μｍのキャストフィルムにおいて２３℃でＩＳＯ ５２７‐３に従って決定した。試験を、線形係数範囲では１ｍｍ／ｍｉｎのクロスヘッド速度、より高い変形では１０ｍｍ／ｍｉｎにおいて行った。
縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）における引張係数を、以下において記載されるように生成した５０μｍのキャストフィルムにおいて２３℃でＩＳＯ ５２７‐３に従って決定した。試験を、線形係数範囲では１ｍｍ／ｍｉｎのクロスヘッド速度、より高い変形では１０ｍｍ／ｍｉｎにおいて行った。
【0092】
ヘーズ
ヘーズは、ヘーズ（フィルム）として報告された、５０μｍの厚さを有する以下において記載されるように生成されたキャストフィルムにおいて、又は、ヘーズ（１ｍｍ）として報告された、１ｍｍの射出成形された試料においてＡＳＴＭ Ｄ１００３－００に従って決定した。使用した６０×６０×１ｍｍ３の試料は、ＥＮ ＩＳＯ １８７３－２に従って調製した。
ヘーズは、ヘーズ（フィルム）として報告された、５０μｍの厚さを有する以下において記載されるように生成されたキャストフィルムにおいて、又は、ヘーズ（１ｍｍ）として報告された、１ｍｍの射出成形された試料においてＡＳＴＭ Ｄ１００３－００に従って決定した。使用した６０×６０×１ｍｍ３の試料は、ＥＮ ＩＳＯ １８７３－２に従って調製した。
【0093】
Ｆ３０溶融強度及びｖ３０溶融伸展性
本明細書において記載される試験は、ＩＳＯ １６７９０：２００５に従っている。ひずみ硬化挙動は、非特許文献８において記載されている方法によって決定した。ポリマーのひずみ硬化挙動は、規定の加速度を用いて伸ばすことによってメルトストランドが伸長されるＲｈｅｏｔｅｎｓ装置（Ｇｏｔｔｆｅｒｔ， Ｓｉｅｍｅｎｓｓｔｒ．２， ７４７１１ Ｂｕｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙの製品）を用いて分析されている。Ｒｈｅｏｔｅｎｓの実験は、工業的紡糸及び押出プロセスをシミュレートする。原理上は、溶融物がラウンドダイを介してプレス又は押出され、結果として生じるストランドが引っ張られる。押出物にかかる応力が、溶融特性及び測定パラメータ（特に出力と引取速度との比、実質的には伸長率に対する尺度）の関数として記録される。以下に示される結果に対して、材料を、ラボ押出機ＨＡＡＫＥ Ｐｏｌｙｌａｂシステム及び円筒ダイ（Ｌ／Ｄ＝６．０／２．０ｍｍ）を有するギアポンプを用いて押出した。ギアポンプは、５ｍｍ／ｓのストランド押出速度に予め調整し、溶融温度は２００℃に設定した。ダイとＲｈｅｏｔｅｎｓホイールとの間のスピンライン長さは８０ｍｍであった。実験の開始時に、Ｒｈｅｏｔｅｎｓホイールの巻き取り速度を、押出されるポリマーストランドの速度（引張力ゼロ）に調整した。次に、ポリマーフィラメントが切れるまで、Ｒｈｅｏｔｅｎｓホイールの巻き取り速度をゆっくりと増加させることによって実験を開始した。ホイールの加速度は十分に小さかったため、引張力を準定常条件下で測定した。メルトストランドドローダウンの加速度は１２０ｍｍ／ｓｅｃ２である。Ｒｈｅｏｔｅｎｓは、ＰＣプログラムＥＸＴＥＮＳと組み合わせて動作させた。これは、リアルタイムデータ取得プログラムであり、引張力及びドローダウン速度の測定されたデータを表示及び保存する。Ｒｈｅｏｔｅｎｓ曲線の終点（力対プーリー回転速度）が、Ｆ３０溶融強度及び引抜値として得られる。
本明細書において記載される試験は、ＩＳＯ １６７９０：２００５に従っている。ひずみ硬化挙動は、非特許文献８において記載されている方法によって決定した。ポリマーのひずみ硬化挙動は、規定の加速度を用いて伸ばすことによってメルトストランドが伸長されるＲｈｅｏｔｅｎｓ装置（Ｇｏｔｔｆｅｒｔ， Ｓｉｅｍｅｎｓｓｔｒ．２， ７４７１１ Ｂｕｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙの製品）を用いて分析されている。Ｒｈｅｏｔｅｎｓの実験は、工業的紡糸及び押出プロセスをシミュレートする。原理上は、溶融物がラウンドダイを介してプレス又は押出され、結果として生じるストランドが引っ張られる。押出物にかかる応力が、溶融特性及び測定パラメータ（特に出力と引取速度との比、実質的には伸長率に対する尺度）の関数として記録される。以下に示される結果に対して、材料を、ラボ押出機ＨＡＡＫＥ Ｐｏｌｙｌａｂシステム及び円筒ダイ（Ｌ／Ｄ＝６．０／２．０ｍｍ）を有するギアポンプを用いて押出した。ギアポンプは、５ｍｍ／ｓのストランド押出速度に予め調整し、溶融温度は２００℃に設定した。ダイとＲｈｅｏｔｅｎｓホイールとの間のスピンライン長さは８０ｍｍであった。実験の開始時に、Ｒｈｅｏｔｅｎｓホイールの巻き取り速度を、押出されるポリマーストランドの速度（引張力ゼロ）に調整した。次に、ポリマーフィラメントが切れるまで、Ｒｈｅｏｔｅｎｓホイールの巻き取り速度をゆっくりと増加させることによって実験を開始した。ホイールの加速度は十分に小さかったため、引張力を準定常条件下で測定した。メルトストランドドローダウンの加速度は１２０ｍｍ／ｓｅｃ２である。Ｒｈｅｏｔｅｎｓは、ＰＣプログラムＥＸＴＥＮＳと組み合わせて動作させた。これは、リアルタイムデータ取得プログラムであり、引張力及びドローダウン速度の測定されたデータを表示及び保存する。Ｒｈｅｏｔｅｎｓ曲線の終点（力対プーリー回転速度）が、Ｆ３０溶融強度及び引抜値として得られる。
【0094】
結晶画分、可溶性画分、コモノマー含有量、及び固有粘度
ポリプロピレン（ＰＰ）組成物の結晶画分（ＣＦ）及び可溶性画分（ＳＦ）、並びに、それぞれの画分のコモノマー含有量及び固有粘度（ＩＶ）を、ＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ， Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ， Ｓｐａｉｎ）によって分析した。結晶及び非晶質画分を、１６０℃での溶解、４０℃での結晶化、及び１６０℃での１，２，４トリクロロベンゼン（１、２，４－ＴＣＢ）における再溶解の温度サイクルを介して分離した。ＳＦ及びＣＦの定量化、並びにエチレン含有量（Ｃ２）の決定を、赤外検出器（ＩＲ４）、及び固有粘度（ＩＶ）の決定に使用したオンライン２キャピラリー粘度計によって達成した。ＩＲ４検出器は、エチレン－プロピレン共重合体中の濃度及びエチレン含有量の決定のための２つの異なるバンド（ＣＨ３及びＣＨ２）でのＩＲ吸光度を検出する多波長検出器である。ＩＲ４検出器は、（１３Ｃ－ＮＭＲ分光法によって決定される）２ｗｔ％から６９ｗｔ％の範囲の既知のエチレン含有量を有する一連の８ＥＰ共重合体、及び較正に使用する各使用されるＥＰ共重合体について２から１３ｍｇ／ｍｌの様々な濃度を用いて較正される。可溶性画分（ＳＦ）及び結晶画分（ＣＦ）の量を、ＸＳ較正を介して、ＩＳＯ １６１５２により標準重量法に従って決定した「冷キシレン可溶分」（ＸＣＳ）の量及びそれぞれの冷キシレン不溶性（ＸＣＩ）画分と相関させた。ＸＣＳ較正は、２から３１ｗｔ％の範囲のＸＳ含有量を有する様々なＥＰ共重合体を試験することによって達成した。親ＥＰ共重合体の固有粘度（ＩＶ）、並びにその可溶性画分及び結晶画分を、オンライン２キャピラリー粘度計を使用することによって決定し、ＩＳＯ １６２８に従ってデカリン中の標準法により決定した対応するＩＶ´と相関させた。較正は、ＩＶ＝２から４ｄＬ／ｇの様々なＥＰ ＰＰ共重合体を用いて達成した。分析されることになるＰＰ組成物の試料を、１０ｍｇ／ｍｌから２０ｍｇ／ｍｌの濃度で検量した。抗酸化物質として２５０ｍｇ／ｌの２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する１，２，４－ＴＣＢをバイアルに自動充填した後、試料を、完全溶解が達成されるまで、通常６０分間、８００ｒｐｍの一定撹拌で１６０℃において溶解した。規定量の試料溶液を、試料の結晶化及び結晶部分からの可溶性画分の分離が行われる不活性支持体で満たされたカラムに注入した。このプロセスを２回繰り返した。第１の注入の間、試料全体が高温で測定され、ＰＰ組成物のＩＶ［ｄｌ／ｇ］及びＣ２［ｗｔ％］が決定される。第２の注入の間、結晶化サイクルを用いて（高温にて）結晶画分及び（低温にて）可溶性画分が測定される（ｗｔ％Ｃ２、ｗｔ％ＳＦ、ＩＶ）。ＥＰはエチレンプロピレン共重合体を意味する。ＰＰはポリプロピレンを意味する。
ポリプロピレン（ＰＰ）組成物の結晶画分（ＣＦ）及び可溶性画分（ＳＦ）、並びに、それぞれの画分のコモノマー含有量及び固有粘度（ＩＶ）を、ＣＲＹＳＴＥＸ ＱＣ， Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ， Ｓｐａｉｎ）によって分析した。結晶及び非晶質画分を、１６０℃での溶解、４０℃での結晶化、及び１６０℃での１，２，４トリクロロベンゼン（１、２，４－ＴＣＢ）における再溶解の温度サイクルを介して分離した。ＳＦ及びＣＦの定量化、並びにエチレン含有量（Ｃ２）の決定を、赤外検出器（ＩＲ４）、及び固有粘度（ＩＶ）の決定に使用したオンライン２キャピラリー粘度計によって達成した。ＩＲ４検出器は、エチレン－プロピレン共重合体中の濃度及びエチレン含有量の決定のための２つの異なるバンド（ＣＨ３及びＣＨ２）でのＩＲ吸光度を検出する多波長検出器である。ＩＲ４検出器は、（１３Ｃ－ＮＭＲ分光法によって決定される）２ｗｔ％から６９ｗｔ％の範囲の既知のエチレン含有量を有する一連の８ＥＰ共重合体、及び較正に使用する各使用されるＥＰ共重合体について２から１３ｍｇ／ｍｌの様々な濃度を用いて較正される。可溶性画分（ＳＦ）及び結晶画分（ＣＦ）の量を、ＸＳ較正を介して、ＩＳＯ １６１５２により標準重量法に従って決定した「冷キシレン可溶分」（ＸＣＳ）の量及びそれぞれの冷キシレン不溶性（ＸＣＩ）画分と相関させた。ＸＣＳ較正は、２から３１ｗｔ％の範囲のＸＳ含有量を有する様々なＥＰ共重合体を試験することによって達成した。親ＥＰ共重合体の固有粘度（ＩＶ）、並びにその可溶性画分及び結晶画分を、オンライン２キャピラリー粘度計を使用することによって決定し、ＩＳＯ １６２８に従ってデカリン中の標準法により決定した対応するＩＶ´と相関させた。較正は、ＩＶ＝２から４ｄＬ／ｇの様々なＥＰ ＰＰ共重合体を用いて達成した。分析されることになるＰＰ組成物の試料を、１０ｍｇ／ｍｌから２０ｍｇ／ｍｌの濃度で検量した。抗酸化物質として２５０ｍｇ／ｌの２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する１，２，４－ＴＣＢをバイアルに自動充填した後、試料を、完全溶解が達成されるまで、通常６０分間、８００ｒｐｍの一定撹拌で１６０℃において溶解した。規定量の試料溶液を、試料の結晶化及び結晶部分からの可溶性画分の分離が行われる不活性支持体で満たされたカラムに注入した。このプロセスを２回繰り返した。第１の注入の間、試料全体が高温で測定され、ＰＰ組成物のＩＶ［ｄｌ／ｇ］及びＣ２［ｗｔ％］が決定される。第２の注入の間、結晶化サイクルを用いて（高温にて）結晶画分及び（低温にて）可溶性画分が測定される（ｗｔ％Ｃ２、ｗｔ％ＳＦ、ＩＶ）。ＥＰはエチレンプロピレン共重合体を意味する。ＰＰはポリプロピレンを意味する。
【0095】
ヘキサン熱可溶物（Ｃ６ＦＤＡ、ｗｔ％）
ＦＤＡセクション１７７．１５２０
実験部分において記載した厚さ５０μｍのポリマーフィルム１ｇを、リフラックス冷却器を用いて撹拌しながら２時間５０℃で４００ｍｌのヘキサンに添加した。２時間後、混合物を直ちにろ紙Ｎ°４１でろ過した。沈殿物をアルミニウム受容器に集め、残留ヘキサンをＮ２流下の蒸気浴上で蒸発させた。
ＦＤＡセクション１７７．１５２０
実験部分において記載した厚さ５０μｍのポリマーフィルム１ｇを、リフラックス冷却器を用いて撹拌しながら２時間５０℃で４００ｍｌのヘキサンに添加した。２時間後、混合物を直ちにろ紙Ｎ°４１でろ過した。沈殿物をアルミニウム受容器に集め、残留ヘキサンをＮ２流下の蒸気浴上で蒸発させた。
【0096】
ヘキサン可溶物の量を以下の式：
（（ｗｔ．試料＋ｗｔ．るつぼ）－（ｗｔ．るつぼ））／（ｗｔ．試料）・１００
によって決定した。
（（ｗｔ．試料＋ｗｔ．るつぼ）－（ｗｔ．るつぼ））／（ｗｔ．試料）・１００
によって決定した。
【0097】
ガラス転移温度（Ｔｇ）及び貯蔵弾性率（Ｇ´）
ガラス転移温度Ｔｇ及び貯蔵弾性率Ｇ´（２３℃）は、ＩＳＯ ６７２１‐７に従って動的機械分析（ＤＭＡ）によって決定した。測定は、２℃／ｍｉｎの加熱速度及び１Ｈｚの周波数で、－１００℃から＋１５０℃の圧縮成形された試料（４０×１０×１．０ｍｍ３）においてねじりモードで行った。
ガラス転移温度Ｔｇ及び貯蔵弾性率Ｇ´（２３℃）は、ＩＳＯ ６７２１‐７に従って動的機械分析（ＤＭＡ）によって決定した。測定は、２℃／ｍｉｎの加熱速度及び１Ｈｚの周波数で、－１００℃から＋１５０℃の圧縮成形された試料（４０×１０×１．０ｍｍ３）においてねじりモードで行った。
【0098】
固有粘度
固有粘度は、（１３５℃のデカリンにおいて）ＤＩＮ ＩＳＯ １６２８／１及び／３、Ｏｃｔｏｂｅｒ １９９９に従って測定した。固有粘度（ＩＶ）値は、ポリマーの分子量と共に増加する。
固有粘度は、（１３５℃のデカリンにおいて）ＤＩＮ ＩＳＯ １６２８／１及び／３、Ｏｃｔｏｂｅｒ １９９９に従って測定した。固有粘度（ＩＶ）値は、ポリマーの分子量と共に増加する。
【0099】
曲げ弾性率
曲げ弾性率は、ＩＳＯ １７８に従って決定する。試験試料は、８０×１０×４．０ｍｍ３（長さ×幅×厚さ）の寸法を有し、ＥＮ ＩＳＯ １８７３－２に従って射出成形により調製する。支持体間のスパンの長さ：６４ｍｍ及び試験速度２ｍｍ／ｍｉｎ。
曲げ弾性率は、ＩＳＯ １７８に従って決定する。試験試料は、８０×１０×４．０ｍｍ３（長さ×幅×厚さ）の寸法を有し、ＥＮ ＩＳＯ １８７３－２に従って射出成形により調製する。支持体間のスパンの長さ：６４ｍｍ及び試験速度２ｍｍ／ｍｉｎ。
【0100】
シャルピーノッチ衝撃強度
シャルピーノッチ衝撃強度は、ＥＮ ＩＳＯ １８７３－２に沿って射出成形した８０×１０×４ｍｍ３のテストバーを使用して、２３℃でＩＳＯ １７９ １ｅＡに従って決定した。
シャルピーノッチ衝撃強度は、ＥＮ ＩＳＯ １８７３－２に沿って射出成形した８０×１０×４ｍｍ３のテストバーを使用して、２３℃でＩＳＯ １７９ １ｅＡに従って決定した。
【0101】
Ｂ．使用される材料
ＡＯは、ＢＡＳＦから市販されているＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ２１５である（相乗的処理及び長期熱安定化システムであり、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８とＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０の混合物である）。
ＡＯは、ＢＡＳＦから市販されているＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ２１５である（相乗的処理及び長期熱安定化システムであり、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８とＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０の混合物である）。
【0102】
ＣａＳｔは、ステアリン酸カルシウムであり、ＢａｒｌｏｃｈｅｒからＣＥＡＳＩＴ ＡＶ ＦＩという商品名で市販されている。
【0103】
ＬＣＢ ＰＰ（成分Ｂ）に対する反応性修飾（Ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）
使用したベースポリマーは、単一ループ反応器を用いてＡｄｖａｎｔ ＺＮ１８０ＭでＢｏｒｅａｌｉｓによって生成されたＭＦＲ２ ０．２３ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレンホモポリマーであった。最終的なＭＦＲ２は、当業者には良く知られた方法を適用してＨ２を使用することによって調整される。使用した典型的な重合設定は以下の通りであった：反応器温度７０℃、１２５ｐｐｍ Ｈ２、Ｔｅａｌ／Ｃ３ １８０ｇ／ｔ Ｃ３、Ｔｅａｌ／ｄｏｎｏｒ６／１ｗｔ％／ｗｔ％。
使用したベースポリマーは、単一ループ反応器を用いてＡｄｖａｎｔ ＺＮ１８０ＭでＢｏｒｅａｌｉｓによって生成されたＭＦＲ２ ０．２３ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレンホモポリマーであった。最終的なＭＦＲ２は、当業者には良く知られた方法を適用してＨ２を使用することによって調整される。使用した典型的な重合設定は以下の通りであった：反応器温度７０℃、１２５ｐｐｍ Ｈ２、Ｔｅａｌ／Ｃ３ １８０ｇ／ｔ Ｃ３、Ｔｅａｌ／ｄｏｎｏｒ６／１ｗｔ％／ｗｔ％。
【0104】
ポリマー粉末の反応性修飾は、特許文献１４に記載のプロセスに沿って行った。ブタジエン（ＢＤ）及びペルオキシド（ＰＯＸ）の両方を、６５℃の温度でパドルスターラーを用いた水平混合器において溶融混合ステップに先立ちポリマー粉末と予め混ぜ合わせ、１５分の平均滞留時間を維持した。予め混ぜ合わせた物を、不活性雰囲気下で、３つの混練ゾーン及び二段階脱ガス装置を有する高強度混合スクリューを備えた６０ｍｍのバレル直径及び４８のＬ／Ｄ比を有するタイプＴｈｅｙｓｏｎ ＴＳＫ６０の共回転ツインスクリュー押出機に移した。全ての温度をバレル温度として定義し、供給ゾーンにおける開始温度Ｔ１＝２４０℃、最後の混練ゾーンにおける最高温度Ｔ２＝２８０℃、及びダイゾーンにおける最終温度Ｔ３＝２３０℃の溶融温度プロファイルを選択した。スクリュー速度は、３５０ｒｐｍに設定した。レシピは、０．４５ｗｔ％のＴＲＩＧＯＮＯＸ ＢＰＩＣ－Ｃ７５、０．１ｗｔ％のＢＤ、０．１３ｗｔ％のＡＯ、及び０．１ｗｔ％のＣａＳｔであった。ＬＣＢ ＰＰは、ＩＳＯ １１８３に従って決定される密度＝９０５ｋｇ／ｍ３、ＩＳＯ １１３３に従って決定されるメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇ）＝１０ｇ／１０ｍｉｎ、ＩＳＯ １６７９０に従って決定されるＦ３０＝３１．２ｃＮ及びｖ３０＝２６６ｍｍ／ｓを有する。
【0105】
ポリプロピレン（ＰＰ ＨＥＣＯ１、異相プロピレンランダム共重合体）は、以下のように調製した。
【0106】
ＰＰ ＨＥＣＯ１に対する触媒システム
触媒錯体
ＩＥ２では特許文献１５において記載されている以下のメタロセン錯体が使用されている。
触媒錯体
ＩＥ２では特許文献１５において記載されている以下のメタロセン錯体が使用されている。
【0107】
ＭＡＯ－シリカ支持体の調製
メカニカルスターラー及びフィルタネットを備えた鋼反応器に窒素１０を流し、反応器温度を２０℃に設定した。次に、６００℃で予めか焼したＡＧＣ Ｓｉ－Ｔｅｃｈ ＣｏからのシリカグレードＤＭ－Ｌ－３０３（５．０ｋｇ）を、供給ドラムから添加し、続いて、手動バルブを使用して窒素で慎重に加圧及び減圧した。次に、トルエン（２２ｋｇ）を添加した。混合物を１５分間撹拌した。次に、Ｌａｎｘｅｓｓからの３０ｗｔ％のトルエン（９．０ｋｇ）中ＭＡＯ溶液を、７０分以内に反応器の上部に供給ラインを介して添加した。次に、反応混合物を９０℃まで加熱し、該温度でさらに２時間撹拌した。スラリーを沈殿させ、母液をろ過した。触媒を、９０℃においてトルエン（２２ｋｇ）で二度洗浄し、続いて沈殿及びろ過を行った。反応器を６０℃まで冷却し、固体をヘプタン（２２．２ｋｇ）で洗浄した。最後にＭＡＯで処理したＳｉＯ２を、窒素流下で２時間６０℃で乾燥させ、次に、撹拌しながら真空下（－０．５ｂａｒｇ）で５時間乾燥させた。ＭＡＯで処理した支持体は、１２．２ｗｔ％のＡｌを含有することが分かった流動性の白色粉末として収集した。
メカニカルスターラー及びフィルタネットを備えた鋼反応器に窒素１０を流し、反応器温度を２０℃に設定した。次に、６００℃で予めか焼したＡＧＣ Ｓｉ－Ｔｅｃｈ ＣｏからのシリカグレードＤＭ－Ｌ－３０３（５．０ｋｇ）を、供給ドラムから添加し、続いて、手動バルブを使用して窒素で慎重に加圧及び減圧した。次に、トルエン（２２ｋｇ）を添加した。混合物を１５分間撹拌した。次に、Ｌａｎｘｅｓｓからの３０ｗｔ％のトルエン（９．０ｋｇ）中ＭＡＯ溶液を、７０分以内に反応器の上部に供給ラインを介して添加した。次に、反応混合物を９０℃まで加熱し、該温度でさらに２時間撹拌した。スラリーを沈殿させ、母液をろ過した。触媒を、９０℃においてトルエン（２２ｋｇ）で二度洗浄し、続いて沈殿及びろ過を行った。反応器を６０℃まで冷却し、固体をヘプタン（２２．２ｋｇ）で洗浄した。最後にＭＡＯで処理したＳｉＯ２を、窒素流下で２時間６０℃で乾燥させ、次に、撹拌しながら真空下（－０．５ｂａｒｇ）で５時間乾燥させた。ＭＡＯで処理した支持体は、１２．２ｗｔ％のＡｌを含有することが分かった流動性の白色粉末として収集した。
【0108】
シングルサイト触媒システムの調製
３０ｗｔ％のトルエン（０．７ｋｇ）中ＭＡＯを、２０℃でビュレットを介して鋼製窒素ブランク反応器（ａ ｓｔｅｅｌ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｂｌａｎｋｅｄ ｒｅａｃｔｏｒ）に添加した。次に、トルエン（５．４ｋｇ）を撹拌しながら添加した。上記のメタロセン錯体（９３ｇ）を金属シリンダーから添加し、続いて１ｋｇのトルエンを流した。混合物を２０℃で６０分間撹拌した。次に、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート（９１ｇ）を金属シリンダーから添加し、続いて１ｋｇのトルエンを流した。混合物を室温で１時間撹拌した。結果として生じる溶液を上記のように調製したＭＡＯ－シリカ支持体の撹拌ケーキに１時間かけて添加した。ケーキを１２時間静止させ、続いて窒素流下で２時間６０℃で乾燥させ、さらに撹拌しながら真空下（－０．５ｂａｒｇ）で５時間乾燥させた。
３０ｗｔ％のトルエン（０．７ｋｇ）中ＭＡＯを、２０℃でビュレットを介して鋼製窒素ブランク反応器（ａ ｓｔｅｅｌ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｂｌａｎｋｅｄ ｒｅａｃｔｏｒ）に添加した。次に、トルエン（５．４ｋｇ）を撹拌しながら添加した。上記のメタロセン錯体（９３ｇ）を金属シリンダーから添加し、続いて１ｋｇのトルエンを流した。混合物を２０℃で６０分間撹拌した。次に、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート（９１ｇ）を金属シリンダーから添加し、続いて１ｋｇのトルエンを流した。混合物を室温で１時間撹拌した。結果として生じる溶液を上記のように調製したＭＡＯ－シリカ支持体の撹拌ケーキに１時間かけて添加した。ケーキを１２時間静止させ、続いて窒素流下で２時間６０℃で乾燥させ、さらに撹拌しながら真空下（－０．５ｂａｒｇ）で５時間乾燥させた。
【0109】
本発明のＰＰ ＨＥＣＯ１のポリマーを調製するための重合は、上記の触媒システムを使用して、３反応器装置（ループ気相反応器（ＧＰＲ１）－気相反応器（ＧＰＲ２）及び予備重合装置（ｐｒｅ－ｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｒ））を用いてＢｏｒｓｔａｒパイロットプラントで行った。
【0110】
表１には、ＰＰ ＨＥＣＯ１に対する重合条件及び樹脂の最終特性が示されている。
【0111】
【表1】
【0112】
Ｃ．フィルム製造
本発明の実施例（ＩＥ１）及び比較例（ＣＥ１及びＣＥ２）によるキャストフィルムを、２４０℃の溶融温度、２０℃のチルロール温度で、Ｃｏｌｌｉｎ３０キャストフィルムライン上で生成した。得られたフィルムは全て、５０μｍの全体の厚さを有していた。
本発明の実施例（ＩＥ１）及び比較例（ＣＥ１及びＣＥ２）によるキャストフィルムを、２４０℃の溶融温度、２０℃のチルロール温度で、Ｃｏｌｌｉｎ３０キャストフィルムライン上で生成した。得られたフィルムは全て、５０μｍの全体の厚さを有していた。
【0113】
Ｄ．結果及び考察
【0114】
【表2】
【国際調査報告】