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▶ アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-03-18
(54)【発明の名称】汚損制御コーティング組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 5/16 20060101AFI20240311BHJP
C09D 133/14 20060101ALI20240311BHJP
C09D 183/04 20060101ALI20240311BHJP
C09D 143/04 20060101ALI20240311BHJP
C09D 7/65 20180101ALI20240311BHJP
【ＦＩ】
C09D5/16
C09D133/14
C09D183/04
C09D143/04
C09D7/65
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023558318
(86)(22)【出願日】2022-03-30
(85)【翻訳文提出日】2023-10-11
(86)【国際出願番号】 EP2022058360
(87)【国際公開番号】W WO2022207681
(87)【国際公開日】2022-10-06
(31)【優先権主張番号】21166072.5
(32)【優先日】2021-03-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】500286643
【氏名又は名称】アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100128484
【弁理士】
【氏名又は名称】井口 司
(72)【発明者】
【氏名】グラント，ジョアンナ
(72)【発明者】
【氏名】マギー，エロディー オデット ジゼル
(72)【発明者】
【氏名】ライリー，キャスリン エム．
(72)【発明者】
【氏名】コンウェイ，マリア
(72)【発明者】
【氏名】サンソー－ブランチャード，アナ ジュリー
【テーマコード（参考）】
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J038CG121
4J038CH111
4J038CJ181
4J038DL022
4J038DL031
4J038GA03
4J038GA07
4J038GA09
4J038GA15
4J038JC34
4J038JC35
4J038KA03
4J038KA06
4J038KA08
4J038NA05
4J038PA18
4J038PB05
4J038PC03
4J038PC04
4J038PC06
(57)【要約】
本発明は、官能性ポリシロキサン、官能化アクリレート系ポリマー、及び非硬化性オリゴマー又はポリマー流体を含む汚損制御コーティング組成物に関し、官能性ポリシロキサン及び官能化アクリレート系ポリマーは、式－Ｓｉ（ＯＲａ）ａ（Ｒｂ）３－ａのシリル部分を含み、式中、ａは１～３であり、Ｒａは、Ｈ、又は場合によっては置換されているＣ１～１２アルキル、フェニル、及び１つ若しくはそれ以上のＣ１～６アルキル基を含むフェニルから選択され、Ｒｂは、Ｈ、並びに場合によっては置換されているＣ１～２０脂肪族ヒドロカルビル、Ｃ６～１２アリール、及び１つ又はそれ以上のＣ１～６脂肪族ヒドロカルビル基を含むＣ６～１２アリールから選択される。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ｉ）官能性ポリシロキサンと、（ｉｉ）官能化アクリレート系ポリマーと、
（ｉｉｉ）２５℃且つ大気圧にて液体である非硬化性ポリマー又はオリゴマー流体と
を含み、
前記官能性ポリシロキサン及び前記官能化アクリレート系ポリマーはそれぞれ、式－Ｓｉ（Ｒｂ）３－ａ（ＯＲａ）ａのシラン部分を含み、式中、
各Ｒａは、独立して、Ｈ、並びにＣ１～１２アルキル、フェニル、及び１つ又はそれ以上のＣ１～６アルキル置換基を有するフェニルから選択され、各Ｒａ基は、場合によっては、ハロゲン化物、ＯＲｔ、及びＮＲｔ ２から選択される１つ又はそれ以上の置換基を含み、
各Ｒｂは、独立して、Ｈ及びＲｃから選択され、
各Ｒｃは、独立して、Ｃ１～２０脂肪族ヒドロカルビル基、Ｃ６～１２アリール基、及び１つ又はそれ以上のＣ１～６アルキル基を有するＣ６～１２アリール基から選択され、各Ｒｃは、場合によっては、ハロゲン化物、－ＯＲｔ、－ＮＲｔ ２、－ＮＣＯ、－Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲｔ、－ＯＣ（Ｏ）Ｒｔ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲｔ ２、－ＯＣ（Ｏ）ＮＲｔ ２、－ＮＲｔＣ（Ｏ）ＮＲｔ ２、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲｔ、－（［ＣＲｔ ２］ｊＥ－）ｐＲｔ、－Ｅ－（［ＣＲｔ ２］ｊＥ－）ｐＲｔ、及び－（ＣＲｔ ２）ｊ［Ｏ（ＣＲｔ ２）ｋ］ｍ［ＣＲｔ（Ｏ）ＣＲｔ ２］から選択される１つ又はそれ以上の置換基を含み、式中、［ＣＲｔ（Ｏ）ＣＲｔ ２］はエポキシ部分を表し；
各Ｒｔは、独立して、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択され；
各Ｅは、－Ｏ－及び－ＮＲｔから独立して選択され；
ａは、１～３の範囲内の整数であり；
ｊは、１～６の範囲内であり；
ｋは、２～３の範囲内であり；
ｍは、０～３の範囲内であり；且つ
ｐは、１～２０の範囲内である、
汚損制御コーティング組成物。
【請求項2】
前記官能化アクリレート系ポリマーが、式（３）：【化1】
式中：
Ｚは、－ＯＲｈ及び－ＮＲｈ ２から選択され；
各Ｒｇは、Ｈ、Ｃ１～２０脂肪族ヒドロカルビル、Ｃ６～１２アリール、１つ又はそれ以上のＣ１～６脂肪族ヒドロカルビル置換基を有するＣ６～１２アリールから選択され；且つ
各Ｒｈは、独立して、Ｈ及びＣ１～２０アルキルから選択され；Ｒｇ及びＲｇはそれぞれ、場合によっては、ハロゲン化物、－ＯＲｔ、－ＮＲｔ ２、－ＮＣＯ、－Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲｔ、－ＯＣ（Ｏ）Ｒｔ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲｔ ２、－ＯＣ（Ｏ）ＮＲｔ ２、－ＮＲｔＣ（Ｏ）ＮＲｔ ２、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲｔ、－（［ＣＲｔ ２］ｊＥ－）ｐＲｔ、－Ｅ－（［ＣＲｔ ２］ｊＥ－）ｐＲｔ、及び－（ＣＲｔ ２）ｊ［Ｏ（ＣＲｔ ２）ｋ］ｍ［ＣＲｔ（Ｏ）ＣＲｔ ２］から選択される１つ又はそれ以上の置換基を含み；
式中、Ｒｔ、ｊ、ｋ、ｍ、及びｐは、請求項１に定義されるとおりである、
請求項１に記載の汚損制御コーティング組成物。
【請求項3】
前記官能化アクリレート系ポリマーが、式（３）のモノマーに由来する１つ又はそれ以上のモノマー単位を含み、式中、ＺはＯＲｈから選択され、且つＲｈは、請求項１に定義されるシラン部分で置換されたＣ１～１２アルキルから選択される、請求項２に記載の汚損制御組成物。
【請求項4】
前記官能化アクリレート系ポリマーが、式Ｒｊ
２Ｃ＝ＣＲｋＲｊの１つ又はそれ以上のスチレンコモノマーを含み、式中、各Ｒｊは、Ｈ、ハロゲン化物、及びＣ１～６アルキルから選択され、Ｒｋは、フェニル、１つ又はそれ以上の１～６アルキル基を有するフェニルから選択され、各Ｒｊ及びＲｋは、場合によっては、ハロゲン化物、ＯＲｔ、及びＮＲｔ
２で置換されており、式中、Ｒｔは、請求項１に定義されるとおりである、請求項１から３のいずれか一項に記載の汚損制御コーティング組成物。
【請求項5】
アクリレート系モノマー単位が、モル基準で前記官能化アクリレート系ポリマーの１０％以上を構成する、請求項１から４のいずれか一項に記載の汚損制御コーティング組成物。
【請求項6】
前記官能性ポリシロキサンが、式：【化2】
式中；
各Ｒｄは、独立して、Ｈ及びＲｅから選択され；
各Ｒｅは、独立して、Ｃ１～６アルキル、フェニル、及び１つ又はそれ以上のＣ１～６置換基を有するフェニルから選択され；
各Ｒｆは、独立して、Ｃ６～１０アリール、Ｃ６～２０脂肪族ヒドロカルビル、及び１つ又はそれ以上のＣ１～６脂肪族ヒドロカルビル置換基を有するＣ６～１０アリールから選択され；
式中、各Ｒｄ、Ｒｅ、及びＲｆは、場合によっては、ハロゲン化物、－ＯＲｔ、－ＮＲｔ ２、－ＮＣＯ、－Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲｔ、－ＯＣ（Ｏ）Ｒｔ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲｔ ２、－ＯＣ（Ｏ）ＮＲｔ ２、－ＮＲｔＣ（Ｏ）ＮＲｔ ２、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲｔ、－（［ＣＲｔ ２］ｊＥ－）ｐＲｔ、－Ｅ－（［ＣＲｔ ２］ｊＥ－）ｐＲｔ、及び－（ＣＲｔ ２）ｊ［Ｏ（ＣＲｔ ２）ｋ］ｍ［ＣＲｔ（Ｏ）ＣＲｔ ２］から選択される１つ又はそれ以上の置換基を含み、
Ｒｔ、Ｅ、ｊ、ｋ、ｍ、及びｐは、請求項１に定義されるとおりであり、
Ｒｆは、全てのＲｄ基及びＲｅ基とは異なり；
ｄは１～１００の範囲内であり；
ｅは０～９９の範囲内であり；
ｄ＋ｅの合計は、５～１００の範囲内である、
請求項１から５のいずれか一項に記載の汚損制御組成物。
【請求項7】
全てのＲｄ及びＲｅがＣ１～６アルキルであり、且つＲｆがフェニル又はＣ１～６アルキル置換フェニルである、請求項６に記載の汚損制御組成物。
【請求項8】
前記非硬化性オリゴマー又はポリマー流体が、非官能性ポリシロキサン、非官能性ポリエーテル、非官能性パーフルオロポリエーテル、及び非官能性ハロゲン化炭化水素ポリマーから選択される、請求項１から７のいずれか一項に記載の汚損制御組成物。
【請求項9】
前記非硬化性オリゴマー又はポリマー流体が、非官能性ポリシロキサンであり、式：【化3】
式中、
各Ｒｍは、独立して、Ｈ、Ｃ１～４アルキル、及びＣ１～４ハロアルキルから選択され、
各Ｒｑは、独立して、Ｃ１～２０アルキル、フェニル、及び１つ又はそれ以上のＣ１～６アルキル置換基を有するフェニルから選択され、各Ｒｑは、場合によっては、－ＯＲｔ、－ＮＲｔ ２、－Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、－（［ＣＲｔ ２］ｊＥ－）ｐＲｔ、－Ｅ－（［ＣＲｔ ２］ｊＥ－）ｐＲから選択される１つ又はそれ以上の置換基を含み；
Ｒｔ、Ｅ、ｊ、及びｐは、請求項１に定義されるとおりであり、
ｑ及びｒは、非官能性ポリシロキサン内での個々のシロキサン単位の相対モル比であり、ｑ：ｒの比率は、以下の範囲：０．１：１～１００：１、１：１～７０：１、及び２：１～３５：１から選択される、
請求項８に記載の汚損制御組成物。
【請求項10】
（ｉ）前記官能性ポリシロキサン、非硬化性ポリマー又はオリゴマー流体、及び前記官能化アクリレート系ポリマーが、ハロゲン化物置換基を含まず、且つハロゲン化物含有置換基を含まず；（ｉｉ）前記官能化アクリレート系ポリマーが、１つ又はそれ以上のスチレンコモノマーを含み、各Ｒｊは、Ｈ及びメチルから選択され、Ｒｋは、フェニル又はＣ１～４アルキル置換フェニルであり；
（ｉｉｉ）前記官能化アクリレート系ポリマー上の少なくとも１つのシラン部分が、請求項２に定義される式（３）のアクリレート系モノマー単位の基Ｚ上にあり；
（ｉｖ）前記官能性ポリシロキサン上の少なくとも１つのシラン部分が、末端位置にあり；
（ｖ）前記官能化アクリレート系ポリマーが、アクリレート系モノマーに由来する少なくとも２０モル％のモノマー単位を含み；
（ｉ）前記コーティング組成物はさらに、１つ又はそれ以上の架橋剤を０．１～３０重量％の濃度にて含み；
（ｉｉ）前記コーティング組成物は、１つ又はそれ以上の追加の硬化性樹脂を２０重量％以下の濃度にて含み；
（ｉｉｉ）前記コーティング組成物は、固形分が５０重量％以上、又は７０重量％以上であり；
（ｉｖ）前記コーティング組成物は、１５重量％以下の殺海洋生物剤を含み；
（ｖ）前記コーティング組成物は、５重量％以下の水を含み；
（ｖｉ）前記コーティング組成物中の官能性ポリシロキサンの総含有量は、３～５０重量％の範囲であり；
（ｖｉｉ）前記コーティング組成物中の官能化アクリレート系ポリマーの総含有量は、５～７０重量％の範囲であり；
（ｖｉｉｉ）前記コーティング組成物中の非硬化性オリゴマー又はポリマー流体の総含有量は、２～４０重量％の範囲内である、
ことの１つ又はそれ以上が当て嵌まる、請求項１から９のいずれか一項に記載の汚損制御コーティング組成物。
【請求項11】
人工構造物の表面に、請求項１から１０のいずれか一項に記載の汚損抑制コーティング組成物を塗布する工程を含む、人工物体上での水生生物汚損を制御する方法。
【請求項12】
前記汚損制御コーティング組成物が、乾燥且つ／又は硬化している、請求項１１に記載の方法。
【請求項13】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の汚損制御コーティング組成物のコーティングを含む基材又は物品。
【請求項14】
前記汚損制御コーティング組成物が、乾燥且つ／又は硬化されている、請求項１３に記載の基材又は物品。
【請求項15】
人工構造物の水生生物汚損を制御するための、請求項１から１０のいずれか一項に記載の汚損制御コーティングの使用。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、汚損制御コーティング組成物、そのような汚損制御コーティング組成物でコーティングした基材又は物品、及びそのようなコーティングを使用して人工物体上での水生生物汚損を制御する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
水生生物による船殻及び他の水上に浮かぶ物体の汚損は、継続的な問題である。汚損は、水中でのボートの摩擦抵抗を増大させて、燃料コストを増大させる可能性がある。静止構造物、例えば掘削リグでは、支持脚の周りの水流を変える可能性があるので、応力が予測不能となり、且つ増大するリスクがある。汚損はまた、欠陥及び亀裂を不明瞭にすることによって検査をより困難にする虞がある。汚損はさらに、配管、例えば、冷却水又はバラストタンクの取入れ口の断面積を狭くして、流量を引き下げる虞がある。
【0003】
コーティングを使用して、汚損を引き下げることができる。そのようなコーティングは、表面上での水生生物の増殖を制御するための殺生物剤を含有し得る。コーティングは典型的に、２つの広範なカテゴリー、すなわち、殺生物剤がコーティングから経時的に徐々に浸出する「硬質」防汚コーティング、及びコーティングが徐々に腐食して殺生物剤を放出する「浸食」防汚コーティング（自己研磨コーティングと呼ばれることもある）に分類される。しかしながら、殺生物剤は、特に出荷活動が激しい地域では、環境リスクを伴う虞がある。したがって、コーティングは、ますます厳しくなる環境立法の対象である。
【0004】
殺生物剤を含まないコーティングが利用可能であり、これはしばしば「汚損制御」又は「ファウルリリース」コーティングと呼ばれ、汚損生物の付着を阻害するだけでなく、汚損生物を表面からより容易に洗い流させる「低表面エネルギー」表面をもたらす。
【0005】
殺生物剤を含まないコーティングの例として、コーティングがシリコーンゴムに基づく、英国特許第１３０７００１号及び米国特許第３７０２７７８号に記載されているものが挙げられる。国際公開第９３／１３１７９号には、硬化性オルガノハイドロジェンポリシロキサン又はポリジオルガノシロキサン、及び官能基を含むポリマーを含む保護コーティングが記載されており、ポリマーの繰返し単位の大部分は、シロキサン単位ではない。国際公開第２０１２／１４６０２３号には、シラン末端ポリウレタン及びシラン末端ポリシロキサンを含む低表面エネルギーコーティング組成物が記載されている。国際公開第２０１３／１０７８２７号には、硬化性ポリシロキサン及びシラン末端ポリウレタンを含むファウルリリース組成物が記載されている。国際公開第２０１４／１３１６９５号には、硬化性オルガノシロキサンポリマー及びフッ素化オキシアルキレン含有ポリマー又はオリゴマーを含むコーティング組成物が記載されている。国際公開第９９／３３９２７号には、硬化性ポリシロキサン又はフッ素含有ポリマーを含むコーティング層を、硬化性ケイ素含有官能基を有するフィルム形成ポリマーを含むコーティングに塗布することによって、基材上の汚損を抑制するプロセスが記載されている。欧州特許第１５１８９０５号には、Ｓｉ結合ヒドロキシル基又は加水分解性基を有するジオルガノポリシロキサン、１分子あたり少なくとも２つの加水分解性基を有するシラン、及びＳｉに結合した非反応性炭化水素基を有するジオルガノポリシロキサンを含む防汚組成物が記載されている。欧州特許第２１４３７６６号には、硬化性有機樹脂、並びにポリエーテル、長鎖アルキル、及びアリールアルキル基を有するシリコーン油を含む防汚コーティング組成物が記載されている。米国特許第６１８７４４７号には、加硫性ポリオルガノシロキサン組成物、及びシラノールを含まないポリオルガノシロキサンを含む、ファウルリリースコーティングとして使用することができる縮合硬化性コーティング組成物が記載されている。米国特許第８９２１５０３号には、硬化性ポリシロキサンポリアルキレンオキシドブロックコポリマーを含むコーティングを塗布することによって、水性環境において基材からの汚損を物理的に抑止するプロセスが記載されている。米国特許第９８２２２２０号には、ベースコーティング、並びにヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン及び硬化性ポリエーテル含有シランを含む防汚コーティング組成物を含む防汚コーティング系が記載されている。国際公開第２０２０／０１１８３９号は、縮合性シラン基を有する樹脂を含むファウルリリースコーティング組成物と共に使用することができるタイコート組成物に関する。
【0006】
ポリシロキサン系組成物の欠点は、これに、他の多くのコーティングが接着しないことである。このことは、偶発的な漏出又は不適切なマスキングにより、他のコーティング層を塗布する必要が依然としてある場合にポリシロキサンコーティングが表面に塗布されるか、又は表面を汚染するならば、問題となる。表面が清浄化されていないか、又はそれを別にすれば汚染を除去するように処理されていなければ、悪影響、例えば、ブリスタリング、ピンホール、及びフィッシュアイが、その後に塗布されるコーティングに現れる虞がある。これは、他のコーティング組成物に使用される前にコーティング装置が完全に清浄化されていなくても、起こり得る。装置は、事前に完全に清浄化されるか、又は別個の専用装置が使用されなければならない。
【0007】
国際公開第２０１９／１１５０２０号及び国際公開第２０１９／１５０２１号が、以前にこの問題に対処している。それらには、硬化性ポリシロキサンを本質的に含まず、且つアルコキシシリル基で修飾されたポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル、又はポリカーボネート樹脂を使用する非水性ファウルリリースコーティング組成物又は層が記載されている。しかしながら、後に塗布されるコーティング組成物に接着することができる、更なる殺生物剤を含まないファウルリリース組成物が依然として必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】英国特許第１３０７００１号
【特許文献2】米国特許第３７０２７７８号
【特許文献3】国際公開第９３／１３１７９号
【特許文献4】国際公開第２０１２／１４６０２３号
【特許文献5】国際公開第２０１３／１０７８２７号
【特許文献6】国際公開第２０１４／１３１６９５
【特許文献7】国際公開第９９／３３９２７号
【特許文献8】欧州特許第１５１８９０５号
【特許文献9】欧州特許第２１４３７６６号
【特許文献10】米国特許第６１８７４４７号
【特許文献11】米国特許第８９２１５０３号
【特許文献12】米国特許第９８２２２２０号
【特許文献13】国際公開第２０２０／０１１８３９号
【特許文献14】国際公開第２０１９／１１５０２０号
【特許文献15】国際公開第２０１９／１５０２１号
【発明の概要】
【0009】
本発明は、官能性ポリシロキサン、官能化アクリレート系ポリマー、及び非硬化性ポリマー又はオリゴマー流体を含む汚損制御コーティング組成物である。コーティングは、場合によっては、加えて、架橋剤及び／又は架橋触媒を含み得る。官能性ポリシロキサン及び官能化アクリレート系ポリマーはそれぞれ、式－Ｓｉ（Ｒｂ）３－ａ（ＯＲａ）ａのシラン部分を含む。
【0010】
各Ｒａは、独立して、Ｈ、Ｃ１～１２アルキル、フェニル、及び１つ又はそれ以上（例えば１～４つ）のＣ１～６アルキル基で置換されたフェニルから選択される。
【0011】
各Ｒｂは、独立して、Ｈ及びＲｃから選択される。
【0012】
各Ｒｃは、独立して、場合によっては置換されているＣ１～２０脂肪族ヒドロカルビル基、場合によっては置換されているＣ６～１２アリール基、及び１つ又はそれ以上のＣ１～６アルキル基を有する、場合によっては置換されているＣ６～１２アリール基から選択される。
【0013】
ａは、１～３の範囲内の整数である。
【0014】
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ、場合によっては、節「任意選択の置換基」に記載される１つ又はそれ以上の置換基又は追加の置換基を含み得る。
【0015】
本発明はまた、人工物体上での水生生物汚損を制御する方法であって、人工構造物の表面上に上記コーティング組成物を塗布することを含む方法に関する。
【0016】
本発明はさらに、乾燥且つ／又は硬化の前及び後の双方の、上述の汚損制御コーティング組成物でコーティングされた基材又は物品に関する。
【0017】
本発明は加えて、人工構造物の水生生物汚損を制御するための、そのようなコーティング組成物の使用に関する。
【0018】
上記の組成物は、他のコーティング層に対する接着特性が向上するだけでなく、高い汚損制御活性、特に長期汚損制御活性も有することが見出された。加えて、コーティング組成物は、コーティング硬度が向上する（耐摩耗性及び損傷抵抗の向上と相関する）。さらに、コーティング組成物は、基材又はプライマーコートに直接接着することができるので、タイコートを必要とせずに使用することができることで、塗布スキームの複雑性を減らすのに役立つ。
【発明を実施するための形態】
【0019】
以下の考察において、コーティング組成物全体における成分の量への言及は、特に明記しない限り、未硬化又は未乾燥の組成物へのものである。また、特に明記しない限り、与えられる濃度は、総コーティング組成物の重量％である。コーティング組成物が別々の部分（例えば、結合剤含有部分及び架橋剤含有部分）に提供される場合、総コーティング組成物中の成分の量は、異なる部分を組み合わせた後の、例えば混合直後の総量に基づく。
【0020】
樹脂、ポリマー、又はオリゴマーにおける「末端（terminal）」基への言及は、末端（end,terminal）位置にてオリゴマー／ポリマー鎖又は「骨格」に結合した基へのものである。「ペンダント」基への言及は、末端位置以外の位置にてオリゴマー／ポリマー鎖に取り付けられた基へのものである。
【0021】
「脂肪族ヒドロカルビル」基又は置換基への言及は、飽和及び不飽和ヒドロカルビル基（例えば、アルキル基又はアルケニル基）を含み、これらは、環状、直鎖状、又は分岐状であってもよいし、環状部分及び非環状部分の混合物を含んでもよい。同様に、「アルキル」又は「アルケニル」基又は置換基への言及は、環状、直鎖状、若しくは分岐状基、又は環状部分及び非環状部分の混合物を含む基を含む。
【0022】
ポリマー又はオリゴマーのモノマー（又はモノマー単位）含有量は、重量％又はモル％のいずれかで表され、それぞれ、ポリマー又はオリゴマーを調製するために使用されるモノマーの重量分率又はモル分率から計算することができる。
【0023】
用語「モノマー単位」は、ポリマーの構成モノマーを、すなわちポリマー中に組み込まれた後のモノマーに由来する部分を指す。
【0024】
［シラン部分］
官能性ポリシロキサン及び官能化アクリレート系ポリマーはそれぞれ、先で定義される一般式－Ｓｉ（Ｒｂ）３－ａ（ＯＲａ）ａのシラン部分を含む。
官能性ポリシロキサン及び官能化アクリレート系ポリマーはそれぞれ、先で定義される一般式－Ｓｉ（Ｒｂ）３－ａ（ＯＲａ）ａのシラン部分を含む。
【0025】
当該シラン部分のいずれかにおいて、Ｒｂは、先で定義されるＲｃ基であり得る。更なる実施形態において、あらゆるＲｃ基を、（場合によっては置換されている）Ｃ１～６脂肪族ヒドロカルビル、フェニル、及び１つ又はそれ以上のＣ１～６脂肪族ヒドロカルビル基を有するフェニルから選択することができる。更なる実施形態において、Ｒｃは、Ｃ１～６アルキル、フェニル、及び１つ又はそれ以上のＣ１～６アルキル置換基で置換された（場合によっては置換されている）フェニルから選択することができる。
【0026】
当該シラン部分のいずれかにおいて、あらゆるＲａ基を、Ｈ及びＣ１～６アルキルから選択することができる。更なる実施形態において、シラン部分内の全てのＲａ基は、互いに同じであり得る。
【0027】
実施形態において、シラン部分上にハロゲン化物又はハロゲン化物含有基は存在しない。
【0028】
［官能性ポリシロキサン］
組成物は、硬化性であり、且つ先で定義される１つ又はそれ以上のシラン部分を有する、１つ又はそれ以上の官能性ポリシロキサンを含む。当該部分は、官能性ポリシロキサンのペンダント若しくは末端位置に、又はペンダント及び末端位置の双方にあり得る。そのような部分は、コーティング組成物を基材に塗布すると、互いに反応してより大きなポリシロキサン分子を形成することができ、又は他の成分上の、例えばアクリレート系ポリマー上の部分と反応することができる。
組成物は、硬化性であり、且つ先で定義される１つ又はそれ以上のシラン部分を有する、１つ又はそれ以上の官能性ポリシロキサンを含む。当該部分は、官能性ポリシロキサンのペンダント若しくは末端位置に、又はペンダント及び末端位置の双方にあり得る。そのような部分は、コーティング組成物を基材に塗布すると、互いに反応してより大きなポリシロキサン分子を形成することができ、又は他の成分上の、例えばアクリレート系ポリマー上の部分と反応することができる。
【0029】
ポリシロキサンはまた、以下の節「任意選択の置換基」に記載されるような他の置換基を含み得る。
【0030】
好ましくは、官能性ポリシロキサン内に少なくとも２つのシラン部分が存在する。ポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、又は環状であってもよいし、環状及び非環状部分又は領域の混合物を含んでもよい。実施形態において、官能性ポリシロキサンは、式（１）によって表すことができる：
【化1】
【0031】
各Ａは、［Ｏ－Ｓｉ（Ｒｃ）２－Ｏ］である。
【0032】
各Ｇは、Ｒｂ及び－Ｓｉ（Ｒｂ）３－ａ（ＯＲａ）ａから選択される。実施形態において、いずれか、又は全てのＲｂ基がＲｃであり得る。実施形態において、Ｇ－Ａｃ－Ｓｉ－Ａｃ－Ｇ単位のいずれか、又は全てがＲｂ－Ａｃ－Ｓｉ－Ａｃ－Ｒｂ単位である。更なる実施形態において、Ｒｂ－Ａｃ－Ｓｉ－Ａｃ－Ｒｂ内のいずれか、又は全てのＲｂがＲｃである。
【0033】
ｂは、４～１００の範囲内である。
【0034】
各ｃは、独立して、０～５、例えば０～３の範囲内である。
【0035】
実施形態において、官能性ポリシロキサンは、式（２）によって表すことができる：
【化2】
【0036】
そのような分子では、末端位置はシラン部分を含む。
【0037】
実施形態において、各Ｇは、Ｒｂ又はＲｃであり得る。更なる実施形態において、Ｒｃ基は、（場合によっては置換されている）脂肪族ヒドロカルビル及びフェニルから選択することができる。
【0038】
更なる実施形態において、官能化ポリシロキサンは、式（３）によって表される：
【化3】
【0039】
式（３）において、繰返し単位（その相対モル比は、ｄ及びｅによって表される）は、ランダム、交互、又はブロック配置で配置され得る。
【0040】
各Ｒｄは、独立して、Ｈ及びＲｅから選択される。
【0041】
各Ｒｅは、独立して、Ｃ１～６アルキル、フェニル、及び１つ又はそれ以上のＣ１～６アルキル置換基で置換されたフェニルから選択される。各アルキル基、アルキル置換基、及びフェニル基は、節「任意選択の置換基」に記載されるように、場合によっては置換され得る。
【0042】
各Ｒｆは、独立して、Ｃ６～１０アリール、Ｃ６～２０脂肪族ヒドロカルビル、及び１つ又はそれ以上（例えば１～４個）のＣ１～６脂肪族ヒドロカルビル基で置換されたＣ６～１０アリールから選択される。いずれの脂肪族ヒドロカルビル基及び置換基、並びにいずれのアリール基も、以下で節「任意選択の置換基」において示されるように、場合によっては置換され得る。
【0043】
ｄは、１～１００の範囲内である。
【0044】
ｅは、０～９９の範囲内である。
【0045】
ｄ＋ｅの和は、４～１００の範囲内である。実施形態において、ｅ／ｄの比率は、１以下、例えば０．０１～１．００、例えば０．０５～０．５０、又は０．０８～０．３０の範囲内である。
【0046】
Ｒｆは、全てのＲｄ及びＲｅ基とは異なる。実施形態において、式（３）において、Ｒｄ及びＲｅの全存在は、Ｒｆよりも少ない炭素原子を有する。実施形態において、Ｒｄ及びＲｅの全存在は同じである。実施形態において、Ｒｄ及びＲｅは、場合によっては置換されているＣ１～２アルキルであり、Ｒｆは、場合によっては置換されているＣ４～１０アルキル及び場合によっては置換されているフェニルから選択される。
【0047】
実施形態において、式（１）、（２）、及び（３）のいずれか、又は全てにおいて、ｂ、又はｄ＋ｅの合計は、１０～８０の範囲内であり得る。官能化ポリシロキサン全体について、ｂ（又はｄ＋ｅ）の平均値は、４～１００、例えば１０～８０の範囲内である。
【0048】
実施形態において、式（１）、（２）、及び／又は（３）のいずれか、又は全てにおいて、ハロゲン化物又はハロゲン化物含有置換基は存在しない。
【0049】
実施形態において、Ｒｆ内の場合によっては置換されているＣ６～１２アリール基は、場合によっては置換されているフェニル基である。
【0050】
官能性ポリシロキサンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００～１００００、例えば７００～５０００、又は８００～３０００の範囲内であり得る。
【0051】
実施形態において、官能性ポリシロキサンの粘度（２５℃）は、３０～５００ｃＰ、例えば５０～４００ｃＰ、例えば７０～２５０ｃＰの範囲内である。
【0052】
コーティング組成物中の官能性ポリシロキサンの含有量は、実施形態において、３重量％～５０重量％、例えば５重量％～３５重量％の範囲内である。
【0053】
［官能化アクリレート系ポリマー］
コーティング組成物は、節「シラン部分」において先で定義されるシラン部分を含む１つ又はそれ以上の官能化アクリレート系ポリマーを含む。当該部分は、コーティング組成物を基材に塗布すると、官能性ポリシロキサン上の対応する部分と反応することができる。実施形態において、官能化アクリレート系ポリマー分子あたり２つ又はそれ以上のそのようなシラン部分が存在する。
コーティング組成物は、節「シラン部分」において先で定義されるシラン部分を含む１つ又はそれ以上の官能化アクリレート系ポリマーを含む。当該部分は、コーティング組成物を基材に塗布すると、官能性ポリシロキサン上の対応する部分と反応することができる。実施形態において、官能化アクリレート系ポリマー分子あたり２つ又はそれ以上のそのようなシラン部分が存在する。
【0054】
実施形態において、官能化アクリレート系ポリマーは、節「任意選択の置換基」において以下で定義されるように、１つ又はそれ以上の更なる任意選択の置換基を含み得る。
【0055】
シラン部分及びの他の任意選択のあらゆる置換基は、官能化アクリレート系ポリマー上のどこにでも存在することができ、例えばアクリレート系モノマー単位又は非アクリレート系コモノマー単位上に存在することができる。実施形態において、シラン部分又は少なくとも１つのシラン部分は、アクリレート系モノマー単位上にある。
【0056】
「アクリレート系」ポリマーとは、１つ又はそれ以上のアクリレート系モノマー単位を含むポリマー、すなわち、例えばアクリル酸、アクリル酸エステル、及びアクリルアミドにおいて見出されるように、Ｃ＝Ｃ二重結合がカルボニル（Ｃ＝Ｏ）基に直接結合しているアクリレート部分を有するモノマーに由来するポリマーを意味する。
【0057】
実施形態において、官能化アクリレート系ポリマーは、式（４）によって表される１つ又はそれ以上のモノマーに由来する：
【化4】
【0058】
Ｚは、－ＯＲｈ及び－ＮＲｈ
２から選択される。実施形態において、基ＺはＯＲｈから選択される。
【0059】
各Ｒｇは、独立して、Ｈ、並びにＣ１～２０脂肪族ヒドロカルビル（例えばアルキル）、Ｃ６～１２アリール、及び１つ又はそれ以上（例えば１～４個）のＣ１～６脂肪族ヒドロカルビル基で置換されたＣ６～１２アリールから選択される。各脂肪族ヒドロカルビル置換基、脂肪族ヒドロカルビル基、及びアリール基は、節「任意選択の置換基」の下でさらに記載されるように、場合によっては置換され得る。実施形態において、Ｃ１～２０脂肪族ヒドロカルビルは、Ｃ１～１０又はＣ１～６脂肪族ヒドロカルビル基、例えばＣ１～１０又はＣ１～６アルキル基から選択することができる。実施形態において、各Ｒｇは、水素及びメチルから選択される。
【0060】
各Ｒｈは独立して、Ｈ、及び節「任意選択の置換基」においてさらに記載されるように、場合によっては置換されているＣ１～２０アルキルから選択される。実施形態において、Ｃ１～２０アルキルは、Ｃ１～１０又はＣ１～６アルキルである。
【0061】
官能化アクリレート系ポリマー内の少なくとも１つのモノマー単位は、シラン部分を含む。官能化アクリレート系ポリマーがコポリマーである場合、モノマー単位の１つ又はそれ以上が、シラン部分を有し得る。実施形態において、シラン部分は、基Ｒｇ又はＲｈ上の置換基であり、更なる実施形態において、Ｒｈ上の置換基である。シラン部分において、各ＲｂはＲｃであり得る。更なる実施形態において、各Ｒａ及びＲｃは、Ｃ１～４アルキルから選択され、ａは２又は３である。
【0062】
実施形態において、官能化アクリレート系ポリマーが由来するモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、並びにそれらのエステル及びアミド、例えば、Ｚが、先で定義される－ＯＲｈ及び－ＮＲｈ
２から選択されるものから選択される。実施形態において、Ｒｈ基は、Ｈ及び場合によっては置換されているＣ１～６アルキルから選択される。更なる実施形態において、ポリマーが由来するモノマーの少なくとも１つは、Ｒｈが、シラン部分で置換されたＣ１～６アルキル、すなわち－Ｓｉ（Ｒｂ）３－ａ（ＯＲａ）ａ基（例えば－Ｓｉ（Ｒｃ）３－ａ（ＯＲａ）ａ基）から選択される、先に列挙される酸のエステルから選択される。
【0063】
実施形態において、少なくとも１つのモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸のエステル及び置換アミド、アクリルアミド、並びにメタクリルアミドから選択され、少なくとも１つのＲｈは、Ｈでない。実施形態において、官能化アクリレート系ポリマーは、アクリル酸のエステル及びメタクリル酸のエステルから選択される１つ又はそれ以上のモノマーに基づく。実施形態において、これらは、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、及びメタクリル酸ラウリルから選択することができる。
【0064】
官能化アクリレート系ポリマーは、式（４）のモノマーのみのコポリマーであり得る。他の実施形態において、官能化アクリレート系ポリマーは、例えば式（４）の１つ又はそれ以上のアクリレート系モノマー及び１つ又はそれ以上の他のモノマーから形成されたコポリマーであり得る。
【0065】
典型的には、アクリレート系モノマー単位は、モル基準で官能化アクリレート系ポリマーの１０％以上、例えば２０％以上を構成する。更なる実施形態において、アクリレート系モノマーは、官能化アクリレート系ポリマーを形成するために使用されるモノマーの総量に基づいて、２０重量％以上、例えば３０重量％以上を構成する。
【0066】
他の種類のコモノマー（すなわち、非アクリレート系モノマー）として、重合性不飽和炭素－炭素結合を有するものが挙げられ、これは、上述の官能化アクリレート系モノマーとの連鎖伝搬反応に関与し得る。
【0067】
そのような他の種類のコモノマーは、実施形態において、式（５）によって表される：
【化5】
【0068】
各Ｒｊは、独立して、Ｈ、ハロゲン化物（例えば、Ｆ及びＣｌから選択される）、及びＣ１～６アルキルから選択される。Ｒｋは、Ｒｊ、シラン部分（「シラン部分」の下で先で定義される）、Ｃ２～６アルケニル、Ｃ６～１２アリール、及び１つ又はそれ以上のＣ１～６脂肪族ヒドロカルビル基で置換されたＣ６～１２アリールから選択することができる。実施形態において、Ｒｊ及びＲｋの一方のみが、ハロゲン化物であり得るか、又はハロゲン化物含有置換基を含み得る。実施形態において、コモノマーは、節「任意選択の置換基」において以下で記載されるような、１つ又はそれ以上の任意選択の置換基（例えば、Ｒｊ又はＲｋ内のアルキル、アルケニル、又はアリール基上の置換基である）を含み得る。
【0069】
コモノマーは、例えばＲｊ若しくはＲｋ基上の置換基として、又はＲｋ基の選択肢であるシラン部分を含み得る。
【0070】
スチレンモノマーは、式（５）の範囲に入り、例えば、Ｒｋは、場合によっては置換されているフェニル基又はアルキルフェニル基である。実施形態において、スチレンモノマーについて、Ｒｊは、Ｈ、ハロゲン化物、及びＣ１～６アルキルから選択され、Ｒｋは、フェニル、又は１つ若しくはそれ以上のＣ１～６アルキル基を有するフェニルから選択され、各Ｒｊ及びＲｋは、場合によっては、ハロゲン化物、ＯＲｔ、及びＮＲｔ
２で置換されており、Ｒｔは、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択される。スチレンモノマーの更なる実施形態において、Ｒｊは、Ｈ及びメチルから選択され、Ｒｋは、フェニル又はＣ１～４アルキル置換フェニルである。
【0071】
実施形態において、式（５）のモノマーは、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン、及びスチレンから選択され、これらはいずれも、場合によっては置換され得る。
【0072】
官能化アクリレート系ポリマー内のモノマー単位の平均数は、５～５００、例えば１０～２００の範囲内であり得る。
【0073】
官能化アクリレート系ポリマーが、例えばスチレン系コモノマー単位内に、Ｒｋとしてアリール基を含む場合、官能化アクリレート系ポリマー内のスチレン系コモノマー単位の量は、モル基準で最大８０％、例えば１０～８０％（ポリマーを調製するために使用されるモノマーの総量に基づく）の範囲内であり得る。Ｒｋがアリール基を含まない他の実施形態において、アクリレート系モノマーの含有量は、モル基準で８０％以上、例えば９０％以上、９５％以上、又は９９％以上の範囲内である。
【0074】
実施形態において、コーティング組成物中の官能化アクリレート系ポリマーの総含有量は、コーティング組成物全体に基づいて、５～７０重量％、例えば７～６０重量％、又は１０～５５重量％の範囲内である。
【0075】
官能化アクリレート系ポリマーがコポリマーである場合、モノマー単位は、ランダム、交互、又はブロック配置で分布し得る。
【0076】
実施形態において、シラン官能化アクリレート系ポリマーは、式（６）及び（７）のそれぞれから選択されるモノマーを含むコポリマーである：
【化6】
【化7】
【0077】
ｆは０～２０の範囲内にあり、ｇは１～６の範囲内にある。実施形態において、官能化アクリレート系ポリマーは、それぞれｆの値が異なる式（６）の２つ又はそれ以上のモノマー単位を含む。
【0078】
各Ｒｍ及び各Ｒｎは、Ｈ及びＣ１～４アルキル、例えば、Ｈ及びＣ１～２アルキルから選択される。実施形態において、各ＲｍはＨであり、各ＲｎはＨ又はメチルである。
【0079】
式（６）のモノマー単位は、官能化アクリレート系ポリマー内のモノマー単位の総量の２０ｍｏｌ％又はそれ以上を表し得る。式（６）に従うアクリレートモノマーは、ポリマーを調製するために使用されるモノマーの総量に基づいて、官能化アクリレート系ポリマーの３０重量％又はそれ以上を構成し得る。
【0080】
官能化アクリレート系ポリマー（又はコポリマー）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、実施形態において、５００～１００００の範囲内、例えば１０００～６０００の範囲内、例えば２０００～４５００である。
【0081】
［架橋剤］
組成物は、場合によっては、アクリレート系ポリマー及び官能性ポリシロキサンの架橋を促進することができる１つ以上の架橋剤を含む。典型的には、乾燥及び硬化プロセス中に官能性ポリシロキサン及び／又は官能化アクリレート系ポリマーと架橋を形成することができる少なくとも２つの部分を含む。
組成物は、場合によっては、アクリレート系ポリマー及び官能性ポリシロキサンの架橋を促進することができる１つ以上の架橋剤を含む。典型的には、乾燥及び硬化プロセス中に官能性ポリシロキサン及び／又は官能化アクリレート系ポリマーと架橋を形成することができる少なくとも２つの部分を含む。
【0082】
架橋剤は、実施形態において、式Ｓｉ（Ｒｃ）４－ｈ（ＯＲａ）ｈの架橋剤から選択することができ、式中、ｈは、１～４の範囲内の整数である。Ｒａ及びＲｃは、「シラン部分」について先で定義されるとおりである。ｈが４未満である場合、少なくとも１つのＲｃは、不飽和脂肪族ヒドロカルビル基を含むか、又は節「任意選択の置換基」に記載される置換基を含む。実施形態において、シラン部分は、ハロゲン化物又はハロゲン化物含有置換基を含まない。
【0083】
複数の架橋剤が存在することができるが、好ましくは少なくとも１つの架橋剤は、少なくとも２のｈ値を有する。
【0084】
実施形態において、Ｒｃ内の脂肪族ヒドロカルビル基及び／又は置換基は飽和しており（すなわち、アルキルである）、少なくとも１つのＲｃは、節「任意選択の置換基」に記載される追加の置換基の１つ又はそれ以上を含む。
【0085】
実施形態において、式Ｓｉ（Ｒｃ）４－ｈ（ＯＲａ）ｈの架橋剤は、部分的に加水分解又は縮合された形態であり得、例えば、２つ又はそれ以上のケイ素原子がＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を介して結合しているダイマー又はオリゴマーの形態である。実施形態において、部分的に加水分解又は縮合された形態は、２～２０個のケイ素原子を含む。
【0086】
実施形態において、少なくとも１つのＲｃ基は、Ｃ１～６アルキル、フェニル、及びＣ１～６アルキル置換フェニルから選択され、この中に、先で言及した追加の置換基の１つ又はそれ以上が存在する。
【0087】
実施形態において、全てのＲａ基は、Ｈ及びＣ１～４アルキルから選択される。他の実施形態において、各Ｒｃ基は、Ｈ及び置換Ｃ１～４アルキルから選択される。更なる実施形態において、架橋剤は、式Ｓｉ（ＯＲａ）４のものであり得、各Ｒａは、Ｈ及びＣ１～４アルキルから選択される。
【0088】
実施形態において、架橋剤は、アミン含有置換基又はエポキシ含有置換基で置換されたＣ１～４アルキルから選択されるＲｃ基を含む。実施形態において、少なくとも１つのＲｃは、エポキシ含有置換基を含む。ｈが３未満である場合、他のＲｃ基は、非置換Ｃ１～２０脂肪族ヒドロカルビル基、例えばＣ１～６アルキル基から選択される。
【0089】
Ｒｃがアミン置換基を含有する場合、Ｒｃは、式－（ＣＲｍ
２）ｊ［ＮＲｍ（ＣＲｍ
２）ｋ］ｍＮＲｍ
２のものであり得、式中、ｊは１～６、例えば２～４であり、ｋは２～３であり、ｍは０～３、例えば０～２である。実施形態において、全てのＲｍは、Ｈ及びＣ１～２アルキルから選択され、更なる実施形態において、１つのＲｍ基のみが、Ｈ以外である。
【0090】
Ｒｃがエポキシ基を含有する場合、Ｒｃは、式－（ＣＲｍ
２）ｊ［Ｏ（ＣＲｍ
２）ｋ］ｎ［ＣＲｍ（Ｏ）ＣＲｍ
２］のものであり得る。実施形態において、全てのＲｍは、Ｈ及びＣ１～２アルキルから選択され、更なる実施形態において、１つのＲｍ基のみが、Ｈ以外であり、ｊは１～６、例えば２～４であり、ｋは２～３であり、ｎは１～３、例えば１～２である。
【0091】
架橋剤の例として、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル）トリエトキシシラン、グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、及びテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、並びにそれらの部分的に加水分解された形態が挙げられる。
【0092】
実施形態において、架橋剤は、アルキルシリケート、例えば、Ｃ１～６アルキルシリケート、例えば部分的に加水分解されたテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）の縮合物である。そのような縮合物は、例えばＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を介して連結された２～２０個のケイ素原子を含む、ダイマー又はオリゴマーであり得る。
【0093】
実施形態において、コーティング組成物中の架橋剤の総含有量は、コーティング組成物全体に基づいて、０．１重量％～３０重量％の範囲内、例えば、０．５重量％～２５重量％又は１重量％～２０重量％の範囲内である。
【0094】
［非硬化性ポリマー又はオリゴマー流体］
組成物は、非硬化性ポリマー又はオリゴマー流体を含む。当該流体は、典型的には不揮発性物質であり、これは、標準的な温度及び圧力（２５℃及び大気圧、すなわち１．０１３バール）にて液相であり、基材へのコーティングの塗布後に蒸発しないので、乾燥及び硬化プロセス後に、コーティング中に残る。したがって、当該流体は、コーティング組成物の「不揮発性」又は「固体」部分の構成要素として正式に分類される。当該流体は、硬化プロセス中に組成物の他の成分との架橋反応を受けないため、本質的に、組成物の非反応性成分である。
組成物は、非硬化性ポリマー又はオリゴマー流体を含む。当該流体は、典型的には不揮発性物質であり、これは、標準的な温度及び圧力（２５℃及び大気圧、すなわち１．０１３バール）にて液相であり、基材へのコーティングの塗布後に蒸発しないので、乾燥及び硬化プロセス後に、コーティング中に残る。したがって、当該流体は、コーティング組成物の「不揮発性」又は「固体」部分の構成要素として正式に分類される。当該流体は、硬化プロセス中に組成物の他の成分との架橋反応を受けないため、本質的に、組成物の非反応性成分である。
【0095】
非硬化性ポリマー又はオリゴマー流体は、１つ又はそれ以上のモノマーの重合又はオリゴマー化から形成される。当該流体は、大きな分子を含み得るが、重合又はオリゴマー化反応に由来しない流体、例えば、原油留分から抽出されたか、又はこれに由来する炭化水素流体とは異なる。
【0096】
非硬化性ポリマー又はオリゴマー流体は、不揮発性流体であり、実施形態において、この融点は、大気圧（すなわち、１．０１３バール）にて、０℃未満、例えば－１０℃未満又は－２０℃未満であり、そして沸点は、１５０℃超、例えば１７５℃超又は１９０℃超である。
【0097】
実施形態において、非硬化性オリゴマー又はポリマー流体は、非硬化性（しばしば非官能性と呼ばれる）ポリシロキサン流体である。実施形態において、非官能性ポリシロキサンは、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００～８０００の範囲内である。実施形態において、分子量（Ｍｗ）は、１０００～７０００、又は２０００～６０００である。実施形態において、粘度（２５℃）は、１０～４００００ｃＰの範囲内、例えば２０～１００００、例えば３０～１０００ｃＰの範囲内である。
【0098】
非硬化性オリゴマー又はポリマー流体は、硬化性又は反応性成分の架橋から生じるポリマーマトリックスと実質的に非反応性であり、そして防汚活性を高めるのに役立ち、且つ殺生物性成分の必要性を回避することができる。
【0099】
実施形態において、非硬化性オリゴマー又はポリマー流体は、式（８）によって表される非官能性ポリシロキサン流体である：
【化8】
【0100】
各Ｒｏは、独立して、Ｃ１～２０アルキル基、Ｃ６～１２アリール基、及び１つ又はそれ以上（例えば１～４個）のＣ１～６アルキル基で置換されたＣ６～１２アリール基から選択される。各アルキル基、アルキル置換基、及びアリール基は、節「任意選択の置換基」に記載されるように、場合によっては置換され得る。
【0101】
実施形態において、任意選択の置換基は、ハロゲン化物及びＯＲｐから選択され得る。
【0102】
各Ｒｐは、独立して、Ｃ１～１２アルキルから選択され、これは場合によっては、ハロゲン化物、Ｃ１～６アルコキシ、Ｃ１～６ハロアルコキシ、－（［ＣＲｍ
２］ｋＯ－）ｐＲｍ、及び－（［ＣＲｍ
２］ｋＯ－）ｐＣ（Ｏ）Ｒｍから選択される１つ又はそれ以上の基で置換されている。ｐは１～２０である。
【0103】
各Ｒｍは、実施形態において、Ｈ及びＣ１～２アルキルから選択され得る。
【0104】
実施形態において、ｂは、４～１００、例えば１０～８０の範囲内である。
【0105】
実施形態において、非官能性ポリシロキサンは、ポリエーテル基、そしてまたアルキル基を含む。例として、式（９）によって表されるものが挙げられる：
【化9】
【0106】
式（９）において、繰返し単位（その相対モル比は、ｑ及びｒによって表される）は、ランダム、交互、又はブロック配置で配置され得る。ｑ：ｒの比率は、０．１：１～１００：１、例えば１：１～７０：１の範囲内である。更なる実施形態において、比率は、２：１～３５：１の範囲内である。
【0107】
各Ｒｑは、独立して、Ｃ１～２０アルキル、フェニル、及び１つ又はそれ以上のＣ１～６アルキル置換基で置換されたフェニルから選択され、これらは、場合によっては、節「任意選択の置換基」に記載されるように置換され得る。
【0108】
非官能性ポリシロキサンの更なる例が、式（１０）によって表され得る：
【化10】
【0109】
式（１０）において、繰返し単位（その相対モル比は、ｑ、ｒ、及びｓによって表される）は、ランダム、交互、又はブロック配置で配置され得る。
【0110】
各Ｒｒは、Ｃ１～４アルキル、例えばＣ１～２アルキル又はメチルから選択される。各Ｒｓは、Ｃ６～１０アリール、Ｃ５～２０アルキル、及び１つ又はそれ以上のＣ１～６アルキル基で場合によっては置換されているＣ６～１０アリールから選択される。Ｒｒ及びＲｓ内のいずれのアルキル基、アルキル置換基、又はアリール基も、場合によっては、ハロゲン（例えば、Ｆ又はＣｌ）、ヒドロキシ、Ｃ１～６アルコキシ、及びＣ１～６ハロアルコキシ（例えば、各ハロゲン化物は、Ｆ及びＣｌから選択される）から選択される１つ又はそれ以上の基で置換され得る。
【0111】
ｑ、ｒ、及びｓは、それぞれのシロキサン単位のモル量を表す。実施形態において、モル比ｑ：ｒ：ｓは、１０．０：０．０～８．０：０．０～８．０の範囲内であり、ｒ又はｓの少なくとも一方は、０よりも大きく、例えば少なくとも０．５である。
【0112】
実施形態において、ｒ及びｓの一方は、０である。実施形態において、ｑ：ｒ：ｓのモル比の範囲は、１０．０：０．０：１．０～５．０及び１０：０．３～２．０：０．０から選択される。ｒが０である場合、Ｒｓは、Ｃ６～１０アリール、例えばフェニルから選択され得る。
【0113】
他の実施形態において、ｒ及びｓは双方とも、０よりも大きく、例えば、ｑ：ｒ：ｓは、１０．０：０．５～４．０：１．０～６．０の範囲内である。そのような実施形態において、Ｒｓは、場合によっては置換されているＣ５～２０アルキルから選択され得る。
【0114】
実施形態において、Ｒｒの全存在はメチルであり、ｓは０であり、モル比範囲ｑ：ｒは１０．０：０．５～２．０であり、基（ＣＲｍ
２）ｊＯ（［ＣＲｍ
２）ｋＯ）ｐＲｍは、－（ＣＨ２）ｊＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＣ（Ｏ）Ｍｅ、－（ＣＨ２）ｊＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＣ（Ｏ）Ｅｔ、及び－（ＣＨ２）ｊＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨから選択され、式中、ｊは２～４の範囲内であり、ｐは６～１４の範囲内である。
【0115】
実施形態において、Ｒｒの全存在はメチルであり、ｒは０であり、モル比範囲ｑ：ｓは１０．０：１．０～６．０であり、Ｒｓは、Ｐｈ又はＣ８～１４アルキルである。
【0116】
実施形態において、Ｒｒの全存在はメチルであり、ｑ：ｒ：ｓのモル比範囲は１０．０：０．５～４．０：１．０～６．０であり、ＲｓはＣ８～１４アルキルから選択され、（ＣＲｍ
２）ｊＯ（［ＣＲｍ
２］ｋＯ）ｐＲｍは（ＣＨ２）ｊＯ（［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨであり、式中、ｊは２～４の範囲内であり、ｐは６～１４の範囲内である。
【0117】
ポリシロキサン流体内に異なる種類のモノマー単位が存在する場合、ポリマー又はオリゴマー鎖内にランダム、交互、又はブロック配置で分布し得る。ゆえに、式（９）及び（１０）において、異なるモノマーは必ずしも、先で示されるのと同じ位置順序で現れるとは限らず、式は単に、存在する様々な種類のモノマー単位、及びそれらの相対量を表す簡便な方法にすぎない。
【0118】
非官能性ポリシロキサン流体の例として、親水性変性ポリシロキサン油、例えばメチルフェニルポリシロキサン及びポリ（オキシアルキレン）変性ポリシロキサンが挙げられる。例として、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ製品ＤＣ５１０３、ＤＣ Ｑ２－５０９７、ＤＣ１９３、ＤＣ Ｑ４－３６６９、ＤＣ Ｑ４－３６６７、ＤＣ５７、及びＤＣ２－８６９２が挙げられる。他の例として、Ｓｉｌｔｅｃｈ製のＳｉｌｕｂｅ（商標）Ｊ２０８及びＢＹＫ製のＢＹＫ３３３が挙げられる。
【0119】
他の非硬化性流体として、ポリエーテル、パーフルオロポリエーテル、及びハロゲン化炭化水素ポリマー、例えば、フルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、及びハイドロクロロフルオロカーボンが挙げられる。そのような流体の例として、トリフルオロメチルフッ素末端キャップペルフルオロポリエーテル、例えば、Ｆｏｍｂｌｉｎ（商標）Ｙ、Ｋｒｙｔｏｘ（商標）Ｋ、Ｄｅｍｎｕｍ（商標）Ｓ、Ｆｏｍｂｌｉｎ（商標）Ｚ ＤＯＬ、及びＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（商標）Ｅ流体が挙げられる。
【0120】
更なる例として、フッ素化アルキレン及びオキシアルキレン含有ポリマー又はオリゴマー、例えば国際公開第２０１４／１３１６９５号に記載されるものが挙げられる。また、挙げられるのは、ポリクロロトリフルオロエチレン、例えばＤａｉｆｌｏｉｌ（商標）ＣＴＦＥ流体がある。
【0121】
使用することができる更なる非硬化性流体として、ステロール及びステロール誘導体、例えばステロールエステルが挙げられる。例として、ラノリン及びアセチル化ラノリンが挙げられる。
【0122】
実施形態において、コーティング組成物中の非硬化性オリゴマー又はポリマー流体の総含有量は、コーティング組成物全体に基づいて、２～４０重量％の範囲内、例えば３～３０重量％又は３～２０重量％、例えば４～１５重量％の範囲内である。
【0123】
［任意選択の成分］
コーティング組成物は、場合によっては、他の成分、例えば、他の硬化性樹脂、反応性希釈剤、防食添加剤、顔料、光沢添加剤、ワックス、ロジン、フィラー及びエクステンダ、チキソトロピー剤、可塑剤、無機及び有機脱水剤（安定剤）、ＵＶ安定剤、触媒、防汚剤、殺海洋生物剤、消泡剤、不揮発性非反応性流体、連鎖移動剤、並びにそれらのあらゆる組合せから選択される１つ又はそれ以上の物質を含有してもよい。
コーティング組成物は、場合によっては、他の成分、例えば、他の硬化性樹脂、反応性希釈剤、防食添加剤、顔料、光沢添加剤、ワックス、ロジン、フィラー及びエクステンダ、チキソトロピー剤、可塑剤、無機及び有機脱水剤（安定剤）、ＵＶ安定剤、触媒、防汚剤、殺海洋生物剤、消泡剤、不揮発性非反応性流体、連鎖移動剤、並びにそれらのあらゆる組合せから選択される１つ又はそれ以上の物質を含有してもよい。
【0124】
そのような更なる任意選択の成分の総量は、コーティング組成物の総含有量に基づいて、０～６５重量％の範囲内であり得る。
【0125】
これらの成分は、当業者に周知であるが、一部の例では、いくつかの例を以下に提供する。
【0126】
［追加の硬化性樹脂］
コーティング組成物は、場合によっては、１つ又はそれ以上の追加の硬化性樹脂を含み得るが、官能性ポリシロキサン樹脂及び／又は官能化アクリレート系樹脂と比較して、少量（重量基準）である。実施形態において、コーティング組成物全体における他の硬化性樹脂の総量は、２０重量％以下である。
コーティング組成物は、場合によっては、１つ又はそれ以上の追加の硬化性樹脂を含み得るが、官能性ポリシロキサン樹脂及び／又は官能化アクリレート系樹脂と比較して、少量（重量基準）である。実施形態において、コーティング組成物全体における他の硬化性樹脂の総量は、２０重量％以下である。
【0127】
樹脂は、あらゆる種類のオリゴマー又はポリマー骨格に基づき得るが、これは、コーティング組成物の他の硬化性成分と反応することを可能にするように官能化されている。実施形態において、そのようなポリマー又は樹脂は、飽和していても不飽和であってもよく、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂、ケトン及びアルデヒド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイソシアネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン、ポリハロカーボン、アルキド樹脂、並びにゴム系樹脂から選択され得る。
【0128】
また、これらの様々なポリマー／オリゴマー型のいずれか２つ又はそれ以上に基づくハイブリッド系、例えば、炭素系ポリマー及びシリコーン系ポリマーのハイブリッドが挙げられる。
【0129】
追加の硬化性樹脂は、コーティング組成物中の官能性シロキサン及び／又は官能化アクリレート系ポリマーと反応して架橋を形成することができる１つ又はそれ以上の官能基を含む。
【0130】
追加のいずれの硬化性樹脂の官能基も、－ＯＲｍ、－ＮＲｍ
２、－ＮＣＯ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲｍ、－ＯＣ（Ｏ）Ｒｍ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲｍ
２、－ＯＣ（Ｏ）ＮＲｍ
２、－ＮＲｍＣ（Ｏ）ＮＲｍ
２、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲｍ、及び－［ＣＲｍ（Ｏ）ＣＲｍ
２］基から選択され得る。実施形態において、これらの部分上のＲｍ基のいずれか又は全てが、Ｈ及びＣ１～２アルキルから選択され得る。実施形態において、官能基上にハロゲン化物又はハロゲン化物含有置換基は存在しない。
【0131】
樹脂が、先で定義した官能性ポリシロキサン又は官能化アクリレート系樹脂でない場合、任意選択の追加の硬化性樹脂は、シラン部分、例えば－Ｓｉ（ＯＲａ）ａ（Ｒｂ）３－ａ基を含み得る。
【0132】
実施形態において、ハイブリッドシリコーン／ポリエポキシドポリマーを使用することができる。当該ポリマーは、例えば、官能基、例えばシラン部分（例えば、アルコキシ基がＣ１～６アルコキシ基又はＣ１～４アルコキシ基であるトリアルコキシシラン基）、及びエポキシド基、例えば－［ＣＲｍ（Ｏ）ＣＲｍ］基、例えば－［ＣＨ２（Ｏ）ＣＨ２］基の混合物を含み得る。そのようなハイブリッド樹脂の例として、Ｅｖｏｎｉｋ製のＳｉｌｉｋｏｐｏｎ（商標）材料ＥＤ、ＥＦ、及びＥＷ、Ｗａｃｋｅｒ製のＳＬＭ ４３２２６、並びにＳｈｉｎＥｔｓｕ製のＥＳ－１００２及びＥＳ－１００１Ｔが挙げられる。
【0133】
［任意選択の置換基］
先で言及した任意選択の置換基は、以下のとおりである：ハロゲン化物が言及される場合、Ｆ及びＣｌから選択され得る。
先で言及した任意選択の置換基は、以下のとおりである：ハロゲン化物が言及される場合、Ｆ及びＣｌから選択され得る。
【0134】
Ｒａについて、任意選択の置換基は、ハロゲン化物、－ＯＲｔ、及び－ＮＲｔ
２から選択される。
【0135】
Ｒｔは、Ｈ、Ｃ１～６アルキル、及びＣ１～６ハロアルキルから選択される。実施形態において、Ｒｔは、Ｈ及びＣ１～４アルキルから選択される。実施形態において、Ｒｂ上の任意選択の置換基は、－ＯＨ及び－ＮＨ２から選択される。
【0136】
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｊ、及びＲｋについて、任意選択の置換基は、ハロゲン化物、－ＯＲｔ、－ＮＲｔ
２、－ＮＣＯ、－Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲｔ、－ＯＣ（Ｏ）Ｒｔ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲｔ
２、－ＯＣ（Ｏ）ＮＲｔ
２、－ＮＲｔＣ（Ｏ）ＮＲｔ
２、及び－ＯＣ（Ｏ）ＯＲｔから選択される。追加の任意選択の置換基として、ポリエーテル、ポリアミン、ポリエーテル／アミン、並びに－（［ＣＲｔ
２］ｊＥ－）ｐＲｔ、－Ｅ－（［ＣＲｔ
２］ｊＥ－）ｐＲｔ、及び－（ＣＲｔ
２）ｊ［Ｏ（ＣＲｔ
２）ｋ］ｍ［ＣＲｔ（Ｏ）ＣＲｔ
２］から選択されるエポキシ含有基が挙げられ、式中、［ＣＲｔ（Ｏ）ＣＲｔ
２］はエポキシ部分を表す。
【0137】
各Ｅは、独立して、Ｏ及びＮＲｔから選択される。実施形態において、全てのＥがＯであるか、又は全てのＥがＮＲｔである。
【0138】
Ｒｏ、Ｒｐ、及びＲｑについて、任意選択の置換基は、ハロゲン化物、－ＯＲｔ、－ＮＲｔ
２、－Ｃ（Ｏ）Ｒｔ、－（［ＣＲｔ
２］ｊＥ－）ｐＲｔ、－Ｅ－（［ＣＲｔ
２］ｊＥ－）ｐＲｔから選択される。
【0139】
Ｒｒ及びＲｓについて、任意選択の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～６アルコキシ、及びＣ１～６ハロアルコキシから選択される。
【0140】
実施形態において、場合によっては置換されている基は、１～４つの置換基、例えば１又は２つの置換基を含み得る。
【0141】
実施形態において、任意選択の置換基が存在する場合、当該置換基は、いわゆる「反応性対」で、（例えば）官能性ポリシロキサンが反応性対の一方のメンバーを含み、且つアクリレート系ポリマーが他方のメンバーを含むように存在し得る。実施形態において、当該置換基は、結合、例えば、エステル結合、アミド結合、尿素結合、又はカルバメート結合を形成するように選択され得る。
【0142】
実施形態において、官能性ポリシロキサン若しくはアクリレート系ポリマー、又はそれらの双方上の任意選択の置換基は、ハロゲン化物（例えば、Ｆ及びＣｌから選択される）、－ＯＨ、－Ｃ１～６アルコキシ、－Ｃ１～６ハロアルコキシ、及び－Ｏ－（［ＣＨ２ＣＨＲｍ－Ｏ－）ｐＲｍから選択され、各Ｒｍは、Ｈ及びＣ１～２アルキルから選択される。
【0143】
実施形態において、ハロゲン化物又はハロゲン化物含有置換基は存在しない。
【0144】
［有機溶媒］
１つ又はそれ以上の有機溶媒が存在し得る。これらは、典型的には、沸点が大気圧（すなわち、１０１．３ｋＰａ）にて２５０℃以下である有機液体である。コーティング組成物が乾燥又は硬化すると、有機溶媒はもはや組成物中に存在しない。
１つ又はそれ以上の有機溶媒が存在し得る。これらは、典型的には、沸点が大気圧（すなわち、１０１．３ｋＰａ）にて２５０℃以下である有機液体である。コーティング組成物が乾燥又は硬化すると、有機溶媒はもはや組成物中に存在しない。
【0145】
有機溶媒が存在する場合、有機溶媒は、炭化水素化合物及びヘテロ原子含有有機化合物から選択され得、ヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ、及びＮから選択され、例えばＯである。
【0146】
有機溶媒の例として、アルキル芳香族炭化水素（例えば、キシレン、トルエン、及びトリメチルベンゼン）、脂肪族炭化水素（例えば、Ｃ４～２０アルカンから選択される環状及び非環状炭化水素、又はそれらのいずれか２つ若しくはそれ以上の混合液）、アルコール（例えば、ベンジルアルコール、オクチルフェノール、レゾルシノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、及びイソプロパノール）、エーテル（例えばメトキシプロパノール）、ケトン（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及びメチルイソペンチルケトン）、及びエステル（例えば酢酸ブチル）が挙げられる。実施形態において、有機溶媒は、２～２０個の炭素原子、例えば３～１５個の炭素原子を含む。いずれか２つ又はそれ以上の有機溶媒の混合液を使用することができる。
【0147】
有機溶媒が使用される場合、その総量は、コーティング組成物の総重量の最大６５重量％、例えばコーティング組成物全体の最大５０重量％、３０重量％、２０重量％、又は１０重量％を構成し得る。実施形態において、総量は、１～６５重量％又は１～５０重量％、例えば５～４５重量％の範囲内である。他の実施形態において、有機溶媒含有量は５～３０重量％である。
【0148】
有機溶媒含有量は、含水量とは別個である。コーティング組成物は、典型的には、非水性組成物である。水は存在し得るが、典型的には低濃度である。存在するならば、水は、典型的には、コーティング組成物全体に基づいて、５重量％以下、例えば１重量％以下、例えば０．５重量％以下の濃度である。
【0149】
［殺海洋生物剤］
コーティング組成物は、実施形態において、１つ又はそれ以上の殺海洋生物剤を含み得る。殺海洋生物剤は、海洋生物又は淡水生物に対して化学的又は生物学的殺菌活性を有することが公知の化学物質である。
コーティング組成物は、実施形態において、１つ又はそれ以上の殺海洋生物剤を含み得る。殺海洋生物剤は、海洋生物又は淡水生物に対して化学的又は生物学的殺菌活性を有することが公知の化学物質である。
【0150】
本明細書中に記載されるコーティング組成物は、追加のいずれの殺海洋生物剤も有効であることを必要としないが、必要に応じて組み込まれ得る。殺海洋生物剤が存在する実施形態において、殺海洋生物剤は、１５重量％以下、例えば１０重量％以下、例えば５重量％以下の濃度にて含まれる。実施形態において、殺海洋生物剤の含有量は、コーティング組成物全体に基づいて、１重量％以下、例えば０．５重量％以下である。
【0151】
実施形態において、組成物中に殺海洋生物剤は添加されていない。
【0152】
使用されるならば、適切な殺海洋生物剤の例は、当分野において周知であり、無機、有機金属、金属－有機又は有機系殺生物剤が挙げられる。
【0153】
無機系殺生物剤の例として、銅化合物、例えば、酸化銅、チオシアン酸銅、青銅（copper bronze）、炭酸銅、塩化銅、銅ニッケル合金、及び銀塩、例えば塩化銀又は硝酸銀が挙げられる。
【0154】
有機金属系殺生物剤及び金属－有機系殺生物剤として、亜鉛ピリチオン（２－ピリジンチオール－１－オキシドの亜鉛塩）、銅ピリチオン、ビス（Ｎ－シクロヘキシル－ジアゼニウムジオキシ）銅、亜鉛エチレン－ビス（ジチオカルバメート）（すなわちジネブ）、亜鉛ジメチルジチオカルバメート（ジラム）、及び亜鉛塩と錯化されたマンガンエチレン－ビス（ジチオカルバメート）（すなわち、マンコゼブ）が挙げられる。
【0155】
有機系殺生物剤として、ホルムアルデヒド、ドデシルグアニジン一塩酸塩、チアベンダゾール、メデトミジン、Ｎ－トリハロメチルチオフタルイミド、トリハロメチルチオスルファミド、Ｎ－アリールマレイミド、例えばＮ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミド、３－（３，４－ジクロロフェニル）－１，１－ジメチルウレア（ジウロン）、２，３，５，６－テトラクロロ－４－（メチルスルホニル）ピリジン、２－メチルチオ－４－ブチルアミノ－６－シクロプロピルアミノ－ｓ－トリアジン、３－ベンゾ［ｂ］チエン－イル－５，６－ジヒドロ－１，４，２－オキサチアジン－４－オキシド、４，５－ジクロロ－２－（ｎ－オクチル）－３（２Ｈ）－イソチアゾロン、２，４，５，６－テトラクロロイソフタロニトリル、トリルフルアニド、ジクロフルアニド、ジヨードメチル－ｐ－トシルスルホン、カプサイシン及び置換カプサイシン、Ｎ－シクロプロピル－Ｎ’－（１，１－ジメチルエチル）－６－（メチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２，４－ジアミン、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメート、メデトミジン、１，４－ジチアアントラキノン－２，３－ジカルボニトリル（ジチアノン）、ボラン、例えばピリジントリフェニルボラン、５位及び場合によっては１位において置換されている２－トリハロゲノメチル－３－ハロゲノ－４－シアノピロール誘導体、例えば、２－（ｐ－クロロフェニル）－３－シアノ－４－ブロモ－５－トリフルオロメチルピロール（トラロピリル）、フラノン、例えば３－ブチル－５－（ジブロモメチリデン）－２（５Ｈ）－フラノン、大環状ラクトン、例えばアベルメクチン、例えば、アベルメクチンＢ１、イベルメクチン、ドラメクチン、アバメクチン、アマメクチン、及びセラメクチン、並びに第四級アンモニウム塩、例えば、ジデシルジメチルアンモニウム塩化物及びアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩化物が挙げられる。
【0156】
殺生物剤は、実施形態において、全体的又は部分的にカプセル化、吸着、捕捉、支持、又は結合され得る。特定の殺生物剤は、有利には、取扱いが困難又は危険であり、カプセル化された形態、捕捉された形態、吸着された形態、支持された形態、又は結合された形態で使用される。殺生物剤のカプセル化、捕捉、吸着、支持、又は結合は、よりいっそう緩やかな放出及び持続性の効果を達成するような、コーティング系からの殺生物剤浸出を制御するための二次機構を提供することができる。殺生物剤のカプセル化、捕捉、吸着、支持、又は結合の方法は、特に限定されない。例として、単層及び二層アミノ－ホルムアルデヒド、又は国際公開第２００６／０３２０１９号に記載されるような加水分解ポリ酢酸ビニル－フェノール樹脂カプセル若しくはマイクロカプセルの使用が挙げられる。適切なカプセル化殺生物剤の例として、Ｄｏｗ Ｍｉｃｒｏｂｉａｌ ＣｏｎｔｒｏｌによってＳｅａ－Ｎｉｎｅ ＣＲ２ Ｍａｒｉｎｅ Ａｎｔｉｆｏｕｌｉｎｇ Ａｇｅｎｔとして市販されているカプセル化４，５－ジクロロ－２－（ｎ－オクチル）－３（２Ｈ）－イソチアゾロンがある。吸収又は支持又は結合された殺生物剤が調製され得る方法の例には、ホスト－ゲスト錯体、例えばＥＰ０７０９３５８号に記載のクラスレート、ＥＰ０８８０８９２号に記載のフェノール樹脂、炭素系吸着剤、例えばＥＰ１１４２４７７号に記載されているもの、又は微孔性無機担体、例えば国際公開第００／１１９４９号に記載される非晶質シリカ、非晶質アルミナ、擬ベーマイト、若しくはゼオライトの使用が含まれる。
【0157】
［反応性希釈剤］
コーティング組成物は、場合によっては１つ又はそれ以上の反応性希釈剤を含み得る。反応性希釈剤は、組成物の粘度を引き下げる際に溶媒のように挙動するが、その溶媒又はＶＯＣ含有量に寄与しない。なぜなら、コーティング樹脂に結合するか、又は主硬化反応とは無関係に化学反応を受けることを可能にする反応性基を有するためである。反応性希釈剤は、典型的には、他の結合剤成分（例えば、官能化アクリレート系樹脂及び官能性ポリシロキサン樹脂）よりも粘度が低く、一般に、樹脂の不在下で、機械的にロバストなコーティングを形成しない。
コーティング組成物は、場合によっては１つ又はそれ以上の反応性希釈剤を含み得る。反応性希釈剤は、組成物の粘度を引き下げる際に溶媒のように挙動するが、その溶媒又はＶＯＣ含有量に寄与しない。なぜなら、コーティング樹脂に結合するか、又は主硬化反応とは無関係に化学反応を受けることを可能にする反応性基を有するためである。反応性希釈剤は、典型的には、他の結合剤成分（例えば、官能化アクリレート系樹脂及び官能性ポリシロキサン樹脂）よりも粘度が低く、一般に、樹脂の不在下で、機械的にロバストなコーティングを形成しない。
【0158】
実施形態において、反応性希釈剤の粘度は、８０ｃＰ以下（２５℃）、例えば、０．１～８０の範囲内である。バインダー樹脂（例えば、官能化アクリレート系ポリマー又は他の任意選択の追加のあらゆる硬化性樹脂）は、粘度がより高い、例えば８１ｃＰ以上、例えば８１～５００００ｃＰ、２００～３００００、又は１０００～２００００ｃＰの範囲内である傾向がある。
【0159】
実施形態において、反応性希釈剤を、脂肪族であるか、又は１つ若しくはそれ以下の芳香族若しくはヘテロ芳香族基を含むエポキシ含有樹脂から選択することができる。反応性希釈剤の具体例として、フェニルグリシジルエーテル、Ｃ１～３０アルキルフェニルグリシジルエーテル（例えばＣ１～１２又はＣ１～５アルキルフェニルグリシジルエーテル、例えば、メチルフェニルグリシジルエーテル、エチルフェニルグリシジルエーテル、プロピルフェニルグリシジルエーテル、及びパラｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル）、及びカルボン酸のグリシジルエステル（例えば、脂肪酸又はバーサチック酸、例えばピバル酸又はネオデカン酸のグリシジルエステル）が挙げられる。
【0160】
更なる例として、アルキルグリシジルエーテル、例えばＣ１～１６アルキルグリシジルエーテルが挙げられ、例えば、ｍは２～６である。例として、二価及び多価脂肪族アルコールのグリシジルエーテル、例えば、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、及びソルビトールグリシジルエーテルが挙げられる。
【0161】
また、不飽和脂肪及び油、例えば、Ｃ４～３０脂肪酸又は脂肪酸エステル基を有する不飽和脂肪酸、ジグリセリド、又はトリグリセリドのエポキシ化によって調製することもできる。一例として、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ（商標）ＮＣ－５１３があり、これは、エピクロロヒドリンをカシューナッツの殻から得られる油と反応させることによって調製される。
【0162】
また、反応性希釈剤は、ジエン及びポリジエンが挙げられるエポキシ化オレフィンから選択することもできる。エポキシ化オレフィンは、Ｃ２～３０、Ｃ６～２８、Ｃ６～１８、Ｃ１４～１６、又はＣ６～１２エポキシ化オレフィンであり得る。エポキシ化オレフィンは、１～４つのエポキシ基、例えば１又は２つのエポキシ基、例えば２つのエポキシ基を含み得る。具体例として、ジエポキシオクタン及びエポキシ化ポリブタジエンが挙げられる。エポキシ化ポリジエン、例えばポリブタジエンは、分子量が５００～１０００００の範囲内、例えば１０００～５００００又は２０００～２００００の範囲内であり得る。
【0163】
反応性希釈剤の更なる例として、ジアルキルカーボネート、例えばＣ１～１６ジアルキルカーボネート又はＣ１～６ジアルキルカーボネート、例えばジメチルカーボネートが挙げられる。
【0164】
実施形態において、反応性希釈剤は、２成分コーティング組成物の第１の部分（Ａ）内に、すなわち、硬化性エポキシバインダーと共に存在する。
【0165】
コーティング組成物全体において、反応性希釈剤は、１．０～１５．０重量％、例えば２．０～１２．０重量％の量で存在し得る。当該量は、コーティング組成物の粘度を低下させるのに役立ち得、これは、高固体及び低溶媒組成物に有利である。
【0166】
実施形態において、反応性希釈剤の粘度は、２３℃、５０％ＲＨにて、５０ｃＰ未満、例えば３０ｃＰ未満、又は２０ｃＰ未満である。粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４２８７に記載のコーンプレート法を用いて測定することができる。
【0167】
［触媒］
コーティング組成物は、場合によっては、例えばシラノール基間の、縮合反応を触媒するのに適した１つ又はそれ以上の触媒を含み得る。触媒として、種々の金属、例えばスズ、亜鉛、鉄、鉛、バリウム、及びジルコニウムのカルボン酸塩が挙げられる。カルボキシレートアニオンは、実施形態において、脂肪酸、例えばジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクトエート、ステアリン酸鉄、オクタン酸スズ（ＩＩ）、及びオクタン酸鉛から誘導することができる。他の例として、有機ビスマス化合物、有機チタン化合物、及び有機ホスフェート、例えばビス（２－エチルヘキシル）水素ホスフェートが挙げられる。他の考えられる触媒として、キレート、例えばデュブチルスズアセトアセトネート、又はアミン配位子、例えば１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エンを含む化合物が挙げられる。触媒はさらに、カルボキシル基に対してアルファ及び／若しくはベータ位において炭素原子上に少なくとも１つのハロゲン置換基を有するハロゲン化有機酸、又は縮合反応の条件下で加水分解してそのような酸を形成する誘導体から選択することができる。他の触媒が、国際公開第２００７／１２２３２５号、国際公開第２００８／０５５９８５号、国際公開第２００９／１０６７１７号、及び国際公開第２００９／１０６７１８号に記載されている。
コーティング組成物は、場合によっては、例えばシラノール基間の、縮合反応を触媒するのに適した１つ又はそれ以上の触媒を含み得る。触媒として、種々の金属、例えばスズ、亜鉛、鉄、鉛、バリウム、及びジルコニウムのカルボン酸塩が挙げられる。カルボキシレートアニオンは、実施形態において、脂肪酸、例えばジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクトエート、ステアリン酸鉄、オクタン酸スズ（ＩＩ）、及びオクタン酸鉛から誘導することができる。他の例として、有機ビスマス化合物、有機チタン化合物、及び有機ホスフェート、例えばビス（２－エチルヘキシル）水素ホスフェートが挙げられる。他の考えられる触媒として、キレート、例えばデュブチルスズアセトアセトネート、又はアミン配位子、例えば１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エンを含む化合物が挙げられる。触媒はさらに、カルボキシル基に対してアルファ及び／若しくはベータ位において炭素原子上に少なくとも１つのハロゲン置換基を有するハロゲン化有機酸、又は縮合反応の条件下で加水分解してそのような酸を形成する誘導体から選択することができる。他の触媒が、国際公開第２００７／１２２３２５号、国際公開第２００８／０５５９８５号、国際公開第２００９／１０６７１７号、及び国際公開第２００９／１０６７１８号に記載されている。
【0168】
［顔料、フィラー、及びエクステンダ］
実施形態において、１つ又はそれ以上の顔料をコーティング組成物中に含めることができる。顔料は、例えば、体質顔料、着色顔料、及びバリア顔料から選択することができる。
実施形態において、１つ又はそれ以上の顔料をコーティング組成物中に含めることができる。顔料は、例えば、体質顔料、着色顔料、及びバリア顔料から選択することができる。
【0169】
適切な体質顔料（フィラーと呼ばれることもある）の例として、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、シリカ、又はケイ酸塩（例えば、タルク、長石、及び陶土）（焼成シリカ、ベントナイト、及び他の粘土が挙げられる）が挙げられる。一部の体質顔料、例えばフュームドシリカは、コーティング組成物に及ぼすチキソトロピー効果を有し得る。
【0170】
体質顔料の割合は、コーティング組成物の総重量に基づいて、０～２５重量％の範囲内であり得る。好ましくは、粘土は、コーティング組成物の総重量に基づいて、０～１重量％の量で存在し、好ましくはチキソトロープ剤は、０～５重量％の量で存在する。
【0171】
着色顔料の例として、黒色酸化鉄、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、グラファイト、赤色モリブデン酸塩、黄色モリブデン酸塩、硫化亜鉛、酸化アンチモン、スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、キナクリドン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、インダントロンブルー、酸化アルミニウムコバルト、カルバゾールジオキサジン、酸化クロム、イソインドリンオレンジ、ビス－アセトアセト－トリジオール（bis-acetoaceto-tolidiole）、ベンズイミダゾロン、キナフトロンイエロー、イソインドリンイエロー、テトラクロロイソインドリノン、キノフタロンイエロー、及び金属フレーク材料、例えばアルミニウムフレークが挙げられる。
【0172】
バリア顔料（防食顔料と呼ばれることもある）の例として、亜鉛粉末及び亜鉛合金、並びにいわゆる易滑顔料、例えば、グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、及び窒化ホウ素が挙げられる。
【0173】
コーティング組成物の顔料体積濃度は、好ましくは、コーティング組成物の総重量に基づいて、０～２５重量％の範囲内である。顔料が含まれる実施形態において、顔料は、コーティング組成物の総重量に基づいて、コーティング組成物の０．５～２５重量％を構成する。
【0174】
［コーティング組成物の特性］
実施形態におけるコーティング組成物は、不揮発性物質含有量が、コーティング組成物の全重量に基づいて、３５重量％以上である。更なる実施形態において、不揮発性物質含有量は、５０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、又は９５重量％以上である。溶媒又は水が使用されない実施形態において、不揮発性物質含有量は１００重量％であり得る。不揮発性物質含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ２６９７、例えばＤ２６９７－０３（２０１４）に従って求めることができる。
実施形態におけるコーティング組成物は、不揮発性物質含有量が、コーティング組成物の全重量に基づいて、３５重量％以上である。更なる実施形態において、不揮発性物質含有量は、５０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、又は９５重量％以上である。溶媒又は水が使用されない実施形態において、不揮発性物質含有量は１００重量％であり得る。不揮発性物質含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ２６９７、例えばＤ２６９７－０３（２０１４）に従って求めることができる。
【0175】
実施形態において、２３℃、５０％相対湿度でのコーティング組成物のタッチドライ時間は、０．７～４時間の範囲内、例えば１～３時間の範囲内である。タッチドライ時間とは、指で軽く押してもべたつきがなく、コーティングに跡が残らない時間である。
【0176】
実施形態において、ハードドライ時間は、２３℃、５０％相対湿度にて１～３０時間、例えば２～２０時間の範囲内である。ハードドライ時間とは、親指を表面に強く押して１８０°捻った際に、膜破壊や跡が生じない時間である。
【0177】
実施形態において、コーティング組成物のポットライフは、２３℃、５０％相対湿度にて１～１５時間、例えば、２～１０時間又は３～８時間の範囲内である。ポットライフは、方法ＩＳＯ ９５１４を使用して求めることができる。
【0178】
［コーティング組成物の調製］
コーティング組成物は、適切ないかなる技術によっても調製され得る。
コーティング組成物は、適切ないかなる技術によっても調製され得る。
【0179】
実施形態において、構成要素は、例えば、高速分散機、ボールミル、パールミル、３本ロールミル、又はインラインミキサーを使用して、機械的に混合される。
【0180】
組成物は、例えば、バッグフィルタ、パトロンフィルタ、ワイヤギャップフィルタ、ウェッジワイヤフィルタ、金属エッジフィルタ、ＥＧＬＭ ｔｕｍｏｃｌｅａｎフィルタ（例えばＣｕｎｏ）、ＤＥＬＴＡ ｓｔｒａｉｎフィルタ（例えばＣｕｎｏ）、及びＪｅｎａｇ Ｓｔｒａｉｎｅｒフィルタ（例えばＪｅｎａｇ）を使用して、又は振動濾過によって濾過することができる。
【0181】
実施形態において、組成物は、別々の部分に調製且つ提供され、一方の部分は末端官能化ポリシロキサン樹脂及びアクリレート系樹脂を含有し、他方の部分は架橋剤を別に含む。多くの場合、これらは、２パック（２Ｋ）システムの形態で提供される。
【0182】
一実施形態において、樹脂含有部（Ａ部）及び架橋剤含有部成分（Ｂ部）が混合されて、均一になるまで撹拌され得る。次いで、混合物は、場合によっては先の誘導時間の後に、基材に塗布され得る。
【0183】
［コーティング組成物の塗布］
コーティング組成物は、公知の方法、例えば従来のエアスプレー、エアレススプレー若しくはエアミックススプレー装置、又は２Ｋエアレススプレーポンプによって基材に塗布することができる。これ以外にも、例えばストライプコートとして使用される場合、ブラシ又はローラーを使用して塗布することができる。組成物は、コーティング組成物を予熱することなく周囲条件にて塗布することができる。スプレー塗布では、従来の圧力、例えば３～６ｂａｒａ（絶対バール）を使用することができる。
コーティング組成物は、公知の方法、例えば従来のエアスプレー、エアレススプレー若しくはエアミックススプレー装置、又は２Ｋエアレススプレーポンプによって基材に塗布することができる。これ以外にも、例えばストライプコートとして使用される場合、ブラシ又はローラーを使用して塗布することができる。組成物は、コーティング組成物を予熱することなく周囲条件にて塗布することができる。スプレー塗布では、従来の圧力、例えば３～６ｂａｒａ（絶対バール）を使用することができる。
【0184】
コーティングは、典型的には、１００～１０００μｍ、例えば１００～５００μｍ又は１５０～３５０μｍの総乾燥膜厚が得られるように塗布される。適用される膜厚は、コーティングされることとなる基材の性質、及びこれが曝されることとなる環境に応じて変動し得る。
【0185】
［コーティング系］
コーティング組成物は、単独で使用することもできるし、複数のコーティング組成物を含むコーティング系の一部とすることもできる。コーティング組成物は、基材表面又は予めコーティングされた表面に直接塗布することができる。例えば、プライマー、又は中間コート、例えばタイコート上に塗布することができる。
コーティング組成物は、単独で使用することもできるし、複数のコーティング組成物を含むコーティング系の一部とすることもできる。コーティング組成物は、基材表面又は予めコーティングされた表面に直接塗布することができる。例えば、プライマー、又は中間コート、例えばタイコート上に塗布することができる。
【0186】
上述のコーティング組成物の特定の利点は、アンダーコート又はタイコートへの良好な接着性という望ましい属性を組み合わせる一方、依然として高度に効果的な汚損制御特性を有する能力である。
【0187】
実施形態において、コーティング組成物は、下塗りされた表面に直接塗布される。更なる実施形態において、コーティング組成物は、タイコート層に塗布される。タイコートは、プライマー層の上にあってもよいし、基材表面上に直接あってもよい。
【0188】
いくつかの実施形態において、コーティング組成物は、裸の基材に直接塗布される。他の実施形態において、コーティング組成物は、１つ又はそれ以上の既存の予備硬化され、且つ／又は乾燥したコーティング層を含むように、予めコーティングされた基材に塗布される。
【0189】
実施形態において、コーティング組成物は、基材上のプライマー層に塗布される。
【0190】
実施形態において、コーティング組成物は、基材上のタイコート層に塗布され、タイコート層は、場合によっては、基材上のプライマー層上にある。
【0191】
実施形態において、コーティング組成物は、プライマー及び／又はタイコートを追加的に含むマルチコート系の一部を形成する。
【0192】
プライマー層の起源は、特に限定されず、典型的な例として、エポキシ樹脂系又はポリウレタン系のプライマー組成物が挙げられる。
【0193】
タイコート層が使用される場合、典型的にはプライマー層に塗布される。実施形態において、タイコート組成物の結合剤は、例えば式－Ｓｉ（ＯＲａ）ａ（Ｒｂ）３－ａの、先で定義される１つ又はそれ以上のシラン部分を含む。タイコートのバインダーポリマーは、実施形態において、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエポキシ、又はポリ（メタ）アクリレート結合剤から選択することができる。更なる実施形態において、タイコート結合剤は、ポリ（メタ）アクリレート結合剤である。実施形態において、ポリ（メタ）アクリレート結合剤は、少なくとも１つが－Ｓｉ（ＯＲａ）ａ（Ｒｃ）３－ａ官能基を有するアクリレートモノマー及び／又は（メタ）アクリレートモノマーを含むモノマー混合物のラジカル重合又はオリゴマー化によって調製されるものから選択される。実施形態において、ａは３であり、Ｒａは、メチル及びエチルから選択される。モノマー混合物は、実施形態において、メチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、及びトリメトキシシリルメチルメタクリレートを含み得るか、又はこれらからなり得る。実施形態において、タイコートのバインダーポリマーは、シラン部分以外の官能基を含まない。
【0194】
［基材］
コーティングが塗布され得る基材は、水中に恒久的又は断続的に浸漬されるものであり得る。基材として、金属、コンクリート、木材、又はポリマー表面が挙げられる。
コーティングが塗布され得る基材は、水中に恒久的又は断続的に浸漬されるものであり得る。基材として、金属、コンクリート、木材、又はポリマー表面が挙げられる。
【0195】
ポリマー表面は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、又は繊維強化樹脂の複合材料を含む。また、可撓性ポリマーキャリアフォイル、例えばＰＶＣキャリアフォイルを含み、コーティングされていない側が、異なる表面に接着されているか、又は接着され得る。
【0196】
実施形態において、基材は、例えば、船殻（又は船殻の少なくとも喫水部分）、プロペラ、舵、及びバラストタンクの１つ又はそれ以上から選択される、ボート又は船の水面下表面である。
【実施例】
【0197】
次に、本発明を、以下の非限定的な実施例を参照して説明する。
【0198】
［材料］
以下の成分を実施例において使用した：
以下の成分を実施例において使用した：
【0199】
官能性ポリシロキサン：
（ａ）Ｄｏｗｓｉｌ（商標）３０７４－メトキシ官能性メチルフェニルポリシロキサン、重量平均分子量Ｍｗ １２００～１７００。
（ｂ）Ｓｉｌｒｅｓ（商標）ＩＣ ２３２－メトキシ官能性メチルフェニルポリシロキサン。
（ａ）Ｄｏｗｓｉｌ（商標）３０７４－メトキシ官能性メチルフェニルポリシロキサン、重量平均分子量Ｍｗ １２００～１７００。
（ｂ）Ｓｉｌｒｅｓ（商標）ＩＣ ２３２－メトキシ官能性メチルフェニルポリシロキサン。
【0200】
シラン官能化アクリレート系ポリマー：
（ａ）６．０モル％トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、５９．５モル％メチルメタクリレート、及び３４．５モル％ｔ－ブチルアクリレートのモノマー混合物の重合から調製した、重量平均分子量Ｍｗ２６００のトリメトキシプロピルシラン官能化アクリルターポリマー。
（ｂ）１８．０モル％トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、７０．０モル％メチルメタクリレート、及び１２モル％ラウリルメタクリレートを含むモノマー混合物の重合によって調製した、重量平均分子量（Ｍｗ）４４００、及び２５℃での粘度３００ｃＰのトリメトキシプロピルシラン官能化アクリルターポリマー。
（ｃ）３２．０モル％ブチルアクリレート、６０．８モル％スチレン、及び７．２モル％トリメトキシプロピルシランを含むモノマー混合物から調製したトリメトキシプロピルシラン官能化スチレン／アクリルターポリマー。
（ａ）６．０モル％トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、５９．５モル％メチルメタクリレート、及び３４．５モル％ｔ－ブチルアクリレートのモノマー混合物の重合から調製した、重量平均分子量Ｍｗ２６００のトリメトキシプロピルシラン官能化アクリルターポリマー。
（ｂ）１８．０モル％トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、７０．０モル％メチルメタクリレート、及び１２モル％ラウリルメタクリレートを含むモノマー混合物の重合によって調製した、重量平均分子量（Ｍｗ）４４００、及び２５℃での粘度３００ｃＰのトリメトキシプロピルシラン官能化アクリルターポリマー。
（ｃ）３２．０モル％ブチルアクリレート、６０．８モル％スチレン、及び７．２モル％トリメトキシプロピルシランを含むモノマー混合物から調製したトリメトキシプロピルシラン官能化スチレン／アクリルターポリマー。
【0201】
非硬化性ポリマー流体：
（ａ）以下の代表的な式を有する、ラウリルＰＥＧ－８ジメチコンに基づくＳｉｌｔｅｃｈ製Ｓｉｌｕｂｅ（商標）８１２：
（ｂ）Ｅ－１０パーフルオロポリエーテル
（ａ）以下の代表的な式を有する、ラウリルＰＥＧ－８ジメチコンに基づくＳｉｌｔｅｃｈ製Ｓｉｌｕｂｅ（商標）８１２：
【化11】
【0202】
他の硬化性樹脂
（ａ）Ｌａｒｏｐａｌ（商標）Ａ８１尿素－アルデヒド樹脂
（ｂ）Ｓｉｌｉｋｏｐｏｎ（商標）ＥＦシリコーンエポキシ樹脂
（ａ）Ｌａｒｏｐａｌ（商標）Ａ８１尿素－アルデヒド樹脂
（ｂ）Ｓｉｌｉｋｏｐｏｎ（商標）ＥＦシリコーンエポキシ樹脂
【0203】
架橋剤：
（ａ）Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（商標）ＡＭＥＯ（３－アミノプロピルトリエトキシシラン）
（ｂ）Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ－１１００（３－アミノプロピルトリエトキシシラン）
（ｃ）Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（商標）ＧＬＹＭＯ（グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
（ａ）Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（商標）ＡＭＥＯ（３－アミノプロピルトリエトキシシラン）
（ｂ）Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ－１１００（３－アミノプロピルトリエトキシシラン）
（ｃ）Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（商標）ＧＬＹＭＯ（グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
【0204】
フィラー及び顔料：
（ａ）Ｋｒｏｎｏｓ（商標）２０６４二酸化チタン
（ｂ）Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ（商標）Ｒｅｄ １４０Ｍ
（ｃ）Ｍｉｃａｆｏｒｔ（商標）ＳＣ３０００微粉化白雲母
（ｄ）Ｂｌａｎｃ Ｆｉｘｅマイクロ硫酸バリウム
（ｅ）Ｐｏｒｔａｒｙｔｅ（商標）Ｂ４バライト
（ｆ）Ｍｉｃａｆｏｒｔ（商標）ＳＸ３００微粉化白雲母
（ｇ）Ｔｉｏｎａ（商標）８３６二酸化チタン
（ｈ）Ｏｍｙａ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ（商標）９５Ｔ
（ａ）Ｋｒｏｎｏｓ（商標）２０６４二酸化チタン
（ｂ）Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ（商標）Ｒｅｄ １４０Ｍ
（ｃ）Ｍｉｃａｆｏｒｔ（商標）ＳＣ３０００微粉化白雲母
（ｄ）Ｂｌａｎｃ Ｆｉｘｅマイクロ硫酸バリウム
（ｅ）Ｐｏｒｔａｒｙｔｅ（商標）Ｂ４バライト
（ｆ）Ｍｉｃａｆｏｒｔ（商標）ＳＸ３００微粉化白雲母
（ｇ）Ｔｉｏｎａ（商標）８３６二酸化チタン
（ｈ）Ｏｍｙａ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ（商標）９５Ｔ
【0205】
溶媒：
（ａ）キシレン
（ｂ）１－メトキシ－２－プロピルアセタート
（ｃ）石油ナフサ芳香族１００
（ｄ）イソプロピルアルコール
（ａ）キシレン
（ｂ）１－メトキシ－２－プロピルアセタート
（ｃ）石油ナフサ芳香族１００
（ｄ）イソプロピルアルコール
【0206】
その他：
（ａ）消泡剤－ＢＹＫ（商標）－０７７（ポリメチルアルキルシロキサン）
（ｂ）チキソトロープ－Ｇａｒａｍｉｔｅ（商標）１９５８
（ｃ）チキソトロープ－Ｃｒａｙｖａｌｌａｃ（商標）ＰＡ４ Ｘ ２０
（ｄ）消泡剤－ＢＹＫ（商標）９０７６
（ｅ）分散剤－Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（商標）１１１
（ｆ）チキソトロープ－Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ（商標）６７００
（ｇ）消泡剤－ＢＹＫ（商標）０８５
（ｈ）ＵＶ安定剤－Ｔｉｎｕｖｉ（商標）２９２
（ｉ）Ｋ－Ｋａｔ（商標）６７０－触媒
（ａ）消泡剤－ＢＹＫ（商標）－０７７（ポリメチルアルキルシロキサン）
（ｂ）チキソトロープ－Ｇａｒａｍｉｔｅ（商標）１９５８
（ｃ）チキソトロープ－Ｃｒａｙｖａｌｌａｃ（商標）ＰＡ４ Ｘ ２０
（ｄ）消泡剤－ＢＹＫ（商標）９０７６
（ｅ）分散剤－Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（商標）１１１
（ｆ）チキソトロープ－Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ（商標）６７００
（ｇ）消泡剤－ＢＹＫ（商標）０８５
（ｈ）ＵＶ安定剤－Ｔｉｎｕｖｉ（商標）２９２
（ｉ）Ｋ－Ｋａｔ（商標）６７０－触媒
【0207】
種々の実施例及び比較例のコーティングを、以下のように製剤化した。
【0208】
［比較例１］
Ｉｎｔｅｒｓｈｉｅｌｄ（商標）３００－汚損制御活性のないＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｉｎｔｓ Ｌｔｄ．からの市販の防食プライマー。
Ｉｎｔｅｒｓｈｉｅｌｄ（商標）３００－汚損制御活性のないＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｉｎｔｓ Ｌｔｄ．からの市販の防食プライマー。
【0209】
［比較例２］
Ｉｎｔｅｒｓｌｅｅｋ（商標）１１００ＳＲ－フッ素化非官能性ポリマー流体を含む、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｉｎｔｓ Ｌｔｄからの市販の殺生物剤を含まない汚損リリースコーティング。
Ｉｎｔｅｒｓｌｅｅｋ（商標）１１００ＳＲ－フッ素化非官能性ポリマー流体を含む、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｉｎｔｓ Ｌｔｄからの市販の殺生物剤を含まない汚損リリースコーティング。
【0210】
［比較例３～５］
これらの組成を表１に示す。
これらの組成を表１に示す。
【0211】
【表1】
【0212】
［実施例１～５］
これらは、比較コーティング３、４、及び５に基づくが、以下に示す追加の流体を含む。
実施例１－比較例３＋１０重量％Ｓｉｌｕｂｅ（商標）８１２。
実施例２－比較例４＋１０重量％Ｓｉｌｕｂｅ（商標）８１２。
実施例３－比較例５＋１０重量％Ｓｉｌｕｂｅ（商標）８１２。
実施例４－比較例５＋３．５重量％Ｓｉｌｕｂｅ（商標）８１２。
実施例５－比較例５＋５．０重量％Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（商標）Ｅ１０／６
これらは、比較コーティング３、４、及び５に基づくが、以下に示す追加の流体を含む。
実施例１－比較例３＋１０重量％Ｓｉｌｕｂｅ（商標）８１２。
実施例２－比較例４＋１０重量％Ｓｉｌｕｂｅ（商標）８１２。
実施例３－比較例５＋１０重量％Ｓｉｌｕｂｅ（商標）８１２。
実施例４－比較例５＋３．５重量％Ｓｉｌｕｂｅ（商標）８１２。
実施例５－比較例５＋５．０重量％Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（商標）Ｅ１０／６
【0213】
［比較例６］
これは、比較コーティング５に基づくが、追加的に２．９重量％ワセリンを含む。
これは、比較コーティング５に基づくが、追加的に２．９重量％ワセリンを含む。
【0214】
［実験１－汚損試験］
６又は１２回のコーティングを、６０ｃｍ×６０ｃｍの木製ボードに「ラテンスクエア」レイアウトで施した。次いで、これらをゴムボートで、以下に指定する海岸の場所にて完全に浸した。ボードの写真を一定間隔で撮影した。次いで、写真から、１から１００の評価（１が低く、１００が高い）に基づいて、汚損された各矩形面積を評価した。表２及び表３は、週単位で指定された期間にわたる、様々な場所での平均汚損カバー率の結果を示す。
６又は１２回のコーティングを、６０ｃｍ×６０ｃｍの木製ボードに「ラテンスクエア」レイアウトで施した。次いで、これらをゴムボートで、以下に指定する海岸の場所にて完全に浸した。ボードの写真を一定間隔で撮影した。次いで、写真から、１から１００の評価（１が低く、１００が高い）に基づいて、汚損された各矩形面積を評価した。表２及び表３は、週単位で指定された期間にわたる、様々な場所での平均汚損カバー率の結果を示す。
【0215】
【表2】
【0216】
【表3】
【0217】
これらの結果は、本発明の試料の防汚活性が、高性能ベンチマーク組成物（Ｉｎｔｅｒｓｌｅｅｋ（商標）１１００ＳＲ、比較例２）に匹敵するか、又はそれよりもさらに良好であることを示す。
【0218】
［実験２－汚損試験］
実験１と同じプロトコルに従って、実施例４、５、及び比較例６のコーティングを、シンガポール、Ｃｈａｎｇｉにおいて５週間浸漬した。結果を表４に示す。
実験１と同じプロトコルに従って、実施例４、５、及び比較例６のコーティングを、シンガポール、Ｃｈａｎｇｉにおいて５週間浸漬した。結果を表４に示す。
【0219】
【表4】
【0220】
これらの結果は、粗油由来炭化水素混合物に基づく非ポリマー／オリゴマー流体と比較して、本発明に従うポリマー又はオリゴマー流体を使用した場合の汚損制御性能の明らかな向上を示す。
【0221】
［実験３－過剰噴霧シミュレーション］
本実験は、後に塗布されるコーティング層に及ぼす比較例及び実施例のコーティング組成物の効果を示すことを意図した。本実験は、過剰噴霧が発生する状況、すなわち、後に塗布されるコーティングに影響を及ぼし得る非標的領域上の少量の塗料を模倣する。
本実験は、後に塗布されるコーティング層に及ぼす比較例及び実施例のコーティング組成物の効果を示すことを意図した。本実験は、過剰噴霧が発生する状況、すなわち、後に塗布されるコーティングに影響を及ぼし得る非標的領域上の少量の塗料を模倣する。
【0222】
実施例又は比較例のコーティング組成物（５ｇ）を一緒に混合して、キシレン（９５ｇ）中に溶解させた。この溶液を、５０μｍドローダウンバーを使用してガラス試験パネルに塗布して、周囲条件下で２４時間乾燥且つ硬化させた。次いで、ポリウレタン系化粧品コーティングを、プレコーティングされたガラスパネル上に塗布して、１５０μｍの湿潤コーティング厚を得た。次いで、周囲条件下で２４時間乾燥させた。
【0223】
次いで、トップ化粧コーティングの表面欠陥の量を視覚的に評価して、以下のようにスコアをつけた。結果を表５に示す。
１－トップコーティングは影響を受けない
２－トップコート表面の１～２０％にわたって欠陥が見える
３－トップコート表面の２１～５０％にわたって欠陥が見える
４－トップコート表面の５０％超にわたって欠陥が見える
１－トップコーティングは影響を受けない
２－トップコート表面の１～２０％にわたって欠陥が見える
３－トップコート表面の２１～５０％にわたって欠陥が見える
４－トップコート表面の５０％超にわたって欠陥が見える
【0224】
【表5】
【0225】
これらの結果は、本発明のコーティングが、後に塗布したコーティングにおいて実質的にあまり欠陥を引き起こさないことを明らかに実証しており、これは、表面の部分の過剰噴霧又は意図しない汚染の結果が、比較ファウルリリースコーティングよりも損傷が少ないことを意味する。これはまた、意図されるファウルリリース特性を損なうことなく達成される。
【0226】
［実験４－コーティング硬度］
コーティングを、乾燥且つ硬化後の硬度について試験した。ハーネスの増加に付随して、より良好な稼働中の摩耗損傷耐性が示される。
コーティングを、乾燥且つ硬化後の硬度について試験した。ハーネスの増加に付随して、より良好な稼働中の摩耗損傷耐性が示される。
【0227】
各コーティングを、２枚のガラスパネルに塗布して、２２５μｍの湿潤膜厚を得てから、周囲条件にて３日間乾燥且つ硬化させた。次いで、これらを、硬度について、ＩＳＯ１４５７７に従ってＦｉｓｃｈｅｒ Ｍｉｃｒｏｈａｒｄｎｅｓｓ装置を使用して評価した。本試験は、パネル表面に対して垂直な硬度プローブに圧力を加えて圧痕を作ることによって、各パネルにわたって９回の読取りを行うようにプログラムされたシーケンスを使用することを伴った。
【0228】
プローブ貫通距離及び関与する力を記録して、表６に示すデータを生成するのに使用した。
【0229】
【表6】
【0230】
これらの結果は、市販のファウルリリース基準コーティングと比較して、本発明のコーティングがより硬く、より低い弾性特性を有し、向上した耐摩耗性及び損傷抵抗を示すことを実証している。これは、向上した、又は少なくとも匹敵するファウルリリース性能によって達成可能である。
【0231】
［実験５－接着性］
本実験は、長期間水又は海水に曝された場合のコーティングの接着寿命を調べることを意図した。
本実験は、長期間水又は海水に曝された場合のコーティングの接着寿命を調べることを意図した。
【0232】
エポキシプライマー、タイコート、及びトップコートに基づいて、表５に記載のコーティング層を基材に塗布した。トップコートは、上記の比較例又は実施例のコーティングである。使用したプライマー及びタイコートは、市販のグレードであった。最後のコーティングを塗布してから２４時間後に、試験片を海水又は真水に３ヶ月間浸漬した。次いで、これらをコーティング接着性について試験した。
【0233】
本試験は、全てのコーティング層に十字形を切ってから、切った領域を、手袋をはめた指で擦って、コーティング層がどの程度容易に分離するかを評価することを伴った。試験時のコーティング温度は２３℃であった。結果を表７に示す。接着評価は、０～５のスコアに基づいており、５が最高の性能スコア（最大の接着）であり、０が最低の性能スコア（非常に不十分な接着）である。３～５のスコアを「合格」と見なし、０～２を「不合格」と見なす。
【0234】
結果は、本発明のコーティング組成物が、タイコートを必要とせずに、一般的に使用されるプライマーに直接且つ効率的に接着することができることを実証している。このことは、ファウルリリース基準材料（比較例２）と比較して、必要とするコーティング層がより少ない、より容易な塗布スキームを使用することができことを意味する。
【0235】
【表7】
【国際調査報告】