特表 2024-512457 シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー配合物並びにその調製及び使用のためのプロセス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-03-19

(54)【発明の名称】シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー配合物並びにその調製及び使用のためのプロセス

(51)【国際特許分類】

   C08F 230/08 20060101AFI20240312BHJP

   C08L 33/14 20060101ALI20240312BHJP

   D06M 15/356 20060101ALI20240312BHJP

   D06M 15/263 20060101ALI20240312BHJP

   D06M 15/564 20060101ALI20240312BHJP

   D06M 13/46 20060101ALI20240312BHJP

【ＦＩ】

C08F230/08

C08L33/14

D06M15/356

D06M15/263

D06M15/564

D06M13/46

【審査請求】未請求

【予備審査請求】有

(21)【出願番号】P 2023556802

(86)(22)【出願日】2022-01-14

(85)【翻訳文提出日】2023-09-14

(86)【国際出願番号】 US2022012403

(87)【国際公開番号】W WO2022197350

(87)【国際公開日】2022-09-22

(31)【優先権主張番号】63/160,969

(32)【優先日】2021-03-15

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

【公序良俗違反の表示】

（特許庁注：以下のものは登録商標）

１．テフロン

(71)【出願人】

【識別番号】590001418

【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション

(71)【出願人】

【識別番号】590002035

【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100128484

【弁理士】

【氏名又は名称】井口 司

(72)【発明者】

【氏名】ジェレティック、マシュー

(72)【発明者】

【氏名】チェ、ジョンウク

(72)【発明者】

【氏名】メッカ、ジョディ

(72)【発明者】

【氏名】ドンブロウスキー、ゲイリー

(72)【発明者】

【氏名】マクラフリン、マシュー

(72)【発明者】

【氏名】ハッソ、ダグラス

【テーマコード（参考）】

4J002

4J100

4L033

【Ｆターム（参考）】

4J002BG071

4J002CH022

4J002EN136

4J002FD312

4J002FD316

4J002GK02

4J002HA07

4J100AL05P

4J100AL08Q

4J100AL08R

4J100AL09R

4J100BA03R

4J100BA08R

4J100BA76P

4J100BA80P

4J100CA05

4J100DA01

4J100FA04

4J100JA11

4L033AB05

4L033AC15

4L033BA85

4L033CA18

4L033CA50

(57)【要約】

シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー（コポリマー）及びそれを調製する方法が提供される。コポリマーは、乳化重合又は他の手段によって調製することができる。コポリマーを含有するエマルジョン配合物は、織物を処理するのに好適である。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下の単位式を含むシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーであって、

【化1】

式中、各Ｒ^１が、独立して選択された１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ^２が、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、各Ｄ^２が、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３が、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、式中、各Ｒ^４が、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され、各Ｒが、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄが、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５が、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６が、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６が、下付き文字ｗを有するシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位が少なくとも６個のケイ素原子を有するように選択され、各Ｒ^７が、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｄ^３が、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、Ｄ^４が、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価のアルキルアリーレン基であり、下付き文字ｖが、式（ＯＤ^４）の単位の数を表し、下付き文字ｖが、０～１２の値を有し、各Ｒ^８が、架橋性基であり、各Ｒ^９が、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｒ^１０が、独立して、ハロゲン（例えば、塩素）、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｚ１、及びｚ２が、前記コポリマー中の各単位の相対重量を表し、下付き文字ｗが、０．２５～１５の値を有し、下付き文字ｘが、８０～９８．７５の値を有し、下付き文字ｙが、１～５の値を有し、下付き文字ｚ１が、０～１８．７５の値を有し、下付き文字ｚ２が、０～１８．７５の値を有し、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ１＋ｚ２）＝１００であり、但し、前記コポリマーが、末端部分を更に含む、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー。

【請求項2】

請求項１に記載のコポリマーの水性エマルジョンを形成するためのプロセスであって、
１）
（Ａ）８０重量％～９８．７５重量％の、式

【化2】

の結晶化可能なモノマー（式中、Ｒ^１及びＲ^２が、上記の通りである）と、
（Ｂ）０．２５重量％～１５重量％の、式

【化3】

のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー（式中、Ｒ^２、Ｄ^２、及びＲ^３が、上記の通りである）と、
（Ｃ）１重量％～５重量％の、式

【化4】

の架橋性（メタ）アクリレートモノマー（式中、Ｒ^７、Ｄ^３、Ｄ^４、下付き文字ｖ、及びＲ^８が、上記の通りである）と、
（Ｄ）界面活性剤と、
（Ｅ）水と、
（Ｉ）開始剤と、を含む、出発原料を共重合し、
それによって、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）前記界面活性剤、及び（Ｅ）前記水を含む水性エマルジョンを形成することを含む、プロセス。

【請求項3】

出発原料（Ａ）が、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート及びベヘニルアクリレートからなる群から選択される、請求項２に記載のプロセス。

【請求項4】

出発原料（Ｂ）が式

【化5】

を有する、請求項２又は３に記載のプロセス。

【請求項5】

出発原料（Ｂ）が、
式の３－（５－（（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）オキシ）－１，１，１，３，７，９，９，９－オクタメチル－３，７－ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタシロキサン－５－イル）プロピルメタクリレート、
３－（１，５－ビス（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）－３－（（（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２～４のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項6】

出発原料（Ｃ）において、各Ｒ^８が、独立して、ヒドロキシ、アミノ、エポキシ、ウレイド、及びアセトキシからなる群から選択される、請求項２～５のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項7】

出発原料（Ｃ）が、２－ヒドロキシエチルメタクリレートである、請求項３～６のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項8】

出発原料（Ｄ）が、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３～７のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項9】

前記カチオン性界面活性剤が、第四級アンモニウム化合物を含むか、あるいは、前記非イオン性界面活性剤が、ポリエチレングリコール、アルコールエトキシレート、又はこれらの組み合わせを含む、請求項８に記載のプロセス。

【請求項10】

ステップ１）において、（Ｈ）連鎖移動剤、（Ｊ）追加のモノマー、（Ｋ）阻害剤、又は（Ｈ）、（Ｊ）、及び（Ｋ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を添加することを更に含む、請求項２～９のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項11】

（Ｈ）前記連鎖移動剤が存在し、前記連鎖移動剤がドデカンチオールを含む、請求項１０に記載のプロセス。

【請求項12】

織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製するためのプロセスであって、
１）請求項１に記載のコポリマーの水性エマルジョンを形成することと、
２）前記水性エマルジョン、及び出発原料（Ｇ）ブロックドイソシアネートを含む水分散性架橋剤を組み合わせることと、を含む、プロセス。

【請求項13】

（Ｌ）ワックス、（Ｍ）殺生物剤、（Ｎ）追加の水、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）しわ減少剤、（Ｑ）帯電防止剤、（Ｒ）浸透剤、又は（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）、（Ｑ）、及び（Ｒ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を更に含む、請求項１２に記載のプロセス。

【請求項14】

織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物であって、請求項１に記載のシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、界面活性剤、水、水分散性架橋剤、任意選択で（Ｌ）ワックス、任意選択で（Ｍ）殺生物剤、任意選択で（Ｎ）追加の水、任意選択で（Ｏ）難燃剤、任意選択で（Ｐ）しわ減少剤、任意選択で（Ｑ）帯電防止剤、及び任意選択で（Ｒ）浸透剤を含む、エマルジョン配合物。

【請求項15】

織物を処理するためのプロセスであって、
Ｉ）前記織物を、請求項１４に記載のエマルジョン配合物でコーティングすることと、
ＩＩ）前記織物を加熱することと、を含む、プロセス。

【請求項16】

織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製するためのプロセスであって、
１）
（Ａ）８０重量％～９８．７５重量％の、式

【化6】

の結晶化可能なモノマー（式中、各Ｒ^１が、独立して選択された１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ^２が、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択される）と、
（Ｂ）０．２５重量％～１５重量％の、式

【化7】

のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー（式中、各Ｄ^２が、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３が、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、式中、各Ｒ^４が、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され、各Ｒが、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄが、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５が、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６が、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６が、下付き文字ｗを有するシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位が少なくとも６個のケイ素原子を有するように選択され、各Ｒ^７が、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｒ^２が、上記の通りである）と、
（Ｃ－３）１重量％～５重量％の（メタ）アクリル酸と、
（Ｄ）界面活性剤と、
（Ｅ）水と、
（Ｉ）開始剤と、を含む、出発原料を共重合し、
それによって、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）前記界面活性剤、及び（Ｅ）前記水を含む水性エマルジョンを形成することと、
２）前記水性エマルジョン、及び出発原料（Ｇ）ブロックドイソシアネートを含む水分散性架橋剤を組み合わせることと、を含む、プロセス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、２０２１年３月１５日出願の米国特許仮出願第６３／１６０９６９号の利益を主張する。米国仮特許出願第６３／１６０，９６９号は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0002】

シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー及びそれを調製する方法が提供される。このコポリマーは、織物を処理して耐久撥水性を付与するのに有用である。

【0003】

序論
撥水性織物処理用途において、フルオロカーボン材料は、優れた耐久撥水性を提供するそれらの能力のために市場を支配してきた。しかしながら、規制及び顧客の圧力が、非フルオロカーボン系織物処理剤に対する産業上の必要性に寄与している。以前に開示されたフルオロカーボンを含まない織物処理剤は、それで処理された織物の撥水性が複数回の洗浄後に著しく低下する、乏しい耐久性を提供するという欠点を有する。

【発明の概要】

【0004】

シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー（コポリマー）及びそれを調製する方法が開示される。コポリマーを含有するエマルジョン配合物は、織物を処理するのに好適である。

【図面の簡単な説明】

【0005】

【図1】

【発明を実施するための形態】

【0006】

シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー（コポリマー）は、以下の単位式を含み、

【0007】

【化1】

式中、各Ｒ^１は、独立して選択された１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ^２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、各Ｄ^２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、式中、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、下付き文字ｗを有するシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位が少なくとも６個のケイ素原子を有するように選択され、各Ｒ^７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｄ^３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、Ｄ^４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価のアルキルアリーレン基であり、下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ^４）の単位の数を表し、下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、各Ｒ^８は、架橋性基であり、各Ｒ^９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｒ^１０は、独立して、ハロゲン（例えば、塩素）、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｚ１、及びｚ２は、コポリマー中の各単位の相対重量を表し、下付き文字ｗは、０．２５～１５の値を有し、下付き文字ｘは、８０～９８．７５の値を有し、下付き文字ｙは、１～５の値を有し、下付き文字ｚ１は、０～１８．７５の値を有し、下付き文字ｚ２は、０～１８．７５の値を有し、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ１＋ｚ２）＝１００である。コポリマーは、末端部分を更に含む。

【0008】

上記の単位式において、Ｒ^１は、１６～２４個の炭素原子を有する。あるいは、Ｒ^１は、１６～２２個の炭素原子、あるいは１８～２４個の炭素原子、あるいは１８～２２個の炭素原子を有してもよい。Ｒ^１は、ステアリル、アイコシル、及びベヘニルからなる群から選択され得る。あるいは、Ｒ^１は、ステアリルであり得る。

【0009】

上記の単位式において、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、式中、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、下付き文字ｗを有するシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位が少なくとも６個のケイ素原子を有するように選択される。あるいは、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、単位が単位当たり少なくとも６個のケイ素原子、あるいは６～２０個のケイ素原子、あるいは７～１９個のケイ素原子、あるいは８～１８個のケイ素原子、あるいは９～１７個のケイ素原子、あるいは１０～１６個のケイ素原子を有するように選択される。

【0010】

シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位において、各Ｒは、１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基である。Ｒの一価炭化水素基は、アルキル基、例えば１～６個の炭素原子のアルキル基であり得る。あるいは、アルキル基は、１～３個の炭素原子、あるいは１～２個の炭素原子を有し得る。あるいは、各Ｒ基は、メチルであり得る。

【0011】

各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択される。各Ｄ^２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基である。あるいは、Ｄ^２は、２～１０個、あるいは３～５個、あるいは３個の炭素原子を有し得る。各Ｄ^３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基である。あるいは、各Ｄ^３は、アルキレン基、あるいはエチレンであり得る。Ｄ^４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価のアルキルアリーレン基である。

【0012】

Ｄ^４の二価炭化水素基は、エチレン、プロピレン、ブチレンなどのアルキレン基、フェニレンなどのアリーレン基、又は

【0013】

【化2】

（式中、各下付き文字ｕは、独立して１～６、あるいは１～２である）などのアルキルアリーレン基を例示することができる。あるいは、二価炭化水素基は、アルキレンであってもよく、あるいは二価炭化水素基はエチレンであってもよい。Ｄ^２及びＤ^３の二価炭化水素基としては、上記と同様のものが挙げられてもよく、あるいはメチレンであってもよい。Ｄの二価炭化水素基は、エチレン、プロピレン、ブチレン等のアルキレンであってもよい。あるいは、各Ｄは、エチレンであってもよい。

【0014】

Ｄについての（ポリ）アルキレンオキシド基は、単位当たり２～４個の炭素原子を有してもよく、例えば、式Ｄ^５（ＯＤ^６）_ｖ’－ＯＲを有し、式中、Ｄ^５は２～４個の炭素原子のアルキレン基であり、Ｄ^６は２～４個の炭素原子のアルキレン基であり、Ｒは上記の通りであり、下付き文字ｖ’は０～１２である。あるいは、下付き文字ｖ’は、０又は１であり得る。あるいは、下付き文字ｖ’は、０であり得る。（ポリ）アルキレンオキシド基の例としては、エチレンオキシド－プロピレンオキシドが挙げられる。

【0015】

あるいは、各Ｄは、酸素原子及び二価の炭化水素基から選択されてもよい。あるいは、Ｄの各二価炭化水素基は、エチレンなどのアルキレン基であってもよい。あるいは、各Ｄは、酸素であってもよい。あるいは、同じ単位において、Ｄのいくつかの例は酸素であってもよく、Ｄの他の例はアルキレンであってもよい。

【0016】

上記の単位式において、各Ｒ^７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択される。あるいは、各Ｒ^７は、酸素であってもよい。

【0017】

上記の単位式において、各Ｒ^８は、架橋性基である。各Ｒ^８は、独立して、ヒドロキシ、アミノ、エポキシ、ウレイド、及びアセトキシからなる群から選択され得る。あるいは、各Ｒ^８は、独立して、ヒドロキシ及びウレイドからなる群から選択されてもよく、あるいは各Ｒ^８はヒドロキシであってもよい。

【0018】

上記の単位式において、各Ｒ^９は、一価炭化水素基であり、脂肪族不飽和を含まず、直鎖、分岐鎖、若しくは環状（すなわち、単環式若しくは多環式）、又はこれらの組み合わせであってもよい。Ｒ^９は、アルキル基又はアリール基であってもよく、単環式であっても多環式であってもよく、任意選択で、直鎖状又は分岐状の基を有していてもよい。Ｒ^９に好適なアルキル基の例としては、メチル、ｔ－アミル、ブチル（ｔ－ブチルを含む）、シクロヘキシル、イソデシル、イソボルニル、及び２－エチルヘキシルを挙げることができる。好適なアリール基の例としては、フェニル、ナフチル、アントラシル、及びベンジルが挙げられる。

【0019】

上記の単位式において、Ｒ^１０は、Ｒ^９について上述したように、ハロゲン化物、アセテート、又は一価炭化水素基であってもよい。ハロゲン化物は、臭化物（Ｂｒ）、塩化物（Ｃｌ）、フッ化物（Ｆ）又はヨウ化物（Ｉ）であってもよく、あるいはＢｒ、Ｃｌ又はＦであり、あるいはＣｌ又はＢｒであり、あるいはＣｌであってもよい。

【0020】

上記の単位式において、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、各単位の相対重量であり、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は合計１００であり得る。下付き文字ｗは、８０～９８．７５の値を有する。あるいは、下付き文字ｗは、少なくとも８０、あるいは少なくとも８１、あるいは少なくとも８２、あるいは少なくとも８３、あるいは少なくとも８４、あるいは少なくとも８５であってもよい。同時に、下付き文字ｗは、最大９８．７５、あるいは最大９８、あるいは最大９７、あるいは最大９６、あるいは最大９７、あるいは最大９６、あるいは最大９５、あるいは最大９４、あるいは最大９３、あるいは最大９２、あるいは最大９１、あるいは最大９０であってもよい。あるいは、下付き文字ｘは、８０～９８、あるいは８１～９７、あるいは８２～９６、あるいは８２～９５、あるいは８５～９０であってもよい。

【0021】

下付き文字ｗは、０．２５～１５の値を有する。あるいは、下付き文字ｘは、少なくとも０．２５、あるいは少なくとも０．５、あるいは少なくとも０．７５、あるいは少なくとも１、あるいは少なくとも２、あるいは少なくとも３、あるいは少なくとも４、あるいは少なくとも５である。同時に、下付き文字ｗは、最大１５、あるいは最大１４、あるいは最大１３、あるいは最大１２、あるいは最大１１、あるいは最大で１０であってもよい。あるいは、下付き文字ｗは、１～１４、あるいは２～１３、あるいは３～１２、あるいは４～１１、あるいは５～１０、あるいは５～１５、あるいは１０であってもよい。

【0022】

下付き文字ｙは、１～５の値を有する。あるいは、下付き文字ｙは、少なくとも１、あるいは少なくとも１．２５、あるいは少なくとも１．５、あるいは少なくとも２、あるいは少なくとも１．７５であってもよい。同時に、下付き文字ｙは、最大５、あるいは最大４、あるいは最大３、あるいは最大２．７５、あるいは最大２．５、あるいは最大２．２５であってもよい。あるいは、下付き文字ｙは、１～３、あるいは１～２、あるいは１．５～２．５、あるいは１．７５～２．２５、あるいは２であってもよい。

【0023】

下付き文字ｚ１は、０であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ１は、少なくとも０．５、あるいは少なくとも１、あるいは少なくとも２であってもよい。他方で、同時に、下付き文字ｚ１は、最大１８．７５、あるいは最大１５、あるいは最大１０、あるいは最大８、あるいは最大５であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ１は、０～１８．７５、あるいは０超～１８．７５、あるいは０．５～７、あるいは１～６、あるいは２～５であってもよい。

【0024】

下付き文字ｚ２は、０であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ２は、少なくとも０．５、あるいは少なくとも１、あるいは少なくとも２であってもよい。他方で、同時に、下付き文字ｚ２は、最大８、あるいは最大７、あるいは最大６、あるいは最大５、あるいは最大４であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ２は、０～８、あるいは０超～８、あるいは０．５～７、あるいは１～６、あるいは２～５であってもよい。

【0025】

コポリマーの１分子当たりの単位の総数は特に制限されない。しかし、コポリマーは、以下に記載される方法を用いてＧＰＣによって測定される、１００，０００ｇ／ｍｏｌ～４，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、２００，０００ｇ／ｍｏｌ～３，０００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し得る。上に示した単位は任意の順序であってよく、例えば、コポリマーはランダムコポリマー又はブロックコポリマーであってもよい。

【0026】

当業者は、コポリマーが以下に記載されるようなプロセスを介してラジカル重合によって調製され得ること、及びこのプロセスがコポリマーのための末端部分を形成することを認識する。コポリマーは、例えば、Ｏｄｉａｎ，Ｇｅｏｒｇｅ（２００４）．Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（４ｔｈ ｅｄ．）．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ．ＩＳＢＮ ９７８－０－４７１－２７４００－１に記載されているように、開始剤、連鎖移動剤、又はその両方から誘導され得る末端部分を更に含む。

【0027】

コポリマーは、
１）
（Ａ）８０重量％～９８．７５重量％の、式

【0028】

【化3】

の結晶化可能なモノマー（式中、Ｒ^１は上記のような１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ^２は上記のようなＨ及びメチルからなる群から選択される）と、
（Ｂ）０．２５重量％～１５重量％の、式

【0029】

【化4】

のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー（式中、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され（式中、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、上記のようにマクロモノマーが１分子当たり少なくとも６個のケイ素原子を有するように選択される）と
Ｃ）１重量％～５重量％の、式

【0030】

【化5】

の架橋性（メタ）アクリレートモノマー（式中、Ｒ^７は、独立して、酸素及びＮＨから選択され、Ｄ^３は、１～１２個の炭素の二価炭化水素基であり、Ｄ^４は、２～４個の炭素原子の二価基であり、下付き文字ｖは、０～１２であり、Ｒ^８は、架橋性基であり、それぞれ上記の通りである）と、
（Ｄ）界面活性剤と、
（Ｅ）水と、
（Ｉ）開始剤と、を含む、出発原料を共重合し、
それによって、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）界面活性剤、及び（Ｅ）水を含む水性エマルジョンを形成することを含む、プロセスを介して調製され得る。織物を調製するのに好適なエマルジョン配合物を調製するためのプロセスは、上記のステップ１）を実施すること、及び２）ステップ１）において調製された水性エマルジョンと、（Ｇ）水分散性架橋剤を含む追加の出発原料とを組み合わせることを含んでもよい。

【0031】

１つ以上の追加の出発原料は、ステップ１）において添加してもよい。例えば、（Ｈ）連鎖移動剤、（Ｊ）（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のそれぞれとは異なる追加の結晶化可能でないモノマー、（Ｋ）開始剤、及び（Ｈ）、（Ｊ）、及び（Ｋ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される出発原料は、ステップ１）において添加してもよい。

【0032】

上記のプロセスのステップ１）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｉ）（並びに任意選択で（Ｈ）、（Ｊ）及び／又は（Ｋ））を含むエマルジョンを形成することを含んでもよい。出発原料（Ａ）が室温で固体である場合、出発原料は、出発原料（Ａ）を融解するのに十分な温度及び時間、例えば、５分間～１５分間にわたって、３０℃～５０℃で加熱され得る。得られた出発原料を剪断下で混合して、水性エマルジョンを形成することができる。剪断下での混合は、水性エマルジョンを形成するための任意の好都合な手段（例えば、超音波処理及びその後のマイクロ流動化）によって行われ得る。剪断下で混合するための装置（例えば、超音波処理器、ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、及びスピードミキサー）は、当該分野で公知であり、市販されている。理論に束縛されるものではないが、剪断下での混合を使用して、エマルジョン中でサブミクロンの粒径を得ることができると考えられる。ステップ１）において、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｉ）（並びに存在する場合には、（Ｈ）及び（Ｊ））を含む出発原料は共重合して、水性エマルジョン中で、出発原料（Ｄ）及び（Ｅ）（並びに存在する場合には、（Ｋ））と共に、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを形成する。

【0033】

ステップ１）において調製されたこの水性エマルジョンは、続いて、２）出発原料（Ｇ）、水分散性架橋剤を、上記のように形成されたエマルジョンに添加することによって、織物を処理するために有用なエマルジョン配合物を調製するために使用され得る。ステップ２）は、任意選択で、（Ｌ）ワックス、（Ｍ）殺生物剤、（Ｎ）追加の水（出発原料（Ｅ）と同じであってもよい）、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）しわ減少剤、（Ｑ）帯電防止剤、（Ｒ）浸透剤、並びに出発原料（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）、（Ｑ）及び（Ｒ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい追加の出発原料を添加することを、更に含んでもよい。ステップ２）は、任意選択で、追加の（Ｄ）を添加してもよい。

【0034】

上記のプロセスのステップ２）は、撹拌機を有するジャケット付き容器内で混合するなど、任意の好都合な手段によって実行され得る。ステップ１）及びステップ２）は、同じ容器中で連続して実行され得る。あるいは、ステップ１）及びステップ２）は、異なる装置内で実行され得る。ステップ１）及び／又はステップ２）は、室温又は例えば、最大１００℃、あるいは４０℃～８０℃の高温で実行され得る。あるいは、加熱はステップ１）で実行されてもよく、ステップ２）は室温で実行されてもよい。あるいは、ステップ１）及びステップ２）の一方又は両方は、より低い温度及び最大５気圧などの高められた圧力で実行されてもよい。

【0035】

あるいは、上記のコポリマーは、出発原料のうちの１つ以上を有機溶媒（例えば、一価アルコール）に溶解し、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｉ）、及び存在する場合には、（Ｈ）及び／又は（Ｊ）を、Ｉｉｍｕｒａらの米国特許第１０，０４７，１９９号に開示されるようなプロセスにおいて、適切な出発原料及びそれらの量を変化させることによって共重合することを含む方法によって、調製され得る。得られるコポリマーは溶媒性であってもよい。溶媒の全部又は一部は、ストリッピング又は熱及び任意選択で減圧を用いた蒸留などの任意の好都合な手段によって除去することができる。コポリマーは、（Ｄ）界面活性剤及び（Ｅ）水、並びに上記の方法のステップ２）からの他の出発原料を使用して乳化され得る。コポリマーを製造するための出発原料、及びコポリマーを含むエマルジョン配合物を以下に更に記載する。

【0036】

出発原料（Ａ）は、式（Ａ－１）

【0037】

【化6】

の結晶化可能なモノマー（式中、Ｒ^１及びＲ^２は上記の通りである）である。出発原料（Ａ）のための結晶化可能なモノマーの例としては、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、Ｒ^２が水素である場合、出発原料（Ａ）は、ステアリルアクリレート、エイコシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択されるアクリレートであってもよい。出発原料（Ａ）に好適な結晶化可能なモノマーは、例えば、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）及びＢＡＳＦ ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。「結晶化可能な」とは、出発モノマーが≧２５℃±５℃の融点を有することを意味する。

【0038】

出発原料（Ａ）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には、（Ｊ）を組み合わせた重量を基準として、８０％～９８．７５％の量で使用される。出発原料（Ａ）の量は、同じ基準で、少なくとも８０％、あるいは少なくとも８１％、あるいは少なくとも８２％、あるいは少なくとも８３％、あるいは少なくとも８４％、あるいは少なくとも８５％であってもよい。同時に、出発原料（Ａ）の量は、同じ基準で、最大９８．７５％、あるいは最大９８％、あるいは最大９７％、あるいは最大９６％、あるいは最大９７％、あるいは最大９６％、あるいは最大９５％、あるいは最大９４％、あるいは最大９３％、あるいは最大９２％、あるいは最大９１％、あるいは最大９０％であってもよい。あるいは、出発原料（Ａ）の量は、同じ基準で、８０％～９８％、あるいは８１％～９７％、あるいは８２％～９６％、あるいは８２％～９５％、あるいは８５％～９０％であってもよい。

【0039】

出発原料（Ｂ）は、式（Ｂ－１）

【0040】

【化7】

のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー（式中、Ｒ^２、Ｄ^２、及びＲ^３は上記の通りである）である。

【0041】

あるいは、出発原料（Ｂ）は、式（Ｂ－２）

【0042】

【化8】

（式中、Ｒ^２、Ｒ^４、及びＲ^５は、上記の通りである）を含み得る。

【0043】

あるいは、出発原料（Ｂ）は、以下からなる群から選択されるマクロモノマーを含んでもよい：
式

【0044】

【化9】

の、３－（５－（（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）オキシ）－１，１，１，３，７，９，９，９－オクタメチル－３，７－ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタシロキサン－５－イル）プロピルメタクリレート（Ｓｉ１０）、
３－（１，５－ビス（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）－３－（（（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレートであり、式

【0045】

【化10】

を有するもの（Ｓｉ１６）、及びこれらの組み合わせ。出発原料（Ｂ）は、国際公開第２０２０／１４２３８８号及び米国特許第６，４２０，５０４号に開示されているものなどの公知の方法によって調製され得る。

【0046】

出発原料（Ｂ）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には、（Ｊ）を組み合わせた重量を基準として、０．２５％～１５％の量で使用される。あるいは、出発原料（Ｂ）は、同じ基準で、少なくとも０．２５％、あるいは少なくとも０．５％、あるいは少なくとも０．７５％、あるいは少なくとも１％、あるいは少なくとも２％、あるいは少なくとも３％、あるいは少なくとも４％、あるいは少なくとも５％の量で使用され得る。同時に、出発原料（Ｂ）は、同じ基準で、最大１５％、あるいは最大１４％、あるいは最大１３％、あるいは最大１２％、あるいは最大１１％、あるいは最大１０％の量で存在し得る。あるいは、出発原料（Ｂ）の量は、上記と同じ基準で、１％～１４％、あるいは２％～１３％、あるいは３％～１２％、あるいは４％～１１％、あるいは５％～１０％、あるいは５％～１５％、あるいは１０％であってもよい。

【0047】

出発原料（Ｃ）架橋性（メタ）アクリレートモノマー
出発原料（Ｃ）は、架橋性（メタ）アクリレートモノマーである。架橋性（メタ）アクリレートモノマーは、式（Ｃ－１）

【0048】

【化11】

（式中、Ｒ^２、Ｒ^７、Ｄ^３、Ｒ^８、及び下付き文字ｖは上記の通りである）を有してもよい。出発原料（Ｃ）に好適な架橋性（メタ）アクリレートの例としては、（２－アセトアセトキシ）エチルメタクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルカプロラクトン（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ウレイド（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート（ＧＭＡ）、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート（ＰＥＧＭＡ）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。ウレイド（メタ）アクリレートモノマーは、式（Ｃ－２）

【0049】

【化12】

（式中、Ｒ^１１は酸素原子又はＮＨ部分である）を有し得る。ウレイドモノマーの例は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｒｅｓｓｌｅｙらの米国特許第９，２１２，２９２に開示されている。他の架橋性（メタ）アクリレートモノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、ＢＡＳＦ ＳＥから市販されている。他の架橋性（メタ）アクリレートは、Ｓｉｐｏｍｅｒ ＷＡＭ１及び２として市販されている。

【0050】

あるいは、出発原料（Ｃ）、架橋性（メタ）アクリレートモノマーは、（Ｃ－３）（メタ）アクリル酸であってもよい。アクリル酸及びメタクリル酸は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）から市販されている。

【0051】

出発原料（Ｃ）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には、（Ｊ）を組み合わせた重量を基準として、１％～５％の量で使用される。出発原料（Ｃ）の量は、同じ基準で、少なくとも１％、あるいは少なくとも１．２５％、あるいは少なくとも１．５％、あるいは少なくとも２％、あるいは少なくとも１．７５％であってもよい。同時に、出発原料（Ｃ）の量は、同じ基準で、最大５％、あるいは最大４％、あるいは最大３％、あるいは最大２．７５％、あるいは最大２．５％、あるいは最大２．２５％であってもよい。あるいは、出発原料（Ｃ）の量は、同じ基準で、１％～３％、あるいは１％～２％、あるいは１．５％～２．５％、あるいは１．７５％～２．２５％、あるいは２％であってもよい。

【0052】

出発原料（Ｄ）界面活性剤
出発原料（Ｄ）は界面活性剤である。界面活性剤は、（Ｄ－１）カチオン性界面活性剤、（Ｄ－２）非イオン性界面活性剤、並びに（Ｄ－３）カチオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の両方の組み合わせからなる群から選択されてもよい。本明細書で有用なカチオン性界面活性剤としては、正に荷電した分子内に第四級アンモニウム親水性部分を含有する化合物、例えば式（Ｄ－１－１）：Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｒ^１５Ｎ^＋Ｘ’^－（式中、Ｒ^１２～Ｒ^１５は、１～３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又は獣脂、ヤシ油、若しくは大豆由来のアルキル基であり、Ｘ’はハロゲン、例えば塩素又は臭素である）により表され得る第四級アンモニウム塩が挙げられる。あるいは、第四級アンモニウム化合物は、各アルキル置換基に少なくとも８個の炭素原子を有する、アルキルトリメチルアンモニウム及びジアルキルジメチルアンモニウムハライド、又はアセテートであってよい。ジアルキルジメチルアンモニウム塩を使用することができ、式（Ｄ－１－２）：Ｒ^１６Ｒ^１７Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２Ｘ’^－（式中、Ｒ^１６及びＲ^１７は、１２～３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又は獣脂、ヤシ油、若しくは大豆由来のアルキル基であり、Ｘ’はハロゲンである）により表される。モノアルキルトリメチルアンモニウム塩を使用することができ、式（Ｄ－１－３）：Ｒ^１８Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３Ｘ”^－（式中、Ｒ^１８は１２～３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又は獣脂、ヤシ油、若しくは大豆由来のアルキル基であり、Ｘ”はハロゲン、アセテートである）により表される。

【0053】

例示的な第四級アンモニウムハライド塩は、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム／塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（ＬＴＡＣ）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）、塩化ヘキサデクリルトリメチルアンモニウム、臭化ジドデシルジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、臭化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ジエイコシルジメチルアンモニウム、及び塩化ジドコシルジメチルアンモニウムである。これらの第四級アンモニウム塩は、ＡＤＯＧＥＮ（商標）、ＡＲＱＵＡＤ（商標）、ＴＯＭＡＨ（商標）、及びＶＡＲＩＱＵＡＴ（商標）などの商標で市販されている。

【0054】

使用可能な他の好適なカチオン性界面活性剤としては、脂肪酸アミン及びアミド、並びにそれらの塩及び誘導体、例えば脂肪族脂肪アミン及びそれらの誘導体が挙げられる。市販されているこのようなカチオン性界面活性剤としては、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．（Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）により、商品名ＡＲＱＵＡＤ（商標）Ｔ２７ Ｗ、ＡＲＱＵＡＤ（商標）１６－２９で販売されている組成物、及びＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ）により商品名Ａｍｍｏｎｙｘ Ｃｅｔａｃ－３０で販売されている組成物が挙げられる。

【0055】

（Ｄ－１）カチオン性界面活性剤の量は、水性エマルジョン中の出発原料（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０．１％～５％であってもよい。あるいは、カチオン性界面活性剤の量は、少なくとも０．１％、あるいは少なくとも０．２％、あるいは少なくとも０．３％、あるいは少なくとも０．４％、あるいは少なくとも０．５％であってもよい。他方で、同時に、カチオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、最大５％、あるいは最大４％、あるいは最大３％、あるいは最大２％、あるいは最大１％であってもよい。あるいは、カチオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、０．２％～４％、あるいは０．３％～３％、あるいは０．４％～２．５％、あるいは０．５％～２％であってもよい。

【0056】

出発原料（Ｄ－２）は非イオン性界面活性剤である。使用可能な、いくつかの好適な非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。市販されている非イオン性界面活性剤としては、（ｉ）ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－６及びＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－１０の商品名で販売されている２，６，８－トリメチル－４－ノニルポリオキシエチレンエーテル、（ｉｉ）Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）により、商品名ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－７、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－９、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－１５、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－３０、及びＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－４０で販売されているＣ１１～１５第二級アルキルポリオキシエチレンエーテル、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより商品名ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ４０５で販売されているオクチルフェニルポリオキシエチレン（４０）エーテル、（ｉｉｉ）Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙにより商品名ＭＡＫＯＮ（商標）１０で販売されているノニルフェニルポリオキシエチレン（１０）エーテル、（ｉｖ）Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．／Ｅｍｅｒｙ Ｇｒｏｕｐ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡ）により商品名Ｔｒｙｃｏｌ ５９５３で販売されているエトキシ化アルコール、（ｖ）Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃ．（Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）により商品名ＢＲＩＪ（商標）Ｌ２３及びＢＲＩＪ（商標）Ｌ４で販売されているエトキシ化アルコール、（ｖｉ）アルキルオキソアルコールポリグリコールエーテル（例えば、ＧＥＮＡＰＯＬ（商標）ＵＤ０５０、及びＧＥＮＡＰＯＬ（商標）ＵＤ１１０）、（ｖｉｉ）Ｃ１０ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコール及びエチレンオキシドをベースにするアルキルポリエチレングリコールエーテル（例えばＬＵＴＥＮＳＯＬ（商標）ＸＰ７９）などの組成物が挙げられる。

【0057】

好適な非イオン性界面活性剤はまた、ポリ（オキシエチレン）－ポリ（オキシプロピレン）－ポリ（オキシエチレン）トリ－ブロックコポリマーを含む。ポリ（オキシエチレン）－ポリ（オキシプロピレン）－ポリ（オキシエチレン）トリ－ブロックコポリマーは、一般にポロキサマーとしても知られている。これは、中央部の、ポリオキシプロピレン（ポリ（プロピレンオキシド））である疎水性鎖と、その両側の、ポリオキシエチレン（ポリ（エチレンオキシド））である２つの親水性鎖からなる非イオン性トリブロックコポリマーである。ポリ（オキシエチレン）－ポリ（オキシプロピレン）－ポリ（オキシエチレン）トリ－ブロックコポリマーは、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）から市販されており、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）Ｌ６１、Ｌ６２、Ｌ６４、Ｌ８１、Ｐ８４等のＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）の商標名で販売されている。

【0058】

他の好適な非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール（例えば、２３個のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール）、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシル化トリメチルノナノール、及びポリオキシアルキレングリコール修飾されたポリシロキサン界面活性剤が挙げられる。使用可能な市販の非イオン性界面活性剤としては、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－６及びＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－１０の商標で販売されている、２，６，８－トリメチル－４－ノニルオキシポリエチレンオキエタノール（６ＥＯ）及び（１０ＥＯ）；商標名ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－７、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－９、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－１５で販売されているアルキレンオキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ_{１１～１５}二級アルコールエトキシレート７ＥＯ、９ＥＯ、及び１５ＥＯ）；ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－１２、１５－Ｓ－２０、１５－Ｓ－３０、１５－Ｓ－４０の商標で販売されている他のＣ_{１１～１５}第二級アルコールエトキシレート；ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ－４０５の商標で販売されているオクチルフェノキシポリエトキシエタノール（４０ＥＯ）、及びＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＥＨ－４０などのＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＥＨの商標を付したアルコールエトキシレート等の組成物が挙げられる。これらの界面活性剤の全ては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されている。

【0059】

商用の、他の有用な非イオン性界面活性剤は、Ｓｔｅｐａｎ ＣｏｍｐａｎｙによりＭＡＫＯＮ（商標）１０の商標で販売されているノニルフェノキシポリエトキシエタノール（１０ＥＯ）、ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ）によりＢＲＩＪ（商標）３５Ｌの商標で市販されているポリオキシエチレン２３ラウリルエーテル（Ｌａｕｒｅｔｈ－２３）、及びＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓにより更に販売されているポリオキシエチレンエーテルアルコール、ＲＥＮＥＸ（商標）３０である。

【0060】

非イオン性界面活性剤はまたシリコーンポリエーテル（ＳＰＥ）であってもよい。乳化剤としてのシリコーンポリエーテルは、ポリオキシエチレン又はポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンコポリマー単位がシロキサン主鎖にグラフトされる熊手型構造を有し得、又はＳＰＥは、Ａがポリエーテル部分を表し、ＢがＡＢＡ構造のシロキサン部分を表すＡＢＡブロックコポリマー構造を有し得る。好適なＳＰＥとしては、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）製のＤＯＷＳＩＬ（商標）ＯＦＸ－５３２９ Ｆｌｕｉｄが挙げられる。あるいは、非イオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレン置換シリコーン、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステル、及びシリコーングリコシドから選択されてもよい。このようなシリコーンベースの界面活性剤を使用してこのような水性エマルジョンを形成することができ、これらは当該技術分野において既知であり、例えばＧｅｅらの米国特許第４，１２２，０２９号、Ｒｅｎｔｓｃｈの同第５，３８７，４１７号、及びＳｃｈｕｌｚらの同第５，８１１，４８７号に記載されている。

【0061】

出発原料（Ｄ－２）非イオン性界面活性剤は、希釈で供給されてもよく、使用される量は、水性エマルジョン中の出発原料（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０．１％～１０％の界面活性剤を提供するのに十分であってもよい。あるいは、非イオン性界面活性剤の量は、少なくとも０．１％、あるいは少なくとも０．２％、あるいは少なくとも０．３％、あるいは少なくとも０．４％、あるいは少なくとも０．５％であってもよく、他方で、同時に、非イオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、最大５％、あるいは最大４％、あるいは最大３％、あるいは最大２％、あるいは最大１％であってもよい。あるいは、非イオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、０．２％～４％、あるいは０．３％～３％、あるいは０．４～２．５％、あるいは０．５％～２％であってもよい。あるいは、出発原料（Ｄ－１）カチオン性界面活性剤及び（Ｄ－２）非イオン性界面活性剤は、水性エマルジョン中の出発原料（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、組み合わせて１０％以下の量で存在し得る。

【0062】

出発原料（Ｅ）水
出発原料（Ｅ）は、水である。水は、一般的に限定されず、例えば、水は、処理されていても処理されていなくてもよい。水を精製するために使用され得るプロセスの例としては、蒸留、濾過、脱イオン化、及びそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられ、これによって、水に対して脱イオン化、蒸留、及び／又は濾過を行ってもよい。代替的に、水は、未処理であり得る（例えば、水道水、すなわち、都市水系の水、又は更なる精製なしで使用される井戸水であってもよい）。水の量は、上記のプロセスのステップ１）における乳化重合のための水性エマルジョンを形成するのに十分である。ステップ１）の後に追加の水を添加してもよい。例えば、上記のように調製された水性エマルジョンは、エマルジョン配合物で織物を処理する前に、所望の量の出発原料を達成するために、更なる水で希釈され得る。水は、ステップ１）の全ての出発原料を組み合わせた重量を基準として、２０％～９７％、あるいは３０％～９０％、あるいは４０％～８０％、あるいは５０％～９７％、あるいは５０％～９０％、あるいは６０％～８０％の量で添加され得る。あるいは、水は、少なくとも２０％、あるいは少なくとも３０％、あるいは少なくとも４０％、あるいは少なくとも５０％、及びあるいは少なくとも６０％の量で添加されてもよく、他方で、同時に、この量は、同じ基準で、最大９７％、あるいは最大９６％、あるいは最大９５％、あるいは最大８０％であってもよい。

【0063】

理論に束縛されるものではないが、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には、（Ｊ）は、共重合して、出発原料（Ｆ）として以下に記載される（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを形成すると考えられる。更に、出発原料（Ｄ）界面活性剤及び（Ｅ）水は共重合反応に関与しないと考えられるが、出発原料（Ｄ）及び（Ｅ）の一方又は両方を含むコポリマーは本明細書の範囲から除外されない。

【0064】

出発原料（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレート共重合体
シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーは、上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｉ）を含む出発原料の乳化共重合によって調製される。あるいは、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーは、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｉ）（並びに存在する場合には、（Ｈ）連鎖移動剤及び／又は（Ｊ）追加のモノマー）から本質的になる出発原料の反応生成物である。あるいは、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーは、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｉ）（並びに存在する場合には、（Ｈ）及び／又は（Ｊ））からなる出発原料の反応生成物である。理論に束縛されるものではないが、出発原料（Ｄ）及び（Ｅ）のいずれも出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）と共重合せず、単に共重合のためのビヒクルとして働くと考えられる。しかしながら、出発原料（Ｄ）及び／又は（Ｅ）のうちの１つ以上の一部、又は本方法の過程で添加される任意の他の出発原料が、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｉ）を含む出発原料の共重合反応に関与し得る可能性を、本明細書は排除するものではない。

【0065】

出発原料（Ｇ）水分散性架橋剤
出発原料（Ｇ）は、織物を処理するためにエマルジョン配合物に添加され得る水分散性架橋剤（架橋剤）である。好適な架橋剤としては、ブロックドイソシアネート及びジオールが挙げられる。「ブロックドイソシアネート」という用語は、イソシアネート基がブロッキング剤と反応しており、加熱時にイソシアネート及びブロッキング剤を放出するモノ－、ジ－及びポリイソシアネートを包含する。好適なブロッキング剤は、アミン、アミド、活性水素原子を有する化合物、アルコール、又はオキシムなど、当技術分野で既知である。ブロックドイソシアネートは市販されており、例えば、Ａｒｃｈｒｏｍａ（Ｒｅｉｎａｃｈ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製のＡＲＫＯＰＨＯＢ（商標）ＤＡＮ及びＡＲＫＯＰＨＯＢ（商標）ＳＲ、Ｒｕｄｏｌｆ ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｅｔｓｒｅｉｄ，Ｂａｙｅｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＲＵＣＯ－ＧＵＡＲＤ（商標）ＷＥＢ、及びＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）製のＰＨＯＢＯＬ（商標）ＸＡＮがある。ジオールとしては、例えば、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，３－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，３－ジメチル－２，３－ブタンジオール、２－エチルヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、２，２，４－トリメチルペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールが挙げられる。好適な架橋剤の例は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｋｎａｕｐの米国特許出願公開第２０１７／０２０４５５８号、Ｈａｍａｊｉｍａらの米国特許第９，７７７，１０５号（第１１欄第５４行から始まる）に開示されており、これらは、好適な架橋剤を記載する目的のために、本明細書中で参考として援用される。架橋剤（Ｇ）の正確な量は、ステップ１）で形成される（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー及び処理される織物の種類及び量を含む様々な要因に依存するが、架橋剤（Ｇ）の重量は、同じ基準で、布地重量の０．２５％～３．７５％、あるいは０．２５％～１％、あるいは０．２５％～０．５％であってもよい。

【0066】

出発原料（Ｈ）連鎖移動剤
上記プロセスのステップ１）において添加され得る追加の出発原料は、（Ｈ）連鎖移動剤を含む。好適な連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン、例えば、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン（ドデカンチオール）、及び／又は２，２－ジメチルデシルメルカプタンなどのメルカプタンが挙げられる。あるいは、連鎖移動剤は、メルカプト酢酸及び／又は２－メルカプトエタノールなどの水溶性であってもよい。好適な連鎖移動剤は当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｅｔｅｒ Ｎｅｓｖａｄｂａによる「Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ」、Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ、ＧＡＳＦ Ｓｃｈｗｅｉｚ ＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｒａｄｉｃａｌｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｂｉｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｏｎｌｉｎｅ（著作権）２０１２ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｌｔｄに開示されている。

【0067】

出発原料（Ｈ）は任意であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）（及び存在する場合には、（Ｊ））を組み合わせた重量を基準として、０～１％の量で添加されてもよい。あるいは、（Ｈ）連鎖移動剤は、同じ基準で０．５％～０．６％の量で使用されてもよい。

【0068】

出発原料（Ｉ）開始剤
開始剤である出発原料（Ｉ）もまた、上記のステップ１）において添加される。好適な開始剤としては、アゾ化合物及び過酸化物化合物が挙げられる。例えば、アゾ系化合物は、１－ｔ－アミルアゾ－ｌ－シアノシクロヘキサン、アゾ－ビス－イソブチロニトリル、１－ｔ－ブチルアゾ－シアノシクロヘキサンなどの脂肪族アゾ系化合物、２，２’－アゾビス－（２－メチル）ブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（シアノ吉草酸）、又はこれらの２つ以上の組み合わせであってもよい。アゾ化合物は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡのＴｈｅ Ｃｈｅｍｏｕｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＶＡＺＯ（商標）ＷＳＰの商標名で市販される。過酸化物化合物は、過酸化物又はヒドロペルオキシド、例えばｔ－ブチルペルオクトエート、ｔ－ブチルペルベンゾエート、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ－ｔ－アミルペルオキシド、及びそれらの２つ以上の組み合わせであってもよい。加えて、ジ－ペルオキシド開始剤は、単独で、又は他の開始剤と組み合わせて使用され得る。このようなジ－ペルオキシド開始剤としては、１，４－ビス－（ｔ－ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサン、１，２－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、及び２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３－ヘキシンが挙げられるが、これらに限定されない。好適なペルオキシド化合物は、当技術分野において既知であり、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．などの様々な供給業者から市販される。あるいは、開始剤はイソアスコルビン酸を含んでもよい。

【0069】

開始剤は、出発原料（Ｉ）として単独で使用され得る。あるいは、開始剤（Ｉ）は、酸化成分としての開始剤と、還元成分と、を含むレドックス対であり得る。あるいは、イソアスコルビン酸及びｔ－アミルヒドロペルオキシド又はｔ－ブチルヒドロペルオキシドなどの疎水性有機ヒドロペルオキシドを含むレドックス対は、開始原料（Ｉ）として使用され得る。出発原料（Ｉ）に好適な開始剤及び／又はレドックス対の実施例は、Ｂａｒｄｍａｎらの米国特許第６，５７６，０５１号（第１１欄、第１６行から始まる）に開示されている。開始剤がどのように添加されるかは、開始剤が水溶性であるかどうか、及び開始剤のタイプ（例えば、熱開始剤又はレドックス対が使用されるかどうか）を含む様々な要因に依存する。典型的には、熱開始剤が使用される場合、全ての開始剤は、ステップ１）の開始時に一度に添加される。あるいは、レドックス対が使用される場合、それは経時的に計量供給され得る。開始剤（Ｉ）は、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０．０１％～３％、あるいは０．１％～１．５％を提供するのに十分な量で使用され得る。

【0070】

出発原料（Ｊ）追加のモノマー
出発原料（Ｊ）は、ステップ１）において添加され得る任意の追加のモノマーである。出発原料（Ｊ）は、上記の出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる結晶化可能でないモノマーである。追加のモノマーは、存在する場合には、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０超～１８．７５重量％の量で使用され得る。好適なモノマーとしては、（メタ）アクリレートモノマー、例えばメチルメタクリレート、ｔ－アミルメタクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、例えばｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ナフチルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。あるいは、追加のモノマーは、スチレン又は塩化ビニルであってもよい。出発原料（Ｊ）に好適なモノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている。あるいは、追加のモノマー（Ｊ）は、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＡ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。追加のモノマーは任意であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には、（Ｊ）を組み合わせた重量を基準として、０～１８．７５％の量で存在し得る。あるいは、（Ｊ）追加のモノマーは、少なくとも０．５％、あるいは少なくとも１％、あるいは少なくとも２％の量で存在し得る。他方で、同時に、追加のモノマーは、同じ基準で、最大１８．７５％、あるいは最大１５％、あるいは最大１０％、あるいは最大８％、あるいは最大で５％の量で存在し得る。あるいは、（Ｊ）追加のモノマーの量は、同じ基準で、０超～１８．７５％、あるいは０．５％～７％、あるいは１％～６％、あるいは２％～５％であってもよい。

【0071】

出発原料（Ｋ）抑制剤
出発原料（Ｋ）は、上記のプロセスのステップ１）で任意選択で添加することができる抑制剤である。存在する場合には、出発原料（Ｋ）、阻害剤は、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０超～０．０１未満％、あるいは同じ基準で０超～２，０００未満ｐｐｍ、あるいは１ｐｐｍ～１８１８ｐｐｍ、あるいは１０ｐｐｍ～５００ｐｐｍの量で使用され得る。出発原料（Ｋ）に好適な阻害剤は市販されており、例えば、ニトロベンゼン、ブチル化ヒドロキシルトルエン、ジフェニルピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）、ｐ－メトキシフェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルカテコール、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの塩、（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシダニル（ＴＥＭＰＯ）、及び４－ヒドロキシ－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシダニル（４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ）が挙げられる。

【0072】

織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を形成するために、ステップ１）の後に追加の出発原料を任意選択で添加してもよい。出発原料は、出発原料（Ｄ）について上述したような追加の界面活性剤、（Ｌ）ワックス、（Ｍ）殺生物剤、（Ｎ）追加の水（出発原料（Ｅ）について上述したような）、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）しわ減少剤、（Ｑ）帯電防止剤、（Ｒ）浸透剤、又は追加の（Ｄ）、（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）、（Ｑ）、及び（Ｒ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。

【0073】

出発原料（Ｌ）ワックス
出発原料（Ｌ）はワックスであり、これはエマルジョン配合物が適用される織物に改善された撥水性又は柔軟性を提供するために任意選択で添加されてもよい。ワックスの量は、選択されたワックスのタイプ、所望の利益、及びエマルジョン配合物で処理される布地を含む要因に応じて変化する。しかしながら、ワックスの量は、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０～７５％、あるいは０～５０％、あるいは２５％～５０％であってもよい。あるいは、使用される場合、ワックスの量は、０超％、あるいは少なくとも１０％、あるいは少なくとも２５％であってもよく、同時に、ワックスの量は、同じ基準で最大７５％、あるいは最大５０％であってもよい。好適なワックスの例としては、パラフィンワックス（例えば、ｎ－パラフィン、イソパラフィン、及び／又はシクロパラフィン）、シリコーンワックス、例えば、長鎖アルキル基を有するシリコーンワックス（例えば、アルキルメチルシリコーンワックス）及び／又はアミノ－シリコーンワックス、並びにこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。好適なワックスは、例えば、Ｋｎａｕｐの米国特許出願公開第２０１７／０２０４５５８号及びＰｒｏｂｓｔらの米国特許第１０，８４４，１５１号に開示されている。ワックスは、水系分散液として供給されてもよく、例えば、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ ｗａｘ ７４３及びＭｉｃｈｅｌｍａｎ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）製の他のものがある。他のワックスも、例えば、Ｓａｓｏｌ Ｗａｘ（Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されており、ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＡＭＳ－Ｃ３０などのシリコーンワックスは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能である。

【0074】

出発原料（Ｍ）殺生物剤
出発原料（Ｍ）は、任意選択で、殺生物剤である。殺生物剤の量は、選択される殺生物剤のタイプ及び所望される効果などの要因に応じて変動する。しかしながら、使用される場合、殺生物剤の量は、エマルジョン配合物中の全ての出発原料を組み合わせた重量を基準として、０超％～５％であり得る。出発原料（Ｍ）としては、（Ｍ－１）殺真菌剤、（Ｍ－２）除草剤、（Ｍ－３）殺虫剤、（Ｍ－４）抗菌剤、又はそれらの組み合わせによって例示される。好適な殺生物剤は、例えば米国特許第９，４８０，９７７号に開示されている。

【0075】

出発原料（Ｒ）浸透剤
出発原料（Ｒ）は浸透剤である。好適な浸透剤は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているグリコールエーテルによって例示され、ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰＭ、ＴＰＭ、ＰＰｈ、ＥＰｈ、Ｍｅｔｈｙｌ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）、及びＢｕｔｙｌ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）が挙げられる。

【0076】

ステップ１）で上述した水性エマルジョン及び上述したステップ２）で形成されるエマルジョン配合物に添加する出発原料を選択する場合、本明細書に記載される特定の出発原料は２つ以上の機能を有し得るので、出発原料のタイプ間に重複が存在し得る。水性エマルジョン及び／又はエマルジョン配合物に使用される出発原料は、互いに異なっていてもよい。

【0077】

織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物は、上記のように、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）界面活性剤、（Ｅ）水、及び（Ｇ）水分散性架橋剤を含む。エマルジョン配合物は、任意選択で、（Ｌ）ワックス、（Ｍ）殺生物剤、（Ｎ）追加の水、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）しわ減少剤、（Ｑ）帯電防止剤、（Ｒ）浸透剤、並びに出発原料（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）、（Ｑ）及び（Ｒ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を更に含んでもよい。これらの追加の出発原料及びそれらの量は、上記の通りである。更に、本明細書中に記載されるエマルジョン配合物は、フルオロカーボンを含まない出発原料を用いて配合され得る。例えば、エマルジョン配合物は、炭素原子に共有結合したフッ素原子を含有する任意の出発原料を含まなくてもよい。

【0078】

織物の処理プロセス
上記のように調製されたエマルジョン配合物は、織物を処理するために使用することができる。例えば、織物を処理するための方法は、Ｉ）上記のエマルジョン配合物で織物をコーティングすることと、ＩＩ）織物を加熱することと、を含む。ステップＩ）は、織物にエマルジョン配合物をパディング、浸漬、又は噴霧するなどの任意の好都合な方法によって実行されてもよい。しかしながら、本方法は、以下に記載される方法に従って、織物に耐久耐水性を付与するのに十分な量の（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー及び（Ｇ）水分散性架橋剤を送達するのに十分であるべきである。本方法は、布地重量に対して０．２５重量％～１０重量％の（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、及び布地重量に対して０．１重量％～３．７５重量％、あるいは０．２５重量％～１重量％の（Ｇ）水分散性架橋剤（両方とも織物の重量に基づく）を送達するのに十分であり得る。

【0079】

ステップＩＩ）は、オーブン中に織物を配置するといった任意の好都合な方法により、実行されてもよい。織物の加熱は、水の全て又は一部を除去するため、及び／又はエマルジョン配合物を硬化させるために実行されてもよい。正確な温度は、選択された織物のタイプの温度感受性及び所望の乾燥時間を含む様々な要因に依存する。しかしながら、加熱は、水を除去するために１００℃超の温度で実行されてもよい。あるいは、温度は、水の全て又は一部を除去し、ブロックドイソシアネート架橋剤を脱ブロックし、及び／又は（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを硬化するのに十分な時間にわたって、１００℃超～２００℃であってもよい。

【0080】

処理される織物は、特に限定されない。好適な織物としては、綿、絹、リネン、及び／又は羊毛の布地などの天然由来の織物、レーヨン、アセテート、ポリエステル、ポリアミド（ナイロンなど）、ポリアクリロニトリル、並びにポリエチレン及び／又はポリプロピレンなどのポリオレフィン、並びにそれらの２つ以上の組み合わせ（例えば、ポリエステル／綿ブレンドなどのブレンド）などの合成源に由来する織物が挙げられる。織物の形態も特に限定されない。本明細書に記載されるエマルジョン配合物は、任意の形態の織物、例えば、織布、編布、又は不織布に使用するのに好適である。

【実施例】

【0081】

以下の実施例は、当業者に本発明を例示するために提供されるものであり、請求項に記載の本発明を制限するものとして解釈すべきではない。使用した原料は以下の通りであった。処理される織物は、ナイロン（スタイル＃０１１９４）であり、これは、Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎから購入され、９８．６１％のナイロン及び１．３９％のスパンデックスを含有していた。重量は６．８４ Ｏｚ／Ｌｉｎ Ｙｄであり、平織りであった。処理される別の織物は、やはりＢｕｒｌｉｎｇｔｏｎ製の、スタイル４７７４ ０７５、坪量２２０ｇ／ｍ^２のポリエステル又はＰＥＳ織布（縮緬）であった。水分散性架橋剤（Ｈ－１）は、Ｈｕｎｔｓｍａｎから購入したＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤（オキシムブロック化イソシアネートエマルジョン）であり、受け取ったまま使用した。結晶化可能なモノマー（Ａ－１）はステアリルアクリレートであり、架橋性（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ－１）は２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）であり、界面活性剤ＢＲＩＪ（商標）Ｌ２３－６９、カチオン性界面活性剤ＡＲＱＵＡＤ（商標）１６－２９（塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム）、及び２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）は市販されており、商業的供給源から購入した。出発原料（Ｂ－１）は、米国特許第６，４２０，５０４号で記載されているように調製された、３－（１，５－ビス（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）－３－（（（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート（Ｓｉ１６と省略される）であった。出発原料（Ｂ２）は、国際公開第２０２０／１４２３８８号に記載されるように調製された、３－（５－（（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）オキシ）－１，１，１，３，７，９，９，９－オクタメチル－３，７－ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタシロキサン－５－イル）プロピルメタクリレート（Ｓｉ１０と省略される）であった。ＭＤＤＤＭ－ＡＬＭＡは、式

【0082】

【化13】

の３－（１，１，１，３，３，５，７，７，９，９，９－ウンデカメチルペンタシロキサン－５－イル）プロピルメタクリレートであった。ＰＤＭＳ－ＡＬＭＡは、式

【0083】

【化14】

の重合度ｎを有するモノ－メタクリルオキシプロピル末端、モノ－トリメチルシロキシ末端のポリジメチルシロキサンであった。Ｆｉｓｈｅｒｂｒａｎｄ（商標）Ｍｏｄｅｌ ７０５音波ディスメンブレーターを音波処理に使用した。マイクロフルイダイザーは、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ Ｍｏｄｅｌ １１０Ｙホモジナイザーであった。ＤＴ－樹脂－ＡＬＭＡは、二官能性及び三官能性シロキサン単位を含むポリメチルシルセスキオキサン樹脂であり、上記樹脂は更にメタクリルオキシプロピル基を含んでいた。ＭＱ－樹脂－ＡＬＭＡは、メタクリルオキシプロピル基を有するポリメチルシルセスキオキサン樹脂であった。

【0084】

この参考例では、以下のように、方法Ａによって試料を調製した。全てのモノマー及び界面活性剤並びに脱イオン水（２００ｇ）を４００ｍｌジャーに入れた。任意の０．０５ｇのドデカンチオールをいくつかの試料に添加した。ジャーを４０℃の水浴中で１０分間加熱して、ステアリルアクリレートを溶融させた。ジャーの内容物を、超音波処理器を用いて５０の振幅で２分間超音波処理して、粗エマルジョンを作製した。次いで、粗エマルジョンを、４０℃及び１０～１５ｋＰＳＩで作動するマイクロフルイダイザーに通した。次いで、得られたエマルジョンを、還流冷却器、窒素注入口、オーバーヘッドスターラー（ＩＫＡ ＲＷ２０）及び熱電対プローブを備えた１０００ｍＬの４つ口フラスコに移した。このエマルジョンをテフロンブレードを用いて２５０ＲＰＭで撹拌し、０．７ｇの２，２’－アゾビス（２－メチル－プロピオニトリル）開始剤（ＡＩＢＮ）を添加し、混合物を６０℃に加熱した。反応混合物を６０℃で７５分間、７０℃で４５分間及び８０℃で６０分間保持した。次いで、得られた材料をゆっくり撹拌しながら３０～４０℃に冷却した後、注ぎ出した。

【0085】

本参考例では、以下の方法Ｂによって試料を調製した。
全てのモノマー、界面活性剤及び脱イオン水（２００ｇ）を４００ｍｌジャーに入れた。任意の０．０５ｇのドデカンチオールをいくつかの試料に添加した。ジャーを４０℃の水浴中で１０分間加熱して、ステアリルアクリレートを溶融させた。得られた材料を、超音波処理器を用いて５０の振幅で２分間超音波処理して、粗エマルジョンを作製した。次いで、粗エマルジョンを、４０℃及び１０～１５ｋＰＳＩで作動するマイクロフルイダイザーに通した。次いで、得られたエマルジョンを、還流冷却器、窒素注入口、オーバーヘッドスターラー（ＩＫＡ ＲＷ２０）及び熱電対プローブを備えた１０００ｍＬの４つ口フラスコに移した。このエマルジョンをテフロンブレードを用いて２５０ＲＰＭで撹拌し、６０℃に加熱した。温度に達した後、レドックス開始剤を０．２５ｍＬ／分でジャーに供給し（溶液Ａ＋Ｂ、別々の供給物において以下に記載されるように調製した）、６０℃で１時間後、得られた材料をゆっくり撹拌しながら３０～４０℃に冷却した後、注ぎ出した。

【0086】

開始剤溶液Ａを以下のように調製した。０．７０２ｇの７０％ｔ－ブチルヒドロペルオキシドを４５ｍＬのＤＩ水で希釈してストック溶液を形成した。５ｇのこの原液を取り、５ｇのＤＩ水と混合することによって、最終溶液を作製した。

【0087】

開始剤溶液Ｂを以下のように調製した。４５ｍＬのＤＩ水中の０．９６ｇのイソアスコルビン酸でストック溶液を形成した。５ｇのこの原液を取り、５ｇのＤＩ水と混合することによって、最終溶液を作製した。

【0088】

この参考例において、分子量は以下の方法を用いてゲル透過クロマトグラフィーにより測定した。

【0089】

試料調製
試料を、ＴＨＦ溶出液中で約１０ｍｇ／ｍＬのコポリマーの濃度に調製する。溶液を平床振盪機上で周囲温度で２時間振盪した。溶液を、０．４５ｍのＰＴＦＥシリンジフィルタを通して濾過した後、注入した。

【0090】

ＳＥＣ条件
ＳＥＣは、Ｗａｔｅｒｓ ２６９５ＬＣポンプ及びオートサンプラーに基づいて実行した。流量は１ｍＬ／分に設定され、注入量は１００ｕＬに設定された。ＳＥＣ分離を、３５℃で保持された２つのＡｇｉｌｅｎｔ Ｐｌｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ－Ｃカラム上で行った。検出器は、３５℃に保持されたＷａｔｅｒｓ ２４１０示差屈折率検出器であった。

【0091】

ソフトウェア及びデータ処理
Ａｇｉｌｅｎｔ ＧＰＣソフトウェアＣｉｒｒｕｓバージョン３．３を、データ収集及びデータ整理に使用した。３７５０～０．５８ｋｇ／ｍｏｌのＭｐ値を有するＡｇｉｌｅｎｔ製の合計１６個のＰＳ線状狭分子量標準を分子量較正に使用した。３次多項式を較正曲線フィッティングに使用した。したがって、この報告において提供される全ての分子量平均、分布及び分子量に対する言及は、ＰＳ換算値である。

【0092】

【表1】

【0093】

特に明記しない限り、使用した界面活性剤は、Ｂｒｉｊ Ｌ２３（希釈液であり、希釈液中に６９％の界面活性剤／活性物質を含んでいた）であった。上付き文字ａは、実施例１０においてＢｒｉｊ Ｌ２３（６９％活性）の代わりにＥｃｏｓｕｒｆ ＥＨ－４０（７５％活性）を使用したことを示す。上付き文字ｂは、試料が追加のモノマーを含んでいたこと、８ｇ（１６％）のイソボルニルメタクリレートを添加したことを示す。

【0094】

比較例１は未処理の布であった。上記の表において、実施例番号Ａ又はＢの後の文字は、その実施例を作製するために使用された方法を示す。

【0095】

コーティング配合物は、上記のようにして調製した３７ｇのコポリマーエマルジョン（２０％固形分）、６．１６ｇのＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤（３０％固形分）及び１６３ｇの水をプラスチックボトル中で組み合わせ、手で振盪して混合することによって調製した。

【0096】

Ｍａｔｈｉｓ ＨＶＦパダー（６０ｐｓｉで２メートル／分のロール速度）を使用して、コーティング配合物を織物（上記のナイロン布）上にコーティングした。ナイロン上の目標重量（吸水率５３．５％）は、２％のシリコーン－アクリレートコポリマー及び０．５％のＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤である。配合物をコーティングのためにパダーに添加し、１６０℃の強制空気オーブンに３分間通した。コーティングされたナイロンシートを得た。

【0097】

コーティングされたナイロンシートを、９０°Ｆ洗浄／冷すすぎサイクルを用いて洗濯し、１４０°Ｆで乾燥させた。この方法を２０回繰り返した。６ポンドのコーティングされたナイロンシートごとに３７ｇのＴｉｄｅ洗剤（無臭）を使用した。

【0098】

ＳＤＬ Ａｔｌａｓ Ｍ２３０ブンデスマン試験装置でのＩＳＯ－９８６５（ブンデスマン試験）を使用して、コーティング後及び洗浄前並びに１回、５回、１０回、及び２０回の洗浄後のデータを収集した。外観、布を通過した水の量、及びコーティングされたナイロンシートの水吸収を記録した。結果を下記の表２に示す。

【0099】

外観評価は主観的であり、試験中の水滴の外観又はその欠如に基づいた。図１は、ブンデスマン外観評価を示す。各試料を図１の画像に従って以下のように分類した：５左上、４右上、３中央左、２中央右、１下。外観は、＞１であれば合格とみなし、１であれば不合格とみなした。好ましくは、外観は＞３であった。更に、布を通過してカップに集められた水の量（透水）は、それが３０ｇ未満である場合に合格とみなされた。最後に、布が吸収した水の量（水吸収）を、布の質量に対するパーセントとして記録した。理想的には、布地はその質量の＜２０％を取り込むべきである。吸水率及び透水量の値が低いほど良好である。耐久撥水性のために、本明細書に記載されるブンデスマン試験に従って、５回、１０回、及び２０回の洗浄後に、布地が依然として外観＞１、吸水率＜２０％、及び透水量＜３０ｇを有することが望まれた。

【0100】

【表2】

【0101】

【表3】

【0102】

【表4】

【0103】

耐久性のある耐水性を有し、５回、１０回、及び２０回洗浄した後に、上記のブンデスマン試験によって測定して、外観評価＞１、その質量の吸水率＜２０％、及び透水量＜３０ｇを有する布を製造することが望ましい。表２Ａ、２Ｂ及び２Ｃは、本発明に従って調製された試料のそれぞれを使用して、耐久性のある耐水性を有する（すなわち、５回、１０回及び２０回の洗浄後に、外観、吸水率及び透水量の上述の基準を全て満たす）布地が調製されたことを示す。しかしながら、比較試料のいずれも、試験した条件下で５回、１０回、及び２０回の洗浄のそれぞれの後に３つの基準全てを満たす布地を生産しなかった。比較例１～４、６及び７は全ての基準に不合格であった。比較例５、６、７、及び８はそれぞれ、コポリマーを作製するために本発明の範囲外である異なるシリコーン－（メタ）アクリレート化合物を使用し、これらの比較例のそれぞれは、１つ以上の基準に不合格であった。驚くべきことに、実施例９Ａ及び比較例４は、（（Ａ）結晶化可能なモノマー、（Ｂ）シリコーン（メタ）アクリレートマクロモノマー、及び（Ｃ）架橋性モノマーを組み合わせた重量を基準として）１５％より多い量の（Ｂ）シリコーン（メタ）アクリレートマクロモノマー（Ｓｉ１０）を使用すると、コーティングの性能は、比較例４において、最初の処理後、並びに１回、５回、１０回、及び２０回の洗浄後の吸水率が増加するという点で不利になることを示した。したがって、驚くべきことに、コポリマー中のシリコーンの量が少ないほど（実施例９）、より耐久撥水性を有するコーティングが生成されることが見出された。

【0104】

ワックス添加剤を添加して、撥水性能などのいくつかの織物の特性を改善するか、又はそれらをより柔らかい感触にすることができる。エマルジョン配合物を、実施例３（方法Ｂ）について上記した手順に従って、以下の表３に記載するように調製した。Ｍｉｃｈｅｌｍａｎワックス７４３を約３０％固形分で使用し、上記実施例３からのコポリマーエマルジョン（２０％固形分）及びＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤（約３０％固形分）を使用した。ブンデスマン試験を、ナイロンの代わりにポリエステル布を使用したことを除いて、上記のように実行した。結果は、以下の表４Ａ、４Ｂ、及び４Ｃに示されている。

【0105】

【表5】

【0106】

コーティング、洗浄／乾燥、試験手順及び性能要件は、異なる布を使用したことを除いて、上記の通りであった。布地は、Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ製の、スタイル４７７４ ０７５、坪量２２０ｇ／ｍ^２のポリエステルＰＥＳ織布（縮緬）であった。

【0107】

【表6】

【0108】

【表7】

【0109】

【表8】

【0110】

上記の多孔性ポリエステル布上の撥水性能は、ワックスエマルジョン（コポリマーエマルジョンなし）又はコポリマーエマルジョン（ワックスエマルジョンなし）を使用した場合と比較して、ワックス対コポリマーエマルジョンの１：１及び３：１の比でワックスエマルジョンを添加することによって改善された。実施例１０、１１及び１２は、試験した条件下で、上に概説した全ての性能基準を満たした。比較例９（コポリマーエマルジョンを含まないワックスエマルジョン）は、コーティングされていないポリエステル布（比較例１０）と同様に機能し、試験した条件下で３つ全ての基準に不合格であった。

【0111】

追加のコポリマーエマルジョン試料を、上記の参考例における方法Ｂに従って作製したが、以下の表５に示される出発原料及び量を使用した。表５において、「ＨＥＭＡ」は２－ヒドロキシエチルメタクリレート、「ＧＭＡ」はグリシジル（メタ）アクリレート、「ＰＥＧＭＡ」はポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、「ＭＡＡ」はメタクリル酸、「Ｎａｃｒｙｌａｍｉｄｅ」はＮ－ヒドロキシメチルアクリルアミド、「Ａｍｉｎｏ」は２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、「（Ｃ－２）」は前述した化学式（Ｃ－２）のウレイド（メタ）アクリレートモノマーを意味する。これらの実施例は、異なる架橋性基を有するコポリマーのエマルジョンが本明細書に記載されるように調製され得ることを示す。

【0112】

【表9】

【0113】

表５からの試料を、プラスチックボトル中でＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤（３０％固形分）及び水と組み合わせ、手で振盪して混合した。これらの試料を（上記のように）ＰＥＳ上にコーティングし、上記のブンデスマン外観試験、吸水試験、及び透水試験によって評価した。その結果を、以下の表７Ａ、７Ｂ、及び７Ｃに示す。

【0114】

【表10】

【0115】

【表11】

【0116】

【表12】

【0117】

解決されるべき課題
耐久撥水性を有する非フルオロカーボン系織物処理剤が産業界で必要とされている。更に、上記のブンデスマン試験によって測定されるような高い耐久性を有するフルオロカーボンを含まない溶液に対する産業上の必要性が存在する。

【0118】

産業上の利用可能性
上記の実施例は、本明細書に記載のプロセスが、本明細書に記載のブンデスマン試験によって測定される耐久撥水性を有する布を製造することができることを示す。より具体的には、布地は、５回、１０回、及び２０回の洗浄後のブンデスマン外観評価＞１、５回、１０回、及び２０回の洗浄後の吸水率≦２０％、並びに５回、１０回、及び２０回の洗浄後の透水量≦３０ｇを有することができる。

【0119】

用語の定義及び使用
全ての量、比率、及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に組み込まれる。明細書の文脈により別途指定がない限り、冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、それぞれ１つ以上を指す。「～を含む（comprising）」、「～から本質的になる（consisting essentially of）」、及び「～からなる（consisting of）」の移行句はＭａｎｕａｌ ｏｆ Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｎｉｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ ０８．２０１７，Ｌａｓｔ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１８のセクション§２１１１．０３ Ｉ．、ＩＩ．、及びＩＩＩに記載されているように使用される。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（e.g.）」、「例えば（such as）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば／など（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（for example,but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as,but not limited to）」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。本明細書で使用される略語は、表５における定義を有する。

【0120】

【表13】

【0121】

本発明は例示的な様式で記載されており、使用されている用語は、限定というよりむしろ説明語の性質であるように意図されることを理解されたい。本明細書で個々の特徴又は態様の記述が依拠している任意のマーカッシュ群に関して、異なる、特殊な及び／又は不測の結果が、全ての他のマーカッシュ群の要素から独立して、それぞれのマーカッシュ群の各要素から得られる場合がある。マーカッシュ群の各要素は、添付の特許請求の範囲の範囲内で、特定の実施形態に、個々に及び又は組み合わされて依拠され得、十分なサポートを提供する。

【0122】

更に、本発明を説明する際に依拠される任意の範囲及び部分範囲は、独立して及び包括的に、添付の特許請求の範囲の範囲内に入り、本明細書にその中の全部及び／又は部分の値が明記されていなくても、その中の全部及び／又は部分の値を包含する全範囲を説明及び想到するものと理解される。当業者であれば、列挙された範囲及び部分範囲が、本発明の様々な実施形態を十分に説明し、可能にし、そのような範囲及び部分範囲は、更に関連性がある２分の１、３分の１、４分の１、５分の１、及び範囲内に含まれる任意の他の部分範囲に更に線引きされ得ることを容易に認識する。単なる一例として、範囲「１６～２４」は、下位３分の１（すなわち、１６～１８）、中位３分の１（すなわち、１９～２１）、及び上位３分の１（すなわち、２２～２４）と更に区切ることができるか、あるいは範囲「１６～２４」は、サブ範囲「１８～２２」を含み、これらは個別的及び集合的に添付の特許請求の範囲の範囲内であり、添付の特許請求の範囲の範囲内の特定の実施形態に個別的及び／又は集合的に依拠する場合があり、それらに適切な根拠を提供し得る。加えて、範囲を定義する、又は修飾する言葉、例えば「少なくとも」、「超」、「未満」、「以下」などに関して、このような言葉は、部分範囲及び／又は上限若しくは下限を含むと理解されるべきである。

【0123】

本発明の実施形態
第１の実施形態では、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの水性エマルジョンを形成するためのプロセスであって、
１）（Ａ）８０重量％～９８．７５重量％の、式

【0124】

【化15】

の結晶化可能なモノマー（式中、Ｒ^１は、１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ^２は、Ｈ及びメチルからなる群から選択される）と、（Ｂ）０．２５重量％～１５重量％の、式

【0125】

【化16】

のシリコーン（メタ）アクリレートマクロモノマー（式中、Ｒ^２は、上記の通りであり、Ｄ^２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され（式中、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され（式中、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択される）、但し、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、マクロモノマーが１分子当たり６～２０個のケイ素原子を有するように選択される））と、（Ｃ）１重量％～５重量％の、式

【0126】

【化17】

の架橋性（メタ）アクリレートモノマー（式中、Ｒ^７は、独立して、酸素又はＮＨから選択され、Ｄ^３は、１～１２個の炭素の二価炭化水素基であり、Ｄ^４は、２～４個の炭素原子の二価基であり、下付き文字ｖは、０～１２であり、Ｒ^８は、架橋性基であり）と、（Ｄ）界面活性剤と、（Ｅ）水と、（Ｉ）開始剤と、を含む、出発原料を共重合し、それによって、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）界面活性剤、及び（Ｅ）水を含む水性エマルジョンを形成することを含む、プロセス。

【0127】

第２の実施形態では、第１の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ａ）において、Ｒ^２は、水素である。

【0128】

第３の実施形態では、第２の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ａ）は、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート及びベヘニルアクリレートからなる群から選択される。

【0129】

第４の実施形態では、先行する実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、出発原料（Ｂ）は式

【0130】

【化18】

（式中、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｄ、及びＲ^５は上記の通りである）を有する。

【0131】

第５の実施形態では、第４の実施形態のプロセスにおいて、各Ｒ^４はアルキルであり、各Ｄはアルキレンである。

【0132】

第６の実施形態では、第４又は第５の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、出発原料（Ｂ）は、１分子当たり１０～１６個のケイ素原子を有する。

【0133】

第７の実施形態では、第４の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ｂ）は、３－（５－（（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）オキシ）－１，１，１，３，７，９，９，９－オクタメチル－３，７－ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタシロキサン－５－イル）プロピルメタクリレート、３－（１，５－ビス（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）－３－（（（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。

【0134】

第８の実施形態では、先行する実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、出発原料（Ｃ）において、各Ｒ^８は、独立して、ヒドロキシ、アミノ、エポキシ、ウレイド、及びアセトキシからなる群から選択される。

【0135】

第９の実施形態では、第８の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ｃ）は、（２－アセトアセトキシ）エチルメタクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルカプロラクトン（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ウレイド（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート（ＧＭＡ）、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート（ＰＥＧＭＡ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0136】

第１０の実施形態では、第９の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ｃ）は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ウレイド（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート（ＧＭＡ）、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート（ＰＥＧＭＡ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0137】

第１１の実施形態では、第９の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ｃ）は、２－ヒドロキシエチルメタクリレートである。

【0138】

第１２の実施形態では、先行する実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、出発原料（Ｄ）は、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0139】

第１３の実施形態では、第１２の実施形態のプロセスにおいて、カチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物を含む。あるいは、上記非イオン性界面活性剤は、ポリエチレングリコール、アルコールエトキシレート、又はこれらの組み合わせを含む。

【0140】

第１４の実施形態では、先行する実施形態のいずれか１つのプロセスは、ステップ１）において、（Ｈ）連鎖移動剤、（Ｊ）追加のモノマー、（Ｋ）阻害剤、又は（Ｈ）、（Ｊ）、及び（Ｋ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を添加することを更に含む。

【0141】

第１５の実施形態では、第１４の実施形態のプロセスにおいて、（Ｈ）連鎖移動剤が存在し、連鎖移動剤はメルカプタンを含む。

【0142】

第１６の実施形態では、第１５の実施形態に記載のプロセスにおいて、メルカプタンは、ドデカンチオールを含む。

【0143】

第１７の実施形態では、先行する実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、（Ｊ）追加のモノマーが存在する。

【0144】

第１８の実施形態では、第１７の実施形態のプロセスにおいて、（Ｊ）追加のモノマーは、メチルメタクリレート、ｔ－アミルメタクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、例えばｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ナフチルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、塩化ビニル、及びそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。

【0145】

第１９の実施形態では、第１８の実施形態のプロセスにおいて、（Ｊ）は、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、塩化ビニル、及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。

【0146】

第２０の実施形態は、先行する実施形態のいずれか１つのプロセスによって調製されたシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの水性エマルジョンである。

【0147】

第２１の実施形態では、第２０の実施形態のシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーは、単位式：を含み、ここで

【0148】

【化19】

式中、各Ｒ^１は、独立して選択された１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ^２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、各Ｄ^２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、式中、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、下付き文字ｗを有する上記シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位が６～２０個のケイ素原子を有するように選択され、各Ｒ^７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｄ^３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、Ｄ^４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価のアルキルアリーレン基であり、下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ^４）の単位の数を表し、下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、各Ｒ^８は、架橋性基であり、各Ｒ^９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｒ^１０は、独立して、ハロゲン（例えば、塩素）、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｚ１、及びｚ２は、コポリマー中の各単位の相対重量を表し、下付き文字ｗは、０．２５～１５の値を有し、下付き文字ｘは、８０～９８．７５の値を有し、下付き文字ｙは、１～５の値を有し、下付き文字ｚ１は、０～１８．７５の値を有し、下付き文字ｚ２は、０～１８．７５の値を有し、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ１＋ｚ２）＝１００であり、但し、上記コポリマーは、末端部分を更に含む。

【0149】

第２２の実施形態では、織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製するためのプロセスは、
１）（Ａ）８０重量％～９８．７５重量％の、式

【0150】

【化20】

の結晶化可能なモノマー（式中、Ｒ^１は、１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ^２は、Ｈ及びメチルからなる群から選択される）と、（Ｂ）０．２５重量％～１５重量％の、式

【0151】

【化21】

のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー（式中、各Ｒ^２は、上記の通りであり、Ｄ^２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され（式中、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され（式中、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択される）、但し、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、マクロモノマーが１分子当たり６～２０個のケイ素原子を有するように選択される））と、（Ｃ）１重量％～５重量％の、式

【0152】

【化22】

の架橋性（メタ）アクリレートモノマー（式中、Ｒ^７は、独立して、酸素又はＮＨから選択され、Ｄ^３は、１～１２個の炭素の二価炭化水素基であり、Ｄ^４は、２～４個の炭素原子の二価基であり、下付き文字ｖは、０～１２であり、Ｒ^８は、架橋性基であり）と、（Ｄ）界面活性剤と、（Ｅ）水と、（Ｉ）開始剤と、を含む、出発原料を共重合し、それによって、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）界面活性剤、及び（Ｅ）水を含む水性エマルジョンを形成することと、
２）上記水性エマルジョン、及び出発原料（Ｇ）ブロックドイソシアネートを含む水分散性架橋剤を組み合わせることと、を含む。

【0153】

第２３の実施形態において、第２２の実施形態のプロセスは、（Ｌ）ワックス、（Ｍ）殺生物剤、（Ｎ）追加の水、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）しわ減少剤、（Ｑ）帯電防止剤、（Ｒ）浸透剤、又は（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）、（Ｑ）、及び（Ｒ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を添加することを更に含む。

【0154】

第２４の実施形態は、第２２及び第２３の実施形態のいずれか１つに記載のプロセスによって調製される、織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物である。

【0155】

第２５の実施形態において、第２４の実施形態のエマルジョン配合物は、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、界面活性剤、水、水分散性架橋剤、任意選択で（Ｌ）ワックス、任意選択で（Ｍ）殺生物剤、任意選択で（Ｎ）追加の水、任意選択で（Ｏ）難燃剤、任意選択で（Ｐ）しわ減少剤、任意選択で（Ｑ）帯電防止剤、及び任意選択で（Ｒ）浸透剤を含む。

【0156】

第２６の実施形態では、織物を処理するためのプロセスは、Ｉ）織物を第２４又は第２５の実施形態のエマルジョン配合物でコーティングすることと、ＩＩ）織物を加熱することと、を含む。

【0157】

第２７の実施形態では、織物を処理するためのプロセスは、
Ｉ）エマルジョン配合物で上記織物をコーティングすることであって、上記エマルジョン配合物は、
単位式を含むシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー（ここで、

【0158】

【化23】

式中、各Ｒ^１は、独立して選択された１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ^２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、各Ｄ^２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、式中、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、下付き文字ｗを有するシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位が６～２０個のケイ素原子を有するように選択され、各Ｒ^７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｄ^３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、Ｄ^４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価のアルキルアリーレン基であり、下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ^４）の単位の数を表し、下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、各Ｒ^８は、架橋性基であり、各Ｒ^９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｒ^１０は、独立して、ハロゲン（例えば、塩素）、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｚ１、及びｚ２は、コポリマー中の各単位の相対重量を表し、下付き文字ｗは、０．２５～１５の値を有し、下付き文字ｘは、８０～９８．７５の値を有し、下付き文字ｙは、１～５の値を有し、下付き文字ｚ１は、０～１８．７５の値を有し、下付き文字ｚ２は、０～１８．７５の値を有し、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ１＋ｚ２）＝１００であり、但し、上記コポリマーは、末端部分を更に含む）と、界面活性剤と、水と、水分散性架橋剤とを含む、コーティングすることと、
ＩＩ）上記織物を加熱することと、を含む。

【0159】

第２８の実施形態では、第２７の実施形態のプロセスにおいて、エマルジョン配合物は、（Ｌ）ワックス、（Ｍ）殺生物剤、（Ｎ）追加の水、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）しわ減少剤、（Ｑ）帯電防止剤、（Ｒ）浸透剤、又は（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）、（Ｑ）、及び（Ｒ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を更に含む。

【図1】

【手続補正書】

【提出日】2023-09-22

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下の単位式を含むシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーであって、

【化1】

式中、各Ｒ^１が、独立して選択された１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ^２が、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、各Ｄ^２が、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３が、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、式中、各Ｒ^４が、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され、各Ｒが、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄが、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５が、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６が、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６が、下付き文字ｘを有するシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位が１０～１６個のケイ素原子を有するように選択され、各Ｒ^７が、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｄ^３が、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、Ｄ^４が、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価のアルキルアリーレン基であり、下付き文字ｖが、式（ＯＤ^４）の単位の数を表し、下付き文字ｖが、０～１２の値を有し、各Ｒ^８が、架橋性基であり、各Ｒ^９が、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｒ^１０が、独立して、ハロゲン、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｚ１、及びｚ２が、前記コポリマー中の各単位の相対重量を表し、下付き文字ｘが、０．２５～１５の値を有し、下付き文字ｗが、８０～９８．７５の値を有し、下付き文字ｙが、１～５の値を有し、下付き文字ｚ１が、０～１８．７５の値を有し、下付き文字ｚ２が、０～１８．７５の値を有し、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ１＋ｚ２）＝１００であり、但し、前記コポリマーが、末端部分を更に含む、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー。

【請求項2】

請求項１に記載のコポリマーの水性エマルジョンを形成するためのプロセスであって、
１）
（Ａ）８０重量％～９８．７５重量％の、式

【化2】

の結晶化可能なモノマー（式中、Ｒ^１及びＲ^２が、上記の通りである）と、
（Ｂ）０．２５重量％～１５重量％の、式

【化3】

のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー（式中、Ｒ^２、Ｄ^２、及びＲ^３が、上記の通りである）と、
（Ｃ）１重量％～５重量％の、式

【化4】

の架橋性（メタ）アクリレートモノマー（式中、Ｒ^７、Ｄ^３、Ｄ^４、下付き文字ｖ、及びＲ^８が、上記の通りである）と、
（Ｄ）界面活性剤と、
（Ｅ）水と、
（Ｉ）開始剤と、を含む、出発原料を共重合し、
それによって、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）前記界面活性剤、及び（Ｅ）前記水を含む水性エマルジョンを形成することを含む、プロセス。

【請求項3】

出発原料（Ａ）が、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート及びベヘニルアクリレートからなる群から選択される、請求項２に記載のプロセス。

【請求項4】

出発原料（Ｂ）が、
３－（５－（（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）オキシ）－１，１，１，３，７，９，９，９－オクタメチル－３，７－ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタシロキサン－５－イル）プロピルメタクリレート、
３－（１，５－ビス（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）－３－（（（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、及びこれらの組み合わせ、からなる群から選択される、請求項２に記載のプロセス。

【請求項5】

出発原料（Ｃ）において、各Ｒ^８が、独立して、ヒドロキシ、アミノ、エポキシ、ウレイド、及びアセトキシからなる群から選択される、請求項２に記載のプロセス。

【請求項6】

出発原料（Ｃ）が、２－ヒドロキシエチルメタクリレートである、請求項２に記載のプロセス。

【請求項7】

出発原料（Ｄ）が、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２に記載のプロセス。

【請求項8】

前記カチオン性界面活性剤が、第四級アンモニウム化合物を含むか、あるいは、前記非イオン性界面活性剤が、ポリエチレングリコール、アルコールエトキシレート、又はこれらの組み合わせを含む、請求項７に記載のプロセス。

【請求項9】

ステップ１）において、（Ｈ）連鎖移動剤、（Ｊ）追加のモノマー、（Ｋ）阻害剤、又は（Ｈ）、（Ｊ）、及び（Ｋ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を添加することを更に含む、請求項２８に記載のプロセス。

【請求項10】

（Ｈ）前記連鎖移動剤が存在し、前記連鎖移動剤がドデカンチオールを含む、請求項９に記載のプロセス。

【請求項11】

織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製するためのプロセスであって、
１）請求項１に記載のコポリマーの水性エマルジョンを形成することと、
２）前記水性エマルジョン、及び出発原料（Ｇ）ブロックドイソシアネートを含む水分散性架橋剤を組み合わせることと、を含む、プロセス。

【請求項12】

（Ｌ）ワックス、（Ｍ）殺生物剤、（Ｎ）追加の水、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）しわ減少剤、（Ｑ）帯電防止剤、（Ｒ）浸透剤、又は（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）、（Ｑ）、及び（Ｒ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を更に含む、請求項１１に記載のプロセス。

【請求項13】

織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物であって、請求項１に記載のシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、界面活性剤、水、水分散性架橋剤、任意選択で（Ｌ）ワックス、任意選択で（Ｍ）殺生物剤、任意選択で（Ｎ）追加の水、任意選択で（Ｏ）難燃剤、任意選択で（Ｐ）しわ減少剤、任意選択で（Ｑ）帯電防止剤、及び任意選択で（Ｒ）浸透剤を含む、エマルジョン配合物。

【請求項14】

織物を処理するためのプロセスであって、
Ｉ）前記織物を、請求項１３に記載のエマルジョン配合物でコーティングすることと、
ＩＩ）前記織物を加熱することと、を含む、プロセス。

【請求項15】

織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製するためのプロセスであって、
１）
（Ａ）８０重量％～９８．７５重量％の、式

【化5】

の結晶化可能なモノマー（式中、各Ｒ^１が、独立して選択された１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ^２が、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択される）と、
（Ｂ）０．２５重量％～１５重量％の、式

【化6】

のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー（式中、各Ｄ^２が、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３が、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、式中、各Ｒ^４が、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され、各Ｒが、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄが、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５が、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６が、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６が、シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマーが１０～１６個のケイ素原子を有するように選択され、各Ｒ^７が、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｒ^２が、上記の通りである）と、
（Ｃ－３）１重量％～５重量％の（メタ）アクリル酸と、
（Ｄ）界面活性剤と、
（Ｅ）水と、
（Ｉ）開始剤と、を含む、出発原料を共重合し、
それによって、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）前記界面活性剤、及び（Ｅ）前記水を含む水性エマルジョンを形成することと、
２）前記水性エマルジョン、及び出発原料（Ｇ）ブロックドイソシアネートを含む水分散性架橋剤を組み合わせることと、を含む、プロセス。

【手続補正2】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ２２／０１２４０３号、及び２０２１年３月１５日出願の米国特許仮出願第６３／１６０９６９号の利益を主張する。

【0002】

シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー及びそれを調製する方法が提供される。このコポリマーは、織物を処理して耐久撥水性を付与するのに有用である。

【0003】

序論
撥水性織物処理用途において、フルオロカーボン材料は、優れた耐久撥水性を提供するそれらの能力のために市場を支配してきた。しかしながら、規制及び顧客の圧力が、非フルオロカーボン系織物処理剤に対する産業上の必要性に寄与している。以前に開示されたフルオロカーボンを含まない織物処理剤は、それで処理された織物の撥水性が複数回の洗浄後に著しく低下する、乏しい耐久性を提供するという欠点を有する。

【発明の概要】

【0004】

シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー（コポリマー）及びそれを調製する方法が開示される。コポリマーを含有するエマルジョン配合物は、織物を処理するのに好適である。

【図面の簡単な説明】

【0005】

【図1】

【発明を実施するための形態】

【0006】

シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー（コポリマー）は、以下の単位式を含み、

【0007】

【化1】

式中、各Ｒ^１は、独立して選択された１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ^２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、各Ｄ^２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、式中、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、下付き文字ｘを有するシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位が少なくとも６個のケイ素原子を有するように選択され、各Ｒ^７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｄ^３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、Ｄ^４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価のアルキルアリーレン基であり、下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ^４）の単位の数を表し、下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、各Ｒ^８は、架橋性基であり、各Ｒ^９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｒ^１０は、独立して、ハロゲン（例えば、塩素）、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｚ１、及びｚ２は、コポリマー中の各単位の相対重量を表し、下付き文字ｘは、０．２５～１５の値を有し、下付き文字ｗは、８０～９８．７５の値を有し、下付き文字ｙは、１～５の値を有し、下付き文字ｚ１は、０～１８．７５の値を有し、下付き文字ｚ２は、０～１８．７５の値を有し、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ１＋ｚ２）＝１００である。コポリマーは、末端部分を更に含む。

【0008】

上記の単位式において、Ｒ^１は、１６～２４個の炭素原子を有する。あるいは、Ｒ^１は、１６～２２個の炭素原子、あるいは１８～２４個の炭素原子、あるいは１８～２２個の炭素原子を有してもよい。Ｒ^１は、ステアリル、アイコシル、及びベヘニルからなる群から選択され得る。あるいは、Ｒ^１は、ステアリルであり得る。

【0009】

上記の単位式において、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、式中、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、下付き文字ｘを有するシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位が少なくとも６個のケイ素原子を有するように選択される。あるいは、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、単位が単位当たり少なくとも６個のケイ素原子、あるいは６～２０個のケイ素原子、あるいは７～１９個のケイ素原子、あるいは８～１８個のケイ素原子、あるいは９～１７個のケイ素原子、あるいは１０～１６個のケイ素原子を有するように選択される。

【0010】

シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位において、各Ｒは、１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基である。Ｒの一価炭化水素基は、アルキル基、例えば１～６個の炭素原子のアルキル基であり得る。あるいは、アルキル基は、１～３個の炭素原子、あるいは１～２個の炭素原子を有し得る。あるいは、各Ｒ基は、メチルであり得る。

【0011】

各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択される。各Ｄ^２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基である。あるいは、Ｄ^２は、２～１０個、あるいは３～５個、あるいは３個の炭素原子を有し得る。各Ｄ^３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基である。あるいは、各Ｄ^３は、アルキレン基、あるいはエチレンであり得る。Ｄ^４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価のアルキルアリーレン基である。

【0012】

Ｄ^４の二価炭化水素基は、エチレン、プロピレン、ブチレンなどのアルキレン基、フェニレンなどのアリーレン基、又は

【0013】

【化2】

（式中、各下付き文字ｕは、独立して１～６、あるいは１～２である）などのアルキルアリーレン基を例示することができる。あるいは、二価炭化水素基は、アルキレンであってもよく、あるいは二価炭化水素基はエチレンであってもよい。Ｄ^２及びＤ^３の二価炭化水素基としては、上記と同様のものが挙げられてもよく、あるいはメチレンであってもよい。Ｄの二価炭化水素基は、エチレン、プロピレン、ブチレン等のアルキレンであってもよい。あるいは、各Ｄは、エチレンであってもよい。

【0014】

Ｄについての（ポリ）アルキレンオキシド基は、単位当たり２～４個の炭素原子を有してもよく、例えば、式Ｄ^５（ＯＤ^６）_ｖ’－ＯＲを有し、式中、Ｄ^５は２～４個の炭素原子のアルキレン基であり、Ｄ^６は２～４個の炭素原子のアルキレン基であり、Ｒは上記の通りであり、下付き文字ｖ’は０～１２である。あるいは、下付き文字ｖ’は、０又は１であり得る。あるいは、下付き文字ｖ’は、０であり得る。（ポリ）アルキレンオキシド基の例としては、エチレンオキシド－プロピレンオキシドが挙げられる。

【0015】

あるいは、各Ｄは、酸素原子及び二価の炭化水素基から選択されてもよい。あるいは、Ｄの各二価炭化水素基は、エチレンなどのアルキレン基であってもよい。あるいは、各Ｄは、酸素であってもよい。あるいは、同じ単位において、Ｄのいくつかの例は酸素であってもよく、Ｄの他の例はアルキレンであってもよい。

【0016】

上記の単位式において、各Ｒ^７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択される。あるいは、各Ｒ^７は、酸素であってもよい。

【0017】

上記の単位式において、各Ｒ^８は、架橋性基である。各Ｒ^８は、独立して、ヒドロキシ、アミノ、エポキシ、ウレイド、及びアセトキシからなる群から選択され得る。あるいは、各Ｒ^８は、独立して、ヒドロキシ及びウレイドからなる群から選択されてもよく、あるいは各Ｒ^８はヒドロキシであってもよい。

【0018】

上記の単位式において、各Ｒ^９は、一価炭化水素基であり、脂肪族不飽和を含まず、直鎖、分岐鎖、若しくは環状（すなわち、単環式若しくは多環式）、又はこれらの組み合わせであってもよい。Ｒ^９は、アルキル基又はアリール基であってもよく、単環式であっても多環式であってもよく、任意選択で、直鎖状又は分岐状の基を有していてもよい。Ｒ^９に好適なアルキル基の例としては、メチル、ｔ－アミル、ブチル（ｔ－ブチルを含む）、シクロヘキシル、イソデシル、イソボルニル、及び２－エチルヘキシルを挙げることができる。好適なアリール基の例としては、フェニル、ナフチル、アントラシル、及びベンジルが挙げられる。

【0019】

上記の単位式において、Ｒ^１０は、Ｒ^９について上述したように、ハロゲン化物、アセテート、又は一価炭化水素基であってもよい。ハロゲン化物は、臭化物（Ｂｒ）、塩化物（Ｃｌ）、フッ化物（Ｆ）又はヨウ化物（Ｉ）であってもよく、あるいはＢｒ、Ｃｌ又はＦであり、あるいはＣｌ又はＢｒであり、あるいはＣｌであってもよい。

【0020】

上記の単位式において、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、各単位の相対重量であり、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は合計１００であり得る。下付き文字ｗは、８０～９８．７５の値を有する。あるいは、下付き文字ｗは、少なくとも８０、あるいは少なくとも８１、あるいは少なくとも８２、あるいは少なくとも８３、あるいは少なくとも８４、あるいは少なくとも８５であってもよい。同時に、下付き文字ｗは、最大９８．７５、あるいは最大９８、あるいは最大９７、あるいは最大９６、あるいは最大９７、あるいは最大９６、あるいは最大９５、あるいは最大９４、あるいは最大９３、あるいは最大９２、あるいは最大９１、あるいは最大９０であってもよい。あるいは、下付き文字ｗは、８０～９８、あるいは８１～９７、あるいは８２～９６、あるいは８２～９５、あるいは８５～９０であってもよい。

【0021】

下付き文字ｘは、０．２５～１５の値を有する。あるいは、下付き文字ｘは、少なくとも０．２５、あるいは少なくとも０．５、あるいは少なくとも０．７５、あるいは少なくとも１、あるいは少なくとも２、あるいは少なくとも３、あるいは少なくとも４、あるいは少なくとも５である。同時に、下付き文字ｘは、最大１５、あるいは最大１４、あるいは最大１３、あるいは最大１２、あるいは最大１１、あるいは最大で１０であってもよい。あるいは、下付き文字ｘは、１～１４、あるいは２～１３、あるいは３～１２、あるいは４～１１、あるいは５～１０、あるいは５～１５、あるいは１０であってもよい。

【0022】

下付き文字ｙは、１～５の値を有する。あるいは、下付き文字ｙは、少なくとも１、あるいは少なくとも１．２５、あるいは少なくとも１．５、あるいは少なくとも２、あるいは少なくとも１．７５であってもよい。同時に、下付き文字ｙは、最大５、あるいは最大４、あるいは最大３、あるいは最大２．７５、あるいは最大２．５、あるいは最大２．２５であってもよい。あるいは、下付き文字ｙは、１～３、あるいは１～２、あるいは１．５～２．５、あるいは１．７５～２．２５、あるいは２であってもよい。

【0023】

下付き文字ｚ１は、０であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ１は、少なくとも０．５、あるいは少なくとも１、あるいは少なくとも２であってもよい。他方で、同時に、下付き文字ｚ１は、最大１８．７５、あるいは最大１５、あるいは最大１０、あるいは最大８、あるいは最大５であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ１は、０～１８．７５、あるいは０超～１８．７５、あるいは０．５～７、あるいは１～６、あるいは２～５であってもよい。

【0024】

下付き文字ｚ２は、０であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ２は、少なくとも０．５、あるいは少なくとも１、あるいは少なくとも２であってもよい。他方で、同時に、下付き文字ｚ２は、最大８、あるいは最大７、あるいは最大６、あるいは最大５、あるいは最大４であってもよい。あるいは、下付き文字ｚ２は、０～８、あるいは０超～８、あるいは０．５～７、あるいは１～６、あるいは２～５であってもよい。

【0025】

コポリマーの１分子当たりの単位の総数は特に制限されない。しかし、コポリマーは、以下に記載される方法を用いてＧＰＣによって測定される、１００，０００ｇ／ｍｏｌ～４，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、２００，０００ｇ／ｍｏｌ～３，０００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し得る。上に示した単位は任意の順序であってよく、例えば、コポリマーはランダムコポリマー又はブロックコポリマーであってもよい。

【0026】

当業者は、コポリマーが以下に記載されるようなプロセスを介してラジカル重合によって調製され得ること、及びこのプロセスがコポリマーのための末端部分を形成することを認識する。コポリマーは、例えば、Ｏｄｉａｎ，Ｇｅｏｒｇｅ（２００４）．Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（４ｔｈ ｅｄ．）．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ．ＩＳＢＮ ９７８－０－４７１－２７４００－１に記載されているように、開始剤、連鎖移動剤、又はその両方から誘導され得る末端部分を更に含む。

【0027】

コポリマーは、
１）
（Ａ）８０重量％～９８．７５重量％の、式

【0028】

【化3】

の結晶化可能なモノマー（式中、Ｒ^１は上記のような１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ^２は上記のようなＨ及びメチルからなる群から選択される）と、
（Ｂ）０．２５重量％～１５重量％の、式

【0029】

【化4】

のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー（式中、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され（式中、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、上記のようにマクロモノマーが１分子当たり少なくとも６個のケイ素原子を有するように選択される）と
Ｃ）１重量％～５重量％の、式

【0030】

【化5】

の架橋性（メタ）アクリレートモノマー（式中、Ｒ^７は、独立して、酸素及びＮＨから選択され、Ｄ^３は、１～１２個の炭素の二価炭化水素基であり、Ｄ^４は、２～４個の炭素原子の二価基であり、下付き文字ｖは、０～１２であり、Ｒ^８は、架橋性基であり、それぞれ上記の通りである）と、
（Ｄ）界面活性剤と、
（Ｅ）水と、
（Ｉ）開始剤と、を含む、出発原料を共重合し、
それによって、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）界面活性剤、及び（Ｅ）水を含む水性エマルジョンを形成することを含む、プロセスを介して調製され得る。織物を調製するのに好適なエマルジョン配合物を調製するためのプロセスは、上記のステップ１）を実施すること、及び２）ステップ１）において調製された水性エマルジョンと、（Ｇ）水分散性架橋剤を含む追加の出発原料とを組み合わせることを含んでもよい。

【0031】

１つ以上の追加の出発原料は、ステップ１）において添加してもよい。例えば、（Ｈ）連鎖移動剤、（Ｊ）（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のそれぞれとは異なる追加の結晶化可能でないモノマー、（Ｋ）開始剤、及び（Ｈ）、（Ｊ）、及び（Ｋ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される出発原料は、ステップ１）において添加してもよい。

【0032】

上記のプロセスのステップ１）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｉ）（並びに任意選択で（Ｈ）、（Ｊ）及び／又は（Ｋ））を含むエマルジョンを形成することを含んでもよい。出発原料（Ａ）が室温で固体である場合、出発原料は、出発原料（Ａ）を融解するのに十分な温度及び時間、例えば、５分間～１５分間にわたって、３０℃～５０℃で加熱され得る。得られた出発原料を剪断下で混合して、水性エマルジョンを形成することができる。剪断下での混合は、水性エマルジョンを形成するための任意の好都合な手段（例えば、超音波処理及びその後のマイクロ流動化）によって行われ得る。剪断下で混合するための装置（例えば、超音波処理器、ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、及びスピードミキサー）は、当該分野で公知であり、市販されている。理論に束縛されるものではないが、剪断下での混合を使用して、エマルジョン中でサブミクロンの粒径を得ることができると考えられる。ステップ１）において、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｉ）（並びに存在する場合には、（Ｈ）及び（Ｊ））を含む出発原料は共重合して、水性エマルジョン中で、出発原料（Ｄ）及び（Ｅ）（並びに存在する場合には、（Ｋ））と共に、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを形成する。

【0033】

ステップ１）において調製されたこの水性エマルジョンは、続いて、２）出発原料（Ｇ）、水分散性架橋剤を、上記のように形成されたエマルジョンに添加することによって、織物を処理するために有用なエマルジョン配合物を調製するために使用され得る。ステップ２）は、任意選択で、（Ｌ）ワックス、（Ｍ）殺生物剤、（Ｎ）追加の水（出発原料（Ｅ）と同じであってもよい）、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）しわ減少剤、（Ｑ）帯電防止剤、（Ｒ）浸透剤、並びに出発原料（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）、（Ｑ）及び（Ｒ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい追加の出発原料を添加することを、更に含んでもよい。ステップ２）は、任意選択で、追加の（Ｄ）を添加してもよい。

【0034】

上記のプロセスのステップ２）は、撹拌機を有するジャケット付き容器内で混合するなど、任意の好都合な手段によって実行され得る。ステップ１）及びステップ２）は、同じ容器中で連続して実行され得る。あるいは、ステップ１）及びステップ２）は、異なる装置内で実行され得る。ステップ１）及び／又はステップ２）は、室温又は例えば、最大１００℃、あるいは４０℃～８０℃の高温で実行され得る。あるいは、加熱はステップ１）で実行されてもよく、ステップ２）は室温で実行されてもよい。あるいは、ステップ１）及びステップ２）の一方又は両方は、より低い温度及び最大５気圧などの高められた圧力で実行されてもよい。

【0035】

あるいは、上記のコポリマーは、出発原料のうちの１つ以上を有機溶媒（例えば、一価アルコール）に溶解し、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｉ）、及び存在する場合には、（Ｈ）及び／又は（Ｊ）を、Ｉｉｍｕｒａらの米国特許第１０，０４７，１９９号に開示されるようなプロセスにおいて、適切な出発原料及びそれらの量を変化させることによって共重合することを含む方法によって、調製され得る。得られるコポリマーは溶媒性であってもよい。溶媒の全部又は一部は、ストリッピング又は熱及び任意選択で減圧を用いた蒸留などの任意の好都合な手段によって除去することができる。コポリマーは、（Ｄ）界面活性剤及び（Ｅ）水、並びに上記の方法のステップ２）からの他の出発原料を使用して乳化され得る。コポリマーを製造するための出発原料、及びコポリマーを含むエマルジョン配合物を以下に更に記載する。

【0036】

出発原料（Ａ）は、式（Ａ－１）

【0037】

【化6】

の結晶化可能なモノマー（式中、Ｒ^１及びＲ^２は上記の通りである）である。出発原料（Ａ）のための結晶化可能なモノマーの例としては、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、Ｒ^２が水素である場合、出発原料（Ａ）は、ステアリルアクリレート、エイコシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択されるアクリレートであってもよい。出発原料（Ａ）に好適な結晶化可能なモノマーは、例えば、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）及びＢＡＳＦ ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。「結晶化可能な」とは、出発モノマーが≧２５℃±５℃の融点を有することを意味する。

【0038】

出発原料（Ａ）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には、（Ｊ）を組み合わせた重量を基準として、８０％～９８．７５％の量で使用される。出発原料（Ａ）の量は、同じ基準で、少なくとも８０％、あるいは少なくとも８１％、あるいは少なくとも８２％、あるいは少なくとも８３％、あるいは少なくとも８４％、あるいは少なくとも８５％であってもよい。同時に、出発原料（Ａ）の量は、同じ基準で、最大９８．７５％、あるいは最大９８％、あるいは最大９７％、あるいは最大９６％、あるいは最大９７％、あるいは最大９６％、あるいは最大９５％、あるいは最大９４％、あるいは最大９３％、あるいは最大９２％、あるいは最大９１％、あるいは最大９０％であってもよい。あるいは、出発原料（Ａ）の量は、同じ基準で、８０％～９８％、あるいは８１％～９７％、あるいは８２％～９６％、あるいは８２％～９５％、あるいは８５％～９０％であってもよい。

【0039】

出発原料（Ｂ）は、式（Ｂ－１）

【0040】

【化7】

のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー（式中、Ｒ^２、Ｄ^２、及びＲ^３は上記の通りである）である。

【0041】

あるいは、出発原料（Ｂ）は、式（Ｂ－２）

【0042】

【化8】

（式中、Ｒ^２、Ｒ^４、及びＲ^５は、上記の通りである）を含み得る。

【0043】

あるいは、出発原料（Ｂ）は、以下からなる群から選択されるマクロモノマーを含んでもよい：
式

【0044】

【化9】

の、３－（５－（（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）オキシ）－１，１，１，３，７，９，９，９－オクタメチル－３，７－ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタシロキサン－５－イル）プロピルメタクリレート（Ｓｉ１０）、
３－（１，５－ビス（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）－３－（（（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレートであり、式

【0045】

【化10】

を有するもの（Ｓｉ１６）、及びこれらの組み合わせ。出発原料（Ｂ）は、国際公開第２０２０／１４２３８８号及び米国特許第６，４２０，５０４号に開示されているものなどの公知の方法によって調製され得る。

【0046】

出発原料（Ｂ）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には、（Ｊ）を組み合わせた重量を基準として、０．２５％～１５％の量で使用される。あるいは、出発原料（Ｂ）は、同じ基準で、少なくとも０．２５％、あるいは少なくとも０．５％、あるいは少なくとも０．７５％、あるいは少なくとも１％、あるいは少なくとも２％、あるいは少なくとも３％、あるいは少なくとも４％、あるいは少なくとも５％の量で使用され得る。同時に、出発原料（Ｂ）は、同じ基準で、最大１５％、あるいは最大１４％、あるいは最大１３％、あるいは最大１２％、あるいは最大１１％、あるいは最大１０％の量で存在し得る。あるいは、出発原料（Ｂ）の量は、上記と同じ基準で、１％～１４％、あるいは２％～１３％、あるいは３％～１２％、あるいは４％～１１％、あるいは５％～１０％、あるいは５％～１５％、あるいは１０％であってもよい。

【0047】

出発原料（Ｃ）架橋性（メタ）アクリレートモノマー
出発原料（Ｃ）は、架橋性（メタ）アクリレートモノマーである。架橋性（メタ）アクリレートモノマーは、式（Ｃ－１）

【0048】

【化11】

（式中、Ｒ^２、Ｒ^７、Ｄ^３、Ｒ^８、及び下付き文字ｖは上記の通りである）を有してもよい。出発原料（Ｃ）に好適な架橋性（メタ）アクリレートの例としては、（２－アセトアセトキシ）エチルメタクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルカプロラクトン（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ウレイド（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート（ＧＭＡ）、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート（ＰＥＧＭＡ）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。ウレイド（メタ）アクリレートモノマーは、式（Ｃ－２）

【0049】

【化12】

（式中、Ｒ^１１は酸素原子又はＮＨ部分である）を有し得る。ウレイドモノマーの例は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｒｅｓｓｌｅｙらの米国特許第９，２１２，２９２に開示されている。他の架橋性（メタ）アクリレートモノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、ＢＡＳＦ ＳＥから市販されている。他の架橋性（メタ）アクリレートは、Ｓｉｐｏｍｅｒ ＷＡＭ１及び２として市販されている。

【0050】

あるいは、出発原料（Ｃ）、架橋性（メタ）アクリレートモノマーは、（Ｃ－３）（メタ）アクリル酸であってもよい。アクリル酸及びメタクリル酸は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）から市販されている。

【0051】

出発原料（Ｃ）は、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には、（Ｊ）を組み合わせた重量を基準として、１％～５％の量で使用される。出発原料（Ｃ）の量は、同じ基準で、少なくとも１％、あるいは少なくとも１．２５％、あるいは少なくとも１．５％、あるいは少なくとも２％、あるいは少なくとも１．７５％であってもよい。同時に、出発原料（Ｃ）の量は、同じ基準で、最大５％、あるいは最大４％、あるいは最大３％、あるいは最大２．７５％、あるいは最大２．５％、あるいは最大２．２５％であってもよい。あるいは、出発原料（Ｃ）の量は、同じ基準で、１％～３％、あるいは１％～２％、あるいは１．５％～２．５％、あるいは１．７５％～２．２５％、あるいは２％であってもよい。

【0052】

出発原料（Ｄ）界面活性剤
出発原料（Ｄ）は界面活性剤である。界面活性剤は、（Ｄ－１）カチオン性界面活性剤、（Ｄ－２）非イオン性界面活性剤、並びに（Ｄ－３）カチオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の両方の組み合わせからなる群から選択されてもよい。本明細書で有用なカチオン性界面活性剤としては、正に荷電した分子内に第四級アンモニウム親水性部分を含有する化合物、例えば式（Ｄ－１－１）：Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｒ^１５Ｎ^＋Ｘ’^－（式中、Ｒ^１２～Ｒ^１５は、１～３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又は獣脂、ヤシ油、若しくは大豆由来のアルキル基であり、Ｘ’はハロゲン、例えば塩素又は臭素である）により表され得る第四級アンモニウム塩が挙げられる。あるいは、第四級アンモニウム化合物は、各アルキル置換基に少なくとも８個の炭素原子を有する、アルキルトリメチルアンモニウム及びジアルキルジメチルアンモニウムハライド、又はアセテートであってよい。ジアルキルジメチルアンモニウム塩を使用することができ、式（Ｄ－１－２）：Ｒ^１６Ｒ^１７Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２Ｘ’^－（式中、Ｒ^１６及びＲ^１７は、１２～３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又は獣脂、ヤシ油、若しくは大豆由来のアルキル基であり、Ｘ’はハロゲンである）により表される。モノアルキルトリメチルアンモニウム塩を使用することができ、式（Ｄ－１－３）：Ｒ^１８Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３Ｘ”^－（式中、Ｒ^１８は１２～３０個の炭素原子を含有するアルキル基、又は獣脂、ヤシ油、若しくは大豆由来のアルキル基であり、Ｘ”はハロゲン、アセテートである）により表される。

【0053】

例示的な第四級アンモニウムハライド塩は、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム／塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（ＬＴＡＣ）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）、塩化ヘキサデクリルトリメチルアンモニウム、臭化ジドデシルジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、臭化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ジエイコシルジメチルアンモニウム、及び塩化ジドコシルジメチルアンモニウムである。これらの第四級アンモニウム塩は、ＡＤＯＧＥＮ（商標）、ＡＲＱＵＡＤ（商標）、ＴＯＭＡＨ（商標）、及びＶＡＲＩＱＵＡＴ（商標）などの商標で市販されている。

【0054】

使用可能な他の好適なカチオン性界面活性剤としては、脂肪酸アミン及びアミド、並びにそれらの塩及び誘導体、例えば脂肪族脂肪アミン及びそれらの誘導体が挙げられる。市販されているこのようなカチオン性界面活性剤としては、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．（Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）により、商品名ＡＲＱＵＡＤ（商標）Ｔ２７ Ｗ、ＡＲＱＵＡＤ（商標）１６－２９で販売されている組成物、及びＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ）により商品名Ａｍｍｏｎｙｘ Ｃｅｔａｃ－３０で販売されている組成物が挙げられる。

【0055】

（Ｄ－１）カチオン性界面活性剤の量は、水性エマルジョン中の出発原料（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０．１％～５％であってもよい。あるいは、カチオン性界面活性剤の量は、少なくとも０．１％、あるいは少なくとも０．２％、あるいは少なくとも０．３％、あるいは少なくとも０．４％、あるいは少なくとも０．５％であってもよい。他方で、同時に、カチオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、最大５％、あるいは最大４％、あるいは最大３％、あるいは最大２％、あるいは最大１％であってもよい。あるいは、カチオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、０．２％～４％、あるいは０．３％～３％、あるいは０．４％～２．５％、あるいは０．５％～２％であってもよい。

【0056】

出発原料（Ｄ－２）は非イオン性界面活性剤である。使用可能な、いくつかの好適な非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。市販されている非イオン性界面活性剤としては、（ｉ）ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－６及びＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－１０の商品名で販売されている２，６，８－トリメチル－４－ノニルポリオキシエチレンエーテル、（ｉｉ）Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）により、商品名ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－７、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－９、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－１５、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－３０、及びＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－４０で販売されているＣ１１～１５第二級アルキルポリオキシエチレンエーテル、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより商品名ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ４０５で販売されているオクチルフェニルポリオキシエチレン（４０）エーテル、（ｉｉｉ）Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙにより商品名ＭＡＫＯＮ（商標）１０で販売されているノニルフェニルポリオキシエチレン（１０）エーテル、（ｉｖ）Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．／Ｅｍｅｒｙ Ｇｒｏｕｐ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡ）により商品名Ｔｒｙｃｏｌ ５９５３で販売されているエトキシ化アルコール、（ｖ）Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃ．（Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）により商品名ＢＲＩＪ（商標）Ｌ２３及びＢＲＩＪ（商標）Ｌ４で販売されているエトキシ化アルコール、（ｖｉ）アルキルオキソアルコールポリグリコールエーテル（例えば、ＧＥＮＡＰＯＬ（商標）ＵＤ０５０、及びＧＥＮＡＰＯＬ（商標）ＵＤ１１０）、（ｖｉｉ）Ｃ１０ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコール及びエチレンオキシドをベースにするアルキルポリエチレングリコールエーテル（例えばＬＵＴＥＮＳＯＬ（商標）ＸＰ７９）などの組成物が挙げられる。

【0057】

好適な非イオン性界面活性剤はまた、ポリ（オキシエチレン）－ポリ（オキシプロピレン）－ポリ（オキシエチレン）トリ－ブロックコポリマーを含む。ポリ（オキシエチレン）－ポリ（オキシプロピレン）－ポリ（オキシエチレン）トリ－ブロックコポリマーは、一般にポロキサマーとしても知られている。これは、中央部の、ポリオキシプロピレン（ポリ（プロピレンオキシド））である疎水性鎖と、その両側の、ポリオキシエチレン（ポリ（エチレンオキシド））である２つの親水性鎖からなる非イオン性トリブロックコポリマーである。ポリ（オキシエチレン）－ポリ（オキシプロピレン）－ポリ（オキシエチレン）トリ－ブロックコポリマーは、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）から市販されており、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）Ｌ６１、Ｌ６２、Ｌ６４、Ｌ８１、Ｐ８４等のＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）の商標名で販売されている。

【0058】

他の好適な非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール（例えば、２３個のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール）、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシル化トリメチルノナノール、及びポリオキシアルキレングリコール修飾されたポリシロキサン界面活性剤が挙げられる。使用可能な市販の非イオン性界面活性剤としては、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－６及びＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－１０の商標で販売されている、２，６，８－トリメチル－４－ノニルオキシポリエチレンオキエタノール（６ＥＯ）及び（１０ＥＯ）；商標名ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－７、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－９、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－１５で販売されているアルキレンオキシポリエチレンオキシエタノール（Ｃ_{１１～１５}二級アルコールエトキシレート７ＥＯ、９ＥＯ、及び１５ＥＯ）；ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－１２、１５－Ｓ－２０、１５－Ｓ－３０、１５－Ｓ－４０の商標で販売されている他のＣ_{１１～１５}第二級アルコールエトキシレート；ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ－４０５の商標で販売されているオクチルフェノキシポリエトキシエタノール（４０ＥＯ）、及びＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＥＨ－４０などのＥＣＯＳＵＲＦ（商標）ＥＨの商標を付したアルコールエトキシレート等の組成物が挙げられる。これらの界面活性剤の全ては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されている。

【0059】

商用の、他の有用な非イオン性界面活性剤は、Ｓｔｅｐａｎ ＣｏｍｐａｎｙによりＭＡＫＯＮ（商標）１０の商標で販売されているノニルフェノキシポリエトキシエタノール（１０ＥＯ）、ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ）によりＢＲＩＪ（商標）３５Ｌの商標で市販されているポリオキシエチレン２３ラウリルエーテル（Ｌａｕｒｅｔｈ－２３）、及びＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓにより更に販売されているポリオキシエチレンエーテルアルコール、ＲＥＮＥＸ（商標）３０である。

【0060】

非イオン性界面活性剤はまたシリコーンポリエーテル（ＳＰＥ）であってもよい。乳化剤としてのシリコーンポリエーテルは、ポリオキシエチレン又はポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンコポリマー単位がシロキサン主鎖にグラフトされる熊手型構造を有し得、又はＳＰＥは、Ａがポリエーテル部分を表し、ＢがＡＢＡ構造のシロキサン部分を表すＡＢＡブロックコポリマー構造を有し得る。好適なＳＰＥとしては、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）製のＤＯＷＳＩＬ（商標）ＯＦＸ－５３２９ Ｆｌｕｉｄが挙げられる。あるいは、非イオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレン置換シリコーン、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステル、及びシリコーングリコシドから選択されてもよい。このようなシリコーンベースの界面活性剤を使用してこのような水性エマルジョンを形成することができ、これらは当該技術分野において既知であり、例えばＧｅｅらの米国特許第４，１２２，０２９号、Ｒｅｎｔｓｃｈの同第５，３８７，４１７号、及びＳｃｈｕｌｚらの同第５，８１１，４８７号に記載されている。

【0061】

出発原料（Ｄ－２）非イオン性界面活性剤は、希釈で供給されてもよく、使用される量は、水性エマルジョン中の出発原料（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０．１％～１０％の界面活性剤を提供するのに十分であってもよい。あるいは、非イオン性界面活性剤の量は、少なくとも０．１％、あるいは少なくとも０．２％、あるいは少なくとも０．３％、あるいは少なくとも０．４％、あるいは少なくとも０．５％であってもよく、他方で、同時に、非イオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、最大５％、あるいは最大４％、あるいは最大３％、あるいは最大２％、あるいは最大１％であってもよい。あるいは、非イオン性界面活性剤の量は、同じ基準で、０．２％～４％、あるいは０．３％～３％、あるいは０．４～２．５％、あるいは０．５％～２％であってもよい。あるいは、出発原料（Ｄ－１）カチオン性界面活性剤及び（Ｄ－２）非イオン性界面活性剤は、水性エマルジョン中の出発原料（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、組み合わせて１０％以下の量で存在し得る。

【0062】

出発原料（Ｅ）水
出発原料（Ｅ）は、水である。水は、一般的に限定されず、例えば、水は、処理されていても処理されていなくてもよい。水を精製するために使用され得るプロセスの例としては、蒸留、濾過、脱イオン化、及びそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられ、これによって、水に対して脱イオン化、蒸留、及び／又は濾過を行ってもよい。代替的に、水は、未処理であり得る（例えば、水道水、すなわち、都市水系の水、又は更なる精製なしで使用される井戸水であってもよい）。水の量は、上記のプロセスのステップ１）における乳化重合のための水性エマルジョンを形成するのに十分である。ステップ１）の後に追加の水を添加してもよい。例えば、上記のように調製された水性エマルジョンは、エマルジョン配合物で織物を処理する前に、所望の量の出発原料を達成するために、更なる水で希釈され得る。水は、ステップ１）の全ての出発原料を組み合わせた重量を基準として、２０％～９７％、あるいは３０％～９０％、あるいは４０％～８０％、あるいは５０％～９７％、あるいは５０％～９０％、あるいは６０％～８０％の量で添加され得る。あるいは、水は、少なくとも２０％、あるいは少なくとも３０％、あるいは少なくとも４０％、あるいは少なくとも５０％、及びあるいは少なくとも６０％の量で添加されてもよく、他方で、同時に、この量は、同じ基準で、最大９７％、あるいは最大９６％、あるいは最大９５％、あるいは最大８０％であってもよい。

【0063】

理論に束縛されるものではないが、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には、（Ｊ）は、共重合して、出発原料（Ｆ）として以下に記載される（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを形成すると考えられる。更に、出発原料（Ｄ）界面活性剤及び（Ｅ）水は共重合反応に関与しないと考えられるが、出発原料（Ｄ）及び（Ｅ）の一方又は両方を含むコポリマーは本明細書の範囲から除外されない。

【0064】

出発原料（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレート共重合体
シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーは、上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｉ）を含む出発原料の乳化共重合によって調製される。あるいは、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーは、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｉ）（並びに存在する場合には、（Ｈ）連鎖移動剤及び／又は（Ｊ）追加のモノマー）から本質的になる出発原料の反応生成物である。あるいは、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーは、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｉ）（並びに存在する場合には、（Ｈ）及び／又は（Ｊ））からなる出発原料の反応生成物である。理論に束縛されるものではないが、出発原料（Ｄ）及び（Ｅ）のいずれも出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）と共重合せず、単に共重合のためのビヒクルとして働くと考えられる。しかしながら、出発原料（Ｄ）及び／又は（Ｅ）のうちの１つ以上の一部、又は本方法の過程で添加される任意の他の出発原料が、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｉ）を含む出発原料の共重合反応に関与し得る可能性を、本明細書は排除するものではない。

【0065】

出発原料（Ｇ）水分散性架橋剤
出発原料（Ｇ）は、織物を処理するためにエマルジョン配合物に添加され得る水分散性架橋剤（架橋剤）である。好適な架橋剤としては、ブロックドイソシアネート及びジオールが挙げられる。「ブロックドイソシアネート」という用語は、イソシアネート基がブロッキング剤と反応しており、加熱時にイソシアネート及びブロッキング剤を放出するモノ－、ジ－及びポリイソシアネートを包含する。好適なブロッキング剤は、アミン、アミド、活性水素原子を有する化合物、アルコール、又はオキシムなど、当技術分野で既知である。ブロックドイソシアネートは市販されており、例えば、Ａｒｃｈｒｏｍａ（Ｒｅｉｎａｃｈ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製のＡＲＫＯＰＨＯＢ（商標）ＤＡＮ及びＡＲＫＯＰＨＯＢ（商標）ＳＲ、Ｒｕｄｏｌｆ ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｅｔｓｒｅｉｄ，Ｂａｙｅｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＲＵＣＯ－ＧＵＡＲＤ（商標）ＷＥＢ、及びＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）製のＰＨＯＢＯＬ（商標）ＸＡＮがある。ジオールとしては、例えば、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，３－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，３－ジメチル－２，３－ブタンジオール、２－エチルヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、２，２，４－トリメチルペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールが挙げられる。好適な架橋剤の例は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｋｎａｕｐの米国特許出願公開第２０１７／０２０４５５８号、Ｈａｍａｊｉｍａらの米国特許第９，７７７，１０５号（第１１欄第５４行から始まる）に開示されており、これらは、好適な架橋剤を記載する目的のために、本明細書中で参考として援用される。架橋剤（Ｇ）の正確な量は、ステップ１）で形成される（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー及び処理される織物の種類及び量を含む様々な要因に依存するが、架橋剤（Ｇ）の重量は、同じ基準で、布地重量の０．２５％～３．７５％、あるいは０．２５％～１％、あるいは０．２５％～０．５％であってもよい。

【0066】

出発原料（Ｈ）連鎖移動剤
上記プロセスのステップ１）において添加され得る追加の出発原料は、（Ｈ）連鎖移動剤を含む。好適な連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン、例えば、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン（ドデカンチオール）、及び／又は２，２－ジメチルデシルメルカプタンなどのメルカプタンが挙げられる。あるいは、連鎖移動剤は、メルカプト酢酸及び／又は２－メルカプトエタノールなどの水溶性であってもよい。好適な連鎖移動剤は当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｅｔｅｒ Ｎｅｓｖａｄｂａによる「Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ」、Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ、ＧＡＳＦ Ｓｃｈｗｅｉｚ ＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｒａｄｉｃａｌｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｂｉｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｏｎｌｉｎｅ（著作権）２０１２ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｌｔｄに開示されている。

【0067】

出発原料（Ｈ）は任意であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）（及び存在する場合には、（Ｊ））を組み合わせた重量を基準として、０～１％の量で添加されてもよい。あるいは、（Ｈ）連鎖移動剤は、同じ基準で０．５％～０．６％の量で使用されてもよい。

【0068】

出発原料（Ｉ）開始剤
開始剤である出発原料（Ｉ）もまた、上記のステップ１）において添加される。好適な開始剤としては、アゾ化合物及び過酸化物化合物が挙げられる。例えば、アゾ系化合物は、１－ｔ－アミルアゾ－ｌ－シアノシクロヘキサン、アゾ－ビス－イソブチロニトリル、１－ｔ－ブチルアゾ－シアノシクロヘキサンなどの脂肪族アゾ系化合物、２，２’－アゾビス－（２－メチル）ブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（シアノ吉草酸）、又はこれらの２つ以上の組み合わせであってもよい。アゾ化合物は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡのＴｈｅ Ｃｈｅｍｏｕｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＶＡＺＯ（商標）ＷＳＰの商標名で市販される。過酸化物化合物は、過酸化物又はヒドロペルオキシド、例えばｔ－ブチルペルオクトエート、ｔ－ブチルペルベンゾエート、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ－ｔ－アミルペルオキシド、及びそれらの２つ以上の組み合わせであってもよい。加えて、ジ－ペルオキシド開始剤は、単独で、又は他の開始剤と組み合わせて使用され得る。このようなジ－ペルオキシド開始剤としては、１，４－ビス－（ｔ－ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサン、１，２－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、及び２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３－ヘキシンが挙げられるが、これらに限定されない。好適なペルオキシド化合物は、当技術分野において既知であり、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．などの様々な供給業者から市販される。あるいは、開始剤はイソアスコルビン酸を含んでもよい。

【0069】

開始剤は、出発原料（Ｉ）として単独で使用され得る。あるいは、開始剤（Ｉ）は、酸化成分としての開始剤と、還元成分と、を含むレドックス対であり得る。あるいは、イソアスコルビン酸及びｔ－アミルヒドロペルオキシド又はｔ－ブチルヒドロペルオキシドなどの疎水性有機ヒドロペルオキシドを含むレドックス対は、開始原料（Ｉ）として使用され得る。出発原料（Ｉ）に好適な開始剤及び／又はレドックス対の実施例は、Ｂａｒｄｍａｎらの米国特許第６，５７６，０５１号（第１１欄、第１６行から始まる）に開示されている。開始剤がどのように添加されるかは、開始剤が水溶性であるかどうか、及び開始剤のタイプ（例えば、熱開始剤又はレドックス対が使用されるかどうか）を含む様々な要因に依存する。典型的には、熱開始剤が使用される場合、全ての開始剤は、ステップ１）の開始時に一度に添加される。あるいは、レドックス対が使用される場合、それは経時的に計量供給され得る。開始剤（Ｉ）は、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０．０１％～３％、あるいは０．１％～１．５％を提供するのに十分な量で使用され得る。

【0070】

出発原料（Ｊ）追加のモノマー
出発原料（Ｊ）は、ステップ１）において添加され得る任意の追加のモノマーである。出発原料（Ｊ）は、上記の出発原料（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる結晶化可能でないモノマーである。追加のモノマーは、存在する場合には、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０超～１８．７５重量％の量で使用され得る。好適なモノマーとしては、（メタ）アクリレートモノマー、例えばメチルメタクリレート、ｔ－アミルメタクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、例えばｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ナフチルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及びこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。あるいは、追加のモノマーは、スチレン又は塩化ビニルであってもよい。出発原料（Ｊ）に好適なモノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている。あるいは、追加のモノマー（Ｊ）は、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＡ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。追加のモノマーは任意であり、出発原料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに存在する場合には、（Ｊ）を組み合わせた重量を基準として、０～１８．７５％の量で存在し得る。あるいは、（Ｊ）追加のモノマーは、少なくとも０．５％、あるいは少なくとも１％、あるいは少なくとも２％の量で存在し得る。他方で、同時に、追加のモノマーは、同じ基準で、最大１８．７５％、あるいは最大１５％、あるいは最大１０％、あるいは最大８％、あるいは最大で５％の量で存在し得る。あるいは、（Ｊ）追加のモノマーの量は、同じ基準で、０超～１８．７５％、あるいは０．５％～７％、あるいは１％～６％、あるいは２％～５％であってもよい。

【0071】

出発原料（Ｋ）抑制剤
出発原料（Ｋ）は、上記のプロセスのステップ１）で任意選択で添加することができる抑制剤である。存在する場合には、出発原料（Ｋ）、阻害剤は、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０超～０．０１未満％、あるいは同じ基準で０超～２，０００未満ｐｐｍ、あるいは１ｐｐｍ～１８１８ｐｐｍ、あるいは１０ｐｐｍ～５００ｐｐｍの量で使用され得る。出発原料（Ｋ）に好適な阻害剤は市販されており、例えば、ニトロベンゼン、ブチル化ヒドロキシルトルエン、ジフェニルピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）、ｐ－メトキシフェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルカテコール、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの塩、（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシダニル（ＴＥＭＰＯ）、及び４－ヒドロキシ－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－イル）オキシダニル（４－ヒドロキシＴＥＭＰＯ）が挙げられる。

【0072】

織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を形成するために、ステップ１）の後に追加の出発原料を任意選択で添加してもよい。出発原料は、出発原料（Ｄ）について上述したような追加の界面活性剤、（Ｌ）ワックス、（Ｍ）殺生物剤、（Ｎ）追加の水（出発原料（Ｅ）について上述したような）、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）しわ減少剤、（Ｑ）帯電防止剤、（Ｒ）浸透剤、又は追加の（Ｄ）、（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）、（Ｑ）、及び（Ｒ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。

【0073】

出発原料（Ｌ）ワックス
出発原料（Ｌ）はワックスであり、これはエマルジョン配合物が適用される織物に改善された撥水性又は柔軟性を提供するために任意選択で添加されてもよい。ワックスの量は、選択されたワックスのタイプ、所望の利益、及びエマルジョン配合物で処理される布地を含む要因に応じて変化する。しかしながら、ワックスの量は、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０～７５％、あるいは０～５０％、あるいは２５％～５０％であってもよい。あるいは、使用される場合、ワックスの量は、０超％、あるいは少なくとも１０％、あるいは少なくとも２５％であってもよく、同時に、ワックスの量は、同じ基準で最大７５％、あるいは最大５０％であってもよい。好適なワックスの例としては、パラフィンワックス（例えば、ｎ－パラフィン、イソパラフィン、及び／又はシクロパラフィン）、シリコーンワックス、例えば、長鎖アルキル基を有するシリコーンワックス（例えば、アルキルメチルシリコーンワックス）及び／又はアミノ－シリコーンワックス、並びにこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。好適なワックスは、例えば、Ｋｎａｕｐの米国特許出願公開第２０１７／０２０４５５８号及びＰｒｏｂｓｔらの米国特許第１０，８４４，１５１号に開示されている。ワックスは、水系分散液として供給されてもよく、例えば、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ ｗａｘ ７４３及びＭｉｃｈｅｌｍａｎ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）製の他のものがある。他のワックスも、例えば、Ｓａｓｏｌ Ｗａｘ（Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されており、ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＡＭＳ－Ｃ３０などのシリコーンワックスは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能である。

【0074】

出発原料（Ｍ）殺生物剤
出発原料（Ｍ）は、任意選択で、殺生物剤である。殺生物剤の量は、選択される殺生物剤のタイプ及び所望される効果などの要因に応じて変動する。しかしながら、使用される場合、殺生物剤の量は、エマルジョン配合物中の全ての出発原料を組み合わせた重量を基準として、０超％～５％であり得る。出発原料（Ｍ）としては、（Ｍ－１）殺真菌剤、（Ｍ－２）除草剤、（Ｍ－３）殺虫剤、（Ｍ－４）抗菌剤、又はそれらの組み合わせによって例示される。好適な殺生物剤は、例えば米国特許第９，４８０，９７７号に開示されている。

【0075】

出発原料（Ｒ）浸透剤
出発原料（Ｒ）は浸透剤である。好適な浸透剤は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているグリコールエーテルによって例示され、ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰＭ、ＴＰＭ、ＰＰｈ、ＥＰｈ、Ｍｅｔｈｙｌ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）、及びＢｕｔｙｌ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）が挙げられる。

【0076】

ステップ１）で上述した水性エマルジョン及び上述したステップ２）で形成されるエマルジョン配合物に添加する出発原料を選択する場合、本明細書に記載される特定の出発原料は２つ以上の機能を有し得るので、出発原料のタイプ間に重複が存在し得る。水性エマルジョン及び／又はエマルジョン配合物に使用される出発原料は、互いに異なっていてもよい。

【0077】

織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物は、上記のように、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）界面活性剤、（Ｅ）水、及び（Ｇ）水分散性架橋剤を含む。エマルジョン配合物は、任意選択で、（Ｌ）ワックス、（Ｍ）殺生物剤、（Ｎ）追加の水、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）しわ減少剤、（Ｑ）帯電防止剤、（Ｒ）浸透剤、並びに出発原料（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）、（Ｑ）及び（Ｒ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を更に含んでもよい。これらの追加の出発原料及びそれらの量は、上記の通りである。更に、本明細書中に記載されるエマルジョン配合物は、フルオロカーボンを含まない出発原料を用いて配合され得る。例えば、エマルジョン配合物は、炭素原子に共有結合したフッ素原子を含有する任意の出発原料を含まなくてもよい。

【0078】

織物の処理プロセス
上記のように調製されたエマルジョン配合物は、織物を処理するために使用することができる。例えば、織物を処理するための方法は、Ｉ）上記のエマルジョン配合物で織物をコーティングすることと、ＩＩ）織物を加熱することと、を含む。ステップＩ）は、織物にエマルジョン配合物をパディング、浸漬、又は噴霧するなどの任意の好都合な方法によって実行されてもよい。しかしながら、本方法は、以下に記載される方法に従って、織物に耐久耐水性を付与するのに十分な量の（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー及び（Ｇ）水分散性架橋剤を送達するのに十分であるべきである。本方法は、布地重量に対して０．２５重量％～１０重量％の（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、及び布地重量に対して０．１重量％～３．７５重量％、あるいは０．２５重量％～１重量％の（Ｇ）水分散性架橋剤（両方とも織物の重量に基づく）を送達するのに十分であり得る。

【0079】

ステップＩＩ）は、オーブン中に織物を配置するといった任意の好都合な方法により、実行されてもよい。織物の加熱は、水の全て又は一部を除去するため、及び／又はエマルジョン配合物を硬化させるために実行されてもよい。正確な温度は、選択された織物のタイプの温度感受性及び所望の乾燥時間を含む様々な要因に依存する。しかしながら、加熱は、水を除去するために１００℃超の温度で実行されてもよい。あるいは、温度は、水の全て又は一部を除去し、ブロックドイソシアネート架橋剤を脱ブロックし、及び／又は（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーを硬化するのに十分な時間にわたって、１００℃超～２００℃であってもよい。

【0080】

処理される織物は、特に限定されない。好適な織物としては、綿、絹、リネン、及び／又は羊毛の布地などの天然由来の織物、レーヨン、アセテート、ポリエステル、ポリアミド（ナイロンなど）、ポリアクリロニトリル、並びにポリエチレン及び／又はポリプロピレンなどのポリオレフィン、並びにそれらの２つ以上の組み合わせ（例えば、ポリエステル／綿ブレンドなどのブレンド）などの合成源に由来する織物が挙げられる。織物の形態も特に限定されない。本明細書に記載されるエマルジョン配合物は、任意の形態の織物、例えば、織布、編布、又は不織布に使用するのに好適である。

【実施例】

【0081】

以下の実施例は、当業者に本発明を例示するために提供されるものであり、請求項に記載の本発明を制限するものとして解釈すべきではない。使用した原料は以下の通りであった。処理される織物は、ナイロン（スタイル＃０１１９４）であり、これは、Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎから購入され、９８．６１％のナイロン及び１．３９％のスパンデックスを含有していた。重量は６．８４ Ｏｚ／Ｌｉｎ Ｙｄであり、平織りであった。処理される別の織物は、やはりＢｕｒｌｉｎｇｔｏｎ製の、スタイル４７７４ ０７５、坪量２２０ｇ／ｍ^２のポリエステル又はＰＥＳ織布（縮緬）であった。水分散性架橋剤（Ｈ－１）は、Ｈｕｎｔｓｍａｎから購入したＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤（オキシムブロック化イソシアネートエマルジョン）であり、受け取ったまま使用した。結晶化可能なモノマー（Ａ－１）はステアリルアクリレートであり、架橋性（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ－１）は２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）であり、界面活性剤ＢＲＩＪ（商標）Ｌ２３－６９、カチオン性界面活性剤ＡＲＱＵＡＤ（商標）１６－２９（塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム）、及び２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）は市販されており、商業的供給源から購入した。出発原料（Ｂ－１）は、米国特許第６，４２０，５０４号で記載されているように調製された、３－（１，５－ビス（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）－３－（（（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート（Ｓｉ１６と省略される）であった。出発原料（Ｂ２）は、国際公開第２０２０／１４２３８８号に記載されるように調製された、３－（５－（（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）オキシ）－１，１，１，３，７，９，９，９－オクタメチル－３，７－ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタシロキサン－５－イル）プロピルメタクリレート（Ｓｉ１０と省略される）であった。ＭＤＤＤＭ－ＡＬＭＡは、式

【0082】

【化13】

の３－（１，１，１，３，３，５，７，７，９，９，９－ウンデカメチルペンタシロキサン－５－イル）プロピルメタクリレートであった。ＰＤＭＳ－ＡＬＭＡは、式

【0083】

【化14】

の重合度ｎを有するモノ－メタクリルオキシプロピル末端、モノ－トリメチルシロキシ末端のポリジメチルシロキサンであった。Ｆｉｓｈｅｒｂｒａｎｄ（商標）Ｍｏｄｅｌ ７０５音波ディスメンブレーターを音波処理に使用した。マイクロフルイダイザーは、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ Ｍｏｄｅｌ １１０Ｙホモジナイザーであった。ＤＴ－樹脂－ＡＬＭＡは、二官能性及び三官能性シロキサン単位を含むポリメチルシルセスキオキサン樹脂であり、上記樹脂は更にメタクリルオキシプロピル基を含んでいた。ＭＱ－樹脂－ＡＬＭＡは、メタクリルオキシプロピル基を有するポリメチルシルセスキオキサン樹脂であった。

【0084】

この参考例では、以下のように、方法Ａによって試料を調製した。全てのモノマー及び界面活性剤並びに脱イオン水（２００ｇ）を４００ｍｌジャーに入れた。任意の０．０５ｇのドデカンチオールをいくつかの試料に添加した。ジャーを４０℃の水浴中で１０分間加熱して、ステアリルアクリレートを溶融させた。ジャーの内容物を、超音波処理器を用いて５０の振幅で２分間超音波処理して、粗エマルジョンを作製した。次いで、粗エマルジョンを、４０℃及び１０～１５ｋＰＳＩで作動するマイクロフルイダイザーに通した。次いで、得られたエマルジョンを、還流冷却器、窒素注入口、オーバーヘッドスターラー（ＩＫＡ ＲＷ２０）及び熱電対プローブを備えた１０００ｍＬの４つ口フラスコに移した。このエマルジョンをテフロンブレードを用いて２５０ＲＰＭで撹拌し、０．７ｇの２，２’－アゾビス（２－メチル－プロピオニトリル）開始剤（ＡＩＢＮ）を添加し、混合物を６０℃に加熱した。反応混合物を６０℃で７５分間、７０℃で４５分間及び８０℃で６０分間保持した。次いで、得られた材料をゆっくり撹拌しながら３０～４０℃に冷却した後、注ぎ出した。

【0085】

本参考例では、以下の方法Ｂによって試料を調製した。
全てのモノマー、界面活性剤及び脱イオン水（２００ｇ）を４００ｍｌジャーに入れた。任意の０．０５ｇのドデカンチオールをいくつかの試料に添加した。ジャーを４０℃の水浴中で１０分間加熱して、ステアリルアクリレートを溶融させた。得られた材料を、超音波処理器を用いて５０の振幅で２分間超音波処理して、粗エマルジョンを作製した。次いで、粗エマルジョンを、４０℃及び１０～１５ｋＰＳＩで作動するマイクロフルイダイザーに通した。次いで、得られたエマルジョンを、還流冷却器、窒素注入口、オーバーヘッドスターラー（ＩＫＡ ＲＷ２０）及び熱電対プローブを備えた１０００ｍＬの４つ口フラスコに移した。このエマルジョンをテフロンブレードを用いて２５０ＲＰＭで撹拌し、６０℃に加熱した。温度に達した後、レドックス開始剤を０．２５ｍＬ／分でジャーに供給し（溶液Ａ＋Ｂ、別々の供給物において以下に記載されるように調製した）、６０℃で１時間後、得られた材料をゆっくり撹拌しながら３０～４０℃に冷却した後、注ぎ出した。

【0086】

開始剤溶液Ａを以下のように調製した。０．７０２ｇの７０％ｔ－ブチルヒドロペルオキシドを４５ｍＬのＤＩ水で希釈してストック溶液を形成した。５ｇのこの原液を取り、５ｇのＤＩ水と混合することによって、最終溶液を作製した。

【0087】

開始剤溶液Ｂを以下のように調製した。４５ｍＬのＤＩ水中の０．９６ｇのイソアスコルビン酸でストック溶液を形成した。５ｇのこの原液を取り、５ｇのＤＩ水と混合することによって、最終溶液を作製した。

【0088】

この参考例において、分子量は以下の方法を用いてゲル透過クロマトグラフィーにより測定した。

【0089】

試料調製
試料を、ＴＨＦ溶出液中で約１０ｍｇ／ｍＬのコポリマーの濃度に調製する。溶液を平床振盪機上で周囲温度で２時間振盪した。溶液を、０．４５ｍのＰＴＦＥシリンジフィルタを通して濾過した後、注入した。

【0090】

ＳＥＣ条件
ＳＥＣは、Ｗａｔｅｒｓ ２６９５ＬＣポンプ及びオートサンプラーに基づいて実行した。流量は１ｍＬ／分に設定され、注入量は１００ｕＬに設定された。ＳＥＣ分離を、３５℃で保持された２つのＡｇｉｌｅｎｔ Ｐｌｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ－Ｃカラム上で行った。検出器は、３５℃に保持されたＷａｔｅｒｓ ２４１０示差屈折率検出器であった。

【0091】

ソフトウェア及びデータ処理
Ａｇｉｌｅｎｔ ＧＰＣソフトウェアＣｉｒｒｕｓバージョン３．３を、データ収集及びデータ整理に使用した。３７５０～０．５８ｋｇ／ｍｏｌのＭｐ値を有するＡｇｉｌｅｎｔ製の合計１６個のＰＳ線状狭分子量標準を分子量較正に使用した。３次多項式を較正曲線フィッティングに使用した。したがって、この報告において提供される全ての分子量平均、分布及び分子量に対する言及は、ＰＳ換算値である。

【0092】

【表1】

【0093】

特に明記しない限り、使用した界面活性剤は、Ｂｒｉｊ Ｌ２３（希釈液であり、希釈液中に６９％の界面活性剤／活性物質を含んでいた）であった。上付き文字ａは、実施例１０においてＢｒｉｊ Ｌ２３（６９％活性）の代わりにＥｃｏｓｕｒｆ ＥＨ－４０（７５％活性）を使用したことを示す。上付き文字ｂは、試料が追加のモノマーを含んでいたこと、８ｇ（１６％）のイソボルニルメタクリレートを添加したことを示す。

【0094】

比較例１は未処理の布であった。上記の表において、実施例番号Ａ又はＢの後の文字は、その実施例を作製するために使用された方法を示す。

【0095】

コーティング配合物は、上記のようにして調製した３７ｇのコポリマーエマルジョン（２０％固形分）、６．１６ｇのＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤（３０％固形分）及び１６３ｇの水をプラスチックボトル中で組み合わせ、手で振盪して混合することによって調製した。

【0096】

Ｍａｔｈｉｓ ＨＶＦパダー（６０ｐｓｉで２メートル／分のロール速度）を使用して、コーティング配合物を織物（上記のナイロン布）上にコーティングした。ナイロン上の目標重量（吸水率５３．５％）は、２％のシリコーン－アクリレートコポリマー及び０．５％のＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤である。配合物をコーティングのためにパダーに添加し、１６０℃の強制空気オーブンに３分間通した。コーティングされたナイロンシートを得た。

【0097】

コーティングされたナイロンシートを、９０°Ｆ洗浄／冷すすぎサイクルを用いて洗濯し、１４０°Ｆで乾燥させた。この方法を２０回繰り返した。６ポンドのコーティングされたナイロンシートごとに３７ｇのＴｉｄｅ洗剤（無臭）を使用した。

【0098】

ＳＤＬ Ａｔｌａｓ Ｍ２３０ブンデスマン試験装置でのＩＳＯ－９８６５（ブンデスマン試験）を使用して、コーティング後及び洗浄前並びに１回、５回、１０回、及び２０回の洗浄後のデータを収集した。外観、布を通過した水の量、及びコーティングされたナイロンシートの水吸収を記録した。結果を下記の表２に示す。

【0099】

外観評価は主観的であり、試験中の水滴の外観又はその欠如に基づいた。図１は、ブンデスマン外観評価を示す。各試料を図１の画像に従って以下のように分類した：５左上、４右上、３中央左、２中央右、１下。外観は、＞１であれば合格とみなし、１であれば不合格とみなした。好ましくは、外観は＞３であった。更に、布を通過してカップに集められた水の量（透水）は、それが３０ｇ未満である場合に合格とみなされた。最後に、布が吸収した水の量（水吸収）を、布の質量に対するパーセントとして記録した。理想的には、布地はその質量の＜２０％を取り込むべきである。吸水率及び透水量の値が低いほど良好である。耐久撥水性のために、本明細書に記載されるブンデスマン試験に従って、５回、１０回、及び２０回の洗浄後に、布地が依然として外観＞１、吸水率＜２０％、及び透水量＜３０ｇを有することが望まれた。

【0100】

【表2】

【0101】

【表3】

【0102】

【表4】

【0103】

耐久性のある耐水性を有し、５回、１０回、及び２０回洗浄した後に、上記のブンデスマン試験によって測定して、外観評価＞１、その質量の吸水率＜２０％、及び透水量＜３０ｇを有する布を製造することが望ましい。表２Ａ、２Ｂ及び２Ｃは、本発明に従って調製された試料のそれぞれを使用して、耐久性のある耐水性を有する（すなわち、５回、１０回及び２０回の洗浄後に、外観、吸水率及び透水量の上述の基準を全て満たす）布地が調製されたことを示す。しかしながら、比較試料のいずれも、試験した条件下で５回、１０回、及び２０回の洗浄のそれぞれの後に３つの基準全てを満たす布地を生産しなかった。比較例１～４、６及び７は全ての基準に不合格であった。比較例５、６、７、及び８はそれぞれ、コポリマーを作製するために本発明の範囲外である異なるシリコーン－（メタ）アクリレート化合物を使用し、これらの比較例のそれぞれは、１つ以上の基準に不合格であった。驚くべきことに、実施例９Ａ及び比較例４は、（（Ａ）結晶化可能なモノマー、（Ｂ）シリコーン（メタ）アクリレートマクロモノマー、及び（Ｃ）架橋性モノマーを組み合わせた重量を基準として）１５％より多い量の（Ｂ）シリコーン（メタ）アクリレートマクロモノマー（Ｓｉ１０）を使用すると、コーティングの性能は、比較例４において、最初の処理後、並びに１回、５回、１０回、及び２０回の洗浄後の吸水率が増加するという点で不利になることを示した。したがって、驚くべきことに、コポリマー中のシリコーンの量が少ないほど（実施例９）、より耐久撥水性を有するコーティングが生成されることが見出された。

【0104】

ワックス添加剤を添加して、撥水性能などのいくつかの織物の特性を改善するか、又はそれらをより柔らかい感触にすることができる。エマルジョン配合物を、実施例３（方法Ｂ）について上記した手順に従って、以下の表３に記載するように調製した。Ｍｉｃｈｅｌｍａｎワックス７４３を約３０％固形分で使用し、上記実施例３からのコポリマーエマルジョン（２０％固形分）及びＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤（約３０％固形分）を使用した。ブンデスマン試験を、ナイロンの代わりにポリエステル布を使用したことを除いて、上記のように実行した。結果は、以下の表４Ａ、４Ｂ、及び４Ｃに示されている。

【0105】

【表5】

【0106】

コーティング、洗浄／乾燥、試験手順及び性能要件は、異なる布を使用したことを除いて、上記の通りであった。布地は、Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ製の、スタイル４７７４ ０７５、坪量２２０ｇ／ｍ^２のポリエステルＰＥＳ織布（縮緬）であった。

【0107】

【表6】

【0108】

【表7】

【0109】

【表8】

【0110】

上記の多孔性ポリエステル布上の撥水性能は、ワックスエマルジョン（コポリマーエマルジョンなし）又はコポリマーエマルジョン（ワックスエマルジョンなし）を使用した場合と比較して、ワックス対コポリマーエマルジョンの１：１及び３：１の比でワックスエマルジョンを添加することによって改善された。実施例１０、１１及び１２は、試験した条件下で、上に概説した全ての性能基準を満たした。比較例９（コポリマーエマルジョンを含まないワックスエマルジョン）は、コーティングされていないポリエステル布（比較例１０）と同様に機能し、試験した条件下で３つ全ての基準に不合格であった。

【0111】

追加のコポリマーエマルジョン試料を、上記の参考例における方法Ｂに従って作製したが、以下の表５に示される出発原料及び量を使用した。表５において、「ＨＥＭＡ」は２－ヒドロキシエチルメタクリレート、「ＧＭＡ」はグリシジル（メタ）アクリレート、「ＰＥＧＭＡ」はポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、「ＭＡＡ」はメタクリル酸、「Ｎａｃｒｙｌａｍｉｄｅ」はＮ－ヒドロキシメチルアクリルアミド、「Ａｍｉｎｏ」は２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、「（Ｃ－２）」は前述した化学式（Ｃ－２）のウレイド（メタ）アクリレートモノマーを意味する。これらの実施例は、異なる架橋性基を有するコポリマーのエマルジョンが本明細書に記載されるように調製され得ることを示す。

【0112】

【表9】

【0113】

表５からの試料を、プラスチックボトル中でＰｈｏｂｏｌＸａｎ（商標）増量剤（３０％固形分）及び水と組み合わせ、手で振盪して混合した。これらの試料を（上記のように）ＰＥＳ上にコーティングし、上記のブンデスマン外観試験、吸水試験、及び透水試験によって評価した。その結果を、以下の表７Ａ、７Ｂ、及び７Ｃに示す。

【0114】

【表10】

【0115】

【表11】

【0116】

【表12】

【0117】

解決されるべき課題
耐久撥水性を有する非フルオロカーボン系織物処理剤が産業界で必要とされている。更に、上記のブンデスマン試験によって測定されるような高い耐久性を有するフルオロカーボンを含まない溶液に対する産業上の必要性が存在する。

【0118】

産業上の利用可能性
上記の実施例は、本明細書に記載のプロセスが、本明細書に記載のブンデスマン試験によって測定される耐久撥水性を有する布を製造することができることを示す。より具体的には、布地は、５回、１０回、及び２０回の洗浄後のブンデスマン外観評価＞１、５回、１０回、及び２０回の洗浄後の吸水率≦２０％、並びに５回、１０回、及び２０回の洗浄後の透水量≦３０ｇを有することができる。

【0119】

用語の定義及び使用
全ての量、比率、及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に組み込まれる。明細書の文脈により別途指定がない限り、冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、それぞれ１つ以上を指す。「～を含む（comprising）」、「～から本質的になる（consisting essentially of）」、及び「～からなる（consisting of）」の移行句はＭａｎｕａｌ ｏｆ Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｎｉｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ ０８．２０１７，Ｌａｓｔ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１８のセクション§２１１１．０３ Ｉ．、ＩＩ．、及びＩＩＩに記載されているように使用される。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（e.g.）」、「例えば（such as）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば／など（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（for example,but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as,but not limited to）」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。本明細書で使用される略語は、表５における定義を有する。

【0120】

【表13】

【0121】

本発明は例示的な様式で記載されており、使用されている用語は、限定というよりむしろ説明語の性質であるように意図されることを理解されたい。本明細書で個々の特徴又は態様の記述が依拠している任意のマーカッシュ群に関して、異なる、特殊な及び／又は不測の結果が、全ての他のマーカッシュ群の要素から独立して、それぞれのマーカッシュ群の各要素から得られる場合がある。マーカッシュ群の各要素は、添付の特許請求の範囲の範囲内で、特定の実施形態に、個々に及び又は組み合わされて依拠され得、十分なサポートを提供する。

【0122】

更に、本発明を説明する際に依拠される任意の範囲及び部分範囲は、独立して及び包括的に、添付の特許請求の範囲の範囲内に入り、本明細書にその中の全部及び／又は部分の値が明記されていなくても、その中の全部及び／又は部分の値を包含する全範囲を説明及び想到するものと理解される。当業者であれば、列挙された範囲及び部分範囲が、本発明の様々な実施形態を十分に説明し、可能にし、そのような範囲及び部分範囲は、更に関連性がある２分の１、３分の１、４分の１、５分の１、及び範囲内に含まれる任意の他の部分範囲に更に線引きされ得ることを容易に認識する。単なる一例として、範囲「１６～２４」は、下位３分の１（すなわち、１６～１８）、中位３分の１（すなわち、１９～２１）、及び上位３分の１（すなわち、２２～２４）と更に区切ることができるか、あるいは範囲「１６～２４」は、サブ範囲「１８～２２」を含み、これらは個別的及び集合的に添付の特許請求の範囲の範囲内であり、添付の特許請求の範囲の範囲内の特定の実施形態に個別的及び／又は集合的に依拠する場合があり、それらに適切な根拠を提供し得る。加えて、範囲を定義する、又は修飾する言葉、例えば「少なくとも」、「超」、「未満」、「以下」などに関して、このような言葉は、部分範囲及び／又は上限若しくは下限を含むと理解されるべきである。

【0123】

本発明の実施形態
第１の実施形態では、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの水性エマルジョンを形成するためのプロセスであって、
１）（Ａ）８０重量％～９８．７５重量％の、式

【0124】

【化15】

の結晶化可能なモノマー（式中、Ｒ^１は、１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ^２は、Ｈ及びメチルからなる群から選択される）と、（Ｂ）０．２５重量％～１５重量％の、式

【0125】

【化16】

のシリコーン（メタ）アクリレートマクロモノマー（式中、Ｒ^２は、上記の通りであり、Ｄ^２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され（式中、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され（式中、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択される）、但し、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、マクロモノマーが１分子当たり６～２０個のケイ素原子を有するように選択される））と、（Ｃ）１重量％～５重量％の、式

【0126】

【化17】

の架橋性（メタ）アクリレートモノマー（式中、Ｒ^７は、独立して、酸素又はＮＨから選択され、Ｄ^３は、１～１２個の炭素の二価炭化水素基であり、Ｄ^４は、２～４個の炭素原子の二価基であり、下付き文字ｖは、０～１２であり、Ｒ^８は、架橋性基であり）と、（Ｄ）界面活性剤と、（Ｅ）水と、（Ｉ）開始剤と、を含む、出発原料を共重合し、それによって、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）界面活性剤、及び（Ｅ）水を含む水性エマルジョンを形成することを含む、プロセス。

【0127】

第２の実施形態では、第１の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ａ）において、Ｒ^２は、水素である。

【0128】

第３の実施形態では、第２の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ａ）は、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート及びベヘニルアクリレートからなる群から選択される。

【0129】

第４の実施形態では、先行する実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、出発原料（Ｂ）は式

【0130】

【化18】

（式中、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｄ、及びＲ^５は上記の通りである）を有する。

【0131】

第５の実施形態では、第４の実施形態のプロセスにおいて、各Ｒ^４はアルキルであり、各Ｄはアルキレンである。

【0132】

第６の実施形態では、第４又は第５の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、出発原料（Ｂ）は、１分子当たり１０～１６個のケイ素原子を有する。

【0133】

第７の実施形態では、第４の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ｂ）は、３－（５－（（１，１，１，３，５，５，５－ヘプタメチルトリシロキサン－３－イル）オキシ）－１，１，１，３，７，９，９，９－オクタメチル－３，７－ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタシロキサン－５－イル）プロピルメタクリレート、３－（１，５－ビス（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）－３－（（（２－（１，１，１，５，５，５－ヘキサメチル－３－（（トリメチルシリル）オキシ）トリシロキサン－３－イル）エチル）ジメチルシリル）オキシ）－１，１，５，５－テトラメチルトリシロキサン－３－イル）プロピルメタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。

【0134】

第８の実施形態では、先行する実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、出発原料（Ｃ）において、各Ｒ^８は、独立して、ヒドロキシ、アミノ、エポキシ、ウレイド、及びアセトキシからなる群から選択される。

【0135】

第９の実施形態では、第８の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ｃ）は、（２－アセトアセトキシ）エチルメタクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルカプロラクトン（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ウレイド（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート（ＧＭＡ）、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート（ＰＥＧＭＡ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0136】

第１０の実施形態では、第９の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ｃ）は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ウレイド（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート（ＧＭＡ）、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート（ＰＥＧＭＡ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0137】

第１１の実施形態では、第９の実施形態のプロセスにおいて、出発原料（Ｃ）は、２－ヒドロキシエチルメタクリレートである。

【0138】

第１２の実施形態では、先行する実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、出発原料（Ｄ）は、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0139】

第１３の実施形態では、第１２の実施形態のプロセスにおいて、カチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物を含む。あるいは、上記非イオン性界面活性剤は、ポリエチレングリコール、アルコールエトキシレート、又はこれらの組み合わせを含む。

【0140】

第１４の実施形態では、先行する実施形態のいずれか１つのプロセスは、ステップ１）において、（Ｈ）連鎖移動剤、（Ｊ）追加のモノマー、（Ｋ）阻害剤、又は（Ｈ）、（Ｊ）、及び（Ｋ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を添加することを更に含む。

【0141】

第１５の実施形態では、第１４の実施形態のプロセスにおいて、（Ｈ）連鎖移動剤が存在し、連鎖移動剤はメルカプタンを含む。

【0142】

第１６の実施形態では、第１５の実施形態に記載のプロセスにおいて、メルカプタンは、ドデカンチオールを含む。

【0143】

第１７の実施形態では、先行する実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、（Ｊ）追加のモノマーが存在する。

【0144】

第１８の実施形態では、第１７の実施形態のプロセスにおいて、（Ｊ）追加のモノマーは、メチルメタクリレート、ｔ－アミルメタクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、例えばｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ナフチルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、塩化ビニル、及びそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。

【0145】

第１９の実施形態では、第１８の実施形態のプロセスにおいて、（Ｊ）は、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、塩化ビニル、及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。

【0146】

第２０の実施形態は、先行する実施形態のいずれか１つのプロセスによって調製されたシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーの水性エマルジョンである。

【0147】

第２１の実施形態では、第２０の実施形態のシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマーは、単位式：を含み、ここで

【0148】

【化19】

式中、各Ｒ^１は、独立して選択された１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ^２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、各Ｄ^２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、式中、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、下付き文字ｘを有する上記シリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位が６～２０個のケイ素原子を有するように選択され、各Ｒ^７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｄ^３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、Ｄ^４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価のアルキルアリーレン基であり、下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ^４）の単位の数を表し、下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、各Ｒ^８は、架橋性基であり、各Ｒ^９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｒ^１０は、独立して、ハロゲン（例えば、塩素）、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｚ１、及びｚ２は、コポリマー中の各単位の相対重量を表し、下付き文字ｘは、０．２５～１５の値を有し、下付き文字ｗは、８０～９８．７５の値を有し、下付き文字ｙは、１～５の値を有し、下付き文字ｚ１は、０～１８．７５の値を有し、下付き文字ｚ２は、０～１８．７５の値を有し、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ１＋ｚ２）＝１００であり、但し、上記コポリマーは、末端部分を更に含む。

【0149】

第２２の実施形態では、織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物を調製するためのプロセスは、
１）（Ａ）８０重量％～９８．７５重量％の、式

【0150】

【化20】

の結晶化可能なモノマー（式中、Ｒ^１は、１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ^２は、Ｈ及びメチルからなる群から選択される）と、（Ｂ）０．２５重量％～１５重量％の、式

【0151】

【化21】

のシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー（式中、各Ｒ^２は、上記の通りであり、Ｄ^２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され（式中、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され（式中、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択される）、但し、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、マクロモノマーが１分子当たり６～２０個のケイ素原子を有するように選択される））と、（Ｃ）１重量％～５重量％の、式

【0152】

【化22】

の架橋性（メタ）アクリレートモノマー（式中、Ｒ^７は、独立して、酸素又はＮＨから選択され、Ｄ^３は、１～１２個の炭素の二価炭化水素基であり、Ｄ^４は、２～４個の炭素原子の二価基であり、下付き文字ｖは、０～１２であり、Ｒ^８は、架橋性基であり）と、（Ｄ）界面活性剤と、（Ｅ）水と、（Ｉ）開始剤と、を含む、出発原料を共重合し、それによって、（Ｆ）シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、（Ｄ）界面活性剤、及び（Ｅ）水を含む水性エマルジョンを形成することと、
２）上記水性エマルジョン、及び出発原料（Ｇ）ブロックドイソシアネートを含む水分散性架橋剤を組み合わせることと、を含む。

【0153】

第２３の実施形態において、第２２の実施形態のプロセスは、（Ｌ）ワックス、（Ｍ）殺生物剤、（Ｎ）追加の水、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）しわ減少剤、（Ｑ）帯電防止剤、（Ｒ）浸透剤、又は（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）、（Ｑ）、及び（Ｒ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を添加することを更に含む。

【0154】

第２４の実施形態は、第２２及び第２３の実施形態のいずれか１つに記載のプロセスによって調製される、織物を処理するのに好適なエマルジョン配合物である。

【0155】

第２５の実施形態において、第２４の実施形態のエマルジョン配合物は、シリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー、界面活性剤、水、水分散性架橋剤、任意選択で（Ｌ）ワックス、任意選択で（Ｍ）殺生物剤、任意選択で（Ｎ）追加の水、任意選択で（Ｏ）難燃剤、任意選択で（Ｐ）しわ減少剤、任意選択で（Ｑ）帯電防止剤、及び任意選択で（Ｒ）浸透剤を含む。

【0156】

第２６の実施形態では、織物を処理するためのプロセスは、Ｉ）織物を第２４又は第２５の実施形態のエマルジョン配合物でコーティングすることと、ＩＩ）織物を加熱することと、を含む。

【0157】

第２７の実施形態では、織物を処理するためのプロセスは、
Ｉ）エマルジョン配合物で上記織物をコーティングすることであって、上記エマルジョン配合物は、
単位式を含むシリコーン－（メタ）アクリレートコポリマー（ここで、

【0158】

【化23】

式中、各Ｒ^１は、独立して選択された１６～２４個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｒ^２は、独立して、Ｈ及びメチルからなる群から選択され、各Ｄ^２は、２～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｒ^３は、式ＯＳｉ（Ｒ^４）_３の基であり、式中、各Ｒ^４は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^５）_３からなる群から選択され、各Ｒは、独立して選択された１～１２個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、酸素原子、１～１２単位の（ポリ）アルキレンオキシド基、及び２～４個の炭素原子の二価炭化水素基からなる群から選択され、各Ｒ^５は、独立して、Ｒ及びＤＳｉ（Ｒ^６）_３からなる群から選択され、各Ｒ^６は、独立して、Ｒ及びＤＳｉＲ_３からなる群から選択され、但し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、下付き文字ｘを有するシリコーン－（メタ）アクリレートマクロモノマー単位が６～２０個のケイ素原子を有するように選択され、各Ｒ^７は、独立して、酸素原子及びＮＨからなる群から選択され、Ｄ^３は、１～１２個の炭素原子の二価炭化水素基であり、Ｄ^４は、２～４個の炭素原子のアルキレン基又は二価のアルキルアリーレン基であり、下付き文字ｖは、下付き文字ｙを有する単位中の式（ＯＤ^４）の単位の数を表し、下付き文字ｖは、０～１２の値を有し、各Ｒ^８は、架橋性基であり、各Ｒ^９は、１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基であり、各Ｒ^１０は、独立して、ハロゲン（例えば、塩素）、アセテート基、又は１～１４個の炭素原子の一価炭化水素基からなる群から選択され、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、ｚ１、及びｚ２は、コポリマー中の各単位の相対重量を表し、下付き文字ｘは、０．２５～１５の値を有し、下付き文字ｗは、８０～９８．７５の値を有し、下付き文字ｙは、１～５の値を有し、下付き文字ｚ１は、０～１８．７５の値を有し、下付き文字ｚ２は、０～１８．７５の値を有し、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ１＋ｚ２）＝１００であり、但し、上記コポリマーは、末端部分を更に含む）と、界面活性剤と、水と、水分散性架橋剤とを含む、コーティングすることと、
ＩＩ）上記織物を加熱することと、を含む。

【0159】

第２８の実施形態では、第２７の実施形態のプロセスにおいて、エマルジョン配合物は、（Ｌ）ワックス、（Ｍ）殺生物剤、（Ｎ）追加の水、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）しわ減少剤、（Ｑ）帯電防止剤、（Ｒ）浸透剤、又は（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）、（Ｑ）、及び（Ｒ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発原料を更に含む。

【国際調査報告】