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▶ クルツァー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-03-19
(54)【発明の名称】自己接着性歯科用材料
(51)【国際特許分類】
A61K 6/887 20200101AFI20240312BHJP
A61K 6/836 20200101ALI20240312BHJP
A61K 6/831 20200101ALI20240312BHJP
【ＦＩ】
A61K6/887
A61K6/836
A61K6/831
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023560780
(86)(22)【出願日】2022-03-31
(85)【翻訳文提出日】2023-11-29
(86)【国際出願番号】 EP2022058709
(87)【国際公開番号】W WO2022207877
(87)【国際公開日】2022-10-06
(31)【優先権主張番号】102021108476.8
(32)【優先日】2021-04-02
(33)【優先権主張国・地域又は機関】DE
(31)【優先権主張番号】102021108477.6
(32)【優先日】2021-04-02
(33)【優先権主張国・地域又は機関】DE
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
(71)【出願人】
【識別番号】517275117
【氏名又は名称】クルツァー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
【氏名又は名称原語表記】Ｋｕｌｚｅｒ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｌｅｉｐｚｉｇｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ ２， Ｄ－６３４５０ Ｈａｎａｕ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】マリア レヘマン－ドアン
(72)【発明者】
【氏名】ミヒャエル ゲアラッハ
【テーマコード（参考）】
4C089
【Ｆターム（参考）】
4C089AA06
4C089BA12
4C089BC12
4C089BD01
4C089CA03
4C089CA10
(57)【要約】
自己接着性の放射線硬化性歯科用材料であって、該歯科用材料は、Ａ）モノマー成分であって、該モノマー成分は、二官能性ウレタン（メタ）アクリレートと、親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤と、リン酸のオレフィン系酸性モノエステルおよび／またはチオリン酸のオレフィン系酸性モノエステルを、任意にオレフィン系カルボン酸および／またはオレフィン系カルボン酸無水物と組み合わせた少なくとも１つの酸性モノマーと、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、任意に補助開始剤を含む開始剤および／または開始剤系とを含む、モノマー成分と、任意に、Ｂ）少なくとも１つの歯科用ガラスを含むフィラー成分とを含み、特に、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、ａ）小窩裂溝封鎖材において１００：０～６０：４０、またはｂ）コンポジット材において５９：４１～２０：８０の重量比で存在し、小窩裂溝封鎖材またはコンポジット材の組成物全体は、１００重量％であるものとする、歯科用材料。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
自己接着性でかつ放射線硬化性の重合性歯科用材料であって、前記歯科用材料は、Ａ）モノマー成分であって、前記モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレートであって、ここで、それぞれ独立して、ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタンメタクリレートおよびウレタンアクリレートから選択されるものとする、ウレタン（メタ）アクリレートと、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの前記架橋剤の混合物であって、ここで、それぞれ独立して、（メタ）アクリレートは、メタクリレートおよびアクリレートから選択されるものとする、架橋剤または架橋剤の混合物と、
ｃ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルと、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、前記開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ｉ）ジケトンと、ｉｉ）第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される少なくとも１つの補助開始剤とを含むものとする、開始剤および／または開始剤系と
を含むものとするモノマー成分と、任意に、
Ｂ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物を含む、フィラー成分と
を含み、前記歯科用材料の組成物全体は、１００重量％であるものとする、歯科用材料において、
ｉ）ジケトンおよびｉｉ）補助開始剤は、ｉｉ）：ｉ）＝１．１以上のモル比で存在し、ｉ）前記ジケトンは、前記組成物全体において０．２重量％以上存在することを特徴とする、歯科用材料。
【請求項2】
前記歯科用材料は、ｃ）
ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルを、
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物
と組み合わせて含む酸性モノマーの混合物
を含む、請求項１記載の歯科用材料。
【請求項3】
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、前記開始剤および／または開始剤系は、ｉ）ジケトンと、ｉｉ）第三級アミンから選択される補助開始剤とを含み、ここで、ｉ）ジケトンおよびｉｉ）補助開始剤は、ｉｉ）：ｉ）＝１．１５以上のモル比で存在し、ｉ）前記ジケトンは、前記歯科用材料の１００重量％の組成物全体において０．４重量％以上存在するものとする、開始剤および／または開始剤系を含む、請求項１または２記載の歯科用材料。
【請求項4】
前記歯科用材料は、ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルであって、前記エステルは、リン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステル、リン酸とウレタン（メタ）アクリレートとのモノエステルおよび／またはチオリン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステルを含み、ここで、それぞれ独立して、（メタ）アクリレートは、メタクリレートおよびアクリレートから選択され、独立して、ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタンメタクリレートおよびウレタンアクリレートから選択されるものとする、エステル
を含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項5】
前記歯科用材料は、Ａ）モノマー成分であって、前記モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート４０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの前記架橋剤の混合物１０～３５重量％と、
ｃ）以下：
ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルを、
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物
と組み合わせて含む、酸性モノマーの混合物５～３０重量％と、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、前記開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ここで、モノマー成分中で、ｉ）少なくとも１つのジケトンの含有量が、０．３重量％以上であり、ｉｉ）少なくとも１つの補助開始剤の含有量が、０．６重量％以上であるものとする、開始剤および／または開始剤系０．３～５重量％と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と
を含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、モノマー成分と、任意に、
Ｂ）フィラー成分であって、前記フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物０～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と
を含み、ここで、フィラー成分Ｂ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、フィラー成分と
を含み、
ここで、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に１００：０～２０：８０の重量比で存在し、前記歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である、請求項１から４までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項6】
Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、前記歯科用材料中に１００：０～６０：４０の重量比で存在し、前記歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である、請求項１から５までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項7】
ｉ）は、一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩＩの少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、または式Ｉ、Ｉａ、ＩｂおよびＩＩから選択される少なくとも２つのモノエステルの混合物を含み、【化1】
【化2-1】
【化2-2】
－ 式ＩＩＩａおよび／またはＩＩＩｂにおいて、ｍ＝１～１００であり、ここで、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂにおいて、Ｒ６は、Ｈおよびメチルから選択され、
－ 式ＶおよびＶＩＩａにおいて、それぞれ独立して、ｎ＝１～１００であり、
－ 式Ｉ、Ｉａ、ＩｂおよびＩＩにおいて、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３から選択される少なくとも１つの基または２つの基は、式ＩＩＩまたはＩＩＩａの基に対応し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の残りの基は、式ＩＶ、Ｖ、ＶＩａ、ＶＩＩａ、ＶＩＩａおよび／またはＶＩＩＩｂの少なくとも１つの基から選択され、ここで、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、式ＩＶ、Ｖ、ＶＩａ、ＶＩｂ、ＶＩＩａ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩａおよびＶＩＩＩｂの基において、Ｈ、メチルおよびエチルから選択され、かつ
－ Ｒ６は、それぞれ独立して、式Ｉａ、Ｉｂ、ＶＩＩＩａおよびＶＩＩＩｂの基において、Ｈおよびメチルから選択され、
－ 式ＶＩＩＩａおよび／またはＶＩＩＩｂにおいて、ｍ＝０または１～１００、特に１～２０であり、Ｒ６は、Ｈおよびメチルから選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項8】
前記歯科用材料は、Ａ）モノマー成分を、任意にＢ）フィラー成分との混合物の状態で含み、前記歯科用材料は、ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート２０～８０重量％と、
ｂ）少なくとも２つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤であって、前記架橋剤は、ｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の組み合わせからそれぞれ選択され、ここで、
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、１，２－エタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート１０～２０重量％、ならびに／または
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも５個、特に５～２０個のエチレングリコール基もしくはプロピレングリコール基を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物２～７．５重量％、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート２～７．５重量％
であり、ここで、組成物全体中のｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の全含有量は、１２～２５重量％であるものとする架橋剤と、
ｃ）ｉ）少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、好ましくは一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩの少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート４～２０重量％、特に９．５～２０重量％、
ｉｉ）４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４－ＭＥＴＡ）および／または４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）２～１０重量％と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）、フェニルプロパンジオン、ベンゾイルトリメチルゲルマン（ＢＴＭＧｅ）および／またはジベンゾイルジエチルゲルマン（ＤＢＤＥＧｅ）から選択される少なくとも１つのジケトン０．３～２．５重量％、ならびに
２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコールから選択される少なくとも１つの補助開始剤０．６～２．５重量％であって、ここで、ジケトンと補助開始剤の重量比は、１：１．５～１：３、有利には１：２であり、ここで、±０．１５である、ジケトンおよび補助開始剤と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％とを含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であり、任意に、
Ｂ）フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物、結晶性金属酸化物および／またはケイ酸塩０～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／もしくはＶｉｓ安定剤ならびに／または少なくとも２つのフィラーの混合物０～５重量％と
を含み、
ここで、フィラー成分Ｂ）の組成物全体は、１００重量％であり、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に１００：０～２０：８０の重量比で存在し、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である、請求項１から４までまたは請求項７のいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項9】
前記歯科用材料は、Ａ）モノマー成分を、Ｂ）フィラー成分との混合物の状態で含み、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に５９：４１：０～２０：８０の重量比で存在し、前記歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である、請求項１から８までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項10】
前記歯科用材料は、ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレートであって、前記ウレタン（メタ）アクリレートは、３～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を有する二官能性ウレタン（メタ）アクリレート、３～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を有するウレタンジメタクリレート官能化エーテル、３～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を有するウレタンジメタクリレート官能化ポリエーテルを含む、二価のアルキレン基を有する二官能性ウレタン（メタ）アクリレートから選択され、１，６－ビス（メタクリロキシ－２－エトキシカルボニルアミノ）－２，４，４－トリメチルヘキサン（ＵＤＭＡ）が特に好ましいものとする、ウレタン（メタ）アクリレート
を含む、請求項１から９までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項11】
前記歯科用材料は、ｂ）として、以下：
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ならびに
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物であって、特に少なくとも５個のエチレングリコール基またはプロピレングリコール基を有するもの、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート（ブタンジオールジメタクリレート）、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレートおよび／もしくはドデカンジオールジメタクリレート
から選択される少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤を含む、請求項１から１０までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項12】
少なくとも１つの親水性アルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤は、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物であって、特に少なくとも５個のエチレングリコール基またはプロピレングリコール基を有するものから選択される、請求項１から１１までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項13】
少なくとも１つの親水性アルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤は、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物であって、特に少なくとも５個のエチレングリコール基またはプロピレングリコール基を有するもの、特に、ｎ＝５～２０、特に５～１５、ｎ＝５～１２の、有利には５～９個あるいは１０～１５個のエチレングリコール基を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびｎ＝５～２０、特に５～１５、ｂｎ＝５～１２の、有利には５～９個あるいは１０～１５個の直鎖状または分岐状のプロピレングリコール基を有するポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートであって、好ましくは、ペンタプロピレングリコールジメタクリレート、ペンタプロピレングリコールジアクリレート、ヘキサプロピレングリコールジメタクリレート、ヘキサプロピレングリコールジアクリレート、オクタプロピレングリコールジメタクリレート、オクタプロピレングリコールジアクリレート、ノナプロピレングリコールジメタクリレート、ノナプロピレングリコールジアクリレート、デカプロピレングリコールジメタクリレート、デカプロピレングリコールジアクリレート、ウンデカプロピレングリコールジメタクリレート、ウンデカプロピレングリコールジアクリレート、ドデカプロピレングリコールジメタクリレート、ドデカプロピレングリコールジアクリレート、および前述の少なくとも２つのジ（メタ）アクリレートの混合物
から選択される、請求項１から１２までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項14】
前記歯科用材料は、ｃ）として、酸性モノマーの混合物を含み、前記混合物は、ｉ）一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩの少なくとも１つのリン酸の少なくとも１つの酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェートと、
ｉｉ）４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）および／またはその無水物（４－ＭＥＴＡ）と
を含む、請求項１から１３までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項15】
前記歯科用材料は、ｂ）として、ｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）から選択される少なくとも２つの異なる親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤
を含み、ここで、
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、１，２－エタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートおよび／またはテトラプロピレングリコールジアクリレート、ならびに
ｉｉ）少なくとも５個のエチレングリコール基またはプロピレングリコール基を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート
である、請求項１から１４までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項16】
前記歯科用材料は、Ａ）モノマー成分において、ｇ）として、式ＩＸの二置換４，４’－ジ（オキサベンゼン）ジアルキルメタンを含み、
【化3】
【請求項17】
前記Ａ）モノマー成分は、ｅ）それぞれ脂環式ジケトンおよび補助開始剤として芳香族第三級アミンを少なくとも含む、吸収極大が４２０～５５０ｎｍである少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系
を含む、請求項１から１６までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項18】
前記Ｂ）フィラー成分は、少なくとも１つのａ）歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物、ならびにｂ）任意に少なくとも１つの無機フッ化物および／または非晶質金属酸化物、混合酸化物、結晶性金属酸化物、ケイ酸塩を含み、ここで、ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスには、アルミノシリケートガラスまたはフルオロアルミノシリケートガラス、バリウムアルミニウムシリケート、バリウムアルミニウムボロフルオロシリケート、ストロンチウムシリケート、ストロンチウムボロシリケート、リチウムシリケートおよび／またはリチウムアルミニウムシリケート、フッ化イッテルビウムを含む歯科用ガラス、ならびに前述の少なくとも２つの歯科用ガラスの混合物が含まれ、ｂ）には、フッ化イッテルビウム、酸化物系または混合酸化物系の非晶質球状フィラー、例えば、非晶質ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、またはさらにはＳｉＯ２とＺｒＯ２との混合酸化物、石英、長石および少なくとも２つの前記フィラーの混合物が含まれる、請求項１から１７までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項19】
ｅ）少なくとも１つの開始剤および／または少なくとも１つの開始剤系のジケトンは、１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）、フェニルプロパンジオンを含み、少なくとも１つの補助開始剤は、第三級アミンとして２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートを含む、請求項１から１８までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項20】
Ａ）モノマー成分は、任意にＢ）フィラー成分との混合物の状態で存在し、前記歯科用材料は、ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート２０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの前記架橋剤の混合物８～２０重量％と、
ｃ）ｉ）一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩＩの少なくとも１つのリン酸の少なくとも１つの酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／もしくは１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート４～２０重量％、および
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／もしくは少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物、特に少なくとも１つのカルボン酸官能化および／もしくはカルボン酸無水物官能化（メタ）アクリレートモノマー１～１０重量％
ならびにまたはｉ）とｉｉ）との混合物と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）およびフェニルプロパンジオンから選択される少なくとも１つのジケトン０．３～２．５重量％、ならびに
第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される、特に２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコールから選択される少なくとも１つの補助開始剤０．６～２．５重量％であって、ここで、ジケトンと、第三級アミンまたは１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される補助開始剤との重量比は、１：１．５～１：３であるものとする、ジケトンおよび補助開始剤と、
ｅ）二酸化チタンを含む少なくとも１つの顔料０～１重量％、ならびに染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～２重量％と、
ｆ）少なくとも１つの歯科用ガラス０～７６重量％と、
ｇ）無機フッ化物、例えばフッ化イッテルビウム、金属酸化物、混合酸化物および／またはケイ酸塩０～１０重量％と、
ｈ）二酸化チタンを含む少なくとも１つの顔料０～１重量％、特に０．１～０．５重量％、ならびに染料、ＵＶおよび／もしくはＶｉｓ安定剤０～２重量％
ならびに／または少なくとも２つの前記フィラーｅ）～ｈ）の混合物と
を含み、ここで、前述の成分ａ）～ｈ）により、前記歯科用材料の１００重量％の組成物全体となる、請求項１から１９までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項21】
請求項１から２０までのいずれか１項記載の歯科用材料の重合によって得ることができる重合歯科用材料であって、特に象牙質に対する１０ＭＰａ以上、有利には１５ＭＰａ以上、好ましくは１７ＭＰａ以上、特に好ましくは２０ＭＰａ以上のせん断付着強度および／またはエナメル質に対する１２ＭＰａ以上、有利には１９ＭＰａ以上、好ましくは２２ＭＰａ以上、特に好ましくは２３ＭＰａ以上のせん断付着強度を示す、重合歯科用材料。
【請求項22】
エナメル質および／もしくは象牙質の小窩裂溝の封鎖時に使用するための、または歯、特にヒトもしくは家畜の歯の象牙質および／もしくはエナメル質上の特に金属基材、セラミック基材、ポリマー成形体および／もしくは前述のハイブリッド材料の基材を含む基材への放射線硬化性でかつ自己接着性の付着に使用するための、請求項１から２１までのいずれか１項記載の自己接着性の放射線硬化性歯科用材料または自己接着性の重合、特に放射線硬化歯科用材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
自己接着性の放射線硬化性歯科用材料であって、該歯科用材料は、Ａ）モノマー成分であって、該モノマー成分は、二官能性ウレタン（メタ）アクリレートと、親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤と、リン酸のオレフィン系酸性モノエステルおよび／またはチオリン酸のオレフィン系酸性モノエステルを、任意にオレフィン系カルボン酸および／またはオレフィン系カルボン酸無水物と組み合わせた少なくとも１つの酸性モノマーと、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、任意に補助開始剤を含む開始剤および／または開始剤系とを含む、モノマー成分と、任意に、Ｂ）少なくとも１つの歯科用ガラスを含むフィラー成分とを含み、特に、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、ａ）小窩裂溝封鎖材において１００：０～６０：４０、またはｂ）コンポジット材において５９：４１～２０：８０の重量比で存在し、小窩裂溝封鎖材またはコンポジット材の組成物全体は、１００重量％であるものとする、歯科用材料。
【0002】
直接的な接着修復や間接的な歯科用補綴物の口腔外製作に汎用的に使用することのできる、多くの歯科用コンポジットが知られている。フィラー含有量が高いことは、硬化したコンポジットの非常に良好な機械的特性を達成すると同時に、硬化時に生じる重合収縮を低減するのに有利である。これらの特性は、歯科用補綴材の長期的な成功にも決定的な影響を与える。
【0003】
小窩裂溝封鎖材は、小窩裂溝が深い場合や齲蝕に罹患しやすい患者の齲蝕リスクを最小化するための予防品である。小窩裂溝封鎖材は、エナメル質に付着する重合性組成物である。小窩裂溝封鎖の標準的な手順では、エナメル質を酸でエッチングした後、通常はフローと呼ばれる低粘性材料、またはグラスアイオノマーセメントで封鎖し、ボンディングを早期には使用しない。あるいは、適切なフロー材を接着剤と組み合わせて使用することもできる。
【0004】
本発明の課題は、有利にはフィラーの含有量に応じて、接着により高い付着力でエナメル質に結合する自己接着性小窩裂溝封鎖材としても、自己接着性コンポジットとしても調整可能である、歯科用の自己接着性の重合性歯科用材料を提供することであった。ここで、開発される歯科用材料を、有利には象牙質および／またはエナメル質を事前に化学処理せずに、好ましくは象牙質および／またはエナメル質あるいは小窩裂溝表面を事前にエッチングせずに使用できることが望ましい。さらに、歯科用材料を、象牙質および／またはエナメル質に接着剤を事前に施与せずに使用できることが望ましい。さらに、吸水率（μｇ／ｍｍ３）が低減され、かつ／または溶解度（μｇ／ｍｍ３）が低減された自己接着性歯科用材料を開発することも課題であった。さらに、ビスＧＭＡを含まない歯科用材料を開発することも課題であった。この歯科用材料がＨＥＭＡも含まないことが望ましい。
【0005】
これらの課題は、請求項１記載の自己接着性歯科用材料、および請求項１９記載の重合性歯科用材料、ならびに自己接着性でかつ放射線硬化性の付着および象牙細管の封鎖に使用するための、またエナメル質への自己接着性の付着に使用するためのコンポジットによって解決される。本発明の主題のさらなる詳細な開示は、従属請求項および明細書に記載されている。
【0006】
自己接着性コンポジットは、エナメル質および象牙質を含む歯の表面上で接着剤系およびエッチング剤を事前に使用せずに充填材を使用できるという利点を顧客に提供する。本発明によるコンポジットは、該コンポジットの配合の特別な調整により高い付着力を示し、セルフエッチング様式でエナメル質と象牙質との双方に対して非常に高い付着力を生じる。達成された付着値は、市場で競合物が達成した値よりも明らかに高い。牛歯へのせん断付着強度は、ＩＳＯ ２９０２２に準拠して測定される（ＴＣ－５０００サイクルの５℃～５５℃の熱サイクル負荷での人工時効）。本発明による歯科用材料は、象牙質に対して１５ＭＰａ以上、エナメル質に対して２０ＭＰａ以上のせん断付着強度を示すのに対して、以下の製品は、それ以外は同一の条件下で４．８～１６．４ＭＰａのせん断付着強度を示す（Ｖｅｒｔｉｓｅ Ｆｌｏｗ（５．９ＭＰａ ＳＢＳ－象牙質、１６．４±４．２ＭＰａ エナメル質、ＴＷＬ ２．１±２．９ＭＰａ）、Ｃｏｎｓｔｉｃ（４．８ＭＰａ ＳＢＳ－象牙質、１５ＭＰａ エナメル質、ＴＷＬ １２．０±５．６ＭＰａ））。
【0007】
本発明の主題は、自己接着性でかつ放射線硬化性の重合性歯科用材料であって、該歯科用材料は、
Ａ）モノマー成分であって、該モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレートと、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物と、
ｃ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルと、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、該開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ｉ）ジケトンと、ｉｉ）第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される少なくとも１つの補助開始剤とを含み、ここで、ｉ）ジケトンおよびｉｉ）補助開始剤は、ｉｉ）：ｉ）＝１．１以上、特に１．１５以上のモル比で存在し、ｉ）ジケトンは、該歯科用材料の組成物全体において０．２重量％以上、特に０．３重量％以上、好ましくは０．４重量％以上存在するものとする、開始剤および／または開始剤系と
を含み、
－ ここで、それぞれ独立して、（メタ）アクリレートは、メタクリレートおよびアクリレートから選択され、それぞれ独立して、ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタンメタクリレートおよびウレタンアクリレートから選択されるものとする、モノマー成分と、任意に、
Ｂ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物を含む、フィラー成分と
を含み、該歯科用材料の組成物全体は、１００重量％であるものとする、歯科用材料である。
Ａ）モノマー成分であって、該モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレートと、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物と、
ｃ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルと、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、該開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ｉ）ジケトンと、ｉｉ）第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される少なくとも１つの補助開始剤とを含み、ここで、ｉ）ジケトンおよびｉｉ）補助開始剤は、ｉｉ）：ｉ）＝１．１以上、特に１．１５以上のモル比で存在し、ｉ）ジケトンは、該歯科用材料の組成物全体において０．２重量％以上、特に０．３重量％以上、好ましくは０．４重量％以上存在するものとする、開始剤および／または開始剤系と
を含み、
－ ここで、それぞれ独立して、（メタ）アクリレートは、メタクリレートおよびアクリレートから選択され、それぞれ独立して、ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタンメタクリレートおよびウレタンアクリレートから選択されるものとする、モノマー成分と、任意に、
Ｂ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物を含む、フィラー成分と
を含み、該歯科用材料の組成物全体は、１００重量％であるものとする、歯科用材料である。
【0008】
代替的に好ましい歯科用材料において、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に１００：０～３０：７０の重量比で存在することができ、同様に好ましい選択肢では、歯科用材料中にａ）６０：４０～４０：６０またはｂ）５９：４１～２０：８０の重量比で存在することができ、ここで、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である。本発明による歯科用材料は、小窩裂溝封鎖材として、フィラー含有量がゼロないし少ない状態で使用することも、コンポジットとして、フィラー含有量が多い状態で、特に組成物全体中のフィラー含有量が約４１重量％以上の状態で使用することもできる。
【0009】
さらに、本発明の主題は、ｃ）ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルを、ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物と組み合わせて含む酸性モノマーの混合物を含む歯科用材料である。
【0010】
本発明の主題はまた、自己接着性の放射線硬化性歯科用コンポジット材、特に可視光により硬化可能あるいは重合可能なコンポジット材であって、該コンポジット材は、
Ａ）モノマー成分であって、該モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレートと、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物と、
－ 任意に、ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤と、
ｃ）ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステル、特にリン酸の少なくとも１つのモノエステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステル、特にチオリン酸の少なくとも１つのモノエステル、好ましくはリン酸とモノ－、ジ－、トリ－もしくはテトラ－（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステル、リン酸とモノ－、ジ－、トリ－もしくはテトラ－ウレタン（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステルおよび／またはチオリン酸とモノ－、ジ－、トリ－もしくはテトラ－（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステルを、ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物、特に少なくとも１つのカルボン酸官能化および／またはカルボン酸無水物官能化（メタ）アクリレートモノマーと組み合わせて含む、酸性モノマーの混合物と、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、該開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、少なくともｉ）ジケトンと、ｉｉ）第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される少なくとも１つの補助開始剤とを含み、ここで、ｉ）ジケトンおよびｉｉ）補助開始剤は、ｉｉ）：ｉ）＝１．１以上、特に１．１５以上のモル比で存在し、ｉ）ジケトンは、歯科用材料の組成物全体において０．２２重量％以上、特に０．３重量％以上、特に０．５重量％以上存在し、特に補助開始剤は、歯科用材料の組成物全体において１．０重量％以上存在するものとする、開始剤および／または開始剤系と
を含むものとする、モノマー成分と、
Ｂ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物を含む、フィラー成分であって、特に、歯科用ガラスは平均粒径ｄ５０が０．２～２．０μｍであるものとする、フィラー成分と
を含み、
任意に、少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤が、Ａ）および／またはＢ）に含まれていてよく、
Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に１００：０～２０：８０、特に１００：０～３０：７０の重量比で存在し、特に該コンポジット材中に５９：６１～３０：７０の重量比で存在し、歯科用材料、好ましくは該コンポジット材の組成物全体は、１００重量％であるものとする、コンポジット材である。
Ａ）モノマー成分であって、該モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレートと、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物と、
－ 任意に、ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤と、
ｃ）ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステル、特にリン酸の少なくとも１つのモノエステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステル、特にチオリン酸の少なくとも１つのモノエステル、好ましくはリン酸とモノ－、ジ－、トリ－もしくはテトラ－（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステル、リン酸とモノ－、ジ－、トリ－もしくはテトラ－ウレタン（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステルおよび／またはチオリン酸とモノ－、ジ－、トリ－もしくはテトラ－（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステルを、ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物、特に少なくとも１つのカルボン酸官能化および／またはカルボン酸無水物官能化（メタ）アクリレートモノマーと組み合わせて含む、酸性モノマーの混合物と、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、該開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、少なくともｉ）ジケトンと、ｉｉ）第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される少なくとも１つの補助開始剤とを含み、ここで、ｉ）ジケトンおよびｉｉ）補助開始剤は、ｉｉ）：ｉ）＝１．１以上、特に１．１５以上のモル比で存在し、ｉ）ジケトンは、歯科用材料の組成物全体において０．２２重量％以上、特に０．３重量％以上、特に０．５重量％以上存在し、特に補助開始剤は、歯科用材料の組成物全体において１．０重量％以上存在するものとする、開始剤および／または開始剤系と
を含むものとする、モノマー成分と、
Ｂ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物を含む、フィラー成分であって、特に、歯科用ガラスは平均粒径ｄ５０が０．２～２．０μｍであるものとする、フィラー成分と
を含み、
任意に、少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤が、Ａ）および／またはＢ）に含まれていてよく、
Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に１００：０～２０：８０、特に１００：０～３０：７０の重量比で存在し、特に該コンポジット材中に５９：６１～３０：７０の重量比で存在し、歯科用材料、好ましくは該コンポジット材の組成物全体は、１００重量％であるものとする、コンポジット材である。
【0011】
ここで、ｉ）ジケトンおよびｉｉ）補助開始剤が、ｉｉ）：ｉ）＝１．１５以上、特に１．２以上のモル比で存在し、ｉ）ジケトンが、歯科用材料の組成物全体において０．５０重量％以上、特に０．５５重量％以上、特に０．６重量％±０．２５重量％以上存在する場合が特に好ましい。
【0012】
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート系またはウレタン（メタ）アクリレートという呼称では、アクリレート、アクリレート系またはウレタンアクリレート、および有利にはメタクリレート、メタクリレート系またはウレタンメタクリレート、ならびにこれらの混合物が全体にわたって開示される。したがって、定義にしたがって、前述のウレタン（メタ）アクリレートには、（メタ）アクリレート成分としてウレタンメタクリレートおよび／またはウレタンアクリレートも含まれる。それに応じて、カルボン酸無水物官能化（メタ）アクリレートモノマーにも、それぞれのカルボン酸無水物官能化メタクリレートおよび／またはカルボン酸無水物官能化アクリレートモノマーが含まれる。そしてまた、（メタ）アクリレート系リン酸のモノエステル、例えば（メタ）アクリロイルオキシ誘導体は、それぞれの化合物のそれぞれのメタクリレートおよびアクリレートから選択することができる。これは、メタクリレートおよびアクリレートから選択されるという点で、すべての（メタ）アクリレートに一貫して適用される。
【0013】
歯科用材料が本明細書においてモノマー成分Ａ）とフィラー成分Ｂ）とを含む歯科用材料として記載されていても、これら２つの成分はコンポジット中に混合物として存在する。歯科分野の当該当業者には、この種の開示が知られており、なぜならば、この種の開示は単に、最初に製造された、歯科用材料の製造に向けた混合の前の２つの成分Ａ）およびＢ）を特徴付ける役割を果たすためである。２つの成分Ａ）およびＢ）の混合は、通常、小窩裂溝封鎖材やコンポジットのような歯科用材料を製造するための分散装置において予め実施される。
【0014】
開始剤系は、有利には、ジケトンのような開始剤と補助開始剤とを含む。特に好ましいのは、それぞれ脂環式ジケトンおよび補助開始剤として芳香族第三級アミンを少なくとも含む、吸収極大が４２０～５５０ｎｍである少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系である。
【0015】
特に好ましい一実施形態において、歯科用材料は、Ａ）モノマー成分において、Ａ）モノマー成分の１００重量％の組成物全体に対して、ｄ）少なくとも１つのジケトン、特に１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）０．３～２．５重量％、特に０．５～１．２重量％と、少なくとも１つの第三級アミン、特に２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート０．６～２．５重量％、特に１．０～２．０重量％、好ましくは１．０～１．５重量％とを含む。この場合、ジケトンと補助開始剤との重量比は、１：１～１：２．５、特に１：１．５～１：２．５、好ましくは１：１．８～１：２．５である。
【0016】
好ましい一実施形態によれば、歯科用材料は、ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系を含み、該開始剤および／または開始剤系は、ｉ）ジケトンと、ｉｉ）第三級アミンから選択される補助開始剤とを含み、ここで、ｉ）ジケトンおよびｉｉ）補助開始剤は、ｉｉ）：ｉ）＝１．１５以上、特に１．１７以上、好ましくは１．２以上のモル比で存在し、ｉ）ジケトンは、該歯科用材料の１００重量％の組成物全体において０．４重量％以上、特に０．５重量％以上存在する。特に好ましい実施形態において、組成物全体において、ジケトンは、０．５～１．０重量％存在し、補助開始剤は、１．０～１．８重量％存在する。フィラーを含有しない代替形態において、ジケトンおよび補助開始剤は、組成物全体において０．５～１．０重量％存在し、補助開始剤は、１．０～１．８重量％存在し、補助開始剤は、常にジケトンより過剰に存在する。
【0017】
さらに、以下のものを含む歯科用材料が好ましい：
ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルであって、該エステルは、リン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステル、リン酸とウレタン（メタ）アクリレートとのモノエステルおよび／またはチオリン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステルを含み、ここで、それぞれ独立して、（メタ）アクリレートは、メタクリレートおよびアクリレートから選択され、独立して、ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタンメタクリレートおよびウレタンアクリレートから選択される。特に好ましいのは、以下の式Ｉ、Ｉａ、ＩｂおよびＩＩのエステルであり、式ＩおよびＩＩのエステルがさらに好ましい。
ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルであって、該エステルは、リン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステル、リン酸とウレタン（メタ）アクリレートとのモノエステルおよび／またはチオリン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステルを含み、ここで、それぞれ独立して、（メタ）アクリレートは、メタクリレートおよびアクリレートから選択され、独立して、ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタンメタクリレートおよびウレタンアクリレートから選択される。特に好ましいのは、以下の式Ｉ、Ｉａ、ＩｂおよびＩＩのエステルであり、式ＩおよびＩＩのエステルがさらに好ましい。
【0018】
好ましいｉ）リン酸のオレフィン系酸性モノエステルおよび／またはチオリン酸のオレフィン系酸性モノエステルは、少なくとも２個のウレタン（メタ）アクリレート基を含む少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステルを含み、ここで、少なくとも２個のウレタン（メタ）アクリレート基は、少なくとも１個の３価のＣ原子および任意にＯ原子を有する基によってリン酸のＯ原子に共有結合して、リン酸のモノエステルを形成しており、ここで、ウレタン（メタ）アクリレート基は、ウレタンメタクリレート基およびウレタンアクリレート基から選択され、それぞれ独立して、ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタンメタクリレートおよびウレタンアクリレートから選択されるものとし、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルアシッドホスフェート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルアシッドホスフェート、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルアシッドホスフェート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデシルアシッドホスフェート、ビス（２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ビス（２または３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｐ－メトキシフェニルアシッドホスフェート、および前述の（メタ）アクリレートの対応するチオホスホネートであり、特に（メタ）アクリロイル官能化酸性モノマーは、それぞれ独立して、メチルアクリロイル官能化酸性モノマー、アクリロイル官能化酸性モノマー、または前述の少なくとも２つのモノエステルの混合物、またはｉ）とｉｉ）との混合物から選択される。
【0019】
同様に、以下：
Ａ）モノマー成分であって、該モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート４０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物１０～３５重量％と、
ｃ）以下：
ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルを、
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物
と組み合わせて含む、酸性モノマーの混合物５～３０重量％と、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、該開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ここで、モノマー成分中で、ｉ）少なくとも１つのジケトンの含有量が、０．３重量％以上であり、ｉｉ）少なくとも１つの補助開始剤の含有量が、０．６重量％以上であるものとする、開始剤および／または開始剤系０．３～５重量％と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と
を含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、モノマー成分と、任意に、
Ｂ）フィラー成分であって、該フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物０～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と
を含み、ここで、フィラー成分Ｂ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、フィラー成分と
を含む歯科用材料も含まれ、
ここで、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に１００：０～６０：４０の重量比で存在し、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である。
Ａ）モノマー成分であって、該モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート４０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物１０～３５重量％と、
ｃ）以下：
ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルを、
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物
と組み合わせて含む、酸性モノマーの混合物５～３０重量％と、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、該開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ここで、モノマー成分中で、ｉ）少なくとも１つのジケトンの含有量が、０．３重量％以上であり、ｉｉ）少なくとも１つの補助開始剤の含有量が、０．６重量％以上であるものとする、開始剤および／または開始剤系０．３～５重量％と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と
を含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、モノマー成分と、任意に、
Ｂ）フィラー成分であって、該フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物０～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と
を含み、ここで、フィラー成分Ｂ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、フィラー成分と
を含む歯科用材料も含まれ、
ここで、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に１００：０～６０：４０の重量比で存在し、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である。
【0020】
また、本発明の主題は、歯科用材料であって、該歯科用材料は、
Ａ）モノマー成分であって、該モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート４０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物１０～３５重量％と、
ｃ）以下：
ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルを、
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物
と組み合わせて含む、酸性モノマーの混合物５～３０重量％と、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、該開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ここで、モノマー成分中で、ｉ）少なくとも１つのジケトンの含有量が、０．３重量％以上、特に０．４重量％以上、好ましくは０．５重量％以上であり、ｉｉ）少なくとも１つの補助開始剤の含有量が、０．６重量％以上、特に０．８重量％以上、好ましくは１．０重量％以上であるものとする、開始剤および／または開始剤系０．３～５重量％と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と
を含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、モノマー成分と、任意に、
Ｂ）フィラー成分であって、該フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物０～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と
を含み、ここで、フィラー成分Ｂ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、フィラー成分と
を含み、
ここで、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に１００：０～２０：８０の重量比で存在し、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である。
Ａ）モノマー成分であって、該モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート４０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物１０～３５重量％と、
ｃ）以下：
ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルを、
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物
と組み合わせて含む、酸性モノマーの混合物５～３０重量％と、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、該開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ここで、モノマー成分中で、ｉ）少なくとも１つのジケトンの含有量が、０．３重量％以上、特に０．４重量％以上、好ましくは０．５重量％以上であり、ｉｉ）少なくとも１つの補助開始剤の含有量が、０．６重量％以上、特に０．８重量％以上、好ましくは１．０重量％以上であるものとする、開始剤および／または開始剤系０．３～５重量％と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と
を含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、モノマー成分と、任意に、
Ｂ）フィラー成分であって、該フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物０～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と
を含み、ここで、フィラー成分Ｂ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、フィラー成分と
を含み、
ここで、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に１００：０～２０：８０の重量比で存在し、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である。
【0021】
特に好ましい実施形態によれば、モノエステルは、式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩのモノエステルおよび／またはこれらのモノエステルの少なくとも２つを含む混合物を含む。代替的な一実施形態によれば、ｉ）は、一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩＩの少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、または式Ｉ、Ｉａ、ＩｂおよびＩＩから選択される少なくとも２つのモノエステルの混合物であり、
ここで、Ｒ＝ＣＨ３、ＯＲ１、ＯＲ２またはＯＲ３であり、式Ｉ、Ｉａ、ＩｂおよびＩＩにおけるＲ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、式ＩＩＩ、ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ＝ＶＩａおよび／またはＶＩｂ、ＶＩＩ＝ＶＩＩａおよび／またはＶＩＩｂおよびＶＩＩＩ＝ＶＩＩＩａおよび／またはＶＩＩＩｂから選択され、
－ 式Ｉａにおいて、ｏ＝１～１００、特にｏ＝１～５であり、
－ 式ＩＩＩａおよび／またはＩＩＩｂにおいて、ｍ＝１～１００、特に１～２０であり、ここで、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂにおいて、Ｒ６は、Ｈおよびメチルから選択され、ここで、Ｒ６を含む二価のアルキレンオキシド基は、鏡像状態または左右反転状態で存在することもでき、
－ 式Ｖ、ＶＩＩａおよび／またはＶＩＩｂにおいて、それぞれ独立して、ｎ＝１～１００、特にｎ＝１～２０であり、
－ 式Ｉ、Ｉａ、ＩｂおよびＩＩにおいて、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３から選択される少なくとも１つの基または２つの基は、式ＩＩＩ、ＩＩＩｂおよび／またはＩＩＩａの基に対応し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の残りの基は、式ＩＶ、Ｖ、ＶＩａ、ＶＩｂ、ＶＩＩａ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩａおよび／またはＶＩＩＩｂの少なくとも１つの基から選択され、ここで、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、式ＩＶ、Ｖ、ＶＩａ、ＶＩｂ、ＶＩＩａ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩａおよびＶＩＩＩｂの基において、Ｈ、メチルおよびエチルから選択され、特に残りの基は、ＩＶ、Ｖ、ＶＩａ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩａ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩａおよび／またはＶＩＩＩｂの少なくとも２つの式から選択され、かつ
－ Ｒ６は、それぞれ独立して、式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＶＩＩＩａおよびＶＩＩＩｂの基において、Ｈおよびメチルから選択され、
－ 式ＶＩＩＩａおよび／またはＶＩＩＩｂにおいて、ｍ＝０または１～１００、特に１～２０であり、Ｒ６は、Ｈおよびメチルから選択される。
【化1】
【化2-1】
【化2-2】
－ 式ＩＩＩａおよび／またはＩＩＩｂにおいて、ｍ＝１～１００、特に１～２０であり、ここで、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂにおいて、Ｒ６は、Ｈおよびメチルから選択され、ここで、Ｒ６を含む二価のアルキレンオキシド基は、鏡像状態または左右反転状態で存在することもでき、
－ 式Ｖ、ＶＩＩａおよび／またはＶＩＩｂにおいて、それぞれ独立して、ｎ＝１～１００、特にｎ＝１～２０であり、
－ 式Ｉ、Ｉａ、ＩｂおよびＩＩにおいて、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３から選択される少なくとも１つの基または２つの基は、式ＩＩＩ、ＩＩＩｂおよび／またはＩＩＩａの基に対応し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の残りの基は、式ＩＶ、Ｖ、ＶＩａ、ＶＩｂ、ＶＩＩａ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩａおよび／またはＶＩＩＩｂの少なくとも１つの基から選択され、ここで、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、式ＩＶ、Ｖ、ＶＩａ、ＶＩｂ、ＶＩＩａ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩａおよびＶＩＩＩｂの基において、Ｈ、メチルおよびエチルから選択され、特に残りの基は、ＩＶ、Ｖ、ＶＩａ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩａ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩａおよび／またはＶＩＩＩｂの少なくとも２つの式から選択され、かつ
－ Ｒ６は、それぞれ独立して、式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＶＩＩＩａおよびＶＩＩＩｂの基において、Ｈおよびメチルから選択され、
－ 式ＶＩＩＩａおよび／またはＶＩＩＩｂにおいて、ｍ＝０または１～１００、特に１～２０であり、Ｒ６は、Ｈおよびメチルから選択される。
【0022】
二重のモノリン酸としても存在し得るモノリン酸の代表的な例を、本開示をこれらの例に限定することなく以下に例示する：
以下に示すリン酸のモノエステルにおいて、Ｒ１０ＡおよびＲ１０Ｂ／Ｒ１０Ｃは、Ｈおよびメチルから選択され、有利には、Ｒ１０ＡおよびＲ１０ＢおよびＲ１０Ｃは、それぞれＨまたはメチルである。特に、ｎ＝０または１～１００、好ましくはｎ＝０または１～１０である。
以下に示すリン酸のモノエステルにおいて、Ｒ１０ＡおよびＲ１０Ｂ／Ｒ１０Ｃは、Ｈおよびメチルから選択され、有利には、Ｒ１０ＡおよびＲ１０ＢおよびＲ１０Ｃは、それぞれＨまたはメチルである。特に、ｎ＝０または１～１００、好ましくはｎ＝０または１～１０である。
【化3-1】
【化3-2】
【化3-3】
【化3-4】
【0023】
特に好ましい酸性モノマーは、ｃ）酸性モノマーの混合物を含み、該混合物は、
ｉ）一般式Ｉおよび／またはＩＩの少なくとも１つのリン酸の少なくとも１つの酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェートと、
（ｉｉ）４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）および／またはその無水物（４－ＭＥＴＡ）と
を含む。
ｉ）一般式Ｉおよび／またはＩＩの少なくとも１つのリン酸の少なくとも１つの酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェートと、
（ｉｉ）４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）および／またはその無水物（４－ＭＥＴＡ）と
を含む。
【0024】
有利には、歯科用材料は、Ａ）モノマー成分において、Ａ）モノマー成分の１００重量％の組成物全体に対して、ｃ）として、ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステル、特に、一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩＩの少なくとも１つのリン酸の少なくとも１つの酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／もしくは１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェートまたは少なくとも２つの酸性エステルの混合物４～２０重量％と、
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物、特に４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）および／またはその無水物（４－ＭＥＴＡ）２～１０重量％と
を含む。
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物、特に４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）および／またはその無水物（４－ＭＥＴＡ）２～１０重量％と
を含む。
【0025】
有利には、歯科用材料は、歯科用材料の１００重量％の組成物全体に対して、ｃ）として、ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステル、特に、一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩＩの少なくとも１つのリン酸の少なくとも１つの酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／もしくは１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェートまたは少なくとも２つの酸性エステルの混合物２～１０重量％と、
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物、特に４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）および／またはその無水物（４－ＭＥＴＡ）１～５重量％と
を含む。
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物、特に４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）および／またはその無水物（４－ＭＥＴＡ）１～５重量％と
を含む。
【0026】
さらなる好ましい歯科用材料は、Ａ）モノマー成分を、任意にＢ）フィラー成分との混合物の状態で含み、該歯科用材料は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート２０～８０重量％と、
ｂ）少なくとも２つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤であって、該架橋剤は、ｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の組み合わせからそれぞれ選択され、ここで、
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート１０～２０重量％、ならびに／または
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも５個、特に５～２０個のエチレングリコール基もしくはプロピレングリコール基を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物２～７．５重量％、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート２～７．５重量％
であり、ここで、組成物全体中のｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の全含有量は、１２～２５重量％であるものとする架橋剤と、
ｃ）ｉ）少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、好ましくは一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩの少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート４～２０重量％、特に９．５～２０重量％、
ｉｉ）４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４－ＭＥＴＡ）および／または４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）２～１０重量％、特に３．７５～１０重量％と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）、フェニルプロパンジオン、ベンゾイルトリメチルゲルマン（ＢＴＭＧｅ）および／またはジベンゾイルジエチルゲルマン（ＤＢＤＥＧｅ）から選択される少なくとも１つのジケトン０．３～２．５重量％、ならびに
２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコールから選択される少なくとも１つの補助開始剤０．６～２．５重量％であって、ここで、ジケトンと補助開始剤の重量比は、１：１．５～１：３、有利には１：２であり、ここで、±０．１５である、ジケトンおよび補助開始剤と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％とを含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であり、任意に、
Ｂ）フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物、結晶性金属酸化物および／またはケイ酸塩０～１０重量％、特に２～１０重量％、好ましくは５～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／もしくはＶｉｓ安定剤ならびに／または少なくとも２つのフィラーの混合物０～５重量％、特に０．１～０．５重量％と
を含み、
ここで、フィラー成分Ｂ）の組成物全体は、１００重量％であり、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に１００：０～２０：８０の重量比で存在し、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である。
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート２０～８０重量％と、
ｂ）少なくとも２つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤であって、該架橋剤は、ｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の組み合わせからそれぞれ選択され、ここで、
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート１０～２０重量％、ならびに／または
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも５個、特に５～２０個のエチレングリコール基もしくはプロピレングリコール基を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物２～７．５重量％、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート２～７．５重量％
であり、ここで、組成物全体中のｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の全含有量は、１２～２５重量％であるものとする架橋剤と、
ｃ）ｉ）少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、好ましくは一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩの少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート４～２０重量％、特に９．５～２０重量％、
ｉｉ）４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４－ＭＥＴＡ）および／または４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）２～１０重量％、特に３．７５～１０重量％と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）、フェニルプロパンジオン、ベンゾイルトリメチルゲルマン（ＢＴＭＧｅ）および／またはジベンゾイルジエチルゲルマン（ＤＢＤＥＧｅ）から選択される少なくとも１つのジケトン０．３～２．５重量％、ならびに
２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコールから選択される少なくとも１つの補助開始剤０．６～２．５重量％であって、ここで、ジケトンと補助開始剤の重量比は、１：１．５～１：３、有利には１：２であり、ここで、±０．１５である、ジケトンおよび補助開始剤と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％とを含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であり、任意に、
Ｂ）フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物、結晶性金属酸化物および／またはケイ酸塩０～１０重量％、特に２～１０重量％、好ましくは５～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／もしくはＶｉｓ安定剤ならびに／または少なくとも２つのフィラーの混合物０～５重量％、特に０．１～０．５重量％と
を含み、
ここで、フィラー成分Ｂ）の組成物全体は、１００重量％であり、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に１００：０～２０：８０の重量比で存在し、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である。
【0027】
さらに、一実施形態によれば、Ａ）モノマー成分をＢ）フィラー成分との混合物の状態で含む歯科用材料が好ましく、該歯科用材料は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート２０～４０重量％と、
ｂ）少なくとも２つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤であって、該架橋剤は、ｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の組み合わせからそれぞれ選択され、ここで、
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート１０～２０重量％、ならびに
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも５個、特に５～２０個のエチレングリコール基もしくはプロピレングリコール基を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物２～７．５重量％、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート２～７．５重量％
であり、ここで、組成物全体中のｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の全含有量は、１２～２５重量％であるものとする架橋剤と、
ｃ）ｉ）少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、好ましくは一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩの少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート４～２０重量％、特に９．５～２０重量％、
ｉｉ）４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４－ＭＥＴＡ）および／または４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）２～１０重量％、特に３．７５～１０重量％と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）および／またはフェニルプロパンジオンから選択される少なくとも１つのジケトン０．３～２．５重量％、ならびに
２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコールから選択される少なくとも１つの補助開始剤０．６～２．５重量％であって、ここで、ジケトンと補助開始剤の重量比は、１：１．５～１：３、有利には１：２であり、ここで、±０．１５である、ジケトンおよび補助開始剤と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．５重量％とを含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であり、任意に、
Ｂ）フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物、結晶性金属酸化物および／またはケイ酸塩０～１０重量％、特に２～１０重量％、好ましくは５～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／もしくはＶｉｓ安定剤ならびに／または少なくとも２つのフィラーの混合物０～５重量％と
を含み、
ここで、フィラー成分Ｂ）の組成物全体は、１００重量％であり、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に５９：４１～２０：８０の重量比で存在し、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である。
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート２０～４０重量％と、
ｂ）少なくとも２つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤であって、該架橋剤は、ｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の組み合わせからそれぞれ選択され、ここで、
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート１０～２０重量％、ならびに
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも５個、特に５～２０個のエチレングリコール基もしくはプロピレングリコール基を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物２～７．５重量％、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート２～７．５重量％
であり、ここで、組成物全体中のｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の全含有量は、１２～２５重量％であるものとする架橋剤と、
ｃ）ｉ）少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、好ましくは一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩの少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート４～２０重量％、特に９．５～２０重量％、
ｉｉ）４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４－ＭＥＴＡ）および／または４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）２～１０重量％、特に３．７５～１０重量％と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）および／またはフェニルプロパンジオンから選択される少なくとも１つのジケトン０．３～２．５重量％、ならびに
２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコールから選択される少なくとも１つの補助開始剤０．６～２．５重量％であって、ここで、ジケトンと補助開始剤の重量比は、１：１．５～１：３、有利には１：２であり、ここで、±０．１５である、ジケトンおよび補助開始剤と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．５重量％とを含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であり、任意に、
Ｂ）フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物、結晶性金属酸化物および／またはケイ酸塩０～１０重量％、特に２～１０重量％、好ましくは５～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／もしくはＶｉｓ安定剤ならびに／または少なくとも２つのフィラーの混合物０～５重量％と
を含み、
ここで、フィラー成分Ｂ）の組成物全体は、１００重量％であり、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に５９：４１～２０：８０の重量比で存在し、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である。
【0028】
好ましい一実施形態によれば、歯科用材料、特にコンポジット材は、
Ａ）モノマー成分であって、該モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート４０～８０重量％、特に５０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物１０～３５重量％、特に１５～３５重量％、好ましくは２０重量％±５重量％、特に±３重量％であるものとする、架橋剤と、
ｃ）開示されている酸性モノマーの混合物５～３０重量％、特に１０～２０重量％と、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、該開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ここで、モノマー成分中で、少なくとも１つのジケトンの含有量が、０．３重量％であり、任意に、補助開始剤としての少なくとも１つの第三級アミン、または補助開始剤としての１，２－メチレンジオキシベンゼンを含むものとする、開始剤および／または開始剤系０．３～５重量％、特に０．３～３重量％と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％、特に０．０１～５重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．６重量％と
を含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、モノマー成分と、
Ｂ）フィラー成分であって、該フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）少なくとも１つの無機フッ化物、有利にはフッ化イッテルビウム、金属酸化物、例えばＳｉＯ２、ＺｒＯ２、および混合酸化物、特にＳｉＯ２とＺｒＯ２との混合酸化物０～１０重量％、特に５～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．６重量％と
を含むものとする、フィラー成分と
を含み、
ここで、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、コンポジット材中に６０：４０～４０：６０の重量比で存在し、コンポジット材の組成物全体は、１００重量％である。
Ａ）モノマー成分であって、該モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート４０～８０重量％、特に５０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物１０～３５重量％、特に１５～３５重量％、好ましくは２０重量％±５重量％、特に±３重量％であるものとする、架橋剤と、
ｃ）開示されている酸性モノマーの混合物５～３０重量％、特に１０～２０重量％と、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、該開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ここで、モノマー成分中で、少なくとも１つのジケトンの含有量が、０．３重量％であり、任意に、補助開始剤としての少なくとも１つの第三級アミン、または補助開始剤としての１，２－メチレンジオキシベンゼンを含むものとする、開始剤および／または開始剤系０．３～５重量％、特に０．３～３重量％と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％、特に０．０１～５重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．６重量％と
を含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、モノマー成分と、
Ｂ）フィラー成分であって、該フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）少なくとも１つの無機フッ化物、有利にはフッ化イッテルビウム、金属酸化物、例えばＳｉＯ２、ＺｒＯ２、および混合酸化物、特にＳｉＯ２とＺｒＯ２との混合酸化物０～１０重量％、特に５～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．６重量％と
を含むものとする、フィラー成分と
を含み、
ここで、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、コンポジット材中に６０：４０～４０：６０の重量比で存在し、コンポジット材の組成物全体は、１００重量％である。
【0029】
また、本発明の主題は、Ａ）モノマー成分を任意にＢ）フィラー成分との混合物の状態で含む歯科用材料であり、該歯科用材料は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート２０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物８～２０重量％と、
ｃ）ｉ）一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩＩの少なくとも１つのリン酸の少なくとも１つの酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／もしくは１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート４～２０重量％、および
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／もしくは少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物、特に少なくとも１つのカルボン酸官能化および／もしくはカルボン酸無水物官能化（メタ）アクリレートモノマー１～１０重量％、特に１．５～５重量％
ならびに／またはｉ）とｉｉ）との混合物と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）、フェニルプロパンジオン、ベンゾイルトリメチルゲルマン（ＢＴＭＧｅ）および／またはジベンゾイルジエチルゲルマン（ＤＢＤＥＧｅ）から選択される少なくとも１つのジケトン０．３～２．５重量％、特に０．４～１．５重量％、ならびに
第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される、特に２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコールから選択される少なくとも１つの補助開始剤０．６～２．５重量％、特に１．０～２．０重量％であって、ここで、ジケトンと、第三級アミンまたは１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される補助開始剤との重量比は、１：１．５～１：３であるものとする、ジケトンおよび補助開始剤と、
ｅ）二酸化チタンを含む少なくとも１つの顔料０～１重量％、ならびに染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～２重量％、特に０．１～０．５重量％と、
ｆ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物０～７６重量％、特にａ）０～４０重量％またはｂ）５０～７６重量％、特に５０～７６重量％と、
ｇ）無機フッ化物、例えばフッ化イッテルビウム、金属酸化物、混合酸化物および／またはケイ酸塩０～１０重量％、特に２～１０重量％、好ましくは５～１０重量％と、
ｈ）染料、ＵＶおよび／もしくはＶｉｓ安定剤０～２重量％
ならびに／または少なくとも２つのフィラーｅ）～ｈ）の混合物と
を含み、ここで、前述の成分ａ）～ｈ）により、歯科用材料の１００重量％の組成物全体となる。
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート２０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物８～２０重量％と、
ｃ）ｉ）一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩＩの少なくとも１つのリン酸の少なくとも１つの酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／もしくは１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート４～２０重量％、および
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／もしくは少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物、特に少なくとも１つのカルボン酸官能化および／もしくはカルボン酸無水物官能化（メタ）アクリレートモノマー１～１０重量％、特に１．５～５重量％
ならびに／またはｉ）とｉｉ）との混合物と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）、フェニルプロパンジオン、ベンゾイルトリメチルゲルマン（ＢＴＭＧｅ）および／またはジベンゾイルジエチルゲルマン（ＤＢＤＥＧｅ）から選択される少なくとも１つのジケトン０．３～２．５重量％、特に０．４～１．５重量％、ならびに
第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される、特に２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコールから選択される少なくとも１つの補助開始剤０．６～２．５重量％、特に１．０～２．０重量％であって、ここで、ジケトンと、第三級アミンまたは１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される補助開始剤との重量比は、１：１．５～１：３であるものとする、ジケトンおよび補助開始剤と、
ｅ）二酸化チタンを含む少なくとも１つの顔料０～１重量％、ならびに染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～２重量％、特に０．１～０．５重量％と、
ｆ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物０～７６重量％、特にａ）０～４０重量％またはｂ）５０～７６重量％、特に５０～７６重量％と、
ｇ）無機フッ化物、例えばフッ化イッテルビウム、金属酸化物、混合酸化物および／またはケイ酸塩０～１０重量％、特に２～１０重量％、好ましくは５～１０重量％と、
ｈ）染料、ＵＶおよび／もしくはＶｉｓ安定剤０～２重量％
ならびに／または少なくとも２つのフィラーｅ）～ｈ）の混合物と
を含み、ここで、前述の成分ａ）～ｈ）により、歯科用材料の１００重量％の組成物全体となる。
【0030】
さらなる好ましい歯科用材料は、Ａ）モノマー成分を、任意にＢ）フィラー成分との混合物の状態で含み、該歯科用材料は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート２０～３０重量％と、
ｂ）少なくとも２つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤であって、該架橋剤は、ｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の組み合わせからそれぞれ選択され、ここで、
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート５～１０重量％、ならびに
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも５個、特に５～２０個のエチレングリコール基もしくはプロピレングリコール基を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物１～５重量％、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート１～５重量％
であり、ここで、組成物全体中のｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の全含有量は、６～１５重量％であるものとする架橋剤と、
ｃ）ｉ）少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、好ましくは一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩの少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート３～１５重量％、特に３～１０重量％、
ｉｉ）４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４－ＭＥＴＡ）および／または４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）０．５～５重量％、特に３．７５～１０重量％と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）、フェニルプロパンジオンから選択される少なくとも１つのジケトン０．３～１．５重量％、ならびに
２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコールから選択される少なくとも１つの補助開始剤０．６～２．５重量％であって、ここで、ジケトンと補助開始剤の重量比は、１：１．７～１：３、有利には１：２であり、ここで、±０．１５である、ジケトンおよび補助開始剤と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．５重量％と、
ｇ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物１０～８０重量％、特に５０～８０重量％と、
ｈ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物、結晶性金属酸化物および／またはケイ酸塩０～１０重量％と
を含み、
ここで、前述の成分ａ）～ｈ）により、歯科用材料の１００重量％の組成物全体となる。
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート２０～３０重量％と、
ｂ）少なくとも２つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤であって、該架橋剤は、ｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の組み合わせからそれぞれ選択され、ここで、
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート５～１０重量％、ならびに
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも５個、特に５～２０個のエチレングリコール基もしくはプロピレングリコール基を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物１～５重量％、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート１～５重量％
であり、ここで、組成物全体中のｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の全含有量は、６～１５重量％であるものとする架橋剤と、
ｃ）ｉ）少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、好ましくは一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩの少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート３～１５重量％、特に３～１０重量％、
ｉｉ）４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４－ＭＥＴＡ）および／または４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）０．５～５重量％、特に３．７５～１０重量％と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）、フェニルプロパンジオンから選択される少なくとも１つのジケトン０．３～１．５重量％、ならびに
２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコールから選択される少なくとも１つの補助開始剤０．６～２．５重量％であって、ここで、ジケトンと補助開始剤の重量比は、１：１．７～１：３、有利には１：２であり、ここで、±０．１５である、ジケトンおよび補助開始剤と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．５重量％と、
ｇ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物１０～８０重量％、特に５０～８０重量％と、
ｈ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物、結晶性金属酸化物および／またはケイ酸塩０～１０重量％と
を含み、
ここで、前述の成分ａ）～ｈ）により、歯科用材料の１００重量％の組成物全体となる。
【0031】
好ましくは、歯科用材料、特にコンポジットまたは小窩裂溝封鎖材は、モノマー成分中に、少なくともａ）ウレタンジメタクリレート（ＵＤＭＡ）と、以下のものから選択される少なくとも１つのモノマーとを含む：ｉ）ＴＥＧＤＭＡ、およびｉｉ）ｎ＝２～２０のＰＥＧＤＡ（ポリエチレングリコールジアクリレート）、ｎ＝２～２０のＰＰＧＤＡ（ポリプロピレングリコールジアクリレート）、ｎ＝２～２０のＰＥＧＤＭＡ（ポリエチレングリコールジメタクリレート）、ｎ＝２～２０のＰＰＧＤＭＡ（ポリプロピレングリコールジメタクリレート）またはＤＤＤＭＡ（ドデカンジオールジメタクリレート）、およびｉｉｉ）ＢＤＭＡ、１，４－ブタンジオールジメタクリレート（１，４－ＢＤＭＡ）またはペンタエリスリトールテトラアクリレート、および任意にビス－ＧＭＡモノマー（ビスフェニルＡ－グリシジルメタクリレート）。ｉｉ）において、ｎは、好ましくはｎ＝１０～２０である。
【0032】
特に好ましくは、歯科用材料、特にコンポジットまたは小窩裂溝封鎖材は、モノマー成分中に、少なくとも以下のものを含む：ａ）ウレタンジメタクリレート（ＵＤＭＡ）、ならびにｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の組み合わせの少なくとも２つの異なるモノマー、ならびにｂ）ｉ）ＴＥＧＤＭＡ、およびｉｉ）ｎ＝５～２０のＰＥＧＤＡ（ポリエチレングリコールジアクリレート）、ｎ＝５～２０のＰＰＧＤＡ（ポリプロピレングリコールジアクリレート）、ｎ＝５～２０のＰＥＧＤＭＡ（ポリエチレングリコールジメタクリレート）、ｎ＝５～２０のＰＰＧＤＭＡ（ポリプロピレングリコールジメタクリレート）またはＤＤＤＭＡ（ドデカンジオールジメタクリレート）、およびｉｉｉ）ＢＤＭＡ、１，４－ブタンジオールジメタクリレート（１，４－ＢＤＭＡ）またはペンタエリスリトールテトラアクリレート。好ましくは、ｎ＝８～２０、特に好ましくは１０～２０である。
【0033】
さらに好ましくは、歯科用材料は、モノマー成分中に、少なくとも以下のものを含む：ａ）少なくとも１つの二官能性ウレタン（メタ）アクリレート、有利にはウレタンジメタクリレート（ＵＤＭＡ）、ならびにｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の組み合わせの少なくとも１つのモノマー、有利には少なくとも２つの異なるモノマー、ならびにｂ）ｉ）ＴＥＧＤＭＡ、およびｉｉ）ｎ＝１０～２０のＰＥＧＤＡ（ポリエチレングリコールジアクリレート）、ｎ＝９～２０のＰＰＧＤＡ（ポリプロピレングリコールジアクリレート）、ｎ＝１０～２０のＰＥＧＤＭＡ（ポリエチレングリコールジメタクリレート）、ｎ＝９～２０のＰＰＧＤＭＡ（ポリプロピレングリコールジメタクリレート）またはＤＤＤＭＡ（ドデカンジオールジメタクリレート）、およびｉｉｉ）ＢＤＭＡ、１，４－ブタンジオールジメタクリレート（１，４－ＢＤＭＡ）またはペンタエリスリトールテトラアクリレート、および任意にビス－ＧＭＡモノマー（ビスフェニルＡ－グリシジルメタクリレート）。
【0034】
モノマー成分Ａ）において、ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレートは、有利には、３～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を有する二官能性ウレタン（メタ）アクリレート、３～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を有するウレタンジメタクリレート官能化エーテル、３～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を有するウレタンジメタクリレート官能化ポリエーテル、ウレタンジアクリレートオリゴマーを含む、二価のアルキレン基を有する二官能性ウレタン（メタ）アクリレートから選択され、ビス（メタクリロキシ－２－エトキシカルボニルアミノ）アルキレンおよび／またはビス（メタクリロキシ－２－エトキシカルボニルアミノ）置換アルキレンエーテルが好ましく、１，６－ビス（メタクリロキシ－２－エトキシカルボニルアミノ）－２，４，４－トリメチルヘキサン（ＵＤＭＡ）が特に好ましい。
【0035】
二価のアルキレン基を有する二官能性ウレタン（メタ）アクリレートは、有利には、二価のアルキレン基で官能化された直鎖状または分岐状のウレタンジメタクリレート、ビス（メタクリロキシ－２－エトキシカルボニルアミノ）アルキレン、ビス（メタクリロキシ－２－エトキシカルボニルアミノ）置換ポリアルキレンエーテルなどのアルキレン基を有するウレタンジメタクリレート官能化エーテルまたはポリエーテルから選択され、１，６－ビス（メタクリロキシ－２－エトキシカルボニルアミノ）－２，４，４－トリメチルヘキサン、ＵＤＭＡが有利である。好ましいのは、ビス（メタクリロキシ－２－エトキシカルボニルアミノ）アルキレンであり、ここで、アルキレンは、直鎖状または分岐状のＣ３～Ｃ２０、有利にはＣ３～Ｃ６を含み、特に好ましいのは、メチル基で置換されたアルキレンである。二価のアルキレンは、有利には２，２，４－トリメチルヘキサメチレンおよび／または２，４，４－トリメチルヘキサメチレンを含む。特に好ましいのは、ＵＤＭＡ（１，６－ビス（メタクリロキシ－２－エトキシカルボニルアミノ）－２，４，４－トリメチルヘキサン）である。
【0036】
また、本発明の主題は、歯科用材料、特にコンポジット材であって、該歯科用材料、特にコンポジット材は、有利には
ｂ）として、少なくとも２つの異なる親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤を含み、ここで、１つの架橋剤がｉ）から選択され、１つの架橋剤がｉｉ）から選択されるか、または各架橋剤がそれぞれ別個にｉ）およびｉｉｉ）から選択されるか、またはそれぞれ少なくとも１つの架橋剤が別個にｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）から選択され、該歯科用材料、特にコンポジット材は、特に好ましくは、ｂ）として、以下のものから選択される少なくとも２つの異なる少なくとも二官能性、三官能性、四官能性、多官能性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤を含む：
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールグリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールグリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールグリコールジメタクリレート、プロピレングリコールグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールグリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、１，２－エタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート（ＤＥＧＡ）、トリエチレングリコールジアクリレート（ＴＥＧＤＡ）、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、および
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物であって、特に少なくとも５個のエチレングリコール基またはプロピレングリコール基を有するもの、特に、ｎ＝５～２０、特に５～１５、ｎ＝５～１２の、有利には５～９個あるいは１０～１５個のエチレングリコール基を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびｎ＝５～２０、特に５～１５、ｂｎ＝５～１２の、有利には５～９個あるいは１０～１５個の直鎖状または分岐状のプロピレングリコール基を有するポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートであって、好ましくは、ペンタプロピレングリコールジメタクリレート、ペンタプロピレングリコールジアクリレート、ヘキサプロピレングリコールジメタクリレート、ヘキサプロピレングリコールジアクリレート、オクタプロピレングリコールジメタクリレート、オクタプロピレングリコールジアクリレート、ノナプロピレングリコールジメタクリレート、ノナプロピレングリコールジアクリレート、デカプロピレングリコールジメタクリレート、デカプロピレングリコールジアクリレート、ウンデカプロピレングリコールジメタクリレート、ウンデカプロピレングリコールジアクリレート、ドデカプロピレングリコールジメタクリレート、ドデカプロピレングリコールジアクリレート、および前述の少なくとも２つのジ（メタ）アクリレートの混合物、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート（ブタンジオールジメタクリレート）、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート。
ｂ）として、少なくとも２つの異なる親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤を含み、ここで、１つの架橋剤がｉ）から選択され、１つの架橋剤がｉｉ）から選択されるか、または各架橋剤がそれぞれ別個にｉ）およびｉｉｉ）から選択されるか、またはそれぞれ少なくとも１つの架橋剤が別個にｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）から選択され、該歯科用材料、特にコンポジット材は、特に好ましくは、ｂ）として、以下のものから選択される少なくとも２つの異なる少なくとも二官能性、三官能性、四官能性、多官能性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤を含む：
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールグリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールグリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールグリコールジメタクリレート、プロピレングリコールグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールグリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、１，２－エタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート（ＤＥＧＡ）、トリエチレングリコールジアクリレート（ＴＥＧＤＡ）、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、および
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物であって、特に少なくとも５個のエチレングリコール基またはプロピレングリコール基を有するもの、特に、ｎ＝５～２０、特に５～１５、ｎ＝５～１２の、有利には５～９個あるいは１０～１５個のエチレングリコール基を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびｎ＝５～２０、特に５～１５、ｂｎ＝５～１２の、有利には５～９個あるいは１０～１５個の直鎖状または分岐状のプロピレングリコール基を有するポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートであって、好ましくは、ペンタプロピレングリコールジメタクリレート、ペンタプロピレングリコールジアクリレート、ヘキサプロピレングリコールジメタクリレート、ヘキサプロピレングリコールジアクリレート、オクタプロピレングリコールジメタクリレート、オクタプロピレングリコールジアクリレート、ノナプロピレングリコールジメタクリレート、ノナプロピレングリコールジアクリレート、デカプロピレングリコールジメタクリレート、デカプロピレングリコールジアクリレート、ウンデカプロピレングリコールジメタクリレート、ウンデカプロピレングリコールジアクリレート、ドデカプロピレングリコールジメタクリレート、ドデカプロピレングリコールジアクリレート、および前述の少なくとも２つのジ（メタ）アクリレートの混合物、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート（ブタンジオールジメタクリレート）、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート。
【0037】
同様に、コンポジット材は、（ｅ）として、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤を含むことができ、該架橋剤は、ウレタン（メタ）アクリレートではなく、かつ以下のものから選択される：（ｉ）３個の（メタ）アクリレート基を有するものであって、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシル化（１５）－トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化５－ペンタエリスリトールトリアクリレート、プロポキシル化（５．５）－グリセリルトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートおよび／または（ｉｉ）４個の（メタ）アクリレート基を有するものであって、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシル化（４）－ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、エトキシル化（４）－ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、および／または（ｉｉｉ）５個の（メタ）アクリレート基を有するものであって、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ｉ－ペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジ（テトラメチロールメタン）ペンタメタクリレート、および／または（ｉｖ）６個の（メタ）アクリレート基を有するものであって、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート。
【0038】
ｃ）酸性モノマーの混合物は、有利には、
ｉ）２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルアシッドホスフェート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルアシッドホスフェート、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルアシッドホスフェート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデシルアシッドホスフェート、ビス（２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ビス－２または３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｐ－メトキシフェニルアシッドホスフェート、および前述の（メタ）アクリレートの対応するチオホスホネートを含む、リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性モノエステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性モノエステル、特に、少なくとも１つのリン酸系（メタ）アクリレート、リン酸系ウレタン（メタ）アクリレートおよび／または少なくとも１つのチオリン酸系（メタ）アクリレートを、
ｉｉ）マレイン酸、ｐ－ビニル安息香酸、１１－（メタ）アクリロイルオキシ－１，１－ウンデカンジカルボン酸（ＭＡＣ－１０）、１，４－ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルピロメリット酸、６－（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン－１，２，６－トリカルボン酸、４－（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメリット酸およびその無水物、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸およびその無水物、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメリット酸およびその無水物、４－［２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシ］ブチルトリメリット酸およびその無水物、２，３－ビス（３，４－ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２－、３－または４－（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、Ｎ－Ｏ－ジ（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｏ－（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシフェニルアラニン、Ｎ－（メタ）アクリロイル－ｐ－アミノ安息香酸、Ｎ－（メタ）アクリロイル－Ｏ－アミノ安息香酸、グリシジル（メタ）アクリレートとＮ－フェニルグリシンまたはＮ－トリルグリシンとの付加体、４－［（２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アミノ］フタル酸、３－または４－［Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アミノ］フタル酸、（メタ）アクリロイルアミノサリチル酸および（メタ）アクリロイルオキシサリチル酸、少なくとも２個のカルボキシル基を有するオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも３個のカルボキシル基を有するオレフィン系カルボン酸無水物であって、特に、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＭ）との付加生成物、２モルのヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと１モルのマレイン酸無水物との付加反応生成物、または３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、または３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物から選択されるもの、および２－（３，４－ジカルボキシベンゾイルオキシ）１，３－ジ（メタ）アクリルオイルオキシプロパンを含み、特にこれらから選択される、少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物
と組み合わせて含む。
ｉ）２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルアシッドホスフェート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルアシッドホスフェート、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルアシッドホスフェート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデシルアシッドホスフェート、ビス（２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ビス－２または３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｐ－メトキシフェニルアシッドホスフェート、および前述の（メタ）アクリレートの対応するチオホスホネートを含む、リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性モノエステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性モノエステル、特に、少なくとも１つのリン酸系（メタ）アクリレート、リン酸系ウレタン（メタ）アクリレートおよび／または少なくとも１つのチオリン酸系（メタ）アクリレートを、
ｉｉ）マレイン酸、ｐ－ビニル安息香酸、１１－（メタ）アクリロイルオキシ－１，１－ウンデカンジカルボン酸（ＭＡＣ－１０）、１，４－ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルピロメリット酸、６－（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン－１，２，６－トリカルボン酸、４－（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメリット酸およびその無水物、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸およびその無水物、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメリット酸およびその無水物、４－［２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシ］ブチルトリメリット酸およびその無水物、２，３－ビス（３，４－ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２－、３－または４－（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、Ｎ－Ｏ－ジ（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｏ－（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシフェニルアラニン、Ｎ－（メタ）アクリロイル－ｐ－アミノ安息香酸、Ｎ－（メタ）アクリロイル－Ｏ－アミノ安息香酸、グリシジル（メタ）アクリレートとＮ－フェニルグリシンまたはＮ－トリルグリシンとの付加体、４－［（２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アミノ］フタル酸、３－または４－［Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アミノ］フタル酸、（メタ）アクリロイルアミノサリチル酸および（メタ）アクリロイルオキシサリチル酸、少なくとも２個のカルボキシル基を有するオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも３個のカルボキシル基を有するオレフィン系カルボン酸無水物であって、特に、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＭ）との付加生成物、２モルのヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと１モルのマレイン酸無水物との付加反応生成物、または３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、または３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物から選択されるもの、および２－（３，４－ジカルボキシベンゾイルオキシ）１，３－ジ（メタ）アクリルオイルオキシプロパンを含み、特にこれらから選択される、少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物
と組み合わせて含む。
【0039】
ここで、それぞれ独立して、それぞれの（メタ）アクリレートは、独立してメタクリレートおよびアルキレートから選択され、特にこれは、独立してウレタメタクリレートおよびウレタンアクリレートから選択されるウレタン（メタ）アクリレート、ならびにリン酸のモノエステルおよび言及された他のすべてのオレフィン系化合物にも当てはまる。
【0040】
特に好ましいのは、１１－（メタ）アクリロイルオキシ－１，１－ウンデカンジカルボン酸（ＭＡＣ－１０）および４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）および／もしくはその無水物（４－ＭＥＴＡ）、ならびに２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェートである。
【0041】
酸性モノマーＭＤＰおよび４－ＭＥＴＡおよび／または４－ＭＥＴの含有量は、モノマー成分中で非常に低くすることができ、本発明によるコンポジットを用いて非常に良好な付着値を達成することができる。例えば、ＭＤＰの含有量は、モノマー成分中で約４～５重量％であってよく、４－ＭＥＴＡおよび／または４－ＭＥＴの含有量は、モノマー成分中で約２重量％であってよく、有利には、象牙質（牛歯）に対する１６～２１ＭＰａの範囲の付着強度、およびエナメル質（牛歯）に対する４～２１ＭＰＡの範囲の付着強度を測定することができる。
【0042】
好ましい代替形態において、コンポジット材は、Ａ）モノマー成分において、ｇ）式ＩＸの二置換４，４’－ジ（オキサベンゼン）ジアルキルメタンを含むことができ、
ここで、それぞれ式ＩＸにおけるＲ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、独立して、ＨまたはＣ１～Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ直鎖状の二価のＣ１～Ｃ４アルキレンであり、式ＩＸにおいて、ｎ＝１～２０およびｍ＝１～２０、好ましくはｎ＝１～１５およびｍ＝１～１５、特にｎ＝３およびｍ＝３またはｎ＝１０およびｍ＝１０である。特に好ましくは、ｎ＋ｍ＝１０またはｎ＋ｍ＝３である。
【化4】
【0043】
さらなる代替形態において、コンポジット材は、Ａ）モノマー成分において、ｉ）少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレート系モノマーを含むことができ、これには特に、２－ヒドロキシエチルメチルアクリレート（ＨＥＭＡ）が含まれる。代替的または付加的に、例えば２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートのような、ウレタン結合を含むメタクリレートも適している。さらなる適切な単官能性（メタ）アクリレート系モノマーには、芳香族ビニル化合物、例えばスチレンおよびジビニルベンゼン、ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸の脂肪族エステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートが含まれる。
【0044】
好ましい一実施形態によれば、歯科用材料は、Ａ）モノマー成分を含み、該モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート４０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物１０～３５重量％と、
ｃ）
ｉ）リン酸の、特に式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩＩのリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステル、ならびに／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルを、
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物
と組み合わせて含む、酸性モノマーの混合物５～３０重量％と、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、該開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ここで、モノマー成分中で、少なくとも１つのジケトンの含有量が、０．３重量％、特に０．５５重量％以上であり、補助開始剤としての少なくとも１つの第三級アミン、または補助開始剤としての１，２－メチレンジオキシベンゼン１．１重量％以上を含むものとする、開始剤および／または開始剤系０．３～５重量％と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と、
ｇ）式ＩＸの二置換４，４’－ジ（オキサベンゼン）ジアルキルメタンであって、ここで、それぞれ式ＩＸにおけるＲ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、独立して、ＨまたはＣ１～Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ直鎖状の二価のＣ１～Ｃ４アルキレンであり、ｎ＝１～１５およびｍ＝１～１５であるものとする、二置換４，４’－ジ（オキサベンゼン）ジアルキルメタン５～２５重量％、特に５～１５重量％と
を含み、
ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％である。Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中にＡ）：Ｂ）＝１００：０～２０：８０の比で、または代替的にＡ）：Ｂ）＝１００：０～３０：７０の比で存在することができる。
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート４０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物１０～３５重量％と、
ｃ）
ｉ）リン酸の、特に式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩＩのリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステル、ならびに／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルを、
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物
と組み合わせて含む、酸性モノマーの混合物５～３０重量％と、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、該開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ここで、モノマー成分中で、少なくとも１つのジケトンの含有量が、０．３重量％、特に０．５５重量％以上であり、補助開始剤としての少なくとも１つの第三級アミン、または補助開始剤としての１，２－メチレンジオキシベンゼン１．１重量％以上を含むものとする、開始剤および／または開始剤系０．３～５重量％と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と、
ｇ）式ＩＸの二置換４，４’－ジ（オキサベンゼン）ジアルキルメタンであって、ここで、それぞれ式ＩＸにおけるＲ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、独立して、ＨまたはＣ１～Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ直鎖状の二価のＣ１～Ｃ４アルキレンであり、ｎ＝１～１５およびｍ＝１～１５であるものとする、二置換４，４’－ジ（オキサベンゼン）ジアルキルメタン５～２５重量％、特に５～１５重量％と
を含み、
ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％である。Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中にＡ）：Ｂ）＝１００：０～２０：８０の比で、または代替的にＡ）：Ｂ）＝１００：０～３０：７０の比で存在することができる。
【0045】
Ｂ）フィラー成分として、小窩裂溝封鎖材またはコンポジット材から選択される歯科用材料において、有利には少なくとも１つのａ）歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物、ならびにｂ）任意に少なくとも１つの無機フッ化物および／または非晶質金属酸化物、混合酸化物、結晶性金属酸化物、ケイ酸塩が使用され、ここで、ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスには、アルミノシリケートガラスまたはフルオロアルミノシリケートガラス、バリウムアルミニウムシリケート、バリウムアルミニウムボロフルオロシリケート、ストロンチウムシリケート、ストロンチウムボロシリケート、リチウムシリケートおよび／またはリチウムアルミニウムシリケート、フッ化イッテルビウムを含む歯科用ガラス、ならびに前述の少なくとも２つの歯科用ガラスの混合物が含まれ、任意に、ｂ）には、フッ化イッテルビウム、酸化物系または混合酸化物系の非晶質球状フィラー、例えば、非晶質ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、またはさらにはＳｉＯ２とＺｒＯ２との混合酸化物、熱分解法シリカまたは沈降シリカ、非晶質シリカ、層状シリケート、石英、長石および少なくとも２つのフィラーの混合物が含まれる。フィラーは、すべて有利にはシラン化されていてよい。一般的なシラン化剤には、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランおよび（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランまたは（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシランおよび（メタ）アクリロイルオキシメチルトリエトキシシランが含まれる。
【0046】
好ましい一実施形態によれば、歯科用材料、特に歯科用コンポジット材には、平均粒径ｄ５０が０．２～５．０μｍであり、特にｄ５０が０．２～２．０μｍであり、有利には平均粒径が０．２～１．７５μｍであり、特にｄ５０が１．０μｍであり、任意に±０．６μｍ、有利には±０．０５μｍであり、有利にはｄ９９が１０μｍ以下である、少なくとも１つの歯科用ガラスおよび／またはこの混合物、特にＸ線不透過性歯科用ガラスまたはこの混合物が含まれる。特に好ましくは、平均粒径ｄ５０は、約０．８５μｍであり、任意に±０．１μｍ、特に±０．０５μｍ、好ましくは特に±０．０３μｍであり、有利にはｄ９９は１０μｍ以下である。特に好ましい歯科用ガラスには、バリウムアルミニウムボロシリケートガラス、特にバリウムアルミニウムボロフルオロシリケートが含まれる。さらに、屈折率がｎ＝１．５２～１．５５、有利には１．５３であるバリウムアルミニウムシリケートガラスが存在する。特に好ましい粒径分布は、ｄ１０＝０．１μｍ以上～ｄ９９＝５μｍ以下、有利にはｄ１０＝０．４μｍ以上～ｄ９９＝２．５μｍ未満の範囲であってよく、平均直径ｄ５０＝０．８～１．００μｍの範囲であってよい。
【0047】
さらに、本発明の主題は、フィラー成分を含む歯科用材料であって、該フィラー成分は、特にシラン化された、有利にはメタクリロキシプロピル基で官能化された、バリウムアルミニウムボロシリケートガラス、バリウムアルミニウムボロフルオロシリケートガラスを含む少なくとも１つの歯科用ガラスと、任意に一次粒径が２～４５ｎｍである少なくとも１つの非凝集性の非晶質金属酸化物とを含み、非晶質金属酸化物は、沈降シリカ、酸化ジルコニウム、混合酸化物またはこれらの混合物を含み、特に、金属酸化物はシラン化されている、歯科用材料である。
【0048】
開始剤または開始剤成分として、有利にはｄ）ジケトンは、１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）、フェニルプロパンジオン、ベンゾイルトリメチルゲルマン（ＢＴＭＧｅ）および／またはジベンゾイルジエチルゲルマン（ＤＢＤＥＧｅ）であり、少なくとも１つの補助開始剤は、有利には２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートを含み、かつ／または１，２－メチレンジオキシベンゼンとして、ピペロニルアルコール（１，２－メチレンジオキシベンゼン－４－メタノール）を含む。さらなる適切な第三級アミンには、２－（エチルヘキシル）－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾエート、ジメチルアミノ安息香酸エステル、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－３，５－，Ｎ，Ｎ－３，５－テトラメチルアニリン、４－（ジメチルアミノ）フェニルエチルアルコール、ジメチルアミノ安息香酸エステル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸が含まれ得る。
【0049】
二酸化チタンのような少なくとも１つの顔料、染料、および特に２－ヒドロキシ４－メトキシ安息香酸を含む少なくとも１つのＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤が、モノマー成分および／またはフィラー成分の双方に存在していてよい。
【0050】
ｃ）酸性モノマーの混合物は、有利には、ｉ）ｉｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステル、有利にはリン酸のモノエステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステル、有利にはチオリン酸のモノエステル、特に好ましくはリン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステル、リン酸とウレタン（メタ）アクリレートとのモノエステルおよび／またはチオリン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステルを含み、特に好ましいのは、式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩのエステル、ならびにこれらを含む混合物であり、かつｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物、有利には少なくとも１つのカルボン酸官能化および／またはカルボン酸無水物官能化（メタ）アクリレートモノマーを含み、ｉ）およびｉｉ）は、１：３～１：１、有利には１：２．７５～１：１．７５、好ましくは１：２．２５～１：１．７５の重量比で存在する。（メタ）アクリレートまたはウレタン（メタ）アクリレートには、アクリレートまたはメタクリレートの双方が含まれるという上記の定義が、ここでも同様に適用される。
【0051】
特に好ましい一実施形態において、歯科用材料は、Ａ）モノマー成分中でｃ）において、Ａ）モノマー成分の１００重量％の組成物全体に対して、ｉ）として、リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステル、有利にはリン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステル、リン酸とウレタン（メタ）アクリレートとのモノエステル、チオリン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステルおよび／またはチオリン酸とウレタン（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステル４～２０重量％、特に９．５～２０重量％を含み、特に好ましいのは、式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩのエステル、ならびにこれらを含む混合物であり、かつｉｉ）として、少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物、有利には少なくとも１つのカルボン酸官能化および／またはカルボン酸無水物官能化（メタ）アクリレートモノマー２～１０重量％、特に３．７５～１０重量％を含む。全体にわたって、（メタ）アクリレートは、メチルアクリレートまたはアクリレートと同義で用いられ、すなわち、すべての（メタ）アクリレートは、架橋剤、リン酸のウレタンまたはモノエステルとして開示されているか否かにかかわらず、メチルアクリレートまたはアクリレートとして開示される。
【0052】
さらに、歯科用材料は、好ましくは、Ａ）モノマー成分であって、該モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート５０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物１０～３５重量％、特に１５～３５重量％、好ましくは２０重量％±５重量％、特に２０重量％±３重量％と、
ｃ）ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステル、特にリン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステル、リン酸とウレタン（メタ）アクリレートとのモノエステルおよび／またはチオリン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステル４～２０重量％、特に９．５～２０重量％を、ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物、特に少なくとも１つのカルボン酸官能化および／またはカルボン酸無水物官能化（メタ）アクリレートモノマー２～１０重量％、特に３．７５～１０重量％と組み合わせたものとを含み、これを、以下：
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）、フェニルプロパンジオン、ベンゾイルトリメチルゲルマン（ＢＴＭＧｅ）および／またはジベンゾイルジエチルゲルマン（ＤＢＤＥＧｅ）から選択される少なくとも１つのジケトン０．３～２．５重量％、特に０．５～２．５重量％、および
第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択され、特に２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコール（１，２－メチレンジオキシベンゼン－４－メタノール）から選択される少なくとも１つの補助開始剤であって、ここで、ジケトンと、第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される補助開始剤、好ましくは第三級アミンとの重量比は、１：１．５～１：３、有利には１：２であり、この値２は、±０．１５の変動を伴うものとする、補助開始剤０．６～２．５重量％、特に１．０～２．５重量％、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％、特に０．０１～５重量％、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．６重量％
と組み合わせて含み、
ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、モノマー成分と、
Ｂ）フィラー成分であって、該フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％、
ｂ）無機フッ化物、例えばフッ化イッテルビウム、金属酸化物、例えばＳｉＯ２、混合酸化物、ケイ酸塩、石英、長石および／またはこれらの混合物０～１０重量％、特に５～１０重量％、
ｃ）少なくとも１つの顔料、例えばＴｉＯ２、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．６重量％および／または
少なくとも２つのフィラーの混合物を含み、ここで、フィラー成分の組成物全体は、１００重量％であるものとする、フィラー成分とを含み、
ここで、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に７０：３０～３０：７０、特に６０：４０～４０：６０の重量比で存在し、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である。
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート５０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの該架橋剤の混合物１０～３５重量％、特に１５～３５重量％、好ましくは２０重量％±５重量％、特に２０重量％±３重量％と、
ｃ）ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステル、特にリン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステル、リン酸とウレタン（メタ）アクリレートとのモノエステルおよび／またはチオリン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステル４～２０重量％、特に９．５～２０重量％を、ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物、特に少なくとも１つのカルボン酸官能化および／またはカルボン酸無水物官能化（メタ）アクリレートモノマー２～１０重量％、特に３．７５～１０重量％と組み合わせたものとを含み、これを、以下：
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）、フェニルプロパンジオン、ベンゾイルトリメチルゲルマン（ＢＴＭＧｅ）および／またはジベンゾイルジエチルゲルマン（ＤＢＤＥＧｅ）から選択される少なくとも１つのジケトン０．３～２．５重量％、特に０．５～２．５重量％、および
第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択され、特に２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコール（１，２－メチレンジオキシベンゼン－４－メタノール）から選択される少なくとも１つの補助開始剤であって、ここで、ジケトンと、第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される補助開始剤、好ましくは第三級アミンとの重量比は、１：１．５～１：３、有利には１：２であり、この値２は、±０．１５の変動を伴うものとする、補助開始剤０．６～２．５重量％、特に１．０～２．５重量％、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％、特に０．０１～５重量％、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．６重量％
と組み合わせて含み、
ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、モノマー成分と、
Ｂ）フィラー成分であって、該フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％、
ｂ）無機フッ化物、例えばフッ化イッテルビウム、金属酸化物、例えばＳｉＯ２、混合酸化物、ケイ酸塩、石英、長石および／またはこれらの混合物０～１０重量％、特に５～１０重量％、
ｃ）少なくとも１つの顔料、例えばＴｉＯ２、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．６重量％および／または
少なくとも２つのフィラーの混合物を含み、ここで、フィラー成分の組成物全体は、１００重量％であるものとする、フィラー成分とを含み、
ここで、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に７０：３０～３０：７０、特に６０：４０～４０：６０の重量比で存在し、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である。
【0053】
好ましい一代替形態において、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に５５：４５～３５：６５の重量比で存在し、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である。
【0054】
さらなる特に好ましい歯科用材料、特にコンポジット材は、Ａ）としてモノマー成分を含み、該モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート５０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の組み合わせからそれぞれ選択される少なくとも２つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤であって、ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、１，２－エタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート１０～２０重量％、ならびに
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／またはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、または少なくとも５個のエチレングリコール基もしくはプロピレングリコール基を有するもの、ならびにこれらの混合物２～７．５重量％、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート２～７．５重量％
であり、ここで、モノマー成分Ａ）中のｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の全含有量は、１７．５～２５重量％、特に１５～３５重量％、または２０重量％±３重量％であるものとする架橋剤と、
ｃ）ｉ）式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩのモノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェートを含むリン酸の酸性モノエステル４～２０重量％、特に９．５～２０重量％と、
ｉｉ）４－（メタクリロイルオキシエチル）トリメリット酸無水物（４－ＭＥＴＡ）および／または４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）２～１０重量％、特に３．７５～１０重量％と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）および／またはフェニルプロパンジオンから選択される少なくとも１つのジケトン、ならびに任意に少なくとも２つのジケトンを含む混合物０．５～２．５重量％、特に０．５～２．５重量％と、
２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコール（１，２－メチレンジオキシベンゼン－４－メタノール）から選択される少なくとも１つの補助開始剤であって、ジケトンと補助開始剤との重量比は、１：１．５～１：３、有利には１：２であり、この値２は、±０．１５の変動を伴うものとする、補助開始剤１．０～２．５重量％、特に１．１～２．５重量％と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～５重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、例えばＴｉＯ２、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．６重量％と
を含み、
ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であり、
Ｂ）フィラー成分を含み、該フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラス９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、例えばフッ化イッテルビウム、金属酸化物、例えばＳｉＯ２、混合酸化物、結晶性金属酸化物、ケイ酸塩０～１０重量％、特に５～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、例えばＴｉＯ２、染料、ＵＶおよび／もしくはＶｉｓ安定剤ならびに／または少なくとも２つのフィラーの混合物０～５重量％、特に０．１～０．６重量％とを含み、ここで、フィラー成分の組成物全体は、１００重量％であり、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、コンポジット材中に５９：４１～２０：８０の重量比で存在し、コンポジット材の組成物全体は、１００重量％である。
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート５０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の組み合わせからそれぞれ選択される少なくとも２つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤であって、ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、１，２－エタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート１０～２０重量％、ならびに
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／またはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、または少なくとも５個のエチレングリコール基もしくはプロピレングリコール基を有するもの、ならびにこれらの混合物２～７．５重量％、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート２～７．５重量％
であり、ここで、モノマー成分Ａ）中のｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の全含有量は、１７．５～２５重量％、特に１５～３５重量％、または２０重量％±３重量％であるものとする架橋剤と、
ｃ）ｉ）式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩのモノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェートを含むリン酸の酸性モノエステル４～２０重量％、特に９．５～２０重量％と、
ｉｉ）４－（メタクリロイルオキシエチル）トリメリット酸無水物（４－ＭＥＴＡ）および／または４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）２～１０重量％、特に３．７５～１０重量％と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）および／またはフェニルプロパンジオンから選択される少なくとも１つのジケトン、ならびに任意に少なくとも２つのジケトンを含む混合物０．５～２．５重量％、特に０．５～２．５重量％と、
２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコール（１，２－メチレンジオキシベンゼン－４－メタノール）から選択される少なくとも１つの補助開始剤であって、ジケトンと補助開始剤との重量比は、１：１．５～１：３、有利には１：２であり、この値２は、±０．１５の変動を伴うものとする、補助開始剤１．０～２．５重量％、特に１．１～２．５重量％と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～５重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、例えばＴｉＯ２、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％、特に０．１～０．６重量％と
を含み、
ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であり、
Ｂ）フィラー成分を含み、該フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラス９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、例えばフッ化イッテルビウム、金属酸化物、例えばＳｉＯ２、混合酸化物、結晶性金属酸化物、ケイ酸塩０～１０重量％、特に５～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、例えばＴｉＯ２、染料、ＵＶおよび／もしくはＶｉｓ安定剤ならびに／または少なくとも２つのフィラーの混合物０～５重量％、特に０．１～０．６重量％とを含み、ここで、フィラー成分の組成物全体は、１００重量％であり、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、コンポジット材中に５９：４１～２０：８０の重量比で存在し、コンポジット材の組成物全体は、１００重量％である。
【0055】
成分の含有量が記載されている示された組成物において、特にその後に記載されている含有量は、一体的なものとして理解されるべきであり、下位群において、好ましいものとしてそこに記載されている含有量についても同じことが適用される。開示は、例示的に列挙された実施例にも関連づけて理解されるべきであり、化学者または材料科学者に向けたものである。
【0056】
また、本発明の主題は、重合、特に可視光による重合によって得ることができる重合歯科用材料であって、特に、重合歯科用材料は、牛歯象牙質に対する１０ＭＰａ以上、有利には１５ＭＰａ以上、好ましくは１７ＭＰａ以上、特に好ましくは２０ＭＰａ以上のせん断付着強度および／または牛歯エナメル質に対する１２ＭＰａ以上、有利には１９ＭＰａ以上、好ましくは２２ＭＰａ以上、特に好ましくは２３ＭＰａ以上のせん断付着強度を示す。
【0057】
さらに、本発明の主題は、歯、特にヒトまたは家畜の歯の象牙質および／またはエナメル質への放射線硬化性でかつ自己接着性の付着のための、硬化性または重合性の歯科用材料の使用である。放射線硬化は、有利には可視光（Ｖｉｓ線）によって、好ましくは４２０～５００ｎｍの波長範囲で、好ましくは４８５ｎｍで行われる。適切な光源は、ＬＥＤ照明器具である。
【0058】
また、本発明の主題は、エナメル質および／もしくは象牙質の小窩裂溝の封鎖時に使用するための、ならびに／または歯、特にヒトもしくは家畜の歯の象牙質および／もしくはエナメル質上の金属基材、セラミック基材および／もしくはポリマーを含むハイブリッド材料、特に非貴金属、ジルコン、コンポジット、貴金属を含む基材への放射線硬化性でかつ自己接着性の付着に使用するための、自己接着性の放射線硬化性歯科用材料、特に小窩裂溝封鎖材もしくは歯科用コンポジット材または自己接着性の重合、特に放射線硬化コンポジット材である。また、本発明の主題は、自己接着性小窩裂溝封鎖材として使用するための、または自己接着性歯科用コンポジットとして使用するための歯科用材料である。
【0059】
以下の実施例は、本発明の主題を特定の実施例に限定することなく説明するためのものである。
【0060】
方法の説明：
せん断付着強度の測定を、ＤＩＮ ＥＮ：ＩＳＯ ２９０２２（２０１３）に準拠して行う。牛歯のエナメル質および／または象牙質の表面を、粒度１２０～粒度３２０のＳｉＣペーパー上で準備した。「未切削」表面の場合、機械的に清浄化した牛歯エナメル質表面を付着面として使用する（3M製Ｓｏｆ－Ｌｅｘディスク）。小窩裂溝封鎖材を歯質にすり込み、Ｔｒａｎｚｌｕｘ Ｗａｖｅ（Kulzer GmbH、スペクトル：４４０～４８０ｎｍ、出力密度１２００ミリワット／ｃｍ２）で１０秒間光を照射する。その後、この材料を円筒形のプラスチック型（Ultradent製器具）に充填し、２０秒間硬化させる。時効をシミュレートするため、一部の試料を熱サイクル（ＴＷＣ＝熱サイクル、人工時効のための熱サイクル浴／熱サイクル負荷）に供する（５℃～５５℃の水浴、滞留時間３０秒、移動時間５秒、５０００サイクル）。せん断付着強度を、万能試験機（クロスヘッド速度１ｍｍ／ｍｉｎ）で測定する。Ｈ２Ｏ中３７℃で２４時間測定する。万能試験機（室温）で測定を行う。特に断りのない限り、ＲＺＳ／ＲＺＤは、２４時間の測定値である。
せん断付着強度の測定を、ＤＩＮ ＥＮ：ＩＳＯ ２９０２２（２０１３）に準拠して行う。牛歯のエナメル質および／または象牙質の表面を、粒度１２０～粒度３２０のＳｉＣペーパー上で準備した。「未切削」表面の場合、機械的に清浄化した牛歯エナメル質表面を付着面として使用する（3M製Ｓｏｆ－Ｌｅｘディスク）。小窩裂溝封鎖材を歯質にすり込み、Ｔｒａｎｚｌｕｘ Ｗａｖｅ（Kulzer GmbH、スペクトル：４４０～４８０ｎｍ、出力密度１２００ミリワット／ｃｍ２）で１０秒間光を照射する。その後、この材料を円筒形のプラスチック型（Ultradent製器具）に充填し、２０秒間硬化させる。時効をシミュレートするため、一部の試料を熱サイクル（ＴＷＣ＝熱サイクル、人工時効のための熱サイクル浴／熱サイクル負荷）に供する（５℃～５５℃の水浴、滞留時間３０秒、移動時間５秒、５０００サイクル）。せん断付着強度を、万能試験機（クロスヘッド速度１ｍｍ／ｍｉｎ）で測定する。Ｈ２Ｏ中３７℃で２４時間測定する。万能試験機（室温）で測定を行う。特に断りのない限り、ＲＺＳ／ＲＺＤは、２４時間の測定値である。
【0061】
曲げ強さおよび曲げ弾性率は、ＤＩＮ－ＩＳＯ ４０４９規格（ポリマー系充填、修復および補強材、室温での測定、２０１９年）に準拠して実施する。
【0062】
吸水率／溶解度の測定を、ＤＩＮ－ＩＳＯ ４０４９ Ｐａｒｔ７．１２～４－８に準拠して行う。直径１５ｍｍ、幅１ｍｍの試験体を硬化させ、乾燥させ、Ｈ２Ｏ中３７℃で７日間保存し、再び乾燥させる。
【0063】
小窩裂溝封鎖材の膜厚を、ＩＳＯ ４０４９ ７．５に準拠して測定する。この材料に、２枚のガラス板の間で１８０秒間にわたって１５０Ｎの負荷をかけ、硬化させ、その差を外径測定用マイクロメーターで測定する。
【0064】
硬さを以下のようにして測定する：試験体である１０ｍｍデルリン型／テフロン型を上面（ＯＳ）で２０秒間硬化させる。下面（ＵＳ）に印をつける。Ｈ２Ｏ中、３７℃で２４時間保存し、平坦に切削し、ダイヤモンドを使用してZwick製ユニバーサル硬度計で上面／下面の貫入力（Ｎ／ｍｍ２）／貫入深さを測定する。
【0065】
以下の実施例で使用したアルキレンオキシド系二官能性メタクリレート、例えばＴＥＧＤＭＡ、ＰＥＧＤＭＡまたはＤＤＤＭＡ（ドデカンジオールジメタクリレート）は、特に好ましい代替形態ではこれらの組み合わせに基づき、かつ／または含有に基づき、小窩裂溝封鎖材の非重合状態で、エナメル質への良好な密着性および小窩裂溝への浸透性をもたらし、ひいては放射線硬化後に高い付着性能をもたらす。エナメル質への付着は、エナメル質を事前にエッチングすることなく生じる。
【0066】
重合時の架橋の転化率が高いと、基材、この場合は象牙質および／またはエナメル質への良好な付着も生じるため、開始剤の濃度に加え、歯科用材料中のジケトンと補助開始剤との比も特に重要である。カンファーキノン（ＣＱ）／第三級アミン（２－ｎ－ブトキシエチル）－４－（ジメチルアミノ）－ベンゾエート（ＢＥＤＢ）の組み合わせの含有量は、モノマー成分中で、好ましくは歯科用材料の組成物全体中で、ジケトンが０．２重量％超であり、特に０．３重量％超であり、開始剤系中の補助開始剤が０．４重量％超であり、特に０．６重量％超であることが望ましい。表１に、その他の点では質的および量的に同一組成の歯科用材料において、熱サイクル浴（ＴＷＬ）後に、切削牛歯エナメル質（ＲＺＳ）および未切削エナメル質（未切削ＲＺＳ）に対して得られたせん断付着強度の値を示す（ＩＳＯ ２９０２２に準拠した測定、単位ＭＰａ）。せん断付着強度は、前述の開始剤系を用い、濃度を増加させることで、未切削ＲＺＳに対して熱サイクル浴（ＴＷＬ）後でも明らかに増加させることができた。
【0067】
フィラーの粒径：粒径を、レーザー回折法で測定する。通常、粒径測定は、ＣｉｌａｓあるいはＨｏｒｉｂａ ＬＡ－９５０（Retsch）またはＤＴ１２００（Dispersion Technology）の機器を用いたレーザー回折法で行われる。この場合、非シラン化フィラーは水（蒸留水）中で測定し、シラン化フィラーはイソプロパノール中で測定する。粒径測定の精度は、有利には、例えば０．４マイクロメートルまたはｄ５０＝０．４マイクロメートルの粒径を有するフィラーの場合には、±０．１マイクロメートルである。１．５マイクロメートルまたはＤ５０＝１．５マイクロメートルの粒径での精度も、同様に少なくともこの範囲である。
【0068】
【表1】
【0069】
以下の実施例で使用したアルキレンオキシド系二官能性メタクリレート、例えばＴＥＧＤＭＡ、ＰＥＧＤＭＡまたはＤＤＤＭＡ（ドデカンジオールジメタクリレート）は、特にこれらの組み合わせに基づき、かつ／または含有に基づき、コンポジットの非重合状態で、象牙質およびエナメル質の極性基材への良好な密着性をもたらし、ひいては放射線硬化後に高い付着強度をもたらす。
【0070】
可視光による重合時の架橋の転化率が高いと、基材、この場合は象牙質およびエナメル質への良好な付着も生じるため、コンポジット中の開始剤濃度も非常に重要である。カンファーキノン（ＣＱ）／第三級アミンの組み合わせの含有量は、組成物全体中で有利には０．３重量％超／０．６重量％超であることが望ましい。表１に、牛歯象牙質（ＲＺＤ）および牛歯エナメル質（ＲＺＳ）に対して得られたせん断付着強度（ＳＢＳ、Shear bond Strength）の値を示す。
【0071】
【表2】
【0072】
４－ＭＥＴＡ（４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物）をＭＤＰ（１０－メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート）のようなリン酸含有モノマーと組み合わせて追加で使用すると、象牙質への付着強度が明らかに向上する。これは特に、長いＰＥＧ基を有する架橋剤／可塑剤（ＰＥＧ６００ ＤＭＡ、ｎ＝１３）、または本発明において親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤であるとみなされるドデカンジオールジメタクリレート（ＤＤＤＭＡ）と組み合わせた場合に言えることである。カルボン酸またはカルボン酸無水物の酸性モノマーと、酸性エステルと、ＴＥＧＤＭＡおよびＰＥＧＤＭＡまたはＴＥＧＤＭＡおよびＤＤＤＡを含む２つの異なるアルキレンオキシド系二官能性メタクリレートとを組み合わせたコンポジットにより、最も高いせん断付着強度を達成することができる（表２ａ／２ｂ参照）。
【0073】
【表3】
【0074】
【表4】
【0075】
４－ＭＥＴＡ（４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物）をＭＤＰ（１０－メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート）のようなリン酸含有モノマーと組み合わせて追加で使用すると、付着強度がさらに明らかに向上する。これは特に、例えばヘプタ（プロピレングリコール）ジアクリレート（ｎ＝７）、ヘプタ（エチレングリコール）ジアクリレート（ｎ＝７）、またはドデカンジオールジメタクリレート（ＤＤＤＭＡ、ｎ＝１２）のような、ＴＥＧＤＭＡよりも長いＰＥＧ基を有する架橋剤／可塑剤と組み合わせた場合に言えることである。カルボン酸またはカルボン酸無水物の酸性モノマーと、リン酸の酸性エステルと、ＴＥＧＤＭＡおよびＰＥＧＤＭＡ（ポリエチレングリコールジメチルアクリレート）、ＴＥＧＤＭＡおよびポリエチレングリコールジアクリレートまたはＴＥＧＤＭＡおよびＤＤＤＡを含む２つの異なるアルキレンオキシド系二官能性メタクリレートとを組み合わせた歯科用材料により、高いせん断付着強度を達成することができる。あるいは、カルボン酸またはカルボン酸無水物の酸性モノマーと、リン酸の酸性エステルと、ｎ＝３～１５未満、特にｎ＝３～９のポリプロピレングリコールジアクリレートを含む２つの異なるアルキレンオキシド系二官能性アクリレートとを組み合わせた小窩裂溝封鎖材を用いることで、非常に高いせん断付着強度を達成することができる。プロピレングリコールジアクリレート系の小窩裂溝封鎖材はさらに、ＴＷＣの有無にかかわらず、せん断付着強度の増加と同時に吸水率の減少を示す。
【0076】
コンポジット製造用歯科用材料中のフィラー成分割合を６０重量％として、実施例１５、実施例１６および実施例１７を調製した。これらの付着性能は、競合するＣｏｎｓｔｉｃおよびＶｅｒｔｉｓｅ Ｆｌｏｗとは明らかに異なる。実施例１５では、補助開始剤に対して本発明による含有量のジケトンを使用し、親水性架橋剤としてｎ＝１３のプロピレングリコールジメチルアクリレートを使用した。
【0077】
【表5】
【0078】
【表6】
【0079】
【表7】
【0080】
【表8】
【0081】
【表9】
【0082】
【表10】
【0083】
【表11】
【0084】
【表12】
【0085】
【表13】
【0086】
【表14】
【0087】
【表15】
【0088】
【表16】
【0089】
【表17】
【0090】
【表18】
【手続補正書】
【提出日】2023-11-30
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
自己接着性でかつ放射線硬化性の重合性歯科用材料であって、前記歯科用材料は、Ａ）モノマー成分を含み、前記モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレートであって、ここで、それぞれ独立して、ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタンメタクリレートおよびウレタンアクリレートから選択されるものとする、ウレタン（メタ）アクリレートと、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの前記架橋剤の混合物であって、ここで、それぞれ独立して、（メタ）アクリレートは、メタクリレートおよびアクリレートから選択されるものとする、架橋剤または架橋剤の混合物と、
ｃ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルと、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、前記開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ｉ）ジケトンと、ｉｉ）第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される少なくとも１つの補助開始剤とを含むものとする、開始剤および／または開始剤系と、
ｇ）式ＩＸの二置換４，４’－ジ（オキサベンゼン）ジアルキルメタンであって、
【化1】
を含み、前記歯科用材料の組成物全体は、１００重量％であり、ｉ）ジケトンおよびｉｉ）補助開始剤は、ｉｉ）：ｉ）＝１．１以上のモル比で存在し、ｉ）前記ジケトンは、前記組成物全体において０．２重量％以上存在する、歯科用材料。
【請求項2】
前記歯科用材料は、Ｂ）フィラー成分を含み、前記フィラー成分は、少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物を含み、前記歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である、請求項１記載の歯科用材料。
【請求項3】
前記歯科用材料は、ｃ）
ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルを、
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物
と組み合わせて含む酸性モノマーの混合物
を含む、請求項１または２記載の歯科用材料。
【請求項4】
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、前記開始剤および／または開始剤系は、ｉ）ジケトンと、ｉｉ）第三級アミンから選択される補助開始剤とを含み、ここで、ｉ）ジケトンおよびｉｉ）補助開始剤は、ｉｉ）：ｉ）＝１．１５以上のモル比で存在し、ｉ）前記ジケトンは、前記歯科用材料の１００重量％の組成物全体において０．４重量％以上存在するものとする、開始剤および／または開始剤系を含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項5】
前記歯科用材料は、ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルであって、前記エステルは、リン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステル、リン酸とウレタン（メタ）アクリレートとのモノエステルおよび／またはチオリン酸と（メタ）アクリレートとの少なくとも１つのモノエステルを含み、ここで、それぞれ独立して、（メタ）アクリレートは、メタクリレートおよびアクリレートから選択され、独立して、ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタンメタクリレートおよびウレタンアクリレートから選択されるものとする、エステル
を含む、請求項１から４までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項6】
前記歯科用材料は、Ａ）モノマー成分であって、前記モノマー成分は、
ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート４０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの前記架橋剤の混合物１０～３５重量％と、
ｃ）以下：
ｉ）リン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルおよび／またはチオリン酸の少なくとも１つのオレフィン系酸性エステルを、
ｉｉ）少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸および／または少なくとも１つのオレフィン系カルボン酸無水物
と組み合わせて含む、酸性モノマーの混合物５～３０重量％と、
ｄ）少なくとも１つの開始剤および／または開始剤系であって、前記開始剤および／または開始剤系は、それぞれ吸収極大が４２０～５５０ｎｍであり、ここで、モノマー成分中で、ｉ）少なくとも１つのジケトンの含有量が、０．３重量％以上であり、ｉｉ）少なくとも１つの補助開始剤の含有量が、０．６重量％以上であるものとする、開始剤および／または開始剤系０．３～５重量％と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と
を含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、モノマー成分と、
Ｂ）フィラー成分であって、前記フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物０～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％と
を含み、ここで、フィラー成分Ｂ）の組成物全体は、１００重量％であるものとする、フィラー成分と
を含み、
ここで、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に１００：０～２０：８０の重量比で存在し、前記歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である、請求項１から５までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項7】
Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、前記歯科用材料中に１００：０～６０：４０の重量比で存在し、前記歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である、請求項１から５までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項8】
ｉ）は、一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩＩの少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、または式Ｉ、Ｉａ、ＩｂおよびＩＩから選択される少なくとも２つのモノエステルの混合物を含み、【化2】
【化3】
－ 式ＩＩＩａおよび／またはＩＩＩｂにおいて、ｍ＝１～１００であり、ここで、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂにおいて、Ｒ６は、Ｈおよびメチルから選択され、
－ 式ＶおよびＶＩＩａにおいて、それぞれ独立して、ｎ＝１～１００であり、
－ 式Ｉ、Ｉａ、ＩｂおよびＩＩにおいて、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３から選択される少なくとも１つの基または２つの基は、式ＩＩＩまたはＩＩＩａの基に対応し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の残りの基は、式ＩＶ、Ｖ、ＶＩａ、ＶＩＩａ、ＶＩＩａおよび／またはＶＩＩＩｂの少なくとも１つの基から選択され、ここで、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、式ＩＶ、Ｖ、ＶＩａ、ＶＩｂ、ＶＩＩａ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩａおよびＶＩＩＩｂの基において、Ｈ、メチルおよびエチルから選択され、かつ
－ Ｒ６は、それぞれ独立して、式Ｉａ、Ｉｂ、ＶＩＩＩａおよびＶＩＩＩｂの基において、Ｈおよびメチルから選択され、
－ 式ＶＩＩＩａおよび／またはＶＩＩＩｂにおいて、ｍ＝０または１～１００、特に１～２０であり、Ｒ６は、Ｈおよびメチルから選択される、請求項１から７までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項9】
前記歯科用材料は、Ａ）モノマー成分を、任意にＢ）フィラー成分との混合物の状態で含み、前記歯科用材料は、ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート２０～８０重量％と、
ｂ）少なくとも２つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤であって、前記架橋剤は、ｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の組み合わせからそれぞれ選択され、ここで、
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、１，２－エタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート１０～２０重量％、ならびに／または
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、もしくは少なくとも５個、特に５～２０個のエチレングリコール基もしくはプロピレングリコール基を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物２～７．５重量％、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート２～７．５重量％
であり、ここで、組成物全体中のｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の全含有量は、１２～２５重量％であるものとする架橋剤と、
ｃ）ｉ）一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩの少なくとも１つのリン酸の酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート４～２０重量％、
ｉｉ）４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４－ＭＥＴＡ）および／または４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）２～１０重量％と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）、フェニルプロパンジオン、ベンゾイルトリメチルゲルマン（ＢＴＭＧｅ）および／またはジベンゾイルジエチルゲルマン（ＤＢＤＥＧｅ）から選択される少なくとも１つのジケトン０．３～２．５重量％、ならびに
２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよび／またはピペロニルアルコールから選択される少なくとも１つの補助開始剤０．６～２．５重量％であって、ここで、ジケトンと補助開始剤の重量比は、１：１．５～１：３である、ジケトンおよび補助開始剤と、
ｅ）ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１つの三官能性、四官能性、五官能性および／または六官能性の（メタ）アクリレート系架橋剤０～１０重量％と、
ｆ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～５重量％とを含み、ここで、モノマー成分Ａ）の組成物全体は、１００重量％であり、
Ｂ）フィラー成分は、
ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物９０～１００重量％と、
ｂ）無機フッ化物、金属酸化物、混合酸化物、結晶性金属酸化物および／またはケイ酸塩０～１０重量％と、
ｃ）少なくとも１つの顔料、染料、ＵＶおよび／もしくはＶｉｓ安定剤ならびに／または少なくとも２つのフィラーの混合物０～５重量％と
を含み、
ここで、フィラー成分Ｂ）の組成物全体は、１００重量％であり、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に１００：０～２０：８０の重量比で存在し、歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である、請求項１から５までまたは請求項８のいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項10】
前記歯科用材料は、Ａ）モノマー成分を、Ｂ）フィラー成分との混合物の状態で含み、Ａ）モノマー成分およびＢ）フィラー成分は、歯科用材料中に５９：４１～２０：８０の重量比で存在し、前記歯科用材料の組成物全体は、１００重量％である、請求項１から８までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項11】
前記歯科用材料は、ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレートであって、前記ウレタン（メタ）アクリレートは、３～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を有する二官能性ウレタン（メタ）アクリレート、３～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を有するウレタンジメタクリレート官能化エーテル、３～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状の二価のアルキレン基を有するウレタンジメタクリレート官能化ポリエーテルを含む、二価のアルキレン基を有する二官能性ウレタン（メタ）アクリレートから選択され、１，６－ビス（メタクリロキシ－２－エトキシカルボニルアミノ）－２，４，４－トリメチルヘキサン（ＵＤＭＡ）が特に好ましいものとする、ウレタン（メタ）アクリレート
を含む、請求項１から１０までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項12】
前記歯科用材料は、１，６－ビス（メタクリロキシ－２－エトキシカルボニルアミノ）－２，４，４－トリメチルヘキサン（ＵＤＭＡ）を含む、請求項１１記載の歯科用材料。
【請求項13】
前記歯科用材料は、ｂ）として、以下：
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ならびに
ｉｉ）ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物であって、少なくとも５個のエチレングリコール基またはプロピレングリコール基を有するもの、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート（ブタンジオールジメタクリレート）、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレートおよび／もしくはドデカンジオールジメタクリレート
から選択される少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤を含む、請求項１から１２までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項14】
少なくとも１つの親水性アルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤は、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物から選択される、請求項１から１３までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項15】
少なくとも１つの親水性アルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤は、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物であって、少なくとも５個のエチレングリコール基またはプロピレングリコール基を有するものから選択される、請求項１から１４までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項16】
少なくとも１つの親水性アルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤は、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物から選択され、これには、ペンタプロピレングリコールジメタクリレート、ペンタプロピレングリコールジアクリレート、ヘキサプロピレングリコールジメタクリレート、ヘキサプロピレングリコールジアクリレート、オクタプロピレングリコールジメタクリレート、オクタプロピレングリコールジアクリレート、ノナプロピレングリコールジメタクリレート、ノナプロピレングリコールジアクリレート、デカプロピレングリコールジメタクリレート、デカプロピレングリコールジアクリレート、ウンデカプロピレングリコールジメタクリレート、ウンデカプロピレングリコールジアクリレート、ドデカプロピレングリコールジメタクリレート、ドデカプロピレングリコールジアクリレート、および前述の少なくとも２つのジ（メタ）アクリレートの混合物が含まれる、請求項１から１５までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項17】
前記歯科用材料は、ｃ）として、酸性モノマーの混合物を含み、前記混合物は、ｉ）一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩＩの少なくとも１つのリン酸の少なくとも１つの酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／または１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェートと、
ｉｉ）４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４－ＭＥＴ）および／またはその無水物（４－ＭＥＴＡ）と
を含む、請求項１から１６までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項18】
前記歯科用材料は、ｂ）として、ｉ）およびｉｉ）、またはｉ）およびｉｉｉ）、またはｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）から選択される少なくとも２つの異なる親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤
を含み、ここで、
ｉ）１，２－エタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、１，２－エタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートおよび／またはテトラプロピレングリコールジアクリレート、ならびに
ｉｉ）少なくとも５個のエチレングリコール基またはプロピレングリコール基を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよび／もしくはポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物、ならびに／または
ｉｉｉ）１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート
である、請求項１から１７までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項19】
前記Ｂ）フィラー成分は、少なくとも１つのａ）歯科用ガラスまたは歯科用ガラスの混合物、ならびにｂ）任意に少なくとも１つの無機フッ化物および／または非晶質金属酸化物、混合酸化物、結晶性金属酸化物、ケイ酸塩を含み、ここで、ａ）少なくとも１つの歯科用ガラスには、アルミノシリケートガラスまたはフルオロアルミノシリケートガラス、バリウムアルミニウムシリケート、バリウムアルミニウムボロフルオロシリケート、ストロンチウムシリケート、ストロンチウムボロシリケート、リチウムシリケートおよび／またはリチウムアルミニウムシリケート、フッ化イッテルビウムを含む歯科用ガラス、ならびに前述の少なくとも２つの歯科用ガラスの混合物が含まれ、ｂ）には、フッ化イッテルビウム、酸化物系または混合酸化物系の非晶質球状フィラー、例えば、非晶質ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、またはさらにはＳｉＯ２とＺｒＯ２との混合酸化物、石英、長石および少なくとも２つの前記フィラーの混合物が含まれる、請求項１から１８までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項20】
ｅ）少なくとも１つの開始剤および／または少なくとも１つの開始剤系のジケトンは、１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）、フェニルプロパンジオンを含み、少なくとも１つの補助開始剤は、第三級アミンとして２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエートを含む、請求項１から１９までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項21】
Ａ）モノマー成分は、任意にＢ）フィラー成分との混合物の状態で存在し、前記歯科用材料は、ａ）少なくとも１つの少なくとも二官能性のウレタン（メタ）アクリレート２０～８０重量％と、
ｂ）ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートを含まずかつ／またはｉｉ）芳香族基を含まない、少なくとも１つの親水性のアルキレンオキシド系二官能性（メタ）アクリレート系架橋剤または少なくとも２つの前記架橋剤の混合物８～２０重量％と、
ｃ）ｉ）一般式Ｉ、Ｉａ、Ｉｂおよび／もしくはＩＩの少なくとも１つのリン酸の少なくとも１つの酸性モノエステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシッドホスフェートおよび／もしくは１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルアシッドホスフェート４～２０重量％、および
ｉｉ）少なくとも１つのカルボン酸官能化および／もしくはカルボン酸無水物官能化（メタ）アクリレートモノマー１～１０重量％
ならびにまたはｉ）およびｉｉ）の混合物と、
ｄ）１，７，７－トリメチル－ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタ－２，３－ジオン（カンファーキノン）およびフェニルプロパンジオンから選択される少なくとも１つのジケトン０．３～２．５重量％、ならびに
第三級アミンおよび１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される少なくとも１つの補助開始剤０．６～２．５重量％であって、ここで、ジケトンと、第三級アミンまたは１，２－メチレンジオキシベンゼンから選択される補助開始剤との重量比は、１：１．５～１：３であるものとする、ジケトンおよび補助開始剤と、
ｅ）二酸化チタンを含む少なくとも１つの顔料０～１重量％、ならびに染料、ＵＶおよび／またはＶｉｓ安定剤０～２重量％と、
ｆ）少なくとも１つの歯科用ガラス０～７６重量％と、
ｇ）無機フッ化物、例えばフッ化イッテルビウム、金属酸化物、混合酸化物および／またはケイ酸塩０～１０重量％と、
ｈ）二酸化チタンを含む少なくとも１つの顔料０～１重量％、特に０．１～０．５重量％、ならびに染料、ＵＶおよび／もしくはＶｉｓ安定剤０～２重量％
ならびに／または少なくとも２つの前記フィラーｅ）～ｈ）の混合物と
を含み、ここで、前述の成分ａ）～ｈ）により、前記歯科用材料の１００重量％の組成物全体となる、請求項１から２０までのいずれか１項記載の歯科用材料。
【請求項22】
請求項１から２１までのいずれか１項記載の歯科用材料の重合によって得ることができる重合歯科用材料であって、象牙質に対する１０ＭＰａ以上、有利には１５ＭＰａ以上、好ましくは１７ＭＰａ以上、特に好ましくは２０ＭＰａ以上のせん断付着強度および／またはエナメル質に対する１２ＭＰａ以上、有利には１９ＭＰａ以上、好ましくは２２ＭＰａ以上、特に好ましくは２３ＭＰａ以上のせん断付着強度を示す、重合歯科用材料。
【請求項23】
エナメル質および／もしくは象牙質の小窩裂溝の封鎖時に使用するための、または歯の象牙質および／もしくはエナメル質を含む基材への放射線硬化性でかつ自己接着性の付着に使用するための、請求項１から２１までのいずれか１項記載の自己接着性の放射線硬化性歯科用材料。
【請求項24】
金属基材、セラミック基材、ポリマー成形体および／または前述のハイブリッド材料の基材を含む基材への放射線硬化性でかつ自己接着性の付着のための、請求項１から２１までのいずれか１項記載の自己接着性の放射線硬化性歯科用材料の使用。
【国際調査報告】