ホーム > 特許ランキング > Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-03-21
(54)【発明の名称】香気物質
(51)【国際特許分類】
C07C 61/04 20060101AFI20240313BHJP
C11B 9/00 20060101ALI20240313BHJP
C11D 3/50 20060101ALI20240313BHJP
A61K 8/36 20060101ALI20240313BHJP
A61Q 13/00 20060101ALI20240313BHJP
【ＦＩ】
C07C61/04 CSP
C11B9/00 R
C11D3/50
A61K8/36
A61Q13/00 101
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023558683
(86)(22)【出願日】2022-03-24
(85)【翻訳文提出日】2023-11-08
(86)【国際出願番号】 EP2022057758
(87)【国際公開番号】W WO2022207448
(87)【国際公開日】2022-10-06
(31)【優先権主張番号】21165696.2
(32)【優先日】2021-03-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】390009287
【氏名又は名称】フイルメニツヒ ソシエテ アノニム
【氏名又は名称原語表記】Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ
【住所又は居所原語表記】７，Ｒｕｅ ｄｅ ｌａ Ｂｅｒｇｅｒｅ，１２４２ Ｓａｔｉｇｎｙ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】クリスティアン シャピュイ
【テーマコード（参考）】
4C083
4H003
4H006
4H059
【Ｆターム（参考）】
4C083AB032
4C083AB172
4C083AB332
4C083AB432
4C083AC012
4C083AC072
4C083AC102
4C083AC122
4C083AC172
4C083AC182
4C083AC231
4C083AC232
4C083AC242
4C083AC302
4C083AC312
4C083AC352
4C083AC392
4C083AC422
4C083AC432
4C083AC472
4C083AC482
4C083AC532
4C083AC642
4C083AC712
4C083AC782
4C083AC812
4C083AC852
4C083AC862
4C083AD092
4C083AD132
4C083AD152
4C083AD172
4C083AD202
4C083AD282
4C083AD532
4C083BB41
4C083CC17
4C083CC23
4C083CC38
4C083DD08
4C083DD11
4C083DD23
4C083DD27
4C083DD28
4C083DD31
4C083DD33
4C083DD41
4C083KK02
4H003AB03
4H003AB17
4H003AC08
4H003BA09
4H003BA12
4H003DA01
4H003DA02
4H003DA05
4H003DA10
4H003DA11
4H003DA17
4H003EA21
4H003EB04
4H003EB08
4H003EB14
4H003EB30
4H003EC01
4H003ED02
4H003ED28
4H003FA26
4H006AA01
4H006AA03
4H006AB14
4H006BJ20
4H006BS20
4H059BA29
4H059BC10
4H059DA09
4H059EA32
(57)【要約】
本発明は、香料の分野に関する。より詳細には、本発明は、物質の組成物であって、以下に定義される式（Ｉ）の化合物であって、シス－ジアステレオ異性体対トランス－ジアステレオ異性体の重量比が、９０：１０～９９．５：０．５の範囲内にある、化合物と、少なくとも１０％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体とを有する、物質の組成物に関する。前記物質の組成物は、有用な香料成分であり、したがって、本発明は、本発明の物質の組成物を賦香組成物または賦香消費者製品の一部として有する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
物質の組成物であって、式（Ｉ）
【化1】
の化合物であって、シス－ジアステレオ異性体対トランス－ジアステレオ異性体の重量比が、９０：１０～９９．５：０．５の範囲内にある、化合物と、
少なくとも１０％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体であって、パーセンテージが、前記物質の組成物の総重量を基準とする、シス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体と
を有する、物質の組成物。
【請求項2】
前記物質の組成物は、ａ） ９０～９９．５％ｗ／ｗのシス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） ０．５％～１０％ｗ／ｗのトランス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸
を有し、
前記パーセンテージは、前記物質の組成物の前記総重量を基準とする、
請求項１記載の物質の組成物。
【請求項3】
前記物質の組成物は、少なくとも４５％／ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸を有し、前記パーセンテージは、前記物質の組成物の前記総重量を基準とする、請求項１または２記載の物質の組成物。
【請求項4】
前記物質の組成物は、ａ） ４５～９９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） 最大で４９．７５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｃ） 最大で１０％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｄ） 最大で１０％ｗ／ｗのトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
を有し、
前記パーセンテージは、前記物質の組成物の前記総重量を基準とし、
前記シス－ジアステレオ異性体対前記トランス－ジアステレオ異性体の前記重量比は、９０：１０～９９．５：０．５の範囲内にある、
請求項１から３までのいずれか１項記載の物質の組成物。
【請求項5】
前記物質の組成物は、ａ） ４７．５～９９％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） 最大で４９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｃ） 最大で５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｄ） 最大で５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸
を有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の物質の組成物。
【請求項6】
前記シス－ジアステレオ異性体対前記トランス－ジアステレオ異性体の前記重量比は、９５：５～９９：１の範囲内にある、請求項１から５までのいずれか１項記載の物質の組成物。
【請求項7】
シス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸とトランス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸とは、ラセミ形である、請求項１から６までのいずれか１項記載の物質の組成物。
【請求項8】
前記物質の組成物は、ａ） ４７．５～４９．７５％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） ４７．５～４９．７５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｃ） ０．５％～２．５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｄ） ０．５％～２．５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸
を有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の物質の組成物。
【請求項9】
賦香組成物または着香物品または表面の香り特性を付与、向上、改善または変更する方法であって、前記組成物または着香物品に、請求項１から８までのいずれか１項記載の物質の組成物の有効量を付加することを含む、方法。
【請求項10】
賦香成分としての、請求項１から８までのいずれか１項記載の物質の組成物の使用。
【請求項11】
賦香組成物であって、ｉ） 請求項１から８までのいずれか１項記載の物質の組成物；
ｉｉ） 香料キャリアおよび香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；および
ｉｉｉ） 場合により少なくとも１つの香料助剤
を有する、賦香組成物。
【請求項12】
請求項１から８までのいずれか１項記載の物質の組成物または請求項１１記載の賦香組成物を有する、着香消費者製品。
【請求項13】
前記着香消費者製品は、香水、織物ケア製品、ボディケア製品、化粧品調製物、スキンケア製品、エアケア製品またはホームケア製品である、請求項１２記載の着香消費者製品。
【請求項14】
前記着香消費者製品は、高級香水、スプラッシュパルファムもしくはオードパルファム、コロン、シェーブローションもしくはアフターシェーブローション、液体洗剤、ポッド洗剤もしくは固体洗剤またはタブレット、織物柔軟剤、液体セントブースターもしくは固体セントブースター、ドライヤーシート、織物リフレッシャー、アイロン水、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品、シャンプー、リーブオンヘアコンディショナーもしくはリンスオフヘアコンディショナー、カラーリング調製剤、カラーケア製品、整髪製品、デンタルケア製品、消毒剤、インティメイトケア製品、ヘアスプレー、スキンクリームもしくはスキンローション、バニシングクリーム、デオドラントまたは制汗剤、ヘアリムーバー、日焼け製品もしくはサン製品もしくはアフターサン製品、ネイル製品、スキンクレンジング、メークアップ、着香石鹸、シャワーもしくはバスムース、オイルまたはジェル、フットケア／ハンドケア製品、衛生製品、エアリフレッシュナー、「レディトゥユース」粉末エアリフレッシュナー、カビ除去剤、家具ケア、ワイプ、食器用洗剤または硬質表面洗剤、レザーケア製品、カーケア製品である、請求項１３記載の着香消費者製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、香料の分野に関する。より詳細には、本発明は、物質の組成物であって、以下に定義される式（Ｉ）の化合物であって、シス－ジアステレオ異性体対トランス－ジアステレオ異性体の重量比が、９０：１０～９９．５：０．５の範囲内にある、化合物と、少なくとも１０％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体とを有する、物質の組成物に関する。前記物質の組成物は、有用な香料成分であり、したがって、本発明は、本発明の物質の組成物を賦香組成物または賦香消費者製品の一部として有する。
【0002】
発明の背景
香料産業は、パレット中に存在するノートを多様化することにより調香師の創造性を支援するために、絶えず新たな成分を探している。さらに、調香師は、任意の組成物に数時間にわたり感知される典型的な特徴をもたらすことを可能にする強力で頑強な賦香成分を求めている。しかしながら、香気ノートを付与する僅かな成分だけが入手可能であるにすぎない。したがって、代替物を開発する必要がある。
香料産業は、パレット中に存在するノートを多様化することにより調香師の創造性を支援するために、絶えず新たな成分を探している。さらに、調香師は、任意の組成物に数時間にわたり感知される典型的な特徴をもたらすことを可能にする強力で頑強な賦香成分を求めている。しかしながら、香気ノートを付与する僅かな成分だけが入手可能であるにすぎない。したがって、代替物を開発する必要がある。
【0003】
国際公開第２０１６０７９４３１号およびAngew. Chem. Int. Ed., 2016, 55, 13719-13723は、前記嗅覚特性を付与する化合物として、ｎが１である式（Ｉ）の化合物を報告している。最も詳細には、この２番目の従来技術は、香気ノートが、次の２つのジアステレオ異性体：シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸およびトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸によるものであることに言及している。しかしながら、意外にも、現在では、トランスジアステレオ異性体が、式（Ｉ）の化合物の感覚刺激特性にマイナスの影響を与え、シス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸が重要なジアステレオ異性体であることが判っている。
【0004】
したがって、本発明は、従来技術では決して報告されていないシトラスの様相と組み合わせた極めて強力で実質的な香気ノートをもたらす、主にシス－ジアステレオ異性体を有する先に定義された新規の物質の組成物を提供する。従来技術は、本発明の物質の組成物が、シトラスのノートをもたらしながら、性能における向上を提供することを予想していなかった。
【0005】
発明の概要
本発明は、香気の香りのノートに加え、シトラスの香りのノートを付与する、先に定義された決して開示されていない物質の組成物および賦香成分としての物質の組成物の使用に関する。
本発明は、香気の香りのノートに加え、シトラスの香りのノートを付与する、先に定義された決して開示されていない物質の組成物および賦香成分としての物質の組成物の使用に関する。
【0006】
したがって、本発明の第１の対象は、物質の組成物であって、
式（Ｉ）
［式中、ｎは、１または２である］
の化合物であって、シス－ジアステレオ異性体対トランス－ジアステレオ異性体の重量比が、９０：１０～９９．５：０．５の範囲内にある、化合物と、
少なくとも１０％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体であって、パーセンテージが、物質の組成物の総重量を基準とする、シス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体と
を有する、物質の組成物である。
式（Ｉ）
【化1】
の化合物であって、シス－ジアステレオ異性体対トランス－ジアステレオ異性体の重量比が、９０：１０～９９．５：０．５の範囲内にある、化合物と、
少なくとも１０％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体であって、パーセンテージが、物質の組成物の総重量を基準とする、シス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体と
を有する、物質の組成物である。
【0007】
本発明の第２の対象は、賦香組成物または着香物品または表面の香り特性を付与、向上、改善または変更する方法であって、前記組成物または着香物品に、先に定義された物質の組成物の有効量を添加することを含む、方法である。
【0008】
本発明の別の対象は、賦香成分としての、先に定義された物質の組成物の使用である。
【0009】
本発明の別の対象は、賦香組成物であって、
ｉ） 先に定義された物質の組成物；
ｉｉ） 香料キャリアおよび香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；および
ｉｉｉ） 場合により少なくとも１つの香料助剤
を有する、賦香組成物である。
ｉ） 先に定義された物質の組成物；
ｉｉ） 香料キャリアおよび香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；および
ｉｉｉ） 場合により少なくとも１つの香料助剤
を有する、賦香組成物である。
【0010】
本発明の更なる対象は、先に定義された物質の組成物または先に定義された賦香組成物を有する、着香消費者製品である。
【0011】
発明の説明
強力で実質的な香気ノートを付与し、意外にもシトラスの様相を付与する本発明の物質の組成物を導く、式（Ｉ）の化合物の４つのジアステレオ異性体の間に意外な相乗効果が見出された。
強力で実質的な香気ノートを付与し、意外にもシトラスの様相を付与する本発明の物質の組成物を導く、式（Ｉ）の化合物の４つのジアステレオ異性体の間に意外な相乗効果が見出された。
【0012】
したがって、本発明の第１の対象は、物質の組成物であって、
式（Ｉ）
［式中、ｎは、１または２である］
の化合物であって、シス－ジアステレオ異性体対トランス－ジアステレオ異性体の重量比が、９０：１０～９９．５：０．５の範囲内にある、化合物と、
少なくとも１０％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体であって、パーセンテージが、物質の組成物の総重量を基準とする、シス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体と
を有する、物質の組成物である。
式（Ｉ）
【化2】
の化合物であって、シス－ジアステレオ異性体対トランス－ジアステレオ異性体の重量比が、９０：１０～９９．５：０．５の範囲内にある、化合物と、
少なくとも１０％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体であって、パーセンテージが、物質の組成物の総重量を基準とする、シス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体と
を有する、物質の組成物である。
【0013】
前記物質の組成物は、例えば、シトラスの相を有する香気タイプの強力で実質的な香りのノートを付与するために、賦香成分として使用することができる。
【0014】
「シス－ジアステレオ異性体」および「トランス－ジアステレオ異性体」の用語について、この用語は、当業者により理解される通常の意味であり、すなわち、シス－ジアステレオ異性体は、ｎが２である場合に、シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－ノニルシクロプロパンカルボン酸およびシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－ノニルシクロプロパンカルボン酸に対応するか、またはｎが１である場合に、シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸およびシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸に対応し、トランス－ジアステレオ異性体は、ｎが２である場合に、トランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－ノニルシクロプロパンカルボン酸およびトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－ノニルシクロプロパンカルボン酸に対応するか、またはｎが１である場合に、トランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸およびトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸に対応する。
【0015】
「シス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体」の用語について、この用語は、当業者により理解される通常の意味であり、すなわち、ｎが２である場合に、シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－ノニルシクロプロパンカルボン酸であり、ｎが１である場合に、シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸である。
【0016】
本発明の任意の実施形態によれば、本発明の物質の組成物は、少なくとも１５％ｗ／ｗ、２０％ｗ／ｗ、２５％ｗ／ｗ、３０％ｗ／ｗ、３５％ｗ／ｗ、４０％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）ジアステレオ異性体を有し、パーセンテージは、物質の組成物の総重量を基準とする。特に、本発明の物質の組成物は、少なくとも１５％ｗ／ｗ、２０％ｗ／ｗ、２５％ｗ／ｗ、３０％ｗ／ｗ、３５％ｗ／ｗ、４０％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸を有し、パーセンテージは、物質の組成物の総重量を基準とする。
【0017】
本発明の任意の実施形態によれば、ｎは１である。換言すれば、本発明の物質の組成物は、
ａ） ９０～９９．５％ｗ／ｗのシス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） ０．５％～１０％ｗ／ｗのトランス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
を有し、
パーセンテージは、物質の組成物の総重量を基準とする。
ａ） ９０～９９．５％ｗ／ｗのシス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） ０．５％～１０％ｗ／ｗのトランス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
を有し、
パーセンテージは、物質の組成物の総重量を基準とする。
【0018】
本発明の任意の実施形態によれば、トランス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸は、純粋なエナンチオマーの形または２つのエナンチオマーの混合物の形であってよい。トランス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸は、ラセミ形またはスカレミック形であってよい。したがって、トランス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸は、トランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、トランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸またはこれらの混合物であってよい。特に、トランス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸は、ラセミ形であってよく、すなわち、トランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸とトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸との５０：５０の重量比の混合物であってよい。
【0019】
本発明の任意の実施形態によれば、シス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸は、純粋なエナンチオマーの形または２つのエナンチオマーの混合物の形であってよい。シス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸は、ラセミ形またはスカレミック形であってよい。したがって、シス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸は、シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、シス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸またはこれらの混合物であってよい。特に、シス－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸は、ラセミ形であってよく、すなわち、シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸とシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸との５０：５０の重量比の混合物であってよい。
【0020】
本発明の任意の実施形態によれば、本発明の物質の組成物は、少なくとも４５％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸を有してよく、パーセンテージは、物質の組成物の総重量を基準とする。
【0021】
本発明の任意の実施形態によれば、本発明の物質の組成物において、先に述べられた多様な成分は、以下の量：
ａ） ４５～９９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） 最大で４９．７５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｃ） 最大で１０％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｄ） 最大で１０％ｗ／ｗのトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸
で存在し、
パーセンテージは、物質の組成物の総重量を基準とし；
シス－ジアステレオ異性体対トランス－ジアステレオ異性体の重量比は、９０：１０～９９．５：０．５の範囲内にある。
ａ） ４５～９９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） 最大で４９．７５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｃ） 最大で１０％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｄ） 最大で１０％ｗ／ｗのトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸
で存在し、
パーセンテージは、物質の組成物の総重量を基準とし；
シス－ジアステレオ異性体対トランス－ジアステレオ異性体の重量比は、９０：１０～９９．５：０．５の範囲内にある。
【0022】
本発明の一実施形態によれば、本発明の物質の組成物において、先に述べられた多様な成分は、以下の量：
ａ） ４７．５～９９％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） 最大で４９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｃ） 最大で５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｄ） 最大で５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸
で存在する。
ａ） ４７．５～９９％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） 最大で４９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｃ） 最大で５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｄ） 最大で５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸
で存在する。
【0023】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、本発明の物質の組成物は、約４５～９５％ｗ／ｗの（シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、特に約４７．５～９０％ｗ／ｗの（シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、特に、約４７．５～８０％ｗ／ｗの（シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、特に、約４７．５～７０％ｗ／ｗの（シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、特に、約４７．５～６０％ｗ／ｗの（シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、より特別に約４７．５～５０％ｗ／ｗの（シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸を有してよい。
【0024】
本発明の特別な実施形態によれば、本発明の物質の組成物は、約１～４９．７５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、特に、約５～４９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、特に、約１０～４９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、特に、約２０～４９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、特に、約３０～４９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、特に、約４０～４９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、さらにより特別に、約４５～４９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸を有してよい。
【0025】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、本発明の物質の組成物は、約０．２５～５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、より特別に約０．５～３％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸を有してよい。
【0026】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、本発明の物質の組成物は、約０．２５～５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸、より特別に、約０．５～３％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸を有してよい。
【0027】
本発明の一実施形態によれば、本発明の物質の組成物において、先に述べられた多様な成分は、以下の量：
ａ） ４７．５～４９．７５％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） ４７．５～４９．７５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｃ） ０．５％～２．５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｄ） ０．５％～２．５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸
で存在する。
ａ） ４７．５～４９．７５％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） ４７．５～４９．７５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｃ） ０．５％～２．５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｄ） ０．５％～２．５％ｗ／ｗのトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸
で存在する。
【0028】
本発明の別の特別な実施形態によれば、本発明の物質の組成物において、先に述べられた多様な成分は、以下の量：
ａ） １０～４９．７５％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） ４５～９９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｃ） 最大で１０％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｄ） 最大で１０％ｗ／ｗのトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸
で存在する。
ａ） １０～４９．７５％ｗ／ｗのシス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｂ） ４５～９９．５％ｗ／ｗのシス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｃ） 最大で１０％ｗ／ｗのトランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸；
ｄ） 最大で１０％ｗ／ｗのトランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸
で存在する。
【0029】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、シス－ジアステレオ異性体対トランス－ジアステレオ異性体の重量比は、９２：８～９９．５：０．５の範囲内、より特別に９５：５～９９：１の範囲内、より特別に９７：３～９９：１の範囲内にある。
【0030】
先に言及したように、本発明の物質の組成物は、長期持続性を有しつつ、シトラスの特性を伴う極めて強力な天然の芳香の感覚刺激特性を有する。全体的な香りのプロファイルは、先行技術の成分と比較した場合、調香師の創造性において新たな方向性を開くため、調香師により高く評価される。
【0031】
実際に、本発明の物質の組成物の香りを、１０％ｗ／ｗ超のトランス異性体を有する先行技術の物質の組成物と比較する場合、本発明による物質の組成物はそれ自体、強烈で自然な芳香を維持し、従来技術の化合物のファッティでダスティな特徴を欠いた、報告されたことのないシトラスの相を有する明らかに異なる香りのプロファイルにより特徴付けられる。さらに、本発明の物質の組成物は、賦香組成物により輝きをもたらしつつ、明らかに強力でより実質的なノートを付与する。本発明の物質の組成物はそれ自体、より好ましい嗅覚刺激プロファイルを示すことにより特徴付けられる。
【0032】
前記相違は、本発明の物質の組成物と、先行技術の化合物とが、それぞれ異なる用途のために、すなわち、それぞれ異なる感覚刺激の印象を与えるために役立つ。
【0033】
先に言及したように、本発明は、賦香成分としての本発明の物質の組成物の使用に関する。換言すると、本発明は、賦香組成物または着香物品または表面の香り特性を付与、向上、改善また変更するための方法またはプロセスであって、例えばその典型的なノートを付与するために、前記組成物または物品に本発明の物質の組成物の有効量を加えることを含む、方法に関する。最終的な快楽効果は、本発明の物質の組成物の正確な用量および感覚刺激特性に依存してよいが、いずれにせよ、本発明の物質の組成物の添加は、用量に依存してノート、タッチまたは様相の形でのその典型的なタッチを最終製品に付与することが理解される。さらに、本発明の物質の組成物は、賦香成分の感覚刺激特性を向上させるかまたは幾つかの賦香成分のメタリック、ダスティまたはケミカルの相のような不快な嗅覚印象を軽減するために使用されてもよい。
【0034】
「本発明の物質の組成物の使用」について、これは、本明細書では、本発明の物質の組成物を含み、香料産業において有利に使用することができる任意の組成物の使用であることも理解される。
【0035】
実際に、賦香成分として有利に使用することができる前記組成物は、本発明の対象でもある。
【0036】
したがって、本発明の別の対象は、賦香組成物であって、
ｉ） 賦香成分として、先に定義された本発明の物質の組成物；
ｉｉ） 香料キャリアおよび香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；および
ｉｉｉ） 場合により少なくとも１つの香料助剤
を有する、賦香組成物である。
ｉ） 賦香成分として、先に定義された本発明の物質の組成物；
ｉｉ） 香料キャリアおよび香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；および
ｉｉｉ） 場合により少なくとも１つの香料助剤
を有する、賦香組成物である。
【0037】
「香料キャリア」について、これは、本明細書では、香料の観点から実質的に中立な、すなわち、賦香成分の感覚刺激特性を有意に変更することがない材料を意味する。前記キャリアは、液体または固体であってよい。
【0038】
液体キャリアとしては、非限定的な例として、乳化系、すなわち、溶媒または界面活性剤系、または香料において通常使用される溶媒が挙げられてよい。香料において通常使用される溶媒の性質およびタイプの詳細な説明は、網羅的にすることができない。しかしながら、非限定的な例として、溶媒、例えばブチレンまたはプロピレングリコール、グリセロール、ジプロピレングリコールおよびそのモノエーテル、１，２，３－プロパントリルトリアセタート、ジメチルグルタラート、ジメチルアジパート１，３－ジアセチルオキシプロパン－２－イルアセタート、ジエチルフタラート、イソプロピルミリスタート、ベンジルベンゾアート、ベンジルアルコール、２－（２－エトキシエトキシ）－１－エタノ、トリ－エチルシトラートまたはこれらの混合物を挙げることができ、これらは最も通常使用される。香料キャリアと香料ベースとの両方を有する組成物について、予め特定されたものの他に適切な香料キャリアは、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンまたは他のテルペン、商標Isopar（登録商標）（供給元：Exxon Chemical）の下で公知のようなイソパラフィンまたは商標Dowanol（登録商標）（供給元：Dow Chemical Company）の下で公知のようなグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、または商標Cremophor（登録商標）RH 40（供給元：BASF）の下で公知のような水添ヒマシ油であってもよい。
【0039】
固体キャリアは、賦香組成物または賦香組成物の幾つかの要素が、化学的にまたは物理的に結合することができる材料を表すことを意味する。一般に、このような固体キャリアは、組成物を安定化させるかまたは組成物もしくは幾つかの成分の蒸発の速度を制御するために使用される。固体キャリアは、この分野で現在使用されており、当業者には、どのように所望の効果を達成するかは公知である。しかしながら、固体キャリアの非限定的な例として、吸収性ガムまたはポリマーまたは無機材料、例えば多孔性ポリマー、シクロデキストリン、木材系材料、有機ゲルもしくは無機ゲル、粘土、石膏タルクまたはゼオライトが挙げられてよい。
【0040】
固体キャリアの非限定的な例として、カプセル化材料が挙げられてよい。このような材料の例は、壁形成材料および可塑化材料、例えば単糖、二糖または三糖、天然デンプンもしくは加工デンプン、親水コロイド、セルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、タンパク質もしくはペクチン、またはH. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitaet, Behr’s Verlag GmbH & Co., Hamburg, 1996のような参考文献に引用された材料を含んでよい。カプセル化は、当業者に周知のプロセスであり、例えば噴霧乾燥、凝集または押出しのような技術、またはコアセルベーションおよび複合コアセルベーション技術を含むコーティングカプセル化からなる技術を用いることにより実施されてよい。
【0041】
固体キャリアの非限定的な例として、特に、場合によりポリマー安定剤またはカチオン性コポリマーの存在で、重合により引き起こされる相分離プロセス、界面重合、コアセルベーションまたは全て（前記技術の全ては先行技術に記載されている）のような技術を用いるアミノプラスト、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素またはポリウレタン型の樹脂またはこれらの混合物（前記樹脂の全ては当業者に周知である）を有するコアシェル型カプセルが挙げられてよい。
【0042】
樹脂は、アルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、２，２－ジメトキシエタナール、グリオキサール、グリオキシル酸またはグリコールアルデヒドおよびこれらの混合物）と、アミン、例えば尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、メラミン、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、グアナゾールなど、ならびにこれらの混合物との重縮合により製造されてよい。あるいは、商標Urac（登録商標）（供給元：Cytec Technology Corp.）、Cymel（登録商標）（供給元：Cytec Technology Corp.）、Urecoll（登録商標）またはLuracoll（登録商標）（供給元：BASF）の下で市場にて入手可能な予備整形樹脂アルキロール化ポリアミンを用いてもよい。
【0043】
他の樹脂は、ポリオール、例えばグリセロール、ポリイソシアナート、例えばヘキサメチレンジイソシアナートの三量体、イソホロンジイソシアナートの三量体またはキシリレンジイソシアナートまたはヘキサメチレンジイソシアナートのビウレットまたはキシリレンジイソシアナートの三量体の、トリメチロールプロパン（Takenate（登録商標）の商標で公知、供給元：Mitsui Chemicals）による重縮合により製造されたもの、その中でキシリレンジイソシアナートの三量体のトリメチロールプロパンおよびヘキサメチレンジイソシアナートのビウレットによる重縮合により製造されたものが好ましい。
【0044】
アミノ樹脂、すなわち、メラミン系樹脂とアルデヒドとの重縮合による香料のカプセル化に関連する発展性のある文献の幾つかは、K. Dietrich et al.によって公開されたActa Polymerica, 1989, vol. 40, pages 243, 325および683、ならびに1990, vol. 41, page 91のような論文を含む。このような論文は、特許文献においてさらに詳説されかつ例示されている従来技術の方法に従ってこのようなコアセル型マイクロカプセルの調製に影響を与える多様なパラメータを既に説明している。Wiggins Teape Group Limitedの米国特許第４，３９６，６７０号明細書は、後者の適切な初期の例である。それ以来、多くの別の著者が、この分野における文献を充実させ、ここで公開されている全ての進展を網羅することは不可能であるが、カプセル化技術の一般的な知識は極めて重要である。このようなマイクロカプセルの適切な使用を開示する関連するより最近の刊行物は、例えばK. BruyninckxおよびM. Dusselier, ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 2019, vol. 7, pages 8041-8054の論文により説明されている。
【0045】
本明細書に言う「香料ベース」とは、少なくとも１つの賦香補助成分を有する組成物である。
【0046】
「賦香共成分」において、これは、本明細書では、快楽効果を付与するための賦香調製物または組成物中で使用される化合物を意味する。換言すると、このような共成分は、賦香成分であると見なされるため、単に香りを有するだけではなく、組成物の香りを肯定的または快適に付与または変更することができるものとして当業者に認識されなければならない。賦香共成分は、香りの変更または付与を越えた付加的利益、例えば長期持続性、ブルーミング、悪臭の打消し、抗菌効果、抗ウイルス効果、微生物安定性、または有害生物防除のような付加的利益を付与してよい。
【0047】
ベース中に存在する賦香共成分の性質およびタイプは、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合にも、網羅的ではなく、当業者は、一般的な知識に基づいて、意図した使用または適用および所望の感覚刺激効果に従って選択することができる。一般的に、これらの賦香共成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセタート、ニトリル、テルペノイド、窒素または硫黄含有複素環式化合物および精油のような多様な化学クラスに属し、前記賦香共成分は、天然由来または合成由来であってよい。
【0048】
特に、
－ アルデヒド成分：デカナール、ドデカナール、２－メチル－ウンデカナール、１０－ウンデセナール、オクタナール、ノナナールおよび／またはノネナール；
－ 芳香族ハーブ成分：ユーカリ油、樟脳、ユーカリプトール、５－メチルトリシクロ［６．２．１．０２，７］ウンデカン－４－オン、１－メトキシ－３－ヘキサンチオール、２－エチル－４，４－ジメチル－１，３－オキサチアン、２，２，７／８，９／１０－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－オン、メントールおよび／またはアルファ－ピネン；
－ バルサム成分：クマリン、エチルバニリンおよび／またはバニリン；
－ シトラス成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、酢酸リナリル、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１－ｐ－メンテン－８－イルアセタートおよび／または１，４（８）－ｐ－メンタジエン；
－ フローラル成分：メチルジヒドロジャスモナート、リナロオール、シトロネロール、フェニルエタノール、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ベンジルアセタート、ベンジルサリチラート、テトラヒドロ－２－イソブチル－４－メチル－４（２Ｈ）－ピラノール、ベータイオノン、メチル２－（メチルアミノ）ベンゾアート、（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オン、（１Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－１－ペンテン－３－オン、１－（２，６，６－トリメチル－１，３－シクロヘキサジエン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－［２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル］－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、２，５－ジメチル－２－インダンメタノール、２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－カルボキシラート、３－（４，４－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）プロパナール、ヘキシルサリチラート、３，７－ジメチル－１，６－ノナジエン－３－オール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、ベルジルアセタート、ゲラニオール、ｐ－メンタ－１－エン－８－オール、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセタート、１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセタート、４－シクロヘキシル－２－メチル－２－ブタノール、アミルサリチラート、高シスメチルジヒドロジャスモナート、３－メチル－５－フェニル－１－ペンタノール、ベルジルプロピオナート、ゲラニルアセタート、テトラヒドロリナロール、シス－７－ｐ－メンタノール、プロピル（Ｓ）－２－（１，１－ジメチルプロポキシ）プロパノアート、２－メトキシナフタレン、２，２，２－トリクロロ－１－フェニルエチルアセタート、４／３－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、８－デセン－５－オリド、４－フェニル－２－ブタノン、イソノニルアセタート、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセタート、ベルジルイソブチラートおよび／またはメチルイオノン異性体の混合物；
－ フルーティ成分：ガンマ－ウンデカラクトン、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタノン、２－メチル－４－プロピル－１，３－オキサチアン、４－デカノリド、エチル２－メチル－ペンタノアート、ヘキシルアセタート、エチル２－メチルブタノアート、ガンマ－ノナラクトン、アリルヘプタノアート、２－フェノキシエチルイソブチラート、エチル２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－アセタート、３－（３，３／１，１－ジメチル－５－インダニル）プロパナール、ジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシラート、３－メチル－２－ヘキセン－１－イルアセタート、１－［３，３－ジメチルシクロヘキシル］エチル［３－エチル－２－オキシラニル］アセタートおよび／またはジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシラート；
－ グリーン成分：２－メチル－３－ヘキサノン（Ｅ）－オキシム、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１－シクロヘキシルアセタート、スチルアリルアセタート、アリル（２－メチルブトキシ）アセタート、４－メチル－３－デセン－５－オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）－３－ヘキセン－１－オールおよび／または１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン；
－ ムスク成分：１，４－ジオキサ－５，１７－シクロヘプタデカンジオン、（Ｚ）－４－シクロペンタデセン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカノン、１－オキサ－１２－シクロヘキサデセン－２－オン、１－オキサ－１３－シクロヘキサデセン－２－オン、（９Ｚ）－９－シクロヘプタデセン－１－オン、２－｛１Ｓ）－１－［（１Ｒ）－３，３－ジメチルシクロヘキシル］エトキシ｝－２－オキソエチルプロピオナート３－メチル－５－シクロペンタデセン－１－オン、１，３，４，６，７，８－ヘキサヒドロ－４，６，６，７，８，８－ヘキサメチル－シクロペンタ－ｇ－２－ベンゾピラン、（１Ｓ，１’Ｒ）－２－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシ］－２－メチルプロピルプロパノアート、オキサシクロヘキサデカン－２－オンおよび／または（１Ｓ，１’Ｒ）－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノアート；
－ ウッディー成分：１－［（１ＲＳ，６ＳＲ）－２，２，６－トリメチルシクロヘキシル］－３－ヘキサノール、３，３－ジメチル－５－［（１Ｒ）－２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル］－４－ペンテン－２－オール、３，４’－ジメチルスピロ［オキシラン－２，９’－トリシクロ［６．２．１．０２，７］ウンデカ［４］エン、（１－エトキシエトキシ）シクロドデカン、２，２，９，１１－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－イルアセタート、１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン、パッチュリ油、パッチュリ油のテルペン画分、Clearwood（登録商標）（供給元：Firmenich SA,）、（１’Ｒ，Ｅ）－２－エチル－４－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－２－ブテン－１－オール、２－エチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、メチルセドリルケトン、５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテニル）－３－メチルペンタン－２－オール、１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オンおよび／またはイソボルニルアセタート；
－ 他の成分（例えば、アンバー、パウダリースパイシーまたはウォータリー）：ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチル－ナフト［２，１－ｂ］フランおよびこれらの立体異性体のいずれか、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、オイゲノール、シンナムアルデヒド、チョウジ油、３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－メチルプロパナール、７－メチル－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、２，５，５－トリメチル－１，２，３，４，４ａ，５，６，７－オクタヒドロ－２－ナフタレノール、１－フェニルビニルアセタート、６－メチル－７－オキサ－１－チア－４－アザスピロ［４．４］ノナンおよび／または３－（３－イソプロピル－１－フェニル）ブタナール
のような香料配合物中に通常使用される賦香共成分が挙げられてよい。
－ アルデヒド成分：デカナール、ドデカナール、２－メチル－ウンデカナール、１０－ウンデセナール、オクタナール、ノナナールおよび／またはノネナール；
－ 芳香族ハーブ成分：ユーカリ油、樟脳、ユーカリプトール、５－メチルトリシクロ［６．２．１．０２，７］ウンデカン－４－オン、１－メトキシ－３－ヘキサンチオール、２－エチル－４，４－ジメチル－１，３－オキサチアン、２，２，７／８，９／１０－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－オン、メントールおよび／またはアルファ－ピネン；
－ バルサム成分：クマリン、エチルバニリンおよび／またはバニリン；
－ シトラス成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、酢酸リナリル、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１－ｐ－メンテン－８－イルアセタートおよび／または１，４（８）－ｐ－メンタジエン；
－ フローラル成分：メチルジヒドロジャスモナート、リナロオール、シトロネロール、フェニルエタノール、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ベンジルアセタート、ベンジルサリチラート、テトラヒドロ－２－イソブチル－４－メチル－４（２Ｈ）－ピラノール、ベータイオノン、メチル２－（メチルアミノ）ベンゾアート、（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オン、（１Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－１－ペンテン－３－オン、１－（２，６，６－トリメチル－１，３－シクロヘキサジエン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－［２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル］－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、２，５－ジメチル－２－インダンメタノール、２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－カルボキシラート、３－（４，４－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）プロパナール、ヘキシルサリチラート、３，７－ジメチル－１，６－ノナジエン－３－オール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、ベルジルアセタート、ゲラニオール、ｐ－メンタ－１－エン－８－オール、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセタート、１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセタート、４－シクロヘキシル－２－メチル－２－ブタノール、アミルサリチラート、高シスメチルジヒドロジャスモナート、３－メチル－５－フェニル－１－ペンタノール、ベルジルプロピオナート、ゲラニルアセタート、テトラヒドロリナロール、シス－７－ｐ－メンタノール、プロピル（Ｓ）－２－（１，１－ジメチルプロポキシ）プロパノアート、２－メトキシナフタレン、２，２，２－トリクロロ－１－フェニルエチルアセタート、４／３－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、８－デセン－５－オリド、４－フェニル－２－ブタノン、イソノニルアセタート、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセタート、ベルジルイソブチラートおよび／またはメチルイオノン異性体の混合物；
－ フルーティ成分：ガンマ－ウンデカラクトン、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタノン、２－メチル－４－プロピル－１，３－オキサチアン、４－デカノリド、エチル２－メチル－ペンタノアート、ヘキシルアセタート、エチル２－メチルブタノアート、ガンマ－ノナラクトン、アリルヘプタノアート、２－フェノキシエチルイソブチラート、エチル２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－アセタート、３－（３，３／１，１－ジメチル－５－インダニル）プロパナール、ジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシラート、３－メチル－２－ヘキセン－１－イルアセタート、１－［３，３－ジメチルシクロヘキシル］エチル［３－エチル－２－オキシラニル］アセタートおよび／またはジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシラート；
－ グリーン成分：２－メチル－３－ヘキサノン（Ｅ）－オキシム、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１－シクロヘキシルアセタート、スチルアリルアセタート、アリル（２－メチルブトキシ）アセタート、４－メチル－３－デセン－５－オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）－３－ヘキセン－１－オールおよび／または１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン；
－ ムスク成分：１，４－ジオキサ－５，１７－シクロヘプタデカンジオン、（Ｚ）－４－シクロペンタデセン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカノン、１－オキサ－１２－シクロヘキサデセン－２－オン、１－オキサ－１３－シクロヘキサデセン－２－オン、（９Ｚ）－９－シクロヘプタデセン－１－オン、２－｛１Ｓ）－１－［（１Ｒ）－３，３－ジメチルシクロヘキシル］エトキシ｝－２－オキソエチルプロピオナート３－メチル－５－シクロペンタデセン－１－オン、１，３，４，６，７，８－ヘキサヒドロ－４，６，６，７，８，８－ヘキサメチル－シクロペンタ－ｇ－２－ベンゾピラン、（１Ｓ，１’Ｒ）－２－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシ］－２－メチルプロピルプロパノアート、オキサシクロヘキサデカン－２－オンおよび／または（１Ｓ，１’Ｒ）－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノアート；
－ ウッディー成分：１－［（１ＲＳ，６ＳＲ）－２，２，６－トリメチルシクロヘキシル］－３－ヘキサノール、３，３－ジメチル－５－［（１Ｒ）－２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル］－４－ペンテン－２－オール、３，４’－ジメチルスピロ［オキシラン－２，９’－トリシクロ［６．２．１．０２，７］ウンデカ［４］エン、（１－エトキシエトキシ）シクロドデカン、２，２，９，１１－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－イルアセタート、１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン、パッチュリ油、パッチュリ油のテルペン画分、Clearwood（登録商標）（供給元：Firmenich SA,）、（１’Ｒ，Ｅ）－２－エチル－４－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－２－ブテン－１－オール、２－エチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、メチルセドリルケトン、５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテニル）－３－メチルペンタン－２－オール、１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オンおよび／またはイソボルニルアセタート；
－ 他の成分（例えば、アンバー、パウダリースパイシーまたはウォータリー）：ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチル－ナフト［２，１－ｂ］フランおよびこれらの立体異性体のいずれか、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、オイゲノール、シンナムアルデヒド、チョウジ油、３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－メチルプロパナール、７－メチル－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、２，５，５－トリメチル－１，２，３，４，４ａ，５，６，７－オクタヒドロ－２－ナフタレノール、１－フェニルビニルアセタート、６－メチル－７－オキサ－１－チア－４－アザスピロ［４．４］ノナンおよび／または３－（３－イソプロピル－１－フェニル）ブタナール
のような香料配合物中に通常使用される賦香共成分が挙げられてよい。
【0049】
特別な実施形態によれば、本発明の賦香組成物は、賦香共成分として、少なくとも１つのウッディー成分を有する。
【0050】
本発明による香料ベースは、上述の賦香共成分に限定されるものではなくてよく、これらの共成分の他の多くは、いずれの場合でも、参照テキスト、例えばS. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAによる書籍、またはその最新版、または同様の種類の他の研究、ならびに香料の分野の豊富な特許文献に列挙されている。前記共成分は、プロ香料またはプロフレグランスとしても公知の多様な種類の賦香化合物を制御された様式で放出することが公知である化合物であってもよいことも理解される。適切なプロ香料の非限定的な例は、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、トランス－３－（ドデシルチオ）－１－（２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル）－１－ブタノン、３－（ドデシルスルホニル）－１－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）ブタン－１－オン、（３－メルカプトプロピル）（メチル）ジメトキシシランの線状ポリシロキサンコポリマー、２－（ドデシルチオ）オクタン－４－オン、２－（ドデシルスルホニル）オクタン－４－オン、４－オキソオクタン－２－イルドデカノアート、２－フェニルエチルオキソ（フェニル）アセタート、３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イルオキソ（フェニル）アセタート、（Ｚ）－ヘキサ－３－エン－１－イルオキソ（フェニル）アセタート、３，７－ジメチル－２，６－オクタジエン－１－イルヘキサデカノアート、ビス（３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イル）スクシナート、（２Ｅ，６Ｚ）－２，６－ノナジエニルヘキサデカノアート、（２Ｅ，６Ｚ）－２，６－ノナジエン－１－イルテトラデカノアート、（２Ｅ，６Ｚ）－２，６－ノナジエン－１－イルドデカノアート、（２－（（２－メチルウンデカ－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（３－メチル－４－フェネトキシブタ－３－エン－１－イル）ベンゼン、（３－メチル－４－フェネトキシブタ－３－エン－１－イル）ベンゼン、１－（（（Ｚ）－ヘキサ－３－エン－１－イル）オキシ）－２－メチルウンデカ－１－エン、（２－（（２－メチルウンデカ－１－エン－１－イル）オキシ）エトキシ）ベンゼン、２－メチル－１－（オクタン－３－イルオキシ）ウンデカ－１－エン、１－メトキシ－４－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、１－メチル－４－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、２－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ナフタレン、（２－フェネトキシビニル）ベンゼン、２－（１－（（３，７－ジメチルオクタ－６－エン－１－イル）オキシ）プロパ－１－エン－２－イル）ナフタレン、（２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、４－アリル－２－メトキシ－１－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンゼン、（２－（（２－ヘプチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、（２－（（２－メチル－４－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）ブタ－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（２－メチル－３－フェネトキシアリル）ベンゼン、（２－（（２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキシリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、１－イソプロピル－４－メチル－２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）ベンゼン、２－メトキシ－１－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）－４－プロピルベンゼン、２－エトキシ－１－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－メチルベンゼン、３－メトキシ－４－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）ベンズアルデヒド、１－イソプロピル－２－（（２－メトキシ－２－フェニルビニル）オキシ）－４－メチルベンゼン、４－（（２－（ヘキシルオキシ）－２－フェニルビニル）オキシ）－３－メトキシベンズアルデヒドまたはそれらの混合物を含んでよい。
【0051】
「香料助剤」について、これは、本明細書では、色彩、特に耐光性、化学的安定性などのような付加的に付加される利益を付与することができる成分を意味する。賦香組成物中に通常使用される助剤の性質およびタイプの詳細な説明は、網羅的にはできないが、前記成分は、当業者に周知であることに言及しなければならない。特別な非限定的な例として、以下のもの：粘度調整剤（例えば、界面活性剤、増粘剤、ゲル化剤および／またはレオロジー調整剤）、安定剤（例えば、保存剤、酸化防止剤、熱／光およびまたは緩衝剤またはキレート剤、例えばＢＨＴ）、着色剤（例えば、染料および／または顔料）、保存剤（例えば、抗菌剤または抗微生物剤または抗真菌剤または抗刺激剤）、研磨剤、皮膚冷却剤、定着剤、防虫剤、軟膏、ビタミンおよびこれらの混合物：を挙げることができる。
【0052】
当業者は、単にこの分野の標準的知識の適用により、ならびに試行錯誤の方法論により、賦香組成物の上述の成分を混合することにより所望の効果のための最適な配合を完全に設計できることが理解される。
【0053】
先に定義された少なくとも１つの物質の組成物および少なくとも１つの香料キャリアからなる本発明の組成物は、本発明の特別な実施形態、ならびに先に定義された少なくとも１つの物質の組成物、少なくとも１つの香料キャリア、少なくとも１つの香料ベース、および場合により少なくとも１つの香料助剤を有する賦香組成物からなる。
【0054】
明確にするために、化学合成から直接得られる任意の混合物、例えば本発明の物質の組成物を出発物質、中間体または最終生成物として含む、適切な精製なしでの反応媒体は、前記混合物が香料に適した形態で本発明の物質の組成物を提供しない限り、本発明による賦香組成物とは見なすことができないことも理解される。したがって、未精製の反応混合物は、他に明記されない限り、一般に本発明から除外される。
【0055】
本発明の物質の組成物は、近代的な香料のあらゆる分野において、つまり、高級香料または機能性香料において、前記物質の組成物が添加される消費者製品の香りを肯定的に付与または変更するために有利に使用することもできる。したがって、本発明の別の対象は、賦香成分として、先に定義された少なくとも１つの物質の組成物を有する着香消費者製品からなる。
【0056】
本発明の物質の組成物は、本発明の賦香組成物としてまたはその一部として添加することができる。
【0057】
明確にするために、「着香消費者製品」は、それが適用される表面または空間（例えば、皮膚、毛髪、織物、または家財表面）に少なくとも快適な賦香効果をもたらす消費者製品を表すことを意味する。換言すると、本発明による着香消費者製品は、機能的配合物、ならびに場合により、所望の消費者製品に対応する付加的な利益剤、および嗅覚的有効量の少なくとも１つの本発明の物質の組成物を有する着香消費者製品である。明確にするために、前記着香消費者製品は、非食用製品である。
【0058】
着香消費者製品の成分の性質およびタイプは、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合にも、網羅的ではなく、当業者は、その一般的な知識に基づいて、前記製品の性質および所望の効果に従って選択することができる。
【0059】
適切な着香消費者製品の非限定的な例は、香水、例えば高級香水、スプラッシュパルファムもしくはオードパルファム、コロンもしくはシェーブローションもしくはアフターシェーブローション；織物ケア製品、例えば液体洗剤、ポッド洗剤もしくは固体洗剤またはタブレット、織物柔軟剤、液体セントブースターもしくは固体セントブースター、ドライヤーシート、織物リフレッシャー、アイロン水、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品；ボディケア製品、例えばヘアケア製品（例えば、シャンプー、リーブオンヘアコンディショナーもしくはリンスオフヘアコンディショナー、カラーリング調製剤またはヘアスプレー、カラーケア製品、整髪製品、デンタルケア剤）、消毒剤、インティメイトケア製品；化粧品（例えば、スキンクリームもしくはスキンローション、バニシングクリームまたはデオドラントまたは制汗剤（例えば、スプレー型またはロールオン型）、ヘアリムーバー、日焼け製品もしくはサン製品もしくはアフターサン製品、ネイル製品、スキンクレンジング、メークアップ）；またはスキンケア製品（例えば、石鹸、シャワーもしくはバスムース、オイルもしくはジェル、または衛生製品またはフットケア／ハンドケア製品）；エアケア製品、例えばホームスペース（部屋、冷蔵庫、食器棚、靴または車）および／または公共スペース（ホール、ホテル、モールなど）で使用することができるエアフレッシュナーまたは「レディトゥユース」粉末エアフレッシュナー；またはホームケア製品、例えばカビ除去剤、家具ケア製品、ワイプ、食器用洗剤または硬質表面（例えば、床、バス、衛生用品もしくは窓クリーニング）用洗剤；レザーケア製品；カーケア製品、例えばポリッシュ、ワックスもしくはプラスチッククリーナーを含む。
【0060】
先に言及された着香消費者製品の幾つかは、本発明の物質の組成物に対して攻撃性の媒体を表してよいため、本発明の物質の組成物は、例えばカプセル化によるか、または適切な外部刺激、例えば酵素、光、熱またはｐＨの変化の際に本発明の成分を放出するために適した他の化学物質への化学的結合により、早期の分解から保護する必要があってよい。
【0061】
前述の多様な製品または組成物に組み込むことができる本発明による物質の組成物の割合は、広範囲の値内で変化する。これらの値は、本発明による物質の組成物が、賦香共成分、溶媒またはこの分野で通常使用される添加剤と混合される場合、着香されるべき物品の性質および所望の感覚刺激効果ならびに所与のベース中の共成分の性質に依存する。
【0062】
例えば、賦香組成物の場合には、典型的な濃度は、賦香組成物が組み込まれる組成物の重量を基準として本発明の物質の組成物０．００１重量％～３０重量％、またはそれ以上のオーダーである。着香消費者製品の場合には、典型的な濃度は、賦香組成物が組み込まれる消費者製品の重量を基準として本発明の物質の組成物０．０００１重量％～１０重量％、またはそれ以上のオーダーである。
【0063】
実施例
本発明を、以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、ここで、略語は、この分野で通常の意味を有し、温度は摂氏（℃）で示される。ＮＭＲスペクトルは４００ＭＨｚ（１Ｈ）および１００ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するBruker Avance II Ultrashield 400 plusかまたは５００ＭＨｚ（１Ｈ）および１２５ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するBruker Avance III 500かまたは６００ＭＨｚ（１Ｈ）および１５０ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するBruker Avance III 600 cryoprobeを使用して取得した。スペクトルは、テトラメチルシラン０．０ｐｐｍに対して内部参照された。１Ｈ ＮＭＲシグナルシフトは、δｐｐｍで表され、結合定数（Ｊ）は、Ｈｚで次の多重度：ｓ、一重線；ｄ、二重線；ｔ、三重線；ｑ、四重線；ｍ、多重線；ｂ、幅広（未解決のカップリングを示す）で示され、Bruker Topspinソフトウェアを使用して解釈した。１３Ｃ ＮＭＲデータは、化学シフトδｐｐｍおよびDEPT 90およびDEWP 135実験からのハイブリダイゼーションで表され、Ｃ、第四級（ｓ）；ＣＨ、メチン（ｄ）；ＣＨ２、メチレン（ｔ）；ＣＨ３、メチル（ｑ）である。ＧＣ法 ＧＣ－２３（２０Ｍ、０．１８ｍｍ、０．２ｕｍ、Ｈ２、３℃／分で１１０℃）。
本発明を、以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、ここで、略語は、この分野で通常の意味を有し、温度は摂氏（℃）で示される。ＮＭＲスペクトルは４００ＭＨｚ（１Ｈ）および１００ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するBruker Avance II Ultrashield 400 plusかまたは５００ＭＨｚ（１Ｈ）および１２５ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するBruker Avance III 500かまたは６００ＭＨｚ（１Ｈ）および１５０ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するBruker Avance III 600 cryoprobeを使用して取得した。スペクトルは、テトラメチルシラン０．０ｐｐｍに対して内部参照された。１Ｈ ＮＭＲシグナルシフトは、δｐｐｍで表され、結合定数（Ｊ）は、Ｈｚで次の多重度：ｓ、一重線；ｄ、二重線；ｔ、三重線；ｑ、四重線；ｍ、多重線；ｂ、幅広（未解決のカップリングを示す）で示され、Bruker Topspinソフトウェアを使用して解釈した。１３Ｃ ＮＭＲデータは、化学シフトδｐｐｍおよびDEPT 90およびDEWP 135実験からのハイブリダイゼーションで表され、Ｃ、第四級（ｓ）；ＣＨ、メチン（ｄ）；ＣＨ２、メチレン（ｔ）；ＣＨ３、メチル（ｑ）である。ＧＣ法 ＧＣ－２３（２０Ｍ、０．１８ｍｍ、０．２ｕｍ、Ｈ２、３℃／分で１１０℃）。
【0064】
例１
本発明の物質の組成物の合成
ａ）ステップ１：エチル２－オクチルシクロプロパ－２－エン－１－カルボキシラートの調製
ジアゾ酢酸エチル（ＣＨ２Ｃｌ２中で８５％／ｗ、３．２４ｇ、２４．１１ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（３５ｍｌ）中の溶液を、シリンジポンプを介して１２時間で、１－デシン（１０．０ｇ、７２．３ｍｍｏｌ）とＲｈ２（ＯＡｃ）４（１０７ｍｇ、０．２４１ｍｍｏｌ）との混合物に添加した。溶媒を真空中で除去し、残分をＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１から９０：１０）により精製し、エチル２－オクチルシクロプロパ－２－エン－１－カルボキシラートを収率７６％で得た（ジアゾ酢酸エチルを基準とし、使用／回収した１－デシンを基準として収率６７％）。
本発明の物質の組成物の合成
ａ）ステップ１：エチル２－オクチルシクロプロパ－２－エン－１－カルボキシラートの調製
ジアゾ酢酸エチル（ＣＨ２Ｃｌ２中で８５％／ｗ、３．２４ｇ、２４．１１ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（３５ｍｌ）中の溶液を、シリンジポンプを介して１２時間で、１－デシン（１０．０ｇ、７２．３ｍｍｏｌ）とＲｈ２（ＯＡｃ）４（１０７ｍｇ、０．２４１ｍｍｏｌ）との混合物に添加した。溶媒を真空中で除去し、残分をＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１から９０：１０）により精製し、エチル２－オクチルシクロプロパ－２－エン－１－カルボキシラートを収率７６％で得た（ジアゾ酢酸エチルを基準とし、使用／回収した１－デシンを基準として収率６７％）。
【化3】
【0065】
ｂ）ステップ２：２－オクチルシクロプロパ－２－エン－１－カルボン酸の調製
ＬｉＯＨ（１３３ｍｇ、５．５７ｍｍｏｌ）を、エチル２－オクチルシクロプロパ－２－エン－１－カルボキシラート（１０００ｍｇ、４．４６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ／Ｈ２Ｏ４：１（１５ｍｌ）中の溶液に添加し、次いで、この反応混合物を５６時間加熱還流した。冷えた反応混合物を真空中で濃縮し、Ｈ２Ｏ（１０ｍｌ）で希釈し、Ｅｔ２Ｏ（３×１０ｍｌ）で抽出した。水相を、３５％水性ＨＣｌでｐＨ１に酸性化し、次いで、Ｅｔ２Ｏ（３×１５ｍｌ）で再抽出した。この有機相を乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濃縮し、定量的に純粋な酸の２－オクチルシクロプロパ－２－エン－１－カルボン酸を得た。後者を、蒸留せずに粗製で、次の水素化ステップのために使用した。
ＬｉＯＨ（１３３ｍｇ、５．５７ｍｍｏｌ）を、エチル２－オクチルシクロプロパ－２－エン－１－カルボキシラート（１０００ｍｇ、４．４６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ／Ｈ２Ｏ４：１（１５ｍｌ）中の溶液に添加し、次いで、この反応混合物を５６時間加熱還流した。冷えた反応混合物を真空中で濃縮し、Ｈ２Ｏ（１０ｍｌ）で希釈し、Ｅｔ２Ｏ（３×１０ｍｌ）で抽出した。水相を、３５％水性ＨＣｌでｐＨ１に酸性化し、次いで、Ｅｔ２Ｏ（３×１５ｍｌ）で再抽出した。この有機相を乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濃縮し、定量的に純粋な酸の２－オクチルシクロプロパ－２－エン－１－カルボン酸を得た。後者を、蒸留せずに粗製で、次の水素化ステップのために使用した。
【化4】
【0066】
ｃ）ステップ３：本発明の物質の組成物の調製
２－オクチルシクロプロパ－２－エン－１－カルボン酸（２１０ｍｇ、１．０７ｍｍｏｌ）のＡｃＯＥｔ（１０ｍｌ）中の溶液をLindlar触媒（２．２ｍｇ、５％Ｐｄ／ＣａＣＯ３）によって３時間（理論値 Ｈ２ ２４ｍｌ）で水素化した。完全な転化の後、反応混合物をCelite（登録商標）のショートパスを通して濾過し、次いで、真空中で濃縮し、バルブツーバルブ蒸留し、９８％のシス－（１ＳＲ，２ＲＳ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸および２％のトランス－（１ＳＲ，２ＳＲ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸を有する混合物を定量的に得た。
２－オクチルシクロプロパ－２－エン－１－カルボン酸（２１０ｍｇ、１．０７ｍｍｏｌ）のＡｃＯＥｔ（１０ｍｌ）中の溶液をLindlar触媒（２．２ｍｇ、５％Ｐｄ／ＣａＣＯ３）によって３時間（理論値 Ｈ２ ２４ｍｌ）で水素化した。完全な転化の後、反応混合物をCelite（登録商標）のショートパスを通して濾過し、次いで、真空中で濃縮し、バルブツーバルブ蒸留し、９８％のシス－（１ＳＲ，２ＲＳ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸および２％のトランス－（１ＳＲ，２ＳＲ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸を有する混合物を定量的に得た。
【0067】
沸点１５０℃／０．４０ｍｂａｒ。
【0068】
分析は、例３に記載されている光学活性バージョンについて得られたものと一致する。
【0069】
例２
本発明の物質の組成物の合成
ａ）ステップ１：エチル２－オクチルシクロプロパン－１－カルボキシラートの調製
エチル２－オクチルシクロプロパ－２－エン－１－カルボキシラートエステル（１．８ｇ、８．０２ｍｍｏｌ）のＡｃＯＥｔ（３２ｍｌ）中の溶液を、Lindlar触媒（８５ｍｇ、５％Ｐｄ／ＣａＣＯ３）によって３時間（理論値Ｈ２ １７６ｍｌ）で水素化した。完全な転化の後、反応混合物をCelite（登録商標）のショートパスを通して濾過し、次いで、真空中で濃縮し、バルブツーバルブ蒸留し、９８：２のシス：トランス比を有するエチル２－オクチルシクロプロパン－１－カルボキシラートを定量的に得た。
本発明の物質の組成物の合成
ａ）ステップ１：エチル２－オクチルシクロプロパン－１－カルボキシラートの調製
エチル２－オクチルシクロプロパ－２－エン－１－カルボキシラートエステル（１．８ｇ、８．０２ｍｍｏｌ）のＡｃＯＥｔ（３２ｍｌ）中の溶液を、Lindlar触媒（８５ｍｇ、５％Ｐｄ／ＣａＣＯ３）によって３時間（理論値Ｈ２ １７６ｍｌ）で水素化した。完全な転化の後、反応混合物をCelite（登録商標）のショートパスを通して濾過し、次いで、真空中で濃縮し、バルブツーバルブ蒸留し、９８：２のシス：トランス比を有するエチル２－オクチルシクロプロパン－１－カルボキシラートを定量的に得た。
【0070】
沸点：１５０℃／０．３５ｍｂａｒ。
【化5】
【0071】
ｂ）ステップ２：本発明の物質の組成物の調製
１０％水性ＬｉＯＨ（５ｍｌ）を、エチルシス－２－オクチルシクロプロパン－１－カルボキシラート（６００ｍｇ、２．８６ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（５ｍｌ）中の溶液に２０℃で添加した。反応混合物をこの温度で１２時間攪拌し、次いで、２Ｎ水性ＨＣｌで酸性化し、Ｅｔ２Ｏで抽出した。有機相を乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濃縮し、９８％のシス－（１ＳＲ，２ＲＳ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸および２％のトランス－（１ＳＲ，２ＳＲ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸を有する混合物を収率８７％で得た。分析は、例３に記載されている光学活性バージョンについて得られたものと一致する。
１０％水性ＬｉＯＨ（５ｍｌ）を、エチルシス－２－オクチルシクロプロパン－１－カルボキシラート（６００ｍｇ、２．８６ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（５ｍｌ）中の溶液に２０℃で添加した。反応混合物をこの温度で１２時間攪拌し、次いで、２Ｎ水性ＨＣｌで酸性化し、Ｅｔ２Ｏで抽出した。有機相を乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濃縮し、９８％のシス－（１ＳＲ，２ＲＳ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸および２％のトランス－（１ＳＲ，２ＳＲ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸を有する混合物を収率８７％で得た。分析は、例３に記載されている光学活性バージョンについて得られたものと一致する。
【0072】
例３
本発明の物質の組成物の合成
Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 13719に公開された手順に従って公知のウンデカ－２－イン－１－オール［Synthesis 1999, 107］から得た。次いで、ＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９／１から９／１）により精製し、９２％の（＋）－シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸および８％の（－）－トランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸の立体化学純度を達成した。
本発明の物質の組成物の合成
Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 13719に公開された手順に従って公知のウンデカ－２－イン－１－オール［Synthesis 1999, 107］から得た。次いで、ＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９／１から９／１）により精製し、９２％の（＋）－シス－（１Ｓ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸および８％の（－）－トランス－（１Ｒ，２Ｒ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸の立体化学純度を達成した。
【化6】
【0073】
例４
本発明の物質の組成物の合成
ａ）ステップ１：（＋－）－エチル２－ノニル－２－シクロプロペン－１－カルボキシラートの調製
ジアゾ酢酸エチル（ＣＨ２Ｃｌ2中で８５％／ｗ、２．９７ｇ、２１．９ｍｍｏｌ）のＣＨ2Ｃｌ2（２７ｍｌ）中の溶液を、シリンジポンプを介して１２時間で、１－ウンデシン（１０．０ｇ、６５．６７ｍｍｏｌ）とＲｈ2（ＯＡｃ）4（９６ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）との混合物に添加した。２０℃で３時間後に、溶媒を真空中で除去し、残分をＣＣ／ＳｉＯ2（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１から９０：１０）により精製し、所望の（＋－）－エチル２－ノニル－２－シクロプロペン－１－カルボキシラートを収率８３％で得た（ジアゾ酢酸エチルを基準とし、使用／回収した１－ウンデシンを基準として収率８７％）。
本発明の物質の組成物の合成
ａ）ステップ１：（＋－）－エチル２－ノニル－２－シクロプロペン－１－カルボキシラートの調製
ジアゾ酢酸エチル（ＣＨ２Ｃｌ2中で８５％／ｗ、２．９７ｇ、２１．９ｍｍｏｌ）のＣＨ2Ｃｌ2（２７ｍｌ）中の溶液を、シリンジポンプを介して１２時間で、１－ウンデシン（１０．０ｇ、６５．６７ｍｍｏｌ）とＲｈ2（ＯＡｃ）4（９６ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）との混合物に添加した。２０℃で３時間後に、溶媒を真空中で除去し、残分をＣＣ／ＳｉＯ2（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１から９０：１０）により精製し、所望の（＋－）－エチル２－ノニル－２－シクロプロペン－１－カルボキシラートを収率８３％で得た（ジアゾ酢酸エチルを基準とし、使用／回収した１－ウンデシンを基準として収率８７％）。
【化7】
【0074】
ｂ）ステップ２：エチル２－ノニルシクロプロパンカルボキシラートの調製
（＋－）－エチル２－ノニル－２－シクロプロペン－１－カルボキシラート（４．０ｇ、１６．７８ｍｍｏｌ）のＡｃＯＥｔ（６５ｍｌ）中の溶液を、Lindlar触媒（１７０ｍｇ、５％Ｐｄ／ＣａＣＯ３）によって３時間（理論値Ｈ２ ３６８ｍｌ）で水素化した。完全な転化の後、反応混合物をCelite（登録商標）のショートパスを通して濾過し、次いで、真空中で濃縮し、バルブツーバルブ蒸留して、９８：２のシス：トランス比を有する飽和エチル２－ノニルシクロプロパンカルボキシラートを定量的に得た。沸点：１５０℃／０．２５ｍｂａｒ。
（＋－）－エチル２－ノニル－２－シクロプロペン－１－カルボキシラート（４．０ｇ、１６．７８ｍｍｏｌ）のＡｃＯＥｔ（６５ｍｌ）中の溶液を、Lindlar触媒（１７０ｍｇ、５％Ｐｄ／ＣａＣＯ３）によって３時間（理論値Ｈ２ ３６８ｍｌ）で水素化した。完全な転化の後、反応混合物をCelite（登録商標）のショートパスを通して濾過し、次いで、真空中で濃縮し、バルブツーバルブ蒸留して、９８：２のシス：トランス比を有する飽和エチル２－ノニルシクロプロパンカルボキシラートを定量的に得た。沸点：１５０℃／０．２５ｍｂａｒ。
【化8】
【0075】
ｃ）ステップ３：（＋－）－２－ノニル－２－シクロプロペン－１－カルボン酸の調製
ＬｉＯＨ（７８ｍｇ、３．２５ｍｍｏｌ）を、（＋－）－エチル２－ノニル－２－シクロプロペン－１－カルボキシラート（３１０ｍｇ、１．３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ／Ｈ２Ｏ４：１（５ｍｌ）中の溶液に添加し、次いで、この反応混合物を５６時間加熱還流した。冷えた反応混合物を真空中で濃縮し、Ｈ２Ｏ（５ｍｌ）で希釈し、Ｅｔ２Ｏ（３×１０ｍｌ）で抽出した。水相を、３５％水性ＨＣｌでｐＨ１に酸性化し、次いで、Ｅｔ２Ｏ（３×１５ｍｌ）で再抽出した。この有機相を乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濃縮し、定量的に純粋な（＋－）－２－ノニル－２－シクロプロペン－１－カルボン酸を得た。後者を、蒸留せずに粗製で、次の水素化ステップのために使用した。
ＬｉＯＨ（７８ｍｇ、３．２５ｍｍｏｌ）を、（＋－）－エチル２－ノニル－２－シクロプロペン－１－カルボキシラート（３１０ｍｇ、１．３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ／Ｈ２Ｏ４：１（５ｍｌ）中の溶液に添加し、次いで、この反応混合物を５６時間加熱還流した。冷えた反応混合物を真空中で濃縮し、Ｈ２Ｏ（５ｍｌ）で希釈し、Ｅｔ２Ｏ（３×１０ｍｌ）で抽出した。水相を、３５％水性ＨＣｌでｐＨ１に酸性化し、次いで、Ｅｔ２Ｏ（３×１５ｍｌ）で再抽出した。この有機相を乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濃縮し、定量的に純粋な（＋－）－２－ノニル－２－シクロプロペン－１－カルボン酸を得た。後者を、蒸留せずに粗製で、次の水素化ステップのために使用した。
【化9】
【0076】
ｄ）ステップ４：（１ＲＳ，２ＳＲ）－２－ノニルシクロプロパン－１－カルボン酸の調製
１０％水性ＬｉＯＨ（５ｍｌ）を、（１ＲＳ，２ＳＲ）－２－ノニルシクロプロパンカルボキシラート（６８４ｍｇ、２．８５ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（５ｍｌ）中の溶液に２０℃で添加した。反応混合物をこの温度で１８時間攪拌し、次いで、２Ｎ水性ＨＣｌで酸性化し、Ｅｔ２Ｏで抽出した。有機相を乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濃縮し、９８％のシス－（１ＲＳ，２ＳＲ）－２－ノニルシクロプロパン－１－カルボン酸および２％のトランス－（１ＲＳ，２ＲＳ）－２－ノニルシクロプロパンカルボン酸を有する混合物を収率８８％で得た。
１０％水性ＬｉＯＨ（５ｍｌ）を、（１ＲＳ，２ＳＲ）－２－ノニルシクロプロパンカルボキシラート（６８４ｍｇ、２．８５ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（５ｍｌ）中の溶液に２０℃で添加した。反応混合物をこの温度で１８時間攪拌し、次いで、２Ｎ水性ＨＣｌで酸性化し、Ｅｔ２Ｏで抽出した。有機相を乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濃縮し、９８％のシス－（１ＲＳ，２ＳＲ）－２－ノニルシクロプロパン－１－カルボン酸および２％のトランス－（１ＲＳ，２ＲＳ）－２－ノニルシクロプロパンカルボン酸を有する混合物を収率８８％で得た。
【0077】
また、先に記載された条件に従って、（＋－）－２－ノニル－２－シクロプロペン－１－カルボン酸のLindlar水素化により定量的に得られる。沸点１６５℃／０．０５ｍｂａｒ。
【化10】
【0078】
例５
比較の物質の組成物の合成
ａ）ステップ１：ウンデカ－１，３－ジエン－１－イルアセタートの調製
市場で入手可能な１－ウンデカ－２－エナール（１０．０ｇ、５９．４ｍｍｏｌ）、ＡｃＯＫ（４．９６ｇ、５０．５ｍｍｏｌ）のＡｃ２Ｏ（１５．１４ｍｌ、１６．３８ｇ、１６０ｍｍｏｌ）中のＥ／Ｚ混合物を４時間還流した。冷めた反応混合物を、氷／Ｈ２Ｏ（１００ｍｌ）上に注いだ。Ｅｔ２Ｏ（１５０ｍｌ）を添加し、分配した有機相を中性になるまで飽和水性ＮａＨＣＯ３で洗浄し（固体ＮａＨＣＯ３も添加した）、次いで、ブランで洗浄した。有機相を乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濃縮し、得られた油状物を、バルブツーバルブ蒸留により精製し、ウンデカ－１，３－ジエン－１－イルアセタートを、収率７８％で、立体異性体の約１５：３５：２０：３０混合物として得た。
比較の物質の組成物の合成
ａ）ステップ１：ウンデカ－１，３－ジエン－１－イルアセタートの調製
市場で入手可能な１－ウンデカ－２－エナール（１０．０ｇ、５９．４ｍｍｏｌ）、ＡｃＯＫ（４．９６ｇ、５０．５ｍｍｏｌ）のＡｃ２Ｏ（１５．１４ｍｌ、１６．３８ｇ、１６０ｍｍｏｌ）中のＥ／Ｚ混合物を４時間還流した。冷めた反応混合物を、氷／Ｈ２Ｏ（１００ｍｌ）上に注いだ。Ｅｔ２Ｏ（１５０ｍｌ）を添加し、分配した有機相を中性になるまで飽和水性ＮａＨＣＯ３で洗浄し（固体ＮａＨＣＯ３も添加した）、次いで、ブランで洗浄した。有機相を乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濃縮し、得られた油状物を、バルブツーバルブ蒸留により精製し、ウンデカ－１，３－ジエン－１－イルアセタートを、収率７８％で、立体異性体の約１５：３５：２０：３０混合物として得た。
【0079】
沸点：１３０℃／１．３ｍｂａｒ。
【化11】
【0080】
ｂ）ステップ２：（Ｚ）－ウンデカ－２－エン－１－イルアセタートの調製
ウンデカ－１，３－ジエン－１－イルアセタート（１．０ｇ、４．７５ｍｍｏｌ）、マレイン酸（３４ｍｇ、０．２９５ｍｍｏｌ）、［（Ｃｐ＊）Ｒｕ（１，３－ＣＯＤ）］［ＢＦ４］（７２ｍｇ、０．１６６ｍｍｏｌ）およびアセトン（６ｍｌ）をＮ２下でオートクレーブ中に装入した。オートクレーブをパージし、次いで、Ｈ２で加圧した。６０℃／５ｂａｒで１８時間後に、オートクレーブを冷却し、減圧し、反応混合物をＡｃＯＥｔ（１５ｍｌ）で希釈した。ＳｉＯ２（１０ｇ）で濾過し、濃縮して、油状物を得て、これをＣＣ／ＳｉＯ２（２５ｇ、シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１）で精製し、（Ｚ）－ウンデカ－２－エン－１－イルアセタートをＺ／Ｅ立体異性体の８７：１３混合物として収率４６％で得た。
ウンデカ－１，３－ジエン－１－イルアセタート（１．０ｇ、４．７５ｍｍｏｌ）、マレイン酸（３４ｍｇ、０．２９５ｍｍｏｌ）、［（Ｃｐ＊）Ｒｕ（１，３－ＣＯＤ）］［ＢＦ４］（７２ｍｇ、０．１６６ｍｍｏｌ）およびアセトン（６ｍｌ）をＮ２下でオートクレーブ中に装入した。オートクレーブをパージし、次いで、Ｈ２で加圧した。６０℃／５ｂａｒで１８時間後に、オートクレーブを冷却し、減圧し、反応混合物をＡｃＯＥｔ（１５ｍｌ）で希釈した。ＳｉＯ２（１０ｇ）で濾過し、濃縮して、油状物を得て、これをＣＣ／ＳｉＯ２（２５ｇ、シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１）で精製し、（Ｚ）－ウンデカ－２－エン－１－イルアセタートをＺ／Ｅ立体異性体の８７：１３混合物として収率４６％で得た。
【0081】
Ｒｆ＝０．２２（９９：１）。
【化12】
【0082】
ｃ）ステップ３：（Ｚ）－ウンデカ－２－エン－１－オールの調製
ＭｅＯＨ（１５ｍｌ）中の（Ｚ）－ウンデカ－２－エン－１－イルアセタート（３０ｍｇ、０．１４１ｍｍｏｌ）を、ＫＯＨ（９．５１ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）によって７０℃で３時間鹸化した。冷めた反応混合物を真空下で濃縮し、残分をＥｔ２Ｏ（１０ｍｌ）とＨ２Ｏ（１０ｍｌ）とに分配した。有機相をブラインで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、次いで、濃縮した。ＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１から９：１）により精製し、（Ｚ）－ウンデカ－２－エン－１－オールをＺ／Ｅ立体異性体の８７：１３混合物として定量的に得た。
ＭｅＯＨ（１５ｍｌ）中の（Ｚ）－ウンデカ－２－エン－１－イルアセタート（３０ｍｇ、０．１４１ｍｍｏｌ）を、ＫＯＨ（９．５１ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）によって７０℃で３時間鹸化した。冷めた反応混合物を真空下で濃縮し、残分をＥｔ２Ｏ（１０ｍｌ）とＨ２Ｏ（１０ｍｌ）とに分配した。有機相をブラインで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、次いで、濃縮した。ＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１から９：１）により精製し、（Ｚ）－ウンデカ－２－エン－１－オールをＺ／Ｅ立体異性体の８７：１３混合物として定量的に得た。
【化13】
【0083】
ｄ）ステップ４：シス－２－オクチルシクロプロピル－１－メタノールの調製
Ｅｔ２Ｚｎ（１Ｍ／ヘキサン、１０ｍｌ、１０ｍｍｏｌ）を、８７：１３（Ｚ／Ｅ）－ウンデカ－２－エン－１－オール（３３２ｍｇ、１．９５ｍｍｏｌ）のヘキサン（１０ｍｌ）中の溶液に－５０℃で添加し、引き続きＣＨ２Ｉ２（５．２８ｇ、１９．７ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を、２０℃でゆっくりと平衡化し、１８時間後に再び－４０℃に冷却した。飽和水性ＮＨ４Ｃｌ（２０ｍｌ）を滴加し、反応混合物を２０℃に平衡化する。分配後に、水相をＥｔ２Ｏ（２×２５ｍｌ）で洗浄する。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濃縮し、得られたオレンジ色の油状物をＣＣ／ＳｉＯ2（シクロヘキサン／Ｅｔ2Ｏ９８：２から８：２）により精製し、シス－２－オクチルシクロプロピル－１－メタノール（収率８３％）を無色の８４：１６シス／トランス混合物として得た。
Ｅｔ２Ｚｎ（１Ｍ／ヘキサン、１０ｍｌ、１０ｍｍｏｌ）を、８７：１３（Ｚ／Ｅ）－ウンデカ－２－エン－１－オール（３３２ｍｇ、１．９５ｍｍｏｌ）のヘキサン（１０ｍｌ）中の溶液に－５０℃で添加し、引き続きＣＨ２Ｉ２（５．２８ｇ、１９．７ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を、２０℃でゆっくりと平衡化し、１８時間後に再び－４０℃に冷却した。飽和水性ＮＨ４Ｃｌ（２０ｍｌ）を滴加し、反応混合物を２０℃に平衡化する。分配後に、水相をＥｔ２Ｏ（２×２５ｍｌ）で洗浄する。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濃縮し、得られたオレンジ色の油状物をＣＣ／ＳｉＯ2（シクロヘキサン／Ｅｔ2Ｏ９８：２から８：２）により精製し、シス－２－オクチルシクロプロピル－１－メタノール（収率８３％）を無色の８４：１６シス／トランス混合物として得た。
【0084】
最終的に、さらにＣＣ／ＳｉＯ2（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９／１から９／１）により精製し、次いで、バルブツーバルブ蒸留し、純粋な２－オクチルシクロプロピル－１－メタノールを９８：２のシス：トランス比にて収率６４％で得た。
【0085】
Ｒｆ＝０．１８（９：１）。沸点：１２５℃／０．６６ｍｂａｒ。
【化14】
【0086】
ｅ）ステップ５：比較の物質の組成物の調製
Jones試薬（ＣｒＯ３、３６％のＨ２ＳＯ４中で２．７Ｍ、４３．３ｍｌ、１１７ｍｍｏｌ）を、２－オクチルシクロプロピル－１－メタノールアルコール（８．７ｇ、４６．７ｍｍｏｌ ８４：１６シス／トランス）のアセトン（１００ｍｌ）中の溶液に０℃で滴加た。２０℃で１８時間後に、冷えたＨ２Ｏ（１００ｍｌ）を添加し、混合物をペンタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。有機相を１５％ＮａＯＨ（１００ｍｌ）で抽出した。この塩基性水相を１０％水性ＨＣｌで酸性化し、ペンタン（３×１００ｍｌ）で分配した。この有機相をブライン（２×５０ｍｌ）で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、濃縮し、酸性混合物を収率７０％で得た（８４：１６シス－（１ＳＲ，２ＲＳ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸／トランス－（１ＲＳ，２ＲＳ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸）。分析は、例３に記載されている光学活性バージョンについて得られたものと一致する。
Jones試薬（ＣｒＯ３、３６％のＨ２ＳＯ４中で２．７Ｍ、４３．３ｍｌ、１１７ｍｍｏｌ）を、２－オクチルシクロプロピル－１－メタノールアルコール（８．７ｇ、４６．７ｍｍｏｌ ８４：１６シス／トランス）のアセトン（１００ｍｌ）中の溶液に０℃で滴加た。２０℃で１８時間後に、冷えたＨ２Ｏ（１００ｍｌ）を添加し、混合物をペンタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。有機相を１５％ＮａＯＨ（１００ｍｌ）で抽出した。この塩基性水相を１０％水性ＨＣｌで酸性化し、ペンタン（３×１００ｍｌ）で分配した。この有機相をブライン（２×５０ｍｌ）で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、濃縮し、酸性混合物を収率７０％で得た（８４：１６シス－（１ＳＲ，２ＲＳ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸／トランス－（１ＲＳ，２ＲＳ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸）。分析は、例３に記載されている光学活性バージョンについて得られたものと一致する。
【0087】
例６
比較の物質の組成物の合成
ａ）ステップ１：エチルウンデカ－２，３－ジエノアートの調製
Ｅｔ３Ｎ（４．４ｍｌ、３１．６ｍｍｏｌ）を０℃でエチル２－（トリフェニルホスホラニリデン）アセタート（１０ｇ、２８．７ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（８０ｍｌ）中の溶液に添加した。０℃で５分後に、塩化ノナノイル（６．５９ｇ、３７．３ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（２０ｍｌ）中の溶液を０℃で滴加した。２０℃で１８時間後に、溶媒を真空下で濃縮した。残分をＥｔ２Ｏ（８０ｍｌ）で希釈し、次いで、濾過した。このプロセスを４回繰り返し、Ｐｈ３ＰＯを沈殿させた。さらにＳｉＯ２（８０ｇ、シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１から８：２）で精製して、純粋なエチルウンデカ－２，３－ジエノアートを収率７２％で得た。
比較の物質の組成物の合成
ａ）ステップ１：エチルウンデカ－２，３－ジエノアートの調製
Ｅｔ３Ｎ（４．４ｍｌ、３１．６ｍｍｏｌ）を０℃でエチル２－（トリフェニルホスホラニリデン）アセタート（１０ｇ、２８．７ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（８０ｍｌ）中の溶液に添加した。０℃で５分後に、塩化ノナノイル（６．５９ｇ、３７．３ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（２０ｍｌ）中の溶液を０℃で滴加した。２０℃で１８時間後に、溶媒を真空下で濃縮した。残分をＥｔ２Ｏ（８０ｍｌ）で希釈し、次いで、濾過した。このプロセスを４回繰り返し、Ｐｈ３ＰＯを沈殿させた。さらにＳｉＯ２（８０ｇ、シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１から８：２）で精製して、純粋なエチルウンデカ－２，３－ジエノアートを収率７２％で得た。
【化15】
【0088】
ｂ）ステップ２：ウンデカ－２，３－ジエン－１－オールの調製
エチルウンデカ－２，３－ジエノアートエステル（１．３ｇ、５．１９ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（１０ｍｌ）中の溶液を、ＤＩＢＡＨ（トルエン中１．２Ｍ、９．０９ｍｌ、１０．９ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（１５ｍｌ）中の溶液に０℃にて３０分で滴加した。２時間後に、ＭｅＯＨ（１０ｍｌ）を注意深く添加し、引き続き３Ｎ ＨＣｌを添加した。水相をＥｔ２Ｏで抽出した。有機相を１０％ＮａＯＨで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、真空下で濃縮し、収率４５％で純粋なウンデカ－２，３－ジエン－１－オールを得た（さらに精製するとこなしに次のステップで使用する場合には収率７２％）。
エチルウンデカ－２，３－ジエノアートエステル（１．３ｇ、５．１９ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（１０ｍｌ）中の溶液を、ＤＩＢＡＨ（トルエン中１．２Ｍ、９．０９ｍｌ、１０．９ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（１５ｍｌ）中の溶液に０℃にて３０分で滴加した。２時間後に、ＭｅＯＨ（１０ｍｌ）を注意深く添加し、引き続き３Ｎ ＨＣｌを添加した。水相をＥｔ２Ｏで抽出した。有機相を１０％ＮａＯＨで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、真空下で濃縮し、収率４５％で純粋なウンデカ－２，３－ジエン－１－オールを得た（さらに精製するとこなしに次のステップで使用する場合には収率７２％）。
【化16】
【0089】
ｃ）ステップ３：（２－オクチリデンシクロプロピル）メタノールの調製
Ｅｔ２Ｚｎ（ヘキサン中１Ｍ、１．４１ｍｌ、１．４１ｍｍｏｌ）をＣｌＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ（５ｍｌ）に添加し、この溶液を－１５℃に冷却した。ＣｌＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ（５ｍｌ）中のＣＨ２Ｉ２（４７３ｍｇ、１．７６ｍｍｏｌ）をシリンジポンプを介して１時間で滴加し、白色沈殿物が形成された。さらに－１５℃で３０分後に、ウンデカ－２，３－ジエン－１－オール（２５０ｍｇ、１．４１ｍｍｏｌ）のＣｌＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ（４ｍｌ）中の溶液を３０分で滴加した。－１５℃で３時間の更なる期間の後に、温度を－１０℃に平衡化させ、次いで、ゆっくりと２０℃にした。白色溶液を、飽和水性ＮＨ４Ｃｌに注意深く注ぎ込み、次いで、Ｅｔ２Ｏで分配した。有機相を５％ＨＣｌで、次いで、水性飽和ＮａＨＣＯ３で、次いで、Ｈ２Ｏで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）した。濃縮すると、立体異性体の６６：３３混合物が得られた。さらに、ＳｉＯ２／ＡｇＮＯ３でのシクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１～９：１）を用いた精製により、ジアステレオ異性体のそれぞれが、それぞれ収率２６％で得られた。
Ｅｔ２Ｚｎ（ヘキサン中１Ｍ、１．４１ｍｌ、１．４１ｍｍｏｌ）をＣｌＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ（５ｍｌ）に添加し、この溶液を－１５℃に冷却した。ＣｌＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ（５ｍｌ）中のＣＨ２Ｉ２（４７３ｍｇ、１．７６ｍｍｏｌ）をシリンジポンプを介して１時間で滴加し、白色沈殿物が形成された。さらに－１５℃で３０分後に、ウンデカ－２，３－ジエン－１－オール（２５０ｍｇ、１．４１ｍｍｏｌ）のＣｌＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ（４ｍｌ）中の溶液を３０分で滴加した。－１５℃で３時間の更なる期間の後に、温度を－１０℃に平衡化させ、次いで、ゆっくりと２０℃にした。白色溶液を、飽和水性ＮＨ４Ｃｌに注意深く注ぎ込み、次いで、Ｅｔ２Ｏで分配した。有機相を５％ＨＣｌで、次いで、水性飽和ＮａＨＣＯ３で、次いで、Ｈ２Ｏで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）した。濃縮すると、立体異性体の６６：３３混合物が得られた。さらに、ＳｉＯ２／ＡｇＮＯ３でのシクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１～９：１）を用いた精製により、ジアステレオ異性体のそれぞれが、それぞれ収率２６％で得られた。
【化17】
【0090】
ｄ）ステップ４：２－オクチルシクロプロピル－１－メタノールの調製
粗製（２－オクチリデンシクロプロピル）メタノール（６６：３３（Ｚ）／（Ｅ）混合物として）をLindlar触媒で通常のように水素化し、２－オクチルシクロプロピル－１－メタノールの６０：４０シス／トランス混合物を定量的に得た。
粗製（２－オクチリデンシクロプロピル）メタノール（６６：３３（Ｚ）／（Ｅ）混合物として）をLindlar触媒で通常のように水素化し、２－オクチルシクロプロピル－１－メタノールの６０：４０シス／トランス混合物を定量的に得た。
【0091】
分析は、２－オクチルシクロプロピル－１－メタノールについて例５のステップ４に報告されたものに対応する。
【0092】
ｅ）ステップ５：比較の物質の組成物の調製
上述の２－オクチルシクロプロピル－１－メタノールの６０：４０シス／トランス混合物の通常のJones酸化、引き続くＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ８：２）による精製およびバルブツーバルブ蒸留により、シス－（１ＳＲ，２ＲＳ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸／トランス－（１ＲＳ，２ＲＳ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸の５２：４８混合物を得た。
上述の２－オクチルシクロプロピル－１－メタノールの６０：４０シス／トランス混合物の通常のJones酸化、引き続くＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ８：２）による精製およびバルブツーバルブ蒸留により、シス－（１ＳＲ，２ＲＳ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸／トランス－（１ＲＳ，２ＲＳ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸の５２：４８混合物を得た。
【0093】
分析は、例３および例８に記載された光学活性立体異性体について得られたものと一致する。
【0094】
例７
比較の物質の組成物の合成
ａ）ステップ１：エチル２－オクチルシクロプロパン－１－カルボキシラートの調製
エチルジアゾアセタート（８５％／ＣＨ２Ｃｌ２、７．５ｇ、５５．９ｍｍｏｌ）の１－デセン（１０．０ｇ、７１．４ｍｍｏｌ）の溶液を、無水ＣｕＳＯ４（２．０ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）の１－デセン（９．０ｇ、６４．３ｍｍｏｌ）中の懸濁液に１００℃で６時間滴加した。添加は、Ｎ２発生を伴う。完了後に、発生が停止するまで温度を維持した。ＣｕＳＯ４を濾過し、反応混合物をＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１から９：１）により精製した。未反応の１－デセンを回収し、ならびに立体異性体４０：６０シス／トランス混合物としてエステルのエチルシス－２－オクチルシクロプロパン－１－カルボキシラートを収率４２％で回収した（使用／回収したものを基準として収率８０％）。
比較の物質の組成物の合成
ａ）ステップ１：エチル２－オクチルシクロプロパン－１－カルボキシラートの調製
エチルジアゾアセタート（８５％／ＣＨ２Ｃｌ２、７．５ｇ、５５．９ｍｍｏｌ）の１－デセン（１０．０ｇ、７１．４ｍｍｏｌ）の溶液を、無水ＣｕＳＯ４（２．０ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）の１－デセン（９．０ｇ、６４．３ｍｍｏｌ）中の懸濁液に１００℃で６時間滴加した。添加は、Ｎ２発生を伴う。完了後に、発生が停止するまで温度を維持した。ＣｕＳＯ４を濾過し、反応混合物をＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９：１から９：１）により精製した。未反応の１－デセンを回収し、ならびに立体異性体４０：６０シス／トランス混合物としてエステルのエチルシス－２－オクチルシクロプロパン－１－カルボキシラートを収率４２％で回収した（使用／回収したものを基準として収率８０％）。
【0095】
シス－ジアステレオ異性体の分析は、例２に報告されている。１３Ｃ－ＮＭＲ：混合物から暫定的に推定されるトランス異性体：１７４．７（ｓ）；６０．３（ｔ）；３３．１（ｔ）２９．６（ｔ）；２９．４（ｔ）；２９．３（ｔ）；２９．１（ｔ）；２３．０（ｄ）；２２．７（ｔ）；２０．３（ｄ）；１５．６（ｔ）；１４．３（ｑ）；１４．１（ｑ）；１３．２（ｔ）。
【0096】
ｂ）ステップ２：比較の物質の組成物の調製
【0097】
エチルシス－２－オクチルシクロプロパン－１－カルボキシラートの４０：６０シス／トランス混合物（３１３０ｍｇ、１３．８３ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ（１０ｍｌ）中のＬｉＯＨ（８２８ｍｇ、３４．６ｍｍｏｌ）およびＨ２Ｏ（２．５ｍｌ）を５６時間加熱還流させた。冷めた反応混合物を、Ｅｔ２Ｏ（４×２５ｍｌ）とＨ２Ｏ（４×２５ｍｌ）とに分配した。水相を３７％ＨＣｌでｐＨ１に酸性化し、次いで、Ｅｔ２Ｏ（４×２５ｍｌ）で再抽出し、Ｈ２Ｏ（２×２５ｍｌ）で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、次いで、濃縮し、シス－（１ＳＲ，２ＲＳ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸／トランス－（１ＳＲ，２ＳＲ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸の９６％の純粋の４０：６０混合物を収率９０％で得た。分析は、例３および例８に記載された光学活性立体異性体について得られたものと一致する。
【0098】
例８
比較化合物（＋）－トランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸の合成
Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 13719に公開された手順に従って公知のウンデカ－２－イン－１－オール[Synthesis 1999, 107］から得た。次いで、ＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９／１から９／１）による精製により、９８．９％の化学純度を達成した。Ｒｆ＝０．４２（ｃ－ヘキサン／ＡｃＯＥｔ７：３）。［α］Ｄ ２０＝＋６３．１（ｃ＝０．０４５、ＣＨＣｌ３）。
比較化合物（＋）－トランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸の合成
Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 13719に公開された手順に従って公知のウンデカ－２－イン－１－オール[Synthesis 1999, 107］から得た。次いで、ＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９／１から９／１）による精製により、９８．９％の化学純度を達成した。Ｒｆ＝０．４２（ｃ－ヘキサン／ＡｃＯＥｔ７：３）。［α］Ｄ ２０＝＋６３．１（ｃ＝０．０４５、ＣＨＣｌ３）。
【化18】
【0099】
例９
比較の物質の組成物の合成
Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 13719に公開された手順に従って公知のウンデカ－２－イン－１－オール［Synthesis 1999, 107］から得た。次いで、ＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９／１から９／１）により精製し、９４％の（－）－シス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸および６％の（＋）－トランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸の立体化学純度を達成した。沸点：１７５℃／３ｍｂａｒ。［α］Ｄ ２０＝－２９．０（ｃ＝０．０３９、ＣＨＣｌ３）。分析について、例３を参照。
比較の物質の組成物の合成
Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 13719に公開された手順に従って公知のウンデカ－２－イン－１－オール［Synthesis 1999, 107］から得た。次いで、ＣＣ／ＳｉＯ２（シクロヘキサン／ＡｃＯＥｔ９９／１から９／１）により精製し、９４％の（－）－シス－（１Ｒ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸および６％の（＋）－トランス－（１Ｓ，２Ｓ）－２－オクチルシクロプロパンカルボン酸の立体化学純度を達成した。沸点：１７５℃／３ｍｂａｒ。［α］Ｄ ２０＝－２９．０（ｃ＝０．０３９、ＣＨＣｌ３）。分析について、例３を参照。
【0100】
例１０
賦香組成物の調製
ファインフレグランス用の賦香組成物を、以下の成分の混合により調製した：
賦香組成物の調製
ファインフレグランス用の賦香組成物を、以下の成分の混合により調製した：
【表1-1】
【表1-2】
【0101】
ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例１に記載された本発明の物質の組成物２００重量部を先に記載されたファインフレグランス組成物に添加することにより、後者の組成物に、フラグレンスに対して多くの強さおよび拡散をもたらす強烈でかつ自然な芳香効果を付与した。本発明の物質の組成物を、特に、シトラス要素、例えば６，６－ジメトキシ－２，５，５－トリメチル－２－ヘキセン、（Ｅ）－２－ドデセナール、（Ｚ）－３－ドデセナールおよびドデカナール、ウッディー－パウダリー要素、例えば４－（２，２，Ｃ－３，Ｔ－６－テトラメチル－Ｒ－１－シクロヘキシル）－３－ブテン－２－オンおよび１－（１，２，３，４，５，６，７，８－オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフチル）エタン－１－オンと異性体との混合物、およびアンバー要素、特に（－）－（３ａＲ，５ａＳ，９ａＳ，９ｂＲ）－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１－ｂ］フランとよくブレンドする。
【0102】
ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例５に記載された比較の物質の組成物２００重量部を同量添加することにより、芳香およびシトラスの特徴が付与されるが、ファッティでダスティなノートが伴った。この添加により得られたファインフレグランス組成物には清浄化効果が欠けている。
【0103】
ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例６に記載された比較の物質の組成物２００重量部を同量で添加することにより、より強い不所望なファッティでダスティなノートを伴う例５に記載された比較の物質の組成物の添加と同様の効果が付与された。前記組成物はまた、本発明の組成物よりも強力ではなかった。
【0104】
ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例７に記載された比較の物質の組成物２００重量部を同量で添加することにより、主に不快なファッティでダスティな特徴が付与された。前記組成物はまた、本発明の組成物よりも強力ではなかった。
【0105】
ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例８に記載された比較の物質の組成物２００重量部を同量で添加することにより、主に不快なファッティな特徴が付与された。前記組成物はまた、本発明の組成物よりも強力ではなかった。
【0106】
例１１
本発明の物質の組成物を有するオードトワレの調製
オードトワレは、オードトワレの総重量を基準として１５重量％の例１０の本発明の組成物をエタノール中に添加することにより調製した。
本発明の物質の組成物を有するオードトワレの調製
オードトワレは、オードトワレの総重量を基準として１５重量％の例１０の本発明の組成物をエタノール中に添加することにより調製した。
【0107】
例１２
本発明の化合物を有する液体洗剤の調製
本発明の化合物を有する液体洗剤の調製
【表2】
【0108】
液体洗剤は、ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例１に記載された本発明の物質の組成物２００重量部を有する、液体洗剤の総重量を基準として０．５～１．５重量％の例１０の本発明の組成物を、表１の着香されていない液体洗剤配合物に穏やかに振盪させながら添加することにより調製する。
【0109】
例１３
本発明の化合物を有する織物柔軟剤の調製
本発明の化合物を有する織物柔軟剤の調製
【表3】
【0110】
柔軟剤は、６５℃に加熱したビス［エチル（タロアート）］－２－ヒドロキシエチルアンモニウムメチル硫酸メチルを秤取することにより調製する。次いで、水および１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンを反応器中に入れ、攪拌しながら６５℃で加熱する。先の混合物に、ビス［エチル（タロアート）］－２－ヒドロキシエチルアンモニウムメチル流酸メチルを添加する。この混合物を１５分間攪拌し、ＣａＣｌ２を添加する。次いで、ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例１に記載された本発明の物質の組成物２００重量部を有する、柔軟剤の総重量を基準として０．５～２％の例１０の本発明の組成物を添加する。混合物を１５分間攪拌し、攪拌しながら室温に冷却する（粘度測定：結果３５＋／－５ｍＰａｓ（剪断速度１０６ｓｅｃ－１））。
【0111】
例１４
本発明の組成物を有する透明な等方性シャンプーの調製
本発明の組成物を有する透明な等方性シャンプーの調製
【表4】
【0112】
シャンプーは、ポリクオタニウム－１０を水中に分散させることにより調製する。相Ａの残りの成分を、各添加後に十分に混合しながら次々に添加することにより別々に混合する。このプレミックスを、ポリクオタニウム－１０分散液に添加し、さらに５分混合する。次いで、プレミックスされた相Ｂおよびプレミックスされた相Ｃを攪拌しながら添加する（Monomuls 90L-12は、Texapon NSO IS中に加熱して溶解させる）。相Ｄおよび相Ｅを攪拌しながら添加する。ｐＨをクエン酸溶液でｐＨ：５．５～６．０にまで調節し、着香されていないシャンプー配合物にする。
【0113】
着香されたシャンプーは、ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例１に記載された本発明の物質の組成物２００重量部を有する、シャンプーの総重量を基準として０．４～０．８重量％の例１０の本発明の組成物を、表３の着香されていないシャンプー配合物中に穏やかに振盪させながら添加することにより調製する。
【0114】
例１５
本発明の組成物を有する構造化シャワージェルの調製
本発明の組成物を有する構造化シャワージェルの調製
【表5】
【0115】
シャワージェルは、ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例１に記載された本発明の物質の組成物２００重量部を有する、シャワージェルの総重量を基準として０．５～１．５重量％の例１０の本発明の組成物を、表４の着香されていないシャワージェル配合物中に穏やかに振盪させながら添加することにより調製する。
【0116】
例１６
本発明の組成物を有する透明なシャワージェルの調製
本発明の組成物を有する透明なシャワージェルの調製
【表6】
【0117】
透明なシャワージェルは、ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例１に記載された本発明の物質の組成物２００重量部を有する、シャワージェルの総重量を基準として０．５～１．５重量％の例１０の本発明の組成物を、表５の着香されていないシャワージェル配合物中に穏やかに振盪させながら添加することにより調製する。
【0118】
例１７
本発明の組成物を有する乳白色のシャワージェルの調製
本発明の組成物を有する乳白色のシャワージェルの調製
【表7】
【0119】
乳白色のシャワージェルは、ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例１に記載された本発明の物質の組成物２００重量部を有する、シャワージェルの総重量を基準として０．５～１．５重量％の例１０の本発明の組成物を、表６の着香されていないシャワージェル配合物中に穏やかに振盪させながら添加することにより調製する。
【0120】
例１８
本発明の組成物を有するパール状のシャンプーの調製
本発明の組成物を有するパール状のシャンプーの調製
【表8-1】
【表8-2】
【0121】
シャンプーは、水およびＥＤＴＡ四ナトリウム、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびポリクオタニウム－１０中に分散させることにより調製する。ＮａＯＨの１０％溶液（相Ｂ）を、相Ａが均一になったら添加する。次いで、プレミックスされた相Ｃを添加し、混合物を７５℃に加熱する。相Ｄ成分を添加し、均一になるまで混合する。混合物を冷却する。４５℃で、相Ｅ成分を混合しながら添加する。最終粘度を２５％ＮａＣｌ溶液で調節し、ｐＨ５．５～６を１０％ＮａＯＨ溶液で調節する。
【0122】
着香されたパール状のシャンプーは、ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例１に記載された本発明の物質の組成物２００重量部を有する、シャンプーの総重量を基準として０．４～０．８重量％の例１０の本発明の組成物を、表７の着香されていないシャンプー配合物中に穏やかに振盪させながら添加することにより調製する。
【0123】
例１９
本発明の組成物を有する構造化シャワージェルの調製
本発明の組成物を有する構造化シャワージェルの調製
【表9】
【0124】
透明なシャワージェルは、ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例１に記載された本発明の物質の組成物２００重量部を有する、シャワージェルの総重量を基準として０．５～１．５重量％の例１０の本発明の組成物を、表８の着香されていないシャワージェル配合物中に穏やかに振盪させながら添加することにより調製する。
【0125】
例２０
本発明の組成物を有する無水制汗スプレー配合物の調製
本発明の組成物を有する無水制汗スプレー配合物の調製
【表10】
【0126】
無水制汗スプレー配合物を、高速攪拌機を用いて調製する。シリカおよびクオタニウム－１８－ヘクトライトを、ミリスチン酸イソプロピルとシクロメチコンとの混合物に添加する。完全に膨潤したら、アルミニウムクロロヒドラートを、混合物が均一になりかつ塊がなくなるまで攪拌しながら少しずつ添加する。次いで、ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例１に記載された本発明の物質の組成物２００重量部を有する例１０の本発明の組成物である香油を添加する。
【0127】
例２１
本発明の組成物を有するデオドラントスプレーエマルション配合物の調製
本発明の組成物を有するデオドラントスプレーエマルション配合物の調製
【表11】
【0128】
デオドラントスプレーエマルション配合物は、表１０の順序に従って全ての成分を混合および溶解することにより調製する。エアロゾル缶に充填し、噴射剤をクリンプして添加する。エアロゾル充填：４０％活性溶液６０％プロパン／ブタン（２．５ｂａｒ）。
【0129】
例２２
本発明の組成物を有するデオドラントスティック配合物の調製
本発明の組成物を有するデオドラントスティック配合物の調製
【表12】
【0130】
デオドラントスティック配合物は、パートＡの全ての成分を秤量し、７０～７５℃に加熱することにより得られる。他のパートＡ成分が混合されかつ加熱されたら、セテアレス－２５を添加する。セテアレス－２５が溶解したら、ステアリン酸を添加する。パートＢを、トリクロサンを１，２－プロピレングリコール中に溶解させることにより調製する。蒸留水を補う。次いで、ゆっくりと、混合しながら、パートＢをパートＡに注ぎ込む。ジプロピレングリコール中１０％で希釈された例１に記載された本発明の物質の組成物２００重量部を有する例１０の本発明の組成物である香油（相Ｃ）を、穏やかに振盪させながら添加する。貯蔵のために、プラスチックバッグをバケツに入れ、冷却後に密封する。型は約７０℃で充填される。
【0131】
例２３
本発明の組成物を有するデオドラントロールオン配合物の調製
本発明の組成物を有するデオドラントロールオン配合物の調製
【表13】
【0132】
パートＡを、ヒドロキシエチルセルロースが完全に膨潤して透明なジェルが得られるまで、タービンで急速に攪拌しながら、ヒドロキシエチルセルロースを水中に少しずつ振りかけることにより調製する。混合物全体が均一になるまで攪拌を続けながら、パートＢをパートＡにゆっくりと注ぎ込む。次いで、パートＣおよびＤを、穏やかに振盪させながら添加する。
【0133】
例２４
本発明の組成物を有するデイクリームベースＯ／Ｗエマルションの調製
本発明の組成物を有するデイクリームベースＯ／Ｗエマルションの調製
【表14】
【0134】
デイクリームベースＯ／Ｗエマルションは、相ＡおよびＢを別々に７０～７５℃に加熱することにより調製する。相Ａを相Ｂに添加し、次いで、真空を適用する。混合物を攪拌し、１５分で５５℃に冷却する。室温に冷却した後に、４５℃の温度に達したときに、フェノキシエタノール（および）ピロクトンオラミン（パートＣ）を添加する。混合物を５分攪拌した後に、ナトリウムカルボマー（パートＤ）およびジプロピレングリコール中１０％で希釈された例１に記載された本発明の物質の組成物２００重量部を有する例１０の本発明の組成物である香油（パートＥ）を添加する。混合物を３分攪拌し、次いで、攪拌を１５分停止する。混合物の温度が３０℃に達する際に、クリームが均質になり、光沢を有し、塊がなくなるまでさらに１５分攪拌を再開する。必要な場合に、ｐＨを、Glydant、PhenonipまたはNipaguard PO5で６．７０～７．２０に調節するか、Nikkoguardで６．３０～７．００に調節する。
【国際調査報告】