特表 2024-513874 シリコーン感圧接着剤およびその作成方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-03-27

(54)【発明の名称】シリコーン感圧接着剤およびその作成方法

(51)【国際特許分類】

   C09J 183/04 20060101AFI20240319BHJP

【ＦＩ】

C09J183/04

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023561138

(86)(22)【出願日】2022-03-30

(85)【翻訳文提出日】2023-11-08

(86)【国際出願番号】 US2022022420

(87)【国際公開番号】W WO2022216482

(87)【国際公開日】2022-10-13

(31)【優先権主張番号】17/222,329

(32)【優先日】2021-04-05

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

【公序良俗違反の表示】

（特許庁注：以下のものは登録商標）

１．テフロン

(71)【出願人】

【識別番号】508229301

【氏名又は名称】モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド

【氏名又は名称原語表記】Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．

(74)【代理人】

【識別番号】100087642

【弁理士】

【氏名又は名称】古谷 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100082946

【弁理士】

【氏名又は名称】大西 昭広

(74)【代理人】

【識別番号】100195693

【弁理士】

【氏名又は名称】細井 玲

(72)【発明者】

【氏名】サニグラヒ，アリンダム

(72)【発明者】

【氏名】ナイク，サンディープ

(72)【発明者】

【氏名】メーラ，ミーナル

(72)【発明者】

【氏名】ダスグプタ，デバーシ

(72)【発明者】

【氏名】シクロヴァン，ティベリウ，ミルセア

(72)【発明者】

【氏名】チャン，クワンホ

【テーマコード（参考）】

4J040

【Ｆターム（参考）】

4J040EK031

4J040JB09

4J040LA01

4J040NA02

4J040NA19

(57)【要約】

シリコーン感圧接着剤を生成するためのプロセスが本願において示され、説明される。このプロセスは、ＭＱシリコーンレジンをポリジオルガノシロキサンと溶媒の不存在下で反応させることを含む。ＭＱシリコーンレジンは固体の無溶媒ＭＱレジンである。反応は、触媒、連鎖延長剤、またはこれらの組み合わせの存在下に行われてよく、得られた感圧接着剤は溶媒に溶解して固形分含有量を調節することができる。本方法は、芳香族系溶媒のような不要な望ましくない材料を実質的に含まず、また環状シロキサン不純物を実質的に含まない、よりきれいな接着剤を提供する手法を提供する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

感圧接着剤を生成するためのプロセスであって：
少なくとも１つのＭＱシリコーンレジンを少なくとも１つのポリジオルガノシロキサンと反応させ、ここでＭＱシリコーンレジンは固体の無溶媒レジンであり、そして反応は溶媒の不存在下に行われる、プロセス。

【請求項2】

シリコーンレジンおよびポリジオルガノシロキサンの合計重量に基づいて、ＭＱシリコーンレジンは約４０重量％から約７０重量％の量で存在し、そしてポリジオルガノシロキサンは約６０重量％から約３０重量％の量で存在する、請求項１のプロセス。

【請求項3】

反応は約２５℃から約２００℃の温度において行われる、請求項１または２のプロセス。

【請求項4】

反応は約５０℃から約１５０℃の温度において行われる、請求項１から３のいずれかのプロセス。

【請求項5】

反応は触媒、連鎖延長剤、またはそれらの組み合わせの存在下に行われる、請求項１から４のいずれかのプロセス。

【請求項6】

塩酸、リン酸、ポリリン酸、カルボン酸、カルボン酸金属塩、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属シラノレート、アルカリ金属シロキサノレート、アルカリ金属アミド、アルキル金属、アンモニア、アミン、水酸化アンモニウム、四級ホスホニウム水酸化物、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選択される、請求項５のプロセス。

【請求項7】

シラザン、金属シラノレート、金属シロキサノレート、ビス（アルキルアミノ）ジアルキルシラン、ビス（アルキルアミノ）ジアルケニルシラン、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選択される少なくとも１つの連鎖延長剤を含む、請求項５または６のプロセス。

【請求項8】

シラザンは、ジシラザン、トリシラザン、テトラシラザン、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選ばれる、請求項７のプロセス。

【請求項9】

シラザンは、環の大きさが６または８であるアルキルまたはアルケニル置換シクロシラザン、直鎖アルキルまたはポリアルキル置換ポリシラザン、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選ばれる、請求項７または８のプロセス。

【請求項10】

シラザンは、２,２,５,５－テトラメチル－２,５－ジシラ－１－アザシクロペンタン、２,２,６,６－テトラメチル－２,６－ジシラ－１－アザシクロヘキサン、ヘキサメチルジシラザン、２,２,４,４,６,６－ヘキサメチルシクロトリシラザン、２,４,６－トリメチル－２,４,６－トリビニルシクロトリシラザン、２,２,４,４,６,６,８,８－オクタメチルシクロテトラシラザン、１,１,３,３－テトラメチルジシラザン、１,３－ジエチル－１,１,３,３－テトラメチルジシラザン、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選ばれる、請求項７から９のいずれかのプロセス。

【請求項11】

金属シロキサノレートは、カリウムシロキサノレート、リチウムシロキサノレート、ナトリウムシロキサノレート、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選ばれる、請求項７から１０のいずれかのプロセス。

【請求項12】

ビス（アルキルアミノ）ジアルキルシランまたはビス（アルキルアミノ）ジアルケニルシランは、ビス（メチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジエチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジビニルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｎ－プロピルシラン、ビス（メチルアミノ）ジイソプロピルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｎ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジイソブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｓｅｃ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｔ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｎ－ネオペンチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジシクロペンチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジシクロへキシルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－４－メトキシフェニルシラン、ビス（メチルアミノ）メチルエチルシラン、ビス（メチルアミノ）メチル－ｔ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）メチルフェニルシラン、ビス（メチルアミノ）エチル－ｔ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ｓｅｃ－ブチルメチルシラン、ビス（メチルアミノ）ｓｅｃ－ブチルエチルシラン、ビス（メチルアミノ）メチルシクロペンチルシラン、ビス（メチルアミノ）エチルシクロペンチルシラン、ビス（メチルアミノ）シクロペンチルシクロへキシルシラン、ビス（メチルアミノ）メチルシクロへキシルシラン、ビス（メチルアミノ）ジデカヒドロナフチルシラン、ビス（メチルアミノ）テキシルメチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジエチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジビニルシラン、ビス（エチルアミノ）ジ－ｎ－プロピルシラン、ビス（エチルアミノ）ジイソプロピルシラン、ビス（エチルアミノ）ジ－ｎ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジイソブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジ－ｓｅｃ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジ－ｔ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジシクロへキシルシラン、ビス（エチルアミノ）ジデカヒドロナフチルシラン、ビス（エチルアミノ）メチルエチルシラン、ビス（エチルアミノ）メチル－ｔ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）メチルフェニルシラン、ビス（エチルアミノ）エチル－ｔ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ｓｅｃ－ブチルメチルシラン、ビス（エチルアミノ）ｓｅｃ－ブチルエチルシラン、ビス（エチルアミノ）メチルシクロペンチルシラン、ビス（エチルアミノ）シクロペンチルシクロへキシルシラン、ビス（エチルアミノ）メチルシクロへキシルシラン、ビス（エチルアミノ）ｔ－ブチルイソブチルシラン、ビス（エチルアミノ）シクロへキシルテキシルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジエチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジビニルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｎ－プロピルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジイソプロピルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｎ－ブチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジイソブチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｓｅｃ－ブチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｔ－ブチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｎ－ネオペンチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジシクロペンチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジシクロへキシルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジメチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジエチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジビニルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジ－ｎ－プロピルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジイソプロピルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジ－ｎ－ブチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジイソブチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジ－ｓｅｃ－ブチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジ－ｔ－ブチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジネオペンチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジシクロペンチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジシクロへキシルシラン、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選ばれる、請求項７から１１のいずれかのプロセス。

【請求項13】

触媒を分解し、または連鎖延長剤が用いられる場合にはアンモニア副生物、アミン副生物、またはこれらの組み合わせを除去するのに十分な温度で加熱を行うことをさらに含む、請求項５から１２のいずれかのプロセス。

【請求項14】

ポリジオルガノシロキサンは式：

【化3】

を有し、式中Ｒ^４のそれぞれは独立してアルキル、アルケニル、芳香族、アリールアルキル、およびフルオロアルキルから選択され、Ｒ^５は－ＯＨであり、そしてｎ＋ｍは５０またはより大きくポリジオルガノシロキサンは約５００ｃＰｓから約２００,０００,０００ｃＰｓの粘度を有する、請求項１から１３のいずれかのプロセス。

【請求項15】

ポリジオルガノシロキサンは約２０,０００ｃＰｓから約２００,０００,０００ｃＰｓの粘度を有する、請求項１から１４のいずれかのプロセス。

【請求項16】

ポリジオルガノシロキサンは約２５,０００ｃＰｓから約１５０,０００,０００ｃＰｓの粘度を有する、請求項１から１５のいずれかのプロセス。

【請求項17】

ポリジオルガノシロキサンは２つまたはより多くのポリジオルガノシロキサンの混合物を含む、請求項１から１６のいずれかのプロセス。

【請求項18】

２つまたはより多くのポリジオルガノシロキサンの混合物は、約１００,０００ｃＰｓから約４５０,０００ｃＰｓの第１の粘度の第１のポリジオルガノシロキサン、および約３００,０００ｃＰｓから約７５０,０００ｃＰｓの第２の粘度の第２のポリジオルガノシロキサンを含み、ここで第２のポリジオルガノシロキサンは第１のポリジオルガノシロキサンよりも高い粘度を有する、請求項１７のプロセス。

【請求項19】

ＭＱシリコーンレジンは約０.３から約０.９ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する、請求項１から１８のいずれかのプロセス。

【請求項20】

ＭＱシリコーンレジンはＭ単位のＱ単位に対する比０.２：１から１.７：１を有する、請求項１から１９のいずれかのプロセス。

【請求項21】

ＭＱレジンは約２％から約１２％の遊離Ｓｉ－ＯＨ官能基を含む、請求項１から２０のいずれかのプロセス。

【請求項22】

反応を窒素スパージングにより処理することを含む、請求項１から２１のいずれかのプロセス。

【請求項23】

反応は所定時間真空下で行われる、請求項１から２２のいずれかのプロセス。

【請求項24】

感圧接着剤を非芳香族溶媒に溶解することを含む、請求項１から２３のいずれかのプロセス。

【請求項25】

本プロセスから生成される感圧接着剤は、約２０００ｐｐｍまたはそれ未満の環状シロキサン含有量を有する、請求項１から２４のいずれかのプロセス。

【請求項26】

本プロセスから生成される感圧接着剤は、約２０００ｐｐｍまたはそれ未満のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有量；約２０００ｐｐｍまたはそれ未満のデカメチルシクロペンタシロキサン含有量；および／または約２０００ｐｐｍまたはそれ未満のドデカメチルシクロヘキサシロキサン含有量を有する、請求項１から２５のいずれかのプロセス。

【請求項27】

本プロセスから生成される感圧接着剤は、約１０００ｐｐｍまたはそれ未満のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有量；約１０００ｐｐｍまたはそれ未満のデカメチルシクロペンタシロキサン含有量；および／または約１０００ｐｐｍまたはそれ未満のドデカメチルシクロヘキサシロキサン含有量を有する、請求項１から２６のいずれかのプロセス。

【請求項28】

本プロセスから生成される感圧接着剤は、約５００ｐｐｍまたはそれ未満のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有量；約５００ｐｐｍまたはそれ未満のデカメチルシクロペンタシロキサン含有量；および／または約５００ｐｐｍまたはそれ未満のドデカメチルシクロヘキサシロキサン含有量を有する、請求項１から２７のいずれかのプロセス。

【請求項29】

本プロセスから生成される感圧接着剤は、約２５０ｐｐｍまたはそれ未満のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有量；約２５０ｐｐｍまたはそれ未満のデカメチルシクロペンタシロキサン含有量；および／または約２５０ｐｐｍのドデカメチルシクロヘキサシロキサン含有量を有する、請求項１から２２のいずれかのプロセス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、シリコーン感圧接着剤およびそうした接着剤を作成するための方法に関する。特に本発明は、芳香族系溶媒および／または環状シロキサンを実質的に含まないシリコーン感圧接着剤およびそうした接着剤を作成するための方法に関し、そこにおいてこの方法は、溶媒の不存在下に実行される。

【背景技術】

【0002】

シリコーン感圧接着剤は、多種多様な用途に使用される、接着剤の重要な部類である。シリコーン感圧接着剤は、高温用途、工業用途、エレクトロニクス用途、医療／ヘルスケア用途、および薬物送達用途に用いられている。

【0003】

多くのシリコーン感圧接着剤は、縮合触媒の存在下において、分岐したシリコーンレジン（ＭＱレジン）とポリジオルガノシロキサンの溶液縮合によって生成される。この反応は従来は溶媒中で実行され、溶媒は最も多くの場合ベンゼン、トルエン、および／またはキシレン（ＢＴＸ溶媒）のような芳香族系溶媒であり、次いで過酸化物ラジカルを介して硬化される。シリコーン感圧接着剤を形成するための別の経路は、白金触媒を使用したビニル含有シロキサンとヒドリド含有シロキサンオリゴマーの付加硬化である。

【0004】

業界においては、シリコーン感圧接着剤を調製するためのより好ましい経路は一般的に、溶液縮合方法である。溶液縮合は通常、２成分の付加硬化方法を介して調製されるものと比較して、接着性および熱的挙動が良好な感圧接着剤をもたらす。加えて、殆どのＭＱ樹脂はＢＴＸタイプの溶媒中で得られ、それによってプロセスは使用が容易なものとされる。縮合プロセスには、接着剤の着色や曇り、および縮合触媒の中和に基づく塩の形成／残留イオン含有といった、幾つかの欠点がある。それにも関わらず、縮合硬化性シリコーン感圧接着剤は本技術分野で周知であり、また文献に記載されている。

【0005】

米国特許第５,７２６,２５６号は、ベンゼンに可溶なＭＱレジンとポリジオルガノシロキサンゴムの縮合を触媒するために、弱い有機酸または金属塩を使用してシリコーンＰＳＡを生成することを記載している。

【0006】

米国特許第５,８６１,４７２号は、ポリジオルガノシロキサンポリマー、シリコーンレジンコポリマー、熱安定剤、およびカリウムシラノレートのような平衡化触媒の混合物をトルエン中で加熱することにより、シリコーンＰＳＡ組成物を調製するための方法を記載している。

【0007】

米国特許第５,１６２,４１０号は、シリコーンゴム（フェニルメチル）およびＭＱレジン（キシレン溶液中）を炭酸アンモニウム触媒と均一に混合し、混合物を１００℃に加熱することにより、ホットメルトシリコーンＰＳＡを生成するためのプロセスを記載している。揮発性成分は続いて、１００℃で除去される。

【0008】

国際公開２００７／０６７３３２Ａ２は、ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンポリマーをヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサンレジンおよび溶媒（キシレン）と混合することにより、シリコーンＰＳＡを合成するための連続方法を記載している。この組成物は溶媒の蒸発点を超えて加熱され、すべての揮発性種は２軸押出機を使用して除去される。

【0009】

米国特許第５,１７５,０５８号は、感圧接着剤の２つの中間組成物のトルエン中の均一混合物を含むシリコーンＰＳＡ組成物を記載している。

【0010】

米国特許第５,６０２,２１４号は、優れた剥離接着強度、高い粘着性、およびクイックスティック性を有するシリコーンＰＳＡをトルエン中で合成するための方法を記載している。

【0011】

米国特許第１０,３５１,７４２号は、芳香族レジンを除去する無溶媒ＭＱシリコーンレジンを提供し、次いでポリジオルガノシロキサンと混合および反応させる前に、そのＭＱレジンを異なる揮発性溶媒に再溶解することを記載している。出発物質のＭＱレジンは揮発性の芳香族溶媒を除去するように処理され、次いでポリジオルガノシロキサンと反応される前に、そうした芳香族系溶媒を含まない揮発性溶媒中に再溶解される。

【0012】

国際公開２０１１／０３１４５２Ａ１は、低粘度のポリオルガノシロキサンゴムを縮合させ、そして重合プロセス中にキシレン溶媒またはシリコーン流体中のシリコーンＭＱレジンをゆっくりと添加することにより、シリコーンＰＳＡを作成するためのプロセスを記載している。

【0013】

国際公開２０１８／１３２９４１Ａ１は、ポリオルガノシロキサンレジンをシラノール末端ポリジオルガノシロキサンゴムと有機溶媒（トルエンとキシレンの混合物）中で混合し、続いてこの材料をアミノ官能性アルコキシシランおよびリン酸シリルエステル化合物と混合することにより、３５℃を超えない温度でシリコーンＰＳＡ硬化性組成物を作成するためのプロセスを記載している。

【0014】

国際公開２０２０／０９０７８１は、塩基で触媒したＭＱレジンとポリオルガノシロキサンゴムのｎ－ヘプタン中での縮合により、低減された残存シラノール含有量を有するシリコーンＰＳＡを作成するためのプロセスを記載している。

【0015】

国際公開２０２０／０９９９９９は、除去に際しての皮膚へのダメージおよび痛みを最小限にすると同時に、改善された接着特性を有するシリコーンＰＳＡを作成するためのホットメルトプロセスを記載している。このプロセスは、非官能性直鎖オルガノポリシロキサンの存在下でのシラノール末端基含有直鎖オルガノポリシロキサンとシリケートＭＱレジン固体との、例えばアンモニアを使用する塩基で触媒された縮合を含んでいる。

【0016】

これらの種々のプロセスがあるにも関わらず、優れた接着特性を備えたよりきれいな感圧接着剤を生成するプロセスを提供することに対する関心は依然として存在する。

【発明の概要】

【0017】

以下に提示されるのは、幾つかの実施態様の基本的な理解をもたらすための、本開示の概要である。この概要は、重要なまたは必須の要素を特定することや、実施形態または特許請求の範囲に何らかの限定を規定することを意図するものではない。さらにまた、この概要は幾つかの実施態様の簡略化された概要をもたらすものであってよく、それらは本開示の他の箇所でより詳細に説明されてよい。

【0018】

提供されるのはシリコーン感圧接着剤およびそうした接着剤を生成するための方法である。シリコーン感圧接着剤は少なくとも１つの実質的に固体の、無溶媒ＭＱレジンと少なくとも１つのポリジオルガノシロキサンとを反応させることによって調製され、そこにおいて感圧接着剤は溶媒、特に芳香族系溶媒、より特定的にはベンゼン、トルエン、およびキシレンタイプの溶媒を実質的に含まない。

【0019】

本出願の目的に関して、溶媒を実質的に含まないとは、溶媒については＜５ｐｐｍであること、そして環状物質については＜１００ｐｐｍであることを意味している。環状物質について好ましくは１００ｐｐｍ未満、より好ましくは＜５０ｐｐｍ、そして最も好ましくは２０ｐｐｍ未満である。

【0020】

１つの実施形態において、シリコーン感圧接着剤の作成方法は、触媒の存在下でＭＱレジンをポリジオルガノシロキサンと反応させることを含んでおり、ここで反応は溶媒を含まない。反応において用いられるＭＱレジンは固体の、無溶媒ＭＱレジンである。

【0021】

別の実施形態では、この方法は、ＭＱレジン、ポリジオルガノシロキサン、およびヘキサアルキルシクロトリシラザンまたはビス（アルキルアミノ）シランから選択される連鎖延長剤を溶媒の不存在下に反応させて、シリコーン感圧接着剤材料を生成することを含んでいる。

【0022】

１つの実施形態において提供されるのは、感圧接着剤を生成するためのプロセスであり、これは：少なくとも１つのＭＱシリコーンレジンを少なくとも１つのポリジオルガノシロキサンと反応させることを含み、ここでＭＱシリコーンレジンは固体の無溶媒レジンであり、そして反応は溶媒の不存在下で行われる。

【0023】

１つの実施形態において、ＭＱシリコーンレジンおよびポリジオルガノシロキサンの合計重量に基づいて、ＭＱシリコーンレジンは約４０重量％から約７０重量％の量で存在し、そしてポリジオルガノシロキサンは約６０重量％から約３０重量％の量で存在する。

【0024】

１つの実施形態において、反応は約２５℃から約２００℃の温度において実行される。

【0025】

１つの実施形態において、反応は約５０℃から約１５０℃の温度において実行される。

【0026】

１つの実施形態において、反応は触媒、連鎖延長剤、またはこれらの組み合わせの存在下において実行される。

【0027】

１つの実施形態において、触媒は、塩酸、リン酸、ポリリン酸、カルボン酸、カンボン酸金属塩、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属シラノレート、アルカリ金属シロキサノレート、アルカリ金属アミド、アルキル金属、アンモニア、アミン、水酸化アンモニウム、四級ホスホニウム水酸化物、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選択される。

【0028】

１つの実施形態において、プロセスは、シラザン、金属シラノレート、金属シロキサノレート、ビス（アルキルアミノ）ジアルキルシラン、ビス（アルキルアミノ）ジアルケニルシラン、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選択される少なくとも１つの連鎖延長剤を含む。

【0029】

１つの実施形態において、シラザンは、ジシラザン、トリシラザン、テトラシラザン、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選択される。

【0030】

１つの実施形態において、シラザンは、環の大きさが６または８であるアルキルまたはアルケニル置換シクロシラザン、直鎖アルキルまたはポリアルキル置換ポリシラザン、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選択される。

【0031】

１つの実施形態において、シラザンは、２,２,５,５－テトラメチル－２,５－ジシラ－１－アザシクロペンタン、２,２,６,６－テトラメチル－２,６－ジシラ－１－アザシクロヘキサン、ヘキサメチルジシラザン、２,２,４,４,６,６－ヘキサメチルシクロトリシラザン、２,４,６－トリメチル－２,４,６－トリビニルシクロトリシラザン、２,２,４,４,６,６,８,８－オクタメチルシクロテトラシラザン、１,１,３,３－テトラメチルジシラザン、１,３－ジエチル－１,１,３,３－テトラメチルジシラザン、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選択される。

【0032】

１つの実施形態において、金属シロキサノレートは、カリウムシロキサノレート、リチウムシロキサノレート、ナトリウムシロキサノレート、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選択される。

【0033】

１つの実施形態において、ビス（アルキルアミノ）ジアルキルシランまたはビス（アルキルアミノ）ジアルケニルシランは、ビス（メチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジエチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジビニルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｎ－プロピルシラン、ビス（メチルアミノ）ジイソプロピルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｎ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジイソブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｓｅｃ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｔ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｎ－ネオペンチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジシクロペンチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジシクロへキシルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－４－メトキシフェニルシラン、ビス（メチルアミノ）メチルエチルシラン、ビス（メチルアミノ）メチル－ｔ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）メチルフェニルシラン、ビス（メチルアミノ）エチル－ｔ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ｓｅｃ－ブチルメチルシラン、ビス（メチルアミノ）ｓｅｃ－ブチルエチルシラン、ビス（メチルアミノ）メチルシクロペンチルシラン、ビス（メチルアミノ）エチルシクロペンチルシラン、ビス（メチルアミノ）シクロペンチルシクロへキシルシラン、ビス（メチルアミノ）メチルシクロへキシルシラン、ビス（メチルアミノ）ジデカヒドロナフチルシラン、ビス（メチルアミノ）テキシルメチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジエチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジビニルシラン、ビス（エチルアミノ）ジ－ｎ－プロピルシラン、ビス（エチルアミノ）ジイソプロピルシラン、ビス（エチルアミノ）ジ－ｎ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジイソブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジ－ｓｅｃ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジ－ｔ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジシクロへキシルシラン、ビス（エチルアミノ）ジデカヒドロナフチルシラン、ビス（エチルアミノ）メチルエチルシラン、ビス（エチルアミノ）メチル－ｔ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）メチルフェニルシラン、ビス（エチルアミノ）エチル－ｔ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ｓｅｃ－ブチルメチルシラン、ビス（エチルアミノ）ｓｅｃ－ブチルエチルシラン、ビス（エチルアミノ）メチルシクロペンチルシラン、ビス（エチルアミノ）シクロペンチルシクロへキシルシラン、ビス（エチルアミノ）メチルシクロへキシルシラン、ビス（エチルアミノ）ｔ－ブチルイソブチルシラン、ビス（エチルアミノ）シクロへキシルテキシルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジエチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジビニルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｎ－プロピルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジイソプロピルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｎ－ブチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジイソブチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｓｅｃ－ブチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｔ－ブチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｎ－ネオペンチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジシクロペンチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジシクロへキシルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジメチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジエチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジビニルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジ－ｎ－プロピルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジイソプロピルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジ－ｎ－ブチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジイソブチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジ－ｓｅｃ－ブチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジ－ｔ－ブチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジネオペンチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジシクロペンチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジシクロへキシルシラン、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選択される。

【0034】

１つの実施形態において、このプロセスはさらに、触媒を分解し、また連鎖延長剤が用いられる場合にはアンモニア副生物、アミン副生物、またはこれらの組み合わせを除去するのに十分な温度で加熱を行うことを含んでいる。

【0035】

１つの実施形態において、ポリジオルガノシロキサンは式：

【化1】

を有し、式中Ｒ^４のそれぞれは独立してアルキル、アルケニル、芳香族、アリールアルキル、およびフルオロアルキルから選択され、Ｒ^５は－ＯＨであり、そしてｎ＋ｍは５０またはより大きくポリジオルガノシロキサンは約５００ｃＰｓから約２００,０００,０００ｃＰｓの粘度を有する。

【0036】

１つの実施形態において、ポリジオルガノシロキサンは約２０,０００ｃＰｓから約２００,０００,０００ｃＰｓの粘度を有する。

【0037】

１つの実施形態において、ポリジオルガノシロキサンは約２５,０００ｃＰｓから約１５０,０００,０００ｃＰｓの粘度を有する。

【0038】

１つの実施形態において、ポリジオルガノシロキサンは２つまたはより多くのポリジオルガノシロキサンの混合物を含む。

【0039】

１つの実施形態において、２つまたはより多くのポリジオルガノシロキサンの混合物は、約１００,０００ｃＰｓから約４５０,０００ｃＰｓの第１の粘度の第１のポリジオルガノシロキサン、および約３００,０００ｃＰｓから約７５０,０００ｃＰｓの第２の粘度の第２のポリジオルガノシロキサンを含み、ここで第２のポリジオルガノシロキサンは第１のポリジオルガノシロキサンよりも高い粘度を有する。

【0040】

１つの実施形態において、ＭＱシリコーンレジンは約０.３から約０.９ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する。

【0041】

１つの実施形態において、ＭＱシリコーンレジンはＭ単位のＱ単位に対する比０.２：１から１.７：１を有する。

【0042】

１つの実施形態において、ＭＱレジンは約２％から約１２％の遊離Ｓｉ－ＯＨ官能基を含む。

【0043】

１つの実施形態において、プロセスは反応を窒素スパージングにより処理することを含む。

【0044】

１つの実施形態において、反応は所定時間真空下で行われる。

【0045】

１つの実施形態において、プロセスは感圧接着剤を非芳香族溶媒に溶解することを含む。

【0046】

１つの実施形態において、本プロセスから生成される感圧接着剤は約２０００ｐｐｍまたはそれ未満の環状シロキサン含有量を有する。

【0047】

１つの実施形態において、本プロセスから生成される感圧接着剤は、約２０００ｐｐｍまたはそれ未満のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有量；約２０００ｐｐｍまたはそれ未満のデカメチルシクロペンタシロキサン含有量；および／または約２０００ｐｐｍまたはそれ未満のドデカメチルシクロヘキサシロキサン含有量を有する。

【0048】

１つの実施形態において、本プロセスから生成される感圧接着剤は、約１０００ｐｐｍまたはそれ未満のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有量；約１０００ｐｐｍまたはそれ未満のデカメチルシクロペンタシロキサン含有量；および／または約１０００ｐｐｍまたはそれ未満のドデカメチルシクロヘキサシロキサン含有量を有する。

【0049】

１つの実施形態において、本プロセスから生成される感圧接着剤は、約５００ｐｐｍまたはそれ未満のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有量；約５００ｐｐｍまたはそれ未満のデカメチルシクロペンタシロキサン含有量；および／または約５００ｐｐｍまたはそれ未満のドデカメチルシクロヘキサシロキサン含有量を有する。

【0050】

１つの実施形態において、本プロセスから生成される感圧接着剤は、約２５０ｐｐｍまたはそれ未満のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有量；約２５０ｐｐｍまたはそれ未満のデカメチルシクロペンタシロキサン含有量；および／または約２５０ｐｐｍのドデカメチルシクロヘキサシロキサン含有量を有する。

【0051】

出願人は、シリコーン感圧接着剤材料を生成するための縮合反応それ自体を溶媒の不存在下で行うことが可能であることを見出した。加えて、この方法は、低い環状シロキサン含有量を有するシリコーン感圧接着剤を生成することが見出されている。

【0052】

以下の説明は、種々の例示的な実施態様を開示している。改良点や新規な実施態様の幾つかは明示的に特定されているが、他のものは記載されたところから明らかなものであってよい。

【発明を実施するための形態】

【0053】

以下では例示的な実施形態を参照するものとし、その例は説明および実施例に示されている。理解されるように、他の実施形態も用いられてよく、構造的および機能的な変更が行われてよい。さらにまた、種々の実施形態の特徴を組み合わせたり、変更したりしてよい。よって、以下の説明は例示としてのみ提示されるものであり、説明される実施形態に対して行われてよい種々の変更および修正をいかなる意味でも限定するものではない。本開示においては、多くの具体的な詳細事項が本開示の主題の完全な理解をもたらす。理解されねばならないのは、本開示の実施態様は、本願に記載したすべての実施態様を必ずしも含むことなしに、他の実施形態について実施されてよいといったことである。

【0054】

本願で使用するところでは、「例」または「例示的」という用語は、事例または実例を意味している。「例」または「例示的」という用語は、重要なまたは好ましい実施態様または実施形態であることを示すものではない。「または」という用語は、文脈が特段示唆しない限り、排他的ではなく包括的であることを意図している。例えば、「ＡはＢまたはＣを用いる」という言い回しは、すべての包括的な置き換えを含んでいる（例えば、ＡはＢを用いる；ＡはＣを用いる；またはＡはＢおよびＣの両方を用いる）。別の事項として、冠詞「ある」および「１つの」は一般に、文脈が特段示唆しない限り「１つまたはより多く」を意味することを意図している。

【0055】

本技術によるシリコーン感圧接着剤は、（ｉ）揮発性溶媒を含まないＭＱシリコーンレジン、および（ｉｉ）ポリジオルガノシロキサンの反応によってもたらされ、ここで反応は揮発性溶媒の不存在下で行われる。この反応は、触媒の存在下に行われてよい。この触媒は、例えば加熱によって触媒を劣化させることによって除去されてよい。得られた感圧接着剤の粘度は、適切な非芳香族溶媒を介して調節されてよい。

【0056】

ＭＱレジンは、いかなる揮発性溶媒も実質的に含まないレジン材料として提供される。特に、ＭＱレジンは何らの芳香族系溶媒も含まず、そして特にベンゼン、トルエン、および／またはキシレンタイプの溶媒を実質的に含まない。ＭＱレジンは固体の形態であってよい。本出願の目的に関して、本願の目的に関して溶媒を含まないとは、溶媒については＜５ｐｐｍであること、そして環状物質については＜１００ｐｐｍであることを意味している。環状物質について好ましくは１００ｐｐｍ未満、より好ましくは＜５０ｐｐｍ、そして最も好ましくは２０ｐｐｍ未満である。

【0057】

ＭＱレジン材料は一般に、例えばＢＴＸタイプのような芳香族溶媒に入れられて提供または取得される。この溶媒、任意の適切な手法で除去することができる。１つの実施形態において、無溶媒ＭＱレジンは、押し出しプロセスを介して溶媒を除去することによって提供することができる。こうしたプロセスは、ここで参照することによってその全体を本願に取り入れる米国特許第８,０１７,７１２号に記載されている。別の実施形態では、無溶媒ＭＱレジンは、米国特許第５,３２４,８０６号に記載されているように噴霧乾燥プロセスを介して溶媒を除去することによって提供することができる。

【0058】

ＭＱレジンは特に限定されるものではなく、式Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２によって表されるＭ単位と式ＳｉＯ_４／２によって表されるＱ単位のポリマーを含んでいる。ＭＱレジンは主としてこうしたＭ単位およびＱ単位から形成されるが、幾らかの残存Ｄ単位（Ｒ^２ _２ＳｉＯ_２／２）およびＴ単位（Ｒ^３ＳｉＯ_３／２）を含んでいてよい。一般に、ＭＱレジンは２０モル％未満のＤ単位およびＴ単位、１５モル％未満のＤ単位およびＴ単位、１０モル％未満のＤ単位およびＴ単位、５モル％未満のＤ単位およびＴ単位、さらには１モル％未満のＤ単位およびＴ単位を含有している。

【0059】

ＭＱレジンにおいて、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３はそれぞれ独立して１価のＣ１～Ｃ６炭化水素、Ｃ５～Ｃ２０脂環式ラジカル、Ｃ２～Ｃ６オレフィン系ラジカル、およびＣ６～Ｃ２０芳香族ラジカルから選択される。適切な１価のＣ１～Ｃ６炭化水素ラジカルの例には、限定するものではないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、イソペンチル、およびヘキシルが含まれる。適切な脂環式ラジカルの例には、限定するものではないが、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、その他が含まれる。適切なＣ２～Ｃ６オレフィン系ラジカルの例には、限定するものではないが、ビニル、アリル、その他が含まれる。適切な芳香族ラジカルの例には、限定するものではないが、フェニルが含まれる。Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３基のそれぞれは、所与のＭ、Ｄ、またはＴ単位内で同一または異なることができる。１つの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、および／またはＲ^３基の約９５から１００％はメチルである。１つの実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、および／またはＲ^３基の実質的にすべては不飽和を含まない。１つの実施形態において、ＭＱレジンの有するＲ^１、Ｒ^２、およびＲ^３基の０から０.５モル％は何らかの不飽和を含む。

【0060】

固体の無溶媒ＭＱレジンは、０.３から０.９ｇ／ｃｍ^３の範囲にある密度を有する。Ｍ単位のＱ単位に対する比は０.２：１程度であり、またはより大きい。１つの実施形態において、Ｍ単位のＱ単位に対する比は０.２：１から１.７：１である。ＭＱレジンは幾らかの遊離Ｓｉ－ＯＨ基を含んでいてよい。実施形態において、ＭＱレジンは約２％から約１２％の遊離Ｓｉ－ＯＨ官能基、約４％から約１０％の遊離Ｓｉ－ＯＨ官能基、または約５％から約８％の遊離Ｓｉ－ＯＨ官能基を含む。

【0061】

ポリジオルガノシロキサンは、ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンから選択される。ポリジオルガノシロキサンはまた本願においては、シリコーンゴムとも称されてよい。本技術によれば、シリコーンゴムは低分子量から高分子量のゴムであってよい。

【0062】

１つの実施形態において、ポリジオルガノシロキサンは式：

【化2】

を有し、式中Ｒ^４のそれぞれは独立してアルキル、アルケニル、芳香族、アリールアルキル、およびフルオロアルキルから選択され、そしてＲ^５は－ＯＨであり、ここでｎ＋ｍは５０またはより大きく、ポリジオルガノシロキサンは約５００ｃＰｓから約２００,０００,０００ｃＰｓの粘度を有する。１つの実施形態において、Ｒ^４はＣ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ２～Ｃ１０アルケニル、Ｃ６～Ｃ２０芳香族、Ｃ７～Ｃ２０アリールアルキル、およびＣ１～Ｃ１０フルオロアルキルから独立して選択される。フルオロアルキル基は、アルキル基の水素原子の１つまたはより多くがフッ素原子で置換されている；実施形態において、フルオロアルキルはパーフルオロ化アルキル基から選択されてよい。１つの実施形態において、Ｒ^４のそれぞれはアルキル基であり、そして実施形態ではＲ^４のそれぞれはメチルである。１つの実施形態において、ｍ単位にあるＲ^４基はアルキルであり、そして実施形態ではメチルであり、またｙ単位にあるＲ^４基は芳香族基であり、そして実施形態ではフェニルである。
１つの実施形態において、ポリジオルガノシロキサンは、約５００ｃＰｓから約２００,０００,０００ｃＰｓ；約２５,０００ｃＰｓから約１５０,０００,０００ｃＰｓ；約５０,０００ｃＰｓから約１００,０００,０００ｃＰｓ；約７５,０００ｃＰｓから約７５,０００,０００ｃＰｓ；約１００,０００ｃＰｓから約５０,０００,０００ｃＰｓ；約１２５,０００ｃＰｓから約８００,０００ｃＰｓ；約１５０,０００ｃＰｓから約７５０,０００ｃＰｓ；約２００,０００ｃＰｓから約５００,０００ｃＰｓ；または約３００,０００ｃＰｓから約４５０,０００ｃＰｓの粘度を有する。１つの実施形態において、ポリジオルガノシロキサンは、約５０,０００ｃＰｓから約１５０,０００ｃＰｓまたは約７５,０００ｃＰｓから約１００,０００ｃＰｓの粘度を有する。別の実施形態では、ポリジオルガノシロキサンは約１００,０００ｃＰｓから約４５０,０００ｃＰｓ；約１５０,０００ｃＰｓから約４００,０００ｃＰｓ；または約２００,０００から約３００,０００ｃＰｓの粘度を有する。別の実施形態では、ポリジオルガノシロキサンは約３００,０００ｃＰｓから約７５０,０００ｃＰｓ；約４００,０００ｃＰｓから約７００,０００ｃＰｓ；または約５００,０００ｃＰｓから約６００,０００ｃＰｓの粘度を有する。粘度は、任意の適切な方法を使用して評価してよい。１つの実施形態において、粘度は得られたＰＳＡの溶融物を適切な溶媒中に固形分６０％で溶解し、そしてブルックフィールド（ＤＶ１）粘度計を用いて２５℃で粘度を測定することによって求められる。

【0063】

ポリジオルガノシロキサンは、粘度の異なるポリジオルガノシロキサンのブレンドを含むことができる。１つの実施形態において、ポリジオルガノシロキサンは約１００,０００ｃＰｓから約４５０,０００ｃＰｓである第１の粘度の第１のポリジオルガノシロキサン、および約３００,０００ｃＰｓから約７５０,０００ｃＰｓである第２の粘度の第２のポリジオルガノシロキサンを含み、ここで第２のポリジオルガノシロキサンは第１のポリジオルガノシロキサンよりも高い粘度を有する。

【0064】

接着剤を形成するにおいて、固体ＭＱレジンは約２０重量％から７０重量％、約２５重量％から約６５重量％、約４５重量％から約６０重量％、または約５０重量％から約５５重量％の量で存在し；そしてポリジオルガノシロキサンは約３０重量％から約８０重量％、約３５重量％から約７５重量％、約４０重量％から約５５重量％、または約４５重量％から約５０重量％の量で存在する。

【0065】

触媒は特に限定されるものではなく、任意の適切な縮合触媒から選択されてよい。縮合触媒は例えば、酸触媒または塩基触媒であることができる。酸触媒は、無機酸触媒または有機酸触媒であることができる。無機酸触媒の例には、限定するものではないが、塩酸、リン酸、およびポリリン酸が含まれる。有機酸触媒の例には、限定するものではないが、カルボン酸、例えば限定するものではないが、酢酸、安息香酸、プロピオン酸、酪酸、ギ酸、およびカルボン酸金属塩が含まれ、ここで金属は、限定するものではないが、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｅ、およびＣａからなる群より選ばれる。カルボン酸金属塩の非限定的な例には、限定するものではないが、ギ酸カリウムまたは酢酸カリウムが含まれる。塩基触媒は、限定するものではないが、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属シラノレート、アルカリ金属シロキサノレート、アルカリ金属アミド、アルキル金属、アンモニア、アミン、および水酸化アンモニウムおよび置換された水酸化アンモニウムのようなアンモニア化合物から選択することができる。例示的なアルカリ金属酸化物は、限定するものではないが、酸化ナトリウムである。適切なアルカリ金属アルコキシドの例は、限定するものではないが、カリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、リウチムメトキシド、およびカリウムイソプロポキシドを含んでいる。適切なアルカリ金属水酸化物の例は、限定するものではないが、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、および水酸化セシウムを含んでいる。適切なアルカリ金属アミドの例は、限定するものではないが、ナトリウムアミドおよびカリウムアミドを含んでいる。適切なアルキル金属の例は、限定するものではないが、ブチルリチウムを含んでいる。適切なアミンの例は、限定するものではないが、トリエチルアミンおよびアリルアミンを含んでいる。適切な水酸化アンモニウムの例は、限定するものではないが、テトラメチルアンモニウム水酸化物のような四級アンモニウム水酸化物を含んでいる。塩基触媒は代替的には、限定するものではないが、水酸化テトラブチルホスホニウムのような四級水酸化ホスホニウムであることができる。塩基触媒は代替的には、炭酸カリウムのような強塩基および弱酸の塩であることができる。

【0066】

１つの実施形態において、塩基触媒は、金属シロキサノレート、金属シラノレート、シラザン、ビス（アルキルアミノ）シラン、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせから選択される、連鎖延長剤または封止剤から選択することができる。適切なアルカリ金属シラノレートの例には、限定するものではないが、カリウムシラノレート、リチウムシラノレート、およびナトリウムシラノレートが含まれる。適切な金属シロキサノレートの例には、限定するものではないが、カリウムシロキサノレート、リチウムシロキサノレート、およびナトリウムシロキサノレートが含まれる。シラザンの例には、限定するものではないが、適切なビスシラザン、トリシラザン、テトラシラザンが含まれる。こうした剤の例には、限定するものではないが、ヘキサメチルシクロトリシラザン、トリメチルトリビニルシクロトリシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザン、環の大きさが６または８であるアルキルまたはアルケニル置換シクロシラザン、直鎖アルキルまたはポリアルキル置換ポリシラザンが含まれる。適切なシラザンの幾つかのより特定的な例には、限定するものではないが、１,１,３,３－テトラメチルジシラザン、１,３－ジエチル－１,１,３,３－テトラメチルジシラザン、ヘキサメチルジシラザン；２,２,５,５－テトラメチル－２,５－ジシラ－１－アザシクロペンタンおよび２,２,６,６－テトラメチル－２,６－ジシラ－１－アザシクロヘキサンのような環状ジシラザン化合物；２,２,４,４,６,６－ヘキサメチルシクロトリシラザンおよび２,４,６－トリメチル－２,４,６－トリビニルシクロトリシラザンのような環状トリシラザン化合物；および２,２,４,４,６,６,８,８－オクタメチルシクロテトラシラザンのような環状テトラシラザン化合物が含まれる。

【0067】

適切なビス（アルキルアミノ）ジアルキルシランおよびビス（アルキルアミノ）ジアルケニルシランの例には、限定するものではないが、ビス（メチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジエチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジビニルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｎ－プロピルシラン、ビス（メチルアミノ）ジイソプロピルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｎ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジイソブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｓｅｃ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｔ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－ｎ－ネオペンチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジシクロペンチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジシクロへキシルシラン、ビス（メチルアミノ）ジ－４－メトキシフェニルシラン、ビス（メチルアミノ）メチルエチルシラン、ビス（メチルアミノ）メチル－ｔ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）メチルフェニルシラン、ビス（メチルアミノ）エチル－ｔ－ブチルシラン、ビス（メチルアミノ）ｓｅｃ－ブチルメチルシラン、ビス（メチルアミノ）ｓｅｃ－ブチルエチルシラン、ビス（メチルアミノ）メチルシクロペンチルシラン、ビス（メチルアミノ）エチルシクロペンチルシラン、ビス（メチルアミノ）シクロペンチルシクロへキシルシラン、ビス（メチルアミノ）メチルシクロへキシルシラン、ビス（メチルアミノ）ジデカヒドロナフチルシラン、ビス（メチルアミノ）テキシルメチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジエチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジビニルシラン、ビス（エチルアミノ）ジ－ｎ－プロピルシラン、ビス（エチルアミノ）ジイソプロピルシラン、ビス（エチルアミノ）ジ－ｎ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジイソブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジ－ｓｅｃ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジ－ｔ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジシクロへキシルシラン、ビス（エチルアミノ）ジデカヒドロナフチルシラン、ビス（エチルアミノ）メチルエチルシラン、ビス（エチルアミノ）メチル－ｔ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）メチルフェニルシラン、ビス（エチルアミノ）エチル－ｔ－ブチルシラン、ビス（エチルアミノ）ｓｅｃ－ブチルメチルシラン、ビス（エチルアミノ）ｓｅｃ－ブチルエチルシラン、ビス（エチルアミノ）メチルシクロペンチルシラン、ビス（エチルアミノ）シクロペンチルシクロへキシルシラン、ビス（エチルアミノ）メチルシクロへキシルシラン、ビス（エチルアミノ）ｔ－ブチルイソブチルシラン、ビス（エチルアミノ）シクロへキシルテキシルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジエチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジビニルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｎ－プロピルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジイソプロピルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｎ－ブチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジイソブチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｓｅｃ－ブチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｔ－ブチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジ－ｎ－ネオペンチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジシクロペンチルシラン、ビス（ｎ－プロピルアミノ）ジシクロへキシルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジメチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジエチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジビニルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジ－ｎ－プロピルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジイソプロピルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジ－ｎ－ブチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジイソブチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジ－ｓｅｃ－ブチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジ－ｔ－ブチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジネオペンチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジシクロペンチルシラン、ビス（イソプロピルアミノ）ジシクロへキシルシラン、またはこれらの２つまたはより多くの組み合わせが含まれる。

【0068】

組成物がこのような連鎖延長剤を含む場合、その使用量は利用可能なシラノール含有量に基づいて化学量論の５０％から１７５％、好ましくは７０から１２０％、そして最も好ましくは９０％から１１０％であってよい。

【0069】

接着剤の形成において、触媒は約０.３重量％から１０重量％、約０.５重量％から約５重量％、または約１重量％から約２重量％の量で存在する。

【0070】

シリコーン感圧接着剤を生成するためのプロセスは、（ｉ）固体の無溶媒ＭＱレジンをポリジオルガノシロキサンと混合して第１の混合物を形成し；（ｉｉ）触媒を第１の混合物に添加してＭＱレジンとポリジオルガノシロキサンの反応を触媒して感圧接着剤組成物を形成し；そして（ｉｉｉ）触媒を感圧接着剤組成物から除去することを含み、ここで反応は溶媒を含まない。このプロセスはさらに（ｉｖ）感圧接着剤組成物を非芳香族溶媒に溶解し、固形分含有量を所望に応じて調節することを含んでよい。

【0071】

固体の無溶媒ＭＱレジンとポリジオルガノシロキサンを混合することは、ＭＱレジンのポリジオルガノシロキサンへの十分な混合と分散をもたらすのに適切な温度において行うことができる。実施形態において、ＭＱレジンとポリジオルガノシロキサンの混合物は、約２５℃から約２００℃、約５０℃から約１５０℃、または約７５℃から約１００℃の温度に加熱することができる。１つの実施形態において、ＭＱレジンとポリジオルガノシロキサンの混合物は、約１２０℃から約１３０℃の温度に加熱することができる。

【0072】

触媒をＭＱレジンとポリジオルガノシロキサンの混合物に添加した後、この混合物は縮合／架橋反応を完了するのに十分な時間にわたって継続して加熱することができる。実施形態において、ＭＱレジン、ポリジオルガノシロキサン、および触媒または連鎖延長剤の混合物は、約６０℃から約２００℃、約７５℃から約１７５℃、または約１００℃から約１５０℃の温度に加熱することができる。加熱時間は変化してよい。実施形態において、加熱は１から１０時間のどの長さにわたって行うこともできる。

【0073】

何らかの特定の理論に拘束されるものではないが、利用可能なシラノール官能性に基づいて、低分子量のシラノール末端流体との反応を介して連鎖延長が生じてよく、その結果としてゴムがその場で形成され、続いてＭＱのシラノールとの縮合が行われて感圧接着剤が生成されるものと理解され得る。

【0074】

縮合触媒を含む混合物の温度は、少なくとも最初は、触媒が分解するような温度よりも低いことが理解されよう。反応は、縮合／架橋が完了することを許容するのに十分な長さの時間にわたって、触媒が分解する温度よりも低く維持されねばならない。縮合反応が終点に達した後、感圧接着剤組成物の温度は、触媒が分解する温度とすることができる。これは、他の場合には触媒を除去するために行われる別個の抽出工程または処理なしに、触媒を系から容易に除去することを可能にする。触媒を除去するための工程はまた、触媒の除去を容易にするために窒素雰囲気下または窒素パージを用いて行うことができる。

【0075】

連鎖延長剤を使用する場合に反応が行われる温度は、シラノール基を反応させ、また形成されうるアンモニアまたはアミン副生物を除去するのに十分なものであるが、連鎖延長剤が揮発して系から早期に除去されることがない十分に低い温度であることが理解されよう。

【0076】

本願の目的に関して、反応の完了または終点とは、所望の溶融粘度に達したことを示している。

【0077】

本プロセスはまた、接着剤の形成を促進するのに所望または適していてよい、適切な雰囲気条件の下で行うことができる。系および組成物から不要なガスを除去するために、系または混合物は窒素スパージングで処理することができる。加えて、組成物の混合はまた、所望に応じて減圧下または真空下で行うことができる。実施形態において、混合は約０.１ｔｏｒｒから約７６０ｔｏｒｒ；約０.５ｔｏｒｒから約５００ｔｏｒｒ；約１ｔｏｒｒから約２５０ｔｏｒｒ；または約１０ｔｏｒｒから約１００ｔｏｒｒの圧力下で行うことができる。１つの実施形態において、混合は約０.１ｔｏｒｒから約１００ｔｏｒｒの圧力において行われる。

【0078】

得られる感圧接着剤は、ホットメルトからの転換プロセスが必要または利益となる用途を含む、種々の用途に適している。溶媒を必要とする用途については、接着剤は以下でさらに詳しく記載するように、接着剤は適切な溶媒に溶解してよい。

【0079】

得られる感圧接着剤の固形分含有量は、適当な溶媒を用いて所望に応じて調節することができる。感圧接着剤の固形分含有量は、特定の目的または意図する用途について所望に応じて選択することができる。１つの実施形態において、感圧接着剤の固形分含有量は、約３０％から約８０％、約４０％から約７０％、または約５０％から約６０％に調節することができる。溶媒は好ましくは非芳香族溶媒であり、またより好ましくはＢＴＸタイプの溶媒以外の溶媒である。感圧接着剤を溶解するために使用されてよい適切な溶媒の例には、限定するものではないが、炭化水素溶媒、シリコーン溶媒、エステル、ケトン、またはエーテルが含まれる。

【0080】

適切な脂肪族炭化水素の例には、直鎖、分岐鎖、または６から１６の炭素原子を有する環状脂肪族炭化水素が含まれ、例えばヘプタン、ヘキサン、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、イソヘキサデカンまたはドデカンまたはイソドデカンのような飽和非環状脂肪族炭化水素（パラフィン）、およびシクロヘキサン、メチルシクロヘキサンまたはデカヒドロナフタレンのような環状脂肪族炭化水素である。脂肪族炭化水素溶媒は、アルケン、例えばヘプタン、シクロヘキサジエン、シクロヘキサン、または２,５－ジメチル－２,４－ヘキサジエンであることができる。脂肪族炭化水素の混合物、例えばＩＳＯＰＡＲ^登録商標の下で販売されている分岐鎖パラフィンの混合物もまた適切である。

【0081】

適切な揮発性シリコーン溶媒の例には、限定するものではないが、直鎖、分岐鎖、および環状ポリジオルガノシロキサン、例えば０.６５から５ｃＰの粘度を２５℃において有する直鎖トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサンのようなポリジメチルシロキサン、およびデカメチルシクロペンタシロキサンおよびオクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状ポリジメチルシロキサンが含まれる。揮発性シリコーン溶媒は、メチル以外の有機基、例えばより高級なアルキル基またはフェニル基を含むことができる。１つの例は３－オクチルヘプタメチルトリシロキサンである。１つの実施形態において、粘度は得られたＰＳＡの溶融物を適切な溶媒中に固形分６０％で溶融し、そしてブルックフィールド（ＤＶ１）粘度計を用いて２５℃で粘度を測定することによって求められる。

【0082】

適切なエステル溶媒の例には、限定するものではないが、アルキルカルボン酸エステルのようなカルボン酸エステルおよびアルキル炭酸エステルのような炭酸エステルが含まれる。例えば揮発性溶媒は、酢酸エチルまたは酢酸ブチルのような、Ｃ２～Ｃ４カルボン酸のＣ１～Ｃ８アルキルエステルの少なくとも１つを含むことができる。適切な炭酸エステル溶媒の例には、限定するものではないが、炭酸ジエチルおよび炭酸ジカプリリルが含まれる。

【0083】

適切なケトン溶媒の例には、限定するものではないが、メチルイソブチルケトン（４－メチル－２－ペンタノン）、２－ペンタノン、３－ヘキサノン、およびメチルイソアミルケトン（５－メチル－２－ヘキサノン）が含まれる。

【0084】

適切なエーテル溶媒の例には、限定するものではないが、ジブチルエーテル、１－（プロポキシメトキシ）プロパンのような揮発性ポリエーテル、およびシクロペンタメチルエーテルのような環状エーテルが含まれる。

【0085】

本プロセスから生成される感圧接着剤は、多種多様な用途に使用することができる。本発明の方法によって調製されたシリコーン感圧接着剤は、可撓性であると剛性であるとを問わず、固体の支持体または基体に容易に付着して支持される。これらの感圧接着剤組成物は、ローリング、拡延、または噴霧のような任意の適切な手段によって、表面に対して適用されてよい。支持体の表面および支持体が取着される基体は、金属、紙、木材、皮革、繊維、有機ポリマー材料、塗装表面、コンクリート、レンガ、コンクリートブロックのような珪質材料、およびガラス布を含むガラスのような、任意の既知の固体材料であってよい。表面に対して適用された後に、接着剤は風乾、または例えば３００℃までの温度における加熱によって硬化されてよい。

【0086】

加えて、本技術によって生成される感圧接着剤は、低濃度の環状シロキサンを含んでいてよい。実施形態において、感圧接着剤は、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、またはドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）の１つまたはより多くを２０００ｐｐｍ未満、１８００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１２５０ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、７５０ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、２５０ｐｐｍ未満、さらには１００ｐｐｍ未満で含んでいる。１つの実施形態において、感圧接着剤は、Ｄ４、Ｄ５、またはＤ６環状シロキサンのそれぞれを２０００ｐｐｍ未満、１８００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１２５０ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、７５０ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、２５０ｐｐｍ未満、さらには１００ｐｐｍ未満の量で含んでいる。

【0087】

本技術は以上の詳細な説明において、種々の実施態様および実施形態を参照して説明されている。この技術は以下の実施例を参照してさらに理解され得る。実施例は本技術の実施態様および実施形態をさらに例示することを意図しているが、必ずしもそうした実施態様または実施形態に限定されるものではない。

【0088】

実施例

【0089】

ＭＱシリコーンレジン

【0090】

感圧接着剤を調製するために使用された固体ＭＱシリコーンレジンは、９５４７３ｐｐｍから４７７４６ｐｐｍのシラノール含有量を有している。用いられたＭＱレジンは、ＭＱ１レジン（シラノール含有量９５４７３ｐｐｍ）、ＭＱ２レジン（シラノール含有量４７７４６ｐｐｍ）、およびＭＱ３レジン（シラノール含有量５６６４２ｐｐｍ）と称される。

【0091】

シリコーンゴム

【0092】

実施例１～６

【0093】

実施例１～６は、実施例で用いられたシリコーンゴムおよび重量平均分子量（ＭＷ）および環状物質含有量のようなそれらの性質を示している。重量平均分子量は、クロロホルム溶媒を使用しポリスチレン標準を用いて較正されたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求めた。材料の溶液粘度はスピンドル＃２から＃６を使用し、２５℃においてブルックフィールド（ＤＶ１）粘度計で求めた。環状シロキサンの濃度は、ガスクロマトグラフィー法を使用して定量した。

【0094】

実施例１～６のシリコーンゴムを以下の表１に列挙する：

【表1】

【0095】

シリコーンＰＳＡの調製

【0096】

実施例７～１８

【0097】

実施例７

【0098】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えた３リットルのプラネタリミキサーに、実施例１（２８７.２３グラム）および実施例２（９５.７４グラム）のシリコーンゴムを添加し、続いてＭＱ１レジン（５１７.０２グラム）を添加するか、または逆の順序で添加を行った。反応装置の温度は正の窒素流の下に１２５～１３０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１２５～１３０℃で撹拌した。この混合プロセスはＭＱレジンがゴム混合物中に完全に溶解または分散するまで１～４時間にわたって継続させた。７.５グラムのテトラメチルアンモニウムシロキサノレート（ＣＡＳ番号６８４４０－８８－０）を添加し、反応をさらに３時間にわたって継続させた。最後に、反応装置の温度を１５０℃に昇温し、そしてその温度をＮ_２下に２～３時間にわたって保持した。この工程の後、反応装置を冷却した。次いで得られた高粘度の塊を４０部の酢酸エチル（～６００グラム）中に５０℃で溶解することにより、固形分含有量を６０％に調節した。ＰＳＡの粘度は２５℃で３３５００ｃＰであり、ＧＰＣはマルチモードのレジンおよびポリマーのピークを有していた。

【0099】

実施例８

【0100】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えた３リットルのプラネタリミキサーに、実施例１（２８７.２３グラム）および実施例２（９５.７４グラム）のシリコーンゴムを添加し、続いてＭＱ１レジン（５１７.０２グラム）を添加するか、または逆の順序で添加を行った。反応装置の温度は正の窒素流の下に１２５～１３０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１２５～１３０℃で撹拌した。この混合プロセスはＭＱレジンがゴム混合物中に完全に溶解または分散するまで１～４時間にわたって継続させた。７.５グラムのテトラメチルアンモニウムシロキサノレート（ＣＡＳ番号６８４４０－８８－０）を添加し、反応をさらに３時間にわたって継続させた。最後に、反応装置の温度を１５０℃に昇温し、そしてその温度をＮ_２下に２～３時間にわたって保持した。この工程の後、反応装置を冷却した。次いで得られた高粘度の塊を４０部のヘプタン（～６００グラム）中に５０℃で溶解することにより、固形分含有量を６０％に調節した。ＰＳＡの粘度は２５℃で１５９００ｃＰであり、ＧＰＣはマルチモードのレジンおよびポリマーのピークを有していた。

【0101】

実施例９

【0102】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えた１リットルのプラネタリミキサーに、実施例３（８０グラム）のシリコーンゴムを添加し、続いてＭＱ１レジン（１００グラム）を添加するか、または逆の順序で添加を行った。反応装置の温度は正の窒素流の下に１２５～１３０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１２５～１３０℃で撹拌した。この混合プロセスはＭＱレジンがゴム混合物中に完全に溶解または分散するまで１～４時間にわたって継続させた。１.２グラムのテトラメチルアンモニウムシロキサノレート（ＣＡＳ番号６８４４０－８８－０）を添加し、反応をさらに３時間にわたって継続させた。最後に、反応装置の温度を１５０℃に昇温し、そしてその温度をＮ_２下に２～３時間にわたって保持した。この工程の後、反応装置を冷却した。次いで得られた高粘度の塊を４０部のヘプタン（～１２０グラム）中に５０℃で溶解することにより、固形分含有量を６０％に調節した。ＰＳＡの粘度は２５℃で１３１２０ｃＰであり、ＧＰＣはマルチモードのレジンおよびポリマーのピークを有していた。

【0103】

実施例１０

【0104】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えた３リットルのプラネタリミキサーに、実施例１（２８７.２３グラム）および実施例２（９５.７４グラム）のシリコーンゴムを添加し、続いてＭＱ１レジン（１００グラム）を添加するか、または逆の順序で添加を行った。反応装置の温度は正の窒素流の下に１２５～１３０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１２５～１３０℃で撹拌した。この混合プロセスはＭＱレジンがゴム混合物中に完全に溶解または分散するまで１～４時間にわたって継続させた。１０.５０グラムのメタノール中２５％の水酸化テトラエチルアンモニウム（ＣＡＳ番号７７－９８－５）を添加し、反応をさらに３時間にわたって継続させた。最後に、反応装置の温度を１５０℃に昇温し、そしてその温度をＮ_２下に２～３時間にわたって保持した。この工程の後、反応装置を冷却した。次いで得られた高粘度の塊を４０部のヘプタン（～６００グラム）中に５０℃で溶解することにより、固形分含有量を６０％に調節した。ＰＳＡの粘度は２５℃で１０８００ｃＰｓであり、ＧＰＣはマルチモードのレジンおよびポリマーのピークを有していた。

【0105】

実施例１１

【0106】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えた１リットルのプラネタリミキサーに、実施例４（１２７.３４グラム）のシリコーンゴムを添加し、続いてＭＱ２レジン（１７２.６５グラム）を添加するか、または逆の順序で添加を行った。反応装置の温度は正の窒素流の下に１２５～１３０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１２５～１３０℃で撹拌した。この混合プロセスはＭＱレジンがゴム混合物中に完全に溶解または分散するまで１～４時間にわたって継続させた。２.０グラムの２,４,６－トリメチル－２,４,６－トリビニルシクロトリシラザン（ＣＡＳ番号５５０５－７２－６）を添加し、反応をさらに３時間にわたって継続させた。最後に、反応装置の温度を１５０℃に昇温し、そしてその温度をＮ_２下に２～３時間にわたって保持した。この作業工程の後、反応装置を冷却した。次いで得られた高粘度の塊を４０部の酢酸エチル（～２００グラム）中に５０℃で溶解することにより、固形分含有量を６０％に調節した。ＰＳＡの粘度は２５℃で７８０ｃＰであり、ＧＰＣはマルチモードのレジンおよびポリマーのピークを有していた。

【0107】

実施例１２

【0108】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えた１リットルのプラネタリミキサーに、実施例５（１３３.３３グラム）のシリコーンゴムを添加し、続いてＭＱ２レジン（１６６.６６グラム）を添加するか、または逆の順序で添加を行った。反応装置の温度は正の窒素流の下に１２５～１３０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１２５～１３０℃で撹拌した。この混合プロセスはＭＱレジンがゴム混合物中に完全に溶解または分散するまで１～４時間にわたって継続させた。２.０グラムの２,４,６－トリメチル－２,４,６－トリビニルシクロトリシラザン（ＣＡＳ番号５５０５－７２－６）を添加し、反応をさらに３時間にわたって継続させた。最後に、反応装置の温度を１５０℃に昇温し、そしてその温度をＮ_２下に２～３時間にわたって保持した。この工程の後、反応装置を冷却した。次いで得られた高粘度の塊を４０部の酢酸エチル（～２００グラム）中に５０℃で溶解することにより、固形分含有量を６０％に調節した。ＰＳＡの粘度は２５℃で１１００ｃＰであり、ＧＰＣはマルチモードのレジンおよびポリマーのピークを有していた。

【0109】

実施例１３

【0110】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えた１リットルのプラネタリミキサーに、実施例５（１３３.３３グラム）のシリコーンゴムを添加し、続いてＭＱ２レジン（１６６.６６グラム）を添加するか、または逆の順序で添加を行った。反応装置の温度は正の窒素流の下に１２５～１３０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１２５～１３０℃で撹拌した。この混合プロセスはＭＱレジンがゴム混合物中に完全に溶解または分散するまで１～４時間にわたって継続させた。２.０グラムの２,４,６－トリメチル－２,４,６－トリビニルシクロトリシラザン（ＣＡＳ番号５５０５－７２－６）を添加し、反応をさらに３時間にわたって継続させた。最後に、反応装置の温度を１５０℃に昇温し、そしてその温度をＮ_２下に２～３時間にわたって保持した。この工程の後、反応装置を冷却した。次いで得られた高粘度の塊を４０部のヘプタン（～２００グラム）中に５０℃で溶解することにより、固形分含有量を６０％に調節した。ＰＳＡの粘度は２５℃で１０６０ｃＰであり、ＧＰＣはマルチモードのレジンおよびポリマーのピークを有していた。

【0111】

実施例１４

【0112】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えた１リットルのプラネタリミキサーに、実施例４（１２０グラム）のシリコーンゴムを添加し、続いてＭＱ２レジン（１８０グラム）を添加するか、または逆の順序で添加を行った。反応装置の温度は正の窒素流の下に１２５～１３０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１２５～１３０℃で撹拌した。この混合プロセスはＭＱレジンがゴム混合物中に完全に溶解または分散するまで１～４時間にわたって継続させた。２.０グラムの２,４,６－トリメチル－２,４,６－トリビニルシクロトリシラザン（ＣＡＳ番号５５０５－７２－６）を添加し、反応をさらに３時間にわたって継続させた。最後に、反応装置の温度を１５０℃に昇温し、そしてその温度をＮ_２下に２～３時間にわたって保持した。この工程の後、反応装置を冷却した。次いで得られた高粘度の塊を４０部の酢酸エチル（～２００グラム）中に５０℃で溶解することにより、固形分含有量を６０％に調節した。ＰＳＡの粘度は２５℃で３８０ｃＰであり、ＧＰＣはマルチモードのレジンおよびポリマーのピークを有していた。

【0113】

実施例１５

【0114】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えた１リットルのプラネタリミキサーに、実施例５（１２０グラム）のシリコーンゴムを添加し、続いてＭＱ２レジン（１８０グラム）を添加するか、または逆の順序で添加を行った。反応装置の温度は正の窒素流の下に１２５～１３０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１２５～１３０℃で撹拌した。この混合プロセスはＭＱレジンがゴム混合物中に完全に溶解または分散するまで１～４時間にわたって継続させた。２.０グラムの２,４,６－トリメチル－２,４,６－トリビニルシクロトリシラザン（ＣＡＳ番号５５０５－７２－６）を添加し、反応をさらに３時間にわたって継続させた。最後に、反応装置の温度を１５０℃に昇温し、そしてその温度をＮ_２下に２～３時間にわたって保持した。この作業工程の後、反応装置を冷却した。次いで得られた高粘度の塊を４０部の酢酸エチル（～２００グラム）中に５０℃で溶解することにより、固形分含有量を６０％に調節した。ＰＳＡの粘度は２５℃で５３０ｃＰであり、ＧＰＣはマルチモードのレジンおよびポリマーのピークを有していた。

【0115】

実施例１６

【0116】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えた１リットルのプラネタリミキサーに、実施例４（１０５.２６グラム）のシリコーンゴムを添加し、続いてＭＱ３レジン（１９４.７３グラム）を添加するか、または逆の順序で添加を行った。反応装置の温度は正の窒素流の下に１２５～１３０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１２５～１３０℃で撹拌した。この混合プロセスはＭＱレジンがゴム混合物中に完全に溶解または分散するまで１～４時間にわたって継続させた。２.０グラムの２,４,６－トリメチル－２,４,６－トリビニルシクロトリシラザン（ＣＡＳ番号５５０５－７２－６）を添加し、反応をさらに３時間にわたって継続させた。最後に、反応装置の温度を１５０℃に昇温し、そしてその温度をＮ_２下に２～３時間にわたって保持した。この工程の後、反応装置を冷却した。次いで得られた高粘度の塊を４０部の酢酸エチル（～２００グラム）中に５０℃で溶解することにより、固形分含有量を６０％に調節した。ＰＳＡの粘度は２５℃で２４０ｃＰであり、ＧＰＣはマルチモードのレジンおよびポリマーのピークを有していた。

【0117】

実施例１７

【0118】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えた１リットルのプラネタリミキサーに、実施例６（４５.２８グラム）のシリコーンゴムを添加し、続いてＭＱ３レジン（７４.７１グラム）を添加するか、または逆の順序で添加を行った。反応装置の温度は正の窒素流の下に５５℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１２５～１３０℃で撹拌した。この混合プロセスはＭＱレジンがゴム混合物中に完全に溶解または分散するまで６～８時間にわたって継続させた。０.３グラムのアリルアミン（ＣＡＳ番号１０７－１１－９）を添加し、反応をさらに３時間にわたって継続させた。最後に、反応装置の温度を５５℃に昇温し、そしてその温度をＮ_２下に１時間にわたって保持した。この縮合工程の後、反応装置を冷却した。次いで得られた高粘度の塊を４０部の酢酸エチル（～８０グラム）中に５０℃で溶解することにより、固形分含有量を６０％に調節した。ＰＳＡの粘度は２５℃で３１０ｃＰであり、ＧＰＣはマルチモードのレジンおよびポリマーのピークを有していた。

【0119】

実施例１８

【0120】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えた１リットルのプラネタリミキサーに、実施例６（２２.６４グラム）および実施例５（２２.６４グラム）のゴムを添加し、続いてＭＱ３レジン（７４.７１グラム）を添加するか、または逆の順序で添加を行った。反応装置の温度は正の窒素流の下に９０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、９０℃で撹拌した。この混合プロセスはＭＱレジンがゴム混合物中に完全に溶解または分散するまで４時間にわたって継続させた。０.３グラムのアリルアミン（ＣＡＳ番号１０７－１１－９）を添加し、反応を１時間にわたって継続させた。縮合工程の後、反応装置を冷却した。次いで得られた高粘度の塊を４０部のヘプタン（～８０グラム）中に５０℃で溶解することにより、固形分含有量を６０％に調節した。ＰＳＡの粘度は２５℃で１１７０ｃＰｓであり、ＧＰＣはマルチモードのレジンおよびポリマーのピークを有していた。

【0121】

実施例１９

【0122】

矩形のブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えたロス社の２パイントのプラネタリミキサーに、実施例５のゴム（２００.０グラム）を添加し、続いてＭＱ２レジン（２５０.０グラム）を３回に分けて添加した。反応装置の温度は正の窒素流の下に１５０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１５０℃で撹拌した。次いで窒素スパージ管を真空管に置き換え、混合プロセスを真空下に２から３時間にわたって継続した。０.３０グラムのジメチルビス（イソプロピルアミノ）シラン（ＣＡＳ番号６０２６－４２－２）を添加し、反応を１から２時間にわたって継続した。縮合工程の後、反応装置を冷却した。おおよそ１.５ｇの固体生成物を、１００℃に予備加熱したホットプレス上に置かれた１０インチ×１０インチの２５μｍのＰＥＴフィルム上に置いた。生成物を１０分間かけて軟化したところで、ハウスウェル社のＦＬ１６７フルオロシリコーン剥離ライナーで覆い、スペーサーと共に低圧力で圧縮して薄いフィルムとした。得られたフィルムは粘着性および剥離性の測定に使用した。

【0123】

実施例２０

【0124】

矩形のブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えたロス社の２パイントのプラネタリミキサーに、実施例６のゴム（１６０.０グラム）を添加し、続いてＭＱ２レジン（２００.０グラム）を３回に分けて添加した。反応装置の温度は正の窒素流の下に１５０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１５０℃で撹拌した。次いで窒素スパージ管を真空管に置き換え、混合プロセスを真空下に２から３時間にわたって継続した。０.３５グラムのジメチルビス（イソプロピルアミノ）シラン（ＣＡＳ番号６０２６－４２－２）を添加し、反応を１から２時間にわたって継続した。縮合工程の後、反応装置を冷却した。おおよそ１.５ｇの固体生成物を、１００℃に予備加熱したホットプレス上に置かれた１０インチ×１０インチの２５μｍのＰＥＴフィルム上に置いた。生成物を１０分間かけて軟化したところで、ハウスウェル社のＦＬ１６７フルオロシリコーン剥離ライナーで覆い、スペーサーと共に低圧力で圧縮して薄いフィルムとした。得られたフィルムは粘着性および剥離性の測定に使用した。

【0125】

実施例２１

【0126】

矩形のブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えたロス社の２パイントのプラネタリミキサーに、実施例５のゴム（１６０.０グラム）を添加し、続いてＭＱ２レジン（２００.０グラム）を３回に分けて添加した。反応装置の温度は正の窒素流の下に１５０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１５０℃で撹拌した。次いで窒素スパージ管を真空管に置き換え、混合プロセスを真空下に２から３時間にわたって継続した。１.０グラムの２,４,６－トリメチル－２,４,６－トリビニルシクロトリシラザン（ＣＡＳ番号５５０５－７２－６）を添加し、反応を１から２時間にわたって継続した。縮合工程の後、反応装置を冷却した。おおよそ１.５ｇの固体生成物を、１００℃に予備加熱したホットプレス上に置かれた１０インチ×１０インチの２５μｍのＰＥＴフィルム上に置いた。生成物を１０分間かけて軟化したところで、ハウスウェル社のＦＬ１６７フルオロシリコーン剥離ライナーで覆い、スペーサーと共に低圧力で圧縮して薄いフィルムとした。得られたフィルムは粘着性および剥離性の測定に使用した。

【0127】

実施例２２

【0128】

矩形のブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２スパージング用）を備えたロス社の２パイントのプラネタリミキサーに、実施例６のゴム（１６０.０グラム）を添加し、続いてＭＱ２レジン（２００.０グラム）を３回に分けて添加した。反応装置の温度は正の窒素流の下に１５０℃の温度に設定した。上記の混合物は、完全に均一な溶液／分散物が得られるまで、１５０℃で撹拌した。次いで窒素スパージ管を真空管に置き換え、混合プロセスを真空下に２から３時間にわたって継続した。２.０グラムの２,４,６－トリメチル－２,４,６－トリビニルシクロトリシラザン（ＣＡＳ番号５５０５－７２－６）を添加し、反応を１から２時間にわたって継続した。縮合工程の後、反応装置を冷却した。おおよそ１.５ｇの固体生成物を、１００℃に予備加熱したホットプレス上に置かれた１０インチ×１０インチの２５μｍのＰＥＴフィルム上に置いた。生成物を１０分間かけて軟化したところで、ハウスウェル社のＦＬ１６７フルオロシリコーン剥離ライナーで覆い、スペーサーと共に低圧力で圧縮して薄いフィルムとした。得られたフィルムは粘着性および剥離性の測定に使用した。

【0129】

比較例１～４

【0130】

比較例１

【0131】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２パージング用）並びにヘプタンで満たされたディーンスターク水トラップを備えた１リットルのプラネタリミキサーに、ヘプタン（６８.１グラム）中における実施例１（７６.５９グラム）および実施例２（２５.５３グラム）とＭＱ３レジン（２２９.７８）の溶液を添加した。この混合物は正の窒素流の下に９０℃で３時間にわたって均一に混合した。１.５グラムの１％水酸化リチウム溶液を添加し、反応を３時間にわたって継続した。反応温度を１１０℃に昇温し、水の最後の痕跡が観察されるまで混合物を還流した。ＩＰＡ中１％のリン酸を使用して、７０℃で中和工程を実施した。ＰＳＡの粘度は２５℃で９７００ｃＰであり、ＧＰＣはマルチモードのレジンおよびポリマーのピークを有していた。

【0132】

比較例２

【0133】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２パージング用）並びにヘプタンで満たされたディーンスターク水トラップを備えた１リットルのプラネタリミキサーに、ヘプタン（８０グラム）中における実施例６（４５.２８グラム）とＭＱ３レジン（７４.７１）の溶液を添加した。この混合物は正の窒素流の下に９０℃で３時間にわたって均一に混合した。０.３グラムのアリルアミン（ＣＡＳ番号１０７－１１－９）を添加した。反応混合物の粘度は迅速には増大しなかったため、反応はさらに８時間にわたって継続させた。６時間後にゲルが形成された。さらなる特性評価は行わなかった。

【0134】

比較例３

【0135】

螺旋形ブレード、加熱装置、熱電対、およびスパージ管（Ｎ_２パージング用）並びにヘプタンで満たされたディーンスターク水トラップを備えた１リットルのプラネタリミキサーに、ヘプタン（２００グラム）中における実施例４（１２５グラム）とＭＱ２レジン（１７５グラム）の溶液を添加した。この混合物は正の窒素流の下に８０℃で３時間にわたって均一に混合した。２.０グラムの２,４,６－トリメチル－２,４,６－トリビニルシクロトリシラザン（ＣＡＳ番号５５０５－７２－６）を添加し、反応をさらに３時間にわたって継続した。粘度が増大した後に反応装置を冷却した。次いで固形分含有量を６０％に調節して収容した。ＰＳＡの粘度は２５℃で２３０ｃＰｓであった。この材料は１週間以内の貯蔵でゲル化した。ＰＳＡのさらなる特性評価は行わなかった。

【0136】

比較例４

【0137】

モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社の市販品ＰＳＡ６１０。

【0138】

ＰＳＡ試料の試験

【0139】

ＰＳＡは、１０重量％のトルエン溶液中２重量％の過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）を使用して、または過酸化ベンゾイルの添加なしに配合し、２５～３５マイクロメートルの厚さとして、粘着性および接着性の測定を行った。この接着剤配合物はポリイミド基体に塗布し、９０℃で２分間乾燥し、続いて強制循環式オーブン中において１８０℃で２分間硬化した。粘着性試験は、粘着性（タック）をグラム単位で測定するためのＦＩＮＡＴ ＦＴＭ９に従って行った。剥離接着試験はＡＳＴＭ Ｄ３３３０／Ｄ３３３０Ｍによって行い、１８０度の剥離角度で鏡面ステンレス鋼（ＳＳ）に対する接着性を測定した。剥離接着試験の結果は、１インチの試験ストリップについて、毎分１２インチの剥離速度におけるステンレス鋼からの剥離強度Ｎ／インチとして記録した。ＳＡＦＴ試験は、ＦＩＮＡＴ ＦＴＭ８標準にしたがって行った。得られた結果を表２に示す。材料の溶液粘度はスピンドル＃２から＃６を使用し、２５℃においてブルックフィールド（ＤＶ１）粘度計で求めた。

【表2】

【0140】

環状物質の推計

【0141】

ＰＳＡ中に存在する環状物質をガスクロマトグラフィー法を使用して定量した。試料は以下に記載するようにして２４時間にわたって抽出した。

【0142】

実験方法：
およそ０.５ｇの試料を２０ｍＬのバイアル中に秤量した。試料の重量は正確に記録した。試料は、アセトンを溶媒として、そしてトルエンとドデカンを内部標準（０.０５ｍｇ／ｍＬ）として使用して調製した１０ｍＬの作業溶液中で２４時間にわたって抽出した。Ｄ４、Ｄ５およびＤ６についての較正プロットは、アセトン中で０.００５から０.１ｍｇ／ｍＬまで変化する濃度で種々の標準を調製することによって生成した。ピーク面積は、ドデカンについてのピーク面積で除算することによって正規化し、濃度に対してプロットした。試料中に存在する環状物質は、ＧＣクロマトグラムにおける試料の正規化されたピーク面積と較正曲線を使用して計算した。

【0143】

ＧＣ条件

【0144】

装置：アジレント社製７８９０Ａ ＧＣ

【0145】

検出器：ＦＩＤ（水素炎イオン化検出器）３５０℃；Ｈ_２：３０ｍＬ／分、空気：３００ｍＬ／分、メイクアップフロー：２５.４ｍＬ／ｍｉｎ

【0146】

試料の導入：スプリット注入／２２５℃／５０：１のスプリット比

【0147】

注入容量：２μＬ（アジレント社製７６９３オートサンプラー）

【0148】

キャリアガス：窒素（１.４ｍＬ／分、定流量モード）

【0149】

キャピラリカラム：アジレント社製ＨＰ－５（３０ｍ×０.３２ｍｍ×０.２５μｍ）

【0150】

温度プログラム：５０℃（５分）から１５℃／分で２００℃へ、次いで３１５℃へ（２０分）

【表3】

【0151】

シラノール含有量の推計

【0152】

シラノール含有量は、^２９Ｓｉ核磁気共鳴技術を使用して求めた。

【0153】

実験方法：
試料は、～２ｇの試料を３ｍＬのＣＤＣｌ_３に添加することによって調製した。３０ｍｇのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナートを緩和試薬として添加した。２.５ｍＬの試料溶液を１０ｍｍのテフロン製チューブに移し、^２９Ｓｉスペクトルを取得した。ＮＭＲスペクトルのすべてのピークを積分するとモル％が与えられ、対応する種の繰り返し単位の重量を掛けることによって重量％に変換される。試料は、ブルカー社の４００ＭＨｚＮＭＲ装置上で定量^２９ＳｉＮＭＲ分光分析によって分析した。
実験パラメータ：

【0154】

システム：ブルカー社製４００ＭＨｚ

【0155】

プローブ：１０ｍｍ^２９Ｓｉプローブ

【0156】

パルスプログラム：ＺＧＩＧ４５

【0157】

リサイクル遅延：５秒

【0158】

デカップリング方法：逆ゲート付き

【0159】

デカップリングシーケンス：ＷＡＬＴＺ１６

【0160】

スキャン回数：９４７２

【表4】

【0161】

粘弾性特性

【0162】

新規なプロセスによって作成されたシリコーンＰＳＡの粘弾性特性を動的分光器（ＤＨＲ３レオメーター、ＴＡインスツルメント社）上で評価した。シリコーン接着剤は１５０℃で１時間にわたって乾燥し、次いで剥離ライナーから直径２５ｍｍの平行プレートに移し、大体１.０ｍｍの厚さまで積み上げた。シリコーン接着剤は、３０℃および０.０１％歪相当またはそれ未満において、０.１から１００ｒａｄ／秒で掃引した角振動周波数で特徴付けた。

【0163】

貯蔵弾性率（Ｇ''）、損失弾性率（Ｇ''）および動粘度といった以下の粘弾性パラメータを、周波数の関数として評価した：
１.貯蔵弾性率（Ｇ'、ダイン／ｃｍ^２）
２.損失弾性率（Ｇ''、ダイン／ｃｍ^２）
３.動粘度（ポアズ）

【表5】

【0164】

上記に説明したところは本明細書による例を含んでいる。当然のこととして、本明細書を記述する目的について成分または方法のすべての認識可能な組み合わせを説明することは不可能であるが、技術分野の当業者は、本明細書における他の多くの組み合わせおよび置き換えが可能であることを認識してよい。したがって本明細書は、特許請求の範囲の思想および範囲内に包含されるすべてのそうした変更、修正および変動を包囲することを意図している。さらにまた、発明の詳細な説明または特許請求の範囲において「含む」という用語が使用される場合、この用語は、「含む」という用語が特許請求の範囲において「含む」が転換語として用いられる場合に解釈されるのと類似の手法において、包括的であることを意図したものである。

【0165】

以上の記載は、シリコーン感圧接着剤を生成するための方法およびそうした方法によって生成される感圧接着剤についての、種々の非限定的な実施形態を特定している。技術分野の当業者、および本発明を作成および使用する者には、改変が想起されてよい。開示された実施形態は単に例示目的のものであり、本発明の範囲または特許請求の範囲に記載された特定事項を限定することを意図するものではない。

【国際調査報告】