特表2024-514257サーモトロピック液晶構造を有する化合物及びそのポリエチレングリコールポリマー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-03-29
(54)【発明の名称】サーモトロピック液晶構造を有する化合物及びそのポリエチレングリコールポリマー
(51)【国際特許分類】
C07D 303/24 20060101AFI20240322BHJP
C07D 303/20 20060101ALI20240322BHJP
C08G 65/08 20060101ALI20240322BHJP
【ＦＩ】
C07D303/24 CSP
C07D303/20
C08G65/08
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023561313
(86)(22)【出願日】2022-04-05
(85)【翻訳文提出日】2023-10-05
(86)【国際出願番号】 KR2022004891
(87)【国際公開番号】W WO2022216015
(87)【国際公開日】2022-10-13
(31)【優先権主張番号】10-2021-0045178
(32)【優先日】2021-04-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(31)【優先権主張番号】10-2022-0041487
(32)【優先日】2022-04-04
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】520422072
【氏名又は名称】慶北大学校 産学連携財団
【氏名又は名称原語表記】ＫＹＵＮＧＰＯＯＫ ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ ＩＮＤＵＳＴＲＹ－ＡＣＡＤＥＭＩＣ ＣＯＯＰＥＲＡＴＩＯＮ ＦＯＵＮＤＡＴＩＯＮ
(74)【代理人】
【識別番号】100130111
【弁理士】
【氏名又は名称】新保 斉
(72)【発明者】
【氏名】ヨ、ヒョン ウク
(72)【発明者】
【氏名】チェ、ソ ヨン
(72)【発明者】
【氏名】ク、ギョ ソン
(72)【発明者】
【氏名】ハン、イェ ジ
【テーマコード（参考）】
4J005
【Ｆターム（参考）】
4J005AA04
4J005BB02
(57)【要約】
サーモトロピック液晶分子にエポキシド官能基を修飾して得られるサーモトロピック液晶構造を有する化合物、及びそれを開環重合して得られるポリエチレングリコール重合体に関し、さらに詳しくは、薄膜、バルク、繊維状に成形しやすく、熱伝導率が高いため、放熱高分子として単独で使用してもよいし、複合材料の形態で使用してもよいポリエチレングリコール主鎖のポリマー（重合体）に関する。
【選択図】図３
【選択図】図３
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記化学式（Ｉ）：【化1】
で表される
ことを特徴とする側鎖にサーモトロピック液晶構造を有する化合物。
【請求項2】
下記化学式（II）：【化2】
で表される
ことを特徴とする側鎖にサーモトロピック液晶構造を有する化合物。
【請求項3】
請求項１に記載の化合物を開環重合して得られることを特徴とするポリエチレングリコールポリマー。
【請求項4】
請求項２に記載の化合物を開環重合して得られることを特徴とするポリエチレングリコールポリマー。
【請求項5】
下記化学式（III）：【化3】
で表され、
請求項１または２に記載の化合物を開環重合して得られる
ことを特徴とするポリエチレングリコールポリマー。
【請求項6】
前記ポリエチレングリコールポリマーは、基板、コンパウンド、接着剤、パッド、ヒートスプレッド、およびヒートシンクに使用される
請求項３ないし５のいずれかに記載のポリエチレングリコールポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、サーモトロピック液晶分子にエポキシド官能基を修飾して得られるサーモトロピック液晶構造を有する化合物、及びそれを開環重合して得られるポリエチレングリコール重合体に関し、さらに詳しくは、薄膜、バルク、繊維状に成形しやすく、熱伝導率が高いため、放熱ポリマーとして単独で使用してよいし、複合材料の形態で使用してもよいポリエチレングリコール主鎖のポリマー（重合体）に関する。
【背景技術】
【0002】
液晶ポリマー（Ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｐｏｌｙｍｅｒ、ＬＣＰ）は、溶融状態または溶液状態で液晶相を示すポリマー（高分子）であり、一般的にメソゲンユニット（ｍｅｓｏｇｅｎｉｃ ｕｎｉｔ）を含む構造を有する。サーモトロピック液晶ポリマー（Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｐｏｌｙｍｅｒ、ＴＬＣＰ）の場合、温度変化に反応して液晶挙動を示し、その特性はメソゲンユニットの位置、形態、構造によって大きく変化する。高い耐熱性と耐薬品性に加え、優れた機械的物性を示すことから、高性能複合体やエンジニアリングプラスチックなどの分野に応用され、学術的・産業的な研究が盛んに行われてきた。
【0003】
しかし、これまでに報告されているサーモトロピック液晶ポリマーの場合、高い溶融温度と耐薬品性のため、高温または強酸及び有機溶媒の溶液状態で合成、加工しなければならないという欠点がある。ほとんどの液晶ポリマーの場合、溶媒を使用して合成されており、代表的に特許文献１－３：米国登録特許第０４９５４６０６号、米国登録特許第０５１０９１００号及び米国登録特許第０４９１２１９３号に詳細に記載されているが、この場合、液晶ポリマーの製造後に溶媒を除去する工程が必要であり、溶融状態での加工が困難であるという欠点がある。重合温度及び加工温度を下げるために、側鎖（ｓｉｄｅ ｃｈａｉｎ）に嵩高い分子を配置したり、主鎖内に長い柔軟な鎖を導入したりするなどの方法が用いられており、このような従来技術としては、非特許文献１－６：Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１９，（８），１９０１（１９８１）；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｖｏｌ．１９２，（２），２０１（１９９１）；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．１７，（１），１０５（１９８５）；Ｐｏｌｙｍｅｒ，Ｖｏｌ．３２，（９），１７０３（１９９１）；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ），Ｖｏｌ．２７，（１），３６９（１９８６）：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．１７，（１），２７７（１９８５）；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２１，（１１），３３１３（１９８３）などがある。しかし、このような構造のある重合温度及び加工温度ではある程度性能低下が起こり
、新しい工程や反応物の投入はコスト上昇をもたらし、製造された液晶ポリマーを加工するために追加の工程が必要となるという限界がある。
、新しい工程や反応物の投入はコスト上昇をもたらし、製造された液晶ポリマーを加工するために追加の工程が必要となるという限界がある。
【0004】
したがって、上記の問題を補完するために、本発明者は、成形が容易な熱可塑性液晶ポリマーを開発するために、サーモトロピック液晶構造を有する化合物及びそのポリエチレングリコールポリマーの開発が急務であると認識し、本発明を完成させた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】米国登録特許第０４９５４６０６号
【特許文献2】米国登録特許第０５１０９１００号
【特許文献3】米国登録特許第０４９１２１９３号
【非特許文献】
【0006】
【非特許文献1】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１９，（８），１９０１（１９８１）
【非特許文献2】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｖｏｌ．１９２，（２），２０１（１９９１）
【非特許文献3】Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．１７，（１），１０５（１９８５）
【非特許文献4】Ｐｏｌｙｍｅｒ，Ｖｏｌ．３２，（９），１７０３（１９９１）
【非特許文献5】Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ），Ｖｏｌ．２７，（１），３６９（１９８６）：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．１７，（１），２７７（１９８５）
【非特許文献6】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２１，（１１），３３１３（１９８３）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の目的は、サーモトロピック液晶分子にエポキシド官能基を修飾して得られるサーモトロピック液晶構造を有する化合物、及びそれを開環重合して得られるポリエチレングリコールポリマーを提供することである。
【0008】
本発明の他の目的は、薄膜、バルク、繊維状に成形しやすく、熱伝導率が高いため、放熱ポリマーや複合材料として使用可能なポリエチレングリコールポリマーを提供することである。
【0009】
本発明が解決しようとする技術的課題は、上記の技術的課題に限定されるものではなく、言及されていない他の技術的課題も、本発明の記載から、当該分野における通常の知識を有する者に明確に理解されるであろう。
【課題を解決するための手段】
【0010】
上記目的を達成するために、本発明は、下記化学式（Ｉ）で表される、側鎖にサーモトロピック液晶構造を有する化合物を提供する。
【0011】
【化1】
【0012】
（式中、ｎは１～３０の整数である）。
【0013】
本発明は、下記化学式（II）で表される、側鎖にサーモトロピック液晶構造を有する化合物を提供する。
【0014】
【化2】
【0015】
（式中、ｎは１～３０の整数である）。
【0016】
本発明は、前記化学式（Ｉ）で表される化合物を開環重合して得られるポリエチレングリコールポリマーを提供する。
【0017】
本発明は、前記化学式（II）で表される化合物を開環重合して得られるポリエチレングリコールポリマーを提供する。
【0018】
また、本発明は、下記化学式（III）で表され、前記化学式（Ｉ）または化学式（II）で表される化合物を開環重合して得られるポリエチレングリコールポリマーを提供する。
【0019】
【化3】
【0020】
（式中、Ｘ１、Ｘ２は同一でも異なっていてもよく、請求項１に記載の化合物または請求項２に記載の化合物から選択される）。
【0021】
前記ポリエチレングリコールポリマーは、基板、コンパウンド、接着剤、パッド、ヒートスプレッド及びヒートシンクなど、各種電子部品類を主軸とした汎用物質として使用できる。
【0022】
前記サーモトロピック液晶構造を有する化合物及びそのポリエチレングリコールポリマーに関する言及は、矛盾しない限りすべて同様に適用される。
【発明の効果】
【0023】
本発明により製造された新規なポリエチレングリコールポリマーは、薄膜、バルク、繊維状に成形しやすく、熱伝導率が向上して、様々な電子部品類に使用することができる。
【0024】
本発明の効果は、上記の効果に限定されるものではなく、言及されていない他の効果も特許請求の範囲の記載から当業者には明らかになる。
【図面の簡単な説明】
【0025】
【図1】本発明の一実施形態により合成されたＥＰＣＮｎ（４－（ｎ－（オキシラン－２－イルメトキシ）アルキルオキシ）－４－ビフェニルカルボニトリル）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルであり、（ａ）はＥＰＣＮ４のスペクトルであり、（ｂ）はＥＰＣＮ５のスペクトルであり、（ｃ）はＥＰＣＮ６のスペクトルであり、（ｄ）はＥＰＣＮ７のスペクトルであり、（ｅ）はＥＰＣＮ８のスペクトルであり、（ｆ）はＥＰＣＮ９のスペクトルである。
【図2】前記ＥＰＣＮｎの１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルであり、（ａ）はＥＰＣＮ４のスペクトルであり、（ｂ）はＥＰＣＮ５のスペクトルであり、（ｃ）はＥＰＣＮ６のスペクトルであり、（ｄ）はＥＰＣＮ７のスペクトルであり、（ｅ）はＥＰＣＮ８のスペクトルであり、（ｆ）はＥＰＣＮ９のスペクトルである。
【図3】本発明の他の実施形態により合成されたＰ－ＥＰＣＮｎの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルであり、（ａ）はＰ－ＥＰＣＮ４のスペクトルであり、（ｂ）はＰ－ＥＰＣＮ５のスペクトルであり、（ｃ）はＰ－ＥＰＣＮ６のスペクトルであり、（ｄ）はＰ－ＥＰＣＮ７のスペクトルであり、（ｅ）はＰ－ＥＰＣＮ８のスペクトルであり、（ｆ）はＰ－ＥＰＣＮ９のスペクトルである。
【図4】前記Ｐ－ＥＰＣＮｎのＦＴ－ＩＲスペクトルである。
【図5】前記Ｐ－ＥＰＣＮｎのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析結果である。
【図6】示差走査熱量計（ＤＳＣ）により分析した相転移図である。
【図7】２℃／分の加熱及び冷却速度で分析された前記ＥＰＣＮｎのＤＳＣ分析グラフであり、（ａ）はＥＰＣＮ４のスペクトルであり、（ｂ）はＥＰＣＮ５のスペクトルであり、（ｃ）はＥＰＣＮ６のスペクトルであり、（ｄ）はＥＰＣＮ７のスペクトルであり、（ｅ）はＥＰＣＮ８のスペクトルであり、（ｆ）はＥＰＣＮ９のグラフである。
【図8】前記ＥＰＣＮｎの偏光光学顕微鏡（ＰＯＭ）画像である（スケールバー＝５０μｍ）。
【図9】５℃／分の加熱及び冷却速度で分析された前記Ｐ－ＥＰＣＮｎのＤＳＣ分析グラフである。
【図10】前記Ｐ－ＥＰＣＮｎのＰＯＭ画像である（スケールバー＝５０μｍ）。
【図11】熱伝導率評価用に製造されたＰ－ＥＰＣＮｎのバルク試験片である。
【図12】室温におけるＰ－ＥＰＣＮｎのＸ線回折分析（ＸＲＤ）グラフである。
【図13】Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇレベルの密度汎関数理論（ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｔｈｅｏｒｙ、ＤＦＴ）によって計算されたＰ－ＥＰＣＮｎモデル化合物の最適化された分子構造を示したものである。
【図14】本発明の他の実施形態により合成されたＯＭＰＢｎ（４－（オキシラン－２－イルメトキシ）フェニル４－アルコキシベンゾエート）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルであり、（ａ）はＯＭＰＢ４のスペクトルであり、（ｂ）はＯＭＰＢ６のスペクトルであり、（ｃ）はＯＭＰＢ８のスペクトルであり、（ｄ）はＯＭＰＢ１０のスペクトルである。
【図15】前記ＯＭＰＢｎの１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルであり、（ａ）はＯＭＰＢ４のスペクトルであり、（ｂ）はＯＭＰＢ６のスペクトルであり、（ｃ）はＯＭＰＢ８のスペクトルであり、（ｄ）はＯＭＰＢ１０のスペクトルである。
【図16】本発明の他の実施形態により合成されたＰ－ＯＭＰＢｎの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルであり、（ａ）はＰ－ＯＭＰＢ４のスペクトルであり、（ｂ）はＰ－ＯＭＰＢ６のスペクトルであり、（ｃ）はＰ－ＯＭＰＢ８のスペクトルであり、（ｄ）はＰ－ＯＭＰＢ１０のスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【0026】
本明細書で使用されている用語は、本発明での機能を考慮しながら、可能な限り現在広く使用される一般的な用語を選択しているが、それは、当分野の当業者の意図、判例、または新たな技術の出現などによって異なりもする。また、特定の場合は、出願人が任意に選定した用語もあり、その場合、当該発明の説明部分で、詳細にその意味を記載する。したがって、本発明で使用される用語は、単純な用語の名称ではない、その用語が有する意味と、本発明の全般にわたる内容とを基に定義される。
【0027】
別段の定義がない限り、技術的または科学的な用語を含めてここで使用されるすべての用語は、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者によって一般的に理解されるものと同じ意味を有する。一般的に使用される辞書に定義されているような用語は関連技術の文脈上で有する意味と一致する意味を有すると解釈すべきであり、本出願で明白に定義しない限り、理想的であるか過度に形式的な意味として解釈されない。
【0028】
数値の範囲は、前記範囲に定義された数値を含む。本明細書において与えられたすべての最大の数値制限は、低い数値制限が明確に述べられているように、すべてのさらに低い数値制限を含む。本明細書において与えられたすべての最小の数値制限は、さらに高い数値制限が明確に述べられているように、すべてのさらに高い数値制限を含む。本明細書において与えられたすべての数値制限は、さらに狭い数値制限が明確に述べられているように、さらに広い数値範囲内のさらに良いすべての数値範囲を含む。
【0029】
以下、本発明を詳細に説明する。
【0030】
本発明は、下記化学式（Ｉ）で表される、側鎖にサーモトロピック液晶構造を有する化合物を提供する。
【0031】
【化4】
【0032】
（式中、ｎは１～３０の整数である）。
【0033】
前記化学式（Ｉ）の化合物は、４－ヒドロキシ－４－ビフェニルカルボニトリル（４－ｈｙｄｒｏｘｙ－４－ｂｉｐｈｅｎｙｌｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ）を出発物質として、ジブロモアルカン（ｄｉｂｒｏｍｏａｌｋａｎｅ）との反応により４－（４－ブロモアルコキシ）－４－ビフェニルカルボニトリル（４－（４－ｂｒｏｍｏａｌｋｏｘｙ）－４－ｂｉｐｈｅｎｙｌｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ、ＢＲＣＮｎ）を合成することができ、その後、４－（４－ブロモアルコキシ）－４－ビフェニルカルボニトリルを再び開始物質として、グリシドール（ｇｌｙｃｉｄｏｌ）との反応により前記化合物を合成することができる。
【0034】
前記化合物は、４－（ｎ－（オキシラン－２－イルメトキシ）アルキルオキシ）－４－ビフェニルカルボニトリル（４－（ｎ－（ｏｘｉｒａｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）ａｌｋｙｌｏｘｙ）－４－ｂｉｐｈｅｎｙｌｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ）であってもよい。
【0035】
前記化学式（Ｉ）の化合物の製造は、塩基性条件下、例えば水酸化ナトリウムの存在下で行われてもよい。
【0036】
前記化学式（Ｉ）の化合物の製造において、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタクレゾール（ｍ－クレゾール）またはこれらの混合物などを溶媒として使用することができる。
【0037】
前記化学式（Ｉ）の化合物の製造反応は、２０～４５℃の温度、好ましくは３０～４５℃の温度で行われてもよい。
【0038】
前記化学式（Ｉ）の化合物の製造時間は、３６～４８時間、好ましくは３６～４２時間であってもよい。
【0039】
本発明は、下記化学式（II）で表される、側鎖にサーモトロピック液晶構造を有する化合物を提供する。
【0040】
【化5】
【0041】
（式中、ｎは１～３０の整数である）。
【0042】
前記化学式（II）の化合物は、４－（アルコキシ）安息香酸（４－（ａｌｋｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を出発物質として、ヒドロキノン（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ）との反応により４－ヒドロキシフェニル－４－アルコキシベンゾエート（４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ－４－ａｌｋｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ、ＨＰＢｎ）を合成し、その後、４－ヒドロキシフェニル４－アルコキシベンゾエートを開始物質として、エピクロロヒドリンとの反応により前記化合物を合成することができる。
【0043】
前記化合物は、４－（オキシラン－２－イルメトキシ）フェニル－４－ブトキシベンゾエート（４－（ｏｘｉｒａｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ－４－ｂｕｔｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）であってもよい。
【0044】
前記化学式（II）の化合物の製造は、塩基性条件下、例えば水酸化ナトリウムの存在下で行われてもよい。
【0045】
前記化学式（II）の化合物の製造反応は、６５～９５℃の温度、好ましくは７０～８５℃の温度で行われてもよい。
【0046】
前記化学式（II）の化合物の製造時間は、０．５～４時間、好ましくは０．５～２時間であってもよい。
【0047】
本発明は、前記化学式（Ｉ）で表される、側鎖にサーモトロピック液晶構造を有する化合物を開環重合して得られるポリエチレングリコールポリマーを提供する。
【0048】
本発明は、前記化学式（II）で表される、側鎖にサーモトロピック液晶構造を有する化合物を開環重合して得られるポリエチレングリコールポリマーを提供する。
【0049】
また、本発明は、下記化学式（III）で表され、前記化学式（Ｉ）または化学式（II）で表される、サーモトロピック液晶構造を有する化合物を開環重合して得られるポリエチレングリコールポリマーを提供する。
【0050】
前記開環重合は、アニオン性開環重合、カチオン性開環重合およびラジカル開環重合から選択されるいずれか１つであってもよいが、これらに限定されない。
【0051】
【化6】
【0052】
（式中、Ｘ１、Ｘ２は同一でも異なっていてもよく、請求項１に記載の化合物または請求項２に記載の化合物から選択される）。
【0053】
前記化学式（III）は、ホモポリマー（単独重合体）またはコポリマー（共重合体）であってもよい。
【0054】
前記開環重合は、開始剤の存在下で行われてもよく、前記開始剤は、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウムエトキシド、アルミニウムブトキシド、アルミニウムイソプロポキシドなどの金属アルコキシドであってもよく、当業者に公知の開始剤が使用されてもよい。
【0055】
前記開環重合は、触媒の存在下で行われてもよく、前記触媒は、１８－クラウン－６－エーテル、１５－クラウン－５－エーテル、ジベンゾ－１８－クラウン－６、ジシクロヘキシル－１８－クラウン－６、およびテトラメチルアンモニウムクロリド（ＴＭＡＣ）などの触媒であってもよく、当業者に公知の触媒が使用されてもよい。
【0056】
前記開環重合は、溶媒の存在下で行われてもよく、前記溶媒は、トルエン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、キシレン、エチルベンゼンなどの溶媒であってもよく、当業者に公知の溶媒が使用されてもよい。
【0057】
前記開環重合において、全モノマー１００重量部に対して、開始剤は、１～４５重量部、好ましくは５～４５重量部、より好ましくは１０～４５重量部で含まれてもよい。
【0058】
前記開始剤の添加量が１重量部未満では、未重合の問題が生じる場合があり、前記開始剤の添加量が４５重量部を超えると、低分子量ポリマーの生成の問題が生じる場合がある。
【0059】
前記開環重合において、全モノマー１００重量部に対して、触媒は０．１～１５重量部、好ましくは０．５～１５重量部、より好ましくは１～１５重量部で含まれてもよい。
【0060】
前記触媒の添加量が０．１重量部未満では、未重合または反応速度低下の問題が生じる場合があり、前記触媒の添加量が１５重量部を超えると、低分子量ポリマーの生成の問題が生じる場合がある。
【0061】
前記開環重合は、５０～７０℃の温度、好ましくは５５～６５℃の温度で行われてもよい。
【0062】
前記開環重合は、７２～８４時間、好ましくは７２～８０時間行われてもよい。
【0063】
前記開環重合は、非反応性ガス条件下で置換により行われてもよく、前記非反応性ガスは、ヘリウム、アルゴンまたは窒素、好ましくは、アルゴンまたは窒素、最も好ましくはアルゴンであってもよい。
【0064】
前記開環重合後、重合溶液をアルコールに沈殿させることができる。
【0065】
前記アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、及びヘプタノールなどのアルコールであってもよく、当業者に公知のアルコールが使用されてもよい。
【0066】
前記沈殿は、２～５回、好ましくは２～４回行われてもよい。
【0067】
前記化学式（III）のポリエチレングリコールポリマーは、熱伝導率が０．３０（Ｗ／ｍ.Ｋ）以上、例えば０．３０～０．４５（Ｗ／ｍ.Ｋ）であってもよい。
【0068】
前記化学式（III）のポリエチレングリコールポリマーは、ガラス転移温度が１０℃以上、例えば１０～６０℃、好ましくは１０～５５℃であってもよい。
【0069】
前記化学式（III）のポリエチレングリコールポリマーは、融点が８５℃以上、例えば８５～２００℃、好ましくは８８～２００℃であってもよい。
【0070】
本発明のポリエチレングリコールポリマーは、エレクトロニクス産業（電子産業）において、例えば基板、コンパウンド、接着剤、パッド、ヒートスプレッド、およびヒートシンクに使用されてもよい。
＜実施例＞
＜実施例＞
【0071】
以下、本発明の理解を助けるために、実施例を挙げて詳細に説明する。ただし、以下の実施例は、本発明の内容を例示するものに過ぎず、本発明の範囲が以下の実施例によって限定されるものではない。本発明の実施例は、当業界で平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【0072】
＜使用物質及び分析方法＞
１．使用物質
４－ヒドロキシ－４－ビフェニルカルボニトリル（４－ｈｙｄｒｏｘｙ－４－ｂｉｐｈｅｎｙｌｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ）及び６種類のジブロモアルカン（ｄｉｂｒｏｍｏａｌｋａｎｅｓ）は、ＴＣＩ（日本）から購入した。炭酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、無水トルエン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｔｏｌｕｅｎｅ）、１８－クラウン－６（１８－ｃｒｏｗｎ－６）、およびカリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）は、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（米国）から入手した。硫酸マグネシウム、水酸化ナトリウムなどの一般化学物質および一般有機溶剤は、Ｄｕｋｓａｎ及びＤａｅｊｕｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（韓国）から購入した。無水トルエン、無水アセトン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ａｃｅｔｏｎｅ）、無水ＤＭＦ、およびシリカゲルはＷａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（日本）から購入した。すべての化学物質は追加精製せずに使用し、すべての反応はアルゴン（Ａｒ）雰囲気下で行った。
１．使用物質
４－ヒドロキシ－４－ビフェニルカルボニトリル（４－ｈｙｄｒｏｘｙ－４－ｂｉｐｈｅｎｙｌｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ）及び６種類のジブロモアルカン（ｄｉｂｒｏｍｏａｌｋａｎｅｓ）は、ＴＣＩ（日本）から購入した。炭酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、無水トルエン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｔｏｌｕｅｎｅ）、１８－クラウン－６（１８－ｃｒｏｗｎ－６）、およびカリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）は、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（米国）から入手した。硫酸マグネシウム、水酸化ナトリウムなどの一般化学物質および一般有機溶剤は、Ｄｕｋｓａｎ及びＤａｅｊｕｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（韓国）から購入した。無水トルエン、無水アセトン（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ａｃｅｔｏｎｅ）、無水ＤＭＦ、およびシリカゲルはＷａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（日本）から購入した。すべての化学物質は追加精製せずに使用し、すべての反応はアルゴン（Ａｒ）雰囲気下で行った。
【0073】
２．分析方法
合成された物質の化学構造は、慶北（キョンブク）国立大学校の機器分析センターで、核磁気共鳴分光器（ＮＭＲ、ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ５００、Ｂｒｕｋｅｒ）を用いて、ＣＤＣＬ３またはＤＭＳＯ－ｄ６を溶媒として、１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）および１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ）により決定し、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ、ＴＭＳ）を使用した。
合成された物質の化学構造は、慶北（キョンブク）国立大学校の機器分析センターで、核磁気共鳴分光器（ＮＭＲ、ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ５００、Ｂｒｕｋｅｒ）を用いて、ＣＤＣＬ３またはＤＭＳＯ－ｄ６を溶媒として、１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）および１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ）により決定し、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ、ＴＭＳ）を使用した。
【0074】
合成されたポリマー（高分子）の官能基を調べるためにフーリエ変換赤外線分光法（ＦＴ－ＩＲ、ＦＴ／ＩＲ－４１００、Ｊａｓｃｏ社製）を行い、高分解能質量分析スペクトル（ＨＲＭＳ）は韓国基礎科学研究院大邱（テグ）センターから入手した。
【0075】
相転移挙動を含む熱特性は、Ｎ２雰囲気下で、示差走査熱量計（ＤＳＣ、Ｑ２０００、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、およびＤＳＣ４０００、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）で調べた。ＤＳＣ測定には約５．０ｍｇのサンプルを使用し、空のアルミニウムパンを基準として使用した。ＤＳＣ測定の加熱および冷却速度は、毎分２℃または５℃であり、少なくとも２回の繰り返しサイクル測定により、臨界差がないことが確認された。
【0076】
メソモルフィック特性（ｍｅｓｏｍｏｒｐｈｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｙ）は、Ｌｉｎｋａｍ ｓｔａｇｅ（ＬＴＳ４２０）を持つ偏光光学顕微鏡（ＰＯＭ、ＢＸ５３Ｍ、Ｏｌｙｍｐｕｓ）を使用して分析した。ＰＯＭ観察には、下記のように製作した厚さ２０μｍの液晶（ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｓ、ＬＣ）セルを用いた。
【0077】
ガラス板（２．５×２．５ｃｍ２）及び洗浄済みガラス板（７．０×５．０ｃｍ２）を、水、蒸留水、及び２－プロパノールに１．０重量％の中性洗剤を使用して、連続３段階で超音波洗浄した。前記板表面を１２０℃で１時間乾燥させた後、スペーサーとエポキシ接着剤で一対のガラス板を組み立て、セル間隔２０μｍのＬＣセルを形成した。ＬＣ物質は、ＬＣ状態で毛細管力によってセルに注入された。
【0078】
ポリマーの分子量は、５０ｍＭ ＬｉＢｒ溶離液とジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、ＡＳ－４０５０、Ｊａｓｃｏ）により測定し、ポリスチレン（ＰＳ）で補正した。
【0079】
熱伝導率（ｔｈｅｒｍａｌ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ、ＴＣ）は、円形試験片（直径：１０ｍｍ、厚さ：約３ｍｍ）でＴＣ測定システム（ＴＰＳ３５００Ｓ、Ｈｏｔ Ｄｉｓｋ）を用いて記録した。
【0080】
バルク状態のポリマーの微細構造は、Ｘ線回折計（ＸＲＤ、Ｅｍｐｙｒｅａｎ、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ社製）を用いて調査した。
【0081】
＜実施例１＞ＥＰＣＮｎ：４－（ｎ－（オキシラン－２－イルメトキシ）アルキルオキシ）－４－ビフェニルカルボニトリル（４－（ｎ－（ｏｘｉｒａｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）ａｌｋｙｌｏｘｙ）－４－ｂｉｐｈｅｎｙｌｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ））モノマーの合成
【0082】
下記反応式１は、側鎖にサーモトロピック液晶構造であるシアノビフェニル（ｃｙａｎｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）を有するエポキシドモノマーＥＰＣＮｎの合成過程を示したものであり、４－ヒドロキシ－４－ビフェニルカルボニトリル（４－ｈｙｄｒｏｘｙ－４－ｂｉｐｈｅｎｙｌｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ）を出発物質として、ジブロモアルカン（ｄｉｂｒｏｍｏａｌｋａｎｅ）との反応によりＢＲＣＮｎを合成し、その後、グリシドール（ｇｌｙｃｉｄｏｌ）との反応によりＥＰＣＮｎを得た。
【0083】
【化7】
【0084】
１）ＢＲＣＮｎ：４－（４－ブロモアルコキシ）－４－ビフェニルカルボニトリル（４－（４－ｂｒｏｍｏａｌｋｏｘｙ）－４－ｂｉｐｈｅｎｙｌｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ）の合成
Ａ）ｎ＝４（ＢＲＣＮ４）
三口丸底フラスコに炭酸カリウム（３．１９ｇ、２３．１ｍｍｏｌ）と４－ヒドロキシ－４－ビフェニルカルボニトリル（３．００ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）を入れ、アルゴン雰囲気に置換した後、アセトン４５ｍｌを加えて溶質を溶解させた。その後、１，４－ジブロモブタン（１，４－ｄｉｂｒｏｍｏｂｕｔａｎｅ）（２．８０ｍｌ、２３．１ｍｍｏｌ）をフラスコに投入し、６０℃で２４時間攪拌した。得られた物質をジエチルエーテルを用いて抽出し、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ヘキサン：酢酸エチル（エチルアセテート）の体積比８：１の溶液を展開液とするシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。収率は５７％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０７（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），２．１３－２．０８（ｍ，２Ｈ），２．０１－１．９６（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ．
Ａ）ｎ＝４（ＢＲＣＮ４）
三口丸底フラスコに炭酸カリウム（３．１９ｇ、２３．１ｍｍｏｌ）と４－ヒドロキシ－４－ビフェニルカルボニトリル（３．００ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）を入れ、アルゴン雰囲気に置換した後、アセトン４５ｍｌを加えて溶質を溶解させた。その後、１，４－ジブロモブタン（１，４－ｄｉｂｒｏｍｏｂｕｔａｎｅ）（２．８０ｍｌ、２３．１ｍｍｏｌ）をフラスコに投入し、６０℃で２４時間攪拌した。得られた物質をジエチルエーテルを用いて抽出し、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ヘキサン：酢酸エチル（エチルアセテート）の体積比８：１の溶液を展開液とするシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。収率は５７％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０７（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），３．５２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），２．１３－２．０８（ｍ，２Ｈ），２．０１－１．９６（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ．
【0085】
Ｂ）ｎ＝５（ＢＲＣＮ５）
１，５－ジブロモペンタン（１，５－ｄｉｂｒｏｍｏｐｅｎｔａｎｅ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は４２％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．４７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），１．９９－１．９３（ｍ，２Ｈ），１．８８－１．８３（ｍ，２Ｈ），１．６９－１．６４（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ．
１，５－ジブロモペンタン（１，５－ｄｉｂｒｏｍｏｐｅｎｔａｎｅ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は４２％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．４７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），１．９９－１．９３（ｍ，２Ｈ），１．８８－１．８３（ｍ，２Ｈ），１．６９－１．６４（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ．
【0086】
Ｃ）ｎ＝６（ＢＲＣＮ６）
１，６－ジブロモヘキサン（１，６－ｄｉｂｒｏｍｏｈｅｘａｎｅ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は５３％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０３（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），３．４５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），１．９３－１．９０（ｍ，２Ｈ），１．８５－１．８２（ｍ，２Ｈ），１．５３－１．５２（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ
１，６－ジブロモヘキサン（１，６－ｄｉｂｒｏｍｏｈｅｘａｎｅ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は５３％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０３（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），３．４５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），１．９３－１．９０（ｍ，２Ｈ），１．８５－１．８２（ｍ，２Ｈ），１．５３－１．５２（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ
【0087】
Ｄ）ｎ＝７（ＢＲＣＮ７）
１，７－ジブロモヘプタン（１，７－ｄｉｂｒｏｍｏｈｅｐｔａｎｅ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は２４％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），３．９５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．３７（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．９１－１．７９（ｍ，４Ｈ），１．５１－１．４０（ｍ，６Ｈ）ｐｐｍ．
１，７－ジブロモヘプタン（１，７－ｄｉｂｒｏｍｏｈｅｐｔａｎｅ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は２４％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），３．９５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．３７（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．９１－１．７９（ｍ，４Ｈ），１．５１－１．４０（ｍ，６Ｈ）ｐｐｍ．
【0088】
Ｅ）ｎ＝８（ＢＲＣＮ８）
１，８－ジブロモオクタン（１，８－ｄｉｂｒｏｍｏｏｃｔａｎｅ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は３４％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．４３（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．９０－１．７９（ｍ，４Ｈ），１．５３－１．３４（ｍ，８Ｈ）ｐｐｍ．
１，８－ジブロモオクタン（１，８－ｄｉｂｒｏｍｏｏｃｔａｎｅ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は３４％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．４３（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．９０－１．７９（ｍ，４Ｈ），１．５３－１．３４（ｍ，８Ｈ）ｐｐｍ．
【0089】
Ｆ）ｎ＝９（ＢＲＣＮ９）
１，９－ジブロモノナン（１，９－ｄｉｂｒｏｍｏｎｏｎａｎｅ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は５１％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．４３（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８９－１．７８（ｍ，４Ｈ），１．５１－１．３１（ｍ，１０Ｈ）ｐｐｍ．
１，９－ジブロモノナン（１，９－ｄｉｂｒｏｍｏｎｏｎａｎｅ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は５１％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．４３（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８９－１．７８（ｍ，４Ｈ），１．５１－１．３１（ｍ，１０Ｈ）ｐｐｍ．
【0090】
２）ＥＰＣＮｎ：４－（ｎ－（オキシラン－２－イルメトキシ）アルキルオキシ）－４－ビフェニルカルボニトリル（４－（ｎ－（ｏｘｉｒａｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）ａｌｋｙｌｏｘｙ）－４－ｂｉｐｈｅｎｙｌｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ）の合成
Ｇ）ｎ＝４（ＥＰＣＮ４）
前記ＢＲＣＮ４（１．９４ｇ、５．８７ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム（０．３５２ｇ、８．８１ｍｍｏｌ）を三口丸底フラスコに入れ、アルゴン雰囲気に置換した後、グリシドール（１．００ｍｌ、１１．６ｍｍｏｌ）とジメチルホルムアミド３５．０ｍｌを加えた。３０℃で３日間反応を行い、得られた物質を酢酸エチルを用いて抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ヘキサン：酢酸エチルの体積比４：１の溶液を展開液とするシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。収率は５１％であった。物質の確認は、１Ｈ ＮＭＲ、１３Ｃ ＮＭＲ、高分解能質量分析によって行われ、分析結果は以下の通りである。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７７（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，３Ｈｚ，１Ｈ），３．６０（ｍ，２Ｈ），３．３９（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，６Ｈｚ，１Ｈ），３．１６（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ＝５，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄ，Ｊ＝５，３Ｈｚ，１Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），１．８１（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１５９．７，１４５．３，１３２．６，１３１．４，１２８．３，１２７．１，１１９．１，１１５．１，１１０．１，７１．５，７１．１，６７．８，５０．９，４４．２，２６．３，２６．０ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２０Ｈ２１ＮＯ３］＋：ｍ／ｚ３２３．１５２１；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ３２３．１５２２（図１（ａ）及び図２（ａ））．
Ｇ）ｎ＝４（ＥＰＣＮ４）
前記ＢＲＣＮ４（１．９４ｇ、５．８７ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム（０．３５２ｇ、８．８１ｍｍｏｌ）を三口丸底フラスコに入れ、アルゴン雰囲気に置換した後、グリシドール（１．００ｍｌ、１１．６ｍｍｏｌ）とジメチルホルムアミド３５．０ｍｌを加えた。３０℃で３日間反応を行い、得られた物質を酢酸エチルを用いて抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ヘキサン：酢酸エチルの体積比４：１の溶液を展開液とするシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。収率は５１％であった。物質の確認は、１Ｈ ＮＭＲ、１３Ｃ ＮＭＲ、高分解能質量分析によって行われ、分析結果は以下の通りである。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７７（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，３Ｈｚ，１Ｈ），３．６０（ｍ，２Ｈ），３．３９（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，６Ｈｚ，１Ｈ），３．１６（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ＝５，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄ，Ｊ＝５，３Ｈｚ，１Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），１．８１（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１５９．７，１４５．３，１３２．６，１３１．４，１２８．３，１２７．１，１１９．１，１１５．１，１１０．１，７１．５，７１．１，６７．８，５０．９，４４．２，２６．３，２６．０ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２０Ｈ２１ＮＯ３］＋：ｍ／ｚ３２３．１５２１；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ３２３．１５２２（図１（ａ）及び図２（ａ））．
【0091】
Ｈ）ｎ＝５（ＥＰＣＮ５）
前記ＢＲＣＮ５を使用した以外は、Ｇ）と同じ手順で合成した。収率は３５％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ），３．７７（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，３Ｈｚ，１Ｈ），３．５５（ｍ，２Ｈ），３．４０（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，６Ｈｚ，１Ｈ），３．１５（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ＝５，４Ｈｚ，１Ｈ），２．６２（ｄｄ，Ｊ＝５，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８４（ｍ，２Ｈ），１．６８（ｍ，２Ｈ），１．５６（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１５９．７，１４５．３，１３２．６，１３１．３，１２８．３，１２７．１，１１９．１，１１５．１，１１０．０，７１．６，７１．４，６８．０，５０．９，４４．３，２９．５，２９．０，２２．７ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２１Ｈ２３ＮＯ３］＋：ｍ／ｚ３３７．１６７８；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ３３７．１６８０（図１（ｂ）及び図２（ｂ））．
前記ＢＲＣＮ５を使用した以外は、Ｇ）と同じ手順で合成した。収率は３５％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ），３．７７（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，３Ｈｚ，１Ｈ），３．５５（ｍ，２Ｈ），３．４０（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，６Ｈｚ，１Ｈ），３．１５（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ＝５，４Ｈｚ，１Ｈ），２．６２（ｄｄ，Ｊ＝５，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８４（ｍ，２Ｈ），１．６８（ｍ，２Ｈ），１．５６（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１５９．７，１４５．３，１３２．６，１３１．３，１２８．３，１２７．１，１１９．１，１１５．１，１１０．０，７１．６，７１．４，６８．０，５０．９，４４．３，２９．５，２９．０，２２．７ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２１Ｈ２３ＮＯ３］＋：ｍ／ｚ３３７．１６７８；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ３３７．１６８０（図１（ｂ）及び図２（ｂ））．
【0092】
Ｉ）ｎ＝６（ＥＰＣＮ６）
前記ＢＲＣＮ６を使用した以外は、Ｇ）と同様の手順で合成した。収率は４７％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），４．０１（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７４（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，３Ｈｚ，１Ｈ），３．５２（ｍ，２Ｈ），３．３８（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，６Ｈｚ，１Ｈ），３．１５（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ＝５，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄ，Ｊ＝５，３Ｈｚ，１Ｈ），１．８２（ｍ，２Ｈ），１．６４（ｍ，２Ｈ），１．５０（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１５９．８，１４５．３，１３２．６，１３１．３，１２８．３，１２７．１，１１９．１，１１５．１，１１０．０，７１．５，７１．５，６８．０，５０．９，４４．３，２９．６，２９．７，２５．９ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２２Ｈ２５ＮＯ３］＋：ｍ／ｚ３５１．１８３４；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ３５１．１８３２（図１（ｃ）及び図２（ｃ））．
前記ＢＲＣＮ６を使用した以外は、Ｇ）と同様の手順で合成した。収率は４７％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），４．０１（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７４（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，３Ｈｚ，１Ｈ），３．５２（ｍ，２Ｈ），３．３８（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，６Ｈｚ，１Ｈ），３．１５（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ＝５，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄ，Ｊ＝５，３Ｈｚ，１Ｈ），１．８２（ｍ，２Ｈ），１．６４（ｍ，２Ｈ），１．５０（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１５９．８，１４５．３，１３２．６，１３１．３，１２８．３，１２７．１，１１９．１，１１５．１，１１０．０，７１．５，７１．５，６８．０，５０．９，４４．３，２９．６，２９．７，２５．９ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２２Ｈ２５ＮＯ３］＋：ｍ／ｚ３５１．１８３４；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ３５１．１８３２（図１（ｃ）及び図２（ｃ））．
【0093】
Ｊ）ｎ＝７（ＥＰＣＮ７）
前記ＢＲＣＮ７を使用した以外は、Ｇ）と同じ手順で合成した。収率は３３％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．００（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７３（ｄｄ，Ｊ ＝１１．５，３Ｈｚ，１Ｈ），３．５１（ｍ，２Ｈ），３．３９（ｄｄ，Ｊ ＝１１．５，５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．１４（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ ＝５，４Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄ，Ｊ＝５，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８１（ｍ，２Ｈ），１．６１（ｍ，２Ｈ），１．５０（ｍ，２Ｈ），１．３９（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝ １５９．８，１４５．３，１３２．６，１３１．３，１２８．３，１２７．１，１１９．１，１１５．１，１１０．０，７１．６，７１．５，６８．１，５０．９，４４．３，２９．６，２９．２，２９．１，２６．０，２５．９ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２３Ｈ２７ＮＯ３］＋：ｍ／ｚ３６５．１９９１；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ３６５．１９９２（図１（ｄ）及び図２（ｄ））．
前記ＢＲＣＮ７を使用した以外は、Ｇ）と同じ手順で合成した。収率は３３％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．００（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７３（ｄｄ，Ｊ ＝１１．５，３Ｈｚ，１Ｈ），３．５１（ｍ，２Ｈ），３．３９（ｄｄ，Ｊ ＝１１．５，５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．１４（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ ＝５，４Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄ，Ｊ＝５，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８１（ｍ，２Ｈ），１．６１（ｍ，２Ｈ），１．５０（ｍ，２Ｈ），１．３９（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝ １５９．８，１４５．３，１３２．６，１３１．３，１２８．３，１２７．１，１１９．１，１１５．１，１１０．０，７１．６，７１．５，６８．１，５０．９，４４．３，２９．６，２９．２，２９．１，２６．０，２５．９ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２３Ｈ２７ＮＯ３］＋：ｍ／ｚ３６５．１９９１；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ３６５．１９９２（図１（ｄ）及び図２（ｄ））．
【0094】
Ｋ）ｎ＝８（ＥＰＣＮ８）
前記ＢＲＣＮ８を使用した以外は、Ｇ）と同様の手順で合成した。収率は４４％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），４．００（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７３（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，３Ｈｚ，１Ｈ），３．５０（ｍ，２Ｈ），３．３９（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．１５（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ＝５，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄ，Ｊ＝５，３Ｈｚ，１Ｈ），１．８０（ｍ，２Ｈ），１．６０（ｍ，２Ｈ），１．４７（ｍ，２Ｈ），１．３６（ｍ，６Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１５９．８，１４５．３，１３２．６，１３１．３，１２８．３，１２７．１，１１９．１，１１５．１，１１０．０，７１．７，７１．５，６８．１，５０．９，４４．３，２９．７，２９．４，２９．３，２９．２，２６．０，２５．９ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２４Ｈ２９ＮＯ３］＋：ｍ／ｚ３７９．２１４７；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ３７９．２１４５（図１（ｅ）及び図２（ｅ））．
前記ＢＲＣＮ８を使用した以外は、Ｇ）と同様の手順で合成した。収率は４４％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），４．００（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７３（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，３Ｈｚ，１Ｈ），３．５０（ｍ，２Ｈ），３．３９（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．１５（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｄｄ，Ｊ＝５，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄ，Ｊ＝５，３Ｈｚ，１Ｈ），１．８０（ｍ，２Ｈ），１．６０（ｍ，２Ｈ），１．４７（ｍ，２Ｈ），１．３６（ｍ，６Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１５９．８，１４５．３，１３２．６，１３１．３，１２８．３，１２７．１，１１９．１，１１５．１，１１０．０，７１．７，７１．５，６８．１，５０．９，４４．３，２９．７，２９．４，２９．３，２９．２，２６．０，２５．９ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２４Ｈ２９ＮＯ３］＋：ｍ／ｚ３７９．２１４７；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ３７９．２１４５（図１（ｅ）及び図２（ｅ））．
【0095】
Ｌ）ｎ＝９（ＥＰＣＮ９）
前記ＢＲＣＮ９を使用した以外は、Ｇ）と同じ手順で合成した。収率は３８％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．００（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７２（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，３Ｈｚ，１Ｈ），３．５０（ｍ，２Ｈ），３．３７（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，６Ｈｚ，１Ｈ），３．１５（ｍ，１Ｈ），２．７９（ｄｄ，Ｊ＝５，４Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄ，Ｊ＝５，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８０（ｍ，２Ｈ），１．５９（ｍ，２Ｈ），１．４７（ｍ，２Ｈ），１．３３（ｍ，８Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１５９．８，１４５．３，１３２．６，１３１．３，１２８．３，１２７．１，１１９．１，１１５．１，１１０．０，７１．７，７１．５，６８．２，５０．９，４４．３，２９．７，２９．５，２９．４，２９．３，２９．２，２６．１，２６．０ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２５Ｈ３１ＮＯ３］＋：ｍ／ｚ３９３．２３０４；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ３９３．２３０４（図１（ｆ）及び図２（ｆ））．
前記ＢＲＣＮ９を使用した以外は、Ｇ）と同じ手順で合成した。収率は３８％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），４．００（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７２（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，３Ｈｚ，１Ｈ），３．５０（ｍ，２Ｈ），３．３７（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，６Ｈｚ，１Ｈ），３．１５（ｍ，１Ｈ），２．７９（ｄｄ，Ｊ＝５，４Ｈｚ，１Ｈ），２．６１（ｄｄ，Ｊ＝５，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８０（ｍ，２Ｈ），１．５９（ｍ，２Ｈ），１．４７（ｍ，２Ｈ），１．３３（ｍ，８Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１５９．８，１４５．３，１３２．６，１３１．３，１２８．３，１２７．１，１１９．１，１１５．１，１１０．０，７１．７，７１．５，６８．２，５０．９，４４．３，２９．７，２９．５，２９．４，２９．３，２９．２，２６．１，２６．０ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２５Ｈ３１ＮＯ３］＋：ｍ／ｚ３９３．２３０４；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ３９３．２３０４（図１（ｆ）及び図２（ｆ））．
【0096】
＜実施例２＞ＥＰＣＮｎポリマー（Ｐ－ＥＰＣＮｎ）の合成
下記反応式２は、側鎖に液晶構造であるシアノビフェニルを有するポリエチレングリコール誘導体であるＰ－ＥＰＣＮｎの合成過程を示したものであり、下記反応式２に示すように、ポリエチレングリコール主鎖を形成するためのエポキシドモノマーＥＰＣＮｎのアニオン性開環重合により合成された。
下記反応式２は、側鎖に液晶構造であるシアノビフェニルを有するポリエチレングリコール誘導体であるＰ－ＥＰＣＮｎの合成過程を示したものであり、下記反応式２に示すように、ポリエチレングリコール主鎖を形成するためのエポキシドモノマーＥＰＣＮｎのアニオン性開環重合により合成された。
【0097】
【化8】
【0098】
Ａ）ｎ＝４（Ｐ－ＥＰＣＮ４）
ＥＰＣＮ４（１．３４ｍｍｏｌ）、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（５０．５ｍｇ、５００μｍｏｌ）、１８－クラウン－６（１８－ｃｒｏｗｎ－６）（２８．０ｍｇ、１００μｍｏｌ）をシュレンク管に入れ、アルゴン雰囲気に置換した後、トルエン３ｍｌを加えた。重合溶液を６０℃で３日間攪拌した後、メタノール５０ｍｌに注いで沈殿させ、沈殿物を回収した。沈殿過程を２回繰り返し、淡黄色の固体を６１％の収率で得た。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６３－７．４５（ｍ，６Ｈ），６．９３－６．９２（ｍ，２Ｈ），３．９８－３．９５（ｍ，２Ｈ），３．７６－３．３９（ｍ，７Ｈ），１．８３－１．４０（ｍ，４Ｈ），１．０９（ｓ，ｔｅｒｍｉｎａｌ－９Ｈ）ｐｐｍ．ＦＴ－ＩＲ（ＡＴＲ）：３３６５，３１８４，２９４０，２８６７，２２２５，１６５１，１６０３，１４９５，１２５０，１１１０，８２２，７７０ｃｍ－１（図３（ａ））．
ＥＰＣＮ４（１．３４ｍｍｏｌ）、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（５０．５ｍｇ、５００μｍｏｌ）、１８－クラウン－６（１８－ｃｒｏｗｎ－６）（２８．０ｍｇ、１００μｍｏｌ）をシュレンク管に入れ、アルゴン雰囲気に置換した後、トルエン３ｍｌを加えた。重合溶液を６０℃で３日間攪拌した後、メタノール５０ｍｌに注いで沈殿させ、沈殿物を回収した。沈殿過程を２回繰り返し、淡黄色の固体を６１％の収率で得た。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６３－７．４５（ｍ，６Ｈ），６．９３－６．９２（ｍ，２Ｈ），３．９８－３．９５（ｍ，２Ｈ），３．７６－３．３９（ｍ，７Ｈ），１．８３－１．４０（ｍ，４Ｈ），１．０９（ｓ，ｔｅｒｍｉｎａｌ－９Ｈ）ｐｐｍ．ＦＴ－ＩＲ（ＡＴＲ）：３３６５，３１８４，２９４０，２８６７，２２２５，１６５１，１６０３，１４９５，１２５０，１１１０，８２２，７７０ｃｍ－１（図３（ａ））．
【0099】
Ｂ）ｎ＝５（Ｐ－ＥＰＣＮ５）
前記ＥＰＣＮ５を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は７２％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６７－７．６６（ｍ，２Ｈ），７．６２－７．６１（ｍ，２Ｈ），７．５０－７．４９（ｍ，２Ｈ），６．９６－６．９５（ｍ，２Ｈ），３．９８－３．９７（ｍ，２Ｈ），３．８０－３．４１（ｍ，７Ｈ），１．８０－１．４２（ｍ，６Ｈ），１．１１（ｓ，ｔｅｒｍｉｎａｌ－９Ｈ）ｐｐｍ．ＦＴ－ＩＲ（ＡＴＲ）：３３６０，３１８１，２９３７，２８６５，２２２４，１６５７，１６０２，１４９４，１２４８，１１１０，８２１，７７１ｃｍ－１（図３（ｂ））．
前記ＥＰＣＮ５を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は７２％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６７－７．６６（ｍ，２Ｈ），７．６２－７．６１（ｍ，２Ｈ），７．５０－７．４９（ｍ，２Ｈ），６．９６－６．９５（ｍ，２Ｈ），３．９８－３．９７（ｍ，２Ｈ），３．８０－３．４１（ｍ，７Ｈ），１．８０－１．４２（ｍ，６Ｈ），１．１１（ｓ，ｔｅｒｍｉｎａｌ－９Ｈ）ｐｐｍ．ＦＴ－ＩＲ（ＡＴＲ）：３３６０，３１８１，２９３７，２８６５，２２２４，１６５７，１６０２，１４９４，１２４８，１１１０，８２１，７７１ｃｍ－１（図３（ｂ））．
【0100】
Ｃ）ｎ＝６（Ｐ－ＥＰＣＮ６）
前記ＥＰＣＮ６を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は７１％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６６（ｓ，２Ｈ），７．６２－７．６１（ｍ，２Ｈ），７．５０－７．４９（ｍ，２Ｈ），６．９６－６．９５（ｍ，２Ｈ），３．９８－３．９７（ｍ，２Ｈ），３．７７－３．４１（ｍ，７Ｈ），１．８０－１．４２（ｍ，８Ｈ），１．１１（ｓ，ｔｅｒｍｉｎａｌ－９Ｈ）ｐｐｍ．ＦＴ－ＩＲ（ＡＴＲ）：３３６２，３１７６，２９３５，２８６３，２２２４，１６５６，１６０３，１４９５，１２５０，１１１１，８２２，７７０ｃｍ－１（図３（ｃ））．
前記ＥＰＣＮ６を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は７１％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６６（ｓ，２Ｈ），７．６２－７．６１（ｍ，２Ｈ），７．５０－７．４９（ｍ，２Ｈ），６．９６－６．９５（ｍ，２Ｈ），３．９８－３．９７（ｍ，２Ｈ），３．７７－３．４１（ｍ，７Ｈ），１．８０－１．４２（ｍ，８Ｈ），１．１１（ｓ，ｔｅｒｍｉｎａｌ－９Ｈ）ｐｐｍ．ＦＴ－ＩＲ（ＡＴＲ）：３３６２，３１７６，２９３５，２８６３，２２２４，１６５６，１６０３，１４９５，１２５０，１１１１，８２２，７７０ｃｍ－１（図３（ｃ））．
【0101】
Ｄ）ｎ＝７（Ｐ－ＥＰＣＮ７）
前記ＥＰＣＮ７を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は７１％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６６（ｓ，２Ｈ），７．６２（ｓ，２Ｈ），７．５０（ｓ，２Ｈ），６．９７（ｓ，２Ｈ），３．９８－３．９７（ｍ，２Ｈ），３．７８－３．４３（ｍ，７Ｈ），１．７９－１．３７（ｍ，１０Ｈ），１．１１（ｓ，ｔｅｒｍｉｎａｌ－９Ｈ）ｐｐｍ．ＦＴ－ＩＲ（ＡＴＲ）：３６７５，３３６４，３１８４，２９８９，２９９０，２２２５，１６５３，１６０３，１４９５，１３９３，１２４９，１０６５，８２２，７７１ｃｍ－１（図３（ｄ））．
前記ＥＰＣＮ７を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は７１％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６６（ｓ，２Ｈ），７．６２（ｓ，２Ｈ），７．５０（ｓ，２Ｈ），６．９７（ｓ，２Ｈ），３．９８－３．９７（ｍ，２Ｈ），３．７８－３．４３（ｍ，７Ｈ），１．７９－１．３７（ｍ，１０Ｈ），１．１１（ｓ，ｔｅｒｍｉｎａｌ－９Ｈ）ｐｐｍ．ＦＴ－ＩＲ（ＡＴＲ）：３６７５，３３６４，３１８４，２９８９，２９９０，２２２５，１６５３，１６０３，１４９５，１３９３，１２４９，１０６５，８２２，７７１ｃｍ－１（図３（ｄ））．
【0102】
Ｅ）ｎ＝８（Ｐ－ＥＰＣＮ８）
前記ＥＰＣＮ８を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は７１％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６８－７．６７（ｍ，２Ｈ），７．６３－７．６２（ｍ，２Ｈ），７．５２－７．５０（ｍ，２Ｈ），６．９７－６．９６（ｍ，２Ｈ），３．９８－３．９６（ｍ，２Ｈ），３．７４－３．４２（ｍ，７Ｈ），１．７９－１．３４（ｍ，１２Ｈ），１．１１（ｓ，ｔｅｒｍｉｎａｌ－９Ｈ）ｐｐｍ．ＦＴ－ＩＲ（ＡＴＲ）：３６７５，３３６４，３１８５，２９３０，２８５９，２２２４，１６５２，１６０３，１４９５，１２５０，１１１１，１０７７，８２２，７７０ｃｍ－１（図３（ｅ））．
前記ＥＰＣＮ８を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は７１％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６８－７．６７（ｍ，２Ｈ），７．６３－７．６２（ｍ，２Ｈ），７．５２－７．５０（ｍ，２Ｈ），６．９７－６．９６（ｍ，２Ｈ），３．９８－３．９６（ｍ，２Ｈ），３．７４－３．４２（ｍ，７Ｈ），１．７９－１．３４（ｍ，１２Ｈ），１．１１（ｓ，ｔｅｒｍｉｎａｌ－９Ｈ）ｐｐｍ．ＦＴ－ＩＲ（ＡＴＲ）：３６７５，３３６４，３１８５，２９３０，２８５９，２２２４，１６５２，１６０３，１４９５，１２５０，１１１１，１０７７，８２２，７７０ｃｍ－１（図３（ｅ））．
【0103】
Ｆ）ｎ＝９（Ｐ－ＥＰＣＮ９）
前記ＥＰＣＮ９を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は７１％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６８－７．６７（ｍ，２Ｈ），７．６５－７．６２（ｍ，２Ｈ），７．５３－７．５１（ｍ，２Ｈ），６．９８－６．９７（ｍ，２Ｈ），４．００－３．９４（ｍ，２Ｈ），３．７３－３．４１（ｍ，７Ｈ），１．７９－１．３１（ｍ，１４Ｈ），１．１１（ｓ，ｔｅｒｍｉｎａｌ－９Ｈ）ｐｐｍ．ＦＴ－ＩＲ（ＡＴＲ）：３６７５，３３８０，３１９２，２９３１，２８５４，２２２５，１６５０，１６０３，１４９５，１３９４，１２５１，１１１０，１０７７，８２３，７７０ｃｍ－１（図３（ｆ））．
前記ＥＰＣＮ９を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は７１％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．６８－７．６７（ｍ，２Ｈ），７．６５－７．６２（ｍ，２Ｈ），７．５３－７．５１（ｍ，２Ｈ），６．９８－６．９７（ｍ，２Ｈ），４．００－３．９４（ｍ，２Ｈ），３．７３－３．４１（ｍ，７Ｈ），１．７９－１．３１（ｍ，１４Ｈ），１．１１（ｓ，ｔｅｒｍｉｎａｌ－９Ｈ）ｐｐｍ．ＦＴ－ＩＲ（ＡＴＲ）：３６７５，３３８０，３１９２，２９３１，２８５４，２２２５，１６５０，１６０３，１４９５，１３９４，１２５１，１１１０，１０７７，８２３，７７０ｃｍ－１（図３（ｆ））．
【0104】
上記により得られたＰ－ＥＰＣＮｎのＦＴ－ＩＲ（Ｆｏｕｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｆｏｒｍ ｉｎｆｒａｒｅｄ、フーリエ変換赤外線分光法）スペクトルである図４を参照すると、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）骨格ポリマーが、エポキシド部分（ｅｐｏｘｉｄｅ ｍｏｉｅｔｙ）を残さず合成されたことがわかる。
【0105】
下記表１は、上記により得られたＰ－ＥＰＣＮｎの分子量を示し（図５）、下記表２は、Ｐ－ＥＰＣＮｎの物性を示す。
【0106】
【表1】
【0107】
【表2】
【0108】
上記により合成された物質のメソフェーズ及び相転移挙動を示差走査熱量計（ＤＳＣ）及び偏光光学顕微鏡（ＰＯＭ）によって分析したところ、図６～図１０に示すように、ＰＯＭで観察された相転移挙動はＤＳＣ結果と同じ傾向を示していることがわかる。
【0109】
モノマー（単量体）状態では、代表的なサーモトロピック（ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ）液晶であるシアノビフェニル（ｃｙａｎｏｂｉｐｈｅｎｙｌ、ＣＢ）構造が透明な液晶相を形成するが、アルキル連結鎖の長さによって若干の多様化が観察された。具体的には、図７を参照すると、ＥＰＣＮ５、ＥＰＣＮ６、およびＥＰＣＮ８はエナンチオトロピックメソフェーズを示し、ＥＰＣＮ４、ＥＰＣＮ７、およびＥＰＣＮ９は冷却中にモノトロピック液晶を示した。ＥＰＣＮ５は室温以下で比較的広い範囲で液晶相（ＬＣ相）を示したのに対し、ＥＰＣＮ７は室温以上でかなり狭い領域でメソフェーズを示した。さらに、ＰＯＭ観察により、すべてのモノマーの液晶相が透明なネマチック（ｎｅｍａｔｉｃ）相であることが確認された。全体として、ＥＰＣＮシリーズは、室温よりやや高い、約４０℃～１５℃の範囲のメソフェーズを有するサーモトロピックＬＣであった。
【0110】
図９を参照すると、Ｐ－ＥＰＣＮｎはポリマー（高分子）状態でＥＰＣＮｎとは独立した相転移挙動を示すことがわかる。モノマーの構造を維持したままポリエチレングリコール（ＰＥＧ）主鎖ポリマー（主鎖重合体）を形成していることから、ポリマーの構造には何らかの傾向があることが予想されたが、結果はそれを示さなかった。
【0111】
Ｐ－ＥＰＣＮ４を除き、ガラス転移温度（Ｔｇ）は室温よりやや低い１５℃～２０℃の間で観察されたが、Ｐ－ＥＰＣＮ４のＴｇは室温よりやや高い３２．６℃で観察された。
【0112】
溶融温度（Ｔｍ）の場合、鎖間スペーサー数が奇数のＰ－ＥＰＣＮ５、Ｐ－ＥＰＣＮ７、およびＰ－ＥＰＣＮ９の吸熱ピークが１００℃以下で観察されたのに対し、鎖間スペーサー数が偶数のＰ－ＥＰＣＮ４、Ｐ－ＥＰＣＮ６、およびＰ－ＥＰＣＮ８の吸熱ピークは１００℃以上で観察された。
【0113】
ガラス転移挙動とは異なり、溶融挙動には、アルキルスペーサー結晶構造の形成に関連すると考えられる、奇数－偶数効果に関連するある傾向が観察された。
【0114】
前記表１および表２に示すように、Ｐ－ＥＰＣＮｎはアルキルスペーサーによって明確な奇数－偶数効果を示した。このような結果は、メソゲン基（ｍｅｓｏｇｅｎｉｃ ｇｒｏｕｐ）の相対的な配向が側鎖の平均形態変化およびスペーサー部分の当量変化に影響したためと考えられる。奇数メンバーの場合、メソゲンユニットは骨格に対して直交していたのに対し、偶数メンバーの場合、メソゲンユニットは骨格に対して特定の角度に位置することに制限されていた。さらに、鎖長の影響は奇数メンバーでは有意であるが、偶数メンバーでは有意ではないことがわかる。これらの結果は、対称性の効果によって制限される偶数リンカーが、鎖長よりも大きな角度制限があることを示唆している。
【0115】
全体として、Ｐ－ＥＰＣＮ４の相転移温度は他のポリマー（高分子）に比べやや高く、他のポリマー（高分子）の挙動は類似していた。これは、分子量及び重合度が類似に調節された結果であると考えられる。Ｐ－ＥＰＣＮｎは主鎖型ではなく側鎖液晶ポリマー（ｓｉｄｅ－ｃｈａｉｎ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ、ＳＣＬＣＰ）であったため、相互作用が可能なリンカーの長さがある程度確保されたときに類似の相転移挙動が観察されたと推定される。特に、Ｔｍ以上の温度では高粘度の半透明の液相が得られ、Ｔｍ以下の温度では不透明な固相が維持された。
【0116】
熱伝導率（ＴＣ）を評価するために、溶融工程によりＰ－ＥＰＣＮｎバルク試験片を製造した。Ｐ－ＥＰＣＮｎをポリマーのＴｍ以上の温度でそれぞれ溶融し、直径１ｃｍの円形チップに加工した。厚さはサンプルの量によって異なるが、約３ｍｍに固定した（図１１）。重合後のサンプルの色は完全に白色であったが、加工後に淡黄色に変化した。これは芳香族成分の相互作用によるものと考えられる。ＴＣ値は前記表２から確認できる。
【0117】
液晶ポリマーは、分子が特定の方向に配列されているため、異方性熱伝導特性を示す。特に、この分子配向は、特定の方向への均一な配列によるフォノン散乱（ｐｈｏｎｏｎ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）を減少させることで熱伝導特性を改善させ、次元によって異なるフォノン経路を誘導する。しかし、この実験では、Ｐ－ＥＰＣＮｎは、バルク材料準備過程で配列過程を行わなかったため、次元的異方性を示さなかった。ミクロなスケールでは異方性を示すが、マクロなスケールでは等方性を示すと予想される。それにもかかわらず、Ｐ－ＥＰＣＮ４以外のすべてのＰ－ＥＰＣＮｎは、０．４２－０．４６Ｗｍ－１Ｋ－１という有意に高いＴＣを示した。Ｐ－ＥＰＣＮ４は０．３２Ｗｍ－１Ｋ－１のＴＣを示したが、これもＰＥＧの値を考慮すると高い。主鎖がＰ－ＥＰＣＮｎと類似しているＰＥＧでは、分子量によって若干の変化が観察されたが、ＴＣは約０．２～０．３Ｗｍ－１Ｋ－１であった。したがって、ペンダント鎖におけるシアノビフェニルメソゲンの相互作用により、Ｐ－ＥＰＣＮｎが２倍高いＴＣを有することは明らかである。
【0118】
分子間相互作用を確認するために、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定によりバルク試験片の結晶構造を分析したところ、図１２に示すように、回折曲線には２θが１０°未満の低角度領域のピーク（淡黄色で示す）、２０°付近のピーク（淡青色で示す）および２５°以上のピーク（淡緑色で示す）の３種類の特定のピークが観察された。分子量の違いにもかかわらず、高結晶度の半結晶性ポリマー（半結晶性高分子）である純粋な線状ＰＥＧは、２０°前後で２つの明確なピークを示し、２５°以上で複数のピークを示したことから、Ｐ－ＥＰＣＮｎは類似の骨格構造を持つＳＣＬＣＰであることが示唆された。Ｐ－ＥＰＣＮ６～Ｐ－ＥＰＣＮ８の場合、ＰＥＧ骨格に由来するピークが２θ＝２０°領域付近で明確に識別され、それ以外は曖昧ではあるが類似の形状を示した。
【0119】
しかし、ピークの鋭さ（ｓｈａｒｐｎｅｓｓ）は、ランダムなＬＣ配列によるメソゲンの界面距離を表しており、ＰＥＧサンプルでは異なっていた。これはと推測された。
しかしながら、ピークの鋭さ（ｓｈａｒｐｎｅｓｓ）は、ランダムなＬＣ配列によるメソゲンの面間距離を表すと仮定されたＰＥＧサンプルでは異なっていた。このような幅広いピークは、典型的なメソゲン間距離に相当する約４～５Åであった。特に、メソゲンの自己組織化の明らかな証拠は、１０°未満の低角度領域で観察された。鎖スペーサーの長さによって、約４°のピークと７～８°のピークにわずかな違いが見られた。約４°のピークは２０～２５Åに相当し、７～８°のピークは１１～１３Åに相当して、比較的長距離の規則性を示している。
しかしながら、ピークの鋭さ（ｓｈａｒｐｎｅｓｓ）は、ランダムなＬＣ配列によるメソゲンの面間距離を表すと仮定されたＰＥＧサンプルでは異なっていた。このような幅広いピークは、典型的なメソゲン間距離に相当する約４～５Åであった。特に、メソゲンの自己組織化の明らかな証拠は、１０°未満の低角度領域で観察された。鎖スペーサーの長さによって、約４°のピークと７～８°のピークにわずかな違いが見られた。約４°のピークは２０～２５Åに相当し、７～８°のピークは１１～１３Åに相当して、比較的長距離の規則性を示している。
【0120】
Ｐ－ＥＰＣＮ５～Ｐ－ＥＰＣＮ９では長距離相互作用が観察されたが、室温で液晶相（ＬＣ相）を示すＰ－ＥＰＣＮ４では弱い相互作用が観察された。その結果、Ｐ－ＥＰＣＮ４の配列品質は相互作用によって劣化し、他のサンプルよりも熱伝導率が低かった。また、Ｐ－ＥＰＣＮｎの液晶相は、光学的観察によりすべてのＰ－ＥＰＣＮｎでネマチック相であることが確認されたが、構造分析によりＰ－ＥＰＣＮ５～Ｐ－ＥＰＣＮ９はスメティック相（ｓｍｅｃｔｉｃ ｐｈａｓｅ）ではなく、室温で比較的強い秩序を持つことが示唆された。
【0121】
また、ＸＲＤの結果からも、Ｐ－ＥＰＣＮ５～Ｐ－ＥＰＣＮ９は分子配列レベルが類似しており、ＴＣにおいても同様の傾向を示すことが確認された。一方、ＸＲＤで分子配列レベルに差を示したＰ－ＥＰＣＮ４は、ＴＣでも大きな差を示した。このような結果は、ポリマーネットワークにおける分子配列レベルがＴＣ値に大きな影響を与えることを示している。
【0122】
Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇレベルでの密度汎関数理論（ＤＦＴ）により計算されたＰ－ＥＰＣＮｎモデル化合物の最適化された分子構造は、図１３に示すように、Ｐ－ＥＰＣＮｎのＣＢ分子の長軸長さが、７～８°領域に見られるピークに対応する約１１Åであることがわかった。また、同じＤＦＴ計算結果から、側鎖全体の長軸長さは、Ｐ－ＥＰＣＮ４で１７Å、Ｐ－ＥＰＣＮ９で２３Åであり、ペンダント基の規則性は４°付近で確認された。ピークがシャープでないため、Ｐ－ＥＰＣＮｎが高い結晶性を有するとは考えにくいが、それらが高分子物質であることを考えると、Ｐ－ＥＰＣＮｎはメソゲンの自己組織化に由来する十分に高度な結晶構造を持つ。
【0123】
さらに、他のＰ－ＥＰＣＮｎとは異なり、Ｐ－ＥＰＣＮ４で観察されたＴＣが低い理由は、結晶構造とＴＣの相関から確認できる。他のＰ－ＥＰＣＮｎとは異なり、Ｐ－ＥＰＣＮ４の低角度領域ではピークがほとんど観察されず、これはメソゲンの自己組織化が十分に行われていないことを示しており、これがＰ－ＥＰＣＮ４のＴＣが低い理由である。
【0124】
また、主鎖から４つの炭素アルキル結合を介して位置するＰ－ＥＰＣＮ４のメソゲンは、他の長いスペーサーのＰ－ＥＰＣＮｎとは異なり、相互作用に十分な距離を確保することが困難であった。さらに、室温ガラス質相のため、Ｐ－ＥＰＣＮ４以外のＰ－ＥＰＣＮｎは、室温のゴム質領域で液晶相（ＬＣ相）を形成することができる。この結果、Ｐ－ＥＰＣＮ４の結晶化度とＴＣは低くなった。逆に、Ｐ－ＥＰＣＮｎは室温で液晶相を示し、高いＴＣをもたらした。
【0125】
＜実施例３＞ＯＭＰＢｎ：４－（オキシラン－２－イルメトキシ）フェニル－４－ブトキシベンゾエート（４－（ｏｘｉｒａｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ－４－ｂｕｔｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）モノマーの合成
下記反応式３は、側鎖にサーモトロピック液晶構造であるフェニルベンゾエート（ｐｈｅｎｙｌ ｂｅｎｚｏａｔｅ）を有するエポキシドモノマーＯＭＰＢｎの合成過程を示すものであり、４－（アルコキシ）安息香酸（４－（ａｌｋｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を出発物質として、ヒドロキノン（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ）との反応によりＨＰＢｎを合成し、その後、エピクロロヒドリンとの反応によりＯＭＰＢｎを得た。
下記反応式３は、側鎖にサーモトロピック液晶構造であるフェニルベンゾエート（ｐｈｅｎｙｌ ｂｅｎｚｏａｔｅ）を有するエポキシドモノマーＯＭＰＢｎの合成過程を示すものであり、４－（アルコキシ）安息香酸（４－（ａｌｋｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を出発物質として、ヒドロキノン（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ）との反応によりＨＰＢｎを合成し、その後、エピクロロヒドリンとの反応によりＯＭＰＢｎを得た。
【0126】
【化9】
【0127】
１）ＨＰＢｎ：４－ヒドロキシフェニル－４－アルコキシベンゾエート（４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ－４－ａｌｋｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）の合成
Ａ）ｎ＝４（ＨＰＢ４）
三口丸底フラスコに４－ブトキシ安息香酸（４－ｂｕｔｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）（３．００ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）、ヒドロキノン（６．８０ｇ、６１．７ｍｍｏｌ）およびＢＨ３Ｏ３（０．０３１８ｇ）を入れ、アルゴン雰囲気に置換した。その後、トルエン１２０ｍｌと硫酸０．１ｍｌを加え、１３０℃で１２時間攪拌した。得られた溶液を、ロータリーエバポレーター（回転式蒸発装置）を用いて濃縮した後、ジエチルエーテルで有機物を抽出し、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ヘキサン：酢酸エチルの体積比７：１の溶液を展開液とするシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。収率は２４％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．８７（ｓ，１Ｈ），４．０６（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８４－１．７８（ｍ，２Ｈ），１．５４－１．４８（ｍ，２Ｈ），１．００（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．
Ａ）ｎ＝４（ＨＰＢ４）
三口丸底フラスコに４－ブトキシ安息香酸（４－ｂｕｔｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）（３．００ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）、ヒドロキノン（６．８０ｇ、６１．７ｍｍｏｌ）およびＢＨ３Ｏ３（０．０３１８ｇ）を入れ、アルゴン雰囲気に置換した。その後、トルエン１２０ｍｌと硫酸０．１ｍｌを加え、１３０℃で１２時間攪拌した。得られた溶液を、ロータリーエバポレーター（回転式蒸発装置）を用いて濃縮した後、ジエチルエーテルで有機物を抽出し、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ヘキサン：酢酸エチルの体積比７：１の溶液を展開液とするシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。収率は２４％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．８７（ｓ，１Ｈ），４．０６（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８４－１．７８（ｍ，２Ｈ），１．５４－１．４８（ｍ，２Ｈ），１．００（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0128】
Ｂ）ｎ＝６（ＨＰＢ６）
４－ブトキシ安息香酸の代わりに４－（ヘキシルオキシ）安息香酸（４－（ｈｅｘｙｌｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は５８％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．８７（ｓ，１Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８５－１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５２－１．４５（ｍ，２Ｈ），１．３７－１．３４（ｍ，４Ｈ），０．９３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．
４－ブトキシ安息香酸の代わりに４－（ヘキシルオキシ）安息香酸（４－（ｈｅｘｙｌｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は５８％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．８７（ｓ，１Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８５－１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５２－１．４５（ｍ，２Ｈ），１．３７－１．３４（ｍ，４Ｈ），０．９３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0129】
Ｃ）ｎ＝８（ＨＰＢ８）
４－ブトキシ安息香酸の代わりに４－（オクチルオキシ）安息香酸（４－（ｏｃｔｙｌｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は５７％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．８８（ｓ，１Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８６－１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５０－１．４４（ｍ，２Ｈ），１．３８－１．２９（ｍ，８Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．
４－ブトキシ安息香酸の代わりに４－（オクチルオキシ）安息香酸（４－（ｏｃｔｙｌｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は５７％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．８８（ｓ，１Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８６－１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５０－１．４４（ｍ，２Ｈ），１．３８－１．２９（ｍ，８Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0130】
Ｄ）ｎ＝１０（ＨＰＢ１０）
４－ブトキシ安息香酸の代わりに４－（デシルオキシ）安息香酸（４－（ｄｅｃｙｌｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は５９％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．８０（ｓ，１Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８５－１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５１－１．４４（ｍ，２Ｈ），１．３８－１．２７（ｍ，１０Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．
４－ブトキシ安息香酸の代わりに４－（デシルオキシ）安息香酸（４－（ｄｅｃｙｌｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は５９％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．８０（ｓ，１Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．８５－１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５１－１．４４（ｍ，２Ｈ），１．３８－１．２７（ｍ，１０Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0131】
２）ＯＭＰＢｎ：４－（オキシラン－２－イルメトキシ）フェニル－４－アルコキシベンゾエート（４－（ｏｘｉｒａｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ－４－ａｌｋｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）の合成
Ｅ）ｎ＝４（ＯＭＰＢ４）
三口フラスコに、４－ヒドロキシフェニル４－ブトキシベンゾエート（４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ－４－ｂｕｔｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ、ＨＰＢ４）（０．５０ｇ、１．７４ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（０．０７０１ｇ、１．７４ｍｍｏｌ）及びベンジルトリメチルアンモニウムブロミド（ｂｅｎｚｙｌ ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）（０．４０１ｇ、１．７４ｍｍｏｌ）を入れ、アルゴン雰囲気に置換した後、エピクロロヒドリン１０ｍｌ及び水１ｍｌを加え、７０℃で１時間攪拌した。得られた溶液を溶媒除去後、ヘキサン：酢酸エチルの体積比５：１の溶液を展開液とするシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。収率は２９％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２２（ｄｄ，Ｊ＝１１，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．９８（ｄｄ，Ｊ＝１１，５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．３８－３．３５（ｍ，１Ｈ），２．９１（ｄｄ，Ｊ＝５．０，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．７７（ｄｄ，Ｊ＝５．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８４－１．７８（ｍ，２Ｈ），１．５３－１．４８（ｍ，２Ｈ），０．９９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１６５．３，１６３．５，１５６．１，１４５．０，１３２．２，１２２．６，１２１．６，１１５．３，１１４．３，６９．２，６８．０，５０．１，４４．７，３１．１，１９．２，１３．８ ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２０Ｈ２２Ｏ５］＋：３４２．１４６７；ｆｏｕｎｄ：３４２．１４６７（図１４（ａ）及び図１５（ａ））．
Ｅ）ｎ＝４（ＯＭＰＢ４）
三口フラスコに、４－ヒドロキシフェニル４－ブトキシベンゾエート（４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ－４－ｂｕｔｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ、ＨＰＢ４）（０．５０ｇ、１．７４ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（０．０７０１ｇ、１．７４ｍｍｏｌ）及びベンジルトリメチルアンモニウムブロミド（ｂｅｎｚｙｌ ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）（０．４０１ｇ、１．７４ｍｍｏｌ）を入れ、アルゴン雰囲気に置換した後、エピクロロヒドリン１０ｍｌ及び水１ｍｌを加え、７０℃で１時間攪拌した。得られた溶液を溶媒除去後、ヘキサン：酢酸エチルの体積比５：１の溶液を展開液とするシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。収率は２９％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２２（ｄｄ，Ｊ＝１１，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．９８（ｄｄ，Ｊ＝１１，５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．３８－３．３５（ｍ，１Ｈ），２．９１（ｄｄ，Ｊ＝５．０，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．７７（ｄｄ，Ｊ＝５．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８４－１．７８（ｍ，２Ｈ），１．５３－１．４８（ｍ，２Ｈ），０．９９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１６５．３，１６３．５，１５６．１，１４５．０，１３２．２，１２２．６，１２１．６，１１５．３，１１４．３，６９．２，６８．０，５０．１，４４．７，３１．１，１９．２，１３．８ ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２０Ｈ２２Ｏ５］＋：３４２．１４６７；ｆｏｕｎｄ：３４２．１４６７（図１４（ａ）及び図１５（ａ））．
【0132】
Ｆ）ｎ＝６（ＯＭＰＢ６）
前記ＨＰＢ６を使用した以外は、Ｅ）と同じ手順で合成した。収率は４０％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２２（ｄｄ，Ｊ＝１１，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．９７（ｄｄ，Ｊ＝１１，５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．３８－３．３５（ｍ，１Ｈ），２．９１（ｄｄ，Ｊ＝５．０，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．７７（ｄｄ，Ｊ＝５．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８５－１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５２－１．４５（ｍ，２Ｈ），１．３７－１．３４（ｍ，４Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１６５．３，１６３．５，１５６．１，１４５．０，１３２．２，１２２．６，１２１．６，１１５．３，１１４．３，６９．３，６８．３，５０．１，４４．７，３１．６，２９．１，２５．７，２２．６，１４．０ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２２Ｈ２６Ｏ５］＋：３７０．１７８０；ｆｏｕｎｄ：３７０．１７７９（図１４（ｂ）及び図１５（ｂ））．
前記ＨＰＢ６を使用した以外は、Ｅ）と同じ手順で合成した。収率は４０％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２２（ｄｄ，Ｊ＝１１，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．９７（ｄｄ，Ｊ＝１１，５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．３８－３．３５（ｍ，１Ｈ），２．９１（ｄｄ，Ｊ＝５．０，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．７７（ｄｄ，Ｊ＝５．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８５－１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５２－１．４５（ｍ，２Ｈ），１．３７－１．３４（ｍ，４Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１６５．３，１６３．５，１５６．１，１４５．０，１３２．２，１２２．６，１２１．６，１１５．３，１１４．３，６９．３，６８．３，５０．１，４４．７，３１．６，２９．１，２５．７，２２．６，１４．０ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２２Ｈ２６Ｏ５］＋：３７０．１７８０；ｆｏｕｎｄ：３７０．１７７９（図１４（ｂ）及び図１５（ｂ））．
【0133】
Ｇ）ｎ＝８（ＯＭＰＢ８）
前記ＨＰＢ８を使用した以外は、Ｅ）と同じ手順で合成した。収率は３５％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２２（ｄｄ，Ｊ＝１１，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．９７（ｄｄ，Ｊ＝１１，５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．３８－３．３４（ｍ，１Ｈ），２．９１（ｄｄ，Ｊ＝５．０，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．７７（ｄｄ，Ｊ＝５．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８５－１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５０－１．４４（ｍ，２Ｈ），１．３８－１．２９（ｍ，８Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１６５．３，１６３．５，１５６．１，１４５．０，１３２．２，１２２．６，１２１．６，１１５．３，１１４．３，６９．３，６８．３，５０．１，４４．７，３１．８，２９．３，２９．２，２９．１，２６．０２５．７，１４．１ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２４Ｈ３０Ｏ５］＋：３９８．２０９３；ｆｏｕｎｄ：３９８．２０９４（図１４（ｃ）及び図１５（ｃ））．
前記ＨＰＢ８を使用した以外は、Ｅ）と同じ手順で合成した。収率は３５％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２２（ｄｄ，Ｊ＝１１，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．９７（ｄｄ，Ｊ＝１１，５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．３８－３．３４（ｍ，１Ｈ），２．９１（ｄｄ，Ｊ＝５．０，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．７７（ｄｄ，Ｊ＝５．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８５－１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５０－１．４４（ｍ，２Ｈ），１．３８－１．２９（ｍ，８Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１６５．３，１６３．５，１５６．１，１４５．０，１３２．２，１２２．６，１２１．６，１１５．３，１１４．３，６９．３，６８．３，５０．１，４４．７，３１．８，２９．３，２９．２，２９．１，２６．０２５．７，１４．１ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２４Ｈ３０Ｏ５］＋：３９８．２０９３；ｆｏｕｎｄ：３９８．２０９４（図１４（ｃ）及び図１５（ｃ））．
【0134】
Ｈ）ｎ＝１０（ＯＭＰＢ１０）
前記ＨＰＢ１０を使用した以外は、Ｅ）と同じ手順で合成した。収率は３６％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２２（ｄｄ，Ｊ＝１１，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．９７（ｄｄ，Ｊ＝１１，５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．３９－３．３５（ｍ，１Ｈ），２．９１（ｄｄ，Ｊ＝５．０，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．７７（ｄｄ，Ｊ＝５．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８５－１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５０－１．４４（ｍ，２Ｈ），１．３９－１．２８（ｍ，１２Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１６５．３，１６３．５，１５６．１，１４５．０，１３２．２，１２２．７，１２１．６，１１５．４，１１４．３，６９．３，６８．３，５０．１，４４．７，３１．９，２９．６，２９．６，２９．４，２９．３，２９．１，２６．０，２５．７，１４．１ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２６Ｈ３４Ｏ５］＋：４２６．２４０６；ｆｏｕｎｄ：４２６．２４０９（図１４（ｄ）及び図１５（ｄ））．
前記ＨＰＢ１０を使用した以外は、Ｅ）と同じ手順で合成した。収率は３６％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．２２（ｄｄ，Ｊ＝１１，３．０Ｈｚ，１Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．９７（ｄｄ，Ｊ＝１１，５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．３９－３．３５（ｍ，１Ｈ），２．９１（ｄｄ，Ｊ＝５．０，４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．７７（ｄｄ，Ｊ＝５．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８５－１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５０－１．４４（ｍ，２Ｈ），１．３９－１．２８（ｍ，１２Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．１３Ｃ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１６５．３，１６３．５，１５６．１，１４５．０，１３２．２，１２２．７，１２１．６，１１５．４，１１４．３，６９．３，６８．３，５０．１，４４．７，３１．９，２９．６，２９．６，２９．４，２９．３，２９．１，２６．０，２５．７，１４．１ｐｐｍ．ＨＲＭＳ（＋ＥＩ）：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ［Ｃ２６Ｈ３４Ｏ５］＋：４２６．２４０６；ｆｏｕｎｄ：４２６．２４０９（図１４（ｄ）及び図１５（ｄ））．
【0135】
＜実施例４＞ＯＭＰＢｎポリマー（Ｐ－ＯＭＰＢｎ）の合成
下記反応式４は、側鎖に液晶構造であるフェニルベンゾエートを有するポリエチレングリコール誘導体であるＰ－ＯＭＰＢｎの合成過程を示したものであり、下記反応式４に示すように、ポリエチレングリコール主鎖を形成するためにエポキシドモノマーＯＭＰＢｎのアニオン性開環重合により合成された。
下記反応式４は、側鎖に液晶構造であるフェニルベンゾエートを有するポリエチレングリコール誘導体であるＰ－ＯＭＰＢｎの合成過程を示したものであり、下記反応式４に示すように、ポリエチレングリコール主鎖を形成するためにエポキシドモノマーＯＭＰＢｎのアニオン性開環重合により合成された。
【0136】
【化10】
【0137】
Ａ）ｎ＝４（Ｐ－ＯＭＰＢ４）
ＯＭＰＢ４（０．３００ｇ、０．８７６ｍｍｏｌ）、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（３９．０ｍｇ、３２７μｍｏｌ）、１８－クラウン－６（１８．０ｍｇ、６５．０μｍｏｌ）をシュレンク管に入れ、アルゴン雰囲気に置換した後、トルエン３ ｍｌを加え、室温で３日間攪拌して重合を行った。その後、重合溶液をメタノール５０ｍｌに沈殿させた後、沈殿物を回収した。沈殿工程を２回繰り返し、褐色の固体を８１％の収率で得た。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０２－７．９６（ｍ，２Ｈ），６．９１－６．８２（ｍ，６Ｈ），４．２９－４．２８（ｍ，２Ｈ），４．０８－３．６４（ｍ，５Ｈ），１．８１－１．２６（ｍ，４Ｈ），１．１１（ｓ，９Ｈ），０．１０－０．８１（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ（図１６（ａ））．
ＯＭＰＢ４（０．３００ｇ、０．８７６ｍｍｏｌ）、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（３９．０ｍｇ、３２７μｍｏｌ）、１８－クラウン－６（１８．０ｍｇ、６５．０μｍｏｌ）をシュレンク管に入れ、アルゴン雰囲気に置換した後、トルエン３ ｍｌを加え、室温で３日間攪拌して重合を行った。その後、重合溶液をメタノール５０ｍｌに沈殿させた後、沈殿物を回収した。沈殿工程を２回繰り返し、褐色の固体を８１％の収率で得た。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０２－７．９６（ｍ，２Ｈ），６．９１－６．８２（ｍ，６Ｈ），４．２９－４．２８（ｍ，２Ｈ），４．０８－３．６４（ｍ，５Ｈ），１．８１－１．２６（ｍ，４Ｈ），１．１１（ｓ，９Ｈ），０．１０－０．８１（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ（図１６（ａ））．
【0138】
Ｂ）ｎ＝６（Ｐ－ＯＭＰＢ６）
前記ＯＭＰＢ６を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は８２％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０２－７．９６（ｍ，２Ｈ），６．９１－６．８２（ｍ，６Ｈ），４．２９－４．２８（ｍ，２Ｈ），４．０８－３．６３（ｍ，５Ｈ），１．８２－１．２６（ｍ，８Ｈ），１．１１（ｓ，９Ｈ），０．１０－０．８１（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ（図１６（ｂ））．
前記ＯＭＰＢ６を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は８２％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０２－７．９６（ｍ，２Ｈ），６．９１－６．８２（ｍ，６Ｈ），４．２９－４．２８（ｍ，２Ｈ），４．０８－３．６３（ｍ，５Ｈ），１．８２－１．２６（ｍ，８Ｈ），１．１１（ｓ，９Ｈ），０．１０－０．８１（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ（図１６（ｂ））．
【0139】
Ｃ）ｎ＝８（Ｐ－ＯＭＰＢ８）
前記ＯＭＰＢ８を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は８２％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０２－７．９６（ｍ，２Ｈ），６．９１－６．８２（ｍ，６Ｈ），４．２９－４．２８（ｍ，２Ｈ），４．０８－３．６３（ｍ，５Ｈ），１．８２－１．２６（ｍ，８Ｈ），１．１１（ｓ，９Ｈ），０．１０－０．８１（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ（図１６（ｃ））．
前記ＯＭＰＢ８を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は８２％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０２－７．９６（ｍ，２Ｈ），６．９１－６．８２（ｍ，６Ｈ），４．２９－４．２８（ｍ，２Ｈ），４．０８－３．６３（ｍ，５Ｈ），１．８２－１．２６（ｍ，８Ｈ），１．１１（ｓ，９Ｈ），０．１０－０．８１（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ（図１６（ｃ））．
【0140】
Ｄ）ｎ＝１０（Ｐ－ＯＭＰＢ１０）
前記ＯＭＰＢ１０を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は９２％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０２－７．９４（ｍ，２Ｈ），７．１２－６．８６（ｍ，６Ｈ），４．３７－４．２８（ｍ，２Ｈ），４．０５－３．９７（ｍ，５Ｈ），１．８２－１．２６（ｍ，１６Ｈ），１．１１（ｓ，９Ｈ），０．８９－０．８７（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ（図１６（ｄ））．
前記ＯＭＰＢ１０を使用した以外は、Ａ）と同じ手順で合成した。収率は９２％であった。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０２－７．９４（ｍ，２Ｈ），７．１２－６．８６（ｍ，６Ｈ），４．３７－４．２８（ｍ，２Ｈ），４．０５－３．９７（ｍ，５Ｈ），１．８２－１．２６（ｍ，１６Ｈ），１．１１（ｓ，９Ｈ），０．８９－０．８７（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ（図１６（ｄ））．
【0141】
下記表３は、上記により得られたＰ－ＯＭＰＢｎの分子量を示し、下記表４は、Ｐ－ＯＭＰＢｎの物性を示す。
【0142】
【表3】
【0143】
【表4】
【0144】
以上、本発明の特定の部分を詳細に説明したが、当業者にとって、これらの具体的な技術は単なる好ましい実施例に過ぎず、本発明の範囲が限定されるものではないことは明らかである。したがって、本発明の実質的な範囲は、添付の請求項とその等価物によって定義されるといえる。本発明の範囲は後述する請求範囲によって示され、請求範囲の意味及び範囲、そしてその均等概念から導き出されるすべての変更又は変形された形態が本発明の範囲に含まれる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【国際調査報告】