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特表2024-514351低炭素高純度五酸化タンタル粉末およびそれを調製する方法およびその使用

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-04-01

(54)【発明の名称】低炭素高純度五酸化タンタル粉末およびそれを調製する方法およびその使用

(51)【国際特許分類】

C01G 35/00 20060101AFI20240325BHJP

【ＦＩ】

C01G35/00 D

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023564248

(86)(22)【出願日】2022-08-24

(85)【翻訳文提出日】2023-10-19

(86)【国際出願番号】 CN2022114374

(87)【国際公開番号】W WO2023109171

(87)【国際公開日】2023-06-22

(31)【優先権主張番号】202111532673.8

(32)【優先日】2021-12-15

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】507313113

【氏名又は名称】ニンシアオリエントタンタルインダストリーカンパニー、リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本修

(74)【代理人】

【識別番号】100106208

【弁理士】

【氏名又は名称】宮前徹

(74)【代理人】

【識別番号】100196508

【弁理士】

【氏名又は名称】松尾淳一

(74)【代理人】

【識別番号】100112634

【弁理士】

【氏名又は名称】松山美奈子

(72)【発明者】

【氏名】グオ，シュン

(72)【発明者】

【氏名】ジェン，ジンフェン

(72)【発明者】

【氏名】グオ，タオ

(72)【発明者】

【氏名】リアン，ホンユアン

(72)【発明者】

【氏名】チェン，ユーウェイ

(72)【発明者】

【氏名】ワン，イン

(72)【発明者】

【氏名】リウ，トン

(72)【発明者】

【氏名】キン，ホンジー

(72)【発明者】

【氏名】ズオ，ジンイー

(72)【発明者】

【氏名】ジャン，リー

【テーマコード（参考）】

4G048

【Ｆターム（参考）】

4G048AA02

4G048AB02

4G048AD03

4G048AE06

(57)【要約】

本発明は、低炭素高純度五酸化タンタル粉末およびそれを調製する方法およびその使用に関連する。粉末は、１５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ～１５ｐｐｍ、より好ましくは３ｐｐｍ～１０ｐｐｍの炭素含有量を有する。調製する方法は、以下の工程：（１）フルオロタンタル酸（Ｈ_２ＴａＦ_７）溶液を反応釜中に加え、反応釜の温度を３０～６０℃に制御し、反応溶液のｐＨが８～１０になるまで沈殿剤を添加し、次いで、アンモニアの導入を止め、エイジングして水酸化タンタルスラリーを得る工程；（２）工程（１）で得られた水酸化タンタルスラリーをろ過および洗浄し、次いで、固液分離を実行して水酸化タンタルろ過ケーキを得る工程；（３）工程（２）で得られたろ過ケーキを乾燥させて、白色水酸化タンタル粉末を得る工程；（４）工程（３）で得られた水酸化タンタル粉末をか焼し、か焼された試料を粉砕し、ふるい分けて、五酸化タンタル粉末を得る工程；および（５）工程（４）で得られた五酸化タンタル粉末に温度１０００～１５００℃の熱処理を施して、高純度五酸化タンタル粉末を得る工程、を含む。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

１５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ～１５ｐｐｍ、より好ましくは３ｐｐｍ～１０ｐｐｍの炭素含有量を有する五酸化タンタル粉末。

【請求項2】

五酸化タンタル粉末を調製する方法であって、以下の工程：
（１）フルオロタンタル酸（Ｈ_２ＴａＦ_７）溶液を反応釜中に加え、前記反応釜の温度を３０～６０℃（好ましくは４０～５０℃）に制御し、反応溶液のｐＨが８～１０（好ましくは８～９．５、より好ましくは８～９）になるまで沈殿剤を添加し、次いで、アンモニアの導入を止め、エイジングして（例えば、２～５時間、好ましくは３～４時間のエイジング）水酸化タンタルスラリーを得る工程；
（２）工程（１）で得られた前記水酸化タンタルスラリーをろ過および洗浄し、次いで、固液分離を実行して水酸化タンタルろ過ケーキを得る工程；
（３）工程（２）で得られた前記ろ過ケーキを乾燥させて、白色水酸化タンタル粉末を得る工程；
（４）工程（３）で得られた前記水酸化タンタル粉末をか焼し、か焼された試料を粉砕し、ふるい分けて、五酸化タンタル粉末を得る工程；および
（５）工程（４）で得られた前記五酸化タンタル粉末に温度１０００～１５００℃の熱処理を施して、高純度五酸化タンタル粉末を得る工程
を含む、方法。

【請求項3】

工程（１）において、前記フルオロタンタル酸（Ｈ_２ＴａＦ_７）溶液が、Ｔａ_２Ｏ_５として計算された酸化物含有量２０～８０ｇ／Ｌ、好ましくは３５～６５ｇ／Ｌを有し、および／または好ましくは前記沈殿剤が、限定されるものではないが、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、尿素、アンモニア水、アンモニアガス、および水酸化ナトリウムからなる群から選択される、１種または複数を含み、好ましくは、アンモニア水が前記沈殿剤として使用され、および／または撹拌が、好ましくは、前記反応釜において実施され、より好ましくは、撹拌時間が、５～１０分である、請求項２に記載の方法。

【請求項4】

工程（２）におけるエイジング時間が、２～５時間、より好ましくは３～４時間であり、および／または、好ましくは、工程（２）における、前記ろ過および洗浄が、複数回繰り返され、および／または工程（２）において、前記固液分離が、負圧吸引ろ過によって実行される、請求項２または３に記載の方法。

【請求項5】

工程（３）における乾燥が、熱風オーブン内に前記ろ過ケーキを静置し、８０～１８０℃（好ましくは１００～１６０℃、より好ましくは１２０～１４０℃）で、例えば、８～１２時間（好ましくは１０～１１．５時間）乾燥させることによって実施される、請求項２から４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

工程（４）におけるか焼が、工程（３）で得られた前記五酸化タンタル粉末をるつぼ中に入れ、炉内に静置することによって実行され、本明細書で使用される前記炉が、好ましくはマッフル炉であり、好ましくは、か焼温度が９００～１０００℃（好ましくは８００～９００℃）であり、か焼時間が８～１２時間（好ましくは９～１１時間）である、請求項２から５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

工程（５）において、高温か焼熱処理の温度が、１２００～１５００℃（好ましくは１２００～１４００℃、例えば１４００℃、より好ましくは１２００～１３００℃）であり、時間が、好ましくは１～３時間であり、および／または好ましくは、焼結熱処理雰囲気が、限定されるものではないが、真空、不活性雰囲気（例えば、ヘリウム、アルゴン、ネオンなど）、および大気雰囲気を含み、真空がより好ましい、請求項２から６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

好ましくは１０ｐｐｍ～１５ｐｐｍ、より好ましくは３ｐｐｍ～１０ｐｐｍの炭素含有量を有する、請求項２から７のいずれか一項に記載の方法によって得られた五酸化タンタル粉末。

【請求項9】

タンタル酸リチウム単結晶および触媒を製造するための、ならびに光学ガラスを製造するための、請求項１または８に記載の五酸化タンタル粉末の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粉末製造の分野、特に、低炭素高純度五酸化タンタル粉末およびそれを調製する方法およびその使用に関連する。

【背景技術】

【0002】

五酸化タンタル（酸化タンタルとしても一般的に公知である）は、金属タンタルを製造するための原材料であり、またタンタル酸リチウム単結晶を製造するために、および光学ガラス（とりわけ、高屈折低分散特殊光学ガラス）を製造するために電子産業において使用され、および触媒として化学産業において使用される。

【0003】

先行技術において、酸化タンタルは、主に中和沈殿法によって調製される。この方法は、原材料としてタンタル－ニオビウム濃縮物を使用して、液液抽出法によってタンタルとニオビウムとを分離する工程において、Ｈ_２ＴａＦ_７の形態のタンタルおよび一定量のＨＦおよびＨ_２ＳＯ_４を含むタンタル液を形成する工程と、タンタル液をアンモニア水でｐＨ＝８～１０まで中和して、水に不溶の白色水酸化タンタルを得る工程と、次いで、乾燥させ、か焼して酸化タンタルを得る工程と、を含む。ＣＮ１０４３８６７５１ＡおよびＣＮ１０４３１０３２３Ａは、関連の技術を開示する。しかし、これらの技術は、酸化タンタルから炭素を十分に取り除くことが難しいという欠点を有する。残念ながら、高すぎる炭素含有量は、特に、五酸化タンタルの純度に悪影響を及ぼし、それにより、高純度材料の調製、例えば、高純度タンタル粉末の調製、および高純度タンタル酸リチウム結晶の成長における五酸化タンタルの使用を制限する。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

先行技術において多くの研究が行われてきたが、五酸化タンタルの炭素含有量をさらに減らすという課題はまだ解決されていない。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、低炭素高純度五酸化タンタルに関連する。本明細書において使用される場合、「低炭素高純度」五酸化タンタルまたは「高純度」五酸化タンタルは、１５ｐｐｍ以下の炭素含有量を有する五酸化タンタルを指す。好ましくは、その炭素含有量は、１０ｐｐｍ～１５ｐｐｍ、好ましくは３ｐｐｍ～１０ｐｐｍである。

【0006】

酸化タンタルは、五酸化タンタルの通称であるが、本明細書において、正確性のために、五酸化タンタルは主としてＴｂ_２Ｏ_５と記すために使用される。
本発明は、下記の工程を含む五酸化タンタル粉末を調製する方法に関する。

【0007】

（１）フルオロタンタル酸（ｆｌｕｏｔａｎｔａｌｉｃａｃｉｄ）（Ｈ_２ＴａＦ_７）溶液を反応釜中に加え、反応釜の温度を３０～６０℃（好ましくは４０～５０℃）に制御し、反応溶液のｐＨが８～１０（好ましくは８～９．５）になるまで沈殿剤を添加し、次いで、アンモニアの導入を止め、エイジングして（例えば、２～５時間、好ましくは３～４時間のエイジング）水酸化タンタルスラリーを得る工程；
（２）工程（１）で得られた水酸化タンタルスラリーをろ過および洗浄し、次いで、固液分離を実行して水酸化タンタルろ過ケーキを得る工程；
（３）工程（２）で得られたろ過ケーキを乾燥させて、白色水酸化タンタル粉末を得る工程；
（４）工程（３）で得られた水酸化タンタル粉末をか焼し、か焼された試料を粉砕し、ふるい分けて、五酸化タンタル粉末を得る工程；および
（５）工程（４）で得られた五酸化タンタル粉末に温度１０００～１５００℃の熱処理を施して、高純度五酸化タンタル粉末を得る工程
を含む、方法に関連する。

【0008】

より好ましくは、工程（１）の反応溶液のｐＨが８～９である場合、沈殿剤の添加を止める。

【発明を実施するための形態】

【0009】

工程（１）において、フルオロタンタル酸（Ｈ_２ＴａＦ_７）溶液は、好ましくはＴａ_２Ｏ_５として計算された酸化物含有量２０～８０ｇ／Ｌ、より好ましくは３５～６５ｇ／Ｌを有する。用語「Ｔａ_２Ｏ_５として計算された」は、当業者には明らかであろう。しかし、当業者により容易に理解させるために、本出願者は、用語「Ｔａ_２Ｏ_５として計算された」を以下のように説明する。これは、フルオロタンタル酸溶液（時には、本明細書において「タンタル酸溶液」と称される）の濃度を表すための一般的な方法であり、フルオロタンタル酸溶液中に主に錯体形態で存在するタンタルの含有量が測定中に検出され、次いでタンタル酸溶液の濃度を表すために、Ｔａ_２Ｏ_５含有量に変換される。この方法は、詳細には、中華人民共和国国家標準ＧＢ／Ｔ１５０７６．１に従って実行される。

【0010】

工程（１）において、沈殿剤は、限定されるものではないが、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、尿素、アンモニア水、アンモニアガス、および水酸化ナトリウムからなる群から選択される、１種または複数を含む。好ましくは、アンモニア水が沈殿剤として使用され、この時、沈殿剤の添加は、アンモニアガスの導入とも称される。アンモニア水の導入速度は、限定されないが、ゆっくりとした導入が好ましい。工程（１）において、撹拌は、好ましくは、反応釜において実施される。より好ましくは、撹拌時間は５～１０分である。

【0011】

好ましくは、工程（２）におけるエイジング時間（休止時間とも称される）は、２～５時間である。より好ましくは、エイジング時間は、３～４時間である。好ましくは、工程（２）における、ろ過および洗浄は、複数回繰り返される。例えば、ろ過および洗浄は、工程（１）で得られた水酸化タンタル溶液をろ過および洗浄槽へ加え、次いで、熱純水（例えば、９０～１００℃の熱純水）でろ過および洗浄することによって実施され得る。好ましくは、固液分離は、負圧吸引ろ過によって実行される。

【0012】

好ましくは、工程（３）における乾燥は、熱風オーブンにろ過ケーキを静置し、８０～１８０℃（好ましくは１００～１６０℃、より好ましくは１２０～１４０℃）で、例えば、８～１２時間（好ましくは１０～１１．５時間）乾燥させることによって実施される。

【0013】

好ましくは、工程（４）におけるか焼は、工程（３）で得られた水酸化タンタル粉末をるつぼ中に入れ、炉内に静置することによって実行される。本明細書で使用される炉は、好ましくはマッフル炉である。好ましくは、か焼温度は９００～１０００℃（好ましくは８００～９００℃）であり、か焼時間は８～１２時間（好ましくは９～１１時間）である。

【0014】

工程（５）における高温か焼熱処理の温度は、好ましくは１２００～１５００℃（例えば１４００℃）であり、時間は、好ましくは１～３時間である。工程（５）において、焼結熱処理雰囲気は、限定されるものではないが、真空、不活性雰囲気（例えば、ヘリウム、アルゴン、ネオンなど）、および大気雰囲気を含む。真空がより好ましい。

【0015】

好ましくは、工程（５）における高温真空熱処理の温度は、１２００～１４００℃、より好ましくは１２００～１３００℃である。好ましくは、熱処理時間は１～３時間である。

【0016】

好ましくは、工程（５）で得られた高純度五酸化タンタル粉末の炭素含有量は、１０～１５ｐｐｍ、好ましくは３～１０ｐｐｍである。
本発明はまた、タンタル酸リチウム単結晶および触媒を製造するための、ならびに高屈折低分散光学ガラスなどの光学ガラスを製造するための、上記の五酸化タンタル粉末の使用にも関連する。

【0017】

一般的な理論に束縛されることなく、十分な研究の後、本発明者らは、先行技術において炭素含有量をさらに減らすことが難しい主な理由は、中和沈殿法によって高純度五酸化タンタルを調製する製造工程において、大量の有機物質が早期の液液抽出工程での抽出剤として大部分で使用され、その後の工程において、抽出剤を完全に取り除くことができず、したがって、高純度五酸化タンタル粉末が高い炭素含有量を有するためであると考えられる。炭素不純物含有量の「継承」ゆえに、五酸化タンタルを用いるタンタル粉末を調製する工程において、タンタル粉末の炭素含有量は、基準を超えることになるであろう。

【0018】

十分な研究の後、本発明者らは、本発明の方法により、望ましい低炭素高純度五酸化タンタル粉末を得ることができることを見出した。

【実施例】

【0019】

本発明をより良く説明するために、以下の実施例が提供される。これらの実施例は、当業者による本発明のより良い理解の目的のためだけであり、本発明を限定するものではない。

【0020】

実施例は、特定の条件が明記されない限り、従来の条件の下、実行された。使用される試薬または装置は、製造者が明記されない限り、市販の従来品である。
本明細書の目的のために、明細書および特許請求の範囲における、成分の量、反応条件などを表す、全ての数は、別段の指示がない限り、全ての場合において、用語「約」によって修飾されるものと理解されたい。したがって、以下の明細書および添付の特許請求の範囲において与えられる数値パラメータは、別段の指示がない限り、本発明によって得られようとする所望の特性に応じて変わることがある近似値である。最低でも、特許請求の範囲に記載の範囲の均等物の原理の適用を限定しようと意図するものではなく、それぞれの数値パラメータは、少なくとも、報告される有意桁の数、および通常の丸め手法（ｒｏｕｎｄｉｎｇｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）に従って解釈されるべきである。

【0021】

比較例１
１．Ｔａ_２Ｏ_５として計算された酸化物含有量５０ｇ／Ｌを有するフルオロタンタル酸溶液１００Ｌを反応釜中に加え、反応釜を温度４０℃に制御した。反応溶液がｐＨ＝９を有するまで、アンモニア水をタンタル酸溶液中にゆっくりと導入し、水酸化タンタルスラリーを得、次いで、それを３時間エイジングした。

【0022】

２．水酸化タンタルスラリーをろ過および洗浄槽へ移し、反応沈殿物を、温度９５℃の熱純水によって繰り返しろ過および洗浄し、最後に、負圧吸引ろ過によって固液分離を実施して白色ろ過ケーキを得た。

【0023】

３．白色ろ過ケーキを材料トレイに静置し、次いで、温度１００℃の熱風オーブン内において１０時間乾燥させて白色水酸化タンタル粉末を得た。
４．白色水酸化タンタル粉末をるつぼ中に入れ、温度９００℃のマッフル炉内において１０時間か焼し、次いで、焼結試料を粉砕し、ふるい分けて、五酸化タンタル粉末を得た。

【0024】

五酸化タンタル粉末の炭素含有量を、中華人民共和国国家標準ＧＢ／Ｔ１５０７６．８に従って分析し、結果を表１に示す。
実施例１
１．Ｔａ_２Ｏ_５として計算された酸化物含有量５０ｇ／Ｌを有するフルオロタンタル酸溶液１００Ｌを反応釜中に加え、反応釜を温度４０℃に制御した。反応溶液がｐＨ＝９を有するまで、アンモニア水をタンタル酸溶液中にゆっくりと導入し、水酸化タンタルスラリーを得、次いで、それを３時間エイジングした。

【0025】

【0026】

【0027】

５．五酸化タンタル粉末をるつぼ中に入れ、温度１２００℃の高温真空炉内において、熱処理を２時間施して、低炭素五酸化タンタル粉末を得た。
五酸化タンタル粉末の炭素含有量を、中華人民共和国国家標準ＧＢ／Ｔ１５０７６．８に従って分析し、結果を表１に示す。

【0028】

比較例２
１．Ｔａ_２Ｏ_５として計算された酸化物含有量３５ｇ／Ｌを有するフルオロタンタル酸溶液１００Ｌを反応釜中に加え、反応釜を温度６０℃に制御した。反応溶液がｐＨ＝１０を有するまで、アンモニア水をタンタル酸溶液中にゆっくりと導入し、水酸化タンタルスラリーを得、次いで、それを３時間エイジングした。

【0029】

【0030】

３．白色ろ過ケーキを材料トレイに静置し、次いで、温度１００℃の熱風オーブン内において１０時間乾燥させて白色水酸化タンタル粉末を得た。
４．白色水酸化タンタル粉末をるつぼ中に入れ、温度８００℃のマッフル炉内において１０時間か焼し、次いで、焼結試料を粉砕し、ふるい分けて、五酸化タンタル粉末を得た。

【0031】

五酸化タンタル粉末の炭素含有量を、中華人民共和国国家標準ＧＢ／Ｔ１５０７６．８に従って分析し、結果を表１に示す。
実施例２
１．Ｔａ_２Ｏ_５として計算された酸化物含有量３５ｇ／Ｌを有するフルオロタンタル酸溶液１００Ｌを反応釜中に加え、反応釜を温度６０℃に制御した。反応溶液がｐＨ＝１０を有するまで、アンモニア水をタンタル酸溶液中にゆっくりと導入し、水酸化タンタルスラリーを得、次いで、それを３時間エイジングした。

【0032】

【0033】

【0034】

５．五酸化タンタル粉末をるつぼ中に入れ、温度１３５０℃の高温真空炉内において熱処理を２時間施し、低炭素五酸化タンタル粉末を得た。
五酸化タンタル粉末の炭素含有量を、中華人民共和国国家標準ＧＢ／Ｔ１５０７６．８に従って分析し、結果を表１に示す。

【0035】

【表1】