特表 2024-515523 合成皮革

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-04-10

(54)【発明の名称】合成皮革

(51)【国際特許分類】

   D06N 3/04 20060101AFI20240403BHJP

   C08L 23/10 20060101ALI20240403BHJP

   C08L 23/08 20060101ALI20240403BHJP

   B32B 27/12 20060101ALI20240403BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20240403BHJP

【ＦＩ】

D06N3/04

C08L23/10

C08L23/08

B32B27/12

B32B27/32 Z

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023560855

(86)(22)【出願日】2021-04-09

(85)【翻訳文提出日】2023-10-02

(86)【国際出願番号】 CN2021086151

(87)【国際公開番号】W WO2022213360

(87)【国際公開日】2022-10-13

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100128484

【弁理士】

【氏名又は名称】井口 司

(72)【発明者】

【氏名】ヤン、ユンフォン

(72)【発明者】

【氏名】リュー、シュエジュン

(72)【発明者】

【氏名】マデンジャン、リサ エス．

(72)【発明者】

【氏名】ペセク、ステイシー エル．

(72)【発明者】

【氏名】ヤン、ジンリャン

(72)【発明者】

【氏名】マンロ、ジェフリー シー．

【テーマコード（参考）】

4F055

4F100

4J002

【Ｆターム（参考）】

4F055AA01

4F055BA12

4F055CA05

4F055EA22

4F055FA05

4F055GA26

4F100AK07A

4F100AK07J

4F100AK62A

4F100AK62J

4F100AK64A

4F100AK64J

4F100AL02A

4F100AL02J

4F100AL05A

4F100AL05J

4F100AT00

4F100BA02

4F100BA03

4F100DG12C

4F100DJ01B

4F100GB71

4F100GB72

4F100GB74

4F100JA04A

4F100JA06

4F100JK13

4F100JK17

4F100YY00

4J002BB052

4J002BB111

4J002BP032

4J002GC00

4J002GN00

(57)【要約】

本開示は、物品を提供する。一実施形態では、物品は、（Ａ）（ｉ）５１重量％～９０重量％のプロピレン系ポリマーと、（ｉｉ）ハードセグメント及びソフトセグメントを有する１０重量％～４９重量％のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーと、から構成される組成物から構成される、最上層を含む。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、２℃未満のソフトセグメント溶融温度（ＳＳ－Ｔｍ）を有する。物品はまた、（Ｂ）織物から構成される最下層を含む。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

物品であって、
Ａ．最上層であって、
（ｉ）５１重量％～９０重量％のプロピレン系ポリマーと、
（ｉｉ）ハードセグメントとソフトセグメントと、を有する、１０重量％～４９重量％のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーであって、前記エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーが、２℃未満のソフトセグメント溶融温度（ＳＳ－Ｔｍ）を有する、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーと、を含む組成物から構成される、最上層と、
Ｂ．織物を含む最下層と、を含む、物品。

【請求項2】

前記エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーが、前記ソフトセグメント中に２１モル％～３５モル％のオクテンを含む、請求項１に記載の物品。

【請求項3】

前記最上層の前記組成物が、
（ｉ）６０，０００超のベーリー屈曲耐性値、及び
（ｉｉ）８０未満のショアＡ硬度を有する、請求項２に記載の物品。

【請求項4】

前記プロピレン系ポリマーが、
０．８５ｇ／ｃｃ～０．８７ｇ／ｃｃの密度と、
５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分のメルトフローレートと、を有する、プロピレン／エチレンコポリマーである、請求項１～３のいずれか一項に記載の物品。

【請求項5】

前記最上層の前記組成物が、
ハードセグメントとソフトセグメントと、を有する、１０重量％～４９重量％の
第１のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーであって、前記第１のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーが、２℃未満のソフトセグメント溶融温度（ＳＳ－Ｔｍ）を有する、第１のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーと、
前記第１のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーとは異なる、第２のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーであって、前記第２のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーが、ハードセグメント及びソフトセグメントを有し、前記第２のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーが、２℃未満のソフトセグメント溶融温度（ＳＳ－Ｔｍ）を有する、第２のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーと、を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の物品。

【請求項6】

Ｃ．中間発泡体層であって、
（ｉ）５１重量％～９０重量％のプロピレン系ポリマーと、
（ｉｉ）ハードセグメントとソフトセグメントと、を有する、１０重量％～４９重量％のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーであって、前記エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーが、２℃未満のソフトセグメント溶融温度（ＳＳ－Ｔｍ）を有する、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーと、を含む組成物から構成される、中間発泡体層を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の物品。

【請求項7】

前記中間発泡体層中の前記エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーが、前記ソフトセグメント中に２１モル％～３５モル％のオクテンを含む、請求項６に記載の物品。

【請求項8】

前記中間発泡体層中の前記プロピレン系ポリマーが、
０．８５ｇ／ｃｃ～０．８７ｇ／ｃｃの密度と、
５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分のメルトフローレートと、を有する、プロピレン／エチレンコポリマーである、請求項７に記載の物品。

【請求項9】

前記中間発泡体層の前記組成物が、
ハードセグメントとソフトセグメントと、を有する、１０重量％～４９重量％の
第１のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーであって、前記第１のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーが、２℃未満のソフトセグメント溶融温度（ＳＳ－Ｔｍ）を有する、第１のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーと、
前記第１のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーとは異なる、第２のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーであって、前記第２のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーが、ハードセグメント及びソフトセグメントを有し、前記第２のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーが、２℃未満のソフトセグメント溶融温度（ＳＳ－Ｔｍ）を有する、第２のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーと、を含む、請求項６～８のいずれか一項に記載の物品。

【請求項10】

前記中間発泡体層中の前記第１のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーが、前記ソフトセグメント中に２１モル％～３５モル％のオクテンを含み、
前記中間発泡体層中の前記第２のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーが、前記ソフトセグメント中に２１モル％～３５モル％のオクテンを含む、請求項９に記載の物品。

【発明の詳細な説明】

【背景技術】

【0001】

合成皮革の用途は増え続けている。合成皮革は、衣類、履物、バッグ及び手荷物、家庭用室内装飾材料、並びに自動車シートを製造するために使用される。合成皮革は、天然皮革と比較した場合に、同様の性能及び手触りを示す。合成皮革は、動物に優しく、天然皮革と比較して製造が安価であるという追加の利点を提供する。

【0002】

従来の合成皮革には欠点がある。ポリウレタン系合成皮革（polyurethane-based synthetic leather、ＰＵ皮革）の製造は、ポリウレタン合成皮革マトリックスを形成するために、有機溶媒、典型的には、ジメチルホルムアミド（dimethyl formamide、ＤＭＦ）の使用を必要とする。ＤＭＦは、製造業者、加工業者、消費者、及び環境にとって有害である。

【0003】

ポリ塩化ビニル合成皮革（Polyvinyl chloride synthetic leather、ＰＶＣ皮革）は、ハロゲン化ポリマー及び可塑剤、典型的には、フタレート系可塑剤を必要とする。ハロゲン化ポリマー及びフタレート系可塑剤はそれぞれ、製造業者、加工業者、消費者、及び環境にとって有害である。

【0004】

ポリオレフィンエラストマー系合成皮革（Polyolefin elastomer based synthetic leather、ＰＯＥ皮革）は、ハロゲンを含まず、フタル酸塩を含まず、ＰＯＥ皮革の製造がＤＭＦなどの有害な溶媒の使用を必要としないので有利である。ＰＯＥ皮革は、その熱可塑性の性質故に、リサイクル性という追加の利点を有する。性能の観点から、ＰＯＥは、優れた耐候性及び低温可撓性を有し、加水分解に対して耐性があり、黄変に耐性がある。なお、ＰＯＥ皮革は、ＰＵ皮革及びＰＶＣ皮革のそれぞれの密度と比較してより低い密度を有するので、ＰＯＥ皮革は、手荷物／バッグ、靴及び自動車内装部門において現在生じている軽量化のための推進力において好まれている。

【0005】

それ故に、当該技術分野は、ＰＯＥ皮革の必要性を認識している。当該技術分野では更に、ＰＵ皮革及び／又はＰＶＣ合成皮革についてのベーリー屈曲耐性（bally flex resistance performance）及び柔軟性を満たすか又はそれを上回るベーリー屈曲耐性及び柔軟性を有するＰＯＥ皮革が必要であることが、認識されている。

【発明の概要】

【0006】

本開示は、物品を提供する。一実施形態では、物品は、（Ａ）（ｉ）５１重量％～９０重量％のプロピレン系ポリマーと、（ｉｉ）ハードセグメント及びソフトセグメントを有する１０重量％～４９重量％のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーと、から構成される組成物から構成される、最上層を含む。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、２℃未満のソフトセグメント溶融温度（ＳＳ－Ｔｍ）を有する。物品はまた、（Ｂ）織物から構成される最下層を含む。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】本発明の実施例７（ＩＥ７）の走査型電子顕微鏡写真（scanning electron micrograph、ＳＥＭ）を左に、比較試料１８（ＣＳ１８）のＳＥＭ（右）を示す。

【図2】ＩＥ１（左）及びＣＥ６（右）のＳＥＭを示す。

【図3】ＣＳ９のＳＥＭを示す。

【0008】

定義
元素周期表への任意の参照は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０年～１９９１年によって出版されたものへの参照である。この表での元素群への参照は、群に番号を付けるための新しい表記法によるものである。

【0009】

米国特許実務を目的として、参照される特許、特許出願、又は刊行物の内容は必ず、内容全体が、特に定義の開示、及び当該技術分野における一般的な知識に関して（本開示において具体的に提供される定義に決して矛盾しない程度に）、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる（又は、刊行物の相当する米国特許出願が同じように参照により組み込まれる）。

【0010】

本明細書に開示される数値範囲は、下限値及び上限値を含む、下限値から上限値までの全ての値を含む。明示的な値（例えば、１又は２、又は３～５、又は６、又は７）を含有する範囲の場合、任意の２つの明示的な値の間のあらゆるサブ範囲が含まれる（例えば、上記の１～７の範囲には、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６、等が含まれる）。

【0011】

特に異議を唱えない限り、文脈から暗示的でない限り、全ての部分及びパーセンテージは、重量に基づき、全ての試験方法は、本開示の出願日時点で最新のものである。

【0012】

本明細書で使用される「ブレンド」又は「ポリマーブレンド」という用語は、２つ以上のポリマーのブレンドである。このようなブレンドは、混和性（分子レベルで相分離しない）であっても、そうでなくてもよい。このようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。このようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当該技術分野において周知のその他の方法から判定される、１つ以上のドメイン構成を含んでいても、含んでいなくてもよい。

【0013】

「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、並びに組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を指す。

【0014】

「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」という用語、及びそれらの派生語は、それが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、任意の追加の成分、工程、又は手順の存在を除外することを意図するものではない。疑義を回避するために、「含む（comprising）」という用語の使用を通じて特許請求される全ての組成物は、特に異議を唱えない限り、ポリマーであるか又はその他であるかどうかにかかわらず、任意の追加の添加剤、補助剤又は化合物を含んでもよい。対照的に、「から本質的になる（consisting essentially of）」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる続く記述の範囲からあらゆるその他の成分、工程、又は手順を除く。「からなる（consisting of）」という用語は、明確に描写又は列挙されていない任意の成分、工程、又は手順を除外する。「又は」という用語は、特に指示がない限り、列挙された構成要素を個別に、並びに任意の組み合わせで指す。

【0015】

「エチレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント（重量%）超の重合エチレンモノマーを含有し、所望により、少なくとも１つのコモノマーを含有し得るポリマーである。エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマー、及びエチレンコポリマー（エチレン及び１つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。「エチレン系ポリマー」及び「ポリエチレン」という用語は、同義的に使用されてもよい。

【0016】

「生地」は、個々の繊維又は糸から形成された、織られた、又は不織の（ニットなど）構造である。

【0017】

「繊維」及び類似の用語は、絡み合ったフィラメントの細長いカラムを指す。繊維径は、様々な方法で測定及び報告され得る。一般に、繊維径は、１フィラメント当たりのデニールで測定される。デニールは、繊維の長さ９，０００メートル当たりのその繊維のグラム数として定義される織物用語である。モノフィラメントは、一般に、１５超、通常は３０超の１フィラメント当たりのデニールを有する押出ストランドを指す。微細デニール繊維とは、一般に、１５以下のデニールを有する繊維を指す。マイクロデニール（別名マイクロ繊維）とは、一般に、１００マイクロメートル以下の直径を有する繊維を指す。

【0018】

「フィラメント」及び類似の用語とは、一般に、円形の断面、及び１０超の長さ対直径比を有する、単一の連続した伸長材料のストランドを指す。

【0019】

本明細書で使用する場合、「発泡体」又は「発泡体物品」という用語は、ポリマーから構築された構造体であって、ポリマーによって完全に取り囲まれた複数の別個のガスポケット又は発泡体気泡を含む構造体である。本明細書で使用する場合、「発泡体気泡」又は「気泡」という用語は、発泡体組成物内の別個の空間である。発泡体気泡は、発泡体組成物のポリマーから構成される膜壁によって分離されるか、又は別様に画定される。

【0020】

「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合によって調製されるポリマーである。この総称は、２つの異なるモノマーから調製されたポリマー、及び３つ以上の異なるモノマーから調製されたポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマーなどを指すために通常用いられるコポリマーを含む。

【0021】

「ニット生地」は、手によって、編み針で、又は機械上で、糸又は繊維を一連の連結したループに絡み合せることから形成される。生地は、縦編み又は横編み、平編み、及び丸編みによって形成されてもよい。好適な縦編みの非限定的な例としては、トリコット、ラッセルパワーネット、及びレースが挙げられる。好適な横編みの非限定的な例としては、丸編み、平編み、及びシームレス（これは多くの場合丸編みのサブセットとみなされる）が挙げられる。

【0022】

「不織の」とは、ランダムに交錯させ合って配置されているが、ただし、ニット生地の場合のように識別可能な様式では交錯させ合って配置されていない、個々の繊維又はより糸の構造を有するウェブ又は生地である。

【0023】

「オレフィン系ポリマー」又は「ポリオレフィン」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合オレフィンモノマーを含有するポリマーであり、所望により、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。オレフィン系ポリマーの非限定的な例としては、エチレン系ポリマー又はプロピレン系ポリマーが挙げられる。

【0024】

「ポリマー」は、同じ種類であるか又は異なる種類であるかに関わらず、重合形態でポリマーを構成する複数の及び／若しくは繰り返しの「単位」又は「ｍｅｒ単位」を提供するモノマーを重合することによって調製される化合物である。したがって、一般的なポリマーという用語は、ただ１つの種類のモノマーのみから調製されるポリマーを指すために通常用いられるホモポリマーという用語と、少なくとも２つの種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために通常用いられるコポリマーという用語と、を包含する。それはまた、例えば、ランダム、ブロックなどの全ての形態のコポリマーを包含する。「エチレン／α－オレフィンポリマー」及び「プロピレン／α－オレフィンポリマー」という用語は、それぞれ、エチレン又はプロピレンと、１つ以上の追加の重合性α－オレフィンモノマーとを重合することから調製された、上述のコポリマーを示す。ポリマーは、多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「で作製され」、特定のモノマー又はモノマーの種類に「基づいて」、特定のモノマー含量を「含有する」などと称されるが、本文脈では、「モノマー」という用語は、特定のモノマーの重合残基を指し、非重合種を指すものではないと理解されることに留意されたい。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。

【0025】

「プロピレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合プロピレンモノマーを含有し、所望により、少なくとも１つのコモノマーを含有し得るポリマーである。

【0026】

「スチレン」は以下の構造Ａを有する。「スチレン系ポリマー」は、モノマーとして重合スチレンを含有するポリマーである。

【0027】

【化1】

【0028】

「織られた」とは、識別可能な様式で、一定のパターンで交錯させ合って配置された個々の繊維又はより糸の構造を有するウェブ又は生地を指す。織られた生地の非限定的な例としては、ニット生地が挙げられる。

【0029】

試験方法
ベーリー耐屈曲性試験は、ＡＳＴＭ Ｄ６１８２に従って２５℃で実施される。ベーリー屈曲試験は、試験片を繰り返し屈曲させることによって、合成皮革、皮革及び生地に適用されたコーティングの耐久性を決定する。ベーリー屈曲試験機（Bally Flexometer）は、ＤＩＮ５３３５１に準拠し、１００サイクル／分の速度で動作する。終了サイクルは、プラーク表面に亀裂が生じたサイクルによって決定され、ベーリー屈曲結果として報告される。各試料について２つの試験片を試験し、平均値をベーリー屈曲耐性値として報告した。結果をサイクル数で報告する。２つの試験片について１００，０００サイクル後に亀裂／損傷が見出されない場合、結果は「１００，０００超」又は「＞１００ｋ」として報告される。

【0030】

^１３Ｃ ＮＭＲ。^１３Ｃ核磁気共鳴（¹³C nuclearmagnetic resonance、ＮＭＲ）試料は、テトラクロロエタン－ｄ_２／０．０２５ＭのクロムアセチルアセトネートＣｒ（ＡｃＡｃ）_３を含有するオルトジクロロベンゼン（又は０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）_３を含有するテトラクロロエタン－ｄ_２）の５０／５０（ｗ：ｗ）混合物約２．７ｇを、１０ｍｍＮＭＲ管中にある０．２ｇのポリマー試料に添加することによって、調製される。窒素で管ヘッドスペースをパージすることにより、試料から酸素を除去する。次に、加熱ブロック及びヒートガンを使用して、管及びその内容物を約１３５℃に加熱することにより、試料を溶融し、均質化する。各溶融試料を目視検査して均一性を確認する。

【0031】

^１３Ｃ ＮＭＲデータを、Ｂｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ又は６００ＭＨｚ分光計のいずれかで１０ｍｍの凍結プローブを使用して収集する。データを、１２０℃の試料温度で、７．３秒パルス反復遅延、９０度フリップ角、及び逆ゲート付きデカップリングを使用して取得する。測定は全て、試料を回転させない、ロックモードで行う。試料を、データ取得前に７分間熱平衡化させる。^１３Ｃ ＮＭＲ化学シフトは３０．０ｐｐｍでのＥＥＥトライアドを内部参照とする。

【0032】

コモノマー含有量を、参考文献からの割り当て（Ｌｉｕ，Ｗ．、Ｒｉｎａｌｄｉ，Ｐ．Ｌ．、ＭｃＩｎｔｏｓｈ，Ｌ．Ｈ．、ａｎｄ Ｑｕｉｒｋ，Ｒ．Ｐ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、３４，２００１年、４７５７－４７６７）及び積分した^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを使用して決定し、ベクトル方程式ｓ＝ｆＭ（式中、Ｍは割り当てマトリックスであり、ｓはスペクトルの行ベクトル表現であり、ｆはモル分率の組成ベクトルである）を解く。ｆの要素は、エチレン（Ｅ）及びオクタン（Ｏ）の全ての順列を伴うＥ及びＯのトライアドであるとする。割り当てマトリックスＭは、ｆにおける各トライアドに対して１つの行と、積分されたＮＭＲ信号の各々の列とで作成される。マトリックスの要素は、割り当てを参照することによって決定された整数値である（Ｌｉｕ，Ｗ．、Ｒｉｎａｌｄｉ，Ｐ．Ｌ．、ＭｃＩｎｔｏｓｈ，Ｌ．Ｈ．、ａｎｄ Ｑｕｉｒｋ，Ｒ．Ｐ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３４，２００１，４７５７－４７６７）。本方程式を、ｓと各試料の積分された^１３Ｃデータとの間の誤差関数を最小にするために、必要により、要素の変化によって解く。これは、Ｓｏｌｖｅｒ機能を使用することによって、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｅｘｃｅｌで実行される。

【0033】

本開示のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマー内の（ｉ）オクテンのモルパーセント（％）（「オクテンモル％」）、及び（ｉｉ）エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーのソフトセグメント内のオクテンコモノマーのモル％（「ＳＳオクテンモル％」）は、^１３Ｃ ＮＭＲ分光法、及び参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第７，６０８，６６８号の第６０欄～第６３欄に記載される方法によって決定される。

【0034】

密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定される。結果を、１立方センチメートル当たりのグラム単位（ｇ／ｃｃ）で記録する。

【0035】

示差走査熱量測定法（Differential scanning calorimetry、ＤＳＣ）
示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）を使用して、広範囲の温度にわたってポリマーの溶融、結晶化、及びガラス転移挙動を測定し得る。例えば、冷蔵冷却システム（refrigerated cooling system、ＲＣＳ）及びオートサンプラを備えるＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＤＳＣを使用して、本分析を実施する。試験中、使用する窒素パージガス流量は５０ｍＬ／分である。各試料を約１９０℃で溶融圧縮して薄膜にし、次に、溶融した試料を室温（約２５℃）まで空冷する。３～１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片を冷却したポリマーから抽出し、秤量し、軽量アルミニウムパン（約５０ｍｇ）内に置き、圧着して閉じる。次に、その熱特性を決定するために分析を実行する。

【0036】

試料の熱挙動を、試料温度を昇降させて熱流対温度のプロファイルを創出することにより決定する。まず、その熱履歴を除去するために、試料を１８０℃まで急速に加熱し、５分間等温で保持する。次に、試料を、１０℃／分の冷却速度で－９０℃まで冷却し、－９０℃で５分間等温保持する。次に、試料を１０℃／分の加熱速度で１５０℃まで加熱する（これが「第２の加熱」勾配である）。冷却曲線及び第２の加熱曲線を記録する。

【0037】

ソフトセグメント溶融温度「ＳＳ－Ｔｍ」を、ＤＳＣの第２の加熱曲線から決定する。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、典型的には、２つの溶融ピークを有し、ソフトセグメント及びハードセグメントのそれぞれに関連する１つの溶融ピークを有する。ＳＳ－Ｔｍは、より低い温度ピークに関連している。いくつかのブロックコポリマーでは、ソフトセグメントの溶融と関連しているピークは、基線上の小さなこぶ（又はバンプ）であり、ピーク最大値を割り当てるのは困難である。その困難は、通常のＤＳＣプロファイルを、以下の方法を使用して加重ＤＳＣプロファイルに変換することによって、克服され得る。その他の場合では、ソフトセグメントは非晶質であり、測定可能な溶融エンタルピー又は溶融温度を有さない。ＤＳＣでは、熱流は、特定の温度で溶融する材料の量と、温度に左右される比熱容量に依存する。直鎖状低密度ポリエチレンの溶融レジーム（melting regime）における比熱容量の温度依存性は、融解熱（heat of fusion）の増加をもたらし、コモノマー含有量を減少させる。すなわち、融解熱の値は、コモノマー含有量の増加に伴って結晶性が低下するにつれて次第に低くなる。参照によりその全体が本明細書に組み込まれるＷｉｌｄ，Ｌ．Ｃｈａｎｇ，Ｓ．、Ｓｈａｎｋｅｒｎａｒａｙａｎａｎ、Ｍ Ｊ．Ｉｍｐｒｏｖｅｄｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ ｂｙ ＤＳＣ．Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐ１９９０年３１：２７０－１を参照のこと。直鎖状コポリマーに関して予想される融解熱対温度依存性融解熱（ΔＨ（Ｔ））の比率をとることによる、ＤＳＣ曲線における所与の点（グラム当たりのワット数で表した熱流及び摂氏で表した温度で定義される）について、ＤＳＣ曲線は、重量依存性分布曲線に変換され得る。第２の加熱曲線は、－３０℃及び１３５℃で熱流間に線形基線を引くことによって補正された基線である。次に、温度依存性融解熱曲線は、２つの連続するデータ点間の積分された熱流の合計から計算され得、次に、累積エンタルピー曲線によって全体的に表され得る。所与の温度での直鎖状エチレン／オクテンコポリマーについての融解熱間の予想される関係は、融解熱対溶融温度曲線によって示される。ランダムなエチレン／オクテンコポリマーを使用すると、直鎖状コポリマーの予想される融解熱、ΔＨ_{直鎖状コポリマー}、及び溶融温度Ｔ_ｍ（単位℃）についての以下の関係を得ることができる。

【0038】

【数1】

【0039】

各積分データ点について、所与の温度で、累積エンタルピー曲線からのエンタルピー対その温度での直鎖状コポリマーの予想される融解熱の比率をとることによって、画分重量（fractional weight）をＤＳＣ曲線の各点に割り当てることができる。本方法は、エチレン／オクテンコポリマーに適用可能であるが、その他のポリマーに適合させ得る。ソフトセグメントＴｍは、エンタルピー画分重量対温度曲線における最大の位置として割り当てられる。

【0040】

曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定される。３ｍｍ厚のプラークを、試験のために小さな棒へと切断した。各試料について３つの試験片を試験し、平均値を曲げ弾性率値としてメガパスカル（ＭＰａ）で報告する。

【0041】

ガラス転移温度Ｔｇは、Ｂｅｒｎｈａｒｄ Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ、Ｔｈｅ Ｂａｓｉｓ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ、ｉｎ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ９２、２７８～２７９（Ｅｄｉｔｈ Ａ．Ｔｕｒｉ ｅｄ．，２ｄ ｅｄ．１９９７年）に記載されているように、試料の半分が液体の熱容量を獲得したＤＳＣの第２の加熱曲線から決定される。ガラス転移領域の下及び上から基線を引き、Ｔｇ領域を通して外挿する。試料の熱容量がこれらの基線の中間となる温度が、Ｔｇである。

【0042】

ポリマーの融点Ｔｍは、ＤＳＣ加熱曲線における最大熱流に対応する温度として決定される。

【0043】

ｇ／１０分でのメルトフローレート（Melt flow rate、ＭＦＲ）（プロピレン系ポリマーの場合）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２３０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定される。

【0044】

ｇ／１０分でのメルトインデックス（Melt index、ＭＩ）（Ｉ２）（エチレン系ポリマーの場合）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定される。

【0045】

ショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定される。２枚の３ｍｍ厚のプラークを、試験のために一緒に積み重ねた。ＰＯＥ皮革組成物（表２Ａ、表２Ｂ）については、荷重１ｋｇ、持続時間５秒を使用した。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーについては、１０秒の持続時間を使用した（表１Ｃのデータ）。

【発明を実施するための形態】

【0046】

本開示は、物品を提供する。一実施形態では、物品は、（Ａ）（ｉ）５１重量％～９０重量％のプロピレン系ポリマーと、（ｉｉ）ハードセグメント及びソフトセグメントを有する１０重量％～４９重量％のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーであって、２℃未満のソフトセグメント溶融温度（ＳＳ－Ｔｍ）を有する、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーと、から構成される組成物から構成される、最上層を含む。物品はまた、（Ｂ）織物から構成される最下層を含む。

【0047】

Ａ．最上層
（ｉ）プロピレン系ポリマー
最上層は、（ｉ）５１重量％～９０重量％のプロピレン系ポリマーと、（ｉｉ）ハードセグメント及びソフトセグメントを有する１０重量％～４９重量％のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーであって、２℃未満のソフトセグメント溶融温度（ＳＳ－Ｔｍ）を有する、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーと、を含む組成物から構成される。重量パーセントは、最上層の総重量に基づく。

【0048】

プロピレン系ポリマーは、（ｉ）プロピレンの重合単位、（ｉｉ）Ｃ_２コモノマー又はＣ_４～Ｃ_８α－オレフィンコモノマーの重合単位、及び（ｉｉｉ）任意の添加剤からなる。適切なコモノマーの非限定的な例としては、エチレン、ブテン、ヘキセン、及びオクテンが挙げられる。

【0049】

一実施形態では、プロピレン系ポリマーは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、又は全てを有するプロピレン／エチレンコポリマー樹脂である。
（ｉ）０．８５ｇ／ｃｃ～０．８７ｇ／ｃｃの密度、及び／又は
（ｉｉ）５．０ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、若しくは８ｇ／１０分～２５ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）、及び／又は
（ｉｉｉ）７５～９０若しくは８０～８９のショアＡ硬度値、及び／又は
（ｉｖ）プロピレン／エチレンコポリマーの総重量に基づいて、１０重量％～１５重量％のエチレン。

【0050】

好適なプロピレン／エチレンコポリマーの非限定的な例としては、Ｄｏｗ，Ｉｎｃ．から入手可能なＶＥＲＳＩＦＹ３３００及びＶＥＲＳＩＦＹ４３０１が挙げられる。

【0051】

（ｉｉ）エチレン／オクテンマルチブロックコポリマー
最上層は、１０重量％～４９重量％のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーを含む。重量パーセントは、最上層の総重量に基づく。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、ハードセグメント及びソフトセグメントを有する。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、２℃未満のソフトセグメント溶融温度（ＳＳ－Ｔｍ）を有する。

【0052】

「エチレン／オクテンマルチブロックコポリマー」という用語は、重合形態にあるエチレン及びオクテンコモノマー（及び任意の添加剤）からなるコポリマーであり、そのポリマーは、化学的特性又は物理的特性が異なる２つの重合モノマー単位（すなわち、エチレン及びオクテン）の複数のブロック又はセグメントによって特徴付けられ、そのブロックは、直鎖状の様式で結合（又は共有結合）しており、すなわち、ポリマーは、重合エチレン性官能基に関して端部同士で結合している化学的に区別された単位を含む。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーとしては、２つのブロック（ジブロック）及び３つ以上のブロック（マルチブロック）を有するブロックコポリマーが挙げられる。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、スチレンを含まない、そうでなければ除外している（すなわち、スチレンフリー）、及び／又はビニル芳香族モノマー、及び／又は共役ジエンを含まない、そうでなければ除外している。コポリマー中の「エチレン」又は「オクテン」又は「コモノマー」の量を指す場合、それは、その重合単位を意味していることが理解される。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、次の式（ＡＢ）ｎによって表され得、式中、ｎは、少なくとも１であり、好ましくは１超の整数、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、又はそれ以上であり、「Ａ」は、ハードブロック又はセグメントを表し、「Ｂ」は、ソフトブロック又はセグメントを表す。Ａ及びＢは、実質的に分岐状又は実質的に星形の方式とは対照的に、実質的に直鎖状の方式で、又は直鎖状の様式で、連結又は共有結合される。その他の実施形態では、Ａブロック及びＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布される。言い換えれば、ブロックコポリマーは、通常、次のような構造を有さない：ＡＡＡ－ＡＡ－ＢＢＢ－ＢＢ。一実施形態では、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、異なるコモノマー（複数可）を含む第３の種類のブロックを有さない。別の実施形態では、ブロックＡ及びブロックＢのそれぞれは、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマー又はコモノマーを有する。言い換えれば、ブロックＡもブロックＢも、残りのブロックとは実質的に異なる組成を有する先端セグメントなどの別個の組成の２つ以上のサブセグメント（又はサブブロック）を含まない。

【0053】

エチレンは、全エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの大部分のモル分率を構成する。エチレンは、全エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの少なくとも５０モル％（ｍｏｌ％）を構成する。一実施形態では、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの総モルに基づいて、５０モル％、又は６０モル％、又は６５モル％～８０モル％、又は８５モル％、又は９０モル％、又は９５モル％のエチレンと、相対量のオクテン、又は５モル％、又は１０モル％、又は１５モル％、又は２０モル％～３５モル％、又は４０モル％、又は５０モル％未満のオクテンと、を含有する。更なる実施形態では、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、５モル％～３０モル％のオクテン（及び９５モル％～７０モル％のエチレン）、又は１６モル％超～３０モル％のオクテン、又は１７モル％～２５モル％のオクテン（及び８３モル％～７５モル％のエチレン）を含有する。

【0054】

エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、様々な量の「ハード」セグメント及び「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、重合単位のブロックであり、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９０重量％超、又は９５重量％、又は９５重量％超、又は９８重量％超、最大１００重量％の量で存在している。言い換えれば、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、１０重量％未満、又は５重量％、又は５重量％未満、又は２重量％未満であり、最低でゼロであり得る。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、エチレンから誘導される全ての、又は実質的に全ての単位を含む。「ソフト」セグメントは、重合単位のブロックであり、コモノマー含有量（オクテンの含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、５重量％超、又は８重量％超、又は１０重量％超、又は１５重量％超である。一実施形態では、ソフトセグメントのコモノマー含有量は、２０重量％超、又は２５重量％超、又は３０重量％超、又は３５重量％超、又は４０重量％超、又は４５重量％超、又は５０重量％超、又は６０重量％超であり、最大１００重量％であり得る。

【0055】

ソフトセグメントは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマー中において、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの総重量の、１重量％、又は５重量％、又は１０重量％、又は１５重量％、又は２０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％、又は３５重量％、又は４０重量％、又は４５重量％～５５重量％、又は６０重量％、又は６５重量％、又は７０重量％、又は７５重量％、又は８０重量％、又は８５重量％、又は９０重量％、又は９５重量％、又は９９重量％で存在し得る。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在し得る。ソフトセグメントの重量百分率及びハードセグメントの重量百分率は、ＤＳＣ又はＮＭＲから得られたデータに基づいて計算され得る。このような方法及び計算は、例えば、米国特許第７，６０８，６６８号に開示されており、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。特に、ハードセグメント及びソフトセグメントの重量パーセントは、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，６０８，６６８号の第５７欄～第６３欄に記載されているように決定されてもよい。

【0056】

エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、直鎖状の様式で結合（又は共有結合）した２つ以上の化学的に異なる領域又はセグメント（「ブロック」と称される）を含み、すなわち、それはペンダント又はグラフト化された様式ではなく、重合エチレン性官能基に関して端と端で結合している化学的に区別された単位を含有する。ブロックは、組み込まれたコモノマーの量若しくは種類、密度、結晶化度の量、このような組成物のポリマーに起因し得る結晶子径、立体規則性の種類若しくは度合（アイソタクチック若しくはシンジオタクチック）、レジオ規則性若しくはレジオ不規則性、分枝の量（長鎖分枝若しくは超分枝を含む）、均質性、又は任意のその他の化学的特性若しくは物理的特性が異なる。連続的なモノマー添加、流動触媒、又はアニオン重合技術によって生成されるインターポリマーを含む、従来技術のブロックインターポリマーと比較して、本発明のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、一実施形態では、ポリマー多分散性（polydispersity、ＰＤＩ又はＭｗ／Ｍｎ又はＭＷＤ）、多分散ブロック長分布、及び／又はそれらの調製に使用される複数の触媒と組み合わせたシャトル剤（複数可）の効果による多分散ブロック数分布の両方の独特の分布によって、特徴付けられる。

【0057】

一実施形態では、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、連続プロセスで生成され、１．７～３．５、又は１．８～３、又は１．８～２．５、又は１．８～２．２の多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。バッチ又はセミバッチプロセスで生成される場合、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、１．０～３．５、又は１．３～３、又は１．４～２．５、又は１．４～２のＭｗ／Ｍｎを有する。

【0058】

なお、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなく、シュルツ・フロリー分布（Schultz-Flory distribution）に適合するＰＤＩ（又はＭｗ／Ｍｎ）を有する。本発明のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、多分散ブロック分布と、ブロックサイズの多分散分布と、の両方を有する。これにより、改善された識別可能な物理的特性を有するポリマー生成物が形成される。多分散ブロック分布の理論上の利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｅ（１９９８年）５７（６），ｐｐ．６９０２－６９１２、及びＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７年）１０７（２１），ｐｐ．９２３４－９２３８において以前にモデル化され、考察されている。

【0059】

一実施形態では、本発明のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、ブロック長の最確分布を有する。

【0060】

本発明の組成物において使用される本エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの別個のサブセットである。本発明のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、その他のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーのソフトセグメント中に存在するオクテンの量と比較した場合に、増加したソフトセグメントオクテンの組み込みを示す。２℃未満の本発明のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーのＳＳ－Ｔｍは、その中に存在する増加したソフトセグメントオクテンの組み込みの結果である。２℃未満のＳＳ－Ｔｍをもたらす、ソフトセグメント中の高いオクテンを有する本発明のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、２℃超のＳＳ－Ｔｍである、ソフトセグメント中のより低いオクテンを有するエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーと比較して、本発明の組成物に必要とされる柔軟性とベーリー屈曲耐性とのバランスを可能にする。本発明のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、又は－３０℃～２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、又は非晶質である（Ｔｍを伴わない）ソフトセグメントは、以後、互換的に「ソフト－ＯＢＣ」と称される。

【0061】

一実施形態では、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、ハードセグメント及びソフトセグメントを有し、エチレンモノマー及びオクテンコモノマー（及び任意の添加剤）のみからなり、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマー（ソフト－ＯＢＣ）は、以下の特性のうちの１つ、いくつか、又は全てを有する。
（ｉ）２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、若しくは－３０℃～２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、若しくは非晶質ソフトセグメント、及び／又は
（ｉｉ）ソフトセグメント中２１モル％～３５モル％、若しくは２２モル％～３０モル％のオクテン、及び／又は
（ｉｉｉ）エチレン／オクテンマルチブロックコポリマー中１６モル％超～２５モル％のオクテン、及び８４モル％～７５モル％のエチレン、及び／又は
（ｉｖ）－７０℃～－６０℃、若しくは－７０℃～－６６℃のＴｇ、及び／又は
（ｖ）０．８５５ｇ／ｃｃ～０．８８０ｇ／ｃｃの密度、及び／又は
（ｖｉ）１１５℃～１２５℃のＴｍ、及び／又は
（ｖｉｉ）０．１ｇ／１０分～６．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、及び／又は
（ｖｉｉｉ）１．７～３．５のＭｗ／Ｍｎ、及び／又は
（ｉｘ）ブロックの多分散分布及びブロックサイズの多分散分布。

【0062】

Ｂ．織物最下層
本発明の物品は、最上層に加えて織物最下層を含む。「織物」とは、天然繊維、人工繊維、及びこれらの組み合わせのネットワークから構成された可撓性材料である。織物としては、生地及び布が挙げられる。織物は、織られたもの、不織のもの、編まれたもの、平織のもの、又はスパンボンドのものであってもよい。天然繊維の非限定的な例としては、綿、羊毛、麻、絹、及びこれらの組み合わせが挙げられる。人工繊維の非限定的な例としては、ポリエステル（polyesters、ＰＥＴ）、ポリアミド（ナイロン）、アクリル、ポリオレフィン、ポリウレタン（例えば、スパンデックス材料）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0063】

一実施形態では、織物は、不織織物である。

【0064】

一実施形態では、織物は、マイクロファイバー不織織物である。「マイクロファイバー」織物は、直径が１００マイクロメートル以下の繊維を含有する生地である。

【0065】

一実施形態では、織物は、０．２０ｇ／ｃｃ、又は０．２５ｇ／ｃｃ～０．２７ｇ／ｃｃ、又は０．３０ｇ／ｃｃ、又は０．３１ｇ／ｃｃ、又は０．３２ｇ／ｃｃ、又は０．３５ｇ／ｃｃ、又は０．４０ｇ／ｃｃ、又は０．５０ｇ／ｃｃの密度を有する。

【0066】

一実施形態では、織物は、０．１デニール、又は０．３デニール、又は１デニール、又は２デニール、又は３デニール～４デニール、又は５デニール、又は６デニール、又は７デニール、又は８デニール、又は９デニール、又は１０デニールのサイズを有する繊維を含有する。別の実施形態では、織物は、１０デニール以下のサイズを有する繊維を含有する。

【0067】

一実施形態では、織物は、０．２ｍｍ、０．５ｍｍ、又は１．０ｍｍ～１．５ｍｍ、又は２．０ｍｍの厚さを有する。

【0068】

一実施形態では、織物は、以下の特性のうちの１つ、いくつか、又は全てを有する不織織物である。
（ａ）０．２０ｇ／ｃｃ、若しくは０．２５ｇ／ｃｃ～０．３２ｇ／ｃｃ、若しくは０．３５ｇ／ｃｃの密度、及び／又は
（ｂ）１デニール、若しくは３デニール～５デニールの繊維サイズ、及び／又は
（ｃ）０．２ｍｍ、０．５ｍｍ、若しくは１．０ｍｍ～１．５ｍｍ、若しくは２．０ｍｍの厚さ。

【0069】

一実施形態では、織物は、ポリエステル、ポリエチレン及び／又はポリプロピレンから構成される生地である。生地は、予備積層処理、例えば、コロナ表面処理、含浸等を受け、最上層は、最上層と最下層との間に介在層又は介在構造が存在しないように最上層が最下層に直接接触するように、生地に熱積層される。

【0070】

織物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。

【0071】

一実施形態では、物品は、（Ａ）最上層及び（Ｂ）織物を含有する最下層を含有する。最上層は、最下層に直接接触する。最上層（Ａ）は、（ｉ）５１重量％～９０重量％、又は５５重量％～８０重量％、又は５５重量％～６５重量％のプロピレン／エチレンコポリマーを含有する。プロピレン／エチレンコポリマーは、０．８５ｇ／ｃｃ～０．８７ｇ／ｃｃの密度、及び５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、又は８ｇ／１０分～３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。最上層（Ａ）はまた、（ｉｉ）４９重量％～１０重量％、若しくは４５重量％～２０重量％、若しくは４５重量％～３５重量％の、２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、又は－３０℃～２℃未満のＳＳ－Ｔｍを有するソフト－ＯＢＣ、あるいは非晶質ソフトセグメントを含む。ソフト－ＯＢＣは、ソフトセグメント中に２１モル％～３５モル％のオクテン、又は２２モル％～３０モル％のオクテンを含む。最上層は、６０，０００超、又は６５，０００～１５０，０００、又は７５，０００～１５０，０００、又は８０，０００～１５０，０００、又は８７，０００～１５０，０００、又は９０，０００～１４０，０００のベーリー屈曲耐性値を有する。最上層の組成物は、８０未満、又は５５～７５のショアＡ硬度値を有する。

【0072】

一実施形態では、物品は、（Ａ）最上層及び（Ｂ）織物を含有する最下層を含有する。最上層は、最下層に直接接触する。最上層（Ａ）は、（ｉ）５１重量％～９０重量％、又は５５重量％～８０重量％、又は５５重量％～６５重量％のプロピレン／エチレンコポリマーを含有する。プロピレン／エチレンコポリマーは、０．８５ｇ／ｃｃ～０．８７ｇ／ｃｃの密度、及び５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、又は８ｇ／１０分～３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。最上層（Ａ）はまた、
（ａ）２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、又は－３０℃～２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、又は非晶質ソフトセグメントを有する第１のソフト－ＯＢＣ、及び
（ｂ）第１のソフト－ＯＢＣとは異なる第２のソフト－ＯＢＣであって、２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、又は－３０℃～２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、又は非晶質ソフトセグメントを有する第２のソフト－ＯＢＣを含む。第１ソフト－ＯＢＣ及び第２ソフト－ＯＢＣはそれぞれ、ソフトセグメント上に２１モル％～３５モル％、又は２２モル％～３０モル％のオクタンを含む。構成成分（ａ）及び構成成分（ｂ）を合わせた量は、最上層（Ａ）の４９重量％～１０重量％、又は４５重量％～２０重量％、又は４５重量％～３５重量％の量で存在する。重量パーセントは、最上層（Ａ）の総重量に基づく。最上層（Ａ）は、６０，０００超、又は６５，０００～１５０，０００、又は７５，０００～１５０，０００、又は８０，０００～１５０，０００、又は８７，０００～１５０，０００、又は９０，０００～１４０，０００のベーリー屈曲耐性値を有する。最上層の組成物は、８０未満、又は５５～７５のショアＡ硬度値を有する。

【0073】

Ｃ．中間発泡体層
一実施形態では、物品は、最上層（Ａ）及び最下層（Ｂ）に加えて、中間発泡体層（Ｃ）を含む。中間層（Ｃ）は、最上層（Ａ）と最下層（Ｂ）との間に配置されている。中間発泡体層（Ｃ）は、最上層（Ａ）及び／又は最下層（Ｂ）と直接接触する。一実施形態では、中間発泡体層（Ｃ）は、最上層（Ａ）に直接接触し、最下層（Ｂ）に直接接触する。中間発泡体層（Ｃ）は、（ｉ）５１重量％～９０重量％のプロピレン系ポリマーと、（ｉｉ）１０重量％～４９重量％の、２℃未満のＳＳ－Ｔｍを有するソフト－ＯＢＣと、を含む組成物から構成される。重量パーセントは、中間発泡体層（Ｃ）の総重量に基づく。

【0074】

一実施形態では、中間発泡体層（Ｃ）は、任意の従来の混合装置、例えば、バンバリーニーダ（Banbury kneader）又は任意の好適な押出成形機中で、実質的に均質な混合物を生成する条件下及び時間にわたって個々の構成成分を互いにブレンド又は配合し、従来の装置及び条件を使用して混合物をカレンダー加工してシートを形成し、次に、従来の積層装置及び条件を使用してシートを最上層及び／又は織物最下層に熱積層することによって、調製される。中間発泡体層は、典型的には、それが最上層（Ａ）及び織物最下層（Ｂ）に積層された後まで、発泡条件にさらされない。発泡条件は、非常に微細で規則的な気泡が層全体にわたって形成されるようなものである。典型的な発泡条件としては、２００℃以上のオーブン温度及び６０～１２０秒のオーブン滞留時間が挙げられる。発泡体効率［すなわち、元の（非発泡）体積に対する発泡体積の比］は、厚さ比に基づき、典型的には、１．５～５、又は２～３である。

【0075】

一実施形態では、物品は、（Ａ）最上層及び（Ｂ）織物を含有する最下層、並びに（Ｃ）中間発泡体層を含有する。発泡体層（Ｃ）は、最上層（Ａ）と織物最下層（Ｂ）との間にある。最上層（Ａ）は中間発泡体層（Ｃ）と直接接触し、中間発泡体層（Ｃ）は織物最下層（Ｂ）と直接接触する。最上層（Ａ）及び中間発泡体層（Ｃ）はそれぞれ、（ｉ）５１重量％～９０重量％、又は５５重量％～８０重量％、又は５５重量％～６５重量％のプロピレン／エチレンコポリマーを含有する。最上層（Ａ）中のプロピレン／エチレンコポリマー及び中間発泡体層（Ｃ）中のプロピレン／エチレンコポリマーは、同じであっても異なっていてもよい。最上層（Ａ）中のプロピレン／エチレンコポリマー及び中間発泡体層（Ｃ）中のプロピレン／エチレンコポリマーはそれぞれ、０．８５ｇ／ｃｃ～０．８７ｇ／ｃｃの密度、及び５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、又は８ｇ／１０分～３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。最上層（Ａ）及び中間発泡体層（Ｃ）はそれぞれ、（ｉｉ）４９重量％～１０重量％、又は４５重量％～２０重量％、又は４５重量％～３５重量％のソフト－ＯＢＣを含有する。層（Ａ）中のソフト－ＯＢＣ及び中間発泡体層（Ｃ）中のソフト－ＯＢＣは、同じであっても異なっていてもよい。最上層（Ａ）中のソフト－ＯＢＣ及び中間発泡体層（Ｃ）中のソフト－ＯＢＣはそれぞれ、２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、又は－３０℃～２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、又は非晶質ソフトセグメントを有する。最上層（Ａ）中のソフト－ＯＢＣ及び中間発泡体層（Ｃ）中のソフト－ＯＢＣはそれぞれ、ソフトセグメント中に２１モル％～３５モル％、又は２２モル％～３０モル％のオクテンを含有する。

【0076】

一実施形態では、物品は、（Ａ）最上層、（Ｂ）織物を含有する最下層、及び（Ｃ）中間発泡体層を含有する。発泡体層（Ｃ）は、最上層（Ａ）と織物最下層（Ｂ）との間にある。最上層（Ａ）は中間発泡体層（Ｃ）と直接接触し、中間発泡体層（Ｃ）は最下層と直接接触する。最上層（Ａ）及び中間発泡体層（Ｃ）はそれぞれ、（ｉ）５１重量％～９０重量％、又は５５重量％～８０重量％、又は５５重量％～６５重量％のプロピレン／エチレンコポリマーを含有する。最上層（Ａ）中のプロピレン／エチレンコポリマー及び中間発泡体層（Ｃ）中のプロピレン／エチレンコポリマーは、同じであっても異なっていてもよい。最上層（Ａ）及び中間発泡体層（Ｃ）中のプロピレン／エチレンコポリマーはそれぞれ、０．８５ｇ／ｃｃ～０．８７ｇ／ｃｃの密度、及び５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。最上層（Ａ）はまた、（ｉｉ）１０重量％～４９重量％の、２℃未満のＳＳ－Ｔｍ又は－３０℃～２℃未満のＳＳ－Ｔｍを有するソフト－ＯＢＣを含む。中間発泡体層（Ｃ）はまた、
（ａ）２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、又は－３０℃～２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、又は非晶質ソフトセグメントを有する第１のソフト－ＯＢＣ、及び
（ｂ）第１のソフト－ＯＢＣとは異なる第２のソフト－ＯＢＣであって、２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、又は－３０℃～２℃未満のＳＳ－Ｔｍ、又は非晶質ソフトセグメントを有する第２のソフト－ＯＢＣを含む。最上層（Ａ）中のソフト－ＯＢＣ、中間発泡体層（Ｃ）中の第１のソフト－ＯＢＣ、中間発泡体層（Ｃ）中の第２のソフト－ＯＢＣはそれぞれ、ソフトセグメント中に２１モル％～３５モル％、又は２２モル％～３０モル％のオクテンを含有する。合わされた構成成分（ａ）及び構成成分（ｂ）は、最上層の４９重量％～１０重量％、又は４５重量％～２０重量％、又は４５重量％～３５重量％の量で、中間発泡体層（Ｃ）中に存在する。重量パーセントは、中間発泡体層（Ｃ）の総重量に基づく。

【0077】

Ｄ．添加剤
最上層及び／又は中間発泡体層は、１つ以上の任意の添加剤を含んでもよい。好適な添加剤の非限定的な例としては、酸化防止剤、硬化剤、架橋助剤、増強溶剤及び抑制剤、加工助剤、紫外線吸収剤又は安定剤、帯電防止剤、核形成剤、スリップ剤、可塑剤、潤滑剤、粘度調整剤、粘着付与剤、粘着防止剤、界面活性剤、エキステンダー油、酸掃去剤、顔料及び／又は染料、並びに金属不活性化剤が挙げられる。存在する場合、添加剤（複数可）は、各それぞれの個々の層－最上層及び中間発泡体層の総重量に基づいて、０．０１重量％～１０重量％未満、又は０．１重量％～５重量％未満、又は０．１重量％～１．０重量％未満の量で存在する。

【0078】

一実施形態では、最上層（Ａ）及び織物最下層（Ｂ）を有する２層物品、並びに／又は最上層（Ａ）、織物最下層（Ｂ）、及び中間発泡体層（Ｃ）を有する３層物品は、プライマー層及びトップコーティング層を更に含む。トップコーティング層が物品の最外層であるように、プライマー層は最上層に直接接触し、トップコーティング層はプライマー層に直接接触する。プライマー層は、最上層にプライマー（例えば、塩素化ポリプロピレン（chlorinated polypropylene、ＣＰＰ）を適用することによって形成される。続いて、ポリウレタンをプライマー層に適用する。織物最下層は、物品（すなわち、合成皮革）の成形を維持し、物品に機械的特性を提供する。織物最下層はまた、中間発泡体層（存在する場合）の発泡の安定性を提供する。中間発泡体層は、存在する場合、物品の多層構造に可撓性、緩衝性、柔軟性、断熱性、軽量性、及び手触りを提供する。最上層は、紫外線、熱及びその他の風化因子に対する保護を提供する。最上層はまた、印刷、エンボス加工、色及び／又は光沢などの可視機能性を有してもよい。トップコーティング層の目的は、最上層に保護を提供すること、並びに引掻き傷、傷及び摩耗から物品を保護すること、テキスト及びデザインのための表面を提供すること、並びに物品に審美的に心地よい仕上げを与えること、である。プライマー層の目的は、トップコーティング層の最上層への付着を容易にすることである。

【0079】

本物品は、合成皮革（すなわち、ＰＯＥ皮革）として多くの有用な用途を見出す。したがって、本物品の非限定的な例としては、衣類（シャツ、ブラウス、スラックス、スカート、ドレス、コート、ジャケット、靴、ブーツ、帽子）、財布、手荷物、自動車内装（自動車シート、内装ドアパネル、ダッシュボード）、及び家具（椅子、ソファ）が挙げられる。

【0080】

限定するものではなく例として、本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例において詳述する。

【実施例】

【0081】

本発明の実施例及び比較試料で使用される材料を、下記の表１Ａ～表１Ｃに示す。

【0082】

【表1】

【0083】

【表2】

【0084】

【表3】

^＊非晶質ソフトセグメント

【0085】

ブラベンダ混合及び圧縮成形
設定温度１８０℃、ロータ速度３０ｒｐｍで、ＰＯＥ樹脂をブラベンダミキサに供給した。２分後、ロータ速度を５０ｒｐｍに上げた。混合を５０ｒｐｍで更に６分間続けた。化合物を収集し、次の使用のために平らなパイ形状にプレスした。

【0086】

ブラベンダ混合からの化合物を圧縮成形して、厚さ１．１ｍｍのプラークにした。化合物を１８０℃で５分間予熱し、次に、脱気し、続いて１８０℃で更に５分間のプレスプロセスを行った。室温まで下げた後、プラークを型から取り出した。得られたプラークを更に試験に必要な形状及びサイズに切断した。

【0087】

表２Ａ～表２Ｂは、本発明の実施例（ＩＥ）及び比較試料（ＣＳ）の組成物及び性能を提供する。

【0088】

【表4】

【0089】

【表5】

【0090】

表２Ａ～表２Ｂは、本発明の実施例１～実施例７（ＩＥ１～ＩＥ７）及び比較試料１～比較試料１９（ＣＳ１～ＣＳ１９）の組成及び特性を提供する。本発明の各実施例は、プロピレン／エチレンコポリマー（Ｖｅｒｓｉｆｙ樹脂）及びソフト－ＯＢＣを含む。比較試料は、純プロピレン／エチレンコポリマー（Ｖｅｒｓｉｆｙ樹脂）、プロピレン／エチレンコポリマー（Ｖｅｒｓｉｆｙ樹脂）とその他のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマー（ＩＮＦＵＳＥ樹脂）とのブレンド、エチレン／オクテンコポリマー（ＥＮＧＡＧＥ樹脂）、及び１種のＥＰＤＭ（ＮＯＲＤＥＬ樹脂）、並びにプロピレン／エチレンコポリマー（Ｖｅｒｓｉｆｙ４３０１樹脂）と５０重量％以上のソフト－ＯＢＣとのブレンドを含む。

【0091】

純Ｖｅｒｓｉｆｙ３３００樹脂（ＣＳ１）及び純Ｖｅｒｓｉｆｙ４３０１樹脂（ＣＳ２）はそれぞれ、許容可能なベーリー屈曲耐性値を有する（各樹脂は、ベーリー屈曲耐性値＞１００ｋを有する）。しかしながら、純Ｖｅｒｓｉｆｙ３３００樹脂及び純Ｖｅｒｓｉｆｙ４３０１はそれぞれ、８０超のショアＡ硬度値を有し、これは、合成皮革用途に適したショアＡ硬度値の上限を超え、純Ｖｅｒｓｉｆｙ３３００及び純Ｖｅｒｓｉｆｙ４３０１を合成皮革用途に適さないものにする。

【0092】

ＩＥ１～ＩＥ７では、３つの異なるソフト－ＯＢＣをＶｅｒｓｉｆｙ３３００樹脂及びＶｅｒｓｉｆｙ４３０１樹脂とブレンドした。ＩＥ１～ＩＥ７中のソフト－ＯＢＣ含量は、組成物の総重量に基づいて２０重量％～４５重量％の範囲である。表２Ａ～表２Ｂは、ＩＥ１～ＩＥ７についてのベーリー屈曲耐性値が、純Ｖｅｒｓｉｆｙ３３００樹脂（ＣＳ１）及び純Ｖｅｒｓｉｆｙ４３０１樹脂（ＣＳ２）についてのベーリー屈曲耐性値と同じであるか、又は類似していることを示す。しかしながら、表２Ａ～表２Ｂは、ＩＥ１～ＩＥ７が、Ｖｅｒｓｉｆｙ３３００樹脂（ＣＳ１）及び純Ｖｅｒｓｉｆｙ４３０１樹脂（ＣＳ２）と比較して、柔軟性の改善（８０未満のショアＡ値、及び３０ＭＰａ未満の曲げ弾性率）を提示することを示す。ＩＥ１～ＩＥ７の改善された柔軟性は、ソフト－ＯＢＣの存在に起因する。

【0093】

ＣＳ１７及びＣＳ１８では、ソフト－ＯＢＣ１（ＩＮＦＵＳＥ９０７７樹脂）の含有量をそれぞれ５０％及び６０％に増加させたが、これは、不十分なベーリー屈曲耐性値、すなわち、６０，０００未満のベーリー屈曲耐性値をもたらした（ＣＳ１７～１９ｋ、ＣＳ１８～１７ｋ）。ソフト－ＯＢＣが５０重量％未満である場合、ソフト－ＯＢＣは不連続相であり、プロピレン／エチレンコポリマーは連続相であり、それによって、プロピレン／エチレンコポリマー（Ｖｅｒｓｉｆｙ樹脂）は主に、ベーリー屈曲に抵抗することに関与する。特定の理論に束縛されるものではないが、転相は、組成物が５０重量％以上のソフト－ＯＢＣを含有する場合に発生し、それによって、ソフト－ＯＢＣは、図１に示すような連続相になると考えられる。図１（左）は、ＩＥ７（４０重量％のソフト－ＯＢＣ１）のＳＥＭを示し、図１（右）は、ＣＥ１８（６０重量％のソフト－ＯＢＣ１）を示し、各組成物は、１００重量％までの補足量のＶｅｒｓｉｆｙ４３０１（明るい領域）樹脂を含有する。ソフト－ＯＢＣが連続相（暗い領域）である場合（ＣＳ１８、図１右）、連続相であるソフト－ＯＢＣはプロピレン／エチレンコポリマー（Ｖｅｒｓｉｆｙ樹脂）よりも屈曲亀裂を受けやすいので、ベーリー屈曲耐性値は低下する（ＣＳ１８のベーリー屈曲耐性値１７，０００）。

【0094】

表２Ｂは、プロピレン／エチレンコポリマー（Ｖｅｒｓｉｆｙ３３００樹脂）とブレンドされたその他のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマー（ＩＮＦＵＳＥ樹脂）及びエチレン／オクテンコポリマー（ＥＮＧＡＧＥ樹脂）を示す（ＣＳ３～ＣＳ１６を参照のこと）。ＣＳ３～ＣＳ１６のそれぞれは、許容できないほど低いベーリー屈曲耐性値、すなわち、６０，０００未満のベーリー屈曲耐性値を示す。

【0095】

特定の理論に束縛されるものではないが、ソフト－ＯＢＣは、プロピレン／エチレンコポリマーにおける同じ添加量で、その他のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーのドメインサイズと比較して、より小さいドメインサイズをもたらすと考えられる。図２は、その他のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマー（４０重量％のＩＮＦＵＳＥ９１０７樹脂を有するＣＳ６）のドメインサイズと比較してより小さいドメインサイズを有するソフト－ＯＢＣ（４０重量％のソフト－ＯＢＣ１を有するＩＥ１）を示す。

【0096】

要約すると、プロピレン／エチレンコポリマー（Ｖｅｒｓｉｆｙ樹脂）と１０～４９重量％のソフト－ＯＢＣとのブレンドが、６０，０００超のベーリー屈曲耐性値及び８０未満のショアＡ硬度値を有する組成物を提供することが、予想外に見出された。逆に、プロピレン／エチレンコポリマー（Ｖｅｒｓｉｆｙ樹脂）とその他のエチレン／オクテンマルチブロックコポリマー（ＩＮＦＵＳＥ樹脂）又はエチレン／オクテンコポリマー（ＥＮＧＡＧＥ樹脂）とのブレンドは、ベーリー屈曲耐性値の低下（６０，０００未満）をもたらした。

【0097】

本開示は、本明細書に含まれる実施形態及び例示に限定されず、実施形態の一部、及び異なる実施形態の要素の組み合わせを含むそれらの実施形態の変更された形態を、以下の特許請求の範囲に該当する範囲で含むことが、特に意図されている。

【図1】

【図2】

【図3】

【国際調査報告】