特表 2024-515641 包装材料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-04-10

(54)【発明の名称】包装材料

(51)【国際特許分類】

   B65D 65/40 20060101AFI20240403BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20240403BHJP

   B32B 23/00 20060101ALI20240403BHJP

   B32B 27/36 20060101ALI20240403BHJP

   B32B 9/02 20060101ALI20240403BHJP

【ＦＩ】

B65D65/40 D BRQ

B32B27/00 H

B32B23/00

B32B27/36

B32B9/02

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023563099

(86)(22)【出願日】2022-04-15

(85)【翻訳文提出日】2023-12-05

(86)【国際出願番号】 EP2022060176

(87)【国際公開番号】W WO2022219183

(87)【国際公開日】2022-10-20

(31)【優先権主張番号】LU500047

(32)【優先日】2021-04-16

(33)【優先権主張国・地域又は機関】LU

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】519176500

【氏名又は名称】ソルマルテック・ソシエテ・アノニム

【氏名又は名称原語表記】ＳＯＲＥＭＡＲＴＥＣ Ｓ．Ａ．

(74)【代理人】

【識別番号】100145403

【弁理士】

【氏名又は名称】山尾 憲人

(74)【代理人】

【識別番号】100156122

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤 剛

(72)【発明者】

【氏名】ロマーノ，イゴル

(72)【発明者】

【氏名】リィ，フェイ

【テーマコード（参考）】

3E086

4F100

【Ｆターム（参考）】

3E086AB01

3E086AD01

3E086BA04

3E086BA13

3E086BA14

3E086BA15

3E086BA24

3E086BA29

3E086BA33

3E086BA35

3E086BB01

3E086BB02

3E086BB05

3E086BB55

3E086BB62

3E086BB90

3E086CA01

3E086DA08

4F100AA20

4F100AA25E

4F100AB02

4F100AB17E

4F100AB24E

4F100AC03B

4F100AJ03

4F100AJ03A

4F100AJ04

4F100AJ04A

4F100AJ04B

4F100AJ06A

4F100AJ07A

4F100AK21

4F100AK25B

4F100AK41

4F100AK41A

4F100AK51

4F100AK51A

4F100AL06A

4F100AR00C

4F100AR00D

4F100AR00E

4F100BA02

4F100BA03

4F100BA04

4F100BA07

4F100CA06C

4F100CA12

4F100CA12A

4F100CA23B

4F100EJ38

4F100GB15

4F100GB23

4F100HB31

4F100JC00

4F100JC00A

4F100JD02D

4F100JD03

4F100JD04

4F100JD14C

4F100YY00B

(57)【要約】

抗菌活性および／または抗真菌活性を有する活性剤の放出用の少なくとも１つの層（２、６）であって、気体または蒸気状態でのその放出を可能にする生分解性ポリマー材料中に分散または溶解した前記活性剤を含む層、およびナノセルロースを含む少なくとも１つのコーティング層（４、４ａ、４ｂ）を含む多層構造を有する包装材料；包装は、好ましくはセルロース、デンプンベースの材料、ポリヒドロキシアルカノエートポリマーまたはポリブチレンサクシネートポリマーから選択される材料である構造基材を含むことができる；包装材料は、酸素掃去層およびガスバリア層をさらに含むことができる。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

－抗菌活性および／または抗真菌活性を有する活性剤の放出用の少なくとも１つの層（２、６）であって、好ましくはキトサン、アルギネート、デンプンおよびナノセルロースならびにそれらの混合物から選択される多糖類、ポリヒドロキシアルカノエートおよびポリブチレンサクシネート並びにそれらの混合物から成る群から選択される生分解性ポリマー材料中に分散または溶解した前記活性剤を含む層、および
－少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％のナノセルロース含有量を有するナノセルロースを含む少なくとも１つのコーティング層（４、４ａ、４ｂ）
を含む多層構造を有する包装材料。

【請求項2】

ナノセルロースを含む前記少なくとも１つのコーティングが、水、またはポリヒドロキシアルカノエート、ポリブチレンサクシネートおよびポリアクリル酸ポリマー並びにそれらの混合物から選択されるポリマー、またはハイドロタルサイトおよびモンモリロナイト並びにそれらの混合物から選択されるフィラー、または抗菌もしくは抗真菌特性を有する活性剤をさらに含み、ナノセルロースの含有量が、前記水、ポリマー、フィラーまたは活性剤の含有量と合わせて合計で前記コーティングの最大１００重量％である、請求項１に記載の包装材料。

【請求項3】

セルロース材料、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリブチレンサクシネートまたはそれらの共重合体、ポリ（ε－カプロラクトン）（ＰＣＬ）、および脂肪族ポリエステルまたは脂肪族－芳香族ポリエステルなどの生分解性ポリマーを任意選択で含むデンプンベースの材料並びにそれらの混合物から成る群から選択される材料を含む、またはから成る構造基材（２）を含む請求項１または２に記載の包装材料であって、前記基材が任意選択で前記活性剤またはその混合物を含み、ナノセルロース（４、４ａ、４ｂ）を含む前記コーティング層がコーティングとして前記基材（２）の少なくとも１つの面に適用され、活性剤の放出用の前記層（６）が、使用時に前記包装材料に包装された製品に面するよう意図された前記包装材料の側の前記包装材料の表面層である、材料。

【請求項4】

活性剤の放出用の前記層（６）におよび／または前記基材層（２）に含まれる前記活性剤が、グレープフルーツ種子抽出物、レモンの皮またはリモネン精油、ティーツリー油、桂皮油、タイム油、エタノール粉末およびそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の包装材料。

【請求項5】

前記活性剤が、活性剤の放出用の前記層におよび／または前記基材に、生分解性ポリマー材料の重量を基準として１～６０重量％、好ましくは５～４０重量％の量で含まれる、請求項４に記載の包装材料。

【請求項6】

活性剤の放出用の前記層（６）が、エタノール粉末と、ポリエチレングリコールまたはシクロデキストリンとグラフトされたキトサン、およびキトサンとポリエチレングリコールの混合物から選択される生分解性ポリマー成分とを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の包装材料。

【請求項7】

ナノセルロース（４、４ａ、４ｂ）を含む前記コーティング層が、エステル化、アミド化、またはエーテル化によってＣＨ_２ＯＨ基において場合によっては修飾されたセルロースナノファイバー（ＣＮＦ）、ナノ結晶セルロース（ＣＮＣ）、またはバクテリアナノセルロース（ＢＮＣ）およびそれらの混合物を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の包装材料。

【請求項8】

ナノセルロースを含む前記コーティング層が抗菌剤を含む、請求項７に記載の包装材料。

【請求項9】

包装材料で作られたパッケージのヘッドスペース内の酸素の濃度を低減するように構成される、酸素掃去活性（酸素掃去剤）を有するコーティング層（８）をさらに含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の包装材料。

【請求項10】

酸素掃去活性を有する前記コーティング層（８）が、鉄または酸化鉄およびシリカを含む生分解性ラッカーから得られることを特徴とする請求項９に記載の包装材料。

【請求項11】

酸素掃去活性を有する前記コーティング層（８）が、有機溶媒または水中に、メソポーラスシリカ、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、鉄、アスコルビン酸ナトリウム、および任意選択で塩化ナトリウムを含む溶液から得られる、請求項９に記載の包装材料。

【請求項12】

前記酸素掃去層（８）が、前記基材（２）と活性剤の放出用の前記層（６）との間に挿入されている、請求項９～１１のいずれか一項に記載の包装材料。

【請求項13】

ワニスまたはポリマーラッカーを使用して得られるバリアコーティング層（１０）をさらに含む請求項１～１２のいずれか一項に記載の包装材料であって、溶媒中または無溶媒で、フィロケイ酸塩またはハイドロタルサイトのフィラーを、好ましくは前記ラッカーまたはワニスの重量を基準にして３～３０重量％の量で含む、材料。

【請求項14】

前記ラッカーまたはワニスが、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）、デンプンおよびナノセルロース、並びにそれらの混合物から成る群から選択される生分解性ポリマー成分を含む、請求項１３に記載の包装材料。

【請求項15】

活性剤の放出用の前記少なくとも１つの層において、前記生分解性ポリマー材料が、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）（３ＨＢ）、ポリ（４－ヒドロキシブチレート）（４ＨＢ）、ポリ（３－ヒドロキシバレレート）（３ＨＶ）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバレレート)、ポリ（ヒドロキシブチレート－ｃо－ヒドロキシヘキサノエート)、ポリ（３－ヒドロキシ－ｃｏ－４－ヒドロキシブチレート）およびそれらの混合物から成る群から選択されるポリ（ヒドロキシアルカノエート）である、請求項１～１４のいずれか一項に記載の包装材料。

【請求項16】

－抗菌活性および／または抗真菌活性を有する活性剤を任意選択で含む構造基材（２）、
－前記構造基材（２）の片面または両面に適用されたナノセルロース（４、４ａ、４ｂ）を含む前記コーティング層、
－前記包装された製品に面するよう意図された前記包装の側に表面層として適用された、または任意選択で前記包装された製品に面しているその側が前記包装内部の前記活性剤の放出を邪魔しないもしくは妨げない追加の層で被覆された、少なくとも１つの活性剤の放出用の層（６）、および
－好ましくは、活性剤の放出用の前記層（６）と前記基材（２）との間、もしくは前記包装された製品に面している側の前記基材（２）に適用される場合、ナノセルロースを含む層（４ｂ）と活性剤の放出用の前記層（６）との間の中間層として適用される、前記パッケージのヘッドスペース内の酸素濃度を低減するための酸素掃去層（８）
を含む、請求項１～１５のいずれか一項に記載の包装材料。

【請求項17】

前記基材（２）のコーティングとして、または前記ナノセルロースを含む層（４）のコーティングとして、使用時に前記包装材料中に包装された前記製品に対して反対側の前記包装の側に適用される、ガスバリア性を有するコーティング層（１０）をさらに含む、請求項１６に記載の包装材料。

【請求項18】

外部コーティング層として、銀イオン、銅イオンまたはＺｎＯ粒子から選択される抗菌物質を含む保護コーティング（１２）をさらに含む、請求項１６または１７に記載の包装材料。

【請求項19】

請求項１～１８のいずれか一項に記載の包装材料中に、食品、特にベーカリー製品、チルド製品または菓子製品を含む包装。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、抗菌性および抗真菌性、特にカビ生育抑制特性を有する食品用包装材料に関する。

【0002】

より具体的には、本発明は、「アクティブ」包装システムに使用するためのフィルムまたはシートの形態の材料であって、その中に包装された食品の表面の微生物の生育を抑制することができる材料に関する。

【背景技術】

【0003】

アクティブ包装システムに関連して、欧州特許出願公開第３５６９６４４号明細書には、抗菌物質または防カビ物質（ポリマー中に分散している）を含むポリマー材料のベース層（コア層）、該ベース層の一方の面に適用されたフィロケイ酸塩またはハイドロタルサイトナノフィラーを含むポリマーラッカーまたはワニスによって形成されたコーティング、および該コア層の他方の面に適用された抗菌剤および／または抗真菌剤のアクティブ放出システムを構成するコーティングであって、封入エタノールおよびポリマー成分並びに任意選択で酸素掃去活性を有するコーティング層を含むコーティング、を含む包装材料が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】欧州特許出願公開第３５６９６４４号明細書

【発明の概要】

【0005】

本発明の目的は、食品が包装材料と密着している場合、および食品とこの材料によって形成された包装材料との間にヘッドスペースがある場合の両方において、食品上の微生物、真菌およびカビの生育を抑制するまたは遅らせることができるアクティブ包装を実現するための改良された包装フィルムまたはシートを提供することである。

【0006】

本発明の別の目的は、前記包装材料から作られた包装のヘッドスペースへの抗菌剤および抗真菌剤の蒸気の持続的かつ制御された放出を実現できる包装シートまたはフィルムを提供することである。

【0007】

本発明のもう一つの目的は、環境持続可能性特性が改善された包装材料を提供することである。

【0008】

上記の目的に鑑みて、本発明の主題は、添付の特許請求の範囲に定義される特性を有する多層シート包装材料である。

【0009】

本発明の別の目的は、上述の包装材料によって作られたまたはこうした材料を含む、食品、特にベーカリー製品、チルド製品または菓子製品を含むパッケージである。

【0010】

本発明による多層シート包装材は、
ａ）抗菌活性および／または抗真菌活性を有する活性剤の放出用の少なくとも１つの層であって、蒸気または気体の状態で生分解性ポリマー材料中に分散または溶解した前記活性剤を含む層、および
ｂ）少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％以上最大１００重量％のナノセルロース含有量を有するナノセルロースを含む少なくとも１つのコーティング層を含む。

【0011】

前記コーティング層中のナノセルロース含有量が１００重量％未満である場合、１００重量％に対する残りは、水、高分子材料、好ましくはポリアクリル酸ポリマー、ＰＨＡまたはＰＢＳ、モンモリロナイト（ＭＭＴ）またはＬＤＨ（ハイドロタルサイト）などのフィラー、および／または抗菌性もしくは抗真菌性を有する活性剤、または本明細書に列挙した成分の１つまたは複数を組み合わせた混合物を含んでもよい。

【0012】

通常は、コーティング層を適用するために使用されるナノセルロースを含む水性溶液を乾燥または部分的に乾燥させた後に生じる水は、コーティング層の重量を基準として１～１０重量％の範囲であってよい。

【0013】

上記ポリマー（ＰＨＡ、ＰＢＳまたはポリアクリル酸）は、コーティング層の重量を基準として、０～４０重量％、または５～３５重量％の範囲であってもよい。

【0014】

フィラー（ＭＭＴまたはＬＤＨ）は、使用時、コーティングの重量を基準として最大１０重量％の範囲で存在してもよい。

【0015】

ナノセルロースコーティング層に、任意選択で上記ポリマーおよび／またはフィラーと組み合わせて使用できる活性剤は、０．１～６重量％の範囲であってもよい。

【0016】

一実施形態において、上述の含有量、または上述の好ましいナノセルロース含有量を有するナノセルロースコーティングは、水を１～８重量％含み、１００％に対する残りがＰＨＡおよび／またはＰＢＳである。

【0017】

本発明によれば、包装シートは、ｃ）セルロース系材料（例えば紙、セロファン、厚紙、段ボールなど)、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）またはそれらの共重合体、ポリ(ε-カプロラクトン）（ＰＣＬ）、および任意選択で脂肪族ポリエステルまたは脂肪族－芳香族ポリエステルなどの生分解性ポリマーを含むデンプンベースの材料、およびそれらの混合物から成る群からから選択される材料を含む、本質的に成る、またはから成る構造基材（すなわち、包装シートとしての使用に適した機械的特性をシートに与える基材）を含む。

【0018】

一実施形態では、上述の活性剤の放出用の少なくとも１つの層は上述の構造基材であり、活性剤（または活性剤の混合物）が上述の生分解性ポリマー材料またはそれらの混合物中に分散または溶解している。

【0019】

上記の実施形態を排除せずまた一方、上記の実施形態と組み合わせて実施できる別の実施形態では、活性剤の放出用の少なくとも１つの層は、上記構造基材とは異なる追加のコーティング層である。

【0020】

ナノセルロースｂ）を含む層は、基材の片側または両側の面に直接接触して、または、任意選択で直接接触していないので、以下に述べるように、１つまたは複数のさらなるコーティング層を介在させて適用されるコーティング層であり得る。

【0021】

前述の活性剤の放出用の層ａ）が、包装の構造基材を構成しない付加のコーティングである場合使用時に包装の内側を向いているように意図された側、すなわちパッケージに含まれる製品に面している側に表面コーティング層として適用されるのが好ましい。

【0022】

本発明のシート包装材料の対象のさらなる特徴および利点は、非限定的な例として提供される添付図面を参照してなされる以下の詳細な説明から明らかになるであろう。

【図面の簡単な説明】

【0023】

添付の図面において：

【図1】図１は、実施例１～３で使用した本発明の包装材料の第１実施形態の概略断面図である。

【図2】図２は代替実施形態の概略図であり、図２は実施例４～５で使用した包装材料の代替実施形態の概略断面図であり、図３は実施例６で使用した包装材料の代替実施形態の概略断面図である。

【図3】図３は代替実施形態の概略図であり、図２は実施例４～５で使用した包装材料の代替実施形態の概略断面図であり、図３は実施例６で使用した包装材料の代替実施形態の概略断面図である。

【図4】図４は、比較例７および８で使用した包装材料の構造を示す概略図である。

【図5】図５は、実施例１～４で使用した層２の概略図である。

【図6】図６はセルロースの構造を示している。

【0024】

図２～図４では、図１に示された層に対応する層が同じ参照番号で示されている。

【発明を実施するための形態】

【0025】

本発明は、食品用包装材料に関し、特にベーカリー製品、チルド製品、場合によっては詰め物をした菓子製品の包装に関して、特に酸化的、微生物学的、および感覚的劣化との関連でその「保存寿命」を延ばすために開発された。

【0026】

本発明の一実施形態は、例えばフローパックタイプ（この点に関しては欧州特許出願公開第０９５７０４３号明細書を参照）の、ホット、コールドまたは超音波によるシールバンドを有する単一の密閉シートから得られる、または２枚以上の包装シートを合わせて密閉したものから得られる、密封パッケージを製造するためのフィルムまたはシートの形態の包装材料に関する。

【0027】

また一方、フィルムまたはシートの形態の包装材料は、例えばＦＦＳ（形成、充填、密封）容器の製造のために、フィルムまたはシートを熱成形可能な基材に適用することによって、熱成形パッケージまたは容器の製造に適用することもできる。

【0028】

密封領域、すなわちシートまたは包装シートの縁が重ねられて密封される領域において熱シール材、冷シール材または超音波シール材の存在を必要とする上述のタイプの密封パッケージに関して、ここで説明する包装材料の層構造が、パッケージ内の食品に面するもしくは接触しているフィルムまたはシートの領域に当てはまることが理解される。

【0029】

言い換えれば、本明細書で提供される、活性層またはコーティングを含む多層構造を有するフィルムまたはシート包装材料の定義は、その平坦な延長部全体にわたって均質なフィルムまたはシート材料を意味するものではない。従って、本明細書で説明する包装材料の多層構造は、必ずしもパッケージの密封領域に存在する必要はないと理解される。

【0030】

図面に関して、図１は、上記ａ）、ｂ）およびｃ）の点で言及され、以下に詳細に説明される層を含む多層フィルムまたはシートの構造を示す。

【0031】

図面において、２は包装材料の機械的性質を決定するシートの構造層を構成する基材を示し；４、４ａおよび４ｂはナノセルロースを含むコーティング層を示し；６は活性物質の放出に適したコーティング層、８は酸素掃去性を有するコーティング層（酸素掃去剤）、１２は連続または不連続印刷層、１４は外部保護層；比較例の構造（ナノセルロース層を含まない）に関する図４の参照数字１０はガスバリア層を示し、これは図１～図３の構造において任意選択で存在し得る。

【0032】

構造基材２は所望の重量を有する紙、セロファン、厚紙、段ボールなどのセルロース系材料によって、またはナノセルロースをベースとする押出層によって、またはポリヒドロキシアルカノエート、ポリブチレンサクシネートもしくはそのコポリマー、ポリ（ε－カプロラクトン)（ＰＣＬ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）（ＰＬＡ分解酵素あり／なし）、またはデンプンもしくはデンプンと生分解性ポリマーとのブレンド、および任意選択で以下に記載する抗菌活性および／または抗真菌活性を有する活性剤をベースとする材料によって形成される。

【0033】

ポリブチレンサクシネートのコポリマーとしては、ポリ（１,４－ブチレンサクシネート－ｃｏ－アジペート）、ポリ（１,４－ブチレンサクシネート－ｃｏ－1,4-ブチレンアゼレート)、ポリ（１,４－ブチレンサクシネート－ｃｏ－１,４－ブチレンテレフタレート)、ポリ（１,４－ブチレンサクシネート－ｃｏ－１,４－ブチレンセバケート－ｃｏ－１,４－ブチレンテレフタレート）、ポリ（１,４－ブチレンアジペート－ｃｏ－１,４－ブチレンサクシネート－ｃｏ－１,４－ブチレンテレフタレート)、ポリ（１,４－ブチレンアゼレート－ｃｏ－１,４－ブチレンサクシネート－ｃｏ－１,４－ブチレンテレフタレート）が挙げられる。また、ポリヒドロキシアルカノエート-ポリブチレンサクシネートコポリマーも挙げられる。

【0034】

ポリヒドロキシアルカノエート、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ε－カプロラクトン）（ＰＣＬ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）（ＰＬＡ分解酵素あり／なし）をベースとする材料またはそれらの混合物の場合、それは単層フィルムまたはより厚い主層と主層の片面または両面にあるより薄い表面層とを含む共押出フィルムであり得、これは付加の機能を実行するのに適しており、例えば、ヒートシール適正または印刷性という特性を有する。

【0035】

基材２はまた包装の適用において外側を向く表面に、高真空金属化もしくは化学もしくは物理蒸着プロセスによって得られる例えばアルミニウム、酸化アルミニウム（ＡｌＯ_ｘ）または酸化ケイ素（ＳｉＯ_ｘ）の被覆を有する金属化もしくは化学もしくは物理蒸着コーティングを含むことができる。

【0036】

基材については、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）の分解性バイオポリマーの使用が特に好ましい。ポリ（ヒドロキシアルカノエート）（ＰＨＡ）は生分解性ポリエステルで、グラム陰性菌やグラム陽性菌などの２５０種類を超える細菌によって自然に生産される。ＰＨＡは細胞質で合成され、顆粒の形態で保存される。

【0037】

一般に、本発明で使用されるＰＨＡは、一般式：

【化1】

（式中、Ｒは水素または最大１３個の炭素原子を有する有機ラジカルであり、好ましくはＣ_１－Ｃ_９アルキルであり、
ｘは１、２または３であり、
ｎは１００～２０,０００であり、好ましくは２００～３,０００である）で表すことができる。

【0038】

好ましいのは、ヒドロキシ酸が３～５個の炭素原子を有する短鎖ＰＨＡ（ｓｃｌ）ＰＨＡと、ヒドロキシ酸が６～１０個の炭素原子を有する中鎖ＰＨＡ（ｍｃｌ）ＰＨＡのポリマーおよびコポリマーで、これらは５０～１７０℃、好ましくは１００～１６０℃の融点を有する。本発明の範囲内で使用できるポリ（ヒドロキシアルカノエート）ポリエステルの例としては、ポリ（３－ヒドロキシブチレート）（３ＨＢ）、ポリ（４－ヒドロキシブチレート）（４ＨＢ）、ポリ（３－ヒドロキシバレレート）（３ＨＶ）が挙げられるが、これらに限定されない。特に好ましいのは、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバレレート）、ポリ（ヒドロキシブチレート－ｃｏ－ヒドロキシヘキサノエート）、ポリ（３－ヒドロキシ－ｃｏ－４－ヒドロキシブチレート）を含む、１２０～１６０℃の融点を有するヒドロキシブチレートとヒドロキシバレレートまたはヒドロキシヘキサノエートとのコポリマーである。

【0039】

本発明によれば、従来の熱成形、溶融押出または溶媒鋳造技術によって、場合によっては後述する活性剤やプラスチック材料に従来使用されている添加剤を加えてＰＨＡを加工して、包装フィルムやシートを製造できる。基材は、酸化防止剤（例えば、Irganox（登録商標）、Irgafos（登録商標）)、抗核生成剤、プラスチック材料用滑剤を含んでいてもよく、これらは環境分解性であることが好ましい。さらに、本発明の別の態様によれば、ＰＨＡを射出成形および／または熱成形技術によって加工して容器を形成することができる。

【0040】

典型的には、基材２は、５μｍ～８０μｍ、好ましくは３０μｍ～７０μｍの範囲の厚さを有する多層シートの最も厚い層である。

【0041】

活性剤を放出するための層６は、少なくとも１種の活性剤またはその混合物が分散または溶解した生分解性高分子材料を含むコーティング層である。厚みが薄いことを考慮すると、または活性剤の化学的性質が異なるとことを考慮すると、またはポリマー材料の化学的性質が異なることを考慮すると、それは基材とは異なり得る。

【0042】

用語「生分解性材料」とは本明細書において、細菌、真菌または藻類などの自然界に存在する微生物の作用、および／または加水分解、エステル交換、紫外線もしくは可視光線への曝露（光分解性）、および／または酵素機構、またはそれらの組み合わせなどの自然環境要因の結果として分解可能な材料を意味する。

【0043】

層６の生分解性材料は、キトサン、アルギネート、セルロース（ナノセルロースもしくは紙）、デンプンなどの多糖類などの天然ポリマー、または前述の同じポリヒドロキシアルカノエートなどの天然由来のポリマー、または基材について先に言及した同じポリブチレンサクシネートなどの合成ポリマー、および／または脂肪族ポリエステルであり得る。

【0044】

層６および場合によっては基材２も、生分解性高分子材料中に分散または溶解した、抗菌活性および／または抗真菌活性を有する活性剤を含み、付属の図面においてａｓ_iで示されている。

【0045】

このような活性剤ａｓ_iとしては、精油およびその成分、植物抽出物、粉末または封入された形態のエタノールおよびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0046】

活性剤は、好ましくは以下のものおよびそれらの混合物から選択される：
－グレープフルーツ種子抽出物または柑橘類種子抽出物：グレープフルーツの種子、果肉、白い膜から得られる液体抽出物、または液体抽出物を担体（マルトデキストリン、シリカまたはシクロデキストリンなど、例えばグレープフルーツ６０重量％の種子抽出物と４０重量％のマルトデキストリン）を混合した粉末形状のもの。フラバノン、ナリンギン、ヘスペリジンを含む天然の抗菌剤として知られており、ナリンギンやヘスペリジンを活性剤として使用することもできる。
－レモンの皮の精油：主にリモネンを含む液体抽出物。
－ティーツリー油(Melaleuca alternifolia oil)：ティーツリーから蒸留される精油で、防腐、抗真菌、抗菌、抗ウィルス特性が知られており、主な有効成分はテルピネン－４－オール（約４０％）である。
－桂皮油：主成分としてリナロール（約３６％）を含むシナモンの葉から得られる液体抽出物である。
－タイム油とその主成分、例えばチモール、ｐ－シメン、エストラゴール、リナロールおよびカルバクロールなど。
－生分解性高分子材料のマトリックス中に分散したエタノール粉末またはエタノールを含む顆粒。好ましくは（マイクロ）カプセルであるこれらの顆粒は、デキストリン、マルトデキストリン、グルコース、デンプン、デンプン加水分解物またはデキストロースなどの有機食用ポリオールから成る有機固体食用担体を含み、５～５５重量％、より好ましくは２０～４５重量％のエタノール含有量を有し；０．０１～１．５ｍｍ、より好ましくは０．０３～０．６ｍｍの範囲の粒径を有する流動性粉末が好ましい。

【0047】

これらの顆粒は、噴霧乾燥、溶融状態での押出し、流動床での噴霧造粒によって得ることができる。

【0048】

流動床での噴霧乾燥および／または噴霧造粒による製造方法は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，４５４，１６５号明細書および米国特許第５，９６１，７０７号明細書から知られている。

【0049】

米国特許第５，９６１，７０７号明細書に記載されている典型的な製造方法は、デキストリンまたはマルトデキストリンの水／アルコール混合物の溶液の流動床での噴霧造粒によって行われる。

【0050】

用語「デキストリン」には、デンプン、ろう状デンプン、変性デンプン、および特に冷水に可溶なデンプン分解物がある。

【0051】

特に好ましいのは、２５℃の水中での少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％の濃度の可溶性デキストリンまたはマルトデキストリンの使用である。

【0052】

造粒プロセス用の溶液は一般に、２０～７０％、より好ましくは３５～５５％のデキストリン、１０～４０重量％、好ましくは２０～３５重量％の水、および１０～４０重量％、好ましくは２０～３５重量％のエタノールを含む。好ましいプロセスでは、溶液は流動床で持続攪拌下で噴霧造粒される。

【0053】

任意選択で、本発明で使用される顆粒は、エタノールの封入を改善し、その放出を遅らせるとともに、粉末に平滑性および耐摩耗性の特性を付与する担体材料でさらに被覆できる。適当なコーティング材料は、デンプン、セルロース、セルロース誘導体、ゼラチン、ラクトース、脂肪などで、コーティング材料の割合（使用する場合）は、コーティングされていない顆粒を基準にして５～約３０重量％である。

【0054】

本発明で使用されるエタノール粉末には、α、βおよび／またはγシクロデキストリンなどのシクロデキストリンに封入されたエタノールが挙げられる。

【0055】

一実施形態では、エタノール粉末を生分解性マトリックスとしてナノセルロース中に分散させることができるまたはナノセルロース中に封入できる。

【0056】

一実施形態では、活性剤の放出用の層６は、生分解性マトリックスの重量に基づいて、一般に１～６０重量％、好ましくは５～４０重量％、または５～５０重量％の量の粉末エタノールを含む。

【0057】

一実施形態では、活性剤の放出用の層６は、粉末エタノールと、ポリエチレングリコールまたはシクロデキストリンにグラフトされたキトサン、およびキトサンとポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の混合物から選択されるポリマー成分を含む。

【0058】

ＰＥＧまたはシクロデキストリンにグラフトされたキトサンは、文献で公知であり、例えば、Front Chem. 2017, 5:93 (Doi: 10.3389 / F. Chem 2017.00093)に、E.V.R. Campos et al.によって記述された並びにその文献中で引用されたプロセスによって得ることができる。

【0059】

本発明の一態様によれば、放出層６は、例えば４０～６０重量％の量のポリエチレングリコールまたはシクロデキストリンにグラフトされたキトサン、例えば１～６重量％の量の粉末または封入エタノール、および水を含むヒドロゲルを適用することによって得られる。

【0060】

別の実施形態では、層６は粉末もしくは封入エタノールと、ポリエチレングリコールとキトサンの混合物を含む。このコーティングは、アセチルアセテート、エチルアセテートまたはイソプロピルアルコールなどの溶媒中に封入されたキトサン、ＰＥＧ、およびエタノールを含む溶液を適用することによって得られる。水溶液も使用できる。

【0061】

このコーティングはさらに酢酸または塩酸を例えば２重量％、および界面活性剤を最大３重量％含むことができる。好ましい界面活性剤は、ソルビタン１モル当たり３００モル未満のエチレンオキシドのモル含有量を有するソルビタンエトキシレートである。

【0062】

例として、以下の印刷可能なコーティング組成物を使用できる：
ｉ）キトサン：２５重量％
ＰＥＧ：２５重量％
マルトデキストリンに封入されたエタノール：１重量％
アセチルアセテート溶媒：４９重量％
または
ｉｉ）キトサン（９０％脱アセチル化）：１５重量％
ＰＥＧ：３０重量％
粉末または封入エタノール：２重量％
溶媒：エチルアセテートまたはイソプロピルアセテートまたは水：５３重量％。

【0063】

一般に、ＰＥＧとキトサンの合計含有量は４０～６０重量％で、粉末または封入エタノールの含有量は１～６重量％である。

【0064】

好ましくは、使用される式（Ｃ_６Ｈ_１１Ｏ_４Ｎ）_ｎを有するキトサンは、４０～３５０ｋＤａの分子量を有し、異なる脱アセチル化度および粘度を有する。

【0065】

使用するのが好ましいＰＥＧは、６５℃より低い融点を有し、５０℃における粘度が３５ｍｍ^２／ｓ（ＤＩＮ ５１５６２）より高く、分子量が２００００ｇ／ｍｏｌより小さく、好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ（ＤＩＮ ５３２４０）より小さい。

【0066】

活性剤の放出用の層または基材中の活性剤の量は、使用する物質によって大きく異なり得る。一般に、生分解性ポリマー材料の重量を基準として０．１～６０重量％、好ましくは５～５０重量％の量を使用できる。

【0067】

液体抽出物または精油については、生分解性ポリマーの重量に基づいて０．２重量％～４重量％の量を使用するのが好ましい。

【0068】

活性剤または活性剤の混合物は、周知の化合物の押し出し技術に従って、押出工程で生分解性ポリマー材料に組み込むことができる。

【0069】

活性剤の放出用の層６は、好ましくは、使用時に製品に面している包装シートの側の表面層として適用される。それはまた、基材２のコーティングとして、直接またはナノセルロースを含むコーティング層４（図２および３において４ｂでも示される）を介在させて、またはナノセルロース４ｂを含むコーティング層および酸素掃去活性を有するコーティング層８（酸素掃去層）の両方を介在させて適用することもできる（図２および３参照）。先に示したように、層６は好ましくは表面層であるが、包装内部の活性剤の放出を邪魔しないもしくは妨げない追加の層で被覆してもよい。

【0070】

本発明によれば、多層シート包装材料は、ナノセルロースを含むまたはから成る少なくとも１つのコーティング層４、４ａまたは４ｂを含む。用語ナノセルロースには、ＣＨ_２ＯＨ基において、例えばエステル化またはアミド化またはエーテル化によって修飾されたナノセルロースが挙げられる。

【0071】

特に、この層について、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）、ナノ結晶セルロース（ＣＮＣ）またはバクテリアナノセルロース（ＢＮＣ）の使用が、前述の通り任意に検討されている。

【0072】

ナノセルロース層４、４ａまたは４ｂは、任意選択で前述のようにａｓ_ｉとして活性剤を含むことができる。

【0073】

ナノセルロースコーティングと、揮発性もしくは半揮発性の活性剤を含む、または活性な揮発性蒸気を放出できる活性剤放出層との組み合わせは（それが前述の基材２もしくはコーティング層６またはその両方から成るものであっても）、包装シートの殺菌特性の著しい向上をもたらし、恐らくパッケージのヘッドスペースにおける経時的徐放の結果、その中に包装された製品の保存寿命が延びる。

【0074】

ナノセルロースを含むコーティング層もしくは複数の層はまた、酸素および水蒸気バリア性の両方をシートに付与する。この目的のためには、ＣＨ_２ＯＨ基で修飾された（通常、図６に示されるセルロース化学構造におけるＣ６部位にある）ナノセルロースの使用が好ましい。

【0075】

ナノセルロースを含む、好ましくはＣＮＣをハイドロタルサイトまたはモンモリロナイトと混合したコーティングも使用できる。

【0076】

図１の実施形態では、ナノセルロースを含むコーティング層４は、層６に対して反対側の基板２に直接適用される。

【0077】

図２の実施形態では、２つのナノセルロースコーティング４ａおよび４ｂが基材２に対して両側に設けられている。

【0078】

図２および図３の実施形態では、ナノセルロースコーティング層４ｂは、基材２と、使用時に包装された製品に面することが意図される基材側の酸素掃去コーティング層８との間に介在させて基材２に直接適用される。

【0079】

ナノセルロースを含む層は、従来のコーティング法、例えば、ヘリカルシリンダー、フレキソ印刷またはグラビア印刷によって適用できる。

【0080】

層４の厚さは、好ましくは０．５～１０μｍである。

【0081】

任意選択であるが好ましい実施形態によれば、多層シートは、本発明の包装材料で作られたパッケージのヘッドスペース内の酸素濃度を低減するのに適した、酸素掃去活性を有する少なくとも１つのコーティング層８を含む。この層８は、活性剤の放出用の基材２と層６との間の中間層であってもよいが（図１）、図３に示すように、層８を採用する場合、層６とナノセルロース４ｂを含む層との間に配置することもできる。

【0082】

一実施形態では、酸素掃去コーティング層８は、メソポーラスシリカ、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、鉄、アスコルビン酸ナトリウムおよび／または塩化ナトリウムを有機溶媒または水中に含む溶液から、溶媒または水を除去して得ることができる。

【0083】

一実施形態では、酸素掃去コーティング層８は、鉄および／またはアスコルビン酸ナトリウムおよび／またはシリカを含むことができ、それらのうちの１つまたは複数を水中、有機溶媒中、または生分解性ラッカー中に適用することによって得ることができる。

【0084】

別の実施形態では、酵素的性質（例えばカタラーゼを含むなど）の酸素掃去コーティングを使用することができる。

【0085】

このコーティング層８は、０．３ｇ／ｍ^２を超え、一般に１０ｇ／ｍ^２未満のコーティング重量を有し得る。

【0086】

任意選択で、多層シートは、ガスバリア性を有する、好ましくは、２３℃および０％相対湿度において０．２ｍＬ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満の酸素透過率を有するコーティング層１０をさらに含む。包装材料の実用において、このコーティングは、好ましくは、包装の外側に面することを意図されたシート側に適用される。任意選択の層１０は、図１～図３には示されていないが、図１および図２の構造ではナノセルロースを含む層４もしくは４ａのコーティングとして、または図３の構造では基材２のコーティングとして、その中に包装された食品に対して反対側の基材側に適用してもよい。

【0087】

バリアコーティング層１０は、溶媒中または無溶媒で、フィロケイ酸塩／モンモリロナイト（ナノクレイ）、グラフェンもしくは酸化グラフェン、人工雲母、またはＬＤＨ（例えばハイドロタルサイト）のフィラーを含むワニスまたはポリマーラッカーを、好ましくはラッカーまたはワニスの重量を基準として３～３０重量％の量で使用して、使用する場合にはそれに続いて溶媒を除去して得ることができる。１μｍ未満の長さを有するモンモリロナイトフィラーを使用することが好ましい。このラッカーまたはワニスは、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）、デンプンもしくはナノセルロース、またはそれらの混合物などの生分解性ポリマー成分を含むことが好ましい。

【0088】

通常、バリア層１０は、０．４ｇ／ｍ^２を超え５．０ｇ／ｍ^２未満、より好ましくは２．５ｇ／ｍ^２未満の重量（乾燥残留物）を有する。

【0089】

コーティングは、フレキソ印刷、グラビア印刷、その他の既知のフィルムコーティング技術などのさまざまな技術によって適用することができる。

【0090】

上記のバリア層１０はまた、熱帯条件下（３８℃；相対湿度９０％）で０．２ｇ／（ｍ^２ｄａｙ）未満の値の透過率に到達できる適切なレベルの水蒸気バリアを達成できる。

【0091】

外側に向いているシート材料の表面は、好ましくは、銀イオン、銅イオン、ＺｎＯ粒子、第４級シロキサンおよび／または正電荷を有する（修飾）ポリ（ビニルアルコール）（すなわち、ポリカチオン性物質）などの抗菌活性物質を任意選択で含むワニスから成る保護コーティング１４を有する。

【0092】

参照番号１２は、例えば輪転グラビア印刷によって適用された印刷インキ（例えばエチルアセテートベースの印刷インキ）の適用による任意選択の連続または不連続の印刷層を示し、これは外層であってもよいし、保護層１４によって覆われていてもよい。

【実施例】

【0093】

以下の実施例では、本発明の好ましい実施形態に言及する。

【0094】

比較例は、本発明の技術的効果を強調するために提供されるものである。それらは最先端の技術を説明していると解釈すべきではない。

【0095】

［実施例１］
以下の層で構成される層状構造を有する包装フィルム（図１）：
層１４：外部コーティングとしてポリウレタンベースのマトリックス９９重量％中第４級シロキサン１重量％から成る保護ワニスであり、コーティング重量が２ｇ／ｍ^２である。
層１２：輪転グラビア印刷によって適用された総コーティング重量１０ｇ／ｍ^２のエチルアセテートベースの印刷インキ。
層４：ナノセルロース（セルロースナノ結晶）９３重量％と水分７重量％を含むナノセルロース層であり、コーティング重量が１ｇ／ｍ^２である。
層２：２５μｍの二軸延伸バイオポリブチレンサクシネート包装フィルムであり、毎分５０ｍでの密封開始温度（ＳＩＴ）が７０℃である。
層８：鉄１０重量％、シリカ８０重量％およびエチレンビニルアルコール１０重量％を含む酸素掃去コーティングであり、コーティング重量が１０ｇ／ｍ^２である。
層６：キトサン４８重量％、ＰＥＧ４８重量％、マルトデキストリンに封入されたエタノール２重量％および水２重量％を含む活性剤の放出用コーティングであり、コーティング重量が５ｇ／ｍ^２である。

【0096】

［実施例２］
実施例１と同じ層状構造および組成を有するが、外部コーティング層１４を含まない包装フィルム。

【0097】

［実施例３］
実施例１と同じ層状構造および組成を有する包装フィルムであって、層２が、ポリブチレンサクシネートフィルムにナノセルロース（セルロースナノ結晶）３重量％をよく分散させた金属化二軸延伸バイオポリブチレンサクシネート包装フィルムであるフィルム。

【0098】

［実施例４］
以下の層を含む包装フィルム（図２）：
層１４：外部コーティングとして、ＺｎＯ（酸化亜鉛）粒子３重量％を含む保護ワニスであり、コーティング重量が２ｇ／ｍ^２である。
層１２：実施例１と同じ。
層４ａ：バリアコーティングはナノセルロース（セルロースナノ結晶）９３重量％と水分７重量％で構成され、コーティング重量が１ｇ／ｍ^２である。
層２：２５μｍの金属化二軸延伸バイオポリヒドロキシアルカノエート包装フィルムであり、毎分５０ｍでの密封開始温度（ＳＩＴ）が８５℃である。
層４ｂ：ナノセルロース（セルロースナノ結晶）９０重量％、グレープフルーツ種子抽出物５重量％、および水５重量％から成る、防カビ物質を含むナノセルロース層コーティングであり、コーティング重量が１ｇ／ｍ^２である。
層８：鉄１０重量％、シリカ８０重量％およびエチレンビニルアルコール１０重量％を含む酸素掃去コーティングであり、コーティング重量が１０ｇ／ｍ^２である。
層６：キトサン４８重量％、ＰＥＧ４８重量％、マルトデキストリンに封入されたエタノール２重量％および水２重量％を含む活性剤の放出用コーティングであり、コーティング重量が５ｇ／ｍ^２である。

【0099】

［実施例５］
実施例４と同じ層構造を有する包装フィルムであって、層２も活性物質として５％のグレープフルーツ抽出物を含むフィルム。

【0100】

［実施例６］
以下の層を含む包装フィルム（図３）：
層１４：外部コーティングとして銀イオン粒子１重量％を含む保護ワニスであり、コーティング重量が２ｇ／ｍ^２である。
層１２：実施例１と同じ。
層２：２５μｍの金属化二軸延伸バイオポリヒドロキシアルカノエート－ポリブチレンサクシネートコポリマー包装フィルムであり、毎分５０ｍでの密封開始温度（ＳＩＴ）が８０℃である。
層４ｂ：ナノセルロース（セルロースナノ結晶）９５重量％、レモンの皮の精油５重量％、および水５重量％から成る、防カビ物質を含むナノセルロース層であり、コーティング重量が１ｇ／ｍ^２である。
層８：鉄１０重量％、シリカ８０重量％およびエチレンビニルアルコール１０重量％を含む酸素掃去コーティングであり、コーティング重量が１０ｇ／ｍ^２である。
層６：マルトデキストリンに封入されたキトサン４８重量％、ＰＥＧ４８重量％、エタノール２重量％および水２重量％を含む活性剤の放出用コーティングであり、コーティング重量が５ｇ／ｍ^２である。

【0101】

［実施例７］（比較例）
以下の層を含む包装フィルム（図４）：
層１４：実施例１と同じ。
層１２：実施例１と同じ。
層１０：ＬＤＨをベースとするバリアコーティングであり、コーティング重量が１ｇ／ｍ^２である。
層２：実施例１と同じ。
層８：鉄１０重量％、シリカ８０重量％およびエチレンビニルアルコール１０重量％を含む酸素掃去コーティングであり、コーティング重量が１０ｇ／ｍ^２である。
層６：マルトデキストリンに封入されたキトサン４８重量％、ＰＥＧ４８重量％、エタノール２重量％および水２重量％を含む活性剤の放出用コーティングであり、コーティング重量が５ｇ／ｍ^２である。

【0102】

［実施例８］（比較例）
実施例７と同じ層状構造および組成を有する包装フィルムであって、層２が毎分５０ｍでの密封開始温度（ＳＩＴ）が１６０℃である２５μｍの二延伸ポリプロピレン包装フィルムであるフィルム。

【0103】

［実施例９］
実施例１と同じ層状構造を有する包装フィルムであって、層４がナノセルロース６０重量％、水分７重量％を含み、１００重量％に対する残りがＰＨＡポリマーであるフィルム。

【0104】

［実施例１０］
実施例１と同じ層状構造を有する包装フィルムであって、層４がナノセルロース６８重量％、水分７重量％を含み、１００重量％に対する残りがＰＢＳポリマーであるフィルム。

【0105】

［実施例１０－２］
実施例１と同じ層状構造を有する包装フィルムであって、層４がナノセルロース８０重量％、水分７重量％を含み、１００重量％に対する残りがＰＨＡポリマーであるフィルム。

【0106】

［実施例１１］（比較例）
実施例１と同じ層状構造を有する包装フィルムであって、層４がナノセルロース５重量％、水分７重量％を含み、１００重量％に対する残りがＰＨＡポリマーであるフィルム。

【0107】

［実施例１２］（比較例）
実施例１と同じ層状構造を有する包装フィルムであって、層４がナノセルロース１５重量％、水分７重量％を含み、１００重量％に対する残りがＰＢＳポリマーであるフィルム。

【0108】

［実施例１３］
実施例４と同じ層状構造を有する包装フィルムであって、層４ｂがナノセルロース８０重量％、グレープフルーツ種子抽出物５重量％、水分７重量％を含み、１００重量％に対する残りがＰＨＡポリマーであるフィルム。

【0109】

［実施例１４］（比較例）
実施例４と同じ層状構造を有する包装フィルムであって、層４ｂがナノセルロース５重量％、グレープフルーツ種子抽出物５重量％、水分５重量％を含み、１００重量％に対する残りがＰＨＡポリマーであるフィルム。

【0110】

［実施例１５］（比較例）
実施例４と同じ層状構造を有する包装フィルムであって、層４ｂがナノセルロース１０重量％、グレープフルーツ種子抽出物５重量％、水分５重量％を含み、１００重量％に対する残りがＰＢＳポリマーであるフィルム。

【0111】

保存
上記実施例の包装フィルムを使用して、寸法１５５（長さ）×１６０（幅）ｍｍのフィルムを４つのa縁で密封して作られたフローパックパッケージを準備した：
有効包装容積：２４０ｃｍ^３。

【0112】

すべての実施例において、図５に示すように、層２上には４つの縁２ａ（幅１～２ｃｍ）がコーティングのない領域を密封するために確保されている。

【0113】

フローパック包装において、水分活性（Ａｗ）が０．８を超える重量が２５ｇのパン片（体積１８０ｃｍ^３）を導入した。

【0114】

ヘッドスペース体積：６０ｃｍ^３。

【0115】

パッケージの保存寿命を評価するため、それらを相対湿度６０％の閉環境下に置き、２０℃で１２時間、２８℃で１２時間の温度サイクリングに付した。

【0116】

以下のパラメータを決定した：
水分活性（Ａｗ）：物質中の水の蒸気分圧を標準状態の水の蒸気分圧で除したものであり、これは微生物が自由水をどれだけ利用できるかを示す。

【0117】

保存寿命：目に見えるカビの生育がなく、品質の良いパン。

【0118】

得られた結果を表１にまとめた。ここで３つの試料で得られたパラメータの平均値を示す。表は以下のパラメータも示している：
ＷＶＴＲ：水蒸気透過速度［ｇ/（ｍ^２ × ２４ｈ ９０％ ＲＨ； ３８℃）］
Ｏ２ＴＲ：酸素透過速度［ｃｍ^３ / （ｍ^２ × ２４ｈ × ａｔｍ ０％ ＲＨ； ２３℃）］
表１では、包装寿命試験開始時と終了時のＡｗも示している。

【0119】

【表1】

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【国際調査報告】