特表 2024-515679 不斉メチレンビスイミド及びその調製

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-04-10

(54)【発明の名称】不斉メチレンビスイミド及びその調製

(51)【国際特許分類】

   C07D 207/444 20060101AFI20240403BHJP

【ＦＩ】

C07D207/444

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023564136

(86)(22)【出願日】2022-04-06

(85)【翻訳文提出日】2023-12-08

(86)【国際出願番号】 EP2022059096

(87)【国際公開番号】W WO2022223295

(87)【国際公開日】2022-10-27

(31)【優先権主張番号】21169409.6

(32)【優先日】2021-04-20

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】520346882

【氏名又は名称】アークサーダ・アー・ゲー

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】弁理士法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】エリンガー，シュテファン

(72)【発明者】

【氏名】ラ・デルファ，ガエターノ

(72)【発明者】

【氏名】アプゴッツポーン，マグヌス

(72)【発明者】

【氏名】フルニエ，ジャン

(57)【要約】

本発明は、式（Ｉ）を有する不斉メチレンビスイミド、それを調製する方法及び樹脂を調製するそれらの使用に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（ＩＩ）の化合物と、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸又は無水１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸との反応（Ｉ）によって、式（Ｉ）の化合物を調製する方法；

【化1】

【化2】

（式中、
＊及び＊＊はそれぞれ、残基（Ａ）の＊及び＊＊で示されるそれぞれのＣ原子への共有結合を示し；
（Ａ）は、式（Ｍ）の残基、式（Ｐ）の残基、式（Ｑ）の残基、式（Ｏ）の残基又は式（Ｔ）の残基のいずれかであり

【化3】

残基Ｒ２Ｌ、Ｒ３Ｌ、Ｒ６Ｌ、Ｒ２Ｒ、Ｒ３Ｒ及びＲ６Ｒは、同一であり又は異なり、Ｈ、Ｃ_１－４アルキル及びＣｌからなる群から互いに独立して選択され；
ただし、以下の３つのペアのうちの少なくとも１つの中で：
４．Ｒ２Ｌ及びＲ２Ｒ
５．Ｒ３Ｌ及びＲ３Ｒ
６．Ｒ６Ｌ及びＲ６Ｒ
は異なる残基であり；
ここで、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６は、同一であり又は異なり、Ｈ、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル及びＣｌからなる群から互いに独立して選択される。）。

【請求項2】

（ｉ）Ｒ２、Ｒ３及びＲ６が、同一であり若しくは異なり、
Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル及びＣｌ
からなる群から互いに独立して選択され；並びに／又は
（ｉｉ）式（ＩＩ）の化合物を、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸若しくは無水メチルナジック酸と反応させ、（Ａ）が、式（Ｍ）、（Ｑ）、（Ｏ）若しくは（Ｔ）の残基である、
請求項１に記載の方法。

【請求項3】

式（Ｉ）の化合物が、式（ＩＩＩａ）の化合物、式（ＩＩＩｂ）の化合物、式（ＩＩＩｃ）の化合物、式（ＩＩＩｄ）の化合物、式（ＩＩＩｅ）の化合物、式（ＩＩＩｆ）の化合物、式（ＩＩＩｇ）の化合物、式（ＩＩＩｈ）の化合物、式（ＩＩＩｉ）の化合物及び式（ＩＩＩｊ）の化合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の方法。

【化4】

【請求項4】

式（ＩＩ）の化合物が、式（ＩＸａ）の化合物、式（ＩＸｂ）の化合物、式（ＩＸｃ）の化合物、式（ＩＸｄ）の化合物、式（ＩＸｅ）の化合物、式（ＩＸｆ）の化合物、式（ＩＸｇ）の化合物、式（ＩＸｈ）の化合物、式（ＩＸｉ）の化合物及び式（ＩＸｊ）の化合物からなる群から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。

【化5】

【請求項5】

ａ）無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸若しくは無水１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸のモル量が、式（ＩＩ）の化合物のモル量の２～４倍であり；
ｂ）反応（Ｉ）が触媒（Ｉ）の存在下で行われ；任意選択的に
（ｉ）触媒（Ｉ）が、ｐ－トルエン硫酸若しくはｐ－トルエン硫酸一水和物であり；及び／若しくは
（ｉｉ）触媒（Ｉ）のモル量が、式（ＩＩ）の化合物のモル量の０．１～１倍であり；
ｃ）反応（Ｉ）が溶媒（Ｉ）中で行われ；任意選択的に
（ｉ）溶媒（Ｉ）が、水と共沸混合物を形成することができる非極性溶媒であり；及び／若しくは
（ｉｉ）溶媒（Ｉ）のモル量が、式（ＩＩ）の化合物のモル量の５～５０倍であり；
ｄ）反応（Ｉ）が、５０～２００℃の反応温度で行われ；並びに／又は
ｅ）反応（Ｉ）の反応時間が１～１２時間である、
請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

式（ＩＩ）の化合物が、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物とホルムアルデヒドとの反応（ＩＩ）によって調製される、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法；

【化6】

（式中、
Ｒ２Ｌ、Ｒ３Ｌ、Ｒ６Ｌ、Ｒ２Ｒ、Ｒ３Ｒ及びＲ６Ｒは、請求項１又は請求項２（ｉ）に定義されたとおりであり；任意選択的に
式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物は、式（Ｘａ）の化合物、式（Ｘｂ）の化合物、式（Ｘｃ）の化合物、式（Ｘｄ）の化合物及び式（Ｘｅ）の化合物からなる群から選択される。）。

【化7】

【請求項7】

式（ＩＩ）の化合物が混合物（Ｉ）として得られ、混合物（Ｉ）が、式（ＩＩ）の化合物と、式（Ｖａ）の化合物及び式（Ｖｂ）の化合物との混合物である、請求項６に記載の方法；

【化8】

（式中、Ｒ２Ｌ、Ｒ３Ｌ、Ｒ６Ｌ、Ｒ２Ｒ、Ｒ３Ｒ及びＲ６Ｒは、請求項１又は請求項２（ｉ）に定義されたとおりであり；任意選択的に
式（Ｖａ）の化合物及び式（Ｖｂ）の化合物は、式（ＶＩａ）の化合物、式（ＶＩｂ）の化合物、式（ＶＩｃ）の化合物、式（ＶＩｄ）の化合物及び式（ＶＩｅ）の化合物からなる群から選択される。）。

【化9】

【請求項8】

式（ＩＩ）の化合物が、混合物（Ｉ）の形態で反応（Ｉ）のために及び反応（Ｉ）において使用され、式（Ｉ）の化合物が混合物（ＩＩ）の形態で得られ、混合物（ＩＩ）が、式（Ｉ）の化合物と、式（ＶＩＩａ）の化合物及び式（ＶＩＩｂ）の化合物との混合物である、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法；

【化10】

（式中、＊、＊＊、Ｒ２Ｌ、Ｒ３Ｌ、Ｒ６Ｌ、Ｒ２Ｒ、Ｒ３Ｒ及びＲ６Ｒは、請求項１又は請求項２（ｉ）に定義されたとおりであり；任意選択的に
式（ＶＩＩａ）の化合物及び式（ＶＩＩｂ）の化合物は、式（ＶＩＩＩａ）の化合物、式（ＶＩＩＩｂ）の化合物、式（ＶＩＩＩｃ）の化合物、式（ＶＩＩＩｄ）の化合物及び式（ＶＩＩＩｅ）の化合物からなる群から選択される。）。

【化11】

【請求項9】

式（ＩＶａ）の化合物の式（ＩＶｂ）の化合物に対するモル比が４：１～１：４である、請求項６～８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項10】

式（ＩＶｂ）の化合物及び式（ＩＶａ）の化合物が、表Ａに定義されたものであり、表Ａに定義された化合物を含む混合物（ＩＩ）が得られる、請求項８又は９のいずれか一項に記載の方法。

【表1】

【請求項11】

ａ）ホルムアルデヒドが、ホルマリン溶液、パラホルムアルデヒド又はトリオキサンの形態であり；
ｂ）ホルムアルデヒドが水溶液の形態で使用され、任意選択的に２０～４０重量％のホルムアルデヒドを含む水溶液の形態で使用され；
ｃ）ホルムアルデヒドのモル量が、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物を合わせたモル量の０．５～０．７倍であり；
ｄ）反応（ＩＩ）が酸性媒体中で行われ；
ｅ）反応（ＩＩ）が触媒（ＩＩ）の存在下で行われ；任意選択的に
（ｉ）触媒（ＩＩ）が硫酸であり；及び／若しくは
（ｉｉ）触媒（ＩＩ）のモル量が、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物を合わせたモル量の０．８～１倍であり；
ｆ）反応（ＩＩ）が溶媒（ＩＩ）中で行われ；任意選択的に
（ｉ）溶媒（ＩＩ）がイソプロパノールであり；及び／若しくは
（ｉｉ）溶媒（ＩＩ）のモル量が、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物を合わせたモル量の１～５０倍であり；
ｇ）反応（ＩＩ）が４０～２００℃の反応温度で行われ；並びに／又は
ｈ）反応（ＩＩ）の反応時間が１～１２時間である、
請求項６～１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項12】

反応（ＩＩ）において、さらなるアニリンが存在し、任意選択的に、１、２又は３つのさらなるアニリンが存在し、さらに任意選択的に、さらなるアニリンが、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物とは異なる式（ＸＩ）の化合物である、請求項６～１１のいずれか一項に記載の方法；

【化12】

（式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６は、同一であり又は異なり、Ｈ、Ｃ_１－４アルキル及びＣｌからなる群から互いに独立して選択される。）。

【請求項13】

式（Ｉ）の化合物であって；

【化13】

式（Ｉ）の化合物は、請求項１～３のいずれか一項において定義されたものである、式（Ｉ）の化合物。

【請求項14】

式（Ｉ）の化合物と、式（ＶＩＩａ）の化合物及び式（ＶＩＩｂ）の化合物との混合物であって、式（Ｉ）の化合物が請求項１～３のいずれか一項において定義されたものであり、式（ＶＩＩａ）の化合物及び式（ＶＩＩｂ）の化合物が請求項８において定義されたものである、混合物。

【請求項15】

樹脂を調製するための式（Ｉ）の化合物の使用であって；

【化14】

式（Ｉ）の化合物は、請求項１～３のいずれか一項において定義されたものである、使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、不斉メチレンビスイミド、例えば、ビスマレイミド及びメチレンビスフタルイミド、それらの調製及び樹脂を調製するためのそれらの使用を開示する。

【背景技術】

【0002】

ハイエンド適用の需要を満たす適用性質を備えた樹脂の需要が高まってきている。

【0003】

ＪＰ Ｓ６１－９３１５９Ａでは、樹脂を調製するために使用されるビスマレイミド誘導体の使用が開示されている。

【0004】

ＥＰ０５４４２６６Ａ１では、対称メチレンビスマレイミドを調製する方法が開示されている。

【0005】

既知のメチレンビスマレイミド樹脂と比較して、類似の又は低い反応性と合わせて、良好な適用性質、例えば、低い粘度及び優れた溶媒溶解性を示す樹脂が必要とされてきた。

【0006】

粘度の低下はプロセス温度の低下を、ひいてはエネルギー消費の低減をもたらし、経済的にも環境的にも有利である。粘度の低下は一般的な溶媒中での溶解性を改善し、及び／又は反応性の低下は容易な加工を可能にする。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開昭６１－９３１５９号公報

【特許文献2】欧州特許出願公開第０５４４２６６号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

驚くことに、この必要性は本発明の不斉メチレンビスイミドによって満たされた。

【0009】

略語
アルキル 直鎖状又は分岐状アルキル
ａｓｙｍ 不斉
ｅｑ 当量；別段指定がない限り、当量はモル当量である
Ｅｘ 例
ｓｙｍ 対称

【課題を解決するための手段】

【0010】

（発明の要旨）
本発明の主題は、式（Ｉ）の化合物を調製する方法であって、

【0011】

【化1】

【0012】

式（ＩＩ）の化合物と無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸又は無水１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸との反応（Ｉ）によるものである方法である；

【0013】

【化2】

（式中、
＊及び＊＊はそれぞれ、残基（Ａ）の＊及び＊＊で示されるそれぞれのＣ原子への共有結合を示し；
（Ａ）は、式（Ｍ）の残基、式（Ｐ）の残基、式（Ｑ）の残基、式（Ｏ）の残基又は式（Ｔ）の残基のいずれかであり；

【0014】

【化3】

【0015】

残基Ｒ２Ｌ、Ｒ３Ｌ、Ｒ６Ｌ、Ｒ２Ｒ、Ｒ３Ｒ及びＲ６Ｒは、同一であり又は異なり、Ｈ、Ｃ_１－４アルキル及びＣｌからなる群から互いに独立して選択され；
ただし、以下の３つのペアのうちの少なくとも１つの中で：
１．Ｒ２Ｌ及びＲ２Ｒ
２．Ｒ３Ｌ及びＲ３Ｒ
３．Ｒ６Ｌ及びＲ６Ｒ
は異なる残基である。）。

【発明を実施するための形態】

【0016】

好ましくは、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６は、同一であり又は異なり、Ｈ、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル及びＣｌからなる群から互いに独立して選択され；
より好ましくは、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６は、同一であり又は異なり、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル及びＣｌからなる群から互いに独立して選択される。

【0017】

さらなる好ましい実施形態において、Ｒ２及びＲ６は、同一であり又は異なり、Ｈ、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル及びＣｌからなる群から互いに独立して選択され、同時にＲ３は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ－プロピル及びイソプロピルからなる群から独立して選択され；
より好ましくは、Ｒ２及びＲ６は、同一であり又は異なり、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル及びＣｌからなる群から互いに独立して選択され、同時にＲ３は、Ｈ、メチル、エチル及びイソプロピルからなる群から独立して選択される。

【0018】

好ましくは、式（ＩＩ）の化合物は、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸又は無水メチルナジック酸と反応させ、（Ａ）は、式（Ｍ）、（Ｑ）、（Ｏ）又は（Ｔ）の残基である。最も好ましくは、式（ＩＩ）の化合物は無水マレイン酸と反応させ、（Ａ）は式（Ｍ）の残基である。

【0019】

式（Ｉ）の化合物の好ましい実施形態は、式（ＩＩＩａ；ＢＭＩＤＥＡＭＥＡ）の化合物、式（ＩＩＩｂ；ＢＭＩＤＩＰＡＤＥＡ）の化合物、式（ＩＩＩｃ；ＢＭＩＤＩＰＡＭＥＡ）の化合物、式（ＩＩＩｄ；ＢＭＩＭＩＰＡＤＥＡ）の化合物、式（ＩＩＩｅ；ＢＭＩＭＩＰＡＤＩＰＡ）の化合物、式（ＩＩＩｆ；ＢＭＩＭＩＰＡＭＥＡ）の化合物、式（ＩＩＩｇ；ＢＭＩＣＤＥＡＭＥＡ）の化合物、式（ＩＩＩｈ；ＢＭＩＣＤＥＡＭＩＰＡ）の化合物、式（ＩＩＩｉ；ＢＭＩＣＤＥＡＤＩＰＡ）の化合物及び式（ＩＩＩｊ；ＢＭＩＣＤＥＡＤＥＡ）の化合物からなる群から選択される。

【0020】

【化4】

【0021】

式（Ｉ）の化合物のより好ましい実施形態は、式（ＩＩＩａ；ＢＭＩＤＥＡＭＥＡ）の化合物、式（ＩＩＩｂ；ＢＭＩＤＩＰＡＤＥＡ）の化合物、式（ＩＩＩｃ；ＢＭＩＤＩＰＡＭＥＡ）の化合物、式（ＩＩＩｄ；ＢＭＩＭＩＰＡＤＥＡ）の化合物、式（ＩＩＩｅ；ＢＭＩＭＩＰＡＤＩＰＡ）の化合物及び式（ＩＩＩｆ；ＢＭＩＭＩＰＡＭＥＡ）の化合物からなる群から選択される。

【0022】

好ましくは、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸又は無水１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸のモル量は、式（ＩＩ）の化合物のモル量の２～４倍であり、より好ましくは２～３倍であり、さらにより好ましくは２～２．５倍である。

【0023】

反応（Ｉ）は、触媒（Ｉ）の存在下で行ってもよく；好ましくは、触媒（Ｉ）は、ｐ－トルエン硫酸又はｐ－トルエン硫酸一水和物である。

【0024】

好ましくは、触媒（Ｉ）のモル量は、式（ＩＩ）の化合物のモル量の０．１～１倍であり、より好ましくは０．２～０．９倍であり、さらにより好ましくは０．３～０．７５倍である。

【0025】

反応（Ｉ）は溶媒（Ｉ）中で行ってもよい。好ましくは、溶媒（Ｉ）は、水と共沸混合物を、好ましくは正の共沸混合物を形成することができる非極性溶媒である。溶媒は、一般的に比誘電率が１５以下の場合、非極性であると考えられる。正の共沸混合物とは、その構成要素のいずれかの沸点よりも低い沸点を示す溶媒の混合物である。より好ましくは、溶媒（Ｉ）は、トルエン、キシレン異性体又は前述のいずれかの混合物である。

【0026】

好ましくは、溶媒（Ｉ）のモル量は、式（ＩＩ）の化合物のモル量の５～５０倍であり、より好ましくは１０～３０倍である。

【0027】

好ましくは、反応（Ｉ）は５０～２００℃の反応温度で行われ、より好ましくは７５～１７５℃の反応温度で行われ、さらにより好ましくは１００～１７５℃の反応温度で行われ、特に１２０～１６０℃の反応温度で行われる。

【0028】

好ましくは、反応（Ｉ）の反応時間は１～１２時間であり、より好ましくは２．５～１０時間であり、さらにより好ましくは３～８時間である。

【0029】

反応（Ｉ）は、常圧下又は昇圧下で行ってもよい。昇圧は、例えば、反応（Ｉ）が溶媒（Ｉ）中で行われ、選択された温度が溶媒（Ｉ）の沸点を超える場合に適用される。

【0030】

反応（Ｉ）の後、式（Ｉ）の化合物は、当業者に既知の標準的な方法、例えば、使用された任意の溶媒（Ｉ）の除去であって、好ましくは蒸留による除去；塩基の添加によるアルカリ性ｐＨへのｐＨの調整であって、好ましくは塩基が水酸化ナトリウムであり、より好ましくは水酸化ナトリウム水溶液である調整；有機相からの任意の水性相の分離；有機相の水での洗浄；有機相からの任意の溶媒の除去であって、好ましくは蒸留による除去に従って単離してもよい。

【0031】

好ましくは、式（ＩＩ）の化合物は、式（ＩＶａ；ＡＭＬ）の化合物及び式（ＩＶｂ；ＡＭＲ）の化合物とホルムアルデヒドとの反応（ＩＩ）によって調製される；

【0032】

【化5】

（式中、
Ｒ２Ｌ、Ｒ３Ｌ、Ｒ６Ｌ、Ｒ２Ｒ、Ｒ３Ｒ及びＲ６Ｒは、それらの全ての実施形態も含めて本明細書に定義されたとおりである。）。

【0033】

１つの実施形態において、反応（ＩＩ）によって調製される式（ＩＩ）の化合物は、混合物（Ｉ）として得られる。混合物（Ｉ）は、式（ＩＩ）の化合物と式（Ｖａ；ＢＩＳＬ）の化合物及び式（Ｖｂ；ＢＩＳＲ）の化合物との混合物である；

【0034】

【化6】

（式中、Ｒ２Ｌ、Ｒ３Ｌ、Ｒ６Ｌ、Ｒ２Ｒ、Ｒ３Ｒ及びＲ６Ｒは、それらの全ての実施形態も含めて本明細書に定義されたとおりである。）。

【0035】

式（Ｖａ；ＢＩＳＬ）の化合物及び式（Ｖｂ；ＢＩＳＲ）の化合物の好ましい実施形態は、式（ＶＩａ；ＢＩＳＤＥＡ）の化合物、式（ＶＩｂ；ＢＩＳＤＩＰＡ）の化合物、式（ＶＩｃ；ＢＩＳＭＩＰＡ）の化合物、式（ＶＩｄ；ＢＩＳＭＥＡ）の化合物及び式（ＶＩｅ；ＢＩＳＣＤＥＡ）の化合物からなる群から選択される。

【0036】

【化7】

【0037】

式（Ｖａ；ＢＩＳＬ）の化合物及び式（Ｖｂ；ＢＩＳＲ）の化合物のより好ましい実施形態は、式（ＶＩａ；ＢＩＳＤＥＡ）の化合物、式（ＶＩｂ；ＢＩＳＤＩＰＡ）の化合物、式（ＶＩｃ；ＢＩＳＭＩＰＡ）の化合物及び式（ＶＩｄ；ＢＩＳＭＥＡ）の化合物からなる群から選択される。

【0038】

反応（ＩＩ）は、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物とホルムアルデヒドとの縮合である。

【0039】

式（Ｖａ；ＢＩＳＬ）の化合物は対称的に置換されており、１当量のホルムアルデヒドと２当量の式（ＩＶａ）の化合物との反応（ＩＩＩ）によって得られ、反応（ＩＩＩ）は反応（ＩＩ）における副反応として生じる。

【0040】

式（Ｖｂ；ＢＩＳＲ）の化合物は対称的に置換されており、１当量のホルムアルデヒドと２当量の式（ＩＶｂ；ＡＭＲ）の化合物との反応（ＩＶ）によって得られ、反応（ＩＶ）は反応（ＩＩ）における副反応として生じる。

【0041】

１つの実施形態において、式（ＩＩ）の化合物は、混合物（Ｉ）の形態で反応（Ｉ）のために及び反応（Ｉ）において使用される。

【0042】

好ましくは、混合物（Ｉ）は、式（ＩＩ）の化合物を、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％又は少なくとも８０重量％の量で含み、より好ましくは少なくとも４０重量％又は少なくとも５０重量％の量で含み、最も好ましくは少なくとも４０重量％の量で含む。

【0043】

式（ＩＩ）の化合物が混合物（Ｉ）の形態で反応（Ｉ）のために使用された場合、式（Ｉ）の化合物は、混合物（ＩＩ）の形態で反応（Ｉ）から得られる。混合物（ＩＩ）は、式（Ｉ）の化合物と式（ＶＩＩａ；ＢＭＩＬ）の化合物及び式（ＶＩＩｂ；ＢＭＩＲ）の化合物との混合物である；

【0044】

【化8】

（式中、＊、＊＊、Ｒ２Ｌ、Ｒ３Ｌ、Ｒ６Ｌ、Ｒ２Ｒ、Ｒ３Ｒ及びＲ６Ｒは、それらの全ての実施形態も含めて本明細書に定義されたとおりである。）。

【0045】

式（ＶＩＩａ；ＢＭＩＬ）の化合物及び式（ＶＩＩｂ；ＢＭＩＲ）の化合物の好ましい実施形態は、式（ＶＩＩＩａ；ＢＭＩＤＥＡ）の化合物、式（ＶＩＩＩｂ；ＢＭＩＤＩＰＡ）の化合物、式（ＶＩＩＩｃ；ＢＭＩＭＩＰＡ）の化合物、式（ＶＩＩＩｄ；ＢＭＩＭＥＡ）の化合物及び式（ＶＩＩＩｅ；ＢＭＩＣＤＥＡ）の化合物からなる群から選択される。

【0046】

【化9】

【0047】

式（ＶＩＩａ；ＢＭＩＬ）の化合物及び式（ＶＩＩｂ；ＢＭＩＲ）の化合物のより好ましい実施形態は、式（ＶＩＩＩａ；ＢＭＩＤＥＡ）の化合物、式（ＶＩＩＩｂ；ＢＭＩＤＩＰＡ）の化合物、式（ＶＩＩＩｃ；ＢＭＩＭＩＰＡ）の化合物及び式（ＶＩＩＩｄ；ＢＭＩＭＥＡ）の化合物からなる群から選択される。

【0048】

好ましくは、混合物（ＩＩ）は、式（Ｉ）の化合物を、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％又は少なくとも７０重量％の量で含み、より好ましくは少なくとも３０重量％又は少なくとも４０重量％の量で含み、最も好ましくは少なくとも３０重量％の量で含む。

【0049】

さらなる実施形態において、式（ＩＩ）の化合物は、実質的に純粋な形態で反応（Ｉ）のために及び反応（Ｉ）において使用され、すなわち、３０重量％未満、２０重量％未満、１０重量％未満又は５重量％未満の総量で式（Ｖａ；ＢＩＳＬ）の化合物及び式（Ｖｂ；ＢＩＳＲ）の化合物を含む。

【0050】

式（ＩＶａ）の化合物の式（ＩＶｂ）の化合物に対するモル比は広範囲で変更してもよく；好ましくは、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物のモル量は同等である。したがって、好ましくは式（ＩＶａ）の化合物の式（ＩＶｂ）の化合物に対するモル比は４：１～１：４であり、より好ましくは２：１～１：２であり、さらにより好ましくは１．５：１～１：１．５であり、特に１．３：１～１：１．３である。

【0051】

反応（ＩＩ）における式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物の選択は、反応（ＩＩ）からどのような特定の混合物（Ｉ）が得られるかを決定し；反応（Ｉ）における混合物（Ｉ）の選択は、反応（Ｉ）からどのような特定の混合物（ＩＩ）が得られるかを決定する。

【0052】

表１は、反応（ＩＩ）から得られた混合物（Ｉ）及び反応（Ｉ）から得られた混合物（ＩＩ）における、式（ＩＶａ；ＡＭＬ）の化合物及び式（ＩＶｂ；ＡＭＲ）の化合物並びに得られた化合物の好ましい組合せを示す。

【0053】

【表1】

【0054】

表１による式（ＩＶａ；ＡＭＬ）の化合物及び式（ＩＶｂ；ＡＭＲ）の化合物のより好ましい組合せは、ＣＤＥＡ（Ｘｅ）を含まない。

【0055】

ホルムアルデヒドは、ホルマリン溶液、パラホルムアルデヒド又はトリオキサンの形態であっても、ホルムアルデヒドを形成する遊離型又は結合型のホルムアルデヒドの他の周知の形態であってもよい。

【0056】

好ましくは、ホルムアルデヒドは水溶液の形態で使用される。

【0057】

より好ましくは、ホルムアルデヒドは、２０～４０重量％のホルムアルデヒドを含む水溶液の形態で使用され、より好ましくは３０～４０重量％のホルムアルデヒドを含む水溶液の形態で使用される。

【0058】

好ましくは、ホルムアルデヒドのモル量は、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物を合わせたモル量の０．５～０．７倍であり、より好ましくは０．５～０．６倍であり、さらにより好ましくは０．５～０．５５倍である。

【0059】

好ましくは、反応（ＩＩ）は酸性媒体中で行われる。

【0060】

好ましくは、反応（ＩＩ）は触媒（ＩＩ）の存在下で行われ；好ましくは、触媒（ＩＩ）は硫酸である。

【0061】

好ましくは、触媒（ＩＩ）のモル量は、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物を合わせたモル量の０．８～１倍であり、より好ましくは０．８５～１倍であり、さらにより好ましくは０．８５～０．９５倍である。

【0062】

反応（ＩＩ）は、溶媒（ＩＩ）中で行ってもよく；好ましくは、溶媒（ＩＩ）はイソプロパノールである。

【0063】

好ましくは、溶媒（ＩＩ）のモル量は、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物を合わせたモル量の１～５０倍であり、より好ましくは１．５～３０倍であり、さらにより好ましくは１．５～１５倍であり、特に１．５～１０倍であり、より具体的には１．５～７．５倍であり、さらにより具体的には１．５～５倍である。

【0064】

好ましくは、反応（ＩＩ）は、４０～２００℃の反応温度で行われ、より好ましくは５０～１７５℃で行われ、さらにより好ましくは５０～１５０℃で行われ、特に５０～１２５℃で行われ、より具体的には５０～１００℃で行われ、さらにより具体的には５０～７５℃で行われる。

【0065】

好ましくは、反応（ＩＩ）の反応時間は１～１２時間であり、より好ましくは２．５～１０時間であり、さらにより好ましくは４～８時間である。

【0066】

反応（ＩＩ）は、常圧下又は昇圧下で行ってもよい。昇圧は、例えば、反応（ＩＩ）が溶媒（ＩＩ）中で行われ、選択された温度が溶媒（ＩＩ）の沸点を超える場合に適用される。

【0067】

反応（ＩＩ）の後、式（ＩＩ）の化合物は、当業者に既知の標準的な方法、例えば、使用された任意の溶媒（Ｉ）の除去であって、好ましくは蒸留による除去；塩基の添加によるアルカリ性ｐＨへのｐＨの調整であって、好ましくは塩基が水酸化ナトリウムであり、より好ましくは水酸化ナトリウム水溶液である調整；有機相からの任意の水性相の分離；有機相の水での洗浄；有機相からの任意の溶媒の除去であって、好ましくは蒸留による除去に従って単離してもよい。

【0068】

式（ＩＩ）の化合物の好ましい実施形態は、式（ＩＸａ；ＢＩＳＤＥＡＭＥＡ）の化合物、式（ＩＸｂ；ＢＩＳＤＩＰＡＤＥＡ）の化合物、式（ＩＸｃ；ＢＩＳＤＩＰＡＭＥＡ）の化合物、式（ＩＸｄ；ＢＩＳＭＩＰＡＤＥＡ）の化合物、式（ＩＸｅ；ＢＩＳＭＩＰＡＤＩＰＡ）の化合物、式（ＩＸｆ；ＢＩＳＭＩＰＡＭＥＡ）の化合物、式（ＩＸｇ；ＢＩＳＣＤＥＡＭＥＡ）の化合物、式（ＩＸｈ；ＢＩＳＣＤＥＡＭＩＰＡ）の化合物、式（ＩＸｉ；ＢＩＳＣＤＥＡＤＩＰＡ）の化合物及び式（ＩＸｊ；ＢＩＳＣＤＥＡＤＥＡ）の化合物からなる群から選択される。

【0069】

【化10】

【0070】

式（ＩＩ）の化合物のより好ましい実施形態は、式（ＩＸａ；ＢＩＳＤＥＡＭＥＡ）の化合物、式（ＩＸｂ；ＢＩＳＤＩＰＡＤＥＡ）の化合物、式（ＩＸｃ；ＢＩＳＤＩＰＡＭＥＡ）の化合物、式（ＩＸｄ；ＢＩＳＭＩＰＡＤＥＡ）の化合物、式（ＩＸｅ；ＢＩＳＭＩＰＡＤＩＰＡ）の化合物及び式（ＩＸｆ；ＢＩＳＭＩＰＡＭＥＡ）の化合物からなる群から選択される。

【0071】

式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物の好ましい実施形態は、式（Ｘａ；ＭＥＡ）の化合物、式（Ｘｂ；ＤＥＡ）の化合物、式（Ｘｃ；ＤＩＰＡ）の化合物、式（Ｘｄ；ＭＩＰＡ）の化合物及び式（Ｘｅ；ＣＤＥＡ）の化合物からなる群から選択される。

【0072】

【化11】

【0073】

式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物のより好ましい実施形態は、式（Ｘａ；ＭＥＡ）の化合物、式（Ｘｂ；ＤＥＡ）の化合物、式（Ｘｃ；ＤＩＰＡ）の化合物及び式（Ｘｄ；ＭＩＰＡ）の化合物からなる群から選択される。

【0074】

反応（ＩＩ）において、さらなるアニリン、好ましくは１、２又は３つのさらなるアニリン、例えば、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物とは異なる式（ＸＩ；ＡＭ）の化合物が存在していてもよい；

【0075】

【化12】

（式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６は、同一であり又は異なり、Ｈ、Ｃ_１－４アルキル及びＣｌからなる群から互いに独立して選択され、好ましくはＲ２及びＲ６は、同一であり又は異なり、Ｈ、Ｃ_１－４アルキル及びＣｌからなる群から互いに独立して選択され、Ｒ３は、Ｈ又はＣ_１－４アルキルからなる群から選択される。）。

【0076】

反応（ＩＩ）におけるこのようなさらなるアニリンの存在は、不斉メチレン－ビス－アニリンと各対称メチレン－ビス－アニリンとのそれぞれの混合物をもたらし、これらは、反応（ＩＩ）に存在する全てのアニリンのうちの２つのアニリンの組合せのいずれかから得ることが可能であり；
反応（Ｉ）におけるこのような混合物の使用は、不斉メチレン－ビス－マレイミドと対称メチレン－ビス－マレイミドとのそれぞれの混合物をもたらす。

【0077】

表２は、反応（ＩＩ）において３つのアニリンが使用された実施形態、それによって、反応（ＩＩ）及びその後の反応（Ｉ）から得られた混合物を示す。

【0078】

【表2】

【0079】

さらなる本発明の主題は、式（Ｉ）の化合物であって；式（Ｉ）の化合物は、その全ての実施形態も含めて本明細書において定義されたものである、式（Ｉ）の化合物である。

【0080】

さらなる本発明の主題は、式（Ｉ）の化合物と式（ＶＩＩａ；ＢＭＩＬ）の化合物及び式（ＶＩＩｂ；ＢＭＩＲ）の化合物との混合物であって；式（Ｉ）の化合物、式（ＶＩＩａ；ＢＭＩＬ）の化合物及び式（ＶＩＩｂ；ＢＭＩＲ）の化合物は、それらの全ての実施形態も含めて本明細書において定義されたものである、混合物である。

【0081】

さらなる本発明の主題は、樹脂を調製するための式（Ｉ）の化合物の使用であって；式（Ｉ）の化合物は、その全ての実施形態も含めて本明細書において定義されたものである、使用である。

【実施例】

【0082】

略語：
Ａ１ アミン１
Ａ２ アミン２
Ａ３ アミン３
Ｍｐ 融点
ｐ－Ｔｏｓ ｐ－トルエンスルホン酸一水和物
重量％ 重量パーセント
Ｙｄ 収率
ＭＥＫ メチルエチルケトン
ＤＭＦ Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド

【0083】

材料
無水マレイン酸 ＣＡＳ １０８－３１－６、９９．０％以上、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ
ｐ－トルエンスルホン酸一水和物 ＣＡＳ ６１９２－５２－５、９８％以上、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ

【0084】

【表3】

【0085】

方法
（１）ＧＣ
機器パラメーター
カラムＯＰＴＩＭＡ－１（３０ｍ×０．３２ｍｍ×０．３５マイクロメートル）
温度プログラム：
開始；時間 ９０℃；０分
速度１；最終１；時間１ ３０℃／分；２００℃；０分
速度２；最終２；時間２ ２０℃／分；２６０℃；０分
速度３；最終３；時間３ ２℃／分；２８０℃；０．３３分
実行時間 １７．００分
平衡時間 ３分
様式 濃縮フロー（Ｃｏｎｓ． ｆｌｏｗ）
キャリアガス Ｈ_２
流速 ２．０ｍＬ／分
スプリット比 ５０：１
入口温度 ２５０℃
注入容積 １マイクロリットル（μＬ）
検出器：ＦＩＤ
検出器温度 ３２０℃
試料の調製：
試料を５０℃に加熱し、試料２００ｍｇを、２ｍＬのＧＣバイアル中のメタノール１ｍＬに添加し、振とうすることによってホモジネートする。
（２）ＨＰＬＣ－ＵＶ
ＨＰＬＣ－ＵＶは、ＵＶ検出を使用した逆相ＨＰＬＣである。
カラム：Ｘｂｒｉｄｇｅ Ｓｈｉｅｌｄ １５０ｍｍ×３．０ｍｍ×３．５μｍ又は類似のもの
ポンプ：
最小圧力：５バール
最大圧力：４００バール
最大流速勾配：１００ｍＬ／分
溶出液Ａ：２０ｍｍｏｌ酢酸アンモニウム水溶液 ｐＨ３．０
溶出液Ｂ：アセトニトリル

【0086】

【表4】

【0087】

注入：
注入容積 １０マイクロリットル（μＬ）
検出器：
検出器タイプ ＵＶ
波長 ２６９ｎｍ
カラムオーブン：
温度 ４０℃
試料の調製：
試料２０ｍｇ＋／－４ｍｇをアセトニトリル２０ｍＬ中に溶解した。

【0088】

ＬＯＤ（検出限界）は０．０２面積％であった。

【0089】

ＬＯＱ（定量限界）は０．０７面積％であった。

【0090】

（３）収率の計算：
ＧＣ又はＨＰＬＣクロマトグラムによって判定された百分率は、それぞれのシグナルの面積百分率である。

【0091】

混合物のそれぞれの反応収率は、混合物の各単一の化合物のモル質量の合計に、ＧＣ又はＨＰＬＣによって個別に判定されたそれぞれの面積％含有量を乗じたものに基づいて計算される。

【0092】

一般手順１：式（ＩＩ）の混合化合物の調製
異なる芳香族アミンの混合物（合計約２ｍｏｌ当量、表１Ａ、１Ｂ及び１Ｃにおける具体的な当量を参照のこと。）を、プロパン－２－オール（４．７３ｍｏｌ当量）及び水（２．１６ｍｏｌ当量）中に溶解する。撹拌混合物に、硫酸（９６．０重量％、１．８１ｍｏｌ当量）を添加し、混合物を６０℃に加熱する。１時間にわたって、ホルムアルデヒド水溶液（３７重量％、１．０８ｍｏｌ当量）を浸漬管に通して添加する。その後、反応混合物を６０℃で５時間撹拌する。温度を２５℃に調整し、水酸化ナトリウム水溶液（２５重量％、３．８０ｍｏｌ当量）を添加する。生成物をクロロホルムで抽出し、続いて水で洗浄する。有機相を単離し、有機溶媒を真空下で完全に除去して、対称（ｓｙｍ）及び非対称（ａｓｙｍ）の式（ＩＩ）の化合物の混合物を茶色融解物として得る。

【0093】

表４Ａ、４Ｂ及び４Ｃは、一般手順１に従って調製された例を示す。

【0094】

【表5】

【0095】

【表6】

【0096】

【表7】

【0097】

一般手順２：式（Ｉ）の混合化合物の調製
式（ＩＩ）の混合化合物の融解物（１ｍｏｌ当量、一般手順１に従って調製したもの）をキシレン（１７ｍｏｌ当量）中に溶解して、キシレン中の式（ＩＩ）の混合化合物の溶液を得る。ディーンスタークトラップを備えた反応器中、キシレン（１７ｍｏｌ当量）を入れ、ｐ－トルエン硫酸一水和物（０．４６ｍｏｌ当量）及び無水マレイン酸（２．３０ｍｏｌ当量）を溶解する。混合物を加熱還流する。キシレン中の式（ＩＩ）の混合化合物のあらかじめ調製した溶液を１時間にわたって添加し、同時に反応混合物を還流下で維持する。キシレン中の式（ＩＩ）の混合化合物の溶液を投薬後、反応混合物は、ディーンスタークトラップ中に水が収集されなくなるまで還流下で維持し、典型的な時間は３～５時間である。次いでキシレンの約２０体積％を蒸留によって除去する。

【0098】

温度を９０℃に調整し、水酸化ナトリウム水溶液（１０重量％、５．７ｍｏｌ当量）を添加する。混合物を９０℃で３０分間撹拌する。水性相を分離し、その後有機相を水で３回（各回４ｍｏｌ当量）洗浄する。有機相を単離し、有機溶媒を真空下で完全に除去して、式（Ｉ）の混合化合物を茶色融解物として得る。

【0099】

表５は、一般手順２に従って調製された例を示す。

【0100】

【表8】

【0101】

（４）溶解性の分析：
溶解性は、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏハロゲンドライヤー（Ｍｅｔｔｌｅｒ－Ｔｏｌｅｄｏ ＧｍｂＨ；Ｇｉｅｓｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して判定した。各化合物の飽和溶液を個別の溶媒中で調製し、ハロゲンドライヤーのシリンジフィルター（孔径１μｍ）を使用してろ過後、液体相中の溶解量（重量％）を判定した。溶解性分析の結果を表６に要約する（ＢＭＰＩ－３００はＢＭＩＤＥＡ（式ＶＩＩＩａ）及びＢＭＩＭＩＰＡ（式ＶＩＩＩｃ）の１：１の混合物であり；ＢＭＩ－５１００はＢＭＩＭＥＡ（式ＶＩＩＩｄ）である。）。

【0102】

【表9】

【0103】

（５）ゲル化時間の分析：
ゲル化時間を、ＧＥＬＮＯＲＭ（登録商標）Ｇｅｌ Ｔｉｍｅｒ（Ｇｅｌ ｌｎｓｔｒｕｍｅｎｔｅ ＡＧ、Ｔｈａｌｗｉｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）を使用して、製造業者の取扱説明書に従って判定した。溶解性分析の結果を表７に要約する。

【0104】

【表10】

【0105】

（６）粘度の分析：
粘度は、Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌ Ｓｙｓｔｅｍ（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＩＥＳ、ＩＮＣ．；Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ、ＭＡ、ＵＳＡ）を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶ－ＩＩ－Ｐｒｏ粘度計を使用して、製造業者の取扱説明書に従って判定した。溶解性分析の結果を表８に要約する（ダッシュは融点を下回る温度を示す。）。本発明による式（Ｉ）の化合物は、対応する対称ビスマレイミド誘導体の共融混合物よりも粘度が低いことが観察された。

【0106】

【表11】

【手続補正書】

【提出日】2023-12-08

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（Ｉ）の化合物を調製するための方法であって、

【化1】

式（ＩＩ）の化合物と無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸又は無水１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸との反応（Ｉ）によるものである方法；

【化2】

（式中、
＊及び＊＊はそれぞれ、残基（Ａ）の＊及び＊＊を用いて示される個別のＣ原子への共有結合を示し；
（Ａ）は、式（Ｍ）の残基、式（Ｐ）の残基、式（Ｑ）の残基、式（Ｏ）の残基又は式（Ｔ）の残基のいずれかであり

【化3】

残基Ｒ２Ｌ、Ｒ３Ｌ、Ｒ６Ｌ、Ｒ２Ｒ、Ｒ３Ｒ及びＲ６Ｒは、同一であり又は異なり、Ｈ、Ｃ_１－４アルキル及びＣｌからなる群から互いに独立して選択され；
ただし、３つのペアのうちの少なくとも１つの中で：
４．Ｒ２Ｌ及びＲ２Ｒ
５．Ｒ３Ｌ及びＲ３Ｒ
６．Ｒ６Ｌ及びＲ６Ｒ
は異なる残基であり；
ここで、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６は、同一であり又は異なり、Ｈ、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル及びＣｌからなる群から互いに独立して選択される。）。

【請求項2】

（ｉ）Ｒ２、Ｒ３及びＲ６が、同一であり若しくは異なり、
Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル及びＣｌ
からなる群から互いに独立して選択され；並びに／又は
（ｉｉ）式（ＩＩ）の化合物を、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸若しくは無水メチルナジック酸と反応させ、（Ａ）が、式（Ｍ）、（Ｑ）、（Ｏ）若しくは（Ｔ）の残基である、
請求項１に記載の方法。

【請求項3】

式（Ｉ）の化合物が、式（ＩＩＩａ）の化合物、式（ＩＩＩｂ）の化合物、式（ＩＩＩｃ）の化合物、式（ＩＩＩｄ）の化合物、式（ＩＩＩｅ）の化合物、式（ＩＩＩｆ）の化合物、式（ＩＩＩｇ）の化合物、式（ＩＩＩｈ）の化合物、式（ＩＩＩｉ）の化合物及び式（ＩＩＩｊ）の化合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の方法。

【化4】

【請求項4】

式（ＩＩ）の化合物が、式（ＩＸａ）の化合物、式（ＩＸｂ）の化合物、式（ＩＸｃ）の化合物、式（ＩＸｄ）の化合物、式（ＩＸｅ）の化合物、式（ＩＸｆ）の化合物、式（ＩＸｇ）の化合物、式（ＩＸｈ）の化合物、式（ＩＸｉ）の化合物及び式（ＩＸｊ）の化合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の方法。

【化5】

【請求項5】

ａ）無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸若しくは無水１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸のモル量が、式（ＩＩ）の化合物のモル量の２～４倍であり；
ｂ）反応（Ｉ）が触媒（Ｉ）の存在下で行われ；任意選択的に
（ｉ）触媒（Ｉ）が、ｐ－トルエン硫酸若しくはｐ－トルエン硫酸一水和物であり；及び／若しくは
（ｉｉ）触媒（Ｉ）のモル量が、式（ＩＩ）の化合物のモル量の０．１～１倍であり；
ｃ）反応（Ｉ）が溶媒（Ｉ）中で行われ；任意選択的に
（ｉ）溶媒（Ｉ）が、水と共沸混合物を形成することができる非極性溶媒であり；及び／若しくは
（ｉｉ）溶媒（Ｉ）のモル量が、式（ＩＩ）の化合物のモル量の５～５０倍であり；
ｄ）反応（Ｉ）が、５０～２００℃の反応温度で行われ；並びに／又は
ｅ）反応（Ｉ）の反応時間が１～１２時間である、
請求項１又は２に記載の方法。

【請求項6】

式（ＩＩ）の化合物が、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物とホルムアルデヒドとの反応（ＩＩ）によって調製される、請求項１又は２に記載の方法；

【化6】

（式中、
Ｒ２Ｌ、Ｒ３Ｌ、Ｒ６Ｌ、Ｒ２Ｒ、Ｒ３Ｒ及びＲ６Ｒは、請求項１又は２（ｉ）において定義されたものであり；任意選択的に
式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物は、式（Ｘａ）の化合物、式（Ｘｂ）の化合物、式（Ｘｃ）の化合物、式（Ｘｄ）の化合物及び式（Ｘｅ）の化合物からなる群から選択される。）。

【化7】

【請求項7】

式（ＩＩ）の化合物が混合物（Ｉ）として得られ、混合物（Ｉ）が、式（Ｖａ）の化合物及び式（Ｖｂ）の化合物を含む式（ＩＩ）の化合物の混合物である、請求項６に記載の方法；

【化8】

（式中、Ｒ２Ｌ、Ｒ３Ｌ、Ｒ６Ｌ、Ｒ２Ｒ、Ｒ３Ｒ及びＲ６Ｒは、請求項１又は２（ｉ）において定義されたものであり；任意選択的に
式（Ｖａ）の化合物及び式（Ｖｂ）の化合物は、式（ＶＩａ）の化合物、式（ＶＩｂ）の化合物、式（ＶＩｃ）の化合物、式（ＶＩｄ）の化合物及び式（ＶＩｅ）の化合物からなる群から選択される。）。

【化9】

【請求項8】

式（ＩＩ）の化合物が、混合物（Ｉ）の形態で反応（Ｉ）のために及び反応（Ｉ）において使用され、式（Ｉ）の化合物が混合物（ＩＩ）の形態で得られ、混合物（ＩＩ）が、式（ＶＩＩａ）の化合物及び式（ＶＩＩｂ）の化合物を含む式（Ｉ）の化合物の混合物である、請求項１又は２に記載の方法；

【化10】

（式中、＊、＊＊、Ｒ２Ｌ、Ｒ３Ｌ、Ｒ６Ｌ、Ｒ２Ｒ、Ｒ３Ｒ及びＲ６Ｒは、請求項１又は２（ｉ）において定義されたものであり；任意選択的に
式（ＶＩＩａ）の化合物及び式（ＶＩＩｂ）の化合物は、式（ＶＩＩＩａ）の化合物、式（ＶＩＩＩｂ）の化合物、式（ＶＩＩＩｃ）の化合物、式（ＶＩＩＩｄ）の化合物及び式（ＶＩＩＩｅ）の化合物からなる群から選択される。）。

【化11】

【請求項9】

式（ＩＶａ）の化合物の式（ＩＶｂ）の化合物に対するモル比が４：１～１：４である、請求項６に記載の方法。

【請求項10】

式（ＩＶｂ）の化合物及び式（ＩＶａ）の化合物が表Ａにおいて定義されたものであり、表Ａにおいて定義された化合物を含む混合物（ＩＩ）が得られる、請求項８に記載の方法。

【表1】

【請求項11】

ａ）ホルムアルデヒドが、ホルマリン溶液、パラホルムアルデヒド又はトリオキサンの形態であり；
ｂ）ホルムアルデヒドが水溶液の形態で使用され、任意選択的に２０～４０重量％のホルムアルデヒドを含む水溶液の形態で使用され；
ｃ）ホルムアルデヒドのモル量が、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物を合わせたモル量の０．５～０．７倍であり；
ｄ）反応（ＩＩ）が酸性媒体中で行われ；
ｅ）反応（ＩＩ）が触媒（ＩＩ）の存在下で行われ；任意選択的に
（ｉ）触媒（ＩＩ）が硫酸であり；並びに／若しくは
（ｉｉ）触媒（ＩＩ）のモル量が、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物を合わせたモル量の０．８～１倍であり；
ｆ）反応（ＩＩ）が溶媒（ＩＩ）中で行われ；任意選択的に
（ｉ）溶媒（ＩＩ）がイソプロパノールであり；並びに／若しくは
（ｉｉ）溶媒（ＩＩ）のモル量が、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物を合わせたモル量の１～５０倍であり；
ｇ）反応（ＩＩ）が４０～２００℃の反応温度で行われ；並びに／又は
ｈ）反応（ＩＩ）の反応時間が１～１２時間である、
請求項６に記載の方法。

【請求項12】

反応（ＩＩ）において、さらなるアニリンが存在し、任意選択的に、１、２又は３つのさらなるアニリンが存在し、さらに任意選択的に、さらなるアニリンが、式（ＩＶａ）の化合物及び式（ＩＶｂ）の化合物とは異なる式（ＸＩ）の化合物である、請求項６に記載の方法；

【化12】

（式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６は、同一であり又は異なり、Ｈ、Ｃ_１－４アルキル及びＣｌからなる群から互いに独立して選択される。）。

【請求項13】

式（Ｉ）の化合物であって；

【化13】

式（Ｉ）の化合物は、請求項１又は２において定義されたものである、式（Ｉ）の化合物。

【請求項14】

式（ＶＩＩａ）の化合物及び式（ＶＩＩｂ）の化合物を含む式（Ｉ）の化合物の混合物であって、式（Ｉ）の化合物が請求項１又は２において定義されたものであり、式（ＶＩＩａ）の化合物及び式（ＶＩＩｂ）の化合物が請求項８において定義されたものである、混合物。

【請求項15】

樹脂を調製するための式（Ｉ）の化合物の使用であって；

【化14】

式（Ｉ）の化合物は、請求項１又は２において定義されたものである、使用。

【国際調査報告】