特表 2024-516137 フェニレンエーテルオリゴマーおよびフェニレンエーテルオリゴマーを含む硬化可能な熱硬化性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-04-12

(54)【発明の名称】フェニレンエーテルオリゴマーおよびフェニレンエーテルオリゴマーを含む硬化可能な熱硬化性組成物

(51)【国際特許分類】

   C08G 65/48 20060101AFI20240405BHJP

   C08F 290/06 20060101ALI20240405BHJP

   C08J 5/24 20060101ALI20240405BHJP

   C09D 171/12 20060101ALI20240405BHJP

   C09J 171/12 20060101ALI20240405BHJP

【ＦＩ】

C08G65/48

C08F290/06

C08J5/24 CEZ

C09D171/12

C09J171/12

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023563874

(86)(22)【出願日】2022-04-19

(85)【翻訳文提出日】2023-10-17

(86)【国際出願番号】 IB2022053659

(87)【国際公開番号】W WO2022224144

(87)【国際公開日】2022-10-27

(31)【優先権主張番号】21169518.4

(32)【優先日】2021-04-20

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】521198963

【氏名又は名称】エスエイチピーピー グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ

(74)【代理人】

【識別番号】110001210

【氏名又は名称】弁理士法人ＹＫＩ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ターキン－タス アイレム

(72)【発明者】

【氏名】ダヒル ヤセル

【テーマコード（参考）】

4F072

4J005

4J038

4J040

4J127

【Ｆターム（参考）】

4F072AA08

4F072AD42

4F072AG03

4F072AH02

4F072AH21

4F072AL13

4J005AA24

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4J038KA08

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4J127FA07

4J127FA14

4J127FA15

4J127FA38

4J127FA41

(57)【要約】

直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーは、２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールから誘導された繰り返し単位を含み、（メタ）アクリレート末端基を有する。直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーは、硬化可能な組成物、熱硬化組成物、およびこれから形成された物品において特に有用となり得る。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールから誘導された繰り返し単位を含み、（メタ）アクリレート末端基を有する直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマー。

【請求項2】

前記フェニレンエーテルオリゴマーは３０重量パーセント未満の、２位および６位に同一の置換基を有する一価フェノールから誘導された繰り返し単位を含む、請求項１に記載の二官能性フェニレンエーテルオリゴマー。

【請求項3】

前記２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールから誘導された繰り返し単位は下記構造を有する、請求項１または２に記載のフェニレンエーテルオリゴマー。

【化1】

【請求項4】

前記フェニレンエーテルオリゴマーは下記構造を有し：

【化2】

式中、
Ｒはメチルまたは水素であり、
ｘおよびｙは独立して０から３０であり、ただし、ｘとｙの合計は少なくとも２であることを条件とし、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４の各事象は独立して水素、ハロゲン、非置換もしくは置換Ｃ_１－１２一級もしくは二級ヒドロカルビル、Ｃ_１－１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１－１２ヒドロカルビルオキシ、またはＣ_２－１２ハロヒドロカルビルオキシを含み、少なくとも２つの炭素原子が前記ハロゲンと酸素原子を分離し、
ｚは０または１であり、
Ｙは、下記を含む構造を有し、

【化3】

式中、Ｒ^７の各事象は独立して水素およびＣ_１－１２ヒドロカルビルを含み、Ｒ^８およびＲ^９の各事象は各々独立して水素、Ｃ_１－１２ヒドロカルビル、またはＣ_１－６ヒドロカルビレンであり、Ｒ^８およびＲ^９は集合的にＣ_４－１２アルキレン基を形成し、
好ましくは、Ｒ^１およびＲ^２の各事象はメチルであり、Ｒ^３およびＲ^４の各事象は水素であり、ｚは１であり、Ｙはイソプロピリデン基である、請求項１から３のいずれか１項に記載のフェニレンエーテルオリゴマー。

【請求項5】

請求項１から４のいずれか１項に記載の直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーを製造する方法であって、
２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールを触媒の存在下で酸化重合させ、フェニレンエーテルオリゴマーを得る工程、および、
前記フェニレンエーテルオリゴマーを（メタ）アクリレート含有化合物と反応させ、前記直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーを得る工程、
を含む方法。

【請求項6】

前記酸化重合させる工程はさらに、ビスフェノール、好ましくはテトラメチルビスフェノールＡの存在下である、請求項５に記載の方法。

【請求項7】

請求項１から４のいずれか１項に記載の直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーを含む、硬化可能な熱硬化性組成物。

【請求項8】

１つ以上の架橋剤、硬化剤、硬化触媒、硬化開始剤、またはそれらの組み合わせをさらに含む、請求項７に記載の硬化可能な熱硬化性組成物。

【請求項9】

１つ以上の難燃剤、フィラー、カップリング剤、またはそれらの組み合わせをさらに含む、請求項７または８に記載の硬化可能な熱硬化性組成物。

【請求項10】

請求項７から９のいずれか１項に記載の硬化可能な熱硬化性組成物の硬化された生成物を含む、硬化された熱硬化組成物。

【請求項11】

請求項１０に記載の硬化された熱硬化組成物の製造のための方法であって、前記硬化可能な熱硬化性組成物を、好ましくは５０から２５０℃の温度で硬化させる工程を含む、方法。

【請求項12】

請求項１０に記載の硬化された熱硬化組成物を含む物品であって、
好ましくは、
前記物品は複合物、フォーム、繊維、層、コーティング、封入剤、接着剤、シーラント、成型部品、プリプレグ、ケーシング、鋳造品、積層板、またはそれらの組み合わせであり、または、
前記物品はメタルクラッド積層板、電子複合物、構造複合物、またはそれらの組み合わせである、物品。

【請求項13】

請求項７から９のいずれか１項に記載の硬化可能な熱硬化性組成物、および、
溶媒
を含む、ワニス組成物。

【請求項14】

請求項１３に記載のワニス組成物から製造された物品であって、好ましくは、前記物品は繊維、層、コーティング、鋳造品、プリプレグ、複合物、積層板、またはメタルクラッド積層板である、物品。

【請求項15】

請求項１４に記載の物品の製造のための方法であって、前記ワニス組成物を基材に含浸させ、プリプレグを形成する工程、および、前記ワニス組成物を硬化させる工程を含む、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

この開示はエンドキャップされたフェニレンエーテルオリゴマー、これを形成する方法、これを含む硬化可能な熱硬化性組成物、およびこれから誘導された物品に関する。

【背景技術】

【0002】

熱硬化性樹脂は、硬化して超硬質プラスチックを形成する材料である。これらの材料は多種多様の消費者および工業製品において使用することができる。例えば、熱硬化性物質が保護コーティング、接着剤、電子積層板（例えば、コンピュータ回路基板の作製において使用されるもの）、フローリング、および舗装用途、ガラス繊維強化パイプ、および自動車部品（リーフスプリング、ポンプ、および電気部品を含む）において使用される。ポリ（アリーレンエーテル）コポリマーは一般に良好な誘電特性を有する。プリント回路基板のための積層板などの、特に電子応用におけるそれらの広範な使用のために、より低い粘度を有する一方、比誘電率、誘電正接、耐熱性、および吸水性を維持または改善するポリ（アリーレンエーテル）コポリマーを含む硬化可能な熱硬化性組成物を提供することが望ましい。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

したがって、当技術分野において、硬化可能な熱硬化性組成物において使用するのに望ましい特性の組を有する、エンドキャップされたアリーレンエーテルポリマーおよびオリゴマーが必要なままである。キャップされたアリーレンエーテル材料が、改善された比誘電率、誘電正接、耐熱性、および吸水性を有する硬化可能な熱硬化性組成物を提供することができるならば、さらに好都合となるであろう。

【課題を解決するための手段】

【0004】

２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールから誘導された繰り返し単位を含み、（メタ）アクリレート末端基を有する直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーが提供される。

【0005】

２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールを触媒の存在下で酸化重合させ、フェニレンエーテルオリゴマーを得る工程、ならびに、フェニレンエーテルオリゴマーを（メタ）アクリレート含有化合物と反応させ、直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーを得る工程を含む、直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーを形成するためのプロセスもまた提供される。

【0006】

さらに、直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーを含む硬化可能な熱硬化性組成物および硬化可能な熱硬化性組成物から誘導された物品が提供される。

【0007】

上記および他の特徴は下記詳細な説明により例示される。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明者らは便宜的に、２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールから誘導され、（メタ）アクリレート基でエンドキャップされたフェニレンエーテルオリゴマーは、２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールから誘導された繰り返し単位を有さないフェニレンエーテルオリゴマーを含む熱硬化性組成物よりも改善された特性を達成する、硬化可能な熱硬化性組成物に含めることができることを発見した。例えば、２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールから誘導されたフェニレンエーテルオリゴマーは、溶液粘度、誘電正接、樹脂流動、および比誘電率などの、改善された特性の組み合わせを提供することができる。

【0009】

したがって、本開示の態様は２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールから誘導された繰り返し単位を含む直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーである。そのため、フェニレンエーテルオリゴマーは下記構造を有する繰り返し単位を含む。

【化1】

【0010】

オリゴマーは２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールから誘導された上記繰り返し単位から構成することができ、または、２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールとは異なる一価フェノールから誘導された繰り返し単位を含むことができる。オリゴマーが追加の繰り返し単位を含む場合、フェニレンエーテルオリゴマーは、３０重量パーセント未満の（フェニレンエーテルオリゴマーの総重量に基づき）、２位および６位に同一の置換基を有する一価フェノール（例えば、２，６－ジメチルフェノール、２，３，６－ジメチルフェノール、など、またはそれらの組み合わせ）から誘導された繰り返し単位を含む。好ましくは、フェニレンエーテルオリゴマーは、２０重量パーセント未満、または１５重量パーセント未満、または１０重量パーセント未満、または５重量パーセント未満、または２重量パーセント未満、または１重量パーセント未満、または０．５重量パーセント未満または０．１重量パーセント未満の、２位および６位に同一の置換基を有する一価フェノールから誘導された繰り返し単位を含む。オリゴマーは、２位および６位に同一の置換基を有する一価フェノールから誘導された繰り返し単位を含まないことができる。一態様では、本開示のフェニレンエーテルオリゴマーは２－シクロヘキシルフェノールから誘導された繰り返し単位を排除する。

【0011】

フェニレンエーテルオリゴマーは（メタ）アクリレート末端基をさらに含む。そのため、フェニレンエーテルオリゴマーは、下記構造を有する末端基を有し：

【化2】

式中、Ｒは水素またはメチルである。一態様では、Ｒはメチル基であり、フェニレンエーテルオリゴマーはメタクリレート末端基を含む。一態様では、Ｒは水素であり、フェニレンエーテルオリゴマーはアクリレート末端基を含む。

【0012】

フェニレンエーテルオリゴマーは直鎖構造を有し、二官能性である。「二官能性」は本明細書では、フェニレンエーテルオリゴマーがオリゴマー鎖の両端に官能基を有することを意味する。オリゴマー鎖の両端に官能基を有する二官能性オリゴマーは「テレケリック」オリゴマーとも呼ばれる。そのため、フェニレンエーテルオリゴマーは、平均して、一オリゴマー鎖あたり２つの官能性末端基（すなわち、（メタ）アクリレート基）を有する。例えば、二官能性オリゴマーは、少なくとも１．５から２、または少なくとも１．７０から２、または少なくとも１．８から２、または少なくとも１．９から２、または少なくとも１．９５から２の（メタ）アクリレート基／分子、または最大１．９９までの（メタ）アクリレート基／分子を有する。

【0013】

一態様では、フェニレンエーテルオリゴマーは下記構造を有し：

【化3】

式中、Ｒ^１およびＲ^２は各々独立してハロゲン、非置換もしくは置換Ｃ_１－１２一級もしくは二級ヒドロカルビル、Ｃ_１－１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１－１２ヒドロカルビルオキシ、またはＣ_２－１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２つの炭素原子がハロゲンと酸素原子を分離し、Ｒ^３およびＲ^４の各事象は各々独立して水素、ハロゲン、非置換もしくは置換Ｃ_１－１２一級もしくは二級ヒドロカルビル、Ｃ_１－１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１－１２ヒドロカルビルオキシ、またはＣ_２－１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２つの炭素原子がハロゲンと酸素原子を分離し、ｘおよびｙは、独立して０から３０、好ましくは０から２０、より好ましくは０から１５、さらにより好ましくは０から１０、さらにいっそう好ましくは０から８であり、ただし、ｘとｙの合計は少なくとも２、好ましくは少なくとも３、より好ましくは少なくとも４であることを条件とし、ならびに、Ｙは、下記を含む構造を有し：

【化4】

式中、Ｒ^７の各事象は独立して水素またはＣ_１－１２ヒドロカルビルであり、Ｒ^８およびＲ^９の各事象は独立して水素、Ｃ_１－１２ヒドロカルビル、またはＣ_１－６ヒドロカルビレンであり、Ｒ^８およびＲ^９は集合的にＣ_４－１２アルキレン基を形成し、ならびに、ｚは０または１である。

【0014】

一態様では、フェニレンエーテルオリゴマーは下記構造を有し：

【化5】

式中、Ｒ^１－Ｒ^４は以上で規定される通りである。

【0015】

一態様では、フェニレンエーテルオリゴマーは下記構造を有し：

【化6】

式中、Ｒ^１－Ｒ^４は以上で規定される通りである。

【0016】

一態様では、Ｒ^１およびＲ^２の各事象はメチルであり、Ｒ^３およびＲ^４の各事象は水素であり、ｚは１であり、Ｙはイソプロピリデン基であり、フェニレンエーテルオリゴマーは下記構造を有する。

【化7】

【0017】

一態様では、Ｒ^１およびＲ^２の各事象はメチルであり、Ｒ^３およびＲ^４の各事象は水素であり、ｚは１であり、Ｙはイソプロピリデン基であり、フェニレンエーテルオリゴマーは下記構造を有する。

【化8】

【0018】

本開示のフェニレンエーテルオリゴマーは、２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールを触媒の存在下で酸化重合させ、フェニレンエーテルオリゴマーを提供することにより製造することができる。フェニレンエーテルオリゴマーは、モノマー、溶媒、および重合触媒を含む反応混合物への酸素の連続添加による、２－メチル－６－フェニルフェノールおよび二価フェノールを含むモノマーの重合により形成させることができる。

【0019】

二価フェノールは下記構造を有し：

【化9】

（４）
式中、Ｒ^１からＲ^４、Ｙ^１、およびｚは以上で規定される通りである。

【0020】

例えば、二価フェノールは、１，１－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－エタン、１，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）－１，２－ジフェニルエタン、１，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１，２－ジフェニルエタン、１，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２’－ビナフトール、２，２’－ビフェノール、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－フェニル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）－１－フェニルプロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）ヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）ペンタン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシナフチル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルプロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２’－メチレンビス（４－メチルフェノール）、２，２’－メチレンビス［４－メチル－６－（１－メチルシクロヘキシル）フェノール］、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ビフェノール、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェノール、ビス（２－ヒドロキシフェニル）－メタン、ビス（４－ヒドロキシ－２，６－ジメチル－３－メトキシフェニル）メタン、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）－シクロヘキシルメタン、ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）フェニルメタン、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２’，３，３’，５，５’－ヘキサメチル－４，４’－ビフェノール、オクタフルオロ－４，４’－ビフェノール、２，３，３’，５，５’－ペンタメチル－４，４’－ビフェノール、１，１－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、テトラブロモビスフェノール、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、２，２’－ジアリル－４，４’－ビスフェノールＡ、２，２’－ジアリル－４，４’－ビスフェノールＳ、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ビスフェノールスルフィド、３，３’－ジメチルビスフェノールスルフィド、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ビスフェノールスルホン、またはそれらの組み合わせとすることができる。

【0021】

分子酸素（Ｏ_２）は空気または純粋酸素として提供することができる。重合触媒は遷移金属カチオンを含む金属錯体である。金属カチオンは周期表の第ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、ＶＩＩＩＢ、またはＩＢ族由来のイオン、またはそれらの組み合わせを含むことができる。これらの中で、クロム、マンガン、コバルト、銅、および前記イオンの少なくとも１つを含む組み合わせを使用することができる。一態様では、金属イオンは銅イオン（Ｃｕ^＋およびＣｕ^２＋）である。金属カチオン源として機能することができる金属塩としては、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、ヨウ化第一銅、ヨウ化第二銅、硫酸第一銅、硫酸第二銅、硫酸テトラアミン第一銅（ｃｕｐｒｏｕｓ ｔｅｔｒａａｍｉｎｅ ｓｕｌｆａｔｅ）、硫酸テトラアミン第二銅（ｃｕｐｒｉｃ ｔｅｔｒａａｍｉｎｅ ｓｕｌｆａｔｅ）、酢酸第一銅、酢酸第二銅、プロピオン酸第一銅、酪酸第二銅、ラウリン酸第二銅、パルミチン酸第一銅、安息香酸第一銅、ならびに対応するマンガン塩およびコバルト塩が挙げられる。以上で例示された金属塩のいずれかの使用の代わりに、金属または金属酸化物および無機酸、有機酸またはそのような酸の水溶液を添加し、対応する金属塩または水和物をその場で形成させることもまた可能である。例えば、酸化第一銅および臭化水素酸を添加して、臭化第一銅をその場で生成させることができる。

【0022】

重合触媒は少なくとも１つのアミンリガンドをさらに含む。アミンリガンドは、例えば、モノアミン、アルキレンジアミン、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせとすることができる。モノアミンはジアルキルモノアミン（例えば、ジ－ｎ－ブチルアミン、またはＤＢＡ）およびトリアルキルモノアミン（例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルブチルアミン、またはＤＭＢＡ）を含む。ジアミンはアルキレンジアミン、例えば、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルエチレンジアミン、またはＤＢＥＤＡを含む。好適なジアルキルモノアミンとしては、ジメチルアミン、ジ－ｎ－プロピルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジベンジルアミン、メチルエチルアミン、メチルブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－フェニルエタノールアミン、Ｎ－（ｐ－メチル）フェニルエタノールアミン、Ｎ－（２，６－ジメチル）フェニルエタノールアミン、Ｎ－（ｐ－クロロ）フェニルエタノールアミン、Ｎ－エチルアニリン、Ｎ－ブチルアニリン、Ｎ－メチル－２－メチルアニリン、Ｎ－メチル－２，６－ジメチルアニリン、ジフェニルアミン、など、またはそれらの組み合わせが挙げられる。好適なトリアルキルモノアミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ブチルジメチルアミン、フェニルジエチルアミン、など、またはそれらの組み合わせが挙げられる。

【0023】

好適なアルキレンジアミンとしては、下記式を有するものが挙げられ：
（Ｒ^ｄ）_２Ｎ－Ｒ^ｃ－Ｎ（Ｒ^ｄ）_２
式中、Ｒ^ｃは置換または非置換二価残基であり、および、各Ｒ^ｄは独立して水素またはＣ_１－８アルキルである。上記式のいくつかの例では、２または３つの脂肪族炭素原子が、２つのジアミン窒素原子間で最近接結合を形成する。特定のアルキレンジアミンリガンドとしては、Ｒ^ｃがジメチレン（－ＣＨ_２ＣＨ_２－）またはトリメチレン（－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－）であるものが挙げられる。Ｒ^ｄは独立して水素、メチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、またはＣ_４－８α－三級アルキル基とすることができる。アルキレンジアミンリガンドの例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤ）、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルエチレンジアミン（ＤＢＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，３－ジアミノプロパン（ＴＭＰＤ）、Ｎ－メチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ－エチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ－メチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’－トリメチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，５－ジアミノペンタン、またはそれらの組み合わせが挙げられる。一態様では、アミンリガンドは、ジ－ｎ－ブチルアミン（ＤＢＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルブチルアミン（ＤＭＢＡ）、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルエチレンジアミン（ＤＢＥＤＡ）、またはそれらの組み合わせである。触媒は、金属イオン源（例えば、酸化第一銅および臭化水素酸）とアミンリガンドを混合することによりその場で調製することができる。一態様では、重合触媒は銅イオン、臭化物イオン、およびＮ，Ｎ’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルエチレンジアミンを含む。

【0024】

官能化フェニレンエーテルオリゴマーを製造する方法は、フェニレンエーテルオリゴマー（例えば、「キャップされていない」ヒドロキシル末端フェニレンエーテルオリゴマー）を（メタ）アクリレート基を含む化合物と反応させて、官能化フェニレンエーテルオリゴマーを提供する工程をさらに含む。例えば、方法はヒドロキシル末端フェニレンエーテルオリゴマーを（メタ）アクリロイルクロリドと反応させる工程を含むことができる。フェニレンエーテルオリゴマーと（メタ）アクリレート基を含む化合物の間の反応は溶媒中とすることができる。いくつかの態様では、フェニレンエーテルオリゴマーは、粉末として得ることができ、それは、その後に、（メタ）アクリレート基を含む化合物および溶媒と合わせられる。他の態様では、キャップされていないフェニレンエーテルオリゴマーは酸化重合反応から、溶媒を除去せずに溶液として得ることができ、キャップされていないフェニレンエーテルオリゴマーは、溶媒溶液から粉末として単離されない。例えば、（メタ）アクリレート基を含む化合物は、２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールおよび二価フェノールを溶媒中で酸化重合させることから直接得られるキャップされていないフェニレンエーテルオリゴマーの溶液に直接添加することができ、この場合、溶媒は（メタ）アクリレート基を含む化合物と反応させる前に、反応生成物から除去されない。例示的な合成については、下記実施例においてさらに記載される。（メタ）アクリレート基およびヒドロキシル末端フェニレンエーテルオリゴマーに対して反応性のある基を含む好適な化合物は当業者により容易に決定することができる。

【0025】

フェニレンエーテルオリゴマーは６００から５，０００グラム／モル、例えば６００から３，５００グラム／モル、または１，０００から５，０００グラム／モル、または１，０００から３，５００グラム／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有することができる。数平均分子量は、例えば、ポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィーにより決定することができる。

【0026】

本開示のフェニレンエーテルオリゴマーは、０．１５デシリットル／グラム未満、または０．０２から０．１５デシリットル／グラム、または０．０３から０．１０デシリットル／グラム、または０．０３５から０．０７５デシリットル／グラムの固有粘度を有することができる。固有粘度はウベローデ粘度計により２５℃で、クロロホルム中で測定することができる。

【0027】

（メタ）アクリレート末端基を有する直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーを含む硬化可能な熱硬化性組成物もまた提供される。例えば、二官能性フェニレンエーテルオリゴマーは硬化可能な熱硬化性組成物中に、硬化可能な熱硬化性組成物の総重量に基づき、１から９５重量パーセント（ｗｔ％）、または５から９５ｗｔ％、または１０から８５ｗｔ％、または２０から８０ｗｔ％、３０から７０ｗｔ％、または５から３０ｗｔ％、または５から１５ｗｔ％の量で存在することができる。

【0028】

硬化可能な熱硬化性組成物は、１つ以上の架橋剤、硬化剤、硬化触媒、硬化開始剤、またはそれらの組み合わせをさらに含むことができる。いくつかの態様では、硬化可能な熱硬化性組成物は、１つ以上の難燃剤、フィラー、カップリング剤、またはそれらの組み合わせをさらに含むことができる。例えば、硬化可能な熱硬化性組成物は、１つ以上の架橋剤、硬化剤、硬化触媒、硬化開始剤、またはそれらの組み合わせを含むことができ、ならびに、１つ以上の難燃剤、フィラー、カップリング剤、またはそれらの組み合わせをさらに含むことができる。

【0029】

熱硬化性樹脂、架橋剤、およびカップリング剤の間にはかなりの重複がある。本明細書では、「架橋剤」という用語は、熱硬化性樹脂、架橋剤、カップリング剤、またはそれらの組み合わせとして使用することができる化合物を含む。例えば、場合によっては、熱硬化性樹脂である化合物はまた、架橋剤、カップリング剤、または両方として使用することができる。

【0030】

熱硬化性樹脂は特に制限されず、熱硬化性樹脂は単独で、または、２つ以上の熱硬化性樹脂（例えば、１つ以上の補助熱硬化性樹脂を含む）の組み合わせで使用することができる。例示的な熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、シアン酸エステル樹脂、（ビス）マレイミド樹脂、（ポリ）ベンゾキサジン樹脂、ビニル樹脂（例えば、ビニルベンジルエーテル樹脂）、フェノール樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アリールシクロブテン樹脂、パーフルオロビニルエーテル樹脂、硬化可能な不飽和（例えば、ビニル官能性）を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマー、など、またはそれらの組み合わせが挙げられる。

【0031】

エポキシ樹脂は一般に、熱硬化性樹脂において使用するのに好適である任意のエポキシ樹脂とすることができる。「エポキシ樹脂」という用語はこの状況では、例えば、Ｃ． Ａ． Ｍａｙ， Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ，第２補遺版， （Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ＆ Ｂａｓｌｅ： Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．）， １９８８に記載されるオキシラン環含有化合物の硬化可能な組成物を示す。エポキシ樹脂は下記を含むことができる：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡから得られるものおよびビスフェノールＡの２位、３位および５位の少なくとも１つの位置をハロゲン原子、６以下の炭素原子を有するアルキル基またはフェニル基で置換することにより得られた樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＦから得られるものおよびビスフェノールＦの２位、３位および５位の少なくとも１つの位置をハロゲン原子、６以下の炭素原子を有するアルキル基またはフェニル基で置換することにより得られた樹脂、二価または三価以上のフェノール例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、トリス－４－（ヒドロキシフェニル）メタンおよび１，１，２，２－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタンから誘導されたグリシジルエーテル化合物、フェノール、例えば、フェノールおよびｏ－クレゾールとホルムアルデヒドの間の反応生成物であるノボラック樹脂から誘導されたノボラック型エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂およびクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ化合物、例えば、２，２－ビス（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス［４－（２，３－エポキシプロピル）シクロヘキシル］プロパン、ビニルシクロヘキセンジオキシド、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ジシクロペンタジエン含有ポリエポキシド、アニリン、ｐ－アミノフェノール、ｍ－アミノフェノール、４－アミノ－ｍ－クレゾール、６－アミノ－ｍ－クレゾール、４，４’－ジアミノジフェニル－エタン、３，３’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４－ビス（３－アミノフェノキシ）－ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）－ベンゼン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２－ビス（４－アミノ－フェノキシフェニル）プロパン、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、２，４－トルエンジアミン、２，６－トルエンジアミン、ｐ－キシリレン－ジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、１，４－シクロヘキサン－ビス（メチルアミン）、５－アミノ－１－（４’－アミノフェニル）－１，３，３－トリメチルインダン、６－アミノ－１－（４’－アミノフェニル）－１，３，３－トリメチル－インダンなどから誘導されたアミン型エポキシ樹脂、複素環エポキシ化合物、およびグリシジルエステル型エポキシ化合物、例えば、芳香族カルボン酸、例えば、ｐ－オキシ安息香酸、ｍ－オキシ安息香酸、テレフタル酸、およびイソフタル酸のグリシジルエステルから誘導されるもの。「エポキシ樹脂」はまた、２つ以上のエポキシ基を含む化合物および芳香族ジヒドロキシ化合物（任意でハロゲン－置換させることができ、単独で、または２つ以上の組み合わせで使用することができる）の反応生成物を含むことができる。

【0032】

シアン酸エステルは制限されず、シアン酸エステルモノマー（重合して複数のシアン酸エステル（－ＯＣＮ）官能基を含むポリマーを形成する）からなる任意の樹脂を使用することができる。シアン酸エステルモノマー、プレポリマー（すなわち、部分的に重合されたシアン酸エステルモノマーまたはシアン酸エステルモノマーのブレンド）、ホモポリマー、およびシアン酸エステル前駆体を用いて作製されたコポリマー、およびこれらの化合物の組み合わせ。例えば、シアン酸エステルは、Ｉａｎ Ｈａｍｅｒｔｏｎ、Ｂｌａｃｋｉｅ Ａｃａｄｅｍｉｃ ａｎｄ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌによる“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｃｙａｎａｔｅ Ｅｓｔｅｒ Ｒｅｓｉｎｓ”、米国特許第３，５５３，２４４号、およびＪＰ－Ａ－７－５３４９７号において開示される方法に従い調製することができる。例示的なシアン酸エステル樹脂は、２，２－ビス（４－シアナトフェニル）－プロパン、ビス（４－シアナトフェニル）エタン、ビス（３，５－ジメチル－４－シアナトフェニル）メタン、２，２－ビス（４－シアナトフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン、α，α’－ビス（４－シアナトフェニル）－ｍ－ジイソプロピル－ベンゼン、ジシクロペンタジエン－フェノールコポリマーから調製されたシアン酸エステル樹脂、およびこれらのモノマーから調製されたプレポリマーを含む。プレポリマーの一例はＰＲＩＭＡＳＥＴ ＢＡ－２３０Ｓ（Ｌｏｎｚａ）である。シアン酸エステルプレポリマーはホモポリマーとすることができ、または他のモノマーを組み入れたコポリマーとすることができる。そのようなコポリマーの例としては、三菱ガス化学（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｇａｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能なＢＴ樹脂、例えば、ＢＴ２１６０およびＢＴ２１７０が挙げられ、それらは、シアン酸エステルモノマーおよびビスマレイミドモノマーを用いて製造されたプレポリマーである。他のシアン酸エステルポリマー、モノマー、プレポリマー、およびシアン酸エステルモノマーの他の非シアン酸エステルモノマーとのブレンドがＵＳ７３９３９０４号、ＵＳ７３８８０５７号、ＵＳ７２７６５６３号、およびＵＳ７１９２６５１号において開示される。

【0033】

ビスマレイミド樹脂は、単量体ビスマレイミドの求核剤、例えば、ジアミン、アミノフェノール、またはアミノベンズヒドラジドとの反応により、またはビスマレイミドのジアリルビスフェノールＡとの反応により生成させることができる。例示的なビスマレイミド樹脂としては、１，２－ビスマレイミドエタン、１，６－ビスマレイミドヘキサン、１，３－ビスマレイミドベンゼン、１，４－ビスマレイミド－ベンゼン、２，４－ビスマレイミドトルエン、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタン、４，４’－ビスマレイミド－ジフェニルエーテル、３，３’－ビスマレイミドジフェニルスルホン、４，４’－ビスマレイミド－ジフェニルスルホン、４，４’－ビスマレイミドジシクロヘキシルメタン、３，５－ビス（４－マレイミドフェニル）ピリジン、２，６－ビスマレイミド－ピリジン、１，３－ビス（マレイミドメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（マレイミドメチル）ベンゼン、１，１－ビス（４－マレイミドフェニル）シクロヘキサン、１，３－ビス（ジクロロマレイミド）ベンゼン、４，４’－ビス（シトラコン－イミド）ジフェニルメタン、２，２－ビス（４－マレイミドフェニル）プロパン、１－フェニル－１，１－ビス（４－マレイミド－フェニル）エタン、Ｎ，Ｎ－ビス（４－マレイミドフェニル）トルエン、３，５－ビスマレイミド－１，２，４－トリアゾールＮ，Ｎ’－エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレン－ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ｐ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４’－ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４’－ジフェニル－エーテルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４’－ジフェニルスホンビスマレイミド（ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｆｏｎｅｂｉｓｍａｌｅｉｍｉｄｅ）、Ｎ，Ｎ’－４，４’－ジシクロヘキシルメタン－ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－α，α’－４，４’－ジメチレンシクロヘキサンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ｍ－メタキシレン－ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４’－ジフェニルシクロヘキサンビスマレイミド、およびＮ，Ｎ’－メチレン－ビス（３－クロロ－ｐ－フェニレン）ビスマレイミド、ならびにＵＳ３，５６２，２２３号、ＵＳ４，２１１，８６０号、ならびに、ＵＳ４，２１１，８６１号において開示されるもの、または例えば、ＵＳ３，０１８，２９０号において記載される方法により調製されるものが挙げられる。

【0034】

ベンゾキサジン化合物は分子中にベンゾキサジン環を有する。例示的なベンゾキサジンモノマーは、アルデヒド、フェノール、および一級アミンの溶媒ありまたはなしでの反応から調製することができる。ベンゾキサジンを形成するためのフェノール化合物は、フェノールおよびポリフェノールを含む。ベンゾキサジンの形成での反応性の２つ以上のヒドロキシル基を有するポリフェノールの使用により、分枝、架橋、または分枝の架橋の組み合わされた生成物という結果になり得る。フェノール基をフェノール中に連結させる基はポリベンゾキサジンにおいて分枝点または連結基になり得る。

【0035】

ベンゾキサジンモノマーの調製において使用するための例示的なフェノールとしては、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノン、２－アリルフェノール、３－アリルフェノール、４－アリルフェノール、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロオキシナフタレン、２－（ジフェニル－ホスホリル）ヒドロキノン、２，２’－ビフェノール、４，４－ビフェノール、４，４’－イソプロピリデンジフェノール、４，４’－イソプロピリデンビス（２－メチル－フェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２－アリルフェノール）、４，４’（１，３－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール（ビスフェノールＭ）、４，４’－イソプロピリデンビス（３－フェニルフェノール）４，４’－（１，４－フェニレンジイソプロピリデン（ｄｉｉｓｏｐｒｏｙｌｉｄｅｎｅ））－ビスフェノール、４，４’－エチリデンジフェノール、４，４’－オキシジフェノール、４，４’－チオジフェノール、４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－スルフィニルジフェノール、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’（１－フェニルエチリデン）－ビスフェノール、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２，２－ジクロロエチレン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’－（シクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’－（シクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’－（シクロドデシリデン）ジフェノール、４，４’－（ビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン）ジフェノール、４，４’－（９Ｈ－フルオレン－９，９－ジイル）ジフェノール、イソプロピリデン－ビス（２－アリルフェノール）、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）イソベンゾフラン－１（３Ｈ）－オン、１－（４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ジメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－オール、３，３，３’，３’－テトラメチル－２，２’，３，３’－テトラヒドロ－１，１’－スピロビ－［インデン］５，６’－ジオール、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４－ヒドロキシ－フェニル）エタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタンジシクロペンタジエニルビス（２，６－ジメチルフェノール）、ジシクロペンタジエニルビス（オルト－クレゾール）、ジシクロペンタジエニルビスフェノール、などが挙げられる。

【0036】

ベンゾキサジンを形成するために使用されるアルデヒドは任意のアルデヒド、例えば、１から１０個の炭素原子を有するアルデヒドとすることができる。例えば、アルデヒドはホルムアルデヒドとすることができる。ベンゾキサジンを形成するために使用されるアミンは、芳香族アミン、脂肪族アミン、アルキル置換芳香族、または芳香族置換アルキルアミンとすることができる。アミンは、例えば、架橋のための多官能性ベンゾキサジンモノマーを調製するためにポリアミンとすることができる。

【0037】

ベンゾキサジンを形成するためのアミンは、それらが芳香環を含まない場合、１から４０個の炭素原子を有し、そうして、それらは６から４０個の炭素原子を有することができる。二官能性または多官能性のアミンは１つのポリベンゾキサジンをもう１つのものに連結させる分枝点となることができる。

【0038】

いくつかの実施例では、１５０から３００℃での熱重合を、ベンゾキサジンモノマーを重合するために使用することができる。重合はバルクで、溶液から、またはそれ以外で実施可能である。カルボン酸などの触媒を使用して、重合温度を低減させ、または、同じ温度で重合速度を加速させることができる。

【0039】

ビニルベンジルエーテル樹脂は、フェノールのビニルベンジルクロリドなどのビニルベンジルハライドとの縮合から調製することができる。ビスフェノール－Ａおよびトリスフェノールおよびポリフェノールが一般に使用され、ポリ（ビニルベンジルエーテル）が生成され、これが、架橋熱硬化性樹脂を生成するために使用され得る。例示的なビニルベンジルエーテルは、ビニルベンジルハライドの、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン、２－（ジフェニル－ホスホリル）ヒドロキノン、ビス（２，６－ジメチルフェノール）２，２’－ビフェノール、４，４－ビフェノール、２，２’，６，６’－テトラメチルビフェノール、２，２’，３，３’，６，６’－ヘキサメチルビフェノール、３，３’，５，５’－テトラブロモ－２，２’６，６’－テトラメチルビフェノール、３，３’－ジブロモ－２，２’，６，６’－テトラメチルビフェノール、２，２’，６，６’－テトラメチル－３，３’５－ジブロモビフェノール、４，４’－イソ－プロピリデンジフェノール、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジブロモフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジメチルフェノール）（テトラメチルビスフェノールＡ）、４，４’－イソプロピリデンビス（２－メチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデン（ｉｓｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ）ビス（２－アリルフェノール）、４，４’（１，３－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’－イソプロピリデンビス（３－フェニルフェノール）４，４’－（１，４－フェニレンジイソプロピリデン（ｄｉｉｓｏｐｒｏｙｌｉｄｅｎｅ））ビスフェノール、４，４’－エチリデンジ－フェノール、４，４’－オキシジフェノール、４，４’－チオジフェノール、４，４’－チオビス（２，６－ジメチルフェノール）、４，４’－スルホニルジ－フェノール、４，４’－スルホニルビス（２，６－ジメチルフェノール）４，４’－スルフィニル－ジフェノール、４，４’－ヘキサフルオロイソプロピリデンビスフェノール、４，４’（１－フェニルエチリデン）ビスフェノール、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２，２－ジクロロ－エチレン、ビス（４－ヒドロキシ－フェニル）メタン、ビス（２，６－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’－（シクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’－（シクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’－（シクロドデシリデン）ジフェノール４，４’－（ビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン）ジフェノール、４，４’－（９Ｈ－フルオレン－９，９－ジイル）ジフェノール、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－イソベンゾフラン－１（３Ｈ）－オン、１－（４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ジメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－オール、１－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）－１，３，３，４，６－ペンタメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－オール、３，３，３’，３’－テトラメチル－２，２’，３，３’－テトラヒドロ－１，１’－スピロビ［インデン］－５，６’－ジオール、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）－プロパン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシ－フェニル）メタン、テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、テトラキス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－エタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルホスフィンオキシド、ジシクロペンタジエニル－ビス（２，６－ジメチルフェノール）、ジシクロペンタジエニルビスフェノール、などとの反応から生成されたそれらのビニルベンジルエーテルを含むことができる。

【0040】

アリールシクロブテンは下記構造の化合物から誘導されるものを含み：

【化10】

式中、Ｂは価数ｎの有機または無機ラジカルであり（カルボニル、スルホニル、スルフィニル、スルフィド、オキシ、アルキルホスホニル、アリールホスホニル、イソアルキリデン、シクロアルキリデン、アリールアルキリデン、ジアリールメチリデン、メチリデンジアルキルシラニル、アリールアルキルシラニル、ジアリールシラニルおよびＣ_６－２０フェノール化合物を含む）、Ｘの各事象は独立してヒドロキシまたはＣ_１－２４ヒドロカルビル（直鎖および分枝アルキルおよびシクロアルキルを含む）であり、ならびに、Ｚの各事象は独立して水素、ハロゲン、またはＣ_１－１２ヒドロカルビルであり、ならびに、ｎは１から１０００、または１から８であり、またはｎは２、３、または４である。他の例示的なアリールシクロブテンおよびアリールシクロブテン合成法は、ＵＳ４，７４３，３９９号、ＵＳ４，５４０，７６３号、ＵＳ４，６４２，３２９号、ＵＳ４，６６１，１９３号、ＵＳ４，７２４，２６０号、および５３９１，６５０号において見出すことができる。

【0041】

パーフルオロビニルエーテルは典型的には、フェノールおよびブロモテトラフルオロエタンから合成され、続いて、亜鉛触媒還元的脱離により、ＺｎＦＢｒおよび所望のパーフルオロビニルエーテルが生成される。この経路により、ビス、トリス、および他のポリフェノールは、ビス、トリスおよびポリ（パーフルオロビニルエーテル）を生成することができる。それらの合成において有用なフェノールとしては、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン（ｎａｐｔｈａｌｅｎｅ）、２－（ジフェニル－ホスホリル）ヒドロキノン、ビス（２，６－ジメチルフェノール）２，２’－ビフェノール、４，４－ビフェノール、２，２’，６，６’－テトラメチルビフェノール、２，２’，３，３’，６，６’－ヘキサメチルビフェノール、３，３’，５，５’－テトラブロモ－２，２’６，６’－テトラ－メチルビフェノール、３，３’－ジブロモ－２，２’，６，６’－テトラメチルビフェノール、２，２’，６，６’－テトラメチル－３，３’５－ジブロモビフェノール、４，４’－イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジブロモフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジメチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２－メチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２－アリルフェノール）、４，４’（１，３－フェニレンジイソプロピリデン）－ビスフェノール、４，４’－イソプロピリデンビス（３－フェニルフェノール）４，４’－（１，４－フェニレンジイソプロピリデン（ｄｉｉｓｏｐｒｏｙｌｉｄｅｎｅ））－ビスフェノール、４，４’－エチリデンジフェノール、４，４’オキシジフェノール、４，４’チオジフェノール、４，４’チオビス（２，６－ジメチルフェノール）、４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－スルホニルビス（２，６－ジメチルフェノール）４，４’－スルフィニルジフェノール、４，４’－ヘキサフルオロイソプロピリデン（ｉｓｏｐｒｏｙｌｉｄｅｎｅ）ビスフェノール、４，４’（１－フェニルエチリデン）－ビスフェノール、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２，２－ジクロロエチレン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－メタン、ビス（２，６－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’－（シクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’－（シクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’－（シクロドデシリデン）ジフェノール４，４’－（ビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン）－ジフェノール、４，４’－（９Ｈ－フルオレン－９，９－ジイル）ジフェノール、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）イソベンゾフラン－１（３Ｈ）－オン、１－（４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ジメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－オール、１－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）－１，３，３，４，６－ペンタメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－オール、３，３，３’，３’－テトラメチル－２，２’，３，３’－テトラヒドロ－１，１’－スピロビ［インデン］－５，６’－ジオール（スピロビインダン）、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、テトラキス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－フェニルホスフィンオキシド、ジシクロペンタジエニルビス（２，６－ジメチルフェノール）、ジシクロペンタジエニルビス（２－メチルフェノール）、ジシクロペンタジエニルビスフェノール、などが挙げられる。

【0042】

架橋剤は、これはまた補助架橋剤を含むが、特に制限されない。架橋剤は単独で、または、２つ以上の異なる架橋剤の組み合わせで使用することができる。例示的な架橋剤および補助架橋剤は、硬化可能なビニル官能性を有するオリゴマーまたはポリマーを含む。そのような材料は、架橋可能な不飽和を有するオリゴマーおよびポリマーを含む。例としては、ブタジエンに基づく不飽和結合を有するスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、およびニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、イソプレンに基づく不飽和結合を有する天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、およびハロゲン化ブチルゴム、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）、または１，４－ジヘキサジエン（１，４－ＨＤ）に基づく不飽和結合を有するエチレン－α－オレフィンコポリマーエラストマー（例えば、エチレン、α－オレフィン、およびジエンを共重合することにより得られたエチレン－α－オレフィンコポリマー、例えば、エチレン－プロピレン－ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）およびエチレン－ブテン－ジエンターポリマー（ＥＢＤＭ））が挙げられる。例としてはまた、水素化ニトリルゴム、フルオロカーボンゴム、例えば、ビニリデンフルオリド－ヘキサフルオロプロペンコポリマーおよびビニリデンフルオリド－ペンタフルオロプロペンコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマー（ＣＯ）、エピクロロヒドリンおよびエチレンオキシドから調製されたコポリマーゴム（ＥＣＯ）、エピクロロヒドリンアリルグリシジルコポリマー、プロピレンオキシドアリルグリシジルエーテルコポリマー、プロピレンオキシドエピクロロヒドリンアリルグリシジルエーテルターポリマー、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ウレタンゴム（Ｕ）、シリコーンゴム（Ｑ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、ポリスルフィドゴム（Ｔ）およびエチレンアクリルゴムも挙げられる。さらなる例としては、様々な液体ゴム、例えばいくつかの型の液体ブタジエンゴム、およびアニオンリビング重合により調製された１，２－ビニル連結を有するブタジエンポリマーである液体アタクチックブタジエンゴムが挙げられる。液体スチレンブタジエンゴム、液体ニトリルブタジエンゴム（Ｕｂｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｌｔｄ．によるＣＴＢＮ、ＶＴＢＮ、ＡＴＢＮ、など）、液体クロロプレンゴム、液体ポリイソプレン、ジシクロペンタジエン型炭化水素ポリマー、およびポリノルボルネン（例えば、Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍにより販売）を使用することもまた可能である。

【0043】

高レベルの１，２付加を含むポリブタジエン樹脂が熱硬化性マトリクスに望ましい。例としては、Ｒｉｃｏｎ Ｒｅｓｉｎｓ， Ｉｎｃ．により商標名ＲＩＣＯＮ、ＲＩＣＡＣＲＹＬ、およびＲＩＣＯＢＯＮＤ樹脂で販売されている官能化ポリブタジエンおよびポリ（ブタジエン－スチレン）ランダムコポリマーが挙げられる。これらは、両方の低いビニル含量を含むブタジエン、例えば、ＲＩＣＯＮ １３０、１３１、１３４、１４２、高いビニル含量を含むポリブタジエン、例えば、ＲＩＣＯＮ １５０、１５２、１５３、１５４、１５６、１５７、およびＰ３０Ｄ、スチレンおよびブタジエンのランダムコポリマー、例えば、ＲＩＣＯＮ １００、１８１、１８４、および無水マレイン酸グラフトポリブタジエンおよびそれから誘導されたアルコール縮合物例えば、ＲＩＣＯＮ １３０ＭＡ８、ＲＩＣＯＮ ＭＡ１３、ＲＩＣＯＮ １３０ＭＡ２０、ＲＩＣＯＮ １３１ＭＡＳ、ＲＩＣＯＮ １３１ＭＡ１０、ＲＩＣＯＮ ＭＡ１７、ＲＩＣＯＮ ＭＡ２０、ＲＩＣＯＮ １８４ＭＡ６およびＲＩＣＯＮ １５６ＭＡ１７を含む。接着を改善するために使用することができるポリブタジエン、例えば、ＲＩＣＯＢＯＮＤ １０３１、ＲＩＣＯＢＯＮＤ １７３１、ＲＩＣＯＢＯＮＤ ２０３１、ＲＩＣＡＣＲＹＬ ３５００、ＲＩＣＯＢＯＮＤ １７５６、ＲＩＣＡＣＲＹＬ ３５００、ポリブタジエンＲＩＣＯＮ １０４（２５％ポリブタジエンを含むヘプタン）、ＲＩＣＯＮ ２５７（３５％ポリブタジエンを含むスチレン）、およびＲＩＣＯＮ ２５７（３５％ポリブタジエンを含むスチレン）、（メタ）アクリル官能化ポリブタジエン、例えば、ポリブタジエンジアクリレートおよびポリブタジエンジメタクリレートもまた、含まれる。これらの材料は商標名ＲＩＣＡＣＲＹＬ ３１００、ＲＩＣＡＣＲＹＬ ３５００、およびＲＩＣＡＣＲＹＬ ３８０１で販売されている。官能性ポリブタジエン誘導体、例えば、例として、ＲＩＣＯＮ １５０Ｄ、１５２Ｄ、１５３Ｄ、１５４Ｄ、Ｐ３０Ｄ、ＲＩＣＯＢＯＮＤ０１７３１ＨＳ、およびＲＩＣＯＢＯＮＤ １７５６ＨＳの粉末分散物もまた、含まれる。さらにブタジエン樹脂は、ポリ（ブタジエン－イソプレン）ブロックおよびランダムコポリマー、例えば、３，０００から５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するもの、および、３，０００から５０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリブタジエンホモポリマーを含む。無水マレイン酸官能基、２－ヒドロキシエチルマレイン酸官能基、またはヒドロキシル化官能基で官能化されたポリブタジエン、ポリイソプレン、およびポリブタジエン－イソプレンコポリマーもまた、含まれる。

【0044】

硬化可能なビニル官能性を有するオリゴマーおよびポリマーのさらなる例としては、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸に基づく不飽和ポリエステル樹脂、アクリロイル基、またはメタクリロイル基を含む不飽和エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ビニルまたはアリル基を含む不飽和エポキシ樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ポリエーテル（メタ）アクリレート樹脂、ポリアルコール（メタ）アクリレート樹脂、アルキドアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、スピロアセタールアクリレート樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ジアリルテトラブロモフタレート樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂、およびポリエチレンポリチオール樹脂が挙げられる。例えば、架橋剤。他の例示的な架橋剤は、多官能性架橋モノマー、例えば、１モノマー分子あたり２つ以上の（メタ）アクリレート部分を有する（メタ）アクリレートモノマーをさらに含む。例示的な多官能性モノマーとしては、下記が挙げられる：ジ（メタ）アクリレート、例えば、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールエトキシレートジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールエトキシレートジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、など、トリ（メタ）アクリレート、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，２，４－ブタントリオールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリ（メタ）アクリレート、など、トリ（メタ）アリル、例えば、トリ（メタ）アリルシアヌレート、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、クエン酸のトリ（メタ）アリルエステル、リン酸のトリ（メタ）アリルエステル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、など、テトラ（メタ）アクリレート、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなど、ペンタ（メタ）アクリレート、例えば、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、など、ヘキサ（メタ）アクリレート、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、など、グリシジル化合物、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグリシジルエーテル、１－クロロ－２，３－エポキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ブロモ－３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、２－（エポキシエチルオキシ）－エチル（メタ）アクリレート、２－（３，４－エポキシブチルオキシ）－エチル（メタ）アクリレート、など、ポリチオール化合物、例えば、トリメチロールプロパントリス（メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、など、シラン、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラ－ｎ－ブトキシシラン、ビニルトリス（メチルエチルオキシイミノ）シラン、ビニルトリス－（アセトキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルオキシイミノ）シラン、メチルトリス（アセトキシム）シラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリス（イソプロペノキシ）シラン、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジ－ｔ－ブトキシ－ジアセトキシシラン、メチルトリス（エチルラクテート）シラン、ビニルトリス（エチルラクテート）シラン、など、カルボジイミド、例えば、Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）－Ｎ’－エチルカルボジイミド塩酸塩、ジシクロヘキシルカルボジイミド、など、またはそれらの組み合わせ。硬化可能な熱硬化性組成物は任意で、架橋触媒、例えば、カルボン酸塩を含むことができる。

【0045】

硬化可能な熱硬化性組成物が架橋剤を含む場合、架橋剤は、硬化可能な熱硬化性組成物の総重量に基づいて、１から６０ｗｔ％、または５から４５ｗｔ％、または１０から３０ｗｔ％の量で含めることができる。

【0046】

硬化可能な熱硬化性組成物は１つ以上の硬化剤を含むことができる。本明細書では、「硬化剤」という用語は、硬化剤、ハードナー、など、または両方と様々に称される化合物を含む。

【0047】

例示的な硬化剤およびハードナーとしては、アミン、アルコール、フェノール、カルボン酸、酸無水物、などが挙げられる。例えば、フェノールハードナーは、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、クレゾールノボラック樹脂、アラルキル型フェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ビフェニル型フェノール樹脂、ビフェニル－変性フェノールアラルキル樹脂、ビスフェノール、トリフェニルメタン型フェノール樹脂、テトラフェニロール（ｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｏｌ）エタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール－フェノール共縮合ノボラック樹脂、ナフトール－クレゾール共縮合ノボラック樹脂、アミノトリアジン変性フェノール樹脂、またはそれらの組み合わせを含む。無水物ハードナーの例としては、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物（ＭＨＨＰＡ）、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、スチレン－無水マレイン酸コポリマー（ＳＭＡ）、およびオレフィン－無水マレイン酸コポリマー、例えば、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、またはそれらの組み合わせが挙げられる。他の硬化剤およびハードナーは下記などの化合物を含む：ジシアンジアミド、ポリアミド、アミドアミン、フェナルカミン、マンニッヒ塩基、無水物、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、アミン－ホルムアルデヒド樹脂、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、カルボン酸官能性ポリエステル、ポリスルフィド、ポリメルカプタン、イソシアネート、シアン酸エステル化合物、またはそれらの任意の組み合わせ。他の例示的な硬化剤としては、三級アミン、ルイス酸、および不飽和を有するオリゴマーまたはポリマーが挙げられる。

【0048】

硬化可能な熱硬化性組成物が硬化剤を含む場合、硬化剤は、硬化可能な熱硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１から５０ｗｔ％、または０．１から３０ｗｔ％、または０．１から２０ｗｔ％の量で含めることができる。

【0049】

硬化可能な熱硬化性組成物は硬化触媒を含むことができる。本明細書では、「硬化触媒」という用語は、硬化加速剤、硬化促進剤、硬化触媒、および硬化共触媒と様々に称される化合物を含む。

【0050】

例示的な硬化加速剤は、例えば、１から４個のヘテロ原子を含む置換または非置換Ｃ_３－６複素環を含み、各ヘテロ原子は独立して同じかまたは異なり、窒素、酸素、リン、ケイ素、または硫黄である、複素環加速剤を含む。複素環加速剤としては下記が挙げられる：ベンゾトリアゾール、トリアジン、ピペラジン、例えば、アミノエチルピペラジン、Ｎ－（３－アミノプロピル）ピペラジン、など、イミダゾール、例えば、１－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、３－メチルイミダゾール、４－メチルイミダゾール、５－メチルイミダゾール、１－エチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、３－エチルイミダゾール、４－エチルイミダゾール、５－エチルイミダゾール、１－ｎ－プロピルイミダゾール、２－ｎ－プロピルイミダゾール、１－イソプロピルイミダゾール、２－イソプロピルイミダゾール、１－ｎ－ブチルイミダゾール、２－ｎ－ブチルイミダゾール、１－イソブチルイミダゾール、２－イソブチルイミダゾール、２－ウンデシル－１Ｈ－イミダゾール、２－ヘプタデシル－１Ｈ－イミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、１，３－ジメチルイミダゾール、２，４－ジメチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－フェニルイミダゾール、２－フェニル－１Ｈ－イミダゾール、４－メチル－２－フェニル－１Ｈ－イミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、２－フェニル－４，５－ジヒドロキシメチルイミダゾール、２－フェニル－４－メチル－５－ヒドロキシメチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニル－４，５－ジ（２－シアノエトキシ）メチルイミダゾール、環状アミジン、例えば、４－ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン、ジアザビシクロウンデセン、２－フェニルイミダゾリン、など、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン、スルファミデート（ｓｕｌｆａｍｉｄａｔｅ）、またはそれらの組み合わせ。

【0051】

アミン硬化加速剤としては下記が挙げられる：イソホロンジアミン、トリエチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、１，２－および１，３－ジアミノプロパン、２，２－ジメチルプロピレンジアミン、１，４－ジアミノブタン、１，６－ジアミノヘキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１２－ジアミノドデカン、４－アザヘプタメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）ブタン－１，４－ジアミン、ジシアナミド、ジアミドジフェニルメタン、ジアミドジフェニルスルホン酸（アミン付加物）、４，４’－メチレンジアニリン、ジエチルトルエンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、テトラエチレンペンタミン、３－ジエチルアミノプロピルアミン、３，３’－イミノビスプロピルアミン、２，４－ビス（ｐ－アミノベンジル）アニリン、テトラエチレンペンタミン、３－ジエチルアミノプロピルアミン、２，２，４－および２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，２－および１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノ－３，６－ジエチルシクロヘキサン、１，２－ジアミノ－４－エチルシクロヘキサン、１，４－ジアミノ－３，６－ジエチルシクロヘキサン、１－シクロヘキシル－３，４－ジミノシクロヘキサン（ｄｉｍｉｎｏｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、４，４’－ジアミノンジシクロヘキシルメタン（ｄｉａｍｉｎｏｎｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｎｅ）、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルプロパン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、３－アミノ－１－シクロヘキサンアミノプロパン、１，３－および１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ｍ－およびｐ－キシリレンジアミン、またはジエチルトルエンジアミン、または三級アミン硬化加速剤、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ベンジルジメチルアミン（ＢＤＭＡ）、α－メチルベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノクレゾール、またはトリ（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール、またはそれらの組み合わせ。

【0052】

硬化加速剤は潜在性カチオン性硬化触媒とすることができ、例えば、下記が挙げられる：ジアリールヨードニウム塩、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル、カルボン酸エステル、ホスホンイリド、トリアリールスルホニウム塩、ベンジルスルホニウム塩、アリールジアゾニウム塩、ベンジルピリジニウム塩、ベンジルアンモニウム塩、イソキサゾリウム塩、など、またはそれらの組み合わせ。ジアリールヨードニウム塩は、構造［（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）Ｉ］^＋Ｘ^－を有することができ、式中、Ｒ^１０およびＲ^１１は各々独立して、任意で、Ｃ_１－２０アルキル、Ｃ_１－２０アルコキシ、ニトロ、およびクロロから選択される１から４の一価ラジカルで置換されたＣ_６－１４一価芳香族炭化水素ラジカルであり、ならびに、Ｘ－はアニオンである。追加の硬化加速剤は構造［（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）Ｉ］^＋ＳｂＦ_６ ^－を有することができ、式中、Ｒ^１０およびＲ^１１は各々独立して、任意で、１から４のＣ_１－２０アルキル、Ｃ_１－２０アルコキシ、ニトロ、またはクロロで置換されたＣ_６－１４一価芳香族炭化水素であり、例えば、４－オクチルオキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートである。

【0053】

硬化加速剤は金属塩錯体、例えば、酢酸、ステアリン酸、グルコン酸、クエン酸、安息香酸、およびそれらの混合物の銅（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）、およびアルミニウム（ＩＩＩ）塩から選択される脂肪族または芳香族カルボン酸の銅（ＩＩ）、アルミニウム（ＩＩＩ）、亜鉛、コバルト、スズ塩とすることができる。例えば、硬化加速剤は下記とすることができる：β－ジケトネートの銅（ＩＩ）またはアルミニウム（ＩＩＩ）塩、アセチルアセトネートの銅（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、コバルト（ＩＩＩ）、またはアルミニウム（ＩＩＩ）塩、オクトエートの亜鉛（ＩＩ）、クロム（ＩＩ）、またはマンガン（ＩＩ）塩、またはそれらの組み合わせ。

【0054】

硬化可能な熱硬化性組成物が硬化触媒を含む場合、硬化触媒は、硬化可能な熱硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１から５ｗｔ％、または０．０５から５ｗｔ％、または０．１から５ｗｔ％の量で含めることができる。

【0055】

硬化可能な熱硬化性組成物は任意で、過酸化物化合物などの硬化開始剤を含むことができる。例示的な過酸化物硬化開始剤としては、下記が挙げられる：過酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、メチルエチルケトンペルオキシド、ラウリルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルベンゼンヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルペルオクトエート（ｐｅｒｏｃｔｏａｔｅ）、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロペルオキシド、ブチル－４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルジオキシ）バレレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－ヘキス－３－イン、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシド、ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）イソフタレート、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）オクタン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ジ（トリメチルシリル）ペルオキシド、トリメチルシリルフェニルトリフェニルシリルペルオキシド、など、またはそれらの組み合わせ。

【0056】

硬化可能な熱硬化性組成物が硬化開始剤を含む場合、硬化開始剤は、硬化可能な熱硬化性組成物の総重量に基づいて、０．１から５ｗｔ％、または０．５から５ｗｔ％、または１から５ｗｔ％の量で含めることができる。

【0057】

難燃剤としては、例えば、リン、臭素、または塩素を含む有機化合物が挙げられる。非臭素化および非塩素化リン含有難燃剤が、ある一定の適用では規制上の理由で、好ましい可能性があり、例えば有機ホスフェートおよびリン－窒素結合を含む有機化合物である。

【0058】

リン系難燃剤の例としては、下記が挙げられる：ホスフェート、ホスファゼン、亜リン酸エステル、ホスフィン、ホスフィナート、ポリホスフェート、およびホスホニウム塩。ホスフェートとしては、下記が挙げられる：トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、イソプロピル化トリフェニルホスフェート、フェニルビス（ドデシル）ホスフェート、フェニルビス（ネオペンチル）ホスフェート、フェニルビス（３，５，５’－トリメチルヘキシル）ホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、２－エチルヘキシルジ（ｐ－トリル）ホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ｐ－トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）フェニルホスフェート、トリ（ノニルフェニル）ホスフェート、ビス（ドデシル）ｐ－トリルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、２－クロロエチルジフェニルホスフェート、ｐ－トリルビス（２，５，５’－トリメチルヘキシル）ホスフェート、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェート、キシレニル－ジフェニルホスフェート、クレシル－ジフェニルホスフェート、１，３－フェニレンビス（ジ－２，６－キシレニルホスフェート）、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド（ＤＯＰＯ）、テトラフェニルジホスフェート（ＲＤＰ）、縮合リン酸化合物、例えば、芳香族縮合リン酸化合物、ならびに、環状リン酸化合物、ヒドロキノンのビス（ジフェニル）ホスフェート、ビスフェノールＡのビス（ジフェニル）ホスフェート、など、またはそれらのオリゴマーまたはポリマー対応物、またはそれらの組み合わせ。

【0059】

ホスファゼン化合物の例は、環状および鎖状ホスファゼン化合物を含む。環状ホスファゼン化合物（シクロホスファゼン）は環状構造を有し、リン－窒素二重結合が分子内に存在する。ホスフィナート化合物の例としては、下記が挙げられる：アルミニウムジアルキルホスフィナート、アルミニウムトリス－（ジエチルホスフィナート）、アルミニウムトリス－（メチルエチルホスフィナート）、アルミニウムトリス－（ジフェニルホスフィナート）、亜鉛ビス－（ジエチルホスフィナート）、亜鉛ビス－（メチルホスフィナート）、亜鉛ビス－（ジフェニルホスフィナート）、チタニルビス－（ジエチルホスフィナート）、チタニルビス－（メチルエチルホスフィナート）、およびチタニルビス－（ジフェニルホスフィナート）。ポリリン酸化合物の例としては、下記が挙げられる：ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、およびポリリン酸メレム。ホスホニウム塩化合物の例としては、テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレートが挙げられる。亜リン酸エステル化合物の例としては、トリメチルホスファイトおよびトリエチルホスファイトが挙げられる。リン－窒素結合を含む難燃剤化合物としては、塩化ホスホニトリル、リンエステルアミド、リン酸アミド、ホスホン酸アミド、ホスフィン酸アミド、およびトリス（アジリジニル）ホスフィンオキシドが挙げられる。

【0060】

ハロゲン化材料はまた、難燃剤として使用することができ、例えばビスフェノール、例えば、２，２－ビス－（３，５－ジクロロフェニル）－プロパン、ビス－（２－クロロフェニル）－メタン、ビス（２，６－ジブロモフェニル）－メタン、１，１－ビス－（４－ヨードフェニル）－エタン、１，２－ビス－（２，６－ジクロロフェニル）－エタン、１，１－ビス－（２－クロロ－４－ヨードフェニル）エタン、１，１－ビス－（２－クロロ－４－メチルフェニル）－エタン、１，１－ビス－（３，５－ジクロロフェニル）－エタン、２，２－ビス－（３－フェニル－４－ブロモフェニル）－エタン、２，６－ビス－（４，６－ジクロロナフチル）－プロパン、ならびに、２，２－ビス－（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）－プロパン２，２ビス－（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）－プロパンである。他のハロゲン化材料としては下記が挙げられる：１，３－ジクロロベンゼン、１，４－ジブロモベンゼン、１，３－ジクロロ－４－ヒドロキシベンゼン、およびビフェニル、例えば、２，２’－ジクロロビフェニル、ポリ臭素化１，４－ジフェノキシベンゼン、２，４’－ジブロモビフェニル、および２，４’－ジクロロビフェニルならびにデカブロモビフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、ならびにオリゴマーおよびポリマーハロゲン化芳香族化合物、例えば、臭素化スチレン、４，４－ジブロモビフェニル、エチレン－ビス（テトラブロモフタルイミド）、またはビスフェノールＡおよびテトラブロモビスフェノールＡのコポリカーボネートおよびカーボネート前駆体、例えば、ホスゲン。金属共力剤、例えば、酸化アンチモンもまた、難燃剤と共に使用することができる。

【0061】

無機難燃剤、例えば、Ｃ_１－１６アルキルスルホン酸塩、例えば、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム（Ｒｉｍａｒ塩）、パーフルオロオクタン（ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｃｔａｎｅ）スルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸テトラエチルアンモニウム、およびジフェニルスルホンスルホン酸カリウムの塩、Ｎａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、およびＢａＣＯ_３などの塩、またはフルオロ－アニオン錯体、例えば、Ｌｉ_３ＡｌＦ_６、ＢａＳｉＦ_６、ＫＢＦ_４、Ｋ_３ＡｌＦ_６、ＫＡｌＦ_４、Ｋ_２ＳｉＦ_６、またはＮａ_３ＡｌＦ_６もまた使用することができる。

【0062】

硬化可能な熱硬化性組成物が難燃剤を含む場合、難燃剤は、硬化可能な熱硬化性組成物の総重量に基づいて、１ｗｔ％超、または１から２０ｗｔ％、または５から２０ｗｔ％の量で含めることができる。

【0063】

硬化可能な熱硬化性組成物は、無機または有機フィラー、例えば、微粒子フィラー、繊維フィラー、など、またはそれらの組み合わせをさらに含むことができる。任意の無機および有機フィラーが、当技術分野で知られているものを含めて、制限なく使用され得る。

【0064】

例示的なフィラーとしては、例えば、下記が挙げられる：粘土、タルク、カオリン、ウォラストナイト、雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、チオ尿素、ガラス粉末、ＢまたはＳｎ系フィラー、例えば、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛およびヒドロキシスズ酸亜鉛、金属酸化物、例えば、酸化亜鉛および酸化スズ、アルミナ、シリカ（融解石英、ヒュームドシリカ、球状シリカ、および結晶シリカを含む）、窒化ホウ素（球状窒化ホウ素を含む）、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、マグネシア、ケイ酸マグネシウム、三酸化アンチモン、ガラス繊維（チョップド、ミルド、またはクロス）、ガラスマット、ガラス球、中空ガラスミクロスフェア、アラミド繊維、石英、など、またはそれらの組み合わせ。他の例示的な無機フィラーとしては、下記が挙げられる：粉末化チタンセラミック、例えば、バリウム、鉛、ストロンチウム、カルシウム、ビスマス、マグネシウム、などのチタン酸塩のいずれか一つ。無機フィラーとしてはまた、水和物、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、およびヒドロタルサイトも挙げられる。いくつかの態様では、フィラーは本明細書で開示されるカップリング剤で処理することができる。

【0065】

ガラス繊維はＥ、Ａ、Ｃ、ＥＣＲ、Ｒ、Ｓ、Ｄ、およびＮＥガラス、ならびに石英に基づくものを含む。ガラス繊維は任意の好適な直径、例えば、２から３０マイクロメートル（μｍ）、または５から２５μｍ、または５から１５μｍを有することができる。配合前のガラス繊維の長さは制限されず、２から７ミリメートル（ｍｍ）、または１．５から５ｍｍとすることができる。あるいは、より長いガラス繊維または連続ガラス繊維を使用することができる。好適なガラス繊維は、オーウェンスコーニング（Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ）、日本電気硝子（Ｎｉｐｐｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｇｌａｓｓ）、ＰＰＧ、およびジョンズ・マンビル（Ｊｏｈｎｓ Ｍａｎｖｉｌｌｅ）などの供給元から市販されている。

【0066】

有機フィラーは、例えば、ポリテトラフルオロエチレン粉末、ポリフェニレンスルフィド粉末、およびポリ（エーテルスルホン）粉末、ポリ（フェニレンエーテル）粉末、ポリスチレン、ジビニルベンゼン樹脂、など、またはそれらの組み合わせとすることができる。

【0067】

フィラーは、熱膨張係数（ＣＴＥ）および熱伝導率要求に基づいて選択することができる。例えば、Ａｌ_２Ｏ_３、ＢＮ、ＡｌＮ、またはそれらの組み合わせが高い熱伝導率を有するエレクトロニクスモジュールのために使用できる。例えば、ＭｇＯは、増加した熱伝導率および増加したＣＴＥのために使用できる。例えば、ＳｉＯ_２（例えば、アモルファスＳｉＯ_２）は、低いＣＴＥおよび小さな比誘電率を有する軽量モジュールのために使用できる。

【0068】

硬化可能な熱硬化性組成物がフィラーを含む場合、フィラーは、硬化可能な熱硬化性組成物の総重量に基づいて、１ｗｔ％超、または１から５０ｗｔ％、または１から３０ｗｔ％、または１０から３０ｗｔ％の量で含めることができる。

【0069】

カップリング剤は、接着促進剤とも呼ばれ、クロム錯体、シラン、チタン酸塩、ジルコン－アルミン酸塩、オレフィン－無水マレイン酸コポリマー、反応性セルロースエステル、などを含む。例示的なオレフィン－無水マレイン酸コポリマーとしては、下記が挙げられる：無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、またはそれらの組み合わせ。例示的なシランとしては、下記が挙げられる：エポキシシラン化合物、アミノシラン化合物、メタクリルオキシシラン化合物、ビニルシラン化合物、またはそれらの組み合わせ。

【0070】

アミノシランカップリング剤の例は、γ－アミノプロピルトリメトキシ－シラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチル－ジメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、およびＮ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリエトキシシランである。例示的なエポキシシランカップリング剤としては、下記が挙げられる：γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびγ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン。メタクリルオキシシランカップリング剤の例としては下記が挙げられる：γ－メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリルオキシプロピル－トリメトキシシラン、γ－メタクリルオキシプロピルジエトキシシラン、およびγ－メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン。

【0071】

他の例示的なシランカップリング剤としては下記が挙げられる：ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリ－エトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾリルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオ－カルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、など、またはそれらの組み合わせ。シランカップリング剤は、ポリスルフィド架橋を形成する２から４個の硫黄原子を有するポリスルフィドシランカップリング剤とすることができる。例えば、カップリング剤は、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジ、トリ、またはテトラスルフィドとすることができる。

【0072】

硬化可能な熱硬化性組成物がカップリング剤を含む場合、カップリング剤は、硬化可能な熱硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１から５ｗｔ％、または０．０５から５ｗｔ％、または０．１から５ｗｔ％の量で含めることができる。

【0073】

硬化可能な熱硬化性組成物は任意で、溶媒を含むことができる。溶媒は、例えば、Ｃ_３－８ケトン、Ｃ_３－８Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミド、Ｃ_４－１６ジアルキルエーテル、Ｃ_６－１２芳香族炭化水素、Ｃ_１－３塩素化炭化水素、Ｃ_３－６アルキルアルカノエート、Ｃ_２－６アルキルシアニド、またはそれらの組み合わせとすることができる。特定的なケトン溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、またはそれらの組み合わせが挙げられる。特定的なＣ_４－８Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミド溶媒としては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、またはそれらの組み合わせが挙げられる。特定的なジアルキルエーテル溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、またはそれらの組み合わせが挙げられる。特定的な芳香族炭化水素溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン、ジビニルベンゼン、またはそれらの組み合わせが挙げられる。芳香族炭化水素溶媒は、非ハロゲン化とすることができる。特定的なＣ_３－６アルキルアルカノエートとしては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、またはそれらの組み合わせが挙げられる。特定的なＣ_２－６アルキルシアニドとしては、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、またはそれらの組み合わせが挙げられる。特定的なＣ_２－６アルキルシアニドとしては、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、またはそれらの組み合わせが挙げられる。例えば、溶媒は、下記とすることができる：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－シクロヘキシルピロリジノン、Ｎ－メチルカプロラクタム、１，３－ジメチル－２－イミダゾリドン、１，２－ジメトキシエタン、１，３－ジオキサン、１，４－ジオキサン、テトラヒドロフラン、γ－ブチロラクトン、γ－カプロラクトン、ジメチルスルホキシド、ベンゾフェノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジグライム、トリグリム、テトラグライム、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピレン尿素、テトラメチル尿素、プロピレングリコールフェニルエーテル、アニソール、ベラトロール、ｏ－ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、トリクロロエタン、塩化メチレン、クロロホルム、ピリジン、ピコリン、乳酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、炭酸プロピレン、スルホラン、イオン性液体、またはそれらの組み合わせ。

【0074】

溶媒が使用される場合、硬化可能な熱硬化性組成物は、硬化可能な熱硬化性組成物の総重量に基づいて、２から９９ｗｔ％の溶媒を含むことができる。例えば、溶媒量は、硬化可能な熱硬化性組成物の総重量に基づいて、５から８０ｗｔ％、または１０から６０ｗｔ％、または２０から５０ｗｔ％とすることができる。溶媒は、一部分において、硬化可能な熱硬化性組成物の粘度を調整するように選択することができる。よって、溶媒量は、キャップされたポリ（アリーレンエーテル）コポリマーの型および量、硬化添加物などの他の成分の型および量、任意の補助熱硬化性樹脂（複数可）の型および量、ならびに、硬化可能な熱硬化性組成物の任意のその後の処理、例えば、複合物の調製のための補強構造の硬化可能な熱硬化性組成物での含浸のために使用される処理温度を含む変数に依存する可能性がある。溶媒は無水とすることができる。例えば、溶媒は溶媒の総重量に基づいて、１００百万分率（ｐｐｍ）未満、または５０ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満の水を含むことができる。

【0075】

硬化可能な熱硬化性組成物は、硬化可能な不飽和モノマー組成物をさらに含むことができ、モノマー組成物は、例えば、単官能性スチレン化合物（例えば、スチレン）、単官能性（メタ）アクリル化合物、など、またはそれらの組み合わせを含むことができる。例えば、硬化可能な不飽和モノマー組成物は、アルケン含有モノマーまたはアルキン含有モノマーとすることができる。例示的なアルケンおよびアルキン含有モノマーとしてはイェーガー（Ｙｅａｇｅｒ）らの米国特許第６，６２７，７０４号で記載されるものが挙げられ、ならびに、ハイルマン（Ｈｅｉｌｍａｎ）らの米国特許第４，３０４，７０５号において開示される（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、およびビニルアザラクトンが挙げられる。例示的な単官能性モノマーとしては、下記が挙げられる：モノ（メタ）アクリレート、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルピロリドン、（メタ）アクリロニトリル、など、またはそれらの組み合わせ。

【0076】

硬化可能な熱硬化性組成物は、任意で、１つ以上の追加の添加物をさらに含むことができる。追加の添加物としては、例えば、下記が挙げられる：染料、顔料、着色剤、抗酸化剤、熱安定剤、光安定剤、可塑剤、消泡剤、潤滑剤、分散剤、流動改質剤、ドリップ抑制剤（ｄｒｉｐ ｒｅｔａｒｄａｎｔ）、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、流れ促進剤、加工助剤、基剤接着剤、離型剤、強化剤、低収縮添加剤、応力緩和添加物、など、またはそれらの組み合わせ。存在する場合、追加の添加物は、硬化可能な熱硬化性組成物の総重量に基づき、任意の有効量、例えば０．０１から２０ｗｔ％、または０．０１から１０ｗｔ％、または０．０１から５ｗｔ％、または０．０１から１ｗｔ％の量で含めることができる。

【0077】

硬化可能な熱硬化性組成物は、二官能性フェニレンエーテルオリゴマーおよび本明細書で開示される他の任意的な成分を任意の好適な方法を使用して合わせることにより調製することができる。

【0078】

硬化可能な熱硬化性組成物の硬化された生成物を含む硬化された熱硬化組成物もまた提供される。硬化可能な熱硬化性組成物を硬化させることができる方法に特別な制限はない。硬化可能な組成物は、例えば、熱硬化させることができ、または、照射技術、例えばＵＶ照射または電子ビーム照射を使用することにより硬化させることができる。例えば、硬化された生成物は、本明細書で規定される硬化可能な熱硬化性組成物を、溶媒を蒸発させ、硬化を達成するのに十分な時間および温度で加熱することにより得ることができる。熱硬化が使用される場合、温度は、３０から４００℃、または５０から２５０℃、または１００から２５０℃とすることができる。加熱は、１分から２４時間、または１分から６時間、または３時間から５時間の間とすることができる。硬化は部分的に硬化された、しばしばタックフリーの樹脂を生成するように行うことができ、次いで、それはより長い期間、または、前記範囲内の温度で加熱することにより完全に硬化される。本明細書では、「硬化された」という用語は、部分的に硬化された、または完全に硬化された生成物を包含する。

【0079】

硬化された熱硬化組成物は１つ以上の望ましい特性を有することができる。例えば、熱硬化組成物は１６５℃以上、好ましくは１７０℃以上、より好ましくは１６５から１８０℃のガラス転移温度を有することができる。熱硬化組成物はまた、便宜的に、低い比誘電率（Ｄｋ）、低い誘電正接（Ｄｆ）、および低減された吸湿性を示すことができる。例えば、熱硬化組成物は１０ＧＨｚの周波数で、３．０未満、好ましくは２．７５未満、より好ましくは２．６未満の比誘電率を有することができる。熱硬化組成物は１０ＧＨｚの周波数で０．０１未満、または０．００５未満の誘電正接を有することができる。よって、本開示のフェニレンエーテルオリゴマーを含む熱硬化組成物はエレクトロニクス用途において使用するのに特によく適したものとすることができる。

【0080】

硬化可能な熱硬化性組成物および硬化された熱硬化組成物は様々な用途および使用において使用することができ、従来の熱硬化性組成物が使用される任意の用途が挙げられる。例えば、硬化可能な熱硬化性組成物または硬化された熱硬化組成物を含む有用な物品は、複合物、フォーム、繊維、層、コーティング、封入剤、接着剤、シーラント、成型部品、プリプレグ、ケーシング、積層板、メタルクラッド積層板、電子複合物、構造複合物、またはそれらの組み合わせの形態とすることができる。例示的な使用および用途としては、コーティング、例えば、保護コーティング、シーラント、耐候性コーティング、耐擦傷性コーティング、および電気絶縁性コーティング、接着剤、バインダ、接合剤、複合材料、例えば、炭素繊維およびガラス繊維強化材を使用したものが挙げられる。コーティングとして使用される場合、開示された化合物および組成物は様々な下地基材の表面上に堆積させることができる。例えば、組成物は金属、プラスチック、ガラス、繊維サイジング、セラミック、石、木材、またはそれらの任意の組み合わせの表面上に堆積させることができる。開示された組成物は、金属容器（例えば、アルミニウムまたは鋼）、例えば、塗料および表面被覆業界におけるパッケージングおよび封じ込めのために一般的に使用されるものの表面上のコーティングとして使用することができる。硬化可能な熱硬化性組成物およびそれから誘導された硬化された熱硬化組成物はまた、電気部品およびコンピュータ部品を形成する際での使用に特によく適したものとすることができる。

【0081】

複合物を形成する方法は、補強構造を硬化可能な熱硬化性組成物で含浸させる工程、硬化可能な熱硬化性組成物を部分的に硬化させ、プリプレグを形成させる工程、ならびに、複数のプリプレグを積層させる工程を含むことができる。補強構造は、多孔性ベース材料、例えば、繊維プリフォームまたは基材、または、セラミック、ポリマー、ガラス、炭素、またはそれらの組み合わせを含む他の多孔性材料とすることができる。例えば、多孔性ベース材料は織または不織ガラス布、ガラス繊維織物、または炭素繊維とすることができる。物品が繊維プリフォームを含む場合、物品を製造する方法は、プリフォームを硬化可能な組成物でコートするまたは含浸させることにより、物品を硬化可能な熱硬化性組成物から形成する工程を含むことができる。含浸された繊維状プリフォームは任意で溶媒を除去する前または後で成形することができる。いくつかの態様では、硬化可能な熱硬化性組成物層は織または不織ガラス布をさらに含むことができる。例えば、硬化可能な層は、ガラス布を硬化可能な組成物で含浸させ、含浸されたガラス布から溶媒を除去することにより調製することができる。例示的な補強構造は、例えば、匿名（ヘクセル・コーポレーション（（Ｈｅｘｃｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）））、“Ｐｒｅｐｒｅｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”、２００５年３月、出版番号ＦＧＵ ０１７ｂ、匿名（ヘクセル・コーポレーション）、“Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｆｉｂｒｅ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｍａｔｒｉｘ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｆｏｒ Ｄｉｒｅｃｔ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”、２００５年６月、出版番号ＩＴＡ２７２、ならびに、Ｂｏｂ Ｇｒｉｆｆｉｔｈｓ、“Ｆａｒｎｂｏｒｏｕｇｈ Ａｉｒｓｈｏｗ Ｒｅｐｏｒｔ ２００６”、ＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓＷｏｒｌｄ．ｃｏｍ、２００６年９月において記載される。補強構造の重量および厚さは複合物の使用目的に従い、繊維強化樹脂複合物の生成における当業者によく知られている判断基準を使用して選択される。補強構造物は、硬化可能な熱硬化性組成物の熱硬化性成分に好適な様々な仕上げを含むことができる。

【0082】

硬化可能な熱硬化性組成物から物品を製造する方法は、硬化可能な熱硬化性組成物を部分的に硬化させ、プリプレグを形成させる工程、または硬化可能な熱硬化性組成物を完全に硬化させ、複合品を形成させる工程を含むことができる。本明細書における「硬化された組成物」の特性への言及は、実質的に完全に硬化された組成物を示す。例えば、プリプレグから形成された積層板における樹脂は典型的には実質的に完全に硬化されている。熱硬化技術分野における当業者は、試料が部分的に硬化されているか、または、実質的に完全に硬化されているかについて、必要以上の実験をせずに決定することができる。硬化は硬化可能な組成物から溶媒を除去する前または後とすることできる。加えて、物品は、溶媒の除去前または溶媒の除去後、硬化前、部分硬化後、または完全硬化後、例えば熱成形によりさらに成形することができる。一態様では、物品は形成され、および、溶媒が除去され、物品が部分的に硬化され（Ｂステージ）、任意で成形され、ならびに、次いで、さらに硬化される。

【0083】

複合物を形成する商業規模の方法が当技術分野で知られており、本明細書で記載される硬化可能な熱硬化性組成物は既存のプロセスおよび機器に容易に適合可能である。例えば、プリプレグはしばしば処理器上で生成される。処理器の主構成要素はフィーダーローラー、樹脂含浸タンク、処理器オーブン、および受取ローラーを含む。補強構造（例えば、Ｅ－ガラス）は、通常、巻かれて大きなスプールとされる。次いで、スプールがフィーダーローラーに取り付けられ、これが、回転し、徐々に補強構造を繰り出す。次いで、補強構造は、硬化可能な熱硬化性組成物を含む樹脂含浸タンクを通って移動する。硬化可能な組成物は、補強構造に含浸する。タンクから出て行った後、コートされた補強構造は垂直処理器オーブンを通って上方に移動し、オーブンは典型的には１７５から２００℃の温度であり、溶媒が蒸発される。樹脂はこの時点で重合し始める。複合物がタワーから出てくると、それは十分硬化され、そのため、ウェブは湿っておらず、粘着性がない。しかしながら、硬化プロセスは、積層板が製造された時に追加の硬化が起きることができるように、完了手前で中止される。次いで、ウェブはプリプレグを受取ローラー上まで回転させる。

【0084】

硬化可能な熱硬化性組成物を含む、または、これから誘導される電気および電子物品もまた、提供される。物品としては、医療または航空宇宙業界において使用されるプリント回路を含むものが挙げられる。さらに他の物品としては、アンテナおよび同様の物品が挙げられる。プリント回路基板などの物品が、例えば、照明、太陽エネルギー、ディスプレイ、カメラ、音響および映像機器、パーソナルコンピューター、携帯電話、電子手帳、および同様の装置、またはオフィスオートメーション機器において使用される。例えば、電気部品は積層板を含むプリント回路基板上に実装させることができる。様々な用途のために硬化可能な組成物から調製された他の例示的な物品としては、銅張積層板（ＣＣＬ）、例えば、メタルコア銅張積層板（ＭＣＣＣＬ）、複合品、およびコート物品、例えば多層物品が挙げられる。

【0085】

誘電体層は、硬化可能な熱硬化性組成物から調製することができ、回路アセンブリ、例えば、銅張積層板などのメタルクラッド積層板において有用となり得る。例えば、積層板は、誘電体層、誘電体層上に配置された導電性金属回路層、および任意で、誘電体層上、導電性金属層の反対側に配置された放熱金属マトリクス層を含むことができる。誘電体層は任意で、繊維プリフォーム（例えば、織物層）を含むことができる。例えば、誘電体層は、ガラス布層をさらに含むことができる。

【0086】

導電性金属層は、回路の形態とすることができ、銅、亜鉛、スズ、黄銅、クロム、モリブデン、ニッケル、コバルト、アルミニウム、ステンレス鋼、鉄、金、銀、白金、チタン、など、またはそれらの組み合わせとすることができる。他の金属としては、下記が挙げられる：銅モリブデン合金、ニッケル－コバルト鉄合金、例えば、カーペンター・テクノロジー社（Ｃａｒｐｅｎｔｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能なコバール（ＫＯＶＡＲ）、ニッケル－鉄合金、例えば、ナショナルエレクトロニックアロイズ社（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ａｌｌｏｙｓ， Ｉｎｃ．）から入手可能なインバー（ＩＮＶＡＲ）、バイメタル、トリメタル、２層の銅および１層のインバーから誘導されるトリメタル、および２層の銅および１層のモリブデンから誘導されるトリメタル。例示的な金属層は、銅または銅合金を含む。あるいは、鍛造銅箔を使用することができる。導電性金属層は２から２００マイクロメートル（μｍ）、または５から５０μｍ、または５から４０μｍの厚さを有することができる。

【0087】

放熱金属マトリクス層は、熱伝導性金属、例えば、アルミニウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、銅、鉄、鋼、など、またはそれらの組み合わせとすることができる。熱伝導性、導電性金属は使用することができるが、ただし、金属は金属回路層から電気的に絶縁されることを条件とする。好ましい支持金属マトリクス層は０．１から２０ミリメートル（ｍｍ）、または０．５から１０ｍｍ、または０．８から２ｍｍの厚さを有することができる。

【0088】

導電性金属層および支持金属マトリクス層は、誘電体層への接着の増強のために高い表面粗さを有するように前処理することができる。処理方法は、例えば、金属層の接着を増強するために、洗浄、火炎処理、プラズマ放電、コロナ放電、などを含む。誘電体層は、導電性金属層または放熱層に、接着剤を使用せずに、しっかりと接着することができ、または、接着剤は誘電体層の導電性金属層または放熱層への接着を改善するために使用することができる。複合物シートを金属に接着させるために使用される例示的な接着剤としては、ポリイミド接着剤、アクリル接着剤、エポキシ、など、またはそれらの組み合わせが挙げられる。

【0089】

銅張積層板は、１つ以上の誘電体層、１つ以上の導電性金属層、および支持金属マトリクス層の、加圧下での、熱硬化性接着剤を使用しない熱ラミネートにより製造することができる。誘電体層は、硬化可能な熱硬化性組成物から調製することができ、熱ラミネート工程前に、層を形成させるための溶液流延プロセスにより調製することができる。例えば、誘電体層、導電性金属層、および放熱層は、接着剤を含まないプロセスにより、加圧下で共に熱ラミネートすることができ、積層板が形成される。導電性金属層は任意で、ラミネート前に回路の形態とすることができ、または、導電性金属層は任意でエッチングすることができ、ラミネート後に電気回路が形成される。ラミネートはホットプレスまたはロールカレンダー法、例えば、ロールツーロール法により実施することができる。銅張積層板における導電性金属層は、さらに、パターニングすることができ、プリント回路基板が提供される。さらに、銅張積層板は成形することができ、シート、チューブ、またはロッドの形状を有する回路基板が提供される。

【0090】

あるいは、回路アセンブリのための積層板は、溶液流延法により製造することができ、この場合、硬化可能な熱硬化性組成物が導電性金属層上に直接鋳造され、続いて、放熱金属マトリクス層へラミネートされる。例えば、硬化可能な熱硬化性組成物は、放熱金属マトリクス層上に直接鋳造することができ、続いて導電性金属層へラミネートされる。

【0091】

追加の層を含む多層積層板はまた、ホットプレスまたはロールカレンダー法などのプロセスにより、１段階でまたは２つ以上の連続工程での熱ラミネートによって製造することができる。例えば、７つ以下の層が、または１６以下の層が積層板中に存在することができる。一態様では、積層板は１段階でまたは２つ以上の連続工程で、布－熱硬化樹脂－金属－熱硬化樹脂－布－熱硬化樹脂－金属箔の連続層またはより少ない層を有するそれらの部分的組み合わせで形成させることができ、そのため、積層板は金属箔の任意の層と布の任意の層の間に熱硬化フィルムの層を含む。別の態様では、第１の積層板は１段階でまたは２つ以上の連続工程で、熱硬化樹脂の２つの層間に布の層、例えば、熱硬化樹脂の２つの層間にガラス織布の層を有して形成させることができる。次いで、第２の積層板が、金属箔を第１の積層板の熱硬化側にラミネートさせることにより調製され得る。

【0092】

硬化可能な熱硬化性組成物から調製されたプリント回路基板は、０．１から２０ｍｍ、特定的には０．５から１０ｍｍの全厚を有することができ、全厚は層、誘電体層、導電性金属層、および支持金属マトリクス層の各々を含むアセンブリを示す。回路アセンブリは、０．５から２ｍｍ、特定的には０．５から１．５の全厚を有することができる。誘電体層の厚さに特別な制限はなく、５から１５００μｍ、または５から７５０μｍ、または１０から１５０μｍ、または１０から１００μｍとすることができる。例えば、プリント回路基板は、発光ダイオード（ＬＥＤ）用途において使用するためのメタルコアプリント回路基板（ＭＣＰＣＢ）とすることができる。

【0093】

硬化可能な熱硬化性組成物は、例えば、多層品の調製においてコーティングとして使用することができる。コーティングを製造する方法は、硬化可能な熱硬化性組成物および任意でフルオロポリマーを合わせる工程、ならびに基材上でコーティングを形成する工程を含むことができる。例えば、多層品は、硬化可能な熱硬化性組成物を含む層を形成させ、層から溶媒を除去し、および任意で硬化させプライマー層を提供し、セラミック（例えば、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、ＭｇＯ、ＢｅＯ、Ｙ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２、ＭｇＯ－ＺｒＯ_２、ＳｉＣ、ＷＣ、Ｂ_４Ｃ、ＴｉＣ、Ｓｉ_３Ｎ_４、ＴｉＮ、ＢＮ、ＡｌＮ、ＴｉＢ、ＺｒＢ_２、など）、熱可塑性ポリマー、フルオロポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、ポリクロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン－エチレンコポリマー、ポリフッ化ビニリデン、など）、またはそれらの組み合わせを含む第２の層をプライマー層上で形成させ、多層品を提供し、および任意で多層品を熱処理し硬化可能な熱硬化性組成物を硬化させることにより製造することができる。いくつかの態様では、第２の層は、硬化可能な熱硬化性組成物をさらに含むことができる。

【0094】

硬化可能な熱硬化性組成物のための追加の用途としては、例えば、下記が挙げられる：酸浴容器、中和槽、航空機部材、橋桁、橋床、電解槽、排気筒、スクラバー、スポーツ用品、階段、歩道、自動車外装パネル、例えば、フードおよびトランクリッド、フロアパン、空気取入口、パイプおよびダクト、例えばヒーターダクト、工業用ファン、ファンハウジング、およびブロワー、工業用ミキサ、艇体およびデッキ、海上ターミナルフェンダー、タイルおよびコーティング、羽目、事務機ハウジング、トレー、例えばケーブルトレイ、コンクリート改質材、食洗機および冷蔵庫部品、電気封止材、電気パネル、タンク、例えば電気精錬タンク、硬水軟化装置タンク、燃料タンク、および様々なフィラメント巻きタンクおよびタンクライニング、家具、ガレージドア、格子、防護具、旅行かばん、屋外自動車両、加圧タンク、光導波路、レドーム、手すり、鉄道部品、例えば、タンク車、ホッパ車カバー、車ドア、トラック荷台ライナー、衛星テレビ受信用アンテナ、看板、太陽エネルギーパネル、電話スイッチギヤハウジング、トラクタ部品、変圧器カバー、トラック部品、例えば、フェンダー、フード、ボディ、運転手台、および荷台、回転機のための絶縁、例えば、対地絶縁、ターン絶縁、および相分離絶縁、整流子、心線絶縁およびコードおよびレーシングテープ、駆動軸継手、プロペラ羽根、ミサイル部品、ロケットモータケース、翼断面、サッカーロッド、胴体セクション、ウィングスキンおよびフレア、エンジンナセル、貨物口、テニスラケット、ゴルフクラブシャフト、釣竿、スキー板およびスキーストック、自転車部品、横向リーフスプリング、ポンプ、例えば、自動車スモッグポンプ、電気部品、埋め込み、および工具、例えば、電気ケーブル継手、巻線および高密度マルチエレメントアセンブリ、電気機械装置のシーリング、バッテリーケース、レジスタ、ヒューズおよびサーマルカットオフ装置、プリント配線板用コーティング、鋳造アイテム、例えば、コンデンサ、変圧器、クランクケースヒータ、小さな成型電子部品、例えば、コイル、コンデンサ、レジスタ、および半導体、化学処理、パルプおよび紙、発電、および廃水処理における鋼の代わりとして、スクラブ塔、構造適用のための引抜成形部品、例えば構造部材、格子、およびガードレール、水泳プール、水泳プール滑り台、温水浴槽、およびサウナ、フード適用下のための駆動軸、複写機のための乾式トナー樹脂、船舶工具および複合物、熱シールド、潜水艦船体、プロトタイプ生成、実験モデルの開発、積層トリム、穴開け治具、接着治具、検査具、工業用金属成形金型、航空機ストレッチブロックおよびハンマー形、真空成形型、フローリング、例えば、生成およびアセンブリ領域、クリーンルーム、機械製作所、制御室、実験室、立体駐車場、フリーザー、冷却器、および屋外搬出口のためのフローリング、帯電防止用途のための導電性組成物、装飾的フローリングのため、架橋のための伸縮継手、構造用コンクリートにおける亀裂のパッチおよび修復のための注入可能なモルタル、タイル用グラウチング、機械レール、金属だぼ、ボルトおよびポスト、油および燃料貯蔵タンクの修復、および多くの他の用途。

【0095】

物品および材料を調製するのに有用なプロセスとしては、熱硬化性樹脂の処理のための技術分野に一般に知られているものが挙げられる。そのようなプロセスは、例えば、Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ， Ｖｏｌｕｍｅ １， Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ， ＡＳＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｍｅｔａｌｓ Ｐａｒｋ， Ｏｈｉｏ， ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ １９８７ Ｃｙｒｉｌ Ａ． Ｄｏｓｔａｌ Ｓｅｎｉｏｒ Ｅｄ， ｐｐ． １０５－１６８および４９７－５３３、ならびに“Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ” ｂｙ Ｂｊｏｒｋｓｔｅｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ， Ｊｏｈａｎ Ｂｊｏｒｋｓｔｅｎ （ｐｒｅｓ．） Ｈｅｎｒｙ Ｔｏｖｅｙ （Ｃｈ． Ｌｉｔ． Ａｓｓ．）， Ｂｅｔｔｙ Ｈａｒｋｅｒ （Ａｄ． Ａｓｓ．）， Ｊａｍｅｓ Ｈｅｎｎｉｎｇ （Ａｄ． Ａｓｓ．）， Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９５６において見られるように、文献において記載されている。処理技術は下記を含み：樹脂トランスファ成形、シート成形、バルクモールディング、引抜成形、射出成形、例えば反応射出成形（ＲＩＭ）、大気圧成型（ＡＰＭ）、鋳造、例えば遠心および静的鋳造、開放鋳型鋳造、ラミネート、例えば湿式または乾式レイアップおよびスプレーレイアップ、下記もまた、含まれる：接触成形、例えば、円筒接触成形、圧縮成形、例えば、真空補助樹脂トランスファ成形および化学的補助樹脂トランスファ成形、マッチドツール成形（ｍａｔｃｈｅｄ ｔｏｏｌ ｍｏｌｄｉｎｇ）、オートクレーブ硬化、空気中での熱硬化、真空バギング、引抜成形、Ｓｅｅｍａｎ複合樹脂注入製造処理（Ｓｅｅｍａｎ’ｓ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ Ｒｅｓｉｎ Ｉｎｆｕｓｉｏｎ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）（ＳＣＲＩＭＰ）、オープンモールディング、樹脂およびガラスの連続併用、ならびに、フィラメントワインディング、例えば円筒形フィラメントワインディング。例えば、物品は樹脂トランスファ成形プロセスにより調製することができる。

【0096】

硬化可能な熱硬化性組成物から誘導された物品もまた提供され、物品は複合物、フォーム、繊維、層、コーティング、封入剤、接着剤、シーラント、成型部品、プリプレグ、ケーシング、鋳造品、積層板、またはそれらの組み合わせであり、または、物品はメタルクラッド積層板、電子複合物、構造複合物、またはそれらの組み合わせである。物品は、本明細書で開示されるように、例えば、鋳造、成型、押し出し加工、などにより、および、形成された物品から溶媒を除去して製造することができる。いくつかの態様では、物品は、層とすることができ、硬化可能な組成物を基材上に鋳造し、鋳造層を形成させることにより形成させることができる。溶媒は様々な手段により、例えば、鋳造層を加熱する、鋳造層を熱および圧力下で加熱することにより、例えば鋳造層を別の基材にラミネートさせることにより除去することができる。いくつかの態様では、上記方法により調製した物品は、接着剤、パッケージング材料、コンデンサフィルム、または回路基板層を含むことができる。いくつかの態様では、硬化可能な組成物から調製された物品は、誘電体層、または基材上に配置されたコーティング、例えばワイヤまたはケーブルコーティングとすることができる。例えば、物品は、回路材料、例えば、照明または通信用途において使用される例えばプリント回路基板における誘電体層とすることができる。硬化可能な組成物から調製された他の例示的な物品は１つ以上の塗装層とすることができる。硬化可能な組成物は、他の硬化可能な熱硬化性組成物ために本明細書で開示される物品を調製するために使用することができる。

【実施例】

【0097】

この開示は非限定的である下記実施例によりさらに説明される。

【0098】

下記実施例のために使用される材料が表１に記載される。

【0099】

【表1】

【0100】

酸化的カップリング重合反応を、バブリング反応器、オーバーヘッドかくはん器、熱電対、窒素パッドおよび酸素バブリングのための浸漬管が取り付けられた５００ｍｌジャケット付きガラス反応器において実施した。誘導体化またはエンドキャッピング反応を、加熱マントル、ディーンスターク凝縮器、熱電対、および追加の漏斗が取り付けられた５００ｍｌガラス反応器において実施した。

【0101】

その後の硬化のための硬化可能な組成物の鋳造を、Ｓｐｅｃａｃ製の手動水圧プレスを使用して実施した。

【0102】

ＰＰＥ－ＣＭＰオリゴマーを下記手順に従い合成した。トルエン（４２．４５グラム）、ＣＭＰ（４２．３グラム）、ＴＭＢＰＡ（５．７６グラム）、ＤＭＢＡ（４．３２グラム）、ＤＢＡ（０．２８グラム）、ならびにＤＢＥＤＡ（０．０７５グラム）、ＰＴＣ－１（０．０４グラム）、およびトルエン（０．１３グラム）の混合物を５００ｍｌバブリング重合容器に入れ、窒素下で撹拌した。触媒溶液（０．０２グラムのＣｕ_２Ｏおよび０．３３グラムの４８％ＨＢｒ）を上記反応混合物に添加した。触媒溶液の添加後、酸素流を開始させた。温度を２５℃から３２℃まで１５分で傾斜させ、１１５分で４９℃まで増加させた。酸素流を１５００分間維持し、その時点で流れを停止させ、０．４６グラムのＮＴＡおよび５．６８グラムの水を反応混合物に添加した。得られた混合物を６０℃で２時間撹拌した。層を遠心分離により分離させ、軽い相をトルエンの除去により単離した。オリゴマーを、１１０℃の真空オーブンにて窒素下で一晩乾燥させた後に得た。

【0103】

ＰＰＥ－ＣＭＰ－２ＭＡオリゴマーを下記手順に従い合成した。ＰＰＥ－ＣＭＰオリゴマー（３６グラム）を、加熱マントル、ディーンスターク凝縮器、かくはん器および熱電対が取り付けられた５００ｍｌ三口丸底フラスコ中のトルエン（７５グラム）に溶解した。溶液を１２０℃まで加熱し、共沸蒸留により水を除去した。水の除去後、反応混合物を８５℃まで冷却し、ＤＭＡＰ（０．３６グラム）を添加した。ＤＭＡＰの完全溶解後、ＭＡＡ（６．６３グラム）を２０分にわたり添加漏斗を使用して添加した。反応温度を１１０℃まで上昇させ、反応物を４時間撹拌した。ＰＰＥ－ＣＭＰ－２ＭＡをメタノール中への沈殿により単離した。粉末をさらに、真空および窒素下、１１０℃で一晩乾燥させた。

【0104】

硬化可能な組成物を、ＰＰＥ－ＣＭＰ－２ＭＡをクロロホルムに溶解することにより調製した。クロロホルムを真空および窒素下で乾燥粉末が得られるまで除去した。乾燥粉末を化学レオロジーのために使用し、性能評価のためにさらに硬化させた。硬化鋳造物を、組成物を部分的に硬化させること（例えば、ゲル化時間まで）により調製した。部分的に硬化させた組成物を４０ミリメートル直径のダイに移し、ダイをホットダイプレスに入れた。試料を、温度を１５０℃まで加圧下（１トン）で増加させることにより硬化させた。温度が１５０℃に到達するとすぐに、次いで、試料を７０℃まで冷却させ、ダイをオーブンに移し、試料を２００℃で、１２０分間真空下で硬化させた。

【0105】

組成物を、下記試験手順を使用して特徴付けした。

【0106】

核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析：オリゴマーの化学構造および組成を、ＮＭＲ分析により決定した。全ての^１ＨＮＭＲスペクトルを４００．１４ＭＨｚの観測周波数で動作するＶａｒｉａｎ Ｍｅｒｃｕｒｙ Ｐｌｕｓ４００機器上で獲得した。

【0107】

ゲル浸透クロマトグラフィーをポリスチレン標準に対して実施し、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を決定するために使用した。

【0108】

溶液粘度測定：低粘度材料のためのＵＬアダプターが取り付けられたＤＶ２＋ ｐｒｏ Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用した。測定を実施し、ウオータジャケットにより制御された２５℃でスピンドル００を使用してＭＥＫ中の５０ｗｔ％オリゴマーの溶液粘度を決定した。

【0109】

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）：オリゴマーのガラス転移温度（Ｔｇ）をＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ示差走査熱量計を２５℃から３００℃まで２０℃／ｍｉｎ温度傾斜で使用して測定した。分析を窒素下で実施した。全ての試料重量は８から１１ミリグラムの範囲内であった。Ｔ－ｚｅｒｏパンを使用した。

【0110】

発熱の熱および硬化の程度もまた、ＤＳＣを使用して、２５℃から３００℃の温度傾斜を用いて、１０℃／ｍｉｎ温度傾斜で決定した。全ての試料重量は８から１１ミリグラムの範囲内であった。硬化の程度を、未硬化組成物と部分的に硬化された（Ｂステージ）組成物からの発熱の熱の比により決定した。

【0111】

ゲル化時間をＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＡｒｅｓ Ｇ２レオメータを使用し、窒素雰囲気下、１ｍｍの標的ギャップを有する２５ｍｍ平行板を用いて測定した。８０℃の開始温度および５℃／分の傾斜率、３０％の一定ひずみおよび１０Ｒａｄ／ｓの角周波数を有する、振動温度傾斜を使用した。

【0112】

粘度測定（下記表では「樹脂流動」と呼ばれる）を、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＡｒｅｓ Ｇ２レオメータを使用し、窒素雰囲気下、１ｍｍの標的ギャップを有する２５ｍｍ平行板を用いて実施した。８０℃の開始温度および３℃／分の傾斜率、１％の一定ひずみおよび１０Ｒａｄ／ｓの角周波数を有する、振動温度傾斜を使用した。

【0113】

熱重量分析（ＴＧＡ）を、硬化試料の分解を特徴付けるために実施した。１０℃／ｍｉｎの温度傾斜率を使用し、２５℃から開始し、８００℃まで傾斜させた。

【0114】

誘電測定を、１０ＧＨｚでの比誘電率（Ｄｋ）および誘電正接（Ｄｆ）の測定のためにスプリットポスト誘電体共振器（ＳＰＤＲ）取付け具が取り付けられたＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｅ５０７１Ｃネットワーク分析計を使用して実施した。

【0115】

吸湿性を、鋳造物を５０℃の水浴に入れることにより特徴付けた。試料を浴から取り出し、生乾きさせ、重量を２４時間毎に測定した。

【0116】

＜実施例１＞
ＰＰＥ－ＣＭＰ－２ＭＡを上記合成に従い調製した。ＰＰＥ－ＣＭＰ－２ＭＡの構造を溶液 ＮＭＲ分光法により確認した。^１Ｈ ＮＭＲ分光法により、オリゴマーの末端基はメタクリレート単位であり、２の平均官能性を有する二官能性オリゴマーが得られたことも確認した。

【0117】

表２は実施例１のＰＰＥ－ＣＭＰ－２ＭＡオリゴマーの特性のいくつかを示す。

【0118】

【表2】

【0119】

硬化可能な組成物を表３に従い調製した。配合物のレオロジーおよび硬化挙動を溶媒除去後に測定した。硬化材料の性能もまた、表３に示される。実施例１のオリゴマーを含む組成物の性能を、２，６－ジメチルフェノールから誘導された繰り返し単位を含む二官能性ＰＰＥ－メタクリレートオリゴマー（比較例１として示される）と比較した。

【0120】

【表3】

【0121】

【表4】

【0122】

表３に示されるように、ＰＰＥ－ＣＭＰ－２ＭＡオリゴマーは誘電性能の改善を示した。よって、本明細書で記載される材料は電子材料、特定的には、プリント回路基板のためのプリプレグ積層板およびメタルクラッド積層板における使用によく適していると考えられる。

【0123】

＜比較例２＞
ＣＰ－ＰＰＥオリゴマーを上記ＣＭＰ－ＰＰＥオリゴマーと比較するために、下記手順に従い合成した。トルエン（１６８グラム）、ＣＰ（４９グラム）、ＴＭＢＰＡ（６．４０グラム）、ＤＭＢＡ（１．６８グラム）、ＤＢＡ（０．５６グラム）、ならびに０．０８８グラムのＤＢＥＤＡ、０．０４７グラムのＰＴＣ－１、および０．１５グラムのトルエンの混合物を５００ミリリットルバブリング重合容器に入れ、窒素下で撹拌した。触媒溶液（０．４２グラム、０．０３グラムのＣｕ_２Ｏおよび０．３９グラムの（４８％）ＨＢｒ）を上記反応混合物に添加した。触媒溶液の添加後、酸素流を開始させた。温度を２５℃から３９．４℃まで１５分で傾斜させ、７０分で４８．９℃まで増加させた。酸素流を１３０分間維持し、その時点で流れを停止させ、１．０グラムのＮＴＡおよび６．０グラムの水を反応混合物に添加した。得られた混合物を６０℃で２時間撹拌した。層を遠心分離により分離させ、軽い相をメタノール中への沈殿により単離した。沈殿粒子を濾過し、１１０℃の真空オーブンにて窒素下で一晩乾燥させた後分析した。

【0124】

ＣＰ－ＰＰＥオリゴマーを^１Ｈおよび^３１Ｐ ＮＭＲ分光法により特徴付けた。全ての^１Ｈ ＮＭＲスペクトルを５９９．９０ＭＨｚの観測周波数で動作するＡｇｉｌｅｎｔ ＤＤ２ ６００機器上で獲得した。全ての試料についてのスペクトルを定量条件下で収集した。およそ３０ｍｇの２－シクロヘキシル（ｃｙｃｌｏｈｅｙｌ）フェノール最終ｐｐｔ試料を１ミリリットルの１，１，２，２－テトラクロロエタン－ｄ_２に添加した。スペクトルパラメータは、９６１５Ｈｚスペクトル幅、１．７ｓ取得時間（１６Ｋデータ点）、４．２０μｓパルス幅（４５°フリップ角）、および１５ｓパルス遅延を含んだ。ｓ２ｐｕｌパルスシークエンスを使用した。典型的には、３２の取得は、良好な信号対雑音比を達成するのに十分であった。データ処理を、ＮｅｔＮＭＲソフトウェアを使用し、０．２５Ｈｚ線広がりおよび多項式ベースライン補正ルーチンと用いて実施した。

【0125】

^３１Ｐ－ＮＭＲ分光法を、様々なポリマー試料におけるフェノール官能性の同定および定量化のために使用した。この技術はポリマーフェノール残基の２－クロロ－１，３，２－ジオキサホスホランによる誘導体化を含む。この反応により、芳香環置換のみが異なる、様々な構造的に類似する２－アリールオキシ－１，３，２－ジオキサホスホランが生成する。^３１Ｐ－核のその電子環境に対する感応性のために、様々なフェノール末端基は、それらの対応するホスフェート誘導体の^３１Ｐ－化学シフトから同定することができる。フェノール末端基に加えて、この方法はまた、多くの樹脂においてアルコールおよび酸官能性を定量することができる。内部標準、２，４－ジブロモフェノールの使用により、ポリマー樹脂のヒドロキシル末端基官能性の定量化を決定することができる。

【0126】

全てのスペクトルを、^３１Ｐについて２４２．８４ＭＨｚで動作するＡｇｉｌｅｎｔ ＤＤ２ ６００分光計上で獲得した。機器には、５ｍｍ ＯｎｅＮＭＲ（商標）ＰＦＧプローブが取り付けられた。およそ８０ｍｇの試料を、０．９５ｍｇ／ｍｌの２，４－ジブロモフェノール（内部標準）および１５ｍｇ／ｍｌのＣｒ（ａｃａｃ）_３（データ取得時間を低減させるためのＴ１緩和増強試薬）を含む４．０ｍｌのクロロホルム－ｄに溶解した。加えて、ピリジンを酸捕捉剤として１ｍｌピリジン／１００ｍｌ ＣＤＣｌ_３内部標準原液で添加する。試料および内部標準重量を小数第４位まで記録する。デカップラをパルス遅延中にゲートオフさせ、ＮＯＥを排除し、走査間でのリン核の完全緩和を確保した。取得パラメータは、３ｓのパルス遅延および４５°フリップ角を含んだ。また、２３．６ｋＨｚスペクトル幅（１００から２００ｐｐｍ領域）および３２Ｋデータ点では、１．３９ｓ取得時間という結果になった。典型的には、１０２４走査が十分な信号対雑音比のために必要とされた。ブロードバンドプロトンデカップリングを、Ｗａｌｔｚ－１６パルスシークエンスを使用して実施した。内部標準、２，４－ジブロモ－フェノールシグナルを化学シフト基準として使用した（δ＝１３０．２４ｐｐｍ）。得られたスペクトルを、１Ｈｚ指数関数アポディゼーションを使用して処理し、多項式フィットルーチンを使用してベースライン補正した。全てのデータ処理を、ＮｅｔＮＭＲソフトウェアを使用して実施した。

【0127】

シクロヘキシルフェノールおよびテトラメチルビスフェノールＡコポリマー（ＣＰ－ＰＰＥ）を、以上で記載される通り、酸化的カップリング重合により合成した。材料を沈殿させ、未反応モノマーをより良好な構造分析のために除去した。ＮＭＲ分光法を使用し、化学構造を決定した。モノマーの残存量を^３１Ｐ ＮＭＲにより決定した。非置換６位での分枝を^１Ｈ ＮＭＲ分光法により芳香環内のプロトン数に基づいて確認した。直鎖ポリマーが得られた場合、プロトン数は３であるはずであるが、しかしながら、２．５と決定した。よって、ＣＰ－ＰＰＥオリゴマーは分枝構造を示した。

【0128】

この開示は下記態様をさらに包含する。

【0129】

態様１：２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールから誘導された繰り返し単位を含み、（メタ）アクリレート末端基を有する直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマー。

【0130】

態様２：態様１の二官能性フェニレンエーテルオリゴマーであって、フェニレンエーテルオリゴマーは３０重量パーセント未満の、２位および６位に同一の置換基を有する一価フェノールから誘導された繰り返し単位を含む、二官能性フェニレンエーテルオリゴマー。

【0131】

態様３：態様１または２のフェニレンエーテルオリゴマーであって、２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールから誘導された繰り返し単位が下記構造を有する、フェニレンエーテルオリゴマー。

【化11】

【0132】

態様４：態様１から３のいずれかのフェニレンエーテルオリゴマーであって、フェニレンエーテルオリゴマーは下記構造を有し：

【化12】

式中、Ｒはメチルまたは水素であり、ｘおよびｙは、独立して０から３０であり、ただし、ｘとｙの合計は少なくとも２であることを条件とし、Ｒ^１、Ｒ^２ _、Ｒ^３、およびＲ^４の各事象は独立して、水素、ハロゲン、非置換もしくは置換Ｃ_１－１２一級もしくは二級ヒドロカルビル、Ｃ_１－１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１－１２ヒドロカルビルオキシ、またはＣ_２－１２ハロヒドロカルビルオキシを含み、少なくとも２つの炭素原子がハロゲンと酸素原子を分離し、ｚは０または１であり、Ｙは下記を含む構造を有し；

【化13】

式中、Ｒ^７の各事象は独立して水素およびＣ_１－１２ヒドロカルビルを含み、Ｒ^８およびＲ^９の各事象は各々独立して水素、Ｃ_１－１２ヒドロカルビル、またはＣ_１－６ヒドロカルビレンであり、Ｒ^８およびＲ^９は集合的にＣ_４－１２アルキレン基を形成し、好ましくは、Ｒ^１およびＲ^２の各事象はメチルであり、Ｒ^３およびＲ^４の各事象は水素であり、ｚは１であり、Ｙはイソプロピリデン基である。

【0133】

態様５：態様１から４のいずれかの直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーを製造する方法であって、２－メチル－６－シクロヘキシルフェノールを触媒の存在下で酸化重合させ、フェニレンエーテルオリゴマーを得る工程、ならびに、フェニレンエーテルオリゴマーを（メタ）アクリレート含有化合物と反応させ、直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーを得る工程を含む、方法。

【0134】

態様６：態様５の方法であって、酸化重合させる工程はさらに、ビスフェノール、好ましくはテトラメチルビスフェノールＡの存在下である、方法。

【0135】

態様７：態様１から４のいずれかの直鎖二官能性フェニレンエーテルオリゴマーを含む硬化可能な熱硬化性組成物。

【0136】

態様８：態様７の硬化可能な熱硬化性組成物であって、１つ以上の架橋剤、硬化剤、硬化触媒、硬化開始剤、またはそれらの組み合わせをさらに含む、硬化可能な熱硬化性組成物。

【0137】

態様９：態様７または８の硬化可能な熱硬化性組成物であって、１つ以上の難燃剤、フィラー、カップリング剤、またはそれらの組み合わせをさらに含む、硬化可能な熱硬化性組成物。

【0138】

態様１０：態様７から９のいずれか１つ以上の硬化可能な熱硬化性組成物の硬化された生成物を含む、硬化された熱硬化組成物であって、好ましくは、熱硬化組成物は、示差走査熱量測定を用いて決定すると、１６５℃以上、好ましくは１７０℃以上、より好ましくは１６５から１８０℃のガラス転移温度を有し、熱硬化組成物は１０ＧＨｚの周波数で３．０未満、好ましくは２．７５未満、より好ましくは２．６未満の比誘電率を有し、ならびに、熱硬化組成物は１０ＧＨｚの周波数で０．０１未満、または０．００５未満の誘電正接を有する、硬化された熱硬化組成物。

【0139】

態様１１：態様１０の硬化された熱硬化組成物の製造のための方法であって、硬化可能な熱硬化性組成物を、好ましくは５０から２５０℃の温度で硬化させる工程を含む、方法。

【0140】

態様１２：態様１０の硬化された熱硬化組成物を含む物品であって、好ましくは、物品は複合物、フォーム、繊維、層、コーティング、封入剤、接着剤、シーラント、成型部品、プリプレグ、ケーシング、鋳造品、積層板、またはそれらの組み合わせであり、または、物品はメタルクラッド積層板、電子複合物、構造複合物、またはそれらの組み合わせである、物品。

【0141】

態様１３：態様７から９のいずれか１つの硬化可能な熱硬化性組成物、および溶媒を含むワニス組成物。

【0142】

態様１４：態様１３のワニス組成物から製造された物品であって、好ましくは、繊維、層、コーティング、鋳造品、プリプレグ、複合物、積層板、またはメタルクラッド積層板である、物品。

【0143】

態様１５：態様１４の物品の製造のための方法であって、ワニス組成物を基材中に含浸させ、プリプレグを形成する工程、ならびに、ワニス組成物を硬化させる工程を含む、方法。

【0144】

組成物、方法、および物品は選択的に、本明細書で開示される任意の適切な材料、工程、または成分を含み、これから構成され、またはこれから本質的に構成され得る。組成物、方法、および物品は加えて、またはその代わりに、組成物、方法、および物品の機能または目的の達成に別段必要とされない、任意の材料（または種）、工程、または成分を欠いている、または実質的に含まないように考案することができる。

【0145】

本明細書で開示される全ての範囲は終点を含み、終点は独立して、互いに組み合わせ可能である。「組み合わせ」はブレンド、混合物、合金、反応生成物、などを含む。「第１の」、「第２の」などという用語は順序、量、または重要性を示さず、むしろ、１つの要素を別の要素と識別するために使用される。「１つの（ａ、ａｎ）」または「その（ｔｈｅ）」という用語は量の制限を示さず、本明細書で別記されない限り、または、文脈により明確に否定されない限り、単数形および複数形の両方を包含すると解釈されるべきである。「または」は、別段の明確な規定がない限り、「および／または」を意味する。明細書全体を通して、「一態様」への言及は、態様との関連で記載される特定の要素が、本明細書で記載される少なくとも１つの態様に含まれ、他の態様では存在してもしなくてもよいことを意味する。「それらの組み合わせ」という用語は、本明細書では、列挙された要素の１つ以上を含み、限定されておらず、１つ以上の、指名されていない同様の要素の存在を可能にする。加えて、記載された要素は様々な態様において、任意の好適な様式で組み合わせることができることが理解されるべきである。

【0146】

本明細書で反対のことが特定されない限り、全ての試験標準は本出願の出願日、または、優先権が主張されている場合、試験標準が現れる最先の優先権出願の出願日の時点で効力のある最新の標準である。

【0147】

別に規定されない限り、本明細書で使用される技術および科学用語は、本出願が属する分野の当業者により普通に理解されるものと同じ意味を有する。引用される全ての特許、特許出願、および他の参考文献は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。しかしながら、本出願内の用語が組み込まれる参考文献内の用語と矛盾または対立する場合、本出願の用語が、組み込まれる参考文献の対立する用語に優先する。

【0148】

化合物は、標準命名法を用いて記載される。例えば、任意の示された基により置換されていないいずれの位置も、示された結合、または水素原子により満たされたその原子価を有すると理解される。２つの文字または記号間にないダッシュ（「－」）は、置換基のための結合点を示すために使用される。例えば、－ＣＨＯはカルボニル基の炭素を介して結合される。

【0149】

本明細書では、「ヒドロカルビル」という用語は、それだけで使用されるか、あるいは、別の用語の接頭辞、添え字、または断片として使用されるかに関係なく、炭素および水素のみを含有する残基を示す。残基は脂肪族もしくは芳香族、直鎖、環状、二環式、分枝、飽和、または不飽和とすることができる。それはまた、脂肪族、芳香族、直鎖、環状、二環式、分枝、飽和、および不飽和炭化水素部分の組み合わせを含有することができる。しかしながら、ヒドロカルビル残基が置換されたと記載される場合、それは、置換残基の炭素および水素メンバーに加えて任意で、ヘテロ原子を含有してもよい。よって、置換されたと特定的に記載される場合、ヒドロカルビル残基はまた、１つ以上のカルボニル基、アミノ基、ヒドロキシル基、などを含有することができ、または、ヒドロカルビル残基の骨格内にヘテロ原子を含有することができる。「アルキル」という用語は、分枝または直鎖、飽和脂肪族炭化水素基、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓ－ペンチル、ならびにｎ－およびｓ－ヘキシルを意味する。「アルケニル」は、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を有する直鎖または分枝鎖、一価炭化水素基を意味する（例えば、エテニル（－ＨＣ＝ＣＨ_２））。「アルコキシ」は、酸素を介して連結されるアルキル基（すなわち、アルキル－Ｏ－）、例えばメトキシ、エトキシ、およびｓｅｃ－ブチルオキシ基を意味する。「アルキレン」は、直鎖または分枝鎖、飽和、二価脂肪族炭化水素基を意味する（例えば、メチレン（－ＣＨ_２－）または、プロピレン（－（ＣＨ_２）_３－））。「シクロアルキレン」は、二価環状アルキレン基、－Ｃ_ｎＨ_２ｎ－ｘを意味し、式中、ｘは環化（複数可）にとって代わられる水素の数である。「シクロアルケニル」は１つ以上の環および環内の１つ以上の炭素－炭素二重結合を有する一価基を意味し、全ての環員は炭素である（例えば、シクロペンチルおよびシクロヘキシル）。「アリール」は、特定数の炭素原子を含む芳香族炭化水素基、例えば、フェニル、トロポン、インダニル、またはナフチルを意味する。「アリーレン」は二価アリール基を意味する。「アルキルアリーレン」はアルキル基で置換されたアリーレン基を意味する。「アリールアルキレン」はアリール基で置換されたアルキレン基を意味する（例えば、ベンジル）。接頭辞「ハロ」は、１つ以上のフルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨード置換基を含む基または化合物を意味する。異なるハロ原子（例えば、ブロモおよびフルオロ）の組み合わせ、またはクロロ原子のみが存在することができる。接頭辞「ヘテロ」は、化合物または基が、ヘテロ原子である少なくとも１つの環員（例えば、１、２、または３つのヘテロ原子）を含むことを意味し、ヘテロ原子（複数可）は各々、独立してＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、またはＰである。「置換された」は、化合物または基が、水素の代わりに、各々、独立して、Ｃ_１－９アルコキシ、Ｃ_１－９ハロアルコキシ、ニトロ（－ＮＯ_２）、シアノ（－ＣＮ）、Ｃ_１－６アルキルスルホニル（－Ｓ（＝Ｏ）_２－アルキル）、Ｃ_６－１２アリールスルホニル（－Ｓ（＝Ｏ）_２－アリール）、チオール（－ＳＨ）、チオシアノ（－ＳＣＮ）、トシル（ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_２－）、Ｃ_３－１２シクロアルキル、Ｃ_２－１２アルケニル、Ｃ_５－１２シクロアルケニル、Ｃ_６－１２アリール、Ｃ_７－１３アリールアルキレン、Ｃ_４－１２ヘテロシクロアルキル、およびＣ_３－１２ヘテロアリールとすることができる少なくとも１つの（例えば、１、２、３、または４つの）置換基で置換されたことを意味し、ただし、置換された原子の標準原子価を超えないことを条件とする。基内で示される炭素原子の数はいずれの置換基も除外する。例えば、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＮはニトリルで置換されたＣ_２アルキル基である。

【0150】

特定の態様について記載してきたが、現在のところ、予期されない、または、予期され得ない代替、改変、変更、改善および実質的な等価物について、出願人または当業者は、思い着くことができる。したがって、出願された、補正される可能性のある添付の特許請求の範囲は、そのような代替、改変、変更、改善および実質的な等価物を全て包含することが意図される。

【国際調査報告】