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特表2024-516195高い比較トラッキング指数を有する難燃性ポリカーボネート組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-04-12
(54)【発明の名称】高い比較トラッキング指数を有する難燃性ポリカーボネート組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 69/00 20060101AFI20240405BHJP
C08K 5/5399 20060101ALI20240405BHJP
C08L 51/04 20060101ALI20240405BHJP
C08L 25/12 20060101ALI20240405BHJP
【ＦＩ】
C08L69/00
C08K5/5399
C08L51/04
C08L25/12
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023565357
(86)(22)【出願日】2022-04-20
(85)【翻訳文提出日】2023-10-24
(86)【国際出願番号】 EP2022060331
(87)【国際公開番号】W WO2022228954
(87)【国際公開日】2022-11-03
(31)【優先権主張番号】PCT/CN2021/089937
(32)【優先日】2021-04-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(31)【優先権主張番号】21174269.7
(32)【優先日】2021-05-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】515266223
【氏名又は名称】コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト
【氏名又は名称原語表記】ＣＯＶＥＳＴＲＯ ＤＥＵＴＳＣＨＬＡＮＤ ＡＧ
(74)【代理人】
【識別番号】110000796
【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】レン リリー
(72)【発明者】
【氏名】ワン シゥン
(72)【発明者】
【氏名】ガオ アーロン
(72)【発明者】
【氏名】グオ ヴィヴィアン
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BC06Z
4J002BN15Y
4J002BN16Y
4J002BN17Y
4J002CG01W
4J002CG01X
4J002EW156
4J002FD01Y
4J002FD02Z
4J002FD136
4J002GN00
4J002GP00
4J002GQ00
4J002HA09
(57)【要約】
本発明は、ポリカーボネート組成物であって、組成物の総重量に対して、以下の成分：Ａ）３０重量％～８０重量％のコポリカーボネートと、Ｂ）１０重量％～４０重量％のホモポリカーボネートと、Ｃ）８重量％～２５重量％のリン系難燃剤と、Ｄ）０重量％～８重量％の耐衝撃性改良剤と、Ｅ）０重量％～８重量％のスチレン－アクリロニトリルコポリマーとを含み、ここで、ホモポリカーボネートの重量平均分子量は２４０００ｇ／ｍｏｌ～２８０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、耐衝撃性改良剤及びスチレン－アクリロニトリルコポリマーの総量は１５重量％以下である、ポリカーボネート組成物に関する。本発明はまた、この組成物から作られた成形品に関する。本発明によるポリカーボネート組成物は、高い比較トラッキング指数、良好な流動性、及び良好な難燃性を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリカーボネート組成物であって、前記組成物の総重量に対して、以下の成分：Ａ）３０重量％～８０重量％のコポリカーボネートであって、
ｉ）２４ｍｏｌ％～７０ｍｏｌ％の式（１）：
【化1】
＊は、式（１）がポリマー鎖に接続される位置を示し、
Ｒ１は、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、
ｎは、０、１、２、又は３である）の単位と、
ｉｉ）３０ｍｏｌ％～７６ｍｏｌ％の式（２）：
【化2】
＊は、式（２）がポリマー鎖に接続される位置を示し、
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルであり、かつ、
Ｒ４は、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルである）の単位と、
（ここで、ｍｏｌ％は、式（１）及び式（２）の単位の総モル数を基準に計算される）を含む、コポリカーボネートと、
Ｂ）１０重量％～４０重量％の前記で定義された式（２）の単位を含むホモポリカーボネートであって、その重量平均分子量が２４０００ｇ／ｍｏｌ～２８０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である、ホモポリカーボネートと、
Ｃ）８重量％～２５重量％のリン系難燃剤と、
Ｄ）０重量％～１０重量％の耐衝撃性改良剤と、
Ｅ）０重量％～８重量％のゴム不含のビニルコポリマーと、
を含み、ここで、
前記耐衝撃性改良剤及び前記ゴム不含のビニルコポリマーの総量は１５重量％以下であり、かつ、
前記ポリカーボネート組成物中の前記式（１）の単位の重量含有量は２４重量％以上である、ポリカーボネート組成物。
【請求項2】
前記コポリカーボネートは、式（１’）：【化3】
Ｒ１は、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ４－アルキルを表し、
Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ４－アルキルを表し、
ｎは、０、１、２、又は３を表す）のジフェノール及び式（２’）：
【化4】
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルを表し、
Ｒ４は、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルを表す）のジフェノールを除くジフェノールから誘導される単位を含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記コポリカーボネートは、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（ＢＰＴＭＣ）及びビスフェノールＡを除くジフェノールから誘導される単位を含まない、請求項２に記載の組成物。
【請求項4】
前記コポリカーボネート中の前記式（１）の単位のモル含有量は、式（１）及び式（２）の単位の総モル数を基準に４０ｍｏｌ％～７０ｍｏｌ％である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
前記コポリカーボネートは、ブロックコポリカーボネート及びランダムコポリカーボネートから選択される、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
前記コポリカーボネートは、ポリカーボネート標準を使用して塩化メチレン中で２５℃にてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された１６０００ｇ／ｍｏｌ～４００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１７０００ｇ／ｍｏｌ～３２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
前記ホモポリカーボネート中の前記式（２）の単位は、式（２’）：【化5】
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ４アルキルを表し、かつ、
Ｒ４は、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ４アルキルを表す）のジフェノールから誘導される、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
前記式（２）の単位は、ビスフェノールＡから誘導される、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項9】
前記リン系難燃剤は、式（３）：【化6】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ互いに独立して、任意にハロゲン化されたＣ１～Ｃ８アルキル、Ｃ５～Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０アリール、又はＣ７～Ｃ１２アラルキルを示し、これらはそれぞれ、アルキル、好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素、臭素によって任意に置換されており、
ｎは、互いに独立して、０又は１を示し、
ｑは、０～３０の範囲の数を示し、かつ、
Ｘは、６個～３０個の炭素原子を有する単核若しくは多核の芳香族残基、又は２個～３０個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状の脂肪族残基を示し、これらはＯＨで置換されていてもよく、最大８個のエーテル結合を含んでいてもよい）のリン化合物、及び式（５）：
【化7】
ｋは、１～１０の整数、好ましくは１～８、特に好ましくは１～５の数であり、
三量体含有量（ｋ＝１）は、環状ホスファゼンを基準に９８ｍｏｌ％超であり、かつ、
Ｒは、それぞれの場合に同一又は異なっており、かつ、
アミン基、
それぞれの場合に、好ましくはフッ素で任意にハロゲン化された、より好ましくはモノハロゲン化されたＣ１～Ｃ８－アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル、若しくはブチル、
Ｃ１～Ｃ８－アルコキシ、好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、若しくはブトキシ、
それぞれの場合にアルキル、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素によって任意に置換されたＣ５～Ｃ６－シクロアルキル、
それぞれの場合にアルキル、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素、及び／又はヒドロキシルによって任意に置換されたＣ６～Ｃ２０－アリールオキシ、好ましくはフェノキシ若しくはナフチルオキシ、
それぞれの場合にアルキル、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素によって任意に置換されたＣ７～Ｃ１２－アラルキル、好ましくはフェニル－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、又は、
ハロゲン基、好ましくは塩素若しくはフッ素、又は、
ＯＨ基、
である）の環状ホスファゼンから選択され、
好ましくは、前記リン系難燃剤は、式（４）：
【化8】
【化9】
【請求項10】
Ｄ１）５重量％～９５重量％、好ましくは８重量％～９０重量％、特に２０重量％～８５重量％の少なくとも１種のビニルモノマーを、Ｄ２）９５重量％～５重量％、好ましくは９２重量％～１０重量％、特に８０重量％～１５重量％の１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは－２０℃未満のガラス転移温度を有する１種以上のグラフトベース上に、
含むゴム変性ビニル（コ）ポリマーから選択される耐衝撃性改良剤（重量％は、前記ゴム変性ビニル（コ）ポリマーの重量を基準に計算される）を更に含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
前記少なくとも１種のビニルモノマーＤ１は、Ｄ１．１）５０重量％～９９重量％、好ましくは６５重量％～８５重量％、特に７５重量％～８０重量％のビニル芳香族化合物及び／又は核上で置換されたビニル芳香族化合物（スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン等）及び／又はメタクリル酸（Ｃ１～Ｃ８）－アルキルエステル（メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等）と、
Ｄ１．２）１重量％～５０重量％、好ましくは１５重量％～３５重量％、特に２０重量％～２５重量％のシアン化ビニル（アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル）及び／又はメチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸（Ｃ１～Ｃ８）－アルキルエステル、及び／又は不飽和カルボン酸の誘導体（無水物及びイミド等）、例えば無水マレイン酸及びＮ－フェニル－マレイミドと、
の混合物（重量％は、前記ビニルモノマーＤ１の重量を基準に計算される）であり、及び／又は、
前記グラフトベースＤ２は、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、及びアクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、及びエチレン／酢酸ビニルゴム、及びシリコーン／アクリレート複合ゴムから選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項12】
モノマーＤ１．１がスチレンであり、モノマーＤ１．２がアクリロニトリル及びメチルメタクリレートから選択され、グラフトベースＤ２が純粋なポリブタジエンゴム又はシリコ（ー）ン－ブチルアクリレートゴム等のシリコーン／アクリレート複合ゴムから選択される、請求項１１に記載の組成物。
【請求項13】
Ｅ１）それぞれの場合にゴム不含のビニルコポリマーを基準に６５重量％～８５重量％、好ましくは７０重量％～８０重量％、特に７４重量％～７８重量％の、スチレン、α－メチルスチレン、及びｐ－メチルスチレンから選択される少なくとも１種のモノマーと、Ｅ２）それぞれの場合にゴム不含のビニルコポリマーを基準に１５重量％～３５重量％、好ましくは２０重量％～３０重量％、特に２２重量％～２６重量％の、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、（Ｃ１～Ｃ８）－アルキル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、及びＮ－フェニルマレインイミドから選択される少なくとも１種のモノマーと、
から作られたコポリマーから選択されるゴム不含のビニルコポリマーを更に含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項14】
請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物から作られた成形品。
【請求項15】
請求項１４に記載の成形品を作製する方法であって、請求項１～１３のいずれか一項に記載のポリカーボネート組成物を射出成形、押出成形、ブロー成形、又は熱成形することを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリカーボネート（ＰＣ）組成物に関する。特に、本発明は、高い水準の比較トラッキング指数及び良好な難燃性を有するポリカーボネート組成物、並びにそれから作られた成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネートは、優れた光学的特性、機械的特性、及び耐熱特性、並びにその優れた熱加工能のため、自動車分野、電気分野、及び電子分野等の多岐にわたる用途に広く使用されている。
【0003】
コポリカーボネートは、特別な種類のポリカーボネートとして、電気分野及び電子分野において、照明のハウジング材料として、また特定の熱的特性及び機械的特性が必要とされる用途、例えばヘアドライヤー、自動車分野における用途、プラスチックカバー、拡散スクリーン又は導波エレメント、及びランプカバー又はランプベゼルにおいて広く使用されている。
【0004】
ポリカーボネートの耐熱変形性は、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）を基礎とする特定の構成単位をポリカーボネート主鎖に導入することによって改善することができることが知られている。これにより得られるコポリカーボネート（いわゆる高Ｔｇポリカーボネート）は高価である。さらに、この種のコポリカーボネートの比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）のため、その流動性は高くない。
【0005】
近年、電気的利用及び電子的利用の分野においては、電子デバイス及び電気デバイスを小型化する傾向が見られる。これにより、プラスチック製のハウジング又は部品を含む電気デバイスのより複雑でコンパクトな設計の採用が進められている。したがって、エレクトロニクス及び電気的利用の分野においては、比較トラッキング指数（ＣＴＩ）及び難燃性等のプラスチック材料の安全性関連特性が必要とされた。
【0006】
例えば、プラスチック材料には、高い水準の難燃性（例えば、ＵＬ９４－２０１５に従って決定された１．５ｍｍでのＶ０等級）及び高いＣＴＩランク（例えば、ＩＥＣ６０１１２：２０１１に従って決定されたＣＴＩ＝６００Ｖ）が必要とされる。しかしながら、標準的なポリカーボネート樹脂についての比較トラッキング指数は、わずか２５０Ｖ付近であるか、又はそれさえも下回ることがよく知られている。
【0007】
さらに、標準的なビスフェノールＡを基礎とするポリカーボネートに難燃剤を導入することは、最終的な混和物のＣＴＩ性能に有害であると一般に考えられており、難燃剤が多いほどＣＴＩは低くなり、更なる詳細は、非特許文献１において見出すことができる。
【0008】
特許文献１は、ポリブチレンテレフタレート、臭素化ポリスチレン、芳香族ポリカーボネート、及び衝撃強さを向上させる作用物質からなる、良好な難燃性と高い水準の比較トラッキング指数との組合せを示すポリマー混合物を開示している。
【0009】
したがって、高いＣＴＩ、良好な流動性、及び良好な難燃性を有するポリカーボネート組成物を得ることは依然として難題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0010】
【特許文献1】米国特許第４，９００，７８４号
【非特許文献】
【0011】
【非特許文献1】S. Sullalti et al., "Effect of phosphorus based flame retardants on UL94 and Comparative Tracking Index properties of poly(butylene terephthalate)", Polymer Degradation and Stability, 2012
【発明の概要】
【0012】
したがって、本出願の１つの目的は、比較トラッキング指数及び難燃性の良好な組合せを有するポリカーボネート組成物を提供することである。
【0013】
本出願のもう１つの目的は、比較トラッキング指数及び難燃性の良好な組合せを有する物品を提供することである。
【0014】
第１の態様において、本発明は、ポリカーボネート組成物であって、前記組成物の総重量に対して、以下の成分：
Ａ）３０重量％～８０重量％のコポリカーボネートであって、
ｉ）２４ｍｏｌ％～７０ｍｏｌ％の式（１）：
（式中、
＊は、式（１）がポリマー鎖に接続される位置を示し、
Ｒ１は、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、
ｎは、０、１、２、又は３である）の単位と、
ｉｉ）３０ｍｏｌ％～７６ｍｏｌ％の式（２）：
（式中、
＊は、式（２）がポリマー鎖に接続される位置を示し、
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルであり、かつ、
Ｒ４は、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルである）の単位と、
（ここで、ｍｏｌ％は、式（１）及び式（２）の単位の総モル数を基準に計算される）を含む、コポリカーボネートと、
Ｂ）１０重量％～４０重量％の前記で定義された式（２）の単位を含むホモポリカーボネートであって、その重量平均分子量が２４０００ｇ／ｍｏｌ～２８０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である、ホモポリカーボネートと、
Ｃ）８重量％～２５重量％のリン系難燃剤と、
Ｄ）０重量％～１０重量％の耐衝撃性改良剤と、
Ｅ）０重量％～８重量％のゴム不含のビニルコポリマーと、
を含み、ここで、
前記耐衝撃性改良剤及び前記ゴム不含のビニルコポリマーの総量は１５重量％以下であり、かつ、
前記ポリカーボネート組成物中の前記式（１）の単位の重量含有量は２４重量％以上である、ポリカーボネート組成物を提供する。
Ａ）３０重量％～８０重量％のコポリカーボネートであって、
ｉ）２４ｍｏｌ％～７０ｍｏｌ％の式（１）：
【化1】
＊は、式（１）がポリマー鎖に接続される位置を示し、
Ｒ１は、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、
ｎは、０、１、２、又は３である）の単位と、
ｉｉ）３０ｍｏｌ％～７６ｍｏｌ％の式（２）：
【化2】
＊は、式（２）がポリマー鎖に接続される位置を示し、
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルであり、かつ、
Ｒ４は、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルである）の単位と、
（ここで、ｍｏｌ％は、式（１）及び式（２）の単位の総モル数を基準に計算される）を含む、コポリカーボネートと、
Ｂ）１０重量％～４０重量％の前記で定義された式（２）の単位を含むホモポリカーボネートであって、その重量平均分子量が２４０００ｇ／ｍｏｌ～２８０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である、ホモポリカーボネートと、
Ｃ）８重量％～２５重量％のリン系難燃剤と、
Ｄ）０重量％～１０重量％の耐衝撃性改良剤と、
Ｅ）０重量％～８重量％のゴム不含のビニルコポリマーと、
を含み、ここで、
前記耐衝撃性改良剤及び前記ゴム不含のビニルコポリマーの総量は１５重量％以下であり、かつ、
前記ポリカーボネート組成物中の前記式（１）の単位の重量含有量は２４重量％以上である、ポリカーボネート組成物を提供する。
【0015】
本明細書において使用される場合、ポリカーボネート組成物中の式（１）の単位の重量含有量（Ｃ１／Ｃ／Ｗ）は、以下のように計算される：
Ｃ１／Ｃ／Ｗ＝（Ｃ１／ＣＯ／Ｍ×Ｍｗ１）×Ｃｃｏ／ｃ／ｗ／（Ｃ１／ＣＯ／Ｍ×Ｍｗ１’＋Ｃ２／ＣＯ／Ｍ×Ｍｗ２）
（式中、
Ｃ１／Ｃ／Ｗは、ポリカーボネート組成物中の式（１）の単位の重量含有量を表し、
Ｃ１／ＣＯ／Ｍは、コポリカーボネート中の式（１）の単位のモル含有量を表し、
Ｍｗ１は、式（１）の単位の分子量を表し、これは１モル当たりのグラム数で表され、
Ｍｗ１’は、式（１）の単位及び－Ｃ＝Ｏ－の総分子量を表し、これは１モル当たりのグラム数で表され、
Ｃ２／ＣＯ／Ｍは、コポリカーボネート中の式（２）の単位のモル含有量を表し、
Ｍｗ２は、式（２）の単位の分子量を表し、これは１モル当たりのグラム数で表され、かつ、
Ｃｃｏ／ｃ／ｗは、ポリカーボネート組成物中のコポリカーボネートの重量含有量を表す）。
Ｃ１／Ｃ／Ｗ＝（Ｃ１／ＣＯ／Ｍ×Ｍｗ１）×Ｃｃｏ／ｃ／ｗ／（Ｃ１／ＣＯ／Ｍ×Ｍｗ１’＋Ｃ２／ＣＯ／Ｍ×Ｍｗ２）
（式中、
Ｃ１／Ｃ／Ｗは、ポリカーボネート組成物中の式（１）の単位の重量含有量を表し、
Ｃ１／ＣＯ／Ｍは、コポリカーボネート中の式（１）の単位のモル含有量を表し、
Ｍｗ１は、式（１）の単位の分子量を表し、これは１モル当たりのグラム数で表され、
Ｍｗ１’は、式（１）の単位及び－Ｃ＝Ｏ－の総分子量を表し、これは１モル当たりのグラム数で表され、
Ｃ２／ＣＯ／Ｍは、コポリカーボネート中の式（２）の単位のモル含有量を表し、
Ｍｗ２は、式（２）の単位の分子量を表し、これは１モル当たりのグラム数で表され、かつ、
Ｃｃｏ／ｃ／ｗは、ポリカーボネート組成物中のコポリカーボネートの重量含有量を表す）。
【0016】
本発明者らは、予想外にも、本発明による組成物が、ＩＥＣ６０１１２：２０１１に従って決定された最大６００Ｖの比較トラッキング指数、及びＵＬ９４－２０１５に従って決定されたＶ０の難燃性レベルを有することを見出した。
【0017】
比較トラッキング指数（ＣＴＩ）は、ＩＥＣ６０１１２：２０１１に従って決定される、５個の試験片が試験期間にトラッキング破壊及び持続炎を発生することなく５０滴の特定の電解液に耐える最高電圧の数値を意味する。
【0018】
第２の態様において、本発明は、本発明の第１の態様によるポリカーボネート組成物から作られた成形品を提供する。
【0019】
第３の態様において、本発明は、本発明の第１の態様によるポリカーボネート組成物を射出成形、押出成形、ブロー成形、又は熱成形することを含む、上述の成形品を作製する方法を提供する。
【0020】
以下の詳細な説明及び実施例を読めば、本発明の他の主題、並びに特質、態様、及び利点が更により明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【0021】
発明の詳細な説明
以下では、別段の指示がない限り、値の範囲、特に「…から…の間」及び「…～…」という表現において、その境界はこの範囲内に含まれる。
以下では、別段の指示がない限り、値の範囲、特に「…から…の間」及び「…～…」という表現において、その境界はこの範囲内に含まれる。
【0022】
別段の定義がない限り、本明細書において使用される全ての技術用語及び科学用語は、本発明が属する技術分野における当業者によって通常理解されるのと同じ意味を有する。本明細書における用語の定義が、本発明が属する技術分野における当業者によって通常理解される意味と対立する場合、本明細書において記載される定義が適用されるものとする。
【0023】
本出願全体を通して、「含む（comprising）」という用語は、全ての具体的に述べられた特徴だけでなく、任意の追加の未特定の特徴も包含すると解釈されるべきである。本明細書において使用される場合、「含む（comprising）」という用語の使用は、具体的に述べられた特徴以外の特徴が存在しない実施形態（すなわち、「からなる（consisting of）」）も表す。
【0024】
別段の特定がない限り、詳細な説明及び特許請求の範囲において使用される成分の量等を表す全ての数値は、「約」という用語によって修飾されるものと理解されるべきである。
【0025】
成分Ａ
第１の態様によれば、本発明によるポリカーボネート組成物はコポリカーボネートを含む。
第１の態様によれば、本発明によるポリカーボネート組成物はコポリカーボネートを含む。
【0026】
本出願において、コポリカーボネートは、
ｉ）２４ｍｏｌ％～７０ｍｏｌ％の式（１）：
（式中、
＊は、式（１）がポリマー鎖に接続される位置を示し、
Ｒ１は、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、
ｎは、０、１、２、又は３である）の単位と、
ｉｉ）３０ｍｏｌ％～７６ｍｏｌ％の式（２）：
（式中、
＊は、式（２）がポリマー鎖に接続される位置を示し、
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキル、好ましくはＨ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ４アルキルであり、かつ、
Ｒ４は、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキル、好ましくは直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ４アルキルである）の単位と、
（ここで、ｍｏｌ％は、式（１）及び式（２）の単位の総モル数を基準に計算される）を含むポリカーボネートを指す。
ｉ）２４ｍｏｌ％～７０ｍｏｌ％の式（１）：
【化3】
＊は、式（１）がポリマー鎖に接続される位置を示し、
Ｒ１は、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、
ｎは、０、１、２、又は３である）の単位と、
ｉｉ）３０ｍｏｌ％～７６ｍｏｌ％の式（２）：
【化4】
＊は、式（２）がポリマー鎖に接続される位置を示し、
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキル、好ましくはＨ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ４アルキルであり、かつ、
Ｒ４は、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキル、好ましくは直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ４アルキルである）の単位と、
（ここで、ｍｏｌ％は、式（１）及び式（２）の単位の総モル数を基準に計算される）を含むポリカーボネートを指す。
【0027】
式（１）の単位は、式（１’）：
（式中、
Ｒ１は、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ４－アルキルを表し、
Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ４－アルキルを表し、
ｎは、０、１、２、又は３を表す）のジフェノールから誘導され得る。
【化5】
Ｒ１は、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ４－アルキルを表し、
Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ４－アルキルを表し、
ｎは、０、１、２、又は３を表す）のジフェノールから誘導され得る。
【0028】
好ましくは、式（１）の単位は、以下の式（１ａ）：
（式中、＊は、式（１ａ）がポリマー鎖に接続される位置を示す）を有する、すなわち、式（１）の単位は、式（１’ａ）：
を有するビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（ＢＰＴＭＣ）から誘導される。
【化6】
【化7】
【0029】
式（２）の単位は、式（２’）：
（式中、
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルを表し、
Ｒ４は、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルを表す）のジフェノールから誘導され得る。
【化8】
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルを表し、
Ｒ４は、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルを表す）のジフェノールから誘導され得る。
【0030】
好ましくは、式（２）の単位は、以下の式（２ａ）：
（式中、＊は、式（２ａ）がポリマー鎖に接続される位置を示す）を有する、すなわち、式（２）の単位は、ビスフェノールＡ、すなわち、式（２’ａ）：
のジフェノールから誘導される。
【化9】
【化10】
【0031】
好ましくは、コポリカーボネートは、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（ＢＰＴＭＣ）及びビスフェノールＡから誘導される単位を含む。
【0032】
好ましくは、コポリカーボネートは、式（１’）のジフェノール及び式（２’）のジフェノールを除くジフェノールから誘導される単位を含まない。
【0033】
好ましくは、コポリカーボネートは、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（ＢＰＴＭＣ）及びビスフェノールＡを除くジフェノールから誘導される単位を含まない。
【0034】
式（１’）及び式（２’）のジフェノールは既知であり、文献（例えば、H. J. Buysch et al., Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, New York 1991, 5th Ed., Vol. 19, p. 348）から知られる方法によって作製され得る。
【0035】
コポリカーボネート中の式（１）の単位のモル含有量は、式（１）及び式（２）の単位の総モル数を基準に２４ｍｏｌ％～７０ｍｏｌ％、より好ましくは４０ｍｏｌ％～７０ｍｏｌ％である。
【0036】
コポリカーボネート中の式（２）の単位のモル含有量は、式（１）及び式（２）の単位の総モル数を基準に３０ｍｏｌ％～７６ｍｏｌ％、より好ましくは３０ｍｏｌ％～６０ｍｏｌ％である。
【0037】
本発明による組成物において使用されるコポリカーボネートは市販されているか、又は当該技術分野において知られる方法によって製造され得る。
【0038】
例えば、本発明による組成物において使用されるコポリカーボネートは、界面法によって製造され得る。特に、式（１’）及び（２’）のジフェノール並びに任意の分岐剤をアルカリ水溶液中に溶解し、アルカリ水溶液、有機溶剤、及び触媒、好ましくはアミン化合物を含む２相混合物中で、任意に溶剤中に溶解されたホスゲン等のカーボネート供給源と反応させる。反応手順を多段階法において行うこともできる。
【0039】
このようなコポリカーボネートの作製方法は、原則的に、例えばH. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York 1964, page 33 et seq.、及びPolymer Reviews, Vol. 10, "Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods", Paul W. Morgan, Interscience Publishers, New York 1965, Chapter VIII, page 325において２相界面法として知られているため、基礎となる条件は当業者によく知られている。
【0040】
アルカリ水溶液中のジフェノールの濃度は、２重量％～２５重量％、好ましくは２重量％～２０重量％、より好ましくは２重量％～１８重量％、更により好ましくは３重量％～１５重量％である。アルカリ水溶液は、水にアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物が溶解されたものからなる。水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。
【0041】
アミン化合物の濃度は、使用されるジフェノールのモル量に対して、０．１ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％、好ましくは０．２ｍｏｌ％～８ｍｏｌ％、特に好ましくは０．３ｍｏｌ％～６ｍｏｌ％、より特に好ましくは０．４ｍｏｌ％～５ｍｏｌ％である。
【0042】
カーボネート供給源は、ホスゲン、ジホスゲン、又はトリホスゲン、好ましくはホスゲンである。ホスゲンが使用される場合、任意に溶剤を省いてもよく、ホスゲンを反応混合物に直接通過させてもよい。
【0043】
トリエチルアミン又はＮ－アルキルピペリジン等の第三級アミンを触媒として使用してもよい。適切な触媒は、トリアルキルアミン及び４－（ジメチルアミノ）ピリジンである。トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリイソブチルアミン、Ｎ－メチルピペリジン、Ｎ－エチルピペリジン、及びＮ－プロピルピペリジンが特に適している。
【0044】
塩化メチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、若しくはそれらの混合物等のハロゲン化炭化水素、又はトルエン若しくはキシレン等の芳香族炭化水素が有機溶剤として適している。反応温度は－５℃～１００℃、好ましくは０℃～８０℃、特に好ましくは１０℃～７０℃、非常に特に好ましくは１０℃～６０℃であり得る。アルカリ金属塩、アンモニウム化合物又はホスホニウム化合物等の触媒の存在下で溶融物において、ジフェノールと、ジアリールカーボネート、一般的にはジフェニルカーボネートとを反応させる溶融エステル交換法によるコポリカーボネートの作製も可能である。
【0045】
溶融エステル交換法は、例えば、Encyclopedia of Polymer Science, Vol. 10 (1969)、Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, Vol. 9, John Wiley and Sons, Inc. (1964)、及び独国特許第１０３１５１２号において記載されている。
【0046】
エステル交換法においては、相境界法の場合に既に記載した芳香族ジヒドロキシ化合物を、溶融物において適切な触媒及び任意に更なる添加剤を用いて炭酸ジエステルとエステル交換する。
【0047】
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを反応させてコポリカーボネートを得ることを、例えば撹拌槽、薄膜蒸発器、流下膜式蒸発器、撹拌槽カスケード、押出機、混練機、単純ディスク反応器（simple disc reactors）及び高粘度ディスク反応器（high-viscosity disc reactors）において回分式に又は好ましくは連続式に行うことができる。
【0048】
好ましくは、コポリカーボネートは、ブロックコポリカーボネート及びランダムコポリカーボネートから選択される。より好ましくは、コポリカーボネートはランダムコポリカーボネートから選択される。
【0049】
有利には、コポリカーボネートは、ポリカーボネート標準を使用してＵＶ－ＩＲ検出器を用いて塩化メチレン中で２５℃にてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された１６０００ｇ／ｍｏｌ～４００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１７０００ｇ／ｍｏｌ～３２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【0050】
本発明による組成物に適したコポリカーボネートの市販製品についての一例としては、塩化カルボニルとビスフェノールＡ（ＢＰＡ）及び３，３，５－トリメチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＴＭＣ）との共重合から作られるポリカーボネートコポリマーである、Covestro Polymer社（中国）によりＡＰＥＣ（商標）の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【0051】
好ましくは、コポリカーボネートは、本発明による組成物の総重量に対して、３０重量％～８０重量％、より好ましくは３５重量％～７５重量％、更により好ましくは３５重量％～７１重量％の範囲の量で存在する。
【0052】
成分Ｂ
第１の態様によれば、本発明によるポリカーボネート組成物は、式（２）の単位を含むホモポリカーボネートを含む。
第１の態様によれば、本発明によるポリカーボネート組成物は、式（２）の単位を含むホモポリカーボネートを含む。
【0053】
本出願において、ホモポリカーボネートは、上記で定義された式（２）の単位を含むポリカーボネートを指す。
【0054】
式（２）の単位は、式（２’）：
（式中、
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキル、好ましくは直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ６－アルキル、より好ましくは直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ４アルキル、更により好ましくはＨ又はメチルを表し、かつ、
Ｒ４は、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキル、好ましくは直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ６アルキル、より好ましくは直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ４－アルキル、更により好ましくはメチルを表す）のジフェノールから誘導される。
【化11】
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキル、好ましくは直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ６－アルキル、より好ましくは直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ４アルキル、更により好ましくはＨ又はメチルを表し、かつ、
Ｒ４は、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキル、好ましくは直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ６アルキル、より好ましくは直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ４－アルキル、更により好ましくはメチルを表す）のジフェノールから誘導される。
【0055】
好ましくは、式（２）の単位は、式（２’ａ）：
のジフェノール、すなわち、ビスフェノールＡから誘導される。
【化12】
【0056】
本発明による組成物において使用されるホモポリカーボネートは市販されているか、又は当該技術分野において知られる方法によって製造され得る。
【0057】
例えば、ホモポリカーボネートを、成分Ａに関して記載された作製方法を参照することによって製造することができる。
【0058】
好ましくは、ホモポリカーボネートは、ポリカーボネート標準を使用してＵＶ－ＩＲ検出器を用いて塩化メチレン中で２５℃にてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された２４０００ｇ／ｍｏｌ～２８０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【0059】
本発明による組成物において使用するのに適したホモポリカーボネートの市販製品としては、Covestro Polymer社（中国）によって販売されるＭａｋｒｏｌｏｎ（商標）２４００及びＭａｋｒｏｌｏｎ（商標）２６００を挙げることができる。
【0060】
好ましくは、ホモポリカーボネートは、本発明によるポリカーボネート組成物中に、組成物の総重量に対して１０重量％～４０重量％、より好ましくは１２重量％～３５重量％の範囲の量で存在する。
【0061】
成分Ｃ
第１の態様によれば、本発明によるポリカーボネート組成物はリン系難燃剤を含む。
第１の態様によれば、本発明によるポリカーボネート組成物はリン系難燃剤を含む。
【0062】
好ましくは、本発明による組成物において使用するのに適したリン系難燃剤は、モノマー及びオリゴマーのリン酸エステル及びホスホン酸エステル、ホスファゼン、並びにそれらの混合物から選択される。
【0063】
好ましいモノマー及びオリゴマーのリン酸エステル及びホスホン酸エステルは、式（３）：
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ互いに独立して、任意にハロゲン化されたＣ１～Ｃ８アルキル、Ｃ５～Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０アリール、又はＣ７～Ｃ１２アラルキルを示し、これらはそれぞれ、アルキル、好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素、臭素によって任意に置換されており、
ｎは、互いに独立して、０又は１を示し、
ｑは、０～３０の範囲の数を示し、かつ、
Ｘは、６個～３０個の炭素原子を有する単核若しくは多核の芳香族残基、又は２個～３０個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状の脂肪族残基を示し、これらはＯＨで置換されていてもよく、最大８個のエーテル結合を含んでいてもよい）のリン化合物である。
【化13】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ互いに独立して、任意にハロゲン化されたＣ１～Ｃ８アルキル、Ｃ５～Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ２０アリール、又はＣ７～Ｃ１２アラルキルを示し、これらはそれぞれ、アルキル、好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素、臭素によって任意に置換されており、
ｎは、互いに独立して、０又は１を示し、
ｑは、０～３０の範囲の数を示し、かつ、
Ｘは、６個～３０個の炭素原子を有する単核若しくは多核の芳香族残基、又は２個～３０個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状の脂肪族残基を示し、これらはＯＨで置換されていてもよく、最大８個のエーテル結合を含んでいてもよい）のリン化合物である。
【0064】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立して、それぞれＣ１～Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチル、又はフェニルＣ１～Ｃ４アルキルを示し、ここで、芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それら自体ハロゲン及び／又はアルキル基、好ましくは塩素、臭素、及び／又はＣ１～Ｃ４アルキルで置換されていてもよい。特に好ましいアリール残基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニル、又はブチルフェニル、並びにそれらの対応する臭素化誘導体及び塩素化誘導体である。
【0065】
好ましくは、式（３）中のＸは、６個～３０個の炭素原子を有する単核又は多核の芳香族残基を示す。
【0066】
より好ましくは、Ｘは、レゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、又はジフェニルフェノールから誘導される。特に好ましくは、ＸはビスフェノールＡから誘導される。
【0067】
好ましくは、ｎは１と等しい。
【0068】
好ましくは、ｑは０～２０、特に０～１０の数を示し、一般式（３）のリン化合物の混合物が使用される場合に、平均値は０．８～５．０、好ましくは１．０～３．０、より好ましくは１．０５～２．００、特に好ましくは１．０８～１．６０である。
【0069】
式（３）のリン化合物は、特にトリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル－２－エチルクレシルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レゾルシノール架橋オリゴホスフェート、及びビスフェノールＡ架橋オリゴホスフェートである。ビスフェノールＡから誘導される式（３）のオリゴマーリン酸エステルの使用が特に好ましい。
【0070】
最も好ましい式（３）のリン化合物は、式（４）：
によるビスフェノールＡを基礎とするオリゴホスフェートである。
【化14】
【0071】
式（３）のリン化合物は既知であるか（例えば、欧州特許出願公開第０３６３６０８号、欧州特許出願公開第０６４０６５５号を参照）、又は既知の方法により類似の様式で製造され得る（例えば、Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, vol. 18, pp. 301 ff. 1979、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, vol. 12/1, p. 43、Beilstein vol. 6, p. 177）。
【0072】
好ましいホスファゼンは、式（５）：
（式中、
ｋは、１～１０の整数、好ましくは１～８、特に好ましくは１～５の数であり、
三量体含有量（ｋ＝１）は、環状ホスファゼンを基準に９８ｍｏｌ％超であり、かつ、
Ｒは、それぞれの場合に同一又は異なっており、かつ、
アミン基、
それぞれの場合に、好ましくはフッ素で任意にハロゲン化された、より好ましくはモノハロゲン化されたＣ１～Ｃ８－アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル、若しくはブチル、
Ｃ１～Ｃ８－アルコキシ、好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、若しくはブトキシ、
それぞれの場合にアルキル、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素によって任意に置換されたＣ５～Ｃ６－シクロアルキル、
それぞれの場合にアルキル、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素、及び／又はヒドロキシルによって任意に置換されたＣ６～Ｃ２０－アリールオキシ、好ましくはフェノキシ若しくはナフチルオキシ、
それぞれの場合にアルキル、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素によって任意に置換されたＣ７～Ｃ１２－アラルキル、好ましくはフェニル－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、又は、
ハロゲン基、好ましくは塩素若しくはフッ素、又は、
ＯＨ基、
である）の環状ホスファゼンである。
【化15】
ｋは、１～１０の整数、好ましくは１～８、特に好ましくは１～５の数であり、
三量体含有量（ｋ＝１）は、環状ホスファゼンを基準に９８ｍｏｌ％超であり、かつ、
Ｒは、それぞれの場合に同一又は異なっており、かつ、
アミン基、
それぞれの場合に、好ましくはフッ素で任意にハロゲン化された、より好ましくはモノハロゲン化されたＣ１～Ｃ８－アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル、若しくはブチル、
Ｃ１～Ｃ８－アルコキシ、好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、若しくはブトキシ、
それぞれの場合にアルキル、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素によって任意に置換されたＣ５～Ｃ６－シクロアルキル、
それぞれの場合にアルキル、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素、及び／又はヒドロキシルによって任意に置換されたＣ６～Ｃ２０－アリールオキシ、好ましくはフェノキシ若しくはナフチルオキシ、
それぞれの場合にアルキル、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル、及び／又はハロゲン、好ましくは塩素及び／又は臭素によって任意に置換されたＣ７～Ｃ１２－アラルキル、好ましくはフェニル－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、又は、
ハロゲン基、好ましくは塩素若しくはフッ素、又は、
ＯＨ基、
である）の環状ホスファゼンである。
【0073】
ホスファゼン及びその作製は、例えば、欧州特許出願公開第７２８８１１号、独国特許出願公開第１９６１６６８号、及び国際公開第９７／４００９２号に記載されている。
【0074】
以下のものが好ましい：プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼン、及びフルオロアルキルホスファゼン、並びに以下の構造：
のホスファゼン。
【化16】
【0075】
上記に示した化合物において、ｋ＝１、２、又は３である。
【0076】
好ましくは、三量体含有量（ｋ＝１）は、環状ホスファゼンを基準に９８．５ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％、好ましくは９９ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％である。
【0077】
式（５）のホスファゼンが、例えば、反応が不完全な出発材料からリン上でハロゲン置換される場合に、リン上でハロゲン置換されたこのホスファゼンの割合は、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、より好ましくは５００ｐｐｍ未満である。
【0078】
ホスファゼンを、それら単独で又は混合物として使用することができる、すなわち、基Ｒは同一であっても、又は式（５）中の２つ以上の基は異なっていてもよい。好ましくは、ホスファゼンの基Ｒは同一である。
【0079】
好ましくは、同一のＲを有するホスファゼンのみが使用される。
【0080】
好ましくは、全てのＲはフェノキシである。
【0081】
最も好ましいホスファゼンは、ｋ＝１の場合のオリゴマー含有量が９８．５ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％、好ましくは９９ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％である式（６）：
のフェノキシホスファゼン（全てのＲはフェノキシである）（Ｃ１）である。
【化17】
【0082】
それぞれの混和物試料中のホスファゼンのオリゴマーを、配合後に３１Ｐ－ＮＭＲ（化学シフト；三量体のδ：６．５ｐｐｍ～１０．０ｐｐｍ；四量体のδ：－１０ｐｐｍ～－１３．５ｐｐｍ；より高次のオリゴマーのδ：－１６．５ｐｐｍ～－２５．０ｐｐｍ）によって検出し、定量化することもできる。
【0083】
ホスファゼンの市販製品の一例としては、Weihai Jinwei Chem Industry社から商品名ＨＰＣＴＰとして販売されるものを挙げることができる。
【0084】
好ましくは、リン系難燃剤は、本発明による組成物中に、組成物の総重量に対して８重量％～２５重量％、より好ましくは８重量％～２０重量％の範囲の量で存在する。
【0085】
成分Ｄ
第１の態様によれば、本発明のポリカーボネート組成物は、任意に耐衝撃性改良剤を含んでいてもよい。
第１の態様によれば、本発明のポリカーボネート組成物は、任意に耐衝撃性改良剤を含んでいてもよい。
【0086】
耐衝撃性改良剤には特に制限はない。ポリカーボネート組成物に一般に使用される耐衝撃性改良剤を、本発明によるポリカーボネート組成物に使用することができる。
【0087】
好ましくは、耐衝撃性改良剤は、
Ｄ１）５重量％～９５重量％、好ましくは８重量％～９０重量％、特に２０重量％～８５重量％の少なくとも１種のビニルモノマーを、
Ｄ２）９５重量％～５重量％、好ましくは９２重量％～１０重量％、特に８０重量％～１５重量％の１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは－２０℃未満のガラス転移温度を有する１種以上のグラフトベース上に、
含むゴム変性ビニル（コ）ポリマーから選択される。
Ｄ１）５重量％～９５重量％、好ましくは８重量％～９０重量％、特に２０重量％～８５重量％の少なくとも１種のビニルモノマーを、
Ｄ２）９５重量％～５重量％、好ましくは９２重量％～１０重量％、特に８０重量％～１５重量％の１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは－２０℃未満のガラス転移温度を有する１種以上のグラフトベース上に、
含むゴム変性ビニル（コ）ポリマーから選択される。
【0088】
重量％は、ゴム変性ビニル（コ）ポリマーの重量を基準に計算される。
【0089】
ガラス転移温度を、動的示差熱量測定（ＤＳＣ）によって、規格ＤＩＮ ＥＮ ６１００６に従って１０Ｋ／分の昇温速度で、Ｔｇを中点温度として定義して（接線法）測定した。
【0090】
少なくとも１種のビニルモノマーＤ１は、好ましくは、
Ｄ１．１）５０重量％～９９重量％、好ましくは６５重量％～８５重量％、特に７５重量％～８０重量％のビニル芳香族化合物及び／又は核上で置換されたビニル芳香族化合物（スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン等）及び／又はメタクリル酸（Ｃ１～Ｃ８）－アルキルエステル（メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等）と、
Ｄ１．２）１重量％～５０重量％、好ましくは１５重量％～３５重量％、特に２０重量％～２５重量％のシアン化ビニル（アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル）及び／又はメチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸（Ｃ１～Ｃ８）アルキルエステル、及び／又は不飽和カルボン酸の誘導体（無水物及びイミド等）、例えば無水マレイン酸及びＮ－フェニル－マレイミドと、
の混合物である。
Ｄ１．１）５０重量％～９９重量％、好ましくは６５重量％～８５重量％、特に７５重量％～８０重量％のビニル芳香族化合物及び／又は核上で置換されたビニル芳香族化合物（スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン等）及び／又はメタクリル酸（Ｃ１～Ｃ８）－アルキルエステル（メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等）と、
Ｄ１．２）１重量％～５０重量％、好ましくは１５重量％～３５重量％、特に２０重量％～２５重量％のシアン化ビニル（アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル）及び／又はメチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸（Ｃ１～Ｃ８）アルキルエステル、及び／又は不飽和カルボン酸の誘導体（無水物及びイミド等）、例えば無水マレイン酸及びＮ－フェニル－マレイミドと、
の混合物である。
【0091】
重量％は、ビニルモノマーＤ１の重量を基準に計算される。
【0092】
好ましいモノマーＤ１．１は、スチレン、α－メチルスチレン、及びメチルメタクリレートから選択される。好ましいモノマーＤ１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸、及びメチルメタクリレートから選択される。より好ましくは、モノマーＤ１．１はスチレンであり、かつモノマーＤ１．２はアクリロニトリル及びメチルメタクリレートから選択される。
【0093】
グラフトベースＤ２の例としては、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム（すなわち、エチレン／プロピレン及び任意にジエンを基礎とするゴム）、及びアクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、及びエチレン／酢酸ビニルゴム、及びシリコーン／アクリレート複合ゴムを挙げることができる。
【0094】
好ましいグラフトベースＤ２は、成分Ｄ２のガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは－２０℃未満であることを条件として、例えばブタジエン及びイソプレンを基礎とするジエンゴム、又はジエンゴムの混合物又はジエンゴムと更なる共重合可能なモノマー（例えば、Ｄ１．１及びＤ１．２による）とのコポリマー若しくはそれらの混合物から選択される。
【0095】
特に好ましいグラフトベースＤ２は、純粋なポリブタジエンゴム、又はシリコーン－ブチルアクリレートゴム等のシリコーン／アクリレート複合ゴムから選択される。
【0096】
特に好ましいゴム変性ビニル（コ）ポリマーは、例えば、独国特許出願公開第２０３５３９０号（＝米国特許第３，６４４，５７４号）若しくは独国特許出願公開第２２４８２４２号（＝英国特許第１４０９２７５号）、及びUllmanns, Enzyklopaedie der Technischen Chemie, vol. 19 (1980), p. 280 et seqに記載される、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳポリマー、メチルメタクリレートがグラフトされたシリコーン－ブチルアクリレートゴムである。
【0097】
ゴム変性ビニル（コ）ポリマーは、フリーラジカル重合によって、例えば、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、又は塊状重合によって、好ましくは乳化重合又は塊状重合によって、特に乳化重合によって作製することができる。
【0098】
本発明において使用することができるゴム変性ビニル（コ）ポリマーの市販製品の例としては、
ＡＢＳポリマーを基準に１０重量％～１５重量％のポリブタジエンゴム含有量を有するSINOPEC Shanghai Gaoqiao社から入手可能なＡＢＳ ８３９１、
ＡＢＳポリマーを基準に４２重量％～４５重量％の、２７重量％のアクリロニトリル及び７３重量％のスチレンの混合物を、ＡＢＳポリマーを基準に５５重量％～５８重量％の架橋ポリブタジエンゴムの存在下で乳化重合することによって製造された、Styrolution社から入手可能なＡＢＳ ＨＲＧ粉末Ｐ６０（平均粒径ｄ５０は０．３μｍである）、
日本の株式会社カネカから入手可能なＫａｎｅ Ａｃｅ Ｍ７３２、
三菱レイヨン株式会社から入手可能なＭｅｔａｂｌｅｎ（商標）のＳ－２１３０、Ｓ－２１００、Ｓ－２００１、Ｓ－２００６等、
を挙げることができる。
ＡＢＳポリマーを基準に１０重量％～１５重量％のポリブタジエンゴム含有量を有するSINOPEC Shanghai Gaoqiao社から入手可能なＡＢＳ ８３９１、
ＡＢＳポリマーを基準に４２重量％～４５重量％の、２７重量％のアクリロニトリル及び７３重量％のスチレンの混合物を、ＡＢＳポリマーを基準に５５重量％～５８重量％の架橋ポリブタジエンゴムの存在下で乳化重合することによって製造された、Styrolution社から入手可能なＡＢＳ ＨＲＧ粉末Ｐ６０（平均粒径ｄ５０は０．３μｍである）、
日本の株式会社カネカから入手可能なＫａｎｅ Ａｃｅ Ｍ７３２、
三菱レイヨン株式会社から入手可能なＭｅｔａｂｌｅｎ（商標）のＳ－２１３０、Ｓ－２１００、Ｓ－２００１、Ｓ－２００６等、
を挙げることができる。
【0099】
有利には、存在する場合、耐衝撃性改良剤は、本発明によるポリカーボネート組成物中に、ポリカーボネート組成物の総重量に対して５重量％～１０重量％の範囲の量で存在する。
【0100】
成分Ｅ
第１の態様によれば、本発明のポリカーボネート組成物は、任意にゴム不含のビニルコポリマーを含んでいてもよい。
第１の態様によれば、本発明のポリカーボネート組成物は、任意にゴム不含のビニルコポリマーを含んでいてもよい。
【0101】
好ましくは、ゴム不含のビニルコポリマーは、
Ｅ１）それぞれの場合にゴム不含のビニルコポリマーを基準に６５重量％～８５重量％、好ましくは７０重量％～８０重量％、特に７４重量％～７８重量％の、ビニル芳香族化合物から選択される少なくとも１種のモノマー（例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン）と、
Ｅ２）それぞれの場合にゴム不含のビニルコポリマーを基準に１５重量％～３５重量％、好ましくは２０重量％～３０重量％、特に２２重量％～２６重量％の、シアン化ビニル（例えば、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル）、（Ｃ１～Ｃ８）－アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸、及び不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水マレイン酸及びＮ－フェニルマレインイミド）の群から選択される少なくとも１種のモノマーと、
から作られたコポリマーである。
Ｅ１）それぞれの場合にゴム不含のビニルコポリマーを基準に６５重量％～８５重量％、好ましくは７０重量％～８０重量％、特に７４重量％～７８重量％の、ビニル芳香族化合物から選択される少なくとも１種のモノマー（例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン）と、
Ｅ２）それぞれの場合にゴム不含のビニルコポリマーを基準に１５重量％～３５重量％、好ましくは２０重量％～３０重量％、特に２２重量％～２６重量％の、シアン化ビニル（例えば、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル）、（Ｃ１～Ｃ８）－アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸、及び不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水マレイン酸及びＮ－フェニルマレインイミド）の群から選択される少なくとも１種のモノマーと、
から作られたコポリマーである。
【0102】
特に好ましいのは、スチレン（Ｅ１）及びアクリロニトリル（Ｅ２）のゴム不含のコポリマーである。
【0103】
これらのコポリマーは既知であり、フリーラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合、又は塊状重合によって製造することができる。
【0104】
コポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、ポリスチレンを標準として用いるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された、好ましくは１５０００ｇ／ｍｏｌ～２５００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００００ｇ／ｍｏｌ～１６００００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは８００００ｇ／ｍｏｌ～１４００００ｇ／ｍｏｌである。
【0105】
本発明において使用することができるゴム不含のビニルコポリマーの市販製品の一例としては、１３００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する７７重量％のスチレン及び２３重量％のアクリロニトリルのスチレン－アクリロニトリルコポリマーであるＬＵＳＴＲＡＮ（商標）ＳＡＮ ＤＮ５０を挙げることができる。
【0106】
本発明者らは、ゴム不含のビニルコポリマーを添加すると、得られる組成物の流動性が更に改善されることを見出した。
【0107】
有利には、存在する場合、ゴム不含のビニルコポリマーは、ポリカーボネート組成物中に、ポリカーボネート組成物の総重量に対して０重量％～８重量％、好ましくは３重量％～６重量％の範囲の量で存在する。
【0108】
耐衝撃性改良剤（成分Ｄ）及びゴム不含のビニルコポリマー（成分Ｅ）の総量は、本発明によるポリカーボネート組成物の総重量に対して１５重量％以下である。
【0109】
添加剤
上述の成分Ａ～成分Ｅに加えて、本発明によるポリカーボネート組成物は、ポリカーボネート組成物において慣例的に使用される１種以上の添加剤を任意に含み得る。このような添加剤は、例えば、充填剤、カーボンブラック、ＵＶ安定剤、ＩＲ安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、顔料、着色剤、滑沢剤、離型剤（例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート）、酸化防止剤、流動性向上剤、液垂れ防止剤（例えば、ポリ（テトラフルオロエチレン））等である。
上述の成分Ａ～成分Ｅに加えて、本発明によるポリカーボネート組成物は、ポリカーボネート組成物において慣例的に使用される１種以上の添加剤を任意に含み得る。このような添加剤は、例えば、充填剤、カーボンブラック、ＵＶ安定剤、ＩＲ安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、顔料、着色剤、滑沢剤、離型剤（例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート）、酸化防止剤、流動性向上剤、液垂れ防止剤（例えば、ポリ（テトラフルオロエチレン））等である。
【0110】
このような添加剤は、例えば国際公開第９９／５５７７２号の第１５頁～第２５頁、及び"Plastics Additives", R. Gachter and H. MUller, Hanser Publishers 1983において記載されている。
【0111】
当業者は、本発明によるポリカーボネート組成物の所望の特性に悪影響を及ぼさないように添加剤の種類を選択することができる。
【0112】
添加剤の総量は、好ましくは、本発明によるポリカーボネート組成物の総重量に対して、最大４重量％、好ましくは０重量％～３重量％、より好ましくは０重量％～２重量％である。
【0113】
好ましくは、本発明によるポリカーボネート組成物は、組成物の総重量に対して、以下の成分：
Ａ）３５重量％～７１重量％のコポリカーボネートであって、
ｉ）４０ｍｏｌ％～７０ｍｏｌ％の式（１）：
（式中、
Ｒ１は、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、
ｎは、０、１、２、又は３である）の単位と、
ｉｉ）３０ｍｏｌ％～６０ｍｏｌ％の式（２）：
（式中、
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルであり、かつ、
Ｒ４は、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルである）の単位と、
（ここで、ｍｏｌ％は、式（１）及び式（２）の単位の総モル数を基準に計算される）を含む、コポリカーボネートと、
Ｂ）１０重量％～４０重量％の上記で定義された式（２）の単位を含むホモポリカーボネートであって、その重量平均分子量が２４０００ｇ／ｍｏｌ～２８０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である、ホモポリカーボネートと、
Ｃ）８重量％～２５重量％のリン系難燃剤であって、式（４）：
によるビスフェノールＡを基礎とするオリゴホスフェート、及びｋ＝１の場合のオリゴマー含有量が９８．５ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％、好ましくは９９ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％である式（６）：
のフェノキシホスファゼン（全てのＲはフェノキシである）（Ｃ１）から選択される、リン系難燃剤と、
Ｄ）０重量％～１０重量％の耐衝撃性改良剤と、
Ｅ）０重量％～８重量％のゴム不含のビニルコポリマーと、
を含み、ここで、
耐衝撃性改良剤及びゴム不含のビニルコポリマーの総量は１５重量％以下であり、かつ、
ポリカーボネート組成物中の式（１）の単位の重量含有量は２４重量％～５０重量％である。
Ａ）３５重量％～７１重量％のコポリカーボネートであって、
ｉ）４０ｍｏｌ％～７０ｍｏｌ％の式（１）：
【化18】
Ｒ１は、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、
ｎは、０、１、２、又は３である）の単位と、
ｉｉ）３０ｍｏｌ％～６０ｍｏｌ％の式（２）：
【化19】
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルであり、かつ、
Ｒ４は、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状のＣ１～Ｃ１０アルキルである）の単位と、
（ここで、ｍｏｌ％は、式（１）及び式（２）の単位の総モル数を基準に計算される）を含む、コポリカーボネートと、
Ｂ）１０重量％～４０重量％の上記で定義された式（２）の単位を含むホモポリカーボネートであって、その重量平均分子量が２４０００ｇ／ｍｏｌ～２８０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である、ホモポリカーボネートと、
Ｃ）８重量％～２５重量％のリン系難燃剤であって、式（４）：
【化20】
【化21】
Ｄ）０重量％～１０重量％の耐衝撃性改良剤と、
Ｅ）０重量％～８重量％のゴム不含のビニルコポリマーと、
を含み、ここで、
耐衝撃性改良剤及びゴム不含のビニルコポリマーの総量は１５重量％以下であり、かつ、
ポリカーボネート組成物中の式（１）の単位の重量含有量は２４重量％～５０重量％である。
【0114】
ポリカーボネート組成物の作製
本発明によるポリカーボネート組成物は、例えばペレットの形態であり得る。
本発明によるポリカーボネート組成物は、例えばペレットの形態であり得る。
【0115】
本発明によるポリカーボネート組成物は、良好な加工挙動を示し、組成物中に所望される材料を緊密に混合することを含む多岐にわたる方法によって作製され得る。
【0116】
例えば、組成物中に所望される材料を最初に高速混合機において混和する。限定されるものではないが、手動混合を含む低剪断プロセスによって、この混和を達成することもできる。次いで、この混和物を、ホッパーを介して二軸スクリュー押出機のスロート部に供給する。代替的には、少なくとも１種の成分をスロート部で押出機に直接的に供給することによって、及び／又は側方ラム押出機（side stuffer）を介して下流に供給することによって、その成分を組成物に組み込むことができる。添加剤を所望のポリマー樹脂とともに配合してマスターバッチを得て、押出機に供給することもできる。押出機は一般に、組成物を流動させるのに必要な温度よりも高い温度で操作される。押出物を水浴中で直ちに急冷し、ペレット化する。ペレットは、記載されるように１／４インチ以下の長さであり得る。そのようなペレットを使用して、引き続き成形（molding）、賦形（shaping）、又はフォーミングすることができる。
【0117】
商用ポリマー加工施設において溶融混和装置が利用可能であるため、溶融混和法が好ましい。
【0118】
このような溶融加工法において使用される装置の例示的な例としては、同方向回転式押出機及び反転式押出機、単軸スクリュー押出機、共混練機、並びに他の様々な種類の押出装置が挙げられる。
【0119】
加工中の溶融物の温度を最小限に抑えて、ポリマーの過剰な分解を避けることが好ましい。溶融樹脂組成物においては、しばしば２３０℃から３５０℃の間の溶融温度を維持することが望ましいが、加工装置内での樹脂の滞留時間が短く保たれるのであれば、より高い温度を使用することができる。
【0120】
場合によっては、溶融組成物は、ダイにおける小さな出口孔を通って押出機等の加工装置から出る。得られた溶融樹脂のストランドを、ストランドを水浴に通すことによって冷却する。冷却されたストランドを小さなペレットに切断して、包装及び更なる取り扱いを行うことができる。
【0121】
成形品
本発明によるポリカーボネート組成物を使用して、例えば、様々な種類の成形品を製造することができる。
本発明によるポリカーボネート組成物を使用して、例えば、様々な種類の成形品を製造することができる。
【0122】
第２の態様において、本発明はまた、本発明の第１の態様によるポリカーボネート組成物から作られた成形品を提供する。
【0123】
このような成形品の例としては、例えば、フィルム、異形材、ハウジング部品、例えば、家庭用電化製品用、又はモニター、フラットスクリーン、ノートブック、プリンター、及びコピー機等のオフィス機器用のハウジング部品、シート、チューブ、電線管、建築分野（内装用途及び外装用途）向けの窓、ドア、及びその他の異形材、キーパッド、スクリーンディスプレイカバー、スイッチ、プラグ、及びソケット等の電気部品及び電子部品、レンズ、並びに商用車用のボディ部品又は内装トリムを挙げることができる。
【0124】
成形品の作製
本発明によるポリカーボネート組成物を射出成形、押出成形、ブロー成形、又は熱成形等の多岐にわたる手段によって成形品に加工して、成形品を形成することができる。
本発明によるポリカーボネート組成物を射出成形、押出成形、ブロー成形、又は熱成形等の多岐にわたる手段によって成形品に加工して、成形品を形成することができる。
【0125】
第３の態様において、本発明は、本発明の第１の態様による組成物から作られた成形品を作製する方法であって、本発明によるポリカーボネート組成物を射出成形、押出成形、ブロー成形、又は熱成形することを含む、方法を提供する。
【実施例】
【0126】
以下の実施例を参照して、本発明を以下で詳細に説明する。実施例は例示を目的とするものにすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【0127】
使用される材料
成分Ａ
ＣｏＰＣ－１：Covestro Polymer社（中国）から市販されており、ＩＳＯ １１３３：（２０１１）に従って３３０℃、１．２ｋｇで測定された７ｃｍ３／１０分のＭＶＲ、及びポリカーボネート標準を使用して２５℃にて塩化メチレン中でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された約３００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、ビスフェノール単位の総量を基準に７０ｍｏｌ％の３，３，５－トリメチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）単位と、３０ｍｏｌ％のビスフェノールＡ単位とを基礎とするコポリカーボネート。
成分Ａ
ＣｏＰＣ－１：Covestro Polymer社（中国）から市販されており、ＩＳＯ １１３３：（２０１１）に従って３３０℃、１．２ｋｇで測定された７ｃｍ３／１０分のＭＶＲ、及びポリカーボネート標準を使用して２５℃にて塩化メチレン中でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された約３００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、ビスフェノール単位の総量を基準に７０ｍｏｌ％の３，３，５－トリメチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）単位と、３０ｍｏｌ％のビスフェノールＡ単位とを基礎とするコポリカーボネート。
【0128】
ＣｏＰＣ－２：Covestro Polymer社（中国）から市販されており、ＩＳＯ １１３３：２０１１に従って３３０℃、１．２ｋｇで測定された１６ｃｍ３／１０分のＭＶＲ、及びポリカーボネート標準を使用して２５℃にて塩化メチレン中でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された約２７０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、ビスフェノール単位の総量を基準に４４ｍｏｌ％の３，３，５－トリメチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）単位と、５６ｍｏｌ％のビスフェノールＡ単位とを基礎とするコポリカーボネート。
【0129】
成分Ｂ
ＰＣ－１：Covestro Polymer社（中国）から市販されており、ポリカーボネート標準を使用して２５℃にて塩化メチレン中でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された２００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、ビスフェノールＡを基礎とする線状ポリカーボネート。
ＰＣ－１：Covestro Polymer社（中国）から市販されており、ポリカーボネート標準を使用して２５℃にて塩化メチレン中でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された２００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、ビスフェノールＡを基礎とする線状ポリカーボネート。
【0130】
ＰＣ－２：Covestro Polymer社（中国）から市販されており、ポリカーボネート標準を使用して２５℃にて塩化メチレン中でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された２４０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、ビスフェノールＡを基礎とする線状ポリカーボネート。
【0131】
ＰＣ－３：Covestro Polymer社（中国）から市販されており、ポリカーボネート標準を使用して２５℃にて塩化メチレン中でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された２６０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、ビスフェノールＡを基礎とする線状ポリカーボネート。
【0132】
成分Ｃ
ＢＤＰ：Zhejiang Wansheng Science社（中国）から入手可能なビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）。
ＨＰＣＴＰ：Weihai Jinwei Chem Industry社から入手可能であり、ｋ＝１の場合のオリゴマー含有量が９９．９ｍｏｌ％であり、かつｋ≧２の場合のオリゴマー含有量が０．１ｍｏｌ％である以下の式：
のフェノキシホスファゼン。
ＢＤＰ：Zhejiang Wansheng Science社（中国）から入手可能なビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）。
ＨＰＣＴＰ：Weihai Jinwei Chem Industry社から入手可能であり、ｋ＝１の場合のオリゴマー含有量が９９．９ｍｏｌ％であり、かつｋ≧２の場合のオリゴマー含有量が０．１ｍｏｌ％である以下の式：
【化22】
【0133】
成分Ｄ
ＡＢＳ：INEOS Styrolution GmbHから商品名Ｐ６０として入手可能であり、ＡＢＳポリマーを基準に４２重量％の線状ポリブタジエンゴムの存在下での、ＡＢＳポリマーを基準に５８重量％の、２４重量％のアクリロニトリル及び７６重量％のスチレンの混合物の乳化重合によって作製されるコア－シェル型耐衝撃性改良剤。
ＭＢＳ：日本の株式会社カネカから商品名Ｋａｎｅ Ａｃｅ Ｍ７３２として入手可能であり、コア／シェル構造を有するメチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン。
Ｓｉ－ＭＢＳ：三菱レイヨン株式会社から商品名Ｍｅｔａｂｌｅｎ（商標）Ｓ－２１３０として入手可能な、コア／シェルを有するメチルメタクリレートがグラフトされたシリコーン－ブチルアクリレートゴム。
ＡＢＳ：INEOS Styrolution GmbHから商品名Ｐ６０として入手可能であり、ＡＢＳポリマーを基準に４２重量％の線状ポリブタジエンゴムの存在下での、ＡＢＳポリマーを基準に５８重量％の、２４重量％のアクリロニトリル及び７６重量％のスチレンの混合物の乳化重合によって作製されるコア－シェル型耐衝撃性改良剤。
ＭＢＳ：日本の株式会社カネカから商品名Ｋａｎｅ Ａｃｅ Ｍ７３２として入手可能であり、コア／シェル構造を有するメチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン。
Ｓｉ－ＭＢＳ：三菱レイヨン株式会社から商品名Ｍｅｔａｂｌｅｎ（商標）Ｓ－２１３０として入手可能な、コア／シェルを有するメチルメタクリレートがグラフトされたシリコーン－ブチルアクリレートゴム。
【0134】
成分Ｅ
ＳＡＮ：INEOS Styrolution GmbH社から商品名ＬＵＳＴＲＡＮ（商標）ＳＡＮ ＤＮ５０として販売されるスチレン－アクリロニトリルコポリマー。
ＳＡＮ：INEOS Styrolution GmbH社から商品名ＬＵＳＴＲＡＮ（商標）ＳＡＮ ＤＮ５０として販売されるスチレン－アクリロニトリルコポリマー。
【0135】
他の添加剤
ＰＴＦＥ：Chemical Innovation Co., Ltd.社（タイ）から商品名ＡＤＳ５０００として販売されるマスターバッチ。
Ｇ２：Shanghai Coke Import社（中国）から商品名Ｇ２として販売されるペンタエリスリトールテトラステアレート。
Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）Ｂ９００：BASF社から販売される８０％のＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８及び２０％のＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６の混合物（ここで、Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）１６８は（トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）であり、Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６は（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（オクタデカンオキシ－カルボニルエチル）フェノールである）。
ＰＴＦＥ：Chemical Innovation Co., Ltd.社（タイ）から商品名ＡＤＳ５０００として販売されるマスターバッチ。
Ｇ２：Shanghai Coke Import社（中国）から商品名Ｇ２として販売されるペンタエリスリトールテトラステアレート。
Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）Ｂ９００：BASF社から販売される８０％のＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８及び２０％のＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６の混合物（ここで、Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）１６８は（トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）であり、Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６は（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（オクタデカンオキシ－カルボニルエチル）フェノールである）。
【0136】
試験方法
実施例における試験片の物理的特性を以下のように試験した。
実施例における試験片の物理的特性を以下のように試験した。
【0137】
比較トラッキング指数
比較トラッキング指数（ＣＴＩ）を、ＩＥＣ６０１１２：２０１１に従って決定した。
比較トラッキング指数（ＣＴＩ）を、ＩＥＣ６０１１２：２０１１に従って決定した。
【0138】
メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）
メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）を、ＩＳＯ １１３３：２０１１に従って、Roell製のＺｗｉｃｋ ４１０６機器を用いて３００℃又は３３０℃及び１．２ｋｇの荷重で決定した。
メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）を、ＩＳＯ １１３３：２０１１に従って、Roell製のＺｗｉｃｋ ４１０６機器を用いて３００℃又は３３０℃及び１．２ｋｇの荷重で決定した。
【0139】
曲げ弾性率
曲げ弾性率をＩＳＯ１７８：２０１０に従って２ｍｍ／分で決定した。
曲げ弾性率をＩＳＯ１７８：２０１０に従って２ｍｍ／分で決定した。
【0140】
曲げ強さ
曲げ強さをＩＳＯ１７８：２０１０に従って５ｍｍ／分で決定した。
曲げ強さをＩＳＯ１７８：２０１０に従って５ｍｍ／分で決定した。
【0141】
アイゾットノッチなし衝撃強さ
アイゾットノッチなし衝撃強さを、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法を有する試験片においてＩＳＯ１８０／Ａ：２０００（２０℃、４ｍｍ、５．５Ｊ）に従って測定した。
アイゾットノッチなし衝撃強さを、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法を有する試験片においてＩＳＯ１８０／Ａ：２０００（２０℃、４ｍｍ、５．５Ｊ）に従って測定した。
【0142】
燃焼挙動
燃焼挙動を、１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．５ｍｍのバーにおいて、バーを２３℃で４８時間コンディショニングした後にＵＬ９４－２０１５に従って評価した。
燃焼挙動を、１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．５ｍｍのバーにおいて、バーを２３℃で４８時間コンディショニングした後にＵＬ９４－２０１５に従って評価した。
【0143】
ビカット軟化温度
ビカット軟化温度（ＴＶｉｃａｔ）を、ＩＳＯ ３０６：２０１３に従って、Coesfeld Materialtest製のＣｏｅｓｆｅｌｄ Ｅｃｏ ２９２０機器を用いて５０Ｎのラム荷重及び１２０℃／時の加熱速度で、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法の試験片において決定した。
ビカット軟化温度（ＴＶｉｃａｔ）を、ＩＳＯ ３０６：２０１３に従って、Coesfeld Materialtest製のＣｏｅｓｆｅｌｄ Ｅｃｏ ２９２０機器を用いて５０Ｎのラム荷重及び１２０℃／時の加熱速度で、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法の試験片において決定した。
【0144】
本発明の実施例（ＩＥ）１及び実施例２並びに比較例（ＣＥ）１～比較例１１
表１に列挙される材料を、二軸スクリュー押出機（ＺＳＫ－２６）（Coperion, Werner and Pfleiderer製）において、２２５ｒｐｍの回転速度、２０ｋｇ／時の処理量、及び３００℃～３３０℃の機械温度で配合し、造粒した。
表１に列挙される材料を、二軸スクリュー押出機（ＺＳＫ－２６）（Coperion, Werner and Pfleiderer製）において、２２５ｒｐｍの回転速度、２０ｋｇ／時の処理量、及び３００℃～３３０℃の機械温度で配合し、造粒した。
【0145】
造粒物を、射出成形機（Arburg製）において３００℃～３３０℃の溶融温度及び６０℃～８０℃の金型温度で対応する試験片へと加工した。
【0146】
得られた組成物の物理的特性（比較トラッキング指数（ＣＴＩ）、メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）、曲げ弾性率、曲げ強さ、アイゾットノッチなし衝撃強さ、燃焼挙動を含む）を試験し、結果を表１にまとめた。
【0147】
【表1】
【0148】
本明細書において使用される場合、ポリカーボネート組成物中のＢＰＴＭＣ単位の重量含有量（ＣＢＰＴＭＣ／Ｃ／Ｗ）は、以下のように計算される：
ＣＢＰＴＭＣ／Ｃ／Ｗ＝（ＣＢＰＴＭＣ／ＣＯ／Ｍ×ＭｗＢＰＴＭＣ）×Ｃｃｏ／ｃ／ｗ／（ＣＢＰＴＭＣ／ＣＯ／Ｍ×ＭｗＢＰＴＭＣ’＋ＣＢＰＡ／ＣＯ／Ｍ×ＭｗＢＰＡ）
（式中、
ＣＢＰＴＭＣ／Ｃ／Ｗは、ポリカーボネート組成物中のＢＰＴＭＣ単位の重量含有量を表し、
ＣＢＰＴＭＣ／ＣＯ／Ｍは、コポリカーボネート中のＢＰＴＭＣ単位のモル含有量を表し、
ＭｗＢＰＴＭＣは、ＢＰＴＭＣ単位の分子量を表し、これは１モル当たりのグラム数で表され、
ＭｗＢＰＴＭＣ’は、ＢＰＴＭＣ単位及び－Ｃ＝Ｏ－の総分子量を表し、これは１モル当たりのグラム数で表され、
ＣＢＰＡ／ＣＯ／Ｍは、コポリカーボネート中のＢＰＡ単位のモル含有量を表し、
ＭｗＢＰＡは、ＢＰＡ単位の分子量を表し、これは１モル当たりのグラム数で表され、かつ、
Ｃｃｏ／ｃ／ｗは、ポリカーボネート組成物中のコポリカーボネートの重量含有量を表す）。
ＣＢＰＴＭＣ／Ｃ／Ｗ＝（ＣＢＰＴＭＣ／ＣＯ／Ｍ×ＭｗＢＰＴＭＣ）×Ｃｃｏ／ｃ／ｗ／（ＣＢＰＴＭＣ／ＣＯ／Ｍ×ＭｗＢＰＴＭＣ’＋ＣＢＰＡ／ＣＯ／Ｍ×ＭｗＢＰＡ）
（式中、
ＣＢＰＴＭＣ／Ｃ／Ｗは、ポリカーボネート組成物中のＢＰＴＭＣ単位の重量含有量を表し、
ＣＢＰＴＭＣ／ＣＯ／Ｍは、コポリカーボネート中のＢＰＴＭＣ単位のモル含有量を表し、
ＭｗＢＰＴＭＣは、ＢＰＴＭＣ単位の分子量を表し、これは１モル当たりのグラム数で表され、
ＭｗＢＰＴＭＣ’は、ＢＰＴＭＣ単位及び－Ｃ＝Ｏ－の総分子量を表し、これは１モル当たりのグラム数で表され、
ＣＢＰＡ／ＣＯ／Ｍは、コポリカーボネート中のＢＰＡ単位のモル含有量を表し、
ＭｗＢＰＡは、ＢＰＡ単位の分子量を表し、これは１モル当たりのグラム数で表され、かつ、
Ｃｃｏ／ｃ／ｗは、ポリカーボネート組成物中のコポリカーボネートの重量含有量を表す）。
【0149】
本発明の実施例１を例に挙げると、ＣｏＰＣ－１中のＢＰＴＭＣ単位のモル含有量は７０ｍｏｌ％であり、ＢＰＡ単位のモル含有量は３０ｍｏｌ％であり、ＢＰＴＭＣ単位の分子量は３０８ｇ／ｍｏｌであり、ＢＰＴＭＣ単位及び－Ｃ＝Ｏ－の総分子量は３３６ｇ／ｍｏｌであり、ＢＰＡ単位（－Ｃ＝Ｏ－を含む）の分子量は２５４ｇ／ｍｏｌであり、ＣｏＰＣ－１はポリカーボネート組成物中に５７．６重量％の量で存在するため、本発明の実施例１におけるＢＰＴＭＣ単位の重量含有量は、
（７０ｍｏｌ％×３０８ｇ／ｍｏｌ）×５７．６重量％／（７０ｍｏｌ％×３３６ｇ／ｍｏｌ＋３０ｍｏｌ％×２５４ｇ／ｍｏｌ）＝４０重量％
である。
（７０ｍｏｌ％×３０８ｇ／ｍｏｌ）×５７．６重量％／（７０ｍｏｌ％×３３６ｇ／ｍｏｌ＋３０ｍｏｌ％×２５４ｇ／ｍｏｌ）＝４０重量％
である。
【0150】
難燃剤（ＢＤＰ）及び耐衝撃性改良剤（ＭＢＳ又はＳｉ－ＭＢＳ）と混和されたＣｏＰＣ－１を含む比較例１、比較例２、比較例６、及び比較例７の各組成物は、難燃剤の含有量がポリカーボネート組成物中１２重量％までであっても良好な難燃性を有しない。
【0151】
難燃剤（ＢＤＰ）及び耐衝撃性改良剤（ＡＢＳ又はＭＢＳ）及びＳＡＮと混和されたＣｏＰＣ－１を含む比較例３及び比較例４の各組成物は、良好な難燃性を有しない。
【0152】
難燃剤（ＢＤＰ）及び耐衝撃性改良剤（ＭＢＳ）及びＳＡＮと混和されたＰＣ－３を含む比較例５の組成物は、高い比較トラッキング指数を有しない。
【0153】
難燃剤を含まない比較例８～比較例１１の各組成物は、良好な難燃性及び高い比較トラッキング指数を有しない。
【0154】
本発明の実施例１及び実施例２によって実証されるように、コポリカーボネート（ＣｏＰＣ－１）、ホモポリカーボネート（ＰＣ－３）、及び難燃剤（ＢＤＰ）を含み、かつ組成物の総重量に対して２４重量％以上のＢＰＴＭＣの含有量を有する組成物は、高い比較トラッキング指数だけでなく、良好な難燃性も有する。
【0155】
本発明の実施例（ＩＥ）３～実施例６及び比較例（ＣＥ）１２～比較例１５
同様に、表２に列挙される材料を配合し、得られた組成物の物理的特性を試験し、結果を表２にまとめた。
同様に、表２に列挙される材料を配合し、得られた組成物の物理的特性を試験し、結果を表２にまとめた。
【0156】
【表2】
【0157】
難燃剤（ＢＤＰ）及び耐衝撃性改良剤（ＡＢＳ）及びＳＡＮと混和されたＰＣ－３を含む比較例１２の組成物は、高い比較トラッキング指数を有しない。
【0158】
ホモポリカーボネート（ＰＣ－１又はＰＣ－３）、難燃剤（ＢＤＰ）、及び耐衝撃性改良剤（ＡＢＳ）と混和されたＣｏＰＣ－１を含み、かつ組成物の総重量に対して２４重量％未満のＢＰＴＭＣの含有量を有する比較例１３～比較例１５の各組成物は、高い比較トラッキング指数を有しない。
【0159】
本発明の実施例３～実施例６によって実証されるように、コポリカーボネート（ＣｏＰＣ－１）、ホモポリカーボネート（ＰＣ－３）、及び難燃剤（ＢＤＰ）を含み、かつ組成物の総重量に対して２４重量％以上のＢＰＴＭＣの含有量を有する組成物は、高い比較トラッキング指数だけでなく、良好な難燃性も有する。
【0160】
本発明の実施例（ＩＥ）７～実施例１１及び比較例（ＣＥ）１６～比較例１９
同様に、表３に列挙される材料を配合し、得られた組成物の物理的特性を試験し、結果を表３にまとめた。
同様に、表３に列挙される材料を配合し、得られた組成物の物理的特性を試験し、結果を表３にまとめた。
【0161】
【表3】
【0162】
ホモポリカーボネートを含まず、かつ組成物の総重量に対して２４重量％以上のＢＰＴＭＣの含有量を有する比較例１６～比較例１９の各組成物は、該組成物が組成物の総重量に対して１８重量％までのＨＰＣＴＰを含むにもかかわらず、良好な難燃性を有しない。
【0163】
本発明の実施例７～実施例１１によって実証されるように、コポリカーボネート（ＣｏＰＣ－１又はＣｏＰＣ－２）、ホモポリカーボネート（ＰＣ－２）、及び難燃剤（ＢＤＰ又はＨＰＣＴＰ）を含み、かつ組成物の総重量に対して２４重量％以上のＢＰＴＭＣの含有量を有する組成物は、高い比較トラッキング指数だけでなく、良好な難燃性も有する。
【国際調査報告】