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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-04-12
(54)【発明の名称】熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルム
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20240405BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18 CES
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023567905
(86)(22)【出願日】2022-04-29
(85)【翻訳文提出日】2023-12-28
(86)【国際出願番号】 EP2022061527
(87)【国際公開番号】W WO2022233733
(87)【国際公開日】2022-11-10
(31)【優先権主張番号】21171757.4
(32)【優先日】2021-05-03
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】513276905
【氏名又は名称】ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフト
【氏名又は名称原語表記】ＢＯＲＥＡＬＩＳ ＡＧ
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100104592
【弁理士】
【氏名又は名称】森住 憲一
(72)【発明者】
【氏名】ポリティディス，クリストス
(72)【発明者】
【氏名】フルーダス，ゲオルギオス
(72)【発明者】
【氏名】ギトサス，アントニオス
【テーマコード（参考）】
4F071
【Ｆターム（参考）】
4F071AA20
4F071AA88
4F071AA89
4F071AC09
4F071AC11
4F071AC19
4F071AE05
4F071AE22
4F071AF40Y
4F071AG28
4F071AH12
4F071BA01
4F071BB06
4F071BB08
4F071BC01
4F071BC12
(57)【要約】
本発明は、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの製造方法および該製造方法により得られる熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムに関する。本発明はさらに、本発明の熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの層を含む絶縁フィルムを含むキャパシタに関する。本発明はさらに、本発明の熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの使用に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造するための方法であって、該方法は、以下の工程：（Ａ）ポリプロピレン組成物を提供する工程であって、該ポリプロピレン組成物は、
（Ａ１）ＮＭＲ分光法で測定される９３～９８％のアイソタクチックペンタッド画分の含有率、およびＩＳＯ１１３３に準拠して測定される０．４～１０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２を有するプロピレンのホモポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき９０～９９．９９重量％、および
（Ａ２）ポリマー状α－核形成剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．００００００１～１重量％、
および／または
（Ａ３）β－核形成剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．００００００１～０．０００２重量％、
を含む、工程
（Ｂ）ポリプロピレン組成物をフィルムへと押出す工程、
（Ｃ）フィルムを同時または逐次配向させて、二軸配向ポリプロピレンフィルムを得る工程、
（Ｄ）二軸配向ポリプロピレンフィルムを以下によって熱処理する工程
（Ｄ１）二軸配向ポリプロピレンフィルムをアニール温度Ｔannに加熱すること、ここで、Ｔannは８０～１５０℃である、
（Ｄ２）二軸配向ポリプロピレンフィルムをアニール温度Ｔannでアニール時間ｔannの間アニールして、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを得ること、ここで、ｔannは１０～１４０分である、
（Ｄ３）熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを冷却すること、
（Ｅ）熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを回収する工程
を含む、方法。
【請求項2】
ポリプロピレン組成物は、 （Ａ４）プロピレンのホモポリマー（Ａ１）以外のプロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき最大９．９９重量％、
をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
ポリプロピレン組成物は、（Ａ５）本明細書に記載されるように測定された０．９以下の分岐指数ｇ’を有する分岐プロピレンポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．１～９．９９重量％
を含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項4】
ポリプロピレン組成物は、（Ａ６）添加剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき、０．０１～１重量％
をさらに含む、請求項１～３のいずれかに記載の方法。
【請求項5】
工程（Ｃ）において、フィルムが逐次配向され、逐次配向は、最初に機械方向（ＭＤ）、続いて横方向（ＴＤ）に、または最初に横方向（ＴＤ）、続いて機械方向（ＭＤ）のいずれかで行われる、請求項１～４のいずれかに記載の方法。
【請求項6】
機械方向（ＭＤ）における延伸比は少なくとも８．０～２０．０である、および／または横方向（ＴＤ）における延伸比は少なくとも８．０～２０．０である、請求項１～５のいずれかに記載の方法。
【請求項7】
ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）は、式ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨＲ１Ｒ２で示されるビニル化合物のポリマーであり、式中、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって５員もしくは６員の、飽和環、不飽和環もしくは芳香環を形成するか、または、独立して１～４個の炭素原子を含むアルキル基を表す、請求項１～６のいずれかに記載の方法。
【請求項8】
ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）は、ポリビニルシクロヘキサン、ポリ（３－メチル－１－ブテン）およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項9】
β－核形成剤は、５，１２－ジヒドロ－キノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン、キノ［２，３－ｂ］アクリジン－６，７，１３，１４（５Ｈ，１２Ｈ）－テトロン、５，６，１２，１３－テトラヒドロ－キノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～８のいずれかに記載の方法。
【請求項10】
フィルムは０．５～１０μｍの厚さを有する、請求項１～９のいずれかに記載の方法。
【請求項11】
熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムまたは二軸配向ポリプロピレンフィルムは、金属層をさらに含む、請求項１～９のいずれかに記載の方法。
【請求項12】
請求項１～１１のいずれかに記載の方法によって得られる熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルム。
【請求項13】
絶縁フィルムを含むキャパシタであって、該絶縁フィルムは、請求項１２に記載の熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの層を含む、キャパシタ。
【請求項14】
キャパシタの絶縁フィルムの誘電率を増加させる、および／または絶縁破壊電界強度を向上させるための、請求項１２に記載の熱処理二軸延伸フィルムの使用。
【請求項15】
キャパシタの絶縁フィルムの層としての請求項１２に記載の熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの製造方法およびこの製造方法により得られる熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムに関する。本発明はさらに、本発明の熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの層を含む絶縁フィルムを含むキャパシタに関する。本発明はさらに、本発明の熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの使用に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリプロピレンは多くの用途に使用されており、例えば、その鎖は電界応力下で配向するいかなる種類の極性基も持たないことから、フィルムキャパシタの分野で選択される材料である。様々な種類の電気装置にインバーターが搭載されており、この傾向に伴い、キャパシタの小型化および高容量化の要求が高まっている。このような市場からの需要のため、より薄く、且つ機械的特性および電気的特性の両方を向上させた二軸配向ポリプロピレンフィルムが、キャパシタ用途分野において好ましくは使用されている。
【0003】
キャパシタフィルムは、高温のような極限状態に耐える必要があり、高い絶縁破壊電界強度を有する必要がある。加えて、キャパシタフィルムは高い剛性といった良好な機械的特性、および高い操作温度も有することが好まれる。キャパシタフィルムの多くのグレード、つまり溶接、電気自動車、列車、オーブン、風車、ソーラーパネルなどといった電力用途は、高アイソタクチックポリプロピレン樹脂を使用している。バランスのとれた収縮率と最適化された表面粗さとは別に、高アイソタクチシティに関連する主な利点は、高い結晶性、高い融解開始温度、および高い融解ピーク温度に関連する、最終フィルムの高い耐熱性である。また、高アイソタクチックポリプロピレン樹脂に基づくキャパシタフィルムグレードもあり、この場合、下層ポリオレフィン組成物はさらに長鎖分岐ポリプロピレンを含む。
【0004】
絶縁破壊は、絶縁体に印加される電界が絶縁体の絶縁破壊電界強度を超え、電流スパークが材料を突き破り、短絡を引き起こすときに発生する。一般に、物理的プロセスとしての絶縁破壊現象は完全には理解されておらず、絶縁体の構造（モルフォロジー）と絶縁耐力との相関関係も確立されていない。その主な理由は、絶縁破壊現象がナノスケールおよびミクロスケールの複数の分解プロセスの最終的な結果であり、その結果、確率的な挙動が生じるという事実に関連していると思われる。温度、湿度、電極金属、電極ジオメトリー（形状、面積）、電圧上昇率、直流（DC）または交流（AC）電圧、表面粗さ、および試料の厚さなどの、数多くの要因が最終的な絶縁破壊電界強度に影響する。特に操作温度が高いと、絶縁破壊およびキャパシタの故障をもたらす。
【0005】
WO 2020/127862 A1は、改善した表面特性を有する二軸延伸ポリプロピレン（BOPP）フィルムおよび、該二軸配向ポリプロピレンフィルムの層を含む絶縁フィルムを含むキャパシタを開示している。WO 2020/127862 A1は、得られたBOPPフィルムの熱処理について沈黙している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】国際出願公開第２０２０／１２７８６２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
従って、本発明の目的は、改善された誘電率および／または改善された絶縁破壊電界強度を有する二軸配向ポリプロピレンフィルムを、特に、より高い操作温度でキャパシタにおける絶縁層として使用するために提供することである。
【0008】
さらなる目的は、改善された誘電率および／または改善された絶縁破壊電界強度を有する、そのような二軸配向ポリプロピレンフィルムを得るための方法、特に、より高い操作温度でキャパシタにおける絶縁層として使用するための方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明は、本発明による二軸配向ポリプロピレンフィルムを熱処理することにより、上記課題を解決できるという知見に基づく。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
したがって、本発明は、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造するための方法であって、該方法は、以下：
（Ａ）ポリプロピレン組成物を提供する工程であって、該ポリプロピレン組成物は、
（Ａ１）９３～９８％のアイソタクチックペンタッド画分の含有率および０．４～１０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２を有するプロピレンのホモポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき９０～９９．９９重量％、および
（Ａ２）ポリマー状α－核形成剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．００００００１～１重量％、
および／または
（Ａ３）β－核形成剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．００００００１～０．０００２重量％、
を含む、好ましくはからなる、工程、
（Ｂ）ポリプロピレン組成物をフィルムへと押出す工程、
（Ｃ）フィルムを同時または逐次配向させて、二軸配向ポリプロピレンフィルムを得る工程
（Ｃ１）該二軸配向ポリプロピレンフィルムを任意に金属化し、金属化二軸配向ポリプロピレンフィルムを得る工程
（Ｄ）金属化または非金属化二軸配向ポリプロピレンフィルムを以下によって熱処理する工程
（Ｄ１）該二軸配向ポリプロピレンフィルムを第１アニール温度Ｔ１に加熱すること、ここで、Ｔ１は８０～１５０℃である、
（Ｄ２）二軸配向ポリプロピレンフィルムを第１アニール温度Ｔ１で第１アニール時間ｔ１の間アニールして、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを得ること、ここで、ｔ１は、１０～１２０分である、
（Ｄ３）熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを冷却すること、好ましくは室温まで冷却すること
（Ｅ）熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを回収する工程
を含む、方法を提供する。
（Ａ）ポリプロピレン組成物を提供する工程であって、該ポリプロピレン組成物は、
（Ａ１）９３～９８％のアイソタクチックペンタッド画分の含有率および０．４～１０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２を有するプロピレンのホモポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき９０～９９．９９重量％、および
（Ａ２）ポリマー状α－核形成剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．００００００１～１重量％、
および／または
（Ａ３）β－核形成剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．００００００１～０．０００２重量％、
を含む、好ましくはからなる、工程、
（Ｂ）ポリプロピレン組成物をフィルムへと押出す工程、
（Ｃ）フィルムを同時または逐次配向させて、二軸配向ポリプロピレンフィルムを得る工程
（Ｃ１）該二軸配向ポリプロピレンフィルムを任意に金属化し、金属化二軸配向ポリプロピレンフィルムを得る工程
（Ｄ）金属化または非金属化二軸配向ポリプロピレンフィルムを以下によって熱処理する工程
（Ｄ１）該二軸配向ポリプロピレンフィルムを第１アニール温度Ｔ１に加熱すること、ここで、Ｔ１は８０～１５０℃である、
（Ｄ２）二軸配向ポリプロピレンフィルムを第１アニール温度Ｔ１で第１アニール時間ｔ１の間アニールして、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを得ること、ここで、ｔ１は、１０～１２０分である、
（Ｄ３）熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを冷却すること、好ましくは室温まで冷却すること
（Ｅ）熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを回収する工程
を含む、方法を提供する。
【0012】
本発明には多くの利点がある。二軸配向ポリプロピレンフィルムの熱処理は、特に１００℃を超える操作温度において、フィルムの誘電率の改善につながる。これは、後述するように、処理中に起こる恒久的な構造変化と関連づけられる。誘電率の改善は、ひいては、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを絶縁フィルムとして含むキャパシタのより高い静電容量をもたらす。
【0013】
本発明のさらなる利点は、約１１５℃の操作温度を有する従来技術（art）の二軸配向ポリプロピレンフィルムと比較して、本発明による熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの構造変化が約１３０℃のような高温でのみ生じることである。したがって、本発明による熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムは、誘電破壊または他のキャパシタの故障を引き起こすことなく、有利には約１３０℃のような高温で操作できる。
【0014】
したがって、本発明による熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムは、キャパシタ、特にキャパシタの絶縁フィルムの誘電率の改善および／または絶縁破壊電界強度の改善に使用され得る。本発明による熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムは、特に、１００℃超、好ましくは１１５℃超の高温で操作するキャパシタに使用され得る。
【0015】
本明細書で使用されるプロピレンのホモポリマーという表現は、実質的に、すなわち少なくとも９９．５重量％、より好ましくは少なくとも９９．８重量％のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。好ましい実施形態では、プロピレンのホモポリマーにおいてプロピレン単位のみが検出可能である。コモノマー含有量は、以下に記載するように、１３Ｃ ＮＭＲ分光法を用いて測定することができる。さらに、プロピレンのホモポリマーは直鎖状ポリプロピレンであることが理解される。
【0016】
本発明による方法の工程（Ａ）では、ポリプロピレン組成物が提供される。
【0017】
ポリプロピレン組成物は、好ましくは０．５～１０ｇ／１０分、より好ましくは１～７ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２を有する。
【0018】
ポリプロピレン組成物は、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）、ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）および／またはβ－核形成剤（Ａ３）を含む。以下では、プロピレンのホモポリマー（Ａ１）を、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）とも称する。
【0019】
プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）は、ポリプロピレン組成物の主成分である。ポリプロピレン組成物は、９０～９９．９重量％、好ましくは９５～９９．９重量％、より好ましくは９８～９９．９重量％、特に９９～９９．９重量％のプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）を含む。
【0020】
プロピレン（Ａ１）の高アイソタクチックホモポリマーは、０．４～１０ｇ／１０分、好ましくは１～７ｇ／１０分、より好ましくは２～６ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２を有する。ＭＦＲが低すぎると加工性が悪くなる。一方、ＭＦＲが高すぎると、二軸配向ポリプロピレンフィルムの製造方法において使用される高温でたるみが生じる。
【0021】
プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）は、９３～９８％、好ましくは９４～９８％、例えば９５～９８％のアイソタクチックペンタッド画分（ｍｍｍｍ－画分）の含有率を有する。アイソタクチックペンタッド画分の含有率は、全てのペンタッドからのｍｍｍｍ－ペンタッドの割合として計算される。アイソタクチックペンタッド画分の含有率が低すぎると、フィルムの最終的な結晶化度がかなり低くなり、フィルムの引張特性および弾性率が低下するという結果をもたらす。一方、アイソタクチックペンタッド画分が高すぎると、機械方向および／または横方向へのフィルム配向時に、フィルムの破断が頻発する可能性がある。
【0022】
プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）は、好ましくは３０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、特に１５ｐｐｍ以下、例えば１０ｐｐｍ以下の灰分量を有する。灰分量が高すぎると、特に灰分量に金属残渣が含まれる場合、フィルムの誘電特性に悪影響を及ぼす可能性がある。このようなフィルムはキャパシタの製造には使用できない。プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）の灰分量は、通常少なくとも１ｐｐｍである。
【0023】
本発明のフィルムの製造に適当なプロピレンホモポリマー、例えばプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）を製造するのに特に有効な方法は、ＥＰ－Ａ－２５４３６８４に開示されており、ここで、三塩化チタンを含む固体成分に基づく触媒が、アルミニウムアルキル、有機エーテルおよびアルキルメタクリレートと組み合わせて使用される。
【0024】
該重合は都合よくはスラリー中で行われる。このような方法において、触媒、水素およびプロピレンモノマーは、４～１５個の炭素原子、好ましくは１０～１４個の炭素原子を有する１以上のアルカンを本質的に含む希釈剤中で接触される。
【0025】
本明細書において「本質的に含む」とは、希釈剤が少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％、より好ましくは少なくとも９９重量％のこのようなアルカンのうちの１以上を含むことを意味する。
【0026】
重合は、典型的には、５０～１００℃、好ましくは６０～８０℃の温度、および１～５０ｂａｒ、好ましくは３～１５ｂａｒの圧力で実施される。
【0027】
好ましくは、本方法は１以上の洗浄工程を含む。洗浄は、通常、ポリマースラリーと炭化水素希釈剤とを１以上の工程で接触させることによって実施される。接触工程の後、過剰の希釈剤は、典型的には、例えば遠心分離によって除去される。好ましくは、ポリマースラリーと炭化水素希釈剤とを少なくとも２工程で接触させる。洗浄が複数の工程を含む場合、少なくとも１つの工程において、炭化水素希釈剤に加えてアルコールまたはエーテルが存在することが好ましい。これにより、ポリマーからの触媒成分の除去が容易になり、それにより非常に低い灰分量を有するポリマーを得ることができる。
【0028】
本発明による工程（Ａ）で提供されるポリプロピレン組成物は、ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）および／またはβ－核形成剤（Ａ３）をさらに含む。
【0029】
ポリプロピレン組成物は、－１つの選択肢において－ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）を含む。ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）は、好ましくは、式ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨＲ１Ｒ２で示されるビニル化合物のポリマーであり、式中、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって５員もしくは６員の、飽和環、不飽和環もしくは芳香環を形成するか、または独立して１～４個の炭素原子を含むアルキル基を表す。好ましくは、ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）は、式ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨＲ１Ｒ２で示されるビニル化合物のホモポリマーである。ポリプロピレン組成物は、０．００００００１～１重量％（または、０．００１ｐｐｍ～１０，０００ｐｐｍ）のポリマー状α－核形成剤、好ましくは０．０００００１～０．０１重量％（または、０．０１ｐｐｍ～１００ｐｐｍ）、特に好ましくは０．０００００１～０．００５重量％（または、０．０１ｐｐｍ～５０ｐｐｍ）のポリマー状α－核形成剤（Ａ２）を含む。好ましくは、ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき、０．０００００１～０．００１重量％（または、０．０１ｐｐｍ～１０ｐｐｍ）、さらに好ましくは、０．０００００１～０．０００５重量％（または、０．０１ｐｐｍ～５ｐｐｍ）のポリマー状α－核形成剤（Ａ２）を含む。
【0030】
ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）をポリプロピレン組成物に組み込むための１つの方法は、重合触媒を式ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨＲ１Ｒ２で示されるビニル化合物（式中、Ｒ１およびＲ２は一緒になって５員もしくは６員の、飽和環、不飽和環、好ましくは非芳香族不飽和環、または芳香環を形成するか、または独立して１～４個の炭素原子を含むアルキル基を表す）と接触させることによって重合触媒を予備重合（プレポリマー化）することを含む。次いで、このような予備重合触媒の存在下でプロピレンが重合される。
【0031】
予備重合では、触媒は固体触媒成分１グラム当たり最大５グラムのプレポリマー、好ましくは固体触媒成分１グラム当たり０．１～４グラムのプレポリマーを含むように予備重合される。次に、該触媒を重合条件で式ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨＲ１Ｒ２で示されるビニル化合物（式中、Ｒ１およびＲ２は上記で定義した通り）と接触させる。
【0032】
特に好ましくは、Ｒ１およびＲ２は共にメチル基であり、ビニル化合物は従って３－メチル－１－ブテンである。特に好ましくは、Ｒ１およびＲ２は飽和の５員環または６員環を形成する。特に好ましくは、ビニル化合物はビニルシクロヘキサンである。
【0033】
好ましくは、ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）は、ポリビニルシクロヘキサン、ポリ（３－メチル－１－ブテン）およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【0034】
特に好ましくは、触媒は、固体触媒成分１グラム当たり０．５～２グラムの重合されたビニル化合物、例えばポリ（ビニルシクロヘキサン）を含む。特に好ましくは、ポリマー状α－核形成剤は、ポリビニルシクロヘキサン、ポリ（３－メチル－１－ブテン）およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【0035】
このアプローチは、ＥＰ－Ａ－６０７７０３、ＥＰ－Ａ－１０２８９８４、ＥＰ－Ａ－１０２８９８５およびＥＰ－Ａ－１０３０８７８に開示されているような有核のポリプロピレンの調製を可能にする。
【0036】
本発明によるポリマー状α－核形成剤は、プロピレンのポリマーではない。
【0037】
好ましくは、予備重合は、不活性希釈剤中のスラリー中で、２０～８０℃、好ましくは３５～６５℃の範囲内の温度で行われる。圧力は重要ではなく、大気圧～５０ｂａｒから選択され得る。反応時間は、未反応ビニル化合物の量が反応混合物の所定の限界値未満、例えば２０００ｐｐｍ未満、または１０００ｐｐｍ未満となるように選択される。
【0038】
上記のように、重合触媒を予備重合した後、このような予備重合された触媒の存在下でプロピレンを重合させるアプローチにより、有核ポリプロピレンを調製することができる。
【0039】
したがって、１つの可能な方法によれば、ポリプロピレン組成物は、このような予備重合触媒の存在下でプロピレンをホモポリマー化することによって製造される。プロピレンホモポリマーは、それによってポリマー状α－核形成剤（Ａ２）によって核形成される。その際、ポリプロピレン組成物は、好ましくは、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき、０．１～２００ｐｐｍのポリマー状α－核形成剤（Ａ２）、好ましくはポリ（ビニルシクロヘキサン）を含む。その場合、重合方法および触媒は、好適には上述の通りである。これにより、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）は、ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）を含む触媒上に形成される。
【0040】
あるいは、より好ましくは、ポリプロピレン組成物は、上記で開示したようなビニル化合物と予備重合していない重合触媒の存在下でプロピレンをホモポリマー化することによって製造され、それによってプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）が生成される。このような場合、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）は、押出工程の前または押出工程時に、さらなるポリマー、すなわち、上述のようにビニル化合物と予備重合された触媒の存在下で、プロピレンをホモポリマー化、またはプロピレンとコモノマーとをコポリマー化することによって製造されたプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ３）と組み合わされる。
【0041】
ポリプロピレン組成物は、－１つの選択肢では－プロピレンのホモポリマー（Ａ１）に加えて、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき、最大０．０００２重量％のβ－核形成剤（Ａ３）を含む。β－核形成剤（Ａ３）の量は、通常、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき、少なくとも０．００００００１重量％である。好ましくは、β－核形成剤（Ａ３）の量は、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき、０．００００００１重量％～０．０００１５重量％、より好ましくは０．００００００１重量％～０．０００１２５重量％である。
【0042】
用語「β-核形成剤」は、プロピレンポリマーの六方晶変態または擬似六方晶変態の結晶化を誘導するのに適した任意の核形成剤を指す。このような核形成剤の混合物を使用してもよい。
【0043】
β-核形成剤の適当な種類は以下である：
Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルモノアミンまたはＣ６－Ｃ１２－芳香族モノアミンと、Ｃ５－Ｃ８－脂肪族ジカルボン酸、Ｃ５－Ｃ８－脂環式ジカルボン酸またはＣ６－Ｃ１２－芳香族ジカルボン酸とからのジカルボン酸誘導体型ジアミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－ジ－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキル－２，６－ナフタレンジカルボキサミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドおよび
Ｎ，Ｎ’－ジシクロオクチル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドなど、
Ｎ，Ｎ’－ジ－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキル－４，４－ビフェニルジカルボキサミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－４，４－ビフェニルジカルボキサミド、および
Ｎ，Ｎ’－ジシクロペンチル－４，４－ビフェニルジカルボキサミドなど、
Ｎ，Ｎ’－ジ－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキル－テレフタルアミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルテレフタルアミド、およびＮ，Ｎ’－ジシクロペンチルテレフタルアミドなど、
Ｎ，Ｎ’－ジ－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキル－１，４－シクロヘキサンジカルボキサミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－１，４－シクロヘキサンジカルボキサミド、および
Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－１，４－シクロペンタンジカルボキサミドなど、
Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルモノカルボン酸またはＣ６－Ｃ１２－芳香族モノカルボン酸と、Ｃ５－Ｃ８－脂環式ジアミンまたはＣ６－Ｃ１２－芳香族ジアミンとからのジアミン誘導体型ジアミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－Ｃ６－Ｃ１２－アリレン－ビス－ベンズアミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－ｐ－フェニレン－ビス－ベンズアミドおよびＮ，Ｎ’－１，５－ナフタレン－ビス－ベンズアミドなど、
Ｎ，Ｎ’－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキル－ビス－ベンズアミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－１，４－シクロペンタン－ビス－ベンズアミドおよびＮ，Ｎ’－１，４－シクロヘキサン－ビス－ベンズアミドなど、
Ｎ，Ｎ’－ｐ－Ｃ６－Ｃ１２－アリレン－ビス－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルカルボキサミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－１，５－ナフタレン－ビス－シクロヘキサンカルボキシアミドおよび
Ｎ，Ｎ’－１，４－フェニレン－ビス－シクロヘキサンカルボキシアミドなど、並びに
Ｎ，Ｎ’－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキル－ビス－シクロヘキサンカルボキシアミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－１，４－シクロペンタン－ビス－シクロヘキサンカルボキシアミドおよび
Ｎ，Ｎ’－１，４－シクロヘキサン－ビス－シクロヘキサンカルボキシアミドなど、
Ｃ５－Ｃ８－アルキルアミノ酸、Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルアミノ酸またはＣ６－Ｃ１２－アリールアミノ酸、Ｃ５－Ｃ８－アルキルモノカルボン酸クロリド、Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルモノカルボン酸クロリドまたはＣ６－Ｃ１２－芳香族モノカルボン酸クロリドと、Ｃ５－Ｃ８－アルキルモノアミン、Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルモノアミンまたはＣ６－Ｃ１２－芳香族モノアミンとのアミド化反応からのアミノ酸誘導体型ジアミド化合物、例えば
Ｎ－フェニル－５－（Ｎ－ベンゾイルアミノ）ペンタンアミド、および
Ｎ－シクロヘキシル－４－（Ｎ－シクロヘキシル－カルボニルアミノ）ベンズアミドなど。
Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルモノアミンまたはＣ６－Ｃ１２－芳香族モノアミンと、Ｃ５－Ｃ８－脂肪族ジカルボン酸、Ｃ５－Ｃ８－脂環式ジカルボン酸またはＣ６－Ｃ１２－芳香族ジカルボン酸とからのジカルボン酸誘導体型ジアミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－ジ－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキル－２，６－ナフタレンジカルボキサミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドおよび
Ｎ，Ｎ’－ジシクロオクチル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドなど、
Ｎ，Ｎ’－ジ－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキル－４，４－ビフェニルジカルボキサミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－４，４－ビフェニルジカルボキサミド、および
Ｎ，Ｎ’－ジシクロペンチル－４，４－ビフェニルジカルボキサミドなど、
Ｎ，Ｎ’－ジ－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキル－テレフタルアミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルテレフタルアミド、およびＮ，Ｎ’－ジシクロペンチルテレフタルアミドなど、
Ｎ，Ｎ’－ジ－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキル－１，４－シクロヘキサンジカルボキサミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－１，４－シクロヘキサンジカルボキサミド、および
Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－１，４－シクロペンタンジカルボキサミドなど、
Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルモノカルボン酸またはＣ６－Ｃ１２－芳香族モノカルボン酸と、Ｃ５－Ｃ８－脂環式ジアミンまたはＣ６－Ｃ１２－芳香族ジアミンとからのジアミン誘導体型ジアミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－Ｃ６－Ｃ１２－アリレン－ビス－ベンズアミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－ｐ－フェニレン－ビス－ベンズアミドおよびＮ，Ｎ’－１，５－ナフタレン－ビス－ベンズアミドなど、
Ｎ，Ｎ’－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキル－ビス－ベンズアミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－１，４－シクロペンタン－ビス－ベンズアミドおよびＮ，Ｎ’－１，４－シクロヘキサン－ビス－ベンズアミドなど、
Ｎ，Ｎ’－ｐ－Ｃ６－Ｃ１２－アリレン－ビス－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルカルボキサミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－１，５－ナフタレン－ビス－シクロヘキサンカルボキシアミドおよび
Ｎ，Ｎ’－１，４－フェニレン－ビス－シクロヘキサンカルボキシアミドなど、並びに
Ｎ，Ｎ’－Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキル－ビス－シクロヘキサンカルボキシアミド化合物、例えば
Ｎ，Ｎ’－１，４－シクロペンタン－ビス－シクロヘキサンカルボキシアミドおよび
Ｎ，Ｎ’－１，４－シクロヘキサン－ビス－シクロヘキサンカルボキシアミドなど、
Ｃ５－Ｃ８－アルキルアミノ酸、Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルアミノ酸またはＣ６－Ｃ１２－アリールアミノ酸、Ｃ５－Ｃ８－アルキルモノカルボン酸クロリド、Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルモノカルボン酸クロリドまたはＣ６－Ｃ１２－芳香族モノカルボン酸クロリドと、Ｃ５－Ｃ８－アルキルモノアミン、Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルモノアミンまたはＣ６－Ｃ１２－芳香族モノアミンとのアミド化反応からのアミノ酸誘導体型ジアミド化合物、例えば
Ｎ－フェニル－５－（Ｎ－ベンゾイルアミノ）ペンタンアミド、および
Ｎ－シクロヘキシル－４－（Ｎ－シクロヘキシル－カルボニルアミノ）ベンズアミドなど。
【0044】
さらに適当なβ－核形成剤は、キナクリドンタイプの化合物、例えば５，１２－ジヒドロ－キノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン（すなわちキナクリドン）、ジメチルキナクリドンおよびジメトキシキナクリドンなど、キナクリドンキノンタイプの化合物、例えば、キノ［２，３－ｂ］アクリジン－６，７，１３，１４（５Ｈ，１２Ｈ）－テトロン（すなわちキナクリドンキノン）およびジメトキシキナクリドンキノンなど、並びにジヒドロキナクリドンタイプの化合物、例えば５，６，１２，１３－テトラヒドロキノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン（すなわちジヒドロキナクリドン）、ジメトキシジヒドロキナクリドンおよびジベンゾジヒドロキナクリドンである。
【0045】
さらに適当なβ－核形成剤は、周期表第１１ａ族からの金属のジカルボン酸塩、例えばピメリン酸カルシウム塩およびスベリン酸カルシウム塩；ならびにジカルボン酸と周期表第１１ａ族からの金属の塩との混合物である。
【0046】
さらに適当なβ－核形成剤は、周期表第１１ａ族からの金属の塩と、式
［式中、
ｘは０～４である；ＲはＨ、－ＣＯＯＨ、Ｃ１－Ｃ１２－アルキル、Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルまたはＣ６－Ｃ１２－アリール、および、Ｙ＝Ｃ１－Ｃ１２－アルキル、Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルまたはＣ６－Ｃ１２－アリール－置換された二価のＣ６－Ｃ１２－芳香族残基である］
で示されるイミド酸との塩であり、例えば、フタロイルグリシン、ヘキサヒドロフタロイルグリシン、Ｎ－フタロイルアラニン、フタルイミドアセテートおよび／またはＮ－４－メチルフタロイルグリシンのカルシウム塩である。
【化1】
ｘは０～４である；ＲはＨ、－ＣＯＯＨ、Ｃ１－Ｃ１２－アルキル、Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルまたはＣ６－Ｃ１２－アリール、および、Ｙ＝Ｃ１－Ｃ１２－アルキル、Ｃ５－Ｃ８－シクロアルキルまたはＣ６－Ｃ１２－アリール－置換された二価のＣ６－Ｃ１２－芳香族残基である］
で示されるイミド酸との塩であり、例えば、フタロイルグリシン、ヘキサヒドロフタロイルグリシン、Ｎ－フタロイルアラニン、フタルイミドアセテートおよび／またはＮ－４－メチルフタロイルグリシンのカルシウム塩である。
【0047】
好ましいβ－核形成剤は、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミド、ＥＰ １７７９６１のβ－核形成剤およびＥＰ ６８２０６６のβ－核形成剤のいずれか１つまたは混合物である。
【0048】
特に好ましいβ－核形成剤は、５，１２－ジヒドロ－キノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン（ＣＡＳ １０４７－１６－１）（すなわち キナクリドン）、キノ［２，３－ｂ］アクリジン－６，７，１３，１４（５Ｈ，１２Ｈ）－テトロン（ＣＡＳ １５０３－４８－６）（すなわち、キナクリドンキノン）、５，６，１２，１３－テトラヒドロキノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン（ＣＡＳ ５８６２－ ３８－４）（すなわち、ジヒドロキナクリドン）、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミド（ＣＡＳ １５３２５０－５２－３）、および少なくとも７個の炭素原子を有するジカルボン酸と周期表１１ａ族の金属との塩、好ましくはピメリン酸カルシウム塩（ＣＡＳ １９４５５－７９－９）のいずれか１つまたは混合物である。
【0049】
好ましくは、β－核形成剤は、５，１２－ジヒドロ－キノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン、キノ［２，３－ｂ］アクリジン－６，７，１３，１４（５Ｈ，１２Ｈ）－テトロン、５，６，１２，１３－テトラヒドロキノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0050】
なおより好ましいβ－核形成剤は、５，１２－ジヒドロ－キノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン（ＣＡＳ １０４７－１６－１）、キノ［２，３－ｂ］アクリジン－６，７，１３，１４（５Ｈ，１２Ｈ）－テトロン（ＣＡＳ １５０３－４８－６）および５，６，１２，１３－テトラヒドロキノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン（ＣＡＳ ５８６２－３８－４）であり、これらはＢＡＳＦ社からＣｉｎｑｕａｓｉａ Ｇｏｌｄ ＹＴ－９２３－Ｄとして市販されている。
【0051】
このβ核形成剤は非常に高い活性を特徴とする。Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｇｏｌｄ ＹＴ－９２３－Ｄは、非常に高い活性を有し、非常に安価であるため、β－核形成剤として好ましい。
【0052】
本発明の方法による工程（Ｂ）では、工程（Ａ）で提供されたポリプロピレン組成物をフィルム、好ましくはフラットフィルムへと押出成形する。原理的には、工程（Ｂ）には、フィルムを押出すために適した任意の押出機が使用され得る。押出機のダイは、好ましくはフィルムを押出すためのスロットダイまたはフラットダイである。
【0053】
本発明の方法による工程（Ｃ）では、工程（Ｂ）で押出されたフィルムを同時にまたは逐次、好ましくは連続方法で配向して、二軸配向ポリプロピレンフィルムを得る。配向はフィルムを延伸（drawing）または延伸（stretching）することによって行われる。
【0054】
好ましくは、工程（Ｃ）において、フィルムは逐次的に配向され、逐次配向は、最初に機械方向（ＭＤ）、続いて横方向（ＴＤ）に行われるか、または最初に横方向（ＴＤ）、続いて機械方向（ＭＤ）に行われ、より好ましくは、最初に機械方向（ＭＤ）、続いて横方向（ＴＤ）で行われる。
【0055】
好ましくは、機械方向（ＭＤ）の延伸比（draw ratio）は少なくとも８．０～２０．０、より好ましくは９．０～１５．０であり、および／または、横方向（ＴＤ）の延伸比は少なくとも８．０～２０．０、より好ましくは９．０～１５．０である。
【0056】
好ましくは、工程（Ｃ）で得られるフィルムは、０．５～１０μｍ、好ましくは１～６μｍ、最も好ましくは２～５μｍの厚さを有する。
【0057】
好ましくは、工程（Ｃ）における配向は、連続方法で、好ましくは２０ｋｇ／ｈ～９００ｋｇ／ｈ、さらに好ましくは＞２５ｋｇ／ｈ～５００ｋｇ／ｈの処理量で行われる。連続方法とは、適当に実行されている場合に中断することなく製品を生産する方法、および／またはバッチで製品を生産しないいかなる方法であってよい。
【0058】
好ましくは、工程（Ｂ）および（Ｃ）はテンター法として実行される。
【0059】
例示的なテンター法は次のとおりである。フィルムは、フラットダイを通してポリプロピレン組成物を押出すことによって得られ、押出物は回収され、回転冷却ロールで冷却され、フィルムが固化する。
【0060】
冷却ロールは、無配向フィルムをオーブン内に設置されたテンターフレームに連続的に搬送する。テンターフレームは、リニアモーターシステムによって駆動される、クリップが機械方向に移動する２本のレールによって実現されている。オーブンの入口から出口までの２本のレールは、平行、発散（diverging）、わずかに収束するように相互配置され、予熱、延伸、弛緩ゾーンを形成する。無配向キャストフィルムの二軸延伸は、無配向キャストフィルムをテンターの予熱ゾーンへ供給し、その予熱ゾーンでは入口でクランプが無配向キャストフィルムの両側を掴むことによって実現される。クランプの移動方向は押出方向、すなわち機械方向（ＭＤ）であり、ＭＤ方向におけるクリップ間距離は予熱ゾーンでは一定である。フィルムを二軸延伸または延伸(biaxial drawing or stretching)する場合、延伸ゾーンのレール間距離は、フィルムの横方向（ＴＤ）延伸を達成するために、予熱ゾーンに比べて増加する一方、フィルムをＭＤ延伸するためにＭＤにおいてクリップ間距離が増加する。延伸は、上記のように同時または逐次のいずれでもあり得る。
【0061】
例えば、溶融ポリプロピレン組成物は、まずダイを通って冷却ロールに押し出される。冷却ロール表面温度は１０～１００℃、好ましくは２０～９８℃に保持される。フィルムの厚みは５０～１０００μｍ、好ましくは１００～５００μｍである。次にフィルムはテンターフレームに送られ、上記のように延伸される。テンターオーブン温度は１６０～１７５℃に設定される。二軸配向フィルムがマンドレルに集められる前に、該二軸配向フィルムは両側でトリミングされ、クリップがフィルムを固定していた場所である無配向のエッジが取り除かれる。
【0062】
好ましくは、二軸配向ポリプロピレンフィルムは、上記のすべての実施形態で記載されたポリプロピレン組成物を含む少なくとも１つの層を含む。好ましくは、ポリプロピレン組成物を含む層は、フィルム層の総重量に基づき、９０～１００重量％のポリプロピレン組成物を含む。より好ましくは、層は９５～１００重量％のポリプロピレン組成物、さらにより好ましくは９８～１００重量％、例えば９９～１００重量％のポリプロピレン組成物を含む。特に好ましくは、層はポリプロピレン組成物からなる。
【0063】
好ましくは、二軸配向ポリプロピレンフィルムは、ポリマー層などの追加の層を含んでよい。最終的な追加のポリマー層は、当技術分野で知られている任意の手段によって製造されてよい。したがって、それらは、本発明によるフィルム層と共押出されてもよく、好ましくは共押出される。あるいは、それらを積層してフィルム構造を形成してもよい。
【0064】
任意に、本発明による方法は、二軸配向ポリプロピレンフィルムを金属化して、金属層をさらに含む二軸配向ポリプロピレンフィルムを得る工程（Ｃ１）をさらに含む。特に二軸配向ポリプロピレンフィルムがキャパシタの製造に使用される場合には、金属層が存在する。
【0065】
金属化、すなわち二軸配向ポリプロピレンフィルム上に金属層を堆積することは、電気溶解真空蒸着、イオンビーム真空蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングなどの当技術分野で知られる任意の方法で行われ得る。このような金属層の厚さは、典型的には１００Å（０．０１ｐｍ）から５０００Å（０．５ｐｍ）である。
【0066】
工程（Ｃ１）は、好ましくは、工程（Ｃ）に続いて行われる。
【0067】
任意の工程（Ｃ１）が実施されない場合、工程（Ｃ）において得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムは金属化されず、従って非金属化二軸配向ポリプロピレンフィルムとも称され得る。
【0068】
本発明による方法は、以下によって二軸配向ポリプロピレンフィルムを熱処理する工程（Ｄ）をさらに含む：
（Ｄ１） 二軸配向ポリプロピレンフィルムをアニール温度Ｔannまで加熱すること、ここでＴannは８０℃～１５０℃である、
（Ｄ２） 二軸配向ポリプロピレンフィルムをアニール温度Ｔannでアニール時間ｔannの間アニールして、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを得ること、ここでｔannは１０～１４０分である、
（Ｄ３） 熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを冷却し、好ましくは室温まで冷却すること、
好ましくは、アニール温度Ｔannは９０℃～１４０℃、より好ましくは１００℃～１２０℃である。
好ましくは、ｔannは３０～１３０分、より好ましくは５０～１２０分である。
（Ｄ１） 二軸配向ポリプロピレンフィルムをアニール温度Ｔannまで加熱すること、ここでＴannは８０℃～１５０℃である、
（Ｄ２） 二軸配向ポリプロピレンフィルムをアニール温度Ｔannでアニール時間ｔannの間アニールして、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを得ること、ここでｔannは１０～１４０分である、
（Ｄ３） 熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを冷却し、好ましくは室温まで冷却すること、
好ましくは、アニール温度Ｔannは９０℃～１４０℃、より好ましくは１００℃～１２０℃である。
好ましくは、ｔannは３０～１３０分、より好ましくは５０～１２０分である。
【0069】
好ましくは、工程（Ｄ１）におけるアニール温度Ｔannへの加熱は、１℃／分～１０℃／分の加熱速度で行われ、より好ましくは３℃／分～７℃／分、最も好ましくは５℃／分で行われる。通常、工程（Ｄ１）における二軸配向ポリプロピレンフィルムの加熱は、室温からアニール温度Ｔannまでで行われる。
【0070】
好ましくは、工程（Ｄ３）における冷却は、１℃／分～１０℃／分、より好ましくは３℃／分～７℃／分、最も好ましくは５℃／分の冷却速度で行われる。
【0071】
好ましくは、加熱工程（Ｄ）は、Ｎ２雰囲気などの不活性雰囲気中で行われる。
【0072】
加熱工程（Ｄ）は、二軸配向ポリプロピレンフィルムを加熱、アニールおよび冷却するために適当な任意の装置、好ましくはオーブンなどの本明細書に記載の不活性雰囲気中で行われ得る。
【0073】
本発明による方法の工程（Ｅ）において、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムが回収される。
【0074】
好ましくは、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムまたは二軸配向ポリプロピレンフィルムは、金属層をさらに含む。
【0075】
二軸配向ポリプロピレンフィルムがさらに金属層を含む場合、金属層は、好ましくは、本明細書に記載される任意の金属化工程（Ｃ１）によって形成される。
【0076】
熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムがさらに金属層を含む場合、金属層は、好ましくは、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを金属化することによって形成される。金属化は、好ましくは、本明細書の工程（Ｃ１）に記載されたように行われる。
【0077】
好ましくは、ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき最大９．９９重量％の、プロピレンのホモポリマー（Ａ１）以外の、すなわちプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）以外のプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）をさらに含む。
【0078】
プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）の量は、通常、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき少なくとも０．０１重量％である。
【0079】
プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）は、典型的には、ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）のためのキャリアポリマーとして存在する。プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）は、好ましくは、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）の重量に基づき、０．５～２００ｐｐｍ、好ましくは０．５～１００ｐｐｍ、より好ましくは１～２００ｐｐｍ、例えば１～１００ｐｐｍのポリマー状α－核形成剤（Ａ２）、好ましくはポリ（ビニルシクロヘキサン）を含む。
【0080】
プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）の量は、好ましくは、ポリプロピレン組成物に基づき、０．１～９．９９重量％、好ましくは０．１～５重量％、より好ましくは０．２～４．９９重量％、さらにより好ましいくは、ポリプロピレン組成物に基づき、０．２～１．９９重量％、特に０．２～０．９９重量％である。
【0081】
プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）は、プロピレンの任意のホモポリマーまたはコポリマーであってよい。好ましくは、ホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）は、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）と比較的類似する。したがって、ホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）はプロピレンのホモポリマーであることが好ましい。さらに、ホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）の特性がプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）の特性と実質的に異なる場合、ホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）の量はポリプロピレン組成物の総重量に基づき２重量％を超えないことが好ましい。
【0082】
プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）は、好ましくは少なくとも０．９の分岐指数ｇを有する。それにより、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）は、好ましくは長鎖分岐を実質的に含まない。特に、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）は、検出可能な量の長鎖分岐を含まない。
【0083】
プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）は、当技術分野で知られる方法に従って製造され得る。上述したように、１つの方法によれば、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）は、式ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨＲ１Ｒ２［式中、Ｒ１およびＲ２は、上記で定義される］で示されるビニル化合物で予備重合される触媒の存在下でプロピレンをホモポリマー化することによって製造される。ビニル化合物がビニルシクロヘキサンであることが特に好ましい。それにより、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）は、ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）によって核形成される。プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）は、好ましくは、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）の総重量に基づき、０．１～２００ｐｐｍのポリマー状α－核形成剤（Ａ２）、好ましくはポリ（ビニルシクロヘキサン）を含む。
【0084】
本発明の１つの適当な実施形態によれば、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）を製造するための重合方法および触媒は、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）について上述されたものと同様である。それにより、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）が、ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）を含む触媒上に形成される。
【0085】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）は、マグネシウム、チタン、塩素を含む固体成分を含むチーグラー・ナッタ触媒の存在下、および、フタル酸塩、マレイン酸塩またはシトラコン酸塩などの内部供与体の存在下、およびトリエチルアルミニウムなどのアルミニウムアルキルの存在下、および、シリコンエーテル、例えばジシクロペンチルジメトキシシランなどの外部供与体の存在下、プロピレンをホモポリマー化する、またはプロピレンとエチレンおよび炭素数４～８のアルファ－オレフィンからなる群から選択される１以上のコモノマーとをコポリマー化することによって、製造され、この触媒は、ビニルシクロヘキサンなどの式ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨＲ１Ｒ２で示される少量のビニル化合物と予備重合されたものである。
【0086】
次に、プロピレンは、１以上の重合工程において、予備重合触媒の存在下でホモポリマー化またはコポリマー化される。プロピレンのホモポリマー化またはコポリマー化は、スラリー重合または気相重合またはそれらの組み合わせなど、当技術分野で公知の任意の適当な重合方法で実施され得る。
【0087】
ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）を含むプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）を製造するための適当な方法は、とりわけ、ＷＯ－Ａ－９９／２４４７９、ＷＯ－Ａ－００／６８３１５、ＥＰ－Ａ－１８０１１５７、ＥＰ－Ａ－１８０１１５５、およびＥＰ－Ａ－１８１８３６５に開示されている。
【0088】
典型的には、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）は、０．１～２００ｐｐｍのポリマー状α－核形成剤（Ａ２）、好ましくは１～１００ｐｐｍ、より好ましくは５～５０ｐｐｍのポリマー状α－核形成剤（Ａ２）を含む。また、この実施形態では、プロピレンホモポリマーまたはコポリマー（Ａ４）がプロピレンホモポリマーであることが好ましく、プロピレンホモポリマーが、例えば少なくとも９６重量％、または少なくとも９７重量％、または少なくとも９８重量％のような冷キシレン不溶性材料の高い割合によって、示されるように、比較的高いアイソタクチック材料の含有量を有することがさらに好ましい。
【0089】
ポリプロピレン組成物は、好ましくは、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき、０．９以下の分岐指数ｇ’を有する分岐プロピレンポリマー（Ａ５）を０．１～９．９９重量％さらに含む。分岐プロピレンポリマーの分岐指数は、通常、少なくとも０．１である。
【0090】
本発明で用いられる「分岐プロピレンポリマー」という用語は、ポリプロピレン主鎖が側鎖を有するのに対し、非分岐ポリプロピレン、すなわち直鎖状ポリプロピレンは側鎖を有さないという点で、直鎖ポリプロピレンとは異なる分岐ポリプロピレンを指す。側鎖はポリプロピレンのレオロジーに大きな影響を与える。したがって、直鎖ポリプロピレンおよび分岐ポリプロピレンは、応力下での流動挙動によって明確に区別され得る。
【0091】
分岐指数ｇ’は分岐度を定義し、ポリマーの分岐量と相関する。分岐指数ｇ’は
ｇ’＝［ＩＶ］ｂｒ／［ＩＶ］ｌｉｎ
［式中、ｇ’は分岐プロピレンポリマーの分岐指数であり、［ＩＶ］ｂｒは分岐プロピレンポリマーの固有粘度であり、［ＩＶ］ｌｉｎは分岐プロピレンポリマーと同一の重量平均分子量（±１０％の範囲内）を有する直鎖状ポリプロピレンの固有粘度である］として定義される。したがって、低いｇ’値は高度に分岐したポリマーの指標である。言い換えれば、ｇ’値が低下すると、ポリプロピレンの分岐が増大する。これに関して、Ｂ．Ｈ． Ｚｉｍｍ ａｎｄ Ｗ．Ｈ． Ｓｔｏｃｋｍｅｙｅｒ， Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｐｈｙｓ． １７，１３０１ （１９４９）を参照されたい。分岐指数ｇ’を決定するために必要な固有粘度は、ＤＩＮ ＩＳＯ １６２８／１、１９９９年１０月（デカリン中１３５℃）に従って測定される。
ｇ’＝［ＩＶ］ｂｒ／［ＩＶ］ｌｉｎ
［式中、ｇ’は分岐プロピレンポリマーの分岐指数であり、［ＩＶ］ｂｒは分岐プロピレンポリマーの固有粘度であり、［ＩＶ］ｌｉｎは分岐プロピレンポリマーと同一の重量平均分子量（±１０％の範囲内）を有する直鎖状ポリプロピレンの固有粘度である］として定義される。したがって、低いｇ’値は高度に分岐したポリマーの指標である。言い換えれば、ｇ’値が低下すると、ポリプロピレンの分岐が増大する。これに関して、Ｂ．Ｈ． Ｚｉｍｍ ａｎｄ Ｗ．Ｈ． Ｓｔｏｃｋｍｅｙｅｒ， Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｐｈｙｓ． １７，１３０１ （１９４９）を参照されたい。分岐指数ｇ’を決定するために必要な固有粘度は、ＤＩＮ ＩＳＯ １６２８／１、１９９９年１０月（デカリン中１３５℃）に従って測定される。
【0092】
分岐は、特定の触媒、すなわち特定のシングルサイト触媒を使用することによって、または化学変性によって達成され得る。特定の触媒の使用によって得られる分岐プロピレンポリマーの製造に関しては、ＥＰ １ ８９２ ２６４を参照されたい。化学変性によって得られる分岐プロピレンポリマーに関しては、ＥＰ ０ ８７９ ８３０ Ａ１が参照される。このような場合、分岐プロピレンポリマーは高溶融強度ポリプロピレンとも呼ばれる。本発明による分岐プロピレンポリマーは、以下により詳細に説明するように化学変性によって得られ、したがって高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）である。したがって、本発明において、用語「分岐プロピレンポリマー」および「高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）」は同義語としてみなされ得る。このようにして調製された分岐プロピレンポリマーは、長鎖分岐プロピレンポリマーとしても知られている。それゆえ、本発明の分岐プロピレンポリマー、すなわち高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、得られるポリプロピレン組成物に良好なひずみ硬化効果を与えるために、１５．０ｃＮ超のＦ３０溶融強度および２００ｍｍ／秒超のｖ３０溶融伸展性を有し、好ましくは１５．０～５０．０ｃＮ、より好ましくは２０．０～４５．０ｃＮ、例えば２５．０～４０．０ｃＮの範囲のＦ３０溶融強度、および２００～３００ｍｍ／秒、好ましくは２１５～２８５ｍｍ／秒、より好ましくは２３５～２７５ｍｍ／秒の範囲のｖ３０溶融伸展性を有する。Ｆ３０溶融強度およびｖ３０溶融伸展性は、ＩＳＯ １６７９０：２００５に従って測定される。
【0093】
分岐プロピレンポリマーは、任意の数の方法によって、例えば、熱分解性ラジカル形成剤による未変性プロピレンポリマーの処理によって、および／または電離放射線による処理によって製造することができ、この両方の処理は任意に、二官能性または多官能性のエチレン性不飽和モノマー、例えばブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン、ジビニルベンゼンまたはトリビニルベンゼンでの処理を伴ってよく、またはそれに続いてよい。
【0094】
本明細書で使用される「二官能性エチレン性不飽和」とは、例えばジビニルベンゼンまたはシクロペンタジエンのように、２つの非芳香族二重結合が存在することを意味する。フリーラジカルの助けを借りて重合できるこのような二官能性エチレン性不飽和化合物のみが使用される。二官能性不飽和モノマーは、２つの二重結合がそれぞれ直鎖状ポリプロピレンのポリマー鎖への共有結合に使用されるため、実際には「不飽和」ではなく化学結合状態にある。
【0095】
分岐プロピレンポリマーの例は、特に：
溶融状態でのビスマレイミド化合物との反応により変性されたポリプロピレン（ＥＰ－Ａ－０ ５７４ ８０１およびＥＰ－Ａ－０ ５７４ ８０４）、
電離放射線を用いた処理により変性されたポリプロピレン（ＥＰ ０ １９０ ８８９ Ａ２）
固相での過酸化物による処理により変性されたポリプロピレン（ＥＰ ０ ３８４ ４３１ Ａ２）または溶融状態での過酸化物を用いた処理により変性されたポリプロピレン（ＥＰ ０ １４２ ７２４ Ａ２）、
電離放射線の作用の下での二官能性エチレン性不飽和モノマーによる処理により変性されたポリプロピレン（ＥＰ Ａ ０ ６７８ ５２７）、
溶融状態での過酸化物の存在下、二官能性エチレン性不飽和モノマーによる処理により変性されたポリプロピレン（ＥＰ Ａ ０ ６８８ ８１７およびＥＰ Ａ ０ ４５０ ３４２）。
溶融状態でのビスマレイミド化合物との反応により変性されたポリプロピレン（ＥＰ－Ａ－０ ５７４ ８０１およびＥＰ－Ａ－０ ５７４ ８０４）、
電離放射線を用いた処理により変性されたポリプロピレン（ＥＰ ０ １９０ ８８９ Ａ２）
固相での過酸化物による処理により変性されたポリプロピレン（ＥＰ ０ ３８４ ４３１ Ａ２）または溶融状態での過酸化物を用いた処理により変性されたポリプロピレン（ＥＰ ０ １４２ ７２４ Ａ２）、
電離放射線の作用の下での二官能性エチレン性不飽和モノマーによる処理により変性されたポリプロピレン（ＥＰ Ａ ０ ６７８ ５２７）、
溶融状態での過酸化物の存在下、二官能性エチレン性不飽和モノマーによる処理により変性されたポリプロピレン（ＥＰ Ａ ０ ６８８ ８１７およびＥＰ Ａ ０ ４５０ ３４２）。
【0096】
上記のリストからは、特に二官能性エチレン性不飽和モノマーによる処理の後に、過酸化物による処理によって得られる分岐プロピレンポリマーが好ましい。
【0097】
好ましい分岐プロピレン系ポリマーは、直鎖状ポリプロピレンと、ポリプロピレンの溶融条件下で熱分解可能な有機過酸化物０．０１～３重量％とを混合し、その混合物を加熱溶融することによって得られる。
【0098】
さらにより好ましい分岐プロピレンポリマーは、直鎖状ポリプロピレンと、ポリプロピレンの溶融条件下で熱分解可能な有機過酸化物０．０１～３重量％および０．２～３重量％の二官能性エチレン性不飽和モノマーとを混合し、その混合物を加熱溶融することによって得られる。
【0099】
二官能性エチレン性不飽和モノマーは、直鎖状ポリプロピレン／過酸化物混合物を加熱溶融する前または加熱溶融中の任意のタイミングで添加してよい。二官能性モノマーは、過酸化物と混合する前に、直鎖状ポリプロピレンに添加されてもよい。
【0100】
好ましい実施形態によれば、二官能性モノマーは、ポリプロピレン（なお固体である）に吸収された気体または液体の状態にある。
【0101】
好ましい方法によれば、分岐プロピレンポリマーは、粒子状の直鎖状プロピレンポリマーと、直鎖状プロピレンポリマーに基づき、ポリプロピレンの溶融条件下で熱分解可能な有機過酸化物（アシル過酸化物、アルキル過酸化物、ペルエステルおよび／またはペルオキシカーボネート）０．０５～３重量％とを混合することによって調製される。過酸化物は、任意に不活性溶媒中で溶媒和されてよい。混合は３０～１００℃、好ましくは６０～９０℃の温度で行われる。
【0102】
過酸化物と混合した後、ポリプロピレン／過酸化物混合物を二官能性エチレン性不飽和モノマーと接触させる。二官能性モノマーは、気体状態または液体状態であってよく、純粋または希釈された状態、例えば、不活性ガスで希釈された、または有機溶媒に溶媒和された状態で適用されてよい。二官能性モノマーは、２０～１２０℃、好ましくは６０～１００℃の温度で粒子状ポリプロピレンに吸収されることを可能にする。実際の収着時間は１０～１０００秒であり、６０～６００秒が好ましい。これにより、典型的には、直鎖状プロピレンポリマーに基づき、それぞれ０．０１～１０重量％、０．０５～２重量％の二官能性モノマーの吸収量が得られる。
【0103】
次いで、ポリプロピレン／過酸化物／モノマー混合物を、不活性ガス、例えばＮ２および／または二官能性モノマーを含む雰囲気中で、吸着温度から２１０℃へ加熱し、溶融する。これにより、過酸化物が分解し、プロピレンポリマー鎖にフリーラジカルが生成し、これが二官能性モノマーと反応する。
【0104】
未反応モノマーおよび分解生成物を除去するために、この溶融物を２８０℃に加熱し、最終的に該溶融物をペレット化する。
【0105】
直鎖状ポリプロピレンは、プロピレンホモポリマー、プロピレンとエチレンおよび／または４～１８個の炭素原子を有するα－オレフィンとのコポリマー、およびそのようなホモポリマーおよびコポリマーの混合物を含む。本発明の好ましい実施形態によれば、分岐プロピレンポリマーは、低灰分量、好ましくは＜６０ｐｐｍの灰分量を有するプロピレンホモポリマーに基づき調製される。
【0106】
本発明のさらに好ましい実施態様によれば、分岐プロピレン重合体（Ａ５）は、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）のような直鎖状であるプロピレンの高アイソタクチックホモポリマーに基づき調製される。
【0107】
粒子状の直鎖状プロピレンポリマーは、粉末、顆粒またはグリットの形状を有してよい。
【0108】
上記方法は、好ましくは、連続的な反応器、ミキサー、ニーダーおよび押出機で行われる連続方法である。しかしながら、変性プロピレンポリマーのバッチ式製造も同様に可能である。
【0109】
好ましくは、二官能性モノマーは気相から直鎖状プロピレンポリマーに吸収される。
【0110】
二官能性エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、Ｃ４－Ｃ１０ジエンおよび／またはＣ７－Ｃ１０のジビニル化合物である。特に好ましいのは、ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエンまたはジビニルベンゼンである。
【0111】
以下の過酸化物が上記方法に適当である：
アシル過酸化物、例えばジベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、４－クロロベンゾイルペルオキシド、３－メトキシベンゾイルペルオキシドおよびメチルベンゾイルペルオキシド、
アルキル過酸化物、例えばアリルｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、２，２－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ジイソプロピルアミノメチル ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ジメチルアミノメチル ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ジエチルアミノメチル ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ジメチルアミノメチル ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、２，２－ジ（４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシドおよび１－ヒドロキシブチル ｎ－ブチルペルオキシド；
ペルエステルおよびペルオキシカーボネート、例えば、ペルオキシ酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシジエチル酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、過酢酸クミル、過プロピオン酸クミル、過酢酸シクロヘキシル、過アジピン酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル、過アゼライン酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル、過グルタル酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル、過フタル酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル、過セバシン酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル、過プロピオン酸４－ニトロクミル、過安息香酸１－フェニルエチル、ニトロ過安息香酸フェニルエチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、過４－カルボメトキシ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－アミル、シクロブタン過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、１，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチル－シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、シクロヘキシルペルオキシカルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、シクロペンチル過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、シクロプロパン過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、過ジメチルケイ皮酸ｔｅｒｔ－ブチル、２－（２，２－ジフェニルビニル）過安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、４－メトキシ過安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、過ナフトエ酸ｔｅｒｔ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、過トルイル酸ｔｅｒｔ－ブチル、１－フェニルシクロプロピル過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、２－プロピルパーペンテン－２－酸ｔｅｒｔ－ブチル、１－メチルシクロプロピル過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、４－ニトロフェニル過酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルニトロフェニルペルオキシカルバメート、Ａ－スクシンイミド過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、過クロトン酸ｔｅｒｔ－ブチル、過マレイン酸ｔｅｒｔ－ブチル、過メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、過オクタン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル、過アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、過プロピオン酸ｔｅｒｔ－ブチル；並びに
これらの過酸化物の混合物。
アシル過酸化物、例えばジベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、４－クロロベンゾイルペルオキシド、３－メトキシベンゾイルペルオキシドおよびメチルベンゾイルペルオキシド、
アルキル過酸化物、例えばアリルｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、２，２－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ジイソプロピルアミノメチル ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ジメチルアミノメチル ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ジエチルアミノメチル ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ジメチルアミノメチル ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、２，２－ジ（４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシドおよび１－ヒドロキシブチル ｎ－ブチルペルオキシド；
ペルエステルおよびペルオキシカーボネート、例えば、ペルオキシ酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシジエチル酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、過酢酸クミル、過プロピオン酸クミル、過酢酸シクロヘキシル、過アジピン酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル、過アゼライン酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル、過グルタル酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル、過フタル酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル、過セバシン酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル、過プロピオン酸４－ニトロクミル、過安息香酸１－フェニルエチル、ニトロ過安息香酸フェニルエチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、過４－カルボメトキシ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－アミル、シクロブタン過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、１，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチル－シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、シクロヘキシルペルオキシカルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、シクロペンチル過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、シクロプロパン過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、過ジメチルケイ皮酸ｔｅｒｔ－ブチル、２－（２，２－ジフェニルビニル）過安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、４－メトキシ過安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、過ナフトエ酸ｔｅｒｔ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、過トルイル酸ｔｅｒｔ－ブチル、１－フェニルシクロプロピル過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、２－プロピルパーペンテン－２－酸ｔｅｒｔ－ブチル、１－メチルシクロプロピル過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、４－ニトロフェニル過酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルニトロフェニルペルオキシカルバメート、Ａ－スクシンイミド過カルボン酸ｔｅｒｔ－ブチル、過クロトン酸ｔｅｒｔ－ブチル、過マレイン酸ｔｅｒｔ－ブチル、過メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、過オクタン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル、過アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、過プロピオン酸ｔｅｒｔ－ブチル；並びに
これらの過酸化物の混合物。
【0112】
特に好ましいのは、ジベンゾイルペルオキシド、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－アミル、ペルオキシジエチル酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、１，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサン、ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチル－シクロヘキサン、メチルイソブチルケトンペルオキシド、２，２－ジ（４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキシル）プロパン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、２，２－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、過酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシドおよびこれらの混合物である。
【0113】
これらの過酸化物は、その作用機序が、この場合望ましくないポリマー鎖長の低下性の分解と、望ましい長鎖分岐との間の妥協点であることが認められたため、好ましい。
【0114】
好ましくは、ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき、０．０１～１重量％、好ましくは０．０５～０．８重量％の添加剤（Ａ６）をさらに含む。
【0115】
本発明に従って使用される添加剤（Ａ６）は、好ましくは、酸化防止剤、安定剤、酸捕捉剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される。本出願では、本明細書に開示される核形成剤は添加剤とはみなされない。
【0116】
本発明によるプロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）は、９３～９８％のアイソタクチシティを有する。特に、９５～９８％のアイソタクチシティを有するプロピレンのホモポリマーがフィルムの製造に使用される場合、ポリマーは、９０～９４％のアイソタクチシティを有する従来のプロピレンのホモポリマーよりも分解されやすいことが判明した。したがって、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー（Ａ１）については、より効果的な安定化が好ましい。
【0117】
本発明で使用される酸化防止剤および安定剤は、好ましくはヒンダードフェノールの群から選択され、より好ましくはリンまたは硫黄を含まないヒンダードフェノールの群から選択される。
【0118】
本発明で使用される酸化防止剤および安定剤は、特に好ましくは、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ １３３０、Ａｎｏｘ ３３０、Ｅｔｈａｎｏｘ ３３０およびＫｉｎｏｘ－３０で販売されている）、ペンタエリスリチル－テトラキス（３－（３＜，＞，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、Ａｎｏｘ ２０、Ｅｔｈａｎｏｘ ３１０ＴＦおよびＫｉｎｏｘ－１０で販売されている）、オクタデシル３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６、Ａｎｏｘ ＰＰ １８およびＫｉｎｏｘ－１６で販売されている）、ブチルヒドロキシトルエン（商品名Ｉｏｎｏｌ ＣＰおよびＶｕｌｋａｎｏｘ ＢＨＴで販売されている）、１，３，５－トリス（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔブチル－４’－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ ３１１４、Ａｎｏｘ ＩＣ－１４、Ｅｔｈａｎｏｘ ３１４、およびＫｉｎｏｘ－３４で販売されている）、および２，５，７，８－テトラメチル－２（４＜，＞，８＜，＞，１２’－トリメチルトリデシル）クロマン－６－オール（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ Ｅ ２１０およびアルファ－トコフェロールで販売されている）からなる群から選択される１以上の化合物である。
【0119】
酸化防止剤および安定剤は、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき、５００～８０００ｐｐｍの総量で存在することが好ましい。より好ましくは、酸化防止剤および安定剤は、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき、８００～７０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１０００～６０００ｐｐｍ、特に１５００～６０００ｐｐｍの総量で存在する。特に、酸化防止剤および安定剤は、好ましくは、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトなどのリン含有二次酸化防止剤を含まない、なぜなら、そのような化合物は最終的なキャパシタにおける損失を増大させるためである。
【0120】
酸捕捉剤は通常、ステアリン酸塩などの有機酸の塩である。これらはポリマー中の酸を中和する機能を有する。このような化合物の例は、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛および酸化亜鉛である。酸捕捉剤は、典型的には５０ｐｐｍ～２０００ｐｐｍ、より好ましくは５０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍの量で使用される。
【0121】
本発明はさらに、本発明による方法によって得られる熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを提供する。
【0122】
本発明による方法の全ての好ましい実施形態は、該当する場合には、本発明による方法によって得られる熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの好ましい実施形態でもある。
【0123】
好ましくは、本発明による熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムは、上記のすべての実施形態に記載されるようなポリプロピレン組成物を含む少なくとも１つの層を含む。好ましくは、ポリプロピレン組成物を含む該層は、フィルム層の総重量に基づき、９０～１００重量％のポリプロピレン組成物を含む。より好ましくは、該層は９５～１００重量％のポリプロピレン組成物を含み、さらにより好ましくは９８～１００重量％、例えば９９～１００重量％のポリプロピレン組成物を含む。特に好ましくは、該層はポリプロピレン組成物からなる。
【0124】
本発明はさらに、本発明による熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの層を含む絶縁フィルムを含むキャパシタを提供する。
【0125】
本発明はさらに、キャパシタの絶縁フィルムの誘電率を増加させる、および／または絶縁破壊電界強度を改善するための、本発明による熱処理二軸延伸フィルムの使用を提供する。
【0126】
最後に、本発明はさらに、本発明による熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの、キャパシタの絶縁フィルムの層としての使用を提供する。
【0127】
上述した本発明による方法の好ましい全ての実施形態は、本発明によるキャパシタおよび本発明による熱処理二軸延伸フィルムの使用の好ましい実施形態でもある。
【0128】
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
【0129】
＜１．定義／測定方法＞
以下の用語の定義および測定方法は、別段の定義がない限り、本発明の上記の一般的な記載、並びに以下の実施例に適用される。
以下の用語の定義および測定方法は、別段の定義がない限り、本発明の上記の一般的な記載、並びに以下の実施例に適用される。
【0130】
［ａ）メルトフローレート］
メルトフローレートＭＦＲ２は、ＩＳＯ １１３３に従って２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定した。
メルトフローレートＭＦＲ２は、ＩＳＯ １１３３に従って２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定した。
【0131】
［ｂ）ＮＭＲ分光法による微細構造の定量化］
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用して、プロピレンホモポリマーのアイソタクチシティおよび位置規則性（regio-regularity）を定量した。
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用して、プロピレンホモポリマーのアイソタクチシティおよび位置規則性（regio-regularity）を定量した。
【0132】
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、１Ｈおよび１３Ｃについてそれぞれ４００．１５および１００．６２ＭＨｚで作動させたＢｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩＩ ４００ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用いて、溶液状態で記録した。全てのスペクトルを、１２５℃の１３Ｃに最適化した１０ｍｍ拡張温度プローブヘッドを用い、全ての空気圧に窒素ガスを用いて記録した。
【0133】
約２００ｍｇの材料（プロピレンホモポリマー）を１，２－テトラクロロエタン－ｄ２（ＴＣＥ－ｄ２）に溶解した。均質な溶液を確保するために、ヒートブロック中での最初のサンプル調製の後、ＮＭＲチューブを回転式オーブン中で少なくとも１時間さらに加熱した。磁石内への挿入後、該チューブを１０Ｈｚで回転させた。この設定は、主にタクチシティ分布の定量に必要である高分解能のために選択された（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．；Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｕｃｌｅｓ３０（１９９７）６２５１）。ＮＯＥおよび２レベルＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキーム（Ｚｈｏｕ，Ｚ．，Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．，Ｑｉｕ，Ｘ．，Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．，Ｃｏｎｇ，Ｒ．，Ｔａｈａ，Ａ．，Ｂａｕｇｈ，Ｄ．Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，１５Ｂ．，Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ．１８７（２００７）２２５；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．，Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．，Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．,Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．２００７，２８，１１２８９）を利用して、標準的なシングルパルス励起を採用した。１スペクトルあたり合計８１９２（８ｋ）のトランジェントを取得した。
【0134】
定量的な１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、処理、積分し、その積分値から関連する定量的特性を独自のコンピュータプログラムを用いて決定した。
【0135】
プロピレンホモポリマーでは、全ての化学シフトは２１．８５ｐｐｍでのメチルアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）を内部標準とする。
【0136】
レジオ欠陥（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３；Ｗａｎｇ，Ｗ－Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３３（２０００），１１５７；Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １７（１９８４），１９５０）またはコモノマーに対応する特徴的なシグナルを観察した。
【0137】
２３．６－１９．７ｐｐｍの間のメチル領域を積分し、目的の立体配列に関連しない任意の部位を補正して、タクチシティ分布を定量した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｕｃｌｅｓ ３０（１９９７）６２５１）。
【0138】
ペンタッドアイソタクティシティとは、アイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）の分率を意味する。
【0139】
［ｃ）灰分含有量］
ポリマーの灰分量は、秤量した白金るつぼ中でポリマーを燃焼させることによって測定した。約１００グラムのポリマーをるつぼに内に秤量する。次いで、るつぼをブンゼンバーナーの炎で加熱し、ポリマーをゆっくりと燃焼させる。ポリマーを完全に燃焼した後、るつぼを冷却し、乾燥させ、秤量する。灰分量は、ポリマーサンプルの重量で割った残分の重量である。少なくとも２回の測定が行われ、測定値間の差が７ｐｐｍを超える場合は、３回目の測定を行う。
ポリマーの灰分量は、秤量した白金るつぼ中でポリマーを燃焼させることによって測定した。約１００グラムのポリマーをるつぼに内に秤量する。次いで、るつぼをブンゼンバーナーの炎で加熱し、ポリマーをゆっくりと燃焼させる。ポリマーを完全に燃焼した後、るつぼを冷却し、乾燥させ、秤量する。灰分量は、ポリマーサンプルの重量で割った残分の重量である。少なくとも２回の測定が行われ、測定値間の差が７ｐｐｍを超える場合は、３回目の測定を行う。
【0140】
［ｄ）溶融強度および溶融伸展性］
本明細書に記載される試験はＩＳＯ １６７９０：２００５に準拠する。
ひずみ硬化挙動は、論文「Ｒｈｅｏｔｅｎｓ－Ｍａｓｔｅｒｃｕｒｖｅｓ ａｎｄ Ｄｒａｗａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｅｌｔｓ」、Ｍ．Ｈ．Ｗａｇｎｅｒ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｉｅｎｃｅ、第３６巻、第９２５～９３５頁に記載されている方法によって測定する。ポリマーのひずみ硬化挙動は、Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置（Ｇｏｔｔｆｅｒｔ製、Ｓｉｅｍｅｎｓｓｔｒ．２、７４７１１ Ｂｕｃｈｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）によって分析され、この装置では、規定の加速度で引き下げることによって溶融ストランドが伸長される。
本明細書に記載される試験はＩＳＯ １６７９０：２００５に準拠する。
ひずみ硬化挙動は、論文「Ｒｈｅｏｔｅｎｓ－Ｍａｓｔｅｒｃｕｒｖｅｓ ａｎｄ Ｄｒａｗａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｅｌｔｓ」、Ｍ．Ｈ．Ｗａｇｎｅｒ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｉｅｎｃｅ、第３６巻、第９２５～９３５頁に記載されている方法によって測定する。ポリマーのひずみ硬化挙動は、Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置（Ｇｏｔｔｆｅｒｔ製、Ｓｉｅｍｅｎｓｓｔｒ．２、７４７１１ Ｂｕｃｈｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）によって分析され、この装置では、規定の加速度で引き下げることによって溶融ストランドが伸長される。
【0141】
Ｒｈｅｏｔｅｎｓの実験は、工業用の紡糸および押出方法をシミュレートする。原則として、溶融物を丸いダイを通してプレスするかまたは押し出して、得られたストランドを引き出す。押出物にかかる応力を、溶融特性および測定パラメータ（特に、出力および引き出し速度の比、実際には伸張率の尺度）の関数として記録する。材料は、実験用押出機ＦＬＡＡＫＥ Ｐｏｌｙｌａｂシステムおよび円筒形ダイ（Ｌ／Ｄ＝６．０／２．０ｍｍ）を有するギアポンプを使用して押出成形した。Ｆ３０溶融強度およびｖ３０溶融伸展性を測定するために、押出機出口（＝ギアポンプ入口）での圧力を、押出されたポリマーの一部をバイパスさせることにより３０ｂａｒに設定した。Ｆ２００溶融強度およびｖ２００溶融伸展性を測定するために、押出機出口（＝ギアポンプ入口）の圧力を、押出されたポリマーの一部をバイパスさせることにより２００ｂａｒに設定した。ギアポンプを５ｍｍ／ｓのストランド押出速度にあらかじめ調整し、溶融温度は２００℃に設定した。ダイとＲｈｅｏｔｅｎｓホイールとの間のスピンライン長は８０ｍｍであった。実験開始時に、Ｒｈｅｏｔｅｎｓホイールの巻き取り速度を、押し出されたポリマーストランドの速度（張力ゼロ）に調整した：その後、ポリマーフィラメントが破断するまで、Ｒｈｅｏｔｅｎｓホイールの巻き取り速度をゆっくりと上げて実験を開始した。ホイールの加速度は十分に小さいため、引張力は準定常状態で測定された。引き下げられた溶融ストランド（２）の加速度は１２０ｍｍ／秒２である。ＲｈｅｏｔｅｎｓはＰＣプログラムＥＸＴＥＮＳと組み合わせて操作した。これは、引張力と引き下げ（ドローダウン）速度の測定データを表示および保存する、リアルタイムデータ取得プログラムである。ポリマーストランドが破断するＲｈｅｏｔｅｎｓ曲線（力対プーリー回転速度）の終点を、それぞれＦ３０溶融強度およびｖ３０溶融伸展性の値、またはＦ２００溶融強度およびｖ２００溶融伸展性の値として取得する。
【0142】
［ｅ）固有粘度］
分岐指数ｇ’を決定するために必要な固有粘度は、ＤＩＮ ＩＳＯ １６２８／１、１９９９年１０月（デカリン中、１３５℃）に従い測定する。
分岐指数ｇ’を決定するために必要な固有粘度は、ＤＩＮ ＩＳＯ １６２８／１、１９９９年１０月（デカリン中、１３５℃）に従い測定する。
【0143】
［ｆ）広帯域誘電分光法（ＢＤＳ）］
ＢＤＳ測定は、Ｎｏｖｏｃｏｎｔｒｏｌ Ａｌｐｈａ周波数アナライザーを使用し、１０－１～１０６Ｈｚの周波数範囲で、±０．１℃の誤差内である２０～１３０℃の範囲の異なる温度で、大気圧および窒素雰囲気下で実行された。フィルムサンプルは金属層（５０ｎｍＡｕ、圧力２×１０－２ｍｂａｒ、マグネトロンスパッタリングを使用）でコーティングされ、フィルム表面と電極とのよりよい接触を得て、接触を良くするために上部電極としてピンを使用して測定された。一方、底面には４ｍｍの直径を有する円形電極を使用した。ピン電極は、曲率κ＝０．００２μｍ－１（曲率半径Ｒκ＝５００μｍ）を特徴とする丸い先端を有する。これにより、Ａｕ層と直径ｄ～５０μｍを有するピン電極との間の接触面積が小さくなる。また、丸い先端は非常に小さな粗さ（＜１μｍ）を示し、制御可能な圧力を備えているため、その使用がＢＤＳ測定中にＡｕコーティングのいかなる破壊ももたらさないことを保証する。誘電率ε’および損失ε’’の各測定を６回行い、平均値を記録した。損失正接は、ｔａｎδ＝ε’’／ε’として計算された。
ＢＤＳ測定は、Ｎｏｖｏｃｏｎｔｒｏｌ Ａｌｐｈａ周波数アナライザーを使用し、１０－１～１０６Ｈｚの周波数範囲で、±０．１℃の誤差内である２０～１３０℃の範囲の異なる温度で、大気圧および窒素雰囲気下で実行された。フィルムサンプルは金属層（５０ｎｍＡｕ、圧力２×１０－２ｍｂａｒ、マグネトロンスパッタリングを使用）でコーティングされ、フィルム表面と電極とのよりよい接触を得て、接触を良くするために上部電極としてピンを使用して測定された。一方、底面には４ｍｍの直径を有する円形電極を使用した。ピン電極は、曲率κ＝０．００２μｍ－１（曲率半径Ｒκ＝５００μｍ）を特徴とする丸い先端を有する。これにより、Ａｕ層と直径ｄ～５０μｍを有するピン電極との間の接触面積が小さくなる。また、丸い先端は非常に小さな粗さ（＜１μｍ）を示し、制御可能な圧力を備えているため、その使用がＢＤＳ測定中にＡｕコーティングのいかなる破壊ももたらさないことを保証する。誘電率ε’および損失ε’’の各測定を６回行い、平均値を記録した。損失正接は、ｔａｎδ＝ε’’／ε’として計算された。
【0144】
ＢＯＰＰフィルムの誘電特性に対する熱処理の影響を、以下の熱プロトコルを使用して調べた：フィルムを５℃／分の速度で室温から１１０℃へ加熱した。加熱後、サンプルをＢＤＳセル内において１１０℃で、アニーリング時間ｔａｎｎ＝１２０分間保持した。アニール後、サンプルを５℃／分で室温へ冷却した。誘電特性は、サイクルの開始時に１００℃、加熱中に１１０℃、およびサイクル完了後の室温で測定された。
【0145】
［ｅ）小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）］
ＳＡＸＳ測定は、ＣｕＫα放射線（Ｒｉｇａｋｕ ＭｉｃｒｏＭａｘ ００７ Ｘ線ｇｅｎｅｒａｔｏｒ；Ｏｓｍｉｃ Ｃｏｎｆｏｃａｌ Ｍａｘ－Ｆｌｕｘ曲面多層光学）を使用して実施された。２Ｄ回折パターンは、２０６０ｍｍのサンプル検出器距離でＭａｒ３４５イメージプレート検出器に記録された。全散乱ベクトルの係数の関数としての強度分布、ｑ＝（４π／λ）ｓｉｎ（２θ／２）、［式中、２θは散乱角］は、２Ｄデータセットの動径平均（radial averaging）によって得られた。約０．３ｍｍの厚さＢＯＰＰフィルムのいくつかのスタックがＸ線ビームに使用された。アニールの効果を調査するために、加熱および冷却時のＳＡＸＳ測定をＢＯＰＰフィルムに採用した。サンプルを３０℃から１５０℃へ加熱し、その後３０℃へ冷却した。ＢＯＰＰフィルムにおけるキャビティサイズは、ローレンツ補正曲線（Lorentz-corrected curves）を使用して抽出された。
ＳＡＸＳ測定は、ＣｕＫα放射線（Ｒｉｇａｋｕ ＭｉｃｒｏＭａｘ ００７ Ｘ線ｇｅｎｅｒａｔｏｒ；Ｏｓｍｉｃ Ｃｏｎｆｏｃａｌ Ｍａｘ－Ｆｌｕｘ曲面多層光学）を使用して実施された。２Ｄ回折パターンは、２０６０ｍｍのサンプル検出器距離でＭａｒ３４５イメージプレート検出器に記録された。全散乱ベクトルの係数の関数としての強度分布、ｑ＝（４π／λ）ｓｉｎ（２θ／２）、［式中、２θは散乱角］は、２Ｄデータセットの動径平均（radial averaging）によって得られた。約０．３ｍｍの厚さＢＯＰＰフィルムのいくつかのスタックがＸ線ビームに使用された。アニールの効果を調査するために、加熱および冷却時のＳＡＸＳ測定をＢＯＰＰフィルムに採用した。サンプルを３０℃から１５０℃へ加熱し、その後３０℃へ冷却した。ＢＯＰＰフィルムにおけるキャビティサイズは、ローレンツ補正曲線（Lorentz-corrected curves）を使用して抽出された。
【実施例】
【0146】
＜２．実施例＞
［ａ）材料］
以下の材料および化合物が実施例で使用される。
ｉＨＰＰ：ＷＯ ２０１７／０６４２２４の参考実施例１に従って製造した、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー、
ｎＰＰ：ＷＯ ２０１７／０６４２２４の参考実施例３に従って製造した、有核プロピレンホモポリマー、
ＨＭＳ：ＷＯ２０１７／０６４２２４の参考実施例４に従って製造した、高溶融強度ポリプロピレン、分岐プロピレンポリマー、
実施例で使用したβ核形成剤は、ＢＡＳＦから市販されているβ核形成剤キナクリドンキノンＣＧＮＡ－７５８８、
ペンタエリスリチル－テトラキス（３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ．ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、ＢＡＳＦからＩｒｇａｎｏｘ １０１０として市販されている。
［ａ）材料］
以下の材料および化合物が実施例で使用される。
ｉＨＰＰ：ＷＯ ２０１７／０６４２２４の参考実施例１に従って製造した、プロピレンの高アイソタクチックホモポリマー、
ｎＰＰ：ＷＯ ２０１７／０６４２２４の参考実施例３に従って製造した、有核プロピレンホモポリマー、
ＨＭＳ：ＷＯ２０１７／０６４２２４の参考実施例４に従って製造した、高溶融強度ポリプロピレン、分岐プロピレンポリマー、
実施例で使用したβ核形成剤は、ＢＡＳＦから市販されているβ核形成剤キナクリドンキノンＣＧＮＡ－７５８８、
ペンタエリスリチル－テトラキス（３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ．ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、ＢＡＳＦからＩｒｇａｎｏｘ １０１０として市販されている。
【0147】
［ｂ）ポリプロピレン組成物］
本発明の実施例ＩＥ１は、９９．５重量％のｉＨＰＰおよび０．５重量％のｎＰＰ、１０００ｐｐｍのブチルヒドロキシトルエンの溶融ブレンド、７５ｐｐｍのステアリン酸カルシウムおよび４５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０であるポリプロピレン組成物である。ＩＥ１は、３．３ｇ／１０分のＭＦＲ２、９７．１％のアイソタクチックペンタッド画分、および１７％の灰分量を有する。
本発明の実施例ＩＥ１は、９９．５重量％のｉＨＰＰおよび０．５重量％のｎＰＰ、１０００ｐｐｍのブチルヒドロキシトルエンの溶融ブレンド、７５ｐｐｍのステアリン酸カルシウムおよび４５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０であるポリプロピレン組成物である。ＩＥ１は、３．３ｇ／１０分のＭＦＲ２、９７．１％のアイソタクチックペンタッド画分、および１７％の灰分量を有する。
【0148】
本発明の実施例ＩＥ２は、９８．９重量％のｉＨＰＰ、１．０重量％のＨＭＳ、および０．０００１重量％（１ｐｐｍ）のβ核形成剤の溶融ブレンド、１０００ｐｐｍのブチルヒドロキシトルエン、７５ｐｐｍのステアリン酸カルシウムおよび４５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０であるポリプロピレン組成物である。
ＩＥ２は、３．３ｇ／１０分のＭＦＲ２、９７．４％のアイソタクチックペンタッド画分、および１３％の灰分量を有する。
ＩＥ２は、３．３ｇ／１０分のＭＦＲ２、９７．４％のアイソタクチックペンタッド画分、および１３％の灰分量を有する。
【0149】
比較例ＣＥは、９９．５重量％のｉＨＰＰ、１０００ｐｐｍのブチルヒドロキシトルエン、７５ｐｐｍのステアリン酸カルシウムおよび４５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０の溶融ブレンドである非核ポリプロピレン組成物である。
ＣＥは、３．３ｇ／１０分のＭＦＲ２、９７．１％のアイソタクチックペンタッド画分、および１７％の灰分量を有する。
ＣＥは、３．３ｇ／１０分のＭＦＲ２、９７．１％のアイソタクチックペンタッド画分、および１７％の灰分量を有する。
【0150】
上記ポリプロピレン組成物を二軸押出機で２３５℃の溶融温度で溶融ブレンドした。
【0151】
Ｂｒｕｃｋｎｅｒ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨが所有し運営する、キャストフィルム押出品とテンターフレームとの間に設置されたＭＤＯ（機械方向延伸）ユニットを含むパイロットスケールの二軸配向ラインを用いて加工した。フィルムを９０℃に保持された冷却ロール上に、３５ｋｇ／ｈの速度で、１０ｍ／分の冷却ロール／フィルム速度で２４０μｍの厚さのシートに押し出した。このキャストフィルムを１２本のロールからなるＭＤＯユニットに連続的に供給し、そのうち最初の６本はフィルムを予熱するために９５～１３０℃に加熱し、後続の２本は延伸のために１４０℃に保持し、最後の４本はアニールするために１１０～１２４℃に保持した。ＭＤ延伸工程を、８番目と９番目のロールの間で行い、第９ロール～第１２ロールを５０ｍ／分で運転し、それによりＭＤＯまたはＭＤ延伸フィルムを製造した。ＭＤＯフィルムを、予熱のために１８０～１７５℃、延伸のために１７５～１６５℃、弛緩のために１６５～１７０℃を用いてテンターフレーム内に連続的に供給した。テンター操作では、ＭＤクリップ間距離は一定とし、テンターの発散する延伸ゾーンでは、ＭＤＯフィルムをＴＤにのみ延伸した。ＭＤとＴＤの工学的延伸比は５．０×９．０であった。
【0152】
得られたＢＯＰＰフィルムは、以下において、逐次配向を表す「ＳＥＱ」と称する。例えば、機械方向の延伸比が６．５、横方向の延伸比が９．０である場合は「ＳＥＱ６．５×９．０」と称する（下記表１参照）。
【0153】
試験した全てのＢＯＰＰフィルムは約４．８μｍの厚みを有した。この厚みは、異なる厚みの（無配向）フラットフィルムを提供し、それに応じて、約４．８μｍの所望の厚みを有するＢＯＰＰフィルムを得るために、機械方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）も変えて異なる延伸比を適用することによって得られる。
【0154】
【表1】
【0155】
続いて、本発明の実施例ＩＥ１およびＩＥ２ならびに比較例ＣＥのＢＯＰＰフィルムを以下のように熱処理した。ＢＯＰＰフィルムを上記のようにＢＤＳ装置に導入した。フィルムを５℃／分の速度で室温から１１０℃のアニール温度Ｔannへ加熱した。加熱後、サンプルをＢＤＳセル内で１１０℃、アニール時間、ｔann＝１２０分間保持した。アニール後、サンプルを５℃／分で室温へ冷却した。誘電特性は、サイクルの開始時、加熱中１００℃、１１０℃、およびサイクル終了後室温で測定された（以下図１参照）。熱処理の結果を以下の表２に示す。
【0156】
【表2】
【0157】
相互作用が弱い双極子の場合、以下の関係に従って加熱するとε’が減少することが予想される：
［式中、Ｎはシステム内の双極子の数であり、μは双極子モーメントであり、ε０＝８．８５４・１０－１２Ｆ／ｍは真空誘電率であり、εs、ε∞はそれぞれ低周波数および高周波数での誘電率の限界である］。Ｆは、双極子の周囲の偏光環境の影響を導入するＯｎｓａｇｅｒ補正係数に対応する。積T・ε’を比較パラメータとして定義する。この方程式によれば、T・ε’≒一定（constant）となる。
【数1】
［式中、Ｎはシステム内の双極子の数であり、μは双極子モーメントであり、ε０＝８．８５４・１０－１２Ｆ／ｍは真空誘電率であり、εs、ε∞はそれぞれ低周波数および高周波数での誘電率の限界である］。Ｆは、双極子の周囲の偏光環境の影響を導入するＯｎｓａｇｅｒ補正係数に対応する。積T・ε’を比較パラメータとして定義する。この方程式によれば、T・ε’≒一定（constant）となる。
【0158】
積Δ（Τ・ε’）を比較パラメータとして定義する。理論的には、このパラメータΤ・ε’、つまり温度と誘電率の積は一定であるはずである。しかし、表２に示すように、ＩＥ１とＩＥ２では、ＣＥと比較してこのパラメータが大幅に増加する。これは、周波数範囲１０－１～１０６Ｈｚに当てはまる；１０３Ｈｚでの実施例を表に示す。この誘電率の変化は、高温（Ｔ＞１１０℃）で生成されたフィルムの内部応力、並びに、後述するキャビティサイズの不可逆的な増加に起因する。
【0159】
ＩＥ１でのＳＡＸＳ測定の結果を図２に示す。見てわかるように、室温での初期キャビティ厚さは約４７ｎｍである。温度を１５０℃に上げると、キャビティ厚さは約５４ｎｍに増加し、該増加は約１３０℃で起こる。室温に冷却しても、キャビティ厚さはより高いレベルに留まり、したがって、非可逆的な構造変化が起こったことを証明する。
【図1】
【図2】
【手続補正書】
【提出日】2023-12-28
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造するための方法であって、該方法は、以下の工程：（Ａ）ポリプロピレン組成物を提供する工程であって、該ポリプロピレン組成物は、
（Ａ１）ＮＭＲ分光法で測定される９３～９８％のアイソタクチックペンタッド画分の含有率、およびＩＳＯ１１３３に準拠して測定される０．４～１０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２を有するプロピレンのホモポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき９０～９９．９９重量％、および
（Ａ２）ポリマー状α－核形成剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．００００００１～１重量％、
および／または
（Ａ３）β－核形成剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．００００００１～０．０００２重量％、
を含む、工程
（Ｂ）ポリプロピレン組成物をフィルムへと押出す工程、
（Ｃ）フィルムを同時または逐次配向させて、二軸配向ポリプロピレンフィルムを得る工程、
（Ｄ）二軸配向ポリプロピレンフィルムを以下によって熱処理する工程
（Ｄ１）二軸配向ポリプロピレンフィルムをアニール温度Ｔannに加熱すること、ここで、Ｔannは８０～１５０℃である、
（Ｄ２）二軸配向ポリプロピレンフィルムをアニール温度Ｔannでアニール時間ｔannの間アニールして、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを得ること、ここで、ｔannは１０～１４０分である、
（Ｄ３）熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを冷却すること、
（Ｅ）熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを回収する工程
を含む、方法。
【請求項2】
ポリプロピレン組成物は、 （Ａ４）プロピレンのホモポリマー（Ａ１）以外のプロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき最大９．９９重量％、
をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
ポリプロピレン組成物は、（Ａ５）本明細書に記載されるように測定された０．９以下の分岐指数ｇ’を有する分岐プロピレンポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．１～９．９９重量％
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
ポリプロピレン組成物は、（Ａ６）添加剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき、０．０１～１重量％
をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項5】
工程（Ｃ）において、フィルムが逐次配向され、逐次配向は、最初に機械方向（ＭＤ）、続いて横方向（ＴＤ）に、または最初に横方向（ＴＤ）、続いて機械方向（ＭＤ）のいずれかで行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項6】
機械方向（ＭＤ）における延伸比は少なくとも８．０～２０．０である、および／または横方向（ＴＤ）における延伸比は少なくとも８．０～２０．０である、請求項１に記載の方法。
【請求項7】
ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）は、式ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨＲ１Ｒ２で示されるビニル化合物のポリマーであり、式中、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって５員もしくは６員の、飽和環、不飽和環もしくは芳香環を形成するか、または、独立して１～４個の炭素原子を含むアルキル基を表す、請求項１に記載の方法。
【請求項8】
ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）は、ポリビニルシクロヘキサン、ポリ（３－メチル－１－ブテン）およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項9】
β－核形成剤は、５，１２－ジヒドロ－キノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン、キノ［２，３－ｂ］アクリジン－６，７，１３，１４（５Ｈ，１２Ｈ）－テトロン、５，６，１２，１３－テトラヒドロ－キノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項10】
フィルムは０．５～１０μｍの厚さを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項11】
熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムまたは二軸配向ポリプロピレンフィルムは、金属層をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項12】
請求項１に記載の方法によって得られる熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルム。
【請求項13】
絶縁フィルムを含むキャパシタであって、該絶縁フィルムは、請求項１２に記載の熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの層を含む、キャパシタ。
【請求項14】
キャパシタの絶縁フィルムの誘電率を増加させる、および／または絶縁破壊電界強度を向上させるための、請求項１２に記載の熱処理二軸延伸フィルムの使用。
【請求項15】
キャパシタの絶縁フィルムの層としての請求項１２に記載の熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの使用。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0159】
ＩＥ１でのＳＡＸＳ測定の結果を図２に示す。見てわかるように、室温での初期キャビティ厚さは約４７ｎｍである。温度を１５０℃に上げると、キャビティ厚さは約５４ｎｍに増加し、該増加は約１３０℃で起こる。室温に冷却しても、キャビティ厚さはより高いレベルに留まり、したがって、非可逆的な構造変化が起こったことを証明する。
本明細書の好ましい態様は、少なくとも下記を包含する。
[１]熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造するための方法であって、該方法は、以下の工程：
（Ａ）ポリプロピレン組成物を提供する工程であって、該ポリプロピレン組成物は、
（Ａ１）ＮＭＲ分光法で測定される９３～９８％のアイソタクチックペンタッド画分の含有率、およびＩＳＯ１１３３に準拠して測定される０．４～１０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２を有するプロピレンのホモポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき９０～９９．９９重量％、および
（Ａ２）ポリマー状α－核形成剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．００００００１～１重量％、
および／または
（Ａ３）β－核形成剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．００００００１～０．０００２重量％、
を含む、工程
（Ｂ）ポリプロピレン組成物をフィルムへと押出す工程、
（Ｃ）フィルムを同時または逐次配向させて、二軸配向ポリプロピレンフィルムを得る工程、
（Ｄ）二軸配向ポリプロピレンフィルムを以下によって熱処理する工程
（Ｄ１）二軸配向ポリプロピレンフィルムをアニール温度Ｔ ann に加熱すること、ここで、Ｔ ann は８０～１５０℃である、
（Ｄ２）二軸配向ポリプロピレンフィルムをアニール温度Ｔ ann でアニール時間ｔ ann の間アニールして、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを得ること、ここで、ｔ ann は１０～１４０分である、
（Ｄ３）熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを冷却すること、
（Ｅ）熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを回収する工程
を含む、方法。
[２]ポリプロピレン組成物は、
（Ａ４）プロピレンのホモポリマー（Ａ１）以外のプロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき最大９．９９重量％、
をさらに含む、[１]に記載の方法。
[３]ポリプロピレン組成物は、
（Ａ５）本明細書に記載されるように測定された０．９以下の分岐指数ｇ’を有する分岐プロピレンポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．１～９．９９重量％
を含む、[１]または[２]に記載の方法。
[４]ポリプロピレン組成物は、
（Ａ６）添加剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき、０．０１～１重量％
をさらに含む、[１]～[３]のいずれかに記載の方法。
[５]工程（Ｃ）において、フィルムが逐次配向され、逐次配向は、最初に機械方向（ＭＤ）、続いて横方向（ＴＤ）に、または最初に横方向（ＴＤ）、続いて機械方向（ＭＤ）のいずれかで行われる、[１]～[４]のいずれかに記載の方法。
[６]機械方向（ＭＤ）における延伸比は少なくとも８．０～２０．０である、および／または横方向（ＴＤ）における延伸比は少なくとも８．０～２０．０である、[１]～[５]のいずれかに記載の方法。
[７]ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）は、式ＣＨ ２ ＝ＣＨ－ＣＨＲ １ Ｒ ２ で示されるビニル化合物のポリマーであり、式中、Ｒ １ およびＲ ２ は、一緒になって５員もしくは６員の、飽和環、不飽和環もしくは芳香環を形成するか、または、独立して１～４個の炭素原子を含むアルキル基を表す、[１]～[６]のいずれかに記載の方法。
[８]ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）は、ポリビニルシクロヘキサン、ポリ（３－メチル－１－ブテン）およびそれらの混合物からなる群から選択される、[７]に記載の方法。
[９] β－核形成剤は、５，１２－ジヒドロ－キノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン、キノ［２，３－ｂ］アクリジン－６，７，１３，１４（５Ｈ，１２Ｈ）－テトロン、５，６，１２，１３－テトラヒドロ－キノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、[１]～[８]のいずれかに記載の方法。
[１０]フィルムは０．５～１０μｍの厚さを有する、[１]～[９]のいずれかに記載の方法。
[１１]熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムまたは二軸配向ポリプロピレンフィルムは、金属層をさらに含む、[１]～[９]のいずれかに記載の方法。
[１２][１]～[１１]のいずれかに記載の方法によって得られる熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルム。
[１３]絶縁フィルムを含むキャパシタであって、該絶縁フィルムは、[１２]に記載の熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの層を含む、キャパシタ。
[１４]キャパシタの絶縁フィルムの誘電率を増加させる、および／または絶縁破壊電界強度を向上させるための、[１２]に記載の熱処理二軸延伸フィルムの使用。
[１５]キャパシタの絶縁フィルムの層としての[１２]に記載の熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの使用。
本明細書の好ましい態様は、少なくとも下記を包含する。
[１]熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを製造するための方法であって、該方法は、以下の工程：
（Ａ）ポリプロピレン組成物を提供する工程であって、該ポリプロピレン組成物は、
（Ａ１）ＮＭＲ分光法で測定される９３～９８％のアイソタクチックペンタッド画分の含有率、およびＩＳＯ１１３３に準拠して測定される０．４～１０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２を有するプロピレンのホモポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき９０～９９．９９重量％、および
（Ａ２）ポリマー状α－核形成剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．００００００１～１重量％、
および／または
（Ａ３）β－核形成剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．００００００１～０．０００２重量％、
を含む、工程
（Ｂ）ポリプロピレン組成物をフィルムへと押出す工程、
（Ｃ）フィルムを同時または逐次配向させて、二軸配向ポリプロピレンフィルムを得る工程、
（Ｄ）二軸配向ポリプロピレンフィルムを以下によって熱処理する工程
（Ｄ１）二軸配向ポリプロピレンフィルムをアニール温度Ｔ ann に加熱すること、ここで、Ｔ ann は８０～１５０℃である、
（Ｄ２）二軸配向ポリプロピレンフィルムをアニール温度Ｔ ann でアニール時間ｔ ann の間アニールして、熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを得ること、ここで、ｔ ann は１０～１４０分である、
（Ｄ３）熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを冷却すること、
（Ｅ）熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムを回収する工程
を含む、方法。
[２]ポリプロピレン組成物は、
（Ａ４）プロピレンのホモポリマー（Ａ１）以外のプロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき最大９．９９重量％、
をさらに含む、[１]に記載の方法。
[３]ポリプロピレン組成物は、
（Ａ５）本明細書に記載されるように測定された０．９以下の分岐指数ｇ’を有する分岐プロピレンポリマー、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき０．１～９．９９重量％
を含む、[１]または[２]に記載の方法。
[４]ポリプロピレン組成物は、
（Ａ６）添加剤、ポリプロピレン組成物の総重量に基づき、０．０１～１重量％
をさらに含む、[１]～[３]のいずれかに記載の方法。
[５]工程（Ｃ）において、フィルムが逐次配向され、逐次配向は、最初に機械方向（ＭＤ）、続いて横方向（ＴＤ）に、または最初に横方向（ＴＤ）、続いて機械方向（ＭＤ）のいずれかで行われる、[１]～[４]のいずれかに記載の方法。
[６]機械方向（ＭＤ）における延伸比は少なくとも８．０～２０．０である、および／または横方向（ＴＤ）における延伸比は少なくとも８．０～２０．０である、[１]～[５]のいずれかに記載の方法。
[７]ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）は、式ＣＨ ２ ＝ＣＨ－ＣＨＲ １ Ｒ ２ で示されるビニル化合物のポリマーであり、式中、Ｒ １ およびＲ ２ は、一緒になって５員もしくは６員の、飽和環、不飽和環もしくは芳香環を形成するか、または、独立して１～４個の炭素原子を含むアルキル基を表す、[１]～[６]のいずれかに記載の方法。
[８]ポリマー状α－核形成剤（Ａ２）は、ポリビニルシクロヘキサン、ポリ（３－メチル－１－ブテン）およびそれらの混合物からなる群から選択される、[７]に記載の方法。
[９] β－核形成剤は、５，１２－ジヒドロ－キノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン、キノ［２，３－ｂ］アクリジン－６，７，１３，１４（５Ｈ，１２Ｈ）－テトロン、５，６，１２，１３－テトラヒドロ－キノ［２，３－ｂ］アクリジン－７，１４－ジオン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、[１]～[８]のいずれかに記載の方法。
[１０]フィルムは０．５～１０μｍの厚さを有する、[１]～[９]のいずれかに記載の方法。
[１１]熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムまたは二軸配向ポリプロピレンフィルムは、金属層をさらに含む、[１]～[９]のいずれかに記載の方法。
[１２][１]～[１１]のいずれかに記載の方法によって得られる熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルム。
[１３]絶縁フィルムを含むキャパシタであって、該絶縁フィルムは、[１２]に記載の熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの層を含む、キャパシタ。
[１４]キャパシタの絶縁フィルムの誘電率を増加させる、および／または絶縁破壊電界強度を向上させるための、[１２]に記載の熱処理二軸延伸フィルムの使用。
[１５]キャパシタの絶縁フィルムの層としての[１２]に記載の熱処理二軸配向ポリプロピレンフィルムの使用。
【国際調査報告】