特表 2024-516417 キャップドビスフェノールポリインダンオリゴマーおよび組成物、製造方法、およびそれにより作製される物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-04-15

(54)【発明の名称】キャップドビスフェノールポリインダンオリゴマーおよび組成物、製造方法、およびそれにより作製される物品

(51)【国際特許分類】

   C08G 61/10 20060101AFI20240408BHJP

   C08F 290/06 20060101ALI20240408BHJP

【ＦＩ】

C08G61/10

C08F290/06

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023566718

(86)(22)【出願日】2022-05-03

(85)【翻訳文提出日】2023-10-27

(86)【国際出願番号】 IB2022054083

(87)【国際公開番号】W WO2022234455

(87)【国際公開日】2022-11-10

(31)【優先権主張番号】21172123.8

(32)【優先日】2021-05-04

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】521198963

【氏名又は名称】エスエイチピーピー グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ

(74)【代理人】

【識別番号】110001210

【氏名又は名称】弁理士法人ＹＫＩ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ピンギトーレ アンドリュー トーマス

(72)【発明者】

【氏名】マフッド ジェームズ アラン

(72)【発明者】

【氏名】ターキン－タス アイレム

(72)【発明者】

【氏名】ダヒル ヤセル

【テーマコード（参考）】

4J032

4J127

【Ｆターム（参考）】

4J032CA01

4J032CA04

4J032CB04

4J032CC01

4J032CD01

4J032CE03

4J032CF03

4J032CG01

4J032CG06

4J032CG07

4J127AA01

4J127AA03

4J127AA06

4J127BA041

4J127BA051

4J127BB031

4J127BB111

4J127BB221

4J127BC021

4J127BC131

4J127BD111

4J127BE341

4J127BE34Y

4J127BF241

4J127BG041

4J127BG051

4J127CB351

4J127CC291

4J127EA05

4J127FA02

4J127FA14

4J127FA38

4J127FA48

(57)【要約】

式（１）：

（１）
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、本明細書で提供される通りである］
のキャップドポリインダンオリゴマー。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（１）：

【化1】

（１）
［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、前記ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、前記ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；
Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、それぞれ独立して、水素原子、または：

【化2】

［式中、
Ｙ^２は、式

【化3】

［式中、
Ｒ^ｃおよびＲ^ｄの各出現は、独立して、水素またはＣ_１～１２アルキルである］のうちの１つを有する二価連結基であり、
Ｒ^５ａは、エポキシド含有基、シアネート含有基、または１つもしくは２つのカルボン酸基で場合により置換されているＣ_１～１２ヒドロカルビルであり、
Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８の各出現は、独立して、水素、Ｃ_１～１８ヒドロカルビル、Ｃ_２～１８ヒドロカルビルオキシカルボニル、ニトリル、ホルミル、カルボン酸、イミデートまたはチオカルボン酸であり、
Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３の各出現は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_２～１２アルケニル、ヒドロキシ、アミノ、マレイミド、カルボン酸またはＣ_２～２０アルキルエステルである］によって表される基であり；
ただし、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙのうちの少なくとも１つは水素原子ではなく；
ｍは、０から３、好ましくは０から２、より好ましくは０から１の整数であり；
ｎは、２から２０、好ましくは３から１６の整数である］
ことを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項2】

請求項１に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、前記キャップドポリインダンオリゴマーは、式（２）：

【化4】

（２）
［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、前記ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、前記ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；
Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８の各出現は、独立して、水素、Ｃ_１～１８ヒドロカルビル、Ｃ_２～１８ヒドロカルビルオキシカルボニル、ニトリル、ホルミル、カルボン酸、イミデートまたはチオカルボン酸であり；
ｍは、０から３、好ましくは０から２、より好ましくは０から１の整数であり；
ｎは、２から２０、好ましくは３から１６の整数である］
のものであることを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項3】

請求項１または２に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、前記キャップドポリインダンオリゴマーは、平均で１分子当たり１．１から２つの反応性末端基、または１分子当たり１．４から２つの反応性末端基、または１分子当たり１．８から２つの反応性末端基を有することを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項4】

請求項１から３のいずれか１項に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、前記キャップドポリインダンオリゴマーは、キャッピング剤および式（３）：

【化5】

（３）
［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、前記ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、前記ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；
ｍは、０から３、好ましくは０から２、より好ましくは０から１の整数であり；
ｎは、２から２０、好ましくは３から１６の整数である］
のアンキャップドポリインダンオリゴマーを反応させることによって調製されることを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項5】

請求項１から４のいずれか１項に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、Ｒ^１およびＲ^２が、それぞれ独立して、水素もしくはＣ_１～１２第一級アルキル；または水素もしくはＣ_１～６第一級アルキルである；好ましくは、Ｒ^１およびＲ^２が水素であることを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項6】

請求項１から５のいずれか１項に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、ｍが０であることを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項7】

請求項１から６のいずれか１項に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、前記キャップドポリインダンオリゴマーは、酸触媒および二価のフェノールのクラッキング生成物の存在下、ジ（イソプロペニル）ベンゼンの重縮合に由来することを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項8】

請求項７に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、前記二価のフェノールが、式（４）：

【化6】

（４）
［式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、前記ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、前記ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；
Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルまたはＣ_１～６ヒドロカルビレンであり、
ただし、Ｒ^ａおよびＲ^ｂのうちの少なくとも１つは、Ｃ_{１～１２－}アルキルである］
の化合物を含むことを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項9】

請求項７または８に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、前記ジ（イソプロペニル）ベンゼンが、１，２－ジイソプロペニルベンゼン、１，３－ジイソプロペニルベンゼン、１，４－ジイソプロペニルベンゼン、またはそれらの組合せ；好ましくは、１，３－ジイソプロペニルベンゼン、１，４－ジイソプロペニルベンゼン、またはそれらの組合せ；より好ましくは、１，３－ジイソプロペニルベンゼンであることを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項10】

請求項１から９のいずれか１項に記載のキャップドポリインダンオリゴマーを製造する方法であって、酸触媒および二価のフェノールのクラッキング生成物の存在下、ジ（イソプロペニル）ベンゼンを反応させるステップを含むことを特徴とする方法。

【請求項11】

請求項１０に記載の方法であって、前記酸触媒が、ルイス酸またはブレンステッド酸である；好ましくは、前記酸触媒が、トリフルオロ酢酸、ＳｎＣｌ_４、ＢＦ_３、Ｈ_２ＳＯ_４、またはそれらの組合せであることを特徴とする方法。

【請求項12】

請求項１０または１１に記載の方法であって、キャッピング剤を、フェノール末端基を含むアンキャップドポリインダンオリゴマーと、前記キャップドポリインダンオリゴマーを含む反応混合物を得るために有効な条件下で反応させるステップをさらに含むことを特徴とする方法。

【請求項13】

請求項１から９のいずれか１項に記載のキャップドポリインダンオリゴマーを含むことを特徴とする硬化可能な熱硬化型組成物。

【請求項14】

請求項１３に記載の硬化可能な熱硬化型組成物に由来することを特徴とする物品。

【請求項15】

請求項１４に記載の物品であって、前記物品が、複合材、発泡体、繊維、層、コーティング、カプセル材、接着剤、封止剤、鋳造構成部品、プリプレグ、ケーシング、キャスト物品、積層板、またはそれらの組合せである；好ましくは、前記物品が、メタルクラッド積層板、電子複合材、構造用複合材、またはそれらの組合せであることを特徴とする物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、概ね、官能化ポリインダンに、より特定すれば、末端キャップドポリインダンオリゴマー、製造方法およびそれらの使用に関する。

【背景技術】

【0002】

熱硬化型樹脂は、保護コーティング、接着剤、電子積層板（プリント回路基板の製作において使用されるもの等）、床材および舗装用途、ガラス繊維強化パイプ、ならびに自動車部品（重ね板ばね、ポンプおよび電気構成部品を含む）等の多種多様な消費者向製品および工業製品において使用されうる。

【0003】

一部の事例において、熱硬化型樹脂組成物は、硬化した熱硬化型製品において改善された誘電特性を提供するために脂肪族炭素含有量の供給源を供給する構造的繰り返し単位を有するポリマー種を含むように調製されうる。例えば、ポリエーテル樹脂は、総合的に多用途であるオリゴマーから調製することができ、エポキシ、シアン酸エステル、マレイミド、アクリレートおよびベンゾオキサジン樹脂等の熱硬化型樹脂と組み合わせることができる。

【0004】

データストレージおよびデータ伝送の需要の増大により、電子技術応用のための高密度および多層プリント回路基板の必要性が高まってきている。プリント回路基板等のデバイスの複雑さが増大するにつれて、小型化によって引き起こされる自由な設計空間の削減ならびに高性能材料を通過するシグナル伝送および帯域幅という新たな要件に対応する需要が増大する。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

したがって、より低い誘電率および散逸率を持つ材料が依然として必要である。

【課題を解決するための手段】

【0006】

式（１）：

【化1】

（１）
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、それぞれ独立して、水素原子、または：

【化2】

［式中、Ｙ^２は、式

【化3】

［式中、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄの各出現は、独立して、水素またはＣ_１～１２アルキルである］のうちの１つを有する二価連結基であり、Ｒ^５ａは、エポキシド含有基、シアネート含有基、または１つもしくは２つのカルボン酸基で場合により置換されているＣ_１～１２ヒドロカルビルであり、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８の各出現は、独立して、水素、Ｃ_１～１８ヒドロカルビル、Ｃ_２～１８ヒドロカルビルオキシカルボニル、ニトリル、ホルミル、カルボン酸、イミデートまたはチオカルボン酸であり、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３の各出現は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_２～１２アルケニル、ヒドロキシ、アミノ、マレイミド、カルボン酸またはＣ_２～２０アルキルエステルである］によって表される基であり；ただし、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙのうちの少なくとも１つは水素原子ではなく；ｍは、０から３、好ましくは０から２、より好ましくは０から１の整数であり；ｎは、２から２０、好ましくは３から１６の整数である］
のキャップドポリインダンオリゴマーが提供される。

【0007】

キャップドポリインダンオリゴマーを製造する方法であって、酸触媒および二価のフェノールのクラッキング生成物の存在下、ジ（イソプロペニル）ベンゼンを反応させるステップを含む方法も、本明細書において提供される。

【0008】

キャップドポリインダンオリゴマーを含む硬化可能な熱硬化型組成物および硬化可能な熱硬化型組成物に由来する物品も、本明細書において提供される。

【0009】

上述したおよび他の特色は、以下の詳細な記述、実施例および請求項によって例示される。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本開示は、芳香族ポリエーテル熱硬化型組成物の脂肪族含有量を増大させて、対応する硬化した熱硬化型製品の誘電性能および熱特性を改善することに関する。本発明者らは、改善された誘電性能を実現し、望ましい熱特性を有する、低分子量二官能ポリインダンオリゴマーを発見した。ポリインダンオリゴマーは、例えば、ジ（イソプロペニル）ベンゼンと、二価のフェノールのクラッキング生成物、例えばビスフェノールＡ（ＢＰＡ）をクラッキングすることにより生成されたイソプロペニルフェノールとの、重縮合反応を介して取得されうる。二官能ポリインダンオリゴマーのフェノール末端基は、クラッキング反応のモノフェノール生成物に由来する。本発明者らは、二官能ポリインダンオリゴマーのフェノール末端基の１つ以上が、さらに変性して他の反応性官能基を含みうることを発見した。

【0011】

１つ以上の反応性末端基を含むキャップドポリインダンオリゴマーが、本明細書において提供される。より特定すれば、式（１）：

【化4】

（１）
［式中、ｍは、０から３、好ましくは０から２、より好ましくは０から１の整数であり；ｎは、２から２０、好ましくは３から１６の整数である］
のキャップドポリインダンオリゴマーが提供される。

【0012】

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、ハロゲンおよび酸素原子を隔てている。例えば、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の各出現は、独立して、水素、Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_２～１２アルケニルまたはＣ_２～１２アルキニルでありうる。具体的な態様では、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の各出現は、独立して、水素またはＣ_１～１２第一級アルキル、好ましくは水素またはＣ_１～６第一級アルキルでありうる。一部の態様では、Ｒ^３は、水素、Ｃ_１～１２第一級もしくは第二級アルキル、またはＣ_６～１２アリールでありうる。

【0013】

式（１）において、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、それぞれ独立して、水素原子、または：

【化5】

［式中、Ｙ^２は、式

【化6】

のうちの１つを有する二価連結基である］、によって表される基であり、
ただし、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙのうちの少なくとも１つは水素原子ではない。

【0014】

式（１）において、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄの各出現は、独立して、水素またはＣ_１～１２アルキルである。Ｒ^５ａは、エポキシド含有基、シアネート含有基、または１つもしくは２つのカルボン酸基で場合により置換されているＣ_１～１２ヒドロカルビルである。Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８の各出現は、独立して、水素、Ｃ_１～１８ヒドロカルビル、Ｃ_２～１８ヒドロカルビルオキシカルボニル、ニトリル、ホルミル、カルボン酸、イミデートまたはチオカルボン酸である。Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３の各出現は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_２～１２アルケニル、ヒドロキシ、アミノ、マレイミド、カルボン酸またはＣ_２～２０アルキルエステルである。

【0015】

一部の態様では、キャップドポリインダンオリゴマーは、式（２）：

【化7】

（２）
［式中、Ｒ^１からＲ^３、Ｒ^６からＲ^８、ｍおよびｎは、式（１）で定義されている通りである］
によって表されるオリゴマーでありうる。

【0016】

キャップドポリインダンオリゴマーは、平均で１分子当たり１．１から２つの反応性末端基を含みうる。例えば、キャップドポリインダンオリゴマーは、平均で１分子当たり１．４から２つの反応性末端基、または１分子当たり１．８から２つの反応性末端基、または１分子当たり１．９から２つの反応性末端基、１分子当たり約２つの反応性末端基、または１分子当たり２つの反応性末端基を含みうる。本明細書で使用される場合、用語「反応性末端基」は、式（１）中のＲ^ｘおよびＲ^ｙを指し、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、それぞれ独立して、水素原子ではない。したがって、Ｒ^ｘが水素原子である場合、Ｒ^ｘは反応性末端基とはみなされない。同様に、Ｒ^ｙが水素原子である場合、Ｒ^ｙは反応性末端基とはみなされない。

【0017】

キャップドポリインダンオリゴマーは、ポリスチレン標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された際に、４５０から２００，０００ダルトン（Ｄａ）までの範囲のまたはそれよりも大きい重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有しうる。好ましくは、キャップドポリインダンオリゴマーのＭ_ｗは、ポリスチレン標準を使用するＧＰＣによって決定された際に、４５０から５０，０００Ｄａまで、より好ましくは４５０から５，０００Ｄａまででありうる。１つの好ましい態様では、Ｍ_ｗは、ポリスチレン標準を使用するＧＰＣによって決定された際に、６００から２，５００Ｄａまででありうる。

【0018】

キャップドポリインダンオリゴマーは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定された際に、８０から２４０℃、好ましくは８０から２００℃、より好ましくは８０から１９０℃までのガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を有しうる。

【0019】

本明細書で開示される通り、キャップドポリインダンオリゴマーは、ジ（イソプロペニル）ベンゼンと二価のフェノールのクラッキング生成物との重縮合反応から調製されるかまたはそれに由来することができ、クラッキング生成物は、アリル置換、より特定すればイソプロペニル置換フェノールを含む。例えば、ビスフェノールＡは、クラッキングされて、フェノールおよび２－イソプロペニルフェノールの混合物となることができる。フェノールおよび２－イソプロペニルフェノールの得られた混合物を、有機溶媒の存在下、酸性条件下でジイソプロペニルベンゼンと直接共重合して、末端フェノール官能基を含むポリインダンを得ることができる。本明細書で使用される場合、用語「末端フェノール官能基」は、Ｒ^ｘおよび／またはＲ^ｙがそれぞれ水素原子である、末端基を指す。

【0020】

ある態様は、酸触媒および二価のフェノールのクラッキング生成物の存在下、ジ（イソプロペニル）ベンゼンの重縮合に由来するキャップドポリインダンオリゴマーを提供する。キャップドポリインダンオリゴマーを形成するためのプロセスであって、酸触媒の存在下、ジ（イソプロペニル）ベンゼンおよび二価のフェノールのクラッキング生成物を共重合することを含むプロセスも提供される。例えば、キャップドポリインダンオリゴマーを形成するためのプロセスは、ビスフェノールＡをクラッキングしてイソプロペニルフェノールを形成すること、ならびに、トリフル酸の存在下、１，４－ジイソプロペニルベンゼンおよびイソプロペニルフェノールを反応させることを含みうる。

【0021】

ジ（イソプロペニル）ベンゼンは、１，２－ジイソプロペニルベンゼン、１，３－ジイソプロペニルベンゼン、１，４－ジイソプロペニルベンゼン、またはそれらの組合せでありうる。好ましくは、ジ（イソプロペニル）ベンゼンは、１，３－ジイソプロペニルベンゼン、１，４－ジイソプロペニルベンゼン、またはそれらの組合せである。より好ましくは、ジ（イソプロペニル）ベンゼンは、１，３－ジイソプロペニルベンゼンである。

【0022】

二価のフェノールは、式（４）：

【化8】

（４）
［式中、Ｒ^１およびＲ^２は、式（１）について提供されたものと同じであり；Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルまたはＣ_１～６ヒドロカルビレンであり、ただし、Ｒ^ａおよびＲ^ｂのうちの少なくとも１つはＣ_{１～１２－}アルキルである］の化合物でありうる。一部の態様では、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立して、Ｃ_１～１２アルキル、好ましくはＣ_１～６アルキルである。ある特定の態様では、Ｒ^ａおよびＲ^ｂはメチルである。

【0023】

例えば、二価のフェノールは、１，１－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－エタン、１，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）－１，２－ジフェニルエタン、１，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１，２－ジフェニルエタン、１，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－フェニル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、テトラブロモビスフェノール、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、２，２’－ジアリル－４，４’－ビスフェノールＡ、２，２’－ジアリル－４，４’－ビスフェノールＳ、またはそれらの組合せでありうる。

【0024】

重合触媒は、ルイス酸またはブレンステッド酸でありうる。例えば、重合触媒は、トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）、ＳｎＣｌ_４、ＢＦ_３、Ｈ_２ＳＯ_４、またはそれらの組合せでありうる。酸性重合媒体のいくつかの代替は、例えば、技術的に公知の強酸を含み、カチオン性イオン交換樹脂を使用することができ、その一例は、スルホン酸官能化フッ素ポリマーのＮＡＦＩＯＮ（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、Ｗｉｓ．）である。酸性重合媒体の他の代替は、スルホン酸官能化スチレン－ジビニルベンゼン（Ｈ）イオン交換樹脂を含む。不均一な酸性ベントナイト粘土、例えば、ＳＵＰＥＲ ＦＩＬＴＲＯＬ Ｆ－Ｉ Ｏ（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｊａｃｋｓｏｎ、Ｍｉｓｓ．）を使用することができる。不均一系触媒は、濾過によって反応混合物から容易に分離することができ、繰り返し再利用することができるという利点を有する。加えて、重合反応を行うためにチーグラー型錯体が使用されうる。これらは、例えば、ＬｉＢｕ－ＴｉＣｌ_４－ＨＣｌまたはＡｌ（Ｅｔ）_３Ｔｉ（ＯＢｕ）_４－ＨＣｌを含み、Ｂｕはブチルであり、Ｅｔはエチルである。別の態様では、重合反応は、２つの酸のステップを使用して行われうる。第１のステップは、ＴＦＡを含む重合媒体中で行われうる。次いで、ＴＦＡ処理に続いて硫酸による後処理が行われうる。この２ステッププロセスは、重合が室温で行われる場合に、ポリマー骨格に沿って不完全なインダン環閉鎖および内部オレフィンを持つ生成物を回避するのに有用となりうる。

【0025】

反応は一般的に有機溶媒中で行われる。好適な重合溶媒は、反応物質を有効に溶解するおよび重合反応を支持する、当技術分野において公知である任意の溶媒を含む。これらは、例えば、ニトロベンゼン、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、１，２－ジクロロエタン、テトラクロロエタン、テトラクロロメタン等、またはそれらの組合せを含む。好ましい重合溶媒は、ニトロベンゼンおよび１，２－ジクロロエタンを含む。

【0026】

上記で開示した通り、キャップドポリインダンオリゴマーは、特定の末端基を有する機能性オリゴマーであり、官能化ポリインダンオリゴマーを作製する方法は、式（３）のオリゴマー等のヒドロキシ終端ポリインダンオリゴマーをキャッピング剤と反応させるステップをさらに含みうる。例えば、キャップドポリインダンオリゴマーを形成するためのプロセスは、キャッピング剤と、フェノール末端基を含むアンキャップドポリインダンオリゴマーとを、キャップドポリインダンオリゴマーを含む反応混合物を得るために有効な条件下で反応させるステップをさらに含みうる。

【0027】

一部の態様では、キャップドポリインダンオリゴマーは、キャッピング剤および式（３）：

【化9】

（３）
［式中、Ｒ^１からＲ^３、ｍおよびｎは、式（１）で定義されている通りである］
のアンキャップドポリインダンオリゴマーを反応させることによって調製されうる。

【0028】

キャッピング剤は、特に限定されず、不飽和、エポキシ、ベンゾオキサジン、イソシアネート、シアン酸エステル、メラミン、シアノフェニル、マレイミド、フタロニトリル、シクロアルキルフェニル、エトキシレート、ウレタン、無水物、アリルヒドロキシプロピル等、またはそれらの組合せを含む、化合物でありうる。当業者ならば、キャップドポリインダンオリゴマーの所望の機能性に基づき、キャッピング剤を決定することができる。例えば、ビニルベンジルエーテル末端基は、ビニルベンジルハロゲン化物（例えば、塩化ビニルベンジル）である硬化剤を使用して調製することができ、（メタ）アクリル末端基は、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物または（メタ）アクリル無水物である硬化剤を使用して調製することができる。

【0029】

キャッピング剤およびキャップドポリインダンオリゴマーは、溶媒中で反応する。例示的な溶媒は、例えば、芳香族炭化水素、例を挙げると、トルエンもしくはキシレン、または塩素化芳香族炭化水素、例を挙げると、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼンもしくは１，２，４－トリクロロベンゼンを含む。ある態様では、溶媒はトルエンである。

【0030】

一部の態様では、アンキャップドポリインダンオリゴマーは、単離された生成物として取得され、その後、キャッピング剤および溶媒と組み合わされる。他の態様では、アンキャップドポリインダンオリゴマーは、溶媒を除去しない重合反応から溶液として取得され、アンキャップドポリインダンオリゴマーは、溶媒溶液から単離されない。

【0031】

アンキャップドポリインダンオリゴマーとキャッピング剤との反応においてキャッピング触媒が用いられてよい。そのような化合物の例は、フェノールと上述したキャッピング剤との縮合を触媒することができる、当技術分野において公知のものを含む。有用な材料は、例えば、塩基性化合物の水酸化物塩、例を挙げると、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化テトラアルキルアンモニウム等；第三級アルキルアミン、例を挙げると、トリブチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジメチルブチルアミン等；第三級混合アルキル－アリールアミンおよびその置換誘導体、例を挙げると、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン；複素環式アミン、例を挙げると、イミダゾール、ピリジンおよびその置換誘導体、例を挙げると、２－メチルイミダゾール、２－ビニルイミダゾール、４－（ジメチルアミノ）ピリジン、４－（１－ピロリノ）ピリジン、４－（１－ピペリジノ）ピリジン、２－ビニルピリジン、３－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン等を含む、塩基性化合物である。

【0032】

一態様では、キャッピング触媒は、有機アミン触媒である。好ましい有機アミン触媒は、例えば、第三級アルキルアミン、第三級混合アルキル－アリールアミン、複素環式アミン等を含む。有機アミン触媒は、有機アミンのプロトン化によって形成されるアンモニウムイオンを含むことが理解されよう。一態様では、キャッピング触媒は、４－ジアルキルアミノピリジン、例えば４－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）を含む。

【0033】

代替的に、キャッピング触媒は、エステル交換触媒でありうる。フェノールと上述したキャッピング剤とのエステル交換を触媒することができる任意の好適なエステル交換触媒を使用してよい。例えば、キャッピング触媒は、アルカリまたはアルカリ土類イオンの供給源を含むアルファ触媒でありうる。これらのイオンの供給源は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ならびに、水酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウム等のアルカリ土類水酸化物を含む。アルカリおよびアルカリ土類金属イオンの他の考えられる供給源は、カルボン酸（酢酸ナトリウム等）およびエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の誘導体の対応する塩（ＥＤＴＡ四ナトリウム塩およびＥＤＴＡマグネシウム二ナトリウム塩等）を含む。他のアルファエステル交換触媒は、炭酸塩、例を挙げると、Ｃｓ_２ＣＯ_３、ＮａＨＣＯ_３およびＮａ_２ＣＯ_３等、不揮発性無機酸、例を挙げると、ＮａＨ_２ＰＯ_３、ＮａＨ_２ＰＯ_４、Ｎａ_２ＨＰＯ_３、ＫＨ_２ＰＯ_４、ＣｓＨ_２ＰＯ_４、Ｃｓ_２ＨＰＯ_４等、またはリン酸の混合塩、例を挙げると、ＮａＫＨＰＯ_４、ＣｓＮａＨＰＯ_４、ＣｓＫＨＰＯ_４等のアルカリまたはアルカリ土類金属塩を含む。前述の触媒のいずれかのうちの少なくとも１つを含む組合せが使用されうる。

【0034】

キャッピング触媒は、代替的に、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物、または前述のうちの少なくとも１つを含む組合せを含む、ベータエステル交換触媒であってよい。第四級アンモニウム化合物は、構造（Ｒ^１４）_４Ｎ^＋Ｘ^－の化合物であることができ、各Ｒ^１４は、同じであるかまたは異なっており、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_４～Ｃ_２０シクロアルキルまたはＣ_４～Ｃ_２０アリールであり、Ｘ^－は、有機または無機アニオン、例えば、水酸化物、ハロゲン化物、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸塩、ギ酸塩、炭酸塩または重炭酸塩である。有機第四級アンモニウム化合物の例は、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラブチルアンモニウム、および前述のうちの少なくとも１つを含む組合せを含む。水酸化テトラメチルアンモニウムが多くの場合使用される。第四級ホスホニウム化合物は、構造（Ｒ^１５）_４Ｐ^＋Ｘ^－の化合物であることができ、各Ｒ^１５は、同じであるかまたは異なっており、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_４～Ｃ_２０シクロアルキルまたはＣ_４～Ｃ_２０アリールであり、Ｘ^－は、有機または無機アニオン、例えば、水酸化物、フェノキシド、ハロゲン化物、酢酸塩もしくはギ酸塩等のカルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸塩、ギ酸塩、炭酸塩または重炭酸塩である。Ｘ^－が炭酸塩または硫酸塩等の多価アニオンである場合、第四級アンモニウムおよびホスホニウム構造中の正および負電荷は適切にバランスがとれていることが理解される。例えば、Ｒ^１４またはＲ^１５がそれぞれメチルであり、Ｘ^－が炭酸塩である場合、Ｘ^－は１／２（ＣＯ_３ ^－２）を表すことが理解される。有機第四級ホスホニウム化合物の例は、水酸化テトラメチルホスホニウム、酢酸テトラメチルホスホニウム、ギ酸テトラメチルホスホニウム、水酸化テトラブチルホスホニウム、酢酸テトラブチルホスホニウム（ＴＢＰＡ）、酢酸テトラフェニルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウムフェノキシド、および前述のうちの少なくとも１つを含む組合せを含む。ＴＢＰＡが多くの場合使用される。

【0035】

プロセスは、反応混合物からキャップドポリインダンオリゴマーを単離することをさらに含みうる。好適な方法は、沈殿および全単離の方法を含む。全単離の一環として、溶媒の一部を好ましくは除去して、全単離の機器にかかる溶媒負荷を低減させる。単離されたキャップドポリインダンオリゴマーを、昇温で、例えば８０℃から１６０℃で、好ましくは１００℃から１４０℃で６から２４時間、好ましくは８から１６時間にわたって、さらに乾燥させてよい。

【0036】

キャップドポリインダンオリゴマーは、少なくとも２つのキャップドポリインダンオリゴマーの混和物を含んでよい組成物の一部であることもできる。そのような混和物は、個々に調製および単離されたキャップドポリインダンオリゴマーから調製されうる。代替的に、そのような混和物は、単一のアンキャップドポリインダンオリゴマーを、少なくとも２つの異なるキャッピング剤と反応させることによって調製されうる。

【0037】

キャップドポリインダンオリゴマーは、熱硬化型樹脂を含む硬化可能な組成物中の反応性成分として適していることがある。キャップドポリインダンオリゴマーを含む硬化可能な熱硬化型組成物も提供される。例えば、キャップドポリインダンオリゴマーは、硬化可能な熱硬化型組成物中に、硬化可能な熱硬化型組成物の総重量に基づき、１から９５重量パーセント（ｗｔ％）、または５から９５ｗｔ％、または１０から８５ｗｔ％、または２０から８０ｗｔ％、３０から７０ｗｔ％、または５から３０ｗｔ％、または５から１５ｗｔ％の量で存在しうる。

【0038】

硬化可能な熱硬化型組成物は、架橋剤、硬化剤、硬化触媒、硬化開始剤、またはそれらの組合せのうちの１つ以上をさらに含みうる。一部の態様では、硬化可能な熱硬化型組成物は、難燃剤、フィラー、カップリング剤、またはそれらの組合せのうちの１つ以上をさらに含みうる。例えば、硬化可能な熱硬化型組成物は、架橋剤、硬化剤、硬化触媒、硬化開始剤、またはそれらの組合せのうちの１つ以上をさらに含むことができ、難燃剤、フィラー、カップリング剤、またはそれらの組合せのうちの１つ以上をさらに含みうる。

【0039】

熱硬化型樹脂、架橋剤およびカップリング剤の間にはかなりの重複がある。本明細書で使用される場合、用語「架橋剤」は、熱硬化型樹脂、架橋剤、カップリング剤、またはそれらの組合せとして使用されうる化合物を含む。例えば、一部の事例において、熱硬化型樹脂である化合物は、架橋剤、カップリング剤、または両方としても使用されうる。

【0040】

熱硬化型樹脂は特に限定されず、熱硬化型樹脂は、単独でまたは２つ以上の熱硬化型樹脂（例えば、１つ以上の補助的な熱硬化型樹脂を含む）の組合せで使用されうる。例示的な熱硬化型樹脂は、エポキシ樹脂、シアン酸エステル樹脂、（ビス）マレイミド樹脂、（ポリ）ベンゾオキサジン樹脂、ビニル樹脂（例えば、ビニルベンジルエーテル樹脂）、フェノール樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アリールシクロブテン樹脂、パーフルオロビニルエーテル樹脂、硬化可能な不飽和（例えば、ビニル官能基）を持つモノマー、オリゴマーもしくはポリマー等、またはそれらの組合せを含む。

【0041】

エポキシ樹脂は、熱硬化型樹脂において使用するのに好適である任意のエポキシ樹脂でありうる。この文脈における用語「エポキシ樹脂」は、例えば、シー・エー・メイ（Ｃ．Ａ．Ｍａｙ），Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ，２．ｓｕｐ．ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ＆Ｂａｓｌｅ：Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．），１９８８において記述されている通りのオキシラン環含有化合物の硬化可能な組成物を指す。エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、例を挙げると、ビスフェノールＡから取得されたもの、ならびにビスフェノールＡの２位、３位および５位のうちの少なくとも１つの位置を、ハロゲン原子、６個以下の炭素原子を有するアルキル基、またはフェニル基で置換することによって取得された樹脂；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、例を挙げると、ビスフェノールＦから取得されたもの、ならびにビスフェノールＦの２位、３位および５位のうちの少なくとも１つの位置を、ハロゲン原子、６個以下の炭素原子を有するアルキル基、またはフェニル基で置換することによって取得された樹脂；ヒドロキノン、レゾルシノール、トリス－４－（ヒドロキシフェニル）メタンおよび１，１，２，２－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタン等の二価または三価以上のフェノールに由来する、グリシジルエーテル化合物；ビスフェノールＡノボラック（novolak）型エポキシ樹脂およびクレゾールノボラック型エポキシ樹脂を含む、フェノールおよびｏ－クレゾール等のフェノール類とホルムアルデヒドとの間の反応生成物であるノボラック樹脂に由来するノボラック型エポキシ樹脂；環状脂肪族エポキシ化合物、例を挙げると、２，２－ビス（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス［４－（２，３－エポキシプロピル）シクロヘキシル］プロパン、ビニルシクロヘキセンジオキシド、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート；ジシクロペンタジエン含有ポリエポキシド；アニリン、ｐ－アミノフェノール、ｍ－アミノフェノール、４－アミノ－ｍ－クレゾール、６－アミノ－ｍ－クレゾール、４，４’－ジアミノジフェニル－エタン、３，３’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，４’－ジアミノジフェニルエテル、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４－ビス（３－アミノフェノキシ）－ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）－ベンゼン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２－ビス（４－アミノ－フェノキシフェニル）プロパン、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、２，４－トルエンジアミン、２，６－トルエンジアミン、ｐ－キシリレン－ジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、１，４－シクロヘキサン－ビス（メチルアミン）、５－アミノ－１－（４’－アミノフェニル）－１，３，３－トリメチルインダン、６－アミノ－１－（４’－アミノフェニル）－１，３，３－トリメチル－インダン等に由来する、アミン型エポキシ樹脂；複素環式エポキシ化合物、およびグリシジルエステル型エポキシ化合物、例えば、芳香族カルボン酸、例を挙げると、ｐ－オキシ安息香酸、ｍ－オキシ安息香酸、テレフタル酸およびイソフタル酸のグリシジルエステルに由来するものを含みうる。「エポキシ樹脂」は、２つ以上のエポキシ基を含有する化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物との反応生成物を含むこともでき、これは、場合によりハロゲン置換されていてよく、単独であっても２つ以上の組合せであってもよい。

【0042】

シアン酸エステルは限定されず、重合して複数のシアン酸エステル（－ＯＣＮ）官能基を含有するポリマーを形成するシアン酸エステルモノマーで構成される任意の樹脂が使用されうる。シアン酸エステル前駆体を使用して作製された、シアン酸エステルモノマー、プレポリマー（すなわち、部分的に重合したシアン酸エステルモノマーまたはシアン酸エステルモノマーの混和物）、ホモポリマーおよびコポリマー、ならびにこれらの化合物の組合せ。例えば、シアン酸エステルは、“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｃｙａｎａｔｅ Ｅｓｔｅｒ Ｒｅｓｉｎｓ，”ｂｙ イアン・ハマートン（Ｉａｎ Ｈａｍｅｒｔｏｎ），Ｂｌａｃｋｉｅ Ａｃａｄｅｍｉｃ ａｎｄ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ；米国特許第３，５５３，２４４号および特開平第７－５３４９７号において開示されている方法に従って調製されうる。例示的なシアン酸エステル樹脂は、２，２－ビス（４－シアナトフェニル）－プロパン、ビス（４－シアナトフェニル）エタン、ビス（３，５－ジメチル－４－シアナトフェニル）メタン、２，２－ビス（４－シアナトフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン、α，α’－ビス（４－シアナトフェニル）－ｍ－ジイソプロピル－ベンゼン、ジシクロペンタジエン－フェノールコポリマーから調製されたシアン酸エステル樹脂、およびこれらのモノマーから調製されたプレポリマーを含む。プレポリマーの一例は、ＰＲＩＭＡＳＥＴ ＢＡ－２３０Ｓ（Ｌｏｎｚａ）である。シアン酸エステルプレポリマーは、ホモポリマーでありうるか、または他のモノマーを組み込んだコポリマーでありうる。そのようなコポリマーの例は、三菱ガス化学株式会社から入手可能なＢＴ樹脂、例を挙げると、シアン酸エステルモノマーおよびビスマレイミドモノマーで作製されたプレポリマーであるＢＴ２１６０およびＢＴ２１７０を含む。他のシアン酸エステルポリマー、モノマー、プレポリマー、およびシアン酸エステルモノマーの他の非シアン酸エステルモノマーとの混和物は、米国特許第７３９３９０４号、米国特許第７３８８０５７号、米国特許第７２７６５６３号および米国特許第７１９２６５１号において開示されている。

【0043】

ビスマレイミド樹脂は、モノマーのビスマレイミドの、ジアミン、アミノフェノールもしくはアミノベンズヒドラジド等の求核試薬との反応によって、またはビスマレイミドのジアリルビスフェノールＡとの反応によって、生成されうる。例示的なビスマレイミド樹脂は、１，２－ビスマレイミドエタン、１，６－ビスマレイミドヘキサン、１，３－ビスマレイミドベンゼン、１，４－ビスマレイミド－ベンゼン、２，４－ビスマレイミドトルエン、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタン、４，４’－ビスマレイミド－ジフェニルエーテル、３，３’－ビスマレイミドジフェニルスルホン、４，４’－ビスマレイミド－ジフェニルスルホン、４，４’－ビスマレイミドジシクロヘキシルメタン、３，５－ビス（４－マレイミドフェニル）ピリジン、２，６－ビスマレイミド－ピリジン、１，３－ビス（マレイミドメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（マレイミドメチル）ベンゼン、１，１－ビス（４－マレイミドフェニル）シクロヘキサン、１，３－ビス（ジクロロマレイミド）ベンゼン、４，４’－ビス（シトラコン－イミド）ジフェニルメタン、２，２－ビス（４－マレイミドフェニル）プロパン、１－フェニル－１，１－ビス（４－マレイミド－フェニル）エタン、Ｎ，Ｎ－ビス（４－マレイミドフェニル）トルエン、３，５－ビスマレイミド－１，２，４－トリアゾール Ｎ，Ｎ’－エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレン－ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ｐ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４’－ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４’－ジフェニル－エーテルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４’－ジフェニルスホンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４’－ジシクロヘキシルメタン－ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－α，α’－４，４’－ジメチレンシクロヘキサンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ｍ－メタキシレン－ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４’－ジフェニルシクロヘキサンビスマレイミド、およびＮ，Ｎ’－メチレン－ビス（３－クロロ－ｐ－フェニレン）ビスマレイミド、ならびに、米国特許第３，５６２，２２３号、米国特許第４，２１１，８６０号および米国特許第４，２１１，８６１号において開示されているもの、または例えば米国特許第３，０１８，２９０号において記述されている通りの方法によって調製されるものを含む。

【0044】

ベンゾオキサジン化合物は、分子中にベンゾオキサジン環を有する。例示的なベンゾオキサジンモノマーは、溶媒を用いるまたは用いない、アルデヒド、フェノールおよび第一級アミンの反応により調製されうる。ベンゾオキサジンを形成するためのフェノール化合物は、フェノールおよびポリフェノールを含む。ベンゾオキサジンを形成する際に反応性である２つ以上のヒドロキシル基を持つポリフェノールの使用により、分枝鎖状、架橋された、または分枝鎖状および架橋された生成物の組合せをもたらすことができる。フェノール基をフェノールに接続している基は、ポリベンゾオキサジン中の分枝点または接続基でありうる。

【0045】

ベンゾオキサジンモノマーの調製において使用するための例示的なフェノール類は、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノン、２－アリルフェノール、３－アリルフェノール、４－アリルフェノール、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロオキシナプタレン、２－（ジフェニル－ホスホリル）ヒドロキノン、２，２’－ビフェノール、４，４－ビフェノール、４，４’－イソプロピリデンジフェノール、４，４’－イソプロピリデンビス（２－メチル－フェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２－アリルフェノール）、４，４’（１，３－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール（ビスフェノールＭ）、４，４’－イソプロピリデンビス（３－フェニルフェノール） ４，４’－（１，４－フェニレンジイソプロイリデン）－ビスフェノール、４，４’－エチリデンジフェノール、４，４’－オキシジフェノール、４，４’－チオジフェノール、４，４’－スホニルジフェノール、４，４’－スルフィニルジフェノール、４，４’－ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’（１－フェニルエチリデン）－ビスフェノール、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２，２－ジクロロエチレン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’－（シクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’－（シクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’－（シクロドデシリデン）ジフェノール ４，４’－（ビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン）ジフェノール、４，４’－（９Ｈ－フルオレン－９，９－ジイル）ジフェノール、イソプロピリデン－ビス（２－アリルフェノール）、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）イソベンゾフラン－１（３Ｈ）－オン、１－（４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ジメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－オール、３，３，３’，３’－テトラメチル－２，２’，３，３’－テトラヒドロ－１，１’－スピロビ－［インデン］５，６’－ジオール、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４－ヒドロキシ－フェニル）エタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタンジシクロペンタジエニルビス（２，６－ジメチルフェノール）、ジシクロペンタジエニルビス（オルト－クレゾール）、ジシクロペンタジエニルビスフェノール等を含む。

【0046】

ベンゾオキサジンを形成するために使用されるアルデヒドは、１から１０個の炭素原子を有するアルデヒド等の任意のアルデヒドでありうる。例えば、アルデヒドは、ホルムアルデヒドでありうる。ベンゾオキサジンを形成するために使用されるアミンは、芳香族アミン、脂肪族アミン、アルキル置換芳香族または芳香族置換アルキルアミンでありうる。アミンは、例えば架橋のために多官能ベンゾオキサジンモノマーを調製するための、ポリアミンでありうる。

【0047】

ベンゾオキサジンを形成するためのアミンは、１から４０個の炭素原子を含み、芳香族環を含むのでない限り、６から４０個の炭素原子を含みうる。二または多官能のアミンは、１つのポリベンゾオキサジンを別のものと接続するための分枝点でありうる。

【0048】

一部の例では、ベンゾオキサジンモノマーを重合するために１５０から３００℃の熱重合を使用することができる。重合は、バルクで、溶液から、または他の方法で行うことができる。カルボン酸等の触媒を使用して、重合温度を低減させるまたは同じ温度で重合速度を加速させることができる。

【0049】

ビニルベンジルエーテル樹脂は、フェノールの、塩化ビニルベンジル等のビニルベンジルハロゲン化物との縮合により調製することができる。ビスフェノール－Ａおよびトリスフェノールおよびポリフェノールを一般的に使用して、架橋された熱硬化型樹脂を生成するために使用されうるポリ（ビニルベンジルエーテル）を生成する。例示的なビニルベンジルエーテルは、ビニルベンジルハロゲン化物の、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン、２－（ジフェニル－ホスホリル）ヒドロキノン、ビス（２，６－ジメチルフェノール） ２，２’－ビフェノール、４，４－ビフェノール、２，２’，６，６’－テトラメチルビフェノール、２，２’，３，３’，６，６’－ヘキサメチルビフェノール、３，３’，５，５’－テトラブロモ－２，２’６，６’－テトラメチルビフェノール、３，３’－ジブロモ－２，２’，６，６’－テトラメチルビフェノール、２，２’，６，６’－テトラメチル－３，３’５－ジブロモビフェノール、４，４’－イソ－プロピリデンジフェノール、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジブロモフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジメチルフェノール）（テラメチルビスフェノールＡ）、４，４’－イソプロピリデンビス（２－メチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（ｉｓｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅｂｉｓ）（２－アリルフェノール）、４，４’（１，３－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’－イソプロピリデンビス（３－フェニルフェノール） ４，４’－（１，４－フェニレンジイソプロイリデン）ビスフェノール、４，４’－エチリデンジ－フェノール、４，４’－オキシジフェノール、４，４’－チオジフェノール、４，４’－チオビス（２，６－ジメチルフェノール）、４，４’－スホニルジ－フェノール、４，４’－スルホニルビス（２，６－ジメチルフェノール） ４，４’－スルフィニル－ジフェノール、４，４’－ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’（１－フェニルエチリデン）ビスフェノール、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２，２－ジクロロ－エチレン、ビス（４－ヒドロキシ－フェニル）メタン、ビス（２，６－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’－（シクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’－（シクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’－（シクロドデシリデン）ジフェノール ４，４’－（ビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン）ジフェノール、４，４’－（９Ｈ－フルオレン－９，９－ジイル）ジフェノール、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－イソベンゾフラン－１（３Ｈ）－オン、１－（４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ジメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－オール、１－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）－１，３，３，４，６－ペンタメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－オール、３，３，３’，３’－テトラメチル－２，２’，３，３’－テトラヒドロ－１，１’－スピロビ［インデン］－５，６’－ジオール、ジヒドロキシベンゾ－フェノン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）－プロパン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシ－フェニル）メタン、テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、テトラキス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－エタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルホスフィンオキシド、ジシクロペンタジエニル－ビス（２，６－ジメチルフェノール）、ジシクロペンタジエニルビスフェノール等との反応により生成された、それらのビニルベンジルエーテルを含みうる。

【0050】

アリールシクロブテンは、構造

【化10】

［式中、Ｂは、価数ｎの有機または無機ラジカル（カルボニル、スルホニル、スルフィニル、硫化物、オキシ、アルキルホスホニル、アリールホスホニル、イソアルキリデン、シクロアルキリデン、アリールアルキリデン、ジアリールメチリデン、メチリデンジアルキルシラニル、アリールアルキルシラニル、ジアリールシラニルおよびＣ_６～２０フェノール化合物を含む）であり；Ｘの各出現は、独立して、ヒドロキシまたはＣ_１～２４ヒドロカルビル（直鎖状および分枝鎖状アルキルおよびシクロアルキルを含む）であり；Ｚの各出現は、独立して、水素、ハロゲンまたはＣ_１～１２ヒドロカルビルであり；ｎは、１から１０００もしくは１から８であるか、またはｎは、２、３または４である］の化合物に由来するものを含む。他の例示的なアリールシクロブテンおよびアリールシクロブテン合成の方法は、米国特許第４，７４３，３９９号、米国特許第４，５４０，７６３号、米国特許第４，６４２，３２９号、米国特許第４，６６１，１９３号、米国特許第４，７２４，２６０号および同第５３９１，６５０号において見ることができる。

【0051】

パーフルオロビニルエーテルは、典型的には、フェノールおよびブロモテトラフルオロエタンから合成され、続いて、亜鉛触媒による還元的脱離により、ＺｎＦＢｒおよび所望のパーフルオロビニルエーテルを生成する。このルートにより、ビス、トリスおよび他のポリフェノールは、ビス、トリスおよびポリ（パーフルオロビニルエーテル）を生成することができる。これらの合成において有用なフェノール類は、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン（dihydroxynapthalene）、２－（ジフェニル－ホスホリル）ヒドロキノン、ビス（２，６－ジメチルフェノール）２，２’－ビフェノール、４，４－ビフェノール、２，２’，６，６’－テトラメチルビフェノール、２，２’，３，３’，６，６’－ヘキサメチルビフェノール、３，３’，５，５’－テトラブロモ－２，２’６，６’－テトラ－メチルビフェノール、３，３’－ジブロモ－２，２’，６，６’－テトラメチルビフェノール、２，２’，６，６’－テトラメチル－３，３’５－ジブロモビフェノール、４，４’－イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジブロモフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジメチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２－メチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２－アリルフェノール）、４，４’（１，３－フェニレンジイソプロピリデン）－ビスフェノール、４，４’－イソプロピリデンビス（３－フェニルフェノール） ４，４’－（１，４－フェニレンジイソプロイリデン）－ビスフェノール、４，４’－エチリデンジフェノール、４，４’オキシジフェノール、４，４’チオジフェノール、４，４’チオビス（２，６－ジメチルフェノール）、４，４’－スホニルジフェノール、４，４’－スルホニルビス（２，６－ジメチルフェノール） ４，４’－スルフィニルジフェノール、４，４’－ヘキサフルオロイソプロイリデン）ビスフェノール、４，４’（１－フェニルエチリデン）－ビスフェノール、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２，２－ジクロロエチレン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－メタン、ビス（２，６－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’－（シクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’－（シクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’－（シクロドデシリデン）ジフェノール ４，４’－（ビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン）－ジフェノール、４，４’－（９Ｈ－フルオレン－９，９－ジイル）ジフェノール、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）イソベンゾフラン－１（３Ｈ）－オン、１－（４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ジメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－オール、１－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）－１，３，３，４，６－ペンタメチル－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン－５－オール、３，３，３’，３’－テトラメチル－２，２’，３，３’－テトラヒドロ－１，１’－スピロビ［インデン］－５，６’－ジオール（スピロビインダン）、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、テトラキス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－フェニルホスフィンオキシド、ジシクロペンタジエニルビス（２，６－ジメチルフェノール）、ジシクロペンタジエニルビス（２－メチルフェノール）、ジシクロペンタジエニルビスフェノール等を含む。

【0052】

補助的な架橋剤も含む架橋剤は、特に限定されない。架橋剤は、単独でまたは２つ以上の異なる架橋剤と組み合わせて使用されうる。例示的な架橋剤および補助的な架橋剤は、硬化可能なビニル官能基を持つオリゴマーまたはポリマーを含む。そのような材料は、架橋可能な不飽和を有するオリゴマーおよびポリマーを含む。例は、ブタジエンをベースとする不飽和結合を有するスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）およびニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）；イソプレンをベースとする不飽和結合を有する天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）およびハロゲン化ブチルゴム；ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）または１，４－ジヘキサジエン（１，４－ＨＤ）をベースとする不飽和結合を有するエチレン－α－オレフィンコポリマーエラストマー（例えば、エチレン、α－オレフィンおよびジエンを共重合することによって取得されるエチレン－α－オレフィンコポリマー、例を挙げると、エチレン－プロピレン－ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）およびエチレン－ブテン－ジエンターポリマー（ＥＢＤＭ））を含む。例は、水素化ニトリルゴム、フルオロカーボンゴム、例を挙げると、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロペンコポリマーおよびフッ化ビニリデン－ペンタフルオロプロペンコポリマー、エピクロルヒドリンホモポリマー（ＣＯ）、エピクロルヒドリンおよびエチレンオキシドから調製されるコポリマーゴム（ＥＣＯ）、エピクロルヒドリンアリルグリシジルコポリマー、プロピレンオキシドアリルグリシジルエーテルコポリマー、プロピレンオキシドエピクロルヒドリンアリルグリシジルエーテルターポリマー、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ウレタンゴム（Ｕ）、シリコーンゴム（Ｑ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、多硫化ゴム（Ｔ）ならびにエチレンアクリルゴムも含む。さらなる例は、種々の液状ゴム、例えば数種類の液状ブタジエンゴム、およびアニオンリビング重合によって調製された１，２－ビニル接続を持つブタジエンポリマーである液状アタクチックブタジエンゴムを含む。液状スチレンブタジエンゴム、液状ニトリルブタジエンゴム（Ｕｂｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．製のＣＴＢＮ、ＶＴＢＮ、ＡＴＢＮ等）、液状クロロプレンゴム、液体ポリイソプレン、ジシクロペンタジエン型炭化水素ポリマー、およびポリノルボルネン（例えばＥｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍによって販売されているような）を使用することも可能である。

【0053】

１，２付加のレベル上昇を含有するポリブタジエン樹脂は、熱硬化型マトリックスに望ましい。例は、Ｒｉｃｏｎ Ｒｅｓｉｎｓ，Ｉｎｃ．によって商標名ＲＩＣＯＮ、ＲＩＣＡＣＲＹＬおよびＲＩＣＯＢＯＮＤ樹脂で販売されている、官能化ポリブタジエンおよびポリ（ブタジエン－スチレン）ランダムコポリマーを含む。これらは、いずれも低いビニル含有量を含有するブタジエン、例を挙げると、ＲＩＣＯＮ １３０、１３１、１３４、１４２；高いビニル含有量を含有するポリブタジエン、例を挙げると、ＲＩＣＯＮ １５０、１５２、１５３、１５４、１５６、１５７およびＰ３０Ｄ；ＲＩＣＯＮ１００、１８１、１８４を含むスチレンおよびブタジエンのランダムコポリマー、ならびに、無水マレイン酸グラフトポリブタジエンおよびそれに由来するアルコール縮合物、例を挙げると、ＲＩＣＯＮ １３０ＭＡ８、ＲＩＣＯＮ ＭＡ１３、ＲＩＣＯＮ １３０ＭＡ２０、ＲＩＣＯＮ １３１ＭＡＳ、ＲＩＣＯＮ １３１ＭＡ１０、ＲＩＣＯＮ ＭＡ１７、ＲＩＣＯＮ ＭＡ２０、ＲＩＣＯＮ １８４ＭＡ６およびＲＩＣＯＮ １５６ＭＡ１７を含む。ＲＩＣＯＢＯＮＤ １０３１、ＲＩＣＯＢＯＮＤ １７３１、ＲＩＣＯＢＯＮＤ ２０３１、ＲＩＣＡＣＲＹＬ ３５００、ＲＩＣＯＢＯＮＤ １７５６、ＲＩＣＡＣＲＹＬ ３５００を含む接着を改善するために使用されうるポリブタジエン；ポリブタジエンＲＩＣＯＮ １０４（ヘプタン中２５％ポリブタジエン）、ＲＩＣＯＮ ２５７（スチレン中３５％ポリブタジエン）およびＲＩＣＯＮ ２５７（スチレン中３５％ポリブタジエン）；（メタ）アクリル官能化ポリブタジエン、例を挙げると、ポリブタジエンジアクリレートおよびポリブタジエンジメタクリレートも含まれる。これらの材料は、商標名ＲＩＣＡＣＲＹＬ ３１００、ＲＩＣＡＣＲＹＬ ３５００およびＲＩＣＡＣＲＹＬ ３８０１で販売されている。例えば、ＲＩＣＯＮ １５０Ｄ、１５２Ｄ、１５３Ｄ、１５４Ｄ、Ｐ３０Ｄ、ＲＩＣＯＢＯＮＤ ０ １７３１ ＨＳおよびＲＩＣＯＢＯＮＤ １７５６ＨＳを含む、官能ポリブタジエン誘導体の粉末分散体も含まれる。さらなるブタジエン樹脂は、３，０００から５０，０００ｇ／ｍｏｌまでの分子量を持つもの等のポリ（ブタジエン－イソプレン）ブロックおよびランダムコポリマー、ならびに３，０００から５０，０００ｇ／ｍｏｌまでの分子量を有するポリブタジエンホモポリマーを含む。無水マレイン酸官能基、２－ヒドロキシエチルマレイン酸官能基または水酸化官能基で官能化された、ポリブタジエン、ポリイソプレンおよびポリブタジエン－イソプレンコポリマーも含まれる。

【0054】

硬化可能なビニル官能基を持つオリゴマーおよびポリマーのさらなる例は、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸をベースとする不飽和ポリエステル樹脂；アクリロイル基またはメタクリロイル基を含有する不飽和エポキシ（メタ）アクリレート樹脂；ビニルまたはアリル基を含有する不飽和エポキシ樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ポリエーテル（メタ）アクリレート樹脂、ポリアルコール（メタ）アクリレート樹脂、アルキドアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、スピロアセタールアクリレート樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ジアリルテトラブロモフタレート樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂およびポリエチレンポリチオール樹脂を含む。例えば、架橋剤。他の例示的な架橋剤は、モノマー１分子当たり２つ以上の（メタ）アクリレート部分を有する（メタ）アクリレートモノマー等の多官能架橋モノマーをさらに含む。例示的な多官能モノマーは、ジ（メタ）アクリレート、例を挙げると、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールエトキシレートジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールエトキシレートジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート等；トリ（メタ）アクリレート、例を挙げると、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，２，４－ブタントリオールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリ（メタ）アクリレート等；トリ（メタ）アリル、例を挙げると、トリ（メタ）アリルシアヌレート、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、クエン酸のトリ（メタ）アリルエステル、リン酸のトリ（メタ）アリルエステル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等；テトラ（メタ）アクリレート、例を挙げると、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等；ペンタ（メタ）アクリレート、例を挙げると、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等；ヘキサ（メタ）アクリレート、例を挙げると、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート等；グリシジル化合物、例を挙げると、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグリシジルエーテル、１－クロロ－２，３－エポキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ブロモ－３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、２－（エポキシエチルオキシ）－エチル（メタ）アクリレート、２－（３，４－エポキシブチルオキシ）－エチル（メタ）アクリレート等；ポリチオール化合物、例を挙げると、トリメチロールプロパントリス（メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）等；シラン、例を挙げると、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラ－ｎ－ブトキシシラン、ビニルトリス（メチルエチルオキシイミノ）シラン、ビニルトリス－（アセトキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルオキシイミノ）シラン、メチルトリス（アセトキシム）シラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリス（イソプロペノキシ）シラン、テトラアセトキシ－シラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジ－ｔ－ブトキシ－ジアセトキシシラン、メチルトリス（乳酸エチル）シラン、ビニルトリス（乳酸エチル）シラン等；カルボジイミド、例を挙げると、Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）－Ｎ’－エチルカルボジイミド塩酸塩、ジシクロヘキシルカルボジイミド等；またはそれらの組合せを含む。硬化可能な熱硬化型組成物は、カルボン酸塩等の架橋触媒を場合により含みうる。

【0055】

硬化可能な熱硬化型組成物が架橋剤を含む場合、架橋剤は、硬化可能な熱硬化型組成物の総重量に基づき、１から６０ｗｔ％、または５から５０ｗｔ％、または１０から４０ｗｔ％の量で含まれうる。

【0056】

硬化可能な熱硬化型組成物は、１つ以上の硬化剤を含みうる。本明細書で使用される場合、用語「硬化剤」は、硬化剤、硬膜剤等としてまたは両方として様々に記述される化合物を含む。

【0057】

例示的な硬化剤および硬膜剤は、アミン、アルコール、フェノール、カルボン酸、酸無水物等を含む。例えば、フェノール系硬膜剤は、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、クレゾールノボラック樹脂、アラルキル型フェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ビフェニル型フェノール樹脂、ビフェニル変性フェノールアラルキル樹脂、ビスフェノール、トリフェニルメタン型フェノール樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール－フェノール共縮合ノボラック樹脂、ナフトール－クレゾール共縮合ノボラック樹脂、アミノトリアジン変性フェノール樹脂、またはそれらの組合せを含む。無水物硬膜剤の例は、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（ＭＨＨＰＡ）、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、スチレン－無水マレイン酸コポリマー（ＳＭＡ）およびオレフィン－無水マレイン酸コポリマー、例を挙げると、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、またはそれらの組合せを含む。他の硬化剤および硬膜剤は、ジシアンジアミド、ポリアミド、アミドアミン、フェナルカミン、マンニッヒ塩基、無水物、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、アミン－ホルムアルデヒド樹脂、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、カルボン酸官能ポリエステル、ポリスルフィド、ポリメルカプタン、イソシアネート、シアン酸エステル化合物、またはそれらの任意の組合せ等の化合物を含む。他の例示的な硬化剤は、第三級アミン、ルイス酸、および不飽和を持つオリゴマーまたはポリマーを含む。

【0058】

硬化可能な熱硬化型組成物が硬化剤を含む場合、硬化剤は、硬化可能な熱硬化型組成物の総重量に基づき、０．０１から５０ｗｔ％、または０．１から３０ｗｔ％、または０．１から２０ｗｔ％の量で含まれうる。

【0059】

硬化可能な熱硬化型組成物は、硬化触媒を含みうる。本明細書で使用される場合、用語「硬化触媒」は、硬化加速剤、硬化促進剤、硬化触媒および硬化共触媒として様々に記述される化合物を含む。

【0060】

例示的な硬化加速剤は、１から４個の環ヘテロ原子を含む置換または非置換Ｃ_３～６複素環等の複素環式加速剤を含み、各ヘテロ原子は、独立して、同じであるかまたは異なっており、窒素、酸素、リン、ケイ素または硫黄である。複素環式加速剤は、ベンゾトリアゾール；トリアジン；ピペラジン、例を挙げると、アミノエチルピペラジン、Ｎ－（３－アミノプロピル）ピペラジン等；イミダゾール、例を挙げると、１－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、３－メチルイミダゾール、４－メチルイミダゾール、５－メチルイミダゾール、１－エチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、３－エチルイミダゾール、４－エチルイミダゾール、５－エチルイミダゾール、１－ｎ－プロピルイミダゾール、２－ｎ－プロピルイミダゾール、１－イソプロピルイミダゾール、２－イソプロピルイミダゾール、１－ｎ－ブチルイミダゾール、２－ｎ－ブチルイミダゾール、１－イソブチルイミダゾール、２－イソブチルイミダゾール、２－ウンデシル－１Ｈ－イミダゾール、２－ヘプタデシル－１Ｈ－イミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、１，３－ジメチルイミダゾール、２，４－ジメチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－フェニルイミダゾール、２－フェニル－１Ｈ－イミダゾール、４－メチル－２－フェニル－１Ｈ－イミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、２－フェニル－４，５－ジヒドロキシメチルイミダゾール、２－フェニル－４－メチル－５－ヒドロキシメチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニル－４，５－ジ（２－シアノエトキシ）メチルイミダゾール；環状アミジン、例を挙げると、４－ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン、ジアザビシクロウンデセン、２－フェニルイミダゾリン等；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン；スルファミデート；またはそれらの組合せを含む。

【0061】

アミン硬化加速剤は、イソホロンジアミン、トリエチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、１，２－および１，３－ジアミノプロパン、２，２－ジメチルプロピレンジアミン、１，４－ジアミノブタン、１，６－ジアミノヘキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１２－ジアミノドデカン、４－アザヘプタメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）ブタン－１，４－ジアミン、ジシアナミド、ジアミドジフェニルメタン、ジアミドジフェニルスルホン酸（アミン付加物）、４，４’－メチレンジアニリン、ジエチルトルエンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、テトラエチレンペンタミン、３－ジエチルアミノプロピルアミン、３，３’－イミノビスプロピルアミン、２，４－ビス（ｐ－アミノベンジル）アニリン、テトラエチレンペンタミン、３－ジエチルアミノプロピルアミン、２，２，４－および２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，２－および１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノ－３，６－ジエチルシクロヘキサン、１，２－ジアミノ－４－エチルシクロヘキサン、１，４－ジアミノ－３，６－ジエチルシクロヘキサン、１－シクロヘキシル－３，４－ジミノシクロヘキサン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルプロパン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、３－アミノ－１－シクロヘキサンアミノプロパン、１，３－および１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ｍ－およびｐ－キシリレンジアミン、もしくはジエチルトルエンジアミン；または第三級アミン硬膜加速剤（hardening accelerator）、例を挙げると、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ベンジルジメチルアミン（ＢＤＭＡ）、α－メチルベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノクレゾール、もしくはトリ（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール；またはそれらの組合せを含む。

【0062】

硬化加速剤は、例えば、ジアリールヨードニウム塩、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル、カルボン酸エステル、ホスホン酸イリド、トリアリールスルホニウム塩、ベンジルスルホニウム塩、アリールジアゾニウム塩、ベンジルピリジニウム塩、ベンジルアンモニウム塩、イソオキサゾリウム塩等、またはそれらの組合せを含む、潜在性カチオン硬化触媒でありうる。ジアリールヨードニウム塩は、構造［（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）Ｉ］^＋Ｘ^－を有することができ、Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ独立して、Ｃ_１～２０アルキル、Ｃ_１～２０アルコキシ、ニトロおよびクロロから選択される１から４つまでの一価ラジカルで場合により置換されている、Ｃ_６～１４一価芳香族炭化水素ラジカルであり；Ｘ－は、アニオンである。追加の硬化加速剤は、構造［（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）Ｉ］^＋ＳｂＦ_６ ^－を有することができ、Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ独立して、１から４つまでのＣ_１～２０アルキル、Ｃ_１～２０アルコキシ、ニトロまたはクロロで場合により置換されているＣ_６～１４一価芳香族炭化水素；例えば、４－オクチルオキシフェニル フェニル ヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネートである。

【0063】

硬化加速剤は、酢酸塩、ステアリン酸塩、グルコン酸塩、クエン酸塩、安息香酸塩の銅（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）およびアルミニウム（ＩＩＩ）塩から選択される脂肪族または芳香族カルボン酸の銅（ＩＩ）、アルミニウム（ＩＩＩ）、亜鉛、コバルト、スズ塩、ならびにそれらの混合物等の金属塩錯体でありうる。例えば、硬化加速剤は、β－ジケトネートの銅（ＩＩ）もしくはアルミニウム（ＩＩＩ）塩；アセチルアセトネートの銅（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、コバルト（ＩＩＩ）もしくはアルミニウム（ＩＩＩ）塩；オクトエートの亜鉛（ＩＩ）、クロム（ＩＩ）もしくはマンガン（ＩＩ）塩；またはそれらの組合せでありうる。

【0064】

硬化可能な熱硬化型組成物が硬化触媒を含む場合、硬化触媒は、硬化可能な熱硬化型組成物の総重量に基づき、０．０１から５ｗｔ％、または０．０５から５ｗｔ％、または０．１から５ｗｔ％の量で含まれうる。

【0065】

硬化可能な熱硬化型組成物は、過酸化物化合物等の硬化開始剤を場合により含みうる。例示的な過酸化物硬化開始剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化メチルエチルケトン、過酸化ラウリル、シクロヘキサノンペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルベンゼンヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルペルオクトエート、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロペルオキシド、ブチル－４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルジオキシ）吉草酸塩、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－ヘキサ－３－イン、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、過酸化ジクミル、ジ（ｔ－ブチルペルオキシイソフタレート、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）オクタン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（過酸化ベンゾイル）ヘキサン、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ジ（トリメチルシリル）ペルオキシド、トリメチルシリルフェニルトリフェニルシリルペルオキシド等、またはそれらの組合せを含みうる。

【0066】

硬化可能な熱硬化型組成物が硬化開始剤を含む場合、硬化開始剤は、硬化可能な熱硬化型組成物の総重量に基づき、０．１から５ｗｔ％、または０．５から５ｗｔ％、または１から５ｗｔ％の量で含まれうる。

【0067】

難燃剤は、例えば、リン、臭素または塩素を含む、有機化合物を含む。非臭素化および非塩素化リン含有難燃剤、例えばリン－窒素結合を含有する有機リン酸塩および有機化合物は、規制上の理由によりある特定の用途において好ましいことがある。

【0068】

リン難燃剤の例は、リン酸塩、ホスファゼン、亜リン酸エステル、ホスフィン、ホスフィン酸塩、ポリリン酸塩およびホスホニウム塩を含む。リン酸塩は、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル、イソプロピル化リン酸トリフェニル、フェニルビス（ドデシル）ホスフェート、フェニルビス（ネオペンチル）ホスフェート、フェニルビス（３，５，５’－トリメチルヘキシル）ホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、２－エチルヘキシルジ（ｐ－トリル）ホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ｐ－トリルホスフェート、リン酸トリトリル、ビス（２－エチルヘキシル）フェニルホスフェート、トリ（ノニルフェニル）ホスフェート、ビス（ドデシル）ｐ－トリルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、２－クロロエチルジフェニルホスフェート、ｐ－トリルビス（２，５，５’－トリメチルヘキシル）ホスフェート、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェート、キシレニル－ジフェニルホスフェート；クレシル－ジフェニルホスフェート；１，３－フェニレンビス（ジ－２，６－キシレニルホスフェート）；９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド（ＤＯＰＯ）、テトラフェニルジホスフェート（ＲＤＰ）、縮合リン酸塩化合物、例を挙げると、芳香族縮合リン酸塩化合物；および環状リン酸エステル化合物、ヒドロキノンのビス（ジフェニル）ホスフェート、ビスフェノールＡのビス（ジフェニル）ホスフェート等、またはそれらのオリゴマーのもしくはポリマーの対応物、またはそれらの組合せを含む。

【0069】

ホスファゼン化合物の例は、環状および鎖状ホスファゼン化合物を含む。環状ホスファゼン化合物（シクロホスファゼン）は、リン－窒素二重結合が分子中に存在する環状構造を有する。ホスフィン酸塩化合物の例は、ジアルキルホスフィン酸アルミニウム、アルミニウムトリス－（ジエチルホスフィネート）、アルミニウムトリス－（メチルエチルホスフィネート）、アルミニウムトリス－（ジフェニルホスフィネート）、亜鉛ビス－（ジエチルホスフィネート）、亜鉛ビス－（メチルホスフィネート）、亜鉛ビス－（ジフェニルホスフィネート）、チタニルビス－（ジエチルホスフィネート）、チタニルビス－（メチルエチルホスフィネート）およびチタニルビス－（ジフェニルホスフィネート）を含む。ポリリン酸塩化合物の例は、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラムおよびポリリン酸メレムを含む。ホスホニウム塩化合物の例は、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレートを含む。亜リン酸エステル化合物の例は、トリメチルホスファイトおよびトリエチルホスファイトを含む。リン－窒素結合を含有する難燃剤化合物は、塩化ホスホニトリル、リン酸エステルアミド、リン酸アミド、ホスホン酸アミド、ホスフィン酸アミドおよびトリス（アジリジニル）ホスフィンオキシドを含む。

【0070】

ハロゲン化材料、例えば、ビスフェノール、例を挙げると、２，２－ビス－（３，５－ジクロロフェニル）－プロパン、ビス－（２－クロロフェニル）－メタン、ビス（２，６－ジブロモフェニル）－メタン、１，１－ビス－（４－ヨードフェニル）－エタン、１，２－ビス－（２，６－ジクロロフェニル）－エタン、１，１－ビス－（２－クロロ－４－ヨードフェニル）エタン、１，１－ビス－（２－クロロ－４－メチルフェニル）－エタン、１，１－ビス－（３，５－ジクロロフェニル）－エタン、２，２－ビス－（３－フェニル－４－ブロモフェニル）－エタン、２，６－ビス－（４，６－ジクロロナフチル）－プロパン、および２，２－ビス－（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）－プロパン２，２ビス－（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）－プロパンも、難燃剤として使用されうる。他のハロゲン化材料は、１，３－ジクロロベンゼン、１，４－ジブロモベンゼン、１，３－ジクロロ－４－ヒドロキシベンゼン、ならびにビフェニル類、例を挙げると、２，２’－ジクロロビフェニル、ポリ臭化１，４－ジフェノキシベンゼン、２，４’－ジブロモビフェニルおよび２，４’－ジクロロビフェニル、ならびにデカブロモビフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、ならびにオリゴマーのおよびポリマーのハロゲン化芳香族化合物、例を挙げると、臭素化スチレン、４，４－ジブロモビフェニル、エチレン－ビス（テトラブロモフタルイミド）、またはビスフェノールＡおよびテトラブロモビスフェノールＡのコポリカーボネート、およびカーボネート前駆体、例えばホスゲンを含む。金属共力剤、例えば酸化アンチモンも、難燃剤とともに使用されうる。

【0071】

無機難燃剤、例えば、例を挙げると、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム（ライマー（Rimar）塩）、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸テトラエチルアンモニウムおよびジフェニルスルホンスルホン酸カリウム等のＣ_１～１６アルキルスルホン酸塩の塩；Ｎａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＣａＣＯ_３およびＢａＣＯ_３等の塩、またはＬｉ_３ＡｌＦ_６、ＢａＳｉＦ_６、ＫＢＦ_４、Ｋ_３ＡｌＦ_６、ＫＡｌＦ_４、Ｋ_２ＳｉＦ_６もしくはＮａ_３ＡｌＦ_６等のフルオロ－アニオン錯体も、使用されうる。

【0072】

硬化可能な熱硬化型組成物が難燃剤を含む場合、難燃剤は、硬化可能な熱硬化型組成物の総重量に基づき、１ｗｔ％より大きい、または１から２０ｗｔ％、または５から１５ｗｔ％の量で含まれうる。

【0073】

硬化可能な熱硬化型組成物は、無機または有機フィラー、例を挙げると、粒子状フィラー、繊維状フィラー等、またはそれらの組合せをさらに含みうる。限定されないが、当技術分野において公知であるものを含む任意の無機および有機フィラーが使用されうる。

【0074】

例示的なフィラーは、例えば、粘土、タルク、カオリン、珪灰石、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム；アルミナ、チオ尿素、ガラス粉末、ＢまたはＳｎベースのフィラー、例を挙げると、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛およびヒドロキシスズ酸亜鉛；金属酸化物、例を挙げると、酸化亜鉛および酸化スズ、アルミナ、シリカ（溶融シリカ、ヒュームドシリカ、球状シリカおよび結晶質シリカを含む）、窒化ホウ素（球状窒化ホウ素を含む）、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、マグネシア、ケイ酸マグネシウム、三酸化アンチモン、ガラス繊維（チョップド、ミルドまたはクロス）、ガラスマット、小さなガラス球、中空ガラス微小球、アラミド繊維、石英等、またはそれらの組合せを含む。他の例示的な無機フィラーは、粉末チタンセラミック、例を挙げると、バリウム、鉛、ストロンチウム、カルシウム、ビスマス、マグネシウム等のチタン酸塩のいずれか１つを含む。無機フィラーは、水和物、例を挙げると、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ゼオライトおよびハイドロタルサイトも含む。一部の態様では、フィラーは、本明細書で開示される通りのカップリング剤で処理されうる。

【0075】

ガラス繊維は、Ｅ、Ａ、Ｃ、ＥＣＲ、Ｒ、Ｓ、ＤおよびＮＥガラス、ならびに石英をベースとするものを含む。ガラス繊維は、２から３０マイクロメートル（μｍ）、または５から２５μｍ、または５から１５μｍまで等の任意の好適な直径を有することができる。化合物化前のガラス繊維の長さは、限定されず、２から７ミリメートル（ｍｍ）、または１．５から５ｍｍでありうる。代替的に、より長いガラス繊維または連続したガラス繊維が使用されうる。好適なガラス繊維は、Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ、日本電気硝子株式会社、ＰＰＧおよびＪｏｈｎｓ Ｍａｎｖｉｌｌｅ等の供給業者から市販されている。

【0076】

有機フィラーは、例えば、ポリテトラフルオロエチレン粉末、ポリフェニレンスルフィド粉末、およびポリ（エーテルスルホン）粉末、ポリ（フェニレンエーテル）粉末、ポリスチレン、ジビニルベンゼン樹脂等、またはそれらの組合せでありうる。

【0077】

フィラーは、熱膨張係数（ＣＴＥ）および熱伝導性の要件に基づいて選択されうる。例えば、Ａｌ_２Ｏ_３、ＢＮ、ＡｌＮ、またはそれらの組合せは、高い熱伝導性を持つ電子モジュールに使用されうる。例えば、ＭｇＯは、熱伝導性の増大およびＣＴＥの増大のために使用されうる。例えば、ＳｉＯ_２（例えば、非晶質ＳｉＯ_２）は、低いＣＴＥおよび小さい誘電率を有する軽量モジュールに使用される。

【0078】

硬化可能な熱硬化型組成物がフィラーを含む場合、フィラーは、硬化可能な熱硬化型組成物の総重量に基づき、１ｗｔ％より大きい、または１から５０ｗｔ％、または１から３０ｗｔ％、または１０から３０ｗｔ％の量で含まれうる。

【0079】

接着促進剤とも称されるカップリング剤は、クロム錯体、シラン、チタン酸塩、ジルコアルミネート（zircon-aluminates）、オレフィン－無水マレイン酸コポリマー、反応性セルロースエステル等を含む。例示的なオレフィン－無水マレイン酸コポリマーは、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、またはそれらの組合せを含みうる。例示的なシランは、エポキシシラン化合物、アミノシラン化合物、メタクリロキシシラン化合物、ビニルシラン化合物、またはそれらの組合せを含みうる。

【0080】

硬化可能な熱硬化型組成物がカップリング剤を含む場合、カップリング剤は、硬化可能な熱硬化型組成物の総重量に基づき、０．０１から５ｗｔ％、または０．０５から５ｗｔ％、または０．１から５ｗｔ％の量で含まれうる。

【0081】

硬化可能な熱硬化型組成物は、溶媒を場合により含みうる。溶媒は、例えば、Ｃ_３～８ケトン、Ｃ_３～８Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミド、Ｃ_４～１６ジアルキルエーテル、Ｃ_６～１２芳香族炭化水素、Ｃ_１～３塩素化炭化水素、Ｃ_３～６アルカン酸アルキル、Ｃ_２～６シアン化アルキル、またはそれらの組合せでありうる。具体的なケトン溶媒は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、またはそれらの組合せを含む。具体的なＣ_４～８Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミド溶媒は、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、またはそれらの組合せを含む。具体的なジアルキルエーテル溶媒は、例えば、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジオキサン、またはそれらの組合せを含む。具体的な芳香族炭化水素溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン、ジビニルベンゼン、またはそれらの組合せを含む。芳香族炭化水素溶媒は、非ハロゲン化でありうる。具体的なＣ_３～６アルカン酸アルキルは、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、またはそれらの組合せを含む。具体的なＣ_２～６シアン化アルキルは、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、またはそれらの組合せを含む。具体的なＣ_２～６シアン化アルキルは、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、またはそれらの組合せを含む。例えば、溶媒は、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－シクロヘキシルピロリジノン、Ｎ－メチルカプロラクタム、１，３－ジメチル－２－イミダゾリドン、１，２－ジメトキシエタン、１，３－ジオキサン、１，４－ジオキサン、テトラヒドロフラン、γ－ブチロラクトン、γ－カプロラクトン、ジメチルスルホキシド、ベンゾフェノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジグリム、トリグリム、テトラグリム、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピレン尿素、テトラメチル尿素、プロピレングリコールフェニルエーテル、アニソール、ベラトロール、ｏージクロロベンゼン、クロロベンゼン、トリクロロエタン、塩化メチレン、クロロホルム、ピリジン、ピコリン、乳酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ブチルセロソルブ、酢酸ブチルカルビトール、酢酸エチルセロソルブ、酢酸エチルカルビトール、炭酸プロピレン、スルホラン、イオン性液体、またはそれらの組合せでありうる。

【0082】

溶媒が利用される場合、硬化可能な熱硬化型組成物は、硬化可能な熱硬化型組成物の重量合計に基づき、２から９９ｗｔ％の溶媒を含みうる。例えば、溶媒量は、硬化可能な熱硬化型組成物の重量合計に基づき、５から８０ｗｔ％、または１０から７０ｗｔ％、または２０から６０ｗｔ％でありうる。溶媒は、１つには、硬化可能な熱硬化型組成物の粘度を調整するために選択されうる。故に、溶媒量は、キャップドポリ（アリーレンエーテル）コポリマーの種類および量、硬化添加剤等の他の成分の種類および量、任意の補助的な熱硬化型樹脂の種類および量、ならびに、硬化可能な熱硬化型組成物の任意のその後の加工、例えば、複合材の調製のための補強構造の硬化可能な熱硬化型組成物による含浸に使用される加工温度を含む変数によって決まりうる。溶媒は無水でありうる。例えば、溶媒は、溶媒の総重量に基づき、１００パーツ・パー・ミリオン（ｐｐｍ）未満、または５０ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満の水を含みうる。

【0083】

硬化可能な熱硬化型組成物は、硬化可能な不飽和モノマー組成物をさらに含むことができ、これは、例えば、単官能スチレン系化合物（例えば、スチレン）、単官能（メタ）アクリル化合物等、またはそれらの組合せを含みうる。例えば、硬化可能な不飽和モノマー組成物は、アルケン含有モノマーまたはアルキン含有モノマーでありうる。例示的なアルケンおよびアルキン含有モノマーは、Ｙｅａｇｅｒらの米国特許第６，６２７，７０４号において記述されているものを含み、Ｈｅｉｌｍａｎらの米国特許第４，３０４，７０５号において開示されている通りの（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドンおよびビニルアザラクトンを含む。例示的な単官能モノマーは、モノ（メタ）アクリレート、例を挙げると、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルピロリドン、（メタ）アクリロニトリル等、またはそれらの組合せを含む。

【0084】

硬化可能な熱硬化型組成物は、場合により、１つ以上の追加の添加剤をさらに含みうる。追加の添加剤は、例えば、染料、顔料、着色剤、抗酸化剤、熱安定剤、光安定剤、可塑剤、消泡剤、滑沢剤、分散剤、流動性改良剤、防滴剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、流動促進剤、加工助剤、基板接着剤、離型剤、強化剤、低収縮添加剤、応力緩和添加剤等、またはそれらの組合せを含む。存在する場合、追加の添加剤は、任意の有効な量で、例えば、硬化可能な熱硬化型組成物の総重量に基づき、０．０１から２０ｗｔ％、または０．０１から１０ｗｔ％、または０．０１から５ｗｔ％、または０．０１から１ｗｔ％の量で含まれうる。

【0085】

硬化可能な熱硬化型組成物は、任意の好適な方法を使用して、キャップドポリインダンオリゴマーおよび本明細書で開示される他の任意選択の成分を組み合わせることによって調製されうる。

【0086】

硬化可能な熱硬化型組成物の硬化した生成物を含む、硬化した熱硬化型組成物も提供される。硬化可能な熱硬化型組成物を硬化しうる方法に対して制限はない。硬化可能な組成物は、例えば、熱的にまたはＵＶ照射もしくは電子ビーム照射を含む照射技術を使用することによって硬化されうる。例えば、硬化した生成物は、本明細書で定義されている硬化可能な熱硬化型組成物を、溶媒を蒸発させ、硬化を達成するために十分な時間および温度で加熱することによって取得されうる。加熱硬化が使用される場合、温度は、３０から４００℃、または５０から２５０℃、または１００から２５０℃でありうる。加熱は、１分間から２４時間、または１分間から６時間、または３時間から５時間にわたるものでありうる。硬化は、部分的に硬化したおよび多くの場合タックフリー樹脂を生成し、次いでこれを、より長期間にわたってまたは先述の範囲内の温度で加熱することによって完全に硬化するように、段階分けされうる。本明細書で使用される場合、用語「硬化した」は、部分的に硬化したまたは完全に硬化した生成物を包括する。

【0087】

硬化した熱硬化型組成物は、１つ以上の望ましい特性、例を挙げると、改善された粘度、ゲル化時間、ガラス転移温度（Ｔ_ｇ）、熱膨張係数（ＣＴＥ）、誘電率（Ｄｋ）、散逸率（Ｄｆ）、平衡吸水率等、またはそれらの組合せを実現することができる。

【0088】

開示されている硬化可能な熱硬化型組成物および硬化した組成物は、従来の熱硬化型組成物が使用されるあらゆる用途を含む様々な用途において使用されうる。例えば、硬化可能な熱硬化型組成物または硬化した熱硬化型組成物を含む有用な物品は、複合材、発泡体、繊維、層、コーティング、カプセル材、接着剤、封止剤、鋳造構成部品、プリプレグ、ケーシング、積層板、メタルクラッド積層板、電子複合材、構造用複合材、またはそれらの組合せの形態でありうる。例示的な使用および用途は、保護コーティング、封止剤、耐候性コーティング、傷防止コーティングおよび電気絶縁コーティング等のコーティング；接着剤；バインダー；膠；炭素繊維およびガラス繊維強化材を使用するもの等の複合材料を含む。コーティングとして利用される場合、開示されている化合物および組成物は、様々な下地基板の表面上に堆積しうる。例えば、組成物は、金属、プラスチック、ガラス、繊維サイジング、セラミック、石材、木材、またはそれらの任意の組合せの表面上に堆積しうる。開示されている組成物は、塗装および表面被覆産業において梱包および格納に一般的に使用されるもの等の金属容器（例えば、アルミニウムまたは鋼）の表面上にコーティングとして使用されうる。硬化可能な熱硬化型組成物およびそれに由来する硬化した熱硬化型組成物は、電気構成部品およびコンピューター構成部品を形成する際に使用するためにも特によく適している場合がある。

【0089】

複合材を形成する方法は、補強構造に硬化可能な熱硬化型組成物を含侵すること；硬化可能な熱硬化型組成物を部分的に硬化させてプリプレグを形成すること；および複数のプリプレグを積層させることを含みうる。補強構造は、多孔質基材、例を挙げると、繊維プリフォームもしくは基板、またはセラミック、ポリマー、ガラス、炭素を含む他の多孔質材料、またはそれらの組合せでありうる。例えば、多孔質基材は、ガラス織布もしくは不織布、ガラス繊維布、または炭素繊維でありうる。物品が繊維プリフォームを含む場合、物品を製造する方法は、プリフォームに硬化可能な組成物をコーティングするまたは含侵することによって、硬化可能な熱硬化型組成物から物品を形成することを含みうる。含浸した繊維プリフォームは、場合により、溶媒を除去する前または後に形作られうる。一部の態様では、硬化可能な熱硬化型組成物層は、ガラス織布または不織布をさらに含みうる。例えば、硬化可能な層は、ガラス布に硬化可能な組成物を含侵し、含浸したガラス布から溶媒を除去することによって調製されうる。例示的な補強構造は、例えば、Ａｎｏｎｙｍｏｕｓ（Ｈｅｘｃｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ），“Ｐｒｅｐｒｅｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｍａｒｃｈ ２００５，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ Ｎｏ．ＦＧＵ ０１７ｂ；Ａｎｏｎｙｍｏｕｓ（Ｈｅｘｃｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ），“Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｆｉｂｒｅ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｍａｔｒｉｘ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｆｏｒ Ｄｉｒｅｃｔ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”，Ｊｕｎｅ ２００５，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ Ｎｏ．ＩＴＡ ２７２；およびボブ・グリフィス（Ｂｏｂ Ｇｒｉｆｆｉｔｈｓ），“Ｆａｒｎｂｏｒｏｕｇｈ Ａｉｒｓｈｏｗ Ｒｅｐｏｒｔ ２００６”，ＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓＷｏｒｌｄ．ｃｏｍ，Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ ２００６において記述されている。補強構造の重量および厚さは、繊維強化樹脂複合材の生成における当業者に周知の基準を使用し、複合材の意図される使用に従って選択される。強化構造は、硬化可能な熱硬化型組成物の熱硬化型成分に好適である種々の仕上げ剤を含有することができる。

【0090】

硬化可能な熱硬化型組成物から物品を製造する方法は、硬化可能な熱硬化型組成物を部分的に硬化させてプリプレグを形成すること、または硬化可能な熱硬化型組成物を完全に硬化させて複合材物品を形成することを含みうる。「硬化した組成物」の特性への本明細書における言及は、実質的に完全に硬化している組成物を指す。例えば、プリプレグから形成された積層板中の樹脂は、典型的には、実質的に完全に硬化している。熱硬化技術分野の当業者ならば、試料が必要以上の実験をすることなく部分的に硬化するかまたは実質的に完全に硬化するかを決定することができる。硬化は、硬化可能な組成物から溶媒を除去する前であっても後であってもよい。加えて、物品は、溶媒の除去前もしくは溶媒の除去後に、硬化前に、部分的硬化後に、または完全硬化後に、例えば熱成形によってさらに形作られうる。ある態様では、物品が形成され、溶媒が除去される；物品が部分的に硬化する（Ｂ段階）；場合により形作られる；次いでさらに硬化する。

【0091】

複合材を形成する商業規模の方法は当技術分野において公知であり、本明細書において記述される硬化可能な熱硬化型組成物は、既存のプロセスおよび機器に容易に適応可能である。例えば、プリプレグは、多くの場合、トリータ（treater）で生成される。トリータの主要な構成部品は、フィーダーローラー、樹脂含浸タンク、トリータオーブン（treater oven）およびレシーバーローラーを含む。補強構造（例えば、Ｅガラス）は、通常、大型スプールに巻き取られる。次いで、スプールがフィーダーローラー上に置かれ、これが回転して、補強構造をゆっくりと圧延する。次いで、補強構造は、硬化可能な熱硬化型組成物を含有する樹脂含浸タンクを通って移動する。硬化可能な組成物が補強構造に含浸する。タンクから浮上した後、コーティングされた補強構造は、典型的には１７５から２００℃の温度である縦型のトリータオーブンを通って上方へ移動し、溶媒が蒸発する。樹脂は、この時点で重合し始める。複合材が塔から出てくる際、ウェブが湿っても粘ついてもいないように十分に硬化している。しかしながら、硬化プロセスは、積層板が作製された際に追加の硬化が起こりうるように完成手前で停止される。次いで、ウェブはプリプレグをレシーバーロールに巻き付ける。

【0092】

硬化可能な熱硬化型組成物を含むまたはそれに由来する電気および電子物品も提供される。物品は、医療または航空宇宙産業において使用されるようなプリント回路を含むものを含む。また他の物品は、アンテナおよび類似物品を含む。プリント回路基板等の物品は、例えば、照明、太陽エネルギー、ディスプレイ、カメラ、オーディオおよびビデオ機器、パーソナルコンピューター、携帯電話、電子メモ帳、ならびに同様のデバイス、またはオフィスオートメーション機器において使用される。例えば、電気部品を、積層板を含むプリント回路基板に載置することができる。種々の用途のために硬化可能な組成物から調製された他の例示的な物品は、銅クラッド積層板（ＣＣＬ）、例えば、メタルコア銅クラッド積層板（ＭＣＣＣＬ）、複合材物品、およびコーティングされた物品、例えば多層物品を含みうる。

【0093】

誘電体層は硬化可能な熱硬化型組成物から調製することができ、回路アセンブリ、例えば、銅クラッド積層板等のメタルクラッド積層板において有用となりうる。例えば、積層板は、誘電体層、誘電体層上に配置された伝導性金属回路層、および場合により、伝導性金属層の反対側の誘電体層上に配置された熱を放散する金属マトリックス層を含みうる。誘電体層は、繊維プリフォーム（例えば、布層）を場合により含みうる。例えば、誘電体層は、ガラス布層をさらに含みうる。

【0094】

伝導性金属層は、回路の形態であることができ、銅、亜鉛、スズ、真鍮、クロム、モリブデン、ニッケル、コバルト、アルミニウム、ステンレス鋼、鉄、金、銀、白金、チタン等、またはそれらの組合せでありうる。他の金属は、銅モリブデン合金、Ｃａｒｐｅｎｔｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＫＯＶＡＲ等のニッケルコバルト鉄合金、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ａｌｌｏｙｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＩＮＶＡＲ等のニッケル鉄合金、バイメタル、トリメタル、２層の銅および１層のＩＮＶＡＲに由来するトリメタル、ならびに２層の銅および１層のモリブデンに由来するトリメタルを含む。例示的な金属層は、銅または銅合金を含む。代替的に、圧延銅箔が使用されうる。伝導性金属層は、２から２００μｍ、または５から５０μｍ、または５から４０μｍの厚さを有することができる。

【0095】

熱を放散する金属マトリックス層は、熱伝導性金属、例を挙げると、アルミニウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、銅、鉄、鋼等、またはそれらの組合せでありうる。金属が金属回路層から電気的に絶縁されているという条件で、熱伝導性、導電性金属が使用されうる。好ましい支持金属マトリックス層は、０．１から２０ｍｍ、または０．５から１０ｍｍ、または０．８から２ｍｍの厚さを有することができる。

【0096】

伝導性金属層および支持金属マトリックス層は、誘電体層への接着増強のために高い表面粗さを有するように前処理されうる。処理方法は、例えば金属層の接着を増強するために、洗浄、火炎処理、プラズマ放電、コロナ放電等を含む。誘電体層は、接着剤を使用することなく伝導性金属層もしくは放熱層（heat dissipation layer）と堅固に接着することができるか、または接着剤を使用して、伝導性金属層もしくは放熱層への誘電体層の接着を改善することができる。複合材シートを金属に接合するために使用される例示的な接着剤は、ポリイミド接着剤、アクリル接着剤、エポキシ等、またはそれらの組合せを含む。

【0097】

銅クラッド積層板は、圧力下での１つ以上の誘電体層、１つ以上の伝導性金属層および支持金属マトリックス層の熱積層により、熱硬化型接着剤を使用せずに作製されうる。誘電体層は、硬化可能な熱硬化型組成物から調製することができ、熱積層ステップの前に、溶媒キャスティングプロセスによって調製されて層を形成することができる。例えば、誘電体層、伝導性金属層および熱放散層は、圧力下での接着剤不使用プロセスによって一緒に熱的に積層されて、積層板を形成することができる。導電性金属層は、場合により、積層化前の回路の形態でありうるか、または伝導性金属層は、場合により、積層後にエッチングされて電気回路を形成することができる。積層化は、ホットプレスまたはロールカレンダリング法、例えば、ロールツーロール法によるものでありうる。銅クラッド積層板中の伝導性金属層をさらにパターン化して、プリント回路基板を得ることができる。さらに、銅クラッド積層板を形作って、シート、チューブまたは棒の形状を有する回路基板を得ることができる。

【0098】

代替的に、回路アセンブリ用の積層板は、硬化可能な熱硬化型組成物を導電性金属層に直接キャスティングし、続いて、熱を放散する金属マトリックス層への積層を行う、溶液キャスティング法によって作製されうる。例えば、硬化可能な熱硬化型組成物は、熱を放散する金属マトリックス層に直接キャストされ、続いて、導電性金属層への積層が行われうる。

【0099】

追加の層を含む多層積層板も、ホットプレスまたはロールカレンダリング法のようなプロセスによる１つのステップまたは２つ以上の連続的なステップでの熱積層によって作製されうる。例えば、積層板中には、７層以下、または１６層以下が存在しうる。ある態様では、積層板は、１つのステップまたは２つ以上の連続的なステップで、布－熱硬化物（thermoset）－金属－熱硬化物－布－熱硬化物－金属箔の逐次層またはより少ない層を持つそのサブ組合せを持ち、積層板が金属箔のいずれかの層と布のいずれかの層との間に熱硬化型フィルムの層を含むように形成されうる。別の態様では、第１の積層板は、１つのステップまたは２つ以上の連続的なステップで、２層の熱硬化物の間に布の層、例を挙げると、２層の熱硬化物の間にガラス織布の層を持って形成されうる。次いで、第１の積層板の熱硬化物側に金属箔を積層することにより、第２の積層板が調製されうる。

【0100】

硬化可能な熱硬化型組成物から調製されたプリント回路基板は、０．１から２０ｍｍ、具体的には０．５から１０ｍｍの全厚を有することができ、全厚は、誘電体層、導電性金属層および支持金属マトリックス層のそれぞれの層を含むアセンブリを指す。回路アセンブリは、０．５から２ｍｍ、具体的には０．５から１．５ｍｍの全厚を有することができる。誘電体層の厚さに対して制限はなく、５から１５００μｍ、または５から７５０μｍ、または１０から１５０μｍ、または１０から１００μｍでありうる。例えば、プリント回路基板は、発光ダイオード（ＬＥＤ）用途において使用するためのメタルコアプリント回路基板（ＭＣＰＣＢ）でありうる。

【0101】

硬化可能な熱硬化型組成物は、例えば多層物品の調製において、コーティングとして使用されうる。コーティングを製造する方法は、硬化可能な熱硬化型組成物および場合によりフッ素ポリマーを合わせること、ならびに基板上にコーティングを形成することを含みうる。例えば、多層物品は、硬化可能な熱硬化型組成物を含む層を形成すること、層から溶媒を除去し、場合により硬化させて下塗層を得ること、セラミック（例えば、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、ＭｇＯ、ＢｅＯ、Ｙ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２、ＭｇＯ－ＺｒＯ_２、ＳｉＣ、ＷＣ、Ｂ_４Ｃ、ＴｉＣ、Ｓｉ_３Ｎ_４、ＴｉＮ、ＢＮ、ＡｌＮ、ＴｉＢ、ＺｒＢ_２等）、熱可塑性ポリマー、フッ素ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、ポリクロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン－エチレンコポリマー、ポリフッ化ビニリデン等）、またはそれらの組合せを含む第２の層を下塗層上に形成して多層物品を得ること、および場合により多層物品を熱的に処理して硬化可能な熱硬化型組成物を硬化させることによって、製造されうる。一部の態様では、第２の層は、硬化可能な熱硬化型組成物をさらに含みうる。

【0102】

硬化可能な熱硬化型組成物の追加の用途は、例えば、酸浴容器；中和タンク；航空機構成部品；橋桁；橋の床板；電解槽；排気筒；気体洗浄装置；運動用具；階段；歩道；フードおよびトランクの蓋等の自動車用外板パネル；フロアパン；空気取り入れ口；ヒーターダクトを含むパイプおよびダクト；工業用ファン、ファンハウジングおよび送風機；工業用ミキサー；船体および甲板；海上ターミナル用フェンダー；タイルおよびコーティング；建築パネル；事務機ハウジング；ケーブルトレイを含むトレイ；コンクリート改質剤；食器洗い機および冷蔵庫の部品；電気カプセル材；電気パネル；電解精製タンク、軟水器タンク、燃料タンクおよび種々のフィラメント巻きタンクを含むタンクならびにタンクライニング；家具；ガレージのドア；格子；保護ボディギア；旅行かばん；屋外用自動車；圧力タンク；光導波路；レドーム；手すり；タンク車等の鉄道部品；ホッパー車のカバー；車のドア；トラックの荷台ライナー；衛星放送受信アンテナ；看板；太陽エネルギーパネル；電話交換機ハウジング；トラクター部品；変圧器カバー；フェンダー、フード、車体、運転台および寝台等のトラック部品；接地面絶縁体、ターン絶縁体および相分離絶縁体を含む回転機用の絶縁体；整流子；心線絶縁体およびコードならびにレーシングテープ；ドライブシャフトカップリング；プロペラブレード；ミサイル構成部品；ロケットモーターケース；翼セクション；吸盤ロッド；胴体セクション；翼外皮およびフレアリング；エンジンナセル；貨物ドア；テニスラケット；ゴルフクラブシャフト；釣り竿；スキー板およびスキーストック；自転車部品；横向き板バネ；自動車用スモッグポンプ等のポンプ；電力ケーブル接続部等の電気構成部品、埋め込みおよびツーリング；ワイヤー巻線および高密度に充填された多素子アセンブリ；電気機械装置の封止；電池ケース；抵抗器；ヒューズおよび熱カットオフデバイス；プリント配線板用のコーティング；蓄電器、変圧器、クランクケースヒーター等のキャスティングアイテム；コイル、蓄電器、抵抗器および半導体を含む小型成型電子部品；化学加工、パルプおよび紙、発電ならびに廃水処理における鋼の置きかえとして；気体洗浄塔；構造部材、格子および安全レールを含む構造用途のための引抜成形部品；水泳用プール、水泳用プールの滑り台、温水浴槽およびサウナ；フード下用途のための駆動軸；複写機用乾式トナー樹脂；海上ツーリングおよび複合材；熱シールド；潜水艦の船体；プロトタイプ生成；実験モデルの開発；積層トリム；穴あけ治具；接合ジグ；検査治具；工業用金属成形金型；航空機用ストレッチブロックおよびハンマー型枠；真空造型ツール；生成および組立エリア、クリーンルーム、機械工場、制御室、研究室、駐車場、冷凍庫、クーラーならびに屋外荷積みドック用の床材を含む床材；帯電防止用途のための導電性組成物；装飾床材のため；橋用の伸縮継手；構造用コンクリートにおけるひび割れの修繕および修理用の注入可能なモルタル；タイルのグラウト注入；機械レール；金属ダボ；ボルトおよび支柱；油および燃料の貯蔵タンクの修理、ならびに多数の他の用途を含む。

【0103】

物品および材料を調製するために有用なプロセスは、熱硬化型樹脂の加工のために当技術分野において一般的に公知であるものを含む。そのようなプロセスは、例えば、Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｖｏｌｕｍｅ １，Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，ＡＳＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｍｅｔａｌｓ Ｐａｒｋ，Ｏｈｉｏ，ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ １９８７シリル・エー・ドスタル（Ｃｙｒｉｌ Ａ．Ｄｏｓｔａｌ）Ｓｅｎｉｏｒ Ｅｄ，ｐｐ．１０５－１６８ ａｎｄ ４９７－５３３、および“Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”ｂｙ Ｂｊｏｒｋｓｔｅｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，ヨハン・ビヨルクステン（Ｊｏｈａｎ Ｂｊｏｒｋｓｔｅｎ）（ｐｒｅｓ．）ヘンリー・トービー（Ｈｅｎｒｙ Ｔｏｖｅｙ）（Ｃｈ．Ｌｉｔ．Ａｓｓ．），ベティ・ハーカー（Ｂｅｔｔｙ Ｈａｒｋｅｒ）（Ａｄ．Ａｓｓ．），ジェームズ・ヘニング（Ｊａｍｅｓ Ｈｅｎｎｉｎｇ）（Ａｄ．Ａｓｓ．），Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９５６のような文献において記述されている。加工技術は、樹脂トランスファー成形；シート成形；バルク成形；引抜；反応射出成形（ＲＩＭ）を含む射出成形；大気圧成形（ＡＰＭ）；遠心および静的キャスティング、開放鋳型によるキャスティングを含むキャスティング；湿式または乾式レイアップおよびスプレーレイアップを含む積層を含み；円筒接触成形を含む接触成形；圧縮成形；真空補助樹脂トランスファー成形および化学的に補助された樹脂トランスファー成形を含む；適合ツール成形；オートクレーブ硬化；空気中での熱硬化；真空バギング；引抜；ゼーマンの複合材樹脂注入成形加工（Seeman’s Composite Resin Infusion Manufacturing Processing）（ＳＣＲＩＭＰ）；開放成形、樹脂およびガラスの連続した組合せ；ならびに円筒状フィラメント巻線を含むフィラメント巻線も含まれる。例えば、物品は、樹脂トランスファー成形プロセスによって調製されうる。

【0104】

ある態様では、硬化可能な熱硬化型組成物に由来する物品であって、複合材、発泡体、繊維、層、コーティング、カプセル材、接着剤、封止剤、鋳造構成部品、プリプレグ、ケーシング、キャスト物品、積層板、またはそれらの組合せであるか；あるいは、物品は、メタルクラッド積層板、電子複合材、構造用複合材、またはそれらの組合せである、物品が提供される。物品は、本明細書で開示される通り、例えば、キャスティングすること、成形すること、押出すること等、および形成された物品から溶媒を除去することによって製造されうる。一部の態様では、物品は層であることができ、硬化可能な組成物を基板上にキャスティングして、キャスト層を形成することによって形成されうる。溶媒は、キャスト層を加熱すること、キャスト層を熱および圧力下で加熱することによって、例えば、キャスト層を別の基板に積層することによってを含む、任意の数の手段によって除去されうる。一部の態様では、上述した方法によって調製される物品は、接着剤、包装材料、蓄電器フィルムまたは回路基板層を含みうる。一部の態様では、硬化可能な組成物から調製される物品は、誘電体層、または基板上に配置されたコーティング、例えばワイヤーもしくはケーブルコーティングでありうる。例えば、物品は、例えば照明または通信用途で使用される、回路材料中、例えばプリント回路基板中の誘電体層でありうる。硬化可能な組成物から調製される他の例示的な物品は、１つ以上の塗装層でありうる。硬化可能な組成物を使用して、他の硬化可能な熱硬化型組成物について本明細書で開示される通りの物品を調製することができる。

【実施例】

【0105】

非限定的である以下の実施例によって、本開示をさらに例証する。

【0106】

実施例において使用した成分を、表１にまとめる。

【0107】

【表1】

【0108】

重量平均分子量（Ｍ_ｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。数平均分子量（Ｍ_ｎ）は、６００メガヘルツ（ＭＨｚ）の周波数でのプロトン核磁気共鳴（^１Ｈ－ＮＭＲ）分光法によっておよびポリスチレン標準を使用するＧＰＣによって測定した。平均的な機能性の程度は、６００ＭＨｚの周波数での^１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定した。ガラス転移温度（Ｔ_ｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、２５から３００℃、２０℃／分の加熱速度で測定した。溶液粘度は、ＭＥＫまたはトルエンのいずれか中のオリゴマーの５０ｗｔ％溶液を使用し、２５℃（ブルックフィールド粘度計；スピンドル００）で測定した。粘度測定は、窒素下、１ｍｍのターゲットギャップ付きの２５ｍｍの平行平板を使用して行った。発振温度ランピングは、８０℃の開始温度および３℃／分の加熱ランプ速度を用い、１％の一定ひずみおよび１０Ｒａｄ／ｓの角周波数で使用した。ゲル化時間は、窒素下、１ｍｍのターゲットギャップ付きの２５ｍｍの平行平板を使用して測定した。発振温度ランピングは、８０℃の開始温度および５℃／分の加熱ランプ速度を用い、３０％の一定ひずみおよび１０Ｒａｄ／ｓの角周波数で使用した。誘電測定は、スプリットポスト共振器、ＳＰＤＲおよび治具が装備されたＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｅ５０７１Ｃネットワーク分析器を使用し、１０ＧＨｚで実施した。Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ １６４５３Ａ平行平板治具が装備されたＫｅｙｓｉｇｈｔ Ｅ４９９１Ｂインピーダンス分析器を、１００ＭＨｚから１０ＧＨｚにおけるＤｋおよびＤｆ測定に使用する。

【0109】

＜実施例１＞
［アンキャップドポリインダンオリゴマー（ＢＰＡ－ＤＩＰＢ）の合成］
７４．５グラム（ｇ）のＢＰＡおよび１．３ｇのＮａＯＨペレットを、三つ口丸底フラスコに投入した。フラスコを、Ｉ^２Ｒ ＴＨＥＲＭＯ－Ｏ－ＷＡＴＣＨコントローラーを介して温度制御しながら、加熱マントルに入れ、熱電対をフラスコの内容物中に直接装備した。真空蒸留アタッチメントをフラスコの残りの口に接続し、０．１ｇの重炭酸ナトリウムを投入した一口丸底収集フラスコを装備した。収集フラスコを氷水浴（０℃）に入れた。両方のフラスコの内容物を減圧下で排出した。次いで、ＢＰＡおよび水酸化ナトリウム混合物を融解するまでゆっくりと加熱し（約１３０～１４５℃）、磁気撹拌子で撹拌した。黄色の留出物を回収し、氷浴によって冷却すると固体を形成した。蒸留の完了後、少量の残留物が元の三つ口フラスコに残された。留出物を採取し、１００ミリリットル（ｍＬ）の塩化メチレンに溶解し、第１の添加漏斗に添加した。別個の第２の添加漏斗に、１００ｇのＤＩＰＢを１００ｍＬの塩化メチレンとともに投入した。三つ口丸底フラスコ中、１０ｍＬのＴＦＡを１００ｍＬの塩化メチレンに添加し、磁気撹拌子を装備した。２つの添加漏斗をフラスコの残りの口に取り付けた。ＴＦＡ－塩化メチレン溶液を激しく撹拌し、一方で、留出物溶液およびＤＩＰＢ溶液をフラスコに毎分４滴の速度で添加した。添加が完了したら、フラスコにモノマーおよびエンドキャップ、３滴のトリフル酸を添加し、溶液を終夜撹拌した。メタノール（６００ｍＬ）および蒸留水（２００ｍＬ）の混合物を使用して、溶液から白色粉末を沈殿させた。真空濾過を介して粉末を収集し、その後、水（１００℃）中で４時間にわたって洗浄して、過剰な触媒を除去した。得られた生成物は粉末として取得され、減圧下、真空オーブン内で乾燥させた。

【0110】

＜実施例２＞
［アンキャップドポリインダンオリゴマー（ＢＰＡ－ｐＤＩＰＢ）の合成］
この実施例は、１００ｇのＤＩＰＢの代わりに１００ｇのｐＤＩＰＢを使用したことを除き、同じ量および種類の試薬を用いて、実施例１と同様の手順に準拠して調製した。

【0111】

＜実施例３＞
［アンキャップドポリインダンオリゴマー（ＢＰＡ－ＤＩＰＢ）の合成］
３０１．０１ｇのＢＰＡおよび１．２２ｇのＮａＯＨペレットを、三つ口丸底フラスコに投入した。フラスコを、Ｉ^２Ｒ ＴＨＥＲＭＯ－Ｏ－ＷＡＴＣＨコントローラーを介して温度制御しながら、加熱マントルに入れ、熱電対をフラスコの内容物中に直接装備した。真空蒸留アタッチメントをフラスコの残りの口に接続し、収集フラスコを装備した。蒸留塔に別の三つ口丸底フラスコを装備し、これに、ジクロロエタン（３００ｍＬ）および５ｍＬのＴＦＡを投入した。このフラスコに磁気撹拌子および添加漏斗も装備し、２４６．８ｇのＤＩＰＢおよび３００ｍＬのジクロロエタンを投入した。ＢＰＡおよび水酸化ナトリウム混合物を融解するまでゆっくりと加熱し（約１４０～１４５℃）、磁気撹拌子で撹拌した際、両方のフラスコは減圧下にあった。留出物が出始めたら、ＤＩＰＢを含有する添加漏斗を開けて、留出物の添加速度と一致させた。ジクロロエタンおよびＴＦＡを含有する反応フラスコを激しく撹拌し、一方で、モノマーおよびエンドキャップを添加していた。蒸留が終了し、すべてのＤＩＰＢが添加されたら、フラスコを大気圧に戻し、１６時間にわたって撹拌させた。６００ｍＬのメタノールおよび２００ｍＬの蒸留水の混合物を生成物に添加することにより、白色粉末を沈殿させた。その後、得られた粉末を、ブレンダーを使用して細砕し、メタノールおよび水中で（３回ずつ）洗浄した。次いで、生成物を水（１００℃）中で中性ｐＨが取得されるまで洗浄した。粉末を減圧下で乾燥させた。ＧＰＣ：Ｍｗ＝１３３９ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝８３６ｇ／ｍｏｌ（ポリカーボネート標準）。

【0112】

＜実施例４＞
［アンキャップドポリインダンオリゴマー（ＴＭＢＰＡ－ＤＩＰＢ）の合成］
８１．３ｇのＴＭＢＰＡおよび０．８ｇのＮａＯＨペレットを、三つ口丸底フラスコに投入した。フラスコを、Ｉ^２Ｒ ＴＨＥＲＭＯ－Ｏ－ＷＡＴＣＨコントローラーを介して温度制御しながら、加熱マントルに入れ、熱電対をフラスコの内容物中に直接装備した。真空蒸留アタッチメントをフラスコの残りの口に接続し、０．１ｇの重炭酸ナトリウムを投入した一口丸底収集フラスコを装備した。収集フラスコを氷水浴に入れた。ＢＰＡおよび水酸化ナトリウム混合物を融解するまでゆっくりと加熱し（約２００℃）、磁気撹拌子で撹拌した際、両方のフラスコは減圧下にあった。黄色の留出物を回収し、氷浴によって冷却すると固体を形成した。蒸留の完了時、少量の残留物が元の三つ口フラスコに残された。留出物を採取し、７５ｍＬの塩化メチレンに溶解し、添加漏斗に添加した。別個の添加漏斗中に、５８．８７ｇのＤＩＰＢを７５ｍＬの塩化メチレンとともに添加した。三つ口丸底フラスコ中、３ｍＬのＴＦＡ酸を１５０ｍＬの塩化メチレンに添加し、磁気撹拌子を装備した。２つの添加漏斗をフラスコ（funnel）の残りの口に取り付けた。ＴＦＡ－塩化メチレン溶液を激しく撹拌し、一方で、留出物溶液およびＤＩＰＢ溶液をフラスコに毎分４滴の速度で添加した。反応をＧＰＣでモニターし、４時間で完了することが分かった。メタノール（６００ｍＬ）および蒸留水（２００ｍＬ）の混合物を使用して、溶液から白色粉末を沈殿させた。真空濾過を介して粉末を単離し、その後、沸騰水中で４時間にわたって洗浄して、過剰な触媒を除去した。得られた生成物は粉末として取得され、減圧下、真空オーブン内で乾燥させた。ＧＰＣ：Ｍｗ＝１９５６ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝１００３ｇ／ｍｏｌ（ポリカーボネート標準）。

【0113】

＜実施例５＞
［メタクリレートキャップドポリインダンオリゴマー（ＢＰＡ－ＤＩＰＢ－２ＭＡ）の合成］
実施例３のＢＰＡ－ＤＩＰＢオリゴマー（５０ｇ）を、加熱マントル、ディーンスタークコンデンサー、かき混ぜ機および熱電対が装備された２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ中、８９ｇのトルエンに溶解した。共沸蒸留を実施して、１２０℃で水の除去を確実にした。水の除去後、反応混合物を８５℃に冷却し、ＤＭＡＰ（０．５ｇ）をそれに添加した。ＤＭＡＰの完全溶解後、ＭＡＡ（１３．３１グラム）を混合物に添加漏斗を使用して１５分間かけてゆっくりと添加した。穏やかな還流のために反応温度を１１０℃に上昇させた。反応物を４時間にわたって撹拌しながら還流状態に維持し、その後、冷却させた。メタノール中への沈殿によって、ＢＰＡ－ＤＩＰＢ－２ＭＡ生成物が粉末として単離された。生成物を、真空および窒素下、１１０℃で１６時間にわたってさらに乾燥させた。Ｔｇ＝１８４℃（ＤＳＣ）。

【0114】

＜実施例６＞
［メタクリレートキャップドポリインダンオリゴマー（ＴＭＢＰＡ－ＤＩＰＢ－２ＭＡ）の合成］
実施例４のＴＭＢＰＡ－ＤＩＰＢオリゴマー（５０ｇ）を、加熱マントル、ディーンスタークコンデンサー、かき混ぜ機および熱電対が装備された２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ中、８９ｇのトルエンに溶解した。共沸蒸留を実施して、１２０℃で水の除去を確実にした。水の除去後、反応混合物を８５℃に冷却し、ＤＭＡＰ（０．５ｇ）をそれに添加した。ＤＭＡＰの完全溶解後、ＭＡＡ（１２．１５ｇ）を混合物に添加漏斗を使用して１５分間かけてゆっくりと添加した。穏やかな還流のために反応温度を１１０℃に上昇させた。反応物を４時間にわたって撹拌しながら還流状態に維持し、その後、冷却させた。トルエン溶液を、３０ｇの脱イオン水で２回洗浄した。トルエン相を分離し、メタノール中への沈殿によって、ＴＭＢＰＡ－ＤＩＰＢ－２ＭＡが単離された。粉末を、真空および窒素下、１１０℃で１６時間にわたってさらに乾燥させた。

【0115】

表２に示されている成分をクロロホルムに溶解し分散させることによって、硬化可能な組成物を調製した。クロロホルムを、乾燥粉末が取得されるまで、減圧および窒素下で除去した。取得した乾燥粉末を化学レオロジーに使用し、性能評価のためにキャスティング中にさらに硬化させた。キャスティングの調製は次の通りである：組成物をゲル化時間まで部分的に硬化させた。部分的に硬化した組成物を直径４０ｍｍの金型に移し、金型を熱金型プレス下に置いた。圧力（１トン）下で温度を１５０℃に傾斜させることによって、試料を硬化させた。その温度に到達したら、試料を７０℃に冷却し、金型を真空オーブンに移し、そこで試料を、真空下、２００℃で１２０分間にわたって硬化させた。

【0116】

表２は、熱硬化型配合物ＡおよびＢの配合および特性を示す。特性は、ゲル化時間（秒、ｓ）、粘度（パスカル秒、Ｐａ ｓ）、誘電率（Ｄｋ）および散逸率（Ｄｆ）である。

【0117】

【表2】

【0118】

結果は、実施例が、散逸率、誘電率、粘度およびゲル化時間を含む特性の有益な組合せを同時発生的に実現できることを実証している。したがって、硬化可能な熱硬化型組成物は、電子材料において使用される樹脂に望ましい性能属性を提供することができる。

【0119】

態様１． 式（１）：

【化11】

（１）
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、それぞれ独立して、水素原子、または：

【化12】

［式中、Ｙ^２は、式

【化13】

［式中、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄの各出現は、独立して、水素またはＣ_１～１２アルキルである］のうちの１つを有する二価連結基であり、Ｒ^５ａは、エポキシド含有基、シアネート含有基、または１つもしくは２つのカルボン酸基で場合により置換されているＣ_１～１２ヒドロカルビルであり、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８の各出現は、独立して、水素、Ｃ_１～１８ヒドロカルビル、Ｃ_２～１８ヒドロカルビルオキシカルボニル、ニトリル、ホルミル、カルボン酸、イミデートまたはチオカルボン酸であり、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３の各出現は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_２～１２アルケニル、ヒドロキシ、アミノ、マレイミド、カルボン酸またはＣ_２～２０アルキルエステルである］によって表される基であり；ただし、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙのうちの少なくとも１つは水素原子ではなく；ｍは、０から３、好ましくは０から２、より好ましくは０から１の整数であり；ｎは、２から２０、好ましくは３から１６の整数である］
のキャップドポリインダンオリゴマー。

【0120】

態様２． 態様１のキャップドポリインダンオリゴマーであって、キャップドポリインダンオリゴマーは、式（２）：

【化14】

（２）
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８の各出現は、独立して、水素、Ｃ_１～１８ヒドロカルビル、Ｃ_２～１８ヒドロカルビルオキシカルボニル、ニトリル、ホルミル、カルボン酸、イミデートまたはチオカルボン酸であり；ｍは、０から３、好ましくは０から２、より好ましくは０から１の整数であり；ｎは、２から２０、好ましくは３から１６の整数である］
のものであるキャップドポリインダンオリゴマー。

【0121】

態様３． 態様１または２のキャップドポリインダンオリゴマーであって、キャップドポリインダンオリゴマーは、平均で１分子当たり１．１から２つの反応性末端基、または１分子当たり１．４から２つの反応性末端基、または１分子当たり１．８から２つの反応性末端基を有するキャップドポリインダンオリゴマー。

【0122】

態様４． 態様１から３のいずれか１つのキャップドポリインダンオリゴマーであって、キャップドポリインダンオリゴマーは、キャッピング剤および式（３）：

【化15】

（３）
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；ｍは、０から３、好ましくは０から２、より好ましくは０から１の整数であり；ｎは、２から２０、好ましくは３から１６の整数である］
のアンキャップドポリインダンオリゴマーを反応させることによって調製されるキャップドポリインダンオリゴマー。

【0123】

態様５． 態様１から４のいずれか１つのキャップドポリインダンオリゴマーであって、Ｒ^１およびＲ^２が、それぞれ独立して、水素もしくはＣ_１～１２第一級アルキル；または水素もしくはＣ_１～６第一級アルキルである；好ましくは、Ｒ^１およびＲ^２が水素であるキャップドポリインダンオリゴマー。

【0124】

態様６． 態様１から５のいずれか１つのキャップドポリインダンオリゴマーであって、ｍが０であるキャップドポリインダンオリゴマー。

【0125】

態様７． 態様１から６のいずれか１つのキャップドポリインダンオリゴマーであって、キャップドポリインダンオリゴマーは、酸触媒および二価のフェノールのクラッキング生成物の存在下、ジ（イソプロペニル）ベンゼンの重縮合に由来するキャップドポリインダンオリゴマー。

【0126】

態様８． 態様７のキャップドポリインダンオリゴマーであって、二価のフェノールが、式（４）：

【化16】

（４）
［式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルまたはＣ_１～６ヒドロカルビレンであり、ただし、Ｒ^ａおよびＲ^ｂのうちの少なくとも１つは、Ｃ_{１～１２－}アルキルである］
の化合物を含むキャップドポリインダンオリゴマー。

【0127】

態様９． 態様７または８のキャップドポリインダンオリゴマーであって、ジ（イソプロペニル）ベンゼンが、１，２－ジイソプロペニルベンゼン、１，３－ジイソプロペニルベンゼン、１，４－ジイソプロペニルベンゼン、またはそれらの組合せ；好ましくは、１，３－ジイソプロペニルベンゼン、１，４－ジイソプロペニルベンゼン、またはそれらの組合せ；より好ましくは、１，３－ジイソプロペニルベンゼンであるキャップドポリインダンオリゴマー。

【0128】

態様１０． 態様１から９のいずれか１つのキャップドポリインダンオリゴマーを製造する方法であって、酸触媒および二価のフェノールのクラッキング生成物の存在下、ジ（イソプロペニル）ベンゼンを反応させるステップを含む方法。

【0129】

態様１１． 態様１０の方法であって、酸触媒が、ルイス酸またはブレンステッド酸である；好ましくは、酸触媒が、トリフルオロ酢酸、ＳｎＣｌ_４、ＢＦ_３、Ｈ_２ＳＯ_４、またはそれらの組合せである方法。

【0130】

態様１２． 態様１０または１１の方法であって、キャッピング剤を、フェノール末端基を含むアンキャップドポリインダンオリゴマーと、キャップドポリインダンオリゴマーを含む反応混合物を得るために有効な条件下で反応させるステップをさらに含む方法。

【0131】

態様１３． 態様１から９のいずれか１つのキャップドポリインダンオリゴマーを含む硬化可能な熱硬化型組成物。

【0132】

態様１４． 態様１３の硬化可能な熱硬化型組成物に由来する物品。

【0133】

態様１５． 態様１４の物品であって、物品が、複合材、発泡体、繊維、層、コーティング、カプセル材、接着剤、封止剤、鋳造構成部品、プリプレグ、ケーシング、キャスト物品、積層板、またはそれらの組合せである；好ましくは、物品が、メタルクラッド積層板、電子複合材、構造用複合材、またはそれらの組合せである物品。

【0134】

組成物、方法および物品は、代替的に、本明細書で開示される任意の適切な材料、ステップまたは成分を含む、それらからなるまたは本質的になることができる。組成物、方法および物品は、付加的にまたは代替的に、そうでなければ組成物、方法および物品の機能または目的の実現を必要としない、任意の材料（または種）、ステップまたは成分を欠いているまたはそれらが実質的にないように、配合されうる。

【0135】

本明細書で開示されるすべての範囲は、エンドポイントも含めたものであり、エンドポイントは、互いに独立して組合せ可能である（例えば、「最大２５ｗｔ％、またはより具体的には、５ｗｔ％から２０ｗｔ％」の範囲は、「５ｗｔ％から２５ｗｔ％」等の範囲のエンドポイントおよびすべての中間値も含めたものである）。より広い範囲に加えたより狭い範囲またはより具体的な群の開示は、より広い範囲またはより大きい群の否定ではない。

【0136】

単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈上明確に別のことを指示するのでない限り、複数の指示対象を含む。「組合せ」は、混和物、混合物、合金、反応生成物等も含めたものである。用語「第１の」、「第２の」等は、任意の順序、分量または重要性を表示するものではなく、むしろ、１つの要素を別のものから区別するために使用される。「または」は、別段の明確な記載がない限り、「および／または」を意味する。明細書全体を通して「態様」への言及は、その態様に関連して記述される特定の要素が、本明細書において記述される少なくとも１つの態様に含まれ、他の態様において存在してもしなくてもよいことを意味する。加えて、記述されている要素を種々の態様において任意の好適な方式で組み合わせてよいことを理解されたい。「それらの組合せ」はオープンであり、収載されている成分または特性のうちの少なくとも１つを、収載されていない類似または同等の成分または特性と場合により一緒に含む、あらゆる組合せを含む。

【0137】

本明細書においてそれに反する定めがない限り、すべての試験基準は本願の出願日時点で有効な最新の基準であるか、または、優先権が主張されている場合、その試験基準が出現する最先の優先出願の出願日である。別段の定義がない限り、本明細書で使用される技術的および科学的用語は、本願が属する技術分野の当業者によって一般的に理解されているのと同じ意味を有する。すべての引用特許、特許出願および他の参考文献は、その全体を本願に引用して援用する。しかしながら、本願中の用語が援用される参考文献中の用語と矛盾するまたは相反する場合、本願からの用語が、援用される参考文献からの矛盾する用語より優先する。

【0138】

化合物は、標準命名法を使用して記述される。例えば、いかなる指示されている基によっても置換されていない任意の位置は、その原子価が、指示されている通りの結合または水素原子によって満たされていると理解される。２つの文字または記号の間にあるのではないダッシュ（「－」）は、置換基の結合点を指示するために使用される。例えば、－ＣＨＯは、カルボニル基の炭素を介して結合されている。

【0139】

用語「ヒドロカルビル」は、炭素および水素を含有する一価基を指す。ヒドロカルビルは、以下で定義される通りの、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキルでありうる。用語「ヒドロカルビレン」は、炭素および水素を含有する二価基を指す。ヒドロカルビレンは、以下で定義される通りの、アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、アルキルアリーレンまたはアリールアルキレンでありうる。用語「アルキル」は、分枝鎖または直鎖の、不飽和脂肪族炭化水素基、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｓ－ペンチル、ならびにｎ－およびｓ－ヘキシルを意味する。「アルケニル」は、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を有する直鎖または分枝鎖の、一価炭化水素基（例えば、エテニル（－ＨＣ＝ＣＨ_２））を意味する。「アルコキシ」は、酸素を介して連結しているアルキル基（すなわち、アルキル－Ｏ－）、例えば、メトキシ、エトキシおよびｓｅｃ－ブチルオキシ基を意味する。「アルキレン」は、直鎖または分枝鎖の、飽和、二価脂肪族炭化水素基（例えば、メチレン（－ＣＨ_２－）またはプロピレン（－（ＣＨ_２）_３－））を意味する。「シクロアルキレン」は、二価環状アルキレン基、－Ｃ_ｎＨ_２ｎ－ｘを意味し、ｘは、環化によって置きかえられた水素の数である。「シクロアルケニル」は、１つ以上の環および環中に１つ以上の炭素－炭素二重結合を有し、すべての環員が炭素である一価基（例えば、シクロペンチルおよびシクロヘキシル）を意味する。「アリール」は、指定数の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基、例を挙げると、フェニル、トロポン、インダニルまたはナフチルを意味する。「アリーレン」は、二価アリール基を意味する。「アルキルアリール」は、アルキル基で置換されているアリール基を意味する。「アリールアルキル」は、アリール基で置換されているアルキル基（例えば、ベンジル）を意味する。「アリールオキシ」は、酸素橋（－Ｏ－）を介して結合している指示されている数の炭素原子を持つアリール基を意味する。「アルキルエステル」は、式－Ｃ（Ｏ）ＯＲの基を意味し、式中、Ｒはアルキル基である。「アミノ」は、式－ＮＲＲ’の一価ラジカルを意味し、式中、ＲおよびＲ’は、独立して、水素、またはＣ_１～３０ヒドロカルビル、例えばＣ_１～２０アルキル基もしくはＣ_６～３０アリール基である。「ハロゲン」または「ハロゲン原子」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素原子を意味する。接頭辞「ハロ」は、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨード置換基のうちの１つ以上を含む基または化合物を意味する。異なるハロ基の組合せ（例えば、ブロモおよびフルオロ）、またはクロロ基のみが存在しうる。接頭辞「ヘテロ」は、化合物または基が、ヘテロ原子（例えば、１、２または３個のヘテロ原子）である少なくとも１つの環員を含むことを意味し、ヘテロ原子は、それぞれ独立して、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｉまたはＰである。

【0140】

置換基が別段具体的に指示されているのでない限り、前述の基のそれぞれは、非置換であっても置換されていてもよく、ただし、置換は、化合物の合成、安定性または使用のいずれにも有意に悪影響を及ぼさない。「置換されている」は、化合物、基または原子が、水素の代わりに少なくとも１つの（例えば、１、２、３または４つの）置換基で置換されていることを意味し、各置換基は、独立して、ニトロ（－ＮＯ_２）、シアノ（－ＣＮ）、ヒドロキシ（－ＯＨ）、ハロゲン、チオール（－ＳＨ）、チオシアノ（－ＳＣＮ）、Ｃ_１～６アルキル、Ｃ_２～６アルケニル、Ｃ_２～６アルキニル、Ｃ_１～６ハロアルキル、Ｃ_１～９アルコキシ、Ｃ_１～６ハロアルコキシ、Ｃ_３～１２シクロアルキル、Ｃ_５～１８シクロアルケニル、Ｃ_６～１２アリール、Ｃ_７～１３アリールアルキル（例えば、ベンジル）、Ｃ_７～１２アルキルアリール（例えば、トルイル）、Ｃ_４～１２ヘテロシクロアルキル、Ｃ_３～１２ヘテロアリール、Ｃ_１～６アルキルスルホニル（－Ｓ（＝Ｏ）_２－アルキル）、Ｃ_６～１２アリールスルホニル（－Ｓ（＝Ｏ）_２－アリール）またはトシル（ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_２－）であり、ただし、置換されている原子の通常の原子価を超えず、置換は、化合物の製造、安定性または所望の特性のいずれにも有意に悪影響を及ぼさない。化合物が置換されている場合、炭素原子の指示されている数は、任意の置換基のものを含む、化合物または基における炭素原子の総数である。

【0141】

特定の態様について記述してきたが、現時点では予見できないまたは予見できない可能性がある代替、変形、変動、改善および実質的な等価物が、出願人らまたは他の当業者に明らかとなりうる。したがって、添付の請求項は、出願された通りおよび修正されうる通り、すべてのそのような代替、変形、変動、改善および実質的な等価物を内包するように意図されている。

【手続補正書】

【提出日】2023-11-28

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（１）：

【化1】

（１）
［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、前記ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、前記ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；
Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、それぞれ独立して、水素原子、または：

【化2】

［式中、
Ｙ^２は、式

【化3】

［式中、
Ｒ^ｃおよびＲ^ｄの各出現は、独立して、水素またはＣ_１～１２アルキルである］のうちの１つを有する二価連結基であり、
Ｒ^５ａは、エポキシド含有基、シアネート含有基、または１つもしくは２つのカルボン酸基で場合により置換されているＣ_１～１２ヒドロカルビルであり、
Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８の各出現は、独立して、水素、Ｃ_１～１８ヒドロカルビル、Ｃ_２～１８ヒドロカルビルオキシカルボニル、ニトリル、ホルミル、カルボン酸、イミデートまたはチオカルボン酸であり、
Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３の各出現は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２アルキル、Ｃ_２～１２アルケニル、ヒドロキシ、アミノ、マレイミド、カルボン酸またはＣ_２～２０アルキルエステルである］によって表される基であり；
ただし、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙのうちの少なくとも１つは水素原子ではなく；
ｍは、０から３の整数であり；
ｎは、２から２０の整数である］
ことを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項2】

請求項１に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、前記キャップドポリインダンオリゴマーは、式（２）：

【化4】

（２）
［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、前記ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、前記ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；
Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８の各出現は、独立して、水素、Ｃ_１～１８ヒドロカルビル、Ｃ_２～１８ヒドロカルビルオキシカルボニル、ニトリル、ホルミル、カルボン酸、イミデートまたはチオカルボン酸であり；
ｍは、０から３の整数であり；
ｎは、２から２０の整数である］
のものであることを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項3】

請求項１に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、前記キャップドポリインダンオリゴマーは、平均で１分子当たり１．１から２つの反応性末端基を有することを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項4】

請求項１に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、前記キャップドポリインダンオリゴマーは、キャッピング剤および式（３）：

【化5】

（３）
［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、前記ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、前記ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；
ｍは、０から３の整数であり；
ｎは、２から２０の整数である］
のアンキャップドポリインダンオリゴマーを反応させることによって調製されることを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項5】

請求項１に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、Ｒ^１およびＲ^２が、それぞれ独立して、水素もしくはＣ_１～１２第一級アルキル；または水素もしくはＣ_１～６第一級アルキルであることを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項6】

請求項１に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、ｍが０であることを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項7】

請求項１に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、前記キャップドポリインダンオリゴマーは、酸触媒および二価のフェノールのクラッキング生成物の存在下、ジ（イソプロペニル）ベンゼンの重縮合に由来することを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項8】

請求項７に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、前記二価のフェノールが、式（４）：

【化6】

（４）
［式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１～１２ヒドロカルビル、ただし、前記ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルオキシまたはＣ_２～１２ハロヒドロカルビルオキシであり、少なくとも２個の炭素原子は、前記ハロゲンおよび酸素原子を隔てており；
Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１～１２ヒドロカルビルまたはＣ_１～６ヒドロカルビレンであり、
ただし、Ｒ^ａおよびＲ^ｂのうちの少なくとも１つは、Ｃ_{１～１２－}アルキルである］
の化合物を含むことを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項9】

請求項７に記載のキャップドポリインダンオリゴマーであって、前記ジ（イソプロペニル）ベンゼンが、１，２－ジイソプロペニルベンゼン、１，３－ジイソプロペニルベンゼン、１，４－ジイソプロペニルベンゼン、またはそれらの組合せであることを特徴とするキャップドポリインダンオリゴマー。

【請求項10】

請求項１から９のいずれか１項に記載のキャップドポリインダンオリゴマーを製造する方法であって、酸触媒および二価のフェノールのクラッキング生成物の存在下、ジ（イソプロペニル）ベンゼンを反応させるステップを含むことを特徴とする方法。

【請求項11】

請求項１０に記載の方法であって、前記酸触媒が、ルイス酸またはブレンステッド酸であることを特徴とする方法。

【請求項12】

請求項１０に記載の方法であって、キャッピング剤を、フェノール末端基を含むアンキャップドポリインダンオリゴマーと、前記キャップドポリインダンオリゴマーを含む反応混合物を得るために有効な条件下で反応させるステップをさらに含むことを特徴とする方法。

【請求項13】

請求項１から９のいずれか１項に記載のキャップドポリインダンオリゴマーを含むことを特徴とする硬化可能な熱硬化型組成物。

【請求項14】

請求項１３に記載の硬化可能な熱硬化型組成物に由来することを特徴とする物品。

【請求項15】

請求項１４に記載の物品であって、前記物品が、複合材、発泡体、繊維、層、コーティング、カプセル材、接着剤、封止剤、鋳造構成部品、プリプレグ、ケーシング、キャスト物品、積層板、またはそれらの組合せであることを特徴とする物品。

【国際調査報告】