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特表2024-517534α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤及びその調製方法と応用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-04-23
(54)【発明の名称】α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤及びその調製方法と応用
(51)【国際特許分類】
C08F 4/00 20060101AFI20240416BHJP
C08F 2/50 20060101ALI20240416BHJP
【ＦＩ】
C08F4/00
C08F2/50
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023542894
(86)(22)【出願日】2023-03-01
(85)【翻訳文提出日】2023-07-13
(86)【国際出願番号】 CN2023079014
(87)【国際公開番号】W WO2023174056
(87)【国際公開日】2023-09-21
(31)【優先権主張番号】202210246991.6
(32)【優先日】2022-03-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】523266844
【氏名又は名称】内蒙古揚帆新材料有限公司
(74)【代理人】
【識別番号】100216471
【弁理士】
【氏名又は名称】瀬戸 麻希
(72)【発明者】
【氏名】金明
(72)【発明者】
【氏名】廖文
(72)【発明者】
【氏名】郭峰
(72)【発明者】
【氏名】李敬東
(72)【発明者】
【氏名】楊成双
(72)【発明者】
【氏名】林立東
(72)【発明者】
【氏名】樊彬
【テーマコード（参考）】
4J011
4J015
【Ｆターム（参考）】
4J011QA13
4J011QA24
4J011QB14
4J011QB19
4J011QB24
4J011SA03
4J011SA05
4J011SA06
4J011SA14
4J011SA15
4J011SA16
4J011SA20
4J011UA01
4J011VA01
4J015EA03
4J015EA04
4J015EA05
(57)【要約】
本発明はα－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤及びその調製方法と応用を開
示し、新材料有機化学品の技術分野に関する。α－アミノケトンを有する多官能高分子光
開始剤であり、α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤Ｉは、二重結合のα－ア
ミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂとを、チオール－エン
クリック反応によって調製したものである。本発明が提供する光開始剤Ｉは、光開始剤９
０７に代えることができ、光開始剤９０７の応用範囲よりも広い。
示し、新材料有機化学品の技術分野に関する。α－アミノケトンを有する多官能高分子光
開始剤であり、α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤Ｉは、二重結合のα－ア
ミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂとを、チオール－エン
クリック反応によって調製したものである。本発明が提供する光開始剤Ｉは、光開始剤９
０７に代えることができ、光開始剤９０７の応用範囲よりも広い。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤であり、α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤Ｉは、二重結合のα－アミノケトン類
を有する小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂとを、チオール－エンクリック反応
によって調製したものであることを特徴とするα－アミノケトンを有する多官能高分子光
開始剤。
【請求項2】
二重結合のα－アミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａの構造は、下記式（１）で示されることを特徴とする請求項１に記載のα－アミノケトンを有する多官能高分子光開始
剤。
【化1】
ルキル基または－（ＣＨ２）ｒ－フェニル基から独立に選択され、ここで、ｒ＝０、１、
２、３、４であり、
Ｘは、アルキル基又は空であり、Ｘがアルキル基である場合、Ｘ中の１つまたは複数の
－ＣＨ２－はそれぞれ独立に－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－または－Ｏ－Ｃ
Ｈ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ ２－Ｏ－に置換されてもよい。）
【請求項3】
Ｘが空である場合、Ｒ１とＲ２は、いずれもメチル基であることを特徴とする請求項２に記載のα－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤。
【請求項4】
ポリチオール系化合物Ｂは、トリチオール又はテトラチオールであることを特徴とする請求項１に記載のα－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤。
【請求項5】
ポリチオール系化合物Ｂは、Ｂ１－Ｂ６のうちの１種以上から選択され、Ｂ１－Ｂ６の分子構造式を式（２）で示されることを特徴とする請求項４に記載のα－アミノケトンを
有する多官能高分子光開始剤。
【化2】
【請求項6】
α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤Ｉは、式（３）－式（７）のいずれか一つであり、
式（３）－式（７）の構造式を以下で示されることを特徴とする請求項１に記載のα－
アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤。
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】
【化7】
【請求項7】
請求項１～６のいずれか１項に記載のα－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤を調製する方法であり、その方法は、
二重結合のα－アミノケトン類小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂとを混合し
て、炭素－炭素二重結合のモル重量とポリチオール系化合物Ｂにおけるチオール基のモル
重量は等しいステップ１と、
アゾビスイソブチロニトリルまたは過酸化ジベンゾイル系熱開始剤を加え、アゾビスイ
ソブチロニトリルまたは過酸化ジベンゾイル系熱開始剤の添加量はステップ１の全系質量
の０．５％～３％であり、窒素ガスの雰囲気下で十分に攪拌した後、加熱反応２～１２ｈ
、反応温度は６０～１００℃であり、赤外吸収スペクトルによりチオールの吸収ピークを
監視し、チオールの吸収ピークが消失すると反応が終了するステップ２と、
得られた溶液を再結晶してα－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤を得るステ
ップ３と、を含むことを特徴とするα－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤の調
製方法。
【請求項8】
放射線硬化性光開始剤として用いられる又は化学合成における中間体又は原料又は試薬として用いられる請求項１に記載のα－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤の応
用。
【請求項9】
放射線硬化性光開始剤の誘起光源は、紫外光及び可視光のうちの１種以上から選択されることを特徴とする請求項８に記載の応用。
【請求項10】
放射線硬化性光開始剤は０．０１‐３０重量部のα－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤と、１００重量部のオレフィン結合を有する不飽和化合物とを含むことを特徴
とする請求項９に記載の応用。
【請求項11】
放射線硬化性光開始剤は、０．５‐１０重量部のα－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤と、１００重量部のオレフィン結合を有する不飽和化合物とを含むことを特徴
とする請求項１０に記載の応用。
【請求項12】
オレフィン結合を有する不飽和化合物とは、ラジカル重合反応によりオレフィン結合が架橋された化合物又は混合物であり、
オレフィン結合を有する不飽和化合物は、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー、
または３つの混合物、または共重合体、または３つの水性分散体から選択されることを特
徴とする請求項１１に記載の応用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は新材料有機化学品の技術分野に関し、具体的には、α－アミノケトンを有する多
官能高分子光開始剤及びその調製方法と応用に関する。
官能高分子光開始剤及びその調製方法と応用に関する。
【背景技術】
【0002】
光硬化技術は液体の感光性樹脂が光誘起下で重合して固体になる過程であり、高効率で
迅速、経済的で省エネ、グリーン環境保護などの利点があり、接着剤、光硬化塗料とイン
ク、フォトレジスト、３Ｄマイクロアーキテクチャ、生物医薬などの分野に広く応用され
ている。光開始剤は光重合過程全体を制御する重要な要素であり、その活性は光硬化速度
、硬化度及び最終製品の性能に直接影響する。特に人体と直接接触する食品と医薬品のパ
ッケージや、子供のおもちゃなどは、その残余の光開始剤の移動、臭気などに高く要求さ
れる。そのため、低毒性、低移動、低臭性の光開始剤の開発が常に業界の目標であり、よ
り環境に優しく、より安全であることは常に求められている。
迅速、経済的で省エネ、グリーン環境保護などの利点があり、接着剤、光硬化塗料とイン
ク、フォトレジスト、３Ｄマイクロアーキテクチャ、生物医薬などの分野に広く応用され
ている。光開始剤は光重合過程全体を制御する重要な要素であり、その活性は光硬化速度
、硬化度及び最終製品の性能に直接影響する。特に人体と直接接触する食品と医薬品のパ
ッケージや、子供のおもちゃなどは、その残余の光開始剤の移動、臭気などに高く要求さ
れる。そのため、低毒性、低移動、低臭性の光開始剤の開発が常に業界の目標であり、よ
り環境に優しく、より安全であることは常に求められている。
【0003】
光開始剤はラジカル型とカチオン型に分けることができ、その中で、ラジカル型光硬化
の本質は、光開始剤が光放射下で急速に分解し、活性ラジカルが生じ、二重結合を持つ光
硬化樹脂と反応性希釈剤の連鎖反応重合架橋を反応させることである。
の本質は、光開始剤が光放射下で急速に分解し、活性ラジカルが生じ、二重結合を持つ光
硬化樹脂と反応性希釈剤の連鎖反応重合架橋を反応させることである。
【0004】
多くの種類の光開始剤の中で、α－アミノケトン類光開始剤は、開始効果が良く、構造
が簡単であり、合成が容易であるなどの特徴により、広く応用されている光開始剤の一つ
となり、下記式に示される光開始剤９０７などの代表的な開始剤がある。
が簡単であり、合成が容易であるなどの特徴により、広く応用されている光開始剤の一つ
となり、下記式に示される光開始剤９０７などの代表的な開始剤がある。
【化1】
【0005】
光硬化過程において、光開始剤９０７は他の材料との良好な互換性があるため、インク
、ペンキ、化粧品など多くの業界に広く応用されている。しかし、特に食品、薬品、衛生
用品などのパッケージ印刷分野では、光開始剤９０７には一定の毒性が存在する。例えば
、光開始剤９０７はアクリル酸エステル系の急速な硬化を誘起し、光硬化が完了すると、
その一部の光開始剤は、アクリル酸エステルの架橋ネットワークに物理的に包まれて、残
留した光開始剤となり、熱水、溶剤、油脂などの物質に接触するとき、分子の移動浸透ま
たは抽出が発生するため、光開始剤９０７は生物毒性に高く要求される分野で使用が制限
されている。
、ペンキ、化粧品など多くの業界に広く応用されている。しかし、特に食品、薬品、衛生
用品などのパッケージ印刷分野では、光開始剤９０７には一定の毒性が存在する。例えば
、光開始剤９０７はアクリル酸エステル系の急速な硬化を誘起し、光硬化が完了すると、
その一部の光開始剤は、アクリル酸エステルの架橋ネットワークに物理的に包まれて、残
留した光開始剤となり、熱水、溶剤、油脂などの物質に接触するとき、分子の移動浸透ま
たは抽出が発生するため、光開始剤９０７は生物毒性に高く要求される分野で使用が制限
されている。
【0006】
本発明人は、光開始剤９０７に存在する不足点について深く研究し、上述の技術問題を
解決し、改質された光開始剤の調製方法とその応用を提供することに取り組んだ。
解決し、改質された光開始剤の調製方法とその応用を提供することに取り組んだ。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0007】
従来技術に存在する問題に対して、本発明の目的は、α－アミノケトンを有する多官能
高分子光開始剤及びその調製方法と応用を提供することにあり、本発明が提供する光開始
剤Ｉは、光開始剤９０７に代えることができ、光開始剤９０７の応用範囲よりも広い。
高分子光開始剤及びその調製方法と応用を提供することにあり、本発明が提供する光開始
剤Ｉは、光開始剤９０７に代えることができ、光開始剤９０７の応用範囲よりも広い。
【0008】
上記問題を解決するために、本発明は以下の技術的手段を採用し、
α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤であり、
α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤Ｉは、二重結合のα－アミノケトン類
を有する小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂとを、チオール－エンクリック反応
によって調製したものである。
α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤であり、
α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤Ｉは、二重結合のα－アミノケトン類
を有する小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂとを、チオール－エンクリック反応
によって調製したものである。
【0009】
好ましくは、α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤Ｉの分子量は１０００以
上である。
上である。
【0010】
好ましくは、二重結合のα－アミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａは、下記式（２
）で示される。
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、Ｃ１－Ｃ１８アルキル基、－（ＣＨ２）ｒ－Ｃ３－Ｃ６シクロア
ルキル基または－（ＣＨ２）ｒ－フェニル基から独立に選択され、ここで、ｒ＝０、１、
２、３、４であり、
Ｘは、アルキル基又は空であり、Ｘがアルキル基である場合、Ｘ中の１つまたは複数の
－ＣＨ２－はそれぞれ独立に－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－または－Ｏ－Ｃ
Ｈ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ ２－Ｏ－に置換されてもよい。
）で示される。
【化2】
ルキル基または－（ＣＨ２）ｒ－フェニル基から独立に選択され、ここで、ｒ＝０、１、
２、３、４であり、
Ｘは、アルキル基又は空であり、Ｘがアルキル基である場合、Ｘ中の１つまたは複数の
－ＣＨ２－はそれぞれ独立に－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－または－Ｏ－Ｃ
Ｈ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ ２－Ｏ－に置換されてもよい。
【0011】
好ましくは、Ｘが空である場合、Ｒ１とＲ２は、いずれもメチル基である。
【0012】
好ましくは、ポリチオール系化合物Ｂは、トリチオール又はテトラチオールである。
【0013】
好ましくは、ポリチオール系化合物Ｂは、Ｂ１－Ｂ６のうちの１種以上から選択され、
Ｂ１－Ｂ６の分子構造式は、下記式（３）で示される。
Ｂ１－Ｂ６の分子構造式は、下記式（３）で示される。
【化3】
【0014】
好ましくは、α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤Ｉは、式（４）－式（８
）のいずれか一つであり、
式（４）－式（８）の構造式を以下で示される。
）のいずれか一つであり、
式（４）－式（８）の構造式を以下で示される。
【化4】
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【0015】
α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤を調製する方法であり、その調製方法
は、
二重結合のα－アミノケトン類小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂとを混合し
て、炭素－炭素二重結合のモル重量とポリチオール系化合物Ｂにおけるチオール基のモル
重量は等しいステップ１と、
アゾビスイソブチロニトリルまたは過酸化ジベンゾイル系熱開始剤を加え、アゾビスイ
ソブチロニトリルまたは過酸化ジベンゾイル系熱開始剤の添加量はステップ１の全系質量
の０．５％～３％であり、窒素ガスの雰囲気下で十分に攪拌した後、加熱反応２～１２ｈ
、反応温度は６０～１００℃であり、赤外吸収スペクトルによりチオールの吸収ピークを
監視し、チオールの吸収ピークが消失すると反応が終了するステップ２と、
得られた溶液を再結晶してα－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤を得るステ
ップ３と、を含む。
は、
二重結合のα－アミノケトン類小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂとを混合し
て、炭素－炭素二重結合のモル重量とポリチオール系化合物Ｂにおけるチオール基のモル
重量は等しいステップ１と、
アゾビスイソブチロニトリルまたは過酸化ジベンゾイル系熱開始剤を加え、アゾビスイ
ソブチロニトリルまたは過酸化ジベンゾイル系熱開始剤の添加量はステップ１の全系質量
の０．５％～３％であり、窒素ガスの雰囲気下で十分に攪拌した後、加熱反応２～１２ｈ
、反応温度は６０～１００℃であり、赤外吸収スペクトルによりチオールの吸収ピークを
監視し、チオールの吸収ピークが消失すると反応が終了するステップ２と、
得られた溶液を再結晶してα－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤を得るステ
ップ３と、を含む。
【0016】
好ましくは、α－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤は、放射線硬化性光開始
剤として用いられる又は化学合成における中間体又は原料又は試薬として用いられる応用
。
剤として用いられる又は化学合成における中間体又は原料又は試薬として用いられる応用
。
【0017】
好ましくは、放射線硬化性光開始剤の誘起光源は、紫外光及び可視光のうちの１種以上
から選択される。
から選択される。
【0018】
好ましくは、放射線硬化性光開始剤は、０．０１‐３０重量部のα－アミノケトンを有
する多官能高分子光開始剤と、１００重量部のオレフィン結合を有する不飽和化合物とを
含む。
する多官能高分子光開始剤と、１００重量部のオレフィン結合を有する不飽和化合物とを
含む。
【0019】
好ましくは、放射線硬化性光開始剤は、０．５‐１０重量部のα－アミノケトンを有す
る多官能高分子光開始剤と、１００重量部のオレフィン結合を有する不飽和化合物とを含
む。
る多官能高分子光開始剤と、１００重量部のオレフィン結合を有する不飽和化合物とを含
む。
【0020】
好ましくは、オレフィン結合を有する不飽和化合物とは、ラジカル重合反応によりオレ
フィン結合が架橋された化合物又は混合物であり、
オレフィン結合を有する不飽和化合物は、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー、
または３つの混合物、または共重合体、または３つの水性分散体から選択される。
フィン結合が架橋された化合物又は混合物であり、
オレフィン結合を有する不飽和化合物は、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー、
または３つの混合物、または共重合体、または３つの水性分散体から選択される。
【0021】
好ましくは、放射線硬化性光開始剤は、補助剤をさらに含み、オレフィン結合（Ｃ＝Ｃ）
を有する不飽和化合物と補助剤との重量比が１００：０～４．５である。
を有する不飽和化合物と補助剤との重量比が１００：０～４．５である。
【0022】
好ましくは、放射線硬化性光開始剤の使用工程は、具体的には、
オレフィン結合を有する不飽和化合物、放射線硬化光開始剤と補助剤を混合し、十分に
攪拌して重合系を形成し、オレフィン結合を有する不飽和化合物、放射線硬化光開始剤と
補助剤の質量比は１００：０．５－１：０－４．５であるステップ１と、
放射線硬化性光開始剤を用いて光源照射重合系を反応させるステップ２と、
スペクトル分析法を用いてその特徴的なピークの変化により重合転化率を分析するステ
ップ３と、を含む。
オレフィン結合を有する不飽和化合物、放射線硬化光開始剤と補助剤を混合し、十分に
攪拌して重合系を形成し、オレフィン結合を有する不飽和化合物、放射線硬化光開始剤と
補助剤の質量比は１００：０．５－１：０－４．５であるステップ１と、
放射線硬化性光開始剤を用いて光源照射重合系を反応させるステップ２と、
スペクトル分析法を用いてその特徴的なピークの変化により重合転化率を分析するステ
ップ３と、を含む。
【0023】
好ましくは、補助剤としては、無機充填剤、有機充填剤、着色剤、溶剤及び他の添加剤
のうちの１種以上を含むが、これらに限定されない。
のうちの１種以上を含むが、これらに限定されない。
【0024】
好ましくは、他の添加剤としては、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、レベリング剤、
消泡剤を含み、および／または、着色剤は顔料または染料から選択される。
消泡剤を含み、および／または、着色剤は顔料または染料から選択される。
【0025】
好ましくは、モノマーとしては、プロピオル酸メチル、アクロレイン、アルケン、共役
ジオレフィン、スチレン、無水マレイン酸、無水フマル酸、酢酸ビニル、ビニルピロリド
ン、ビニルイミダゾール、メタクリル酸、例えばメタクリルアミドまたはハロゲン化ビニ
ル及びハロゲン化ビニリデンのようなメタクリル酸誘導体を含むが、これらに限定されな
い。
ジオレフィン、スチレン、無水マレイン酸、無水フマル酸、酢酸ビニル、ビニルピロリド
ン、ビニルイミダゾール、メタクリル酸、例えばメタクリルアミドまたはハロゲン化ビニ
ル及びハロゲン化ビニリデンのようなメタクリル酸誘導体を含むが、これらに限定されな
い。
【0026】
好ましくは、オリゴマー及びプレポリマーは、メタクリルアミド官能基のメメタクリル
酸共重合体、ポリウレタンプロピオル酸メチル、ポリエチレンテレフタラートプロピオル
酸メチル、不飽和ポリエチレンテレフタラート、ポリエーテルポリオールプロピオル酸メ
チル、シロキサンプロピオル酸メチル、エポキシ樹脂プロピオル酸メチル、及びこれらの
物質の水溶性又は水分散性の類似物を含むが、これらに限定されない。
酸共重合体、ポリウレタンプロピオル酸メチル、ポリエチレンテレフタラートプロピオル
酸メチル、不飽和ポリエチレンテレフタラート、ポリエーテルポリオールプロピオル酸メ
チル、シロキサンプロピオル酸メチル、エポキシ樹脂プロピオル酸メチル、及びこれらの
物質の水溶性又は水分散性の類似物を含むが、これらに限定されない。
【発明の効果】
【0027】
従来技術と比べて、本発明の利点は以下の通り、
第１は、本発明が提供する光開始剤Ｉは従来の光開始剤９０７とほぼ一致する光開始性
能を有し、光開始剤Ｉは光開始剤９０７に取って代わることができ、光開始剤Ｉの応用範
囲は光開始剤９０７より広く、光開始剤Ｉは例えば食品、薬品包装コーティング、接触性
生物医薬材料のような生物毒性に高く要求される分野に応用することができる。
第１は、本発明が提供する光開始剤Ｉは従来の光開始剤９０７とほぼ一致する光開始性
能を有し、光開始剤Ｉは光開始剤９０７に取って代わることができ、光開始剤Ｉの応用範
囲は光開始剤９０７より広く、光開始剤Ｉは例えば食品、薬品包装コーティング、接触性
生物医薬材料のような生物毒性に高く要求される分野に応用することができる。
【0028】
第２は、本発明は２－モルホリノ－２－メトキシフェニルアセトン誘導体をエーテル結
合又はエステル結合を介して二重結合基に結合し、更にポリチオールとチオール－エンク
リック反応によって光開始剤Ｉを調製することで、反応物の転化率は１００％に近いとと
もに、該調製方法は簡単で、グリーン環境保護、原料の入手が容易で、量産を実現しやす
い。
合又はエステル結合を介して二重結合基に結合し、更にポリチオールとチオール－エンク
リック反応によって光開始剤Ｉを調製することで、反応物の転化率は１００％に近いとと
もに、該調製方法は簡単で、グリーン環境保護、原料の入手が容易で、量産を実現しやす
い。
【0029】
第３は、本発明で調製される光開始剤Ｉの分子量は１０００以上であり、該光開始剤Ｉ
は光硬化系の硬化を反応させる際に、光開始剤９０７と比較して、光開始剤Ｉ又は光分解
後の残基の移動性及び臭気も明らかに低下し、さらに、光開始剤Ｉを生物毒性に高く要求
される分野に応用することが可能になる。
は光硬化系の硬化を反応させる際に、光開始剤９０７と比較して、光開始剤Ｉ又は光分解
後の残基の移動性及び臭気も明らかに低下し、さらに、光開始剤Ｉを生物毒性に高く要求
される分野に応用することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【0030】
【図1】本発明に係る光開始剤１がＣＤＣｌ３における１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。
【図2】本発明に係る光開始剤３がＣＤＣｌ３における１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。
【図3】本発明に係る等質量光開始剤１と光開始剤９０７はＴＭＰＴＡモノマーを反応させる光重合動力学グラフである。
【図4】本発明に係る等モル重量光開始剤１と光開始剤９０７はＴＭＰＴＡモノマーを反応させるＰｈｏｔｏ－ＤＳＣグラフである。
【図5】本発明に係る光開始剤１と光開始剤９０７のＤＳＣ熱安定性グラフである。
【図6】本発明の実施例２に調製された二重結合のα－アミノケトン類を有する小分子光開始剤ＡがＣＤＣｌ３における１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【0031】
【化9】
開始剤Ａ、ポリチオール系化合物Ｂは、何れも市販品である。
【0032】
（実施例１）二重結合のα－アミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａの調製
二層反応ボトルに２－モルホリノ－４’－（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－メチル
プロピオフェノン（０．１ｍｏｌ）３０．９ｇとヘプタン３００ｍｌを添加し、さらに二
層反応ボトルに５０％質量濃度の水酸化ナトリウム水溶液１２ｇとテトラブチルアンモニ
ウムブロミド０．３ｇを滴下し、凝縮水を開き、反応温度を室温２５℃で制御し、窒素ガ
ス雰囲気の保護下、臭化アリルのヘプタン溶液５０ｍｌを滴下し、臭化アリルは０．１２
ｍｏｌであり、滴下後、反応系温度はすぐに上昇し、滴下温度を３０℃以下に制御し、約
３０分間滴下完了し、さらに５時間常温攪拌反応し、反応終了まで反応プレートにより監
視し、脱イオン水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、ヘプタン溶媒と過
剰な臭化アリルを遠心脱水し、真空オーブンで２４時間後、ねばねばな浅黄色サンプルを
得て、浅黄色サンプルは直接使用することができる。
【化10】
プロピオフェノン（０．１ｍｏｌ）３０．９ｇとヘプタン３００ｍｌを添加し、さらに二
層反応ボトルに５０％質量濃度の水酸化ナトリウム水溶液１２ｇとテトラブチルアンモニ
ウムブロミド０．３ｇを滴下し、凝縮水を開き、反応温度を室温２５℃で制御し、窒素ガ
ス雰囲気の保護下、臭化アリルのヘプタン溶液５０ｍｌを滴下し、臭化アリルは０．１２
ｍｏｌであり、滴下後、反応系温度はすぐに上昇し、滴下温度を３０℃以下に制御し、約
３０分間滴下完了し、さらに５時間常温攪拌反応し、反応終了まで反応プレートにより監
視し、脱イオン水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、ヘプタン溶媒と過
剰な臭化アリルを遠心脱水し、真空オーブンで２４時間後、ねばねばな浅黄色サンプルを
得て、浅黄色サンプルは直接使用することができる。
【0033】
二重結合のα－アミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａの収率は９８％であり、ＭＳ
（Ｃ１９Ｈ２７ＮＯ３Ｓ）：ｍ／ｅ：３４９．４９、実験結果は、３５０．５０（Ｍ＋Ｈ
＋）。
（Ｃ１９Ｈ２７ＮＯ３Ｓ）：ｍ／ｅ：３４９．４９、実験結果は、３５０．５０（Ｍ＋Ｈ
＋）。
【0034】
（実施例２）二重結合のα－アミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａの調製
二層反応ボトルに２－モルホリノ－４’－（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－メチルプ
ロピオフェノン（０．１ｍｏｌ）３０．９ｇとジクロロメタン（無水）３００ｍｌを添加
し、さらに１２．２ｇのトリエチルアミン（０．１２ｍｏｌ）を添加し、低温サイクルを
開き、二層反応ボトル内の温度を０℃に下げ、窒素ガス雰囲気の保護下、二層反応ボトル
にメタンメタンスルホニルクロリド（０．１０５ｍｏｌ）または塩化トシル（０．１０５
ｍｏｌ）のジクロロメタン溶液５０ｍｌを滴下し、反応系の温度はすぐに上昇し、滴下温
度を５℃以下に制御し、約３０分間滴下完了し、さらに３０分常温攪拌反応し、室温に上
げて２時間再反応し、反応終了まで反応プレートにより監視し、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸
化ナトリウム溶液で洗浄し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、脱イオン水で２回洗浄
した後、乾燥後溶媒を直接遠心脱水し、真空オーブンで２４時間後、ねばねばな浅黄色サ
ンプルを得て、浅黄色サンプルは直接使用することができる。
【化11】
ロピオフェノン（０．１ｍｏｌ）３０．９ｇとジクロロメタン（無水）３００ｍｌを添加
し、さらに１２．２ｇのトリエチルアミン（０．１２ｍｏｌ）を添加し、低温サイクルを
開き、二層反応ボトル内の温度を０℃に下げ、窒素ガス雰囲気の保護下、二層反応ボトル
にメタンメタンスルホニルクロリド（０．１０５ｍｏｌ）または塩化トシル（０．１０５
ｍｏｌ）のジクロロメタン溶液５０ｍｌを滴下し、反応系の温度はすぐに上昇し、滴下温
度を５℃以下に制御し、約３０分間滴下完了し、さらに３０分常温攪拌反応し、室温に上
げて２時間再反応し、反応終了まで反応プレートにより監視し、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸
化ナトリウム溶液で洗浄し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、脱イオン水で２回洗浄
した後、乾燥後溶媒を直接遠心脱水し、真空オーブンで２４時間後、ねばねばな浅黄色サ
ンプルを得て、浅黄色サンプルは直接使用することができる。
【0035】
Ｒ１がメチル基である場合、生成物はメタンスルホニル基に保護された生成物であり、
中間体の生成物収率は９８％であった。ＭＳ（Ｃ１７Ｈ２５ＮＯ５Ｓ２）：ｍ／ｅ：３８
７．５１；実験結果は、３８８．５２（Ｍ＋Ｈ＋）；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００Ｍ
Ｈｚ）：８．４４ （ｄ，２Ｈ）；７．２８（ｄ，２Ｈ）；４．３２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２
）；３．６３（ｔ， ４Ｈ，ＣＨ２）；３．２８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２）；２．９６（ｓ，
３Ｈ，ＣＨ３）；２．５０（ｔ，４Ｈ，ＣＨ２）；１．２４（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３）。
中間体の生成物収率は９８％であった。ＭＳ（Ｃ１７Ｈ２５ＮＯ５Ｓ２）：ｍ／ｅ：３８
７．５１；実験結果は、３８８．５２（Ｍ＋Ｈ＋）；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００Ｍ
Ｈｚ）：８．４４ （ｄ，２Ｈ）；７．２８（ｄ，２Ｈ）；４．３２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２
）；３．６３（ｔ， ４Ｈ，ＣＨ２）；３．２８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２）；２．９６（ｓ，
３Ｈ，ＣＨ３）；２．５０（ｔ，４Ｈ，ＣＨ２）；１．２４（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３）。
【0036】
Ｒ１がｐ－トルエン基である場合、生成物はｐ－トルエンメタンスルホニルに保護され
た生成物であり、第１中間体（Ｉ）－ｂの生成物収率は９８．５％であった。ＭＳ（Ｃ２
３Ｈ２９ＮＯ５Ｓ２）：ｍ／ｅ：４６３．６１；実験結果：４６４．６２（Ｍ＋Ｈ＋）。
た生成物であり、第１中間体（Ｉ）－ｂの生成物収率は９８．５％であった。ＭＳ（Ｃ２
３Ｈ２９ＮＯ５Ｓ２）：ｍ／ｅ：４６３．６１；実験結果：４６４．６２（Ｍ＋Ｈ＋）。
【0037】
メタンスルホニル基に保護された生成物を用いて二重結合のα－アミノケトン類を有す
る小分子光開始剤Ａを調整する
る小分子光開始剤Ａを調整する
【化12】
【0038】
５００ＭＬの三つ口フラスコに０．１ｍｏｌの水素化ナトリウムを添加し、さらに三つ
口フラスコに２００ＭＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（無水）またはＤＭＦを添加し
、窒素ガス雰囲気の保護下、室温で１００ＭＬのＴＨＦまたはＤＭＦに溶解した３８．７
グラムの中間体（０．１ｍｏｌ）を三つ口フラスコに滴下し、５時間攪拌反応させ、反応
終了するまでＴＬＣにより監視し、減圧濃縮により溶媒を除去し、または反応系を１００
０ＭＬの水に直接注ぎ、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水と脱イオン水で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、蒸発乾燥後エタノール／水で再結晶し、淡黄色粉末生成物を得た
。製品に二重結合のα－アミノケトン類を有する小分子光開始剤ＰＩ－１の収率は７８．
５％であった。ＭＳ（Ｃ１６Ｈ２１ＮＯ２Ｓ）：ｍ／ｅ：２９１．１３；実験結果：２９
２．１４（Ｍ＋Ｈ＋）。
口フラスコに２００ＭＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（無水）またはＤＭＦを添加し
、窒素ガス雰囲気の保護下、室温で１００ＭＬのＴＨＦまたはＤＭＦに溶解した３８．７
グラムの中間体（０．１ｍｏｌ）を三つ口フラスコに滴下し、５時間攪拌反応させ、反応
終了するまでＴＬＣにより監視し、減圧濃縮により溶媒を除去し、または反応系を１００
０ＭＬの水に直接注ぎ、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水と脱イオン水で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、蒸発乾燥後エタノール／水で再結晶し、淡黄色粉末生成物を得た
。製品に二重結合のα－アミノケトン類を有する小分子光開始剤ＰＩ－１の収率は７８．
５％であった。ＭＳ（Ｃ１６Ｈ２１ＮＯ２Ｓ）：ｍ／ｅ：２９１．１３；実験結果：２９
２．１４（Ｍ＋Ｈ＋）。
【0039】
生成物の１Ｈ ＮＭＲスペクトルは図６に示す。ここで、８．５２と７．３５ｐｐｍに
おける４つの水素はベンゼン環上の水素であり、６．５７と５．５７ｐｐｍ箇所は、二重
結合上の３つの水素であり、３．６９及び２．５７ｐｐｍ箇所はモルホリン環上の８つの
水素であり、１．３１ｐｐｍ箇所は、２つのメチル基上の６つの水素の信号ピークがあり
、さらに生成物の合成に成功したことを示している。
おける４つの水素はベンゼン環上の水素であり、６．５７と５．５７ｐｐｍ箇所は、二重
結合上の３つの水素であり、３．６９及び２．５７ｐｐｍ箇所はモルホリン環上の８つの
水素であり、１．３１ｐｐｍ箇所は、２つのメチル基上の６つの水素の信号ピークがあり
、さらに生成物の合成に成功したことを示している。
【0040】
（実施例３）チオール－エンクリック反応を用いた目標生成物光開始剤１の調製
【化13】
【0041】
１００ｍｌの三つ口フラスコに１０．４７ｇ（３０ｍｍｏｌ）の二重結合のα－アミノ
ケトン類を有する小分子光開始剤Ａを添加し、さらに三つ口フラスコに３．９８ｇのポリ
チオール系化合物Ｂ（１０ｍｍｏｌ）と０．１４５ｇのアゾビスイソブチロニトリルを加
えて真空引きし、窒素ガス充填を３回循環した後、三つ口フラスコを５０℃の油浴に入れ
、３０分間攪拌した後、７０℃に昇温し、２時間反応させ、９０℃で１時間再反応させ、
赤外分光スペクトルにより監視し、２５７０ｃｍ－１箇所のチオールのピークが消失し、
薄層クロマトグラフィにより原材料がないことを発見した後、反応が終了し、二重結合の
α－アミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂとを、チオール
－エンクリック反応によって目標生成物光開始剤１を調製した。
ケトン類を有する小分子光開始剤Ａを添加し、さらに三つ口フラスコに３．９８ｇのポリ
チオール系化合物Ｂ（１０ｍｍｏｌ）と０．１４５ｇのアゾビスイソブチロニトリルを加
えて真空引きし、窒素ガス充填を３回循環した後、三つ口フラスコを５０℃の油浴に入れ
、３０分間攪拌した後、７０℃に昇温し、２時間反応させ、９０℃で１時間再反応させ、
赤外分光スペクトルにより監視し、２５７０ｃｍ－１箇所のチオールのピークが消失し、
薄層クロマトグラフィにより原材料がないことを発見した後、反応が終了し、二重結合の
α－アミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂとを、チオール
－エンクリック反応によって目標生成物光開始剤１を調製した。
【0042】
反応完了後、反応完了後の混合物を精製することなく、反応後の混合物を１Ｈ ＮＭＲ
で製品を試験することができ、核磁気共鳴スペクトルは図１に示すように、図１から、ア
ゾビスイソブチロニトリルのフラグメントピークが少量ある以外はすべて生成物ピークで
あり、チオール－エンクリック反応によって反応物をほぼ目標生成物１００％に転化でき
る強みを示している。
で製品を試験することができ、核磁気共鳴スペクトルは図１に示すように、図１から、ア
ゾビスイソブチロニトリルのフラグメントピークが少量ある以外はすべて生成物ピークで
あり、チオール－エンクリック反応によって反応物をほぼ目標生成物１００％に転化でき
る強みを示している。
【0043】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）： ８．５０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，６Ｈ
，Ｐｈ）； ７．２８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，６Ｈ，Ｐｈ）； ４．０６（ｓ，６Ｈ，
ＣＨ２）； ３．７０ （ｍ，１８Ｈ，ＣＨ２）； ３．５５ （ｔ，Ｊ ＝ ６．０Ｈ
ｚ，６Ｈ， ＣＨ２）； ３．２０（ｔ，Ｊ＝６．６ Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ２）； ２．７
６（ｔ，Ｊ＝７．４ Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ２）；２．５９ （ｍ，２４Ｈ，ＣＨ２）；１．
８６（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２）； １．４８（ｑ，２Ｈ， ＣＨ２）； １．３３（ｓ，１８
Ｈ，ＣＨ３）；０．８９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３）。
，Ｐｈ）； ７．２８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，６Ｈ，Ｐｈ）； ４．０６（ｓ，６Ｈ，
ＣＨ２）； ３．７０ （ｍ，１８Ｈ，ＣＨ２）； ３．５５ （ｔ，Ｊ ＝ ６．０Ｈ
ｚ，６Ｈ， ＣＨ２）； ３．２０（ｔ，Ｊ＝６．６ Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ２）； ２．７
６（ｔ，Ｊ＝７．４ Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ２）；２．５９ （ｍ，２４Ｈ，ＣＨ２）；１．
８６（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２）； １．４８（ｑ，２Ｈ， ＣＨ２）； １．３３（ｓ，１８
Ｈ，ＣＨ３）；０．８９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３）。
【0044】
（実施例４）チオール－エンクリック反応を用いた目標生成物光開始剤２の調製
【化14】
【0045】
１００ｍｌの三つ口フラスコに１３．９６ｇ（４０ｍｍｏｌ）の二重結合のα－アミノ
ケトン類を有する小分子光開始剤Ａを添加し、さらに３口フラスコに４．９８ｇのテトラ
チオール（１０ｍｍｏｌ）と０．１９０ｇの２´－ヒドラゾビス（２－メチルプロピオニ
トリル）を添加し、真空引きし、窒素ガス充填を３回循環した後、三つ口フラスコを５０
℃の油浴に入れ、３０分間攪拌した後、７０℃に昇温して２時間反応し、９０℃でさらに
１時間反応した、赤外分光スペクトルにより監視し、２５７０ｃｍ－１のチオールのピー
クが消失し、薄層クロマトグラフィにより原材料がないことを発見した後、反応が終了し
、二重結合のα－アミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂと
を、チオール－エンクリック反応によって目標生成物光開始剤２を調製した。
ケトン類を有する小分子光開始剤Ａを添加し、さらに３口フラスコに４．９８ｇのテトラ
チオール（１０ｍｍｏｌ）と０．１９０ｇの２´－ヒドラゾビス（２－メチルプロピオニ
トリル）を添加し、真空引きし、窒素ガス充填を３回循環した後、三つ口フラスコを５０
℃の油浴に入れ、３０分間攪拌した後、７０℃に昇温して２時間反応し、９０℃でさらに
１時間反応した、赤外分光スペクトルにより監視し、２５７０ｃｍ－１のチオールのピー
クが消失し、薄層クロマトグラフィにより原材料がないことを発見した後、反応が終了し
、二重結合のα－アミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂと
を、チオール－エンクリック反応によって目標生成物光開始剤２を調製した。
【0046】
反応完了後、反応完了後の混合物を精製することなく、反応後の混合物を１Ｈ ＮＭＲ
で製品を試験することができ、核磁気共鳴スペクトルは図２に示すように、ＡＩＢＮのフ
ラグメントピークが少量ある以外はすべて生成物ピークであり、四官能テトラチオールは
ほぼ１００％反応でき、目標生成物の対称性は非常に良く、三置換目標生成物のエチル基
の信号はなく、残りの各ピークの個数はすべて８及び８の倍数であり、反応の純粋さを示
している。
で製品を試験することができ、核磁気共鳴スペクトルは図２に示すように、ＡＩＢＮのフ
ラグメントピークが少量ある以外はすべて生成物ピークであり、四官能テトラチオールは
ほぼ１００％反応でき、目標生成物の対称性は非常に良く、三置換目標生成物のエチル基
の信号はなく、残りの各ピークの個数はすべて８及び８の倍数であり、反応の純粋さを示
している。
【0047】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）： ８．５０ （ｄ， Ｊ ＝ ８．０
Ｈｚ， ８Ｈ， Ｐｈ）； ７．３０ （ｄ， Ｊ ＝ ８．０ Ｈｚ， ８Ｈ， Ｐｈ
）； ４．１６ （ｓ， ８Ｈ， ＣＨ２）； ３．７０ （ｄ， ２４Ｈ， ＣＨ２）
； ３．５７ （ｔ， Ｊ ＝ ６．０ Ｈｚ， ８Ｈ， ＣＨ２）； ３．２０ （ｔ
， Ｊ ＝ ６．６ Ｈｚ， ８Ｈ， ＣＨ２）； ２．７５ （ｔ， Ｊ ＝ ７．４
Ｈｚ， ８Ｈ， ＣＨ２）； ２．６０ （ｔ， ８Ｈ， ＣＨ２）； ２．５７ （
ｄ， ２４Ｈ， ＣＨ２）； １．８４ （ｍ， ８Ｈ， ＣＨ２）； １．３１（ｓ
， ２４Ｈ， ＣＨ３）。
Ｈｚ， ８Ｈ， Ｐｈ）； ７．３０ （ｄ， Ｊ ＝ ８．０ Ｈｚ， ８Ｈ， Ｐｈ
）； ４．１６ （ｓ， ８Ｈ， ＣＨ２）； ３．７０ （ｄ， ２４Ｈ， ＣＨ２）
； ３．５７ （ｔ， Ｊ ＝ ６．０ Ｈｚ， ８Ｈ， ＣＨ２）； ３．２０ （ｔ
， Ｊ ＝ ６．６ Ｈｚ， ８Ｈ， ＣＨ２）； ２．７５ （ｔ， Ｊ ＝ ７．４
Ｈｚ， ８Ｈ， ＣＨ２）； ２．６０ （ｔ， ８Ｈ， ＣＨ２）； ２．５７ （
ｄ， ２４Ｈ， ＣＨ２）； １．８４ （ｍ， ８Ｈ， ＣＨ２）； １．３１（ｓ
， ２４Ｈ， ＣＨ３）。
【0048】
（実施例５）異なるポリチオール系化合物Ｂを用いてそれぞれ対応する二重結合のα－
アミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａによる目標生成物光開始剤３、光開始剤４及び
光開始剤５の調製
アミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａによる目標生成物光開始剤３、光開始剤４及び
光開始剤５の調製
【0049】
３つの反応のすべての工程と実施例３と実施例４は全く同じで、３つの反応の最後の生
成物はそれぞれ１Ｈ ＮＭＲによる確認試験をした後、核磁気共鳴スペクトルから３つの
反応中のポリチオール系化合物Ｂとα－アミノケトン類小分子光開始剤Ａの転化率はほぼ
１００％であり、且つポリチオール系化合物Ｂとα－アミノケトン類小分子光開始剤Ａは
、チオール基と炭素－炭素二重結合とのモル比が１：１であるように反応し、さらに、二
重結合のα－アミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂとをチ
オール－エンクリック反応によって目標生成物を調製し、二重結合のα－アミノケトン類
を有する小分子光開始剤Ａ及びポリチオール系化合物Ｂの転化率はほぼ１００％であるこ
とを示している。
成物はそれぞれ１Ｈ ＮＭＲによる確認試験をした後、核磁気共鳴スペクトルから３つの
反応中のポリチオール系化合物Ｂとα－アミノケトン類小分子光開始剤Ａの転化率はほぼ
１００％であり、且つポリチオール系化合物Ｂとα－アミノケトン類小分子光開始剤Ａは
、チオール基と炭素－炭素二重結合とのモル比が１：１であるように反応し、さらに、二
重結合のα－アミノケトン類を有する小分子光開始剤Ａとポリチオール系化合物Ｂとをチ
オール－エンクリック反応によって目標生成物を調製し、二重結合のα－アミノケトン類
を有する小分子光開始剤Ａ及びポリチオール系化合物Ｂの転化率はほぼ１００％であるこ
とを示している。
【0050】
実施例で調製した生成物を実験し、目標生成物の性能分析
【0051】
上記実施例の製品は、それぞれ次のような実験を行った。
［実験１］
実施例で調製した光開始剤１－光開始剤５はそれぞれモノマー中で光硬化試験を行い、光
開始剤１－光開始剤５または光開始剤９０７はそれぞれ以下の質量比で混合して溶液を調
製する
二官能基モノマー（ＴＰＧＤＡ）：９７％
光開始剤（１、２、３、４、５または９０７）：２％
レベリング剤：０．５％
消泡剤：０．５％
［実験１］
実施例で調製した光開始剤１－光開始剤５はそれぞれモノマー中で光硬化試験を行い、光
開始剤１－光開始剤５または光開始剤９０７はそれぞれ以下の質量比で混合して溶液を調
製する
二官能基モノマー（ＴＰＧＤＡ）：９７％
光開始剤（１、２、３、４、５または９０７）：２％
レベリング剤：０．５％
消泡剤：０．５％
【0052】
上記調製溶液をカード板紙にそれぞれ塗布して約３０～３５ミクロンのコーティングを
形成し、広州和光同盛公司製の単位出力２０００ｍＷ／ｃｍ２の発光波長３６５ナノメー
トルのＬＥＤ光源（３ｃｍ幅と８０ｃｍ長ＬＥＤ面光源）を誘起光源として、変速ベルト
に配置し、爪で繰り返し擦って傷が発生しないことを光重合硬化完了の基準とする。
形成し、広州和光同盛公司製の単位出力２０００ｍＷ／ｃｍ２の発光波長３６５ナノメー
トルのＬＥＤ光源（３ｃｍ幅と８０ｃｍ長ＬＥＤ面光源）を誘起光源として、変速ベルト
に配置し、爪で繰り返し擦って傷が発生しないことを光重合硬化完了の基準とする。
【0053】
結果により、本発明で調製した光開始剤１、光開始剤２、光開始剤３、光開始剤５、光
開始剤５と光開始剤９０７がモノマー中の硬化速度に差異性を示さなかった。
開始剤５と光開始剤９０７がモノマー中の硬化速度に差異性を示さなかった。
【0054】
［実験２］
実際の塗料処方における光開始剤１の光硬化試験
実際の塗料処方における光開始剤１の光硬化試験
【0055】
光開始剤１及び光開始剤９０７は、それぞれ以下の質量パーセントで２部の硬化溶液を
配置する
エポキシアクリレート（６２１Ａ－８０）：１５％
芳香族ウレタンアクリレート（６１４６－１００）：２４％
脂肪族ウレタンアクリレート（６１４５－１００）：２０％
三官能モノマー（ＴＭＰＴＡ）：２３％
二官能モノマー（ＨＤＤＡ）：３％
二官能モノマー（ＴＰＧＤＡ）：１２％
光開始剤（１または９０７）：２．５％
レベリング剤：０．５％
配置する
エポキシアクリレート（６２１Ａ－８０）：１５％
芳香族ウレタンアクリレート（６１４６－１００）：２４％
脂肪族ウレタンアクリレート（６１４５－１００）：２０％
三官能モノマー（ＴＭＰＴＡ）：２３％
二官能モノマー（ＨＤＤＡ）：３％
二官能モノマー（ＴＰＧＤＡ）：１２％
光開始剤（１または９０７）：２．５％
レベリング剤：０．５％
【0056】
上記で調製した光開始剤１と光開始剤９０７の溶液をそれぞれ基材上に塗布して約２０
～２５μｍのコーティングを形成し、深セン潤沃機電有限公司製のＲＷ－ＵＶＡ２０１－
２０水銀ランプ硬化機を誘起光源とし、光強度は２２０ｍＷ／ｃｍ２で、コンベアベルト
（速度約８ｍ／ｍｉｎ）上に３回硬化させ、硬化後のコーティングの鉛筆硬度、付着力、
柔軟性及び光沢度をそれぞれ試験し、また、それぞれ１８．００ｇ溶液を遠心管中にとり
、６０℃オーブン中に７日間熱貯蔵し、熱貯蔵前後の体系粘度変化を比較し、結果を表１
に示す。
～２５μｍのコーティングを形成し、深セン潤沃機電有限公司製のＲＷ－ＵＶＡ２０１－
２０水銀ランプ硬化機を誘起光源とし、光強度は２２０ｍＷ／ｃｍ２で、コンベアベルト
（速度約８ｍ／ｍｉｎ）上に３回硬化させ、硬化後のコーティングの鉛筆硬度、付着力、
柔軟性及び光沢度をそれぞれ試験し、また、それぞれ１８．００ｇ溶液を遠心管中にとり
、６０℃オーブン中に７日間熱貯蔵し、熱貯蔵前後の体系粘度変化を比較し、結果を表１
に示す。
【0057】
表１ 塗料特性評価結果
【0058】
結果により、実際の塗料処方における光開始剤１と光開始剤９０７の硬化速度に差異性
を示さなかったが、光開始剤９０７より光開始剤１の黄変耐性が明らかに優れていた。
を示さなかったが、光開始剤９０７より光開始剤１の黄変耐性が明らかに優れていた。
【0059】
［実験３］
実施例で調製した光開始剤１－光開始剤５についてそれぞれ光硬化生成物の移動性試験
を行った
実施例で調製した光開始剤１－光開始剤５についてそれぞれ光硬化生成物の移動性試験
を行った
【0060】
それぞれ１％の本発明の実施例の光開始剤１－光開始剤５と光開始剤９０７のトリメチ
ロールプロパントリアクリレート溶液を調製し、それぞれスライドガラス上に塗布し、そ
のフィルム本体の厚さは一般的に３０～３５μｍであり、空気中に塗膜し、深セン潤沃機
電有限公司製のＲＷ－ＵＶＡ２０１－２０水銀ランプ硬化機を誘起光源とし、光強度は２
２０ｍＷ／ｃｍ２で、コンベアベルト上に置いて５回硬化し、コンベアベルト速度は３０
メートル／秒であり、その後、硬化フィルムを離型、切断し、それぞれ１００ミリグラム
を取り、２０ｍＬのアセトニトリルに浸漬し、２４時間後に上層部の透明な液体を取って
紫外－可視分光スペクトルを試験し、３０７ｎｍにおける光開始剤１－光開始剤５及び光
開始剤９０７の最大吸収ピークの吸光度を記録し、３回試験した。
ロールプロパントリアクリレート溶液を調製し、それぞれスライドガラス上に塗布し、そ
のフィルム本体の厚さは一般的に３０～３５μｍであり、空気中に塗膜し、深セン潤沃機
電有限公司製のＲＷ－ＵＶＡ２０１－２０水銀ランプ硬化機を誘起光源とし、光強度は２
２０ｍＷ／ｃｍ２で、コンベアベルト上に置いて５回硬化し、コンベアベルト速度は３０
メートル／秒であり、その後、硬化フィルムを離型、切断し、それぞれ１００ミリグラム
を取り、２０ｍＬのアセトニトリルに浸漬し、２４時間後に上層部の透明な液体を取って
紫外－可視分光スペクトルを試験し、３０７ｎｍにおける光開始剤１－光開始剤５及び光
開始剤９０７の最大吸収ピークの吸光度を記録し、３回試験した。
【0061】
以下の式から本発明におけるα－アミノケトンを有する多官能高分子光開始剤と９０７
の２種類の光開始剤の相対移動度を算出することができる。
［化１５］
ｃ＝Ａ／（ε・ｂ）
Ｒ＝ｃ（Ｉ）／ｃ（９０７）＊１００
式中、ｃは抽出液中の光開始剤の具体的な濃度であり、その単位はｍｏｌ／Ｌであり、
Ａは吸光度であり、εは３０７ｎｍにおける開始剤のモル吸光係数であり、その単位はＬ
／（ｍｏｌ・ｃｍ）であり、ｂはサンプルセルの厚さであり、その単位はｃｍであり、ｃ
（Ｉ）は抽出液中の光開始剤Ｉの濃度（Ｉは光開始剤１－光開始剤５のうちの１つ）であ
り、ｃ（９０７）は抽出液中の光開始剤９０７の濃度であり、Ｒは光開始剤Ｉと光開始剤
９０７との比較における相対移動度である。光開始剤９０７を有する処方の吸光度を１０
０と定義し、他の分子による光重合系の相対移動度Ｒの結果を表２に示す。
表２ 移動度試験評価結果
の２種類の光開始剤の相対移動度を算出することができる。
［化１５］
ｃ＝Ａ／（ε・ｂ）
Ｒ＝ｃ（Ｉ）／ｃ（９０７）＊１００
式中、ｃは抽出液中の光開始剤の具体的な濃度であり、その単位はｍｏｌ／Ｌであり、
Ａは吸光度であり、εは３０７ｎｍにおける開始剤のモル吸光係数であり、その単位はＬ
／（ｍｏｌ・ｃｍ）であり、ｂはサンプルセルの厚さであり、その単位はｃｍであり、ｃ
（Ｉ）は抽出液中の光開始剤Ｉの濃度（Ｉは光開始剤１－光開始剤５のうちの１つ）であ
り、ｃ（９０７）は抽出液中の光開始剤９０７の濃度であり、Ｒは光開始剤Ｉと光開始剤
９０７との比較における相対移動度である。光開始剤９０７を有する処方の吸光度を１０
０と定義し、他の分子による光重合系の相対移動度Ｒの結果を表２に示す。
表２ 移動度試験評価結果
【0062】
実験の結果により、光開始剤１－光開始剤５の移動度は９０７に比べて明らかに低下し
、光開始剤Ｉの移動度は光開始剤９０７に比べて明らかに低下したことが推測された。
、光開始剤Ｉの移動度は光開始剤９０７に比べて明らかに低下したことが推測された。
【0063】
［実験４］
実施例で調製した光開始剤１が塗料処方における光硬化生成物の移動性試験
実施例で調製した光開始剤１が塗料処方における光硬化生成物の移動性試験
【0064】
以下の質量パーセントで４部の硬化溶液を配置する
ポリエステルアクリレート（６３４２）：２０％
三官能モノマー（ＴＭＰＴＡ）：８０％
ポリエステルアクリレート（６３４２）：２０％
三官能モノマー（ＴＭＰＴＡ）：８０％
【0065】
その後、硬化溶液４部にそれぞれ異なる質量の光開始剤１と光開始剤９０７を添加し、
光開始剤１または光開始剤９０７の添加量はそれぞれ前記硬化溶液の全質量の３％または
６％である。
光開始剤１または光開始剤９０７の添加量はそれぞれ前記硬化溶液の全質量の３％または
６％である。
【0066】
上記配置した異なる濃度の光開始剤１と光開始剤９０７の溶液を、ＰＥＴフィルム上に
形成された２０－２５μｍのコーティングにそれぞれ塗布して、深セン潤沃機電有限公司
製のＲＷ－ＵＶＡ２０１－２０水銀ランプ硬化機の下に置き、光強度を２２０ｍＷ／ｃｍ
２とし、コンベアベルト（速度約８ｍ／ｍｉｎ）の上に３回硬化させた後、硬化フィル
ムを離型、切断し、０．５０ｇを取って１０ｍＬのエタノールに浸漬し、４０℃で１０日
間浸漬した後に上層部の透明な液体を取って紫外可視分光光度計を用いて光開始剤の移動
度を試験、分析し、２回の試験で平均値を取り、結果を表３に示す。
表３ 移動度試験評価結果
形成された２０－２５μｍのコーティングにそれぞれ塗布して、深セン潤沃機電有限公司
製のＲＷ－ＵＶＡ２０１－２０水銀ランプ硬化機の下に置き、光強度を２２０ｍＷ／ｃｍ
２とし、コンベアベルト（速度約８ｍ／ｍｉｎ）の上に３回硬化させた後、硬化フィル
ムを離型、切断し、０．５０ｇを取って１０ｍＬのエタノールに浸漬し、４０℃で１０日
間浸漬した後に上層部の透明な液体を取って紫外可視分光光度計を用いて光開始剤の移動
度を試験、分析し、２回の試験で平均値を取り、結果を表３に示す。
表３ 移動度試験評価結果
【0067】
実験結果によると、光開始剤１の移動度は光開始剤９０７の８分の１未満であり、明ら
かに低下した。
かに低下した。
【0068】
［実験５］
実施例で調製した開始剤１の硬化臭気試験
実施例で調製した開始剤１の硬化臭気試験
【0069】
光開始剤１及び光開始剤９０７は、それぞれ以下の質量パーセントで溶液を配置する
三官能モノマー（ＴＭＰＴＡ）：６４．９％
二官能モノマー（ＨＤＤＡ）：３０％
レベリング剤：０．６％
消泡剤：０．５％
光開始剤（１または９０７）：４％
三官能モノマー（ＴＭＰＴＡ）：６４．９％
二官能モノマー（ＨＤＤＡ）：３０％
レベリング剤：０．６％
消泡剤：０．５％
光開始剤（１または９０７）：４％
【0070】
上記で調製した光開始剤１と光開始剤９０７の溶液をそれぞれＰＥＴフィルム上に形成
された約４０～４５μｍのコーティングに塗布して、コーティング面積約８×２０ｃｍ、
深セン潤沃機電有限公司製のＲＷ－ＵＶＡ２０１－２０水銀ランプ硬化機を誘起光源とし
、光強度は２２０ｍＷ／ｃｍ２で、コンベアベルト（速度約８ｍ／ｍｉｎ）に置いて１回
硬化させ、硬化過程で３人の試験員に硬化機の排気口に刺激臭が発生しているかどうかを
同時に嗅がせた。以下の等級で臭気評価を行い、
レベル０－－刺激臭なし；レベル１－－軽い刺激臭；レベル２－－中等度刺激臭；レベル
３－－比較的に大きい刺激臭；レベル４－－刺激臭が強い；
された約４０～４５μｍのコーティングに塗布して、コーティング面積約８×２０ｃｍ、
深セン潤沃機電有限公司製のＲＷ－ＵＶＡ２０１－２０水銀ランプ硬化機を誘起光源とし
、光強度は２２０ｍＷ／ｃｍ２で、コンベアベルト（速度約８ｍ／ｍｉｎ）に置いて１回
硬化させ、硬化過程で３人の試験員に硬化機の排気口に刺激臭が発生しているかどうかを
同時に嗅がせた。以下の等級で臭気評価を行い、
レベル０－－刺激臭なし；レベル１－－軽い刺激臭；レベル２－－中等度刺激臭；レベル
３－－比較的に大きい刺激臭；レベル４－－刺激臭が強い；
【0071】
処方ごとに２回試験し、３人の試験員の臭気評価レベルが最も多く現れたものを最終結
果とした。実験結果を表４に示す。
表４ 硬化臭気評価結果
果とした。実験結果を表４に示す。
表４ 硬化臭気評価結果
【0072】
実験結果によると、分子量が１０００以上に向上した光開始剤Ｉの硬化臭気は光開始剤
９０７の硬化臭気に比べて、刺激臭が明らかに低下した。
９０７の硬化臭気に比べて、刺激臭が明らかに低下した。
【0073】
［実験６］
光開始剤１と光開始剤９０７ｈがＴＭＰＴＡにおける光硬化性能試験
光開始剤１と光開始剤９０７ｈがＴＭＰＴＡにおける光硬化性能試験
【0074】
光開始剤１と光開始剤９０７の光開始性能を比較すると、図３、図４はそれぞれ等質量
、等モル重量光開始剤１と光開始剤９０７によるＴＭＰＴＡを反応させる光重合動力学グ
ラフとＰｈｏｔｏ－ＤＳＣ重合放熱グラフである。
、等モル重量光開始剤１と光開始剤９０７によるＴＭＰＴＡを反応させる光重合動力学グ
ラフとＰｈｏｔｏ－ＤＳＣ重合放熱グラフである。
【0075】
図４から分かるように、等モル重量の光開始剤を添加すると、光開始剤１と光開始剤９
０７の重合発熱率と最終転化率はほぼ一致する。
０７の重合発熱率と最終転化率はほぼ一致する。
【0076】
図３から分かるように、等質量の光開始剤を添加すると、実施例２で調製した光開始剤
１の発熱速度は光照射８ｓ後に最速に達し、最大値は３４．６７ｍＷ／ｍｇで、光開始剤
９０７よりやや低く、光照射時間の延長に伴い、光開始剤９０７による樹脂を二重結合重
合させて総放熱が高く、全体の転化率がやや高い、図４を参照すると、実施例２で調製し
た高分子光開始剤１と光開始剤９０７とが等質量でＴＭＰＴＡを開始した場合、硬化系中
の光開始剤１のモル濃度が低く、反応の発熱と最終転化率の低下を招き、この差異は、等
モル重量の光開始剤１を添加することにより縮小することができ、図３と図４のグラフを
組み合わせると、光開始剤１は光開始剤９０７とほぼ一致する光開始剤効率を有し、実施
例２で調製した光開始剤１は深い工業化潜在力を持っていることがわかる。
１の発熱速度は光照射８ｓ後に最速に達し、最大値は３４．６７ｍＷ／ｍｇで、光開始剤
９０７よりやや低く、光照射時間の延長に伴い、光開始剤９０７による樹脂を二重結合重
合させて総放熱が高く、全体の転化率がやや高い、図４を参照すると、実施例２で調製し
た高分子光開始剤１と光開始剤９０７とが等質量でＴＭＰＴＡを開始した場合、硬化系中
の光開始剤１のモル濃度が低く、反応の発熱と最終転化率の低下を招き、この差異は、等
モル重量の光開始剤１を添加することにより縮小することができ、図３と図４のグラフを
組み合わせると、光開始剤１は光開始剤９０７とほぼ一致する光開始剤効率を有し、実施
例２で調製した光開始剤１は深い工業化潜在力を持っていることがわかる。
【0077】
［実験７］
実施例で調製した光開始剤１が塗料処方における酸素阻害抑制試験
実施例で調製した光開始剤１が塗料処方における酸素阻害抑制試験
【0078】
以下の質量パーセントで２部の硬化溶液を配置する
ポリエステルアクリレート（６３４２）：６０％
三官能モノマー（ＴＭＰＴＡ）：４０％
ポリエステルアクリレート（６３４２）：６０％
三官能モノマー（ＴＭＰＴＡ）：４０％
【0079】
その後、２部の硬化溶液にそれぞれ等モル重量の光開始剤１と光開始剤９０７を添加し
、光開始剤９０７の添加量は、上記硬化溶液の全質量の３％であり、
上記処方に従って配置された光開始剤１及び光開始剤９０７の溶液を、それぞれＰＥＴ
フィルム上に形成された２０～２５μｍのコーティングを塗布し、依瓦塔（上海）精密光
電有限公司製の３６５ｎｍＬＥＤ光源の下に置き、光強度を７００ｍＷ／ｃｍ２とし、コ
ンベアベルト（速度約８ｍ／ｍｉｎ）上に３回硬化させた。次に硬化試料を６×６ｃｍ正
方形に裁断し、４０℃で１５ｍｉｎ加熱乾燥し、秤量後、脱脂綿にアルコールをつけて拭
き、コーティング表面の未硬化部分を除去し、さらに４０℃オーブンで３０ｍｉｎ乾燥し
た後、再度秤量し、２回の秤量差値を記録し、未硬化厚さを計算し、３回試験して平均値
を取り、結果を表５に示す。
表５ 酸素阻害抑制試験評価結果
、光開始剤９０７の添加量は、上記硬化溶液の全質量の３％であり、
上記処方に従って配置された光開始剤１及び光開始剤９０７の溶液を、それぞれＰＥＴ
フィルム上に形成された２０～２５μｍのコーティングを塗布し、依瓦塔（上海）精密光
電有限公司製の３６５ｎｍＬＥＤ光源の下に置き、光強度を７００ｍＷ／ｃｍ２とし、コ
ンベアベルト（速度約８ｍ／ｍｉｎ）上に３回硬化させた。次に硬化試料を６×６ｃｍ正
方形に裁断し、４０℃で１５ｍｉｎ加熱乾燥し、秤量後、脱脂綿にアルコールをつけて拭
き、コーティング表面の未硬化部分を除去し、さらに４０℃オーブンで３０ｍｉｎ乾燥し
た後、再度秤量し、２回の秤量差値を記録し、未硬化厚さを計算し、３回試験して平均値
を取り、結果を表５に示す。
表５ 酸素阻害抑制試験評価結果
【0080】
実験結果によると、製品を硬化させる際に、光開始剤Ｉの酸素阻害抑制効果は光開始剤
９０７より優れており、光開始剤Ｉと光開始剤９０７の構造式を比較すると、光開始剤Ｉ
はチオエーテルの構造を有することで光開始剤のコーティング中の酸素阻害抑制効果を高
めることができる。
９０７より優れており、光開始剤Ｉと光開始剤９０７の構造式を比較すると、光開始剤Ｉ
はチオエーテルの構造を有することで光開始剤のコーティング中の酸素阻害抑制効果を高
めることができる。
【0081】
［実験８］
実施例で調製した開始剤１が塗料処方における屈折率試験
実施例で調製した開始剤１が塗料処方における屈折率試験
【0082】
光開始剤１及び光開始剤９０７は、それぞれ以下の質量パーセントで２部の硬化溶液を配
置する
ポリエステルアクリレート（６３４２）：６０％
三官能モノマー（ＴＭＰＴＡ）：４０％
置する
ポリエステルアクリレート（６３４２）：６０％
三官能モノマー（ＴＭＰＴＡ）：４０％
【0083】
そして、２部の硬化溶液にそれぞれ等モルの光開始剤１と光開始剤９０７を添加し、光開
始剤９０７の添加量は上記硬化溶液の全質量の３％である。
始剤９０７の添加量は上記硬化溶液の全質量の３％である。
【0084】
上記調製した光開始剤１と光開始剤９０７の溶液を、アッベ屈折計を用いて各光開始剤溶
液の屈折率を試験し、２回平均値を取った結果を表６に示す。
液の屈折率を試験し、２回平均値を取った結果を表６に示す。
【0085】
表６ 屈折率試験評価結果
【0086】
実験結果によると、光開始剤１は、光開始剤９０７が存在する硬化系の屈折率より相対
的に良い。
的に良い。
【0087】
［実験９］
光開始剤１と光開始剤９０７に対するＤＳＣ熱安定性試験
光開始剤１と光開始剤９０７に対するＤＳＣ熱安定性試験
【0088】
光開始剤９０７と光開始剤１の熱安定性を比較するために、１０℃／ｍｉｎの昇温速度
で、窒素ガス保護条件下で２種類の光開始剤の熱安定性差異を試験し、窒素ガスの流量は
５０ｍＬ／ｍｉｎで、結果は図５に示すように、図５から分かるように、光開始剤９０７
と比べて、光開始剤１の熱安定性は明らかに向上し、３００℃内に明らかな吸放熱反応は
ない。
で、窒素ガス保護条件下で２種類の光開始剤の熱安定性差異を試験し、窒素ガスの流量は
５０ｍＬ／ｍｉｎで、結果は図５に示すように、図５から分かるように、光開始剤９０７
と比べて、光開始剤１の熱安定性は明らかに向上し、３００℃内に明らかな吸放熱反応は
ない。
【0089】
実験総括の分析
実験１、実験２、実験６、実験８、実験９を通じて、光開始剤Ｉの硬化速度と光開始剤
９０７の硬化速度に明らかな差異性がなく、且つ光開始剤Ｉの黄変抵抗性能は光開始剤９
０７より明らかに優れており、等モルの光開始剤Ｉと光開始剤９０７は硬化系の硬化を反
応させる時、光開始剤Ｉと光開始剤９０７の重合発熱速度と最終転化率は基本的に一致し
、光開始剤Ｉは光開始剤９０７より熱安定性が高い、光開始剤Ｉは、光開始剤９０７が存
在する硬化系の屈折率より相対的に良い。
実験１、実験２、実験６、実験８、実験９を通じて、光開始剤Ｉの硬化速度と光開始剤
９０７の硬化速度に明らかな差異性がなく、且つ光開始剤Ｉの黄変抵抗性能は光開始剤９
０７より明らかに優れており、等モルの光開始剤Ｉと光開始剤９０７は硬化系の硬化を反
応させる時、光開始剤Ｉと光開始剤９０７の重合発熱速度と最終転化率は基本的に一致し
、光開始剤Ｉは光開始剤９０７より熱安定性が高い、光開始剤Ｉは、光開始剤９０７が存
在する硬化系の屈折率より相対的に良い。
【0090】
実験３、実験４及び実験５を通じて、光開始剤Ｉは光開始剤９０７より分子量が大きく
、光開始剤Ｉ及び光開始剤９０７はモノマー処方又は実際の塗料処方中でそれぞれ硬化後
製品の中で、光開始剤Ｉの移動度は光開始剤９０７より明らかに低い、光開始剤Ｉと光開
始剤９０７は硬化系の硬化を反応させる際、光開始剤Ｉは光開始剤９０７に比べて刺激臭
が低く、さらに、光開始剤Ｉは生物毒性に高く要求される分野への応用に適している。
、光開始剤Ｉ及び光開始剤９０７はモノマー処方又は実際の塗料処方中でそれぞれ硬化後
製品の中で、光開始剤Ｉの移動度は光開始剤９０７より明らかに低い、光開始剤Ｉと光開
始剤９０７は硬化系の硬化を反応させる際、光開始剤Ｉは光開始剤９０７に比べて刺激臭
が低く、さらに、光開始剤Ｉは生物毒性に高く要求される分野への応用に適している。
【0091】
実験７を通じて、コーティング中の光開始剤Ｉの酸素阻害抑制効果は光開始剤９０７よ
りよく、光開始剤Ｉは硬化系の硬化を反応させる時、硬化製品の表乾速度が速い。
りよく、光開始剤Ｉは硬化系の硬化を反応させる時、硬化製品の表乾速度が速い。
【0092】
上記から分かるように、光開始剤Ｉは光開始剤９０７より性能が良く、光開始剤Ｉは光
開始剤９０７に取って代わることができ、光開始剤Ｉは光開始剤９０７よりも応用範囲が
広い。
開始剤９０７に取って代わることができ、光開始剤Ｉは光開始剤９０７よりも応用範囲が
広い。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【国際調査報告】