特表2024-517877 | 知財ポータル「IP Force」

知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」

▶ ダウ　コーニング　コーポレーションの特許一覧

特表2024-517877剥離コーティングを調製するための組成物及びコーティング基材を調製する方法

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

目に優しい文字サイズ小中大 PDF Top

< >

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-04-23

(54)【発明の名称】剥離コーティングを調製するための組成物及びコーティング基材を調製する方法

(51)【国際特許分類】

C09D 183/04 20060101AFI20240416BHJP

【ＦＩ】

C09D183/04

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023568361

(86)(22)【出願日】2021-05-24

(85)【翻訳文提出日】2023-11-06

(86)【国際出願番号】 CN2021095485

(87)【国際公開番号】W WO2022246594

(87)【国際公開日】2022-12-01

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】590001418

【氏名又は名称】ダウシリコーンズコーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森規雄

(72)【発明者】

【氏名】チェン、ユー

(72)【発明者】

【氏名】ファン、フーミン

(72)【発明者】

【氏名】パン、シー

(72)【発明者】

【氏名】チャン、ジグァン

(72)【発明者】

【氏名】チェン、ホンユ

(72)【発明者】

【氏名】リュー、ジホア

【テーマコード（参考）】

4J038

【Ｆターム（参考）】

4J038DG262

4J038DL031

4J038GA03

4J038JC39

4J038KA04

4J038NA10

4J038PC08

(57)【要約】

剥離コーティングを形成するための組成物は、（Ａ）１分子当たり平均して少なくとも２個のカルビノール官能基を有するオルガノポリシロキサンを含む。オルガノポリシロキサン（Ａ）は、組成物の総重量に基づいて、５０～９９重量％の量で組成物中に存在する。組成物は、（Ｂ）ポリイソシアネートをさらに含む。組成物を用いて形成された剥離コーティングは、発泡体ではない。この組成物を用いて形成された剥離コーティングも開示される。加えて、基材上に配置された剥離コーティングを含むコーティング基材を調製する方法、並びにその方法に従って形成されたコーティング基材が開示される。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

剥離コーティングを形成するための組成物であって、前記組成物が、
（Ａ）１分子当たり平均して少なくとも２個のカルビノール官能基を有するオルガノポリシロキサンであって、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）が、前記組成物の総重量に基づいて５０～９９重量％の量で前記組成物中に存在する、オルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）ポリイソシアネートと、を含み、
前記組成物を用いて形成された前記剥離コーティングが、発泡体ではない、組成物。

【請求項2】

（ｉ）前記組成物が、（Ｃ）触媒をさらに含み、（ｉｉ）前記組成物が、物理発泡剤を含まず、（ｉｉｉ）前記組成物が、化学発泡剤を含まないか、又は（ｉｖ）（ｉ）～（ｉｉｉ）の任意の組み合わせである、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記オルガノポリシロキサン（Ａ）が、（ｉ）少なくとも１個のＳｉＯ_４／２単位を含み、（ｉｉ）平均して３個以上のカルビノール官能基を含み、（ｉｉｉ）少なくとも１個のペンダントカルビノール官能基を含み、（ｉｖ）少なくとも１個の末端カルビノール官能基を含むか、又は（ｖ）（ｉ）～（ｉｖ）の任意の組み合わせである、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

（ｉ）前記カルビノール官能基が、互いに同じであり、（ｉｉ）前記カルビノール官能基が、独立して、一般式－Ｄ－Ｏ_ａ－（Ｃ_ｂＨ_２ｂＯ）_ｃ－Ｈ（式中、Ｄは、共有結合又は２～１８個の炭素原子を有する二価炭化水素連結基であり、下付き文字ａは、０又は１であり、下付き文字ｂは、下付き文字ｃによって示される各部分において独立して２～４から選択され、下付き文字ｃは、０～５００であるが、但し、下付き文字ａ及びｃが同時に０ではないことを条件とする）を有するか、又は（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

（ｉ）前記カルビノール官能基が、一般式
－Ｄ－Ｏ_ａ－［Ｃ_２Ｈ_４Ｏ］_ｄ［Ｃ_３Ｈ_６Ｏ］_ｅ［Ｃ_４Ｈ_８Ｏ］_ｆ－Ｈ
（式中、Ｄは、共有結合又は２～１８個の炭素原子を有する二価炭化水素連結基であり、下付き文字ａは、０又は１であり、０≦ｄ≦５００、０≦ｅ≦５００、及び０≦ｆ≦５００であるが、但し、１≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦５００であることを条件とする）を有するか、（ｉｉ）前記カルビノール官能基が、ペンダントであるか、又は（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

前記オルガノポリシロキサン（Ａ）が、以下の平均式を有し、
［Ｚ^１］_ｖ［Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２］_ｗ［Ｒ^１ _２ＸＳｉＯ_１／２］_ｘ［Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２］_ｙ［Ｒ^１ＸＳｉＯ_２／２］_ｚ［ＳｉＯ_４／２］_１．０
式中、０≦ｖ≦１２、０≦ｗ≦８、０≦ｘ≦８、４０≦ｙ≦１，０００、０≦ｚ≦８、但し、２≦（ｘ＋ｚ）≦８であることを条件とし、各Ｒ^１が、独立して選択される置換又は非置換ヒドロカルビル基であり、各Ｘは、独立して選択されたカルビノール官能基であり、Ｚ^１が、独立して（Ｏ_１／２ＳｉＲ^１ _２－Ｄ^１－Ｒ^１ＳｉＯ_２／２）又は（Ｏ_１／２ＳｉＲ^１ _２－Ｄ^１－Ｒ^１ _２ＳｉＯ_１／２）であり、ここで、各Ｒ^１が、独立して選択され、上で定義され、各Ｄ^１が、独立して選択される二価の連結基である、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

前記オルガノポリシロキサン（Ａ）が、以下の平均式ＳｉＹ_４を有し、式中、各Ｙが、独立して、以下の式を有し、

【化1】

式中、各Ｒ^１が、独立して選択された置換又は非置換ヒドロカルビル基であり、各Ｘが、独立して選択されるカルビノール官能基であり、各Ｄ^１が、独立して選択される二価の連結基であり、各下付き文字ｍ’が、独立して、１０～２５０である、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

（ｉ）前記ポリイソシアネート（Ｂ）が、脂肪族ポリイソシアネートを含み、（ｉｉ）前記組成物が、有機ポリオールを含まないか、又は（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方である、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

（Ｄ）開始剤、（Ｅ）鎖延長剤、及び／又は（Ｆ）担体賦形剤のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

（ｉ）前記組成物が、７５～１２５のイソシアネート指数を有し、（ｉｉ）前記組成物が、９０℃で１分未満で硬化させることができるか、又は（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方である、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物から形成される、剥離コーティング。

【請求項12】

コーティング基材を形成する方法であって、前記方法が、
組成物を前記基材上に適用することと、
前記組成物を硬化させて、前記基材上に剥離コーティングを提供し、それにより、前記コーティング基材を形成することと、を含み、
前記組成物が、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物である、方法。

【請求項13】

前記組成物を前記基材上に適用することが、前記基材上に湿潤堆積物を形成し、前記組成物を硬化させることが、前記湿潤堆積物をある時間にわたって高温にさらすことを含む、請求項１２に記載の方法。

【請求項14】

（ｉ）前記高温が、７０～１００℃であり、（ｉｉ）前記時間が、４５秒～７５秒であるか、又は（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の両方である、請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

前記基材が、セルロース及び／又はポリマーを含む、請求項１２～１４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項16】

請求項１２～１５のいずれか一項に記載の方法に従って形成された基材上に配置された剥離コーティングを含む、コーティング基材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

（関連出願の相互参照）
なし。

【0002】

（発明の分野）
本発明の開示は、概して、組成物、より具体的には、剥離コーティングを調製するための組成物及び関連する方法に関する。

【背景技術】

【0003】

シリコーン組成物は、当該技術分野において既知であり、非常に多くの産業及び最終用途において利用されている。このような最終用途の１つは、接着剤を除去することができる剥離コーティング又は剥離ライナーを形成することである。例えば、シリコーン組成物を利用して、紙などの様々な基材をコーティングして、感圧接着剤（例えばテープ）を積層するための剥離ライナーを得てもよい。このようなシリコーン組成物は、典型的には、付加硬化性である。

【0004】

従来の剥離ライナーは、典型的には、不飽和炭化水素基を有するオルガノポリシロキサンと、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの、ヒドロシリル化反応触媒の存在下での高温での付加反応（又はヒドロシリル化）によって形成される。特定の用途では、剥離ライナーは、コーティングプロセスを介して、高速で形成される。従来の剥離ライナーの形成における硬化速度は、特に重要である。加えて、多くの従来の剥離ライナーは、硬化に必要とされる高温に起因する軟化又は他の望ましくない影響を受けやすい基材上に形成され、このことが、利用され得る基材の種類を制限する。

【発明の概要】

【0005】

剥離コーティングを形成するための組成物が開示される。組成物は、（Ａ）１分子当たり平均して少なくとも２個のカルビノール官能基を有するオルガノポリシロキサンを含む。オルガノポリシロキサン（Ａ）は、組成物の総重量に基づいて、５０～９９重量％の量で組成物中に存在する。組成物は、（Ｂ）ポリイソシアネートをさらに含む。組成物を用いて形成された剥離コーティングは、発泡体ではない。この組成物を用いて形成された剥離コーティングも開示される。

【0006】

加えて、基材上に配置された剥離コーティングを含むコーティング基材を調製する方法、並びにその方法に従って形成されたコーティング基材が開示される。

【発明を実施するための形態】

【0007】

剥離コーティングを形成するための組成物が開示される。組成物は、（Ａ）１分子当たり平均して少なくとも２個のカルビノール官能基を有するオルガノポリシロキサンを含む。オルガノポリシロキサン上のカルビノール官能基は、シラノール基とは区別され、カルビノール官能基は、炭素結合ヒドロキシル基を含み、シラノール官能基は、ケイ素結合ヒドロキシル基を含む。別の言い方をすると、カルビノール官能基は、式－ＣＯＨの部分を含み、一方で、シラノール官能基は、式－ＳｉＯＨのものである。これらの官能基は、異なって機能し、例えば、シラノール官能基は、容易に凝縮して、シロキサン（－ＳｉＯＳｉ－）結合を提供し得るが、一般に、カルビノール官能基では（少なくともシラノール官能基の加水分解と同じ触媒作用下では）発生しない。成分（Ａ）のカルビノール官能基は、互いに同じであり得るか、又は異なり得る。特定の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、１分子当たり平均して少なくとも３個、あるいは少なくとも４個のカルビノール官能基を含む。例えば、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、１分子当たり平均して２～８個、あるいは３～８個、あるいは３～７個、あるいは３～６個、あるいは３～５個のカルビノール官能基を含み得る。

【0008】

特定の実施形態では、カルビノール官能基は、独立して、一般式－Ｄ－Ｏ_ａ－（Ｃ_ｂＨ_２ｂＯ）_ｃ－Ｈを有し、式中、Ｄは、共有結合又は２～１８個の炭素原子を有する二価炭化水素連結基であり、下付き文字ａは、０又は１であり、下付き文字ｂは、下付き文字ｃによって示される各部分において独立して２～４から選択され、下付き文字ｃは、０～５００であるが、但し、下付き文字ａ及びｃが同時に０ではないことを条件とする。

【0009】

一実施形態では、下付き文字ｃは、少なくとも１であり、その結果、カルビノール官能基のうちの少なくとも１つは、以下の一般式を有し、
－Ｄ－Ｏ_ａ－［Ｃ_２Ｈ_４Ｏ］_ｘ’［Ｃ_３Ｈ_６Ｏ］_ｙ’［Ｃ_４Ｈ_８Ｏ］_ｚ’－Ｈ
式中、Ｄは、共有結合又は２～１８個の炭素原子を有する二価炭化水素連結基であり、下付き文字ａは、０又は１であり、０≦ｘ’≦５００、０≦ｙ’≦５００、及び０≦ｚ’≦５００であるが、但し、１≦ｘ’＋ｙ’＋ｚ’≦５００であることを条件とする。これらの実施形態では、カルビノール官能基は、代替的にポリエーテル基又は部分と称され得るが、ポリエーテル基又は部分は、－ＣＯＲ^０ではなく、－ＣＯＨで終端し、Ｒ^０は、一価炭化水素基であり、これは、特定の従来のポリエーテル期又は部分の場合である。当該技術分野において理解されるように、下付き文字ｘによって示される部分は、エチレンオキシド（ethylene oxide、ＥＯ）単位であり、下付き文字ｙによって示される部分は、プロピレンオキシド（propylene oxide、ＰＯ）単位であり、下付き文字ｚによって示される部分は、ブチレンオキシド（butylene oxide、ＢＯ）単位である。ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯ単位は、存在する場合、ポリエーテル基又は部分中のブロック又はランダム化された形態であり得る。ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯ単位の相対量は、存在する場合、オルガノポリシロキサン（Ａ）、組成物、及び得られる剥離コーティングの所望の特性に基づいて選択的に制御され得る。例えば、かかるアルキレンオキシド単位のモル比は、親水性及び他の特性に影響を及ぼし得る。

【0010】

成分（Ａ）の各カルビノール官能基は、カルビノール官能基当たり１個より多い－ＣＯＨ部分を含んでもよい。別の言い方をすると、単一のカルビノール官能基置換基は、１個より多いカルビノール官能部分を含んでいてもよい。例として、カルビノール官能基中のＥＯ、ＰＯ、又はＢＯ単位のいずれかは、ペンダントＯＨ基を含んでもよく、即ち、ＥＯ、ＰＯ、又はＢＯ基の水素原子は、ＯＨ基で置換されてもよい。一例に過ぎないが、カルビノール官能基は、式－Ｄ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＨのものであってもよい。

【0011】

一実施形態では、成分（Ａ）は、典型的には実質的に直鎖である。実質的に直鎖とは、成分（Ａ）がＭ及びＤシロキシ単位を含むか、それらから本質的になるか、又はそれらのみからなることを意味する。当該技術分野で容易に理解されるように、Ｍシロキシ単位は、式［Ｒ_３ＳｉＯ_１／２］のものであり、Ｄシロキシ単位は、式［Ｒ_２ＳｉＯ_２／２］のものである。従来、Ｍ及びＤシロキシ命名法は、メチル置換のみに関連して利用されている。しかし、本開示の目的のために、上記のＭ及びＤシロキシ単位において、Ｒは、独立して、置換若しくは非置換ヒドロカルビル基又はカルビノール官能基から選択されるが、但し、Ｒのうちの少なくとも２個が、独立して選択されたカルビノール官能基であることを条件とする。Ｍシロキシ単位が少なくとも１個のカルビノール官能基を含む場合、カルビノール官能基は、末端である。Ｄシロキシ単位が少なくとも１個のカルビノール官能基を含む場合、カルビノール官能基は、ペンダントである。実質的に直鎖のオルガノポリシロキサンは、平均式：Ｒ_ａ’ＳｉＯ_{（４－ａ’）／２}を有してもよく、式中、各Ｒは、独立して選択され、上で定義され、Ｒのうちの少なくとも２個が、独立して選択されたカルビノール官能基であるという条件を含み、下付き文字ａ’は、１．９≦ａ’≦２．２であるように選択される。

【0012】

一般に、Ｒに好適なヒドロカルビル基は、独立して、直鎖状、分枝状、環状、又はそれらの組み合わせであり得る。環状ヒドロカルビル基は、アリール基、及び飽和又は非共役環状基を包含する。環状ヒドロカルビル基は、独立して、単環式又は多環式であってもよい。直鎖及び分枝鎖ヒドロカルビル基は独立して、飽和又は不飽和であってもよい。直鎖及び環状ヒドロカルビル基の組み合わせの一例は、アラルキル基である。ヒドロカルビル基の全般的な例としては、アルキル基、アリール基、アルケニル基、ハロカーボン基など、並びにそれらの誘導体、変形体、及びそれらの組み合わせが挙げられる。好適なアルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソプロピル及び／又はｎ－プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、及び／又はｓｅｃ－ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル、及び／又はｔｅｒｔ－ペンチル）、ヘキシル、ヘキサデシル、オクタデシル、並びに６～１８個の炭素原子を有する分枝鎖飽和炭化水素基が挙げられる。好適な非共役環状基の例としては、シクロブチル基、シクロヘキシル基、及びシシロヘプチル（cycyloheptyl）基が挙げられる。好適なアリール基の例としては、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ベンジル、及びジメチルフェニルが挙げられる。好適なアルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、及びシクロヘキセニル基が挙げられる。好適な一価ハロゲン化炭化水素基（すなわち、ハロ炭素基又は置換炭化水素基）の例としては、ハロゲン化アルキル基、アリール基、及びそれらの組み合わせが挙げられる。ハロゲン化アルキル基の例としては、１つ以上の水素原子が、Ｆ又はＣｌなどのハロゲン原子で置換された、上述のアルキル基が挙げられる。ハロゲン化アルキル基の具体例としては、フルオロメチル、２－フルオロプロピル、３，３，３－トリフルオロプロピル、４，４，４－トリフルオロブチル、４，４，４，３，３－ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３－ヘプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３－ノナフルオロヘキシル、及び８，８，８，７，７－ペンタフルオロオクチル、２，２－ジフルオロシクロプロピル、２，３－ジフルオロシクロブチル、３，４－ジフルオロシクロヘキシル、及び３，４－ジフルオロ－５－メチルシクロヘプチル、クロロメチル、クロロプロピル、２－ジクロロシクロプロピル、及び２，３－ジクロロシクロペンチル基、並びにそれらの誘導体が挙げられる。ハロゲン化アリール基の例としては、１つ以上の水素原子が、Ｆ又はＣｌなどのハロゲン原子で置換された、上述のアリール基が挙げられる。ハロゲン化アリール基の具体例としては、クロロベンジル基及びフルオロベンジル基が挙げられる。

【0013】

具体的な実施形態では、カルビノール官能基ではない各Ｒは、独立して、１～３２個、あるいは１～２８個、あるいは１～２４個、あるいは１～２０個、あるいは１～１６個、あるいは１～１２個、あるいは１～８個、あるいは１～４個、あるいは１個の炭素原子を有するアルキル基から選択される。

【0014】

成分（Ａ）が直鎖である実施形態では、成分（Ａ）は、一般式を有していてもよく、

【0015】

【化1】

式中、各Ｒは、独立して選択され、上で定義され、但し、Ｒのうちの少なくとも２個が、独立して、カルビノール官能基を含み、下付き文字ｎが、０～１，０００、あるいは１～８００、あるいは５～５００であるという条件を含む。下付き文字ｎは、代替的に成分（Ａ）の重合度（degree of polymerization、ＤＰ）と称され得る。典型的には、ＤＰは、粘度に反比例し、他の全て（例えば、置換基）は、等しい。下付き文字ｎは、あるいは０より大きく９５まで、あるいは０より大きく９０まで、あるいは０より大きく８５まで、あるいは０より大きく８０まで、あるいは０より大きく７５まで、あるいは０より大きく７０まで、あるいは０より大きく６５までである。あるいは、下付き文字ｎは、５～７０、あるいは１０～６５である。

【0016】

成分（Ａ）が直鎖である場合の具体的な実施形態では、各カルビノール官能基は、一般式－Ｄ－Ｏ_ａ－（Ｃ_ｂＨ_２ｂＯ）_ｃ－Ｈを有し、ペンダントであり、式中、Ｄ及び下付き文字ａ～ｃは、上で定義され、その結果、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、以下の一般式を有し、

【0017】

【化2】

式中、各Ｒ^１は、独立して選択された置換又は非置換ヒドロカルビル基であり、各Ｘは、－Ｄ－Ｏ_ａ－（Ｃ_ｂＨ_２ｂＯ）_ｃ－Ｈであり、式中、Ｄ及び下付き文字ａ～ｃは、上で定義され、各下付き文字Ｒ^２は、Ｒ^１及びＸから独立して選択され、下付き文字ｐ及びｑは、各々１～９９であるが、但し、ｐ＋ｑ≦１００、あるいは５＜（ｐ＋ｑ）＜７０、あるいは１０＜（ｐ＋ｑ）＜６５であることを条件とする。上記の一般式において、下付き文字ｑ及びｐで示されるシロキシ単位は、ランダム化され得るか、又はブロック形態であり得る。上記の一般式は、その特定の順序を必要とすることなく、下付き文字ｑで示されるＲ^１ _２ＳｉＯ_２／２単位、及び下付き文字ｐで示されるＲ^２ＸＳｉＯ_２／２単位の数に基づいて、この実施形態における成分（Ａ）の平均単位式を表すことを意図している。したがって、この一般式は、代替的に［（Ｒ^１）_３ＳｉＯ_１／２］_２［（Ｒ^１）_２ＳｉＯ_２／２］_ｑ［（Ｒ^１）ＸＳｉＯ_２／２］_ｐとして記載されてもよく、式中、下付き文字ｑ及びｐは、上で定義されている。これらの実施形態では、カルビノール官能基は、ポリエーテル基であり、ポリエーテル基は、成分（Ａ）中でペンダントである。各Ｒ^１がメチルである場合、成分（Ａ）のこの実施形態は、トリメチルシロキシ末端ブロックであり、ジメチルシロキシ単位（下付き文字ｑで示される）を含む。

【0018】

成分（Ａ）が直鎖である場合の他の実施形態では、各カルビノール官能基は、一般式－Ｄ－Ｏ_ａ－（Ｃ_ｂＨ_２ｂＯ）_ｃ－Ｈを有し、末端であり、式中、Ｄ及び下付き文字ａ～ｃは、上で定義され、その結果、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、以下の一般式を有し、

【0019】

【化3】

各Ｒ^１が、独立して選択され、上で定義されている場合、各Ｘは独立して選択され、上で定義されており、ｑ’は１～１００、あるいは５～７０、あるいは１０～６５である。さらに他の実施形態では、成分（Ａ）は直鎖であり、カルビノール官能基は、直鎖及びペンダントの両方の位置にある。

【0020】

Ｄは、典型的には、オルガノポリシロキサン（Ａ）を調製する官能基である。例えば、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと不飽和カルビノール化合物（本明細書において、アルコール化合物、又は不飽和アルコール化合物と称される場合がある）との間のヒドロシリル化反応によって形成されてもよい。そのような実施形態では、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、カルビノール官能基が所望される場所（例えば、末端及び／又はペンダント）にケイ素結合水素原子を含む。不飽和アルコール化合物は、式Ｚ－Ｏ_ａ－（Ｃ_ｂＨ_２ｂＯ）_ｃ－Ｈを有していてもよく、式中、Ｚは、エチレン性不飽和基であり、下付き文字ａ、ｂ、及びｃは、上記で定義されるとおりである。ヒドロカルビル基の適切な例は、Ｒについて上で定義されている。

【0021】

上記のヒドロシリル化反応において、Ｚで表されるエチレン性不飽和基は、２～１８個、あるいは２～１６個、あるいは２～１４個、あるいは２～１２個、あるいは２～８個、あるいは２～４個、あるいは２個の炭素原子を有するアルケニル及び／又はアルキニル基であり得る。「アルケニル」は、１つ以上の炭素－炭素二重結合を有する非環状、分枝鎖又は非分枝鎖の一価炭化水素基を意味する。その具体例としては、ビニル基、アリル基、及びヘキセニル基が挙げられる。「アルキニル」は、１つ以上の炭素－炭素三重結合を有する非環状、分枝鎖又は非分枝鎖の一価炭化水素基を意味する。その具体例としては、エチニル、プロピニル、及びブチニル基が挙げられる。エチレン性不飽和基の様々な例としては、ＣＨ_２＝ＣＨ－、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２－、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）_４－、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）_６－、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）－、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）－、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２－、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、ＨＣ≡Ｃ－、ＨＣ≡ＣＣＨ_２－、ＨＣ≡ＣＣＨ（ＣＨ_３）－、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ_３）_２－、及びＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－が挙げられる。典型的には、エチレン性不飽和は、Ｚの末端にある。当該技術分野で理解されるように、エチレン性不飽和は、脂肪族不飽和と称され得る。したがって、Ｄが－ＣＨ_２ＣＨ_２－である場合、例えば、不飽和カルビノール化合物は、式ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｏ_ａ－（Ｃ_ｂＨ_２ｂＯ）_ｃ－Ｈを有し得る。Ｄ中の炭素原子の数は、エチレン性不飽和基中の炭素原子数の官能基であり、これは、成分（Ａ）を調製するためのヒドロシリル化反応後でさえも一定のままである。

【0022】

例として、不飽和アルコール化合物は、アリルエトキシレート、ビニルオキシブチルエトキシレート、イソプレニルエトキシレート、ビニルブチルプロポキシレート、及び／又はポリエチレングリコールモノアリルエーテルなどのアルケニルアルコキシレートを含むことができる。

【0023】

特定の実施形態では、成分（Ａ）を形成するために利用されるヒドロシリル化反応触媒は、第ＶＩＩＩ族～第ＸＩ族遷移金属を含む。第ＶＩＩＩ族～第ＸＩ族遷移金属への言及は、最新のＩＵＰＡＣ命名法に基づく。第ＶＩＩＩ族遷移金属は、鉄（Ｆｅ）、ルテニウム（Ｒｕ）、オスミウム（Ｏｓ）、及びハシウム（Ｈｓ）であり、第ＩＸ族遷移金属は、コバルト（Ｃｏ）、ロジウム（Ｒｈ）、及びイリジウム（Ｉｒ）であり、第Ｘ族遷移金属は、ニッケル（Ｎｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、及び白金（Ｐｔ）であり、第ＸＩ族遷移金属は、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、及び金（Ａｕ）である。それらの組み合わせ、それらの錯体（例えば、有機金属錯体）、及び他の形態のそのような金属は、ヒドロシリル化反応触媒として使用され得る。

【0024】

ヒドロシリル化反応触媒に好適な触媒の追加の例としては、レニウム（Ｒｅ）、モリブデン（Ｍｏ）、第ＩＶ族遷移金属（すなわち、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、及び／又はハフニウム（Ｈｆ））、ランタニド、アクチニド、並びに第Ｉ族及び第ＩＩ族の金属錯体（例えば、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、ストロンチウム（Ｓｒ）などを含むもの）が挙げられる。それらの組み合わせ、それらの錯体（例えば、有機金属錯体）、及び他の形態のそのような金属は、ヒドロシリル化反応触媒として使用され得る。

【0025】

ヒドロシリル化反応触媒は、任意の好適な形態であり得る。例えば、ヒドロシリル化反応触媒は固体であり得、その例としては、白金系触媒、パラジウム系触媒、及び同様の貴金属系触媒、並びにニッケル系触媒が挙げられる。その具体例としては、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、コバルト、及び同様の元素、並びにまた白金－パラジウム、ニッケル－銅－クロム、ニッケル－銅－亜鉛、ニッケル－タングステン、ニッケル－モリブデン、及び複数の金属の組み合わせを含む同様の触媒が挙げられる。固体触媒のさらなる例としては、Ｃｕ－Ｃｒ、Ｃｕ－Ｚｎ、Ｃｕ－Ｓｉ、Ｃｕ－Ｆｅ－ＡＩ、Ｃｕ－Ｚｎ－Ｔｉ、及び同様の銅含有触媒などが挙げられる。

【0026】

ヒドロシリル化反応触媒は、固体担体の中又は上にあってもよい。担体の例としては、活性炭、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、ゼオライト、及びその他の無機粉末／粒子（例えば硫酸ナトリウム）などが挙げられる。ヒドロシリル化反応触媒はまた、ビヒクル、例えば、ヒドロシリル化反応触媒を可溶化する溶媒、代替的に、ヒドロシリル化反応触媒を単に運ぶが可溶化しないビヒクルに配置され得る。かかるビヒクルは、当該技術分野において公知である。

【0027】

具体的な実施形態では、ヒドロシリル化反応触媒は、白金を含む。これらの実施形態では、ヒドロシリル化反応触媒は、例えば、白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸六水和物、塩化白金酸と一価アルコールとの反応生成物、白金ビス（エチルアセトアセテート）、白金ビス（アセチルアセトネート）、塩化白金、及びそのような化合物とオレフィン又はオルガノポリシロキサンとの錯体、並びにマトリックス又はコアシェル型化合物にマイクロカプセル化された白金化合物などの化合物によって例示される。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒、及びその調製方法はまた、当該技術分野において既知である。

【0028】

ヒドロシリル化反応触媒としての使用に好適なオルガノポリシロキサンとの白金錯体としては、１，３－ジエテニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン白金錯体が挙げられる。これらの錯体は、樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化されていてもよい。代替的に、ヒドロシリル化反応触媒は、１，３－ジエテニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン白金錯体を含み得る。ヒドロシリル化反応触媒は、クロロ白金酸を、ジビニルテトラメチルジシロキサンなど脂肪族不飽和有機ケイ素化合物、又はアルケン－白金－シリル錯体と反応させることを含む方法によって調製され得る。アルケン－白金－シリル錯体は、例えば、０．０１５モルの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ_２を、０．０４５モルのＣＯＤ及び０．０６１２モルのＨＭｅＳｉＣｌ_２と混合することによって調製され得るものであり、ここで、ＣＯＤは、シクロオクタジエンである。

【0029】

ヒドロシリル化反応触媒は、触媒量、すなわち、所望の条件でのその硬化を促進するのに十分な量又は分量で組成物中において利用される。ヒドロシリル化反応触媒は、単一ヒドロシリル化反応触媒、又は２つ以上の異なるヒドロシリル化反応触媒を含む混合物であり得る。

【0030】

代替的に、Ｄは、成分（Ａ）がヒドロシリル化以外の反応、例えば、縮合反応又は開環反応を介して形成される場合、共有結合であり得る。

【0031】

上で紹介したように、他の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は分枝鎖であり、即ち、成分（Ａ）は少なくとも１つのＴ及び／又はＱシロキシ単位を含む。１つの具体的な実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、Ｑ分枝鎖ポリマーであり、即ち、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、単一のＱシロキシ単位を含む。他の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、２つ以上のＱ単位を含む。さらに他の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、１つ以上のＴ単位、又はＱ単位と組み合わせたＴ単位を含む。オルガノポリシロキサン（Ａ）がＴ単位及び／又はＱ単位に起因する分枝鎖を含む場合であっても、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、典型的には２５℃で流動性である。「流動性」とは、オルガノポリシロキサン（Ａ）が２５℃で流動性であり、及び／又は２５℃で測定可能な粘度を有することを意味する。特定の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、任意の溶媒、例えば、有機溶媒の非存在下で流動性である。具体的な実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、任意の溶媒の非存在下で２５℃で液体である。対照的に、Ｑ－分枝鎖ポリマーと区別できるＭＱ樹脂は、典型的には、溶媒に溶解しない限り室温で固体である。

【0032】

オルガノポリシロキサン（Ａ）が分枝鎖である特定の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、以下の平均式を有し、
［Ｚ^１］_ｖ［Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２］_ｗ［Ｒ^１ _２ＸＳｉＯ_１／２］_ｘ［Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２］_ｙ［Ｒ^１ＸＳｉＯ_２／２］_ｚ［ＳｉＯ_４／２］_１．０
式中、０≦ｖ≦１２、０≦ｗ≦８、０≦ｘ≦８、４０≦ｙ≦１，０００、０≦ｚ≦８、但し、２≦（ｘ＋ｚ）≦８であることを条件とし、各Ｒ^１は独立して選択され、上記で定義され、各Ｘは、独立して選択されたカルビノール官能基であり、Ｚ^１は、独立して式（Ｏ_１／２ＳｉＲ^１ _２－Ｄ^１－Ｒ^１ＳｉＯ_２／２）又は（Ｏ_１／２ＳｉＲ^１ _２－Ｄ^１－Ｒ^１ _２ＳｉＯ_１／２）の部分であり、ここで、各Ｒ^１は、独立して選択され、上で定義され、各Ｄ^１は、独立して選択される二価の連結基である。下付き文字ｖによって示される部分において、ケイ素原子は、典型的にはヒドロシリル化からの二価炭化水素基であるＤ^１を介して連結される。下付き文字ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、Ｑシロキシ単位当たりの各特定のシロキシ単位のモル数を表す。上記の平均式において、下付き文字ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、１つのＱシロキシ単位が存在することに基づいて正規化される。しかし、これは、オルガノポリシロキサン（Ａ）が１つのＱシロキシ単位だけを含むことを意味するものではない。特定の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、１つだけのＱシロキシ単位を含む。他の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、Ｑシロキシ単位を含み、これらは成分（Ａ）中で一緒に結合していてもよい。さらに他の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、２つより多いＱシロキシ単位、即ち複数のＱシロキシ単位を含み、これらは成分（Ａ）中で一緒にクラスター化されていてもよい。

【0033】

具体的な実施形態では、下付き文字ｖは、０である。別の具体的な実施形態では、下付き文字ｖは、２～１２、あるいは２～１１、あるいは２～１０、あるいは２～８、あるいは２～７、あるいは２～６、あるいは３～６、あるいは３～５である。これら又は他の実施形態では、下付き文字ｗは、０～８、あるいは２～８、あるいは３～８、あるいは４～８、あるいは５～８、あるいは６～８、あるいは７又は８、あるいは８である。これらの又は他の実施形態では、下付き文字ｘは、０～８、あるいは０～６、あるいは０～４、あるいは０～３、あるいは０～２、あるいは０又は１、あるいは０である。これらの又は他の実施形態では、下付き文字ｙは、４０～５００、あるいは４０～４００、あるいは４０～３００、あるいは４０～２００、あるいは５０～１５０、あるいは６０～１２５である。これらの又はその他の実施形態では、下付き文字ｚは、１～８、あるいは２～７、あるいは３～６、あるいは３～５、あるいは４である。Ｄ^１は、典型的には二価炭化水素基であり、２～１２個、あるいは２～１０個、あるいは２～８個、あるいは２～６個、あるいは２～４個、あるいは２個の炭素原子を有する。例えば、ヒドロシリル化反応がケイ素結合ビニル基を含む場合、Ｄ^１は、２個の炭素原子を有する。

【0034】

オルガノポリシロキサン（Ａ）が分枝鎖である場合、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、様々な方法で調製することができる。例えば、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、上述のように、例えば、不飽和アルコール化合物とオルガノハイドロジェンポリシロキサンとのヒドロシリル化によって調製されてもよく、この実施形態では、オルガノハイドロジェンポリシロキサン自体が分枝鎖である。

【0035】

他の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、初期オルガノシロキサン、オルガノハイドロジェンシロキサン、及びアルコール化合物のヒドロシリル化によって調製される。アルコール化合物は、一般に、オルガノポリシロキサン（Ａ）のカルビノール官能基を与えるヒドロシリル化反応に関与するための末端不飽和基を含み、その例は、カルビノール官能基に関して上に記載されている。オルガノポリシロキサン（Ａ）が単一のＱシロキシ単位を含む場合、初期オルガノシロキサンは、式Ｍ^Ｖｉ _４Ｑのものであってもよく、式中、Ｍ^Ｖｉは、式（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_１／２のものであり、Ｑは、式ＳｉＯ_４／２のものである。オルガノポリシロキサン（Ａ）が２つのＱシロキシ単位を含む場合、初期オルガノシロキサンは、式Ｍ^Ｖｉ _３Ｑ－ＱＭ^Ｖｉ _３のものであってもよい。ここで例示したビニル基は、任意のケイ素結合アルケニル基又はアルキニル基で置換されてもよい。

【0036】

オルガノハイドロジェンシロキサンは、ペンダント及び／又は末端ケイ素結合水素原子を含む可能性があり、これは、得られるオルガノポリシロキサン（Ａ）の構造に影響を及ぼす。一実施形態では、初期オルガノシロキサンとオルガノハイドロジェンシロキサンとを最初に反応させて、残留ケイ素結合水素原子（又は水素化ケイ素官能基）を含む反応中間体を得て、次いでこの反応中間体をアルコール化合物と反応させてオルガノポリシロキサン（Ａ）を得る。他の実施形態では、初期オルガノシロキサン、オルガノハイドロジェンシロキサン、及びアルコール化合物を同時に反応させる。

【0037】

オルガノハイドロジェンシロキサンが末端ケイ素結合水素原子のみを含む場合、オルガノハイドロジェンシロキサンは、各Ｍシロキシ単位のエチレン性不飽和基とのヒドロシリル化後に、初期オルガノシロキサンの各Ｍシロキシ単位から伸長する直鎖状オルガノシロキサン鎖を形成し、次いで、アルコール化合物で（これもヒドロシリル化を介して）保護され、これによりカルビノール官能基が得られる。例えば、これらの実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）が単一のＱシロキシ単位を含む場合、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、以下の式：Ｓｉ－（［ＯＳｉＲ_２］－Ｄ^１－［－ＳｉＲ_２Ｏ_１／２］［Ｒ_２ＳｉＯ_２／２］_ｍ’［ＸＲ_２ＳｉＯ_１／２］）_４を有してもよく、式中、各Ｒは独立して選択され、上で定義され、各Ｄ^１は独立して選択され、上で定義され、各下付き文字ｍ’は独立して１０～２５０であり、各Ｘは独立して選択されたカルビノール官能基である。オルガノポリシロキサン（Ａ）が、末端ケイ素結合水素原子のみを含むオルガノハイドロジェンシロキサンを用いて形成される場合、Ｚ^１は、典型的には、（Ｏ_１／２ＳｉＲ^１ _２－Ｄ^１－Ｒ^１ _２ＳｉＯ_１／２）であり、式中、Ｒ^１及びＤ^１は、独立して選択され、上で定義されている。

【0038】

オルガノハイドロジェンシロキサンが末端ケイ素結合水素原子のみを含む特定の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、下式を有し、
［Ｏ_１／２ＳｉＲ^１ _２－Ｄ^１－Ｒ^１ _２ＳｉＯ_１／２］_ｖ［Ｒ^１ _２ＸＳｉＯ_１／２］_ｘ［Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２］_ｙ［ＳｉＯ_４／２］_１．０，
式中、Ｒ^１、Ｄ^１、Ｘ、ｖ、ｘ、及びｙは、上に定義される。

【0039】

オルガノポリシロキサン（Ａ）の１つの例示的な実施形態について上記の平均式に記載されるように、単一のＱシロキシ単位が存在するにもかかわらず、４つを超える末端Ｍシロキシ単位が存在し得る。対照的に、従来のオルガノポリシロキサンでは、Ｍ単位対Ｑ単位の比は通常４：１以下である。Ｍ単位対Ｑ単位の比は、以下に記載されるようにオルガノポリシロキサン（Ａ）を形成する際に付与され得る追加の分枝鎖の関数である。

【0040】

例えば、オルガノハイドロジェンシロキサンがペンダントケイ素結合水素原子のみを含む場合、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、さらなる分枝鎖を含む。例えば、この実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）が単一のＱ単位を含む場合、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、（上記の実施形態のように）４つではなく８つの末端Ｍ単位を含む。これらの実施形態では、下付き文字ｖによって示される部分Ｚ^１は、典型的には０より大きく、最も典型的には下付き文字ｖは４である。

【0041】

オルガノハイドロジェンシロキサンの具体例としては、ペンダントケイ素結合水素原子のみを含み、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、式Ｓｉ－Ｙ_４を有してもよく、式中、各Ｙは独立して、以下の構造を有し、

【0042】

【化4】

式中、各Ｒ^１、各Ｄ^１、各ｍ’、及び各Ｘは、独立して選択され、上で定義されている。Ｙ中のＳｉＲ_２Ｏ_２／２及びＳｉＲＸＯ_２／２単位は、Ｙによって表される部分内の任意の位置にあってもよいことが理解されるべきである。例えば、ＳｉＲＸＯ_２／２単位は、別のＳｉＲ_２Ｏ_２／２単位によってＭ単位から空間があけられてもよい。これらの実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、代替的に、Ｓｉ－［ＯＳｉＲ_２－Ｄ^１－Ｙ^１］によって表されてもよく、式中、各Ｙ^１は、２つのＲ_３ＳｉＯ_１／２単位、１つのＳｉＲＸＯ_２／２ユ単位、及び１～２５０個のＳｉＲ_２Ｏ_２／２単位を、Ｙ^１をＤ^１に連結する－ＳｉＲＯ_２／２単位と共に含む。

【0043】

オルガノハイドロジェンシロキサンがペンダントケイ素結合水素原子のみを含む場合、オルガノハイドロジェンシロキサンは、エチレン性不飽和基とのヒドロシリル化後に初期オルガノシロキサンの各Ｍシロキシ単位を保護するが、初期オルガノシロキサンのＱシロキシ単位から離れて伸長しない、直鎖状オルガノシロキサン鎖を形成する。オルガノポリシロキサン（Ａ）が、ペンダントケイ素結合水素原子のみを含むオルガノハイドロジェンシロキサンで形成される場合、Ｚ^１は、典型的には、（Ｏ_１／２ＳｉＲ^１ _２－Ｄ^１－Ｒ^１ＳｉＯ_２／２）であり、式中、Ｒ^１及びＤ^１は、独立して選択され、上で定義されている。Ｚ^１は、初期オルガノシロキサンのＭシロキシ単位及びそれを用いてヒドロシリル化されるオルガノハイドロジェンシロキサンのシロキシ単位を表す。

【0044】

オルガノハイドロジェンシロキサンがペンダントケイ素結合水素原子のみを含む特定の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、下式を有し、
［Ｏ_１／２ＳｉＲ^１ _２－Ｄ^１－Ｒ^１ＳｉＯ_２／２］_ｖ［Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２］_ｗ［Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２］_ｙ［Ｒ^１ＸＳｉＯ_２／２］_ｚ［ＳｉＯ_４／２］_１．０
式中、Ｒ^１、Ｄ^１、Ｘ、ｖ、ｗ、ｙ、及びｚは、上で定義されている。

【0045】

他の実施形態では、オルガノハイドロジェンシロキサンは、ペンダント及び末端ケイ素結合水素原子の両方を有する。これらの実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、ＸＲ_２ＳｉＯ_１／２及びＸＲＳｉＯ_２／２シロキシ単位の両方を含んでもよく、式中、Ｘ及びＲは独立して選択され、上で定義されている。

【0046】

別の具体的な実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、初期オルガノシロキサン、環状オルガノハイドロジェンシロキサン、及びアルコール化合物の反応によって調製される。これらの実施形態では、環状オルガノハイドロジェンシロキサンは開環重合反応を受け、オルガノポリシロキサン（Ａ）中にＤシロキシ単位の形成をもたらす。この実施形態では、初期オルガノシロキサンは、いかなるヒドロシリル化反応も受けないので、ケイ素結合エチレン性不飽和基を必要としない。したがって、初期オルガノシロキサンは、式Ｓｉ－［ＯＳｉＲ_３］_４のものであることができ、式中、各Ｒは独立して選択され、上で定義されている。各Ｒがメチルである場合、最初のオルガノシロキサンは、Ｍ_４Ｑ、又はＳｉ－［ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３］_４である。しかし、初期オルガノシロキサンは、Ｍシロキシ単位がケイ素結合エチレン性不飽和基、例えばビニル基を含むように、ヒドロシリル化を含む上述のものと同じであってもよい。

【0047】

環状オルガノハイドロジェンシロキサンは、式（ＲＨＳｉＯ_２／２）_ｎを有し、式中、Ｒは独立して選択され、上で定義され、ｎは３～１５の整数である。環状オルガノハイドロジェンシロキサンでは、各Ｒは、典型的には、独立して選択されたアルキル基であり、最も典型的には、各Ｒは、メチル基である。

【0048】

下付き文字ｎは、３～１５、あるいは３～１２、あるいは３～１０、あるいは３～８、あるいは３～６、あるいは４～５である。加えて、（ｉｉ）環状オルガノハイドロジェンシロキサンは、異なる環状シロキサンのブレンド、例えば、ｎが４であるものと、ｎが５であるものとのブレンドを含み得る。具体的な実施形態では、（ｉｉ）環状オルガノハイドロジェンシロキサンは、シクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどのシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどのシクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、及びそれらの組み合わせの群から選択される。

【0049】

典型的には、環状オルガノハイドロジェンシロキサンは、ケイ素結合水素原子を含まない環状シロキサンと共に利用されて、初期オルガノシロキサン中の環状オルガノハイドロジェンシロキサンの開環重合から形成される反応中間体中に存在するケイ素結合水素原子の数を選択的に制御する。環状シロキサンは、式（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）_ｎを有し、式中、Ｒは独立して選択され、上で定義され、ｎは３～１５の整数である。環状シロキサンでは、各Ｒは、典型的には、独立して選択されたアルキル基であり、最も典型的には、各Ｒは、メチル基である。下付き文字ｎは、３～１５、あるいは３～１２、あるいは３～１０、あるいは３～８、あるいは３～６、あるいは４～５である。

【0050】

当業者は、環状オルガノハイドロジェンシロキサン対環状シロキサンのモル比に基づいて、反応中間体中のケイ素結合水素原子の数を最適化することができる。例えば、特定の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）が４つのケイ素結合カルビノール官能基を含むように、反応中間体が４つのケイ素結合水素原子を含むことが望ましい場合がある。一実施形態では、環状オルガノハイドロジェンシロキサン対環状シロキサンのモル比は、１：１～１：２０、あるいは１：２～１：１９、あるいは１：３～１：１８、あるいは１：４～１：１７、あるいは１：５～１：１５、あるいは１：６～１：１４、あるいは１：６～１：１３、あるいは１：７～１：１２、あるいは１：７～１：１１であり得る。

【0051】

初期オルガノシロキサン及び環状オルガノハイドロジェンシロキサン（及び任意の環状オルガノシロキサン）は、重合触媒の存在下で反応する。典型的には、重合触媒は、初期オルガノシロキサンと環状オルガノハイドロジェンシロキサン（及び任意の環状オルガノシロキサン）との間の反応が酸触媒反応又は塩基触媒反応のいずれかであるよう、酸又は塩基である。したがって、特定の実施形態では、重合触媒は、強酸触媒、強塩基触媒、及びそれらの組み合わせの群から選択され得る。強酸触媒は、トリフルオロメタンスルホン酸などであり得る。重合触媒は、典型的には、強塩基触媒である。典型的には、この強塩基触媒はホスファゼン触媒であるが、ホスファゼン塩基触媒の代わりに、ＫＯＨなどの他の強塩基触媒を使用し得る。

【0052】

ホスファゼン触媒は、概して少なくとも１つの－（Ｎ＝Ｐ＜）－単位（即ち、ホスファゼン単位）を含み、通常、最大１０個のそのようなホスファゼン単位を有するオリゴマーであり、例えば、１．５から最大５のホスファゼン単位の平均を有する。ホスファゼン触媒は、例えば、クロロホスファゼン（ホスホニトリルクロリド）などのハロホスファゼン、酸素含有ハロホスファゼン、ホスファゼニウム塩などのホスファゼンのイオン性誘導体、特にパークロロオリゴホスファゼニウム塩などのハロゲン化ホスホニトリルのイオン性誘導体、又はその部分的に加水分解された形態であり得る。

【0053】

特定の実施形態では、重合触媒は、ホスファゼン塩基触媒を含む。ホスファゼン塩基触媒は、当技術分野で知られる任意のものであってもよいが、典型的には、以下の化学式
（（Ｒ^３ _２Ｎ）_３Ｐ＝Ｎ）_ｔ（Ｒ^３ _２Ｎ）_３－ｔＰ＝ＮＲ^３
［式中、各Ｒ^３は、水素原子、Ｒ^１及びそれらの組み合わせの群から独立して選択され、ｔは１～３の整数である］を有する。Ｒ^３がＲ^１である場合、Ｒ^３は、典型的には、１～２０個、あるいは１～１０個、あるいは１～４個の炭素原子を有するアルキル基である。任意の（Ｒ^３ _２Ｎ）部分の２つのＲ^３基は、同じ窒素（Ｎ）原子に結合し、連結し、典型的には５又は６個のメンバーを有する複素環を完成させることができる。

【0054】

あるいは、ホスファゼン塩基触媒は塩であり得、以下の代替化学式
［（（Ｒ^３ _２Ｎ）_３Ｐ＝Ｎ）_ｔ（Ｒ^３ _２Ｎ）_３－ｔＰ＝Ｎ（Ｈ）Ｒ^３］^＋［Ａ^－］、又は
［（（Ｒ^３ _２Ｎ）_３Ｐ＝Ｎ）_ｓ（Ｒ^３ _２Ｎ）_４－ｓＰ］^＋［Ａ^－］
［式中、各Ｒ^３は独立して選択され、上で定義され、下付き文字ｔは上で定義され、下付き文字ｓは１～４の整数であり、［Ａ］はアニオンであり、典型的には、フルオリド、ヒドロキシド、シラノレート、アルコキシド、カーボネート、バイカーボネートの群から選択される］のうちの１つを有し得る。一実施形態では、ホスファゼン塩基は水酸化アミノホスファゼニウムである。

【0055】

重合触媒の存在下での初期オルガノシロキサンと環状オルガノハイドロジェンシロキサン（及び任意の環状オルガノシロキサン）との反応は、環状オルガノハイドロジェンシロキサン（及び任意の環状オルガノシロキサン）の開環、及びＤシロキシ単位の反応中間体への組み込みをもたらす。利用される環状オルガノハイドロジェンシロキサン（及び任意の環状オルガノシロキサン）の相対量は、反応中間体中のＤシロキシ単位の所望の含有量の関数である。

【0056】

特定の実施形態では、初期オルガノシロキサンと環状オルガノハイドロジェンシロキサン（及び任意の環状オルガノシロキサン）は、溶媒の存在下で、高温、例えば１２５～１７５℃で反応する。好適な溶媒は、炭化水素であってもよい。好適な炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、若しくはキシレンなどの芳香族炭化水素、及び／又はヘプタン、ヘキサン、若しくはオクタンなどの脂肪族炭化水素が挙げられる。あるいは、溶媒は、ジクロロメタン、１，１，１－トリクロロエタン、又は塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素であってもよい。ビス（トリメチルシリル）水素リン酸塩などの錯化剤を反応後に使用し、重合触媒の活性を阻害し得る。当業者は、その選択及び反応条件の関数である、使用される重合触媒の触媒量を容易に決定し得る。例えば、これらの実施形態では、反応中間体は、以下の式：［Ｒ_３ＳｉＯ_１／２］_４［ＲＨＳｉＯ_２／２］_ｖ’［Ｒ_２ＳｉＯ_２／２］_ｙ［ＳｉＯ_４／２］_１．０を有してもよく、式中、各Ｒは独立して選択され、上で定義され、ｙは上で定義され、ｖ’は２～１０、あるいは２～８、あるいは２～６、あるいは３～５である。

【0057】

次いで、初期オルガノシロキサン及び環状オルガノハイドロジェンシロキサン（及び任意の環状オルガノシロキサン）を介して形成された反応中間体を、アルコール化合物でヒドロシリル化して、オルガノポリシロキサン（Ａ）を得ることができる。アルコール化合物の例は、好適なヒドロシリル化反応触媒と共に上に記載されている。反応中間体が直前に記載した式を有する場合、それを用いて形成されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、式：［Ｒ_３ＳｉＯ_１／２］_４［ＲＸＳｉＯ_２／２］_ｖ’［Ｒ_２ＳｉＯ_２／２］_ｙ［ＳｉＯ_４／２］_１．０を有し、式中、各Ｒは独立して選択され、上で定義され、ｙは上で定義され、ｖ’は上で定義され、各Ｘは独立して選択され、上で定義される。

【0058】

特定の実施形態では、成分（Ａ）は、１～１，０００ｍＰａ・ｓ、代替的に１～９００ｍＰａ・ｓ、代替的に１０～７００ｍＰａ・ｓ、代替的に１０～６００ｍＰａ・ｓの２５℃における毛細管粘度（ガラス製毛細管を介した動粘度）を有する。毛細管粘度は、１９７０年７月２０日のＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｅ試験方法ＣＴＭ０００４に従って測定され得る。ＣＴＭ０００４は、当該技術分野において既知であり、ＡＳＴＭＤ４４５、ＩＰ７１に基づく。典型的には、成分（Ａ）がカルビノール官能基としてペンダントポリエーテル基を有する場合、成分（Ａ）は、成分（Ａ）が（上記の例示的な構造に記載されるような）ポリエーテル基ではない末端カルビノール官能基を含む場合よりも高い粘度を有する。例えば、成分（Ａ）がペンダントポリエーテル基を含む場合、２５℃における毛細管粘度は、典型的には、２００～９００、代替的に３００～８００、代替的に４００～７００、代替的に５００～６００ｍＰａ・ｓである。対照的に、成分（Ａ）が、ポリエーテル基ではない末端カルビノール官能基のみを含む場合、成分（Ａ）は、０ｍＰａ・ｓ超～２５０ｍＰａ・ｓ、代替的に０ｍＰａ・ｓ超～１００ｍＰａ・ｓ、代替的に０ｍＰａ・ｓ超～７５ｍＰａ・ｓ、代替的に１０ｍＰａ・ｓ～７５ｍＰａ・ｓ、代替的に２５ｍＰａ・ｓ～７５ｍＰａ・ｓの２５℃における毛細管粘度を有し得る。具体的な実施形態では、成分（Ａ）は、２５℃で２５～１，０００、あるいは５０～８００、あるいは６０～７００、あるいは７０～６００、あるいは８０～５００、あるいは９０～４００ｍＰａ・ｓの毛細管粘度を有する。

【0059】

これら又は他の実施形態では、成分（Ａ）は、１００～２，０００、代替的に２００～１，７５０、代替的に３００～１，５００、代替的に４００～１，２００ｇ／モルのＯＨ当量を有し得る。ＯＨ当量を決定する方法は、官能価及び分子量に基づいて当該技術分野において既知である。

【0060】

組成物は、組成物の総重量に基づいて、５０～９９、あるいは５５～９９、あるいは６０～９９、あるいは６５～９９、あるいは７０～９９、あるいは７５～９９重量パーセントの量でオルガノポリシロキサン（Ａ）を含む。

【0061】

組成物は、（Ｂ）ポリイソシアネートをさらに含む。成分（Ｂ）に好適なポリイソシアネートは、２つ以上のイソシアネート官能基を有し、従来の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及び芳香族イソシアネートを含む。ポリイソシアネート（Ｂ）は、ジフェニルメタンジイソシアネート（diphenylmethane diisocyanate、「ＭＤＩ」）、ポリマージフェニルメタンジイソシアネート（polymeric diphenylmethane diisocyanate、「ｐＭＤＩ」）、水素化ＭＤＩ（Ｈ１２ＭＤＩ）、トルエンジイソシアネート（toluene diisocyanate、「ＴＤＩ」）、ヘキサメチレンジイソシアネート（hexamethylene diisocyanate、「ＨＤＩ」）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（dicyclohexylmethane diisocyanate、「ＨＭＤＩ」）、イソホロンジイソシアネート（isophorone diisocyanate、「ＩＰＤＩ」）、シクロヘキシルジイソシアネート（cyclohexyl diisocyanate、「ＣＨＤＩ」）、ナフタレンジイソシアネート（naphthalene diisocyanate、「ＮＤＩ」）、フェニルジイソシアネート（phenyl diisocyanate、「ＰＤＩ」）、及びそれらの組み合わせの群から選択され得る。特定の実施形態では、ポリイソシアネート（Ｂ）は、ｐＭＤＩを含むか、本質的にｐＭＤＩからなるか、又はｐＭＤＩである。一実施形態では、ポリイソシアネート（Ｂ）は、式ＯＣＮ－Ｒ’－ＮＣＯのものであり、式中、Ｒ’は、アルキル部分、アリール部分、又はアリールアルキル部分である。この実施形態では、ポリイソシアネート（Ｂ）は、任意の数の炭素原子、典型的には４～２０個の炭素原子を含み得る。

【0062】

成分（Ｂ）に好適なポリイソシアネートの具体例としては、アルキレン部分中に４～１２個の炭素を有するアルキレンジイソシアネート、例えば、１，１２－ドデカンジイソシアネート、２－エチル－１，４－テトラメチレンジイソシアネート、２－メチル－１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、１，４－テトラメチレンジイソシアネート、及び１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、例えば、１，３－及び１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、並びにこれらの異性体の任意の混合物、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４－及び２，６－ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、並びに対応する異性体混合物、４，４’－２，２’－及び２，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、並びに対応する異性体混合物、並びに芳香族ジイソシアネート及びポリイソシアネート、例えば、２，４－及び２，６－トルエンジイソシアネート、及び対応する異性体混合物、４，４’－、２，４’－、及び２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、及び対応する異性体混合物、４，４’－、２，４’－及び２，２－ジフェニルメタンジイソシアネート及びポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートの混合物、並びにＭＤＩ及びトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）の混合物が挙げられる。

【0063】

ポリイソシアネート（Ｂ）は、修飾多価イソシアネート、即ち、有機ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートの部分的な化学反応によって得られる生成物を含み得るか、又はそれらであってもよい。好適な修飾多価イソシアネートの例としては、エステル基、尿素基、ビウレット基、アロファネート基、カルボジイミド基、イソシアヌレート基、及び／又はウレタン基を含有するジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートが挙げられる。好適な修飾多価イソシアネートの具体例としては、ウレタン基を含有し、総重量に基づいて５～４０、あるいは１０～４０、あるいは１５～３３．６重量部のＮＣＯ含有量を有する有機ポリイソシアネート、例えば、最大６０００の分子量を有する低分子量ジオール、トリオール、ジアルキレングリコール、トリアルキレングリコール、又はポリオキシアルキレングリコール、修飾４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート又は２，４－及び２，６－トルエンジイソシアネートが挙げられ、個々に又は混合物として使用され得るジ及びポリオキシアルキレングリコールの例としては、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、及びポリオキシプロピレンポリオキシエチレングリコール又は－トリオールが挙げられる。ポリイソシアネート（Ｂ）の総重量に基づいて３．５～２９重量部のＮＣＯ含有量を有し、ポリエステルポリオール及び／又はポリエーテルポリオールから生成される、ＮＣＯ基を含有するプレポリマー、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－及び４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物、２，４－及び／若しくは２，６－トルエンジイソシアネート、又はポリマーＭＤＩも好適である。さらに、（２）イソシアネート成分の総重量に基づいて、例えば、４，４’－及び２，４’－、及び／若しくは２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、並びに／又は２，４’－及び／若しくは２，６－トルエンジイソシアネートに基づいて、１５～３３．６重量部のＮＣＯ含有量を有するカルボジイミド基を含有する液体ポリイソシアネートもまた、好適であり得る。修飾ポリイソシアネートは、任意選択的に、２，４’－及び４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマーＭＤＩ、２，４’－及び／又は２，６－トルエンジイソシアネートなどの未修飾有機ポリイソシアネートと一緒に混合又はそれらと混合され得る。

【0064】

ポリイソシアネート（Ｂ）は、官能性、分子量、粘度、又は構造に基づいて互いに異なる２つ以上のポリイソシアネートの任意の組み合わせを含み得ることを理解されたい。具体的な実施形態では、ポリイソシアネート（Ｂ）は、ｐＭＤＩを含むか、本質的にｐＭＤＩからなるか、又はｐＭＤＩである。

【0065】

ポリイソシアネート（Ｂ）は、典型的には、２．０～５．０、あるいは２．０～４．５、あるいは２．０～４．０、あるいは、２．０～３．５の官能性を有する。

【0066】

これらの又は他の実施形態では、ポリイソシアネート（Ｂ）は、１５～６０、あるいは１５～５５、あるいは２０～４８．５重量％の重量のＮＣＯを有する。ＮＣＯの含有量を重量で決定する方法は、特定のイソシアネートの官能性及び分子量に基づいて、当該技術分野において既知である。

【0067】

ポリイソシアネート（Ｂ）は、１典型的には、７５～２００、あるいは７５～１３０、あるいは７５～１２５、あるいは８５～１２５、あるいは９０～１２０、あるいは９５～１２０、あるいは１００～１２０、あるいは８０～１２０、あるいは８５～１１５、あるいは９０～１１０、あるいは９０～１０５、あるいは９０～１００のイソシアネート指数を提供する量で組成物中に存在する。イソシアネート指数は、イソシアネート反応性水素官能基に対するＮＣＯのモル比を１００倍したものである。イソシアネート指数及びその計算方法は、当該技術分野において周知である。

【0068】

特定の実施形態では、組成物は、（Ｃ）触媒をさらに含む。典型的には、組成物は、触媒（Ｃ）を含む。しかし、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、典型的には、触媒（Ｃ）の非存在下で反応性であり、その結果、触媒（Ｃ）は、より低い温度で反応を加速するために利用され、これは、典型的には、剥離コーティングを調製する際に望ましい。

【0069】

一実施形態では、触媒は、スズ触媒を含む。好適なスズ触媒としては、有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えば、酢酸スズ（ＩＩ）、オクタン酸スズ（ＩＩ）、エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）、及びラウリン酸スズ（ＩＩ）が挙げられる。一実施形態では、触媒は、有機カルボン酸のジアルキルスズ（ＩＶ）塩である、ジラウリン酸ジブチルスズを含む。好適な有機金属触媒、例えばジラウリン酸ジブチルスズの具体例は、商標ＤＡＢＣＯ（登録商標）でＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ）から市販されている。有機金属触媒はまた、二酢酸ジブチルスズ、マレイン酸ジブチルスズ、及び二酢酸ジオクチルスズなどの有機カルボン酸の他のジアルキルスズ（ＩＶ）塩を含み得る。

【0070】

他の好適な触媒の例としては、塩化鉄（ＩＩ）；塩化亜鉛；オクタン酸鉛；トリス（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル）－ｓ－ヘキサヒドロトリアゾンを含む、トリス（ジアルキルアミノアルキル）－ｓ－ヘキサヒドロトリアジン、水酸化テトラメチルアンモニウムなど水酸化テトラアルキルアンモニウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどアルカリ金属水酸化物；ナトリウムメトキシド及びカリウムイソプロポキシドなどアルカリ金属アルコキシド；並びに１０～２０個の炭素原子及び／又はＯＨ側基を有する長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩が挙げられる。

【0071】

他の好適な触媒、特に三量体化触媒のさらなる例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルヘキサヒドロトリアジン、カリウム、酢酸カリウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルイソプロピルアミン／ギ酸塩、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

【0072】

他の好適な触媒、具体的には三級アミン触媒のなおさらなる例としては、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、トリエチレンジアミン（１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンとしても知られる）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’－ペンタメチルジプロピレントリアミン、トリス（ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルピペラジン、テトラメチルイミノ－ビス（プロピルアミン）、ジメチルベンジルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、ビス（２－ジメチルアミノ－エチル）エーテル、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン（「ＤＭＣＨＡ」）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”－ペンタメチルジエチレントリアミン、１，２－ジメチルイミダゾール、３－（ジメチルアミノ）プロピルイミダゾール、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、及びそれらの組み合わせが挙げられる。触媒（Ｃ）は、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（「ＤＢＵ」）に基づく遅延作用三級アミンを含み得る。代替的に又は追加的に、触媒（Ｃ）は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－Ｎ’－ヒドロキシエチル－ビスアミノエチルエーテル及び／又はエチレンジアミンを含み得る。三級アミン触媒は、ほぼ同一の化学量論量のフェノール又はギ酸など酸性プロトン含有酸を添加することによって、遅延作用触媒として使用するためにさらに修飾することができる。かかる遅延作用触媒は、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ及びＥｖｏｎｉｋから市販されている。

【0073】

他の好適な触媒のさらなる例としては、金属キレート、例えば、アルミニウムアセチルアセトネート、ＴｉＣＨ、酸化チタン（ＩＶ）アセチルアセトネート、酢酸ビスマス（ＩＩＩ）、アルミニウムジ（イソプロポキシド）アセト酢酸エステル、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0074】

触媒（Ｃ）は、そのまま使用し得るか、又は賦形剤中に配置され得る。賦形剤は、当該技術分野において既知であり、組成物の任意選択成分として以下にさらに記載される。賦形剤を利用し、触媒（Ｃ）を溶解する場合、賦形剤は、溶媒と称され得る。賦形剤は、イソシアネート反応性、例えば、ジプロピレングリコールなどアルコール官能性賦形剤であり得る。

【0075】

触媒（Ｃ）は、様々な量で用いることができる。触媒（Ｃ）は、異なる触媒の任意の組み合わせを含み得る。

【0076】

組成物は、任意選択的に、（Ｄ）阻害剤、（Ｅ）鎖延長剤、（Ｆ）賦形剤、（Ｇ）固定添加剤、（Ｈ）ミスト防止添加剤、及び／又は（Ｉ）剥離改質剤から選択される少なくとも１つの添加剤を含んでもよい。特定の実施形態では、組成物は、従来の有機ポリオール、例えばポリエーテル及び／又はポリエステルポリオールを実質的に含まない。従来の有機ポリオールは、成分（Ａ）とは異なり、シロキサン骨格を含まない。組成物が従来のポリオールを実質的に含まないことに関して、実質的に含まないとは、組成物が、組成物の総重量に基づいて４重量％未満、あるいは３重量％未満、あるいは２重量％未満、あるいは１重量％未満、あるいは０重量％の量で従来の有機ポリオールを含むことを意味する。

【0077】

特定の実施形態では、組成物は、阻害剤（Ｄ）をさらに含む。（Ｄ）阻害剤は、同じ出発物質を含むが（Ｄ）阻害剤が省略された組成物と比較し、組成物の反応速度又は硬化速度を変更するために使用され得る。（Ｄ）阻害剤は、メチルブチノール、エチニルシクロヘキサノール、ジメチルヘキシノール、及び３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、１－ブチン－３－オール、１－プロピン－３－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、３－フェニル－１－ブチン－３－オール、４－エチル－１－オクチン－３－オール、及び１－エチニル－１－シクロヘキサノールなどのアセチレン系アルコール、並びにそれらの組み合わせなどのアセチレン系アルコール；１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、及びそれらの組み合わせによって例示されるメチルビニルシクロシロキサンなどのシクロアルケニルシロキサン；エン－イン化合物、例えば３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３，５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン；ベンゾトリアゾールなどのトリアゾール；ホスフィン；メルカプタン；ヒドラジン；アミン、例えばテトラメチルエチレンジアミン；ジアルキルフマレート、ジアルケニルフマレート、ジアルコキシアルキルフマレート、マレエート、例えばジアリルマレエート；ニトリル；エーテル；一酸化炭素；シクロオクタジエン、ジビニルテトラメチルジシロキサンなどのアルケン；アルコール、例えばベンジルアルコール；並びにこれらの組み合わせによって例示される。あるいは、阻害剤（Ｄ）は、アセチレン系アルコール（例えば、１－エチニル－１－シクロヘキサノール）及びマレエート（例えば、ジアリルマレエート、ビスマレエート、又はｎ－プロピルマレエート）並びにそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。阻害剤（Ｄ）の別の例は、アセチルアセトンである。

【0078】

あるいは、阻害剤（Ｄ）は、シリル化アセチレン系化合物であってもよい。理論に束縛されるものではないが、シリル化アセチレン系化合物を添加すると、シリル化アセチレン系化合物を含有していない組成物又は上述したものなどの有機アセチレン系アルコール阻害剤を含有する組成物のヒドロシリル化からの反応生成物と比較したとき、組成物のヒドロシリル化反応から調製される反応生成物の黄変が低減すると考えられる。

【0079】

シリル化アセチレン系化合物は、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）トリメチルシラン、（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）シランメチルビニルシラン、ビス（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）ジメチルシラン、メチル（トリス（１，１－ジメチル－２－プロピニルオキシ））シラン、メチル（トリス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ））シラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）トリエチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）メチルトリフルオロプロピルシラン、（３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オキシ）トリメチルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジフェニルメチルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルビニルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジメチルビニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジフェニルメチルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）トリメチルシラン、及びそれらの組み合わせによって例示される。あるいは、阻害剤（Ｄ）は、メチル（トリス（１，１－ジメチル－２－プロピニルオキシ））シラン、（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、又はこれらの組み合わせによって例示される。阻害剤（Ｄ）として有用なシリル化アセチレン系化合物は、当該技術分野において既知の方法、例えば、上述のアセチレン系アルコールを、酸受容体の存在下でクロロシランと反応させて、シリル化することによって調製してもよい。

【0080】

具体的な実施形態では、阻害剤（Ｄ）は、アセチレン系アルコール、シリル化アセチレン系アルコール、エン－イン化合物、トリアゾール、ホスフィン、メルカプタン、ヒドラジン、アミン、フマレート、マレエート、エーテル、一酸化炭素、及びそれらの２つ以上の組み合わせを含むか、又はそれらから選択される。

【0081】

組成物中に存在する阻害剤（Ｄ）の量は、組成物の所望のポットライフ、組成物が一部分型組成物であるか多部分型組成物であるか、使用される特定の阻害剤、並びに成分（Ａ）～（Ｃ）の選択及び量を含む様々な要因に依存する。しかし、阻害剤（Ｄ）が存在する場合の量は、組成物の総重量に基づいて、０％～１％、あるいは０％～５％、あるいは０．００１％～１％、あるいは０．０１％～０．５％、あるいは０．００２５～０．０２５であってよい。

【0082】

特定の実施形態では、組成物は、鎖延長剤（Ｅ）をさらに含む。特定の実施形態では、鎖延長剤（Ｅ）は、オルガノポリシロキサン鎖延長剤を含む。利用される場合、オルガノポリシロキサン鎖延長剤は、成分（Ａ）とは区別される。具体的な実施形態では、オルガノポリシロキサン鎖延長剤は、２つの末端ケイ素結合カルビノール官能基を含む直鎖オルガノポリシロキサンである。オルガノポリシロキサン鎖延長剤が使用され、２個の末端ケイ素結合カルビノール官能基を含む直鎖オルガノポリシロキサンを含む場合、成分（Ａ）は、成分（Ａ）が分枝鎖であること、成分（Ａ）が１分子当たり平均して少なくとも３個のケイ素結合カルビノール官能基を含むことなどに基づいて、成分（Ｅ）と異なっていてもよい。

【0083】

特定の実施形態では、組成物は、オルガノポリシロキサン鎖延長剤をさらに含み、オルガノポリシロキサン鎖延長剤は、式Ｒ_２ＸＳｉＯ（ＳｉＲ_２Ｏ_２／２）_ｎ’ＳｉＲ_２Ｘを有し、式中、各Ｒは、独立して選択され、上で定義され、Ｘは、独立して選択され、上で定義され、下付き文字ｎ’は、３～２５０、あるいは５～２００、あるいは５～１５０、あるいは５～１００、あるいは５～５０である。しかし、オルガノポリシロキサン鎖延長剤は、ペンダントケイ素結合カルビノール官能基、又はペンダント及び末端ケイ素結合カルビノール官能基の両方を含んでもよい。

【0084】

他の実施形態では、鎖延長剤（Ｅ）は、有機であってもよく、又はシロキサン結合を含まなくてもよい。そのような実施形態では、鎖延長剤（Ｅ）は、ポリウレタン及び／又はポリイソシアヌレート組成物からの任意の従来の鎖延長剤（Ｅ）であってもよい。典型的には、そのような実施形態では、鎖延長剤（Ｅ）は、１分子当たり２個のヒドロキシル基を含む。開始剤は、例えば、ネオペンチルグリコール；１，２－プロピレングリコール；１，６－ヘキサンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチルプロパン－１，３－ジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，５－ヘキサンジオールなどアルカンジオール；エチレングリコール；ジエチレングリコール；トリエチレングリコール；及びこれらの組み合わせから選択されてもよい。

【0085】

典型的には、組成物が鎖延長剤（Ｅ）をさらに含む場合、鎖延長剤（Ｅ）は、成分（Ａ）との混和性のためにオルガノポリシロキサン鎖延長剤を含む。しかし、以下に記載される成分（Ｆ）の存在に依存して、混和性は、成分（Ａ）と、上記の有機鎖延長剤を含む他の形態の鎖延長剤（Ｅ）との間で改善され得る。異なる鎖延長剤の組み合わせを利用してもよい。

【0086】

利用される場合、鎖延長剤（Ｅ）は、１００重量部の成分（Ａ）に基づいて、０重量部より多く５０重量部まで、あるいは１０～５０重量部、あるいは２０～４０重量部の量で利用され得る。

【0087】

特定の実施形態では、組成物は、担体賦形剤とも呼ばれ得る賦形剤（Ｆ）をさらに含む。賦形剤（Ｆ）は、典型的には、組成物の成分を可溶化し、また、成分が可溶化する場合、賦形剤（Ｆ）は溶媒として示すことができる。好適な賦形剤としては、直鎖状及び環状の両方のシリコーン、有機油、有機溶媒、並びにこれらの混合物が挙げられる。

【0088】

典型的には、賦形剤（Ｆ）は、組成物中に存在する場合、有機液体である。有機液体としては、油又は溶媒と考えられるものが挙げられる。有機液体としては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、３個を超える炭素原子を有するアルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、ハロゲン化アルキル及びハロゲン化芳香族が例示されるが、それらに限定されない。炭化水素は、イソドデカン、イソヘキサデカン、アイソパーＬ（Ｃ１１～Ｃ１３）、アイソパーＨ（Ｃ１１～Ｃ１２）、水素化ポリデセン、芳香族炭化水素、及びハロゲン化炭化水素を含む。エーテル及びエステルとしては、イソデシルネオペンタノエート、ネオペンチルグリコールヘプタノエート、グリコールジステアレート、ジカプリリルカーボネート、ジエチルヘキシルカーボネート、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、エチル－３エトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、トリデシルネオペンタノエート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（propylene glycol methylether acetate、ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールメチルエーテル（propylene glycol methylether、ＰＧＭＥ）、ジエチレングリコールブチルエーテル、オクチルドデシルネオペンタノエート、ジイソブチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート、オクチルエーテル、及びオクチルパルミテートが挙げられる。独立した化合物として、又は賦形剤（Ｆ）の成分として好適な追加の有機流体としては、脂肪、油、脂肪酸、及び脂肪族アルコールが挙げられる。賦形剤（Ｆ）はまた、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデアメチルヘプタシロキサン、ヘプタメチル－３－｛（トリメチルシリル）オキシ）｝トリシロキサン、ヘキサメチル－３，３，ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサンペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン、並びにポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、カプリリルメチコン、及びそれらの任意の混合物などの、２５℃で１～１，０００ｍｍ^２／秒の範囲の粘度を有する低粘度オルガノポリシロキサン又は揮発性メチルシロキサン又は揮発性エチルシロキサン又は揮発性メチルエチルシロキサンであり得る。

【0089】

具体的な実施形態では、賦形剤（Ｆ）は、ポリアルキルシロキサン；テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、又はｎ－プロパノールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトンなどのケトン、ベンゼン、トルエン、又はキシレンなどの芳香族炭化水素；ヘプタン、ヘキサン若しくはオクタンなどの脂肪族炭化水素；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、又はエチレングリコールｎ－ブチルエーテルなどのグリコールエーテル；又はそれらの組み合わせから選択される。

【0090】

一実施形態では、賦形剤（Ｆ）は、極性賦形剤である。具体的な一実施形態では、賦形剤（Ｆ）が極性である場合、賦形剤（Ｆ）はアセトンを含むか、あるいはアセトンである。

【0091】

賦形剤（Ｆ）の量は、選択された賦形剤の種類、及び組成物中に存在する他の成分の量及び種類を含む様々な要因に依存する。しかし、組成物中の賦形剤（Ｆ）の量は、組成物の総重量に基づいて、０～８０、あるいは１～５０、あるいは１～４０、あるいは１～３５、あるいは１～３０、あるいは５～３０、あるいは１０～３０、あるいは１５～２５重量％であってもよい。賦形剤（Ｆ）は、例えば、混合及び送達を補助するために、組成物の調製中に添加してもよい。賦形剤（Ｆ）の全部又は一部は、組成物から剥離コーティングを調製する前及び／又はそれと同時を含め、組成物が調製された後に任意選択的で除去され得る。

【0092】

特定の実施形態では、組成物は、固定添加剤（Ｇ）をさらに含む。好適な固定添加剤は、ビニルアルコキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物；ビニルアルコキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物；並びに１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和炭化水素基及び少なくとも１つの加水分解性基を有するポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの組み合わせ（例えば、物理的なブレンド及び／又は反応生成物）（例えば、ヒドロキシ末端ビニル官能性ポリジメチルシロキサンとグリシドキシプロピルトリメトキシシランとの組み合わせ）により例示される。あるいは、固定添加剤は、ポリオルガノシリケート樹脂を含んでもよい。好適な固定添加剤及びその調製方法は、例えば、米国特許第９，５６２，１４９号、米国特許出願公開第２００３／００８８０４２号、同第２００４／０２５４２７４号、及び同第２００５／００３８１８８号、並びに欧州特許第０５５６０２３号によって開示されている。

【0093】

好適な固定添加剤のさらなる例としては、遷移金属キレート、アルコキシシランなどのハイドロカルボノオキシシラン、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせ、又はこれらの組み合わせが挙げられる。固定添加剤（Ｇ）は、エポキシ基、アセトキシ基、又はアクリレート基などの接着促進基を有する少なくとも１つの置換基を有するシランでもよい。接着促進基は、追加的に又は代替的に、任意の加水分解性基であってもよい。あるいは、固定添加剤（Ｇ）は、そのようなシラン、例えば、接着促進基を有するオルガノポリシロキサンの部分縮合物を含んでもよい。あるいは、固定添加剤（Ｇ）は、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせを含んでもよい。

【0094】

あるいは、固定添加剤（Ｇ）は、不飽和又はエポキシ官能性化合物、例えば不飽和又はエポキシ官能性シランを含んでもよい。固定添加剤（Ｇ）は、不飽和又はエポキシ官能性アルコキシシランを含んでもよい。例えば、官能性アルコキシシランは、少なくとも１つの不飽和有機基又はエポキシ官能性有機基を含んでもよい。エポキシ官能性有機基は、３－グリシドキシプロピル及び（エポキシシクロヘキシル）エチルによって例示される。不飽和有機基は、３－メタクリロイルオキシプロピル、３－アクリロイルオキシプロピル、及び、ビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデシレニル（undecylenyl）などの不飽和一価炭化水素基により例示される。不飽和化合物の具体例１つは、ビニルトリアセトキシシランである。

【0095】

好適なエポキシ官能性アルコキシシランの具体例としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジエトキシシラン及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な不飽和アルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレニルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0096】

また、固定添加剤（Ｇ）は、これらの化合物のうちの１つ以上の反応生成物又は部分反応生成物を含んでもよい。例えば、具体的な実施形態では、固定添加剤（Ｇ）は、ビニルトリアセトキシシランと３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの反応生成物又は部分反応生成物を含んでもよい。代替的に又は追加的に、固定添加剤（Ｇ）は、アルコキシ又はアルケニル官能性シロキサンを含んでもよい。

【0097】

あるいは、固定添加剤（Ｇ）は、上述のようなヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物などのエポキシ官能性シロキサン、又はヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの物理的ブレンドを含んでもよい。固定添加剤（Ｇ）は、エポキシ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性シロキサンとの組み合わせを含んでもよい。例えば、固定添加剤（Ｇ）は、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及びヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンと３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの反応生成物の混合物、又は３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンとの混合物、又は３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニル／ジメチルシロキサンコポリマーとの混合物によって例示される。

【0098】

固定添加剤（Ｇ）として使用するのに好適なアセトキシシランの例としては、テトラアセトキシシラン、オルガノトリアセトキシシラン、ジオルガノジアセトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。アセトキシシランは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、及び三級ブチルなどのアルキル基；ビニル、アリル、又はヘキセニルなどのアルケニル基；フェニル、トリル、又はキシリルなどのアリール基；ベンジル又は２－フェニルエチルなどのアラルキル基；並びに３，３，３－トリフルオロプロピルなどのフッ素化アルキル基を含有してもよい。例示的なアセトキシシランとしては、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、ブチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、オクチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、フェニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、テトラアセトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態では、固定添加剤（Ｇ）は、オルガノトリアセトキシシラン、例えば、メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランとを含む混合物を含む。

【0099】

固定添加剤（Ｇ）における使用又は固定添加剤（Ｇ）としての使用に好適なアミノ官能性アルコキシシランの例は、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、及びそれらの組み合わせによって例示される。

【0100】

固定添加剤（Ｇ）に適したオキシモシランの例としては、メチルトリオキシモシラン、エチルトリオキシモシラン、プロピルトリオキシモシラン、及びブチルトリオキシモシランなどのアルキルトリオキシモシラン；メトキシトリオキシモシラン、エトキシトリオキシモシラン、及びプロポキシトリオキシモシランなどのアルコキシトリオキシモシラン；又はプロペニルトリオキシモシラン若しくはブテニルトリオキシモシランなどのアルケニルトリオキシモシラン；ビニルオキシモシランなどのアルケニルオキシモシラン；ビニルメチルジオキシモシラン、ビニルエチルジオキシモシラン、ビニルメチルジオキシモシラン、若しくはビニルエチルジオキシモシランなどのアルケニルアルキルジオキシモシラン；又はこれらの組み合わせが挙げられる。

【0101】

固定添加剤（Ｇ）に好適なケトキシモシラン架橋剤の例としては、メチルトリス（ジメチルケトキシモ）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、メチルトリス（メチルプロピルケトキシモ）シラン、メチルトリス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン、エチルトリス（ジメチルケトキシモ）シラン、エチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、エチルトリス（メチルプロピルケトキシモ）シラン、エチルトリス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（ジメチルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルプロピルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン、テトラキス（ジメチルケトキシモ）シラン、テトラキス（メチルエチルケトキシモ）シラン、テトラキス（メチルプロピルケトキシモ）シラン、テトラキス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン、メチルビス（ジメチルケトキシモ）シラン、メチルビス（シクロヘキシルケトキシモ）シラン、トリエトキシ（エチルメチルケトキシム）シラン、ジエトキシジ（エチルメチルケトキシム）シラン、エトキシトリ（エチルメチルケトキシム）シラン、メチルビニルビス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン、又はこれらの組み合わせが挙げられる。

【0102】

あるいは、固定添加剤（Ｇ）は、遷移金属キレートを含んでもよい。好適な遷移金属キレートとしては、チタネート、ジルコニウムアセチルアセトネートなどのジルコネート、アルミニウムアセチルアセトネートなどのアルミニウムキレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、固定添加剤（Ｇ）は、遷移金属キレートとアルコキシシランとの組み合わせ、例えば、グリシドキシプロピルトリメトキシシランとアルミニウムキレート又はジルコニウムキレートとの組み合わせを含んでもよい。

【0103】

組成物に存在する固定添加剤（Ｇ）を利用する場合の特定の量は、基材の種類及びプライマーを使用の有無を含む様々な要因に依存する。特定の実施形態では、固定添加剤（Ｇ）は、成分（Ｂ）の１００重量部当たり、０～２重量部の量で組成物中に存在する。あるいは、固定添加剤（Ｇ）は、成分（Ｂ）の１００重量部当たり、０．０１～２重量部の量で組成物中に存在する。

【0104】

特定の実施形態では、組成物は、ミスト防止添加剤（Ｈ）をさらに含む。ミスト防止添加剤（Ｈ）は、コーティングプロセス、特に高速コーティング装置によるコーティングプロセスにおけるシリコーンミスト形成を低減又は抑制するために、組成物中で利用してもよい。ミスト防止添加剤（Ｈ）は、組成物の適用中のミスト化を低減、最小化、又は排除するために好適な任意の化合物又は成分であってもよい。一実施形態では、ミスト防止添加剤（Ｈ）は、オルガノハイドロジェンケイ素化合物、オキシアルキレン化合物、又は、１分子中に少なくとも３個のケイ素結合アルケニル基を有するオルガノアルケニルシロキサン、及び好適な触媒の反応生成物を含むか、又はそれらである。具体的な実施形態では、ミスト防止添加剤（Ｈ）は、Ｑ型分枝鎖ジメチルビニル末端オルガノポリシロキサンを含む。別の具体的な実施形態では、ミスト防止添加剤（Ｈ）は、ＭＤＱ樹脂を含む。ミスト防止添加剤（Ｈ）は、２５℃で３０，０００～５０，０００、あるいは３５，０００～４５，０００センチポアズの粘度を有し得る。好適なミスト防止添加剤は、例えば、米国特許出願公開第２０１１／０２８７２６７号、米国特許第８，７２２，１５３号、同第６，５８６，５３５号、及び同第５，６２５，０２３号に開示されている。

【0105】

組成物中で利用されるミスト防止添加剤（Ｈ）の量及びその選択は、組成物のために選択される他の出発物質の量及び種類を含む様々な要因に依存するだろう。例えば、成分（Ａ）が、直鎖であるか、又はわずかに分枝鎖である場合、ミスト防止添加剤（Ｈ）を利用してもよく、これは高度な分枝鎖構造又は樹脂構造を有していてもよい。しかし、成分（Ａ）が分枝鎖又は樹脂状である場合、ミスト防止添加剤（Ｈ）を利用してもよく、これは直鎖又は部分的にのみ分枝鎖あってもよい。ミスト防止添加剤（Ｈ）は、典型的には、組成物の総重量に基づいて、０％～１０％、あるいは０．１％～３％の量で利用される。この量は、成分（Ａ）と関連する量を除外し、成分（Ａ）とは別個の異なるミスト防止添加剤（Ｈ）にのみ関連する。

【0106】

特定の実施形態では、組成物は、剥離力（組成物から形成された剥離コーティングと、感圧型接着剤を含むラベルなどの剥離コーティングに接着するものとの間の接着力）のレベルを制御する（減少させる）ために、組成物中で利用可能な剥離改質剤（Ｉ）をさらに含む。必要とされるか、又は所望の剥離力を有する剥離コーティングは、剥離改質剤（Ｉ）のレベル又は濃度を調節することによって、調整剤を含まない組成物から配合することができる。成分（Ｉ）に好適な剥離改質剤の例としては、トリメチルシロキシ末端ジメチル、フェニルメチルシロキサンが挙げられる。あるいは、剥離改質剤（Ｉ）は、ヒドロキシル基又はアルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン樹脂と、少なくとも１つのヒドロキシル基又は加水分解性基を有するジオルガノポリシロキサンとの縮合反応生成物であってもよい。好適な剥離改質剤の例は、例えば、米国特許第８，９３３，１７７号及び米国特許出願公開第２０１６／００５３０５６号に開示されている。

【0107】

組成物を用いて形成された剥離コーティングは、発泡体ではない。当該技術分野で理解されているように、イソシアネートとイソシアネート反応性成分との間の従来の反応は、発泡剤の存在下で実施され、発泡体を得ることができる。発泡剤は、物理発泡剤及び化学発泡剤として分類することができる。物理発泡剤は、大気圧及び硬化に関連する高温（例えば、１００℃以上）にさらされている間、液体から気体の状態へと相変化を受ける。相変化は、典型的には、物理発泡剤の沸点温度に関連する。対照的に、化学発泡剤は、組成物中の１つ以上の他の成分と、又は化学発泡剤の他の分子と反応して、気体を副生成物として放出する。このような発泡剤は、典型的には、ポリウレタン及び／又はポリイソシアヌレート発泡体を形成する際に利用される。しかし、組成物を用いて形成される剥離コーティングは発泡体ではなく、特定の実施形態では、組成物は、物理発泡剤、化学発泡剤、又は物理発泡剤及び化学発泡剤の両方を含まない。当該技術分野において理解されるように、成分が物理発泡剤を構成するかどうかの決定は、組成物を用いて剥離コーティングを形成する際の温度を含む加工パラメータの関数である（即ち、成分の物理的特性、及び剥離コーティングの形成中に成分が沸騰又は揮発するかどうかに基づく）。例えば、組成物の特定の成分は、特に高い加工温度（例えば１２０℃より高い）で揮発し得るが、組成物が発泡剤を含まないように組成物を用いて剥離コーティングを調製するために利用される加工温度では揮発しない。上で紹介したように、組成物は、典型的には化学発泡剤を含まない。化学発泡剤は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び任意選択成分（Ｃ）～（Ｉ）とは区別される。これらの成分の選択に応じて、気体は、少なくとも、剥離コーティングを形成する際の反応の副生成物であり得る。しかし、剥離コーティングの調製において副生成物として何らかの気体が形成される場合、気体は、剥離コーティングが発泡体ではないような従来の化学発泡剤を用いて形成される気体よりもはるかに多いレベルで発生する。

【0108】

例えば、反応性希釈剤、芳香剤、防腐剤、着色剤、染料、顔料、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、流動制御添加剤、殺生物剤、充填剤（増量及び補強充填剤を含む）、界面活性剤、チキソトロープ剤、ｐＨ緩衝剤などを含む、他の任意選択成分が組成物中に存在してもよい。組成物は、任意の形態であってもよく、組成物にさらに組み込まれていてもよい。

【0109】

あるいは、組成物及びそれから形成される剥離コーティングは、微粒子を含まないか、又は組成物の０～３０重量％などの限られた量の微粒子（例えば、充填剤及び／又は顔料）のみを含み得る。微粒子は、剥離コーティングを形成するのに使用されるコーティング機器に凝集するか、又はそうでなければアンカーする場合がある。さらに、光学的透明性が所望の場合、微粒子は、剥離コーティング及びそれを使用して形成された剥離ライナーの光学的特性、例えば、透明性を妨げる可能性がある。微粒子は、被着体の接着に不利になることがある。

【0110】

特定の実施形態では、組成物は、フルオロオルガノシリコーン化合物を含まない。硬化中、フルオロ化合物は、その表面張力が低いため、組成物の界面又はそれと共に形成された剥離コーティング、及び組成物が適用され、剥離コーティングが形成される基材、例えば組成物／ＰＥＴフィルム界面に急速に移行し得ると考えられる。このような移動は、フッ素含有バリアを作製することによって、基材への剥離コーティング（組成物を硬化させることによって調製される）の接着を防ぐことがある。バリアを作製することにより、フルオロオルガノシリコーン化合物は、組成物のいずれの成分も界面で反応することが防がれ、硬化及び関連する特性に影響を及ぼすことがある。さらに、フルオロオルガノシリコーン化合物は、通常、高価である。

【0111】

その硬化可能な形態の組成物は、成分（Ａ）～（Ｂ）、並びに上記の任意の任意選択成分を、任意の添加順序で、任意選択的にマスターバッチ内にて、任意選択的に剪断下、組み合わせることによって調製され得る。以下でより詳細に説明するように、組成物は、一部分型、二部分型、又は２Ｋ組成物、又は多部分型組成物であり得る。例えば、組成物は、イソシアネート反応性成分と、イソシアネート成分とを含み得る。成分（Ａ）は、イソシアネート反応性成分中に存在し、成分（Ｂ）は、イソシアネート成分中に存在する。触媒（Ｃ）は、典型的には、イソシアネート反応性成分中に存在するが、あるいは、イソシアネート反応性成分及びイソシアネート成分とは別個の第３の成分中に存在してもよい。特定の実施形態では、イソシアネート成分は、ポリイソシアネート（Ｂ）からなり、残りの成分は、イソシアネート反応性成分中に存在する。成分は、典型的には、それを用いて剥離コーティングを形成するときに浴として組成物を与えるように組み合わされる。

【0112】

組成物でコーティング基材を調製する方法は、基材上に組成物を適用すること、即ち、配置することを含む。本方法は、基材上で組成物を硬化させ、その結果、基材上に剥離コーティングを形成させて、コーティング基材を得ることをさらに含む。高温、例えば、５０～１８０℃、あるいは５０～１２０℃、あるいは５０～９０℃、あるいは７０～９０℃で加熱することによって硬化を行って、コーティング基材を得てもよい。当業者であれば、組成物の成分及び基材組成物又は構造体の材料の選択を含む様々な要因に応じて、適切な温度を選択することができる。組成物は、従来の剥離コーティングを調製するために利用される従来の組成物と比較して、より低い温度で硬化し、したがって、エネルギー消費の削減、及び高温で軟化又は変形し得る異なる種類の基材の使用を可能にする。

【0113】

組成物は、任意の好適な様式で基材上に配置又は分配することができる。典型的には、組成物は、ウェットコーティング技術により、湿潤形態で塗布される。組成物は、ｉ）スピンコーティング、ｉｉ）ブラシコーティング、ｉｉｉ）ドロップコーティング、ｉｖ）スプレーコーティング、ｖ）ディップコーティング、ｖｉ）ロールコーティング、ｖｉｉ）フローコーティング、ｖｉｉｉ）スロットコーティング、ｉｘ）グラビアコーティング、ｘ）メイヤーバーコーティング、又はｘｉ）ｉ）～ｘ）のうちのいずれか２つ以上の組み合わせによって適用することができる。典型的には、組成物を基材上に配置することにより、基材上に湿潤堆積物が生じ、次いで、これが硬化されて、硬化したフィルム、即ち基材上の組成物から形成された剥離コーティングを含む、コーティング基材を得る。

【0114】

基材は限定されず、いずれの基材であってもよい。硬化したフィルムは、基材から分離可能であってもよく、又はその選択に応じて、物理的及び／又は化学的に基材に結合されていてもよい。基材は、湿潤堆積物を硬化するための、一体型ホットプレート又は一体型若しくは独立型の炉を有してもよい。基材は、任意選択的に、連続的又は非連続的な形状、サイズ、寸法、表面粗さ、及び他の特性を有してもよい。あるいは、基材は、高温の軟化点温度を有してもよい。しかし、組成物及び方法は、そのようには限定されない。

【0115】

あるいは、基材は、熱硬化性及び／又は熱可塑性であってもよいプラスチックを含んでもよい。しかし、基材は、代替的に、ガラス、金属、セルロース（例えば、紙）、木材、厚紙、板紙、シリコーン、若しくはポリマー材料、又はこれらの組み合わせであり得か、又は含んでもよい。

【0116】

好適な基材の具体例としては、クラフト紙、ポリエチレンコーティングクラフト紙（ＰＥＫコーティング紙）、感熱紙、普通紙などの紙基材；ポリアミド（polyamide、ＰＡ）などのポリマー基材；ポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate、ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（polybutylene terephthalate、ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（polytrimethylene terephthalate、ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（polyethylene naphthalate、ＰＥＮ）、液晶ポリエステルなどのポリエステル；ポリエチレン（polyethylene、ＰＥ）、ポリプロピレン（polypropylene、ＰＰ）、ポリブチレンなどのポリオレフィン；スチレン樹脂；ポリオキシメチレン（polyoxymethylene、ＰＯＭ）；ポリカーボネート（polycarbonate、ＰＣ）；ポリメチレンメタクリレート（polymethylenemethacrylate、ＰＭＭＡ）；ポリ塩化ビニル（polyvinyl chloride、ＰＶＣ）；ポリフェニレンスルフィド（polyphenylene sulfide、ＰＰＳ）；ポリフェニレンエーテル（polyphenylene ether、ＰＰＥ）；ポリイミド（polyimide、ＰＩ）；ポリアミドイミド（polyamideimide、ＰＡＩ）；ポリエーテルイミド（polyetherimide、ＰＥＩ）；ポリスルホン（polysulfone、ＰＳＵ）；ポリエーテルスルホン；ポリケトン（polyketone、ＰＫ）；ポリエーテルケトン；ポリビニルアルコール（polyvinyl alcohol、ＰＶＡ）；ポリエーテルエーテルケトン（polyetheretherketone、ＰＥＥＫ）；ポリエーテルケトンケトン（polyetherketoneketone、ＰＥＫＫ）；ポリアリレート（polyarylate、ＰＡＲ）；ポリエーテルニトリル（polyethernitrile、ＰＥＮ）；フェノール樹脂；フェノキシ樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロハンなどのセルロース；ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素化樹脂；ポリスチレン型、ポリオレフィン型、ポリウレタン型、ポリエステル型、ポリアミド型、ポリブタジエン型、ポリイソプレン型、フルオロ型などの熱可塑性エラストマー；並びにこれらのコポリマー及び組み合わせが挙げられる。

【0117】

硬化性組成物、又は湿潤堆積物は、典型的には、ある時間にわたって、高温で硬化される。時間は、典型的には、組成物の硬化、即ち架橋をもたらすのに十分である。時間は、０時間より長く８時間まで、あるいは０時間より長く２時間まで、あるいは０時間より長く１時間まで、あるいは０分より長く３０分まで、あるいは０分より長く１５分まで、あるいは０分より長く１０分まで、あるいは０分より長く５分まで、あるいは０分より長く２分まで、あるいは０秒より長く９０秒まで、あるいは０秒より長く８０秒まで、あるいは０秒より長く７０秒まで、あるいは０秒より長く６０秒までであってもよい。時間は、利用される高温、選択される温度、所望のフィルム厚さ、及び組成物中の任意の賦形剤の存在の有無を含む、様々な要因に依存する。

【0118】

組成物を硬化させることは、典型的には、０．１秒～５０秒、あるいは１秒～１０秒、あるいは０．５秒～３０秒の滞留時間を有する。選択される滞留時間は、基材の選択、選択される温度、及びライン速度に応じて異なり得る。本明細書で使用するとき、滞留時間は、組成物又は湿潤堆積物が高温にさらされる時間を指す。滞留時間は、組成物、湿潤堆積物、又はその部分的に硬化した反応中間体が、典型的には硬化を開始する高温にさらされなくなった後であっても進行中の硬化がある場合があるので、硬化時間とは区別される。あるいは、コーティングされた物品は、オーブン内のコンベヤーベルト上で調製することができ、滞留時間は、オーブンの長さ（例えばメートル単位）をコンベヤーベルトのライン速度（例えば、メートル／秒）で割ることによって計算することができる。

【0119】

時間は、硬化の反復、例えば、第１の硬化及び後硬化に細分することができ、第１の硬化は、例えば１時間であり、後硬化は、例えば３時間である。高温は、このような反復において、室温を上回る任意の温度から、独立して選択されてもよく、各反復において同じであってもよい。

【0120】

賦形剤（Ｆ）の任意選択的な存在及び選択に応じて、組成物の硬化はまた、乾燥ステップを含んでもよい。例えば、組成物が賦形剤（Ｆ）を含む場合、乾燥ステップは、典型的には、組成物からの賦形剤（Ｆ）の乾燥又は除去も取り除く。乾燥は、硬化と同時に行われてもよく、又は硬化と別個であってもよい。

【0121】

フィルム及びコーティング基材の厚さ及び他の寸法に応じて、コーティング基材は、反復プロセスを介して形成することができる。例えば、第１の堆積物を形成し、第１の高温に第１の時間にわたってさらして、部分的に硬化した堆積物を得ることができる。次いで、第２の堆積物を、上述の部分的に硬化した堆積物上に配置し、第２の高温に第２の時間にわたってさらして、第２の部分的に硬化した堆積物を得ることができる。この部分的に硬化した堆積物はまた、第２の高温に第２の時間にわたってさらされる間にさらに硬化する。第３の堆積物を、第２の部分的に硬化した堆積物上に配置し、第３の高温に第３の時間にわたってさらして、第３の部分的に硬化した堆積物を得ることができる。第２の部分的に硬化した堆積物はまた、第２の高温に第２の時間にわたってさらされる間にさらに硬化する。このプロセスを、コーティングされた物品を所望どおりに構築するために、例えば１～５０回繰り返すことができる。部分的に硬化した層の複合体は、最終後硬化、例えば、上述の高温及び時間にさらされ得る。各高温及び時間は独立して選択されてもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。物品が反復プロセスを介して形成されるとき、各堆積物は、独立して選択されてもよく、組成物において選択される成分、それらの量、又は両方は異なってもよい。あるいは、さらに、各反復層は、このような反復プロセスにおいて部分的に硬化されるだけというよりも、完全に硬化され得る。

【0122】

あるいは、堆積物は、ウェットフィルムを含んでもよい。あるいは、反復プロセスは、部分的に硬化した層の硬化状態に応じて、ウェットオンウェットであってもよい。あるいは、反復プロセスは、ウェットオンドライであってもよい。

【0123】

基材上に組成物から形成されたフィルムを備えるコーティング基材は、フィルム及び基材の相対厚さを含む様々な寸法を有してもよい。フィルムは、最終用途に応じて変化し得る厚さを有する。フィルムは、０より大きく４，０００μｍまで、あるいは０より大きく３，０００μｍまで、あるいは０より大きく２，０００μｍまで、あるいは０より大きく１，０００μｍまで、あるいは０より大きく５００μｍまで、あるいは０より大きく２５０μｍまでの厚さを有してもよい。しかし、他の厚さ、例えば、０．１～２００μｍも想到される。例えば、フィルムの厚さは、０．２～１７５μｍ、あるいは、０．５～１５０μｍ、あるいは、０．７５～１００μｍ、あるいは、１～７５μｍ、あるいは、２～６０μｍ、あるいは３～５０μｍ、あるいは、４～４０μｍであってもよい。あるいは、基材がプラスチックである場合、フィルムは、０超～２００μｍ、あるいは０超～１５０μｍ、あるいは０超～１００μｍの厚さを有してもよい。

【0124】

所望であれば、フィルムは、その最終用途に応じて、さらなる処理を受けることができる。例えば、フィルムは、酸化物堆積（例えば、ＳｉＯ_２堆積）、レジスト堆積、及びパターニング、エッチング、化学ストリッピング、コロナ若しくはプラズマストリッピング、金属被覆、又は金属堆積を受けることができる。このようなさらなる処理技術は、全般的に既知である。このような堆積は、化学蒸着（低圧化学蒸着、プラズマ増強化学蒸着、及びプラズマ支援化学蒸着など）、物理蒸着、又は他の真空蒸着技術であってもよい。多くのこのようなさらなる処理技術は、高温、特に真空蒸着を伴い、優れた熱的安定性を考慮すると、これに対してフィルムは十分に適している。しかし、フィルムの最終用途に応じて、このようなさらなる処理によりフィルムを利用することができる。

【0125】

コーティング基材は、多様な最終用途に利用することができる。例えば、コーティング基材は、コーティング用途、包装用途、接着剤用途、繊維用途、布地又は織物用途、建築用途、輸送用途、エレクトロニクス用途、又は電気用途に利用することができる。しかし、組成物は、コーティング基材を調製する以外の最終用途、例えばシリコーンゴムなどの物品の調製に利用することができる。

【0126】

あるいは、コーティング基材は、例えば、アクリル樹脂型感圧接着剤、ゴム型感圧接着剤、及びシリコーン型感圧接着剤、並びにアクリル樹脂型接着剤、合成ゴム型接着剤、シリコーン型接着剤、エポキシ樹脂型接着剤、及びポリウレタン型接着剤などの任意の感圧接着剤を含む、テープ又は接着剤用の剥離ライナーとして利用することができる。基材の各主表面は、両面テープ又は接着剤のためにその上に配置されたフィルムを有し得る。

【0127】

あるいは、組成物が、例えば剥離コーティング又はライナーを形成するために剥離コーティング組成物として配合される場合、剥離コーティング組成物は、例えば、成分を共に混合して一部分型組成物を調製することによって調製され得る。しかし、使用時（例えば、基材に適用する直前）に部分が組み合わされるまで、カルビノール官能性を有する成分（例えば、成分（Ａ））及びイソシアネート官能性を有する成分（例えば、成分（Ｂ））が別個の部分に貯蔵される多部分型組成物として剥離コーティング組成物を調製することが望ましい場合がある。組成物が剥離コーティング組成物である場合、剥離コーティング組成物を利用して上述のようにコーティング基材を形成することができ、剥離コーティングは、基材、例えば、基材の表面に剥離コーティング組成物を適用し、硬化することによって形成される。

【0128】

剥離コーティング組成物は、スプレー、ドクターブレード、ディッピング、スクリーン印刷などの任意の簡便な手段によって、又はロールコーター、例えば、オフセットウェブコーター、キスコーター、若しくはエッチングされたシリンダーコーターによって基材に適用することができる。

【0129】

本発明の剥離コーティング組成物は、上述のものなどの任意の基材に適用することができる。あるいは、剥離コーティング組成物は、ポリマーフィルム基材、例えばポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、又はポリスチレンフィルムに適用することができる。剥離コーティング組成物は、あるいは、プラスチックコーティング紙、例えば、ポリエチレンでコーティングされた紙、グラシン、スーパーカレンダー紙、又はクレーコーティングクラフトをはじめとする、紙基材に適用することができる。剥離コーティング組成物は、あるいは、金属箔基材、例えばアルミニウム箔に適用することができる。

【0130】

ある特定の実施形態では、コーティング基材を調製する方法は、基材上に剥離コーティング組成物を適用又は配置する前に、基材を処理することをさらに含んでもよい。基材の処理は、プラズマ処理又はコロナ放電処理などの任意の簡便な手段によって実施することができる。あるいは、基材は、プライマーを適用することによって処理することができる。特定の例では、剥離コーティング組成物から剥離コーティングを基材上に形成する前に基材が処理される場合、剥離コーティングのアンカーは改善され得る。

【0131】

剥離コーティング組成物が賦形剤（Ｆ）を含む場合、その方法は、賦形剤（Ｆ）を除去することをさらに含んでもよく、これは、賦形剤（Ｆ）の全て又は一部を除去するのに十分な時間、５０～１００℃で加熱することなどの任意の従来の手段によって実施されてもよい。方法は、剥離コーティング組成物を硬化して、基材の表面上に剥離コーティングを形成することをさらに含んでもよい。硬化は、１００℃～２００℃で加熱するなどの任意の従来の手段によって実施することができる。

【0132】

製造コーター条件下で、硬化は、１２０℃～１５０℃の空気温度で、１秒～６秒、あるいは１．５秒～３秒の滞留時間で行うことができる。加熱は、オーブン、例えば、空気循環オーブン若しくはトンネル炉内で、又は加熱されたシリンダの周りにコーティングされたフィルムを通すことによって行うことができる。

【0133】

以下の実施例は、本発明を例示することを意図しており、決して本発明の範囲を限定するものとみなされるべきではない。実施例で利用される特定の成分を下の表１に記載し、続いて、実施例でも使用される特性決定及び評価の手順を記載する。

【0134】

材料
以下の表１に簡単な要約を示し、ある特定の略語、簡略表記、及び実施例で使用される成分に関する情報を記載する。重合度（ＤＰ）は、典型的には、例えば、ＮＭＲ、ＩＲ、及び／又はＧＰＣ（例えば、ポリスチレンなどの標準に対する）からの数平均ＤＰとして報告される。

【0135】

【表1】

【0136】

機器及び特性評価パラメータ
以下の機器及び特性評価手順／パラメータを使用して、以下の実施例で調製された化合物の様々な物理的特性を評価した。

【0137】

核磁気共鳴（Nuclear Magnetic Resonance：ＮＭＲ）スペクトル法
核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルを、ケイ素を含まない１０ｍｍのチューブ及びＣＤＣｌ_３／Ｃｒ（ＡｃＡｃ）_３溶媒を使用して、ＮＭＲＢＲＵＫＥＲＡＶＩＩＩ（４００ＭＨｚ）上で得た。^２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルの化学シフトを、内部溶媒共鳴を基準とし、テトラメチルシランに対して報告する。

【0138】

ゲル浸透クロマトグラフィ（Gel Permeation Chromatography、ＧＰＣ）
ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析は、示差屈折計、オンライン示差粘度計、低角度光散乱（ＬＡＬＳ：１５°及び９０°の検出角度）、及びカラム（２ＰＬＧｅｌＭｉｘｅｄＣ、Ｖａｒｉａｎ）から構成される三重検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ１２６０ＩｎｆｉｎｉｔｙＩＩクロマトグラフ上で実施した。移動相として、トルエン（ＨＰＬＣｇｒａｄｅ、Ｂｉｏｓｏｌｖｅ）を、流速１ｍＬ／分で使用した。

【0139】

ヒドロキシル含有量
ヒドロキシル含有量を滴定により決定した。特に、ヒドロキシル基は、ピリジン媒体中、１１０℃で無水フタル酸と反応させることによってエステル化された。エステル化反応は、１－メチルイミダゾールによって触媒された。溶解性を改善するために、それぞれの場合において４ｍＬのＴＨＦを利用した。過剰の無水フタル酸を水で加水分解し、形成されたフタル酸を標準水酸化ナトリウム溶液で電位差滴定した。ヒドロキシル含有量は、ブランクと試料溶液の滴定の差から計算され、％ヒドロキシル（％ＯＨ、ｗｔ／ｗｔ）又はヒドロキシル価（ｍｇＫＯＨ／ｇ試料）として表される。

【0140】

ＧＣ－ＭＳ
オルガノポリシロキサン１及び２を形成する際の残留反応物を、ＤＢ－５ｍｓカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ１２２－５５３３、３０ｍ×２５０μｍ×１．０μｍ）を備えたＡｇｉｌｅｎｔ６８９０ＮＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙシステムでのＧＣ－ＭＳによって測定し、決定した。

【0141】

動的粘度（Dynamic Viscosity、ＤＶ）
動的粘度（ＤＶ）を、ＣＰＡ－５２Ｚスピンドルを備えるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＤＶ－ＩＩＩＵｌｔｒａＰｒｏｇｒａｍｍａｂｌｅ粘度計で、０．５ｍＬの体積の試料を用いて、２５℃の温度で測定した。

【0142】

Ｘ線蛍光（Ｘ－ＲａｙＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ、ＸＲＦ）
Ｘ線蛍光（ＸＲＦ）は、ＯｘｆｏｒｄＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＬａｂ－Ｘ３５００ベンチトップＸＲＦアナライザーで実施した。

【0143】

コート重量（ＣｏａｔＷｅｉｇｈｔ、ＣＷ）
コーティングされていないＰＥＴをブランクとして使用して、各剥離コーティングのコート重量をＸＲＦによって測定した。コート重量は、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．７（ＦＩＮＡＴＴｅｃｈｎｉｃａｌＨａｎｄｂｏｏｋ，７^ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ，２００５）に従って測定した。

【0144】

こすり落とし後のコート重量（ＣＷ_ＲＯ）
所与の剥離コーティングのコート重量（ＣＷ）を測定した後、剥離コーティングを摩耗試験に供した。具体的には、各剥離コーティングを、Ｅｌｃｏｍｅｔｅｒ１７２０ＡｂｒａｓｉｏｎＴｅｓｔｅｒを用いて、３０サイクル／分の速度で３０サイクル摩擦した。摩耗試験後、こすり落とし後のコート重量（ＣＷ_ＲＯ）をＸＲＦによって測定した。

【0145】

固定率（ＲＯ％）
固定率（ＲＯ％）を以下のように計算した：（ＣＷ_ＲＯ／ＣＷ）×１００。

【0146】

剥離力（ＲＦ－ＲＴ）
室温での剥離力を測定するために、１８０°剥離試験を利用した。具体的には、Ｔｅｓａ７４７５標準テープを各剥離コーティング上に積層して積層試料を得て、２０ｇ／ｃｍ^２の荷重錘を各積層試料上に室温で２０時間配置した。２０時間後、荷重錘を取り除いた。３０分後、剥離力を、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．１０（ＦＩＮＡＴＴｅｃｈｎｉｃａｌＨａｎｄｂｏｏｋ７^ｔｈｅｄｉｔｉｏｎ，２００５）に従ってＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＡＲ－１５００によって測定した。

【0147】

経時剥離力（ＲＦ－７０℃）
７０℃での経時剥離力を測定するために、１８０°剥離試験を利用した。具体的には、Ｔｅｓａ７４７５標準テープを各剥離コーティング上に積層して積層試料を得て、２０ｇ／ｃｍ^２の荷重錘を各積層試料上に７０℃で２０時間配置した。２０時間後、荷重錘を取り除いた。室温で３０分後、剥離力を、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．１０（ＦＩＮＡＴＴｅｃｈｎｉｃａｌＨａｎｄｂｏｏｋ７^ｔｈｅｄｉｔｉｏｎ，２００５）に従ってＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＡＲ－１５００によって測定した。

【0148】

その後の接着強度（Subsequent Adhesive Strength、ＳＡＳ）
ＳＡＳは、移動の指標であり、最初にＮｉｔｔｏＤｅｎｋｏ３１Ｂテープを各剥離コーティング上に積層して積層試料を得て、２０ｇ／ｃｍ^２の荷重錘を各積層試料上に７０℃で２０時間配置することによって測定した。２０時間後、荷重錘を取り除いた。室温で３０分後、各積層試料をＰＥＴ基材上に１時間配置した。次いで、剥離力をＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＡＲ－１５００によって測定して、ＲＦ_剥離値を得た。ＰＥＴ基材ではなくＰＴＦＥ基材を用いて、各剥離コーティングについて同じ手順を実施し、得られた剥離力をＲＦ_ＰＴＦＥ値と呼ぶ。ＳＡＳは、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．１１（ＦＩＮＡＴＴｅｃｈｎｉｃａｌＨａｎｄｂｏｏｋ７^ｔｈｅｄｉｔｉｏｎ，２００５）に従って、式ＲＦ_剥離／ＲＦ_ＰＴＦＥ×１００％によって計算した。

【0149】

調製例１：カルビノール官能基を有するオルガノポリシロキサンの合成
３００グラムの有機ケイ素化合物及び１３グラムの初期オルガノシロキサン１を５００ｍＬの３つ口フラスコに入れ、５分間混合した。次に、０．５グラムのヒドロシリル化触媒をこのフラスコに入れ、フラスコの内容物を室温でさらに５分間混合した。フラスコの内容物を、３０分間混合しつつ、７０℃まで加熱した。２５．２グラムのアルコール化合物をこのフラスコに入れ、フラスコの内容物をさらに５分間混合した。追加量の０．９グラムのヒドロシリル化触媒をこのフラスコに入れ、撹拌しながら温度を７０℃でさらに６０分間保持した。フラスコの内容物を加熱した温度を１００℃に上昇させ、さらに６０分間保持した。次いで、温度を６０℃に下げ、フラスコの内容物に６０分間高減圧を適用した。カルビノール官能基を有するオルガノポリシロキサン（「オルガノポリシロキサン１」）が得られ、室温に冷却してフラスコから回収した。オルガノポリシロキサン１のＭｎ、Ｍｗ、ＰＤＩ、及びヒドロキシル含有量を上述のように測定し、以下の表２及び３に報告した。表３において、ヒドロキシル含有量は、オルガノポリシロキサン１の２つの異なるバッチについて測定され、ヒドロキシル含有量は、各バッチについて３回測定された。オルガノポリシロキサン１を含有する反応生成物において、残留アルコール化合物は検出されず、１ｐｐｍ未満であり、残留初期オルガノシロキサン１は、１００ｐｐｍ未満であることが検出された。

【0150】

【表2】

【0151】

【表3】

【0152】

調製例２：水素化ケイ素官能基を有するオルガノポリシロキサンの合成
６０グラムの初期オルガノシロキサン２、４１５．８グラムの環状シロキサン、３７．５グラムの環状オルガノハイドロジェンシロキサン、及び４８グラムの平衡触媒を、機械的撹拌器、Ｎ_２入口、及び凝縮器を備えた１０００ｍＬの三つ口フラスコに入れた。フラスコにＮ_２を１０分間パージし、フラスコの内容物を６０℃で４８時間加熱した。４８時間後、フラスコの内容物を遠心分離し、綿及びシリカを通して濾過して、平衡触媒を除去した。次に、フラスコの内容物を７０℃で１時間回転蒸発させて他の揮発物を除去し、生成物を得た。生成物は、式Ｍ_４Ｄ_３６Ｄ^Ｈ _４Ｑの反応中間体である。

【0153】

調製例３：カルビノール官能基を有するオルガノポリシロキサンの合成
４８４グラムの調製実施例２の反応中間体、１１１．８グラムのアルコール化合物、２４２グラムの溶媒２、０．４８４グラムの酢酸ナトリウム（ＮａＡｃ）、及び１．２１グラムのヒドロシリル化触媒を、機械的撹拌器、Ｎ_２入口、及び凝縮器を備えた１０００ｍＬの３つ口フラスコに入れた。フラスコの内容物を室温で１０分間、４００ｒｐｍで撹拌し、混合した。次いで、フラスコを７０℃で２時間加熱した。次いで、フラスコの内容物を綿及びシリカを通して濾過して、生成物を得た。生成物を溶媒２中の１０ｇのＶＥ（１％溶液）と合わせ、７０℃で１時間回転蒸発させ、次いで１１０℃の油ポンプを利用して、揮発性種をさらに２時間ストリッピングする。カルビノール官能基を有するオルガノポリシロキサン（「オルガノポリシロキサン２」）が得られ、室温に冷却してフラスコから回収した。

【0154】

実施例１～３及び比較例１～４：組成物
剥離コーティングを調製するための組成物を調製した。組成物は、二部分型組成物であった：（１）（Ａ）部は、イソシアネート１又は２を、溶媒１（利用する場合）と共に含む。（２）（Ｂ）部は、残りの成分を含む。表４は、実施例１～３及び比較例１～４の各組成物中の成分の相対量を示す。表４の値はグラムである（単位のないモル比であるＮＣＯ／ＯＨ指数を除く）。Ｃ．Ｅ．は比較例を示す。

【0155】

【表4】

【0156】

実施例１～３及び比較例１～４：剥離コーティング
実施例１～３及び比較例１～４の組成物を用いて剥離コーティングを形成した。各実施例において、各組成物のＢ部を容器に入れ、続いてＡ部を入れて混合物を得た。各混合物を、機械的撹拌器を使用して、１０００ｒｐｍで１分間、十分にブレンドした。混合後、各混合物を、室温でコーターを用いて約１μｍの制御された厚さで基材上にコーティングして、基材上に湿潤堆積物を得た。次いで、基材上の湿潤堆積物を、所定の温度（９０℃）に設定したオーブンに入れて、湿潤堆積物が硬化して剥離コーティングを与えるかどうかを決定した。各組成物の残りの体積を、ゲル化時間測定のために室温で維持した。剥離コーティングを上述のように評価し、結果を以下の表５に示す。

【0157】

【表5】

【0158】

実施例１：剥離力に対する温度の影響
上記の手順に基づいて、実施例１の組成物を用いて３つの追加の剥離コーティングを形成した。特に、得られる剥離力及び経時剥離力に対する温度の影響を決定するために、これらの追加の剥離コーティングを異なる温度で硬化させることによって形成した。実施例１の組成物を用いて形成された追加の剥離コーティングにおける唯一の違いは、特定の剥離コーティングを形成するために利用された所定の温度であった。結果を以下の表６に記載する。

【0159】

【表6】

【0160】

実施例４～８及び比較例５：組成物
剥離コーティングを調製するための追加の組成物実施例４～８及び比較例５で調製した。実施例４～８及び比較例５では、組成物は、二部分型組成物であった：（１）（Ａ）部は、イソシアネート１を、溶媒１（利用する場合）と共に含む。（２）（Ｂ）部は、残りの成分を含む。表７は、実施例４～８及び比較例５の各組成物中の成分の相対量を示す。表７の値はグラムである（単位のないモル比であるＮＣＯ／ＯＨ指数を除く）。Ｃ．Ｅ．は比較例を示す。

【0161】

【表7】

【0162】

実施例４～８及び比較例５；剥離コーティング
実施例４～８及び比較例５の組成物を用いて剥離コーティングを形成した。各実施例において、各組成物のＢ部を容器に入れ、続いてＡ部を入れて混合物を得た。各混合物を、機械的撹拌器を使用して、１０００ｒｐｍで１分間、十分にブレンドした。混合後、各混合物を、室温でコーターを用いて約１μｍの制御された厚さで基材上にコーティングして、基材上に湿潤堆積物を得た。次いで、基材上の湿潤堆積物を、所定の温度（９０℃）に設定したオーブンに入れて、湿潤堆積物が１分間で硬化して剥離コーティングを与えるかどうかを決定した。各組成物の残りの体積を、ゲル化時間測定のために室温で維持した。結果を以下の表８に記載する。

【0163】

【表8】

【0164】

実施例９～１２：組成物
剥離コーティングを調製するための組成物を、硬化速度を決定する目的で調製した。以下の表９は、実施例９～１２の各組成物中の成分の相対量を示す。表９の値は、固形分を除いてグラムである。

【0165】

【表9】

【0166】

次いで、実施例９～１２の組成物を硬化特性について分析した。特に、各組成物を９０℃で１分間及び９０℃で２分間加熱して、６番のマイヤーバーを介して基材上に各組成物を適用した後に各特定の組成物が硬化して０．８～１．５ｇ／ｍ^２の範囲内のコート重量を有する未硬化フィルムを与えるかどうかを決定した。加えて、各組成物について、室温における４時間後及び２４時間後の流動性を測定した。結果を以下の表１０に示す。表１０では、「Ｄ」は、反応生成物の完全乾燥を示し、Ｔは、反応生成物が粘着性である（即ち、完全に乾燥していない）ことを示す。Ｄ及びＴによって表される乾燥は、触ることによって測定される。流動性は目視検査によって測定される。

【0167】

【表10】

【0168】

全ての量、比及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。組成物中の全ての出発物質の量は、総計１００重量％である。「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に組み込まれる。冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は各々、明細書の文脈によって特に指示されない限り、１つ以上を指す。単数形は、別途記載のない限り、複数形を含む。範囲の開示は、その範囲自体及び範囲内に包含される任意のもの、並びに端点を含む。例えば、２．０～４．０の範囲の開示は、２．０～４．０の範囲だけでなく、２．１、２．３、３．４、３．５、及び４．０も個別に含み、並びに範囲内に包含される任意の他の数も含む。さらに、例えば、２．０～４．０の範囲の開示は、例えば、２．１～３．５、２．３～３．４、２．６～３．７、及び３．８～４．０の部分集合、並びにその範囲内に包含される任意の他の部分集合も含む。同様に、マーカッシュ群の開示は、その群全体を含み、そこに包含される任意の個別の要素及び下位群も含む。例えば、マーカッシュ群「水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基」の開示には、その要素である個々のアルキル、下位群であるアルキル及びアリールを含み、かつマーカッシュ群に包含される任意の他の個々の要素及び下位群を含んでいる。

【手続補正書】

【提出日】2023-12-01

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

【請求項2】

【請求項3】

【請求項4】