特表 2024-518184 ラクチドを製造する方法及び装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-04-25

(54)【発明の名称】ラクチドを製造する方法及び装置

(51)【国際特許分類】

   C07D 319/12 20060101AFI20240418BHJP

   B01D 3/32 20060101ALI20240418BHJP

   B01D 3/28 20060101ALI20240418BHJP

【ＦＩ】

C07D319/12

B01D3/32 Z

B01D3/28

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023575492

(86)(22)【出願日】2021-02-22

(85)【翻訳文提出日】2023-08-22

(86)【国際出願番号】 SG2021050083

(87)【国際公開番号】W WO2022177500

(87)【国際公開日】2022-08-25

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】523319449

【氏名又は名称】聚晟（新加坡）私人有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＰＯＬＹＷＩＮ ＰＴＥ．ＬＴＤ．

(74)【代理人】

【識別番号】100119585

【弁理士】

【氏名又は名称】東田 潔

(74)【代理人】

【識別番号】100131576

【弁理士】

【氏名又は名称】小金澤 有希

(72)【発明者】

【氏名】スイ ジェンジュン

【テーマコード（参考）】

4D076

【Ｆターム（参考）】

4D076AA13

4D076AA22

4D076AA24

4D076BA05

4D076BA12

4D076BB04

4D076BB05

4D076BB06

4D076BB23

4D076BC02

4D076EA05Z

4D076EA14Z

4D076HA11

4D076JA04

(57)【要約】

本発明は、第１の反応蒸留システム、第２の反応蒸留システム、主蒸留システム及びサイドドロー還流器を含む、光学的に純粋なラクチドを連続的に製造する方法に関する。４つのシステムのそれぞれについて、総圧力損失を減少させ、したがって高い底部温度に関連する副反応を減少させるために、新規な水平上部取り付け型凝縮器が使用される。さらに、パージ流に含まれる金属汚染物質を除去し、含まれた未変換の乳酸オリゴマーを粗ラクチドに解重合する目的で、拭い取り薄膜蒸発器、ショートパス蒸発器又はそれらの組み合わせを用いて、第２の反応蒸留システムからのパージ流を濃縮し、これらすべては、ラクチド製造にさらなる利点をもたらす。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

乳酸の水溶液から光学的に純粋なラクチドを連続的に製造する方法であって、第１の反応蒸留システム、第２の反応蒸留システム、主蒸留システム及びサイドドロー還流器を含み、新規な水平上部取り付け型（ＨＴＭ）凝縮器を用いて圧力損失を低くすることで、高い底部温度に関連する副反応を減少させ、前記第２の反応蒸留システムからのパージ流を濃縮するための濃縮装置を用いて、パージ流に含まれた金属汚染物質を除去し、金属がシステム内で蓄積することを防止し、含まれた未変換の乳酸オリゴマーの解重合によって粗ラクチドを回収する、方法。

【請求項2】

前記ＨＴＭ凝縮器は、前記第１の反応蒸留システムの蒸留塔の頂部に直接的に溶接又は接続される、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記ＨＴＭ凝縮器は、前記第２の反応蒸留システムの蒸留塔の頂部に直接的に溶接又は接続される、請求項１に記載の方法。

【請求項4】

前記ＨＴＭ凝縮器は、前記主蒸留システムの頂部に直接的に溶接又は接続される、請求項１に記載の方法。

【請求項5】

前記ＨＴＭ凝縮器は、前記サイドドロー還流器の頂部に直接的に溶接又は接続される、請求項１に記載の方法。

【請求項6】

前記ＨＴＭ凝縮器は、改良された水平シェル及びチューブ式熱交換器であり、
円筒状のシェル、及び、前記シェルの内部に取り付けられた複数の管と、
前記シェルの中央部に約３～７°の傾斜で設置され、前記シェルの内部空間をその上方の管配置セクションとその下方の空のセクションに分離する縦バッフルであって、前記管配置セクションにおいて、２つの垂直な単一のセグメントバッフルが、左右端で前記縦バッフルに別々に接続され、前記２つの垂直な単一のセグメントバッフルの間に別の３つの垂直な単一のセグメントバッフルが設置される縦バッフルと、
前記ＨＴＭ凝縮器の底部に位置する、蒸気塔の頂部から上昇する蒸気用の蒸気入口と、前記ＨＴＭ凝縮器の頂部の未凝縮蒸気出口と、凝縮物を蓄積するための前記蒸気入口の周りの環状セクションと、前記環状セクションの低い位置にある塔頂液体生成物出口と、前記環状セクションの高い位置にある内部還流出口とを含む、請求項１に記載の方法。

【請求項7】

前記ＨＴＭ凝縮器は、凝縮される蒸気用の１つのシェル通路と、複数の、好ましくは２～８の範囲の冷却媒体用の管通路とを有する、請求項１に記載の方法。

【請求項8】

前記ＨＴＭ凝縮器において、蒸留塔の頂部からの蒸気は、前記縦バッフル及び前記５つの垂直なバッフルによってガイドされ、管内を流れる冷却媒体と熱交換する、請求項１に記載の方法。

【請求項9】

前記ＨＴＭ凝縮器の管配置セクションにおいて、蒸気凝縮は、前記縦バッフル及び前記５つの垂直な単一のセグメントバッフルによって形成される領域で発生し、前記縦バッフルの左右端の外側の領域でより少ない程度で発生する、請求項１に記載の方法。

【請求項10】

前記ＨＴＭ凝縮器において、形成された凝縮物の大部分は、前記傾斜した縦バッフルを横切って、前記縦バッフルと前記シェルの内壁との間の隙間を通ってシェルの空の空間に流れ込み、残りの凝縮物は、前記縦バッフルの左右端の外側から空の空間に直接的に落下する、請求項１に記載の方法。

【請求項11】

前記ＨＴＭ凝縮器において、形成された全ての凝縮物は、最終的に前記蒸気入口の周りの前記環状セクションに収集される、請求項１に記載の方法。

【請求項12】

前記ＨＴＭ凝縮器は、動作中の圧力損失が２ミリバール未満である、請求項１に記載の方法。

【請求項13】

前記濃縮装置は、拭い取り薄膜蒸発器及び外部凝縮器を含む、請求項１に記載の方法。

【請求項14】

前記濃縮装置において、前記拭い取り薄膜蒸発器内で生成された粗ラクチドの蒸気は、前記外部凝縮器内で凝縮される、請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

前記濃縮装置は、ショートパス蒸発器又は拭い取り薄膜蒸発器とショートパス蒸発器の組み合わせである、請求項１に記載の方法。

【請求項16】

前記濃縮装置において、濃縮された留分は、金属汚染物質を含み、金属を回収するための後続のプロセスに送られる、請求項１に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、反応蒸留に基づいて光学的に純粋なラクチドを連続的に製造する方法に関する。本発明はまた、動作中に非常に低い圧力損失を引き起こす新規な凝縮器を含む、ラクチドを製造する装置に関する。さらに、第２の反応蒸留システムの底部からのパージ流を濃縮するための装置が記載されている。同様に、これらの装置と方法の両方の使用目的が記載されている。

【背景技術】

【0002】

ラクチドは、乳酸の環状二量体であり、高分子量ポリ乳酸の製造における中間体として使用することができる。これらのポリマーは、環境的に許容可能な分解生成物を形成しながら、生物学的及び加水分解的に分解される能力があるため、生物医学産業及びその他の用途に有用であり、例えば分解可能な包装材料として有用である。

【0003】

ラクチドを合成する既知の方法の一例は、原料としての乳酸を乳酸濃縮器で濃縮して含水量を低減し、乳酸分子間のエステル化の開始を促進する工程と、プレポリマー反応器内で乳酸を予備重合させて、エステル化により生じた水を除去する間に乳酸オリゴマーを生成する工程と、得られた乳酸オリゴマーを解重合反応器内で粗ラクチドに解重合する工程とを含む。上記濃縮、予備重合及び解重合を行うための方法は、例えば米国特許第６３２６４５８号など、本技術分野において知られている。

【0004】

乳酸が２つの光学異性体、即ち（Ｒ）－乳酸及び（Ｓ）－乳酸を含むことは、本技術分野でよく知られている。したがって、乳酸の鏡像異性体からラクチドを形成すると、（Ｒ，Ｒ）－ラクチド（又はＤ－ラクチド）、（Ｓ，Ｓ）－ラクチド（又はＬ－ラクチド）及び（Ｒ，Ｓ）－ラクチド（又はメソ－ラクチド）として区別される、異なる幾何学的構造を有する３つの立体異性体が生じる。実際には、システムに供給される粗乳酸は、（Ｓ）－乳酸及び（Ｒ）－乳酸から選択される２種類の乳酸のいずれかを主成分として含んでいる。したがって、解重合によって製造された粗ラクチドは、大量の光学的に純粋なラクチド（Ｌ－ラクチド又はＤ－ラクチド）、少量のメソ－ラクチド、及びさらに少量の残りの第３のラクチドを含む。

【0005】

米国特許第６３２６４５８号に記載されているこのような３段階の方法により乳酸の水溶液から粗ラクチドを得ることができるが、このプロセスの１つの欠点は、乳酸が濃縮され、乳酸オリゴマーに予備重合されるにつれて、乳酸が高温に晒される量が増えることである。出発乳酸は通常、光学純度が非常に高く、（Ｓ）－乳酸の方が商業的に利用可能である。しかしながら、これらの条件下では一部のラセミ化が起こり、例えば主成分としての（Ｓ）－乳酸が（Ｒ）－乳酸に変換され、その結果、主生成物であるＬ－ラクチドが損失し、粗ラクチド中のメソ－ラクチドの量が増加する。これにより、光学的に純粋なラクチド、例えばＬ－ラクチドからメソ－ラクチドを分離する際に問題を引き起こす可能性がある。Ｌ－ラクチドを重合させる前に、追加の精製工程が必要とされる場合がある。

【0006】

さらに、米国特許第６３２６４５８号に記載されているように、乳酸濃縮器及びプレポリマー反応器から出た水蒸気は、それぞれ、２つの別々の凝縮器で凝縮され、水蒸気は、必然的にいくらかの乳酸を運ぶ。運ばれた乳酸は、好ましくは、凝縮器を通過した後に凝縮物から分離され、乳酸濃縮器又はプレポリマー反応器に再循環する。しかしながら、凝縮物から乳酸を回収するには、多量の熱エネルギーが必要とされる。

【0007】

上記欠点は、乳酸濃縮器とプレポリマー反応器という２つの装置を１つの装置、即ち乳酸の滞留時間を短縮し、かつ乳酸からの水の分離を促進する反応蒸留システムに置き換えることによって緩和される。反応蒸留システムは、好ましくは、少なくともポット、蒸留塔、凝縮器及び蒸発器を含む。蒸発器は、水の蒸発に必要なエネルギーを供給するだけでなく、乳酸凝縮（予備重合）反応が起こる場所でもある。蒸留塔内には、精留セクションで水が濃縮され、ストリッピングセクションで乳酸及び乳酸オリゴマーなどの高沸点成分が濃縮されるにつれて、濃度勾配が形成される。乳酸の水溶液に含まれる水及び乳酸凝縮中に生成された水は、実質的に水からなる塔頂生成物流として留去される。

【0008】

蒸留塔の導入により、反応蒸留システムの圧力損失が増加し、その結果、関連する蒸発器及びポットの動作温度が上昇する可能性がある。しかしながら、この問題は、蒸留塔に適した物質移動要素を適切に選択することにより軽減される。蒸留塔に関連する従来の凝縮器は、一般的に約５～２０ミリバールの圧力損失を引き起こすため、反応蒸留システムの反応温度を低下させ、したがって乳酸ラセミ化を低減するために、非常に低い圧力損失を有する凝縮器を提供することが望ましいであろう。

【0009】

同様に、解重合反応器のために第２の反応蒸留システムが提案されており、このシステムは、少なくともポット、蒸留塔、蒸発器及び非常に低い圧力損失を有する凝縮器を含む。

【0010】

第２の反応蒸留システムからの粗ラクチドは、ラクチドだけでなく、残留乳酸、水、乳酸オリゴマー及び他の反応副生成物などの他の不純物も含む。ポリ乳酸の分子量は、ラクチド中のヒドロキシル不純物の量によって制御される。特に、ラクチド中の水、乳酸及び乳酸オリゴマーの存在は、重合を遅らせる傾向があり、得られたポリ乳酸は、生分解性ポリマーとしてその使用に適した高分子量を有さない。Ｌ－ラクチドからの不純物の分離は、成分間の揮発度の違いに基づく蒸留によって達成できることが示される。粗ラクチド中の主成分の揮発度が相対的に低下する順序は、水、乳酸、メソ－ラクチド、Ｌ－ラクチド、乳酸二量体であり、それらの大気圧での沸点は、それぞれ、約１００℃、２１５℃、２５０℃、２５５℃、３５０℃であり、また乳酸三量体、乳酸四量体などの沸点は、さらに高い。

【0011】

米国特許第５２３６５６０号に記載されているように、ラクチド、乳酸、乳酸オリゴマー及び水を含む粗ラクチドが蒸留塔に供給され、精製されたラクチドが蒸留塔のサイドドローから蒸気の形態で吸引される。米国特許第８５６９５１７号には、液体の形態の精製されたラクチドを垂直分割壁の反対側の主分別ゾーンから得る分離壁型蒸留塔を介して粗ラクチドを分離することが提案されている。

【0012】

実質的に乳酸を含まない精製されたラクチドは、米国特許第５２３６５６０号及び米国特許第８５６９５１７号に記載されている蒸留塔から得ることができるが、依然として少量のメソ－ラクチド及び乳酸オリゴマーを含む。乳酸オリゴマーの一部は、蒸留プロセスにおいて高温に晒された乳酸とラクチドの副反応によって形成される。精製されたラクチド中の残留乳酸オリゴマーは、重合速度に悪影響を及ぼし、その結果、比較的に低分子量のポリ乳酸が生成される。実質的に光学的に純粋なラクチドを得るために、精製されたラクチドは、例えば溶融結晶化などのさらなる精製工程に供される。溶融結晶化によって、残留メソ－ラクチドをラクチドから容易に分離することができる。しかしながら、乳酸オリゴマーがより粘稠でラクチドの表面に付着する傾向があるため、溶融結晶化によってラクチドから残留乳酸オリゴマーを除去することは困難である。

【0013】

上記問題は、蒸気サイドドローを備えた主蒸留塔の下流に接続された小さなカラム、即ちサイドドロー還流器の導入によって克服されるか又は少なくとも軽減されるであろう。主蒸留塔から吸引された蒸気サイドドロー流は、頂部凝縮器を備えたサイドドロー還流器の底部に直接的に供給され、サイドドロー還流器からの底部生成物は主蒸留塔に還流される。乳酸及び乳酸オリゴマーを実質的に含まない光学的に純粋なラクチド流は、サイドドロー還流器の頂部で得られる。同様に、主蒸留塔の底部温度を下げ、乳酸とラクチドの副反応を減少させるために、主蒸留塔とサイドドロー還流器は、動作中に生じる圧力損失が低い新規な凝縮器を個別に備える。

【0014】

粗ラクチドが生成されると、システム全体への供給原料中に存在する一部の高沸点又は不揮発性の汚染物質は、第２の反応蒸留システムのポットに濃縮されると考えられる。このような汚染物質は、触媒残留物及びシステム内のステンレス鋼の腐食により蓄積した金属を含む。光学的に純粋なラクチドの収率は、第２の反応蒸留システムのポットの底部にパージ流がない状態で一定期間にわたってラクチド形成プロセスで減少することが観察される。これは、金属汚染物質がラクチドの生成に有害であり、かつパージ流の組み込みが必要とされることを示している。

【0015】

好ましくは、金属汚染物質の蓄積を防止するためにパージ流を第２の反応蒸留システムに再循環させない。パージ流を加熱して濃縮して、パージ流中に含まれる乳酸オリゴマーの解重合によってラクチドを回収すると共に、パージ流中に存在する金属の大部分を除去して任意の周知の手段による金属の回収のためのさらなるプロセスに送ることができる装置を提供することが望ましい。

【発明の概要】

【0016】

本発明の１つの目的は、２つの反応蒸留と２つの従来の蒸留に基づいて光学的に純粋なラクチドを製造する方法及び装置であって、各蒸留に新規な凝縮器を用いて全圧力損失を減少させ、乳酸のラセミ化及び乳酸とラクチドの副反応を減少させる、ラクチドを製造する方法及び装置を開発することにある。当該新規な凝縮器は、各蒸留塔の頂部に直接的に溶接又は接続される水平上部取り付け型（ＨＴＭ）凝縮器である。

【0017】

本発明の別の目的は、蓄積した金属汚染物質を除去して第２の反応蒸留におけるラクチドの生成を増加させる方法及び装置を提供することにある。具体的に、この装置は、拭い取り薄膜蒸発器（ｗｉｐｅｄ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）、ショートパス蒸発器（ｓｈｏｒｔ ｐａｔｈ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）又はそれらの組み合わせを含む。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】本発明に係る好ましいラクチド製造システムの概略図である。

【図2】本発明に係る好ましいＨＴＭ凝縮器の概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0019】

従来の反応順序について、乳酸濃縮器で加熱により乳酸に含まれる水分を蒸発させ、続いて乳酸凝縮装置で乳酸凝縮（予備重合）反応を進行させて乳酸オリゴマーを生成する。本発明によれば、上記２つの装置、即ち乳酸濃縮器及びプレポリマー反応器は、第１の反応蒸留システムに置き換えられる。第１の反応蒸留システムの設置に必要な設備費及び空間が大幅に減少する。さらに、第１の反応蒸留システムの利用は、乳酸の滞留時間を短縮し、乳酸のラセミ化を減少させ、したがって光学的に純粋なラクチドの収率を増加させるという利点を有する。

【0020】

供給原料としての乳酸の水溶液は、それぞれ、例えば０～５０重量％の水、及び５０～１００重量％の乳酸を含んでもよい。乳酸の水溶液の温度は、好ましくは６０～１５０℃の範囲にあり、より好ましくは１００～１３０℃の範囲にある。

【0021】

第１の反応蒸留では、乳酸濃縮及び乳酸凝縮反応が進行し、乳酸オリゴマーが生成される。乳酸凝縮反応により得られた乳酸オリゴマーの平均分子量は、一般的に３００～１００００であり、好ましくは４５０～５０００であり、より好ましくは６００～２５００である。

【0022】

本発明によれば、第１の反応蒸留システムは、好ましくは、少なくともポット、蒸留塔、凝縮器及び蒸発器を含む。ポットの向きは、プロセス条件に応じて水平又は垂直であってもよい。蒸留塔は、従来の塔、又は塔の内部空間を分割する分割壁を備えた分離壁型蒸留塔であってもよい。蒸発器は、水の蒸発に必要なエネルギーを供給するだけでなく、乳酸凝縮反応が起こる場所でもある。

【0023】

本発明は、第１の反応蒸留システムの蒸留塔に設置される物質移動要素の種類が特に限定されない。トレイ、ランダムパッキン、構造化充填物及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される適切な物質移動要素を使用することにより良い結果が得られる。また一方、構造化充填物は、蒸留塔における圧力損失及び塔内の液体滞留を減少させるという利点を有するため、物質移動要素として特に適する。構造化充填物の比表面積は、好ましくは５０～７５０ｍ^２／ｍ^３の範囲にあり、より好ましくは１２５～５００ｍ^２／ｍ^３の範囲にある。

【0024】

第１の反応蒸留における蒸留塔は、少なくとも１つの蒸発器を備える。蒸発器は、化学工業で一般的に見られるタイプの蒸発器であってもよく、流下薄膜（ｆａｌｌｉｎｇ ｆｉｌｍ）型蒸発器、強制循環（ｆｏｒｃｅｄ ｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎ）型蒸発器、熱サイホン（ｔｈｅｒｍｏｓｉｐｈｏｎ）型蒸発器などを含むが、これらに限定されない。流下薄膜型蒸発器は、特に液体の滞留が少なく、熱伝達率が高いため、乳酸の滞留時間を短縮し、乳酸のラセミ化などの好ましくない副反応を減少させるのに好ましい。

【0025】

従来の凝縮器は、通常、接続エルボ（ｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ ｅｌｂｏｗ）及び配管を介して蒸留塔に接続される。５～２０ミリバールの範囲の圧力損失は、通常、蒸留の過程で従来の凝縮器とこの凝縮器の接続配管及び金具とによって引き起こされる。水分の除去及び乳酸分子間の凝縮反応を促進するために、第１の反応蒸留は、２５ミリバール以下の減圧下で行われることが望ましい。動作中に生成された水蒸気の大部分は、真空システムによって達成される減圧下、例えば冷却媒体として冷水を最大限に利用することによる２０ミリバールの好ましい圧力で、凝縮器内で凝縮される。蒸留塔と従来の凝縮器によって引き起こされた圧力損失を考慮すると、ポット及び蒸発器の圧力は、３０～４５ミリバールの範囲にあり、これは、蒸発器内の凝縮反応温度が望ましい温度よりも高く、それに応じて乳酸のラセミ化が比較的に高くなる可能性があることも示している。

【0026】

図２に示すように、ＨＴＭ凝縮器は、改良された水平シェル及びチューブ式熱交換器であり、典型的には、蒸留塔の頂部から上昇する凝縮される蒸気用の１つのシェル通路と、複数の、好ましくは２～８の範囲の冷却媒体用の管通路とを有する。ＨＴＭ凝縮器は、該シェルの中央部に約３～７°の傾斜で設置され、該シェルの内部空間をその上方の管配置セクションとその下方の空のセクションに分離する縦バッフルを含む。該管配置セクションにおいては２つの垂直な単一のセグメントバッフル（バッフル＃１及び＃２）は、左右端で該縦バッフルに別々に接続され、該２つの垂直な単一のセグメントバッフルの間に別の３つの垂直な単一セグメントバッフル（バッフル＃３、＃４及び＃５）が設置される。蒸留塔の頂部から水平上部取り付け型ＨＴＭ凝縮器の蒸気入口まで上向きに流れる蒸気は、縦バッフルによって２つの反対方向にガイドされ、次に凝縮のために５つの垂直バッフルによって方向付けられる。蒸気凝縮は、該縦バッフル及び該５つの垂直な単一のセグメントバッフルによって形成される領域で管内を流れる冷却媒体との熱交換により発生し、該縦バッフルの左右端の外側の領域でより少ない程度で発生する。形成された凝縮物の大部分は、傾斜した縦バッフルを横切って、縦バッフルとシェルの内壁との間の隙間を通ってシェルの空の空間に流れ込み、残りの凝縮物は、縦バッフルの左右端の外側から空の空間に直接的に落下する。全ての凝縮物は、最終的に蒸気入口の周りの環状セクションに収集され、環状セクションの低い位置にある出口から留去された塔頂液体生成物流と、より高い位置にある出口から取られて塔の頂部にフィードバックされる内部還流流とに分割される。未凝縮の蒸気は、ＨＴＭ凝縮器の頂部にある蒸気出口から除去される。

【0027】

その特殊な幾何学的構成により、適切に設計されたＨＴＭ凝縮器によって、動作中に２ミリバール未満の圧力損失を実現することができる。したがって、第１の反応蒸留塔の頂部から上昇する蒸気を凝縮して蒸発器とポットの動作圧力を最小限に抑えるために、従来の凝縮器の代わりにＨＴＭ凝縮器が提案される。さらに、ＨＴＭ凝縮器は、使用される接続金具及び配管の数が少ないため、従来の凝縮器に比べて設置費用が安くなるという利点もある。

【0028】

第１の反応蒸留では、好ましくは、水平上部取り付け型ＨＴＭ凝縮器を備えた蒸留塔と蒸発器とをそれぞれポットの上部に取り付けて、乳酸凝縮と蒸留が行われる単一の密閉領域を形成する。乳酸の水溶液は、蒸留塔の上端と下端との間の位置にある入口に連続的に供給される。反応溶液は、流下薄膜型蒸発器の上部から入り、熱伝達ゾーン及び反応ゾーンを含む長い垂直管を流れ落ち、気液二相の形態で管の底部から出る。二相流が接続されたポットに直接的に流れ、そこで蒸気が液体から解放される。解放された蒸気は、上部取り付け型蒸留塔の底部に上向きに流れ、液体は、ポットに回収される。流下薄膜型蒸発器の管の内部での液膜が破壊されることを防止するために、反応溶液の蒸発は、一般的に１５～３０重量％未満である。反応溶液としてポットの底部から取り出された液体の大部分は、乳酸の連続的な凝縮のために移送ポンプを介して流下薄膜型蒸発器の頂部に再循環し、そのごく一部は、次の解重合反応器に供給される。反応溶液は、通常、１２０～２００℃の範囲、好ましくは１５０～１８０℃の範囲の温度で加熱される。

【0029】

第１の反応蒸留のプロセスにおいて、塔内には、精留セクションで水が濃縮され、ストリッピングセクションで乳酸及び乳酸オリゴマーなどの高沸点成分が濃縮されるにつれて、濃度勾配が形成される。乳酸の水溶液に含まれる水及び乳酸凝縮中に生成された水は、塔頂蒸気流として留去され、この塔頂蒸気流をＨＴＭ凝縮器によって凝縮して、下方に流れる内部還流と、廃棄される、実質的に水からなる塔頂生成物流とを得る。ＨＴＭ凝縮器で凝縮されなかった蒸気は、真空システムによって除去される。実質的に塔内で液化した乳酸及び乳酸オリゴマーからなる高沸点留分は、ポットに逆流することができる。

【0030】

本発明によれば、解重合反応器のために第２の反応蒸留システムが用いられ、このシステムは、少なくともポット、蒸留塔、ＨＴＭ凝縮器及び流下薄膜型蒸発器を含む。同様に、第１の反応蒸留では、水平上部取り付け型ＨＴＭ凝縮器を備えた蒸留塔と、それに関連する流下薄膜型蒸発器とをそれぞれポットの上部に直接的に取り付けて、解重合及び蒸留が行われる単一の密閉領域を形成する。構造化充填物は、塔の圧力損失及び塔内の液体滞留を減少させるという利点を有するため、蒸留塔の物質移動要素として特に適する。構造化充填物の比表面積は、好ましくは５０～７５０ｍ^２／ｍ^３の範囲にあり、より好ましくは１２５～５００ｍ^２／ｍ^３の範囲にある。

【0031】

第２の反応蒸留では、ジオクタン酸スズ（ｔｉｎ ｄｉｏｃｔｏａｔｅ）などの触媒を加え、第１の反応蒸留からの乳酸オリゴマーと混合し、この混合物を反応溶液の一部として流下薄膜型蒸発器の頂部に供給し、そこでラクチドを生成して蒸発させる。気液二相流が流下薄膜型蒸発器の管の底部から出て、接続されたポットに直接的に流れ、そこで蒸気が液体から解放される。解放された蒸気は、ポットを介して上部取り付け型蒸留塔の底部に上向きに流れ、液体は、ポットに回収される。流下薄膜型蒸発器の管の内部での液膜が破壊されることを防止するために、反応溶液の蒸発は、一般的に１５～３０重量％未満である。

【0032】

反応溶液は、蒸発器内で、１００ミリバール以下、好ましくは１０ミリバール以下の減圧下で、１２０～２５０℃の範囲、好ましくは１５０～２２０℃の範囲の温度で加熱される。塔頂低沸点蒸留物流、すなわち、大部分のＬ－ラクチドといくらかのメソ－ラクチド、乳酸オリゴマー、残留水及び乳酸、例えば６０～９９重量％のＬ－ラクチド、０～１５重量％のメソ－ラクチド、０～１０重量％の乳酸、０～１２重量％の乳酸オリゴマー及び０～３重量％の水からなる粗ラクチドが形成される。実質的に未変換の乳酸オリゴマーからなる高沸点留分は、ポットに逆流する。

【0033】

反応溶液の一部としてポットの底部から取り出された液体の大部分は、連続的な解重合反応のために移送ポンプを介して流下薄膜型蒸発器の頂部に再循環し、そのごく一部は、パージ流として除去される。パージ流は、大部分の未変換の乳酸オリゴマーと、少量の高沸点汚染物質又は不揮発性汚染物質、例えば触媒残留物及びステンレス鋼の腐食によって蓄積された金属を含む。未変換の乳酸オリゴマーが解重合されて粗ラクチドになる間にパージ流中に存在する金属の大部分を除去することが望ましい。このラクチドは、回収され、さらなる純度の確認のために第２の反応蒸留からの塔頂生成物流と混合される。

【0034】

本発明の好ましい実施形態によれば、パージ流の濃縮に拭い取り薄膜蒸発器が使用される。拭い取り薄膜蒸発器は、薄膜蒸発器又は撹拌式薄膜蒸発器とも呼ばれ、典型的には、ジャケット付きシェル（ｊａｃｋｅｔｅｄ ｓｈｅｌｌ）、撹拌器、液滴分離器及び駆動ユニットを含む。加熱媒体は、加熱ジャケット内を流れ、パージ流中の乳酸オリゴマーの解重合と生成された粗ラクチドを含む揮発性成分の蒸発に必要な熱エネルギーを提供する。駆動ユニットによって駆動される撹拌器は、パドル、ワイパー又はスクレーパを備え、シェルに配置される。このように、入口を介して蒸発器に供給されるパージ流は、加熱ジャケットの内面全体に膜として均一に分配される。蒸発した成分は、シェルの頂部に取り付けられた液滴分離器に入って、凝縮のために蒸発器から蒸気出口を介して外部凝縮器へ出る前に同伴液体を除去する。スズ触媒の残留物及び金属汚染物質を含む揮発性の最も低い成分は、液体出口を介して除去され、金属を回収するための後続のプロセスに送られる。

【0035】

あるいは、加熱ジャケットの表面から外部凝縮器に流れる蒸気の圧力損失を考慮して、加熱ジャケットの表面から短い距離でシェル内に内部凝縮器を配置して圧力損失を減少させ、このように、実際にショートパス蒸発器が得られる。

【0036】

第２の反応蒸留からの粗ラクチドは、Ｌ－ラクチドの精製のために次の主蒸留塔に送られる。粗ラクチドは、各成分の揮発度の差に基づいて分画される。粗ラクチド中の主成分の揮発度が相対的に低下する順序は、水、乳酸、メソ－ラクチド、Ｌ－ラクチド、乳酸オリゴマーである。Ｌ－ラクチドよりも沸点が高い乳酸オリゴマーなどの揮発性の低い成分は、塔の底部で濃縮され、底部生成物として除去される。主蒸留塔からの塔頂生成物流は、大部分のメソ－ラクチドと少量の乳酸及びＬ－ラクチドを含む。高純度のＬ－ラクチドを含むラクチド生成物は、主蒸留塔から蒸気サイドドローとして吸引される。

【0037】

主蒸留塔の頂部の塔頂蒸気流がＨＴＭ凝縮器によって凝縮されて、メソ－ラクチドが豊富な凝縮物流が得られる。凝縮器で凝縮されなかった蒸気は、真空システムによって除去される。好ましくは、凝縮物流の一部を塔内に還流させ、他の部分を蒸留、結晶化又はそれらの組み合わせなどの追加の精製システムに供して純粋なメソ－ラクチドを得る。

【0038】

ストリッピングセクションで濃縮された液体底部流は、主蒸留塔の底部から取り除かれ、続いて底部生成物流と再循環流とに分割される。底部生成物流中の乳酸オリゴマー含有量の増加は、比較的に高い底部温度の条件下でラクチドと残留乳酸との間で起こる副反応により観察される。底部生成物流は、好ましくは、解重合のための反応溶液の一部として第２の反応蒸留システムに還流される。

【0039】

主蒸留塔の蒸気サイドドローとして取り出されるラクチド生成物流には、水及び乳酸が実質的に含まれない。しかしながら、蒸留のプロセスにおいてラクチドと残留乳酸との間で副反応が起こるため、ラクチド生成物流に依然として少量の乳酸オリゴマーが含まれる。ラクチド生成物流中の残留乳酸オリゴマーは、重合速度に悪影響を及ぼし、その結果、比較的に低分子量のポリ乳酸が生成される。

【0040】

本発明によれば、主蒸留塔の蒸気サイドドロー流は、ＨＴＭ凝縮器を備えたサイドドロー還流器の底部に直接的に供給され、サイドドロー還流器からの底部生成物は主蒸留塔に還流される。サイドドロー還流器では、Ｌ－ラクチドが残留乳酸オリゴマーから分離され、実質的に乳酸及び乳酸オリゴマーを含まない、精製されたＬ－ラクチドがサイドドロー還流器の頂部で得られる。

【0041】

主蒸留塔及びサイドドロー還流器は、好ましくは、低温、減圧下で行う。主蒸留塔の頂部の圧力は、好ましくは３～２５ミリバールの範囲にあり、より好ましくは５～１５ミリバールの範囲にある。主蒸留塔の底部の圧力は、好ましくは１０～３５ミリバールの範囲にあり、より好ましくは１２～２５ミリバールの範囲にある。

【0042】

主蒸留塔及びサイドドロー還流器に設置された物質移動要素は、トレイ、ランダムな充填物、構造化充填物及びそれらの任意の組み合わせで構成される。また一方、構造化充填物は、塔の圧力損失及び液体滞留を減少させるという利点を有するため、物質移動要素として特に適する。構造化充填物の比表面積は、好ましくは１２５～７５０ｍ^２／ｍ^３の範囲にあり、より好ましくは２５０～３５０ｍ^２／ｍ^３の範囲にある。

【0043】

図１は、本発明に係る好ましいラクチド製造システムを概略的に示す。このシステムは、第１の反応蒸留塔２、ＨＴＭ凝縮器３、ポット７、流下薄膜型蒸発器８、ポンプ１０、第２の反応蒸留塔１３、ＨＴＭ凝縮器１４、ポット１８、流下薄膜型蒸発器１９、ポンプ２１、拭い取り薄膜蒸発器２４、外部凝縮器２７、主蒸留塔３１、ＨＴＭ凝縮器３２、ポンプ３７、流下薄膜型蒸発器３９、サイドドロー還流器４３及びＨＴＭ凝縮器４４を含む。

【0044】

乳酸の水溶液は、流１を通じて第１の反応蒸留塔２に連続的に供給される。実質的に水からなる塔頂蒸気は、取り除かれ、その後にＨＴＭ凝縮器３で凝縮される。凝縮物は、蒸留塔２の頂部から留去された塔頂液体生成物流６と、蒸留塔２の頂部にフィードバックされる内部還流流５とに分割される。未凝縮の蒸気は、流４を通じて除去される。乳酸及び乳酸オリゴマーは、塔２の底部で濃縮され、ポット７に逆流する。ポット７の底部から取り出された底部流９は、その後にポンプ１０を介して移送され、底部生成物流１２と再循環流１１に分割され、この再循環流は、流下薄膜型蒸発器８の頂部に供給され、部分的に蒸発してからポット７に流れる。蒸気は、ポット７内の液体から解放される。解放された蒸気は、塔２の底部に上向きに流れ、塔２内の液体は、ポット７に戻る。

【0045】

底部生成物流１２は、解重合触媒流３０と混合され、この混合物は、流２２及び４１と混合され、流下薄膜型蒸発器１９の頂部に連続的に供給される。ラクチドの大部分を含む塔頂蒸気は、取り出され、その後にＨＴＭ凝縮器１４で凝縮される。凝縮物は、蒸留塔１３の頂部から留去された塔頂液体生成物流１７と、蒸留塔１３の頂部にフィードバックされる内部還流流１６とに分割される。未凝縮の蒸気は、流１５を通じて除去される。未変換の乳酸オリゴマーは、塔１３の底部で濃縮され、ポット１８に逆流する。ポット１８の底部から取り出された底部流２０は、その後にポンプ２１を介して移送され、パージ流２３と再循環流２２とに分割される。流下薄膜型蒸発器１９では、液体反応溶液は、部分的に蒸発してからポット１８に流れる。蒸気は、ポット１８内の液体から解放される。解放された蒸気は、塔１３の底部に上向きに流れ、塔１３内の液体は、ポット１８に戻る。

【0046】

パージ流２３は、拭い取り薄膜蒸発器２４の入口に供給される。拭い取り薄膜蒸発器２４から生成された蒸気は、流２６を介して外部凝縮器２７で凝縮される。凝縮器２７からの凝縮物は、塔頂生成物流１７と混合され、未凝縮の蒸気は、流２８を介して除去される。揮発性が最も低い成分は、流２５を介して拭い取り薄膜蒸発器２４から除去される。

【0047】

蒸留塔１３からの塔頂生成物流１７は、主蒸留塔３１に供給される。メソ－ラクチドが豊富な塔頂蒸気は、取り出され、その後にＨＴＭ凝縮器３２で凝縮される。凝縮物は、主蒸留塔３１の頂部から留去された塔頂生成物流３５と、主蒸留塔３１の頂部にフィードバックされる内部還流流３４とに分割される。未凝縮の蒸気は、流３３を通じて除去される。乳酸オリゴマーは、主蒸留塔３１の底部で濃縮され、底部流３６として取り出される。底部流３６は、その後に底部生成物流４１と再循環流３８とに分割され、この再循環流は、流下薄膜型蒸発器３９の入口に供給され、部分的に蒸発してから流４０を介して主蒸留塔３１の底部に流れる。主蒸留塔３１から取り出された蒸気サイドドロー流４８は、サイドドロー還流器４３の底部に供給される。実質的にＬ－ラクチドからなるサイドドロー還流器４３内の塔頂蒸気は、取り出され、その後にＨＴＭ凝縮器４４内で凝縮される。凝縮物は、塔頂液体生成物流れ４７と、サイドドロー還流器４３の頂部にフィードバックされる内部還流流４６とに分割される。未凝縮の蒸気は、流４５を通じて除去される。サイドドロー還流器４３からの底部生成物流４９は、主蒸留塔３１に還流される。

【0048】

続いて、図面及び実施例を参照しながら本発明について以下にさらに詳細に説明する。

【実施例】

【0049】

実施例１
図１に示される本発明の一実施形態に係る第１の反応蒸留システムによる蒸留を行った。蒸留塔２は、合計９つの理論段階を有した。温度１１０℃での質量流量が４６００ｋｇ／ｈである乳酸の水溶液流１（乳酸９０重量％）を、供給原料入口が理論段階７の位置にある蒸留塔２に連続的に供給した。比表面積が４４１ｍ^２／ｍ^３及び２５０ｍ^２／ｍ^３である構造化充填物を、蒸留塔２の精留セクション及びストリッピングセクションの物質交換要素としてそれぞれ使用した。流下薄膜型蒸発器８で反応溶液を１８０℃の温度まで加熱した。底部生成物流１２は、大部分の乳酸オリゴマーを含むものであった。

【0050】

ＨＴＭ凝縮器３は、長さが４５００ｍｍで、外径（ＯＤ）が２５．４ｍｍである合計８１５本の管を含むものであった。ＨＴＭ凝縮器３のシェルの内径（ＩＤ）は、２０００ｍｍであった。ＨＴＭ凝縮器３の全表面積は、２８２ｍ^２であった。蒸留塔２の頂部から上昇する水蒸気を直接的にＨＴＭ凝縮器３の蒸気入口に供給し、そこで管内を流れる冷却媒体との熱交換により凝縮を行った。凝縮物を蒸気入口の周りの環状セクションに収集し、環状セクションのより低い位置で留去された塔頂液体生成物流６と、塔２の頂部にフィードバックされる内部還流流５とに分割した。未凝縮の蒸気流４をＨＴＭ凝縮器３の頂部にある蒸気出口を通して除去した。さらなる水処理のために、実質的に純水からなる、質量流量が１２４０ｋｇ／ｈである塔頂生成物流６を除去した。ＨＴＭ凝縮器３と蒸留塔２によって引き起こされた圧力損失は、それぞれ１．９ミリバールと４．３ミリバールであり、これらの圧力損失を加えると、システムの合計圧力損失は、６．２ミリバールとなった。真空システムによって蒸気出口流４の圧力を１８．５ミリバールに設定すると、動作中の蒸発器８及びポット７の圧力は、２４．７ミリバールとなった。

【0051】

実施例２
図１に示される本発明の一実施形態に係る第２の反応蒸留システムによる反応蒸留を行った。蒸留塔１３は、合計６つの理論段階を有した。第１の反応蒸留からの底部生成物流１２を、スタティックミキサー（図１には示されていない）内で触媒（ジオクタン酸スズ）流３０と混合し、流２２及び４１と合わせて、反応溶液の混合物を形成した。この混合物は、３５００ｋｇ／ｈの質量流量を有し、流下薄膜型蒸発器１９の頂部に供給された。比表面積が１２５ｍ^２／ｍ^３である構造化充填物を、蒸留塔１３の物質交換要素として使用した。粗ラクチドは、流下薄膜型蒸発器１９内での乳酸オリゴマーの解重合によって生成される間に留去され、この蒸発器で反応溶液を２１５℃の温度まで加熱した。

【0052】

ＨＴＭ凝縮器１４は、長さが４０００ｍｍで、ＯＤが１９．０５ｍｍである合計６０５本の管を含むものであった。ＨＴＭ凝縮器１４のシェルＩＤは、１７００ｍｍであった。ＨＴＭ凝縮器１４の全表面積は、１３９ｍ^２であった。蒸留塔１３の頂部から上昇する粗ラクチド蒸気を直接的にＨＴＭ凝縮器１４の蒸気入口に供給し、そこで管内を流れる冷却媒体との熱交換により凝縮を行った。凝縮物を蒸気入口の周りの環状セクションに収集し、環状セクションのより低い位置で留去された塔頂液体生成物流１７と、塔１３の頂部にフィードバックされる内部還流流１６とに分割した。未凝縮の蒸気流１５をＨＴＭ凝縮器１４の頂部にある蒸気出口を通して除去した。さらなる精製のために、８５重量％のＬ－ラクチドを超える、３０３５ｋｇ／ｈの質量流量を有する塔頂生成物流１７を除去した。ＨＴＭ凝縮器１４と蒸留塔１３によって引き起こされた圧力損失は、それぞれ１．７ミリバールと２．９ミリバールであり、これらの圧力損失を加えると、システムの合計圧力損失は、４．６ミリバールとなった。真空システムによって蒸気出口流１５の圧力を５ミリバールに設定すると、動作中の蒸発器１９及びポット１８の圧力は、９．６ミリバールとなった。

【0053】

実施例３
４００ｋｇ／ｈのパージ流２３を拭い取り薄膜蒸発器２４に供給した。粗ラクチドを含む蒸発した成分は、拭い取り薄膜蒸発器２４から離れ、流２６を介して外部凝縮器２７に入り、そこで凝縮が起こった。凝縮物流２９は、３６０ｋｇ／ｈの質量流量を有し、塔頂生成物流１７に入った。未凝縮の蒸気を、流２８を介して除去した。さらなるプロセスのために、流２５を介して、スズ触媒の残留物及び金属汚染物質を含む揮発性が最も低い成分を除去した。拭い取り薄膜蒸発器２４の動作温度及び圧力を、それぞれ、２００～２３０℃の範囲及び６ミリバールに設定した。

【0054】

実施例４
図１に示される本発明の一実施形態に係るサイドドロー還流器を備えた主蒸留塔による蒸留を行った。主蒸留塔３１は、合計３５個の理論段階を有し、サイドドロー還流器４３は、合計６つの理論段階を有する。１０７℃の温度で３５５０ｋｇ／ｈの供給原料を、供給原料入口が理論段階９の位置にある主蒸留塔３１に連続的に供給した。

【0055】

ＨＴＭ凝縮器３２は、長さが４０００ｍｍで、ＯＤが２５．４ｍｍである合計３６０本の管を含むものであった。ＨＴＭ凝縮器３２のシェルＩＤは、１６００ｍｍであった。ＨＴＭ凝縮器３２の全表面積は、１１０ｍ^２であった。動作中、ＨＴＭ凝縮器３２によって引き起こされた全圧力損失は、１．６ミリバールであった。

【0056】

ＨＴＭ凝縮器４４は、長さが３５００ｍｍで、ＯＤが２５．４ｍｍである合計２４２本の管を含むものであった。ＨＴＭ凝縮器４４のシェルＩＤは、１１００ｍｍであった。ＨＴＭ凝縮器４４の全表面積は、６５ｍ^２であった。動作中、ＨＴＭ凝縮器４４によって引き起こされた全圧力損失は、１．２ミリバールであった。

【0057】

本発明に係る上記の実施例で説明したように、従来の凝縮器の代わりにＨＴＭ凝縮器を使用することは、システムの全圧力損失を減少させ、それに応じてシステムの動作温度を低下させるのに特に有用である。さらに、拭い取り薄膜蒸発器は、パージ流に含まれる金属汚染物質の除去と、含まれる未変換の乳酸オリゴマーの解重合による粗ラクチドの回収とに利用される。

【図1】

【図2】

【手続補正書】

【提出日】2023-08-22

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

乳酸の水溶液から光学的に純粋なラクチドを連続的に製造する方法であって、第１の反応蒸留システム、第２の反応蒸留システム、主蒸留システム及びサイドドロー還流器を含み、新規な水平上部取り付け型（ＨＴＭ）凝縮器を用いて圧力損失を低くすることで、高い底部温度に関連する副反応を減少させる、方法。

【請求項2】

前記ＨＴＭ凝縮器は、前記第１の反応蒸留システムの蒸留塔の頂部に直接的に溶接又は接続される、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記ＨＴＭ凝縮器は、前記第２の反応蒸留システムの蒸留塔の頂部に直接的に溶接又は接続される、請求項１に記載の方法。

【請求項4】

前記ＨＴＭ凝縮器は、前記主蒸留システムの頂部に直接的に溶接又は接続される、請求項１に記載の方法。

【請求項5】

前記ＨＴＭ凝縮器は、前記サイドドロー還流器の頂部に直接的に溶接又は接続される、請求項１に記載の方法。

【請求項6】

前記ＨＴＭ凝縮器は、
円筒状のシェル、及び、上記シェルの内部に取り付けられた複数の管と、
上記シェルの中央部に約３～７°の傾斜で設置され、上記シェルの内部空間をその上方の管配置セクションとその下方の空のセクションに分離する縦バッフルであって、上記管配置セクションにおいて、２つの垂直な単一のセグメントバッフルが、左右端で上記縦バッフルに別々に接続され、上記２つの垂直な単一のセグメントバッフルの間に別の３つの垂直な単一のセグメントバッフルが設置される縦バッフルと、
蒸留塔の頂部から上昇する蒸気用の、前記ＨＴＭ凝縮器の底部の蒸気入口、前記ＨＴＭ凝縮器の頂部の未凝縮蒸気出口、凝縮物を蓄積するための上記蒸気入口の周りの環状セクション、前記環状セクションの低い位置にある塔頂液体生成物出口、及び、前記環状セクションの高い位置にある内部還流出口とを含む、請求項１に記載の方法。

【請求項7】

前記ＨＴＭ凝縮器は、凝縮される蒸気用の１つのシェル通路と、複数の冷却媒体用の管通路とを有する、請求項１に記載の方法。

【請求項8】

前記ＨＴＭ凝縮器において、蒸留塔の頂部からの蒸気は、前記縦バッフル及び前記５つの垂直なバッフルによってガイドされ、管内を流れる冷却媒体と熱交換する、請求項６に記載の方法。

【請求項9】

前記ＨＴＭ凝縮器の前記管配置セクションにおいて、蒸気凝縮は、前記縦バッフル及び前記５つの垂直な単一のセグメントバッフルによって形成される領域で発生し、前記縦バッフルの左右端の外側の領域でより少ない程度で発生する、請求項６に記載の方法。

【請求項10】

前記ＨＴＭ凝縮器において、形成された凝縮物の大部分は、前記傾斜した縦バッフルを横切って、前記縦バッフルと前記シェルの内壁との間の隙間を通って前記シェルの前記空の空間に流れ込み、残りの凝縮物は、前記縦バッフルの左右端の外側から前記空の空間に直接的に落下する、請求項６に記載の方法。

【請求項11】

前記ＨＴＭ凝縮器において、形成された全ての凝縮物は、最終的に前記蒸気入口の周りの前記環状セクションに収集される、請求項６に記載の方法。

【請求項12】

前記ＨＴＭ凝縮器は、動作中の圧力損失が２ミリバール未満である、請求項１に記載の方法。

【請求項13】

第２の反応蒸留システムからのパージ流を濃縮するために用いられ、パージ流に含まれる金属汚染物質を除去し、金属がシステム内で蓄積することを防止し、未変換の乳酸オリゴマーの解重合によって粗ラクチドを回収する、濃縮装置。

【請求項14】

前記濃縮装置は、拭い取り薄膜蒸発器及び外部凝縮器を含む、請求項１３に記載の濃縮装置。

【請求項15】

前記拭い取り薄膜蒸発器内で生成された前記粗ラクチドの蒸気は、前記外部凝縮器内で凝縮される、請求項１４に記載の濃縮装置。

【請求項16】

前記濃縮装置において、濃縮された留分は、金属汚染物質を含み、金属を回収するための後続のプロセスに送られる、請求項１３に記載の濃縮装置。

【国際調査報告】