(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-05-01
(54)【発明の名称】ハロシクロプロパン化プロセス
(51)【国際特許分類】
C07C 41/48 20060101AFI20240423BHJP
C07F 7/18 20060101ALI20240423BHJP
C07C 43/313 20060101ALI20240423BHJP
【ＦＩ】
C07C41/48
C07F7/18 W
C07C43/313
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023562651
(86)(22)【出願日】2022-05-05
(85)【翻訳文提出日】2023-10-12
(86)【国際出願番号】 US2022027768
(87)【国際公開番号】W WO2022235863
(87)【国際公開日】2022-11-10
(31)【優先権主張番号】63/185,399
(32)【優先日】2021-05-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】501035309
【氏名又は名称】コルテバ アグリサイエンス エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100139310
【弁理士】
【氏名又は名称】吉光 真紀
(72)【発明者】
【氏名】バートン，トーマス ジェイ．
(72)【発明者】
【氏名】カブレラ ベンチュラ，パブロ ホセ
(72)【発明者】
【氏名】グッド，ステファン エヌ．
(72)【発明者】
【氏名】リー，ファンチェン
(72)【発明者】
【氏名】ローゼンタール，テイ
(72)【発明者】
【氏名】シュイトマン，アブラハム ディー．
(72)【発明者】
【氏名】フェレメレン，ニコラース エー．
【テーマコード（参考）】
4H006
4H049
【Ｆターム（参考）】
4H006AA01
4H006AA02
4H006AC21
4H006BE90
4H006GP01
4H049VN01
4H049VP02
4H049VQ20
4H049VR23
4H049VR41
4H049VS20
(57)【要約】
本開示は、節足動物門、軟体動物門、及び線虫動物門の害虫に対して殺虫有用性を有する分子を形成するのに有用なハロシクロプロパン化プロセスに関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ヘキサクロロアセトン及びリチウムｔｅｒｔ－ブトキシドの存在下でＳ１ａをハロシクロプロパン化してＳ１ｂを生成することを含むプロセス【化1】
（式中、
（ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、
（ｂ）各Ｒｎは、独立して（Ｃ１～Ｃ４）アルキルであり、又は両方のＲｎ置換基は一体となって、２つの酸素原子間をつなぐ（Ｃ２～Ｃ６）アルキル結合を形成し、並びに
（ｃ）各Ｘは、独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである）。
【請求項2】
ヘキサクロロアセトン及びリチウムｔｅｒｔ－ブトキシドの存在下でＳ２ａをハロシクロプロパン化してＳ２ｂ主生成物を生成することを含むプロセス【化2】
（式中、
（ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、
（ｂ）各Ｙは、独立して、ＯＨ、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）３、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）２（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル－アリール）、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）２（アリール）、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）（アリール）２、ＯＣ（Ｏ）（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、ＯＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、ＯＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、Ｏ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル－アリール、Ｏ－アリール、テトラヒドロピラニル、又は１，３－ジオキソラニルであり、並びに
（ｃ）各Ｘは、独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである）。
【請求項3】
以下の分子を含む組成物【化3】
【請求項4】
以下の構造を有する分子【化4】
【請求項5】
以下の構造を有する分子【化5】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０２１年５月７日に提出された米国仮出願第６３／１８５，３９９号の利益及び優先権を主張する。この仮出願の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
本出願は、２０２１年５月７日に提出された米国仮出願第６３／１８５，３９９号の利益及び優先権を主張する。この仮出願の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0002】
本開示は、節足動物門、軟体動物門、及び線虫動物門の害虫に対して殺虫有用性を有する分子を形成するのに有用なハロシクロプロパン化プロセスに関する。
【背景技術】
【0003】
ハロシクロプロパン化プロセスは、国際公開第２０１６／１６８０５６号パンフレット、国際公開第２０１６／１６８０５８号パンフレット、国際公開第２０１６／１６８０５９号パンフレット、国際公開第２０１８／０７１３２０号パンフレット、及び国際公開第２０１８／０７１３２７号パンフレットに開示されている。
【0004】
本開示に使用された定義
これらの定義で挙げられた例は、非網羅的である。置換基は、それが結合している特定の分子に関して、化学結合規則及び立体的適合性の制限に従うべきであることを理解されたい。これらの定義は、本開示の目的のためにのみ使用されるものである。
これらの定義で挙げられた例は、非網羅的である。置換基は、それが結合している特定の分子に関して、化学結合規則及び立体的適合性の制限に従うべきであることを理解されたい。これらの定義は、本開示の目的のためにのみ使用されるものである。
【0005】
「アルコキシ」という用語は、炭素－酸素単結合から更になるアルキルを意味し、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、イソブトキシ、及びｔｅｒｔ－ブトキシを意味する。
【0006】
「アルキル」という用語は、炭素及び水素からなる非環式の飽和の分岐又は非分岐の置換基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル及びｔｅｒｔ－ブチルを意味する。
【0007】
「アリール」という用語は、水素及び炭素からなる環状の芳香族置換基、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニルを意味する。
【0008】
「ハロ」という用語は、フルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードを意味する。
【0009】
「ハロアルコキシ」という用語は、１つ～最大限可能である数の同一の又は異なるハロから更になるアルコキシ、例えば、フルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２－ジフルオロプロポキシ、クロロメトキシ、トリクロロメトキシ、１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ及びペンタフルオロエトキシを意味する。
【0010】
「ハロアルキル」という用語は、１つ～最大限可能である数の同一の又は異なるハロから更になるアルキル、例えば、フルオロメチル、トリフルオロメチル、２，２－ジフルオロプロピル、クロロメチル、トリクロロメチル及び１，１，２，２－テトラフルオロエチルを意味する。
【発明を実施するための形態】
【0011】
スキーム１を以下に示す。
【化1】
【0012】
スキーム１では：
（ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、
（ｂ）各Ｒｎは、独立して（Ｃ１～Ｃ４）アルキルであり、又は両方のＲｎ置換基は一体となって、２つの酸素原子間をつなぐ（Ｃ２～Ｃ６）アルキル結合を形成し、並びに
（ｃ）各Ｘは、独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである。
（ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、
（ｂ）各Ｒｎは、独立して（Ｃ１～Ｃ４）アルキルであり、又は両方のＲｎ置換基は一体となって、２つの酸素原子間をつなぐ（Ｃ２～Ｃ６）アルキル結合を形成し、並びに
（ｃ）各Ｘは、独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである。
【0013】
一実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、但し、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つはＨでないという条件である。
【0014】
別の実施形態では、各Ｘは、独立してＣｌ又はＢｒである。
【0015】
Ｓ１ａの別の実施形態では、Ｒ２及びＲ４は、ＣＦ３であり、Ｒ１、Ｒ３、及びＲ５は、Ｈであり、各Ｒｎは、Ｃ２Ｈ５である。この分子は、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンであり、以下（「Ｓ１ａ－１」）と呼ぶ。
【化2】
【0016】
スキーム１の反応は、Ｓ１ａと反応してＳ１ｂを生成するハロシクロプロパン化試薬の存在下で行われる。言い換えれば、機能的には、ハロシクロプロパン化試薬は、ジハロカルベンの供給源として機能する。このようなハロシクロプロパン化試薬の例は、四塩化炭（ＣＣｌ４）、テトラクロロエチレン（Ｃｌ２Ｃ～ＣＣｌ２）、クロロホルム（ＣＨＣｌ３）、トリクロロ酢酸の塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、及び４級アンモニウムカチオンを含むがこれらに限定されない金属）、トリクロロ酢酸のアルキルエステル、ヘキサフルオロアセトン（（Ｆ３Ｃ）２ＣＯ）、ヘキサクロロアセトン（１，１，１，３，３，３－ヘキサクロロプロパン－２－オンとしても知られる、（Ｃｌ３Ｃ）２ＣＯ）、及びヘキサブロモアアセトン（（Ｂｒ３Ｃ）２ＣＯ）である。一般に、使用され得る量は、特定の試薬に依存するが、Ｓ１ａのモル当たり約０．５モル～約１００モルの範囲の試薬が使用され得る。例えば、クロロホルムが試薬である場合、約５モル～約１００モルの範囲が使用され得るが、場合により、約３０モル～約６０モルの範囲が使用され得る。別の例として、ヘキサクロロアセトンが試薬である場合、約０．５モル～約１００モルの範囲が使用され得るが、場合により、約１モル～約５モルの範囲が使用され得る。ハロシクロプロパン化剤の混合物も使用され得る。
【0017】
スキーム１の反応は、３級アルコキシドのリチウム塩の存在下で行われる。例えば、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ＬｉＯＣ（ＣＨ３）３、リチウム２－メチルプロパン－２－オラートとしても知られている）及びリチウム２－メチル－２－ブトキシド（リチウムｔｅｒｔ－アモキシド又はリチウムｔｅｒｔ－アミラートとしても知られる）が使用され得る。一般に、Ｓ１ａのモル当たり約１モル～約２０モルの範囲の量が使用され得、約１モル～約１５モルも使用され得る。任意に、このようなリチウム塩の混合物が使用され得る。
【0018】
スキーム１の反応は、共溶媒の存在下で行われ得る。このような共溶媒は、例えば、以下の１つ以上から選択され得る：ヘプタン、ヘキサン、トルエン、ジグライム、テトラヒドロフラン（「ＴＨＦ」）、炭酸ジメチル、ジメトキシエタン、エチレングリコールメチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブタノール（「ｔ－ＢｕＯＨ」）、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル（「ＭＴＢＥ」）、２－メチルデカン、及びアニソール（メトキシベンゼンとしても知られる）。任意に、このような共溶媒の混合物、例えば、Ｃ９～Ｃ１２イソアルカンの混合物が使用され得る。
【0019】
任意に、スキーム１の反応は、相間移動触媒の存在下で行われ得る。このような相間移動触媒は、例えば、塩化ベンジルトリブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムヘキサクロロホスフェート、塩化Ｎ－ベンジルシンコニジウム、臭化（－）－Ｎ－ドデシル－Ｎ－メチルエフェドリニウム、Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６（塩化トリオクチルメチルアンモニウム）である。任意に、相間移動触媒の混合物が使用され得る。
【0020】
スキーム１の反応は、周囲温度及び周囲圧力で行われ得る。しかしながら、より高い及びより低い温度及び圧力が使用され得る。現在、約０℃～約１００℃の温度が使用され得る。しかしながら、使用される試薬によって、他の範囲が使用され得る。例えば、クロロホルムが試薬である場合、約０℃～約６０℃の範囲が使用され得、いくつかの状況では、約２０℃～約５０℃の範囲が使用され得、他の状況では、約２５℃～約４０℃の範囲が使用され得る。別の例として、ヘキサクロロアセトンが試薬である場合、約０℃～約４０℃の範囲が使用され得るが、場合により、約０℃～約２５℃の範囲が使用され得る。約１０キロパスカル（ｋＰａ）～約１０００ｋＰａの圧力が使用され得、いくつかの状況では、約５０ｋＰａ～約１５０ｋＰａの圧力が使用され得る。
【0021】
スキーム２を以下に示す。
【化3】
【0022】
スキーム２では：
（ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、
（ｂ）各Ｙは、独立して、ＯＨ、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）３、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）２（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル－アリール）、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）２（アリール）、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）（アリール）２、ＯＣ（Ｏ）（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、ＯＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、ＯＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、Ｏ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル－アリール、Ｏ－アリール、テトラヒドロピラニル、又は１，３－ジオキソラニルであり、並びに
（ｃ）各Ｘは、独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである。
（ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、
（ｂ）各Ｙは、独立して、ＯＨ、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）３、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）２（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル－アリール）、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）２（アリール）、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）（アリール）２、ＯＣ（Ｏ）（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、ＯＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、ＯＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、Ｏ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル－アリール、Ｏ－アリール、テトラヒドロピラニル、又は１，３－ジオキソラニルであり、並びに
（ｃ）各Ｘは、独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである。
【0023】
一実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、但し、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つはＨでないという条件である。
【0024】
別の実施形態では、Ｙは、独立してＯＳｉ（ＣＨ３）３、ＯＳｉ（ＣＨ２ＣＨ３）３、ＯＳｉ（ＣＨ（ＣＨ３）２）３、ＯＳｉ（ＣＨ３）２フェニル、Ｏベンジル、Ｏ（Ｃ（Ｏ）ＮＨ－ｔｅｒｔ－ブチル）、ＯＳｉ（ＣＨ３）２－（ｔｅｒｔ－ブチル）である。
【0025】
別の実施形態では、各Ｘは、独立してＣｌ又はＢｒである。
【0026】
Ｓ２ａの別の実施形態では：Ｒ２及びＲ４は、ＣＦ３であり、Ｒ１、Ｒ３、及びＲ５は、Ｈであり、Ｙは、ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ｔｅｒｔ－ブチル）である。この分子は、（５Ｒ，６Ｒ）－５，６－ビス（（Ｅ）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）スチリル）－２，２，３，３，８，８，９，９－オクタメチル－４、７－ジオキサ－３，８－ジシラデカンであり、以下（「Ｓ２ａ－１」）と呼ぶ。
【化4】
【0027】
スキーム２の反応は、Ｓ２ａをＳ２ｂ主生成物に変換するハロシクロプロパン化試薬の存在下で行われる。言い換えれば、機能的には、ハロシクロプロパン化試薬は、ジハロカルベンの供給源として機能する。このようなハロシクロプロパン化試薬の例は、四塩化炭（ＣＣｌ４）、テトラクロロエチレン（Ｃｌ２Ｃ～ＣＣｌ２）、クロロホルム（ＣＨＣｌ３）、トリクロロ酢酸の塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、及び４級アンモニウムカチオンを含むがこれらに限定されない金属）、トリクロロ酢酸のアルキルエステル、ヘキサフルオロアセトン（（Ｆ３Ｃ）２ＣＯ）、ヘキサクロロアセトン（１，１，１，３，３，３－ヘキサクロロプロパン－２－オンとしても知られる、（Ｃｌ３Ｃ）２ＣＯ）、及びヘキサブロモアアセトン（（Ｂｒ３Ｃ）２ＣＯ）である。一般に、使用され得る量は特定の試薬に依存するが、Ｓ２ａのモル当たり約０．５モル～約１００モルの範囲の試薬が使用され得る。例えば、クロロホルムが試薬である場合、約５モル～約１００モルの範囲が使用され得るが、場合により、約３０モル～約６０モルの範囲が使用され得る。別の例として、ヘキサクロロアセトンが試薬である場合、約０．５モル～約１００モルの範囲が使用され得るが、場合により、約１モル～約５モルの範囲が使用され得る。ハロシクロプロパン化剤の混合物も使用され得る。
【0028】
スキーム２の反応は、３級アルコキシドのリチウム塩の存在下で行われる。例えば、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（（ＬｉＯＣ（ＣＨ３）３、リチウム２－メチルプロパン－２－オラートとしても知られる）及びリチウム２－メチル－２－ブトキシド（リチウムｔｅｒｔ－アモキシド又はリチウムｔｅｒｔ－アミラートとしても知られる）が使用され得る。一般に、Ｓ２ａのモル当たり約１モル～約２０モルの範囲の量が使用され得、約１モル～１５モルの量も使用され得る。任意に、このようなリチウム塩の混合物が使用され得る。
【0029】
スキーム２の反応は、共溶媒の存在下で行われ得る。このような共溶媒は、例えば、以下の１つ以上から選択され得る：ヘプタン、ヘキサン、トルエン、ジグライム、テトラヒドロフラン（「ＴＨＦ」）、炭酸ジメチル、ジメトキシエタン、エチレングリコールメチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブタノール（「ｔ－ＢｕＯＨ」）、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル（「ＭＴＢＥ」）、２－メチルデカン、及びアニソール（メトキシベンゼンとしても知られる）。任意に、このような共溶媒の混合物、例えば、Ｃ９～Ｃ１２イソアルカンの混合物が使用され得る。
【0030】
任意に、スキーム２の反応は、相間移動触媒の存在下で行われ得る。このような相間移動触媒は、例えば、塩化ベンジルトリブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムヘキサクロロホスフェート、塩化Ｎ－ベンジルシンコニジウム、臭化（－）－Ｎ－ドデシル－Ｎ－メチルエフェドリニウム、Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６（塩化トリオクチルメチルアンモニウム）である。任意に、相間移動触媒の混合物が使用され得る。
【0031】
スキーム２の反応は、周囲温度及び周囲圧力で行われ得る。しかしながら、より高い及びより低い温度及び圧力が使用され得る。現在、約０℃～約１００℃の温度が使用され得る。しかしながら、使用される試薬に応じて、他の範囲が使用され得る。例えば、クロロホルムが試薬である場合、約０℃～約６０℃の範囲が使用され得、いくつかの状況では、約２０℃～約５０℃の範囲が使用され得、他の状況では、約２５℃～約４０℃の範囲が使用され得る。別の例として、ヘキサクロロアセトンが試薬である場合、約０℃～約４０℃の範囲が使用され得るが、場合により、約０℃～約２５℃の範囲が使用され得る。約１０キロパスカル（ｋＰａ）～約１０００ｋＰａの圧力が使用され得、場合により、約５０ｋＰａ～約１５０ｋＰａの圧力が使用され得る。
【実施例】
【0032】
これらの実施例は、例示の目的のためであり、本開示をこれらの実施例に開示される実施形態のみに限定するものと解釈するべきではない。
【0033】
商業的供給源から入手した出発物質、試薬及び溶媒は、更に精製することなく使用した。無水溶媒は、ＡｌｄｒｉｃｈからＳｕｒｅ／Ｓｅａｌ（商標）として購入し、そのまま使用した。塩基及び他の試薬は、特に明記しない限り、窒素（Ｎ２）で満たされたグローブボックスに保管された。「周囲温度」を使用した例は、温度が約２０℃～約２４℃の範囲にある気候制御された実験室で行われた。分子にはそれらの既知の名前が付けられ、ＣｈｅｍＤｒａｗ内の命名プログラムに従って命名される。このようなプログラムが分子に名前を付けることができない場合、このような分子は、従来のＩＵＰＡＣ命名規則を使用して名前が付けられる。特に明記しない限り、１Ｈ ＮＭＲスペクトルデータは、ｐｐｍ（δ）単位であり、４００及び５００ＭＨｚで記録され、１３Ｃ ＮＭＲスペクトルデータは、ｐｐｍ（δ）単位であり、７５、１００、又は１５０ＭＨｚで記録され、１９Ｆ ＮＭＲスペクトルデータは、ｐｐｍ（δ）単位であり、４７１ＭＨｚで記録された。
【0034】
実施例１ａ：ｔｒａｎｓ－ｒａｃ－１－（２，２－ジクロロ－３－（ジエトキシメチル）シクロプロピル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンの合成
磁気撹拌子と温度プローブを備えた２５０ミリリットル（ｍＬ）の三口丸底フラスコに、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（５グラム（ｇ）、１４．６１ミリモル（ミリモル））を、クロロホルム（４７．１ｍＬ、５８４ミリモル）に溶解した。リチウム２－メチルプロパン－２－オラート（１１．６９ｇ、１４６ミリモル）を溶液に一度に加えた。混合物を４０℃に加熱し、２４時間激しく撹拌した。周囲温度まで冷却した後、反応混合物を水（５０ｍＬ）で２回洗浄し、次いでブラインで洗浄した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリーエバポレーターにより真空下で濃縮して、所望の生成物を含む得られた油状物を得た（生成物への変換率７２％）。出発物質と生成物は、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン－酢酸エチル溶離液）によって分離できなかった：１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．８３（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｓ，２Ｈ），４．６４（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），３．８２－３．５５（ｍ，４Ｈ），２．９４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），２．３５（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．１Ｈｚ，１Ｈ），１．３２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）；１９Ｆ ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ －６２．８７。
【化5】
磁気撹拌子と温度プローブを備えた２５０ミリリットル（ｍＬ）の三口丸底フラスコに、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（５グラム（ｇ）、１４．６１ミリモル（ミリモル））を、クロロホルム（４７．１ｍＬ、５８４ミリモル）に溶解した。リチウム２－メチルプロパン－２－オラート（１１．６９ｇ、１４６ミリモル）を溶液に一度に加えた。混合物を４０℃に加熱し、２４時間激しく撹拌した。周囲温度まで冷却した後、反応混合物を水（５０ｍＬ）で２回洗浄し、次いでブラインで洗浄した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリーエバポレーターにより真空下で濃縮して、所望の生成物を含む得られた油状物を得た（生成物への変換率７２％）。出発物質と生成物は、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン－酢酸エチル溶離液）によって分離できなかった：１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．８３（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｓ，２Ｈ），４．６４（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），３．８２－３．５５（ｍ，４Ｈ），２．９４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），２．３５（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．１Ｈｚ，１Ｈ），１．３２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）；１９Ｆ ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ －６２．８７。
【0035】
実施例１ｂ：ｔｒａｎｓ－ｒａｃ－（２，２－ジクロロ－３－（ジエトキシメチル）シクロプロピル）ベンゼンの合成
バイアル中で、（Ｅ）－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼン（２００ミリグラム（ｍｇ）、０．９７ミリモル）をクロロホルム（３．１２８ｍＬ、３８．８ミリモル）に溶解した。溶液を、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（７７６ｍｇ、９．７０ミリモル、出発物質に対して１０当量）を含む別のバイアルに加え、グローブボックス内で秤量した。反応物を４０℃に加熱し、２４時間激しく撹拌した。周囲温度まで冷却した後、反応混合物を水（２ｍＬ）で２回洗浄した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターにより真空下で濃縮した。１，４－ジニトロベンゼンを内部標準として使用して、得られた油状物を１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析し、１Ｈ－ＮＭＲ収率を得た（収率８２％）：１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．４０－７．２６（ｍ，５Ｈ），４．６１（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９０－３．５３（ｍ，４Ｈ），２．８４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），２．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．６，６．５Ｈｚ，１Ｈ），１．３１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．１９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）。
【化6】
バイアル中で、（Ｅ）－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼン（２００ミリグラム（ｍｇ）、０．９７ミリモル）をクロロホルム（３．１２８ｍＬ、３８．８ミリモル）に溶解した。溶液を、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（７７６ｍｇ、９．７０ミリモル、出発物質に対して１０当量）を含む別のバイアルに加え、グローブボックス内で秤量した。反応物を４０℃に加熱し、２４時間激しく撹拌した。周囲温度まで冷却した後、反応混合物を水（２ｍＬ）で２回洗浄した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターにより真空下で濃縮した。１，４－ジニトロベンゼンを内部標準として使用して、得られた油状物を１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析し、１Ｈ－ＮＭＲ収率を得た（収率８２％）：１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．４０－７．２６（ｍ，５Ｈ），４．６１（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），３．９０－３．５３（ｍ，４Ｈ），２．８４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），２．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．６，６．５Ｈｚ，１Ｈ），１．３１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．１９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）。
【0036】
実施例１ｃ：ｔｒａｎｓ－ｒａｃ－１，３－ジクロロ－５－（２，２－ジクロロ－３－ジエトキシメチル）シクロプロピル）ベンゼンの合成
バイアル中で、（Ｅ）－１，３－ジクロロ－５－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼン（２００ｍｇ、０．７２７ミリモル、９７重量パーセント（重量％））をクロロホルム（２．３４５ｍＬ、２９．１ミリモル）に溶解した。溶液を、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（５８２ｍｇ、７．２７ミリモル、出発物質に対して１０当量）を含む別のバイアルに加え、グローブボックス内で秤量した。反応混合物を４０℃に加熱し、２４時間激しく撹拌した。周囲温度まで冷却した後、反応混合物を水（２ｍＬ）で２回洗浄した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターにより真空下で濃縮した。１，４－ジニトロベンゼンを内部標準として使用して、得られた油状物を１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析し、１Ｈ－ＮＭＲ収率を得た（収率７１％）：１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．３１（ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１６－７．１４（ｍ，２Ｈ），４．５９（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），３．８０－３．４７（ｍ，４Ｈ），２．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），２．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．２Ｈｚ，１Ｈ），１．３０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．２０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）。
【化7】
バイアル中で、（Ｅ）－１，３－ジクロロ－５－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼン（２００ｍｇ、０．７２７ミリモル、９７重量パーセント（重量％））をクロロホルム（２．３４５ｍＬ、２９．１ミリモル）に溶解した。溶液を、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（５８２ｍｇ、７．２７ミリモル、出発物質に対して１０当量）を含む別のバイアルに加え、グローブボックス内で秤量した。反応混合物を４０℃に加熱し、２４時間激しく撹拌した。周囲温度まで冷却した後、反応混合物を水（２ｍＬ）で２回洗浄した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターにより真空下で濃縮した。１，４－ジニトロベンゼンを内部標準として使用して、得られた油状物を１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析し、１Ｈ－ＮＭＲ収率を得た（収率７１％）：１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．３１（ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１６－７．１４（ｍ，２Ｈ），４．５９（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），３．８０－３．４７（ｍ，４Ｈ），２．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），２．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．２Ｈｚ，１Ｈ），１．３０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．２０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）。
【0037】
実施例２ａ：ｔｒａｎｓ－ｒａｃ－１－（２，２－ジクロロ－３－（ジエトキシメチル）シクロプロピル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンの合成
窒素注入口及び磁気撹拌子を備えた一口５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（５．００ｇ、１４．６１ミリモル、１当量）を加えた。ヘキサクロロアセトン（１９．３４ｇ、１３．４３ｍＬ、７３．０ミリモル、５当量）をフラスコに加えた。リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（３．５１ｇ、４３．８ミリモル、３当量）を２３℃で一度に加えた。反応混合物を窒素雰囲気下、２３℃で２４時間撹拌した。ヘプタン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を水（１０ｍＬ）で３回洗浄した。ヘプタン層を濃縮した。シリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン中０～５０％酢酸エチル）による精製により、表題化合物を黄色固体として得た（５．２８ｇ、収率８５％）：１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．８３（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），４．６４（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），３．８１－３．６７（ｍ，３Ｈ），３．６６－３．５７（ｍ，１Ｈ），２．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），２．３５（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．０Ｈｚ，１Ｈ），１．３２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）；１９Ｆ ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ －６２．８９。
【化8】
窒素注入口及び磁気撹拌子を備えた一口５０ｍＬ丸底フラスコに、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（５．００ｇ、１４．６１ミリモル、１当量）を加えた。ヘキサクロロアセトン（１９．３４ｇ、１３．４３ｍＬ、７３．０ミリモル、５当量）をフラスコに加えた。リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（３．５１ｇ、４３．８ミリモル、３当量）を２３℃で一度に加えた。反応混合物を窒素雰囲気下、２３℃で２４時間撹拌した。ヘプタン（２０ｍＬ）を加えた。混合物を水（１０ｍＬ）で３回洗浄した。ヘプタン層を濃縮した。シリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン中０～５０％酢酸エチル）による精製により、表題化合物を黄色固体として得た（５．２８ｇ、収率８５％）：１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．８３（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），４．６４（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），３．８１－３．６７（ｍ，３Ｈ），３．６６－３．５７（ｍ，１Ｈ），２．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），２．３５（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．０Ｈｚ，１Ｈ），１．３２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）；１９Ｆ ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ －６２．８９。
【0038】
実施例２ｂ：ｒａｃ－（２，２－ジクロロ－３－（ジエトキシメチル）シクロプロピル）ベンゼンの合成
バイアル中で、（Ｅ）－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼン（０．２００ｇ、０．９７０ミリモル）をヘキサクロロアセトン（０．７３８ｍＬ、４．８５ミリモル、出発物質に対して５当量）に溶解した。この溶液を、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（０．２３３ｇ、２．９１ミリモル、出発物質に対して３当量）を含む別のバイアルに加え、グローブボックス内で秤量した。反応混合物を２３℃で２４時間激しく撹拌した。１，３，５－トリメトキシベンゼンを反応混合物に加え、内部標準として使用して１Ｈ ＮＭＲ分光法により収率を計算した（収率９１％）。
【化9】
バイアル中で、（Ｅ）－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼン（０．２００ｇ、０．９７０ミリモル）をヘキサクロロアセトン（０．７３８ｍＬ、４．８５ミリモル、出発物質に対して５当量）に溶解した。この溶液を、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（０．２３３ｇ、２．９１ミリモル、出発物質に対して３当量）を含む別のバイアルに加え、グローブボックス内で秤量した。反応混合物を２３℃で２４時間激しく撹拌した。１，３，５－トリメトキシベンゼンを反応混合物に加え、内部標準として使用して１Ｈ ＮＭＲ分光法により収率を計算した（収率９１％）。
【0039】
実施例２ｃ：ｔｒａｎｓ－ｒａｃ－１－（２，２－ジクロロ－３－（ジエトキシメチル）シクロプロピル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンの合成
バイアル中で、（Ｅ）－１，３－ジクロロ－５－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼン（２００ｍｇ、０．７２７ミリモル、９７重量％）をヘキサクロロアセトン（０．５５３ｍＬ、３．６３ミリモル）に溶解した。溶液を、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１７５ｍｇ、２．１８ミリモル、出発物質に対して３当量）を含む別のバイアルに加え、グローブボックス内で秤量した。反応混合物を２３℃で２４時間激しく撹拌した。１，３，５－トリメトキシベンゼンを反応混合物に加え、内部標準として使用して１Ｈ ＮＭＲ分光法により収率を計算した（収率９８％）：１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．３１（ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１６－７．１４（ｍ，２Ｈ），４．５９（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ），３．８１－３．５６（ｍ，４Ｈ），２．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），２．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．２Ｈｚ，１Ｈ），１．３０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）。
【化10】
バイアル中で、（Ｅ）－１，３－ジクロロ－５－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼン（２００ｍｇ、０．７２７ミリモル、９７重量％）をヘキサクロロアセトン（０．５５３ｍＬ、３．６３ミリモル）に溶解した。溶液を、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１７５ｍｇ、２．１８ミリモル、出発物質に対して３当量）を含む別のバイアルに加え、グローブボックス内で秤量した。反応混合物を２３℃で２４時間激しく撹拌した。１，３，５－トリメトキシベンゼンを反応混合物に加え、内部標準として使用して１Ｈ ＮＭＲ分光法により収率を計算した（収率９８％）：１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．３１（ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．１６－７．１４（ｍ，２Ｈ），４．５９（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ），３．８１－３．５６（ｍ，４Ｈ），２．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），２．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．２Ｈｚ，１Ｈ），１．３０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）。
【0040】
実施例２ｄ：ｔｒａｎｓ－ｒａｃ－１－（２，２－ジクロロ－３－（ジイソプロポキシメチル）シクロプロピル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンの合成
バイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジイソプロポキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（２００ｍｇ、０．５４０ミリモル、９０重量％）を、ヘキサクロロアセトン（０．４１１ｍＬ、２．７０ミリモル）に溶解した。溶液を、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１３０ｍｇ、１．６２ミリモル、出発物質に対して３当量）を含む別のバイアルに加え、グローブボックス内で秤量した。反応物を２３℃で２４時間激しく撹拌した。１，３，５－トリメトキシベンゼンを反応混合物に加え、内部標準として使用して１Ｈ ＮＭＲ分光法により収率を計算した（収率７１％）：１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．８３（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｓ，２Ｈ），４．６８（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），４．１２－４．０７（ｍ，１Ｈ），４．００－３．９４（ｍ，１Ｈ），２．８５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），２．３４（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．４Ｈｚ，１Ｈ），１．３１（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３Ｈ），１．２８（ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，３Ｈ），１．１９（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），１．１４（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）；１９Ｆ ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ －６２．８９。
【化11】
バイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジイソプロポキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（２００ｍｇ、０．５４０ミリモル、９０重量％）を、ヘキサクロロアセトン（０．４１１ｍＬ、２．７０ミリモル）に溶解した。溶液を、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１３０ｍｇ、１．６２ミリモル、出発物質に対して３当量）を含む別のバイアルに加え、グローブボックス内で秤量した。反応物を２３℃で２４時間激しく撹拌した。１，３，５－トリメトキシベンゼンを反応混合物に加え、内部標準として使用して１Ｈ ＮＭＲ分光法により収率を計算した（収率７１％）：１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．８３（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｓ，２Ｈ），４．６８（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），４．１２－４．０７（ｍ，１Ｈ），４．００－３．９４（ｍ，１Ｈ），２．８５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），２．３４（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．４Ｈｚ，１Ｈ），１．３１（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３Ｈ），１．２８（ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，３Ｈ），１．１９（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ），１．１４（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）；１９Ｆ ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ －６２．８９。
【0041】
実施例３ａ：（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンからｔｒａｎｓ－ｒａｃ－１－（２，２－ジクロロ－３－（ジエトキシメチル）シクロプロピル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを形成する反応で使用された塩基の比較
次の一般的な手順が使用された。グローブボックス内のシンチレーションバイアルに、塩基（５．８４ミリモル、１０当量）を秤量した。別のバイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２０ｇ、０．５８４ミリモル、１当量）とクロロホルム（１．８８５ｍＬ、２３．３７ミリモル、４０当量）を混合し、次いでシリンジを介して２３℃で塩基に加えた。混合物を２３℃で２４時間撹拌した。１，４－ジニトロベンゼンを反応混合物に加え、内部標準として使用して１Ｈ ＮＭＲ分光法により収率を計算した。結果を以下の表に報告する。
【化12】
次の一般的な手順が使用された。グローブボックス内のシンチレーションバイアルに、塩基（５．８４ミリモル、１０当量）を秤量した。別のバイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２０ｇ、０．５８４ミリモル、１当量）とクロロホルム（１．８８５ｍＬ、２３．３７ミリモル、４０当量）を混合し、次いでシリンジを介して２３℃で塩基に加えた。混合物を２３℃で２４時間撹拌した。１，４－ジニトロベンゼンを反応混合物に加え、内部標準として使用して１Ｈ ＮＭＲ分光法により収率を計算した。結果を以下の表に報告する。
【0042】
【表1】
【0043】
実施例３ｂ：（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンからｔｒａｎｓ－ｒａｃ－１－（２，２－ジクロロ－３－（ジエトキシメチル）シクロプロピル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを形成する反応で使用された塩基の比較
グローブボックス内のシンチレーションバイアルに塩基（１．７５３、３当量）を秤量した。別のバイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２０ｇ、０．５８４ミリモル、１当量）とヘキサクロロアセトン（０．４４５ｍＬ、２．９２ミリモル、５当量）を混合し、次いでシリンジを介して２３℃で固体塩基に加えた。混合物を２３℃で２４時間撹拌した。１，３，５－トリメトキシベンゼンを反応混合物に加え、内部標準として使用して１Ｈ ＮＭＲ分光法により収率を計算した。結果を以下の表に報告する。
【化13】
グローブボックス内のシンチレーションバイアルに塩基（１．７５３、３当量）を秤量した。別のバイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２０ｇ、０．５８４ミリモル、１当量）とヘキサクロロアセトン（０．４４５ｍＬ、２．９２ミリモル、５当量）を混合し、次いでシリンジを介して２３℃で固体塩基に加えた。混合物を２３℃で２４時間撹拌した。１，３，５－トリメトキシベンゼンを反応混合物に加え、内部標準として使用して１Ｈ ＮＭＲ分光法により収率を計算した。結果を以下の表に報告する。
【0044】
【表2】
【0045】
実施例４ａ：（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンからｔｒａｎｓ－ｒａｃ－１－（２，２－ジクロロ－３－（ジエトキシメチル）シクロプロピル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを形成する反応で使用された塩基の量の比較
バイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（２００ｍｇ、０．５８４ミリモル）をクロロホルム（１．９ｍＬ、２３．３７ミリモル）に溶解した。リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（５～１５当量）を溶液に一度に加えた。混合物を４０℃に加熱し、２４時間激しく撹拌した。周囲温度まで冷却した後、反応混合物を水（２ｍＬ）で２回洗浄した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターにより真空下で濃縮した。内部標準として１，４－ジニトロベンゼンを使用して、得られた油状物を１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析し、１Ｈ ＮＭＲ収率を得た。結果を以下の表に報告する。
【化14】
バイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（２００ｍｇ、０．５８４ミリモル）をクロロホルム（１．９ｍＬ、２３．３７ミリモル）に溶解した。リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（５～１５当量）を溶液に一度に加えた。混合物を４０℃に加熱し、２４時間激しく撹拌した。周囲温度まで冷却した後、反応混合物を水（２ｍＬ）で２回洗浄した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターにより真空下で濃縮した。内部標準として１，４－ジニトロベンゼンを使用して、得られた油状物を１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析し、１Ｈ ＮＭＲ収率を得た。結果を以下の表に報告する。
【0046】
【表3】
【0047】
実施例４ｂ：（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンからｔｒａｎｓ－ｒａｃ－１－（２，２－ジクロロ－３－（ジエトキシメチル）シクロプロピル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを形成する反応で使用された塩基の量の比較
グローブボックス内のシンチレーションバイアルに、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシドを秤量した。別のバイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２０ｇ、０．５８４ミリモル、１当量）とヘキサクロロアセトン（０．４４５ｍＬ、２．９２ミリモル、５当量）を混合し、次いでシリンジを介して固体塩基に２３℃で加えた。混合物を２３℃で２４時間撹拌した。１，３，５－トリメトキシベンゼンを反応混合物に加え、内部標準として使用して、１Ｈ ＮＭＲ分光法により収率を計算した。結果を以下の表に報告する。
【化15】
グローブボックス内のシンチレーションバイアルに、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシドを秤量した。別のバイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２０ｇ、０．５８４ミリモル、１当量）とヘキサクロロアセトン（０．４４５ｍＬ、２．９２ミリモル、５当量）を混合し、次いでシリンジを介して固体塩基に２３℃で加えた。混合物を２３℃で２４時間撹拌した。１，３，５－トリメトキシベンゼンを反応混合物に加え、内部標準として使用して、１Ｈ ＮＭＲ分光法により収率を計算した。結果を以下の表に報告する。
【0048】
【表4】
【0049】
実施例５ａ：（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンからｔｒａｎｓ－ｒａｃ－１－（２，２－ジクロロ－３－（ジエトキシメチル）シクロプロピル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを形成する反応で使用された塩基と温度の比較
バイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２５ｇ、０．７３０ミリモル）をクロロホルム（２．３５６ｍＬ、２９．２ミリモル）に溶解した。混合物を指定の温度に設定し、塩基（６～１０当量）を加えた。混合物を１８時間撹拌した。変換率は、１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析した。
【化16】
バイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２５ｇ、０．７３０ミリモル）をクロロホルム（２．３５６ｍＬ、２９．２ミリモル）に溶解した。混合物を指定の温度に設定し、塩基（６～１０当量）を加えた。混合物を１８時間撹拌した。変換率は、１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析した。
【0050】
【表5】
【0051】
実施例５ｂ：（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンからｔｒａｎｓ－ｒａｃ－１－（２，２－ジクロロ－３－（ジエトキシメチル）シクロプロピル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを形成する反応に使用された塩基の比較
バイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２０ｇ、０．５８４ミリモル）を、２３℃でヘキサクロロアセトン（０．３５６ｍＬ、２．３３７ミリモル、４当量）に溶解した。塩基（１．５～３当量）を加えた。混合物を２４時間撹拌した。変換率は、１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析した。
【化17】
バイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２０ｇ、０．５８４ミリモル）を、２３℃でヘキサクロロアセトン（０．３５６ｍＬ、２．３３７ミリモル、４当量）に溶解した。塩基（１．５～３当量）を加えた。混合物を２４時間撹拌した。変換率は、１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析した。
【0052】
【表6】
【0053】
実施例６ａ：（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンからｔｒａｎｓ－ｒａｃ－１－（２，２－ジクロロ－３－（ジエトキシメチル）シクロプロピル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを形成する反応で使用された共溶媒と塩基の比較
バイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２５ｇ、０．７３０ミリモル）をクロロホルム（２．３５６ｍＬ、２９．２ミリモル）に溶解した。混合物を指定の温度に設定し、塩基（６～１０当量）を固体として、又は指定の共溶媒との懸濁液として加えた。混合物を１８時間撹拌した。変換率は、１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析した。
【化18】
バイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２５ｇ、０．７３０ミリモル）をクロロホルム（２．３５６ｍＬ、２９．２ミリモル）に溶解した。混合物を指定の温度に設定し、塩基（６～１０当量）を固体として、又は指定の共溶媒との懸濁液として加えた。混合物を１８時間撹拌した。変換率は、１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析した。
【0054】
【表7】
【0055】
実施例６ｂ：（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンからｔｒａｎｓ－ｒａｃ－１－（２，２－ジクロロ－３－（ジエトキシメチル）シクロプロピル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを形成する反応で使用された共溶媒の比較
バイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２０ｇ、０．５８４ミリモル）を、ヘキサクロロアセトン（０．４４５ｍＬ、２．９２ミリモル、５当量）及び指定の共溶媒に溶解した。混合物を指定の温度に設定し、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（０．２３４ｇ、２．９２ミリモル）を加えた。混合物を１８時間撹拌した。変換率は、１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析した。
【化19】
バイアル中で、（Ｅ）－１－（３，３－ジエトキシプロパ－１－エン－１－イル）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．２０ｇ、０．５８４ミリモル）を、ヘキサクロロアセトン（０．４４５ｍＬ、２．９２ミリモル、５当量）及び指定の共溶媒に溶解した。混合物を指定の温度に設定し、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（０．２３４ｇ、２．９２ミリモル）を加えた。混合物を１８時間撹拌した。変換率は、１Ｈ ＮＭＲ分光法により分析した。
【0056】
【表8】
【0057】
実施例７：（５Ｒ，６Ｒ）－５，６－ビス（（１Ｒ，３Ｒ）－３－（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）－２，２－ジクロロシクロプロピル）－２，２，３，３，８，８，９，９－オクタメチル－４，７－ジオキサ－３，８－ジシラデカンの合成
バイアル中で、（５Ｒ，６Ｒ）－５，６－ビス（（Ｅ）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）スチリル）－２，２，３，３，８，８，９，９－オクタメチル－４、７－ジオキサ－３，８－ジシラデカン（０．２５ｇ、０．３２６ミリモル）をヘキサクロロアセトン（０．４９５ｍＬ、３．２６ミリモル）と混合した。リチウム２－メチルプロパン－２－オラート（０．１３０ｇ、１．６３０ミリモル）を一度に加えた。混合物を周囲温度で一晩撹拌した。１８時間後、１Ｈ ＮＭＲ分光法による分析では、出発物質から所望の生成物への＞９９％の変換率を示し、ジアステレオ選択性比（ｄｒ）は約５．５：１であり所望の生成物が有利であった。反応を水で急冷し、有機層を分離し、乾燥させ、濃縮して油状物を得た。単離された収率は得られなかった。
【化20】
バイアル中で、（５Ｒ，６Ｒ）－５，６－ビス（（Ｅ）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）スチリル）－２，２，３，３，８，８，９，９－オクタメチル－４、７－ジオキサ－３，８－ジシラデカン（０．２５ｇ、０．３２６ミリモル）をヘキサクロロアセトン（０．４９５ｍＬ、３．２６ミリモル）と混合した。リチウム２－メチルプロパン－２－オラート（０．１３０ｇ、１．６３０ミリモル）を一度に加えた。混合物を周囲温度で一晩撹拌した。１８時間後、１Ｈ ＮＭＲ分光法による分析では、出発物質から所望の生成物への＞９９％の変換率を示し、ジアステレオ選択性比（ｄｒ）は約５．５：１であり所望の生成物が有利であった。反応を水で急冷し、有機層を分離し、乾燥させ、濃縮して油状物を得た。単離された収率は得られなかった。
【0058】
実施例８：（５Ｒ，６Ｒ）－５，６－ビス（（１Ｒ，３Ｒ）－３－（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）－２，２－ジクロロシクロプロピル）－２，２，３，３，８，８，９，９－オクタメチル－４，７－ジオキサ－３，８－ジシラデカンの合成
バイアル中で、（５Ｒ，６Ｒ）－５，６－ビス（（Ｅ）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）スチリル）－２，２，３，３，８，８，９，９－オクタメチル－４、７－ジオキサ－３，８－ジシラデカン（０．２５ｇ、０．３２６ミリモル）及びリチウム２－メチルプロパン－２－オレート（０．３９１ｇ、４．８９ミリモル）を加えた。固体に、クロロホルム（１．８４１ｍＬ、２２．８２ミリモル）を加えた。混合物を４０℃に加熱し、１８時間撹拌して、大量のモノシクロプロパン化材料を有する所望の生成物を得た。追加の５当量のリチウム２－メチルプロパン－２－オラートを加え（０．１３ｇ）、混合物を更に１日撹拌した。４０時間後、１Ｈ ＮＭＲ分析では、約１５％のアルケンモノシクロプロパン化種及び約８５％の所望の生成物への変換率を示した（ｄｒは決定されなかった）。反応を水で急冷し、有機層を分離し、乾燥させ、濃縮して油状物を得た。単離された収量は得られなかった。
【化21】
バイアル中で、（５Ｒ，６Ｒ）－５，６－ビス（（Ｅ）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）スチリル）－２，２，３，３，８，８，９，９－オクタメチル－４、７－ジオキサ－３，８－ジシラデカン（０．２５ｇ、０．３２６ミリモル）及びリチウム２－メチルプロパン－２－オレート（０．３９１ｇ、４．８９ミリモル）を加えた。固体に、クロロホルム（１．８４１ｍＬ、２２．８２ミリモル）を加えた。混合物を４０℃に加熱し、１８時間撹拌して、大量のモノシクロプロパン化材料を有する所望の生成物を得た。追加の５当量のリチウム２－メチルプロパン－２－オラートを加え（０．１３ｇ）、混合物を更に１日撹拌した。４０時間後、１Ｈ ＮＭＲ分析では、約１５％のアルケンモノシクロプロパン化種及び約８５％の所望の生成物への変換率を示した（ｄｒは決定されなかった）。反応を水で急冷し、有機層を分離し、乾燥させ、濃縮して油状物を得た。単離された収量は得られなかった。
【0059】
実施例Ｍ１：（５Ｒ，６Ｒ）－２，２，３，３，８，８，９，９－オクタメチル－５，６－ジビニル－４，７－ジオキサ－３，８－ジシラデカンの合成
メカニカルスターラー、凝縮器、窒素注入口及び温度プローブを備えた四口反応器中で、（３Ｒ，４Ｒ）－ヘキサ－１，５－ジエン－３，４－ジオール（６０ｇ、５２６ミリモル）を無水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、３９４ｍＬ）（ＤＭＦをアセトニトリルに置き換えることができたこと、又はアセトニトリルとＤＭＦの混合物を使用することができたことに注意されたい）中で撹拌した。混合物を０～５℃に冷却した。イミダゾール（１４０ｇ、２０５０ミリモル）を加えた。ヘプタン（１３１ｍＬ）におけるｔｅｒｔ－ブチルクロロジメチルシラン（１５８ｇ、１０５１ミリモル、２当量）の溶液を添加漏斗を介して加えた（温度＜５℃）。この混合物を周囲温度に加温し、２０分間撹拌した。メタノール（１５．９５ｍＬ、３９４ミリモル、０．７５当量）を周囲温度で撹拌しながら加えた。１時間後、混合物にヘプタン（１．５Ｌ）を入れ、１０～１５分間激しく撹拌した。撹拌を停止し、層を分離した。ヘプタン部分（上層）を収集し、アセトニトリル（２×１００ｍＬ）で洗浄／分配した。ヘプタン部分を濃縮して、表題化合物を無色の油状物として得、これを更に操作することなく使用した（１７８ｇ、収率９５％、純度９６％）：１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ６．２８－５．６０（ｍ，２Ｈ），５．２６－５．０４（ｍ，４Ｈ），４．１７－４．０６（ｍ，２Ｈ），０．９１（ｓ，１８Ｈ），０．０７（ｓ，６Ｈ）．０．０５（ｓ，６Ｈ）。
【化22】
メカニカルスターラー、凝縮器、窒素注入口及び温度プローブを備えた四口反応器中で、（３Ｒ，４Ｒ）－ヘキサ－１，５－ジエン－３，４－ジオール（６０ｇ、５２６ミリモル）を無水Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、３９４ｍＬ）（ＤＭＦをアセトニトリルに置き換えることができたこと、又はアセトニトリルとＤＭＦの混合物を使用することができたことに注意されたい）中で撹拌した。混合物を０～５℃に冷却した。イミダゾール（１４０ｇ、２０５０ミリモル）を加えた。ヘプタン（１３１ｍＬ）におけるｔｅｒｔ－ブチルクロロジメチルシラン（１５８ｇ、１０５１ミリモル、２当量）の溶液を添加漏斗を介して加えた（温度＜５℃）。この混合物を周囲温度に加温し、２０分間撹拌した。メタノール（１５．９５ｍＬ、３９４ミリモル、０．７５当量）を周囲温度で撹拌しながら加えた。１時間後、混合物にヘプタン（１．５Ｌ）を入れ、１０～１５分間激しく撹拌した。撹拌を停止し、層を分離した。ヘプタン部分（上層）を収集し、アセトニトリル（２×１００ｍＬ）で洗浄／分配した。ヘプタン部分を濃縮して、表題化合物を無色の油状物として得、これを更に操作することなく使用した（１７８ｇ、収率９５％、純度９６％）：１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ６．２８－５．６０（ｍ，２Ｈ），５．２６－５．０４（ｍ，４Ｈ），４．１７－４．０６（ｍ，２Ｈ），０．９１（ｓ，１８Ｈ），０．０７（ｓ，６Ｈ）．０．０５（ｓ，６Ｈ）。
【0060】
実施例Ｍ２：（５Ｒ，６Ｒ）－５，６－ビス（（Ｅ）－３，５－ビス（トリフルオロメチル）スチリル）－２，２，３，３，８，８，９，９－オクタメチル－４，７－ジオキサ－３，８－ジシラデカンの合成
反応は、メカニカルスターラー、温度プローブ、窒素注入口及びバッフルを備えた四口１Ｌジャケット付き反応器にて窒素下で行った。１－ブロモ－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（１１５ｇ、３９４ミリモル）及び（５Ｒ，６Ｒ）－２，２，３，３，８，８，９，９－オクタメチル－５，６－ジビニル－４，７－ジオキサ－３，８－ジシラデカン（５０ｇ、１４６ミリモル）をＤＭＦ（３６５ｍＬ）中で撹拌した。炭酸カリウム（３８．３ｇ、２７７ミリモル）、酢酸ナトリウム（１５．５６ｇ、１９０ミリモル）及びジアセトキシパラジウム（１．３１ｇ、５．８４ミリモル、４モル％）を加えた。混合物を内部温度６６℃まで加熱した。２４時間後、加熱を止めた。反応物が温かい間に、アセトニトリル（５００ｍＬ）及びヘプタン（１Ｌ）を撹拌しながら加えた。周囲温度まで冷却したら、撹拌を停止し、層を分離した。ＤＭＦ部分（下層）を固体塩とともに反応器から排出した。ヘプタン部分（上層）を収集した。底層をヘプタン（５００ｍＬ）で逆抽出した。ヘプタン層を組み合わせ、アセトニトリル（２×２００ｍＬ）で洗浄し、濃縮して、表題化合物をオフホワイトの固体として得た（９９．３ｇ、収率８４％）：１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．７０（ｓ，６Ｈ），６．６２（ｄｄ，Ｊ＝１６．０，１．１Ｈｚ，２Ｈ），６．４３（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．０，３．３，１．２Ｈｚ，２Ｈ），４．６６－４．２１（ｍ，２Ｈ），０．９８（ｓ，１８Ｈ），０．１５（ｓ，６Ｈ），０．１２（ｓ，６Ｈ）；１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ －６３．０９。
【化23】
反応は、メカニカルスターラー、温度プローブ、窒素注入口及びバッフルを備えた四口１Ｌジャケット付き反応器にて窒素下で行った。１－ブロモ－３，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（１１５ｇ、３９４ミリモル）及び（５Ｒ，６Ｒ）－２，２，３，３，８，８，９，９－オクタメチル－５，６－ジビニル－４，７－ジオキサ－３，８－ジシラデカン（５０ｇ、１４６ミリモル）をＤＭＦ（３６５ｍＬ）中で撹拌した。炭酸カリウム（３８．３ｇ、２７７ミリモル）、酢酸ナトリウム（１５．５６ｇ、１９０ミリモル）及びジアセトキシパラジウム（１．３１ｇ、５．８４ミリモル、４モル％）を加えた。混合物を内部温度６６℃まで加熱した。２４時間後、加熱を止めた。反応物が温かい間に、アセトニトリル（５００ｍＬ）及びヘプタン（１Ｌ）を撹拌しながら加えた。周囲温度まで冷却したら、撹拌を停止し、層を分離した。ＤＭＦ部分（下層）を固体塩とともに反応器から排出した。ヘプタン部分（上層）を収集した。底層をヘプタン（５００ｍＬ）で逆抽出した。ヘプタン層を組み合わせ、アセトニトリル（２×２００ｍＬ）で洗浄し、濃縮して、表題化合物をオフホワイトの固体として得た（９９．３ｇ、収率８４％）：１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ７．７０（ｓ，６Ｈ），６．６２（ｄｄ，Ｊ＝１６．０，１．１Ｈｚ，２Ｈ），６．４３（ｄｄｄ，Ｊ＝１６．０，３．３，１．２Ｈｚ，２Ｈ），４．６６－４．２１（ｍ，２Ｈ），０．９８（ｓ，１８Ｈ），０．１５（ｓ，６Ｈ），０．１２（ｓ，６Ｈ）；１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ －６３．０９。
【0061】
結果として、上記を考慮して、以下の追加的な非網羅的な開示の詳細（ｄ）が提供される。
【0062】
スキーム１に関連する更なる詳細
１ｄ．ハロシクロプロパン化試薬及び３級アルコキシドのリチウム塩の存在下で、Ｓ１ａをハロシクロプロパン化してＳ１ｂを生成することを含むプロセス
（式中、
（ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、
（ｂ）各Ｒｎは、独立して（Ｃ１～Ｃ４）アルキルであり、又は両方のＲｎ置換基は一体となって、２つの酸素原子間をつなぐ（Ｃ２～Ｃ６）アルキル結合を形成し、並びに
（ｃ）各Ｘは、独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである）。
１ｄ．ハロシクロプロパン化試薬及び３級アルコキシドのリチウム塩の存在下で、Ｓ１ａをハロシクロプロパン化してＳ１ｂを生成することを含むプロセス
【化24】
（式中、
（ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、
（ｂ）各Ｒｎは、独立して（Ｃ１～Ｃ４）アルキルであり、又は両方のＲｎ置換基は一体となって、２つの酸素原子間をつなぐ（Ｃ２～Ｃ６）アルキル結合を形成し、並びに
（ｃ）各Ｘは、独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである）。
【0063】
２ｄ．Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、但し、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つはＨでないという条件である、前述の詳細に記載のプロセス。
【0064】
３ｄ．各Ｒｎは、独立して（Ｃ１～Ｃ４）アルキルである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0065】
４ｄ．各Ｘは、独立してＣｌ又はＢｒである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0066】
５ｄ．各Ｘは、Ｃｌである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0067】
６ｄ．Ｓ１ａは、Ｒ２を有し、Ｒ４は、ＣＦ３であり、Ｒ１、Ｒ３、及びＲ５はＨであり、各Ｒｎは、Ｃ２Ｈ５である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0068】
７ｄ．前述のハロシクロプロパン化試薬は、四塩化炭（ＣＣｌ４）、テトラクロロエチレン（Ｃｌ２Ｃ～ＣＣｌ２）、クロロホルム（ＣＨＣｌ３）、トリクロロ酢酸の塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、及び４級アンモニウムカチオンを含むがこれらに限定されない金属）、トリクロロ酢酸のアルキルエステル、ヘキサフルオロアセトン（（Ｆ３Ｃ）２ＣＯ）、ヘキサクロロアセトン（１，１，１，３，３，３－ヘキサクロロプロパン－２－オンとしても知られる、（Ｃｌ３Ｃ）２ＣＯ）、ヘキサブロモアアセトン（（Ｂｒ３Ｃ）２ＣＯ）、及び前述のハロシクロプロパン化試薬の混合物である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0069】
８ｄ．前述のハロシクロプロパン化試薬は、ヘキサクロロアセトンである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0070】
９ｄ．ハロシクロプロパン化中に存在するハロシクロプロパン化試薬の量は、Ｓ１ａのモル当たり約０．５モル～約１００モルの試薬である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0071】
１０ｄ．前述のハロシクロプロパン化剤は、クロロホルムであり、ハロシクロプロパン化中に存在するクロロホルムの量は、Ｓ１ａのモル当たり約５モル～約１００モルの試薬である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0072】
１１ｄ．前述のハロシクロプロパン化剤は、クロロホルムであり、ハロシクロプロパン化中に存在するクロロホルムの量は、Ｓ１ａのモル当たり約３０モル～約６０モルの試薬である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0073】
１２ｄ．前述のハロシクロプロパン化剤は、ヘキサクロロアセトンであり、ハロシクロプロパン化中に存在するヘキサクロロアセトンの量は、Ｓ１ａのモル当たり約０．５モル～約１００モルの試薬である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0074】
１３ｄ．前述のハロシクロプロパン化剤は、ヘキサクロロアセトンであり、ハロシクロプロパン化中に存在するヘキサクロロアセトンの量は、Ｓ１ａのモル当たり約１モル～約５モルの試薬である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0075】
１４ｄ．前述のハロシクロプロパン化剤は、ヘキサクロロアセトンとクロロホルムの混合物であり、クロロホルムは、ヘキサクロロアセトンのモル量よりも少ないモル量である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0076】
１５ｄ．前述の３級アルコキシドのリチウム塩は、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ＬｉＯＣ（ＣＨ３）３、リチウム２－メチルプロパン－２－オレートとしても知られる）又はリチウム２－メチル－２－ブトキシド（リチウムｔｅｒｔ－アモキシド又はリチウムｔｅｒｔ－アミラートとしても知られる）、又はそれらの混合物である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0077】
１６ｄ．前述の３級アルコキシドのリチウム塩は、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ＬｉＯＣ（ＣＨ３）である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0078】
１７ｄ．ハロシクロプロパン化中に存在する前述の３級アルコキシドのリチウム塩の量は、Ｓ１ａのモル当たり約１モル～約２０モルの３級アルコキシドのリチウム塩である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0079】
１８ｄ．ハロシクロプロパン化中に存在する前述の３級アルコキシドのリチウム塩の量は、Ｓ１ａのモル当たり約１モル～約１５モルの３級アルコキシドのリチウム塩である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0080】
１９ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、共溶媒の存在下で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0081】
２０ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、以下の１つ以上から選択される共溶媒の存在下で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス：ヘプタン、ヘキサン、トルエン、ジグライム、テトラヒドロフラン（「ＴＨＦ」）、炭酸ジメチル、ジメトキシエタン、エチレングリコールメチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブタノール（「ｔ－ＢｕＯＨ」）、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル（「ＭＴＢＥ」）、２－メチルデカン、アニソール（メトキシベンゼンとしても知られる）、及びＣ９～Ｃ１２イソアルカンの混合物。
【0082】
２１ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、相間移動触媒の存在下で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0083】
２２ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、塩化ベンジルトリブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムヘキサクロロホスフェート、塩化Ｎ－ベンジルシンコニジウム、臭化（－）－Ｎ－ドデシル－Ｎ－メチルエフェドリニウム、塩化トリオクチルメチルアンモニウム、及びそれらの混合物から選択される相間移動触媒の存在下で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0084】
２３ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、周囲温度及び周囲圧力で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0085】
２４ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約０℃～約１００℃の温度で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0086】
２５ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約０℃～約６０℃の温度で行われ、前述のハロシクロプロパン化試薬は、クロロホルムである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0087】
２６ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約２０℃～約５０℃の温度で行われ、前述のハロシクロプロパン化試薬は、クロロホルムである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0088】
２７ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約２５℃～約４０℃の温度で行われ、前述のハロシクロプロパン化試薬は、クロロホルムである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0089】
２８ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約０℃～約４０℃の温度で行われ、前述のハロシクロプロパン化試薬は、ヘキサクロロアセトンである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0090】
２９ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約２０℃～約２５℃の温度で行われ、前述のハロシクロプロパン化試薬は、ヘキサクロロアセトンである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0091】
３０ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約１０キロパスカル（ｋＰａ）～約１０００ｋＰａの圧力、又は約５０ｋＰａ～約１５０ｋＰａの圧力で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0092】
スキーム２に関する更なる詳細
１ｄ．ハロシクロプロパン化試薬及び３級アルコキシドのリチウム塩の存在下で、Ｓ２ａをハロシクロプロパン化してＳ２ｂ主生成物を生成することを含むプロセス
（式中、
（ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、
（ｂ）各Ｙは、独立して、ＯＨ、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）３、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）２（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル－アリール）、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）２（アリール）、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）（アリール）２、ＯＣ（Ｏ）（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、ＯＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、ＯＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、Ｏ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル－アリール、Ｏ－アリール、テトラヒドロピラニル、又は１，３－ジオキソラニルであり、並びに
（ｃ）各Ｘは、独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである）。
１ｄ．ハロシクロプロパン化試薬及び３級アルコキシドのリチウム塩の存在下で、Ｓ２ａをハロシクロプロパン化してＳ２ｂ主生成物を生成することを含むプロセス
【化25】
（式中、
（ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、
（ｂ）各Ｙは、独立して、ＯＨ、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）３、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）２（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル－アリール）、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）２（アリール）、ＯＳｉ（（Ｃ１～Ｃ４）アルキル）（アリール）２、ＯＣ（Ｏ）（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、ＯＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、ＯＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、Ｏ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル－アリール、Ｏ－アリール、テトラヒドロピラニル、又は１，３－ジオキソラニルであり、並びに
（ｃ）各Ｘは、独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである）。
【0093】
２ｄ．Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＯ２、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルキル、又は（Ｃ１～Ｃ４）ハロアルコキシであり、但し、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つはＨでないという条件である、前述の詳細に記載のプロセス。
【0094】
３ｄ．各Ｙは、独立してＯＳｉ（ＣＨ３）３、ＯＳｉ（ＣＨ２ＣＨ３）３、ＯＳｉ（ＣＨ（ＣＨ３）２）３、ＯＳｉ（ＣＨ３）２フェニル、Ｏベンジル、Ｏ（Ｃ（Ｏ）ＮＨ－ｔｅｒｔ－ブチル）、ＯＳｉ（ＣＨ３）２－（ｔｅｒｔ－ブチル）である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0095】
４ｄ．各Ｙは、ＯＳｉ（ＣＨ３）２－（ｔｅｒｔ－ブチル）である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0096】
５ｄ．各Ｘは、独立してＣｌ又はＢｒである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0097】
６ｄ．各Ｘは、Ｃｌである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0098】
７ｄ．Ｓ２ａ：Ｒ２及びＲ４は、ＣＦ３であり、Ｒ１、Ｒ３、及びＲ５は、Ｈであり、Ｙは、ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ｔｅｒｔ－ブチル）である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0099】
８ｄ．前述のハロシクロプロパン化試薬は、四塩化炭（ＣＣｌ４）、テトラクロロエチレン（Ｃｌ２Ｃ～ＣＣｌ２）、クロロホルム（ＣＨＣｌ３）、トリクロロ酢酸の塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、及び４級アンモニウムカチオンを含むがこれらに限定されない金属）、トリクロロ酢酸のアルキルエステル、ヘキサフルオロアセトン（（Ｆ３Ｃ）２ＣＯ）、ヘキサクロロアセトン（１，１，１，３，３，３－ヘキサクロロプロパン－２－オンとしても知られる、（Ｃｌ３Ｃ）２ＣＯ）、ヘキサブロモアアセトン（（Ｂｒ３Ｃ）２ＣＯ）、及び前述のハロシクロプロパン化試薬の混合物である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0100】
９ｄ．前述のハロシクロプロパン化試薬は、ヘキサクロロアセトンである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0101】
１０ｄ．ハロシクロプロパン化中に存在するハロシクロプロパン化試薬の量は、Ｓ１ａのモル当たり約０．５モル～約１００モルの試薬である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0102】
１１ｄ．前述のハロシクロプロパン化剤は、クロロホルムであり、ハロシクロプロパン化中に存在するクロロホルムの量は、Ｓ１ａのモル当たり約５モル～約１００モルの試薬である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0103】
１２ｄ．前述のハロシクロプロパン化剤は、クロロホルムであり、ハロシクロプロパン化中に存在するクロロホルムの量は、Ｓ１ａのモル当たり約３０モル～約６０モルの試薬である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0104】
１３ｄ．前述のハロシクロプロパン化剤は、ヘキサクロロアセトンであり、ハロシクロプロパン化中に存在するヘキサクロロアセトンの量は、Ｓ１ａのモル当たり約０．５モル～約１００モルの試薬である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0105】
１４ｄ．前述のハロシクロプロパン化剤は、ヘキサクロロアセトンであり、ハロシクロプロパン化中に存在するヘキサクロロアセトンの量は、Ｓ１ａのモル当たり約１モル～約５モルの試薬である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0106】
１５ｄ．前述のハロシクロプロパン化剤は、ヘキサクロロアセトンとクロロホルムの混合物であり、クロロホルムは、ヘキサクロロアセトンのモル量よりも少ないモル量である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0107】
１６ｄ．前述の３級アルコキシドのリチウム塩は、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ＬｉＯＣ（ＣＨ３）３、リチウム２－メチルプロパン－２－オレートとしても知られる）又はリチウム２－メチル－２－ブトキシド（リチウムｔｅｒｔ－アモキシド又はリチウムｔｅｒｔ－アミラートとしても知られる）、又はそれらの混合物である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0108】
１７ｄ．前述の３級アルコキシドのリチウム塩は、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ＬｉＯＣ（ＣＨ３）である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0109】
１８ｄ．ハロシクロプロパン化中に存在する前述の３級アルコキシドのリチウム塩の量は、Ｓ１ａのモル当たり約１モル～約２０モルの３級アルコキシドのリチウム塩である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0110】
１９ｄ．ハロシクロプロパン化中に存在する前述の３級アルコキシドのリチウム塩の量は、Ｓ１ａのモル当たり約１モル～約１５モルの３級アルコキシドのリチウム塩である、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0111】
２０ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、共溶媒の存在下で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0112】
２１ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、以下の１つ以上から選択される共溶媒の存在下で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス：ヘプタン、ヘキサン、トルエン、ジグライム、テトラヒドロフラン（「ＴＨＦ」）、炭酸ジメチル、ジメトキシエタン、エチレングリコールメチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブタノール（「ｔ－ＢｕＯＨ」）、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル（「ＭＴＢＥ」）、２－メチルデカン、アニソール（メトキシベンゼンとしても知られる）、及びＣ９～Ｃ１２イソアルカンの混合物。
【0113】
２２ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、相間移動触媒の存在下で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0114】
２３ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、塩化ベンジルトリブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムヘキサクロロホスフェート、塩化Ｎ－ベンジルシンコニジウム、臭化（－）－Ｎ－ドデシル－Ｎ－メチルエフェドリニウム、塩化トリオクチルメチルアンモニウム、及びそれらの混合物から選択される相間移動触媒の存在下で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0115】
２４ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、周囲温度及び周囲圧力で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0116】
２５ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約０℃～約１００℃の温度で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0117】
２６ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約０℃～約６０℃の温度で行われ、前述のハロシクロプロパン化試薬は、クロロホルムである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0118】
２７ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約２０℃～約５０℃の温度で行われ、前述のハロシクロプロパン化試薬は、クロロホルムである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0119】
２８ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約２５℃～約４０℃の温度で行われ、前述のハロシクロプロパン化試薬は、クロロホルムである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0120】
２９ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約０℃～約４０℃の温度で行われ、前述のハロシクロプロパン化試薬は、ヘキサクロロアセトンである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0121】
３０ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約２０℃～約２５℃の温度で行われ、前述のハロシクロプロパン化試薬は、ヘキサクロロアセトンである、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0122】
３１ｄ．前述のハロシクロプロパン化は、約１０キロパスカル（ｋＰａ）～約１０００ｋＰａの圧力、又は約５０ｋＰａ～約１５０ｋＰａの圧力で行われる、前述の詳細のいずれかに記載のプロセス。
【0123】
分子に関する詳細
１ｄ．以下の分子の１つ以上を含む組成物：
１ｄ．以下の分子の１つ以上を含む組成物：
【化26】
【0124】
２ｄ．以下の構造を有する分子
【化27】
【0125】
３ｄ．以下の構造を有する分子
【化28】
【0126】
詳細の終了
【国際調査報告】