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▶ ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエーツ，ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-05-01
(54)【発明の名称】延伸性難燃性材料
(51)【国際特許分類】
B32B 27/18 20060101AFI20240423BHJP
A41D 31/00 20190101ALI20240423BHJP
A41D 31/08 20190101ALI20240423BHJP
A41D 31/18 20190101ALI20240423BHJP
A41D 31/102 20190101ALI20240423BHJP
A41D 13/00 20060101ALI20240423BHJP
B32B 5/04 20060101ALI20240423BHJP
【ＦＩ】
B32B27/18 B
A41D31/00 502B
A41D31/08
A41D31/18
A41D31/102
A41D13/00 102
B32B5/04
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023568346
(86)(22)【出願日】2022-05-04
(85)【翻訳文提出日】2023-12-19
(86)【国際出願番号】 EP2022062046
(87)【国際公開番号】W WO2022233972
(87)【国際公開日】2022-11-10
(31)【優先権主張番号】63/184,557
(32)【優先日】2021-05-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】391018178
【氏名又は名称】ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエーツ，ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
【氏名又は名称原語表記】Ｗ．Ｌ． ＧＯＲＥ ＆ ＡＳＳＯＣＩＡＴＥＳ， ＧＥＳＥＬＬＳＣＨＡＦＴ ＭＩＴ ＢＥＳＣＨＲＡＮＫＴＥＲ ＨＡＦＴＵＮＧ
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100128495
【弁理士】
【氏名又は名称】出野 知
(74)【代理人】
【識別番号】100208225
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 修二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100144417
【弁理士】
【氏名又は名称】堂垣 泰雄
(74)【代理人】
【識別番号】100147212
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 直樹
(72)【発明者】
【氏名】ペーター ビンマー
(72)【発明者】
【氏名】ベルント ツィシュカ
【テーマコード（参考）】
3B211
4F100
【Ｆターム（参考）】
3B211AA01
3B211AA05
3B211AB01
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(57)【要約】
本明細書において、弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、バリア層、前記テキスタイル層と前記バリア層との間に位置する中間層を含み、前記中間層は熱反応性材料を含み、前記熱反応性材料はポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有するラミネートであって、前記ラミネートは、延伸力によって少なくとも１０％の量延伸され、延伸力が解放されたときに延伸量の少なくとも８０％が回復するように構成されている。バリア層は、５％未満の弾性を有することができ、ラミネート内に波形構造を画定することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、バリア層、及び、
前記テキスタイル層と前記バリア層との間に位置する中間層、
を含む、ラミネートであって、
前記中間層は熱反応性材料を含み、前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有し、
前記ラミネートは、延伸力によって少なくとも１０％の量延伸され、延伸力が解放されると延伸量の少なくとも８０％を回復するように構成されている、ラミネート。
【請求項2】
弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、５％未満の弾性を有し、ラミネート内に波形構造を画定するバリア層、及び、
前記テキスタイル層と前記バリア層との間に熱反応性材料を含む中間層
を含み、
前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは、ＴＭＡ膨張試験に従って測定して、２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有する、ラミネート。
【請求項3】
前記溶融性材料は可燃性である、請求項１記載のラミネート。
【請求項4】
前記ラミネートは、前記バリア層に構造的支持を提供するバッカー層をさらに含む、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項5】
前記バッカー層は、アラミド、難燃性綿、綿、亜麻、銅アンモニウムレーヨン（キュプラ）、アセテート、トリアセテート、ウール、ビスコース、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）、ＦＲレーヨン、モダクリル、モダクリル／綿ブレンド、ポリアミン、ガラス繊維、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン又はそれらの組み合わせのうちの１つ以上を含む、請求項４記載のラミネート。
【請求項6】
前記熱反応性材料は、少なくとも１つの難燃性（ＦＲ）添加剤、及び、１０００ｇ／モル未満の分子量を有する少なくとも１つのポリヒドロキシ化合物をさらに含む、請求項１～５のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項7】
前記テキスタイル層は１０％を超える延伸性、及び、回復性を有する、請求項１～６のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項8】
前記テキスタイル層はエラスタン繊維を含む、請求項１～７のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項9】
前記テキスタイル層はポリアミド及びポリエステルから選択される、請求項１～８のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項10】
前記ラミネートは、ＤＩＮ ５４３１０で測定して、約５～約２５ニュートン（Ｎ）の範囲の乾燥剥離強度を有する、請求項１～９のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項11】
前記中間体は、連続パターンで前記テキスタイル層又は前記バリア層に適用されている、請求項１～１０のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項12】
前記中間層は、ドットの不連続パターンで前記テキスタイル層又は前記バリア層に適用されている、請求項１～１０のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項13】
前記ドットは直径が０．８ｍｍ～５ｍｍの範囲である、請求項１２記載のラミネート。
【請求項14】
前記熱反応性材料は、溶融可能層の表面積の約２５％～約１００％を覆う、請求項１～１３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項15】
前記バリア層はポリマー膜又はテキスタイルを含む、請求項１～１４のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項16】
前記ポリマー膜は、フルオロポリマー、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、ポリスルホン又はポリエーテルエーテルケトンを含む、請求項１６記載のラミネート。
【請求項17】
前記フルオロポリマーは延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）又はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む、請求項１７記載のラミネート。
【請求項18】
前記ラミネートは、約８０～約２４０グラム／平方メートル（ｇｓｍ）の範囲の重量を有する、請求項１～１７のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項19】
前記ラミネートは、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５）によって測定して少なくとも５０リットル／ｍ２ｓの空気透過率を有する材料を含む、請求項１～１８のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項20】
前記ラミネートは、液体水不透過性であり、少なくとも２０００ｇ／ｍ２／２４時間の水蒸気透過率を有する程度まで水蒸気透過性である、請求項１～１９のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項21】
請求項１～２０のいずれか１項記載のラミネートを含む衣料品又は製品。
【請求項22】
前記衣料品は、内側と外側とを有する衣類であり、前記ラミネートは、前記衣類の外側に配置されている、請求項２１記載の衣料品。
【請求項23】
前記ラミネートは前記衣類の内側に配置されている、請求項２２記載の衣料品。
【請求項24】
前記ラミネートは前記衣類の内側と外側との間に配置されている、請求項２２記載の衣料品。
【請求項25】
前記製品はビビーバッグ、テント又はカバーである、請求項２２記載の製品。
【請求項26】
ラミネートの製造方法であって、初期弛緩幅を有する弾性テキスタイルに対して機械方向に延伸力を加えて、前記弾性テキスタイルを延伸させ、前記弾性テキスタイルの幅を前記初期弛緩幅の９０パーセント以下に減少させること、
バリア層を提供すること、
熱反応性材料の層を、延伸した弾性テキスタイルもしくはバリア層又はその両方に適用すること、
前記熱反応性材料が前記弾性テキスタイルと前記バリア層との間に位置するように、前記バリア層を前記延伸した弾性テキスタイルに接着させること、
前記弾性テキスタイルが延伸したままである間に前記熱反応性材料を硬化させること、及び、
前記弾性テキスタイルに対する延伸力を低減してラミネートを製造すること、
を含み、
前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍ膨張するように構成されており、
前記延伸力が減少した後に、前記バリア層は波形構造を有する、方法。
【請求項27】
前記方法は、前記ラミネートの前記弾性テキスタイルに疎水性処理を施すことをさらに含む、請求項２７記載の方法。
【請求項28】
前記方法は前記延伸力なしにオーバーフィードでラミネートを加熱することをさらに含む、請求項２７記載の方法。
【請求項29】
前記熱反応性材料は不連続パターンで前記テキスタイル層又は前記バリア層に適用される、請求項２７記載の方法。
【請求項30】
前記熱反応性材料は少なくとも１つの難燃性添加剤及び少なくとも１つのポリヒドロキシ化合物を含む、請求項２７～３０のいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
分野
本開示は、火傷保護材料に関し、より詳細には、高難燃性添加剤を含む延伸性難燃性ラミネート及びその製造方法に関する。より具体的には、本開示は、防護服及び他の最終用途の形状適合性物品として使用するための、空気不透過性で水蒸気透過性の延伸性火傷保護ラミネートに関する。
本開示は、火傷保護材料に関し、より詳細には、高難燃性添加剤を含む延伸性難燃性ラミネート及びその製造方法に関する。より具体的には、本開示は、防護服及び他の最終用途の形状適合性物品として使用するための、空気不透過性で水蒸気透過性の延伸性火傷保護ラミネートに関する。
【背景技術】
【0002】
背景
火災に関連した火傷を軽減するために、捜索及び救助などの火炎にさらされる可能性がある危険な環境で働く専門家及び警察専門家にとって防護服が望まれている。このような状況にさらされる作業員のための保護具は、より重傷を負うリスクを軽減し、暴露後に着用者が火災の危険から逃れることを可能にするために、ある程度の強化された保護を提供すべきである。
火災に関連した火傷を軽減するために、捜索及び救助などの火炎にさらされる可能性がある危険な環境で働く専門家及び警察専門家にとって防護服が望まれている。このような状況にさらされる作業員のための保護具は、より重傷を負うリスクを軽減し、暴露後に着用者が火災の危険から逃れることを可能にするために、ある程度の強化された保護を提供すべきである。
【0003】
伝統的に、難燃性防護服は、例えばアラミド、ポリベンズイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリｐ－フェニレン－2，６－ベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）、モダクリルブレンド、ポリアミン、カーボン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）ならびにそれらのブレンド及び組み合わせなどから作られた不燃性で非溶融性の布帛を含むアンサンブルの最外層（火炎接触層）を含んで作られてきた。これらの布帛は本質的に難燃性であることができるが、幾つかの制限を有しうる。具体的には、これらの布帛は非常に高価で、染色又は捺染が難しく、十分な耐摩耗性を有しないことがある。さらに、これらの布帛は、ナイロン又はポリエステルベースの布帛と比較して、より多くの水を吸収し、触感の快適さが不十分である。
【0004】
難燃性衣類において様々な進歩がなされた。１つの例として、米国特許第１０，３６４，５２７号明細書（パンセら）は、可燃性で溶融性材料と、ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含む熱反応性材料とを含むテキスタイル複合材を記載している。
【0005】
時折フラッシュ火災にさらされ、動きの融通性が不可欠な環境において、柔らかくドレープ性のある感触とともに、軽量で延伸性があり、通気性があり、火傷保護性が強化された衣類が望まれている。形状適合性のある火傷保護衣料品は、着用者の快適さに悪影響を与えることなく、ぴったりとフィットすることができる。難燃性防護服のコストは、防火以外の危険にさらされる多くの用途において重要な考慮事項となっており、そのため、消防隊で使用されるような、典型的な本質的に難燃性のテキスタイルの使用が排除されてきた。
【発明の概要】
【0006】
要旨
火傷保護材料、より具体的には、高難燃性添加剤を含む延伸性難燃性ラミネート及びその製造方法が提供される。
火傷保護材料、より具体的には、高難燃性添加剤を含む延伸性難燃性ラミネート及びその製造方法が提供される。
【0007】
１つの態様（「態様１」）によれば、弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、バリア層、及び、前記テキスタイル層と前記バリア層との間に配置され、熱反応性材料を含む中間層を含むラミネートが提供される。熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有する。ラミネートは、場合により、延伸力によって少なくとも１０％の量延伸され、延伸力が解放されると延伸量の少なくとも８０％が回復するように構成されている。幾つかの実施形態において、ラミネートは、場合により、延伸力によって少なくとも５％延伸され、延伸力が解放されると延伸量の少なくとも８０％が回復するように構成されている。
【0008】
多種多様な弾性テキスタイルをラミネートに利用できるが、ほとんどの用途では、延伸性ラミネート構造が体の動きに対して過度の抵抗を与えるほど硬くなりすぎないことが非常に望ましい。弛緩長さの２００％まで伸長するために約０．２ｋｇ／ｃｍ幅～約０．３ｋｇ／ｃｍ幅の力を必要とする弾性テキスタイルは、約０．６ｋｇ／ｃｍ幅未満の力で弛緩長さの２００％まで延伸できる延伸性ラミネート構造を製造するのに適していることが判明した。延伸力が加えられたときに１０％を超える延伸性を有し、延伸力が解放されたときに延伸量の少なくとも８０％が回復する弾性テキスタイルを使用することができる。
【0009】
テキスタイル層は、織物、編物、不織材料又はそれらの組み合わせのうちの１つ以上を含むことができる。テキスタイル層は、織物、編物及び／又は不織テキスタイルのうちの１つ以上を含む多層テキスタイルであることができる。弾性テキスタイルは、織布、不織布又は編布を含むことができる。弾性テキスタイルは、硬質又は非弾性繊維及び弾性繊維を含むことができる。適切な硬質繊維としては、ポリアミド、例えばナイロン、ナイロン６、ナイロン６．６、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エラスタン繊維などの合成繊維、又は綿などの天然繊維が挙げられる。
【0010】
テキスタイル層は、延伸力が加えられたときに１０％を超える延伸性を有し、延伸力が解放されたときに延伸量の少なくとも８０％が回復するものが使用されうる。
【0011】
テキスタイル層は、ラミネートの吸水性を低下させるのに役立つ疎水性処理が施されてもよい。適切な疎水性処理としては、例えば、フッ素化学処理及び／又はシリコーン系処理を挙げることができる。
【0012】
テキスタイル層は、例えばペルメトリン又はＤＥＥＴなどの殺虫又は防虫処理が施されてもよい。
【0013】
テキスタイル層は、ラミネートに吸水性又は防汚性を付与するために、親水性又は疎油性処理が施されてもよい。
【0014】
溶融性材料としては、ポリアミド、例えば、ナイロン、ナイロン６、ナイロン６．６、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エラスタン及びそれらの組み合わせを挙げることができる。溶融性材料は、少なくとも幾つかの脂肪族基を有するポリエステル又はポリアミドを含むことができる。溶融性材料は、脂肪族ジオール、ジアミン及び二酸から生成されうる。
【0015】
溶融性材料は可燃性であってもよく、限定するわけではないが、溶融性材料としては、ナイロン６又はナイロン６，６などのポリアミド、ポリエステル及びポリプロピレンを挙げることができる。
【0016】
バリア層は、ポリマー膜又はテキスタイルを含むことができる。
【0017】
ポリマー膜は、フルオロポリマー、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、ポリスルホン又はポリエーテルエーテルケトンを含むことができる。フルオロポリマーは、延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）又はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むことができる。
【0018】
バリア層は、熱安定性フィルム又は熱安定性テキスタイル層であることができる。バリア層は、テキスタイル層と熱安定性テキスタイル層との組み合わせであることができる。
【0019】
バリア層は、アラミド、難燃性綿、綿、亜麻、銅アンモニウムレーヨン（キュプラ）、アセテート、トリアセテート、ウール、ビスコース、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）、ＦＲレーヨン、モダクリル、モダクリル/綿ブレンド、ポリアミン、ガラス繊維、ポリアクリロニトリル、ナイロン、ポリエステルもしくはポリプロピレン繊維又はそれらの組み合わせのうちのいずれか１つ以上であることができる。
【0020】
中間層はテキスタイル層に適用されうる。中間層はバリア層に適用されうる。中間層はテキスタイル層とバリア層の両方に適用されうる。中間層は連続パターンで適用されうる。中間層は不連続パターンで適用されうる。中間層の不連続層は表面被覆率が１００％未満であることができる。中間層を不連続層として適用すると、空気透過性、水蒸気透過性及び／又は手触りが向上することができる。
【0021】
中間層の不連続パターンは、任意の適切な形状又は形態を含むことができる。例えば、パターンは、ドット、円、正方形、長方形、三角形、星、ひし形、五角形、六角形、七角形、八角形、多角形、楕円形、ハート、グリッド、ライン、波、ジグザグ線、それらの組み合わせなどのうちの１つ以上を含むことができる。中間層は、不連続なドットパターンでテキスタイル層又はバリア層に適用されうる。
【0022】
中間層の不連続な適用は、限定するわけではないが、ドット、グリッド、ライン及びそれらの組み合わせを含む形態により、１００％未満の表面被覆率を提供することができる。本明細書で使用されるときに、「ドット」という用語は、任意の離散的な形状、例えば、円、正方形、長方形、三角形、星、ひし形、五角形、六角形、七角形、八角形、多角形、楕円形、ハート形などのうちの１つ以上の任意の形状を意味する。ラインは、直線形状、波形形状、曲線形状又はそれらの混合形状を有することができる。パターンによっては、ドットとラインが互いに近づき、又は離れて配置されうる。ラインはグリッド状に配置されうる。
【0023】
中間層は、不連続なドットパターンで適用されうる。ドットは、約０．８ｍｍ以上から約５ｍｍまでの範囲の直径を有することができる。ドットは、約０．９ｍｍ～約４．５ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０ｍｍ～約４．０ｍｍの範囲の直径を有する。ドットは、約１．０ｍｍ～約３．５ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０～約３．０ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０ｍｍ～約２．５ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０ｍｍ～約２．２５ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０ｍｍ～約２．２ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０ｍｍ～約２．１ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０ｍｍ～約２．０ｍｍの範囲の直径を有することができる。
【0024】
不連続な被覆を有する幾つかの実施形態において、不連続パターンの隣接する領域間の平均距離は、衝突する火炎のサイズよりも小さい。不連続な被覆を有する幾つかの実施形態において、不連続パターンの隣接する領域間の平均距離は、１０ｍｍ未満、又は５ｍｍ未満、又は好ましくは３．５ｍｍ未満、又は２．５ｍｍ以下、又は１．５ｍｍ以下、又は０．５ｍｍ以下である。例えば、基材上に捺染されたドットパターンにおいて、ドット間の間隔は測定される。不連続パターンの隣接する領域間の平均距離は、用途に応じて、４０μｍより大きく、又は５０μｍより大きく、又は１００μｍより大きく、又は２００μｍより大きくてよい。２００μｍより大きく５００μｍより小さいものと測定された平均ドット間隔は、本明細書に記載される幾つかのラミネートにおいて有用である。
【0025】
ピッチは、例えば、捺染パターンのレイダウンを記述する方法として表面被覆率と組み合わせて使用されうる。一般に、ピッチは、捺染パターンのドット、ライン、グリッドラインなどの隣接する形状間の平均中心間距離として定義される。平均は、例えば、不規則な間隔の捺染パターンを考慮するために使用される。中間層は、中間層の等重量のレイダウンを有する中間層の連続適用と比較して、優れた難燃性能を提供するピッチ及び表面被覆率を有するパターンで不連続に適用されうる。ピッチは、熱反応性組成物の隣接する形状間の中心間距離の平均として定義されうる。例えば、ピッチは、中間層の隣接するドット又はグリッドラインの間の中心間距離の平均として定義されうる。ピッチは、約５００μｍ以上、約６００μｍ以上、約７００μｍ以上、約８００μｍ以上、約９００μｍ以上、約１０００μｍ以上、約１２００μｍ以上、約１５００μｍ以上、約１７００μｍ以上、約１８００μｍ以上、約２０００μｍ以上、約３０００μｍ以上、約４０００μｍ以上、又は約５０００μｍ以上、又は約６０００μｍ以上、又はそれらの間の任意の値であることができる。中間層の好ましいパターンは、約５００μｍ～約６０００μｍのピッチを有することができる。
【0026】
中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２０％～約１００％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２５％～約８０％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２５％～約７５％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２５％～約５５％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２５％～約４０％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２５％～約３５％の範囲を覆うことができる。
【0027】
中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約３０％～約１００％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約４５％～約１００％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約５５％～約１００％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約６５％～約１００％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約７０％～約１００％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約９５％～約１００％の範囲を覆うことができる。
【0028】
中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約３０％～約７０％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約４５％～約６５％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２５％～約５０％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約６５％～約９０％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約７０％～約８０％の範囲を覆うことができる。
【0029】
中間層が表面積の１００％未満である層のこれらの範囲の被覆は、空気透過性、手触り、通気性及び／又はラミネートの重量などのラミネートの特性を改善することができる。例えば、約２０％～約９５％の堆積で中間層をテキスタイル層及び／又はバリア層に適用すると、テキスタイル層及び/又はバリア層の表面積を１００％覆う連続層として中間層が適用されたラミネートと比較して、空気透過性、通気性が向上し、手触りが増し、重量が減少したラミネートを得ることができる。
【0030】
表面積の１００％未満の被覆率を達成するための方法は、熱反応性材料を含む中間層をテキスタイル層もしくはバリア層又はその両方の表面上に適用又は捺染することを含むことができる。熱反応性材料の適切な適用、捺染又は堆積方法としては、限定するわけではないが、スクリーン捺染、ロータリースクリーン捺染、グラビア捺染、スプレー又は散布コーティング、又はナイフコーティングが挙げられる。熱反応性材料のスクリーン捺染又はロータリースクリーン捺染では、より高いレイダウン（グラビアロールで達成できるレイダウンと比較したときに）と低い面積被覆率が可能となり、テキスタイルラミネートの比較的高い通気性が可能になる。この方法を使用すると、熱反応性材料が液体、例えば水、溶媒又は分散剤を含む可能性があるため、スクリーンの厚さが増加する可能性がある。しかしながら、捺染後、熱源、例えばオーブン又は加熱ロールを使用して、液体の少なくとも一部を熱反応性材料から除去（すなわち、蒸発）させることができる。加熱中に熱反応性材料から液体が除去されると、熱反応性材料の質量が減少し、その結果、テキスタイルラミネートがより軽くなることができる。熱反応性材料の液体の少なくとも一部が除去されると、熱反応性材料の質量は、液体を除去する前の熱反応性材料の質量と比較したときに、約２０％程度、又は約２５％程度、又は約３０％程度、約３５％程度又は約４０％程度又は約４５％程度減少する可能性がある。
【0031】
ラミネートが火炎及び／又は熱、例えば約２８０℃以上の温度にさらされると、溶融性材料は溶融し始め、その溶融物は熱反応性材料、特に膨張しているグラファイトと混合することができる。このプロセスにより、溶融性材料と熱反応性材料のチャーが形成されることもある。溶融性材料及び熱反応性材料を熱及び／又は例えば約２８０℃以上の高温にさらすことによって生じるチャーは、少なくとも溶融性材料及び膨張した膨張性グラファイトを含む不均質な溶融混合物であることができる。本開示によれば、チャーは、溶融性材料及び熱反応性材料を約２８０℃以上の温度にさらした後に残る炭素質材料を指すことが意図される。約２８０℃以上の温度では、溶融性材料及びポリマー樹脂の一方又は両方が酸化するか、燃焼プロセスに関与して、チャーの一部となる追加の炭素質材料を形成することもできる。チャーの形成は、チャーの下の層が熱にさらされるのを防ぐのに役立つことができる。
【0032】
熱反応性材料は、膨張すると、膨張グラファイトを含む複数の巻きひげを形成することができる。膨張プロセス中に、熱反応性材料の総体積は、膨張前の同混合物と比較したときに有意に増加することができる。熱反応性材料の体積は、膨張後に少なくとも約５倍増加することができる。熱反応性材料の体積は、膨張後に少なくとも約６倍増加することができる。熱反応性材料の体積は、膨張後に少なくとも約７倍増加することができる。熱反応性材料の体積は、膨張後に少なくとも約８倍増加することができる。熱反応性材料の体積は、膨張後に少なくとも約９倍増加することができる。熱反応性材料の体積は、膨張後に少なくとも約１０倍増加することができる。
【0033】
ラミネートがテキスタイル層、バリア層、及び、不連続形態のパターンで適用された熱反応性材料を含む中間層を含むときに、熱反応性材料は膨張して巻きひげを形成し、膨張後に緩く充填された巻きひげの間に空隙が生じ、また、膨張した熱反応性材料のパターン間に空間が生じることができる。火炎にさらされると、溶融性材料は溶融し、一般に、熱反応性材料の不連続形態の間の開放領域から遠ざかるように移動することができる。バリア層及び／又はバッカー層は、膨張中に熱反応性材料を支持することができ、テキスタイル層及び／又は溶融性材料の溶融物は、溶融中に膨張している熱反応性材料によって吸収及び保持されることができる。溶融物を吸収し保持することにより、本明細書に記載のラミネートは溶融物の垂れを示さないことができる。溶融物を吸収し保持することにより、本明細書に記載の水平火炎試験によって測定して、本明細書に記載のラミネートは不燃性となることができる。溶融物吸収中に膨張している熱反応性材料をバリア層が支持する場合に、熱安定性バッカー層は、破れて開放されたり又は穴が形成されたりするのを防ぐことができる。膨張時に熱反応性材料の表面積が増加すると、火炎にさらされた際に膨張した熱反応性材料によるテキスタイル層からの溶融物の吸収が可能になることができる。
【0034】
幾つかの実施形態において、ラミネートは、溶融物の滴下、穴の形成、及び端部への炎又は輝きの広がりを示さないことができる。
【0035】
熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含むことができる。
【0036】
２８０℃未満の溶融温度又は軟化温度を有するポリマー樹脂は、開示された実施形態での使用に適している。１つの実施形態において、本明細書に記載のポリマー樹脂は、摂氏３００度以下、好ましくは摂氏２８０度以下の熱にさらされると膨張性グラファイトが実質的に膨張できるように十分に流動可能又は変形可能である。熱反応性材料中での使用に適した他のポリマー樹脂により、膨張性グラファイトは、溶融可能な外側テキスタイルの熱分解温度よりも低い温度で十分に膨張することができる。ポリマー樹脂の伸張粘度は、膨張性グラファイトの膨張を可能にするのに十分低く、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトの混合物の膨張後に熱反応性材料の構造的一体性を維持するのに十分に高いことが望ましいことがある。別の実施形態において、２００℃で１０３～１０８ダイン／ｃｍ２の貯蔵弾性率及び約０．１～約１０のTanδを有するポリマー樹脂が使用される。別の実施形態において、１０３～１０６ダイン／ｃｍ２の貯蔵弾性率を有するポリマー樹脂が使用される。別の実施形態において、１０３～１０４ダイン／ｃｍ２の貯蔵弾性率を有するポリマー樹脂が使用される。幾つかの実施形態での使用に適したポリマー樹脂は、グラファイトの膨張を可能にするのに適した、約３００℃以下での弾性率及び伸びを有する。幾つかの実施形態での使用に適したポリマー樹脂はエラストマー性である。幾つかの実施形態での使用に適した他のポリマー樹脂は架橋性であり、例えば、商品名「ＭＯＲ－ＭＥＬＴ」Ｒ７００１Ｅ（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓから）で販売されているような架橋性ポリウレタンである。他の実施形態において、適切なポリマー樹脂は摂氏５０度から摂氏２５０度の間の溶融温度を有する熱可塑性樹脂であり、例えば、商品名「ＤＥＳＭＯＭＥＬＴ」ＶＰ ＫＡ ８７０２（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＬＬＣから）で販売されているものである。本明細書に記載の実施形態での使用に適したポリマー樹脂としては、限定するわけではないが、ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン及び架橋性ポリウレタンならびにそれらの組み合わせを含むポリマーが挙げられる。他のポリマー樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ビニルポリマー、ポリオレフィンから選択される１つ以上のポリマーを挙げることができる。他のポリマー樹脂としては、シリコーン又はエポキシを挙げることができる。メラミン、リン及び臭素化化合物、アルミナ三水和物（ＡＴＨ）などの金属水酸化物、ホウ酸塩及びそれらの組み合わせなどの難燃性材料を、場合により、ポリマー樹脂に取り込むことができる。ポリマー樹脂は水性アクリル樹脂であることができる。
【0037】
ポリマー樹脂は、ポリマー樹脂の総質量に基づいて少なくとも２５ｗｔ％の水性アクリル樹脂と、酢酸ビニル、スチレン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、又はそれらのコポリマーもしくはブレンドを含む少なくとも１つのポリマー樹脂とを含むことができる。
【0038】
ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物の幾つかの実施形態において、混合物は、膨張すると、膨張グラファイトを含む複数の巻きひげを形成する。ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物の総表面積は、膨張前の同混合物と比較したときに有意に増加する。１つの実施形態において、混合物の表面積は、膨張後に少なくとも５倍増加する。別の実施形態において、混合物の表面積は、膨張後に少なくとも１０倍増加する。さらに、膨張した混合物から巻きひげがしばしば外側に伸びる。ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物が不連続形態で基材上に配置されている場合に、巻きひげは伸びて、不連続ドメイン間の開放領域を少なくとも部分的に満たすことになる。さらなる実施形態において、巻きひげは長尺であり、少なくとも５対１の長さ対幅のアスペクト比を有する。
【0039】
１つの実施形態において、ラミネートが、溶融可能な外側テキスタイル、バリア層、及び、不連続形態のパターンで適用されたポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含む熱反応性材料を含む場合に、熱反応性材料は膨張して、膨張後に緩く充填された巻きひげを形成し、巻きひげの間に空隙が生じ、また膨張したポリマー樹脂－膨張性混合物のパターン間に空間が生じる。火炎にさらされると、溶融可能な外側テキスタイルが溶融して、一般に、熱反応性材料の不連続形態の間の開放領域から遠ざかるように動く。バリア層は膨張中に熱反応性材料を支持し、溶融可能な外側テキスタイルの溶融物は、溶融中に膨張している熱反応性材料によって吸収され保持される。溶融物を吸収し保持することにより、溶融物の垂れを示さず、可燃性を抑えたラミネートを形成することができる。溶融物吸収中にバリア層が膨張している材料を支持する場合に、バリア層は破れて開放されたり又は穴が形成されたりすることから保護されると考えられる。膨張時に熱反応性材料の表面積が増加すると、火炎にさらされた際に膨張した熱反応性材料による溶融可能なテキスタイルからの溶融物の吸収が可能になる。
【0040】
ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物は、膨張性グラファイトの実質的な膨張を引き起こすことなく、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとの緊密なブレンドを提供する方法によって製造されうる。適切な混合方法としては、限定するわけではないが、パドルミキサー、ブレンディング及び他の低剪断混合技術が挙げられる。１つの方法において、ポリマー樹脂と膨張性グラファイト粒子との緊密なブレンドは、ポリマー樹脂の重合前に膨張性グラファイトをモノマー又はプレポリマーと混合することによって達成される。別の方法において、溶解したポリマーと膨張性グラファイトをブレンドすることができ、混合後に溶媒が除去される。別の方法において、膨張性グラファイトは、グラファイトの膨張温度より低く、かつポリマーの溶融温度より高い温度でホットメルトポリマーとブレンドされる。ポリマー樹脂と膨張性グラファイト粒子又は膨張性グラファイトの凝集体の緊密ブレンドを提供する方法において、膨張性グラファイトは、グラファイトの膨張前にポリマー樹脂によってコーティング又はカプセル化される。他の実施形態において、ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を基材に適用する前に、緊密ブレンドが達成される。
【0041】
本発明に適した膨張性グラファイトの粒子サイズは、ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物が選択された適用方法で適用できるように選択されるべきである。例えば、ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物がグラビア捺染技術によって適用される場合に、膨張性グラファイトの粒子サイズは、グラビアセルに適合するのに十分小さくすべきである。
【0042】
膨張性グラファイトは、本明細書に記載のＴＭＡ膨張試験によって測定して、約２８０℃への加熱時に少なくとも約９００マイクロメートル膨張することができる。
【0043】
熱反応性材料はＦＲ添加剤を含むことができる。ＦＲ添加剤は、窒素系材料及び／又はリン系材料を含んでもよい。少なくとも１つのＦＲ添加剤はメラミンであることができる。少なくとも１つのＦＲ添加剤はポリホスフェートであることができる。少なくとも１つのＦＲ添加剤は、メラミンとポリホスフェートの組み合わせであることができる。少なくとも１つのＦＲ添加剤はポリリン酸メラミンであることができる。
【0044】
膨張性グラファイトと少なくとも１つのＦＲ添加剤との混合物は、熱反応性材料の総質量に基づいて、約５～約４５ｗｔ％の膨張性グラファイトと約５～約４５ｗｔ％のＦＲ添加剤の範囲で熱反応性材料中に存在することができる。
【0045】
熱反応性材料は、約５～約４５ｗｔ％、又は約５～約４０ｗｔ％、又は約５～約３５ｗｔ％、又は約５～約３０ｗｔ％、又は約５～約２５ｗｔ％、又は約５～約２０ｗｔ％、又は約５～約１５ｗｔ％、又は約５～約１０ｗｔ％の範囲の膨張性グラファイトを含むことができる。熱反応性材料は、熱反応性材料の総質量に基づいて、約１０～約４５ｗｔ％、又は約１０ｗｔ％～約４０ｗｔ％、又は約１０ｗｔ％～約３５ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％～約４５ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％～約４０ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％～約３５ｗｔ％の膨張性グラファイトを含むことができる。
【0046】
熱反応性材料は、約５～約４５ｗｔ％、又は約５～約４０ｗｔ％、又は約５～約３５ｗｔ％、又は約５～約３０ｗｔ％、又は約５～約２５ｗｔ％、又は約５～約２０ｗｔ％、又は約５～約１５ｗｔ％、又は約５～約１０ｗｔ％の範囲の少なくとも１つのＦＲ添加剤を含むことができる。熱反応性材料は、熱反応性材料の総質量に基づいて、約１０～約４５ｗｔ％の膨張性グラファイト、又は約１０ｗｔ％～約４０ｗｔ％、又は約１０ｗｔ％～約３５ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％～約４５ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％～約４０ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％～約３５ｗｔ％の少なくとも１つのＦＲ添加剤を含むことができる。
【0047】
熱反応性材料は、アクリルポリマー、膨張性グラファイトと少なくとも１つのＦＲ添加剤との混合物を含むことができる。熱反応性材料は、熱反応性材料の総質量に基づいて、約４０～約９０ｗｔ％の範囲のアクリルポリマーを含むことができる。熱反応性材料は、熱反応性材料の総質量に基づいて、約１０～約７０ｗｔ％の範囲の、膨張性グラファイトとＦＲ添加剤との混合物を含むことができる。熱反応性材料は、熱反応性材料の総質量に基づいて、約４０～約８０ｗｔ％のアクリルポリマーと、約２０～約６０ｗｔ％の範囲の、膨張性グラファイトとＦＲ添加剤との混合物を含むことができる。上記で使用した質量パーセントは、熱反応性材料の総質量から、存在する可能性のある揮発性物質、例えば、乾燥及び硬化プロセス中に蒸発することができる水又は他の有機分子を差し引いたものに基づいている。
【0048】
ラミネートは、延伸力によって少なくとも１０％の量だけ延伸され、延伸力が解放されると延伸量の少なくとも８０％が回復するように構成されている。ラミネートは機械方向と横断方向の両方に延伸性があることができる。ラミネートは、機械方向と横断方向の両方に、元の長さの少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２５％、最も好ましくは少なくとも４０％延伸することができる。荷重下で伸びる能力に加えて、ラミネートはまた、延伸力が解放されたときに両方向に元の長さのほとんどを回復すべきである。幾つかの実施形態において、ラミネートは、延伸量の少なくとも５０％、好ましくは６５％、最も好ましくは少なくとも８０％を回復することができる。
【0049】
ラミネートは、バリア層に構造的支持を提供するバッカー層を含むことができる。バッカー層は、アラミド、難燃性綿、綿、亜麻、銅アンモニウムレーヨン（キュプラ）、アセテート、トリアセテート、ウール、ビスコース、ポリベンズイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）、ＦＲレーヨン、モダクリル、モダクリル/綿ブレンド、ポリアミン、ガラス繊維、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン又はそれらの組み合わせのうちの1つ以上を含むことができる。
【0050】
熱反応性材料は、１０００ｇ／モル未満の分子量を有する少なくとも１つのポリヒドロキシ化合物を含むことができる。ポリヒドロキシ化合物は、約５００ｇ／モル未満、約２５０ｇ／モル未満、又は約１００ｇ／モル未満の分子量を有することができる。ポリヒドロキシ化合物は、例えば、プロパン－１，２，３－トリオールであることができる。
【0051】
ラミネートは、約８０～約２４０グラム／平方メートル（ｇ／ｍ２）の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約８０～約２００ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約８０～約１８０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約８０～約１６５ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約８０～約１５０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約８０～約１２５ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約８０～約１００ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約８０～約９０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。
【0052】
他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～４３０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～４２０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～４１０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～４００ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～３９０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～３８０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～３７０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～３６０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～３５０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～３４０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～３３０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～３２０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～３１０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～３００ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～２９０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～２８０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～２７０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～２６０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。他の実施形態において、ラミネートの重量は８０～２５０ｇ／ｍ２の範囲であることができる。
【0053】
ラミネートは、約９５～約２４０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約１１０～約２４０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約１２５～約２４０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約１４０～約２４０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約１６５～約２４０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約１８０～約２４０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。
【0054】
ラミネートは、約１１５～約１６０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約９５～約１５０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約１６５～約１９０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約１３５～約１７５ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約８５～約１００ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。すべての重量測定はＤＩＮ ＥＮ １２１２７（１９９７/１２）に従って行われる。
【0055】
ラミネートは、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５）に従って測定して、少なくとも約５０リットル／ｍ２ｓの空気透過率を有する材料を含むことができる。ラミネートは、約５０リットル／ｍ２ｓを超える空気透過率を有する材料を含むことができる。ラミネートは、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５）に従って測定して、約５０リットル／ｍ２ｓ～約５００リットル／ｍ２ｓの空気透過率を有する材料を含むことができる。ラミネートは、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５）に従って測定して、約７５リットル／ｍ２ｓ～約５００リットル／ｍ２ｓ、又は約１００リットル／ｍ２ｓ～約５００リットル／ｍ２ｓ、又は約１２５リットル／ｍ２ｓ～約５００リットル／ｍ２ｓ、又は約１５０リットル／ｍ２ｓ～約５００リットル／ｍ２ｓ、又は約１７５リットル／ｍ２ｓ～約５００リットル／ｍ２ｓ、又は約５０リットル／ｍ２ｓ～約１００リットル／ｍ２ｓ、又は約７５リットル／ｍ２ｓ～約１００リットル／ｍ２ｓ、又は約１２０リットル／ｍ２ｓ～約１５０リットル／ｍ２ｓ、又は約１３０リットル／ｍ２ｓ～約１７０リットル／ｍ２ｓ、又は約１４０リットル／ｍ２ｓ～約１８０リットル／ｍ２ｓ、又は約１５０リットル／ｍ２ｓ～約１９０リットル／ｍ２ｓの空気透過率を有する材料を含むことができる。場合により、ラミネートは、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５）に従って測定して、約１５０リットル／ｍ２ｓを超える空気透過率を有する材料を含むことができる。空気透過率などの特性は、例えばテキスタイル層、バリア層、中間層、及び場合によりバッカー層の特定の組成に応じて、特定の実施形態では低下する可能性があることが理解される。
【0056】
中間層は、後に水分が除去されるポリマー樹脂を含むため、ラミネートは、約５～約２５ニュートン（Ｎ）の範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約６～約２５Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約７～約２５Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約７～約２４Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約７～約２３Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約７～約２２Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約７～約２１Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約８～約２２Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約８～約２３Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約８～約２４Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約８～約２５Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。乾燥剥離強度の値は、ＤＩＮ ５４３１０に従って測定される。
【0057】
ラミネートは、液体水不透過性であり、約１０００ｇ／ｍ２／２４時間を超える、又は約２０００ｇ／ｍ２／２４時間を超える、又は約３０００ｇ／ｍ２／２４時間を超える又は約５０００ｇ／ｍ２／２４時間を超える、又は約７０００ｇ／ｍ２／２４時間を超える、又は約９０００ｇ／ｍ２／２４時間を超える、又は約１００００ｇ／ｍ２／２４時間を超える、又はそれ以上である水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有する程度まで水蒸気透過性である。水蒸気透過率は、本明細書に記載の方法によって測定される。好ましいラミネートは、本明細書に記載の水平火炎試験方法に従って試験したときに、約５０秒を超える、約６０秒を超える、又はさらには１２０秒を超える破壊開放時間を有する。
【0058】
ラミネートは、ＤＩＮ ＥＮ １５０２５Ａ（２０１７年４月）試験規格に従って試験したときに、約２秒以下の残炎を有することができる。ラミネートは、ＤＩＮ ＥＮ １５０２５Ａ試験規格に従って試験したときに、約１．５秒以下の残炎を有することができる。ラミネートは、ＤＩＮ ＥＮ １５０２５Ａ試験規格に従って試験したときに、約１秒以下の残炎を有することができる。ラミネートは、ＤＩＮ ＥＮ １５０２５Ａ試験規格に従って試験したときに、約０．５秒以下の残炎を有することができる。テキスタイル層の外側が火炎にさらされると、その層内に設けられた溶融性材料が収縮して炎から離れることができる。溶融可能層は、中間層内の熱反応性材料が膨張する間に溶融することができ、熱エネルギー及び溶融テキスタイルを吸収して、溶融可能層が燃えそして着用者に滴り落ちるのを防ぐことができる。溶融性材料の溶融と熱反応性材料の膨張との組み合わせにより、着用者に優れた快適性を提供し、なおも火傷からの保護を提供できる軽量の延伸性ラミネートが可能になることができる。このラミネートは、水平火炎試験で試験したときに、実質的に溶融物滴下挙動を示さない。
【0059】
別の態様（「態様２」）によれば、
弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、
５％未満の弾性を有し、ラミネート内に波形構造を画定するバリア層、及び、
前記テキスタイル層と前記バリア層との間に熱反応性材料を含む中間層、
を含む、ラミネートであって、
前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは、ＴＭＡ膨張試験に従って測定して、２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有する、ラミネートが提供される。
弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、
５％未満の弾性を有し、ラミネート内に波形構造を画定するバリア層、及び、
前記テキスタイル層と前記バリア層との間に熱反応性材料を含む中間層、
を含む、ラミネートであって、
前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは、ＴＭＡ膨張試験に従って測定して、２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有する、ラミネートが提供される。
【0060】
上で詳細に説明したテキスタイル層は、テキスタイル層とバリア層の一方又は両方に適用された中間層によってバリア層に接着されており、２つの層の間の接着力は、ラミネートが延伸力なしに平らな表面上に置かれたときに、バリア層が、波形、束、しわ、アーチ状又はひだ状になるようなものである。幾つかの実施形態において、接着力は、テキスタイル層を形成する材料をそれ自体で同じ量だけ伸ばすのに必要な力よりも小さい力で、ラミネートを少なくとも一方向に少なくとも１０％延伸できるようなものである。
【0061】
ラミネートの幾何学的形状は変化せず、バリア層は機械方向では束状又は波形であり、横断方向では実質的に平らである。ラミネートが上述のとおりのバッカー層を含む場合に、バリア層の波形構造がバッカー層の存在によって覆われるため、ラミネートは実質的に平らに見える。
【0062】
５％未満の弾性を有するバリア層は、ポリマー膜又はテキスタイルを含むことができる。ポリマー膜は、フルオロポリマー、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、ポリスルホン又はポリエーテルエーテルケトンを含むことができる。フルオロポリマーは、延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）又はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むことができる。バリア層は、熱安定層又はテキスタイル層であることができる。バリア層は、テキスタイル層と熱安定テキスタイル層との組み合わせであってもよい。バリア層は、アラミド、難燃性綿、綿、亜麻、キュプラ、アセテート、トリアセテート、ウール、ビスコース、ポリベンズイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）、ＦＲレーヨン、モダクリル、モダクリル/綿ブレンド、ポリアミン、ガラス繊維、ポリアクリロニトリル、ナイロン、ポリエステル又はポリプロピレン繊維又はそれらの組み合わせのうちの1つ以上を含むことができる。
【0063】
別の態様（「態様３」）によれば、前述の例のいずれかのラミネートを含む衣料品又は製品が提供される。
【0064】
１つの実施形態において、衣料品は衣類であることができ、この衣類は内側と外側とを有する。このラミネートは、危険な環境での作業者の衣類に使用されうる。衣類は、通気性、防水性、難燃性、軽量、柔軟性、快適な着用感の１つ以上の特性を備えることができる。
【0065】
ラミネートは衣類の外側に配置されうる。
【0066】
ラミネートは衣類の内側に配置されうる。
【0067】
あるいは、ラミネートは衣類の内側と外側との間に配置されうる。
【0068】
製品には、例えば、ビビーバッグ、テント又はカバーを含むことができる。
【0069】
別の態様（「態様４」）によれば、ラミネートの製造方法であって、
初期弛緩幅を有する弾性テキスタイルに対して機械方向に延伸力を加えて、弾性テキスタイルを延伸させ、弾性テキスタイルの幅を初期弛緩幅の９０パーセント以下に減少させること、
バリア層を提供すること、
熱反応性材料の層を、延伸した弾性テキスタイル又はバリア層又はその両方に適用すること、ここで、前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍ膨張するように構成されている、
前記熱反応性材料が前記弾性テキスタイルと前記バリア層との間に位置するように、前記バリア層を前記延伸した弾性テキスタイルに接着すること、
前記弾性テキスタイルが延伸されたままである間に前記熱反応性材料を硬化させること、及び、
前記弾性テキスタイルに対する延伸力を低減して、ラミネートを製造すること、ここで、延伸力が低減した後に、前記バリア層は波形構造を有する、
を含む、ラミネートの製造方法が存在する。
初期弛緩幅を有する弾性テキスタイルに対して機械方向に延伸力を加えて、弾性テキスタイルを延伸させ、弾性テキスタイルの幅を初期弛緩幅の９０パーセント以下に減少させること、
バリア層を提供すること、
熱反応性材料の層を、延伸した弾性テキスタイル又はバリア層又はその両方に適用すること、ここで、前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍ膨張するように構成されている、
前記熱反応性材料が前記弾性テキスタイルと前記バリア層との間に位置するように、前記バリア層を前記延伸した弾性テキスタイルに接着すること、
前記弾性テキスタイルが延伸されたままである間に前記熱反応性材料を硬化させること、及び、
前記弾性テキスタイルに対する延伸力を低減して、ラミネートを製造すること、ここで、延伸力が低減した後に、前記バリア層は波形構造を有する、
を含む、ラミネートの製造方法が存在する。
【0070】
適用工程は、熱反応性材料を不連続パターンで適用することを含むことができる。
【0071】
幾つかの実施形態において、この方法は、ラミネートの特性を改善するために弾性テキスタイルに１つ以上の処理を適用することを含むことができる。例えば、弾性テキスタイルは、ラミネートの吸水性を低下させるのに役立つ疎水性処理を施してもよい。適切な疎水性処理としては、例えば、フッ素化学処理及び／又はシリコーン系処理を挙げることができる。弾性テキスタイルは、例えばペルメトリン又はＤＥＥＴなどの殺虫又は防虫処理が施されていてもよい。他の実施形態において、弾性テキスタイルは、ラミネートに所望の吸水性又は防汚性特性を与えるために、親水性又は疎油性の処理を含んでもよい。このような処理は、ラミネートの形成前に弾性テキスタイルに適用することができ、又はラミネートの形成後に適用することができる。
【0072】
この方法は、延伸張力なしにオーバーフィードでラミネートを加熱することを含むことができる。
【0073】
前述の例は単なる実施例であり、本開示によって別途提供される本発明の概念の範囲を限定したり又は狭めたりするように読まれるべきではない。複数の例が開示されているが、さらに他の実施形態は、例示的な例を示し説明する以下の詳細な説明から当業者に明らかになるであろう。したがって、図面及び詳細な説明は、本質的に制限的なものではなく、本質的に例示的なものとして考えられるべきである。
【図面の簡単な説明】
【0074】
図面の簡単な説明
添付図面は、本開示のさらなる理解を提供するために含まれており、本明細書に組み込まれてその一部を構成し、実施形態を示し、記載とともに本開示の原理を説明するのに役立つ。
添付図面は、本開示のさらなる理解を提供するために含まれており、本明細書に組み込まれてその一部を構成し、実施形態を示し、記載とともに本開示の原理を説明するのに役立つ。
【0075】
【0076】
【0077】
【発明を実施するための形態】
【0078】
詳細な説明
定義及び用語
本開示は、限定的に読まれることを意図したものではない。例えば、本出願で使用される用語は、その分野の専門家がそのような用語に帰する意味の文脈で広く読まれるべきである。
定義及び用語
本開示は、限定的に読まれることを意図したものではない。例えば、本出願で使用される用語は、その分野の専門家がそのような用語に帰する意味の文脈で広く読まれるべきである。
【0079】
当業者は、本開示の様々な態様が、意図された機能を発揮するように構成された任意の数の方法及び装置によって実現できることを容易に理解するであろう。
【0080】
不正確さの用語に関して、「約」及び「およそ」という用語は、記載された測定値を含む測定値、及び記載された測定値に合理的に近い任意の測定値も含む測定値を指すために互換的に使用されうる。記載された測定値に合理的に近い測定値は、関連技術の当業者によって理解され容易に確認されるように、記載された測定値から合理的に小さな量だけ逸脱している。このような逸脱は、測定誤差、測定及び/又は製造装置の校正の違い、測定値の読み取り及び/又は設定における人的エラー、他の構成要素に関連する測定値の違いを考慮した性能及び/又は構造パラメータを最適化するために行われた微調整、特定の実装シナリオ、人又は機械による対象物の不正確な調整及び/又は操作などに起因する可能性がある。関連技術の当業者がそのような合理的に小さな差異の値を容易に確認できないと判断された場合には、「約」及び「およそ」という用語は、記載された値のプラス又はマイナス１０％を意味すると理解できる。
【0081】
本開示の目的上、「機械方向」という用語は製造の方向を示す。
【0082】
本開示の目的上、「横断方向」という用語は、機械方向に対して垂直な製造面内の方向を示す。本明細書に記載される層の材料は平面状であると考えられ、その長さ（機械方向）と幅（横断方向）によって画定される。
【0083】
本開示の目的上、「弾性」という用語は、一般に、少なくとも一方向に少なくとも１０％延伸することができ、延伸力が除去されたときに初期の長さの少なくとも８０％を回復することができるテキスタイル又はラミネートを意味する。
【0084】
延伸率は％延伸＝（Ｌｓ／Ｌｏ－１）×１００として定義され、回復率は％回復率＝（［Ｌｓ－Ｌｆ］/［Ｌｓ－Ｌｏｌ］×１００）として定義される。
式中、Ｌｏは元の長さ、Ｌｓは延伸力が加えられたときの長さ、Ｌｆは延伸力が解放されたときの長さである。
式中、Ｌｏは元の長さ、Ｌｓは延伸力が加えられたときの長さ、Ｌｆは延伸力が解放されたときの長さである。
【0085】
本開示の目的上、「難燃性」という用語は、本明細書で使用されるときに、ＤＩＮ ＥＮ １５０２５Ａ試験規格に供したときに約２秒未満の残炎を示すテキスタイル又はテキスタイルラミネートを指す。
【0086】
本開示の目的上、「可燃性」という用語は、本明細書で使用されるときに、本明細書に提示されるように、テキスタイルに対する水平火炎試験（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １５０２５Ａ）に従って試験したときに、２秒を超える残炎を有するテキスタイルを指す。
【0087】
本開示の目的上、「ラミネート」という用語は、本明細書で使用されるときに、接着剤などを介して結合された少なくとも２つの個別の層を指す。
【0088】
本開示の目的上、「溶融性」という用語は、本明細書で使用されるときに、本明細書に示されるように、２６５℃以下での溶融及び熱安定性試験に従って試験したときに、溶融するテキスタイル又はテキスタイルラミネートを指す。幾つかの実施形態において、溶融性テキスタイルは、本明細書に開示される溶融及び熱安定性試験に従って、２８５℃以下で溶融する、又は２９０℃以下で溶融する、又は３００℃以下で溶融するものである。代替実施形態において、溶融性テキスタイルは、ナイロン、ナイロン６，６、ナイロン６、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エラスタン、ポリエステルエーテルコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルウレタンコポリマー、ポリエーテルウレタンコポリマー、ポリエステルエーテルウレタンコポリマー、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン又はそれらの組み合わせもしくはコポリマーを含む。
【0089】
本開示の目的上、「不燃性」という用語は、本明細書で使用されるときに、本明細書で提示されているように、テキスタイルに対する水平火炎試験（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １５０２５Ａ）に従って試験したときに、残炎が２秒以下であるテキスタイルを指す。
【0090】
本開示の目的上、「テキスタイル」という用語は、本明細書で使用されるときに、繊維、フィラメント、繊維及び／又はフィラメントを含むヤーン、又はそれらの組み合わせから作られた布帛材料を指す。特に、「テキスタイル」という用語は、本明細書で使用されるときに、繊維、フィラメント及び／又はヤーンから作られた、製造されたシート状構造（例えば、編布、織布又は不織布）を指す。
【0091】
本開示の目的上、「空隙」という用語は、本明細書で使用されるときに、膨張グラファイトの巻きひげ間の空の空間／体積を指す。
【0092】
本開示の目的上、「波形構造」という用語は、国際公開第９５／３２０９３号明細書に教示されているように、バリア層が波形、束状、しわ、アーチ状又はひだ状の構成を示すことを意味する。
【0093】
溶融可能層、熱反応性材料を含む中間層、及び場合により存在する追加の層を有する開示のラミネートは、防護服として使用することができる。防護服としては、ジャケット、ズボン、シャツ、ベスト、オーバーオール、手袋、ゲートル、フード及び靴などの衣類が挙げられる。
【0094】
閃光火災又は電気アークにさらされる可能性があり、動きの柔軟性が不可欠な環境でユーザーのパフォーマンスを最適化するには、軽量で延伸性があり、通気性があり、火傷防止性が強化された衣類が、柔らかくドレープ性のある感触とともに望まれている。
【0095】
防護服は、特に閃光火災又は電気アークの危険性はあるものの、可能性は低い場合に広く使用するには軽量である必要がある。テキスタイルラミネートの重量を低減するには、保護特性を失ったり又は通気性を低下させたりすることなく、個々の層の重量を低減しなければならない。さらに、一方向又は多方向の延伸性と回復特性は、防護服の製品の用途において非常に重要である。形状適合性のある防護衣料品は、着用者の快適さに悪影響を与えることなく、ぴったりとフィットすることができる。特に、ラミネートを機械方向と横断方向の両方に延伸する能力、及び延伸量を回復する能力により、二次元ラミネートから作製される三次元物品の形状適合特性の改善が可能になる。さらに、延伸特性により、サイズ要件の軽減、設計の融通性の向上、組み立ての容易さなどの他の利点が得られる。手袋又は靴下などの物品において、その物品を構成する布帛材料が十分な延伸性を有している場合にのみ、容易な着脱が可能となる。このような延伸特性が存在しない場合には、そのような物品は、様々な方向に必要な延伸特性を提供するように各々が配向された様々な部品から組み立てる必要がある。
【0096】
重量特性は、熱反応性材料を含む中間層によって有意に影響され、熱反応性材料は、ポリマー樹脂のポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含む。しかしながら、熱反応性材料の量が減ると、ラミネートの強度及び張力下で構造的一体性を維持する能力が制限されうる。
【0097】
幾つかの実施形態による解決策は、材料、特にポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物の種類と量、及び組立技術を適切に選択して、難燃性及び電気アーク保護特性を維持し、良好な空気透過性及び通気性を備えながら、機械方向及び横断方向の一方又は両方で延伸可能である延伸性難燃性ラミネートを形成することである。
【0098】
例えば、１つの実施形態において、ラミネートは、本明細書に記載の水平火炎試験を使用して難燃性について試験したときに、２秒未満の残炎を有し、延伸力によって少なくとも１０％の量延伸され、延伸力を解放したときに延伸量の少なくとも８０％を回復するように構成されているラミネートは本明細書に記載されている。
【0099】
ラミネートは、機械方向方向と横断方向の両方に同時に容易に延伸することができ、両方向の延伸からの優れた回復性も示す、すなわち、ラミネートは両方向に弾性特性を有する。ラミネートのバリア層は本質的に弾性でなく、又は非弾性であり、実質的に回復特性を有しないことがある。また、バリア層は、一方向又は両方向の延伸特性が比較的劣ることがあり、これを克服しなければならない。したがって、延伸性ラミネートの弾性挙動は、バリア層と組み合わされる材料の特性、又はラミネートを形成するために使用される加工方法に起因する。
【0100】
機械方向又は横断方向のいずれかにおいて、弾性特性は層の材料特性に起因することができる。例えば、布帛層の一部を形成する編布又は織布の一般に一方向又は両方向に配向したエラストマー性ヤーンの存在、又は一般に等方性弾性特性を有するバリア層に起因することができる。ラミネートのバリア層の限られた延伸性又は異方性延伸性を克服するために、バリア層をテキスタイル層に接着する際に、オーバーフィード、アンダーフィード、幅制御などの方法を使用することができる。このような方法については、以下で詳細に説明する。
【0101】
【0102】
具体的には、図１Ａは、弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層１０と、前記テキスタイル層とバリア層３０との間に位置する中間層２０とを有する未延伸又は弛緩ラミネート２を示し、中間層は熱反応性材料を含み、熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有し、バリア層３０はポリマー膜又はテキスタイルを含む。ポリマー膜は、フルオロポリマー、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、ポリスルホン又はポリエーテルエーテルケトンを含むことができる。フルオロポリマーとしては、延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）又はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を挙げることができる。
【0103】
場合により、ラミネートは、バリア層に構造的支持を提供するバッカー層を含む。１つの実施形態において、テキスタイル層１０とバリア層３０は、ドットパターン２２で不連続に適用された中間層２０によって互いに接着されており、ドットパターンは接着点２２とも呼ばれる。テキスタイル層１０の外側を火炎にさらしたときに、熱反応性材料の層を備えたラミネートは、本明細書で提供される水平火炎試験及び自己消火試験方法に従って試験したときに、２０秒未満の残炎を有する。
【0104】
延伸していない状態又は弛緩した状態において、バリア層３０は、波状、束状、波打ち、又はひだ状の外観を呈する。ラミネート２は、延伸力により少なくとも１０％の量延伸され、延伸力を解放すると延伸量の少なくとも８０％が回復するように構成されている。
【0105】
ラミネートの幾何学的形状は変化せず、バリア層は機械方向で束状又は波形であり、横断方向で実質的に平らである。ラミネートがバッカー層４０を含む幾つかの実施形態において、バリア層の波形構造がバッカー層の存在によって覆われるため、ラミネートは実質的に平らに見える。
【0106】
図１Ｂに示されるように、機械方向における隣接する接着点２２間のバリア層３０の長さは、延伸性ラミネート２が弾性回復限界まで延伸されたときの同接着点間の弾性テキスタイル層１０の長さと実質的に等しい。不連続接着剤パターン２２は、弾性テキスタイル層１０を、機械方向に実質的に非弾性であるバリア層３０との密接な接触状態に維持する。
【0107】
ラミネートの幾何学的形状の本質的な特徴は変化しないままであり、バリア層は機械方向で束状又は波形であり、横断方向で実質的に平らである。しかしながら、ラミネート２は、波形構造、例えばバリア層３０の束ね又はしわが場合によりバッカー層によって覆われることができるため、実質的に平らに見えることができる。
【0108】
材料及び組立技術を適切に選択することにより、延伸性難燃性ラミネートは、様々な価値のある驚くべき結果をもたらす。
【0109】
本開示は、弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、バリア層、前記テキスタイル層と前記バリア層との間に位置する中間層を含むラミネートであって、前記中間層は熱反応性材料を含み、前記熱反応性材料はポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有し、前記ラミネートは、延伸力によって少なくとも１０％の量延伸され、延伸力が解放されたときに延伸量の少なくとも８０％が回復するように構成されている、ラミネートに関する。
【0110】
本開示はさらに、弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、５％未満の弾性を有し、ラミネート内に波形構造を画定するバリア層、及び、前記テキスタイル層と前記バリア層との間に熱反応性材料を含む中間層を含むラミネートであって、前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは、ＴＭＡ膨張試験に従って測定して、２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有する、ラミネートに関する。
【0111】
ラミネートを使用して内側と外側を有する衣類を製造するときに、ラミネートは、ラミネートが衣類の内側に配置されるか、衣類の外側に配置されるか、又は衣類の内側と外側との間に配置されるかにかかわらず、テキスタイル層が衣類の外側領域に面するか又は露出しており、そしてバリア層及び場合によりバッカー層が前記テキスタイル層の反対側に配置される、すなわち着用者に向けられるように配向される。本開示はまた、テキスタイル層が火炎又は電気アークにさらされると、テキスタイル層と熱反応性材料を含む中間層との組み合わせがチャーを形成する実施形態に関する。幾つかの実施形態において、チャーは、テキスタイル層及び熱反応性材料のポリマー材料が燃焼した後に形成される炭素質層を含む。炭素質のチャーは融点が非常に高く、チャーの下にある物質に断熱性を提供する。
【0112】
多種多様な弾性テキスタイルをラミネートに利用できるが、ほとんどの用途では、延伸性ラミネート構造が体の動きに対して過度の抵抗を与えるほど硬くなりすぎないことが非常に望ましい。弛緩長さの２００％まで伸長するために約０．２ｋｇ／ｃｍ幅～約０．３ｋｇ／ｃｍ幅の力を必要とする弾性テキスタイルは、約０．６ｋｇ／ｃｍ幅未満の力でその弛緩長さの２００％まで延伸できる延伸性ラミネート構造を製造するのに適していることが判明した。
【0113】
適切な弾性テキスタイルとしては、編物テキスタイル、織物テキスタイル又は不織布テキスタイルを挙げることができる。これらのテキスタイルは、一般に、弾性テキスタイルに所望の延伸特性を与えるように編まれた又は織られた、弾性及び非弾性の繊維、フィラメント及び／又はヤーンの両方の組み合わせを含む。典型的な弾性繊維、フィラメント又はヤーンとしては、例えば、エラスタン、ポリエステルエーテルコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルウレタンコポリマー、ポリエーテルウレタンコポリマー、ポリエステルエーテルウレタンコポリマー又はそれらの組み合わせを挙げることができる。典型的な非弾性繊維、フィラメント及び／又はヤーンとしては、例えば、ナイロン、ナイロン６，６、ナイロン６、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン又はそれらの組み合わせもしくはコポリマーが挙げられる。幾つかの実施形態において、繊維、フィラメント及び／又はヤーンは、添加剤、例えば、疎水性添加剤、着色用の染料又は顔料、充填剤、難燃剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤又はそれらの組み合わせを含むことができる。
【0114】
ラミネートは、少量の延伸荷重を加えることで機械方向と横断方向の両方に延伸することができる。これは、ラミネートを特定の方向に一定量だけ伸ばすために単位幅あたりに必要な力である延伸力によって定義される。例えば、１０％延伸力は、ラミネートを元の長さの１０％延伸するのに必要な単位幅あたりの力である。延伸力は、ラミネートを延伸することができる延伸の容易さの指標である。ラミネートは、本明細書に記載の試験で測定しして、０．１５ｋｇ／ｃｍ幅（０．８５Ｐｌｉ）未満の１０％延伸力を示す。同様に試験したところ、ラミネートの５０％延伸力は、延伸方向に応じて０．０８～０．６０ｋｇ／ｃｍ幅(０．４５～３．４１Ｐｌｉ)の範囲であった。必要な延伸力が低いため、ラミネートは、形状適合性の防護服の製品に使用される布帛材料に望ましい、特に柔らかくドレープ性のある挙動を示す。
【0115】
ラミネートは、その難燃性特性を維持しながら、機械方向と横断方向の両方に同時に延伸することができる。幾つかの実施形態において、ラミネートは、機械方向と横断方向の両方に、元の長さの少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２５％、最も好ましくは少なくとも４０％延伸することができる。荷重下で伸びる能力に加えて、ラミネートは、延伸力が解放されたときに両方向に元の長さのほとんどを回復するべきである。幾つかの実施形態において、ラミネートは、延伸量の少なくとも５０％、好ましくは６５％、最も好ましくは少なくとも８０％を回復することができる。
【0116】
テキスタイル層は、織物、編物、不織材料又はそれらの組み合わせを含むことができる。テキスタイル層は、織物、編物及び／又は不織布テキスタイルのうちの１つ以上を含む多層テキスタイルであることができる。弾性テキスタイルは、織布、不織布又は編布を含むことができる。弾性テキスタイルは、硬質又は非エラストマー性繊維及び弾性繊維を含むことができる。テキスタイル層として適したテキスタイルは、例えば、ナイロン、ナイロン６、ナイロン６．６、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エラスタン、綿又はそれらの組み合わせを含むことができる。
【0117】
幾つかの実施形態において、テキスタイル層は、ラミネートの吸水性を低下させるのに役立つ疎水性処理が施されていてもよい。適切な疎水性処理としては、フッ素化学処理及び／又はシリコーン系処理を挙げることができる。あるいは、他の実施形態において、テキスタイル層は、例えばペルメトリン又はＤＥＥＴなどの殺虫又は防虫処理が施されていてもよい。テキスタイル層は、ラミネートに吸水性又は防汚性を与えるために、親水性又は疎油性の処理が施されていてもよい。
【0118】
幾つかの実施形態において、テキスタイル層は軽量であることができる。例えば、前述の実施形態のいずれかによるテキスタイル層は、約１２０グラム／平方メートル（ｇ／ｍ２）以下、約１１０ｇ／ｍ２以下、約１００ｇ／ｍ２以下、約９０ｇ／ｍ２以下、約８０ｇ／ｍ２以下、約７０ｇ／ｍ２以下、６０ｇ／ｍ２、約５０ｇ／ｍ２以下、約４５ｇ／ｍ２以下、約４０ｇ／ｍ２以下、約３５ｇ／ｍ２以下、約３０ｇ／ｍ２以下、約２５ｇ／ｍ２以下、又は約２０ｇ／ｍ２以下の重量を有することができる。すべての重量測定は ＤＩＮ ＥＮ １２１２７ （１９９７/１２）に従って行われる。
【0119】
幾つかの実施形態において、溶融性材料としては、ポリアミド、例えば、ナイロン、ナイロン６、ナイロン６．６、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エラスタン及びそれらの組み合わせを挙げることができる。溶融性材料としては、少なくとも幾つかの脂肪族基を有するポリエステル又はポリアミドを挙げることができる。溶融性材料は、脂肪族ジオール、ジアミン及び二酸から生成されうる。
【0120】
幾つかの実施形態において、溶融性材料は可燃性であることができ、限定するわけではないが、ナイロン６又はナイロン６，６などのポリアミド、ポリエステル及びポリプロピレンを挙げることができる。幾つかの実施形態において、テキスタイル層は、溶融性で不燃性のテキスタイルを含むことができる。溶融性で不燃性のテキスタイルとしては、例えば、ホスホネート変性ポリエステル（例えば、商品名TREVIRA（登録商標）CS及びAVORA（登録商標）FRとして販売されている材料）が挙げられる。幾つかの溶融性で不燃性のテキスタイルは、従来のラミネート形状に拘束されたときに、テキスタイルが炎から離れるように容易に収縮できず、継続的に燃焼する結果となるため、通常、衣類用途を目的とした耐炎性ラミネートでの使用が意図されていない。しかしながら、テキスタイルラミネートがバッカー層と熱反応性材料を間にさらに含むときに、テキスタイルラミネートは難燃性ラミネート用途に使用できることが判明した。
【0121】
ラミネートはまた、ポリマー膜又はテキスタイルを含むことができるバリア層を含む。幾つかの実施形態において、ポリマー膜は、フルオロポリマー、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、ポリスルホン又はポリエーテルエーテルケトンを含むことができる。フルオロポリマーは、延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）又はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むことができる。好ましいポリマー膜材料は、延伸されたミクロ多孔質ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）である。これらの材料は、多数の開いた相互接続した微細な空隙、高い空隙体積、高強度、柔らかく、柔軟で、安定した化学的特性、高い水蒸気透過性、及び良好な汚染制御特性を示す表面を特徴とする。米国特許第３，９５３，５６６号及び同第４，１８７，３９０号明細書は、そのようなミクロ多孔質延伸ポリテトラフルオロエチレン膜の製造について記載しており、参照により本明細書に組み込まれる。例えば、バリア層は、２～５０グラム／ｍ２の重量を有するミクロ多孔質ｅＰＴＦＥ膜を含むことができるが、２～３０グラム／ｍ２の範囲が好ましい。
【0122】
バリア層はまた、熱安定性テキスタイル層であることができる。バリア層は、テキスタイル層と熱安定性テキスタイル層との組み合わせであってもよい。
【0123】
特定の実施形態において、バリア層は、アラミド、難燃性綿、綿、亜麻、キュプラ、アセテート、トリアセテート、ウール、ビスコース、ポリベンズイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）、ＦＲレーヨン、モダクリル、モダクリル／綿ブレンド、ポリアミン、ガラス繊維、ポリアクリロニトリル、ナイロン、ポリエステルもしくはポリプロピレン繊維又はそれらの組み合わせのうちの１つ以上を含むことができる。
【0124】
特定の実施形態において、バリア層は５％未満の弾性を有し、ラミネート内の波形構造によって画定される。
【0125】
中間層はテキスタイル層とバリア層との間に位置する。ラミネートを調製するために、中間層をバリア層、テキスタイル、又はテキスタイル層とバリア層の両方に適用することができる。中間層は連続パターンで適用されうる。中間層は不連続パターンで適用されうる。中間層の不連続層は、ドット、形状、円、正方形、三角形、星、ひし形、五角形、六角形、七角形、八角形、多角形、楕円形、グリッド、ライン、波、ジグザグラインなどのうちの１つ以上を含みうるパターンによる１００％未満の表面被覆率を有することができる。中間層を不連続層として適用すると、空気透過性、水蒸気透過性及び／又は手触りが向上することができる。本明細書で使用されるときに、「ドット」という用語は、任意の離散的な形状、例えば、円、正方形、長方形、三角形、ひし形、五角形、六角形、七角形、八角形、楕円形、多角形、星形、ハート形などのうちの１つ以上の任意の形状を意味する。ラインは、直線形状、波形形状、曲線形状又はそれらの混合形状を有することができる。パターンによっては、ドット及びラインは互いに近づき又は広がって配置されうる。ラインはグリッド形状に配置されうる。
【0126】
ドットパターンの不連続な被覆を有する幾つかの実施形態において、ドットは、約０．８ｍｍ以上から約５ｍｍまでの範囲の直径を有することができる。ドットは、約０．９ｍｍ～約４．５ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０ｍｍ～約４．０ｍｍの範囲の直径を有する。ドットは、約１．０ｍｍ～約３．５ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０～約３．０ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０ｍｍ～約２．５ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０ｍｍ～約２．２５ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０ｍｍ～約２．２ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０ｍｍ～約２．１ｍｍの範囲の直径を有することができる。ドットは、約１．０ｍｍ～約２．０ｍｍの範囲の直径を有することができる。
【0127】
不連続な被覆範囲を有する幾つかの実施形態において、不連続パターンの隣接する領域間の平均距離は、衝突する火炎のサイズよりも小さい。不連続な被覆を有する幾つかの実施形態において、不連続パターンの隣接する領域間の平均距離は、１０ｍｍ未満、又は５ｍｍ未満、又は好ましくは３．５ｍｍ未満、又は２．５ｍｍ以下、又は１．５ｍｍ以下、又は０．５ｍｍ以下である。例えば、基材上に捺染されたドットパターンでは、ドット間の間隔が測定される。不連続パターンの隣接する領域間の平均距離は、用途に応じて、４０μｍより大きく、又は５０μｍより大きく、又は１００μｍより大きく、又は２００μｍより大きくてよい。２００μｍより大きく５００μｍより小さいと測定された平均ドット間隔は、本明細書に記載される幾つかのラミネートにおいて有用である。
【0128】
中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２０％～約１００％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２５％～約８０％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２５％～約７５％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２５％～約５５％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２５％～約４０％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２５％～約３５％の範囲を覆うことができる。
【0129】
中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約３０％～約１００％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約４５％～約１００％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約５５％～約１００％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約６５％～約１００％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約７０％～約１００％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約９５％～約１００％の範囲を覆うことができる。
【0130】
中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約３０％～約７０％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約４５％～約６５％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約２５％～約５０％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約６５％～約９０％の範囲を覆うことができる。中間層は、テキスタイル層及び／又はバリア層の表面積の約７０％～約８０％の範囲を覆うことができる。
【0131】
１００％未満の中間層による層の被覆率のこれらの範囲は、空気透過性、手触り、通気性及び／又はテキスタイル重量などのラミネートの特性を改善することができる。例えば、約２０％～約９５％の堆積で中間層をテキスタイル層及び／又はバリア層に適用すると、中間層がテキスタイル層及び/又はバリア層を１００％覆う連続層として適用されるテキスタイルラミネートと比較して、空気透過性、通気性が向上し、手触りが増し、重量が減少したラミネートを得ることができる。
【0132】
幾つかの実施形態において、ラミネートが火炎及び／又は熱、例えば約２８０℃以上の温度にさらされると、溶融性材料は溶融し始め、その溶融物は熱反応性材料、特に膨張グラファイトを含む材料と混合することができる。このプロセスにより、溶融性材料と熱反応性材料のチャーが形成されうる。溶融性材料及び熱反応性材料を熱及び／又は例えば約２８０℃以上の高温にさらすことによって生じるチャーは、溶融性材料及び膨張した膨張性グラファイトを含む不均質な溶融混合物であることができる。本開示によれば、チャーとは、溶融性材料及び熱反応性材料を約２８０℃以上の温度にさらした後に残る炭素質材料を指すことが意図される。約２８０℃以上の温度では、溶融性材料及びポリマー樹脂の一方又は両方が酸化するか、又は燃焼プロセスに関与して、チャーの一部となる追加の炭素質材料を形成することもある。チャーの形成は、チャーの下の層が熱にさらされるのを防ぐのに役立つことができる。
【0133】
幾つかの実施形態において、熱反応性材料は、膨張すると、膨張グラファイトを含む複数の巻きひげを形成する。膨張プロセス中に、熱反応性材料の総体積は、膨張前の同混合物と比較したときに有意に増加することができる。熱反応性材料の体積は、膨張後に少なくとも約５倍増加することができる。熱反応性材料の体積は、膨張後に少なくとも約６倍に増加することができる。熱反応性材料の体積は、膨張後に少なくとも約７倍増加することができる。熱反応性材料の体積は、膨張後に少なくとも約８倍増加することができる。熱反応性材料の体積は、膨張後に少なくとも約９倍増加することができる。熱反応性材料の体積は、膨張後に少なくとも約１０倍増加することができる。
【0134】
ラミネートがテキスタイル層、バリア層、及び、図１Ａ中の不連続形態のパターン（例えば、図示されているように）で適用された熱反応性材料を含む中間層を含む実施形態において、熱反応性材料は、膨張して巻きひげを形成し、膨張後に緩く充填され、巻きひげの間に空隙が生じ、また膨張した熱反応性材料のパターン間に空間が生じる。火炎にさらされると、溶融性材料は溶融し、一般に、熱反応性材料の不連続形態の間の開放領域から離れるように動くことができる。バリア層及び／又はバッカー層は、膨張中に熱反応性材料を支持することができ、テキスタイル層及び／又は溶融性材料の溶融物は、溶融中に膨張している熱反応性材料によって吸収及び保持されうる。溶融物を吸収し保持することにより、本明細書に記載のラミネートは溶融物の垂れを示さないことができる。溶融物を吸収し保持することにより、本明細書に記載のラミネートは、本明細書に記載の水平火炎試験によって測定して、不燃性となりうる。バリア層が溶融物吸収中に膨張している熱反応性材料を支持する場合に、熱安定性バッキング層は、破れて開放され又は穴が形成されるのを防ぐことができる。膨張時に熱反応性材料の表面積が増加すると、火炎にさらされた際に膨張した熱反応性材料による、テキスタイル層からの溶融物の吸収が可能になりうる。
【0135】
幾つかの実施形態において、ラミネートは、溶融物の滴下、穴の形成、及び端部までの火炎又は輝きの広がりを示さないことができる。
【0136】
中間層は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含む熱反応性材料を含む。
【0137】
２８０℃未満の溶融温度又は軟化温度を有するポリマー樹脂は、開示された実施形態での使用に適している。幾つかの実施形態において、本明細書に記載のポリマー樹脂は、３００℃以下、好ましくは２８０℃以下の熱にさらされると膨張性グラファイトが実質的に膨張するのに十分な流動性又は変形性を有する。熱反応性材料での使用に適した他のポリマー樹脂により、膨張性グラファイトは、溶融可能な外側テキスタイルの熱分解温度よりも低い温度で十分に膨張することができる。ポリマー樹脂の延伸粘度は、膨張性グラファイトの膨張を可能にするのに十分低く、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトの混合物の膨張後に熱反応性材料の構造的一体性を維持するのに十分に高いことが望ましいことがある。別の実施形態において、２００℃で１０３～１０８ダイン／ｃｍ２の貯蔵弾性率と約０．１～約１０のTanδを有するポリマー樹脂が使用される。別の実施形態において、１０３～１０６ダイン／ｃｍ２の貯蔵弾性率を有するポリマー樹脂が使用される。別の実施形態において、１０３～１０４ダイン／ｃｍ２の貯蔵弾性率を有するポリマー樹脂が使用される。幾つかの実施形態での使用に適したポリマー樹脂は、グラファイトの膨張を可能にするのに適した、約３００℃以下での弾性率及び伸びを有する。幾つかの実施形態での使用に適したポリマー樹脂はエラストマー性である。幾つかの実施形態での使用に適した他のポリマー樹脂は架橋性であり、例えば、商品名「ＭＯＲ－ＭＥＬＴ」Ｒ７００１Ｅ（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓから）で販売されているもののような架橋性ポリウレタンである。他の実施形態において、適切なポリマー樹脂は摂氏５０度～摂氏２５０度の間の溶融温度を有する熱可塑性樹脂であり、例えば、商品名「ＤＥＳＭＯＭＥＬＴ」ＶＰ ＫＡ ８７０２（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＬＬＣから）で販売されているものである。本明細書に記載の実施形態での使用に適したポリマー樹脂としては、限定するわけではないが、ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、架橋性ポリウレタン及びそれらの組み合わせを含むポリマーが挙げられる。他のポリマー樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ビニルポリマー、ポリオレフィンから選択される１つ以上のポリマーが挙げられる。他のポリマー樹脂としては、シリコーン又はエポキシを挙げることができる。メラミン、リン及び臭素化化合物、アルミナ三水和物（ＡＴＨ）などの金属水酸化物、ホウ酸塩及びそれらの組み合わせなどの難燃性材料を場合によりポリマー樹脂に取り込むことができる。
【0138】
幾つかの実施形態において、ポリマー樹脂は水性アクリル樹脂を含む。ポリマー樹脂は、ポリマー樹脂の総質量に基づいて少なくとも２５ｗｔ％の水性アクリル樹脂と、酢酸ビニル、スチレン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン又はそれらのコポリマーもしくはブレンドを含む少なくとも１つのポリマー樹脂とを含む。
【0139】
幾つかの実施形態において、ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物は、膨張すると、膨張グラファイトを含む複数の巻きひげを形成する。ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物の総表面積は、膨張前の同混合物と比較すると有意に増加する。１つの実施形態において、混合物の表面積は、膨張後に少なくとも５倍増加する。別の実施形態において、混合物の表面積は、膨張後に少なくとも１０倍増加する。さらに、巻きひげは、しばしば膨張した混合物から外側に伸びる。ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物が不連続形態で基材上に配置されている場合に、巻きひげは伸びて、不連続ドメイン間の開口領域を少なくとも部分的に満たすことになる。さらなる実施形態において、巻きひげは伸長されて、少なくとも５対１の長さ対幅のアスペクト比を有する。１つの実施形態において、ラミネートが溶融可能な外側テキスタイル、バリア層、及び、不連続形態のパターンで適用されたポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含む熱反応性材料を含み、熱反応性材料は膨張して、膨張後に緩く充填された巻きひげを形成し、巻きひげの間に空隙が生じ、また膨張したポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物のパターン間に空間が生じる。火炎にさらされると、テキスタイル層内の溶融性材料は溶融し、一般に、熱反応性材料の不連続形態の間の開放領域から離れるように動く。バリア層は膨張中に熱反応性材料を支持し、溶融可能な外側テキスタイルの溶融物は、溶融中に膨張している熱反応性材料によって吸収され、保持される。溶融物を吸収及び保持することにより、溶融物の垂れがなく、可燃性を抑えたラミネートを形成することができる。バリア層が溶融吸収中に膨張している材料を支持する場合に、熱安定性テキスタイルバッカーは破れて開き又は穴が形成されることから保護されると考えられている。膨張時に熱反応性材料の表面積が増大することにより、火炎にさらされた際に膨張した熱反応性材料によるテキスタイル層及び／又は溶融性材料からの溶融物の吸収が可能になる。
【0140】
ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物は、膨張性グラファイトの実質的な膨張を引き起こすことなく、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとの緊密なブレンドを提供する方法によって製造されうる。適切な混合方法としては、限定するわけではないが、パドルミキサー、ブレンディング及び他の低剪断混合技術が挙げられる。１つの方法において、ポリマー樹脂と膨張性グラファイト粒子との緊密なブレンドは、膨張性グラファイトをポリマー樹脂の重合前のモノマー又はプレポリマーと混合することによって達成される。別の方法において、膨張性グラファイトを、溶解したポリマーとブレンドすることができ、ここで、溶媒は混合後に除去される。別の方法において、膨張性グラファイトは、グラファイトの膨張温度より低く、かつポリマーの溶融温度より高い温度でホットメルトポリマーとブレンドされる。ポリマー樹脂と膨張性グラファイト粒子又は膨張性グラファイトの凝集体の緊密なブレンドを提供する方法において、膨張性グラファイトは、グラファイトの膨張前にポリマー樹脂によってコーティング又はカプセル化される。他の実施形態において、ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を基材に適用する前に、緊密なブレンドが達成される。
【0141】
本発明に適した膨張性グラファイトの粒子サイズは、ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物が選択された適用方法で適用できるように選択されるべきである。例えば、ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物がグラビア捺染技術によって適用される場合に、膨張性グラファイトの粒子サイズは、グラビアセルに適合するのに十分小さくすべきである。
【0142】
膨張性グラファイトは、本明細書に記載のＴＭＡ膨張試験によって測定して、約２８０℃に加熱すると少なくとも約９００マイクロメートル膨張することができる。
【0143】
幾つかの実施形態において、熱反応性材料はＦＲ添加剤を含むことができる。ＦＲ添加剤は、窒素系材料及び／又はリン系材料を含むことができる。少なくとも１つのＦＲ添加剤はメラミンであることができる。少なくとも１つのＦＲ添加剤はポリホスフェートであることができる。少なくとも１つのＦＲ添加剤は、メラミンとポリホスフェートの組み合わせであることができる。少なくとも１つのＦＲ添加剤はポリリン酸メラミンであることができる。膨張性グラファイトと少なくとも１つのＦＲ添加剤との混合物は、熱反応性材料の総質量に基づいて、膨張性グラファイトが約５～約４５ｗｔ％、ＦＲ添加剤が約５～約４５ｗｔ％の範囲で熱反応性材料中に存在しうる。
【0144】
幾つかの実施形態において、熱反応性材料は、約５～約４５ｗｔ％、又は約５～約４０ｗｔ％、又は約５～約３５ｗｔ％、又は 約５～約３０ｗｔ％、又は約５～約２５ｗｔ％、又は約５～約２０ｗｔ％、又は約５～約１５ｗｔ％、又は約５～約１０ｗｔ％の範囲で膨張性グラファイトを含むことができる。熱反応性材料は、熱反応性材料の総質量に基づいて、約１０～約４５ｗｔ％の膨張性グラファイト、又は約１０ｗｔ％～約４０ｗｔ％、又は約１０ｗｔ％～約３５ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％～約４５ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％～約４０ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％～約３５ｗｔ％の膨張性グラファイトを含むことができる。
【0145】
熱反応性材料は、約５～約４５ｗｔ％、又は約５～約４０ｗｔ％、又は約５～約３５ｗｔ％、又は約５～約３０ｗｔ％、又は約５～約２５ｗｔ％、又は約５～約２０ｗｔ％、又は約５～約１５ｗｔ％、又は約５～約１０ｗｔ％の範囲の少なくとも１つのＦＲ添加剤を含むことができる。熱反応性材料は、熱反応性材料の総質量に基づいて、少なくとも１つのＦＲ添加剤を約１０～約４５ｗｔ％、又は約１０ｗｔ％～約４０ｗｔ％、又は約１０ｗｔ％～約３５ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％～約４５ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％～約４０ｗｔ％、又は約１５ｗｔ％～約３５ｗｔ％の少なくとも１つのＦＲ添加剤を含むことができる。
【0146】
特定の実施形態において、熱反応性材料は、アクリルポリマー、及び、膨張性グラファイトと少なくとも１つのＦＲ添加剤との混合物を含む。熱反応性材料は、熱反応性材料の総質量に基づいて、約４０～約９０ｗｔ％の範囲のアクリルポリマーを含むことができる。熱反応性材料は、熱反応性材料の総質量に基づいて、膨張性グラファイトとＦＲ添加剤との混合物を約１０～約７０ｗｔ％の範囲で含むことができる。熱反応性材料は、熱反応性材料の総質量に基づいて、約４０～約８０ｗｔ％のアクリルポリマー、及び、約２０～約６０ｗｔ％の膨張性グラファイトとＦＲ添加剤との混合物の範囲で含むことができる。上記で使用した質量パーセントは、熱反応性材料の総質量から、存在する可能性のある揮発性物質、例えば、乾燥及び硬化プロセス中に蒸発することができる水又は他の有機分子を差し引いたものに基づいている。
【0147】
幾つかの実施形態において、熱反応性材料は、１０００ｇ／モル未満の分子量を有する少なくとも１つのポリヒドロキシ化合物を含む。ポリヒドロキシ化合物は、約５００ｇ／モル未満、約２５０ｇ／モル未満、又は約１００ｇ／モル未満の分子量を有することができる。ポリヒドロキシ化合物は、例えば、プロパン－１，２，３－トリオールであることができる。
【0148】
特定の実施形態において、熱反応性材料が、後に水が除去される水性アクリル樹脂を含む場合に、ラミネートは、約５～約２５ニュートン（Ｎ）の範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約６～約２５Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約７～約２５Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約７～約２４Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約７～約２３Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約７～約２２Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約７～約２１Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約８～約２２Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約８～約２３Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約８～約２４Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。ラミネートは、約８～約２５Ｎの範囲の乾燥剥離強度を有することができる。乾燥剥離強度の値は、ＤＩＮ ５４３１０に従って測定される。
【0149】
幾つかの実施形態において、ラミネートは、バリア層３０に構造的支持を提供するバッカー層４０を含む。バッカー層は、アラミド、難燃性綿、綿、亜麻、銅アンモニウムレーヨン（キュプラ）、アセテート、トリアセテート、ウール、ビスコース、ポリベンズイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）、ＦＲレーヨン、モダクリル、モダクリル/綿ブレンド、ポリアミン、ガラス繊維、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン又はそれらの組み合わせのうちの１つ以上を含むことができる。
【0150】
幾つかの実施形態において、ラミネートは、衣料品又は製品に使用され、それには、限定するわけではないが、例えば、ジャケット、ズボン、シャツ、ベスト、オーバーオール、手袋、ゲートル、フード及び靴、ならびにビビーバッグ、テント、カバーなどの衣類が挙げられれる。この衣類は、危険な環境での使用に適していることができ、軽量で柔軟で快適な着用感を持ちながら、通気性と難燃性を備えていることができる。
【0151】
例えば、幾つかの実施形態において、ラミネートは、約８０～約２４０グラム／平方メートル（ｇ／ｍ２）の範囲の重量を有する。ラミネートは、約８０～約２００ｇ／ｍ２の範囲の重量を有する。ラミネートは、約８０～約１８０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有する。 ラミネートは、約８０～約１６５ｇ／ｍ２の範囲の重量を有する。ラミネートは、約８０～約１５０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有する。ラミネートは、約８０～約１２５ｇ／ｍ２の範囲の重量を有する。ラミネートは、約８０～約１００ｇ／ｍ２の範囲の重量を有する。ラミネートは、約８０～約９０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有する。
【0152】
幾つかの実施形態において、ラミネートは約９５～約２４０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有する。ラミネートは、約１１０～約２４０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約１２５～約２４０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約１４０～約２４０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約１６５～約２４０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約１８０～約２４０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。
【0153】
特定の他の実施形態において、ラミネートは、約１１５～約１６０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有することができる。ラミネートは、約９５～約１５０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有する。ラミネートは、約１６５～約１９０ｇ／ｍ２の範囲の重量を有する。ラミネートは、約１３５～約１７５ｇ／ｍ２の範囲の重量を有する。ラミネートは、約８５～約１００ｇ／ｍ２の範囲の重量を有する。すべての重量測定はＤＩＮ ＥＮ １２１２７（１９９７/１２）に従って行われる。
【0154】
さらに、幾つかの実施形態において、ラミネートは、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５）に従って測定して、少なくとも約５０リットル／ｍ２ｓの空気透過率を有する材料を含む。他の実施形態において、ラミネートは、約５０リットル／ｍ２ｓを超える空気透過率を有する材料を含む。他の実施形態において、ラミネートは、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５）に従って測定して、約５０リットル／ｍ２ｓ～約５００リットル／ｍ２ｓの空気透過率を有する材料を含む。他の実施形態において、ラミネートは、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５）に従って測定して、約７５リットル／ｍ２ｓ～約５００リットル／ｍ２ｓ、又は約１００リットル／ｍ２ｓ～約５００リットル／ｍ２ｓ、又は約１２５リットル／ｍ２ｓ～約５００リットル／ｍ２ｓ、又は約１５０リットル／ｍ２ｓ～約５００リットル／ｍ２ｓ、又は約１７５リットル／ｍ２ｓ～約５００リットル／ｍ２ｓ、又は約５０リットル／ｍ２ｓ～約１００リットル／ｍ２ｓ、又は約７５リットル／ｍ２ｓ～約１００リットル／ｍ２ｓ、又は約１２０リットル／ｍ２ｓ～約１５０リットル／ｍ２ｓ、又は約１３０リットル／ｍ２ｓ～約１７０リットル／ｍ２ｓ、又は約１４０リットル／ｍ２ｓ～約１８０リットル／ｍ２ｓ、又は約１５０リットル／ｍ２ｓ～約１９０リットル／ｍ２ｓの空気透過率を有する材料を含む。場合により、他の実施形態において、ラミネートは、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５）に従って測定して、約１５０リットル／ｍ２ｓを超える空気透過率を有する材料を含む。空気透過性などの特性は、例えばテキスタイル層、バリア層、中間層及び場合によりバッカー層の特定の組成に応じて、特定の実施形態では低下されうることが理解される。
【0155】
ラミネートは、液体水不透過性であり、約１０００ｇ／ｍ２／２４時間を超える、又は約２０００ｇ／ｍ２／２４時間を超える、又は約３０００ｇ／ｍ２／２４時間を超える、又は約５０００ｇ／ｍ２／２４時間を超える、又は約７０００ｇ／ｍ２／２４時間を超える、又は約９０００ｇ／ｍ２／２４時間を超える、又は約１００００ｇ／ｍ２／２４時間を超える、又はそれ以上である水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有する程度まで水蒸気透過性である。水蒸気透過率は、本明細書に記載の方法によって測定される。好ましいラミネートは、本明細書に記載の水平火炎試験方法に従って試験したときに、約５０秒を超える、約６０秒を超える、又はさらには１２０秒を超える破断開放時間を有する。好ましいラミネートはまた、本明細書に記載の水平火炎試験及び自己消火試験方法に従って試験したときに、２０秒未満の残炎を有する。
【0156】
幾つかの実施形態において、ラミネートは、ＤＩＮ ＥＮ １５０２５Ａ(２０１７年４月)試験規格に従って試験したときに、約２秒以下、約１．５秒以下、約１秒以下、又は約０．５秒以下の残炎を有する。テキスタイル層の外側が火炎にさらされると、その層内に設けられた溶融性材料が収縮して火炎から離れることができる。溶融可能層は、中間層内の熱反応性材料が膨張している間に溶融し、熱エネルギー及び溶融しているテキスタイルを吸収して、溶融可能層が燃え又は着用者に滴り落ちるのを防ぐことができる。溶融性材料の溶融と熱反応性材料の膨張との組み合わせにより、着用者に優れた快適性を提供し、かつ火傷からの保護を提供できる軽量の延伸性ラミネートを可能にすることができる。このラミネートは、水平火炎試験で試験したときに、実質的に溶融物滴下挙動を示さなかった。
【0157】
図２は、ラミネートの製造方法の１つの実施形態の概略図である。
【0158】
ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含む熱反応性材料の不連続ドットパターンは、バリア層表面の約２５～４０％の範囲の被覆率を提供するようにグラビアロール１６によってバリア層３０の一方の表面上に計量され、ラミネート２の中間層２０を形成する。別の実施形態において、熱反応性材料は、延伸された弾性テキスタイルに適用される。さらに別の実施形態において、熱反応性材料は、延伸された弾性テキスタイル及びバリア層に適用される。
【0159】
幾つかの実施形態において、中間層は連続パターンで適用される。幾つかの実施形態において、中間層は、任意の適切な形状又は形態の不連続パターンで適用される。例えば、パターンとしては、ドット、形状、円、正方形、三角形、星、ひし形、五角形、六角形のうちの１つ以上を挙げることができる。中間層の不連続層は、表面被覆率が１００％未満であることができる。中間層を不連続層として適用すると、ラミネートの空気透過性、水蒸気透過性及び／又は手触りが向上することができる。
【0160】
ドクターナイフ／接着剤リザーバ１７及びグラビアロール１６は約５０℃に加熱される。バリア層は、バリア層３０の表面上の接着ドットを除去するのに十分な圧力で、低デュロメータゴムロール１８によってグラビアロールに対して最小の張力下で保持される。
【0161】
捺染ニップ１９を出ると、中間層２０で被覆されたバリア層３０はラミネートロール２１に運ばれ、そこで弾性布帛１０と密接に接触させられ、出口ニップ２９の速度を供給ロール２３のニップの速度よりも高いことを確保することによって弾性布帛１０を延伸状態に保持する。プロセスのこの段階での弾性布帛１０の延伸性の制御は、機械方向の最終ラミネートの延伸性がそれに依存するために重要である。
【0162】
典型的に、布帛は、その幅がその初期幅の約５０％～９０％に減少するように機械方向に延伸される。弾性布帛の伸びが低すぎると、得られるラミネートの延伸特性が低くなり、機械方向の延伸力が大きくなる。しかしながら、弾性布帛の過度の伸びは、機械方向の布帛の非弾性変形につながる可能性があるため、避けなければならない。
【0163】
未硬化中間層２０によって作成されたラミネートは、その後に、ロール２５の周りに巻き付けられ、ポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含む熱反応性材料を硬化させるのに適した温度まで加熱される。この硬化段階中に、ラミネートは加熱されたロール２５に対して張力下に保持され、硬化時間はこのロールの周りの巻き付けの程度及び出口ニップ２９における速度によって制御される。出口ニップはゴムロール２６によって形成され、周囲温度に維持されながら、加熱されたロール２５に対して圧力を加える。この熱ロール中、ロール２１とニップ硬化段階との間のラミネートの張力は、ラミネート２のバリア層が２９と接触していることが、供給ロール２３とニップ２７との間の弾性布帛の張力と同じであることが好ましい。
【0164】
ニップ２９を出ると、ラミネート２は、ラミネートに張力を加えない状態に維持しながら、ロール２８上に巻き取ることによって直ちに弛緩することができる。ラミネートを弛緩した状態で冷却させることは、ラミネートの機械方向の延伸特性を維持する上で重要である。ラミネートが張力下で巻き取られると、弾性布帛の延伸特性が低下するため、ラミネートの延伸特性が悪影響を受ける。
【0165】
図２に記載のプロセスに加えて、延伸性ラミネートは、熱反応性材料の形状及び性質に応じて異なる技術によって製造することもできる。しかしながら、ラミネートが弛緩状態に戻ったときに接着接合が乱されないように、熱反応性材料がバリア層を、延伸された弾性布帛に結合できることが重要である。これは様々な方法で実現できる。好ましいプロセスは、熱反応性材料の熱活性化を使用する。幾つかの実施形態において、熱反応性材料は、熱可塑性接着剤又は熱硬化性接着剤を含む。したがって、代替的に、熱可塑性接着剤の冷却を使用して、そのような接着接合を形成することもできる。別の代替方法は、高グリーン強度の熱硬化性接着剤を使用してそのような接着接合部を作成し、その後に反応させて接着強度を高めることである。
【0166】
幾つかの実施形態において、膨張性グラファイトは、２８０℃で少なくとも９００μｍ膨張するように構成されている。
【0167】
幾つかの実施形態において、このプロセスは、ラミネートの特性を改善するために弾性テキスタイルに１つ以上の処理を適用することを含む。例えば、弾性テキスタイルは、ラミネートの吸水性を低下させるのに役立つ疎水性処理が施されていることができる。適切な疎水性処理としては、フッ素化学処理及び／又はシリコーン系処理を挙げることができる。弾性テキスタイルは、例えばペルメトリン又はＤＥＥＴなどの殺虫又は防虫処理が施されていることができる。他の実施形態において、弾性テキスタイルは、ラミネートに所望の吸水性又は防汚性特性を与えるために、親水性又は疎油性の処理を含むことができる。このような処理は、ラミネートの形成前に弾性テキスタイルに施すことができる。あるいは、ラミネートの形成後にそれらを施すこともできる。
【0168】
幾つかの実施形態において、プロセスは、延伸張力なしにオーバーフィードでラミネートを加熱することを含むことができる。
【0169】
幾つかの実施形態において、１００％未満の被覆率を達成することは、熱反応性材料を含む中間層をテキスタイル層もしくはバリア層又はその両方の表面上に適用又は捺染することを含む。熱反応性材料の適切な適用、捺染又は堆積方法としては限定するわけではないが、スクリーン捺染、ロータリースクリーン捺染、グラビア捺染、スプレーもしくは散布コーティング、又はナイフコーティングが挙げられる。熱反応性材料のスクリーン捺染又はロータリースクリーン捺染により、より高いレイダウン（グラビアロールで達成できるレイダウンと比較したときに）と低い面積被覆率が可能となり、テキスタイルラミネートの比較的高い通気性が可能になる。この方法を使用すると、熱反応性材料に水分が含まれる可能性があるため、スクリーンの厚さが増加する可能性がある。しかしながら、捺染後に、熱源、例えばオーブン又は加熱ロールを使用して、熱反応性材料から水の少なくとも一部を除去（すなわち、蒸発）させることができる。加熱中に熱反応性材料から水が除去されると、熱反応性材料の質量が低下され、その結果、テキスタイルラミネートがより軽くなることができる。熱反応性材料の水の少なくとも一部が除去されると、熱反応性材料の質量は、水を除去する前の熱反応性材料の質量と比較したときに、約２０％程度、又は約２５％程度、又は約３０％程度、又は約３５％程度、又は約４０％程度、又は約４５％程度減少することができる。
【0170】
当業者は、本開示の様々な態様が、意図された機能を発揮するように構成された任意の数の方法及び装置によって実現できることを容易に理解するであろう。また、本明細書で参照される添付の図面は、必ずしも一定の縮尺で描かれているわけではなく、本開示のさまざまな態様を説明するために誇張されていることがあり、その点において、図面は限定的なものとして解釈されるべきではないことにも留意されたい。
【0171】
試験方法
特定の方法及び装置を以下に説明するが、当業者によって適切と判断される他の方法又は装置を代替的に利用できることを理解されたい。
特定の方法及び装置を以下に説明するが、当業者によって適切と判断される他の方法又は装置を代替的に利用できることを理解されたい。
【0172】
水平火炎試験
テキスタイル材料サンプルは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １５０２５Ａ（２０１７年４月）試験規格に従って試験された。サンプルの溶融性テキスタイルを１０秒間火炎にさらした。残炎時間は３つのサンプルについて平均された。残炎が２秒を超えるテキスタイルは可燃性であると考えられた。残炎が２秒未満のテキスタイルは不燃性と考えられた。
テキスタイル材料サンプルは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １５０２５Ａ（２０１７年４月）試験規格に従って試験された。サンプルの溶融性テキスタイルを１０秒間火炎にさらした。残炎時間は３つのサンプルについて平均された。残炎が２秒を超えるテキスタイルは可燃性であると考えられた。残炎が２秒未満のテキスタイルは不燃性と考えられた。
【0173】
テキスタイル及びテキスタイルラミネートのサンプルを、ＤＩＮ ＥＮ １５０２５Ａ試験規格に従って難燃性について試験した。サンプルを１０秒間火炎にさらした。残炎が２秒を超えるテキスタイル及びテキスタイルラミネートは、難燃性とは考えられなかった。残炎が２秒未満であるテキスタイル及びテキスタイルラミネートは、難燃性であると考えられた。
【0174】
重さ
本明細書に記載のテキスタイルラミネート、溶融可能層及び追加層の重量測定は、ＤＩＮ ＥＮ １２１２７（１９９７年１２月）に規定されているように実施した。
本明細書に記載のテキスタイルラミネート、溶融可能層及び追加層の重量測定は、ＤＩＮ ＥＮ １２１２７（１９９７年１２月）に規定されているように実施した。
【0175】
水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）
水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を測定するために使用される試験の説明を以下に示す。この手順は、フィルム、コーティング、及びコーティングされた製品の試験に適していることが判っている。
水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を測定するために使用される試験の説明を以下に示す。この手順は、フィルム、コーティング、及びコーティングされた製品の試験に適していることが判っている。
【0176】
口部内径６．５ｃｍの１３３ｍｌポリプロピレンカップに、酢酸カリウム３５質量部と蒸留水１５質量部からなる溶液約７０ｍｌを入れた。米国特許第４，８６２，７３０号明細書（クロスビー）に記載の方法により試験して、約８５，０００ｇ／ｍ２／２４時間の最小ＭＶＴＲを有する延伸ポリテトラフルオロエチレン(ＰＴＦＥ)膜をカップの縁にヒートシールして、溶液を含むピンと張った漏れ防止性ミクロ多孔質バリアを作成した。
【0177】
同様の延伸ＰＴＦＥ膜を水浴の表面に取り付けた。温度制御された部屋と水循環浴を利用して、水浴アセンブリを摂氏２３度プラス摂氏０．２度に制御した。
【0178】
試験手順を行う前に、試験対象サンプルを摂氏２３度の温度及び５０パーセントの相対湿度に調整した。ミクロ多孔質ポリマー膜が水浴の表面に取り付けられた延伸ポリテトラフルオロエチレン膜と接触するようにサンプルを配置し、カップアセンブリの導入前に少なくとも１５分間平衡化させた。
【0179】
カップアセンブリの重さを１／１０００ｇ単位まで計量し、試験サンプルの中心上に逆さまに配置した。
【0180】
水浴内の水と飽和塩水との間の駆動力によって、その拡散方向への拡散によって水流束を提供することより、水の輸送を提供した。サンプルを１５分間試験し、その後に、カップアセンブリを取り出し、１／１０００ｇ以内で再度計量した。
【0181】
サンプルのＭＶＴＲは、カップアセンブリの重量増加から計算され、２４時間当たりのサンプル表面積１平方メートル当たりの水のグラム数で表された。
【0182】
空気透過率
本明細書に記載のテキスタイルラミネートの空気透過率は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５年１２月）に規定されているように測定した。
本明細書に記載のテキスタイルラミネートの空気透過率は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５年１２月）に規定されているように測定した。
【0183】
乾燥剥離強度
本明細書に記載のテキスタイルラミネートの乾燥剥離強度は、ＤＩＮ５４３１０１９８０－０７に規定されているように測定した。
本明細書に記載のテキスタイルラミネートの乾燥剥離強度は、ＤＩＮ５４３１０１９８０－０７に規定されているように測定した。
【0184】
ＴＭＡ膨張試験
ＴＭＡ（熱機械分析）を、膨張性グラファイト粒子の膨張を測定するために使用した。膨張は、TA Instruments TMA 2940 機器を使用して試験した。直径約８ｍｍ、高さ１２ｍｍのセラミック(アルミナ)ＴＧＡパンをサンプルの保持に使用した。直径約６ｍｍのマクロ膨張プローブを使用して、パンの底をゼロに設定した。次いで、ＴＭＡプローブによって測定して約０．１～０．３ｍｍの深さの膨張性グラファイトのフレーク（約１５ｍｇ）をパンに入れた。炉を閉じて、初期サンプルの高さを測定した。炉を、１０℃／分の昇温速度で約２５℃から６００℃まで加熱した。ＴＭＡプローブの変位を温度に対してプロットした。変位を膨張の尺度として使用した。
ＴＭＡ（熱機械分析）を、膨張性グラファイト粒子の膨張を測定するために使用した。膨張は、TA Instruments TMA 2940 機器を使用して試験した。直径約８ｍｍ、高さ１２ｍｍのセラミック(アルミナ)ＴＧＡパンをサンプルの保持に使用した。直径約６ｍｍのマクロ膨張プローブを使用して、パンの底をゼロに設定した。次いで、ＴＭＡプローブによって測定して約０．１～０．３ｍｍの深さの膨張性グラファイトのフレーク（約１５ｍｇ）をパンに入れた。炉を閉じて、初期サンプルの高さを測定した。炉を、１０℃／分の昇温速度で約２５℃から６００℃まで加熱した。ＴＭＡプローブの変位を温度に対してプロットした。変位を膨張の尺度として使用した。
【0185】
炉膨張試験
ニッケルるつぼを高温炉内で３００℃で２分間加熱した。測定した膨張性グラファイトのサンプル（約０．５グラム）をるつぼに加え、３００℃の高温炉に３分間入れた。加熱期間後、るつぼを炉から取り出して放冷し、次いで、膨張したグラファイトをメスシリンダーに移して膨張体積を測定した。膨張体積をサンプルの元の重量で割って、膨張を立方センチメートル/グラムで求めた。
ニッケルるつぼを高温炉内で３００℃で２分間加熱した。測定した膨張性グラファイトのサンプル（約０．５グラム）をるつぼに加え、３００℃の高温炉に３分間入れた。加熱期間後、るつぼを炉から取り出して放冷し、次いで、膨張したグラファイトをメスシリンダーに移して膨張体積を測定した。膨張体積をサンプルの元の重量で割って、膨張を立方センチメートル/グラムで求めた。
【0186】
ＤＳＣ吸熱試験
試験は、Ｔｚｅｒｏ（商標）気密パンを使用して、ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＱ２０００ ＤＳＣで行った。各サンプルについて、約３ミリグラムの膨張性グラファイトをパンに入れた。かみそりの刃の角を中央に押し込むことによってパンの通気を行い、長さ約２ミリメートル、幅１ミリメートル未満の通気孔を作成した。ＤＳＣは２０℃で平衡化された。次に、サンプルを１０℃/分で２０℃から４００℃まで加熱した。吸熱値はＤＳＣ曲線から得られた。
試験は、Ｔｚｅｒｏ（商標）気密パンを使用して、ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＱ２０００ ＤＳＣで行った。各サンプルについて、約３ミリグラムの膨張性グラファイトをパンに入れた。かみそりの刃の角を中央に押し込むことによってパンの通気を行い、長さ約２ミリメートル、幅１ミリメートル未満の通気孔を作成した。ＤＳＣは２０℃で平衡化された。次に、サンプルを１０℃/分で２０℃から４００℃まで加熱した。吸熱値はＤＳＣ曲線から得られた。
【0187】
溶融及び熱安定性試験
この試験を使用してテキスタイル材料の熱安定性を測定した。この試験は、ＮＦＰＡ １９７５、２００４年版のセクション８．３に記載されているとおりの熱安定性試験に基づいている。試験オーブンは、ＩＳＯ １７４９３で指定されているとおりの熱風循環オーブンであった。試験は、ＡＳＴＭ Ｄ ７５１、コーティングされた布帛の標準試験方法に従って、高温での耐ブロッキング性の手順(セクション８９～９３)を使用して実施されたが、以下の変更を伴った。
寸法１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ（４インチ×４インチ×０．１２インチ）のホウケイ酸ガラス板を使用した。
試験温度は摂氏２６５度、摂氏＋３/－０度(華氏５１０度、華氏＋５/－０度)であった。
オーブンからガラス板を取り出した後に、試験片を少なくとも１時間冷却させた。
この試験を使用してテキスタイル材料の熱安定性を測定した。この試験は、ＮＦＰＡ １９７５、２００４年版のセクション８．３に記載されているとおりの熱安定性試験に基づいている。試験オーブンは、ＩＳＯ １７４９３で指定されているとおりの熱風循環オーブンであった。試験は、ＡＳＴＭ Ｄ ７５１、コーティングされた布帛の標準試験方法に従って、高温での耐ブロッキング性の手順(セクション８９～９３)を使用して実施されたが、以下の変更を伴った。
寸法１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ（４インチ×４インチ×０．１２インチ）のホウケイ酸ガラス板を使用した。
試験温度は摂氏２６５度、摂氏＋３/－０度(華氏５１０度、華氏＋５/－０度)であった。
オーブンからガラス板を取り出した後に、試験片を少なくとも１時間冷却させた。
【0188】
ガラス板にくっついているサンプル面、広げたときにそれ自体にくっついているサンプル面、又は溶融もしくは滴下の証拠を示すサンプル面は、溶融可能であると考えられた。溶融可能面の証拠が欠けているサンプルは熱安定性があると考えられた。
【0189】
本出願の発明は、一般的に及び特定の実施形態に関しての両方で上記に説明された。当業者は、本開示の範囲から逸脱することなく、実施形態に様々な変更及び変形を加えることができることが明らかであろう。したがって、実施形態は、添付の特許請求の範囲及びその均等の範囲内にある限り、本発明の変更及び変形を包含することが意図されている。
【実施例】
【0190】
例
熱反応性材料の調製＃１
熱反応性材料の調製＃１
【0191】
難燃性ポリウレタン樹脂は、共通の名義の米国特許第４，５３２，３１６号明細書に従ってまず樹脂を形成し、リン系難燃性材料を反応器に約２０ｗｔ％の量で添加することによって調製された。ポリウレタン樹脂が形成された後に、６５グラムのポリウレタン樹脂を、２４グラムの膨張性グラファイト（ＴＭＡ膨張試験によって決定して、２８０℃で９００マイクロメートルを超える膨張を有する膨張性グラファイト）及び追加の１７グラムの別のリン系難燃性材料と撹拌容器内で８０℃で混合した。混合物を冷却し、そのまま使用した。
【0192】
ラミネート＃１の調製
【0193】
ラミネート＃１は、図２に示すようなラミネート化装置を使用して調製した。熱反応性材料＃１を、Ｗ．Ｌ． Ｇｏｒｅ ａｎｄ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ ＧｍｂＨ、ドイツ、ミュンヘンから入手可能な部品番号４４１００１２のｅＰＴＦＥフィルム上にグラビア捺染した。熱反応性材料＃１のドットパターンを、５０℃に加熱したグラビアロールを使用してｅＰＴＦＥフィルム上で計量供給して、約４０％の被覆率及び３８～４５グラム／平方メートルの接着剤レイダウンを提供した。低デュロメータゴムロールを使用して、ｅＰＴＦＥフィルムを最小限の張力でグラビアロールの表面に保持し、ｅＰＴＦＥフィルムの片面にドットを捺染した。次に、ｅＰＴＦＥフィルムの捺染表面を弾性テキスタイル（１２９グラム/平方メートルのポリエステルツイル)に結合させ、弾性テキスタイルを機械方向に延伸して、その幅を緩和状態での幅の約７０％に縮小させた。次いで、２層ラミネートを１８０℃に加熱した６インチのクロムロールの周りに巻き付けて、ｅＰＴＦＥフィルム表面をクロムロールと接触させたまま熱反応性材料を硬化させた。ホットクロムロール表面の約６５％がラミネートで覆われ、ラミネートはホットクロムロールに対して張力下で保持され、周囲温度で低デュロメータのゴムロールが最小限の張力でクロムロールに押し付けられることによって形成されたニップを通って移動した。ラミネートがニップを出るとすぐに、それを巻き取る前に弛緩した状態で冷却し、堆積させた。
【0194】
ラミネート＃１のサンプルは２つの主表面を有し、一方の表面は弾性テキスタイル層であり、第二の表面はｅＰＴＦＥ層である。ラミネート♯１のサンプルは機械方向に１３％延伸され、延伸力を取り除いた後に、３０分以内に元の長さの９９％が回復された。
【図1A】
【図1B】
【図2】
【手続補正書】
【提出日】2023-12-19
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0194】
ラミネート＃１のサンプルは２つの主表面を有し、一方の表面は弾性テキスタイル層であり、第二の表面はｅＰＴＦＥ層である。ラミネート♯１のサンプルは機械方向に１３％延伸され、延伸力を取り除いた後に、３０分以内に元の長さの９９％が回復された。
（態様）
（態様１）
弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、
バリア層、及び、
前記テキスタイル層と前記バリア層との間に位置する中間層、
を含む、ラミネートであって、
前記中間層は熱反応性材料を含み、前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有し、
前記ラミネートは、延伸力によって少なくとも１０％の量延伸され、延伸力が解放されると延伸量の少なくとも８０％を回復するように構成されている、ラミネート。
（態様２）
弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、
５％未満の弾性を有し、ラミネート内に波形構造を画定するバリア層、及び、
前記テキスタイル層と前記バリア層との間に熱反応性材料を含む中間層
を含み、
前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは、ＴＭＡ膨張試験に従って測定して、２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有する、ラミネート。
（態様３）
前記溶融性材料は可燃性である、態様１記載のラミネート。
（態様４）
前記ラミネートは、前記バリア層に構造的支持を提供するバッカー層をさらに含む、態様１～３のいずれか１項記載のラミネート。
（態様５）
前記バッカー層は、アラミド、難燃性綿、綿、亜麻、銅アンモニウムレーヨン（キュプラ）、アセテート、トリアセテート、ウール、ビスコース、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）、ＦＲレーヨン、モダクリル、モダクリル／綿ブレンド、ポリアミン、ガラス繊維、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン又はそれらの組み合わせのうちの１つ以上を含む、態様４記載のラミネート。
（態様６）
前記熱反応性材料は、少なくとも１つの難燃性（ＦＲ）添加剤、及び、１０００ｇ／モル未満の分子量を有する少なくとも１つのポリヒドロキシ化合物をさらに含む、態様１～５のいずれか１項記載のラミネート。
（態様７）
前記テキスタイル層は１０％を超える延伸性、及び、回復性を有する、態様１～６のいずれか１項記載のラミネート。
（態様８）
前記テキスタイル層はエラスタン繊維を含む、態様１～７のいずれか１項記載のラミネート。
（態様９）
前記テキスタイル層はポリアミド及びポリエステルから選択される、態様１～８のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１０）
前記ラミネートは、ＤＩＮ ５４３１０で測定して、約５～約２５ニュートン（Ｎ）の範囲の乾燥剥離強度を有する、態様１～９のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１１）
前記中間体は、連続パターンで前記テキスタイル層又は前記バリア層に適用されている、態様１～１０のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１２）
前記中間層は、ドットの不連続パターンで前記テキスタイル層又は前記バリア層に適用されている、態様１～１０のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１３）
前記ドットは直径が０．８ｍｍ～５ｍｍの範囲である、態様１２記載のラミネート。
（態様１４）
前記熱反応性材料は、溶融可能層の表面積の約２５％～約１００％を覆う、態様１～１３のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１５）
前記バリア層はポリマー膜又はテキスタイルを含む、態様１～１４のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１６）
前記ポリマー膜は、フルオロポリマー、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、ポリスルホン又はポリエーテルエーテルケトンを含む、態様１６記載のラミネート。
（態様１７）
前記フルオロポリマーは延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）又はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む、態様１７記載のラミネート。
（態様１８）
前記ラミネートは、約８０～約２４０グラム／平方メートル（ｇｓｍ）の範囲の重量を有する、態様１～１７のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１９）
前記ラミネートは、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５）によって測定して少なくとも５０リットル／ｍ ２ ｓの空気透過率を有する材料を含む、態様１～１８のいずれか１項記載のラミネート。
（態様２０）
前記ラミネートは、液体水不透過性であり、少なくとも２０００ｇ／ｍ ２ ／２４時間の水蒸気透過率を有する程度まで水蒸気透過性である、態様１～１９のいずれか１項記載のラミネート。
（態様２１）
態様１～２０のいずれか１項記載のラミネートを含む衣料品又は製品。
（態様２２）
前記衣料品は、内側と外側とを有する衣類であり、前記ラミネートは、前記衣類の外側に配置されている、態様２１記載の衣料品。
（態様２３）
前記ラミネートは前記衣類の内側に配置されている、態様２２記載の衣料品。
（態様２４）
前記ラミネートは前記衣類の内側と外側との間に配置されている、態様２２記載の衣料品。
（態様２５）
前記製品はビビーバッグ、テント又はカバーである、態様２２記載の製品。
（態様２６）
ラミネートの製造方法であって、
初期弛緩幅を有する弾性テキスタイルに対して機械方向に延伸力を加えて、前記弾性テキスタイルを延伸させ、前記弾性テキスタイルの幅を前記初期弛緩幅の９０パーセント以下に減少させること、
バリア層を提供すること、
熱反応性材料の層を、延伸した弾性テキスタイルもしくはバリア層又はその両方に適用すること、
前記熱反応性材料が前記弾性テキスタイルと前記バリア層との間に位置するように、前記バリア層を前記延伸した弾性テキスタイルに接着させること、
前記弾性テキスタイルが延伸したままである間に前記熱反応性材料を硬化させること、及び、
前記弾性テキスタイルに対する延伸力を低減してラミネートを製造すること、
を含み、
前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍ膨張するように構成されており、
前記延伸力が減少した後に、前記バリア層は波形構造を有する、方法。
（態様２７）
前記方法は、
前記ラミネートの前記弾性テキスタイルに疎水性処理を施すことをさらに含む、態様２７記載の方法。
（態様２８）
前記方法は
前記延伸力なしにオーバーフィードでラミネートを加熱することをさらに含む、態様２７記載の方法。
（態様２９）
前記熱反応性材料は不連続パターンで前記テキスタイル層又は前記バリア層に適用される、態様２７記載の方法。
（態様３０）
前記熱反応性材料は少なくとも１つの難燃性添加剤及び少なくとも１つのポリヒドロキシ化合物を含む、態様２７～３０のいずれか１項記載の方法。
（態様）
（態様１）
弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、
バリア層、及び、
前記テキスタイル層と前記バリア層との間に位置する中間層、
を含む、ラミネートであって、
前記中間層は熱反応性材料を含み、前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有し、
前記ラミネートは、延伸力によって少なくとも１０％の量延伸され、延伸力が解放されると延伸量の少なくとも８０％を回復するように構成されている、ラミネート。
（態様２）
弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、
５％未満の弾性を有し、ラミネート内に波形構造を画定するバリア層、及び、
前記テキスタイル層と前記バリア層との間に熱反応性材料を含む中間層
を含み、
前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは、ＴＭＡ膨張試験に従って測定して、２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有する、ラミネート。
（態様３）
前記溶融性材料は可燃性である、態様１記載のラミネート。
（態様４）
前記ラミネートは、前記バリア層に構造的支持を提供するバッカー層をさらに含む、態様１～３のいずれか１項記載のラミネート。
（態様５）
前記バッカー層は、アラミド、難燃性綿、綿、亜麻、銅アンモニウムレーヨン（キュプラ）、アセテート、トリアセテート、ウール、ビスコース、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）、ＦＲレーヨン、モダクリル、モダクリル／綿ブレンド、ポリアミン、ガラス繊維、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン又はそれらの組み合わせのうちの１つ以上を含む、態様４記載のラミネート。
（態様６）
前記熱反応性材料は、少なくとも１つの難燃性（ＦＲ）添加剤、及び、１０００ｇ／モル未満の分子量を有する少なくとも１つのポリヒドロキシ化合物をさらに含む、態様１～５のいずれか１項記載のラミネート。
（態様７）
前記テキスタイル層は１０％を超える延伸性、及び、回復性を有する、態様１～６のいずれか１項記載のラミネート。
（態様８）
前記テキスタイル層はエラスタン繊維を含む、態様１～７のいずれか１項記載のラミネート。
（態様９）
前記テキスタイル層はポリアミド及びポリエステルから選択される、態様１～８のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１０）
前記ラミネートは、ＤＩＮ ５４３１０で測定して、約５～約２５ニュートン（Ｎ）の範囲の乾燥剥離強度を有する、態様１～９のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１１）
前記中間体は、連続パターンで前記テキスタイル層又は前記バリア層に適用されている、態様１～１０のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１２）
前記中間層は、ドットの不連続パターンで前記テキスタイル層又は前記バリア層に適用されている、態様１～１０のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１３）
前記ドットは直径が０．８ｍｍ～５ｍｍの範囲である、態様１２記載のラミネート。
（態様１４）
前記熱反応性材料は、溶融可能層の表面積の約２５％～約１００％を覆う、態様１～１３のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１５）
前記バリア層はポリマー膜又はテキスタイルを含む、態様１～１４のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１６）
前記ポリマー膜は、フルオロポリマー、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、ポリスルホン又はポリエーテルエーテルケトンを含む、態様１６記載のラミネート。
（態様１７）
前記フルオロポリマーは延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）又はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む、態様１７記載のラミネート。
（態様１８）
前記ラミネートは、約８０～約２４０グラム／平方メートル（ｇｓｍ）の範囲の重量を有する、態様１～１７のいずれか１項記載のラミネート。
（態様１９）
前記ラミネートは、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５）によって測定して少なくとも５０リットル／ｍ ２ ｓの空気透過率を有する材料を含む、態様１～１８のいずれか１項記載のラミネート。
（態様２０）
前記ラミネートは、液体水不透過性であり、少なくとも２０００ｇ／ｍ ２ ／２４時間の水蒸気透過率を有する程度まで水蒸気透過性である、態様１～１９のいずれか１項記載のラミネート。
（態様２１）
態様１～２０のいずれか１項記載のラミネートを含む衣料品又は製品。
（態様２２）
前記衣料品は、内側と外側とを有する衣類であり、前記ラミネートは、前記衣類の外側に配置されている、態様２１記載の衣料品。
（態様２３）
前記ラミネートは前記衣類の内側に配置されている、態様２２記載の衣料品。
（態様２４）
前記ラミネートは前記衣類の内側と外側との間に配置されている、態様２２記載の衣料品。
（態様２５）
前記製品はビビーバッグ、テント又はカバーである、態様２２記載の製品。
（態様２６）
ラミネートの製造方法であって、
初期弛緩幅を有する弾性テキスタイルに対して機械方向に延伸力を加えて、前記弾性テキスタイルを延伸させ、前記弾性テキスタイルの幅を前記初期弛緩幅の９０パーセント以下に減少させること、
バリア層を提供すること、
熱反応性材料の層を、延伸した弾性テキスタイルもしくはバリア層又はその両方に適用すること、
前記熱反応性材料が前記弾性テキスタイルと前記バリア層との間に位置するように、前記バリア層を前記延伸した弾性テキスタイルに接着させること、
前記弾性テキスタイルが延伸したままである間に前記熱反応性材料を硬化させること、及び、
前記弾性テキスタイルに対する延伸力を低減してラミネートを製造すること、
を含み、
前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍ膨張するように構成されており、
前記延伸力が減少した後に、前記バリア層は波形構造を有する、方法。
（態様２７）
前記方法は、
前記ラミネートの前記弾性テキスタイルに疎水性処理を施すことをさらに含む、態様２７記載の方法。
（態様２８）
前記方法は
前記延伸力なしにオーバーフィードでラミネートを加熱することをさらに含む、態様２７記載の方法。
（態様２９）
前記熱反応性材料は不連続パターンで前記テキスタイル層又は前記バリア層に適用される、態様２７記載の方法。
（態様３０）
前記熱反応性材料は少なくとも１つの難燃性添加剤及び少なくとも１つのポリヒドロキシ化合物を含む、態様２７～３０のいずれか１項記載の方法。
【手続補正2】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、バリア層、及び、
前記テキスタイル層と前記バリア層との間に位置する中間層、
を含む、ラミネートであって、
前記中間層は熱反応性材料を含み、前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有し、
前記ラミネートは、延伸力によって少なくとも１０％の量延伸され、延伸力が解放されると延伸量の少なくとも８０％を回復するように構成されている、ラミネート。
【請求項2】
弾性であり、溶融性材料を含むテキスタイル層、５％未満の弾性を有し、ラミネート内に波形構造を画定するバリア層、及び、
前記テキスタイル層と前記バリア層との間に熱反応性材料を含む中間層
を含み、
前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは、ＴＭＡ膨張試験に従って測定して、２８０℃で少なくとも９００μｍの膨張を有する、ラミネート。
【請求項3】
前記溶融性材料は可燃性である、請求項１記載のラミネート。
【請求項4】
前記ラミネートは、前記バリア層に構造的支持を提供するバッカー層をさらに含む、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項5】
前記バッカー層は、アラミド、難燃性綿、綿、亜麻、銅アンモニウムレーヨン（キュプラ）、アセテート、トリアセテート、ウール、ビスコース、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）、ＦＲレーヨン、モダクリル、モダクリル／綿ブレンド、ポリアミン、ガラス繊維、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン又はそれらの組み合わせのうちの１つ以上を含む、請求項４記載のラミネート。
【請求項6】
前記熱反応性材料は、少なくとも１つの難燃性（ＦＲ）添加剤、及び、１０００ｇ／モル未満の分子量を有する少なくとも１つのポリヒドロキシ化合物をさらに含む、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項7】
前記テキスタイル層は１０％を超える延伸性、及び、回復性を有する、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項8】
前記テキスタイル層はエラスタン繊維を含む、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項9】
前記テキスタイル層はポリアミド及びポリエステルから選択される、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項10】
前記ラミネートは、ＤＩＮ ５４３１０で測定して、５～２５ニュートン（Ｎ）の範囲の乾燥剥離強度を有する、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項11】
前記中間層は、連続パターンで前記テキスタイル層又は前記バリア層に適用されている、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項12】
前記中間層は、ドットの不連続パターンで前記テキスタイル層又は前記バリア層に適用されている、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項13】
前記ドットは直径が０．８ｍｍ～５ｍｍの範囲である、請求項１２記載のラミネート。
【請求項14】
前記熱反応性材料は、溶融可能層の表面積の２５％～１００％を覆う、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項15】
前記バリア層はポリマー膜又はテキスタイルを含む、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項16】
前記ポリマー膜は、フルオロポリマー、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、ポリスルホン又はポリエーテルエーテルケトンを含む、請求項１５記載のラミネート。
【請求項17】
前記フルオロポリマーは延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）又はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む、請求項１６記載のラミネート。
【請求項18】
前記ラミネートは、８０～２４０グラム／平方メートル（ｇｓｍ）の範囲の重量を有する、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項19】
前記ラミネートは、ＤＩＮ ＩＳＯ ９２３７（１９９５）によって測定して少なくとも５０リットル／ｍ２ｓの空気透過率を有する材料を含む、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項20】
前記ラミネートは、液体水不透過性であり、少なくとも２０００ｇ／ｍ２／２４時間の水蒸気透過率を有する程度まで水蒸気透過性である、請求項１～３のいずれか１項記載のラミネート。
【請求項21】
請求項１～３のいずれか１項記載のラミネートを含む衣料品又は製品。
【請求項22】
前記衣料品は、内側と外側とを有する衣類であり、前記ラミネートは、前記衣類の外側に配置されている、請求項２１記載の衣料品。
【請求項23】
前記ラミネートは前記衣類の内側に配置されている、請求項２２記載の衣料品。
【請求項24】
前記ラミネートは前記衣類の内側と外側との間に配置されている、請求項２２記載の衣料品。
【請求項25】
前記製品はビビーバッグ、テント又はカバーである、請求項２１記載の製品。
【請求項26】
ラミネートの製造方法であって、初期弛緩幅を有する弾性テキスタイル層に対して機械方向に延伸力を加えて、前記弾性テキスタイル層を延伸させ、前記弾性テキスタイル層の幅を前記初期弛緩幅の９０パーセント以下に減少させること、
バリア層を提供すること、
熱反応性材料の層を、延伸した弾性テキスタイル層もしくはバリア層又はその両方に適用すること、
前記熱反応性材料が前記弾性テキスタイル層と前記バリア層との間に位置するように、前記バリア層を前記延伸した弾性テキスタイル層に接着させること、
前記弾性テキスタイル層が延伸したままである間に前記熱反応性材料を硬化させること、及び、
前記弾性テキスタイル層に対する延伸力を低減してラミネートを製造すること、
を含み、
前記熱反応性材料は、ポリマー樹脂と膨張性グラファイトとのポリマー樹脂－膨張性グラファイト混合物を含み、前記膨張性グラファイトは２８０℃で少なくとも９００μｍ膨張するように構成されており、
前記延伸力が減少した後に、前記バリア層は波形構造を有する、方法。
【請求項27】
前記方法は、前記ラミネートの前記弾性テキスタイル層に疎水性処理を施すことをさらに含む、請求項２６記載の方法。
【請求項28】
前記方法は前記延伸力なしにオーバーフィードでラミネートを加熱することをさらに含む、請求項２６記載の方法。
【請求項29】
前記熱反応性材料は不連続パターンで前記テキスタイル層又は前記バリア層に適用される、請求項２６記載の方法。
【請求項30】
前記熱反応性材料は少なくとも１つの難燃性添加剤及び少なくとも１つのポリヒドロキシ化合物を含む、請求項２６～２９のいずれか１項記載の方法。
【国際調査報告】