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特表2024-519136エチレンのオリゴマー化反応系においてエチレンを再循環させるための方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-05-08
(54)【発明の名称】エチレンのオリゴマー化反応系においてエチレンを再循環させるための方法
(51)【国際特許分類】
C07C 2/34 20060101AFI20240426BHJP
C07C 11/02 20060101ALI20240426BHJP
B01J 31/22 20060101ALI20240426BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20240426BHJP
【ＦＩ】
C07C2/34
C07C11/02
B01J31/22 Z
C07B61/00 300
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023572550
(86)(22)【出願日】2022-05-03
(85)【翻訳文提出日】2023-11-22
(86)【国際出願番号】 US2022027464
(87)【国際公開番号】W WO2022250886
(87)【国際公開日】2022-12-01
(31)【優先権主張番号】17/329,287
(32)【優先日】2021-05-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502303175
【氏名又は名称】シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー
(74)【代理人】
【識別番号】110000855
【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】クライシャー、ブルース イー．
【テーマコード（参考）】
4G169
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4G169AA06
4G169BA27A
4G169BC16A
4G169BC29A
4G169BC58A
4G169BC58B
4G169BE01A
4G169BE13A
4G169BE21A
4G169BE26A
4G169BE27A
4G169CB47
4H006AA02
4H006AB46
4H006AB84
4H006AC21
4H006BA09
4H006BA44
4H006KA06
4H006KC12
4H039CA29
4H039CL19
(57)【要約】
オリゴマー化反応ゾーンからの反応ゾーン流出物ストリームからエチレンを再循環させるための方法であって、反応ゾーン流出物ストリームは、少なくとも２０質量％のオクテン（複数可）を有するオリゴマー生成物流出物を含有し、該方法は、反応ゾーン流出物ストリームを、エチレン及び５質量％未満のＣ４＋オレフィンを含有する第１のストリームと、ブテン（複数可）及び１０質量％未満のＣ６＋オレフィンを含有する第２のストリームと、少なくとも９６質量％のヘキセン（複数可）を含有する第３のストリームと、少なくとも９６質量％のオクテン（複数可）を含有する第４のストリームと、に分離するステップを含む、方法。エチレンリッチな第１のストリームは、オリゴマー化反応ゾーンに再循環され、一方、１－ブテン及び他のブテンの再循環は、大幅に低減される。
【選択図】図１
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
オリゴマー化反応ゾーンからの反応ゾーン流出物ストリームからエチレンを再循環させるための方法であって、前記反応ゾーン流出物ストリームは、少なくとも２０質量％のオクテン（複数可）を含むオリゴマー生成物流出物を含有し、前記方法は、ａ）前記反応ゾーン流出物ストリームを、
ｉ）エチレン及び５質量％以下のＣ４＋オレフィンを含む第１のストリームと、
ｉｉ）ブテン（複数可）及び１０質量％以下のＣ６＋オレフィンを含む第２のストリームと、
ｉｉｉ）少なくとも９６質量％のヘキセン（複数可）を含む第３のストリームと、
ｉｖ）少なくとも９６質量％のオクテン（複数可）を含む第４のストリームと、に分離することと、
ｂ）前記第１のストリームを前記オリゴマー化反応ゾーンに再循環させることと、を含む、前記方法。
【請求項2】
少なくとも８８質量％のエチレンは、前記オリゴマー化反応ゾーンに再循環される、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記第１のストリームは、３質量％以下のＣ４＋オレフィンと、
１質量％以下のブテン（複数可）と、
少なくとも８８質量％のエチレンと、を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
前記第１のストリームは、少なくとも２００：１のエチレン：ブテン（複数可）の質量比を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項5】
前記反応ゾーン流出物ストリームを前記第１のストリームに分離することは、少なくとも２つの分離段階を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項6】
前記反応ゾーン流出物ストリームを前記第１のストリームに分離することは、少なくとも２つの圧縮段階を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項7】
前記オリゴマー化反応ゾーンは、３０～９０質量％の範囲のエチレン転化率を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項8】
前記オリゴマー化反応ゾーンは、０．５質量％以下のブテン（複数可）を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項9】
前記第３のストリームは、少なくとも９８質量％のヘキセン（複数可）を含み、前記第４のストリームは、少なくとも９７質量％のオクテン（複数可）を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項10】
前記第４のストリームは、前記オクテン（複数可）の総質量に基づいて、少なくとも９７質量％の１－オクテンを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項11】
前記オリゴマー生成物流出物は、前記オリゴマー生成物流出物中のオリゴマーの総量に基づいて、少なくとも３０質量％のオクテン（複数可）及び少なくとも３０質量％のヘキセン（複数可）を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項12】
前記第２のストリームは、３～２５質量％のブテン（複数可）及び７質量％以下のＣ６＋オレフィンを含み、前記第２のストリームは、質量基準で、前記第１のストリーム中のブテン（複数可）の少なくとも２倍のブテン（複数可）を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項13】
前記反応ゾーン流出物ストリームを前記第１のストリームに分離することは、（ａ）前記反応ゾーン流出物ストリームを第１の蒸気ストリームと第１の液体ストリームとに分離することと、
（ｂ）前記第１の液体ストリームを第２の蒸気ストリームと第２の液体ストリームとに分離することと、
（ｃ）前記第２の蒸気ストリームを軽質分画と第１のオリゴマー分画とに分離することと、
（ｄ）前記第１の蒸気ストリームを前記軽質分画と合わせて、前記第１のストリーム及び軽質ガスパージストリームを形成することと、を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項14】
前記第２の液体ストリームを、オーバーヘッドストリーム、前記第２のストリーム、前記第３のストリーム、及び前記第４のストリームに分離することをさらに含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項15】
前記軽質ガスパージストリームと前記第２のストリームとの質量比は、１：５～１：２０の範囲である、請求項１４に記載の方法。
【請求項16】
プロセスであって、Ａ）エチレン、触媒系または触媒系成分、任意選択的に有機反応媒体、及び任意選択的に水素を、オリゴマー化反応ゾーンに導入することと、
Ｂ）前記オリゴマー化反応ゾーンにおいて、オリゴマー生成物流出物を形成することであって、前記オリゴマー生成物流出物は、少なくとも２０質量％のオクテン（複数可）を含む、前記形成することと、
Ｃ）前記オリゴマー化反応ゾーンから反応ゾーン流出物ストリームを排出することであって、前記反応ゾーン流出物ストリームは、オリゴマー生成物流出物ストリームを含有する、前記排出することと、
Ｄ）前記反応ゾーン流出物ストリームを、
ｉ）エチレン及び５質量％以下のＣ４＋オレフィンを含む第１のストリームと、
ｉｉ）ブテン（複数可）及び１０質量％以下のＣ６＋オレフィンを含む第２のストリームと、
ｉｉｉ）少なくとも９６質量％のヘキセン（複数可）を含む第３のストリームと、
ｉｖ）少なくとも９６質量％のオクテン（複数可）を含む第４のストリームと、に分離することと、
Ｅ）前記第１のストリームを前記オリゴマー化反応ゾーンに再循環させることと、を含む、前記プロセス。
【請求項17】
前記触媒系または前記触媒系成分は、（ｉ）ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、または（ｉｉ）ヘテロ原子配位子、遷移金属化合物、及び有機アルミニウム化合物を含む、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項18】
前記第１のストリームは、４質量％以下のＣ４＋オレフィンと、
０．７５質量％以下のブテン（複数可）と、
少なくとも８７質量％のエチレンと、を含む、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項19】
前記第１のストリームは、少なくとも１５０：１のエチレン：ブテン（複数可）の質量比をさらに特徴とする、請求項１８に記載のプロセス。
【請求項20】
前記オリゴマー化反応ゾーンは、０．３５質量％以下のブテン（複数可）を含有する、請求項１９に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、概して、エチレンのオリゴマー化プロセス、ならびに所望のヘキセン及びオクテン生成物を回収するための下流プロセスに関し、より具体的には、エチレンの再循環ストリーム中のエチレンの量を増加させると同時に、エチレン再循環ストリーム中の１－ブテンなどのブテンの量を減少させるプロセスに関する。
【背景技術】
【0002】
クロムベースの触媒系は、ヘキセン及び／またはオクテンを生成するための反応ゾーンにおけるエチレンの連続オリゴマー化に使用されることが多い。概して、未反応エチレンを反応ゾーンに再循環させることが望まれている。しかしながら、特定のオリゴマー化反応副生成物は、エチレンとともに再循環される場合、所望の単離された１－ヘキセン及び／または１－オクテン生成物の収率及び／または純度を低下させる可能性がある。したがって、特定の望ましくない反応副生成物の再循環を低減しながら、エチレンが再循環されるエチレンオリゴマー化プロセスにおいて、１－ヘキセン及び／または１－オクテン生成物の純度、及び／または１－ヘキセン及び／または１－オクテンの生成を増加させることが有益である。したがって、本発明は概してこの目的を対象としている。
【発明の概要】
【0003】
この概要は、発明を実施するための形態において以下でさらに説明される概念の選択を簡略化された形態で紹介するために提供される。この概要は、特許請求される主題の必要なまたは本質的な特徴を特定することを意図するものではない。また、この概要は、特許請求される主題の範囲を限定するために使用されることも意図されていない。
【0004】
オリゴマー化反応ゾーンからの反応ゾーン流出物ストリームからエチレンを再循環させるための方法が本明細書に開示され、反応ゾーン流出物ストリームは、少なくとも２０質量％のオクテン（複数可）を含むオリゴマー生成物流出物を含有する。第１の方法は、ａ）反応ゾーン流出物ストリームを、エチレン及び５質量％以下のＣ４＋オレフィンを含む第１のストリームと、ブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）を含む第２のストリームと、少なくとも９６質量％のオクテン（複数可）を含む第３のストリームと、に分離することと、ｂ）第１のストリームをオリゴマー化反応ゾーンに再循環させることと、を含み得る。第２の方法は、ａ）反応ゾーン流出物ストリームを、エチレン及び５質量％以下のＣ４＋オレフィンを含む第１のストリームと、ブテン（複数可）及び１０質量％以下のＣ６＋オレフィンを含む第２のストリームと、少なくとも９６質量％のヘキセン（複数可）を含む第３のストリームと、少なくとも９６質量％のオクテン（複数可）を含む第４のストリームと、に分離することと、ｂ）第１のストリームをオリゴマー化反応ゾーンに再循環させることと、を含み得る。
【0005】
概して、第１の方法では、第２のストリームは、主にブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）を含有する。概して、第２の方法では、第３のストリームは主に１－ヘキセンを含有し、第４のストリームは主に１－オクテンを含有する。第１及び第２の方法において、オリゴマー化反応ゾーンに再循環される第１のストリームは、２質量％以下のブテン（複数可）を有する主にエチレンであり得る。全体として、オリゴマー化反応ゾーン内の１－ブテンの量は、多くの場合、０．５質量％以下または０．２質量％以下など、１質量％よりも著しく少なくすることができる。
【0006】
前述の概要及び以下の詳細な説明の両方は、例を提供するものであり、単なる説明である。したがって、前述の概要及び以下の詳細な説明は、限定的であるとみなされるべきではない。さらに、特徴または変形例が、本明細書に記載されるものに加えて提供されてもよい。例えば、特定の態様は、発明を実施するための形態に記載された種々の特徴の組み合わせ及び部分的組み合わせを対象としてもよい。
【0007】
本開示に組み込まれ、その一部を構成する添付の図面は、本発明の種々の態様を示す。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【0009】
定義
本明細書において使用される用語をより明確に定義するために、以下の定義が提供される。別段の指示がない限り、以下の定義が本開示に適用される。ある用語が本開示において用いられるが、本明細書において具体的に定義されていない場合、適用される定義が、本明細書に適用される他の開示または定義のいずれかに矛盾しない限り、あるいは定義が適用されるいずれの特許請求項も不明瞭または不可能にしない限り、ＩＵＰＡＣ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ、２ｎｄ Ｅｄ（１９９７）の定義が適用され得る。参照により本明細書に組み込まれる任意の文書によって提供される任意の定義または使用が、本明細書において提供される定義または使用と矛盾する限りにおいて、本明細書において提供される定義または使用が優先する。
本明細書において使用される用語をより明確に定義するために、以下の定義が提供される。別段の指示がない限り、以下の定義が本開示に適用される。ある用語が本開示において用いられるが、本明細書において具体的に定義されていない場合、適用される定義が、本明細書に適用される他の開示または定義のいずれかに矛盾しない限り、あるいは定義が適用されるいずれの特許請求項も不明瞭または不可能にしない限り、ＩＵＰＡＣ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ、２ｎｄ Ｅｄ（１９９７）の定義が適用され得る。参照により本明細書に組み込まれる任意の文書によって提供される任意の定義または使用が、本明細書において提供される定義または使用と矛盾する限りにおいて、本明細書において提供される定義または使用が優先する。
【0010】
本明細書において、主題の特徴は、特定の態様及び／またはステートメント内で、異なる特徴の組み合わせが想定され得るように記載され得る。本明細書に開示されるありとあらゆる態様、及び／またはステートメント、及び／または特徴について、本明細書に記載されるシステム、組成物、プロセス、及び／または方法に悪影響を及ぼさない全ての組み合わせが、特定の組み合わせの明示的な記載の有無にかかわらず企図される。加えて、明示的に別様に記載されない限り、本明細書に開示される任意の態様、及び／またはステートメント、及び／または特徴は、本開示と一致する発明的プロセス及びシステムを説明するために組み合わせられ得る。
【0011】
「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」という用語は、別段の指定がない限り、複数の選択肢、例えば、少なくとも１つを含むことが意図される。例えば、「圧縮段階」の開示は、他に特定されない限り、１つまたは２つ以上の圧縮段階を包含することを意味する。
【0012】
概して、元素の群は、Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｎｅｗｓ，６３（５），２７，１９８５において公表された元素の周期表のバージョンにおいて示された付番方式を使用して示される。一部の場合では、元素の族は、族に割り当てられた一般名、例えば、１族元素についてはアルカリ金属、２族元素についてはアルカリ土類金属、３～１２族元素については遷移金属、及び１７族元素についてはハロゲンまたはハロゲン化物を使用して示され得る。
【0013】
本明細書中に開示される任意の特定の化合物または基について、提示される任意の名称または構造は、他に特定されない限り、置換基の特定のセットから生じ得る全ての配座異性体、位置異性体、立体異性体、及びそれらの混合物を包含することが意図される。名称または構造はまた、別段の指定がない限り、当業者によって認識されるように、鏡像異性形態であろうとラセミ形態であろうと、全ての鏡像異性体、ジアステレオマー、及び他の光学異性体（存在する場合）、ならびに立体異性体の混合物を包含する。例えば、ペンタンへの一般的な言及は、ｎ－ペンタン、２－メチル－ブタン、及び２，２－ジメチルプロパンを含み、ブチル基への一般的な言及は、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソ－ブチル基、及びｔ－ブチル基を含む。
【0014】
同様に、ヘキセン（複数可）への一般的な言及は、６個の炭素原子及び１つの炭素－炭素二重結合を有する全ての直鎖または分枝鎖、非環式または環式の炭化水素化合物を含む。したがって、ヘキセン（複数可）は、例えば、１－ヘキセン、２－ヘキセン、３－ヘキセン、ネオヘキセン、及びシクロヘキセンを包含する。ストリームが特定量のヘキセン（複数可）を含有すると示される場合、この量は、単一の化合物（例えば、１－ヘキセン）のみであるか、または任意の相対比率の異なる化合物の混合物であるかにかかわらず、存在するヘキセン（複数可）の総量を表す。同様の解釈がブテン（複数可）及びオクテン（複数可）にも当てはまる。
【0015】
化学的「基」は、その基がこの様式で文字通り合成されていない場合であっても、その基が参照または「親」化合物からどのように形式的に誘導されるかに従って、例えば、その基を生成するために親化合物から形式的に除去された水素原子の数によって記載される。例として、「アルキル基」は、アルカンから１個の水素原子を除去することによって形式的に誘導することができ、「アルキレン基」は、アルカンから２個の水素原子を除去することによって形式的に誘導することができる。さらに、親化合物から任意の数（「１個以上」）の水素原子を除去することによって形式的に誘導することができる多様な基を包含するためにより一般的な用語を使用することができ、この例では「アルカン基として記載することができ、これは「アルキル基」、「アルキレン基」、及び状況に応じて３個以上の水素原子がアルカンから除去された材料を包含する。全体を通して、置換基、配位子、または他の化学的部分の開示は、特定の「基」を構成することができ、その基が記載されるように使用される場合、化学構造及び結合の周知の規則に従うことを意味する。ある基が「によって誘導される」、「から誘導される」、「によって形成される」、または「から形成される」と記載する場合、そのような用語は形式的な意味で使用され、別段指定されない限り、あるいは文脈が別段必要としない限り、任意の特定の合成方法または手順を反映することを意図しない。
【0016】
「オルガニル基」という用語は、本明細書において、ＩＵＰＡＣによって指定された定義に従って使用され、官能タイプにかかわらず、炭素原子において１つの遊離原子価を有する有機置換基である。同様に、「オルガニレン基」とは、官能タイプにかかわらず、１個の炭素原子から２個の水素原子、または２個の異なる炭素原子の各々から１個の水素原子のいずれかで２個の水素原子を有機化合物から除去することによって誘導された有機基を指す。「有機基」とは、有機化合物の炭素原子から１個以上の水素原子を除去することによって形成された一般化された基を指す。したがって、「オルガニル基」、「オルガニレン基」、及び「有機基」は、炭素及び水素以外の有機官能基（複数可）及び／または原子（複数可）を含むことができ、すなわち、有機基は、炭素及び水素に加えて官能基及び／または原子を含み得る。「オルガニル基」、「オルガニレン基」、または「有機基」は、脂肪族（環式もしくは非環式、または直鎖もしくは分枝鎖であることを含む）であり得るか、または芳香族であり得る。
【0017】
本出願の目的のために、「不活性官能基からなるオルガニル基」という用語または用語の変形は、有機官能基（複数可）及び／または官能基中に存在する炭素及び水素以外の原子（複数可）が、金属化合物と錯体を形成せず、及び／または本明細書で定義されるプロセス条件下で不活性である、官能基（複数可）及び／または炭素及び水素以外の原子（複数可）に限定されるオルガニル基を指す。したがって、「不活性官能基からなるオルガニル基」という用語または用語の変形は、不活性官能基からなるオルガニル基内に存在し得る特定のオルガニル基をさらに定義する。さらに、「不活性官能基からなるオルガニル基」という用語は、オルガニル基内の１つ以上の不活性官能基の存在を指すことができる。同様に、「不活性官能基からなるオルガニレン基」とは、不活性官能基からなる有機化合物の１個または２個の炭素原子から２個の水素原子を除去することによって形成される有機基を指し、「不活性官能基からなる有機基」とは、不活性官能基からなる有機化合物の１個以上の炭素原子から１個以上の水素原子を除去することによって形成される不活性官能基からなる一般化された有機基を指す。
【0018】
本出願の目的のために、「不活性官能基」は、不活性官能基を有する材料が金属錯体の金属化合物に関与する、及び／またはそれと錯体を形成しない、本明細書に記載されるプロセスを実質的に妨害しない基である。「金属化合物と錯体を形成しない」という用語は、金属化合物と錯体を形成することができる基を含み得るが、本明細書に記載される特定の分子において配位子内のその位置関係により金属化合物と錯体を形成しない。例えば、エーテル基は金属化合物と錯体を形成することができるが、置換フェニルホスフィニル基のパラ位に位置するエーテル基は、単一の金属化合物が同じ金属錯体分子のパラエーテル基及びＮ２－ホスフィニルホルムアミジン基の両方と錯体を形成することができないため、不活性官能基であり得る。したがって、特定の官能基の不活性は、官能基が本質的に金属化合物と錯体化することができないことに関連するだけでなく、金属錯体内の官能基の位置にも関連し得る。本明細書中に記載されるプロセスを実質的に妨害しない不活性官能基の非限定的な例としては、とりわけ、ハロ（フルオロ、クロロ、ブロモ、及びヨード）、ニトロ、ヒドロカルボキシ基（例えば、とりわけ、アルコキシ、及び／またはアロキシ）、及び／またはスルフィジル基が挙げられ得る。
【0019】
本明細書及び特許請求の範囲において用いられる場合、常に、「炭化水素」という用語は、炭素及び水素のみを含む化合物を意味する。炭化水素中の特定の基の存在を示すために他の識別子を利用することができる（例えば、ハロゲン化炭化水素は、炭化水素中の同等の数の水素原子を置換する１個以上のハロゲン原子の存在を示す）。「ヒドロカルビル基」という用語は、本明細書において、ＩＵＰＡＣによって指定された定義に従って使用され、炭化水素から水素原子を除去することによって形成された１価の基である。同様に、「ヒドロカルビレン基」とは、１個の炭素原子から２個の水素原子、または２個の異なる炭素原子の各々から１個の水素原子のいずれかで２個の水素原子を炭化水素から除去することによって形成された基を指す。したがって、本明細書で使用される用語法に従い、「炭化水素基」とは、炭化水素から１個以上の水素原子（特定の基のために必要に応じて）を除去することによって形成された一般化された基を指す。「ヒドロカルビル基」、「ヒドロカルビレン基」、及び「炭化水素基」は、非環式もしくは環式基であり得、及び／または直鎖または分岐鎖であり得る。「ヒドロカルビル基」、「ヒドロカルビレン基」、及び「炭化水素基」は、炭素及び水素のみを含む環、環系、芳香環、及び芳香族環系を含むことができる。「ヒドロカルビル基」、「ヒドロカルビレン基」、及び「炭化水素基」には、例として、他の基の中でも、アリール、アリーレン、アレーン、アルキル、アルキレン、アルカン、シクロアルキル、シクロアルキレン、シクロアルカン、アラルキル、アラルキレン、及びアラルカン基が員として含まれる。
【0020】
「アルカン」という用語は、本明細書及び特許請求の範囲において使用される場合は常に、飽和炭化水素化合物を指す。アルカン中の特定の基の存在を示すために他の識別子を利用することができる（例えば、ハロゲン化アルカンは、アルカン中の同等の数の水素原子を置換する１個以上のハロゲン原子の存在を示す）。「アルキル基」という用語は、ＩＵＰＡＣによって定められた定義に従って本明細書において使用され、アルカンから水素原子を除去することによって形成される一価の基である。同様に、「アルキレン基」とは、（１個の炭素原子から２個の水素原子、または２個の異なる炭素原子から１個の水素原子のいずれかで）２個の水素原子をアルカンから除去することによって形成された基を指す。「アルカン基」とは、アルカンから１個以上の水素原子（特定の基のために必要に応じて）を除去することによって形成された基を指す一般用語である。「アルキル基」、「アルキレン基」、及び「アルカン基」は、別段指定されない限り、非環式もしくは環式基であり得、及び／または直鎖または分岐鎖であり得る。一級、二級及び三級アルキル基は、それぞれアルカンの一級、二級または三級炭素の原子から水素を除去することによって誘導される。ｎ－アルキルは、直鎖アルカンの末端炭素の原子から水素を除去することによって誘導することができる。
【0021】
用語「置換された」は、化合物または基を記載するために使用される場合、例えば、特定の化合物または基の置換類似体をいう場合、その基中の水素を形式的に置換する任意の非水素部分を記載することが意図され、非限定的であることが意図される。１つまたは複数の基はまた、本明細書において、「非置換（ｕｎｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」として、または非水素部分がその基内の水素を置換しない元の基を指す「非置換（ｎｏｎ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」等の同等の用語によって表すこともできる。「置換された」とは、非限定的であることが意図され、無機置換基または有機置換基が含まれる。
【0022】
「オレフィン」という用語は、本明細書及び特許請求の範囲で使用される場合はいつでも、芳香環または芳香環系の一部ではない少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を有する炭化水素を指す。「オレフィン」という用語は、特に明記しない限り、芳香族環または環系の一部ではない少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を有する、脂肪族及び芳香族、環式及び非環式、及び／または直鎖及び分岐炭化水素を含む。１つのみ、２つのみ、３つのみなどの炭素－炭素二重結合を有するオレフィンは、オレフィンの名称の中で「モノ」、「ジ」、「トリ」などの用語を使用することによって特定することができる。オレフィンは、炭素－炭素二重結合（複数可）の位置によってさらに識別され得る。
【0023】
用語「反応ゾーン流出物」及びその派生語（例えば、オリゴマー化反応ゾーン流出物、三量体化反応ゾーン流出物、四量体化反応ゾーン流出物、または三量体化及び四量体化反応ゾーン流出物）は、概して、反応混合物を排出する反応ゾーン出口／排出部を通って反応ゾーンを出る全ての材料を指し、反応ゾーン供給物（複数可）（例えば、オレフィン、触媒系もしくは触媒系成分、及び／または溶媒）、及び／または反応生成物（例えば、オリゴマー及び非オリゴマーを含むオリゴマー生成物、三量体及び非三量体を含む三量体化生成物、四量体及び非四量体を含む四量体化生成物、または三量体及び四量体ならびに非三量体及び四量体を含む三量体化及び四量体化生成物）を含み得る。用語「反応ゾーン流出物」及びその派生語は、追加の修飾用語の使用によって特定の部分を指すように修飾することができる。例えば、反応ゾーン流出物は、反応ゾーン出口／排出口を通って反応ゾーンを出る全ての材料を指すが、反応ゾーンオリゴマー生成物流出物は、反応ゾーン流出物内のオリゴマー生成物のみを指す。
【0024】
最小値として提供される本開示内の特徴は、代替的に、本明細書に開示される特徴について列挙された任意の最小値「少なくとも」または「以上」と記載することもできる。最大値として提供される本開示内の特徴は、代替的に、本明細書に開示される特徴の任意の列挙された任意の最大値「以下」または「を下回る」と記載することもできる。
【0025】
本開示内では、有機命名法の通常の規則が優先される。例えば、置換化合物または基に言及する場合、置換パターンへの言及は、示される基（複数可）が示された位置に位置し、全ての他の示されていない位置が水素であることを示す。例えば、４－置換フェニル基への言及は、４位に位置する非水素置換基ならびに２、３、５及び６位に位置する水素が存在することを示す。示された位置に加えた位置での置換を有する化合物または基への言及は、含むまたは一部の他の代替の言語を使用して言及され得る。例えば、４位に置換基を含むフェニル基への言及は、４位に非水素置換基を有し、２、３、５、及び６位に水素または任意の非水素置換基を有する基を指す。
【0026】
「触媒組成物」、「触媒混合物」、「触媒系」などの用語は、開示または特許請求される触媒組成物／混合物／系の初期成分の接触または反応から得られる実際の生成物または組成物、活性触媒部位の性質、またはこれらの成分を組み合わせた後の有機アルミニウム化合物及びヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体の運命に依存しない。したがって、用語「触媒組成物」、「触媒混合物」、「触媒系」などは、組成物の初期出発成分、ならびにこれらの初期出発成分を接触させることから生じ得る任意の生成物（複数可）を包含する。「触媒組成物」、「触媒混合物」、「触媒系」などの用語は、本開示を通して互換的に使用され得る。
【0027】
オリゴマーという用語は、２～２０個のモノマー単位を含有する生成物を指す。「オリゴマー生成物」及び「オリゴマー生成物流出物」という用語は、「オリゴマー化」プロセスによって作製される全てのオリゴマー生成物を含むが、他の成分の中でも、未反応モノマー（エチレン）、有機反応媒体、及び水素などの、反応ゾーン流出物ストリームの他の非オリゴマー成分を除外する。
【0028】
用語「オリゴマー化」及びその派生語は、２～２０個のモノマー単位を含む生成物を少なくとも２０重量％、３５重量％、５０重量％、または６０重量％含むオリゴマー生成物を生成するプロセスを指す。一例において、モノマーとしてエチレンを使用する「オリゴマー化」プロセスは、４～４０個の炭素原子を有する少なくとも２０重量％、３５重量％、５０重量％、または６０重量％のオリゴマーを含む生成物の混合物を生成する。
【0029】
用語「三量体化」及びその派生語は、３つ及び３つのみのモノマー単位を含む生成物を少なくとも２０重量％、３５重量％、５０重量％、または６０重量％含む生成物の混合物を生成するプロセスを指す。「三量体」は、３つ及び３つのみのモノマー単位を含む生成物である。「三量体化生成物」は、三量体及び三量体ではない生成物（例えば、二量体または四量体、固体ポリマー）を含む三量体化プロセスによって作製される全ての生成物を含む。一例では、モノマーとしてエチレンを使用する「三量体化」プロセスは、少なくとも２０重量％、３５重量％、５０重量％、または６０重量％のヘキセンを含む生成物の混合物を生成する。
【0030】
用語「四量体化」及びその派生語は、４つ及び４つのみのモノマー単位を含む生成物を少なくとも２０重量％、３５重量％、５０重量％、または６０重量％含む生成物の混合物を生成するプロセスを指す。「四量体」は、４つ及び４つのみのモノマー単位を含む生成物である。「四量体化生成物」は、四量体及び四量体ではない生成物（例えば、二量体または三量体、固体ポリマー）を含む四量体化プロセスによって作製される全ての生成物を含む。一例において、モノマーとしてエチレンを使用する「四量体化」プロセスは、少なくとも２０重量％、３５重量％、５０重量％、または６０重量％のオクテンを含む生成物の混合物を生成する。
【0031】
用語「三量体化及び四量体化」及びその派生語は、３つ及び／または４つ、ならびに３つ及び／または４つのみのモノマー単位を含む少なくとも２０重量％、３５重量％、５０重量％、または６０重量％の生成物を含む生成物の混合物を生成するプロセスを指す。「三量体化及び四量体化生成物」は、三量体、四量体、ならびに三量体及び四量体ではない生成物（例えば、二量体、固体ポリマー）を含む、「三量体化及び四量体化」プロセスによって作製される全ての生成物を含む。一例において、モノマーとしてエチレンを使用する「三量体化及び四量体化」プロセスは、少なくとも２０重量％、３５重量％、５０重量％、または６０重量％のヘキセン及びオクテンを含む生成物の混合物を生成する。
【0032】
本明細書において、「反応器」という用語は、例えば、反応が起こる容器などの単一の機器を指すが、容器の外部にある配管、ポンプなどの任意の関連する機器を除外する。反応器の例としては、撹拌槽反応器（例えば、連続撹拌槽反応器）、栓流反応器、または任意の他の種類の反応器が挙げられる。用語「反応器」は、追加の修飾用語を使用することによって、より具体的な「反応器」を指すように修飾することができる。例えば、「オリゴマー化反応器」という用語の使用は、反応器内の所望の反応がオリゴマー化であることを示す。
【0033】
本明細書において、「反応ゾーン」という用語は、反応が所望の速度で起こり得るように、全ての必要な反応成分及び反応条件が存在する反応系の部分を指す。すなわち、反応ゾーンは、反応を平均反応速度の２５％以内に維持するために必要な反応成分及び反応条件が存在する時点で開始し、反応系は、条件が反応速度を平均反応速度の２５％以内に維持しない時点で終了する（反応ゾーンの反応速度の体積平均に基づく）。例えば、エチレンのオリゴマー化プロセスに関して、反応ゾーンは、十分なエチレン及び活性触媒系が、所望の速度でオリゴマー生成物の生成を維持するのに十分な反応条件（例えば、とりわけ、温度及び／または圧力）下で存在する時点で開始し、反応ゾーンは、触媒系が不活性化されるか、オリゴマー生成物の生成を持続するのに十分なエチレンが存在しないか、または他の反応条件（例えば、とりわけ、温度及び／または圧力）が、オリゴマー生成物の生成または所望のオリゴマー生成物の生成速度を維持するのに十分でない時点で終了する。本明細書内で、「反応ゾーン」は、１つ以上の反応器を含み得る。「反応ゾーン」という用語は、追加の修飾用語の使用によって、より具体的な「反応ゾーン」を指すように修飾することができる。例えば、用語「オリゴマー化反応ゾーン」の使用は、「反応ゾーン」内の所望の反応がオリゴマー化であることを示す。
【0034】
用語「反応系」は、生成物を生成するための機器の全てを指す。「反応系」という用語は、反応器、反応ゾーン、及び全ての関連機器、関連プロセスライン、及び必要な成分（複数可）を反応系に入れたり出したりすることができ、反応を制御することができる制御機器を含む。本明細書内で、「反応系」は、１つ以上の反応器ゾーン、１つ以上の反応器、及び生成物を生成するための関連機器を含み得る。「反応系」という用語は、追加の修飾用語の使用によって、より具体的な「反応系」を指すように修飾することができる。例えば、「オリゴマー化反応系」という用語の使用は、「反応系」がオリゴマー化に関することを示す。
【0035】
触媒系の生産性は、本明細書では、触媒系において利用されるヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体（またはクロム化合物）の遷移金属（またはクロム）１グラム当たり、１時間当たりに生成されるノルマルアルファオレフィン生成物のキログラムの単位－ｋｇ ＮＡＯ／ｇ遷移金属／ｈｒ（またはｋｇ ＮＡＯ／ｇ Ｃｒ／ｈｒ）で定義される。
【0036】
本明細書中に記載されるものと類似または等価な任意の方法及び材料が、本発明の実施または試験において使用され得るが、代表的な方法及び材料が本明細書中に記載される。
【0037】
本明細書中で言及される全ての刊行物及び特許は、例えば、現在記載されている発明に関連して使用され得る、刊行物中に記載される構築物及び方法論を記載及び開示する目的のために、本明細書中に参考として援用される。
【発明を実施するための形態】
【0038】
本明細書に開示されるのは、オリゴマー化反応ゾーンからの反応ゾーン流出物ストリームからエチレンを再循環させるための方法であり、流出物ストリームは、少なくとも２０質量％、多くの場合、少なくとも４０質量％のオクテン（複数可）を含有するオリゴマー生成物流出物を含む。これらの方法では、オクテン生成物ストリームに加えてヘキセン生成物ストリームを単離することができ、エチレンリッチストリームが形成され、続いてオリゴマー化反応ゾーンに再循環される。
【0039】
有益には、開示された方法は、エチレン再循環ストリーム中のエチレンの量を増加させると同時に、オリゴマー化反応ゾーンに再循環される１－ブテンなどのブテンの量を減少させる。オリゴマー化反応ゾーン中の１－ブテン及び他のブテンの存在は、所望の１－オクテン生成物以外の有意な量の副生成物オクテン（分岐オクテンなど）をもたらす可能性があり、したがって、オクテン生成物ストリーム中の１－オクテンの純度を大きく低下させる。
【0040】
オリゴマー化反応器システムにおけるエチレンの再循環
本発明の態様は、オリゴマー化反応器システムにおいてエチレンを回収及び再循環するための方法に関する。一部の態様では、オリゴマー化反応系においてエチレンを回収及び再循環するためのこれらの方法を実施して、再循環ストリーム中のＣ４＋オレフィン及びエタンの量が低減される。反応ゾーン流出物ストリームが少なくとも２０質量％のオクテン（複数可）を含むオリゴマー生成物流出物を含有する、オリゴマー化反応ゾーンからの反応ゾーン流出物ストリームからエチレンを再循環させるための第１の代表的な方法は、ａ）反応ゾーン流出物ストリームを、エチレン及び５質量％以下のＣ４＋オレフィンを含む第１のストリームと、ブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）を含む第２のストリームと、本明細書に開示される任意の量（例えば、少なくとも９６質量％）のオクテン（複数可）を含む第３のストリームと、に分離することと、ｂ）第１のストリームをオリゴマー化反応ゾーンに再循環させることと、を含み得る。概して、エチレンを回収するための第１の方法の特徴（例えば、とりわけ、オリゴマー生成物流出物中のオクテン（複数可）の量、第１のストリーム中のエチレン及びＣ４＋オレフィンの量、第２のストリーム中のブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）の量、第３のストリーム中に存在するオクテン（複数可）の量、ならびに流出物ストリームをそれぞれのストリームに分離するための技術）は、本明細書に独立して記載され、これらの特徴は、非限定的に、任意の組み合わせで合わせて、エチレンを再循環させるための開示された方法をさらに記載することができる。反応ゾーン流出物ストリームが少なくとも２０質量％のオクテン（複数可）を含むオリゴマー生成物流出物を含有する、オリゴマー化反応ゾーンからの反応ゾーン流出物ストリームからエチレンを再循環させるための第２の代表的な方法は、ａ）反応ゾーン流出物ストリームを、エチレン及び５質量％以下のＣ４＋オレフィンを含む第１のストリームと、ブテン（複数可）及び１０質量％以下のＣ６＋オレフィンを含む第２のストリームと、本明細書に開示される任意の量（例えば、少なくとも９６質量％）のヘキセン（複数可）を含む第３のストリームと、本明細書に開示される任意の量（例えば、少なくとも９６質量％）のオクテン（複数可）を含む第４のストリームと、に分離することと、ｂ）第１のストリームをオリゴマー化反応ゾーンに再循環させることと、を含み得る。概して、エチレンを回収するための第２の方法の特徴（例えば、とりわけ、オリゴマー生成物流出物中のオクテン（複数可）の量、第１のストリーム中のエチレン及びＣ４＋オレフィンの量、第２のストリーム中のブテン（複数可）及びＣ６＋オレフィンの量、第３のストリーム中のヘキセン（複数可）の量、第４のストリーム中のオクテン（複数可）の量、ならびに流出物ストリームをそれぞれのストリームに分離するための技術）は、本明細書に独立して記載され、これらの特徴は、非限定的に、任意の組み合わせで合わせて、エチレンを再循環させるための開示された方法をさらに記載することができる。さらに、追加のプロセスステップは、これらの方法のステップの前、間、及び／または後に行うことができ、別段の記載がない限り、エチレンを回収するための方法をさらに記載するために、非限定的に、任意の組み合わせで利用され得る。さらに、有益なことに、エチレンを回収する方法は、連続的に実施することができる。
本発明の態様は、オリゴマー化反応器システムにおいてエチレンを回収及び再循環するための方法に関する。一部の態様では、オリゴマー化反応系においてエチレンを回収及び再循環するためのこれらの方法を実施して、再循環ストリーム中のＣ４＋オレフィン及びエタンの量が低減される。反応ゾーン流出物ストリームが少なくとも２０質量％のオクテン（複数可）を含むオリゴマー生成物流出物を含有する、オリゴマー化反応ゾーンからの反応ゾーン流出物ストリームからエチレンを再循環させるための第１の代表的な方法は、ａ）反応ゾーン流出物ストリームを、エチレン及び５質量％以下のＣ４＋オレフィンを含む第１のストリームと、ブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）を含む第２のストリームと、本明細書に開示される任意の量（例えば、少なくとも９６質量％）のオクテン（複数可）を含む第３のストリームと、に分離することと、ｂ）第１のストリームをオリゴマー化反応ゾーンに再循環させることと、を含み得る。概して、エチレンを回収するための第１の方法の特徴（例えば、とりわけ、オリゴマー生成物流出物中のオクテン（複数可）の量、第１のストリーム中のエチレン及びＣ４＋オレフィンの量、第２のストリーム中のブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）の量、第３のストリーム中に存在するオクテン（複数可）の量、ならびに流出物ストリームをそれぞれのストリームに分離するための技術）は、本明細書に独立して記載され、これらの特徴は、非限定的に、任意の組み合わせで合わせて、エチレンを再循環させるための開示された方法をさらに記載することができる。反応ゾーン流出物ストリームが少なくとも２０質量％のオクテン（複数可）を含むオリゴマー生成物流出物を含有する、オリゴマー化反応ゾーンからの反応ゾーン流出物ストリームからエチレンを再循環させるための第２の代表的な方法は、ａ）反応ゾーン流出物ストリームを、エチレン及び５質量％以下のＣ４＋オレフィンを含む第１のストリームと、ブテン（複数可）及び１０質量％以下のＣ６＋オレフィンを含む第２のストリームと、本明細書に開示される任意の量（例えば、少なくとも９６質量％）のヘキセン（複数可）を含む第３のストリームと、本明細書に開示される任意の量（例えば、少なくとも９６質量％）のオクテン（複数可）を含む第４のストリームと、に分離することと、ｂ）第１のストリームをオリゴマー化反応ゾーンに再循環させることと、を含み得る。概して、エチレンを回収するための第２の方法の特徴（例えば、とりわけ、オリゴマー生成物流出物中のオクテン（複数可）の量、第１のストリーム中のエチレン及びＣ４＋オレフィンの量、第２のストリーム中のブテン（複数可）及びＣ６＋オレフィンの量、第３のストリーム中のヘキセン（複数可）の量、第４のストリーム中のオクテン（複数可）の量、ならびに流出物ストリームをそれぞれのストリームに分離するための技術）は、本明細書に独立して記載され、これらの特徴は、非限定的に、任意の組み合わせで合わせて、エチレンを再循環させるための開示された方法をさらに記載することができる。さらに、追加のプロセスステップは、これらの方法のステップの前、間、及び／または後に行うことができ、別段の記載がない限り、エチレンを回収するための方法をさらに記載するために、非限定的に、任意の組み合わせで利用され得る。さらに、有益なことに、エチレンを回収する方法は、連続的に実施することができる。
【0041】
開示される方法において、オリゴマー生成物流出物中のオクテン（複数可）の量は、典型的には、オリゴマー生成物流出物中のオリゴマーの総量に基づいて、２０～９９質量％の範囲内にあり得る。一態様では、オリゴマー生成物流出物中のオクテン（複数可）の最小量は、２０、３０、または４０質量％であり得る。別の態様では、オリゴマー生成物流出物中のオクテン（複数可）の最大量は、９９、９５、９２．５、９０、８７．５、または８５質量％であり得る。概して、オリゴマー生成物流出物中のオクテン（複数可）の量は、オリゴマー生成物流出物中のオクテン（複数可）の任意の最小量から、本明細書に記載されるオリゴマー生成物流出物中のオクテン（複数可）の任意の最大量までの範囲であり得る。例えば、オクテン（複数可）の量は、オリゴマー生成物流出物中のオリゴマーの総質量に基づいて、２０～９９質量％、３０～９５質量％、４０～９５質量％、４０～９０質量％、２０～９０質量％、３０～８７．５質量％、３０～８５質量％、４０～８７．５質量％、４０～８５質量％、２０～６０質量％、３０～５５質量％、または４０～５５質量％のオクテン（複数可）であり得る。オリゴマー生成物流出物中のオクテン（複数可）の他の適切な量は、本開示から容易に明らかである。
【0042】
オクテン（複数可）に加えて、オリゴマー生成物流出物は、任意の好適な量のヘキセン（複数可）をさらに含み得る。一態様では、オリゴマー生成物流出物中のヘキセン（複数可）の最小量は、５、１０、１５、２０、２５、３０、または３５質量％であり得る。別の態様では、オリゴマー生成物流出物中のヘキセン（複数可）の最大量は、７５、６５、６０、５５、または５０質量％であり得る。概して、オリゴマー生成物流出物中のヘキセン（複数可）の量は、本明細書に記載されるオリゴマー生成物流出物中のヘキセン（複数可）の任意の最小量からオリゴマー生成物流出物中のヘキセン（複数可）の任意の最大量までの範囲であり得る。例えば、ヘキセン（複数可）の量は、オリゴマー生成物流出物中のオリゴマーの総質量に基づいて、５～７５質量％、１０～７５質量％、１５～７５質量％、２０～６０質量％、２５～５５質量％、３０～５０質量％、３５～６５質量％、または３５～５０質量％のヘキセン（複数可）であり得る。オリゴマー生成物流出物中のヘキセン（複数可）の他の適切な量は、本開示から容易に明らかである。
【0043】
オリゴマー生成物流出物（オクテン（複数可）及び／またはヘキセン（複数可）を含有する）に加えて、反応ゾーン流出物ストリームはまた、触媒系、未反応エチレン、他のオリゴマー生成物オレフィン（例えば、ブテン（複数可）及び／またはＣ１０＋オレフィン）、水素、及び有機反応媒体を含有することができる。一部の態様では、触媒系は、反応ゾーン流出物ストリームを好適な触媒系不活性化剤と接触させることによるなど、任意の典型的な方法で不活性化され得る。触媒系が不活性化される場合、触媒系は、触媒系を不活性化するのに有利な反応ゾーン流出物ストリーム処理及び／または生成物回収処理の任意の時点で不活性化することができる。本明細書で使用される場合、反応ゾーン流出物ストリーム（または反応ゾーン流出物）は、反応ゾーン流出物またはその後続のストリームが触媒系を不活性化するために処理されたか否かにかかわらず、一般的な反応流出物ストリームを指す。
【0044】
エチレンを回収するための第１の方法のステップａ）において、少なくとも２０質量％のオクテン（複数可）を含むオリゴマー生成物流出物を含有する反応ゾーン流出物ストリームは、第１のストリーム、第２のストリーム、及び第３のストリームに分離され得る。エチレンを回収するための第２の方法のステップａ）において、少なくとも２０質量％のオクテン（複数可）を含むオリゴマー生成物流出物を含有する反応ゾーン流出物ストリームは、第１のストリーム、第２のストリーム、第３のストリーム、及び第４のストリームに分離され得る。ここで第１及び第２の方法の第１のストリームを参照すると、第１のストリームは、エチレン及び５質量％以下のＣ４＋オレフィンを含み得る。第１のストリームはステップｂ）においてオリゴマー化反応ゾーンに再循環されるため、第１のストリームの大部分はエチレンであり、エチレンの量は概して第１のストリームの８５質量％を超える。一部の態様では、第１のストリームは、少なくとも８５、少なくとも８６、少なくとも８７、少なくとも８８、少なくとも８９、または少なくとも９０質量％のエチレン、多くの場合、最大９９、９７、９５、または９２．５質量％までのエチレンを含み得る。第１のストリーム中のエチレンの量は、本明細書に記載される任意の最小エチレン含有量から任意の最大エチレン含有量の範囲であり得る。第１のストリーム中のエチレンの量の例示的かつ非限定的な範囲としては、８５～９９質量％、８５～９５質量％、８７～９７質量％、８８～９２．５質量％、９０～９９質量％、９０～９７質量％、または９０～９５質量％のエチレンが挙げられ得る。第１のストリーム中のエチレンの他の適切な量は、本開示から容易に明らかである。
【0045】
第１及び第２の方法の第１のストリームはまた、最大５質量％のＣ４＋オレフィンを含有することができ、これは、Ｃ４オレフィン、Ｃ６オレフィン、Ｃ８オレフィンなどを含む。任意のＣ４＋オレフィンの量は、エチレンを再循環させるための開示される方法において低減され、したがって、第１のストリーム中のＣ４＋オレフィンの総量は、多くの場合、４質量％以下、代替的には３質量％以下、代替的には２質量％以下、または代替的には１質量％以下のＣ４＋オレフィンであり得る。
【0046】
オリゴマー化反応ゾーンに再循環される、第１及び第２の方法の第１のストリーム中のＣ４＋オレフィンの量を低減することに加えて、特にブテン（複数可）の量も低減される。反応ゾーンにおけるブテン（複数可）（例えば、１－ブテン）の存在は、１－オクテン以外のＣ８を生成する望ましくない反応をもたらす可能性がある。したがって、本発明と一致して、第１のストリーム中のブテン（複数可）の量は、一態様では、２質量％以下または１．５質量％以下であり得、第１のストリーム中のブテン（複数可）の量は、別の態様では、１質量％以下または０．７５質量％以下であり得、さらに別の態様では、第１のストリーム中のブテン（複数可）の量は、０．５質量％以下、０．３５質量％以下、または０．２質量％以下であり得る。
【0047】
別の言い方をすれば、第１のストリーム中のエチレンを増加させ、１－ブテン及び他のブテンを減少させることは、少なくとも１００：１、１５０：１、２００：１、３００：１、または３５０：１のエチレン：ブテン（複数可）の質量比、多くの場合、５０００：１、１５００：１、１０００：１、または５００：１の最大質量比までによって特徴づけることができる。第１のストリーム中の（及びオリゴマー化反応ゾーンに再循環される）エチレン：ブテン（複数可）の質量比の例示的かつ非限定的な範囲としては、１００：１～５０００：１、１００：１～５００：１、１５０：１～１５００：１、２００：１～５００：１、３００：１～１５００：１、３５０：１～５０００：１、３５０：１～１０００：１、または３５０：１～５００：１が挙げられ得る。第１のストリーム中のエチレン：ブテン（複数可）の他の適切な質量比は、本開示から容易に明らかである。
【0048】
追加的に、または代替的に、オリゴマー化反応ゾーンに再循環されるエチレンを増加させながらブテン（複数可）を減少させることにより、反応ゾーン中のブテン（複数可）の非常に低いレベルをもたらすことができる。一態様では、反応ゾーン内のブテン（複数可）の最小量は、０．０１、０．０２、０．０３５、０．０５、または０．１質量％であり得る。別の態様では、反応ゾーン内のブテン（複数可）の最大量は、１、０．７５、０．５、０．３５、０．２５、または０．２質量％であり得る。概して、反応ゾーン内のブテン（複数可）の量は、本明細書に記載されるブテン（複数可）の任意の最小量からブテン（複数可）の任意の最大量の範囲であり得る。例えば、反応ゾーン内のブテン（複数可）の量は、０．０１～０．７５質量％、０．０２～０．５質量％、０．０５～０．３５質量％、または０．１～０．２質量％のブテン（複数可）であり得る。オリゴマー化反応ゾーンにおけるブテン（複数可）の他の適切な量は、本開示から容易に明らかである。
【0049】
特定の軽質化合物は、反応ゾーン流出物ストリームから分離することができ、最終的に第１のストリームの一部となる。これらの軽質化合物の非限定的な例としては、水素（Ｈ２）及びメタンが挙げられ得る。それに限定されないが、第１のストリームは、５、４、３、２、または１質量％以下の水素、追加的に、または代替的に、５、４、３、２、または１質量％以下のメタンを含有することができる。一部の態様では、第１のストリームは、（合計で）５、４、３、２、または１質量％以下の水素及びメタンを含有することができる。
【0050】
ここで、反応ゾーン流出物ストリームから分離される第１の方法の第２のストリームを参照すると、第１の方法の第２のストリームは、ブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）、ならびに１０質量％以下のＣ８＋オレフィン（Ｃ８オレフィン、Ｃ１０オレフィンなどを含む）を含み得る。本発明の態様では、第１の方法の第２のストリームは、非生成物ストリームであり得、例えば、第１の方法の第２のストリームは、流出物ブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）が蓄積され（特に、ブテン（複数可））、その結果、それらがエチレンとともにオリゴマー化反応ゾーンに再循環されない重質パージストリームであり得る。これは、質量基準で、第１の方法の第１のストリーム中に存在するよりも多くのブテン（複数可）を含有する第１の方法の第２のストリームによって例示される。一部の態様では、質量基準で、第１の方法の第２のストリームは、第１の方法の第１のストリーム中のブテン（複数可）の少なくとも２倍（２×）のブテン（複数可）、または第１の方法の第１のストリーム中のブテン（複数可）の少なくとも３倍（３×）のブテン（複数可）を含有することができ、多くの場合、第１の方法の第２のストリームは、第１の方法の第１のストリーム中に存在するブテン（複数可）の量の５倍または１０倍までのブテン（複数可）を含有することができる。
【0051】
１－オクテンなどの特定のＣ８＋オレフィン生成物が望ましいため、任意のＣ８＋オレフィンの量は、第１の方法の第２のストリーム中で低減される。第１の方法の第２のストリーム中の最大１０質量％のＣ８＋オレフィンが標準的である。一態様では、第１の方法の第２のストリーム中の任意のＣ８＋オレフィンの量は、８、６、５、４、３、または２質量％以下であり得る。
【0052】
第１の方法の第２のストリームにおいて、ブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）の量は、典型的には１～５０質量％の範囲内であり得るが、これに限定されない。一態様では、第１の方法の第２のストリーム中のブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）の最小量は、１、２、３、４、または５質量％であり得る。別の態様では、第１の方法の第２のストリーム中のブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）の最大量は、５０、４０、３５、３０、２５、２０、１８、１５、または１２質量％であり得る。概して、第１の方法の第２のストリーム中のブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）の量（第２のストリームの総質量に基づく）は、本明細書に記載されるブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）の任意の最小量からブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）の任意の最大量までの範囲であり得る。例えば、第１の方法の第２のストリーム中のブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）の量は、１～５０質量％、１～４０質量％、２～３５質量％、２～３０質量％、または３～２５質量％のブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）であり得る。第１の方法の第２のストリーム中のブテン（複数可）（例えば、１－ブテン）の他の適切な量は、本開示から容易に明らかである。第１の方法の第２のストリームは、ブテン（複数可）及びヘキセン（複数可）に加えて、エチレン及びエタン、及び／またはＣ８＋オレフィンをさらに含み得る。第１の方法の第２のストリームにおいて、エチレン及びエタンの量は、４０～９０質量％、５０～８７．５質量％、または６０～８５質量％の範囲であり得る。第１の方法の第２のストリームにおいて、Ｃ８＋オレフィンの量は、１０、８、７、６、５、４、または３質量％以下であり得る。
【0053】
ここで、反応ゾーン流出物ストリームから分離される第２の方法の第２のストリームを参照すると、第２の方法の第２のストリームは、ブテン（複数可）及び１０質量％以下のＣ６＋オレフィン（Ｃ６オレフィン、Ｃ８オレフィン、Ｃ１０オレフィンなどを含む）を含み得る。本発明の態様では、第２の方法の第２のストリームは、非生成物ストリームであり得、例えば、第２の方法の第２のストリームは、流出物１－ブテン及び他のブテンが蓄積される重質ガスパージストリームであり得、その結果、それらはエチレンとともにオリゴマー化反応ゾーンに再循環されない。これは、質量基準で、第２の方法の第１のストリーム中に存在するよりも多くのブテン（複数可）を含有する第２の方法の第２のストリームによって例示される。一部の態様では、質量基準で、第２の方法の第２のストリームは、第２の方法の第１のストリーム中のブテン（複数可）の少なくとも２倍（２×）のブテン（複数可）、または第２の方法の第１のストリーム中のブテン（複数可）の少なくとも３倍（３×）のブテン（複数可）を含有することができ、多くの場合、第２の方法の第２のストリームは、第２の方法の第１のストリーム中に存在するブテン（複数可）の量の５倍または１０倍までのブテン（複数可）を含有することができる。
【0054】
１－ヘキセン及び１－オクテンなどの特定のＣ６＋オレフィン生成物は第２の方法において望ましいため、任意のＣ６＋オレフィンの量は、第２の方法の第２のストリームにおいて低減される。第２の方法の第２のストリーム中の最大１０質量％のＣ６＋オレフィンが標準的であるが、より多くの場合、第２の方法の第２のストリーム中の任意のＣ６＋オレフィンの量は、一態様では８質量％以下、別の態様では７質量％以下、さらに別の態様では６質量％以下、またはさらに別の態様では５質量％以下のＣ６＋オレフィンであり得る。
【0055】
第２の方法の第２のストリームにおいて、ブテン（複数可）の量は、典型的には１～２５質量％の範囲内であり得るが、これに限定されない。一態様では、第２の方法の第２のストリーム中のブテン（複数可）の最小量は、１、２、３、４、または５質量％であり得る。別の態様では、第２の方法の第２のストリーム中のブテン（複数可）の最大量は、２５、２０、１８、１５、または１２質量％であり得る。概して、第２のストリーム中のブテン（複数可）の量（第２の方法の第２のストリームの総質量に基づく）は、本明細書に記載されるブテン（複数可）の任意の最小量からブテン（複数可）の任意の最大量の範囲であり得る。例えば、第２の方法の第２のストリーム中のブテン（複数可）の量は、１～２５質量％、１～１２質量％、２～２０質量％、２～１８質量％、３～２５質量％、４～１５質量％、または５～１２質量％のブテン（複数可）であり得る。第２の方法の第２のストリーム中のブテン（複数可）の他の適切な量は、本開示から容易に明らかである。第２の方法の第２のストリームは、ブテン（複数可）及びＣ６＋オレフィンに加えて、エチレン及び／またはエタンをさらに含み得る。第２の方法の第２のストリームにおいて、エチレン及びエタンの総量は、６０～９０質量％、７０～８７．５質量％、または７０～８５質量％の範囲であり得る。第２の方法の第２のストリームにおいて、Ｃ６＋オレフィンの量は、８、７、６、５、４、または３質量％以下であり得る。
【0056】
第１及び第２の方法の第２のストリーム中の１－ブテンの量は、典型的には、それぞれの第１及び第２の方法の第２のストリーム中のブテン（複数可）の量と非常に類似している。一態様では、例えば、第１及び第２の方法の第２のストリームは、第１及び第２の方法の第２のストリーム中のブテン（複数可）の総質量に基づいて、少なくとも８０質量％または少なくとも８５質量％の１－ブテンを含有することができ、一方、別の態様では、第１及び第２の方法の第２のストリームは、少なくとも９０質量％または少なくとも９５質量％の１－ブテンを含有することができ、さらに別の態様では、第１及び第２の方法の第２のストリームは、少なくとも９８質量％または少なくとも９９質量％の１－ブテンを含有することができる。第１及び第２の方法の第２のストリーム中のブテン（複数可）中の１－ブテンのこれらの代表的なレベルはまた、ブテン（複数可）を含有する本明細書に記載される任意の他のストリームに適用可能であり、ブテン（複数可）を含有するこれらの他のストリームのブテン（複数可）中の１－ブテンの量を記載するために、非限定的に使用され得る。
【0057】
ここで、反応ゾーン流出物ストリームから分離される第２の方法の第３のストリームを参照すると、第２の方法の第３のストリームは、少なくとも９６質量％のヘキセン（複数可）を含み得る。１－ヘキセンなどの特定のヘキセンは、望ましいオリゴマー生成物であり、したがって、第３のストリーム中のヘキセン（複数可）の量は、概して最大化される。したがって、さらなる態様では、第２の方法の第３のストリームは、少なくとも９７質量％のヘキセン（複数可）、代替的には少なくとも９８質量％のヘキセン（複数可）、または代替的には少なくとも９９質量％のヘキセン（複数可）を含み得る。さらなる態様では、反応ゾーン流出物ストリームから分離される第２の方法の第３のストリームは、４、３、２、１、０．７５、または０．５質量％未満のＣ４－オレフィン（Ｃ４オレフィン、Ｃ２オレフィンなどを含む）を含み得る。なおさらなる態様では、反応ゾーン流出物ストリームから分離される第２の方法の第３のストリームは、２、１、０．７５、または０．５質量％未満のＣ８＋オレフィン（Ｃ８オレフィン、Ｃ１０オレフィンなどを含む）を含み得る。
【0058】
第２の方法の第３のストリーム中の１－ヘキセンの純度は、第３のストリーム中のヘキセン（複数可）の総質量に基づいて、少なくとも９０質量％の１－ヘキセンであり得る。一態様では、例えば、第２の方法の第３のストリームは、第２の方法の第３のストリーム中のヘキセン（複数可）の総質量に基づいて、少なくとも９２．５質量％または少なくとも９５質量％の１－ヘキセンを含有することができ、別の態様では、第２の方法の第３のストリームは、少なくとも９７．５質量％または少なくとも９８質量％の１－ヘキセンを含有することができ、さらに別の態様では、第２の方法の第３のストリームは、少なくとも９８．５質量％または少なくとも９９質量％の１－ヘキセンを含有することができる。さらなる態様では、反応ゾーン流出物ストリームから分離される第１の方法の第３のストリームまたは第２の方法の第４のストリームは、４、３、２、１、０．７５、または０．５質量％未満のＣ６－オレフィン（Ｃ６オレフィン、Ｃ４オレフィン、Ｃ２オレフィンなどを含む）を含み得る。さらなる態様では、反応ゾーン流出物ストリームから分離される第１の方法の第３のストリームまたは第２の方法の第４のストリームは、２、１、０．７５、または０．５質量％未満のＣ１０＋オレフィン（Ｃ１０オレフィン、Ｃ１２オレフィンなどを含む）を含み得る。
【0059】
ここで、第１の方法の第３のストリーム、及び反応ゾーン流出物ストリームから分離される第２の方法の第４のストリームを参照すると、第１の方法の第３のストリーム及び第２の方法の第４のストリームは、少なくとも９６質量％のオクテン（複数可）を含み得る。１－オクテンなどの特定のオクテンは、望ましいオリゴマー生成物である。したがって、さらなる態様では、第１の方法の第３のストリーム及び第２の方法の第４のストリームは、少なくとも９７質量％のオクテン（複数可）、代替的には少なくとも９８質量％のオクテン（複数可）、または代替的には少なくとも９９質量％のオクテン（複数可）を含み得る。
【0060】
第１の方法の第３のストリーム及び第２の方法の第４のストリーム中の１－オクテンの純度も最大化することができ、その結果、第１の方法の第３のストリーム及び第２の方法の第４のストリームは、オクテン（複数可）の総質量に基づいて、少なくとも９５質量％の１－オクテンを含有することができる。一態様では、例えば、第１の方法の第３のストリーム及び第２の方法の第４のストリームは、オクテン（複数可）の総質量に基づいて、少なくとも９６．５質量％または少なくとも９７質量％の１－オクテンを含有することができ、一方、別の態様では、第１の方法の第３のストリーム及び第２の方法の第４のストリームは、少なくとも９７．５質量％または少なくとも９８質量％の１－オクテンを含有することができ、さらに別の態様では、少なくとも９８．５質量％または少なくとも９９質量％の１－オクテンを含有することができる。
【0061】
開示された方法における全体的なエチレン再循環率は、概して非常に高い。再循環されるエチレンの量（質量％）は、第１のストリーム（オリゴマー化反応ゾーンに再循環される）中のエチレンの量を、反応ゾーン流出物ストリーム中のエチレンの量で除算することによって決定される。一態様では、再循環されるエチレンの最小量は、少なくとも８６、８８、８９、９０、または９１質量％であり得る。別の態様では、再循環されるエチレンの最大量は、９９、９７、９６、９５、または９４質量％であり得る。概して、再循環されるエチレンの量は、本明細書に記載される再循環されるエチレンの任意の最小量から再循環されるエチレンの任意の最大量までの範囲であり得る。例えば、再循環されるエチレンの量は、８６～９９質量％、８８～９７質量％、８９～９６質量％、９０～９５質量％、または９１～９４質量％であり得る。他の適切なエチレン再循環率は、本開示から容易に明らかである。
【0062】
高レベルのエチレン再循環は、エチレン転化率がオリゴマー化反応ゾーンにおいてしばしば９０％を超えないため、非常に重要である。反応ゾーンに入るエチレンの総量（フレッシュ及び再循環）及び反応ゾーン流出物ストリーム中の未反応エチレンの量に基づいて決定されると、最小エチレン転化率は、少なくとも２０、３０、３５、４０、４５、または５０質量％であり得、一方、最大エチレン転化率は、９９、９５、９０、８０、７５、７０、または６５質量％であり得る。概して、反応ゾーンにおけるエチレン転化率は、本明細書に記載される任意の最小転化率から任意の最大転化率までの範囲であり得る。例えば、エチレン転化率は、２０～１００質量％、３５～９９質量％、３０～９０質量％、４０～８０質量％、５０～７０質量％、または５５～６５質量％であり得る。他の適切なエチレン転化率は、本開示から容易に明らかである。
【0063】
エチレンを再循環させるための開示された方法は、反応ゾーン流出物ストリームを、第１の方法のための第１のストリーム、第２のストリーム、及び第３のストリーム、または第２の方法のための第１のストリーム、第２のストリーム、第３のストリーム、及び第４のストリームに分離するステップを含む。それに限定されないが、反応ゾーン流出物ストリームを第１及び第２の方法の第１のストリームに分離するステップは、少なくとも２つの分離段階、または少なくとも２つの圧縮段階、または少なくとも２つの分離段階及び少なくとも２つの圧縮段階の両方を含み得る。フラッシング、加熱、蒸発、冷却／クエンチ、蒸留などの任意の好適な分離技術、ならびに２つ以上の分離技術の組み合わせを使用することができる。圧縮段階は、圧縮機を用いて行うことができるが、これに限定されない。開示された方法は、反応ゾーン流出物ストリームを第１のストリームに分離するために、少なくとも２つの分離段階、または少なくとも２つの圧縮段階、または少なくとも２つの分離段階及び少なくとも２つの圧縮段階を含むことができるが、実際の設計に応じて、第１及び第２の方法の第１のストリームのエチレン、ブテン（複数可）、または他の成分の全てが、少なくとも２つの分離段階、または少なくとも２つの圧縮段階、または少なくとも２つの分離段階及び少なくとも２つの圧縮段階を通過しなくてもよいことに留意すべきである。
【0064】
一態様では、反応ゾーン流出物ストリームを第１及び第２の方法の第１のストリームに分離することは、（ａ）反応ゾーン流出物ストリームを第１の蒸気ストリーム及び第１の液体ストリームに分離することと、（ｂ）第１の液体ストリームを第２の蒸気ストリーム及び第２の液体ストリームに分離することと、（ｃ）第２の蒸気ストリームを軽質分画及び第１のオリゴマー分画に分離することと、（ｄ）第１の蒸気ストリームを軽質分画と合わせて、第１のストリーム及び軽質ガスパージストリームを形成することと、を含み得る。軽質ガスパージストリームは、水素（Ｈ２）及び／またはメタンなどの軽質物を含有することができ、この態様では、軽質ガスパージストリームは、（質量％基準で）第１のストリーム中の水素よりも多い水素及び／または第１のストリーム中のメタンよりも多いメタンを含有することができる。
【0065】
これらに限定されないが、軽質ガスパージストリームは、５、４、３、２、または１質量％以下の水素、追加的に、または代替的に、５、４、３、２、または１質量％以下のメタンを含有することができる。一部の態様では、軽質ガスパージストリームは、（合計で）５、４、３、２、または１質量％以下の水素及びメタンを含有することができる。概して、軽質ガスパージストリームの総量は、第２のストリーム（大量のブテン（複数可）を含有する重質ガスパージストリーム）の総量よりも著しく少ない。また、これらに限定されないが、軽質ガスパージストリーム対第２のストリーム（重質ガスパージストリーム）の質量比は、１：５～１：２０、代替的には１：６～１：１５、代替的には１：７～１：１２であり得る。さらなる態様では、軽質ガスパージストリームは、少なくとも８０、８５、９０、９２、９４、または９６質量％のエチレンを含有することができる。
【0066】
第１の方法のさらなる態様では、第２の液体ストリームは、オーバーヘッドストリーム、第２のストリーム、及び第３のストリームに分離することができる。第１の方法のオーバーヘッドストリーム、第２のストリーム、及び第３のストリームを形成するために、任意の好適な数の分離段階を使用することができ、フラッシング、蒸発、冷却／クエンチ、蒸留などの任意の好適な分離技術、ならびに２つ以上の分離技術の組み合わせを使用することができる。第２の方法のさらなる態様では、第２の液体ストリームは、オーバーヘッドストリーム、第２のストリーム、第３のストリーム、及び第４のストリームに分離することができる。任意の好適な数の分離段階を使用して、オーバーヘッドストリーム、第２のストリーム、第３のストリーム、及び第４のストリームを形成することができ、フラッシング、蒸発、冷却／クエンチ、蒸留などの任意の好適な分離技術、ならびに２つ以上の分離技術の組み合わせを使用することができる。
【0067】
本発明の態様と一致して、本明細書に記載されるエチレンを再循環させるための方法は、（１）エチレン、（２）触媒系または触媒系成分、（３）任意選択的に有機反応媒体、及び（４）任意選択的に水素を、オリゴマー化反応ゾーンに導入するステップと、オリゴマー生成物流出物を形成するステップと、オリゴマー化反応ゾーンからオリゴマー化反応ゾーン流出物ストリームを排出するステップと、をさらに含み得る。エチレン、触媒系または触媒系成分、有機反応媒体、及び水素は、本明細書に独立して記載され、これらの独立した記載は、非限定的に、任意の組み合わせで利用されて、本明細書に記載されるエチレンを再循環させるための方法をさらに記載することができる。
【0068】
エチレン、触媒系または触媒系成分、有機反応媒体、及び水素は、任意の順序または順番で混合させることができ、別々にまたは任意の組み合わせでオリゴマー化反応ゾーンに導入することができる。例えば、水素及びエチレンを合わせて、触媒系または触媒系成分とは別に反応ゾーンに供給することができる。本発明は、それぞれの供給ストリームが反応ゾーンに導入される方法によって限定されない。
【0069】
使用される場合、任意の好適な有機反応媒体（例えば、炭化水素）が、開示される方法において使用され得る。例示的な炭化水素としては、例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、石油蒸留物、もしくはこれらの組み合わせ、代替的には脂肪族炭化水素、または代替的には芳香族炭化水素が挙げられ得る。第１の有機反応媒体として使用することができる脂肪族炭化水素としては、Ｃ３～Ｃ２０脂肪族炭化水素、代替的にはＣ４～Ｃ１５脂肪族炭化水素、代替的にはＣ５～Ｃ１０脂肪族炭化水素が挙げられる。脂肪族炭化水素は、別段の指定がない限り、環式であっても非環式であってもよく、及び／または直鎖であっても分枝鎖であってもよい。一部の態様では、第１の有機反応媒体として利用され得る脂肪族炭化水素は、炭化水素オレフィン（直鎖もしくは分岐、または末端もしくは内部）であり得る。単独でまたは任意の組み合わせで利用され得る好適な非環式脂肪族炭化水素反応媒体の非限定的な例としては、プロパン、イソ－ブタン、ｎ－ブタン、ブタン（ｎ－ブタンまたは直鎖及び分岐Ｃ４非環式脂肪族炭化水素の混合物）、ペンタン（ｎ－ペンタンまたは直鎖及び分岐Ｃ５非環式脂肪族炭化水素の混合物）、ヘキサン（ｎ－ヘキサンまたは直鎖及び分岐Ｃ６非環式脂肪族炭化水素の混合物）、ヘプタン（ｎ－ヘプタンまたは直鎖及び分岐Ｃ７非環式脂肪族炭化水素の混合物）、オクタン（ｎ－オクタンまたは直鎖及び分岐Ｃ８非環式脂肪族炭化水素の混合物）、またはそれらの組み合わせ、代替的にはイソ－ブタン、ｎ－ブタン、ブタン（ｎ－ブタンまたは直鎖及び分岐Ｃ４非環式脂肪族炭化水素の混合物）、ペンタン（ｎ－ペンタンまたは直鎖及び分岐Ｃ５非環式脂肪族炭化水素の混合物）、ヘキサン（ｎ－ヘキサンまたは直鎖及び分岐Ｃ６非環式脂肪族炭化水素の混合物）、ヘプタン（ｎ－ヘプタンまたは直鎖及び分岐Ｃ７非環式脂肪族炭化水素の混合物）、オクタン（ｎ－オクタンまたは直鎖及び分岐Ｃ８非環式脂肪族炭化水素の混合物）、またはそれらの組み合わせ、代替的にはイソ－ブタン、ｎ－ブタン、ブタン（ｎ－ブタンまたは直鎖及び分岐Ｃ４非環式脂肪族炭化水素の混合物）、ペンタン（ｎ－ペンタンまたは直鎖及び分岐Ｃ５非環式脂肪族炭化水素の混合物）、ヘプタン（ｎ－ヘプタンまたは直鎖及び分岐Ｃ７非環式脂肪族炭化水素の混合物）、オクタン（ｎ－オクタンまたは直鎖及び分岐Ｃ８非環式脂肪族炭化水素の混合物）、またはそれらの組み合わせ、代替的にはプロパン、代替的にはイソブタン、代替的にはｎ－ブタン、代替的にはブタン（ｎ－ブタンまたは直鎖及び分岐Ｃ４非環式脂肪族炭化水素の混合物）、代替的にはペンタン（ｎ－ペンタンまたは直鎖及び分岐Ｃ５非環式脂肪族炭化水素の混合物）、代替的にはヘキサン（ｎ－ヘキサンまたは直鎖及び分岐Ｃ６非環式脂肪族炭化水素の混合物）、代替的にはヘプタン（ｎ－ヘプタンまたは直鎖及び分岐Ｃ７非環式脂肪族炭化水素の混合物）、または代替的にはオクタン（ｎ－オクタンまたは直鎖及び分岐Ｃ８非環式脂肪族炭化水素の混合物）が挙げられる。他の態様では、非環式脂肪族反応媒体は、オリゴマー化の生成物（例えば、１－ヘキセン及び／または１－オクテン）であり得る。好適な環状脂肪族炭化水素反応媒体の非限定的な例としては、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサン、代替的にはシクロヘキサン、または代替的にはメチルシクロヘキサンが挙げられる。有機反応媒体として有用であり得る芳香族炭化水素としては、Ｃ６～Ｃ２０芳香族炭化水素、代替的にはＣ６～Ｃ１０芳香族炭化水素が挙げられる。単独でまたは任意の組み合わせで利用され得る好適な芳香族炭化水素の非限定的な例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン（オルト－キシレン、メタ－キシレン、パラ－キシレン、またはこれらの混合物を含む）、及びエチルベンゼン、またはこれらの組み合わせ、代替的にはベンゼン、代替的にはトルエン、代替的にはキシレン（オルト－キシレン、メタ－キシレン、パラ－キシレン、またはこれらの混合物を含む）、または代替的にはエチルベンゼンが挙げられる。本発明の特定の態様では、有機反応媒体は、シクロヘキサンを含むか、または本質的にそれからなるか、またはそれからなることができる。
【0070】
触媒系または触媒系成分は、（ｉ）ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体（またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体）及び有機アルミニウム化合物、または（ｉｉ）ヘテロ原子配位子、遷移金属化合物（またはクロム化合物）、及び有機アルミニウム化合物を含み得る。触媒系及び触媒系成分は、本明細書でより詳細に開示される。
【0071】
オリゴマー化反応ゾーンにおいてオリゴマー生成物流出物を形成することは、任意の好適なオリゴマー化温度及び圧力で実施することができる。多くの場合、オリゴマー生成物は、０℃、２０℃、３０℃、４０℃、４５℃、または５０℃の最低温度、追加的に、または代替的に、１６５℃、１６０℃、１５０℃、１４０℃、１３０℃、１１５℃、１００℃、または９０℃の最高温度で形成され得る。概して、オリゴマー生成物が形成されるオリゴマー化温度は、本明細書に開示される任意の最低温度から本明細書に開示される任意の最高温度までの範囲であり得る。したがって、好適な非限定的な範囲としては、０℃～１６５℃、２０℃～１６０℃、２０℃～１１５℃、４０℃～１６０℃、４０℃～１４０℃、５０℃～１５０℃、５０℃～１４０℃、５０℃～１３０℃、５０℃～１００℃、６０℃～１１５℃、７０℃～１００℃、または７５℃～９５℃が挙げられ得る。他の適切なオリゴマー化温度及び温度範囲は、本開示から容易に明らかである。
【0072】
オリゴマー生成物は、５０ｐｓｉｇ（３４４ｋＰａ）、１００ｐｓｉｇ（６８９ｋＰａ）、２００ｐｓｉｇ（１．４ＭＰａ）、または２５０ｐｓｉｇ（１．５ＭＰａ）の最小圧力（またはエチレン分圧）で、追加的にまたは代替的に、４，０００ｐｓｉｇ（２７．６ＭＰａ）、３，０００ｐｓｉｇ（２０．９ＭＰａ）、２，０００ｐｓｉｇ（１３．８ＭＰａ）、または１，５００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａ）の最大圧力（またはエチレン分圧）で形成され得る。概して、オリゴマー生成物が形成されるオリゴマー化圧力（またはエチレン分圧）は、本明細書に開示される任意の最小圧力から本明細書に開示される任意の最大圧力までの範囲であり得る。したがって、好適な非限定的な範囲としては、５０ｐｓｉｇ（３４４ｋＰａ）～４，０００ｐｓｉｇ（２７．６ＭＰａ）、１００ｐｓｉｇ（６８９ｋＰａ）～３，０００ｐｓｉｇ（２０．９ＭＰａ）、１００ｐｓｉｇ（６８９ｋＰａ）～２，０００ｐｓｉｇ（１３．８ＭＰａ）、２００ｐｓｉｇ（１．４ＭＰａ）～２，０００ｐｓｉｇ（１３．８ＭＰａ）、２００ｐｓｉｇ（１．４ＭＰａ）～１，５００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａ）、または２５０ｐｓｉｇ（１．５ＭＰａ）～１，５００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａ）が挙げられ得る。他の適切なオリゴマー化圧力（またはエチレン分圧）は、本開示から容易に明らかである。
【0073】
使用される場合、水素は、反応ゾーンに直接供給され得るか、または水素は、反応ゾーンの前にエチレン供給物と混合され得る。反応ゾーンでは、水素分圧は、少なくとも１ｐｓｉｇ（６．９ｋＰａ）、５ｐｓｉｇ（３４ｋＰａ）、１０ｐｓｉｇ（６９ｋＰａ）、２５ｐｓｉｇ（１７２ｋＰａ）、または５０ｐｓｉｇ（３４５ｋＰａ）、追加的に、または代替的に、２０００ｐｓｉｇ（１３．８ＭＰａ）、１７５０ｐｓｉｇ（１２．１ＭＰａ）、１５００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａ）、１２５０ｐｓｉｇ（８．６ＭＰａ）、１０００ｐｓｉｇ（６．９ＭＰａ）、７５０ｐｓｉｇ（５．２ＭＰａ）、５００ｐｓｉｇ（３．４ＭＰａ）、または４００ｐｓｉｇ（２．８ＭＰａ）の最大水素分圧であり得る。概して、水素分圧は、本明細書に開示される任意の最小水素分圧から本明細書に開示される任意の最大水素分圧までの範囲であり得る。したがって、水素分圧の好適な非限定的な範囲としては、以下の範囲、すなわち１ｐｓｉｇ（６．９ｋＰａ）～２０００ｐｓｉｇ（１３．８ＭＰａ）、１ｐｓｉｇ（６．９ｋＰａ）～１７５０ｐｓｉｇ（１２．１ＭＰａ）、５ｐｓｉｇ（３４ｋＰａ）～１５００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａ）、５ｐｓｉｇ（３４ｋＰａ）～１２５０ｐｓｉｇ（８．６ＭＰａ）、１０ｐｓｉｇ（６９ｋＰａ）～１０００ｐｓｉｇ（６．９ＭＰａ）、１０ｐｓｉｇ（６９ｋＰａ）～７５０ｐｓｉｇ（５．２ＭＰａ）、１０ｐｓｉｇ（６９ｋＰａ）～５００ｐｓｉｇ（３．５ＭＰａ）、２５ｐｓｉｇ（１７２ｋＰａ）～７５０ｐｓｉｇ（５．２ＭＰａ）、２５ｐｓｉｇ（１７２ｋＰａ）～５００ｐｓｉｇ（３．４ＭＰａ）、２５ｐｓｉｇ（１７２ｋＰａ）～４００ｐｓｉｇ（２．８ＭＰａ）、または５０ｐｓｉｇ（３４５ｋＰａ）～５００ｐｓｉｇ（３．４ＭＰａ）が挙げられ得る。オリゴマー生成物の形成のための反応ゾーンにおける他の適切な水素分圧は、本開示から容易に明らかである。
【0074】
オリゴマー生成物が形成されるオリゴマー化反応ゾーンは、任意の好適な反応器を含み得る。反応器タイプの非限定的な例としては、撹拌槽反応器、栓流反応器、またはそれらの任意の組み合わせ、代替的には固定床反応器、連続撹拌槽反応器、ループスラリー反応器、溶液反応器、管型反応器、再循環反応器、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられ得る。一態様では、反応ゾーンは、直列または並列の２つ以上の反応器を有することができ、反応器のタイプ及び配置の任意の組み合わせを含む。さらに、オリゴマー生成物を形成するために使用されるオリゴマー化プロセスは、連続プロセスまたはバッチプロセスであり得、またはオリゴマー化反応系内の任意の反応器または容器は、連続的またはバッチ式で操作され得る。
【0075】
図１は、本発明の一態様によるエチレンのオリゴマー化反応系１０を示している。システム１０は、オリゴマー化反応ゾーン２０及び分離システム６０を含み得る。オリゴマー化反応ゾーンへの供給ストリーム１５（１つ以上の供給ストリームを表す）は、例えば、触媒系供給ストリーム、有機反応媒体供給ストリーム、エチレン供給ストリーム、及び水素供給ストリーム（水素が使用される場合）を含むことができ、これらの供給ストリームは、オリゴマー化反応ゾーン２０に直接供給することができるか、またはこれらの供給ストリームのいずれかをオリゴマー化反応ゾーン２０の前に合わせて、得られた混合物をオリゴマー化反応ゾーン２０に供給することができる。供給成分をオリゴマー化反応ゾーン２０に導入することができる多くの異なる選択肢があり、本発明は、オリゴマー化反応ゾーンに入る供給ストリーム１５の特定の構成によって限定されないことが理解される。さらに、図１は、供給ストリーム１５がオリゴマー化反応ゾーン２０に直接導入されることを示しているが、オリゴマー化反応ゾーン２０の供給物の一部は、オリゴマー化反応ゾーン２０に入る前に、エチレン再循環ストリーム、すなわち第１のストリーム９５に導入され得ることがさらに企図されることに留意すべきである。例えば、エチレンの全てもしくは一部、有機反応媒体の全てもしくは一部、またはそれらの組み合わせを、オリゴマー化反応ゾーンに入れる前にエチレン再循環ストリームに導入することができる。米国特許出願公開第２０１７／０３４２０００号は、他の方法の中でも、供給ストリーム１５をオリゴマー化反応ゾーン２０に導入するために利用することができる、供給ストリームをオリゴマー化反応ゾーンに導入するための潜在的な方法を記載している。
【0076】
エチレンのオリゴマー化は、オリゴマー化反応ゾーン２０で起こり、反応ゾーンを出るのは反応ゾーン流出物ストリーム２５であり、これは、１－ヘキセン及び１－オクテンなどの所望のオリゴマー生成物の単離、ならびにエチレンの回収のための分離システム６０に入る。分離システム６０はまた、触媒不活性化のために構成され得る。分離システム６０を出る主要ストリームは、第１のストリーム９５、第２のストリーム６３、第３のストリーム６５、及び第４のストリーム６７である。第１のストリーム９５は、５質量％未満のＣ４＋オリゴマーとともに主にエチレンを含有し、本明細書に開示される第１のまたは第２の方法の組成特性の任意の他の第１のストリームを有することができる。第１のストリームは反応ゾーン２０に再循環される。第２のストリーム６３は、１０質量％未満のＣ６＋オリゴマー（重質ガスパージストリームとも称される）とともに１－ブテンなどのブテン（複数可）を含有し、本明細書に開示される第２の方法の組成特性の任意の他の第２のストリームを有することができる。第３のストリーム６５は、少なくとも９６質量％のヘキセン（複数可）を含有し、その大部分は１－ヘキセンであり、本明細書に開示される第２の方法の組成特性の任意の他の第３のストリームを有することができる。第４のストリーム６７は、少なくとも９６質量％のオクテン（複数可）を含有し、その大部分は１－オクテンであり、本明細書に開示される第２の方法の組成特性の任意の他の第４のストリームを有することができる。
【0077】
ここで図２を参照すると、本発明の一態様と一致する別のエチレンオリゴマー化反応系１００が示されている。システム１００は、オリゴマー化反応ゾーン１２０、第１の段階分離器１３０、第２の段階分離器１４０、ノックアウトポット１５０、液体オリゴマー分離システム１６０、第１の段階圧縮機１７０、ノックアウトポット１８０、及び第２の段階圧縮機１９０を含み得る。図２の供給ストリーム１１５（１つ以上の供給ストリームを表す）、オリゴマー化反応ゾーン１２０、反応ゾーン流出物ストリーム１２５、第２のストリーム１６３（ブテン（複数可）及び１０質量％未満のＣ６＋オリゴマー）、第３のストリーム１６５（少なくとも９６質量％のヘキセン（複数可））、第４のストリーム１６７（少なくとも９６質量％のオクテン（複数可））、及び第１のストリーム１９５（エチレン及び５質量％未満のＣ４＋オリゴマー）は、概して、図１の同様の番号の構成要素について記載されたものと同じである。図１の分離システム６０は、全てではないが追加の潜在的な分離スキームの詳細を有する図２の分離スキームを提供するために著しく拡張されている。
【0078】
図２の反応ゾーン流出物ストリーム１２５は、第１の段階分離器１３０に入り、第１の液体ストリーム１３２及び第１の蒸気ストリーム１３８は、第１の段階分離器１３０を出る。第１の液体ストリームは第２の段階分離器１４０に入り、第２の液体ストリーム１４２及び第２の蒸気ストリーム１４８は第２の段階分離器１４０を出る。第２の液体ストリーム１４２は、液体オリゴマー分離システム１６０に供給される。
【0079】
第２の蒸気ストリーム１４８はノックアウトポット１５０に供給され、そこから第１のオリゴマー分画１５５が出て、液体オリゴマー分離システム１６０に供給され、一方、蒸気ストリーム１５８は出て、第１の段階圧縮機１７０に供給される。圧縮機１７０からの軽質分画１７３は、第１の蒸気ストリーム１３８と合わせて混合軽質ストリーム１７８を形成し、これはノックアウトポット１８０に入る。ノックアウトポット１８０を出るのは、液体オリゴマー分離システム１６０に供給される液体ストリーム１８３、軽質ガスパージストリーム１８５、及び第２の段階圧縮機１９０に入って第１のストリーム１９５を形成し、反応ゾーン１２０に再循環される低圧エチレンストリーム１８８である。
【0080】
図２の液体オリゴマー分離システム１６０において、主要オリゴマー生成物ストリーム、すなわち第３のストリーム１６５（少なくとも９６質量％のヘキセン（複数可））及び第４のストリーム１６７（少なくとも９６質量％のオクテン（複数可））が形成され、単離される。ブテン（複数可）及び１０質量％未満のＣ６＋オリゴマーを含有する重質ガスパージストリーム（第２のストリーム１６３）及びオーバーヘッド軽質ストリーム１６１も、液体オリゴマー分離システム１６０を出る。
【0081】
一態様では、本明細書に記載される方法によって生成されるオクテン（複数可）ストリーム（第１の方法の第３のストリーム及び第２の方法の第４のストリーム）は、第１の方法の第３のストリーム及び第２の方法の第４のストリーム中の総オクテン（複数可）に基づいて、少なくとも９５質量％、９６質量％、９６．５質量％、９７質量％、９７．５質量％、９８．５質量％、または９９質量％の１－オクテンを含み得る。他の態様では、本明細書に記載される方法によって生成されるオクテン（複数可）ストリーム（第１の方法の第３のストリーム及び第２の方法の第４のストリーム）は、第１の方法の第３のストリーム及び第２の方法の第４のストリーム中の総オクテン（複数可）に基づいて、９５質量％～９９．９質量％、９６質量％～９９．９質量％、９６．５質量％～９９．９質量％、９７質量％～９９．９質量％、９７．５質量％～９９．９質量％、９８質量％～９９．９質量％、または９８．５質量％～９９．９質量％の１－オクテンを含有し得る。
【0082】
一態様では、本明細書に記載される方法によって生成されるヘキセン（複数可）ストリーム（第２の方法の第３のストリーム）は、第２の方法の第３のストリーム中の総ヘキセン（複数可）に基づいて、少なくとも９０質量％、９２．５質量、９５質量％、９７質量％、９８質量％、９８．５質量％、または９９質量％の１－ヘキセンを含み得る。他の態様では、ヘキセン（複数可）ストリーム（第２の方法の第３のストリーム）は、第２の方法の第３のストリーム中の総ヘキセン（複数可）に基づいて、９０質量％～９９．９質量％、９２．５質量％～９９．９質量％、９５質量％～９９．９質量％、９７質量％～９９．９質量％、９８質量％～９９．９質量％、９８．５質量％～９９．９質量％、または９９質量％～９９．９質量％の１－ヘキセンを含有し得る。
【0083】
触媒系
本明細書に開示される方法は、ｉ）ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、またはｉｉ）ヘテロ原子配位子、遷移金属化合物、及び有機アルミニウム化合物、代替的にはヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、代替的にはヘテロ原子配位子、遷移金属化合物、及び有機アルミニウム化合物を含む触媒系（または触媒系混合物）を利用することができる。一態様では、触媒系（または触媒系混合物）は、（任意選択で）触媒系有機媒体をさらに含み得る。一部の態様では、ｉ）ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、またはｉｉ）ヘテロ原子配位子、遷移金属化合物、及び有機アルミニウム化合物を含む触媒系（または触媒系混合物）は、反応ゾーン内の反応混合物中に導入することができる。他の態様では、ｉ）ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、またはｉｉ）ヘテロ原子配位子、遷移金属化合物、及び有機アルミニウム化合物のうちの少なくとも１つは、触媒系（または触媒系混合物）の他の成分とは別に、反応ゾーン内の反応混合物に導入することができる。ヘテロ原子配位子、遷移金属化合物、ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体、ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体のヘテロ原子配位子、ヘテロ原子配位子遷移金属化合物の遷移金属化合物、有機アルミニウム化合物、及び任意の触媒系有機媒体は、本明細書に記載されるプロセス及び反応系の独立した要素であり、本明細書に独立して記載される。これらの独立して記載される触媒系（または触媒系混合物）要素は、本明細書に提供されるプロセス及び反応系をさらに記載するために、非限定的に、任意の組み合わせで利用され得る。
本明細書に開示される方法は、ｉ）ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、またはｉｉ）ヘテロ原子配位子、遷移金属化合物、及び有機アルミニウム化合物、代替的にはヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、代替的にはヘテロ原子配位子、遷移金属化合物、及び有機アルミニウム化合物を含む触媒系（または触媒系混合物）を利用することができる。一態様では、触媒系（または触媒系混合物）は、（任意選択で）触媒系有機媒体をさらに含み得る。一部の態様では、ｉ）ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、またはｉｉ）ヘテロ原子配位子、遷移金属化合物、及び有機アルミニウム化合物を含む触媒系（または触媒系混合物）は、反応ゾーン内の反応混合物中に導入することができる。他の態様では、ｉ）ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、またはｉｉ）ヘテロ原子配位子、遷移金属化合物、及び有機アルミニウム化合物のうちの少なくとも１つは、触媒系（または触媒系混合物）の他の成分とは別に、反応ゾーン内の反応混合物に導入することができる。ヘテロ原子配位子、遷移金属化合物、ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体、ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体のヘテロ原子配位子、ヘテロ原子配位子遷移金属化合物の遷移金属化合物、有機アルミニウム化合物、及び任意の触媒系有機媒体は、本明細書に記載されるプロセス及び反応系の独立した要素であり、本明細書に独立して記載される。これらの独立して記載される触媒系（または触媒系混合物）要素は、本明細書に提供されるプロセス及び反応系をさらに記載するために、非限定的に、任意の組み合わせで利用され得る。
【0084】
一態様では、ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体または遷移金属化合物ＭＸｐの遷移金属原子は、任意の遷移金属原子であり得る。一実施形態では、遷移金属化合物の遷移金属原子は、３～１２族、４～１０族、６～９族、または７～８族遷移金属を含むか、または本質的にそれらからなることができる。一部の実施形態では、遷移金属化合物の遷移金属原子は、４族遷移金属、代替的には５族遷移金属、代替的には６族遷移金属、代替的には７族遷移金属、代替的には８族遷移金属、代替的には９族遷移金属、または代替的には１０族遷移金属を含むか、または本質的にそれらからなることができる。一実施形態では、遷移金属化合物の遷移金属原子は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、白金、銅、もしくは亜鉛、代替的にはチタン、ジルコニウム、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、もしくは白金、代替的にはクロム、鉄、コバルト、もしくはニッケル、代替的にはチタン、ジルコニウム、もしくはハフニウム、代替的にはバナジウムもしくはニオブ、代替的にはクロム、モリブデン、もしくはタングステン、代替的には鉄もしくはコバルト、または代替的にはニッケル、パラジウム、白金、銅、もしくは亜鉛を含むか、または本質的にそれらからなることができる。他の実施形態では、金属塩は、チタン、代替的にはジルコニウム、代替的にはハフニウム、代替的にはバナジウム、代替的にはニオブ、代替的にはタンタル、代替的にはクロム、代替的にはモリブデン、代替的にはタングステン、代替的にはマンガン、代替的には鉄、代替的にはコバルト、代替的にはニッケル、代替的にはパラジウム、代替的には白金、代替的には銅、または代替的には亜鉛を含み得る。概して、ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体または遷移金属化合物、ＭＸｐの遷移金属原子は、遷移金属原子に利用可能な任意の正の酸化状態を有することができる。一実施形態では、遷移金属原子は、＋２～＋６、代替的には＋２～＋４、または代替的には＋２～＋３の酸化状態を有することができる。一部の実施形態では、遷移金属化合物ＭＸｐの遷移金属原子は、＋１、代替的には＋２、代替的には＋３、または代替的には＋４の酸化状態を有することができる。
【0085】
本明細書に開示される方法は、ｉ）ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、またはｉｉ）ヘテロ原子配位子、クロム化合物、及び有機アルミニウム化合物、代替的にはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、または代替的にはヘテロ原子配位子、クロム化合物、及び有機アルミニウム化合物を含む触媒系（または触媒系混合物）を利用することができる。一態様では、触媒系（または触媒系混合物）は、（任意選択で）触媒系有機媒体をさらに含み得る。一部の態様では、ｉ）ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、またはｉｉ）ヘテロ原子配位子、クロム化合物、及び有機アルミニウム化合物を含む触媒系（または触媒系混合物）は、反応ゾーン内の反応混合物中に導入することができる。他の態様では、ｉ）ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、またはｉｉ）ヘテロ原子配位子、クロム化合物、及び有機アルミニウム化合物のうちの少なくとも１つは、触媒系（または触媒系混合物）の他の成分とは別に、反応ゾーン内の反応混合物に導入することができる。ヘテロ原子配位子、クロム化合物、ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体、ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子、ヘテロ原子配位子クロム化合物のクロム化合物、有機アルミニウム化合物、及び任意の触媒系有機媒体は、本明細書に記載されるプロセス及び反応系の独立した要素であり、本明細書に独立して記載される。これらの独立して記載される触媒系（または触媒系混合物）要素は、本明細書に提供されるプロセス及び反応系をさらに記載するために、非限定的に、任意の組み合わせで利用され得る。
【0086】
好適な触媒系有機媒体の非限定的な例としては、芳香族炭化水素などの炭化水素が挙げられる。単独でまたは任意の組み合わせで利用され得る芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン（オルト－キシレン、メタ－キシレン、パラ－キシレン、またはこれらの混合物を含む）、及びエチルベンゼン、またはこれらの組み合わせ、代替的にはベンゼン、代替的にはトルエン、代替的にはキシレン（オルト－キシレン、メタ－キシレン、パラ－キシレン、またはこれらの混合物を含む）、または代替的にはエチルベンゼンが挙げられる。本発明の特定の態様では、触媒系有機媒体は、エチルベンゼンを含むか、または本質的にそれからなるか、またはそれからなることができる。
【0087】
概して、ヘテロ原子配位子またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子は、本明細書に記載されるプロセス及び／または反応系のために本明細書に記載される触媒系（または触媒系混合物）において利用される場合、反応ゾーンにおいてオリゴマー生成物を形成することができる任意のヘテロ原子配位子であり得る。一態様では、ヘテロ原子配位子またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子は、中性ヘテロ原子配位子もしくはアニオン性ヘテロ原子配位子、代替的には中性ヘテロ原子配位子、または代替的にはアニオン性ヘテロ原子配位子であり得る。一態様では、中性ヘテロ原子配位子は、１つ以上のヘテロ原子錯体形成部分、代替的には２つのヘテロ原子錯体形成、または代替的には３つのヘテロ原子錯体形成部分を含み得る。一態様では、アニオン性ヘテロ原子配位子はまた、１つ以上の中性ヘテロ原子錯体形成部分、代替的には２つのヘテロ原子錯化、または代替的には３つのヘテロ原子錯体形成部分を含み得る。一態様では、中性ヘテロ原子錯体形成部分を含む中性配位子またはアニオン性配位子の各中性ヘテロ原子錯体形成部分は、独立して、エーテル基、スルフィド基、アミン基、イミン基、ホスフィン基、ホスフィナイト基、ホスホナイト基、またはホスファイト基、代替的にはエーテル基、スルフィド基、アミン基、イミン基、もしくはホスフィン基、代替的にはエーテル基、代替的にはスルフィド基、代替的にはアミン基、代替的にはイミン基、または代替的にはホスフィン基である。一態様では、アニオン性ヘテロ原子配位子のアニオン原子（クロム化合物のクロムと共有結合またはイオン結合を形成する）は、アニオン性炭素の原子、アニオン性酸素、またはアニオン性窒素原子、代替的にはアニオン性炭素の原子、代替的にはアニオン性酸素、または代替的にはアニオン性窒素原子であり得る。
【0088】
任意の態様では、ヘテロ原子配位子またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子は、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジン、Ｎ２－ホスフィニルアミジン、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン、複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミン、またはそれらの任意の組み合わせ、代替的にはＮ２－ホスフィニルホルムアミジン、代替的にはＮ２－ホスフィニルアミジン、代替的にはＮ２－ホスフィニルグアニジン、または代替的には複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンを含み得るか、本質的にそれらからなることができるか、またはそれらであり得る。概して、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンは構造ＮＰＦ１を有することができ、Ｎ２－ホスフィニルアミジンは構造ＮＰＡ１を有することができ、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンは構造Ｇｕ１、構造Ｇｕ２、構造Ｇｕ３、構造Ｇｕ４、または構造Ｇｕ５を有することができ、複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンは構造ＨＣＰＡ１を有することができる。一部の態様では、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンは、構造Ｇｕ２、構造Ｇｕ３、もしくは構造Ｇｕ４、代替的には構造Ｇｕ１、代替的には構造Ｇｕ２、代替的には構造Ｇｕ３、代替的には構造Ｇｕ４、または代替的には構造Ｇｕ５を有する。
【化1】
【0089】
任意の態様では、ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体は、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体、複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体、またはそれらの任意の組み合わせ、代替的にはＮ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体、代替的にはＮ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体、代替的にはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体、代替的にはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体、または代替的には複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体を含み得るか、本質的にそれらからなることができるか、またはそれらであり得る。概して、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体は構造ＮＰＦＣｒ１を有することができ、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体は構造ＮＰＡＣｒ１を有することができ、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体は構造ＧｕＣｒ１、構造ＧｕＣｒ２、構造ＧｕＣｒ３、構造ＧｕＣｒ４、または構造ＧｕＣｒ５を有することができ、ヘテロ環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体は構造ＨＣＰＡＣｒ１を有することができる。一部の態様では、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体は、構造ＧｕＣｒ２、構造ＧｕＣｒ３、もしくは構造ＧｕＣｒ４、代替的には構造ＧｕＣｒ１、代替的には構造ＧｕＣｒ２、代替的には構造ＧｕＣｒ３、代替的には構造ＧｕＣｒ４、または代替的には構造ＧｕＣｒ５を有する。
【化2】
【0090】
Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジン、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルアミジン、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体、及び複素環２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体の中で、中心炭素の原子との二重結合に関与する窒素は、Ｎ１窒素と称され、中心炭素の原子との一重結合に関与する窒素原子は、Ｎ２窒素と称される。同様に、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン及びＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体内で、グアニジンコアの中心炭素の原子との二重結合に関与する窒素は、Ｎ１窒素と称され、グアニジンコアの中心炭素の原子との一重結合及びホスフィニル基のリン原子との結合に関与する窒素原子は、Ｎ２窒素と称され、グアニジンコアの中心炭素の原子との一重結合に関与する残りの窒素原子は、Ｎ３窒素と称される。Ｎ２－ホスフィニルグアニジン及びＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム錯体中のグアニジンのグアニジン基は、その名称中にグアニジンを含まないより大きな基の一部であり得ることに留意すべきである。例えば、化合物７－ジメチルホスフィニルイミダゾ［１，２－ａ］イミダゾールは、イミダゾ［１，２－ａ］イミダゾールコアを有する化合物（またはホスフィニルイミダゾ［１，２－ａ］イミダゾール基を有する化合物）として分類され得るが、７－ジメチルホスフィニルイミダゾ［１，２－ａ］イミダゾールは、グアニジン化合物の規定された一般構造を含有するため、グアニジンコアを有する化合物（またはグアニジン基を有する化合物）としてなお分類される。
【0091】
Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジン構造及びＮ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体構造内のＲ１、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５、Ｎ２－ホスフィニルアミジン構造及びＮ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体構造内のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン構造及びＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体構造内のＲ１、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｌ１２、Ｌ２２、及びＬ２３、ならびに複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミン構造及び複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体構造内のＬ１２、Ｔ、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、独立して、本明細書に記載されており、本明細書に開示されるＮ２－ホスフィニルホルムアミジン構造、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体構造、Ｎ２－ホスフィニルアミジン構造、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体構造、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン構造、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体構造、複素環２－［（ホスフィニル）アミニル］イミン構造、及び複素環２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体構造をさらに記載するために、非限定的に、任意の組み合わせで利用され得る。Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体構造、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体構造、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体構造、及び複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体構造のＸｐ、Ｑ、及びｑは、独立して本明細書に記載されており、本明細書に開示されるＮ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体構造、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体構造、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体構造、及び複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体構造をさらに記載するために、非限定的に、任意の組み合わせで利用され得る。さらに、Ｘｐ、Ｑ、及びｑの独立した記載は、非限定的に、独立して記載されたＲ１、Ｒ２、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｌ１２、Ｌ２２、及びＬ２３と混合されて、本明細書中で意図される適切なＮ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体構造、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体構造、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体構造、及び複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体構造をさらに記載することができる。
【0092】
概して、Ｒ１基を有するＮ２－ホスフィニルホルムアミジン、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルアミジン、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン、及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＲ１は、オルガニル基、代替的には不活性官能基からなるオルガニル基、または代替的にはヒドロカルビル基であり得る。一態様では、Ｒ１オルガニル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、不活性官能基からなるＲ１オルガニル基は、不活性官能基からなるＣ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、Ｒ１ヒドロカルビル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５ヒドロカルビル基であり得る。
【0093】
一態様では、Ｒ１基を有する、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジン、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルアミジン、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン、及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＲ１は、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、または置換アラルキル基、代替的にはアルキル基または置換アルキル基、代替的にはシクロアルキル基または置換シクロアルキル基、代替的にはアリール基または置換アリール基、代替的にはアラルキル基もしくは置換アラルキル基、代替的にはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、もしくはアラルキル基、代替的にはアルキル基、代替的には置換アルキル基、代替的にはシクロアルキル基、代替的には置換シクロアルキル基、代替的にはアリール基、代替的には置換アリール基、代替的にはアラルキル基、または代替的には置換アラルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ１アルキル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５アルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ１置換アルキル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５置換アルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ１シクロアルキル基は、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０シクロアルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ１置換シクロアルキル基は、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０置換シクロアルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ１アリール基は、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０アリール基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ１置換アリール基は、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０置換アリール基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ１アラルキル基は、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０アラルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ１置換アラルキル基は、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０置換アラルキル基であり得る。置換アルキル基（一般的もしくは特定の）、置換シクロアルキル基（一般的もしくは特定の）、置換アリール基（一般的もしくは特定の）、及び／または置換アラルキル基（一般的もしくは特定の）の各置換基は、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、置換Ｒ１基をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0094】
一態様では、Ｒ１は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、もしくはオクチル基、または代替的にはメチル基、エチル基、ｎ－プロピル（１－プロピル）基、イソ－プロピル（２－プロピル）基、ｔｅｒｔ－ブチル（２－メチル－２－プロピル）基、もしくはネオペンチル（２，２－ジメチル－１－プロピル）基であり得る。一部の態様では、Ｒ１として利用され得るアルキル基は置換されていてもよい。置換アルキル基（一般的または特定の）の各置換基は、独立して、ハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換ハロゲン及び置換ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ１として利用され得る置換アルキル基をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0095】
一態様では、Ｒ１は、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロヘキシル基、もしくは置換シクロヘキシル基、代替的にはシクロペンチル基もしくは置換シクロペンチル基、または代替的にはシクロヘキシル基もしくは置換シクロヘキシル基であり得る。一態様では、Ｒ１として利用され得る置換シクロアルキル基は、２－置換シクロヘキシル基、２，６－二置換シクロヘキシル基、２－置換シクロペンチル基、もしくは２，５－二置換シクロペンチル基、代替的には２－置換シクロヘキシル基もしくは２，６－二置換シクロヘキシル基、代替的には２－置換シクロペンチル基もしくは２，５－二置換シクロペンチル基、代替的には２－置換シクロヘキシル基もしくは２－置換シクロペンチル基、または代替的には２，６－二置換シクロヘキシル基もしくは２，５－二置換シクロペンチル基であり得る。一態様では、Ｒ１として利用される多置換シクロアルキル基の１つ以上の置換基は、同じであっても異なっていてもよく、代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、同じであってもよく、または代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、異なっていてもよい。指定された数の環炭素原子を有する置換シクロアルキル基の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ（一般的及び特定の）基は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ１として利用され得る置換シクロアルキル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0096】
非限定的な態様では、Ｒ１は、シクロヘキシル基、２－アルキルシクロヘキシル基、もしくは２，６－ジアルキルシクロヘキシル基、または代替的にはシクロペンチル基、２－アルキルシクロペンチル基、もしくは２，５－ジアルキルシクロペンチル基であり得る。アルキル置換基（一般的及び特定の）は、本明細書中で独立して記載され、これらのアルキル置換基は、Ｒ１として利用され得るアルキルシクロヘキシル基（一般的及び特定の）、ジアルキルシクロヘキシル基（一般的及び特定の）、アルキルシクロペンチル基（一般的または特定の）、及び／またはジアルキルシクロペンチル基（一般的及び特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。概して、ジアルキルシクロヘキシル基またはジアルキルシクロペンチル基のアルキル置換基は、同じであってもよく、代替的にはジアルキルシクロヘキシル基またはジアルキルシクロペンチル基のアルキル置換基は、異なっていてもよい。一部の非限定的な態様では、Ｒ１は、２－メチルシクロヘキシル基、２－エチルシクロヘキシル基、２－イソプロピルシクロヘキシル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジエチルシクロヘキシル基、２，６－ジイソプロピルシクロヘキシル基、または２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基であり得る。他の非限定的な態様では、Ｒ１は、２－メチルシクロヘキシル基、２－エチルシクロヘキシル基、２－イソプロピルシクロヘキシル基、または２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、代替的には２，６－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジエチルシクロヘキシル基、２，６－ジイソプロピルシクロヘキシル基、または２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基であり得る。
【0097】
一態様では、Ｒ１は、フェニル基、置換フェニル基、代替的にはフェニル基、または代替的には置換フェニル基であり得る。一態様では、Ｒ１として利用され得る置換フェニル基は、２－置換フェニル基、３－置換フェニル基、４－置換フェニル基、２，４－二置換フェニル基、２，６－二置換フェニル基、３，５－二置換フェニル基、もしくは２，４，６－三置換フェニル基、代替的には２－置換フェニル基、４－置換フェニル基、２，４－二置換フェニル基、もしくは２，６－二置換フェニル基、代替的には３－置換フェニル基もしくは３，５－二置換フェニル基、代替的には２－置換フェニル基もしくは４－置換フェニル基、代替的には２，４－二置換フェニル基もしくは２，６－二置換フェニル基、または代替的には２，４，６－三置換フェニル基であり得る。一態様では、Ｒ１として利用される多置換フェニル基の１つ以上の置換基は、同じであっても異なっていてもよく、代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、同じであってもよく、または代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、異なっていてもよい。置換フェニル基（一般的または特定の）の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ１として利用され得る置換フェニル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0098】
非限定的な態様では、Ｒ１は、フェニル基、２－アルキルフェニル基、３－アルキルフェニル基、４－アルキルフェニル基、２，４－ジアルキルフェニル基、２，６－ジアルキルフェニル基、３，５－ジアルキルフェニル基、もしくは２，４，６－トリアルキルフェニル基、代替的には２－アルキルフェニル基、４－アルキルフェニル基、２，４－ジアルキルフェニル基、２，６－ジアルキルフェニル基、もしくは２，４，６－トリアルキルフェニル基、代替的には２－アルキルフェニル基もしくは４－アルキルフェニル基、代替的には２，４－ジアルキルフェニル基もしくは２，６－ジアルキルフェニル基、代替的には３－アルキルフェニル基もしくは３，５－ジアルキルフェニル基、代替的には２－アルキルフェニル基もしくは２，６－ジアルキルフェニル基、または代替的には２，４，６－トリアルキルフェニル基であり得る。アルキル置換基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して記載され、これらのアルキル置換基は、Ｒ１として利用され得る任意のアルキル置換フェニル基をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。一般に、ジアルキルフェニル基（一般的または特定の）もしくはトリアルキルフェニル基（一般的または特定の）のアルキル置換基は同一であってもよく、または代替的には、ジアルキルフェニル基もしくはトリアルキルフェニル基のアルキル置換基は異なっていてもよい。一部の非限定的な態様では、Ｒ１は、独立して、フェニル基、２－メチルフェニル基、２－エチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－イソプロピル－６－メチルフェニル基、または２，４，６－トリメチルフェニル基、代替的にはフェニル基、２－メチルフェニル基、２－エチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、または２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、代替的にはフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－イソプロピル－６－メチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基であり得る。
【0099】
一態様では、Ｒ１は、ベンジル基もしくは置換ベンジル基、代替的にはベンジル基、または代替的には置換ベンジル基であり得る。置換ベンジル基の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ１として利用され得る置換ベンジル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0100】
概して、Ｎ２－ホスフィニルアミジン及び／またはＮ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体のＲ２は、オルガニル基、代替的には不活性官能基からなるオルガニル基、または代替的にはヒドロカルビル基であり得る。一態様では、Ｒ２オルガニル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、不活性官能基からなるＲ２オルガニル基は、不活性官能基からなるＣ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、Ｒ２ヒドロカルビル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５ヒドロカルビル基であり得る。
【0101】
一態様では、Ｎ２－ホスフィニルアミジン及び／またはＮ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体のＲ２は、アシル基もしくは置換アシル基、アシル基、または代替的には置換アシル基であり得る。一態様では、アシル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５アシル基であり得る。一態様では、置換アシル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５置換アシル基であり得る。一部の態様では、Ｎ２－ホスフィニルアミジン及び／またはＮ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体のＲ２は、アルカノイル基、置換アルカノイル基、ベンゾイル基、または置換ベンゾイル基、代替的にはアルカノイル基または置換アルカノイル基、代替的にはベンゾイル基、または置換ベンゾイル基、代替的にはアルカノイル基、代替的には置換アルカノイル基、代替的にはベンゾイル基、または代替的には置換ベンゾイル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２アルカノイル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５アルカノイル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２置換アルカノイル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５置換Ｒ２アルカノイル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２ベンゾイル基は、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０ベンゾイル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２置換ベンゾイル基は、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、またはＣ１～Ｃ１０置換Ｒ２ベンゾイル基であり得る。置換アルカノイル基（一般的もしくは特定の）、及び／または置換ベンゾイル基（一般的もしくは特定の）の各置換基は、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ２として利用され得る置換アルカノイル基及び／または置換ベンゾイル基をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0102】
一態様では、Ｎ２－ホスフィニルアミジン及び／またはＮ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体のＲ２は、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、もしくは置換アラルキル基、代替的にはアルキル基もしくは置換アルキル基、代替的にはシクロアルキル基もしくは置換シクロアルキル基、代替的にはアリール基もしくは置換アリール基、代替的にはアラルキル基もしくは置換アラルキル基、または代替的にはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、もしくはアラルキル基であり得る。他の態様では、Ｎ２－ホスフィニルアミジン及び／またはＮ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体のＲ２は、アルキル基、代替的には置換アルキル基、代替的にはシクロアルキル基、代替的には置換シクロアルキル基、代替的にはアリール基、代替的には置換アリール基、代替的にはアラルキル基、または代替的には置換アラルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２アルキル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５アルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２置換アルキル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５置換アルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２シクロアルキル基は、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０シクロアルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２置換シクロアルキル基は、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０置換シクロアルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２アリール基は、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０アリール基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２置換アリール基は、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０置換アリール基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２アラルキル基は、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０アラルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２置換アリール基は、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０置換アラルキル基であり得る。置換アルキル基（一般的もしくは特定の）、置換シクロアルキル基（一般的もしくは特定の）、置換アリール基（一般的もしくは特定の）、及び／または置換アラルキル基（一般的もしくは特定の）の各置換基は、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ２をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0103】
一態様では、Ｒ２は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、もしくはオクチル基、または代替的にはメチル基、エチル基、ｎ－プロピル（１－プロピル）基、イソ－プロピル（２－プロピル）基、ｔｅｒｔ－ブチル（２－メチル－２－プロピル）基、もしくはネオペンチル（２，２－ジメチル－１－プロピル）基であり得る。一部の態様では、Ｒ２として利用され得るアルキル基は置換されていてもよい。置換アルキル基の各置換基は、独立して、ハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換ハロゲン及び置換ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ２として利用され得る置換アルキル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0104】
一態様では、Ｒ２は、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロヘキシル基、もしくは置換シクロヘキシル基、代替的にはシクロペンチル基もしくは置換シクロペンチル基、または代替的にはシクロヘキシル基もしくは置換シクロヘキシル基であり得る。一態様では、Ｒ２として利用され得る置換シクロアルキル基は、２－置換シクロヘキシル基、２，６－二置換シクロヘキシル基、２－置換シクロペンチル基、もしくは２，５－二置換シクロペンチル基、代替的には２－置換シクロヘキシル基もしくは２，６－二置換シクロヘキシル基、代替的には２－置換シクロペンチル基もしくは２，５－二置換シクロペンチル基、代替的には２－置換シクロヘキシル基もしくは２－置換シクロペンチル基、または代替的には２，６－二置換シクロヘキシル基もしくは２，５－二置換シクロペンチル基であり得る。一態様では、Ｒ２として利用される多置換シクロアルキル基の１つ以上の置換基は、同じであっても異なっていてもよく、代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、同じであってもよく、または代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、異なっていてもよい。指定された数の環炭素原子を有するシクロアルキル基の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ２として利用され得る置換シクロアルキル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0105】
非限定的な態様では、Ｒ２は、シクロヘキシル基、２－アルキルシクロヘキシル基、もしくは２，６－ジアルキルシクロヘキシル基、または代替的にはシクロペンチル基、２－アルキルシクロペンチル基、もしくは２，５－ジアルキルシクロペンチル基であり得る。アルキル置換基（一般的及び特定の）は、本明細書中で独立して記載され、これらのアルキル置換基は、Ｒ２として利用され得るアルキルシクロヘキシル基（一般的または特定の）、ジアルキルシクロヘキシル基（一般的または特定の）、アルキルシクロペンチル基（一般的または特定の）、及び／またはジアルキルシクロペンチル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。概して、二置換シクロヘキシル基または二置換シクロペンチル基のアルキル置換基は、同じであり得るか、代替的にはジアルキルシクロヘキシル基またはジアルキルシクロペンチル基のアルキル置換基は、異なり得る。一部の非限定的な態様では、Ｒ２は、２－メチルシクロヘキシル基、２－エチルシクロヘキシル基、２－イソプロピルシクロヘキシル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジエチルシクロヘキシル基、２，６－ジイソプロピルシクロヘキシル基、または２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基であり得る。他の非限定的な態様では、Ｒ２は、２－メチルシクロヘキシル基、２－エチルシクロヘキシル基、２－イソプロピルシクロヘキシル基、または２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、代替的には２，６－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジエチルシクロヘキシル基、２，６－ジイソプロピルシクロヘキシル基、または２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基であり得る。
【0106】
一態様では、Ｒ２は、フェニル基、置換フェニル基、代替的にはフェニル基、または代替的には置換フェニル基であり得る。一態様では、Ｒ２として利用され得る置換フェニル基は、２－置換フェニル基、３－置換フェニル基、４－置換フェニル基、２，４－二置換フェニル基、２，６－二置換フェニル基、３，５－二置換フェニル基、もしくは２，４，６－三置換フェニル基、代替的には２－置換フェニル基、４－置換フェニル基、２，４－二置換フェニル基、もしくは２，６－二置換フェニル基、代替的には３－置換フェニル基もしくは３，５－二置換フェニル基、代替的には２－置換フェニル基もしくは４－置換フェニル基、代替的には２，４－二置換フェニル基もしくは２，６－二置換フェニル基、または代替的には２，４，６－三置換フェニル基であり得る。一態様では、Ｒ２として利用される多置換フェニル基の１つ以上の置換基は、同じであっても異なっていてもよく、代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、同じであってもよく、または代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、異なっていてもよい。置換フェニル基（一般的または特定の）の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、ならびに置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ２として利用され得る置換フェニル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0107】
非限定的な態様では、Ｒ２は、フェニル基、２－アルキルフェニル基、３－アルキルフェニル基、４－アルキルフェニル基、２，４－ジアルキルフェニル基、２，６－ジアルキルフェニル基、３，５－ジアルキルフェニル基、もしくは２，４，６－トリアルキルフェニル基、代替的には２－アルキルフェニル基、４－アルキルフェニル基、２，４－ジアルキルフェニル基、２，６－ジアルキルフェニル基、もしくは２，４，６－トリアルキルフェニル基、代替的には２－アルキルフェニル基もしくは４－アルキルフェニル基、代替的には２，４－ジアルキルフェニル基もしくは２，６－ジアルキルフェニル基、代替的には３－アルキルフェニル基もしくは３，５－ジアルキルフェニル基、代替的には２－アルキルフェニル基もしくは２，６－ジアルキルフェニル基、または代替的には２，４，６－トリアルキルフェニル基であり得る。アルキル置換基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して記載され、これらのアルキル置換基は、Ｒ２として利用され得る任意のアルキル置換フェニル基をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。一般に、ジアルキルフェニル基（一般的または特定の）もしくはトリアルキルフェニル基（一般的または特定の）のアルキル置換基は同一であってもよく、または代替的には、ジアルキルフェニル基もしくはトリアルキルフェニル基のアルキル置換基は異なっていてもよい。一部の非限定的な態様では、Ｒ２は、独立して、フェニル基、２－メチルフェニル基、２－エチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－イソプロピル－６－メチルフェニル基、または２，４，６－トリメチルフェニル基、代替的にはフェニル基、２－メチルフェニル基、２－エチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、または２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、代替的にはフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－イソプロピル－６－メチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基であり得る。
【0108】
非限定的な態様では、Ｒ２は、フェニル基、２－アルコキシフェニル基、または４－アルコキシフェニル基であり得る。一部の非限定的な態様では、Ｒ２は、フェニル基、２－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、２－イソプロポキシフェニル基、２－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、４－イソプロポキシフェニル基、もしくは４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基、代替的には２－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、２－イソプロポキシフェニル基、もしくは２－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基、または代替的には４－メトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、４－イソプロポキシフェニル基、もしくは４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基であり得る。別の非限定的な態様では、Ｒ２は、フェニル基、２－ハロフェニル基、４－ハロフェニル基、または２，６－ジハロフェニル基であり得る。概して、ジハロフェニル基のハロゲン化物は、同じであり得るか、または代替的にはジハロフェニル基のハロゲン化物は、異なり得る。一部の態様では、Ｒ２は、フェニル基、２－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、または２，６－ジフルオロフェニル基であり得る。
【0109】
一態様では、Ｒ２は、ベンジル基もしくは置換ベンジル基、代替的にはベンジル基、または代替的には置換ベンジル基であり得る。置換ベンジル基の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ２として利用され得る置換ベンジル基をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0110】
さらなる態様では、Ｒ１及びＲ２は、結合して、Ｎ２－ホスフィニルアミジン及び／またはＮ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体の炭素－窒素二重結合を含有する環または環系を形成することができる。Ｒ１及びＲ２の結合は、Ｌ１２ｒとして表すことができ、オルガニレン基、代替的には不活性官能基からなるオルガニレン基、代替的にはヒドロカルビレン基、または代替的にはアルキレン基であり得る。一態様では、Ｌ１２ｒオルガニレン基は、存在する場合、Ｃ３～Ｃ３０、Ｃ３～Ｃ２０、Ｃ３～Ｃ１５、またはＣ３～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。一部の態様では、不活性官能基からなるＬ１２ｒオルガニレン基は、存在する場合、不活性官能基からなるＣ３～Ｃ３０、Ｃ３～Ｃ２０、Ｃ３～Ｃ１５、またはＣ３～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。他の態様では、Ｌ１２ｒヒドロカルビル基は、存在する場合、独立して、Ｃ３～Ｃ３０、Ｃ３～Ｃ２０、Ｃ３～Ｃ１５、またはＣ３～Ｃ１０ヒドロカルビレン基であり得る。さらなる態様では、Ｌ１２ｒアルキレン基は、存在する場合、独立して、Ｃ３～Ｃ３０、Ｃ３～Ｃ２０、Ｃ３～Ｃ１５、またはＣ３～Ｃ１０アルキレン基であり得る。一態様では、Ｌ１２ｒは、プロパ－１，３－イレン基、ブタ－１，３－イレン基、３－メチルブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２－）、ブタ－１，４－イレン基、１，４－ペンタ－１，４－イレン基であり得る。
【0111】
概して、複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミン及び／または複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体のＴは、酸素または硫黄であり得る。一態様では、複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミン及び／または複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体のＴは、酸素、または代替的には硫黄であり得る。
【0112】
概して、Ｒ２ａ及び／またはＲ２ｂ基を有するＮ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＲ２ａ及び／またはＲ２ｂは、独立して、水素もしくはオルガニル基、代替的には水素もしくは不活性官能基からなるオルガニル基、代替的には水素もしくはヒドロカルビル基、代替的には水素、代替的にはオルガニル基、代替的には不活性官能基からなるオルガニル基、または代替的にはヒドロカルビル基であり得る。一態様では、Ｒ２ａ及び／またはＲ２ｂオルガニル基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一部の態様では、不活性官能基からなるＲ２ａ及び／またはＲ２ｂオルガニル基は、独立して、不活性官能基からなるＣ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５ヒドロカルビル基であり得る。他の態様では、Ｒ２ａ及び／またはＲ２ｂヒドロカルビル基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５ヒドロカルビル基であり得る。
【0113】
一態様では、Ｒ２ａ及び／またはＲ２ｂオルガニル基を有するＮ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＲ２ａ及びＲ２ｂは、独立して、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、または置換アラルキル基、代替的にはアルキル基または置換アルキル基、代替的にはシクロアルキル基または置換シクロアルキル基、代替的にはアリール基もしくは置換アリール基、代替的にはアラルキル基もしくは置換アラルキル基、代替的にはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、もしくはアラルキル基、代替的にはアルキル基、代替的には置換アルキル基、代替的にはシクロアルキル基、代替的には置換シクロアルキル基、代替的にはアリール基、代替的には置換アリール基、代替的にはアラルキル基、または代替的には置換アラルキル基であり得る。本明細書に開示される任意の態様では、Ｒ２ａ及び／またはＲ２ｂアルキル基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５アルキル基であり得る。本明細書に開示される任意の態様では、Ｒ２ａ及び／またはＲ２ｂシクロアルキル基は、独立して、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０シクロアルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２ａ及び／またはＲ２ｂ置換シクロアルキル基は、独立して、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０置換シクロアルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２ａ及び／またはＲ２ｂアリール基は、独立して、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０アリール基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ２ａ及び／またはＲ２ｂ置換アリール基は、独立して、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０置換アリール基であり得る。置換シクロアルキル基（一般的もしくは特定の）及び／または置換アリール基（一般的もしくは特定の）の各置換基は、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ２ａ及び／またはＲ２ｂをさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0114】
一態様では、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＲ１及びＲ２ａは、結合して基Ｌ１２を形成することができ、Ｌ１２、Ｎ１窒素原子、及びＮ３窒素原子は、環または環系を形成する。別の態様では、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＲ３及びＲ２ｂは、結合して基Ｌ２３を形成することができ、Ｌ２３、Ｎ２窒素原子、及びＮ３窒素原子は、環または環系を形成する。一態様では、Ｌ１２基及び／またはＬ２３基を有するＮ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＬ１２及び／またはＬ２３は、独立して、オルガニレン基、代替的には不活性官能基からなるオルガニレン基、または代替的にはヒドロカルビレン基であり得る。Ｌ１２及び／またはＬ２３オルガニレン基は、独立して、Ｃ２～Ｃ２０、Ｃ２～Ｃ１５、Ｃ２～Ｃ１０、またはＣ２～Ｃ５オルガニレン基であり得る。不活性官能基からなるＬ１２及び／またはＬ２３オルガニレン基は、独立して、不活性官能基からなるＣ２～Ｃ２０、Ｃ２～Ｃ１５、Ｃ２～Ｃ１０、またはＣ２～Ｃ５オルガニレン基であり得る。Ｌ１２及び／またはＬ２３ヒドロカルビレン基は、独立して、Ｃ２～Ｃ２０、Ｃ２～Ｃ１５、Ｃ２～Ｃ１０、またはＣ２～Ｃ５ヒドロカルビレン基であり得る。
【0115】
一態様では、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンのＬ１２、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンのＬ１２及びＬ２３を有する複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミン及び／または複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体、及び／またはＬ２３を有するＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体は、表１に提供される任意の構造を有することができる。一部の態様では、Ｌ１２及び／またはＬ２３は、構造１Ｌ、構造２Ｌ、構造３Ｌ、構造４Ｌまたは構造５Ｌを有することができる。一部の態様では、Ｌ１２及び／またはＬ２３は、構造２Ｌまたは構造３Ｌ、代替的には構造４Ｌまたは構造５Ｌを有することができる。他の態様では、Ｌ１２及び／またはＬ２３は、構造１Ｌ、代替的には構造２Ｌ、代替的には構造３Ｌ、代替的には構造４Ｌ、または代替的には構造５Ｌを有することができる。一部のＮ２－ホスフィニルグアニジン及びＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体の態様では、Ｌ１２及び／またはＬ２３は、構造６Ｌを有することができる。Ｌ１２またはＬ２３が構造６Ｌを有する場合、対応するＲ２ｂまたはＲ２ａは、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＮ３窒素原子との二重結合のために存在しないことに留意すべきである。
【表1】
【0116】
表１の構造内で、Ｌ１２及び／またはＬ２３の指定されていない原子価は、存在する場合、Ｌ１２及び／またはＬ２３が、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン、及びＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のそれぞれの窒素原子に結合する点を表す。さらに、表１の構造に関して、Ｌ１２の指定されていない原子価は、Ｌ１２がＴ及び複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミン及び／または複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体のそれぞれの窒素原子に結合する点を表す。概して、ｍは、２～５の範囲の整数であり得る。さらなる態様では、ｍは、２または３であってもよく、代替的にはｍは、２であってもよく、または代替的にはｍは、３であり得る。構造１Ｌを有する連結基のＲＬ１及びＲＬ２、構造２Ｌを有する連結基のＲＬ３、ＲＬ４、ＲＬ５、及びＲＬ６、構造３Ｌを有する連結基のＲＬ３、ＲＬ４、ＲＬ５、ＲＬ６、ＲＬ７、及びＲＬ８、構造４Ｌを有する連結基のＲＬ１１及びＲＬ１２、構造５Ｌを有する連結基のＲＬ２３、ＲＬ２４、ＲＬ２５、及びＲＬ２６、構造６Ｌを有する連結基のＲＬ２７、ＲＬ２８、及びＲＬ２９は、独立して、水素もしくは非水素置換基、または代替的には水素であり得る。非水素置換基（一般的及び特定の）は、独立して本明細書に開示され、構造１Ｌ、構造２Ｌ、構造３Ｌ、構造４Ｌ、構造５Ｌ、及び／または構造６Ｌを有する連結基をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。一態様では、Ｌ１２及び／またはＬ２３は、独立して、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、エテン－１，２－イレン基（－ＣＨ＝ＣＨ－）、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、１－メチルエテン－１，２－イレン基（－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－）、ブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－）、３－メチルブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２－）、またはフェン－１，２－イレン基であり得る。一部の非限定的な態様では、Ｌ１２及び／またはＬ２３は、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、１－メチルエテン－１，２－イレン基（－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－）、ブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－）、または３－メチルブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２－）、代替的にはエタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、エテン－１，２－イレン基（－ＣＨ＝ＣＨ－）、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、またはフェン－１，２－イレン基、代替的にはエタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）またはプロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、代替的にはエテン－１，２－イレン基（－ＣＨ＝ＣＨ－）またはフェン－１，２－イレン基である。
【0117】
一態様では、Ｌ１２は、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＮ１窒素原子に結合した炭素の原子上に位置する少なくとも１つの置換分を含むことができるか、代替的にはＮ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＮ１窒素原子に結合した炭素の原子上に位置する１つの置換分のみを含むことができるか、代替的にはＮ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＮ１窒素原子に結合した炭素の原子上に位置する２つの置換分を含み得る構造を有することができる。別の態様では、Ｌ１２は、Ｎ１窒素原子、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体に結合した炭素の原子上に位置する１つの置換分からなることができるか、または代替的にはＮ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＮ１窒素原子に結合した炭素の原子上に位置する２つの置換分からなることができる構造を有することができる。
【0118】
一態様では、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＲ２ａ及びＲ２ｂは、結合して基Ｌ２２を形成することができ、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、及びＮ３窒素（またはＬ２２及びＮ３窒素）は、環または環系を形成する。一態様では、Ｌ２２基を有するＮ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＬ２２は、オルガニレン基、代替的には不活性官能基からなるオルガニレン基、または代替的にはヒドロカルビレン基であり得る。Ｌ２２オルガニレン基は、Ｃ３～Ｃ２０、Ｃ３～Ｃ１５、またはＣ３～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。不活性官能基からなるＬ２２オルガニレン基は、不活性官能基からなるＣ３～Ｃ２０、Ｃ３～Ｃ１５、またはＣ３～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。Ｌ２２ヒドロカルビレン基は、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０ヒドロカルビレン基であり得る。
【0119】
一態様では、Ｌ２２は、表２に提供される任意の構造を有することができる。一部の態様では、Ｌ２２は、構造１１Ｌ、構造１２Ｌ、構造１３Ｌ、構造１４Ｌ、構造１５Ｌ、または構造１６Ｌを有することができる。他の態様では、Ｌ２２は、構造１１Ｌ、代替的には構造１２Ｌ、代替的には構造１３Ｌ、代替的には構造１４Ｌ、または代替的には構造１５Ｌを有することができる。
【表2】
【0120】
表２の構造内で、指定されていない原子価は、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＬ２２が、存在する場合、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体のＮ３窒素原子に結合する点を表す。概して、ｎは、４～７の範囲の整数であり得る。さらなる態様では、ｎは、４または５であってもよく、代替的にはｎは、４であってもよく、代替的にはｎは、５であり得る。構造１１Ｌを有する連結基のＲＬ３１及びＲＬ３２、構造１２Ｌを有する連結基のＲＬ４１、ＲＬ４２、ＲＬ４３、ＲＬ４４、ＲＬ４５、ＲＬ４６、ＲＬ４７、及びＲＬ４８、構造１３Ｌを有する連結基のＲＬ４１、ＲＬ４２、ＲＬ４３、ＲＬ４４、ＲＬ４５、ＲＬ４６、ＲＬ４７、ＲＬ４８、ＲＬ４９、及びＲＬ５０、構造１４Ｌを有する連結基のＲＬ４１、ＲＬ４２、ＲＬ４３、ＲＬ４４、ＲＬ４５、ＲＬ４６、ＲＬ４７、及びＲＬ４８、ならびに構造１５Ｌを有する連結基のＲＬ４１、ＲＬ４２、ＲＬ４３、ＲＬ４４、ＲＬ４５、ＲＬ４６、ＲＬ４７、及びＲＬ４８は、独立して、水素または非水素置換基、代替的には水素であり得る。非水素置換基は、独立して、本明細書に開示され、構造１１Ｌ、構造１２Ｌ、構造１３Ｌ、構造１４Ｌ、及び／または構造１５Ｌを有する連結基をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。一態様では、Ｌ２２は、ブタ－１，４－イレン基、ペンタ－１，４－イレン基、ペンタ－１，５－イレン基、ヘキサ－２，５－イレン基、ヘキサ－１，５－イレン基、ヘプタ－２，５－イレン基、ブタ－１，３－ジエン－１，４－イレン基、もしくはビス（エタ－２－イル）エーテル基、または代替的にはブタ－１，４－イレン基、ペンタ－１，５－イレン基、もしくはビス（エタ－２－イル）エーテル基であり得る。
【0121】
概して、Ｒ３基を有するＮ２－ホスフィニルホルムアミジン、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルアミジン、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体、複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミン、及び／または複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体のＲ３は、水素もしくはオルガニル基、水素もしくは不活性官能基からなるオルガニル基、代替的には水素もしくはヒドロカルビル基、代替的には水素、代替的にはオルガニル基、代替的には不活性官能基からなるオルガニル基、または代替的にはヒドロカルビル基であり得る。一態様では、Ｒ３オルガニル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、不活性官能基からなるＲ３オルガニル基は、不活性官能基からなるＣ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、Ｒ３ヒドロカルビル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５ヒドロカルビル基であり得る。他の態様では、Ｒ３基を有するＮ２－ホスフィニルホルムアミジン、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルアミジン、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体、複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミン、及び／または複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体のＲ３は、Ｃ１～Ｃ３０、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５アルキル基であり得る。さらに他の態様では、Ｒ３のＮ２－ホスフィニルホルムアミジン、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルアミジン、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体、複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミン、及び／または複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体は、フェニル基またはＣ６～Ｃ２０置換フェニル基、代替的にはフェニル基またはＣ６～Ｃ１５置換フェニル基、または代替的にはフェニル基またはＣ６～Ｃ１０置換フェニル基であり得る。置換基（一般的及び特定の）が本明細書に提供され、これらの置換基を利用して、Ｒ３として利用され得る置換フェニル基、非水素Ｒ３基を有するＮ２－ホスフィニルホルムアミジン、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルアミジン、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン、及び／またはＮ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体をさらに記載することができる。
【0122】
概して、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジン、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルアミジン、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体、複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミン、及び／または複素環式２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体のＲ４及び／またはＲ５は、独立して、オルガニル基、代替的には不活性官能基からなるオルガニル基、または代替的にはヒドロカルビル基であり得る。一態様では、Ｒ４及び／またはＲ５オルガニル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、不活性官能基からなるＲ４及び／またはＲ５オルガニル基は、不活性官能基からなるＣ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、Ｒ４及び／またはＲ５ヒドロカルビル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５ヒドロカルビル基であり得る。一態様では、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジン、Ｎ２－ホスフィニルホルムアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルアミジン、Ｎ２－ホスフィニルアミジンクロム化合物錯体、Ｎ２－ホスフィニルグアニジン、Ｎ２－ホスフィニルグアニジンクロム化合物錯体、複素環２－［（ホスフィニル）アミニル］イミン、及び／または複素環２－［（ホスフィニル）アミニル］イミンクロム化合物錯体のＲ４及び／またはＲ５は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、または置換アラルキル基、代替的にはアルキル基または置換アルキル基、代替的にはシクロアルキル基または置換シクロアルキル基、代替的にはアリール基もしくは置換アリール基、代替的にはアラルキル基もしくは置換アラルキル基、代替的にはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、もしくはアラルキル基、代替的にはアルキル基、代替的には置換アルキル基、代替的にはシクロアルキル基、代替的には置換シクロアルキル基、代替的にはアリール基、代替的には置換アリール基、代替的にはアラルキル基、または代替的には置換アラルキル基であり得る。
【0123】
本明細書に開示される任意の態様では、Ｒ４及び／またはＲ５アルキル基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５アルキル基であり得る。本明細書に開示される任意の態様では、Ｒ４及び／またはＲ５置換アルキル基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５置換アルキル基であり得る。本明細書に開示される任意の態様では、Ｒ４及び／またはＲ５シクロアルキル基は、独立して、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０シクロアルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ４及び／またはＲ５置換シクロアルキル基は、独立して、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０置換シクロアルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ４及び／またはＲ５アリール基は、独立して、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０アリール基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ４及び／またはＲ５置換アリール基は、独立して、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０置換アリール基であり得る。本明細書に開示される任意の態様では、Ｒ４及び／またはＲ５アラルキル基は、独立して、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０アラルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ４及び／またはＲ５置換アリール基は、独立して、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０置換アラルキル基であり得る。置換アルキル基（一般的もしくは特定の）、置換シクロアルキル基（一般的もしくは特定の）、置換アリール基（一般的もしくは特定の）、及び／または置換アラルキル基（一般的もしくは特定の）の各置換基は、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ４及び／またはＲ５をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0124】
一態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、もしくはオクチル基、または代替的にはメチル基、エチル基、ｎ－プロピル（１－プロピル）基、イソ－プロピル（２－プロピル）基、２－メチル－１－プロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル（２－メチル－２－プロピル）基、もしくはネオペンチル（２，２－ジメチル－１－プロピル）基であり得る。一部の態様では、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得るアルキル基は、置換され得る。置換アルキル基の各置換基は、独立して、ハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン及び置換基ヒドロカルボキシ（一般的及び特定の）基は、独立して本明細書に開示されている。これらの置換基ハロゲン及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得る置換アルキル基をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0125】
一態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロヘキシル基、もしくは置換シクロヘキシル基、代替的にはシクロペンチル基もしくは置換シクロペンチル基、または代替的にはシクロヘキシル基もしくは置換シクロヘキシル基であり得る。一態様では、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得る置換シクロアルキル基は、２－置換シクロヘキシル基、２，６－二置換シクロヘキシル基、２－置換シクロペンチル基、もしくは２，５－二置換シクロペンチル基、代替的には２－置換シクロヘキシル基もしくは２，６－二置換シクロヘキシル基、代替的には２－置換シクロペンチル基もしくは２，５－二置換シクロペンチル基、代替的には２－置換シクロヘキシル基もしくは２－置換シクロペンチル基、または代替的には２，６－二置換シクロヘキシル基もしくは２，５－二置換シクロペンチル基であり得る。置換シクロアルキル基（一般的または特定の）が１つより多くの置換基を有する一態様では、置換基は、同じであっても異なっていてもよく、代替的には同じであってもよく、または代替的には異なっていてもよい。指定された数の環炭素原子を有するシクロアルキル基（一般的または特定の）の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得る置換シクロアルキル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0126】
非限定的な態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、シクロヘキシル基、２－アルキルシクロヘキシル基、もしくは２，６－ジアルキルシクロヘキシル基、または代替的にはシクロペンチル基、２－アルキルシクロペンチル基、もしくは２，５－ジアルキルシクロペンチル基であり得る。アルキル置換基（一般的及び特定の）は、本明細書中で独立して記載され、これらのアルキル置換基は、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得るアルキルシクロヘキシル基（一般的または特定の）、ジアルキルシクロヘキシル基（一般的または特定の）、アルキルシクロペンチル基（一般的または特定の）、及び／またはジアルキルシクロペンチル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。概して、二置換シクロヘキシル基または二置換シクロペンチル基のアルキル置換基は、同じであり得るか、代替的にはジアルキルシクロヘキシル基またはジアルキルシクロペンチル基のアルキル置換基は、異なり得る。一部の非限定的な態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して２－メチルシクロヘキシル基、２－エチルシクロヘキシル基、２－イソプロピルシクロヘキシル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジエチルシクロヘキシル基、２，６－ジイソプロピルシクロヘキシル基、または２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基であり得る。他の非限定的な態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、２－メチルシクロヘキシル基、２－エチルシクロヘキシル基、２－イソプロピルシクロヘキシル基、または２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、代替的には２，６－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジエチルシクロヘキシル基、２，６－ジイソプロピルシクロヘキシル基、または２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基であり得る。
【0127】
一態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、フェニル基、置換フェニル基、代替的にはフェニル基、または代替的には置換フェニル基であり得る。一態様では、Ｒ４及び／またはＲ５に利用され得る置換フェニル基は、２－置換フェニル基、３－置換フェニル基、４－置換フェニル基、２，４－二置換フェニル基、２，６－二置換フェニル基、３，５－二置換フェニル基、もしくは２，４，６－三置換フェニル基、代替的には２－置換フェニル基、４－置換フェニル基、２，４－二置換フェニル基、もしくは２，６－二置換フェニル基、代替的には３－置換フェニル基もしくは３，５－二置換フェニル基、代替的には２－置換フェニル基もしくは４－置換フェニル基、代替的には２，４－二置換フェニル基もしくは２，６－二置換フェニル基、または代替的には２，４，６－三置換フェニル基であり得る。一態様では、Ｒ４及び／またはＲ５として利用される多置換フェニル基の１つ以上の置換基は、同じであっても異なっていてもよく、代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、同じであってもよく、または代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、異なっていてもよい。置換フェニル基（一般的または特定の）の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得る置換フェニル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0128】
非限定的な態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、フェニル基、２－アルキルフェニル基、３－アルキルフェニル基、４－アルキルフェニル基、２，４－ジアルキルフェニル基、２，６－ジアルキルフェニル基、３，５－ジアルキルフェニル基、もしくは２，４，６－トリアルキルフェニル基、代替的には２－アルキルフェニル基、４－アルキルフェニル基、２，４－ジアルキルフェニル基、２，６－ジアルキルフェニル基、もしくは２，４，６－トリアルキルフェニル基、代替的には２－アルキルフェニル基もしくは４－アルキルフェニル基、代替的には２，４－ジアルキルフェニル基もしくは２，６－ジアルキルフェニル基、代替的には３－アルキルフェニル基もしくは３，５－ジアルキルフェニル基、代替的には２－アルキルフェニル基もしくは２，６－ジアルキルフェニル基、または代替的には２，４，６－トリアルキルフェニル基であり得る。アルキル置換基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して記載され、これらのアルキル置換基は、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得る任意のアルキル置換フェニル基をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。一般に、ジアルキルフェニル基（一般的または特定の）もしくはトリアルキルフェニル基（一般的または特定の）のアルキル置換基は同一であってもよく、または代替的には、ジアルキルフェニル基（一般的もしくは特定の）もしくはトリアルキルフェニル基（一般的もしくは特定の）のアルキル置換基は異なっていてもよい。一部の非限定的な態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、フェニル基、２－メチルフェニル基、２－エチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－イソプロピル－６－メチルフェニル基、または２，４，６－トリメチルフェニル基、代替的にはフェニル基、２－メチルフェニル基、２－エチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、または２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、代替的にはフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－イソプロピル－６－メチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基であり得る。
【0129】
非限定的な態様では、Ｒ４及びＲ５は、フェニル基、２－アルコキシフェニル基、または４－アルコキシフェニル基であり得る。一部の非限定的な態様では、Ｒ４及び／またはＲ５は、フェニル基、２－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、２－イソプロポキシフェニル基、２－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、４－イソプロポキシフェニル基、もしくは４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基、代替的には２－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、２－イソプロポキシフェニル基、もしくは２－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基、または代替的には４－メトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、４－イソプロポキシフェニル基、もしくは４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基であり得る。非限定的な態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、フェニル基、２－ハロフェニル基、４－ハロフェニル基、または２，６－ジハロフェニル基であり得る。概して、ジハロフェニル基のハロゲン化物は、同じであり得るか、または代替的にはジハロフェニル基のハロゲン化物は、異なり得る。一部の態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、フェニル基、２－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、または２，６－ジフルオロフェニル基であり得る。
【0130】
一態様では、Ｒ４及びＲ５は、独立して、ベンジル基もしくは置換ベンジル基、代替的にはベンジル基、または代替的には置換ベンジル基であり得る。置換ベンジル基の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ４及び／またはＲ５として利用され得る置換ベンジルをさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0131】
さらなる態様では、Ｒ４及びＲ５は、結合して、リン原子を含有する環または環系を形成することができる。Ｒ４及びＲ５の結合は、Ｌ４５として表すことができ、オルガニレン基、代替的には不活性官能基からなるオルガニレン基、代替的にはヒドロカルビレン基、または代替的にはアルキレン基であり得る。一態様では、Ｌ４５オルガニレン基は、存在する場合、Ｃ４～Ｃ３０、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。一態様では、不活性官能基からなるＬ４５オルガニレン基は、存在する場合、不活性官能基からなるＣ４～Ｃ３０、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。一態様では、Ｌ４５ヒドロカルビル基は、存在する場合、独立して、Ｃ４～Ｃ３０、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０ヒドロカルビレン基であり得る。さらなる態様では、Ｌ４５アルキレン基は、存在する場合、独立して、Ｃ４～Ｃ３０、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０アルキレン基であり得る。一態様では、Ｌ４５は、ブタ－１，４－イレン基、１，４－ジフェニルブタ－１，４－イレン基、１，４－ジ（２－メチルフェニル）ブタ－１，４－イレン基、１，４－ジ（４－メチルフェニル）ブタ－１，４－イレン基、１，４－ジ（４－ｔ－ブチルフェニル）ブタ－１，４－イレン基、１，４－ジ（３，５－ジメチルフェニル）ブタ－１，４－イレン基、ペンタ－１，４－イレン基、１－フェニルペンタ－１，４－イレン基、４－フェニルペンタ－１，４－イレン基、ヘキサ－２，５－イレン基、２，２’－ビフェニレン基、２，２’－（メタンジイル）ジフェニレン基、または２，２’－（１，２－エタンジイル）ジフェニレン基であり得る。
【0132】
一態様では、ヘテロ原子配位子またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子は、式（Ｒ１ｓ）ｍＸ１ｓ（Ｌ１ｓ）Ｘ２ｓ（Ｒ２ｓ）ｎを有することができ、ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体は、次式を有することができる。
【化3】
【0133】
一部の態様では、ヘテロ原子配位子またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子は、式（Ｒ１ｓ）ｍＸ１ｓ（Ｌ１ｓ）Ｘ２ｓ（Ｒ２ｓ）ｎによって記述することができる２つの基を有することができる。一部の態様では、ヘテロ原子配位子が、式（Ｒ１ｓ）ｍＸ１ｓ（Ｌ１ｓ）Ｘ２ｓ（Ｒ２ｓ）ｎによって記述することができる２つの基を有することができる場合、２つのＬ１ｓ基は連結され、ヘテロ原子配位子及びヘテロ原子配位子クロム化合物錯体は、
それぞれ、
を有することができる。
それぞれ、
【化4】
を有することができる。
【0134】
式（Ｒ１ｓ）ｍＸ１ｓ（Ｌ１ｓ）Ｘ２ｓ（Ｒ２ｓ）ｎを有するか、または２つの連結された（Ｒ１ｓ）ｍＸ１ｓ（Ｌ１ｓ）Ｘ２ｓ（Ｒ２ｓ）ｎ基を有するヘテロ原子配位子またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子において、各Ｘ１ｓ及び各Ｘ２ｓは、独立して、Ｎ、Ｐ、Ｏ、及びＳからなる群から選択され得、各Ｌ１ｓは、それぞれのＸ１ｓとＸ２ｓとの間の独立した連結基であり得、各ｍ及び各ｎは、独立して、１または２であり得、各Ｒ１ｓ及び各Ｒ２ｓは、独立して、水素、オルガニル基（または代替的には不活性官能基からなるオルガニル基、または代替的にはヒドロカルビル基）、またはヘテロヒドロカルビル基であり得、２つ以上のＲ１ｓ及び／または２つのＲ２ｓが存在する場合、各Ｒ１ｓは、同じであっても異なっていてもよく（代替的には同じであるか、または代替的には異なっていてもよく）、及び／または各Ｒ２ｓは、同じであっても異なっていてもよい（代替的には同じであるか、または代替的には異なっていてもよい）。Ｌ１ｓ、Ｘ１ｓ、Ｘ２ｓ、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、ｍ、及びｎは、Ｌ１ｓ、Ｘ１ｓ、Ｘ２ｓ、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、ｍ、及び／またはｎを有するヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の任意のヘテロ原子配位子または任意のヘテロ原子配位子の独立した要素であり、独立して本明細書に記載されている。Ｌ１ｓ、Ｘ１ｓ、Ｘ２ｓ、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、ｍ、及びｎのこれらの独立した記載は、Ｌ１ｓ、Ｘ１ｓ、Ｘ２ｓ、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、ｍ、及び／またはｎを有するヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の任意のヘテロ原子配位子または任意のヘテロ原子配位子をさらに記載するために、非限定的に、任意の組み合わせで利用され得る。加えて、ＣｒＸｐは、ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の独立した要素であり、独立して本明細書に記載され、非限定的に、ヘテロ原子配位子のＬ１ｓ、Ｘ１ｓ、Ｘ２ｓ、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、ｍ、及びｎとの任意の組み合わせで利用されて、本明細書で企図されるヘテロ原子配位子クロム化合物錯体をさらに記載することができる。
【0135】
一態様では、Ｘ１ｓ及び／またはＸ２ｓを有する本明細書に記載される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の任意のヘテロ原子配位子または任意のヘテロ原子配位子の各Ｘ１ｓ及び各Ｘ２ｓは、Ｎ、Ｐ、Ｏ、及びＳから独立して選択することができ、代替的にはＮ及びＰから独立して選択することができ、または代替的にはＯ及びＳから独立して選択することができる。一部の態様では、各Ｘ１ｓ及び各Ｘ２ｓは、Ｎ、代替的にはＰ、代替的にはＯ、または代替的にはＳであり得る。任意のヘテロ原子配位子、またはｍ及び／またはｎを有する本明細書に記載される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の任意のヘテロ原子配位子の各ｍ及び各ｎは、独立して、１または２、代替的には１、または代替的には２から選択され得る。一部の特定の態様では、Ｘ１ｓ及び／またはＸ２ｓが、それぞれ、ＯまたはＳ、代替的にはＯ、または代替的にはＳであるとき、各ｍ及び／または各ｎは、１であり得る。一部の他の特定の態様では、Ｘ１ｓ及び／またはＸ２ｓが、それぞれ、ＮまたはＰ、代替的にはＮ、または代替的にはＰであるとき、各ｍ及び／または各ｎは、２であり得る。
【0136】
非限定的な態様では、ヘテロ原子配位子は、式Ｒ１ｓＳ（Ｌ１ｓ）ＳＲ２ｓ、（Ｒ１ｓ）２Ｐ（Ｌ１ｓ）Ｐ（Ｒ２ｓ）２、または（Ｒ１ｓ）２Ｎ（Ｌ１ｓ）Ｎ（Ｒ２ｓ）２を有することができ、代替的にはＲ１ｓＳ（Ｌ１ｓ）ＳＲ２ｓを有することができ、代替的には（Ｒ１ｓ）２Ｐ（Ｌ１ｓ）Ｐ（Ｒ２ｓ）２を有することができ、または代替的には（Ｒ１ｓ）２Ｎ（Ｌ１ｓ）Ｎ（Ｒ２ｓ）２を有することができ、一方で、ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体は、次式のいずれか１つを有することができる。
【化5】
【0137】
ヘテロ原子配位子またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子が２つの連結したヘテロ原子基を有する非限定的な態様では、ヘテロ原子配位子は、次のうちの１つ以上から選択される式を有することができる。
ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体は、次式のいずれか１つを有することができる。
【化6】
ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体は、次式のいずれか１つを有することができる。
【化7】
【0138】
一態様では、本明細書に記載されるヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の任意のヘテロ原子配位子または任意のヘテロ原子配位子の各Ｌ１ｓは、独立して、基Ｘ１ｓ及びＸ２ｓ（及びヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子またはヘテロ原子配位子が、２つ以上のＬ１ｓ基が存在する場合、他のＬ１ｓ基）を連結することができる任意の基であり得る。一部の態様では、各Ｌ１ｓは、独立して、オルガニレン基、アミン－ジ－イル基、またはホスフィン－ジ－イル基、代替的には不活性官能基からなるオルガニレン基、アミン－ジ－イル基、またはホスフィン－ジ－イル基、代替的にはヒドロカルビレン基、アミン－ジ－イル基、またはホスフィン－ジ－イル基、代替的にはアミン－ジ－イル基もしくはホスフィン－ジ－イル基、代替的にはオルガニレン基、代替的には不活性官能基からなるオルガニレン基、代替的にはヒドロカルビレン基、代替的にはアミン－ジ－イル基、または代替的にはホスフィン－ジ－イル基である。ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子またはヘテロ原子配位子中に２つ以上のＬ１ｓ基が存在する場合、各Ｌ１ｓは、独立して、有機基、アミン基、またはホスフィン基、は代替的には不活性官能基、アミン基、またはホスフィン基からなる有機基、代替的には炭化水素基、アミン基、またはホスフィン基、代替的にはアミン基またはホスフィン基、代替的には有機基、代替的には不活性官能基からなる有機基、代替的には炭化水素基、代替的にはアミン基、または代替的にはホスフィン基であり得る。一態様では、Ｌ１ｓオルガニレン基または有機基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニレン基または有機基であり得る。一態様では、不活性官能基からなるＬ１ｓオルガニレン基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、もしくはＣ１～Ｃ５オルガニレン、または不活性官能基からなる有機基であり得る。一態様では、Ｌ１ｓヒドロカルビレン基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５ヒドロカルビレン基または炭化水素基であり得る。一態様では、アミン－ジ－イルまたはアミン基は、Ｃ１～Ｃ３０、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、またはＣ１～Ｃ１０アミン－ジ－イルまたはアミン基であり得る。一態様では、ホスフィン－ジ－イル基またはホスフィン基は、Ｃ１～Ｃ３０、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、またはＣ１～Ｃ１０ホスフィン－ジ－イル基またはホスフィン基であり得る。
【0139】
一態様では、各Ｌ１ｓオルガニレンまたは有機基は、式－（Ｌ３ｓ）ＮＲ５ｓ（Ｌ４ｓ）－または－（Ｌ３ｓ）ＰＲ５ｓ（Ｌ４ｓ）－、代替的には－（Ｌ３ｓ）ＮＲ５ｓ（Ｌ４ｓ）－、または代替的には－（Ｌ３ｓ）ＰＲ５ｓ（Ｌ４ｓ）－を有することができる。一態様では、各アミン－ジ－イル基は、式－Ｎ（Ｒ５ｓ）－を有することができる。一態様では、各ホスフィン－ジ－イル基は、式－Ｐ（Ｒ５ｓ）－を有することができる。これらのＬ１ｓ基の式において、ダッシュは、ヘテロ原子配位子のＸ１ｓ及びＸ２ｓまたは本明細書に記載されるヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子のヘテロ原子配位子が結合する指定されていない原子価を表す。ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子またはヘテロ原子配位子中に２つ以上のＬ１ｓ基が存在する場合、各Ｌ１ｓ基のＲ５ｓは、Ｌ２ｓとして表される連結基に混合させることができる。一部の非限定的な態様では、ヘテロ原子配位子は、構造ＰＮＰ１、構造ＰＮＰ２、構造ＮＲＮ、構造ＰＲＰ、構造ＳＲＮ、構造ＰＲＮ、及び構造ＮＲＰ、代替的には構造ＰＮＰ１もしくは構造ＰＮＰ２、代替的には構造ＰＲＰ、構造ＳＲＮ、もしくは構造ＰＲＮ、代替的には構造ＰＮＰ１、代替的には構造ＰＮＰ２、代替的には構造ＮＲＮ、代替的には構造ＰＲＰ、代替的には構造ＳＲＮ、代替的には構造ＰＲＮ、または代替的には構造ＮＲＰを有することができる。一部の非限定的な態様では、本明細書に記載される触媒系において利用され得るヘテロ原子配位子（Ｒ１ｓ）ｍＸ１ｓ（Ｌ１ｓ）Ｘ２ｓ（Ｒ２ｓ）ｎを有するヘテロ原子配位子クロム化合物錯体は、構造ＰＮＣｒ１、構造ＰＮＰＣｒ２、構造ＮＲＮＣｒ、構造ＰＲＰＣｒ、構造ＳＲＮＣｒ、構造ＰＲＮＣｒ、及び構造ＮＲＰＣｒ、代替的には構造ＰＮＰＣｒ１または構造ＰＮＰＣｒ２、代替的には構造ＰＲＰＣｒ、構造ＳＲＮＣｒ、または構造ＰＲＮＣｒ、代替的には構造ＰＮＰＣｒ１、代替的には構造ＰＮＰＣｒ２、代替的には構造ＮＲＮＣｒ、代替的には構造ＰＲＰＣｒ、代替的には構造ＳＲＮＣｒ、代替的には構造ＰＲＮＣｒ、または代替的には構造ＮＲＰＣｒを有することができる。
【化8】
【0140】
Ｒ５ｓ、Ｌ２ｓ、Ｌ３ｓ、Ｌ４ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及びＲ１４ｓは、それぞれ、構造ＰＮＰ１、構造ＰＮＰ２、構造ＮＲＮ、構造ＰＲＰ、構造ＳＲＮ、構造ＰＲＮ、もしくは構造ＮＲＰを有するヘテロ原子配位子、及び／または構造ＰＮＰＣｒ１、構造ＰＮＰＣｒ２、構造ＮＲＮＣｒ、構造ＰＲＰＣｒ、構造ＳＲＮＣｒ、構造ＰＲＮＣｒ、及び構造ＮＲＰＣｒを有するヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子の独立した要素であり、それらが存在し、独立して本明細書に記載される。Ｒ５ｓ、Ｌ２ｓ、Ｌ３ｓ、Ｌ４ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及びＲ１４ｓの独立した記載は、ヘテロ原子配位子構造及び／またはそれらが存在するヘテロ原子配位子クロム化合物錯体構造をさらに記載するために、非限定的に、任意の組み合わせで利用され得る。同様に、Ｘ及びｐは、構造ＰＮＣｒ１、構造ＰＮＰＣｒ２、構造ＮＲＮＣｒ、構造ＰＲＰＣｒ、構造ＳＲＮＣｒ、構造ＰＲＮＣｒ、及び構造ＮＲＰＣｒを有するヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の独立した要素であり、独立して本明細書に記載される。Ｘ及びｐの独立した記載は、構造ＰＮＰＣｒ１、構造ＰＮＰＣｒ２、構造ＮＲＮＣｒ、構造ＰＲＰＣｒ、構造ＳＲＮＣｒ、構造ＰＲＮＣｒ、及び／または構造ＮＲＰＣｒを有する任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体をさらに記載するために本明細書で提供される独立して記載されたＲ５ｓ、Ｌ２ｓ、Ｌ３ｓ、Ｌ４ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及びＲ１４ｓとともに、非限定的に、任意の組み合わせで利用され得る。
【0141】
概して、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓ基を有する、本明細書に示される任意のヘテロ原子配位子構造及び／または本明細書に示される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＲ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓ基は、独立して、オルガニル基、代替的には不活性官能基からなるオルガニル基、または代替的にはヒドロカルビル基であり得る。一態様では、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓとして利用され得るオルガニル基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓとして独立して利用できる不活性官能基からなるオルガニル基は、不活性官能基からなるＣ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓとして利用され得るヒドロカルビル基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５ヒドロカルビル基であり得る。
【0142】
一態様では、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓを有する、本明細書に示される任意のヘテロ原子配位子構造及び／または本明細書に示される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓ基は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、もしくは置換アラルキル基、代替的にはアルキル基もしくは置換アルキル基、代替的にはシクロアルキル基もしくは置換シクロアルキル基、代替的にはアリール基もしくは置換アリール基、代替的にはアラルキル基もしくは置換アラルキル基、または代替的にはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、もしくはアラルキル基であり得る。他の態様では、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓ基を有する、本明細書に示される任意のヘテロ原子配位子構造及び／または本明細書に示される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓ基は、独立して、アルキル基、代替的には置換アルキル基、代替的にはシクロアルキル基、代替的には置換シクロアルキル基、代替的にはアリール基、代替的には置換アリール基、代替的にはアラルキル基、または代替的には置換アラルキル基であり得る。
【0143】
本明細書中に開示される任意の態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓアルキル基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５アルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓ置換アルキル基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５置換アルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓシクロアルキル基は、独立して、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０シクロアルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓ置換シクロアルキル基は、独立して、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０置換シクロアルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓアリール基は、独立して、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０アリール基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓ置換アリール基は、独立して、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０置換アリール基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓアラルキル基は、独立して、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０アラルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓ置換アラルキル基は、独立して、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０置換アラルキル基であり得る。置換アルキル基（一般的もしくは特定の）、置換シクロアルキル基（一般的もしくは特定の）、置換アリール基（一般的もしくは特定の）、及び／または置換アラルキル基（一般的もしくは特定の）の各置換基は、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルボキシ基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、利用され得る置換基（一般的または特定の）Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓをさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0144】
一態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓは、独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、もしくはオクチル基、または代替的にはメチル基、エチル基、イソ－プロピル（２－プロピル）基、ｔｅｒｔ－ブチル（２－メチル－２－プロピル）基、もしくはネオペンチル（２，２－ジメチル－１－プロピル）基であり得る。一部の態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓとして利用され得るアルキル基は、独立して、置換され得る。置換アルキル基の各置換基は、独立して、ハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換ハロゲン及び置換ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓとして利用され得る置換アルキル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0145】
一態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓは、独立して、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロヘキシル基、もしくは置換シクロヘキシル基、代替的にはシクロペンチル基もしくは置換シクロペンチル基、代替的にはシクロヘキシル基もしくは置換シクロヘキシル基、代替的にはシクロペンチル基、代替的には置換シクロペンチル基、代替的にはシクロヘキシル基、または代替的には置換シクロヘキシル基であり得る。一態様では、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓのいずれかに利用され得る置換シクロアルキル基は、本明細書に記載される任意のヘテロ原子配位子、本明細書に記載されるヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の任意のヘテロ原子配位子、本明細書に提供される任意のヘテロ原子配位子式もしくは構造、及び／または本明細書に提供される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体構造中に存在する場合、独立して、２－置換シクロヘキシル基、２，６－二置換シクロヘキシル基、２－置換シクロペンチル基、もしくは２，５－二置換シクロペンチル基、代替的には２－置換シクロヘキシル基もしくは２，６－二置換シクロヘキシル基、代替的には２－置換シクロペンチル基もしくは２，５－二置換シクロペンチル基、代替的には２－置換シクロヘキシル基もしくは２－置換シクロペンチル基、または代替的には２，６－二置換シクロヘキシル基もしくは２，５－二置換シクロペンチル基であり得る。一態様では、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓとして利用される多置換シクロアルキル基の１つ以上の置換基は、同じであっても異なっていてもよく、代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、同じであってもよく、または代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、異なっていてもよい。指定された数の環炭素原子を有する置換シクロアルキル基（一般的または特定の）の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓとして利用され得る置換シクロアルキル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0146】
非限定的な態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓは、独立して、シクロヘキシル基、２－アルキルシクロヘキシル基、もしくは２，６－ジアルキルシクロヘキシル基、または代替的にはシクロペンチル基、２－アルキルシクロペンチル基、もしくは２，５－ジアルキルシクロペンチル基であり得る。アルキル置換基（一般的及び特定の）は、独立して本明細書に記載され、これらのアルキル置換基は、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４として利用され得るアルキルシクロヘキシル基（一般的または特定の）、ジアルキルシクロヘキシル基（一般的または特定の）、アルキルシクロペンチル基（一般的または特定の）、及び／またはジアルキルシクロペンチル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。概して、二置換シクロヘキシルまたはシクロペンチル基のアルキル置換基は同じであってもよく、または代替的にはアルキル置換基は異なっていてもよい。一部の非限定的な態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及びＲ１４ｓは、本明細書に記載される任意のヘテロ原子配位子、本明細書に記載されるヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の任意のヘテロ原子配位子、本明細書に提供される任意のヘテロ原子配位子式もしくは構造、及び／または本明細書に提供される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体構造中に存在する場合、独立して、２－メチルシクロヘキシル基、２－エチルシクロヘキシル基、２－イソプロピルシクロヘキシル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジエチルシクロヘキシル基、２，６－ジイソプロピルシクロヘキシル基、もしくは２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、代替的には２－メチルシクロヘキシル基、２－エチルシクロヘキシル基、２－イソプロピルシクロヘキシル基、もしくは２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、または代替的には２，６－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジエチルシクロヘキシル基、２，６－ジイソプロピルシクロヘキシル基、もしくは２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基であり得る。
【0147】
一態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓは、独立して、フェニル基もしくは置換フェニル基、代替的にはフェニル基、または代替的には置換フェニル基であり得る。一態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓに利用され得る置換フェニル基は、本明細書に記載される任意のヘテロ原子配位子、本明細書に記載されるヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の任意のヘテロ原子配位子、本明細書に提供される任意のヘテロ原子配位子式もしくは構造、及び／または本明細書に提供される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体構造中に存在する場合、独立して、２－置換フェニル基、３－置換フェニル基、４－置換フェニル基、２，４－二置換フェニル基、２，６－二置換フェニル基、３，５－二置換フェニル基、または２，４，６－三置換フェニル基、代替的には２－置換フェニル基、４－置換フェニル基、２，４－二置換フェニル基、または２，６－二置換フェニル基、代替的には３－置換フェニル基もしくは３，５－二置換フェニル基、代替的には２－置換フェニル基もしくは４－置換フェニル基、代替的には２，４－二置換フェニル基もしくは２，６－二置換フェニル基、代替的には２－置換フェニル基、代替的には３－置換フェニル基、代替的には４－置換フェニル基、代替的には２，４－二置換フェニル基、代替的には２，６－二置換フェニル基、代替的には３，５－二置換フェニル基、代替的には２，４，６－三置換フェニル基であり得る。一態様では、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓとして利用される多置換フェニル基の１つ以上の置換基は、同じであっても異なっていてもよく、代替的には全ての置換基が同じであってもよく、または代替的には全ての置換基が異なっていてもよい。置換フェニル基（一般的または特定の）の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓとして利用され得る置換フェニル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0148】
非限定的な態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓは、独立して、フェニル基、２－アルキルフェニル基、３－アルキルフェニル基、４－アルキルフェニル基、２，４－ジアルキルフェニル基、２，６－ジアルキルフェニル基、３，５－ジアルキルフェニル基、もしくは２，４，６－トリアルキルフェニル基、代替的には２－アルキルフェニル基、４－アルキルフェニル基、２，４－ジアルキルフェニル基、２，６－ジアルキルフェニル基、もしくは２，４，６－トリアルキルフェニル基、代替的には２－アルキルフェニル基もしくは４－アルキルフェニル基、代替的には２，４－ジアルキルフェニル基もしくは２，６－ジアルキルフェニル基、代替的には３－アルキルフェニル基もしくは３，５－ジアルキルフェニル基、代替的には２－アルキルフェニル基もしくは２，６－ジアルキルフェニル基、または代替的には２，４，６－トリアルキルフェニル基であり得る。アルキル置換基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して記載され、これらのアルキル置換基は、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓとして利用され得る任意のアルキル置換フェニル基をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。概して、ジアルキルフェニル基（一般的または特定の）またはトリアルキルフェニル基（一般的または特定の）のアルキル置換基は同じであってもよく、または代替的にはアルキル置換基は異なっていてもよい。一部の非限定的な態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓは、本明細書に記載される任意のヘテロ原子配位子、本明細書に記載されるヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の任意のヘテロ原子配位子、本明細書に提供される任意のヘテロ原子配位子式もしくは構造、及び／または本明細書に提供される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体構造中に存在する場合、独立して、フェニル基、２－メチルフェニル基、２－エチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－イソプロピル－６－メチルフェニル基、または２，４，６－トリメチルフェニル基、代替的にはフェニル基、２－メチルフェニル基、２－エチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、または２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、または代替的にはフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－イソプロピル－６－メチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基であり得る。
【0149】
非限定的な態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓは、独立して、フェニル基、２－アルコキシフェニル基、または４－アルコキシフェニル基であり得る。一部の非限定的な態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓは、本明細書に記載される任意のヘテロ原子配位子、本明細書に記載されるヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の任意のヘテロ原子配位子、本明細書に提供される任意のヘテロ原子配位子式もしくは構造、及び／または本明細書に提供される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体構造中に存在する場合、独立して、フェニル基、２－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、２－イソプロポキシフェニル基、２－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、４－イソプロポキシフェニル基、もしくは４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基、代替的には２－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、２－イソプロポキシフェニル基、もしくは２－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基、または代替的には４－メトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、４－イソプロポキシフェニル基、もしくは４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル基であり得る。非限定的な態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓは、独立して、フェニル基、２－ハロフェニル基、４－ハロフェニル基、または２，６－ジハロフェニル基であり得る。概して、ジハロフェニル基のハロゲン化物は、同じであり得るか、または代替的にはこれらのハロゲン化物は、異なり得る。一部の態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓは、独立して、フェニル基、２－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、または２，６－ジフルオロフェニル基であり得る。
【0150】
一態様では、各Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓは、独立して、ベンジル基もしくは置換ベンジル基、代替的にはベンジル基、または代替的には置換ベンジル基であり得る。置換ベンジル基（一般的または特定の）の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して開示される。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ１ｓ、Ｒ２ｓ、Ｒ１１ｓ、Ｒ１２ｓ、Ｒ１３ｓ、及び／またはＲ１４ｓとして利用され得る置換ベンジル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0151】
さらなる態様では、単一のＸ１ｓに結合した２つのＲ１ｓ、単一のＸ２ｓに結合した２つのＲ２ｓ、Ｒ１１ｓ及びＲ１２ｓ、及び／またはＲ１３ｓ及びＲ１４ｓは、独立して結合して、それらが結合しているヘテロ原子を含有する環または環系を形成することができる。単一のＸ１ｓに結合した２つのＲ１ｓの結合は、Ｌ１１ｓと表すことができる。単一のＸ２ｓに結合した２つのＲ２ｓの結合は、Ｌ２２ｓと表すことができる。Ｒ１１ｓとＲ１２ｓとの結合は、Ｌ１２ｓと表すことができる。Ｒ１３ｓとＲ１４ｓとの結合は、Ｌ３４ｓと表すことができる。一態様では、Ｌ１１ｓ、Ｌ２２ｓ、Ｌ１２ｓ、及び／またはＬ３４ｓは、独立して、オルガニレン基、代替的には不活性官能基からなるオルガニレン基、代替的にはヒドロカルビレン基、または代替的にはアルキレン基であり得る。一態様では、Ｌ１１ｓ、Ｌ２２ｓ、Ｌ１２ｓ、及び／またはＬ３４ｓオルガニレン基は、存在する場合、独立して、Ｃ４～Ｃ３０、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。一部の態様では、不活性官能基からなるＬ１１ｓ、Ｌ２２ｓ、Ｌ１２ｓ、及び／またはＬ３４ｓオルガニレン基は、存在する場合、独立して、不活性官能基からなるＣ４～Ｃ３０、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。他の態様では、Ｌ１１ｓ、Ｌ２２ｓ、Ｌ１２ｓ、及び／またはＬ３４ｓヒドロカルビル基は、存在する場合、独立して、Ｃ４～Ｃ３０、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０ヒドロカルビレン基であり得る。さらなる態様では、Ｌ１１ｓ、Ｌ２２ｓ、Ｌ１２ｓ、及び／またはＬ３４ｓアルキレン基は、存在する場合、独立して、Ｃ４～Ｃ３０、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０アルキレン基であり得る。一態様では、Ｌ１２ｓ及び／またはＬ３４ｓは、存在する場合、独立して、ブタ－１，４－イレン基、１，４－ジフェニルブタ－１，４－イレン基、１，４－ジ（２－メチルフェニル）ブタ－１，４－イレン基、１，４－ジ（４－メチルフェニル）ブタ－１，４－イレン基、１，４－ジ（４－ｔ－ブチルフェニル）ブタ－１，４－イレン基、１，４－ジ（３，５－ジメチルフェニル）ブタ－１，４－イレン基、ペンタ－１，４－イレン基、１－フェニルペンタ－１，４－イレン基、４－フェニルペンタ－１，４－イレン基、ヘキサ－２，５－イレン基、２，２’－ビフェニレン基、２，２’－（メタンジイル）ジフェニレン基、または２，２’－（１，２－エタンジイル）ジフェニレン基であり得る。
【0152】
概して、本明細書に示される任意のヘテロ原子配位子構造及びＲ５ｓ基を有する本明細書に示される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＲ５ｓは、オルガニル基、代替的には不活性官能基からなるオルガニル基、または代替的にはヒドロカルビル基であり得る。一態様では、Ｒ５ｓオルガニル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、不活性官能基からなるＲ５ｓオルガニル基は、不活性官能基からなるＣ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５オルガニル基であり得る。一態様では、Ｒ５ｓヒドロカルビル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、Ｃ１～Ｃ１０、またはＣ１～Ｃ５ヒドロカルビル基であり得る。
【0153】
一態様では、本明細書に示される任意のヘテロ原子配位子構造及びＲ５ｓ基を有する本明細書に示される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＲ５ｓは、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、または置換アラルキル基であり得、アルキル基もしくは置換アルキル基、代替的にはシクロアルキル基もしくは置換シクロアルキル基、代替的にはアリール基もしくは置換アリール基、代替的にはアラルキル基もしくは置換アラルキル基、または代替的にはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、もしくはアラルキル基であり得る。他の態様では、本明細書に示される任意のヘテロ原子配位子構造及びＲ５ｓ基を有する本明細書に示される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＲ５ｓは、アルキル基、代替的には置換アルキル基、代替的にはシクロアルキル基、代替的には置換シクロアルキル基、代替的にはアリール基、代替的には置換アリール基、代替的にはアラルキル基、または代替的には置換アラルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ５ｓアルキル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、またはＣ１～Ｃ１０アルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ５ｓ置換アルキル基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、またはＣ１～Ｃ１０置換アルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ５ｓシクロアルキル基は、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～Ｃ１５、またはＣ４～Ｃ１０シクロアルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ５ｓ置換シクロアルキル基は、Ｃ４～Ｃ２０、Ｃ４～、またはＣ４～Ｃ１０置換シクロアルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ５ｓアリール基は、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０アリール基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ５ｓ置換アリール基は、Ｃ６～Ｃ２０、Ｃ６～Ｃ１５、またはＣ６～Ｃ１０置換アリール基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ５ｓアラルキル基は、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０アラルキル基であり得る。本明細書中に開示される任意の態様では、Ｒ５ｓ置換アラルキル基は、Ｃ７～Ｃ２０、Ｃ７～Ｃ１５、またはＣ７～Ｃ１０置換アラルキル基であり得る。置換アルキル基（一般的もしくは特定の）、置換シクロアルキル基（一般的もしくは特定の）、置換アリール基（一般的もしくは特定の）、及び／または置換アラルキル基（一般的もしくは特定の）の各置換基は、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシル基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、独立して本明細書に開示されている。これらの置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基、及び置換基ヒドロカルボキシ基は、Ｒ５ｓとして利用され得る置換基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0154】
一態様では、Ｒ５ｓは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、もしくはオクチル基、代替的にはメチル基、エチル基、ｎ－プロピル（１－プロピル）基、イソプロピル（２－プロピル）基、ｎ－ブチル（１－ブチル）基、ｓｅｃ－ブチル（２－ブチル）基、イソブチル（２－メチル－１－プロピル）基、ｔｅｒｔ－ブチル（２－メチル－２－プロピル）基、ｎ－ペンチル（１－ペンチル）基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、２－メチル－１－ブチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル（２－メチル－２－ブチル）基、３－メチル－１－ブチル基、３－メチル－２－ブチル基、もしくはネオペンチル（２，２－ジメチル－１－プロピル）基、または代替的にはメチル基、エチル基、イソ－プロピル（２－プロピル）基、ｔｅｒｔ－ブチル（２－メチル－２－プロピル）基、ネオペンチル（２，２－ジメチル－１－プロピル）基であり得る。一部の態様では、Ｒ５ｓアルキル基は置換され得る。Ｒ５ｓ置換アルキル基の各置換基は、独立して、ハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、独立して、本明細書中に記載され、これらの置換基は、Ｒ５ｓとして利用され得る置換アルキル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0155】
一態様では、Ｒ５ｓは、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロヘキシル基、置換シクロヘキシル基、代替的にはシクロペンチル基もしくは置換シクロペンチル基、または代替的にはシクロヘキシル基もしくは置換シクロヘキシル基であり得る。さらなる態様では、Ｒ５ｓは、２－置換シクロヘキシル基、２，６－二置換シクロヘキシル基、２－置換シクロペンチル基、もしくは２，５－二置換シクロペンチル基、代替的には２－置換シクロヘキシル基もしくは２，６－二置換シクロヘキシル基、代替的には２－置換シクロヘキシル基もしくは２，６－二置換シクロヘキシル基、代替的には２－置換シクロペンチル基もしくは２，５－二置換シクロペンチル基、代替的には２－置換シクロヘキシル基もしくは２－置換シクロペンチル基、または代替的には２，６－二置換シクロヘキシル基もしくは２，５－二置換シクロペンチル基であり得る。一態様では、Ｒ５ｓとして利用される多置換シクロアルキル基の１つ以上の置換基は、同じであっても異なっていてもよく、代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、同じであってもよく、または代替的には多置換シクロアルキル基の全ての置換基は、異なっていてもよい。指定された数の環炭素原子を有するシクロアルキル基（一般的または特定の）の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、独立して本明細書に記載され、これらの置換基は、Ｒ５ｓとして利用され得る置換シクロアルキル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0156】
非限定的な態様では、Ｒ５ｓは、シクロヘキシル基、２－アルキルシクロヘキシル基、もしくは２，６－ジアルキルシクロヘキシル基、または代替的にはシクロペンチル基、２－アルキルシクロペンチル基、もしくは２，５－ジアルキルシクロペンチル基であり得る。アルキル置換基（一般的及び特定の）は、本明細書中で独立して記載され、これらのアルキル置換基は、Ｒ５ｓとして利用され得るアルキルシクロヘキシル基（一般的または特定の）、ジアルキルシクロヘキシル基（一般的または特定の）、アルキルシクロペンチル基（一般的または特定の）、及び／またはジアルキルシクロペンチル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。概して、二置換シクロヘキシルまたはシクロペンチル基のアルキル置換基は同じであってもよく、または代替的にはアルキル置換基は異なっていてもよい。一部の非限定的な態様では、本明細書で提供されるＲ５ｓヘテロ原子配位子構造、及び／または本明細書で提供される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体構造は、２－メチルシクロヘキシル基、２－エチルシクロヘキシル基、２－イソプロピルシクロヘキシル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジエチルシクロヘキシル基、２，６－ジイソプロピルシクロヘキシル基、または２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基であり得る。他の非限定的な態様では、Ｒ５ｓは、２－メチルシクロヘキシル基、２－エチルシクロヘキシル基、２－イソプロピルシクロヘキシル基、または２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、または代替的には２，６－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジエチルシクロヘキシル基、２，６－ジイソプロピルシクロヘキシル基、または２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基であり得る。一態様では、本明細書において提供されるＲ５ｓヘテロ原子配位子構造、及び／または本明細書において提供される任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体構造は、シクロペンチル基、２－メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、もしくは２－メチルシクロヘキシル基、代替的にはシクロペンチル基もしくはシクロヘキシル基、または代替的には２－メチルシクロペンチル基もしくは２－メチルシクロヘキシル基であり得る。
【0157】
一態様では、Ｒ５ｓは、フェニル基もしくは置換フェニル基、代替的にはフェニル基、または代替的には置換フェニル基であり得る。一部の態様では、Ｒ５ｓは、２－置換フェニル基、４－置換フェニル基、２，４－二置換フェニル基、２，６－二置換フェニル基、もしくは２，４，６－三置換フェニル基、代替的には２－置換フェニル基もしくは４－置換フェニル基、代替的には２，４－二置換フェニル基、２，６－二置換フェニル基、もしくは２，４，６－三置換フェニル基、代替的には２，４－二置換フェニル基もしくは２，６－二置換フェニル基、代替的には２－置換フェニル基、代替的には４－置換フェニル基、代替的には２，４－二置換フェニル基、代替的には２，６－二置換フェニル基、または代替的には２，４，６－三置換フェニル基であり得る。一態様では、Ｒ５ｓとして利用される多置換フェニル基の１つ以上の置換基は、同じであっても異なっていてもよく、代替的には全ての置換基が同じであってもよく、または代替的には全ての置換基が異なっていてもよい。置換フェニル基（一般的または特定の）の各置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。置換基ハロゲン、置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）、及び置換基ヒドロカルボキシ基（一般的及び特定の）は、独立して本明細書に記載され、これらの置換基は、Ｒ５ｓとして利用され得る置換フェニル基（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0158】
非限定的な態様では、Ｒ５ｓは、フェニル基、２－アルキルフェニル基、４－アルキルフェニル基、２，４－ジアルキルフェニル基、２，６－ジアルキルフェニル基、または２，４，６－トリアルキルフェニル基、代替的には２－アルキルフェニル基、２，４－ジアルキルフェニル基、２，６－ジアルキルフェニル基、または２，４，６－トリアルキルフェニル基であり得る。アルキル置換基（一般的及び特定の）は、本明細書において独立して記載され、これらのアルキル置換基は、Ｒ５ｓとして利用され得る任意のアルキル置換フェニル基をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。概して、ジアルキルフェニル基（一般的または特定の）またはトリアルキルフェニル基（一般的または特定の）のアルキル置換基は、同じであってもよく、または代替的にはアルキル置換基は、異なっていてもよい。一部の非限定的な態様では、Ｒ５ｓは、フェニル基、２－メチルフェニル基、２－エチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－イソプロピル－６－メチルフェニル基、または２，４，６－トリメチルフェニル基、代替的にはフェニル基、２－メチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、または２，４，６－トリメチルフェニル基であり得る。
【0159】
概して、Ｌ２ｓ基を有する任意のヘテロ原子配位子及び／または任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＬ２ｓは、オルガニレン基、代替的には不活性官能基からなるオルガニレン基、代替的にはヒドロカルビレン基、または代替的にはアルキレン基であり得る。一態様では、Ｌ２ｓオルガニレン基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、またはＣ１～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。一態様では、不活性官能基からなるＬ２ｓオルガニレン基は、不活性官能基からなるＣ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、またはＣ１～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。一態様では、Ｌ２ｓアルキレン基は、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、またはＣ１～Ｃ１０アルキレン基であり得る。
【0160】
一態様では、Ｌ２ｓ基を有する任意のヘテロ原子配位子及び／または任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＬ２ｓは、－（ＣＲＰＲＰ’）ｍ－であり得、式中、各ＲＰ及びＲＰ’は、独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、またはブチル基であり得、ｍは、１～１２の整数であり得る。一部の態様では、Ｌ２ｓ基を有する任意のヘテロ原子配位子及び／または任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＬ２ｓは、メチレン基（－ＣＨ２－）、エチル－１，２－エン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、プロピル－１，３－エン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、プロパ－１，２－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、プロパ－２，２－イレン基（－Ｃ（ＣＨ３）２－）、ブチル－１，４－エン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＣＨ２－）、または２－メチルプロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－）、または代替的にはメチレン基（－ＣＨ２－）、エチル－１，２－エン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、またはプロパ－１，２－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）であり得る。
【0161】
一態様では、Ｌ２ｓ基を有する任意のヘテロ原子配位子及び／または任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＬ２ｓは、１，２－シクロヘキシレン、置換１，２－シクロヘキシレン、１，３－シクロヘキシレン、置換１，３－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキシレン、置換１，４－シクロヘキシレン、３，３’－ビシクロヘキシレン、置換３，３’－ビシクロヘキシレン、４，４’－ビシクロヘキシレン、置換４，４’－ビシクロヘキシレン、ビス（３－シクロヘキシレン）メタン、置換ビス（３－シクロヘキシレン）メタン、ビス（４－シクロヘキシレン）メタン、置換ビス（４－シクロヘキシレン）メタン、１，２－ビス（３－シクロヘキシレン）エタン、置換１，２－ビス（３－シクロヘキシレン）エタン、１，２－ビス（４－シクロヘキシレン）エタン、置換１，２－ビス（４－シクロヘキシレン）エタン、１，２－ビス（３－シクロヘキシレン）プロパン、置換１，２－ビス（３－シクロヘキシレン）プロパン、１，２－ビス（４－シクロヘキシレン）プロパン、置換１，２－ビス（４－シクロヘキシレン）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシレン）プロパン、置換２，２－ビス（３－シクロヘキシレン）プロパン、２，２－ビス（４－シクロヘキシレン）プロパン、または置換２，２－ビス（４－シクロヘキシレン）プロパンであり得る。一部の態様では、Ｌ２ｓ基を有する任意のヘテロ原子配位子及び／または任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＬ２ｓは、置換１，２－シクロヘキシレン、置換１，３－シクロヘキシレン、置換１，４－シクロヘキシレン、置換３，３’－ビシクロヘキシレン、置換４，４’－ビシクロヘキシレン、置換ビス（３－シクロヘキシレン）メタン、置換ビス（４－シクロヘキシレン）メタン、置換１，２－ビス（３－シクロヘキシレン）エタン、置換１，２－ビス（４－シクロヘキシレン）エタン、置換１，２－ビス（３－シクロヘキシレン）プロパン、置換１，２－ビス（４－シクロヘキシレン）プロパン、置換２，２－ビス（３－シクロヘキシレン）プロパン、または置換２，２－ビス（４－シクロヘキシレン）プロパンであり得る。一態様では、Ｌ２ｓとして利用され得る置換シクロヘキシレン、置換ビス（シクロヘキシレン）メタン、置換ビス（シクロヘキシレン）エタン、または置換１，２－ビス（３－シクロヘキシレン）プロパンの各置換は、ヒドロカルビル基であり得る。置換基（一般的及び特定の）は、独立して、本明細書中に開示され、置換シクロヘキシレン（一般的または特定の）、置換ビス（シクロヘキシレン）メタン（一般的または特定の）、置換ビス（シクロヘキシレン）エタン（一般的または特定の）、または置換１，２－ビス（３－シクロヘキシレン）プロパン（一般的または特定の）（これらは、Ｌ２ｓとして利用され得る）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0162】
一態様では、Ｌ２ｓ基を有する任意のヘテロ原子配位子及び／または任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＬ２ｓは、１，２－フェニレン、置換１，２－フェニレン、１，３－フェニレン、置換１，３－フェニレン、１，４－フェニレン、置換１，４－フェニレン、３，３’－ビフェニレン、置換３，３’－ビフェニレン、４，４’－ビフェニレン、置換４，４’－ビフェニレン、ビス（３－フェニレン）メタン、置換ビス（３－フェニレン）メタン、ビス（４－フェニレン）メタン、置換ビス（４－フェニレン）メタン、１，２－ビス（３－フェニレン）エタン、置換１，２－ビス（３－フェニレン）エタン、１，２－ビス（４－フェニレン）エタン、置換１，２－ビス（４－フェニレン）エタン、１，２－ビス（３－フェニレン）プロパン、置換１，２－ビス（３－フェニレン）プロパン、１，２－ビス（４－フェニレン）プロパン、置換１，２－ビス（４－フェニレン）プロパン、２，２－ビス（３－フェニレン）プロパン、置換２，２－ビス（３－フェニレン）プロパン、２，２－ビス（４－フェニレン）プロパン、または置換２，２－ビス（４－フェニレン）プロパンであり得る。いくつかの態様では、Ｌ２ｓ基を有する任意のヘテロ原子配位子及び／または任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＬ２ｓは、置換１，２－フェニレン、置換１，３－フェニレン、置換１，４－フェニレン、置換３，３’－ビフェニレン、置換４，４’－ビフェニレン、置換ビス（３－フェニレン）メタン、置換ビス（４－フェニレン）メタン、置換１，２－ビス（３－フェニレン）エタン、置換１，２－ビス（４－フェニレン）エタン、置換１，２－ビス（３－フェニレン）プロパン、置換１，２－ビス（４－フェニレン）プロパン、置換２，２－ビス（３－フェニレン）プロパン、または置換２，２－ビス（４－フェニレン）プロパンであり得る。一態様では、Ｌ２ｓとして利用され得る置換フェニレン（一般的または特定のもの）、置換ビフェニレン（一般的または特定のもの）、置換ビス（フェニレン）メタン（一般的または特定のもの）、置換ビス（フェニレン）エタン（一般的または特定のもの）、及び／または置換ビス（フェニレン）プロパン（一般的または特定のもの）の各置換は、ヒドロカルビル基であり得る。置換基ヒドロカルビル基（一般的及び特定の）は、独立して本明細書に開示され、Ｌ２ｓとして利用され得る置換フェニレン（一般的または特定の）、置換ビフェニレン（一般的または特定の）、置換ビス（フェニレン）メタン（一般的または特定の）、置換ビス（フェニレン）エタン（一般的または特定の）、及び／または置換ビス（フェニレン）プロパン（一般的または特定の）をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。
【0163】
概して、Ｌ３ｓ及び／またはＬ４ｓ基を有する任意のヘテロ原子配位子及び／または任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＬ３ｓ及び／またはＬ４ｓは、独立して、オルガニレン基、代替的には不活性官能基からなるオルガニレン基、代替的にはヒドロカルビレン基、代替的にはアルキレン基であり得る。一態様では、Ｌ３ｓ及び／またはＬ４ｓオルガニレン基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、またはＣ１～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。一態様では、不活性官能基からなるＬ３ｓ及び／またはＬ４ｓオルガニレン基は、独立して、不活性官能基からなるＣ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、またはＣ１～Ｃ１０オルガニレン基であり得る。一態様において、Ｌ３ｓ及び／またはＬ４ｓヒドロカルビレン基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、またはＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビレン基であり得る。一態様では、Ｌ３ｓ及び／またはＬ４ｓアルキレン基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０、Ｃ１～Ｃ１５、またはＣ１～Ｃ１０アルキレン基であり得る。
【0164】
一態様では、Ｌ３ｓ及び／またはＬ４ｓ基を有する任意のヘテロ原子配位子構造及び／または任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＬ３ｓ及び／またはＬ４ｓは、独立して、－（ＣＲＰＲＰ’）ｍ－であり得、式中、各ＲＰ及びＲＰ’は、独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、またはブチル基であり得、ｍは、１～１２の整数であり得る。一部の態様では、Ｌ３ｓ及び／またはＬ４ｓ基を有する任意のヘテロ原子配位子構造及び／または任意のヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のＬ３ｓ及び／またはＬ４ｓは、独立して、メチレン基（－ＣＨ２－）、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、エテン－１，２－イレン基（－ＣＨ＝ＣＨ－）、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、プロパ－１，２－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、プロパ－２，２－イレン基（－Ｃ（ＣＨ３）２－）、１－メチルエテン－１，２－イレン基（－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－）、ブタ－１，４－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＣＨ２－）、ブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－）、ブタ－２，３－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）－）、ブタ－２－エン－２，３－イレン基（－Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（ＣＨ３）－）、３－メチルブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２－）、１，２－シクロペンチレン基、１，２－シクロヘキシレン基、またはフェン－１，２－イレン基、代替的にはメチレン基（－ＣＨ２－）、エタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、プロパ－１，２－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、プロパ－２，２－イレン基（－Ｃ（ＣＨ３）２－）、ブタ－１，４－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－ＣＨ２－）、ブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－）、ブタ－２，３－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）－）、１，２－シクロペンチレン基、１，２－シクロヘキシレン基、もしくはフェン－１，２－イレン基、または代替的にはエタ－１，２－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）、プロパ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、プロパ－１，２－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－）、ブタ－１，３－イレン基（－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－）、ブタ－２，３－イレン基（－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）－）、１，２－シクロペンチレン基、１，２－シクロヘキシレン基、またはフェン－１，２－イレン基であり得る。
【0165】
本明細書に記載される種々の態様は、ハロゲン（またはハロ、ハロゲン化物）、ヒドロカルビル、ヒドロカルボキシ、アルキル、及び／またはアルコキシ置換基などの非水素置換基を指す。一実施形態では、置換基を必要とする任意の態様の各非水素置換基は、ハロゲン、ヒドロカルビル基、もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルビル基、代替的にはハロゲンもしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはヒドロカルビル基もしくはヒドロカルボキシ基、代替的にはハロゲン、代替的にはヒドロカルビル基、または代替的にはヒドロカルボキシ基であり得る。各ヒドロカルビル置換基は、独立して、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロカルビル基、または代替的にはＣ１～Ｃ５ヒドロカルビル基であり得る。各ヒドロカルボキシ置換基は、独立して、Ｃ１～Ｃ１０ヒドロカルボキシ基、または代替的にはＣ１～Ｃ５ヒドロカルボキシ基であり得る。各ハロゲン化物置換基は、独立して、フッ化物、塩化物、臭化物、もしくはヨウ化物、代替的にはフッ化物もしくは塩化物、代替的にはフッ化物、代替的には塩化物、代替的には臭化物、または代替的にはヨウ化物であり得る。
【0166】
一態様では、任意のヒドロカルビル置換基は、独立して、アルキル基、アリール基、もしくはアラルキル基、代替的にはアルキル基、代替的にはアリール基、または代替的にはアラルキル基であり得る。一態様では、任意のアルキル置換基は、独立して、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、２－メチル－１－ブチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、３－メチル－１－ブチル基、３－メチル－２－ブチル基、またはネオペンチル基、代替的にはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、もしくはネオペンチル基、代替的にはメチル基、代替的にはエチル基、代替的にはイソプロピル基、代替的にはｔｅｒｔ－ブチル基、または代替的にはネオペンチル基であり得る。一態様では、任意のアリール置換基は、独立して、フェニル基、トリル基、キシリル基、もしくは２，４，６－トリメチルフェニル基、代替的にはフェニル基、代替的にはトリル基、代替的にはキシリル基、または代替的には２，４，６－トリメチルフェニル基であり得る。一態様では、任意のアラルキル置換基は、独立して、ベンジル基もしくはエチルフェニル基（２－フェニルエタ－１－イルもしくは１－フェニルエタ－１－イル）、代替的にはベンジル基、代替的にはエチルフェニル基、代替的には２－フェニルエタ－１－イル基、または代替的には１－フェニルエタ－１－イル基であり得る。
【0167】
一態様では、任意のヒドロカルボキシ置換基は、独立して、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはアラルコキシ基、代替的にはアルコキシ基、代替的にはアリールオキシ基、またはアラルコキシ基であり得る。一態様では、任意のアルコキシ置換基は、独立して、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－ペントキシ基、２－ペントキシ基、３－ペントキシ基、２－メチル－１－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ペントキシ基、３－メチル－１－ブトキシ基、３－メチル－２－ブトキシ基、またはｎｅｏ－ペントキシ基、代替的にはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、またはネオペントキシ基、代替的にはメトキシ基、代替的にはエトキシ基、代替的にはイソプロポキシ基、代替的にはｔｅｒｔ－ブトキシ基、または代替的にはネオペントキシ基であり得る。一態様では、任意のアリールオキシ置換基は、独立して、フェノキシ基、トリルオキシ基、キシルオキシ基、もしくは２，４，６－トリメチルフェノキシ基、代替的にはフェノキシ基、代替的にはトリルオキシ基、代替的にはキシルオキシ基、または代替的には２，４，６－トリメチルフェノキシ基であり得る。一態様では、任意のアラルコキシ置換基は、独立して、ベンゾキシ基であり得る。
【0168】
概して、本明細書に記載されるクロム化合物またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のクロム化合物は、式ＣｒＸｐを有することができ、式中、Ｘは、モノアニオン性配位子を表し、ｐは、モノアニオン性配位子の数（及びクロム化合物中のクロムの酸化状態）を表す。モノアニオン性配位子（Ｘ）及びｐは、本明細書に記載されるクロム化合物またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のクロム化合物の独立した要素であり、独立して本明細書に記載される。モノアニオン性配位子（Ｘ）及びｐの独立した記載は、本明細書に記載されるクロム化合物またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のクロム化合物をさらに記載するために、非限定的に、任意の組み合わせで利用され得る。
【0169】
概して、クロム化合物（ＣｒＸｐ）のクロム原子は、クロム原子に利用可能な任意の正の酸化状態を有することができる。一態様では、クロム原子は、＋２～＋６、代替的には＋２～＋４、または代替的には＋２～＋３の酸化状態を有することができる。一部の態様では、クロム化合物（ＣｒＸｐ）のクロム原子は、＋１、代替的には＋２、代替的には＋３、または代替的には＋４の酸化状態を有することができる。
【0170】
クロム化合物のモノアニオン（Ｘ）は、任意のモノアニオンであり得る。一態様では、モノアニオン（Ｘ）は、ハロゲン化物、カルボキシレート、β－ジケトネート、ヒドロカルボキシド、ニトレート、またはクロレートであり得る。一部の態様では、モノアニオン（Ｘ）は、ハロゲン化物、カルボキシレート、β－ジケトネート、またはヒドロカルボキシドであり得る。任意の態様では、ヒドロカルボキシドは、アルコキシド、アリールオキシド、またはアラルコキシドであり得る。一般に、ヒドロカルボキシド（及びヒドロカルボキシドの副区分）は、ヒドロカルボキシ基のアニオン類似体である。他の態様では、モノアニオン（Ｘ）は、ハロゲン化物、カルボキシレート、β－ジケトネート、またはアルコキシド、または代替的にはハロゲン化物またはβ－ジケトネートであり得る。他の態様では、モノアニオン（Ｘ）は、ハロゲン化物、代替的にはカルボキシレート、代替的にはβ－ジケトネート、代替的にはヒドロカルボキシド、代替的にはアルコキシド、または代替的にはアリールオキシドであり得る。概して、ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子が中性ヘテロ原子配位子である場合、モノアニオンの数（ｐ）は、クロム原子の酸化状態に等しくてもよい。ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のヘテロ原子配位子がアニオン性ヘテロ原子配位子である場合、モノアニオンの数（ｐ）は、クロム原子の酸化状態より１少ない数に等しくてもよい。一態様では、モノアニオンの数は、２～６、代替的には２～４、代替的には２～３、代替的には１、代替的には２、代替的には３、または代替的には４であり得る。
【0171】
概して、クロム化合物の各ハロゲン化物は、独立して、フッ素、塩素、臭素、もしくはヨウ素、または代替的には塩素、臭素、もしくはヨウ素であり得る。一態様では、クロム化合物の各ハライドモノアニオンは、塩素、代替的には臭素、または代替的にはヨウ素であり得る。
【0172】
概して、クロム化合物の各カルボキシレートは、独立して、Ｃ１～Ｃ２０カルボキシレート、または代替的にはＣ１～Ｃ１０カルボキシレートであり得る。一態様では、クロム化合物の各カルボキシレートは、独立して、アセテート、プロピオネート、ブチレート、ペンタノエート、ヘキサノエート、ヘプタノエート、オクタノエート、ノナノエート、デカノエート、ウンデカノエート、もしくはドデカノエート、または代替的にはペンタノエート、ヘキサノエート、ヘプタノエート、オクタノエート、ノナノエート、デカノエート、ウンデカノエート、もしくはドデカノエートであり得る。一部の態様では、クロム化合物の各カルボキシレートは、独立して、アセテート、プロピオネート、ｎ－ブチレート、バレレート（ｎ－ペンタノエート）、ネオ－ペンタノエート、カプロネート（ｎ－ヘキサノエート）、ｎ－ヘプタノエート、カプリレート（ｎ－オクタノエート）、２－エチルヘキサノエート、ｎ－ノナノエート、カプレート（ｎ－デカノエート）、ｎ－ウンデカノエート、またはラウレート（ｎ－ドデカノエート）、代替的にはバレレート（ｎ－ペンタノエート）、ネオ－ペンタノエート、カプロネート（ｎ－ヘキサノエート）、ｎ－ヘプタノエート、カプリレート（ｎ－オクタノエート）、２－エチルヘキサノエート、ｎ－ノナノエート、カプレート（ｎ－デカノエート）、ｎ－ウンデカノエート、またはラウレート（ｎ－ドデカノエート）、代替的にはカプロネート（ｎ－ヘキサノエート）、代替的にはｎ－ヘプタノエート、代替的にはカプリレート（ｎ－オクタノエート）、または代替的には２－エチルヘキサノエートであり得る。一部の態様では、クロム化合物のカルボキシレートは、トリフレート（トリフルオロアセテート）であり得る。
【0173】
概して、クロム化合物の各β－ジケトネートは、独立して、任意のＣ１～Ｃ２０β－ジケトネート、または代替的には任意のＣ１～Ｃ１０β－ジケトネートであり得る。一態様では、クロム化合物の各β－ジケトネートは、独立して、アセチルアセトネート（すなわち、２，４－ペンタンジオネート）、ヘキサフルオロアセチルアセトネート（すなわち、１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－２，４－ペンタンジオネート）、もしくはベンゾイルアセトネート）、代替的にはアセチルアセトネート、代替的にはヘキサフルオロアセチルアセトネート、または代替的にはベンゾイルアセトネートであり得る。
【0174】
概して、クロム化合物の各ヒドロカルボキシドは、独立して、任意のＣ１～Ｃ２０ヒドロカルボキシド、または代替的には任意のＣ１～Ｃ１０ヒドロカルボキシドであり得る。一態様では、クロム化合物の各ヒドロカルボキシドは、独立して、Ｃ１～Ｃ２０アルコキシド、代替的にはＣ１～Ｃ１０アルコキシド、代替的にはＣ６～Ｃ２０アリールオキシド、または代替的にはＣ６～Ｃ１０アリールオキシドであり得る。一態様では、クロム化合物の各アルコキシドは、独立して、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、もしくはブトキシド、代替的にはメトキシド、エトキシド、イソプロポキシド、もしくはｔｅｒｔ－ブトキシド、代替的にはメトキシド、代替的にはエトキシド、代替的にはイソ－プロポキシド、または代替的にはｔｅｒｔ－ブトキシドであり得る。一態様では、アリールオキシドはフェノキシドであり得る。
【0175】
一部の非限定的な態様では、クロム化合物及び／またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のクロム化合物は、ハロゲン化クロム（ＩＩ）、カルボン酸クロム（ＩＩ）、もしくはクロム（ＩＩ）β－ジケトネート、または代替的にはハロゲン化クロム（ＩＩＩ）、カルボン酸クロム（ＩＩＩ）、もしくはクロム（ＩＩＩ）β－ジケトネートを含み得るか、本質的にそれらからなることができるか、またはそれらからなることができる。他の非限定的な態様では、クロム化合物及び／またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のクロム化合物は、ハロゲン化クロム（ＩＩ）、代替的にはハロゲン化クロム（ＩＩＩ）、代替的にはカルボン酸クロム（ＩＩ）、代替的にはカルボン酸クロム（ＩＩＩ）、代替的にはクロム（ＩＩ）β－ジケトネート、または代替的にはクロム（ＩＩＩ）β－ジケトネートを含み得るか、本質的にそれらからなることができるか、またはそれらからなることができる。ハロゲン化物、カルボキシレート、β－ジケトネートは、本明細書に独立して記載され、これらのハロゲン化物、カルボキシレート、β－ジケトネート及びこれらの独立して記載されたハロゲン化物、カルボキシレート、β－ジケトネートは、非限定的に、任意の組み合わせで利用されて、クロム化合物及び／またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のクロム化合物をさらに記載することができる。さらなる非限定的な態様では、クロム化合物及び／またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のクロム化合物は、塩化クロム（ＩＩ）、塩化クロム（ＩＩＩ）、フッ化クロム（ＩＩ）、フッ化クロム（ＩＩＩ）、臭化クロム（ＩＩ）、臭化クロム（ＩＩＩ）、ヨウ化クロム（ＩＩ）、ヨウ化クロム（ＩＩＩ）、酢酸クロム（ＩＩ）、酢酸クロム（ＩＩＩ）、２－エチルヘキサン酸クロム（ＩＩ）、２－エチルヘキサン酸クロム（ＩＩＩ）、クロム（ＩＩ）トリフレート、クロム（ＩＩＩ）トリフレート、硝酸クロム（ＩＩ）、硝酸クロム（ＩＩＩ）、クロム（ＩＩ）アセチルアセトネート、クロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、クロム（ＩＩ）ヘキサフルオルアセチルアセトネート、クロム（ＩＩＩ）ヘキサフルオルアセチルアセトネート、クロム（ＩＩＩ）ベンゾイルアセトネート、またはクロム（ＩＩＩ）ベンゾイルアセトネート、代替的には、塩化クロム（ＩＩＩ）、フッ化クロム（ＩＩＩ）、臭化クロム（ＩＩＩ）、ヨウ化クロム（ＩＩＩ）、塩化クロム（ＩＩＩ）（ＴＨＦ）錯体、酢酸クロム（ＩＩＩ）、２－エチルヘキサン酸クロム（ＩＩＩ）、クロム（ＩＩＩ）トリフレート、硝酸クロム（ＩＩＩ）、クロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、クロム（ＩＩＩ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、またはクロム（ＩＩＩ）ベンゾイルアセトネート、代替的には塩化クロム（ＩＩＩ）、もしくはクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、代替的には塩化クロム（ＩＩＩ）、または代替的にはクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートを含み得るか、本質的にそれらからなり得るか、またはそれらからなり得る。
【0176】
非限定的な態様では、ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体は、ｉ）構造ＮＰＦＣｒ１（Ｒ１は２，６－ジメチルフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，６－ジメチルフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，６－ジメチルフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５は４－メトキシフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，４，６－トリメチルフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，４，６－トリメチルフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，４，６－トリメチルフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５は４－メトキシフェニルであり、Ｘは塩素である）と、ｉｉ）構造ＮＰＡＣｒ１（Ｒ１は２，６－ジメチルフェニルであり、Ｒ２はフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，４，６－トリメチルフェニルであり、Ｒ２はフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，６－ジメチルフェニルであり、Ｒ２はフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，４，６－トリメチルフェニルであり、Ｒ２はフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，６－ジメチルフェニルであり、Ｒ２は４－メチルベンジルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，６－ジメチルフェニルであり、Ｒ２はフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５は４－メトキシフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，６－ジメチルフェニルであり、Ｒ２は４－ｔ－ブチルフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はメチルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，４，６－トリメチルフェニルであり、Ｒ２は４－ｔ－ブチルフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はメチルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，４，６－トリメチルフェニルであり、Ｒ２は４－メチルベンジルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，４，６－トリメチルフェニルであり、Ｒ２は４－メチルベンジルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は３，５－ジメチルフェニルであり、Ｒ２はフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，４，６－トリメチルフェニルであり、Ｒ２は４－メチルベンジルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５は４－メトキシフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，４，６－トリメチルフェニルであり、Ｒ２は４－メチルベンジルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４はｔ－ブチルであり、Ｒ５はフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，４，６－トリメチルフェニルであり、Ｒ２は４－メチルベンジルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４はメチルであり、Ｒ５はフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１及びＲ２は結合してプロパ－１，３－イレン基を形成し、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１及びＲ２は結合してブタ－１，４－イレン基を形成し、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，４，６－トリメチルフェニルであり、Ｒ２は４－メチルベンジルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５は結合してブタ－１，４－イレン基を形成し、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，４，６－トリメチルフェニルであり、Ｒ２は４－メチルベンジルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５は結合して２，２’－ジメチルビフェニレン基を形成し、Ｘは塩素である）と、ｉｉｉ）構造ＧＵＣｒ１（Ｒ１は２－メチルフェニルであり、Ｒ２ａは２－メチルフェニルであり、Ｒ２ｂはＨであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，６－ジメチルフェニルであり、Ｒ２ａはフェニルであり、Ｒ２ｂはＨであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，６－ジメチルフェニルであり、Ｒ２ａはフェニルであり、Ｒ２ｂはＨであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｒ１は２，６－ジメチルフェニルであり、Ｒ２ａ及びＲ２ｂはフェニルであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素である）と、ｉｖ）構造ＧＵＣｒ４（Ｌ１２はプロパ－１，３－イレンであり、Ｌ２３はプロパ－１，３－イレンであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｌ１２はプロパ－１，３－イレンであり、Ｌ２３はプロパ－１，３－イレンであり、Ｒ４及びＲ５はシクロペンチルであり、Ｘは塩素であり；Ｌ１２はプロパ－１，３－イレンであり、Ｌ２３はプロパ－１，３－イレンであり、Ｒ４及びＲ５はシクロヘキシルであり、Ｘは塩素であり；Ｌ１２はプロパ－１，３－イレンであり、Ｌ２３はプロパ－１，３－イレンであり、Ｒ４及びＲ５はフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｌ１２はブタ－１，３－イレンであり、Ｌ２３はプロパ－１，３－イレンであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｌ１２はブタ－１，３－イレンであり、Ｌ２３はプロパ－１，３－イレンであり、Ｒ４及びＲ５はシクロペンチルであり、Ｘは塩素であり；Ｌ１２はブタ－１，３－イレンであり、Ｌ２３はブタ－１，３－イレンであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｌ１２はブタ－１，３－イレンであり、Ｌ２３はブタ－１，３－イレンであり、Ｒ４及びＲ５はフェニルであり、Ｘは塩素であり；Ｌ１２はエテン－１，２－イレンであり、Ｌ２３はプロパ－１，３－イレンであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｌ１２はエテン－１，２－イレンであり、Ｌ２３はプロパ－１，３－イレンであり、Ｒ４及びＲ５はシクロペンチルであり、Ｘは塩素であり；Ｌ１２はエテン－１，２－イレンであり、Ｌ２３はプロパ－１，３－イレンであり、Ｒ４及びＲ５はシクロヘキシルであり、Ｘは塩素であり；Ｌ１２はフェン－１，２－イレンであり、Ｌ２３はエト－１，２－イレンであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素である）と、ｖ）構造ＨＣＰＡＣｒ２（Ｔは硫黄であり、Ｌ１２はエテン－１，２－イレンであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素であり；Ｔは硫黄であり、Ｌ１２はフェン－１，２－イレンであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ４及びＲ５はイソプロピルであり、Ｘは塩素である）と、を有するヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の任意の１つ以上から選択され得る。
【0177】
非限定的な態様では、ヘテロ原子配位子は、ＨＬ１、ＨＬ２、ＨＬ３、ＨＬ４、ＨＬ５、ＨＬ６、ＨＬ７、ＨＬ７、及びＨＬ９のうちの任意の１つ以上であり得る。一部の非限定的な態様では、ジホスフィノアミンクロム化合物錯体は、ＨＬＣｒ１、ＨＬＣｒ２、ＨＬＣｒ３、ＨＬＣｒ４、ＨＬＣｒ５、ＨＬＣｒ６、ＨＬＣｒ７、ＨＬＣｒ８、及びＨＬＣｒ９のうちのいずれか１つ以上のクロム化合物錯体であり得る。他の非限定的な態様では、ジホスフィノアミンクロム化合物錯体は、ＨＬＣｒ１、ＨＬＣｒ２、ＨＬＣｒ３、ＨＬＣｒ４、ＨＬＣｒ５、ＨＬＣｒ６、ＨＬＣｒ７、ＨＬＣｒ８、及びＨＬＣｒ９のうちのいずれか１つ以上の塩化クロム（ＩＩＩ）またはクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート錯体であり得る。
【化9】
【0178】
本明細書に提供されるクロム化合物の名称及び式及び／またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の式及び構造の全てに示されていないが、当業者は、中性配位子Ｑが、中性配位子を明示的に開示／描写していない、本明細書に記載／描写されるクロム化合物及び／またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体と関連し得ることを認識するであろう。加えて、本明細書に記載／描写／提供されるクロム化合物及び／またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体のうちの一部は、中性配位子の存在を形式的に示さないが、中性配位子（例えば、とりわけ、ニトリル及びエーテル）を有するクロム化合物及び／またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体は、本明細書に記載される発明の態様において使用される触媒系において利用され得る潜在的なクロム化合物及び／またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体として暗示的かつ完全に企図されることを理解されたい。
【0179】
概して、任意のクロム化合物及び／またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体の中性配位子は、存在する場合、独立して、クロム化合物及び／またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体と単離可能な化合物を形成する任意の中性配位子であり得る。一態様では、各中性配位子は、独立して、ニトリルまたはエーテル、代替的にはニトリル、または代替的にはエーテルであり得る。中性配位子の数ｑは、クロム化合物及び／またはヘテロ原子配位子クロム化合物錯体と単離可能な化合物を形成する任意の数であり得る。一態様では、中性配位子の数は、０～６、代替的には０～３、代替的には０、代替的には１、代替的には２、代替的には３、または代替的には４であり得る。
【0180】
概して、各ニトリル配位子は、独立して、Ｃ２～Ｃ２０ニトリル、または代替的にはＣ２～Ｃ１０ニトリルであり得る。一態様では、各ニトリルリガンドは、独立して、Ｃ２～Ｃ２０脂肪族ニトリル、Ｃ７～Ｃ２０芳香族ニトリル、Ｃ８～Ｃ２０アラルカンニトリル、もしくはこれらの任意の組み合わせ、代替的にはＣ２～Ｃ２０脂肪族ニトリル、代替的にはＣ７～Ｃ２０芳香族ニトリル、または代替的にはＣ８～Ｃ２０アラルカンニトリルであり得る。一部の態様では、各ニトリルリガンドは、独立して、Ｃ２～Ｃ１０脂肪族ニトリル、Ｃ７～Ｃ１０芳香族ニトリル、Ｃ８～Ｃ１０アラルカンニトリル、もしくはこれらの任意の組み合わせ、代替的にはＣ１～Ｃ１０脂肪族ニトリル、代替的にはＣ７～Ｃ１０芳香族ニトリル、または代替的にはＣ８～Ｃ１０アラルカンニトリルであり得る。一態様では、各脂肪族ニトリルは、独立して、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリル、もしくはこれらの任意の組み合わせ、代替的にはアセトニトリル、代替的にはプロピオニトリル、代替的にはブチロニトリル、または代替的にはベンゾニトリルであり得る。
【0181】
一般に、各エーテル配位子は、独立して、Ｃ２～Ｃ４０エーテル、代替的にはＣ２～Ｃ３０エーテル、または代替的にはＣ２～Ｃ２０エーテルであり得る。一態様では、各エーテル配位子は、独立して、Ｃ２～Ｃ４０脂肪族エーテル、Ｃ３～Ｃ４０脂肪族環式エーテル、Ｃ４～Ｃ４０芳香族環式エーテル、代替的にはＣ２～Ｃ４０脂肪族非環式エーテルもしくはＣ３～Ｃ４０脂肪族環式エーテル、代替的にはＣ２～Ｃ４０脂肪族非環式エーテル、代替的にはＣ３～Ｃ４０脂肪族環式エーテル、または代替的にはＣ４～Ｃ４０芳香族環式エーテルであり得る。一部の態様では、各エーテルリガンドは独立して、Ｃ２～Ｃ３０脂肪族エーテル、Ｃ３～Ｃ３０脂肪族環式エーテル、Ｃ４～Ｃ３０芳香族環式エーテル、代替的にはＣ２～Ｃ３０脂肪族非環式エーテルもしくはＣ３～Ｃ３０脂肪族環式エーテル、代替的にはＣ２～Ｃ３０脂肪族非環式エーテル、代替的にはＣ３～Ｃ３０脂肪族環式エーテル、または代替的にはＣ４～Ｃ３０芳香族環式エーテルであり得る。他の態様では、各エーテル配位子は独立して、Ｃ２～Ｃ２０脂肪族エーテル、Ｃ３～Ｃ２０脂肪族環式エーテル、Ｃ４～Ｃ２０芳香族環式エーテル、代替的にはＣ２～Ｃ２０脂肪族非環式エーテルもしくはＣ３～Ｃ２０脂肪族環式エーテル、代替的にはＣ２～Ｃ２０脂肪族非環式エーテル、代替的にはＣ３～Ｃ２０脂肪族環式エーテル、または代替的にはＣ４～Ｃ２０芳香族環式エーテルであり得る。一部の態様では、各エーテル配位子は、独立して、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、テトラヒドロピラン、ジヒドロピラン、ピラン、ジオキサン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、ジフェニルエーテル、ジトリルエーテル、またはそれらの任意の組み合わせ、代替的にはジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、またはそれらの任意の組み合わせ、テトラヒドロフラン、ジヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、テトラヒドロピラン、ジヒドロピラン、ピラン、ジオキサン、またはそれらの任意の組み合わせ、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、またはそれらの任意の組み合わせ、ジフェニルエーテル、ジトリルエーテル、またはそれらの任意の組み合わせ、代替的にはジメチルエーテル、代替的にはジエチルエーテル、代替的にはジプロピルエーテル、代替的にはジブチルエーテル、代替的にはメチルエチルエーテル、代替的にはメチルプロピルエーテル、代替的にはメチルブチルエーテル、代替的にはテトラヒドロフラン、代替的にはジヒドロフラン、代替的には１，３－ジオキソラン、代替的にはテトラヒドロピラン、代替的にはジヒドロピラン、代替的にはピラン、代替的にはジオキサン、代替的にはフラン、代替的にはベンゾフラン、代替的にはイソベンゾフラン、代替的にはジベンゾフラン、代替的にはジフェニルエーテル、代替的にはジトリルエーテルであり得る。
【0182】
概して、本明細書に開示される触媒系において利用される有機アルミニウム化合物は、ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体（またはクロム化合物及びヘテロ原子配位子）と併せて、オリゴマー生成物の形成を触媒することができる任意の有機アルミニウム化合物であり得る。一態様では、有機アルミニウム化合物は、アルミノキサン、アルキルアルミニウム化合物、またはそれらの任意の組み合わせ、代替的にはアルミノキサン、または代替的にはアルキルアルミニウム化合物であり得る。一態様では、アルキルアルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化アルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムアルコキシド、またはこれらの任意の組み合わせであり得る。一部の態様では、アルキルアルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化アルキルアルミニウム、もしくはそれらの任意の組み合わせ、代替的にはトリアルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムアルコキシド、もしくはそれらの任意の組み合わせ、または代替的にはトリアルキルアルミニウムであり得る。他の態様では、アルキルアルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム、代替的にはハロゲン化アルキルアルミニウム、代替的にはアルキルアルミニウムアルコキシドであり得る。一態様では、本プロセス及びシステムにおいて利用される触媒系において利用されるアルミノキサンは、ヘテロ原子配位子クロム化合物錯体（またはクロム化合物及びヘテロ原子配位子）と併せて、オリゴマー生成物の形成を触媒することができる任意のアルミノキサンであり得る。非限定的な態様では、アルミノキサンは、式Ｉによって特徴づけられる繰返し単位を有し、
式中、Ｒ’は、直鎖または分岐鎖アルキル基である。アルミノキサン及びアルキルアルミニウム化合物のアルキル基は、独立して本明細書に記載されており、式Ｉを有するアルミノキサン及び／またはアルキルアルミニウム化合物をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。概して、式Ｉのｎは、１より大きくてもよく、または代替的には２より大きくてもよい。一態様では、ｎは、２～１５の範囲、または代替的には３～１０の範囲であり得る。
【化10】
式中、Ｒ’は、直鎖または分岐鎖アルキル基である。アルミノキサン及びアルキルアルミニウム化合物のアルキル基は、独立して本明細書に記載されており、式Ｉを有するアルミノキサン及び／またはアルキルアルミニウム化合物をさらに記載するために、非限定的に利用され得る。概して、式Ｉのｎは、１より大きくてもよく、または代替的には２より大きくてもよい。一態様では、ｎは、２～１５の範囲、または代替的には３～１０の範囲であり得る。
【0183】
一態様では、本明細書に開示される任意のアルキルアルミニウムハロゲン化物の各ハロゲン化物は、独立して、フッ化物、塩化物、臭化物、もしくはヨウ化物、または代替的には塩化物、臭化物、もしくはヨウ化物であり得る。一態様では、本明細書に開示される任意のアルキルアルミニウムハライドの各ハライドは、フッ化物、代替的には塩化物、代替的には臭化物、または代替的にはヨウ化物であり得る。
【0184】
一態様では、アルミノキサン及び／またはアルキルアルミニウム化合物の各アルキル基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０アルキル基、代替的にはＣ１～Ｃ１０アルキル基、または代替的にはＣ１～Ｃ６アルキル基であり得る。一態様では、アルミノキサン及び／またはアルキルアルミニウム化合物の各アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、またはオクチル基、代替的にはメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、またはオクチル基である。一部の態様では、アルミノキサン及び／またはアルキルアルミニウム化合物の各アルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、またはｎ－オクチル基、代替的にはメチル基、エチル基、ｎ－ブチル基、またはイソ－ブチル基、代替的にはメチル基、代替的にはエチル基、代替的にはｎ－プロピル基、代替的にはｎ－ブチル基、代替的にはイソブチル基、代替的にはｎ－ヘキシル基、代替的にはｎ－オクチル基であり得る。
【0185】
一態様では、本明細書に開示される任意のアルキルアルミニウムアルコキシドの各アルコキシド基は、独立して、Ｃ１～Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ基、またはＣ１～Ｃ６アルコキシ基であり得る。一実施形態では、本明細書に開示される任意のアルキルアルミニウムアルコキシドの各アルコキシド基は、独立して、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、もしくはオクトキシ基、代替的にはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキソキシ基、もしくはオクトキシ基であり得る。一部の実施形態では、本明細書に開示されるアルキルアルミニウムアルコキシドの各アルコキシド基は、独立して、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソ－ブトキシ基、ｎ－ヘキソキシ基、もしくはｎ－オクトキシ基、代替的にはメトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、もしくはイソ－ブトキシ基、代替的にはメトキシ基、代替的にはエトキシ基、代替的にはｎ－プロポキシ基、代替的にはｎ－ブトキシ基、代替的にはイソ－ブトキシ基、代替的にはｎ－ヘキソキシ基、または代替的にはｎ－オクトキシ基であり得る。
【0186】
非限定的な態様では、有用なトリアルキルアルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、またはこれらの混合物が挙げられ得る。一部の非限定的な実施形態では、有用なトリアルキルアルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウム、またはこれらの混合物、代替的にはトリエチルアルミニウム、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウム、またはこれらの混合物、代替的にはトリエチルアルミニウム、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウム、またはこれらの混合物が挙げられ得る。他の非限定的な実施形態では、有用なトリアルキルアルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、代替的にはトリエチルアルミニウム、代替的にはトリプロピルアルミニウム、代替的にはトリ－ｎ－ブチルアルミニウム、代替的にはトリイソブチルアルミニウム、代替的にはトリヘキシルアルミニウム、または代替的にはトリ－ｎ－オクチルアルミニウムが挙げられ得る。
【0187】
非限定的な実施形態では、有用なアルキルアルミニウムハライドとしては、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、及びこれらの混合物が挙げられ得る。一部の非限定的な実施形態では、有用なアルキルアルミニウムハライドとしては、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、及びこれらの混合物が挙げられ得る。他の非限定的な実施形態では、有用なアルキルアルミニウムハライドとしては、ジエチルアルミニウムクロリド、代替的にはジエチルアルミニウムブロミド、代替的にはエチルアルミニウムジクロリド、または代替的にはエチルアルミニウムセスキクロリドが挙げられ得る。
【0188】
非限定的な態様では、アルミノキサンは、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、エチルアルミノキサン、修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、ｎ－プロピルアルミノキサン、イソ－プロピル－アルミノキサン、ｎ－ブチルアルミノキサン、ｓｅｃ－ブチルアルミノキサン、イソ－ブチルアルミノキサン、ｔ－ブチルアルミノキサン、１－ペンチル－アルミノキサン、２－エンチルアルミノキサン、３－ペンチル－アルミノキサン、イソ－ペンチル－アルミノキサン、ネオペンチルアルミノキサン、またはそれらの混合物であり得るか、それらを含み得るか、または本質的にそれらからなり得る。一部の非限定的な態様では、アルミノキサンは、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、イソブチルアルミノキサン、ｔ－ブチルアルミノキサン、またはこれらの混合物であり得るか、それらを含み得るか、または本質的にそれらからなり得る。他の非限定的な態様では、アルミノキサンは、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、代替的にはエチルアルミノキサン、代替的には修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、代替的にはｎ－プロピルアルミノキサン、代替的にはイソ－プロピル－アルミノキサン、代替的にはｎ－ブチルアルミノキサン、代替的にはｓｅｃ－ブチルアルミノキサン、代替的にはイソ－ブチルアルミノキサン、代替的にはｔ－ブチルアルミノキサン、代替的には１－ペンチル－アルミノキサン、代替的には２－ペンチルアルミノキサン、代替的には３－ペンチル－アルミノキサン、代替的にはイソ－ペンチル－アルミノキサン、または代替的にはネオペンチルアルミノキサンであり得るか、それらを含み得るか、または本質的にそれらからなり得る。
【0189】
触媒系の成分は、触媒系を調製するために、任意の順序で、任意の方法で、任意の長さの時間（例えば、熟成）にわたって混合させることができる。触媒系混合物は、触媒系混合物を反応ゾーンに導入する前に、エチレンの実質的な非存在下で、任意の好適な期間（例えば、５秒～４８時間、１０秒～３６時間、３０秒～２４時間、１分～１８時間、５分～６時間、１０分～４時間、または２０分～２時間）熟成させることができる。本明細書において、エチレンが実質的に存在しないとは、触媒系混合物が、触媒系混合物の総重量に基づいて、１重量％未満のエチレンを含有することを意味する。一部の場合では、触媒系混合物の総重量に基づいて、０．５重量％未満、０．１重量％未満、または０．０５重量％未満のエチレンが、反応ゾーンの前の触媒系混合物中に存在する。
【0190】
これらに限定されないが、触媒系は、０℃～１００℃、１０℃～７５℃、１５℃～６０℃、または２０℃～４０℃の範囲の温度で形成され得る。これら及び他の態様では、これらの温度範囲はまた、触媒系が、単一の固定温度ではなく、それぞれの範囲内に入る一連の異なる温度で形成される状況を包含することを意味する。
【0191】
触媒系（またはオリゴマー生成物が形成される）のＡｌ対Ｃｒモル比は、１０：１～５，０００：１、５０：１～３，０００：１、５０：１～３，０００：１、７５：１～２，０００：１、１００：１～２，０００：１、または１００：１～１，０００：１の範囲であり得る。２種以上の錯体及び／または２種以上の有機アルミニウムが使用される場合、Ａｌ対Ｃｒ比は、クロム及び／またはアルミニウムの総モル数に基づく。
【実施例】
【0192】
本発明を以下の実施例によってさらに説明するが、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するものと決して解釈されるべきではない。本明細書の説明を読んだ後に、本発明の趣旨または添付の特許請求の範囲から逸脱することなく、種々の他の態様、改変、及びそれらの等価物が当業者に示唆され得る。
【0193】
図２のエチレンオリゴマー化反応系１００について、コンピュータシミュレーションを実施して、特定のセットの圧及び温度条件での各ストリームの質量流速及びそれぞれの組成を決定した。結果の概要を表Ａに示す。図２には全ての機器及びストリームが示されているわけではなく、各ストリームの特定の主要成分のみが表Ａに要約されていることに留意されたい。
【0194】
図２の反応ゾーン流出物ストリーム１２５（図１のストリーム２５）の大部分は、有機反応媒体（シクロヘキサン）であるが、全オリゴマー生成物のみに基づいて、オクテン（複数可）は約５０質量％を表し、ヘキセン（複数可）は約４０質量％を表す。第１の段階の分離器１３０（例えば、フラッシュチャンバ）の前に加熱され得る反応ゾーン流出物ストリーム１２５は、８１質量％の第１の液体ストリーム１３２（主にシクロヘキサン及びオリゴマー生成物である）及び１９質量％の第１の蒸気ストリーム１３８（主にエチレンである）に分離される。約４：２５：１の液体：蒸気の分割は、必要に応じて変えることができる。
【0195】
第２の段階分離器１４０の前に加熱することができる第１の液体ストリーム１３２は、９０質量％の第２の液体ストリーム１４２（主にシクロヘキサン及びオリゴマー生成物である）及び１０質量％の第２の蒸気ストリーム１４８（主にエチレン及びシクロヘキサンである）に分離される。約９：１の液体：蒸気の分割は、必要に応じて変えることができる。
【0196】
ノックアウトポット１５０の前に冷却することができる第２の蒸気ストリーム１４８は、第１のオリゴマー分画１５５（主にシクロヘキサン及びオリゴマー生成物である）及び蒸気ストリーム１５８（主にエチレンである）に分離される。蒸気ストリーム１５８は、第１の段階圧縮機１７０に入り、圧縮機１７０を出る軽質分画１７３は、第１の蒸気ストリーム１３８と合わせて、混合軽質ストリーム１７８を形成し、次いで、これを冷却することができる。混合軽質ストリーム１７８は、エチレンリッチ軽質分画１７３の添加に起因して、第１の蒸気ストリーム１３８よりも高いエチレン割合を有する。
【0197】
混合軽質ストリーム１７８は、ノックアウトポット１８０に入る。ノックアウトポット１８０を出るのは、液体ストリーム１８３（相当量のシクロヘキサン及びオリゴマー生成物含有量を有し、液体オリゴマー分離システム１６０に供給される）、低圧エチレンストリーム１８８（約９１質量％のエチレン及び０．２５質量％未満のブテン（複数可）を含有する）、及び軽質ガスパージストリーム１８５（エチレンストリーム１８８とほぼ同じ組成を有することができる）である。
【0198】
図２の液体オリゴマー分離システム１６０は、全ての流入物ストリーム及び流出物ストリームを示しているわけではない。容易に認識されるように、分離システム１６０を出るＣ１０＋オリゴマーストリームは示されていない。さらに、分離システム１６０は、所望のヘキセン及びオクテン生成物を単離及び精製するために２つ以上の分離デバイスを含み得る。例えば、分離システム１６０は、２つの蒸留カラムを含み得る。したがって、表Ａでは、特定の前駆体ストリーム組成が、図２の最終ストリームの前に示されている。分離システム１６０において、前駆体ストリーム（ｐｒｅ－１６７）は、主にオクテン（複数可）を含有するが、有意な量のＣ１０＋オリゴマー及びシクロヘキサンも有するが、さらなる分離後、９７質量％超のオクテン（複数可）を含有する図２の第４のストリーム１６７（図１のストリーム６７）が分離システム１６０を出る。本明細書に開示される触媒系に関して、オクテン（複数可）ストリーム中の１－オクテンの量は、本明細書に独立して記載され、オクテン（複数可）ストリーム中の１－オクテンの量（第４のストリーム中の総オクテン（複数可）に基づく）を記載するために、非限定的に利用され得る。
【0199】
同様に、前駆体ストリーム（ｐｒｅ－１６５）は、主にシクロヘキサンであるが、別様でヘキセン（複数可）が豊富であり、さらなる分離後、９９質量％超のヘキセン（複数可）を含有する図２の第３のストリーム１６５（図１のストリーム６５）は、分離システム１６０を出る。本明細書に開示される触媒系に関して、ヘキセン（複数可）ストリーム中の１－ヘキセンの量は、本明細書に独立して記載され、ヘキセン（複数可）ストリーム中の１－ヘキセンの量（第３のストリーム中の総ヘキセン（複数可）に基づく）を記載するために、非限定的に利用され得る。
【0200】
別の前駆体ストリーム（ｐｒｅ－１６３）は、有意な量のエチレン、望ましいヘキセン（複数可）、及び望ましくないブテン（複数可）を含有する。所望のヘキセン（複数可）を回収するためのさらなる分離の後、８～９質量％のブテン（複数可）及び５質量％未満のＣ６＋オリゴマーを含有する図２の第２のストリーム１６３（重質ガスパージストリーム）（図１のストリーム６３）は、分離システム１６０を出る。
【0201】
主にエチレンであるオーバーヘッド軽質ストリーム１６１も、液体オリゴマー分離システム１６０を出る。任意選択的に、図２には示されていないが、エチレンの一部を軽質ストリーム１６１からさらに濃縮することができ（９０質量％超のエチレンまで）、このエチレンリッチストリームを第２の段階圧縮機１９０でより低圧のエチレンストリーム１８８と合わせて、図２の第１のストリーム１９５（図１のストリーム９５）を形成することができ、これは反応ゾーン１２０に再循環される。第１のストリーム１９５（エチレン再循環ストリーム）は、約９１質量％のエチレン、１質量％未満のＣ４＋オレフィン、及び０．２５質量％未満のブテン（複数可）を含有する（エチレン：ブテン（複数可）の質量比は３８０：１）。第１のストリーム１９５はまた、ごく少量の水素（０．０１質量％）及びメタン（１．５質量％）を含有する。非常に少量のブテン（複数可）が再循環されるため、反応ゾーン１２０内のブテン（複数可）の量は著しく低減され、反応ゾーン流出物ストリーム１２５は、驚くべきことに、０．１６質量％のブテン（複数可）しか含有しない。また有利には、第２のストリーム１６３は、質量基準で、第１のストリーム１９５中のブテン（複数可）の３倍超のブテンを含有する。
【0202】
第１のストリーム１９５から再循環されたエチレンは、オリゴマー化反応ゾーン１１５において供給ストリーム１１５と混合される。供給ストリームは、例えば、触媒系供給ストリーム、有機反応媒体供給ストリーム、エチレン供給ストリーム、及び水素供給ストリーム（水素が使用される場合）を含み得る。（新しい）エチレン供給ストリームは、一部の場合では、第１のストリーム１９５（エチレン再循環ストリーム）と混合され、他の供給ストリーム（例えば、触媒系供給ストリーム）とは別に反応ゾーンに供給され得る。
【0203】
表Ａ及び図２から、以下のさらなる結果が明らかである。全体的なエチレン再循環率は、予想外に高い９１～９２質量％であり、これは、第１のストリーム１９５中のエチレンの量を流出物ストリーム１２５中のエチレンの量で除算することによって決定される。反応ゾーン１２０におけるエチレン転化率は、反応ゾーンに入るエチレンの総量（約１１６，４００ｌｂ／時、表Ａには示されていない）及び反応ゾーン流出物ストリーム１２５中の未反応エチレンの量に基づいて決定される約６０質量％であるため、この高レベルの再循環は非常に重要である。
【0204】
質量％基準で、軽質ガスパージストリーム１８５は、第１のストリーム１９５よりも多くの水素及びメタンを含有する。軽質ガスパージストリーム１８５は、０．０１５質量％の水素及び１．６７質量％のメタンを含有する。さらに、軽質ガスパージストリーム１８５の第２のストリーム１６３（重質ガスパージストリーム）に対する質量比（軽質：重質パージの比）は、約１：９である。
【0205】
本明細書に開示される方法は、表Ａ及び図１～２に例示されるように、オリゴマー化反応ゾーンに再循環されるブテン（複数可）の量を同時に著しく減少させながら、オリゴマー化反応ゾーンに再循環されるエチレンの量を著しく増加させることができることを実証する。
【表3-1】
【表3-2】
【0206】
本発明は、多数の態様及び特定の例を参照して上述されている。上記の詳細な説明に照らして、多くの変形が当業者に示唆されるであろう。全てのかかる明らかな変形は、添付の特許請求の範囲の完全に意図された範囲内にある。本発明の他の記述は、以下を含み得るが、これらに限定されない（記述は、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と記載されるが、代替的に、「本質的に～からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」または「～からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」ことができる）。
ステートメント１。オリゴマー化反応ゾーンからの反応ゾーン流出物ストリームからエチレンを再循環させるための方法であって、前記反応ゾーン流出物ストリームは、少なくとも２０質量％のオクテン（複数可）を含むオリゴマー生成物流出物を含有し、前記方法は、
ａ）前記反応ゾーン流出物ストリームを、
ｉ）エチレン及び５質量％以下のＣ４＋オレフィンを含む第１のストリームと、
ｉｉ）ブテン（複数可）及び１０質量％以下のＣ６＋オレフィンを含む第２のストリームと、
ｉｉｉ）本明細書に開示される任意の量のヘキセン（複数可）、例えば、少なくとも９６、９７、９８、または９９質量％のヘキセン（複数可）を含む第３のストリームと、
ｉｖ）本明細書に開示される任意の量のオクテン（複数可）、例えば、少なくとも９６、９７、９８、または９９質量％のオクテン（複数可）を含む第４のストリームと、に分離することと、
ｂ）前記第１のストリームを前記オリゴマー化反応ゾーンに再循環させることと、を含む、前記方法。
ステートメント１。オリゴマー化反応ゾーンからの反応ゾーン流出物ストリームからエチレンを再循環させるための方法であって、前記反応ゾーン流出物ストリームは、少なくとも２０質量％のオクテン（複数可）を含むオリゴマー生成物流出物を含有し、前記方法は、
ａ）前記反応ゾーン流出物ストリームを、
ｉ）エチレン及び５質量％以下のＣ４＋オレフィンを含む第１のストリームと、
ｉｉ）ブテン（複数可）及び１０質量％以下のＣ６＋オレフィンを含む第２のストリームと、
ｉｉｉ）本明細書に開示される任意の量のヘキセン（複数可）、例えば、少なくとも９６、９７、９８、または９９質量％のヘキセン（複数可）を含む第３のストリームと、
ｉｖ）本明細書に開示される任意の量のオクテン（複数可）、例えば、少なくとも９６、９７、９８、または９９質量％のオクテン（複数可）を含む第４のストリームと、に分離することと、
ｂ）前記第１のストリームを前記オリゴマー化反応ゾーンに再循環させることと、を含む、前記方法。
【0207】
ステートメント２。前記オリゴマー生成物流出物は、本明細書に開示される任意の量のオクテン（複数可）、例えば、前記オリゴマー生成物流出物中のオリゴマーの総量に基づいて、少なくとも２０、３０、もしくは４０質量％、最大９９、９５、９２．５、９０、８７．５、もしくは８５質量％、または２０～９９質量％、３０～９５質量％、４０～９５質量％、４０～９０質量％、２０～９０質量％、３０～８７．５質量％、３０～８５質量％、４０～８７．５質量％、４０～８５質量％、２０～６０質量％、３０～５５質量％、もしくは４０～５５質量％のオクテン（複数可）を含む、ステートメント１に定義される方法。
【0208】
ステートメント３。前記第４のストリームは、本明細書に開示される任意の量の１－オクテン、例えば、前記オクテン（複数可）の総質量に基づいて、少なくとも９５、９６、９６．５、９７、９７．５、９８、または９８．５質量％の１－オクテン（本明細書に開示される他の量の中でも）を含む、ステートメント１または２に定義される方法。
【0209】
ステートメント４。前記第３のストリームは、本明細書に開示される任意の量の１－ヘキセン、例えば、前記ヘキセン（複数可）の総質量に基づいて、少なくとも９０、９２．５、９５、９７．５、９８、９８．５、または９９質量％の１－ヘキセン（本明細書に開示される他の量の中でも）を含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0210】
ステートメント５。前記第２のストリームは、本明細書に開示される任意の量のＣ６＋オレフィン、例えば、８、７、６、５、４、または３質量％以下のＣ６＋オレフィンを含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0211】
ステートメント６。前記第２のストリームは、質量基準で、前記第１のストリーム中のブテン（複数可）よりも多いブテン（複数可）、または第１のストリーム中のブテン（複数可）の少なくとも２倍のブテン（複数可）、または第１のストリーム中のブテン（複数可）の少なくとも３倍のブテン（複数可）を含有する、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0212】
ステートメント７。前記第１のストリームは、本明細書に開示される任意の量のＣ４＋オレフィン、例えば、４、３、２、または１質量％以下のＣ４＋オレフィンを含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0213】
ステートメント８。前記第１のストリームは、本明細書に開示される任意の量のブテン（複数可）、例えば、（本明細書に開示される他の量の中でも）２、１．５、１、０．７５、０．５、０．３５、または０．２質量％以下のブテン（複数可）を含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0214】
ステートメント９。前記第１のストリームは、本明細書に開示される任意の量のエチレン、例えば、少なくとも８５、８６、８７、８８、または９０質量％のエチレン（本明細書に開示される他の量の中でも）を含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0215】
ステートメント１０。前記第１のストリームは、本明細書に開示される任意の量の水素及び／またはメタン、例えば、５、４、３、２、もしくは１質量％以下の水素及び／またはメタンをさらに含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0216】
ステートメント１１。前記第１のストリームは、本明細書に開示されるエチレン：ブテン（複数可）の任意の質量比、例えば、少なくとも１００：１、１５０：１、２００：１、３００：１、または３５０：１（本明細書に開示される他の量の中でも）を特徴とする、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0217】
ステートメント１２。本明細書に開示される前記反応ゾーン流出物ストリーム中のエチレンの任意の量、例えば、（本明細書に開示される他の量の中でも）少なくとも８６、８８、８９、９０、もしくは９１質量％、最大９９、９７、９６、９５、もしくは９４質量％、または８６～９９質量％、８８～９７質量％、８９～９６質量％、９０～９５質量％、もしくは９１～９４質量％は、前記オリゴマー化反応ゾーンに再循環される、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0218】
ステートメント１３。前記オリゴマー生成物流出物は、本明細書に開示される任意の量のヘキセン（複数可）、例えば、少なくとも１５、２０、２５、３０、もしくは３５質量％、最大７５、６５、６０、５５、もしくは５０質量％、または２０～６０質量％、２５～５５質量％、もしくは３０～５０質量％のヘキセン（複数可）（本明細書に開示される他の量の中でも）をさらに含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0219】
ステートメント１４。前記反応ゾーン流出物ストリームを前記第１のストリームに分離することは、少なくとも２つの分離段階を含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0220】
ステートメント１５。前記反応ゾーン流出物ストリームを前記第１のストリームに分離することは、少なくとも２つの圧縮段階を含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0221】
ステートメント１６。前記反応ゾーン流出物ストリームを前記第１のストリームに分離することは、
（ａ）前記反応ゾーン流出物ストリームを第１の蒸気ストリームと第１の液体ストリームとに分離することと、
（ｂ）前記第１の液体ストリームを第２の蒸気ストリームと第２の液体ストリームとに分離することと、
（ｃ）前記第２の蒸気ストリームを軽質分画と第１のオリゴマー分画とに分離することと、
（ｄ）前記第１の蒸気ストリームを前記軽質分画と合わせて、前記第１のストリーム及び軽質ガスパージストリームを形成することと、を含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
（ａ）前記反応ゾーン流出物ストリームを第１の蒸気ストリームと第１の液体ストリームとに分離することと、
（ｂ）前記第１の液体ストリームを第２の蒸気ストリームと第２の液体ストリームとに分離することと、
（ｃ）前記第２の蒸気ストリームを軽質分画と第１のオリゴマー分画とに分離することと、
（ｄ）前記第１の蒸気ストリームを前記軽質分画と合わせて、前記第１のストリーム及び軽質ガスパージストリームを形成することと、を含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0222】
ステートメント１７。前記軽質ガスパージストリームは、質量％基準で、前記第１のストリーム中の水素よりも多くの水素を含有する、ステートメント１６に定義される方法。
【0223】
ステートメント１８。前記軽質ガスパージストリームは、質量％基準で、前記第１のストリームにおけるよりも多くのメタンを含有する、ステートメント１６または１７に定義される方法。
【0224】
ステートメント１９。前記軽質ガスパージストリームは、本明細書に開示される任意の範囲の量の水素及び／またはメタン、例えば、（本明細書に開示される他の量の中でも）前記軽質ガスパージストリームの総質量を基準として５、４、３、２、または１質量％以下の水素及び／またはメタンを含む、ステートメント１６～１８のいずれか１つに定義される方法。
【0225】
ステートメント２０。前記第２の液体ストリームを、オーバーヘッドストリーム、前記第２のストリーム、前記第３のストリーム、及び前記第４のストリームに分離することをさらに含む、ステートメント１６～１９のいずれか１つに定義される方法。
【0226】
ステートメント２１。前記オリゴマー化反応ゾーンは、前記反応ゾーンに入る前記エチレンの量及び前記反応ゾーン流出物ストリーム中の前記エチレンの量に基づいて、本明細書に開示される任意のエチレン転化率、例えば、少なくとも２０、３０、３５、４０、４５、もしくは５０質量％、最大９９、９５、９０、８０、７５、７０、もしくは６５質量％、または２０～１００質量％、３０～９０質量％、４０～８０質量％、５０～７０質量％、もしくは５５～６５質量％の転化率（本明細書に開示される他の転化率の中でも）を有する、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0227】
ステートメント２２。前記オリゴマー化反応ゾーンは、本明細書に開示される任意の量のブテン（複数可）、例えば、少なくとも０．０１、０．０２、０．０３５、０．０５、もしくは０．１質量％、最大１、０．７５、０．５、０．３５、０．２５、もしくは０．２質量％、または０．０２～０．５質量％、０．０５～０．３５質量％、もしくは０．１～０．２質量％のブテン（複数可）（本明細書に開示される他の量の中でも）を有する、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0228】
ステートメント２３。前記第２のストリームは、前記第２のストリームの総質量に基づいて、本明細書に開示される任意の範囲の量のブテン（複数可）、例えば、少なくとも１、２、３、４、もしくは５質量％、最大２５、２０、１８、１５、もしくは１２質量％、または３～２５質量％、４～１５質量％、もしくは５～１２質量％のブテン（複数可）（本明細書に開示される他の量の中でも）を含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0229】
ステートメント２４。前記軽質ガスパージストリームと前記第２のストリームとの質量比は、本明細書に開示される任意の範囲、例えば、１：５～１：２０、１：６～１：１５、または１：７～１：１２である、ステートメント１６～２３のいずれか１つに定義される方法。
【0230】
ステートメント２５。ブテン（複数可）を含有する任意のストリーム中の１－ブテンの量は、本明細書に開示される任意の量、例えば、前記ブテン（複数可）の総質量に基づいて、少なくとも８０、８５、９０、９５、または９８質量％の１－ブテンである、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0231】
ステートメント２６。
（１）エチレン、（２）触媒系または触媒系成分、（３）任意選択で、有機反応媒体、及び（４）任意選択で、水素を、前記オリゴマー化反応ゾーンに導入するステップと、
前記オリゴマー生成物流出物を形成するステップと、
前記オリゴマー化反応ゾーン流出物ストリームを前記オリゴマー化反応ゾーンから排出するステップと、をさらに含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
（１）エチレン、（２）触媒系または触媒系成分、（３）任意選択で、有機反応媒体、及び（４）任意選択で、水素を、前記オリゴマー化反応ゾーンに導入するステップと、
前記オリゴマー生成物流出物を形成するステップと、
前記オリゴマー化反応ゾーン流出物ストリームを前記オリゴマー化反応ゾーンから排出するステップと、をさらに含む、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【0232】
ステートメント２７。前記触媒系または触媒系成分は、（ｉ）ヘテロ原子配位子遷移金属化合物錯体及び有機アルミニウム化合物、または（ｉｉ）ヘテロ原子配位子、遷移金属化合物、及び有機アルミニウム化合物を含む、ステートメント２６に定義される方法。
【0233】
ステートメント２８。前記方法は、連続的に実施される、先行するステートメントのいずれか１つに定義される方法。
【図1】
【図2】
【国際調査報告】