(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-05-21
(54)【発明の名称】マイクロカプセルの水性分散液およびその使用
(51)【国際特許分類】
B01J 13/18 20060101AFI20240514BHJP
C09K 23/52 20220101ALI20240514BHJP
A61K 8/81 20060101ALI20240514BHJP
A61K 8/73 20060101ALI20240514BHJP
A61Q 5/00 20060101ALI20240514BHJP
A61Q 19/10 20060101ALI20240514BHJP
【FI】
B01J13/18
C09K23/52
A61K8/81
A61K8/73
A61Q5/00
A61Q19/10
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023572947
(86)(22)【出願日】2022-05-24
(85)【翻訳文提出日】2024-01-24
(86)【国際出願番号】 IB2022054839
(87)【国際公開番号】W WO2022249052
(87)【国際公開日】2022-12-01
(32)【優先日】2021-05-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】000169466
【氏名又は名称】高砂香料工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002000
【氏名又は名称】弁理士法人栄光事務所
(72)【発明者】
【氏名】リボー,ティフェーヌ
(72)【発明者】
【氏名】ル ムエ,ローラ
(72)【発明者】
【氏名】ポヴァソン,ジェレミー
(72)【発明者】
【氏名】ベット,ウィリアム
(72)【発明者】
【氏名】ウォー,ジョナサン
【テーマコード(参考)】
4C083
4D077
4G005
【Fターム(参考)】
4C083AC771
4C083AC772
4C083AD071
4C083AD072
4C083AD091
4C083AD092
4C083AD261
4C083AD262
4C083BB23
4C083CC02
4C083CC22
4C083CC31
4C083DD14
4C083DD27
4C083DD31
4C083DD33
4C083EE01
4C083EE07
4C083FF01
4C083FF05
4D077AA09
4D077AB10
4D077AB11
4D077AC05
4D077BA01
4D077BA07
4D077DC51X
4D077DD09X
4D077DD10X
4D077DD17X
4D077DD18X
4D077DE02X
4D077DE08X
4D077DE37X
4G005AA01
4G005BA03
4G005DB13Z
4G005DC29Y
4G005DC32Z
4G005DC51Y
4G005DD12Y
4G005DD12Z
4G005DD57Z
4G005DD58Y
4G005DD58Z
4G005EA03
4G005EA05
4G005EA07
(57)【要約】
本発明は、マイクロカプセルの水性分散液に関し、前記マイクロカプセルは、疎水性コアおよびポリマーシェルを含み、前記ポリマーシェルは、(i)少なくとも1種の単官能性または多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物と、(ii)少なくとも1種のナノセルロースまたは微結晶セルロースとの反応生成物から形成される。本発明はまた、そのような水性分散液の製造方法、ならびに本発明によるマイクロカプセルの水性分散液を含有する消費者製品に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
マイクロカプセルの水性分散液であって、前記マイクロカプセルは、疎水性コアとポリマーシェルとを含み、前記ポリマーシェルは、(i)少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物、(ii)少なくとも1種のナノセルロースまたは微結晶セルロース、(iii)任意選択で少なくとも1種のモノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)、(iv)任意選択で少なくとも1種の単官能性および/または多官能性チオール化合物、および(v)任意選択で少なくとも1種のシリル(メタ)アクリレート化合物、の反応生成物から形成され、前記多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)と前記ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)との重量比が1以下である、マイクロカプセルの水性分散液。
【請求項2】
前記少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)は、多官能性(メタ)アクリレート化合物、無水物または多官能性(メタ)アクリルアミド化合物である、請求項1に記載の水性分散液。
【請求項3】
前記少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)は、多官能性(メタ)アクリレート化合物である、請求項2に記載の水性分散液。
【請求項4】
前記多官能性(メタ)アクリレート化合物は、(メタ)アクリル酸と直鎖または分岐、脂環式、芳香族または複素環式(C
2~C
24)アルコールとのエステル、または(メタ)アクリル酸と(C
2~C
24)ポリエチレングリコールとのエステルである、請求項3に記載の水性分散液。
【請求項5】
前記多官能性(メタ)アクリレート化合物は、グリセロールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3-ブチレングリコールジメタクリレート、1,4-ブチレングリコールジメタクリレート、1,2-プロピレングリコールジメタクリレート、1,3-プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート、ビスフェノールAジメタクリレート、ビスフェノールAエトキシレートジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、グリセロールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス-2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリメタクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、1,4-ブチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリグリセロールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス-2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス[2-(アクリロイルオキシ)エチル]イソシアヌレート、2-[4,6-ビス(2-プロペノイルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]エチルプロパ-2-エノアート、およびそれらの混合物から選択される、請求項4に記載の水性分散液。
【請求項6】
前記多官能性(メタ)アクリレート化合物は、グリセロールジメタクリレート、1,4-ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、1,4-ブチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ-トリメチロールプロパンテトラアクリレート、およびそれらの混合物から選択される、請求項5に記載の水性分散液。
【請求項7】
前記多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)と前記ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)との重量比は、0.1~1、好ましくは0.1~0.9、より好ましくは0.1~0.8、より好ましくは0.1~0.7、より好ましくは0.1~0.6、より好ましくは0.1~0.55、およびさらにより好ましくは0.15~0.5の範囲である、請求項1~6のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項8】
前記ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、150nm~8μmの範囲の体積中位径(D(v;0.5))を有するフィブリルの形態である、請求項1~7のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項9】
前記ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、少なくとも1.5のLogPで溶媒またはフレグランス中に分散可能である、請求項1~8のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項10】
前記ポリマーシェルは、メタクリル酸、イタコン酸、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、およびそれらの混合物から、好ましくはメタクリル酸、イタコン酸、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、およびそれらの混合物から、より好ましくはメタクリル酸から選択される少なくとも1種のモノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)(iii)を含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項11】
前記ポリマーシェルは、エチレングリコールビスメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトアセテート、1,8-ジメルカプト-3,6-ジオキサオクタン、ジメルカプトジエチルスルフィド、1,6-ヘキサンジチオール、プロパン-1,2,3-トリチオール、1,2-ビス[(2-メルカプトエチル)チオ]-3-メルカプトプロパン、テトラキス(7-メルカプト-2,5-ジチアヘプチル]メタン、トリメチロールプロパントリス(2-メルカプトアセテート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトアセテート)、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオナート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ポリカプロラクトンテトラ(3-メルカプトプロピオネート)、トリス[2-(3-メルカプトプロピオニルオキシ)エチル]イソシアヌレート、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、エトキシル化トリメチロールプロパントリ(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールエタントリメルカプトアセテート、1,4-ブタンジオールビスメルカプトアセテート、トリチオシアヌル酸、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、ポリ-2-メルカプトアセテート、ベンゼン-1,2-ジチオール、1,4-ブタンジチオール、4,4’-ビフェニルジチオール、ベンゼン-1,4-ジチオール、トルエン-3,4-ジチオール、1,4-ジチオスレイトール、1,3,4-チアジアゾール-2,5-ジチオール、1,3,5-ベンゼントリチオール、4,4’-ビス(メルカプトメチルビフェニル)、1,3,5-トリス(3-メルカプトブチリルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン、3,7-ジチア-1,9-ノナンジチオール、およびそれらの混合物から選択される少なくとも1種の多官能性チオール化合物(iv)を含む、請求項1~10のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項12】
前記少なくとも1種の多官能性チオール化合物(iv)は、エチレングリコールビスメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、およびそれらの混合物、好ましくはエチレングリコールビスメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、およびそれらの混合物から選択される、請求項11に記載の水性分散液。
【請求項13】
前記ポリマーシェルは、1-オクタンチオール、1-デカンチオール、1-ドデカンチオール、tert-オクタンチオール、tert-ドデカンチオール、チオグリコール酸、およびそれらの混合物から選択される少なくとも1種の単官能性チオール化合物(iv)を含む、請求項1~12のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項14】
前記水性分散液は、固体コロイド状無機粒子を含む、請求項1~13のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項15】
前記ポリマーシェルは、トリメチルシリル(メタ)アクリレート、トリエチルシリル(メタ)アクリレート、トリプロピルシリル(メタ)アクリレート、トリイソプロピルシリル(メタ)アクリレート、トリブチルシリル(メタ)アクリレート、トリ-sec-ブチルシリル(メタ)アクリレート、トリイソブチルシリル(メタ)アクリレート、sec-ブチルメチルシリル(メタ)アクリレート、sec-ブチルジメチルシリル(メタ)アクリレート、ジメチルプロピルシリル(メタ)アクリレート、モノメチルジプロピルシリル(メタ)アクリレート、およびメチルエチルプロピルシリル(メタ)アクリレート、3-(トリメトキシシリル)プロピル(メタ)アクリレート、3-(トリエトキシシリル)プロピル(メタ)アクリレート、3-(トリクロロシリル)プロピル(メタ)アクリレート、およびそれらの混合物、好ましくは3-(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート、3-(トリエトキシシリル)プロピルメタクリレート、およびそれらの混合物から選択される少なくとも1種のシリル(メタ)アクリレート化合物(v)を含む、請求項1~14のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項16】
前記疎水性コアはフレグランスを含む、請求項1~15のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項17】
a-油相および水相を有する水中油型エマルションを提供する工程であって、前記油相は、疎水性コアの構成成分を含み、前記油相または前記水相は、少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)、少なくとも1種のナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)、任意選択で少なくとも1種のモノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)(iii)、任意選択で少なくとも1種の単官能性および/または多官能性チオール化合物(iv)、任意選択で少なくとも1種のシリルアクリレート化合物(v)、任意選択でポリマー安定剤、および任意選択で固体コロイド状無機粒子を含み、化合物(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、ポリマー安定剤、および固体コロイド状無機粒子が油溶性であるか水溶性であるかに応じて、前記水中油型エマルションは、混合によって得ることが可能である、工程と、
b-工程aで得られたエマルションのフリーラジカル重合による重合を誘発する工程と、
c-前記重合を伝播させ、それによってマイクロカプセルを得る工程と、
を含む、請求項1~16のいずれか一項に記載の水性分散液の製造方法。
【請求項18】
工程aにおいて、前記油相は、前記疎水性コアの構成成分、前記少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)、前記少なくとも1種のナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)、任意選択で前記少なくとも1種のモノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)(iii)、任意選択で前記少なくとも1種の単官能性および/または多官能性チオール化合物(iv)、ならびに任意選択で前記少なくとも1種のシリルアクリレート化合物(v)を含み、前記水相が、任意選択で前記ポリマー安定剤、および任意選択で前記固体コロイド状無機粒子を含む、請求項17に記載の方法。
【請求項19】
請求項1~16のいずれか一項に記載の水性分散液を含む、消費者製品。
【請求項20】
洗濯製品、パーソナルケア製品または化粧品である、請求項19に記載の消費者製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、シェル内に封入された疎水性コアを含むマイクロカプセルの水性分散液、本発明によるマイクロカプセルの水性分散液の製造方法、ならびに本発明によるマイクロカプセルの水性分散液を含有する消費者製品(洗濯用製品、パーソナルケア製品および化粧品など)に関する。
【背景技術】
【0002】
フレグランス(芳香)組成物の調製および消費者製品におけるこのような組成物の使用には継続的な関心が寄せられている。消費者は、例えば、新鮮さおよび/または刺激の知覚を提供し、ひいては、かかる製品の有効性における消費者マインドを強化する、香り付き製品に対する要求が高まっている。フレグランス組成物は、遊離形態および/またはカプセル化形態で最終製品に組み込むことができる。マイクロカプセル化は、フレグランスなどの疎水性材料を保護し(例えば、保存時に)、その送達を制御するための一般的な解決策である。マイクロカプセルの調製の一般的な説明および方法は、「MICROENCAPSULATION:Methods and Industrial Applications Edited by Benita and Simon(Marcel Dekker, Inc. 1996)」に見出すことができる。マイクロカプセルは、Kirk Othmer’s Encyclopaedia of Chemical Technology 5th editionにも記載されている。マイクロカプセルは、様々な技術によって形成することができる。機械的に形成されたカプセルは、噴霧冷却などの手段によって、固体の圧縮によって、またはエマルションの噴霧乾燥によって形成することができる。化学的に形成されたカプセルは、コアセルベーション、界面重合、縮合反応およびフリーラジカル重合などの技術を使用してイオン結合または共有結合を形成する化学反応によって生成される。壁またはシェルまたはコア-シェルマイクロカプセルと呼ばれるマイクロカプセルの1つのタイプは、水および油不溶性材料、典型的にはネットワークポリマー材料の一般に球状のシェルを含み、その中にフレグランスまたは他の疎水性材料が含有される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
過去数年にわたって、高い安定性を有する環境に優しい消費者製品に対する需要も高まっている。これに関連して、本出願人は、消費者製品に組み込まれたときに満足のいく嗅覚特性を示し、疎水性コアに含まれる材料の漏出が低減されており、保存時の改善された安定性性能、および保存時の物理的分離(クリーミングまたは沈降)に対する改善された安定性性能を示す、フレグランス含有マイクロカプセルの生分解性および部分的にバイオベースの分散液を開発した。
【課題を解決するための手段】
【0004】
本発明は、マイクロカプセルの水性分散液に関し、前記マイクロカプセルは、疎水性コアとポリマーシェルとを含み、前記ポリマーシェルは、(i)少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物、(ii)少なくとも1種のナノセルロースまたは微結晶セルロース、(iii)任意選択で少なくとも1種のモノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)、(iv)任意選択で少なくとも1種の単官能性および/または多官能性チオール化合物、および(v)任意選択で少なくとも1種のシリル(メタ)アクリレート化合物、の反応生成物から形成され、前記多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)と前記ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)との重量比が1以下である。
本発明はまた、そのような水性分散液の製造方法、およびそのような水性分散液を含む消費者製品に関する。
【図面の簡単な説明】
【0005】
【
図1】
図1は、本発明によるマイクロカプセルの水性分散液(例2-1)からのポリマー、および微結晶セルロース粉末VIVAPUR(登録商標)CS 4 FMと例C1-1によるマイクロカプセルの比較水性分散液からのポリマーとの比較単純ブレンドについての熱重量分析(TGA)曲線の一次導関数(微分熱重量分析(DTG)曲線)を示す(実線:例2-1ポリマーについてのDTG曲線;破線:微結晶セルロース粉末VIVAPUR(登録商標)CS 4 FMと例C1-1ポリマーとの比較的単純なブレンドについてのDTG曲線)。
【発明を実施するための形態】
【0006】
特に明記しない限り、すべてのパーセンテージは重量パーセンテージである。
【0007】
特に明記しない限り、すべての化学用語は、A.D.McNaughtおよびA.Wilkinson Blackwell Scientific Publications Oxford 1997によって編集されたIUPAC Compendium of Chemical Terminology、第2版、ならびにBlackwell Scientific Publications Oxford1993 ISBN 0632034882によって出版されたIUPAC Nomenclature of Organic Chemistryによって定義された意味を有する。
【0008】
特に明記しない限り、「(メタ)アクリレート」(または「(メタ)アクリル」)は、メタクリレート(またはメタクリル)および/またはアクリレート(またはアクリル)を意味する。例えば、それはメタクリレート(またはメタクリル)を意味する。例えば、それはアクリレート(またはアクリル)を意味する。例えば、それはメタクリレート(またはメタクリル)およびアクリレート(またはアクリル)を意味する。
【0009】
特に明記しない限り、室温は20~25℃、好ましくは20℃である。
特定の物質、特に香料分子は、異なる異性体として(または異なる異性体の混合物として)存在し得る。以下、それらは、それらのCAS番号によっても識別され得る。これらの場合、単一の異性体のCAS番号が報告される。しかしながら、特に明記しない限り、この言及は、すべての既存の異性体を網羅すると理解されるものとする。
【0010】
本発明の文脈において、「分散液」および「スラリー」という用語は、互換的に使用することができる。
【0011】
本発明の文脈において、化合物に適用される場合、形容詞「多官能性」は、化合物が少なくとも2つの同一の反応性官能基((メタ)アクリレートまたはチオールなど)を含むことを示す。
本発明の文脈において、本発明の様々な態様に記載された様々な実施形態を組み合わせることができる。
【0012】
第1の態様において、本発明は、マイクロカプセルの水性分散液に関し、前記マイクロカプセルは、疎水性コアとシェルとを含み、前記ポリマーシェルは、(i)少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物、(ii)少なくとも1種のナノセルロースまたは微結晶セルロース、(iii)任意選択で少なくとも1種のモノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)、(iv)任意選択で少なくとも1種の単官能性および/または多官能性チオール化合物、好ましくは少なくとも1種の多官能性チオール化合物、および(v)任意選択で少なくとも1種のシリル(メタ)アクリレート化合物、の反応生成物から形成され、前記多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)と前記ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)との重量比が1以下である。
【0013】
マイクロカプセルのシェルを形成するのに有用な多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)は、少なくとも2つのα,β-不飽和カルボニル官能基を含む任意の適切な化合物である。
【0014】
マイクロカプセルのシェルを形成するのに使用される多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)は、多官能性(メタ)アクリレート化合物、無水物または多官能性(メタ)アクリルアミド化合物であってもよい。
【0015】
好適な無水物としては、無水メタクリル酸および無水アクリル酸が挙げられる。好適な多官能性(メタ)アクリルアミドとしては、N,N’-メチレンビスアクリルアミドおよびN,N’-メチレンビスメタクリルアミドが挙げられる。
【0016】
好ましい実施形態では、マイクロカプセルのシェルを形成するために使用される多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)は、多官能性(メタ)アクリレート化合物である。
好適な多官能性(メタ)アクリレートとしては、ジ(メタ)アクリレート、トリ(メタ)アクリレート、テトラ(メタ)アクリレート、ペンタ(メタ)アクリレート、およびヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。
【0017】
好ましい実施形態では、多官能性(メタ)アクリレート化合物は、(メタ)アクリル酸と直鎖若しくは分枝鎖、脂環式、芳香族若しくは複素環式(C2~C24)アルコール、好ましくは(C2~C12)アルコールとのエステル、または(メタ)アクリル酸と(C2~C24)ポリエチレングリコール、好ましくは(C2~C12)ポリエチレングリコールとのエステルである。好適なアルコールとしては、約1,000g.mol-1までの数平均分子量を有するものが挙げられる。好適なポリエチレングリコールとしては、約1,000g.mol-1まで、好ましくは約500g.mol-1までの数平均分子量を有するものが挙げられる。
【0018】
好ましい実施形態では、多官能性(メタ)アクリレート化合物は、グリセロールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3-ブチレングリコールジメタクリレート、1,4-ブチレングリコールジメタクリレート、1,2-プロピレングリコールジメタクリレート、1,3-プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート、ビスフェノールAジメタクリレート、ビスフェノールAエトキシレートジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、グリセロールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス-2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリメタクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、1,4-ブチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリグリセロールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス-2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス[2-(アクリロイルオキシ)エチル]イソシアヌレート、2-[4,6-ビス(2-プロペノイルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]エチルプロパ-2-エノアート、およびそれらの混合物から選択される。
【0019】
好ましい実施形態では、多官能性(メタ)アクリレート化合物は、グリセロールジメタクリレート、1,4-ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、1,4-ブチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ-トリメチロールプロパンテトラアクリレート、およびそれらの混合物から選択される。
【0020】
本発明のマイクロカプセルの水性分散液において、マイクロカプセルのポリマーシェルは、ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)も含む。
【0021】
ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、精製されたセルロース原料物質の非晶質領域を除去することによって得られる微結晶凝集体から主になる高結晶性粒状セルロースである。
【0022】
本発明の意味において、ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、未修飾のナノセルロースまたは微結晶セルロース、あるいは表面修飾されたナノセルロースまたは微結晶セルロースであり得る。
【0023】
ナノセルロースは、セルロースナノ結晶(CNC)、動画像解析(DIA)(ISO 13322-2:2006に記載されている一般的なガイドラインに従う)または走査型電子顕微鏡(SEM)によって測定される、3~10nmの幅および100nm~1μmの長さを有し、酸媒介手順を使用して異なる植物から抽出される、酸媒介手順を使用して異なる植物から抽出された結晶性ナノロッドであることができる。ナノセルロースの別の形態は、動画像解析(DIA)(ISO 13322-2:2006に記載されている一般的なガイドラインに従う)または走査型電子顕微鏡(SEM)によって測定される、5~30nmの幅および1~10μmの長さを有する半結晶性スパゲッティ様ナノ粒子であるセルロースナノフィブリル(CNF)である。CNFは、蒸気爆発と組み合わせた穏やかな酸加水分解によって製造することができ、一方、CNCは、硫酸のような強酸によって製造され、これは、非晶質部分を実質的に破壊し、ナノ結晶構造をもたらす。CNCおよびCNFの両方は、植物細胞壁から単離され得る。
【0024】
微結晶セルロースは、植物および細菌起源として分類される様々な供給源から抽出することができる。微結晶セルロースは、α-セルロースの酸加水分解によって合成される精製された部分的に解重合されたセルロースである。異なるタイプの微結晶セルロースの多様性は、α-セルロースの結晶領域の生合成から生じ、これは、原料源ならびに抽出条件およびプロセスに依存する。実際に、従来の酸加水分解、酵素技術、機械的技法、イオン法、またはこれらの技法の2つ以上の組合せなどの異なるプロセスによって合成することができる。
【0025】
好ましい実施形態において、ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、微結晶セルロースである。
【0026】
ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、マイクロカプセルのポリマーシェルに、機械的特性、生分解性、および親水性などの特定の特性を与える。特に、ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、ナノスケール寸法、高い表面積、高い比強度および弾性率などの、本発明の文脈における望ましい特性を有する。
【0027】
一実施形態において、ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、例えば、界面活性剤などの分子の物理的吸着を介して、または化学吸着(分子またはポリマーとの化学反応)を介して、その疎水性を増加させるように表面修飾することができる。
【0028】
一実施形態において、ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、ワックス、好ましくはライスワックスでコーティングされていてもよい。好ましい実施形態において、コーティングは、ORYZA SATIVA BRAN CERA/ORYZA SATIVA(RICE) BRAN WAXの混合物からなっていてもよい。
【0029】
マイクロカプセルのシェルを形成するのに有用なナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、動画像解析(DIA)(ISO 13322-2:2006に記載されている一般的なガイドラインに従う)または走査型電子顕微鏡(SEM)によって測定される、好ましくは3~30nmの範囲の幅および100nm~10μmの範囲の長さを有するフィブリルの形態であってもよい。
【0030】
好ましい実施形態において、ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、粉末の形態である。一実施形態において、ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、150nm~15μm、好ましくは150nm~12μm、およびより好ましくは150nm~8μmの範囲の体積中位径(D(v;0.5))を有するフィブリルの形態である。体積中位径(D(v;0.5))は、静的光散乱(SLS)/レーザー回折粒度分布分析(ISO 13320:2020に記載されている一般的なガイドラインに従う)、または動画像解析(DIA)と組み合わせた静的光散乱(SLS)、または動画像解析(DIA)によって測定される。
【0031】
一実施形態において、ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、1~10gの水または油/g、好ましくは2~8gの水または油/gの範囲の水または吸油量を有する。
【0032】
一実施形態において、ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、少なくとも1.5のLogP(例えば、KOWWIN(商標)プログラムにおいてLog Kowとも呼ばれる)で溶媒またはフレグランス中に分散可能である。本発明の意味において、ナノセルロースまたは微結晶セルロースは、10gのナノセルロースまたは微結晶セルロースが、120mLの透明なガラス瓶中の2-フェニルエチルアルコール(LogP=1.57)(Sigma-Aldrich)などの少なくとも1.5のLogPを有する100gの溶媒またはフレグランスに添加され、ヘラで1分間撹拌される場合、少なくとも1.5のLogPを有する溶媒またはフレグランス中に分散可能であり、ナノセルロースまたは微結晶セルロースは、少なくとも60分間そのような溶媒またはフレグランス中に均一に分散されたままである(目視観察によってクリーミングまたは沈降は認められない)。ナノセルロースまたは微結晶セルロースの均一な分散液は、光学顕微鏡(例えば、Nikon Instruments製のEclipse Ci-L Upright Microscopeを用いる)によって観察される20μmより大きい物体が存在しないことによって確認され、観察は、好ましくは、分散液の少なくとも5つの異なるサンプルに対して行われる。この分散性試験に使用することができる、2-フェニルエチルアルコール以外の、少なくとも1.5のLogPを有する溶媒またはフレグランス化合物は、アニシルホルメート(LogP=1.61)、ベンジルホルメート(LogP=1.53)、ベンズアルデヒド(LogP=1.71)、エチルイソブチレート(LogP=1.77)、シス-3-ヘキセノール(LogP=1.61)、リナロールオキシド(LogP=2.08)、オイゲノール(LogP=2.73)、ジエチルアジペート(LogP=2.37)である。フレグランスが少なくとも2つのフレグランス化合物の混合物である場合、LogPは、前記フレグランスを構成するフレグランス化合物のそれぞれのLogP値の加重平均に相当する。
【0033】
非イオン性有機分子の水溶性は、LogPパラメータに関連し得る。LogPは、フレグランス化合物のオクタノール/水分配係数を指す。フレグランスのオクタノール/水分配係数は、オクタノール中および水中のその平衡濃度の間の比である。フレグランス化合物の分配係数は、10を底とするそれらの対数、LogPの形態でより便利に与えられる。多くのフレグランス化合物のLogP値が報告されており、例えば、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS),Irvine, CAまたはBiobyte Corp.から入手可能なThorデータベースは、元の文献への引用と共に多くを含む。LogPは、参照により本明細書に組み込まれる「Atom/Fragment Contribution Method for Estimating Octanol Water Partition Coefficients」(1995年)、Journal of Pharmaceutical Sciences、84巻:83~92頁に記載されているMeylan W.M.およびHoward P.H.の原子およびフラグメント計算手法を使用して計算される。フラグメントアプローチは、各フレグランス化合物の化学構造に基づき、原子の数およびタイプ、原子結合性、ならびに化学結合を考慮に入れる。計算されたLogP値は、測定値および測定方法の変動のために、好ましくは実験的な分配係数値の代わりに使用される。値のいくらかの変動を示すことができるLogP値を計算または推定するいくつかの代替方法がある。測定値により近い結果を与えるようにアルゴリズムが修正されるので、所与のソフトウェアセット内の計算でさえも経時的に変化することがある。あらゆる不確実性を除去するために、本明細書で報告されるLogP値は、US Environmental Protection AgencyのEPI Suite(商標)Estimation Program Interfaceから入手可能なKOWWIN(商標)プログラム、バージョン1.67によって最も簡便に計算される。
【0034】
一実施形態において、本発明の水性分散液のマイクロカプセルのポリマーシェルは、(iii)少なくとも1種のモノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)を含む。
【0035】
好ましい実施形態において、モノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物(iii)は、メタクリル酸、イタコン酸、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、およびそれらの混合物から選択される。
【0036】
好ましい実施形態において、モノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物(iii)は、メタクリル酸、イタコン酸、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、およびそれらの混合物から選択される。
【0037】
好ましい実施形態において、モノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物(iii)は、メタクリル酸である。
【0038】
好ましい実施形態において、ポリ(アルキレンイタコネート)(iii)は次式のものである。
【0039】
【0040】
式中、RはC1~C6アルキレンであり、nは2~50で変化する。
【0041】
一実施形態において、本発明の水性分散液のマイクロカプセルのポリマーシェルは、(iv)少なくとも1種の単官能性および/または多官能性チオール化合物を含む。好ましい実施形態において、チオール化合物(iv)は、多官能性チオール化合物である。
【0042】
マイクロカプセルのシェルを形成するのに有用な単官能性チオール化合物(iv)は、単一のペンダントまたは末端に位置するチオール基、すなわちSHを含む任意の適切な化合物である。したがって、単官能性チオール化合物は、1つの化合物につき1つのみのチオール基を有する。単官能性チオール化合物(iv)は、直鎖または分岐鎖の脂肪族チオールもしくは芳香族チオール、またはチオ官能化された脂肪族もしくは芳香族複素環であってもよい。単官能性チオール化合物(iv)は、チオール基に加えて、脂肪族、芳香族、アルコール、酸、エステル、ポリエステル、エーテル、またはポリエーテル基などの他の基を含んでもよい。好ましくは、単官能性チオール化合物(iv)は、直鎖もしくは分岐脂肪族チオールまたはチオフェノールであってもよい。
【0043】
好ましい実施形態において、単官能性チオール化合物(iv)は、1-オクタンチオール、1-デカンチオール、1-ドデカンチオール、tert-オクタンチオール、tert-ドデカンチオール、チオグリコール酸、およびそれらの混合物から選択される。
【0044】
マイクロカプセルのシェルを形成するのに有用な多官能性チオール化合物(iv)は、複数のペンダントまたは末端に位置するチオール基、すなわちSHを含む任意の適切な化合物である。多官能性チオール化合物は、二官能性チオール(化合物あたり2つのチオール基を有する)、三官能性チオール(化合物あたり3つのチオール基を有する)、四官能性チオール(化合物あたり4つのチオール基を有する)、五官能性チオール(化合物あたり5つのチオール基を有する)、六官能性チオール(化合物あたり6つのチオール基を有する)、またはより高度に官能化されたチオール化合物(化合物あたり6つを超えるチオール基を有する)であり得る。多官能性チオール化合物(iv)は、直鎖または分岐鎖の脂肪族チオールもしくは芳香族チオール、またはチオ官能化脂肪族もしくは芳香族複素環であってもよい。
【0045】
好ましくは、多官能性チオール化合物(iv)は、ジスルフィド結合の割合が可能な限り低く、より好ましくはジスルフィド結合を含まない。多官能性チオール化合物(iv)中のチオール基は、脂肪族基、芳香族基、エステル、ポリエステル、エーテル、またはポリエーテル基によって所与の分子中で互いに分離されていてもよい。
【0046】
本発明の水性分散液のマイクロカプセルのシェルを形成するのに有用な多官能性チオール化合物(iv)は、エチレングリコールビスメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトアセテート、1,8-ジメルカプト-3,6-ジオキサオクタン、ジメルカプトジエチルスルフィド、1,6-ヘキサンジチオール、プロパン-1,2,3-トリチオール、1,2-ビス[(2-メルカプトエチル)チオ]-3-メルカプトプロパン、テトラキス(7-メルカプト-2,5-ジチアヘプチル]メタン、トリメチロールプロパントリス(2-メルカプトアセテート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトアセテート)、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオナート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ポリカプロラクトンテトラ(3-メルカプトプロピオネート)、トリス[2-(3-メルカプトプロピオニルオキシ)エチル]イソシアヌレート、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、エトキシル化トリメチロールプロパントリ(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールエタントリメルカプトアセテート、1,4-ブタンジオールビスメルカプトアセテート、トリチオシアヌル酸、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、ポリ-2-メルカプトアセテート、ベンゼン-1,2-ジチオール、1,4-ブタンジチオール、4,4’-ビフェニルジチオール、ベンゼン-1,4-ジチオール、トルエン-3,4-ジチオール、1,4-ジチオスレイトール、1,3,4-チアジアゾール-2,5-ジチオール、1,3,5-ベンゼントリチオール、4,4’-ビス(メルカプトメチルビフェニル)、1,3,5-トリス(3-メルカプトブチリルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン、3,7-ジチア-1,9-ノナンジチオール、およびそれらの混合物であってよく、これらはすべて市販されているか、または当技術分野で公知の方法によって合成することができる。
【0047】
一実施形態において、多官能性チオール化合物(iv)は、エチレングリコールビスメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトアセテート、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオナート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、およびそれらの混合物から選択される。
【0048】
好ましい実施形態において、多官能性チオール化合物(iv)は、エチレングリコールビスメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、およびそれらの混合物から選択される。
【0049】
好ましい実施形態において、多官能性チオール化合物(iv)は、エチレングリコールビスメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、およびそれらの混合物から選択される。
【0050】
一実施形態において、単官能性および/または多官能性チオール化合物(iv)と多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)との重量比は、0~0.5、好ましくは0~0.3、より好ましくは0~0.25、およびさらにより好ましくは0.01~0.25の範囲である。
【0051】
一実施形態において、単官能性および/または多官能性チオール化合物(iv)とナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)との重量比は、0~0.3、好ましくは0~0.2、およびより好ましくは0.001~0.1の範囲である。
【0052】
一実施形態において、本発明のマイクロカプセルの水性分散液は、固体コロイド状無機粒子を含む。
【0053】
固体コロイド状無機粒子(粒子状コロイドとしても知られる)は、動的光散乱(DLS)によって測定される、5nm~6μmに含まれる平均粒子径を有し得る。
【0054】
好適な固体コロイド状無機粒子としては、シリカ、石英、ガラス、水酸化アルミニウム酸化物(AlO(OH))、リチウムマグネシウムナトリウムシリケート、アルミノシリケート(例えば、クレー)、ケイ素、銅、酸化スズ(II)(SnO)、タルク、無機酸化物または水酸化物(例えば、Fe2O3、TiO2、Cr2O3)、鋼、鉄、アスベスト、ニッケル、亜鉛、鉛、大理石、チョーク(CaCO3)、石膏(CaSO4)、バライト(例えば、BaSO4)、グラファイト、カーボンブラックの粒子が挙げられる。一実施形態において、固体コロイド状無機粒子は、シリカの粒子またはリチウムマグネシウムナトリウムシリケートの粒子から選択される。好ましい実施形態において、固体コロイド状無機粒子は、シリカ粒子である。
【0055】
固体コロイド状無機粒子は、表面改質されていてもされていなくてもよい。表面改質の例としては、粒子の疎水性を増加または減少させるための化学処理が挙げられる。あるいは、表面改質剤を粒子表面に吸着させて、適切な表面活性特性を付与することができる。あるいは、粒子とマイクロカプセルシェルとの間の相溶性を改善するカップリング剤によって粒子を改質することができる。粒子表面を修飾する技術は、例えば、「ナノ粒子技術ハンドブック」第1版、2007年、Application 41(593-596頁)“Surface modification of inorganic nanoparticles by organic functional groups”に記載されている。修飾(ならびに非修飾)固体コロイド状無機粒子は市販されている。
【0056】
好適なコロイド状シリカの例は、乾燥ヒュームドシリカ(例えば、商品名Aerosil(登録商標)で市販されている一連の製品)または水性コロイド状シリカ分散液(例えば、商品名Ludox(登録商標)で市販されている一連の製品)であり得る。乾燥シリカ粒子は、ヒュームドシリカ粒子または凝縮シリカ粒子であり得る。ヒュームドシリカは、10μm~100μmの範囲の液滴サイズを有するエマルションを安定化させるのに特に適している。より大きな液滴については、コロイド状シリカがより適切であり得る。ヒュームドシリカの好適なグレードは、Aerosil(登録商標)200(200m2.g-1の比表面積を有する親水性ヒュームドシリカ)および190±20m2.g-1のBET表面積および約12nmの平均粒子径を有するAerosil(登録商標)R816であり、両方ともEvonikから入手可能である。Aerosil(登録商標)R816シリカはヘキサデシルトリメトキシシランで処理される。
【0057】
本明細書で定義される固体コロイド状無機粒子の使用は、得られる分散液の好適な品質(例えば、分散液の良好な加工性)を維持しながら、望ましくは高いフレグランス充填量の満足のいく効果的なマイクロカプセル化を可能にすることが見出された。
【0058】
好ましい実施形態において、固体コロイド状無機粒子は、典型的には、水性分散液の重量に対して、0.05~1重量%、好ましくは0.08~0.8重量%、より好ましくは0.09~0.5重量%の範囲の量で添加される。
【0059】
一実施形態において、ポリマーシェルは、(v)少なくとも1種のシリル(メタ)アクリレート化合物を含む。
【0060】
好ましい実施形態において、シリル(メタ)アクリレート化合物(v)は、トリメチルシリル(メタ)アクリレート、トリエチルシリル(メタ)アクリレート、トリプロピルシリル(メタ)アクリレート、トリイソプロピルシリル(メタ)アクリレート、トリブチルシリル(メタ)アクリレート、トリ-sec-ブチルシリル(メタ)アクリレート、トリイソブチルシリル(メタ)アクリレート、sec-ブチルメチルシリル(メタ)アクリレート、sec-ブチルジメチルシリル(メタ)アクリレート、ジメチルプロピルシリル(メタ)アクリレート、モノメチルジプロピルシリル(メタ)アクリレート、およびメチルエチルプロピルシリル(メタ)アクリレート、3-(トリメトキシシリル)プロピル(メタ)アクリレート、3-(トリエトキシシリル)プロピル(メタ)アクリレート、3-(トリクロロシリル)プロピル(メタ)アクリレート、およびそれらの混合物、好ましくは3-(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート、3-(トリエトキシシリル)プロピルメタクリレート、およびそれらの混合物から選択される。
【0061】
一実施形態において、固体コロイド状無機粒子と併せて、シランカップリング剤を使用して、形成されたポリマーと固体コロイド状無機粒子との間の相溶性を増加させることができる。これらのシランカップリング剤は、(3-メルカプトプロピル)トリメトキシシラン、(3-メルカプトプロピル)エトキシシラン、3-アクリルアミドプロピルトリメトキシシラン、アクリルオキシメチルトリメトキシシラン、(3-アクリルオキシプロピル)トリメトキシシラン、(3-アクリルオキシプロピル)メチルジエトキシシラン、(3-アクリルオキシプロピル)メチルジメトキシシラン、o-(メタクリルオキシエチル)-N-(トリエトキシシリルプロピル)カルバメート、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、o-(メタクリルオキシエチル)-N-(トリエトキシシリルプロピル)ウレタン、メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン、(メタクリルオキシメチル)メチルジエトキシシラン、(メタクリルオキシメチル)メチルジメトキシシラン、およびそれらの混合物であり得る。
【0062】
好ましい実施形態において、シランカップリング剤は、(3-メルカプトプロピル)トリメトキシシラン、(3-メルカプトプロピル)エトキシシラン、(3-アクリルオキシプロピル)トリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、およびそれらの混合物から選択される。
【0063】
一実施形態において、シランカップリング剤は、固体コロイド状無機粒子の総重量に対して、50~300重量%、好ましくは100~200重量%の範囲の量で存在する。
【0064】
一実施形態において、多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)の量は、化合物(i)、(ii)、(iii)、(iv)および(v)の総重量に対して、8~65重量%、好ましくは8~50重量%、より好ましくは8~40重量%の範囲である。
一実施形態において、ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)の量は、化合物(i)、(ii)、(iii)、(iv)および(v)の総重量に対して、30~90重量%、好ましくは40~90重量%、より好ましくは50~90重量%の範囲である。
【0065】
一実施形態において、多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)とナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)との重量比は、0.1~1、好ましくは0.1~0.9、より好ましくは0.1~0.8、さらにより好ましくは0.1~0.7の範囲である。好ましい実施形態において、多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)とナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)との重量比は、0.1~0.6、好ましくは0.1~0.55、より好ましくは0.15~0.5の範囲である。
【0066】
一実施形態において、モノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)(iii)の量は、化合物(i)、(ii)、(iii)、(iv)および(v)の総重量に対して、0~30重量%、好ましくは0.1~25重量%、より好ましくは0.5~20重量%の範囲である。
【0067】
一実施形態において、単官能性および/または多官能性チオール化合物(iv)の量は、化合物(i)、(ii)、(iii)、(iv)および(v)の総重量に対して、0~20重量%、好ましくは0.1~15重量%、より好ましくは0.5~7重量%の範囲である。
【0068】
一実施形態において、シリルアクリレート化合物(v)の量は、固体コロイド状無機粒子の総重量に対して、0~20重量%、好ましくは0.1~10重量%、より好ましくは0.5~7重量%の範囲である。
【0069】
一実施形態において、シリルアクリレート化合物(v)と固体コロイド状無機粒子との重量比は、0.5~3、好ましくは0.6~2.5、より好ましくは0.8~2の範囲である。
【0070】
分散液は、水性液体媒体(すなわち、分散媒体)と、媒体中に分散された複数のマイクロカプセルとを含んでもよく、例えば本質的にそれらからなってもよい。製造プロセスで使用される微量の他の成分(例えば、未反応モノマー)も存在し得る。
【0071】
一実施形態において、水性液体媒体は、水、例えば脱イオン水を含む、例えば本質的にそれからなる。
【0072】
一実施形態において、水性液体媒体は、水相中のマイクロカプセルのクリーミングおよび/または沈降を制限するために使用される少なくとも1つの増粘剤(増粘ポリマーとも呼ばれる)を含む。増粘剤の例は、キサンタンガム、アカシアガム、グアーガム、ローカストビーンガム、スクレロチウムガム、スクレログルカン、タラガム、セルロースガム、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、カラギーナン、セラトニアシリクアガム、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウムと、ジメチルアクリルアミドと、ラウリルメタクリレートと、ラウレス-4ポリメタクリレートとのコポリマーをトリメチロールプロパントリアクリレートで架橋したもの、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドおよびアクリルアミドのコポリマー、ポリ(2-メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウムクロリド)、ならびにそれらの混合物である。好ましい増粘剤は、キサンタンガム、アカシアガム、セルロースガム、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウムと、ジメチルアクリルアミドと、ラウリルメタクリレートと、ラウレス-4ポリメタクリレートとのコポリマーをトリメチロールプロパントリアクリレートで架橋したもの、ならびにこれらの混合物である。増粘剤は、水性分散液の総重量に対して0.05~0.6重量%、より好ましくは0.1~0.5重量%の好ましい範囲で使用される。
【0073】
任意選択的に、増粘剤のより容易な分散のために、マイクロカプセルの形成後に界面活性剤を水性液体媒体に添加することができる。それらは、増粘剤の前または後に添加することができる。界面活性剤の例は、脂肪酸のポリオールエステルおよび糖の脂肪酸エステルなどの脂肪酸の非イオン性エステルである。好ましいものは、ポリエチレングリコール、グリセリンおよび/またはエトキシル化ソルビタンと組み合わせたイソステアリン酸またはオレイン酸のエステル、ならびにそれらの混合物である。界面活性剤は、水性分散液の総重量に対して、0.5~3重量%、より好ましくは1~2重量%の好ましい範囲で使用される。
【0074】
一実施形態において、マイクロカプセルの疎水性コアは、フレグランスを含み、例えば本質的にそれからなり、例えばそれからなり、その場合、フレグランスは、水性分散液の総重量に対して、典型的には20重量%~45重量%、例えば少なくとも25重量%、例えば少なくとも30重量%または少なくとも33重量%、例えば40重量%以下、例えば35重量%以下を占める。
【0075】
一実施形態において、本開示のマイクロカプセルは、乾燥させ、破割し、走査型電子顕微鏡(SEM)で観察したときに、約80nm~約800nm、例えば約150nm~約700nm、例えば約180nm~約500nmのシェル厚さを有する。
【0076】
一実施形態において、本開示のマイクロカプセルは、実質的に球状である。
一実施形態において、本開示のマイクロカプセルは、8μm以上、例えば10μm以上、例えば15μm以上の体積中位径(D(v;0.5))を有する。さらなる実施形態において、本開示のマイクロカプセルは、100μm以下、または65μm以下、例えば50μm以下、例えば45μm以下、例えば40μm以下の体積中位径を有する。さらなる実施形態において、本開示のマイクロカプセルは、8μm~100μm、または8μm~65μm、または8μm~50μm、または10μm~50μm、または8μm~45μm、または10μm~45μm、または15μm~45μm、または15μm~40μmの体積中位径を有する。
【0077】
マイクロカプセルの体積中位径は、ISO 13320:2020「粒子径分析-レーザー回折法(Particle Size Analysis-Laser Diffraction Methods)」に記載されている一般的なガイドラインに従って、例えば、Horiba(登録商標)もしくはMalvern(登録商標)レーザー回折粒子径分布分析器、または低角レーザー光散乱(LALLS)の原理で作動する同等の機器を使用して、静的光散乱(SLS)によって測定される。
【0078】
マイクロカプセルの疎水性コアは、有利には、フレグランスなどの疎水性材料を含む。フレグランスは、少なくとも1つの、好ましくは2つ以上の嗅覚的に活性な(すなわち、発香性の)化合物(「フレグランス化合物」とも呼ばれる)の混合物を含むが、必ずしも心地よい香りを提供する必要はない。したがって、フレグランスは、典型的には、少なくとも1つ、例えば少なくとも2つ、例えば少なくとも5つ、または少なくとも8つの異なるフレグランス化合物を含む。それは、任意の所望の香りを提供するように選択されたフレグランス化合物の非常に複雑な混合物を含むことができる。本発明の文脈において、用語「フレグランス」は、「香料」と同義であることが意図される。本発明のフレグランスは、好ましくは食用化合物を除外する。換言すれば、本発明のフレグランスは、有利には非食用化合物であり、これは、ヒトまたは動物による摂取を意図しない化合物を意味する。香料の分野で典型的に使用され、本発明の目的に好適なフレグランス化合物は、S.Arctander,「Perfume Flavors and Chemicals 1969, Vols. I and II」,Montclair,N.J.および「The Merck Index,8th edition」,Merck&Co.,Inc.Rahway,N.J.に、より完全に記載されている。用語「フレグランス化合物」は、香料での使用が知られている天然および合成材料、ならびに動物油を包含する。フレグランス化合物は、フレグランス組成物に使用される任意の天然油または抽出物であってもよい。天然油および抽出物は、D.Van Nostrand Companyによって1949年に発行されたE.Guentherによる「The Essential Oils」に記載されており、適切な植物の任意の部分:根、根茎、鱗茎、球茎、茎、樹皮、心材、葉、花、種子および果実からの抽出物、圧搾物、滲出物の収集物および留出物を含み得る。そのような抽出物および留出物の例としては、オレンジ、マンダリン、グレープフルーツ、ライムまたはレモン油などの柑橘類果実油、マツまたはスギの木などの樹木油、ペパーミント、タイム、ラベンダー、バジル、ローズマリー、チョウジなどのハーブ油、またはバラ、ジャスミン、ミュゲもしくはゼラニウム油などの花抽出物が挙げられる。
【0079】
一実施形態において、フレグランスは、少なくとも1.5のLogPを有する。有利には、フレグランスは、1.5~6の範囲のLogPを有する。本発明の文脈において、フレグランスのLogPは、フレグランスを構成するフレグランス化合物のそれぞれのLogP値の加重平均に相当する。
【0080】
一実施形態において、各フレグランス化合物は、100g.mol-1超、好ましくは120g.mol-1超、かつ325g.mol-1未満、好ましくは300g.mol-1未満の分子量を有する。さらなる実施形態において、各フレグランス化合物は、760mmHgで測定した場合に、80~400℃の範囲、例えば100~350℃の範囲の沸点を有する。
【0081】
好ましい実施形態において、フレグランス化合物は、有利には、以下のリストから選択することができる。
【0082】
・C8~C18炭化水素、好ましくはデルタ-3-カレン、アルファ-ピネン、ベータ-ピネン、アルファ-テルピネン、ガンマ-テルピネン、p-シメン、ビサボレン、カンフェン、カリオフィレン、セドレン、ファルネセン、リモネン、ロンギホレン、ミルセン、オシメン、バレンセン、(E,Z)-1,3,5-ウンデカトリエン。
・C2~C18脂肪族アルコール、好ましくはヘキサノール、オクタノ-ル、3-オクタノ-ル、2,6-ジメチルヘプタノール、2-メチルヘプタノール、2-メチルオクタノ-ル、(E)-3-ヘキセノール、(E)-および(Z)-3-ヘキセノール、1-オクテン-3-オール、3,4,5,6,6-ペンタメチル-3/4-ヘプテン-2-オールと3,5,6,6-テトラメチルー4-メチレンヘプタン-2-オールとの混合物、(E,Z)-2,6-ノナジエノール、3,7-ジメチル-7-メトキシオクタン-2-オール、9-デセノール、10-ウンデセノール、4-メチル-3-デセン-5-オール。
・C2~C18脂肪族アルデヒドおよびそれらのアセタール、好ましくはヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール、トリデカナール、2-メチルオクタナール、2-メチルノナナール、(E)-2-ヘキセナール、(Z)-4-ヘプテナール、2,6-ジメチル-5-ヘプテナール、10-ウンデセナール、(E)-4-デセナール、2-ドデセナール、2,6,10-トリメチル-5,9-ウンデカジエナール、ヘプタナールジエチルアセタール、1,1-ジメトキシー2,2,5-トリメチル-4-ヘキセン、シトロネリルオキシアセトアルデヒド。
【0083】
・C3~C18脂肪族ケトンおよびそのオキシム、好ましくは2-ヘプタノン、2-オクタノン、3-オクタノン、2-ノナノン、5-メチル-3-ヘプタノン、5-メチル-3-ヘプタノンオキシム、2,4,4,7-テトラメチル-6-オクテン-3-オン。
・C2~C18脂肪族硫黄含有化合物、好ましくは3-メチルチオヘキサノール、3-メチルチオヘキシルアセテート、3-メルカプトヘキサノール、3-メルカプトヘキシルアセテート、3-メルカプトヘキシルブチレート、3-アセチルチオヘキシルアセテート、1-メンテン-8-チオール。
・C2~C18脂肪族ニトリル含有化合物、好ましくは2-ノネンニトリル、2-トリデセネンニトリル、2,12-トリデセネンニトリル、3,7-ジメチル-2,6-オクタジエンニトリル、3,7-ジメチル-6-オクテンニトリル。
・C2~C18脂肪族カルボン酸およびそれらのエステル、好ましくは(E)-および(Z)-3-ヘキセニルホルメート、エチルアセトアセテート、イソアミルアセテート、ヘキシルアセテート、3,5,5-トリメチルヘキシルアセテート、3-メチル-2-ブテニルアセテート、(E)-2-ヘキセニルアセテート、(E)-および(Z)-3-ヘキセニルアセテート、オクチルアセテート、3-オクチルアセテート、1-オクテン-3-イルアセテート、エチルブチレート、ブチルブチレート、イソアミルブチレート、ヘキシルブチレート、(E)-および(Z)-3-ヘキセニルイソブチレート、ヘキシルクロトネート、エチルイソバレレート、エチル2-メチルペンタノエート、エチルヘキサノエート、アリルヘキサノエート、エチルヘプタノエート、アリルヘプタノエート、エチルオクタノエート、エチル(E,Z)-2,4-デカジエノエート、メチル2-オクチノエート、メチル2-ノニノエート、アリル-2-イソアミルオキシアセテート、メチル-3,7-ジメチル-2,6-オクタジエノエート。
【0084】
・C4~C18非環式テルペンアルコール、好ましくはシトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ラバンジュロール、ネロリドール、ファルネソール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロゲラニオール、2,6-ジメチル-7-オクテン-2-オール、2,6-ジメチルオクタン-2-オール、2-メチル-6-メチレン-7-オクテン-2-オール、2,6-ジメチル-5,7-オクタジエン-2-オール、2,6-ジメチル-3,5-オクタジエン-2-オール、3,7-ジメチル-4,6-オクタジエン-3-オール、3,7-ジメチル-1,5,7-オクタトリエン-3-オール、2,6-ジメチル-2,5,7-オクタトリエン-1-オール。
・C4~C18非環式テルペンアルデヒドおよびケトン、好ましくはゲラニアール、ネラール、シトロネラール、7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナール、7-メトキシ-3,7-ジメチルオクタナール、2,6,10-トリメチル-9-ウンデセナール、ゲラニルアセトン、ならびにゲラニアール、ネラール、7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナールのジメチルおよびジエチルアセタール。
・C4~C18環状テルペンアルコール、好ましくはα-テルピネオール、テルピネオール-4、メンタン-8-オール、メンタン-1-オール、メンタン-7-オール、ボルネオール、イソボルネオール、リナロールオキシド、ノポール、セドロール、アンブリノール、ベチベロール、グアイオール。
【0085】
・C4~C18環状テルペンアルデヒドおよびケトン、好ましくはフェンコン、α-イオノン、β-イオノン、α-n-メチルイオノン、β-n-メチルイオノン、α-イソメチルイオノン、β-イソメチルイオノン、α-イロン、α-ダマスコン、β-ダマスコン、β-ダマセノン、δ-ダマスコン、γ-ダマスコン、1-(2,4,4-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、1,3,4,6,7,8a-ヘキサヒドロ-1,1,5,5-テトラメチル-2H-2,4a-メタノナフタレン-8(5H)-オン、ヌートカトン、ジヒドロヌートカトン、α-シネンサール、β-シネンサール、メチルセドリルケトン。
・C4~C18環状アルコール、好ましくは4-tert-ブチルシクロヘキサノール、3,3,5-トリメチルシクロヘキサノール、3-イソカンフィルシクロヘキサノール、2,6,9-トリメチル-Z2,Z5,E9-シクロドデカトリエン-1-オール、2-イソブチル-4-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン-4-オール。
・C4~C18脂環式アルコール、好ましくはアルファ-3,3-トリメチルシクロヘキシルメタノール、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペント-1-イル)ブタノール、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペント-1-イル)-2-ブテン-1-オール、2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペント-1-イル)-2-ブテン-1-オール、3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペント-1-イル)-ペンタン-2-オール、3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペント-1-イル)-4-ペンテン-2-オール、3,3-ジメチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペント-1-イル)-4-ペンテン-2-オール、1-(2,2,6-トリメチルシクロヘキシル)ペンタン-3-オール、1-(2,2,6-トリメチルシクロヘキシル)ヘキサン-3-オール。
【0086】
・C4~C18環状および脂環式エーテル、好ましくはセドリルメチルエーテル、シクロドデシルメチルエーテル、(エトキシメトキシ)シクロドデカン、α-セドレンエポキシド、3a,6,6,9a-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン、3a-エチル-6,6,9a-トリメチルドデカヒドロ-ナフト[2,1-b]フラン、1,5,9-トリメチル-13-オキサビシクロ[10.1.0]トリデカ-4,8-ジエン、ローズオキシド、2-(2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)-5-メチル-5-(1-メチルプロピル)-1,3-ジオキサン。
・C4~C18環状ケトン、好ましくは4-tert-ブチルシクロヘキサノン、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン、2-ヘプチルシクロペンタノン、2-ペンチルシクロペンタノン、2-ヒドロキシ-3-メチル-2-シクロペンテン-1-オン、3-メチル-シス-2-ペンテン-1-イル-2-シクロペンテン-1-オン、3-メチル-2-ペンチル-2-シクロペンテン-1-オン、3-メチル-4-シクロペンタデセノン、3-メチル-5-シクロペンタデセノン、3-メチルシクロペンタデカノン、4-(1-エトキシビニル)-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキサノン、4-tert-ペンチルシクロヘキサノン、5-シクロヘキサデセン-1-オン、6,7-ジヒドロ-1,1,2,3,3-ペンタメチル-4(5H)-インダノン、9-シクロヘプタデセン-1-オン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノン。
【0087】
・C4~C18脂環式アルデヒド、好ましくは2,4-ジメチル-3-シクロヘキセンカルボアルデヒド、2-メチル-4-(2,2,6-トリメチルシクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナール、4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセンカルボアルデヒド、4-(4-メチル-3-ペンテン-1-イル)-3-シクロヘキセンカルボアルデヒド。
・C4~C18脂環式ケトン、好ましくは1-(3,3-ジメチルシクロヘキシル)-4-ペンテン-1-オン、1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン、2,3,8,8-テトラメチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-2-ナフタレニルメチルケトン、メチル-2,6,10-トリメチル-2,5,9-シクロドデカトリエニルケトン、tert-ブチル(2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)ケトン。
・C4~C18の環状アルコールのエステル、好ましくは2-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、4-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、2-tert-ペンチルシクロヘキシルアセテート、4-tert-ペンチルシクロヘキシルアセテート、デカヒドロ-2-ナフチルアセテート、3-ペンチルテトラヒドロ-2H-ピラン-4-イルアセテート、デカヒドロ-2,5,5,8a-テトラメチル-2-ナフチルアセテート、4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-5または6-インデニルアセテート、4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-5または6-インデニルプロピオネート、4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-5または6-インデニルイソブチレート、4,7-メタノオクタヒドロ-5または6-インデニルアセテート。
・C4~C18の脂環式カルボン酸のエステル、好ましくは3-シクロヘキシルプロピオン酸アリル、シクロヘキシルオキシ酢酸アリル、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジャスモン酸メチル、2-ヘキシル-3-オキソシクロペンタンカルボン酸メチル、2-エチル-6,6-ジメチル-2-シクロヘキセンカルボン酸エチル、2,3,6,6-テトラメチル-2-シクロヘキセンカルボン酸エチル、2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-酢酸エチル。
【0088】
・C4~C18芳香族炭化水素、好ましくはスチレンおよびジフェニルメタン。
・C4~C18芳香脂肪族アルコール、好ましくはベンジルアルコール、1-フェニルエチルアルコール、2-フェニルエチルアルコール、3-フェニルプロパノール、2-フェニルプロパノール、2-フェノキシエタノール、2,2-ジメチル-3-フェニルプロパノール、2,2-ジメチル-3-(3-メチルフェニル)プロパノール、1,1-ジメチル-2-フェニルエチルアルコール、1,1-ジメチル-3-フェニルプロパノール、1-エチル-1-メチル-3-フェニルプロパノール、2-メチル-5-フェニルペンタノール、3-メチル-5-フェニルペンタノール、3-フェニル-2-プロペン-1-オール、4-メトキシベンジルアルコール、1-(4-イソプロピルフェニル)エタノール。
・C4~C18の芳香脂肪族アルコールとC4~C18の脂肪族カルボン酸とのエステル、好ましくは酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、イソ酪酸ベンジル、イソ吉草酸ベンジル、酢酸2-フェニルエチル、プロピオン酸2-フェニルエチル、イソ酪酸2-フェニルエチル、イソ吉草酸2-フェニルエチル、酢酸1-フェニルエチル、酢酸α-トリクロロメチルベンジル、酢酸α,α-ジメチルフェニルエチル、酪酸α,α-ジメチルフェニルエチル、酢酸シンナミル、イソ酪酸2-フェノキシエチル、酢酸4-メトキシベンジル。
【0089】
・C2~C18芳香脂肪族エーテル、好ましくは2-フェニルエチルメチルエーテル、2-フェニルエチルイソアミルエーテル、2-フェニルエチル1-エトキシエチルエーテル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ヒドラトロプアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセロールアセタール、2,4,6-トリメチル-4-フェニル-1,3-ジオキサン、4,4a,5,9b-テトラヒドロインデノ[1,2-d]-m-ジオキシン、4,4a,5,9b-テトラヒドロ-2,4-ジメチルインデノ[1,2-d]-m-ジオキシン。
・C4~C18芳香族および芳香脂肪族アルデヒド、好ましくはベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、3-フェニルプロパナール、ヒドラトロプアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、4-メチルフェニルアセトアルデヒド、3-(4-エチルフェニル)-2,2-ジメチルプロパナール、2-メチル-3-(4-イソプロピルフェニル)プロパナール、2-メチル-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパナール、3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパナール、シンナムアルデヒド、α-ブチルシンナムアルデヒド、α-アミルシンナムアルデヒド、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、3-メチル-5-フェニルペンタナール、4-メトキシベンズアルデヒド、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド、4-ヒドロキシ-3-エトキシベンズアルデヒド、3,4-メチレンジオキシベンズアルデヒド、3,4-ジメトキシベンズアルデヒド、2-メチル-3-(4-メトキシフェニル)プロパナール、2-メチル-3-(4-メチレンジオキシフェニル)プロパナール。
【0090】
・C4~C18芳香族および芳香脂肪族ケトン、好ましくはアセトフェノン、4-メチルアセトフェノン、4-メトキシアセトフェノン、4-tert-ブチル-2,6-ジメチルアセトフェノン、4-フェニル-2-ブタノン、4-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン、1-(2-ナフタレニル)エタノン、ベンゾフェノン、1,1,2,3,3,6-ヘキサメチル-5-インダニルメチルケトン、6-tert-ブチル-1,1-ジメチル-4-インダニルメチルケトン、1-[2,3-ジヒドロ-1,1,2,6-テトラメチル-3-(1-メチルエチル)-1H-5-インデニル]エタノン、5’,6’,7’,8’-テトラヒドロ-3’,5’,5’,6’,8’,8’-ヘキサメチル-2-アセトナフトン。
・C4~C18芳香族および芳香脂肪族カルボン酸およびそれらのエステル、好ましくはフェニル酢酸、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸ベンジル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸フェニルエチル、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸エチル、ケイ皮酸ベンジル、ケイ皮酸フェニルエチル、ケイ皮酸シンナミル、フェノキシ酢酸アリル、サリチル酸メチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シクロヘキシル、サリチル酸シス-3-ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、2,4-ジヒドロキシ-3,6-ジメチル安息香酸メチル、3-フェニルグリシド酸エチル、3-メチル-3-フェニルグリシド酸エチル。
【0091】
・C4~C18の窒素含有芳香族化合物、好ましくは2,4,6-トリニトロ-1,3-ジメチル-5-tert-ブチルベンゼン、3,5-ジニトロ-2,6-ジメチル-4-tert-ブチルアセトフェノン、シンナモニトリル、5-フェニル-3-メチル-2-ペンテンニトリル、5-フェニル-3-メチルペンタンニトリル、アントラニル酸メチル、N-メチルアントラニル酸メチル、アントラニル酸メチルと7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナール、2-メチル-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパナール、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-カルバルデヒドとのシッフ塩基、6-イソプロピルキノリン、6-イソブチルキノリン、6-sec-ブチルキノリン、インドール、スカトール、2-メトキシ-3-イソプロピルピラジン、2-イソブチル-3-メトキシピラジン。
・フェノール、フェニルエーテルおよびフェニルエステル、好ましくは、エストラゴール、アネトール、オイゲノール、オイゲニルメチルエーテル、イソオイゲノール、イソオイゲニルメチルエーテル、チモール、カルバクロール、ジフェニルエーテル、β-ナフチルメチルエーテル、β-ナフチルエチルエーテル、β-ナフチルイソブチルエーテル、1,4-ジメトキシベンゼン、酢酸オイゲニル、2-メトキシ-4-メチルフェノール、2-エトキシ-5-(1-プロペニル)フェノール、p-クレジルフェニルアセテート。
【0092】
・C4~C12の複素環式化合物、好ましくは、2,5-ジメチル-4-ヒドロキシ-2H-フラン-3-オン、2-エチル-4-ヒドロキシ-5-メチル-2H-フラン-3-オン、3-ヒドロキシ-2-メチル-4H-ピラン-4-オン、2-エチル-3-ヒドロキシ-4H-ピラン-4-オン。
・C4~C18のラクトン、好ましくは1,4-オクタノリド、3-メチル-1,4-オクタノリド、1,4-ノナノリド、1,4-デカノリド、8-デセン-1,4-オリド、1,4-ウンデカノリド、1,4-ドデカノリド、1,5-デカノリド、1,5-ドデカノリド、1,15-ペンタデカノリド、シス-およびトランス-11-ペンタデセン-1,15-オリド、シス-およびトランス-12-ペンタデセン-1,15-オリド、1,16-ヘキサデカノリド、9-ヘキサデセン-1,16-オリド、10-オキサ-1,16-ヘキサデカノリド、11-オキサ-1,16-ヘキサデカノリド、12-オキサ-1,16-ヘキサデカノリド、エチレン1,12-ドデカンジオエート、エチレン1,13-トリデカンジオエート、クマリン、2,3-ジヒドロクマリン、オクタヒドロクマリン。
【0093】
一実施形態において、フレグランス中に存在するフレグランス化合物は、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたは第四級アンモニウムイオンなどのイオン化官能基を含有しない。
【0094】
一実施形態において、上記で定義されたフレグランスは、溶媒またはUV安定剤などの1種または2種以上の支持材料を含む。好適な溶媒は、有利には生分解性であり、生物由来であり、より有利には非動物起源である。好適な溶媒の例としては、商品名Isopar(登録商標)で販売されているものなどの炭化水素;商品名Dowanol(登録商標)で販売されているものなどのエーテル;ベンジルベンゾエート;イソプロピルミリステート;ジアルキルアジペート;ジアルキルサクシネート;商品名Flexisolv(登録商標)で販売されているジメチルエステルなどのジアルキルグルタレート;トリエチルシトレートおよびアセチルトリブチルシトレートなどのシトレートエステル;ME-S1885(Peter Cremer NAによって販売されている)などの大豆メチルエステル;ジエチルフタレート;ジエチレングリコールモノエチルエーテル;3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール;ジプロピレングリコール;Augeo(登録商標)Clean Multiの商品名で販売されているイソプロピリデングリセロール;および水素化樹脂のメチルエステルが挙げられる。好ましい溶媒は、ベンジルベンゾエート、イソプロピルミリステート、ジオクチルアジペートなどのジアルキルアジペート、ジアルキルサクシネート、Flexisolv(登録商標)の商品名で販売されているジメチルエステルなどのジアルキルグルタレート、ME-S1885(Peter Cremer NAによって販売されている)などの大豆メチルエステル、および水素化樹脂のメチルエステルである。イソプロピルミリステートが最も好ましい溶媒である。UV安定剤の例としては、ブチルメトキシジベンゾイルメタン;ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン;Uvinul(登録商標)D50[ビス(2,4-ジヒドロキシフェニル)-メタノン]などのUvinol(登録商標)、Parsol(登録商標)1789(ブチルメトキシジベンゾイルメタン)の商品名で販売されているもの;およびTinogard(登録商標)の商品名で販売されているものが挙げられる。
【0095】
一実施形態において、フレグランスは、60重量%まで、例えば70重量%まで、80重量%まで、90重量%まで、またはさらには100重量%のフレグランス化合物を含み、残りは(適切な場合)、上記で定義された支持材料から構成される。
【0096】
一実施形態において、マイクロカプセルの疎水性コアは、少なくとも70重量%、例えば、少なくとも80重量%、または少なくとも90重量%のフレグランスを含む。
一実施形態において、本開示のマイクロカプセルの疎水性コアがフレグランスを含む場合、フレグランス対シェルの重量比は、約50:1~約1:1、例えば、約30:1~約1:1、または約20:1~約1:1、例えば、約10:1~約1:1である。
【0097】
第2の態様において、本発明は、上記で定義された水性分散液の製造方法に関する。
【0098】
本発明による水性分散液の製造方法は、以下の工程を含むことができる。
a-油相および水相を有する水中油型エマルションを提供する工程であって、前記油相は、疎水性コアの構成成分を含み、前記油相または前記水相は、少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)、少なくとも1種のナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)、任意選択で少なくとも1種のモノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)(iii)、任意選択で少なくとも1種の単官能性および/または多官能性チオール化合物(iv)、任意選択で少なくとも1種のシリルアクリレート化合物(v)、任意選択でポリマー安定剤、および任意選択で固体コロイド状無機粒子を含み、化合物(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、ポリマー安定剤、および固体コロイド状無機粒子が油溶性であるか水溶性であるかに応じて、前記水中油型エマルションは、混合によって得ることが可能である、工程;
b-工程aで得られたエマルションのフリーラジカル重合による重合を誘発する工程;および
c-前記重合を伝播させ、それによってマイクロカプセルを得る工程。
【0099】
本発明の方法において使用される、多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)、ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)、モノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)(iii)、単官能性および/または多官能性チオール化合物(iv)、シリルアクリレート化合物(v)、ポリマー安定剤、ならびに固体コロイド状無機粒子は、本発明のマイクロカプセルの水性分散液について上記で定義された通りである。
【0100】
好ましい実施形態において、本発明によるマイクロカプセルの水性分散液の製造方法は、油相が、疎水性コアの構成成分、少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)、少なくとも1種のナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)、任意選択で少なくとも1種のモノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)(iii)、任意選択で少なくとも1種の単官能性および/または多官能性チオール化合物(iv)、ならびに任意選択で少なくとも1種のシリルアクリレート化合物(v)を含み、水相が、任意選択でポリマー安定剤、および任意選択で固体コロイド状無機粒子を含む、水中油型エマルションを提供するステップa-を含み得る。
【0101】
一実施形態において、水中油型エマルションの油相は、フリーラジカル重合開始剤、好ましくはα,α’-アゾイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、ジメチル2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、1,1’-アゾ-ビス-1-シクロヘキサンニトリル、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、tert-ブチルペルオキシジエチルアセテート、tert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、過酸化ジ(4-メチルベンゾイル)、1,1,3,3-テトラメチルブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルペルオキシ)ヘキサン、過酸化ジデカノイル、過酸化ジ(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)、tert-アミルペルオキシピバレート、tert-ブチルペルオキシネオヘプタノエート、1,1,3,3-テトラメチルブチルペルオキシ-ピバレート、ジセチルペルオキシジカーボネート、およびこれらの混合物から選択されるフリーラジカル重合開始剤を含む。
好ましい実施形態において、油相中に存在するフリーラジカル重合開始剤の量は、化合物(i)、(ii)、(iii)、(iv)および(v)の総重量に対して0.5~10重量%の範囲である。
【0102】
別の実施形態において、水中油型エマルションの水相は、フリーラジカル重合開始剤、好ましくは2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド、2,2’-アゾビス-(N,N-ジメチレン)イソブチルアミジンジヒドロクロリド、2-(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル、2,2-アゾビス(2-[2-イミダゾリン-2-イル]プロパン)ジヒドロクロリド、4,4-アゾビス-(4-シアノ吉草酸)、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、およびこれらの混合物から、より好ましくは2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、およびこれらの混合物から選択されるフリーラジカル重合開始剤を含む。好ましい実施形態において、水相中に存在するフリーラジカル重合開始剤の量は、化合物(i)、(ii)、(iii)、(iv)および(v)の総重量に対して0.1~3重量%の範囲である。
【0103】
別の実施形態において、水中油型エマルションの水相は、酸化剤および還元剤を含む酸化還元重合系を含み、酸化剤は、好ましくは、α,α’-アゾイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、ジメチル2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、1,1’-アゾ-ビス-1-シクロヘキサンニトリル、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、tert-ブチルペルオキシジエチルアセテート、tert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ(4-メチルベンゾイル)ペルオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルペルオキシ)ヘキサン、ジデカノイルペルオキシド、ジ(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)ペルオキシド、tert-アミルペルオキシピバレート、tert-ブチルペルオキシネオヘプタノエート、1,1,3,3-テトラメチルブチルペルオキシ-ピバレート、ジセチルペルオキシジカーボネート、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド、2,2’-アゾビス-(N,N-ジメチレン)イソブチルアミジンジヒドロクロリド、2-(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル、2,2-アゾビス(2-[2-イミダゾリン-2-イル]プロパン)ジヒドロクロリド、4,4-アゾビス-(4-シアノ吉草酸)、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、およびそれらの混合物から選択され、還元剤は、好ましくは、メタ重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸(LおよびD-アスコルビン酸)、イソアスコルビン酸、システイン、テトラエチレンペンタアミン、テトラメチルエチレンジアミン、パラ-トルイジンエトキシレート、亜硝酸ナトリウム、ジブチルスルフィド、Bruggolite(登録商標)FF6 MおよびBruggolite(登録商標)FF7(2-ヒドロキシ-2-スルフィナト酢酸ジナトリウム)、およびそれらの混合物から選択される。好ましい実施形態において、レドックス重合系の酸化剤および還元剤の量は、化合物(i)、(ii)、(iii)、(iv)および(v)の総重量に対して0.5~8重量%の範囲である。
【0104】
場合によっては、重合開始剤系の添加後に、塩基、好ましくは水酸化ナトリウム溶液を添加することによって、水中油型エマルションのpHを少なくともpH=5に上昇させることができる。
【0105】
好ましい実施形態において、水中油型エマルションは、油相を水相と室温~約90℃、好ましくは60~85℃の範囲の温度で混合することによって得ることができる。
【0106】
本発明の方法では、ポリマー安定剤を油相または水相、好ましくは水相に添加することができる。ポリマー安定剤は、機械的撹拌によって生成される水中油型エマルションを安定化するために従来から使用されている。
【0107】
一実施形態において、ポリマー安定剤は、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、ポリビニルピロリドン、N-ビニルピロリドンのコポリマー、ポリ酢酸ビニルの完全から部分的な加水分解によって得ることができるポリビニルアルコール、ビニルアミンとビニルアルコールとのコポリマー、ポリアクリル酸および/またはポリメタクリル酸、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、ならびにそれらのエステル、スルホン酸基含有水溶性ポリマー(例えば、2-アクリルアミド-2-アルキルスルホン酸およびスチレンスルホン酸)などのイオン性コロイド、ならびにそれらの混合物から選択される。
【0108】
一実施形態において、ポリマー安定剤は、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、ポリビニルピロリドン、N-ビニルピロリドンのコポリマー、ポリ酢酸ビニルの完全から部分的な加水分解によって得ることができるポリビニルアルコール、ビニルアミンとビニルアルコールとのコポリマー、およびそれらの混合物から選択される。
【0109】
一実施形態において、ポリマー安定剤は、約5,000g.mol-1超、好ましくは約10,000g.mol-1超、より好ましくは約50,000g.mol-1超の分子量を有する。別の実施形態において、ポリマー安定剤は、約200,000g.mol-1未満、好ましくは約150,000g.mol-1未満の分子量を有する。
【0110】
一実施形態において、ポリマー安定剤は、ポリビニルアルコール(PVA)であり、好ましくは上記で定義された分子量を有する。
【0111】
一実施形態において、ポリマー安定剤は、水中油型エマルションの水相の重量の約0.1~約10重量%の量で存在する。
【0112】
エマルションが安定化された後(必要な場合)、これを約30℃~約90℃の範囲の温度に加熱する。次いで、反応物をその温度範囲で約2時間~約8時間放置し、その後、マイクロカプセルが形成され、分散液を室温に冷却する。
【0113】
必要に応じて、種々の天然表面および合成表面(例えば、種々の基材(紙、織物、皮膚、毛髪、プラスチック、皮革、セラミック、または他の表面が挙げられるが、これらに限定されない))へのマイクロカプセルの付着または接着を増加させるために、付着助剤が含まれ得る。付着助剤としては、ポリ(2-メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド-コ-アクリルアミド)、ポリ(アクリルアミド-コ-ジアリルジメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウム)クロリド、ポリエチレンイミン、カチオン性ポリアミン、ポリ[(3-メチル-1-ビニルイミダゾリウムクロリド)-コ-(1-ビニルピロリドン)]、アクリル酸とジアリルジメチルアンモニウムクロリドとのコポリマー、カチオン性グアー、グアーガム、米国特許出願第2015/0030557号に記載されているようなオルガノポリシロキサンを挙げることができる。沈着助剤はまた、ポリ(エチレン-無水マレイン酸)、ポリアミン、ワックス、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンコポリマー、ポリビニルピロリドン-エチルアクリレート、ポリビニルピロリドン-ビニルアクリレート、ポリビニルピロリドンメチルアクリレート、ポリビニルピロリドン-ビニルアセテート、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリシロキサン、ポリ(プロピレン無水マレイン酸)、無水マレイン酸誘導体、無水マレイン酸誘導体のコポリマー、ポリビニルアルコール、ゼラチン、アラビアガム、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、キトサン、カゼイン、ペクチン、加工デンプン、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル/無水マレイン酸、ポリビニルピロリドンおよびそのコポリマー、ポリ(ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド)、ポリビニルピロリドン/酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリビニルアミン、ポリビニルホルムアミド、ポリアリルアミン、ならびにポリビニルアミン、ポリビニルホルムアミド、およびポリアリルアミンのコポリマー、ならびにそれらの混合物から選択することもできる。一実施形態において、沈着助剤は、マイクロカプセルのシェルの外面をコーティングする。
【0114】
本発明のマイクロカプセルの水性分散液は、様々な消費者製品に有利に組み込むことができる。
【0115】
好ましい実施形態において、本発明のマイクロカプセルの水性分散液は、様々な消費者製品に組み込まれる前に最初に乾燥させる。従来の乾燥方法の例は、噴霧乾燥、濾過、オーブン乾燥、または分散液の遊離水を吸収するためのシリカ粒子とのブレンドである。
【0116】
したがって、本発明の第3の態様は、上記で定義されたマイクロカプセルの水性分散液を含む消費者製品に関し、前記水性分散液は、有利には、消費者製品に組み込まれる前に乾燥される。製品は、非食用消費財製品、家庭用クリーナーまたは洗濯用製品、パーソナルケア製品または化粧品、特に洗濯用製品、パーソナルケア製品または化粧品であってよい。このように使用される場合、消費者製品は、それが販売される形態で使用または消費されることが意図されるものであり、さらなる商業的製造改変または再販売のためではない。
【0117】
特に記載のない限り、非食用とは、ヒトまたは動物による摂取を意図していないことを意味する。これは、通常の使用中に誤って嚥下され得る非食品を含む。特に、非食用製品の定義内に含まれるのは、摂取を意図していないが、それにもかかわらず胃腸管に偶発的に入る可能性がある練り歯磨き、マウスウォッシュおよびリップバームなどの歯および口腔ケア用の製品である。
【0118】
本発明のマイクロカプセルの水性分散液を使用することができる家庭用、洗濯用、パーソナルケア用および化粧品用液体製品の配合および成分は、当業者に周知であり、以下の文献を参照することができる。
・「Formulating Detergents and Personal Care Products:A guide to Product Development」, by L.Tan Tai Ho, ISBN 1-893997-10-3,the AOCS Press発行、
・「A review of:“Liquid Detergents”,K-Y.Li,Ed. Surfactant Science Series 67」, Marcel Dekker, Inc(ISBN 0-8247-9391-9)、および
・「Harry’s Cosmeticology, 8th Edition」, 2000,CHS Press発行(ISBN 0820603724)。
【0119】
パーソナルケア製品および化粧品には、リーブオン製品またはリンスオフ製品のいずれかとして、皮膚、毛髪、および爪に適用することができる製品が含まれる。本発明の文脈において、「リンスオフ」とは、意図される製品の使用が、皮膚および/または毛髪への適用と、それに続く適用ステップの数秒~数分以内の皮膚および/または毛髪からの製品のすすぎおよび/または拭き取りを含むことを意味する。パーソナルケアおよび化粧品には、皮膚(顔、手、足など)、着色ベース(液体およびペースト)および液体含浸ティッシュのためのパウダー、クリーム、エマルション、ローション、ゲルおよびオイル;顔および目にメイクアップを適用および除去するための製品;ヘアカラーおよびブリーチを含むヘアケア製品;毛髪をウェーブ、ストレート、セットおよび固定するための製品;クリーム、フォーム、ムースおよび脱毛製品を含むシェービング製品;日光浴製品および日光なしで日焼けさせるための製品;デオドラントおよび制汗製品が含まれる。
【0120】
一実施形態では、パーソナルケア製品または化粧品は、剃毛補助剤、シャンプー、ヘアコンディショナー製品、リーブオンスキンケア製品、皮膚クレンジング製品または皮膚洗浄製品(例えば、リンスオフ皮膚クレンジング製品またはリンスオフ皮膚洗浄製品)、ウェットティッシュ、およびボディスプレー、デオドラント、または制汗剤からなる群から選択される。
【0121】
剃毛補助剤としては、具体的には、フォーム、ゲル、クリームおよびバーが挙げられる(例えば、米国特許第7,069,658号、米国特許第6,944,952号、米国特許第6,594,904号、米国特許第6,182,365号、米国特許第6,185,822号、米国特許第6,298,558号、米国特許第5,113,585号を参照することができる)。
【0122】
シャンプーおよびヘアコンディショナーとしては、具体的には、ツーインワンシャンプー、固形シャンプー、および特に乾燥した若しくは脂ぎった毛髪用に配合されたまたはふけ防止剤などの添加剤を含有するシャンプーが挙げられる。ヘアコンディショナーは、リンスオフまたはリーブオンヘアコンディショナーであってもよく、ヘアトニック、ブリーチ着色剤、セッティングおよびスタイリング製品も含まれる。例えば、米国特許第6,162,423号、米国特許第5,968,286号、米国特許第5,935,561号、米国特許第5,932,203号、米国特許第5,837,661号、米国特許第5,776,443号、米国特許第5,756,436号、米国特許第5,661,118号、米国特許第5,618,523号を参照することができる。
【0123】
リーブオンスキンケア製品は、皮膚洗浄製品、ウェットティッシュ、ボディスプレー、デオドラントおよび制汗剤を含む。
皮膚洗浄製品としては、具体的には、美容および衛生用固形石鹸、シャワーゲル、液体石鹸、ボディウォッシュ、角質除去ゲルおよびペーストが挙げられる(例えば、米国特許第3,697,644号、米国特許第4,065,398号、米国特許第4,387,040号を参照することができる)。
【0124】
ウェットティッシュ(ワイプ)としては、具体的には、皮膚クレンジングワイプ、ベビーワイプ、メイクアップ除去ワイプ、および皮膚リフレッシングワイプが挙げられる(例えば、米国特許第4,775,582号、国際公開第02/07701号、国際公開第2007/069214号、国際公開第95/16474号を参照することができる)。
ボディスプレー、デオドラントおよび制汗剤としては、具体的には、スティック、液体ロールオンアプリケータおよび加圧スプレーが挙げられる。
【0125】
家庭用製品としては、硬質表面クリーナー、例えば、床、固体作業表面、タイル表面、手洗いまたは機械洗浄による食器類および鏡およびガラスのためのクリーナー;ならびに軟質仕上げ処理剤、例えば、液体クリーナーおよびリフレッシャー製品、例えば、Febreze(登録商標)(P&G)によって例示されるような臭気処理剤が挙げられる。家庭用クリーナーは、クリームクリーナー、等方性液体クリーナー、スプレークリーナー、香りビーズ、液体香りブースターおよび予め湿らせた表面クリーニングワイプの形態であってもよい(例えば、国際公開第91/08283号、欧州特許第743280号、国際公開第96/34938号、国際公開第01/23510号、国際公開第99/28428号を参照することができる)。
【0126】
スプレークリーナーは、当該技術分野において周知であるように、トリガー式噴霧器またはエアロゾル噴霧器から分配することができる。エアロゾル噴霧器は、噴射剤圧力を使用して製品を分配し、一方、トリガー式噴霧器は、手動作動下で製品をポンピングすることによって製品を分配する。好適なエアロゾルディスペンサーは、米国特許出願公開第2015/0108163号および/または米国特許出願第2011/0303766号によるディップチューブまたはバッグオンバルブを有してもよい。好適なトリガー式噴霧器は、米国特許第8,322,631号に見出される。
【0127】
家庭用製品はまた、揮発性物質を大気または無生物表面(例えば、布地リフレッシャーとしての布地表面)に送達するための装置に使用され得るフレッシュニング組成物を含む。
【0128】
家庭用製品は、衛生製品などの吸収性物品をさらに含む。好ましくは、前記吸収性物品は、吸収性コアと、任意選択的にバックシート、トップシート、捕捉層または外側ラッパーとを含み、本発明のマイクロカプセルは、吸収性コア上または任意選択的な層の1つ以上の間に配置される。吸収性物品は、ポリ袋または紙箱に収容することができる。吸収性物品は、ローションをさらに含んでもよい。吸収性物品は、界面活性剤、インク、染料、鉱油、ペトロラタム、ポリシロキサン、シクロデキストリン、粘土、ケイ酸塩、アルミン酸塩、ビタミン、イソフラボン、フラボン、金属酸化物、短鎖有機酸(C1~C8)、トリグリセリド(C8~C22)、および酸化防止剤から選択される1つ以上の補助成分をさらに含んでもよい。
【0129】
洗濯製品としては、粉末洗濯洗剤、洗剤タブレットおよびバー、液体単位用量、ポッドが挙げられ、洗濯洗剤液としては、軽質液体、重質液体、濃縮液体洗剤、非水性または低水性洗濯液、および毛織物または暗色衣類用のより特殊化されたクリーナーが挙げられ;ならびに布地柔軟剤および前および後洗浄処理剤、例えばタンブル乾燥機シート、アイロン水および洗浄添加剤、例えばP&G製のLenor Unstopables(商標)、Dr.Beckman製のDr Beckman(商標)範囲の洗濯添加剤、およびReckitt Benckiser製のVanish(商標)洗濯添加剤が挙げられる。
【0130】
一実施形態において、洗濯製品は、布地柔軟剤、布地コンディショナー、および洗濯洗剤からなる群から選択される。
【0131】
布地柔軟剤および布地コンディショナーとしては、具体的には、従来の希釈された(例えば、製品中に2重量%~8重量%の柔軟剤)液体活性濃度柔軟剤、および濃縮された(例えば、製品中に10重量%~40重量%の柔軟剤)液体活性濃度柔軟剤の両方、ならびに色または衣類の形状および外観を保護するための成分を含有し得る布地コンディショナーが挙げられる(例えば、米国特許第6,335,315号、米国特許第5,674,832号、米国特許第5,759,990号、米国特許第5,877,145号、米国特許第5,574,179号を参照することができる)。
【0132】
洗濯洗剤、特に液体洗濯洗剤としては、具体的には、構造化多相液体または等方性液体であってもよく、水性または非水性液体であってもよい軽質液体洗剤および重質液体洗剤が挙げられる。これらの液体は、ボトル、単位用量サシェまたはポッド中にあってもよく、漂白剤または酵素を任意選択で含有してもよい(例えば、米国特許第5,929,022号、米国特許第5,916,862号、米国特許第5,731,278号、米国特許第5,470,507号、米国特許第5,466,802号、米国特許第5,460,752号、米国特許第5,458,810号を参照することができる)。
【0133】
本開示の製品は、製品がエマルションである場合には乳化剤として、または製品がある種の洗浄機能を有する場合には洗剤活性物質として、水および/または界面活性物質を含有してもよい。特定の実施形態において、製品中の界面活性物質の濃度は、0.1~60重量%の範囲内であり;通常、界面活性物質のレベルは、50重量%以下であり;ほとんどの製品について、界面活性物質のレベルは、30重量%以下である。一方、界面活性物質のレベルは、通常、少なくとも0.1重量%、好ましくは1.0重量%超、より好ましくは3.0重量%超である。特定の製品配合物は感水性であり(例えば、制汗性、デオドラント配合物、水溶性ポリビニルアルコールフィルム中に包装された非水性液体)、これらの用途では、マイクロカプセルが製品配合物中に組み込まれる前に、マイクロカプセルを噴霧乾燥して水を除去することが望ましい場合がある。洗浄機能を有する製品については、界面活性物質のレベルは、より高く、典型的には10重量%超、好ましくは15重量%超である可能性が高い。すべてのパーセンテージは、製品の重量に対する重量で表される。
【0134】
乳化剤を含有するリーブオン製品の例は、ハンドローションおよびボディローション、メイクアップ除去ローション、スキンクリーム、日焼け止め製品およびサンレスタンニング製品ならびに家庭用フレッシュナースプレーである。また、液体を含浸させた製品、例えば、メイクアップの適用もしくは除去のための、または日焼け止め化合物もしくはサンレスタンニング剤を適用するための、パーソナルクレンジングのための、例えば、湿ったトイレットペーパーもしくはベビーワイプとして、ローションを含浸させたパッドまたはワイプも含まれる。
【0135】
洗剤を含有するパーソナルクレンジング製品の例は、シャンプー、ボディウォッシュ、液体石鹸である。いくつかの洗浄製品は、使用後にすすぎまたは更なる洗浄作用がない場合には、たとえそれらがクレンジングのために使用されても、リーブオン製品とみなされ得る。ベビーワイプは一例であるが、皮膚に付着した液体を洗浄するために使用されるが、すすぎによっては除去されない。
【0136】
本明細書に記載される非すすぎ化粧品、トイレタリーおよびパーソナルケア組成物は、製品の様々な成分を乳化するのに有用な様々な乳化剤を含有することができる。好適な乳化剤としては、「McCutcheon’s, Detergents and Emulsifiers, North American Edition」(1986)(Allured Publishing Corporation発行)および米国特許第5,011,681号、米国特許第第4,421,769号、米国特許第第3,755,560号などの刊行物に開示されているような、多種多様な非イオン性、カチオン性、アニオン性、および双性イオン性の界面活性物質のいずれかを挙げることができる。
【0137】
液体の家庭用製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品、および化粧品に投与されるマイクロカプセルの量は、所望のマイクロカプセル濃度、マイクロカプセル内のフレグランスの割合、および所望の嗅覚効果を生み出すのに必要なフレグランスの量などのいくつかの態様に応じて変動し得る。所与の製品からすべての液体成分を除去した後(すなわち、乾燥重量として測定される)、マイクロカプセルは、製品の重量に対して0.01重量%~10重量%、好ましくは0.05重量%~2.5重量%、より好ましくは0.1重量%~1.25重量%の量で存在し得る。マイクロカプセルの水性分散液は、製品製造プロセスの好適な段階で、しかし通常は任意の高せん断混合段階の後に組み込まれてもよい。室温で液体である場合、マイクロカプセルが添加される製品は、低い(例えば10rpm)スピンドル速度および25℃で測定したときに、20MPa・s超、例えば100MPa・s超、または1,000MPa・s超、またはさらには10,000MPa・s超の粘度を有することが好ましい。必要に応じて、従来の粘度調整剤を添加することによって粘度を調整することができる。製品の粘度を測定するための好適な薬剤、ならびに装置および条件は、「Rheology Modifiers Handbook, Practical Uses and Applications」, by D.D.Braun and M.R.Rosen,1999年William Andrew発行(ISBN 978-0-8155-1441-1)に記載されている。
【0138】
本発明のさらなる実施形態および利点は、以下に提供される実施例に照らして当業者に明らかになるであろう。
【実施例】
【0139】
カプセル粒子径測定:
体積中位径およびスパンは、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置(商品名:LA-950V2、堀場製作所製)を用いて測定した。分散剤は18MΩの水であった。許容レベルのレーザー光オブスキュレーションが達成されるまで、エマルションまたはカプセル分散液の数滴をフローセルユニットに添加し、次いで、三連の測定を直ちに実施した。粒子径測定の計算のために、屈折率を1.33(水分散剤について)および1.47(フレグランスおよびマイクロカプセルについて)に設定した。メディアンカプセル直径は、体積基準で50%頻度の粒子径(メディアン径)として測定した。スパンは、以下の式に従って計算した。
【0140】
【0141】
式中、D(v;0.9)は、体積でマイクロカプセルの90%についての粒子径であり、D(v;0.1)は、体積でマイクロカプセルの10%についての粒子径であり、D(v;0.5)は、先に定義されたようなメディアン体積マイクロカプセルサイズである。
【0142】
フレグランスAの組成(重量%):
酢酸イソボルニル(CAS番号125-12-2、LogP=3.86) 35.0
Verdox(CAS番号88-41-5、LogP=4.42) 25.5
ユーカリプトール(CAS番号470-82-6、LogP=3.13) 8.00
ウンデカナール(CAS番号112-44-7、LogP=4.25) 6.50
酢酸スチラリル(CAS番号93-92-5、LogP=2,50) 6.50
2-メチルウンデカナール(CAS番号110-41-8、LogP=4.67) 6.00
ウンデカラクトンガンマ(CAS番号104-67-6、LogP=3.06) 3.00
2-エチルペンチル-1,3-ジオキソラン(CAS番号4359-47-1、LogP=2.98) 3.00
カンファーガム粉末(CAS番号464-49-3、LogP=3.04) 2.00
2-メチル酪酸エチル(CAS番号7452-79-1、LogP=2.26) 1.50
2-アセトナフトン(CAS番号93-08-3、LogP=2.85) 1.00
シクロオクテン-1-イルメチルカーボネート(CAS番号87731-18-8、LogP=3.27) 0.80
δ-ダマスコン(CAS番号57378-68-4、LogP=4.16) 0.70
4-メチル-2-(2-メチルプロプ-1-エニル)オキサン(CAS番号16409-43-1、LogP=3.58) 0.50
【0143】
フレグランスBの組成(重量%):
Verdox(CAS番号88-41-5、LogP=4.42) 29.5
酢酸イソボルニル(CAS番号125-12-2、LogP=3.86) 18.4
(2-メチル-1-フェニルプロパン-2-イル)アセテート(CAS番号151-05-3、LogP=3.44) 9.20
トリシクロデセン-4-イル8-アセテート(CAS番号93-18-5、LogP=3.74) 9.20
β-ナフチルエチルエーテル(CAS番号5413-60-5、LogP=2.85) 6.80
ブラシル酸エチレン(CAS番号105-95-3、LogP=4.71) 6.80
2,4-ジメチルシクロヘキス-3-エン-1-カルバルデヒド(CAS番号68039-49-6、LogP=2.85) 6.00
ウンデカラクトンガンマ(CAS番号104-67-6、LogP=3.06) 4.10
2-メチル酪酸エチル(CAS番号7452-79-1、LogP=2.26) 2.70
2-(2-(4-メチル-3-シクロヘキセニル-1-イル)プロピル)シクロペンタノン(CAS番号95962-14-4、LogP=5.05) 2.30
2-メチルペンタン酸エチル(CAS番号39255-32-8、LogP=2.76) 1.80
ウンデカナール(CAS番号112-44-7、LogP=4.25) 1.80
δ-ダマスコン(CAS番号57378-68-4、LogP=4.16) 0.90
サリチル酸エチル(CAS番号118-61-6、LogP=3.09) 0.50
【0144】
実施例1:微結晶セルロースの分散性試験
以下の実施例で使用される微結晶セルロースVIVAPUR(登録商標)CS 4 FM、JRS-J.Rettenmaier&Sohne GmbH&Co.KGの分散性は、少なくとも1.5のLogPを有するフレグランス化合物中でのその分散性をチェックすることによって確認した。
この目的のために、微結晶セルロースVIVAPUR(登録商標)CS 4 FM、JRS-J.Rettenmaier&Sohne GmbH&Co.KGの分散液を、以下の溶媒中で試験した:2-フェニルエチルアルコール(LogP=1.57)、ベンズアルデヒド(LogP=1.71)、リナロールオキシド(LogP=2.08)、およびオイゲノール(LogP=2.73)。
10gの微結晶セルロース粉末VIVAPUR(登録商標)CS 4 FM, JRSを、120mLの透明ガラス瓶中の100gの各溶媒に添加し、ヘラで1分間撹拌した。得られた分散液を視覚的に観察した:微結晶セルロースは、均一に分散したままであり、少なくとも60分間、いずれの溶媒中でも分離しなかった。分散液の5つの異なるサンプルもまた、Nikon Instruments製のEclipse Ci-L Upright Microscopeを用いた光学顕微鏡法によって観察され、分散液内に20μmより大きい物体は示されなかった。
【0145】
実施例2:本発明によるマイクロカプセルの水性分散液の合成
(反応物の調製)
87~89%に加水分解したSelvol(登録商標)823(積水化学)を水に溶解することによって、10%PVA[ポリ(ビニルアルコール)]水溶液を予め調製した。
(マイクロカプセルの水性分散液の調製)
160gのフレグランス、10gの多官能性(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)(CAS番号33007-83-9)および2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を一緒に混合した。単相で均一で透明な相を得るために混合物を撹拌した。次いで、21gの微結晶セルロース(VIVAPUR(登録商標)CS 4 FM、JRS-J. Retenmaier&Sohne GmbH&Co.KG)を撹拌下で添加して、油分散液を得た。
予め調製した10%PVA水溶液と160gの水を混合することによって水相を調製した。
次いで、高剪断ミキサー(例えば、直径40/54mmのDispermixヘッドを備えたYstral X 10/20 E3-1050 W)を使用して、油分散液および水相を10,000rpmで1分間一緒に撹拌した。このエマルションを、予め調製した10%PVA水溶液39.35gを既に含有する密封した500mL-バッチ反応器に入れた。この反応器には、凝縮器、温度計、底部出口弁およびアンカー撹拌機が装備されていた。混合物を250rpmで撹拌した。混合物中に窒素をバブリングした。水9.6g中に過硫酸アンモニウムを含有する溶液をビーカー中で調製し、反応器に注いだ。水5gを使用してビーカーをすすぎ、反応器にも添加した。15分後、水9.5g中にメタ重亜硫酸ナトリウムを含有する溶液を添加した。混合物を45分以内に70℃に加熱し、この温度で4時間保持した。
最後に、得られたマイクロカプセルの水性分散液を30分以内に40℃に冷却した。
得られたマイクロカプセルの水性分散液の体積中位径(D(v,0.5))を、レーザー回折により測定した。
結果:
【0146】
【0147】
実施例3:本発明によるマイクロカプセルの水性分散液の合成
メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液の添加直後に10重量%の水酸化ナトリウム溶液を添加してpHを8に調整した以外は、実施例2と同様の手順に従った。
結果:
【0148】
【0149】
実施例4:本発明によるマイクロカプセルの水性分散液の合成
(反応物の調製)
87~89%に加水分解したSelvol(登録商標)823(積水化学)を水に溶解することによって、10%PVA[ポリ(ビニルアルコール)]水溶液を予め調製した。
(マイクロカプセルの水性分散液の調製)
135gのフレグランス、(メタ)アクリレート化合物、多官能性チオール化合物および油溶性開始剤を混合する。単相で均一で透明な相を得るために混合物を撹拌する。次いで、微結晶セルロースを撹拌下で添加して、油分散液を得る。
0.9gのAerosil(登録商標)R816シリカおよび100mg.L-1の重炭酸ナトリウムを含有する180gの水を、スターラーバーを使用して5分間、高剪断ミキサー(例えば、直径40/54mmのDispermixヘッドを備えたYstral X 10/20 E3-1050 W)を使用して10,000rpmで30秒間撹拌することによって、水中のシリカの分散液を別個に調製した。
次いで、高剪断ミキサー(例えば、直径40/54mmのDispermixヘッドを備えたYstral X 10/20 E3-1050 W)を使用して、油分散液およびシリカの水中分散液を10,000rpmで1分間一緒に撹拌した。
このエマルション310gを、凝縮器、温度計、底部出口弁およびアンカー撹拌機を備えた密封した500mL-バッチ反応器に入れた。すべてのプロセスの間、混合物を250rpmで撹拌した。予め調製した10%PVA水溶液52gを添加した。水39.7gを添加した。場合により、レドックス開始剤系の還元剤を添加した。混合物中に窒素をバブリングした。その混合物を室温で30分間撹拌した後、1時間かけて70℃まで加熱した。70℃で特定の持続時間後、水5g中に開始剤を含有する溶液を添加した。最後に、得られたマイクロカプセルの水性分散液を1時間かけて室温まで冷却した。
得られたマイクロカプセルの水性分散液の体積中位径(D(v,0.5))を、レーザー回折により測定した。
結果:
【0150】
【0151】
【0152】
【0153】
【0154】
比較例1
(反応物の調製)
87~89%に加水分解したSelvol(登録商標)823(積水化学)を水に溶解することによって、10%PVA[ポリ(ビニルアルコール)]水溶液を予め調製した。
(マイクロカプセルの水性分散液の調製)
160gのフレグランスA、10gのグリセロールジメタクリレート、1.26gのトリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)および0.05gの2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を一緒に混合した。単相で均一で透明な相を得るために混合物を撹拌した。
予め調製した10%PVA水溶液1.3gと160gの水を混合することによって水相を調製した。
次いで、高剪断ミキサー(例えば、直径40/54mmのDispermixヘッドを備えたYstral X 10/20 E3-1050 W)を使用して、油分散液および水相を10,000rpmで1分間一緒に撹拌した。このエマルションを、予め調製した10%PVA水溶液39.35gを既に含有する密封した500mL-バッチ反応器に入れた。この反応器には、凝縮器、温度計、底部出口弁およびアンカー撹拌機が装備されていた。混合物を250rpmで撹拌した。混合物中に窒素をバブリングした。水9.6g中に過硫酸アンモニウム0.4gを含有する溶液をビーカー中で調製し、反応器に注いだ。水5gを使用してビーカーをすすぎ、反応器にも添加した。15分後、水9.5g中にメタ重亜硫酸ナトリウム0.53gを含有する溶液を添加した。混合物を45分以内に70℃に加熱し、この温度で4時間保持した。最後に、得られたマイクロカプセルの水性分散液を30分以内に40℃に冷却した。
得られたマイクロカプセルの水性分散液の体積中位径(D(v,0.5))を、レーザー回折により測定した。
結果:
【0155】
【0156】
比較例2
(反応物の調製)
87~89%に加水分解したSelvol(登録商標)823(積水化学)を水に溶解することによって、10%PVA[ポリ(ビニルアルコール)]水溶液を予め調製した。
(マイクロカプセルの水性分散液の調製)
160gのフレグランス、10gのグリセロールジメタクリレート、1.26gのトリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)および0.05gの2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を一緒に混合した。単相で均一で透明な相を得るために混合物を撹拌した。次いで、2gの微結晶セルロース(VIVAPUR(登録商標)CS 4 FM、JRS-J. Retenmaier&Sohne GmbH&Co.KG)を撹拌下で添加して、油分散液を得た。
予め調製した10%PVA水溶液1.3gと160gの水を混合して水相を調製した。
次いで、高剪断ミキサー(例えば、直径40/54mmのDispermixヘッドを備えたYstral X 10/20 E3-1050 W)を使用して、油分散液および水相を10,000rpmで1分間一緒に撹拌した。このエマルションを、予め調製した10%PVA水溶液39.35gを既に含有する密封した500mL-バッチ反応器に入れた。この反応器には、凝縮器、温度計、底部出口弁およびアンカー撹拌機が装備されていた。混合物を250rpmで撹拌した。混合物中に窒素をバブリングした。水9.6g中に0.4gの過硫酸アンモニウムを含有する溶液をビーカー中で調製し、反応器に注いだ。水5gを使用してビーカーをすすぎ、反応器にも添加した。15分後、水9.5g中にメタ重亜硫酸ナトリウム0.53gを含有する溶液を添加した。混合物を45分以内に70℃に加熱し、この温度で4時間保持した。最後に、得られたマイクロカプセルの水性分散液を30分以内に40℃に冷却した。
得られたマイクロカプセルの水性分散液の体積中位径(D(v,0.5))を、レーザー回折により測定した。
結果:
【0157】
【0158】
比較例3
(反応物の調製)
87~89%に加水分解したSelvol(登録商標)823(積水化学)を水に溶解することによって、10%PVA[ポリ(ビニルアルコール)]水溶液を予め調製した。
(マイクロカプセルの水性分散液の調製)
160gのフレグランス、10gのグリセロールジメタクリレート、1.26gのトリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)および0.05gの2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を一緒に混合した。単相で均一で透明な相を得るために混合物を撹拌した。
予め調製した10%PVA水溶液1.3gと160gの水を混合して水相を調製した。
次いで、高剪断ミキサー(例えば、直径40/54mmのDispermixヘッドを備えたYstral X 10/20 E3-1050 W)を使用して、油分散液および水相を10,000rpmで1分間一緒に撹拌した。このエマルションを、予め調製した10%PVA水溶液39.35gを既に含有する密封した500mL-バッチ反応器に入れた。この反応器には、凝縮器、温度計、底部出口弁およびアンカー撹拌機が装備されていた。混合物を250rpmで撹拌した。混合物中に窒素をバブリングした。水9.6g中に0.4gの過硫酸アンモニウムを含有する溶液をビーカー中で調製し、反応器に注いだ。水5gを使用してビーカーをすすぎ、反応器にも添加した。15分後、水9.5g中にメタ重亜硫酸ナトリウム0.53gを含有する溶液を添加した。10重量%水酸化ナトリウム溶液を添加することによってpHを8に調整した。混合物を45分以内に70℃に加熱し、この温度で4時間保持した。最後に、得られたマイクロカプセルの水性分散液を30分以内に40℃に冷却した。
得られたマイクロカプセルの水性分散液の体積中位径(D(v,0.5))を、レーザー回折により測定した。
結果:
【0159】
【0160】
比較例4
(反応物の調製)
87~89%に加水分解したSelvol(登録商標)823(積水化学)を水に溶解することによって、10%PVA[ポリ(ビニルアルコール)]水溶液を予め調製した。
(マイクロカプセルの水性分散液の調製)
メタクリル酸4.1g、1,4-ブタンジオールジメタクリレート2.9g、3-(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート1.7g、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)1.2g、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)1.2g、およびフレグランス135gを混合する。単相で均一で透明な相を得るために混合物を撹拌した。
0.9gのAerosil(登録商標)R816シリカおよび100mg.L-1の重炭酸ナトリウムを含有する180gの水を、スターラーバーを使用して5分間、高剪断ミキサー(例えば、直径40/54mmのDispermixヘッドを備えたYstral X 10/20 E3-1050 W)を使用して10,000rpmで30秒間撹拌することによって、水中のシリカの分散液を別個に調製した。
次いで、高剪断ミキサー(例えば、直径40/54mmのDispermixヘッドを備えたYstral X 10/20 E3-1050 W)を使用して、油分散液およびシリカの水中分散液を10,000rpmで1分間一緒に撹拌した。
このエマルション310gを、凝縮器、温度計、底部出口弁およびアンカー撹拌機を備えた密封した500mL-バッチ反応器に入れた。すべてのプロセスの間、混合物を250rpmで撹拌した。予め調製した10%PVA水溶液52gを添加した。水39.7gを添加した。混合物中に窒素をバブリングした。その混合物を室温で30分間撹拌した後、1時間かけて70℃まで加熱した。70℃で2時間後、水5g中に2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド0.19gを含有する溶液を添加した。最後に、得られたマイクロカプセルの水性分散液を1時間かけて室温まで冷却した。
【0161】
【0162】
比較例5
(反応物の調製)
87~89%に加水分解したSelvol(登録商標)823(積水化学)を水に溶解することによって、10%PVA[ポリ(ビニルアルコール)]水溶液を予め調製した。
(マイクロカプセルの水性分散液の調製)
メタクリル酸4.1g、1,4-ブタンジオールジメタクリレート2.9g、3-(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート1.7g、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)1.2g、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)1.2g、およびフレグランス135gを混合する。単相で均一で透明な相を得るために混合物を撹拌する。次いで、2gの微結晶セルロース(VIVAPUR(登録商標)CS 4 FM、JRS-J. Retenmaier&Sohne GmbH&Co.KG)を撹拌下で添加して、油分散液を得た。
0.9gのAerosil(登録商標)R816シリカおよび100mg.L-1の重炭酸ナトリウムを含有する180gの水を、スターラーバーを使用して5分間、高剪断ミキサー(例えば、直径40/54mmのDispermixヘッドを備えたYstral X 10/20 E3-1050 W)を使用して10,000rpmで30秒間撹拌することによって、水中のシリカの分散液を別個に調製した。
次いで、高剪断ミキサー(例えば、直径40/54mmのDispermixヘッドを備えたYstral X 10/20 E3-1050 W)を使用して、油分散液およびシリカの水中分散液を10,000rpmで1分間一緒に撹拌した。
このエマルション310gを、凝縮器、温度計、底部出口弁およびアンカー撹拌機を備えた密封した500mL-バッチ反応器に入れた。すべてのプロセスの間、混合物を250rpmで撹拌した。予め調製した10%PVA水溶液52gを添加した。水39.7gを添加した。混合物中に窒素をバブリングした。その混合物を室温で30分間撹拌した後、1時間かけて70℃まで加熱した。70℃で2時間後、水5g中に2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド0.19gを含有する溶液を添加した。最後に、得られたマイクロカプセルの水性分散液を1時間かけて室温まで冷却した。
【0163】
【0164】
マイクロカプセルの水性分散液の経時的な物理的安定性:
例4-9(本発明)のマイクロカプセルの水性分散液と、比較例4および5のマイクロカプセルの比較水性分散液(例C4-1および例C5-1)の物理的安定性を比較した。マイクロカプセルの異なる水性分散液を、密閉された120mLの透明ガラス瓶中で、室温で、撹拌せずに、特定の期間保存し、保存時に物理的分離(クリーミングまたは沈降)が起こるかどうかを観察した。クリーム状または沈降した相の高さを20cmの定規で測定し、ボトル中のサンプルの全体的な高さと比較して、クリーミングのパーセンテージまたは沈降のパーセンテージを求めた。
結果を以下の表12にまとめる。
【0165】
【0166】
結果は、本発明によるマイクロカプセルの水性分散液は非常にゆっくりと分離し、ナノセルロースまたは微結晶セルロースを含まないマイクロカプセルの比較水性分散液(例C4-1)、または少量のナノセルロースまたは微結晶セルロースを含むマイクロカプセルの比較水性分散液(例C5-1)よりもはるかにゆっくりと分離することを示す。
【0167】
例3-1(本発明)のマイクロカプセルの水性分散液と、比較例3のマイクロカプセルの比較水性分散液(例C3-1)との物理的安定性も比較した。マイクロカプセルの水性分散液を、室温で、撹拌せずに、特定の期間放置し、保存時に物理的分離(クリーミングまたは沈降)が起こるかどうかを観察した。
【0168】
【0169】
結果は、本発明によるマイクロカプセルの水性分散液(例3-1)が、数日で分離するナノセルロースまたは微結晶セルロースを含まないマイクロカプセルの比較水性分散液(例C3-1)とは対照的に、4週間の保存後に分離しなかったことを示す。
【0170】
布地柔軟剤に適用した場合の嗅覚検査(保存前後):
(マイクロカプセルの水性分散液を含有する布地柔軟剤配合物の調製)
例2-1(本発明)のマイクロカプセルの水性分散液および比較例1(例C1-1)のマイクロカプセルの水性分散液を、市販のDowny(登録商標)Ultra Free&Gentle Liquid Fabric Conditionerと混合した。マイクロカプセルの水性分散液の量は、布地柔軟剤配合物中のカプセル化したフレグランスの濃度が0.10重量%に達するように調整した。
布地柔軟剤混合物を直接洗浄するか、または洗浄する前に40℃のオーブンに4週間保存した。
布地柔軟剤配合物を以下の手順に従って洗浄した。
無香料液体洗剤で90℃で前洗浄したコットンテリータオルを、大きなコットンタオルのバラスト荷重と共にMiele PW 6065 Vario洗濯機に入れた。総荷重は2.3kgであった。洗浄サイクルを40℃で実施した(スピン乾燥:1300rpm)。40mLの布地柔軟剤配合物をすすぎプロセス中に添加した。コットンテリータオル(30cm×20cm、それぞれ約50g)を室内条件で24時間乾燥させた。
【0171】
12~14人の専門パネリストが、フレグランス強度を評価するように訓練され、サンプルの嗅覚強度をスコア化した。各評価について、パネリストは、1~10の範囲のスケールでフレグランス知覚の強度を評価するように求められ、1は匂いがないことを意味し、10は非常に強い匂いを意味する。強度スコアは、分散分析ANOVA(信頼区間(%):95;許容範囲:0.0001)によって統計的に処理した。
布地柔軟剤配合物に新たに適用されたカプセルについて、パネリストは以下の工程でサンプルを評価した。
・第1ステップ:濡れた布地上で、最小限の穏やかな取り扱い。
・第2ステップ:屋内での吊り干しで24時間乾燥させた後の乾燥した布地上で、摩擦前、ソフトタッチの後、および両手で3回摩擦した後。
・第3ステップ:予め摩擦した乾燥した布地上で、さらに1週間乾燥させた後、摩擦前、ソフトタッチの後、および両手で3回摩擦した後。
【0172】
布地柔軟剤配合物に新たに適用したときのカプセルの嗅覚性能を、以下の表14にまとめる。
【0173】
【0174】
同じ試験段階でのサンプルC1-1と2-1との間の95%信頼区間における有意性をアスタリスク(*)で示す。
【0175】
湿潤段階での知覚強度は、本発明のマイクロカプセルの水性分散液の方が低く、これは、洗浄手順中に放出されたフレグランスが少ないことを意味する。乾燥布地上の知覚強度は、本発明のマイクロカプセルの水性分散液の方が高かった。
【0176】
40℃で4週間布地柔軟剤配合物中に保存されたカプセルについて、パネリストは、屋内での吊り干しで24時間乾燥させた後の乾燥した布地上のサンプルを評価した:摩擦前、ソフトタッチの後、および両手で3回摩擦した後。
【0177】
布地柔軟剤配合物中で40℃で4週間保存した後のカプセルの嗅覚性能を、以下の表15にまとめる。
【0178】
【0179】
同じ試験段階でのサンプルC1-1と2-1との間の95%信頼区間における有意性をアスタリスク(*)で示す。
【0180】
布地柔軟剤配合物中での保存後、乾燥布地上の知覚強度は、ナノセルロースまたは微結晶セルロースなしで合成されたマイクロカプセルの比較水性分散液(例C1-1)よりも、本発明のマイクロカプセルの水性分散液(例2-1)の方が、すべての段階で依然として高かった。
【0181】
マイクロカプセルの水性分散液を構成するポリマーの熱特性:
例2-1および例C1-1のマイクロカプセルの水性分散液のポリマーを、以下の手順によって抽出した。
・マイクロカプセルの水性分散液を、ヘラで撹拌することによって再均質化した。
・無水エタノールで予め洗浄した1Lのビーカーに、マイクロカプセルの水性分散液100gを注ぎ、エタノール500gを添加した。
・分散液をヘラで撹拌し、ビーカーを超音波浴に30分間入れた。
・希釈した分散液の濾過は、グレード393の濾紙を備えたBuchnerロートで行った。ポリマー上にエタノール300gを添加し、分散液を超音波浴中で30分間放置し、さらにBuchnerで濾過することにより、エタノールによる8回の追加洗浄を行った。
・粉末を室温で乾燥させた。乾燥させる際には、ヘラで粉砕し、必要に応じて乳鉢で粉砕して微粉末を得た。
【0182】
フレグランスおよび反応物の潜在的な残留物を、エタノール抽出およびGC-MS/FID(ガスクロマトグラフィー-質量分析/水素炎イオン化検出器)分析によって定量化した。このために、0.05gの粉末を15mLのガラス瓶に入れ、2gのエタノールを添加した。混合物を超音波浴中で20分間撹拌した。エタノール相を取り出し、0.45ミクロンのフィルターで濾過し、GC-MS/FIDによって分析した。残留物は、フレグランス中に含まれるいくつかの分子に対応し、得られた粉末中で0.1重量%未満を表す。
【0183】
微結晶セルロース粉末VIVAPUR(登録商標)CS 4 FMおよび例C1-1ポリマーの単純なブレンドは、0.88gのVIVAPUR(登録商標)CS 4 FMおよび1.12gの例C1-1ポリマーを混合することによって調製した。したがって、ブレンドは、56重量%のVIVAPUR(登録商標)CS 4 FMおよび44重量%の例C1-1ポリマー(例2-1と同じ割合)から作製された。2つの粉末を粉砕し、乳鉢で15分間一緒に混合した。
【0184】
熱重量分析(TGA)は、Seiko EXSTAR 6200 TGA/DTA装置を用いて行った。10mgのポリマー粉末をアルミニウムサンプルパンに入れ、窒素流(10mL/分)下で30℃から600℃まで10℃/分で実験を行った。
【0185】
例2-1ポリマー、ならびに微結晶セルロース粉末VIVAPUR(登録商標)CS 4 FMおよび例C1-1ポリマーの比較単純ブレンドについてのTGA曲線(DTG(微分熱重量分析)曲線)の一次導関数を
図1に示す(実線:例2-1ポリマーについてのDTG曲線;破線:微結晶セルロース粉末VIVAPUR(登録商標)CS 4 FMと例C1-1ポリマーとの比較単純ブレンドについてのDTG曲線)。
【0186】
本発明のマイクロカプセルの水性分散液からのポリマー(例2-1)は、微結晶セルロースと例C1-1ポリマーとの比較単純ブレンドとは異なる熱特性を有することが観察され、これは、本発明の反応生成物が異なる生成物である(ポリマーと微結晶セルロースとの単純ブレンドではない)ことを意味する。
【0187】
実施例5:本発明によるマイクロカプセルの水性分散液の合成
(反応物の調製)
87~89%に加水分解したSelvol(登録商標)823(積水化学)を水に溶解することによって、10%PVA[ポリ(ビニルアルコール)]水溶液を予め調製した。
(マイクロカプセルの水性分散液の調製)
160gのフレグランスおよび可能な溶媒、10gのグリセロールジメタクリレート(CAS番号1830-78-0)、1.26gの単官能性または多官能性チオール化合物、および0.05gの2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を一緒に混合した。単相で均一で透明な相を得るために混合物を撹拌した。次いで、21gの微結晶セルロースを撹拌下で添加して、油分散液を得た。
予め調製した10%PVA水溶液1.3gと160gの水を混合することによって水相を調製した。
次いで、高剪断ミキサー(例えば、直径40/54mmのDispermixヘッドを備えたYstral X 10/20 E3-1050 W)を使用して、油分散液および水相を10,000rpmで1分間一緒に撹拌した。このエマルションを、予め調製した10%PVA水溶液39.35gを既に含有する密封した500mL-バッチ反応器に入れた。この反応器には、凝縮器、温度計、底部出口弁およびアンカー撹拌機が装備されていた。混合物を250rpmで撹拌した。混合物中に窒素をバブリングした。水9.6g中に過硫酸アンモニウム0.4gを含有する溶液をビーカー中で調製し、反応器に注いだ。水5gを使用してビーカーをすすぎ、反応器にも添加した。15分後、水9.5g中にメタ重亜硫酸ナトリウム0.53gを含有する溶液を添加した。混合物を45分以内に70℃に加熱し、この温度で4時間保持した。10重量%の水酸化ナトリウム溶液を添加し、pHを8に調整した。最後に、得られたマイクロカプセルの水性分散液を30分以内に40℃に冷却した。
得られたマイクロカプセルの水性分散液の体積中位径(D(v,0.5))を、レーザー回折により測定した。
結果:
【0188】
【0189】
*微結晶セルロースのサプライヤーは以下の通りである。
VIVAPUR(登録商標)CS 4 FM:JRS-J.Rettenmaier&Sohne GmbH&Co.KG製
TECHNOCEL(登録商標)FM 8:CFF GmbH&Co.KG製
SENSOCEL(登録商標)5:CFF GmbH&Co.KG製
SENSOCEL(登録商標)5+:CFF GmbH&Co.KG製(ORYZA SATIVA BRAN CERA/ORYZA SATIVA(RICE) BRAN WAXでコーティングされた微結晶セルロース)
【0190】
これらの結果は、異なる微結晶セルロースおよび異なるレドックス重合系を使用することができることを示す。
【0191】
実施例6:本発明によるマイクロカプセルの水性分散液の合成
(反応物の調製)
87~89%に加水分解したSelvol(登録商標)823(積水化学)を水に溶解することによって、10%PVA[ポリ(ビニルアルコール)]水溶液を予め調製した。
(マイクロカプセルの水性分散液の調製)
160gのフレグランス、5.6gのグリセロールジメタクリレート(CAS番号1830-78-0)、任意選択でトリメチロールプロパントリス(3メルカプトプロピオネート)(CAS番号33007-83-9)および0.05gの2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を一緒に混合した。単相で均一で透明な相を得るために混合物を撹拌した。次いで、25.4gのVIVAPUR(登録商標)CS 4 FM微結晶セルロースを撹拌下で添加し、油分散液を得た。
予め調製した10%PVA水溶液と160gの水を混合することによって水相を調製した。
次いで、高剪断ミキサー(例えば、直径40/54mmのDispermixヘッドを備えたYstral X 10/20 E3-1050 W)を使用して、油分散液および水相を10,000rpmで1分間一緒に撹拌した。このエマルション320gを、予め調製した10%PVA水溶液56.2gを既に含有する密封した500mL-バッチ反応器に入れた。この反応器には、凝縮器、温度計、底部出口弁およびアンカー撹拌機が装備されていた。混合物を250rpmで撹拌した。混合物中に窒素をバブリングした。水9.6g中に過硫酸アンモニウムを含有する溶液をビーカー中で調製し、反応器に注いだ。水5gを使用してビーカーをすすぎ、反応器にも添加した。15分後、水9.5g中にメタ重亜硫酸ナトリウムを含有する溶液を添加した。混合物を45分以内に70℃に加熱し、この温度で4時間保持した。10重量%の水酸化ナトリウム溶液を添加し、pHを8に調整した。最後に、得られたマイクロカプセルの水性分散液を30分以内に40℃に冷却した。
得られたマイクロカプセルの水性分散液の体積中位径(D(v,0.5))を、レーザー回折により測定した。
【0192】
【0193】
実施例7:本発明によるマイクロカプセルの水性分散液の合成
(反応物の調製)
87~89%に加水分解したSelvol(登録商標)823(積水化学)を水に溶解することによって、10%PVA[ポリ(ビニルアルコール)]水溶液を予め調製した。
(マイクロカプセルの水性分散液の調製)
160gのフレグランス、7.9gのグリセロールジメタクリレート(CAS番号1830-78-0)、トリメチロールプロパントリス(3メルカプトプロピオネート)(CAS番号33007-83-9)および0.05gの2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)を一緒に混合した。単相で均一で透明な相を得るために混合物を撹拌した。次いで、25.4gのVIVAPUR(登録商標)CS 4 FM微結晶セルロースを撹拌下で添加し、油分散液を得た。
予め調製した10%PVA水溶液と水を混合することによって水相を調製した。
次いで、高剪断ミキサー(例えば、直径40/54mmのDispermixヘッドを備えたYstral X 10/20 E3-1050 W)を使用して、油分散液および水相を10,000rpmで1分間一緒に撹拌した。このエマルションのXgを、予め調製した10%PVA水溶液Ygを既に含有する密封した500mL-バッチ反応器に入れた。この反応器には、凝縮器、温度計、底部出口弁およびアンカー撹拌機が装備されていた。混合物を250rpmで撹拌した。混合物中に窒素をバブリングした。水9.6g中に過硫酸アンモニウム0.4gを含有する溶液をビーカー中で調製し、反応器に注いだ。水5gを使用してビーカーをすすぎ、反応器にも添加した。15分後、水9.5g中にメタ重亜硫酸ナトリウム0.53gを含有する溶液を添加した。混合物を45分以内に70℃に加熱し、この温度で4時間保持した。10重量%の水酸化ナトリウム溶液を添加し、pHを8に調整した。最後に、得られたマイクロカプセルの水性分散液を30分以内に40℃に冷却した。
得られたマイクロカプセルの水性分散液の体積中位径(D(v,0.5))を、レーザー回折により測定した。
【0194】
【0195】
実施例8:布地柔軟剤に適用した場合の嗅覚検査
本発明のマイクロカプセルの水性分散液を含有する布地柔軟剤配合物の調製:
本発明によるマイクロカプセルの水性分散液を、市販のDowny(登録商標)Ultra Free&Gentle Liquid Fabric Conditionerと混合して、布地柔軟剤配合物中のカプセル化したフレグランスの濃度を0.10重量%にした。
布地柔軟剤配合物を、以下の手順に従って洗浄した。
無香料液体洗剤で90℃で前洗浄したコットンテリータオルを、大きなコットンタオルのバラスト荷重と共にMiele PW 6065 Vario洗濯機に入れた。総荷重は2.0kgであった。洗浄サイクルは40℃で行った(スピン乾燥:900rpm)。予め調製した布地柔軟剤配合物40mLを、すすぎプロセス中に添加した。コットンテリータオル(30cm×20cm、それぞれ約50g)を室内条件で24時間乾燥させた。
次いで、5人の訓練された評価者のパネルによるブラインド実験として、手で擦りつける前後のフレグランスの強度を評価した。スコアは、0(知覚できない香り)~5(非常に強い香り)の間隔スケールで与えられた。こする前後の平均スコアを以下の表に示す。
【0196】
【0197】
これらの結果は、本発明のマイクロカプセルの水性分散液が洗浄サイクルまでの間残存し、乾燥時に一度こするとその芳香を放出することを示している。
【0198】
実施例9:マイクロカプセルのポリマーシェルの生分解性
マイクロカプセルシェルのポリマーを、揮発性有機化合物(フレグランスおよびモノマー)の残留物がなくなるまで、過剰の水およびエタノールでの異なる洗浄によってマイクロカプセルの水性分散液から抽出した。濾過は、Sartorius Quantitative Grade 393濾紙で行った。ポリマーは白色粉末の形態で得られ、次いでこれを室温で3週間乾燥した。残留物をエタノール抽出およびGC-MS/FID分析によって定量したところ、粉末の0.1重量%未満であった。
【0199】
ポリマーの生分解性は、化学物質の試験のためのOECDガイドライン301 F:マノメータ呼吸測定(1992年7月17日に採択)に従って決定された。OECD 301 F法の下での生分解性試験は、試験物質をミネラル化するために細菌によって消費される酸素、すなわち、生物化学的酸素要求量(BOD)の測定に基づく。BODは、OxiTop(登録商標)装置を用いて試験バイアル中で測定された圧力変動から推定される。
【0200】
マイクロカプセルシェルのポリマー(以下、「供試品」)を、20±2℃に制御された温度で、マノメトリック呼吸計において、予め適応させていない好気性微生物を接種した無機培地に導入した。生分解性を、Annex XV Restriction Report, proposal for restriction intentionally added microplastics(European Chemical Agency, August 2019)で推奨されているように、60日まで延長したインキュベーション期間に沿って追跡した。供試品を、100mgの理論的酸素要求量/Lに対応する濃度で研究し、微生物叢の唯一の有機源として使用した。
【0201】
実験中に放出されたCO2は、濃NaOHによって吸収された。供試品の生分解中に微生物集団によって取り込まれた酸素の量(ブランク対照による取り込みについて補正した)は、特定の生物化学的酸素要求量(BOD)の計算を可能にした。
生分解は、BODの速度から計算し、理論的酸素要求量(ThODNH3)のパーセンテージとして表した。
【0202】
試験条件:
試験システム:
・細菌によって放出されるCO2を捕捉するために水酸化ナトリウムペレットが導入されたRespirometric OxiTop(登録商標)装置。測定システムは、反応容器(500mLの9つの試験フラスコ)からなり、それぞれ、CO2吸収器、磁気撹拌および測定ヘッド(測定ヘッドは、実験を通して半連続的に圧力差を記録および保存する)を有する。
・容器:365mLの無機培地(毒性対照:215mLを除く)を含有する500mL容量の円筒形ガラス容器。
・接種材料:主に生活排水(都市廃水、France)を受けるエアレーションタンク処理プラントでサンプリングされた活性汚泥から調製される。サンプルは分析前24時間以内に採取され、廃水は使用前に予めデカントされた。
150mLの接種材料を5Lの無機培地に添加し、次いで、適切な体積で試験フラスコに分配する。
・供試品:接種した培地に100mgThOD/Lに相当する濃度の供試品を含有する-3容器
・対照:
・ブランク対照(接種培地)-2容器
・手順対照:接種材料の活性をチェックするための100mgThOD/Lに相当する濃度の対照品(酢酸ナトリウム)-1容器
・毒性対照:化合物(供試品および対照品)の任意の阻害効果をチェックするため。
・非生物的滅菌対照:任意の非生物的分解をチェックするための100mgThOD/Lに相当する濃度の供試品(滅菌剤)-1容器
・滅菌対照:無機培地および滅菌剤-1容器。
【0203】
無機培地の組成:
すべての化学物質は、認められた分析グレードの純度であった。希釈水は、低炭素含有量(TOC<1mg/L)の高品質脱イオン水であった。無機培地のpHは7.4±0.2であった。
無機培地の組成を以下の表に示す。
【0204】
【0205】
生分解性の評価:
試験バイアルを密閉する。それによって、試験バイアル内の圧力変動は、細菌による酸素の消費のみに起因する。各対照またはサンプルを三連で分析する。試験バイアルを、連続的に磁気撹拌しながら、20±2℃でサーモスタット制御されたキャビネットに60日間入れる。試験バイアル中の圧力を1日1回測定する。
【0206】
細菌呼吸(石灰化のための酸素摂取量)を監視することによる有機物の生分解性分析は、この物質の理論的酸素要求量(ThODNH3)を決定することを必要とする。これは、物質の元素分析からの結果(%C、%H、%N、%Oおよび%S)に基づく計算によって決定した。
【0207】
生物化学的酸素要求量(BOD)(mgO2/mg供試品)は、ブランク接種対照により補正した供試品の酸素摂取量(mg)を、使用した供試品の濃度で割ることにより、各時間後に決定した。
BOD=((供試品によるmgO2摂取)-(ブランクによるmgO2摂取))/(容器内の供試品の濃度)=(mgO2/mg供試品)
【0208】
時間tにおける生分解のパーセンテージまたは生分解速度は、以下から計算される。
%生分解=%ThODNH3=(BOD(mgO2/mg供試品))/ThODNH3×100
【0209】
測定した生分解速度を以下の表に示す。
【0210】
【0211】
誤差のマージンは標準偏差に対応する。
【0212】
本発明のマイクロカプセルの水性分散液から抽出されたポリマーは生分解性であり、Annex XV Restriction Report, proposal for restriction Intentionally added microplastics (European Chemical Agency, August 2019)に提供された定義に従って、マイクロプラスチックとはみなされない。それらは28日および60日で生分解性を示す(Annexに定義されたグループ1および2)。
【0213】
実施例10:布地柔軟剤への溶媒の添加が保存中のフレグランス漏出に及ぼす影響
布地柔軟剤中に放出されたフレグランスを、溶媒での抽出およびガスクロマトグラフィー(GC)による分析によって決定した。フレグランス漏出を、布地柔軟剤中に放出されたフレグランス対封入されたフレグランスの比として決定した。
【0214】
方法の詳細:
<手順>
0.5重量%のマイクロカプセルの水性分散液(以下、「スラリー」)および99.5重量%の市販のDowny(登録商標)Ultra Free&Gentle Liquid Fabric Conditionerを含有する混合物を、60℃の制御温度で3日間、オーブン内のガラス瓶に保存した。次に、ガラス瓶を手で振って混合物を均質化した。マイクロカプセルを分離するために、サンプルをVersapor(登録商標)5μmフィルターで濾過し、次いでVersapor(登録商標)1.2μmフィルターで濾過した。この濾液1gを、1gのセライト(登録商標)545と混合した。次いで、5mLのペンタンおよび50μLの内部標準溶液(10mg/mLの濃度のシクロヘキサン中のデカン酸メチルの溶液)を添加した。混合物をローラーベッド上で1時間撹拌した。上清を0.45μmのAcrodisc(登録商標)フィルターで濾過した後、水素炎イオン化検出器を備えたガスクロマトグラフィー装置(GC/FID)に注入した。積分面積は、Agilent Chemstationソフトウェアを使用してFIDシグナルから決定した。各サンプルを三連で分析した。
【0215】
<計装>
Chemstationソフトウェアに接続されたAgilent 6890 GC
カラム:HP-5MS、30m × 0.25mm × 0.25μm
【0216】
オーブン温度:50℃で2分間、次いで8℃/分で280℃に加熱し、280℃で5分間保持する。
インジェクター:250℃、検出器:250℃
2μL注入量(スプリットレス)
【0217】
<計算>
サンプル中の漏出したフレグランス成分iの重量の決定:
【0218】
【0219】
Wperf,i:漏出したフレグランス成分iの重量(mg)
Aperf,i:フレグランス成分iの面積
wIS:内部標準の重量(mg)
AIS:内部標準の面積
【0220】
サンプル中の漏出したフレグランスの重量の決定:
【0221】
【0222】
Wfrag:漏出したフレグランスの重量(mg)
【0223】
全漏出についてのサンプル中のフレグランスの理論重量の決定:
【0224】
【0225】
Wfrag-theo:全漏出についてのサンプル中のフレグランスの理論重量(mg)
%frag slurry:スラリー中のフレグランスのパーセンテージ
%slurry:布地柔軟剤中のスラリーのパーセンテージ
Wsoftener:布地柔軟剤の抽出用重量(mg)
【0226】
全漏出についてのサンプル中のフレグランス成分iの理論重量の決定:
【0227】
【0228】
Wperf-theo:全漏出についてのサンプル中のフレグランス成分iの理論重量(mg)
%slurry:布地柔軟剤中のスラリーのパーセンテージ
%perf,i:フレグランス中のフレグランス成分iのパーセンテージ
【0229】
フレグランス漏出のパーセンテージの決定:
【0230】
【0231】
%leakagefrag:フレグランス漏出のパーセンテージ
【0232】
フレグランス成分iの漏出のパーセンテージの決定:
【0233】
【0234】
%leakageperf:フレグランス成分iの漏出のパーセンテージ:
結果:
【0235】
【0236】
これらの結果は、フレグランス中にミリスチン酸イソプロピルなどの疎水性溶媒を添加すると、布地柔軟剤中での保存中のフレグランス漏出が減少することを示している。
【手続補正書】
【提出日】2024-01-31
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
マイクロカプセルの水性分散液であって、前記マイクロカプセルは、疎水性コアとポリマーシェルとを含み、前記ポリマーシェルは、
(i)少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物、
(ii)少なくとも1種のナノセルロースまたは微結晶セルロース、
(iii)任意選択で少なくとも1種のモノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)、
(iv)任意選択で少なくとも1種の単官能性および/または多官能性チオール化合物、および
(v)任意選択で少なくとも1種のシリル(メタ)アクリレート化合物の反応生成物、から形成され、
前記多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)と前記ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)との重量比が1以下である、
マイクロカプセルの水性分散液。
【請求項2】
前記少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)は、多官能性(メタ)アクリレート化合物、無水物または多官能性(メタ)アクリルアミド化合物である、請求項1に記載の水性分散液。
【請求項3】
前記少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)は、多官能性(メタ)アクリレート化合物である、請求項2に記載の水性分散液。
【請求項4】
前記多官能性(メタ)アクリレート化合物は、(メタ)アクリル酸と直鎖または分岐、脂環式、芳香族または複素環式(C
2~C
24)アルコールとのエステル、または(メタ)アクリル酸と(C
2~C
24)ポリエチレングリコールとのエステルである、請求項3に記載の水性分散液。
【請求項5】
前記多官能性(メタ)アクリレート化合物は、グリセロールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3-ブチレングリコールジメタクリレート、1,4-ブチレングリコールジメタクリレート、1,2-プロピレングリコールジメタクリレート、1,3-プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート、ビスフェノールAジメタクリレート、ビスフェノールAエトキシレートジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、グリセロールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス-2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリメタクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、1,4-ブチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリグリセロールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス-2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス[2-(アクリロイルオキシ)エチル]イソシアヌレート、2-[4,6-ビス(2-プロペノイルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]エチルプロパ-2-エノアート、およびそれらの混合物から選択される、請求項4に記載の水性分散液。
【請求項6】
前記多官能性(メタ)アクリレート化合物は、グリセロールジメタクリレート、1,4-ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、1,4-ブチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ-トリメチロールプロパンテトラアクリレート、およびそれらの混合物から選択される、請求項5に記載の水性分散液。
【請求項7】
前記多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)と前記ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)との重量比は、0.1~
1の範囲である、請求項
1に記載の水性分散液。
【請求項8】
前記ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、150nm~8μmの範囲の体積中位径(D(v;0.5))を有するフィブリルの形態である、請求項
1に記載の水性分散液。
【請求項9】
前記ナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)は、少なくとも1.5のLogPで溶媒またはフレグランス中に分散可能である、請求項
1に記載の水性分散液。
【請求項10】
前記ポリマーシェルは、メタクリル酸、イタコン酸、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、およびそれらの混合物か
ら選択される少なくとも1種のモノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)(iii)を含む、請求項
1に記載の水性分散液。
【請求項11】
前記ポリマーシェルは、エチレングリコールビスメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトアセテート、1,8-ジメルカプト-3,6-ジオキサオクタン、ジメルカプトジエチルスルフィド、1,6-ヘキサンジチオール、プロパン-1,2,3-トリチオール、1,2-ビス[(2-メルカプトエチル)チオ]-3-メルカプトプロパン、テトラキス(7-メルカプト-2,5-ジチアヘプチル]メタン、トリメチロールプロパントリス(2-メルカプトアセテート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトアセテート)、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオナート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ポリカプロラクトンテトラ(3-メルカプトプロピオネート)、トリス[2-(3-メルカプトプロピオニルオキシ)エチル]イソシアヌレート、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、エトキシル化トリメチロールプロパントリ(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールエタントリメルカプトアセテート、1,4-ブタンジオールビスメルカプトアセテート、トリチオシアヌル酸、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、1,4-ブタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、ポリ-2-メルカプトアセテート、ベンゼン-1,2-ジチオール、1,4-ブタンジチオール、4,4’-ビフェニルジチオール、ベンゼン-1,4-ジチオール、トルエン-3,4-ジチオール、1,4-ジチオスレイトール、1,3,4-チアジアゾール-2,5-ジチオール、1,3,5-ベンゼントリチオール、4,4’-ビス(メルカプトメチルビフェニル)、1,3,5-トリス(3-メルカプトブチリルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン、3,7-ジチア-1,9-ノナンジチオール、およびそれらの混合物から選択される少なくとも1種の多官能性チオール化合物(iv)を含む、請求項
1に記載の水性分散液。
【請求項12】
前記少なくとも1種の多官能性チオール化合物(iv)は、エチレングリコールビスメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、およびそれらの混合
物から選択される、請求項11に記載の水性分散液。
【請求項13】
前記ポリマーシェルは、1-オクタンチオール、1-デカンチオール、1-ドデカンチオール、tert-オクタンチオール、tert-ドデカンチオール、チオグリコール酸、およびそれらの混合物から選択される少なくとも1種の単官能性チオール化合物(iv)を含む、請求項
1に記載の水性分散液。
【請求項14】
前記水性分散液は、固体コロイド状無機粒子を含む、請求項
1に記載の水性分散液。
【請求項15】
前記ポリマーシェルは、トリメチルシリル(メタ)アクリレート、トリエチルシリル(メタ)アクリレート、トリプロピルシリル(メタ)アクリレート、トリイソプロピルシリル(メタ)アクリレート、トリブチルシリル(メタ)アクリレート、トリ-sec-ブチルシリル(メタ)アクリレート、トリイソブチルシリル(メタ)アクリレート、sec-ブチルメチルシリル(メタ)アクリレート、sec-ブチルジメチルシリル(メタ)アクリレート、ジメチルプロピルシリル(メタ)アクリレート、モノメチルジプロピルシリル(メタ)アクリレート、およびメチルエチルプロピルシリル(メタ)アクリレート、3-(トリメトキシシリル)プロピル(メタ)アクリレート、3-(トリエトキシシリル)プロピル(メタ)アクリレート、3-(トリクロロシリル)プロピル(メタ)アクリレート、およびそれらの混合
物から選択される少なくとも1種のシリル(メタ)アクリレート化合物(v)を含む、請求項
1に記載の水性分散液。
【請求項16】
前記疎水性コアはフレグランスを含む、請求項
1に記載の水性分散液。
【請求項17】
a-油相および水相を有する水中油型エマルションを提供する工程であって、前記油相は、疎水性コアの構成成分を含み、前記油相または前記水相は、少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)、少なくとも1種のナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)、任意選択で少なくとも1種のモノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)(iii)、任意選択で少なくとも1種の単官能性および/または多官能性チオール化合物(iv)、任意選択で少なくとも1種のシリルアクリレート化合物(v)、任意選択でポリマー安定剤、および任意選択で固体コロイド状無機粒子を含み、化合物(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)、ポリマー安定剤、および固体コロイド状無機粒子が油溶性であるか水溶性であるかに応じて、前記水中油型エマルションは、混合によって得ることが可能である、工程と、
b-工程aで得られたエマルションのフリーラジカル重合による重合を誘発する工程と、
c-前記重合を伝播させ、それによってマイクロカプセルを得る工程と、
を含む、請求項1~16のいずれか一項に記載の水性分散液の製造方法。
【請求項18】
工程aにおいて、前記油相は、前記疎水性コアの構成成分、前記少なくとも1種の多官能性α,β-不飽和カルボニル化合物(i)、前記少なくとも1種のナノセルロースまたは微結晶セルロース(ii)、任意選択で前記少なくとも1種のモノエチレン性α,β-不飽和カルボニル化合物および/またはポリ(アルキレンイタコネート)(iii)、任意選択で前記少なくとも1種の単官能性および/または多官能性チオール化合物(iv)、ならびに任意選択で前記少なくとも1種のシリルアクリレート化合物(v)を含み、前記水相が、任意選択で前記ポリマー安定剤、および任意選択で前記固体コロイド状無機粒子を含む、請求項17に記載の方法。
【請求項19】
請求項1~16のいずれか一項に記載の水性分散液を含む、消費者製品。
【請求項20】
洗濯製品、パーソナルケア製品または化粧品である、請求項19に記載の消費者製品。
【国際調査報告】