(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-05-24
(54)【発明の名称】テルペンエステル界面活性剤
(51)【国際特許分類】
C07C 69/704 20060101AFI20240517BHJP
C09K 23/38 20220101ALI20240517BHJP
C09K 23/34 20220101ALI20240517BHJP
C07C 69/42 20060101ALI20240517BHJP
C07C 67/08 20060101ALI20240517BHJP
C07B 61/00 20060101ALI20240517BHJP
B01J 27/053 20060101ALI20240517BHJP
【ＦＩ】
C07C69/704
C09K23/38
C09K23/34
C07C69/42
C07C67/08
C07B61/00 300
B01J27/053 Z
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023571305
(86)(22)【出願日】2022-05-17
(85)【翻訳文提出日】2024-01-15
(86)【国際出願番号】 US2022029649
(87)【国際公開番号】W WO2022245837
(87)【国際公開日】2022-11-24
(31)【優先権主張番号】63/189,543
(32)【優先日】2021-05-17
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】517257629
【氏名又は名称】ピー２・サイエンス・インコーポレイテッド
【氏名又は名称原語表記】Ｐ２ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｉｎｃ．
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100156144
【弁理士】
【氏名又は名称】落合 康
(72)【発明者】
【氏名】フォリー，パトリック
【テーマコード（参考）】
4D077
4G169
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4D077AA02
4D077AA09
4D077AB08
4D077AB10
4D077AB11
4D077CA03
4D077CA15
4D077DC32Y
4D077DC32Z
4D077DC33Y
4D077DC33Z
4G169AA03
4G169BB10A
4G169BB10B
4G169BC10A
4G169BC10B
4G169CB25
4G169CB75
4G169DA05
4G169FB06
4H006AA01
4H006AA02
4H006AB14
4H006AB20
4H006AC48
4H006BA68
4H006BN10
4H006KA06
4H006KC12
4H039CA66
4H039CL25
(57)【要約】
本出願は、テルペンの新規誘導体、特にテルペンアルコールのエステル誘導体およびその製造方法、それを含む組成物およびその使用方法に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
遊離または塩形態の一般式(Ｉ)：【化1】
Ｈ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ２－Ｃ１２アルケニルオキシ、Ｃ２－Ｃ１２アルキニルオキシ、Ｃ５－Ｃ２０アリールオキシ、アシル(Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボニル(－ＣＯ－アルキル)およびＣ６－Ｃ２０アリールカルボニル(－ＣＯ－アリール)を含む)、アシルオキシ(－Ｏ－アシル)、Ｃ２－Ｃ１２アルコキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールオキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、カルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ２)、モノ－Ｎ－置換Ｃ１－Ｃ１２アルキルカルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ(Ｃ１－Ｃ１２アルキル))、ジ－Ｎ－置換アルキルカルバモイル(－(ＣＯ)－Ｎ(Ｃ１－Ｃ１２アルキル)２)、モノ－Ｎ－置換アリールカルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ－アリール)、ハロ(－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒまたは－Ｉ)、ヒドロキシ(－ＯＨ)、シアノ(－Ｃ≡Ｎ)、アミノ(－ＮＨ２)、モノ－およびジ－Ｎ－(Ｃ１－Ｃ１２アルキル)－置換アミノ、モノ－およびジ－Ｎ－(Ｃ５－Ｃ２０アリール)－置換アミノ、Ｃ２－Ｃ１２アルキルアミド(－ＮＨ－(ＣＯ)－アルキル)、Ｃ５－Ｃ２０アリールアミド(－ＮＨ－(ＣＯ)－アリール)、イミノ(－ＣＲａ＝ＮＨ、ここで、Ｒａは水素、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ５－Ｃ２０アリール、Ｃ６－Ｃ２０アルカリール、Ｃ６－Ｃ２０アラルキルなどから選択される)、アルキルイミノ(－ＣＲｂ＝Ｎ(アルキル)、ここで、Ｒｂは水素、アルキル、アリール、アルカリールなどから選択される)、アリールイミノ(－ＣＲｃ＝Ｎ(アリール)、ここで、Ｒｃは水素、アルキル、アリール、アルカリールなどから選択される)、ニトロ(－ＮＯ２)、Ｃ１－Ｃ１２アルキルスルホニル(－ＳＯ２－アルキル)およびＣ５－Ｃ２０アリールスルホニル(－ＳＯ２－アリール)から選択され；
ここで、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニルおよびＣ５－Ｃ２０アリールなどの先の置換基の前記ヒドロカルビル部分の各々は所望により各々独立してＣ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ２－Ｃ１２アルケニルオキシ、Ｃ２－Ｃ１２アルキニルオキシ、Ｃ５－Ｃ２０アリールオキシ、アシル(Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボニル(－ＣＯ－アルキル)およびＣ６－Ｃ２０アリールカルボニル(－ＣＯ－アリール)を含む)、アシルオキシ(－Ｏ－アシル)、Ｃ２－Ｃ１２アルコキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールオキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、ハロ(－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒまたは－Ｉ)、ヒドロキシ(－ＯＨ)、シアノ(－Ｃ≡Ｎ)およびアミノ(－ＮＨ２)から選択される１以上の基で置換されており；
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１個は極性またはイオン性基である(例えば、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３の少なくとも１個が－ＯＨ、－ＣＯＯ－または－ＣＯＯＨであるまたは少なくともＲ４が－ＯＨ、－ＣＯＯＨ、－ＮＨ２または－ＮＯ２から選択される基であるかまたはそれを含む。〕
のテルペンアルコールエステル界面活性剤化合物。
【請求項2】
Ａがテルペンアルコールまたはその誘導体のコアであり、ここで、該テルペンがモノテルペン、セスキテルペン、ジテルペン、セスタテルペンまたはトリテルペンである、請求項１の化合物。
【請求項3】
Ａがテルペンアルコールまたはその誘導体のコアであり、ここで、該テルペンアルコールがシトロネロール、イソシトロネロール、ゲラニオール、ネロール、メントール、ミルセノール、リナロール、チモール、ａ－テルピネオール、ｂ－テルピネオール、ｇ－テルピネオール、ボルネオール、ファルネソール、ネロリドールおよびカロトールから選択される、請求項１の化合物。
【請求項4】
該テルペンアルコールがシトロネロール、ミルセノール、リナロールおよびファルネソールから選択される、請求項３の化合物。
【請求項5】
該テルペンアルコールまたはその誘導体が完全飽和である(例えば、該テルペンアルコールが完全飽和モノテルペン誘導体、例えば、イソデシル部分である)、請求項１～４の何れかの化合物。
【請求項6】
Ａが【化2】
【請求項7】
Ｒ１がＨである、請求項１～６の何れかの化合物。
【請求項8】
Ｒ１が－ＯＨである、請求項１～６の何れかの化合物。
【請求項9】
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が各々独立してＨ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)およびヒドロキシ(－ＯＨ)から選択され、ここで、該Ｃ１－Ｃ１２アルキルが所望によりカルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)およびヒドロキシ(－ＯＨ)から選択される１以上の基でさらに置換されている、請求項１～８の何れかの化合物。
【請求項10】
基Ａが、例えば、２,４－ジメチルオクタン－２－イル、２,６－ジメチル－オクタン－１－イル、２,６－ジメチルオクタン－２－イル、３,７－ジメチルオクタン－１－イルおよび３,７－ジメチルオクタン－３－イルから選択されるイソデシル基であり、所望によりＲ１が－Ｈであり、Ｒ２が－Ｈであり、Ｒ３が－Ｈであり、Ｒ４が－ＣＨ２ＣＯＯＨまたは－ＣＨ２ＣＯＯ－である、請求項１の化合物。
【請求項11】
化合物が所望により任意の１以上の基ＣＯＯＨが－ＣＨ２ＣＯＯ－として存在し得る【化3】
【化4】
【化5】
【請求項12】
請求項１～１１のいずれかの化合物を製造する方法であって、式Ａの化合物と式Ｂの化合物またはそのエステル、活性化エステルもしくはアシルハライドを縮合反応で反応させて、式Ｉの化合物を形成させることを含む、方法。【化6】
【請求項13】
反応が、所望により、ヘプタンなどの炭化水素溶媒中、硫酸と硫酸マグネシウムの混合物を含む、請求項１２の方法。
【請求項14】
反応が、所望によりさらなる溶媒なしで式Ａの化合物および式Ｂの化合物の混合物に固体硫酸マグネシウム／硫酸付加物を触媒として添加することを含む、請求項１２の方法。
【請求項15】
所望により１以上の薬学的に許容される、美容上許容されるまたは産業上許容される添加物または担体、例えば、溶媒、油、界面活性剤、皮膚軟化剤、希釈剤、流動促進剤、研磨剤、湿潤剤、ポリマー、可塑剤、触媒、抗酸化剤、着色剤、風味剤、芳香剤、制汗剤、抗細菌剤、抗真菌剤、炭化水素、安定化剤または粘性制御剤と混合して、請求項１～１１の何れかの化合物を含む、組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本国際出願は、２０２１年５月１７日出願の米国仮出願６３／１８９,５４３に基づく優先権および利益を主張し、その内容を全体として引用により本明細書に包含させる。
本国際出願は、２０２１年５月１７日出願の米国仮出願６３／１８９,５４３に基づく優先権および利益を主張し、その内容を全体として引用により本明細書に包含させる。
【0002】
発明の分野
本出願は、テルペンの新規誘導体、特にテルペンアルコールのエステル誘導体およびその製造方法、それを含む組成物およびその使用方法に関する。
本出願は、テルペンの新規誘導体、特にテルペンアルコールのエステル誘導体およびその製造方法、それを含む組成物およびその使用方法に関する。
【背景技術】
【0003】
背景
テルペンおよびテルペン誘導体は、天然産物の最も多用な、商業的に人気のかつ産業的に重要なクラスの一つを構成する。テルペンは全生物で生じ、特に植物で多く、そこから産業的に単離される。テルペンの商業的入手の容易さおよび低価格は、継続的に、ポリマー科学、フレーバーおよび香料産業、化粧品産業、医薬品産業におよび界面活性剤、プラスチック添加剤および他の産業的用途として利用される化学誘導体の革新を促進する。
テルペンおよびテルペン誘導体は、天然産物の最も多用な、商業的に人気のかつ産業的に重要なクラスの一つを構成する。テルペンは全生物で生じ、特に植物で多く、そこから産業的に単離される。テルペンの商業的入手の容易さおよび低価格は、継続的に、ポリマー科学、フレーバーおよび香料産業、化粧品産業、医薬品産業におよび界面活性剤、プラスチック添加剤および他の産業的用途として利用される化学誘導体の革新を促進する。
【0004】
基本のテルペン(Ｃ５ｎＨ８ｎ誘導体、ｎ＝１、２、３など)は安価であり広く利用可能であるが、化学的に官能化されたテルペン(テルペノイド)、特にテルペンアルコールはより有用である。一般のモノテルペンアルコールは次のものを含む。
【化1】
【0005】
モノテルペンアルコールに加えて、次のような同様に安価かつ広範に入手可能なセスキテルペンアルコールがある。
【化2】
【0006】
テルペンアルコール誘導体はテルペンアルコールのポリマーおよびオリゴマーも含む。例えば、シトロネロールは、次の構造を有する有用なオリゴマーおよびポリマー生成物を形成する。
〔式中、ｎ：０～２０(例えば、０～３)である。〕。シトロネロールの二量体、三量体および他のオリゴマーは記載されている。例えば、各々の内容を引用により全体として本明細書に包含させる、ＵＳ２０１７／０２８３５５３、ＵＳ２０２０／０１６５３８３およびＵＳ２０２０／０３９２２８７参照。
【化3】
【0007】
界面活性剤は、年間数百万ドル規模の産業である。界面活性剤は、一般に、大型線形分子の相対する端に一般に配置された少なくとも１個の強極性またはイオン性官能基および少なくとも１個の強非極性または疎水性官能基を有する分子である。故に、界面活性剤分子の一端は通常親水性であり、一方他端は水性である。界面活性剤の特有の化学性質は、この両親媒性の分かれた構造により、水性媒体および非極性(疎水性)媒体両方に溶解する能力である。特に石鹸および界面活性剤で使用されるとき、しばしば、水性環境と疎水性環境の接合点で、多様な製品で有用である。機能的に、界面活性剤はしばしば湿潤剤、界面活性剤、石鹸、乳化剤、発泡剤および分散剤として使用される。また疎水性成分と親水性成分の相互作用を安定化させるため、多様な多成分組成物にも一般に使用される。
【0008】
市販の界面活性剤の多様な種々のクラスがあり、その大部分は石油化学原料由来である。スルフェート、スルホネート、ホスフェートおよびカルボキシラートなどのイオン性界面活性剤；４級アミンなどのカチオン性界面活性剤；ベタイン、スルタインおよびアミンオキシドなどの双性イオン性界面活性剤；およびエトキシラートおよびポリヒドロキシ脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤を含む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
しかしながら、新規界面活性剤、特に安定性が改善された、生分解性が改善されたまたは環境への影響が改善された界面活性剤について喫緊の必要性がある。新規界面活性剤を再生可能資源から得ることは特に有利である。
【課題を解決するための手段】
【0010】
発明の概要
本発明は、テルペンアルコールおよびオリゴマーおよびその誘導体およびクエン酸、アスコルビン酸、グルタル酸、アスコルビン酸およびグルコン酸およびその誘導体などの極性カルボン酸由来のテルペンアルコールエステル界面活性剤を提供する。これらの化合物は多数のタイプの組成物および多数の役割で有用である。例えば、これらの化合物は湿潤剤、界面活性剤、石鹸、乳化剤、発泡剤、分散剤、緩衝液、防腐剤として有用であり得て、特にパーソナルケア組成物、化粧組成物および食品組成物における成分として有用である。
本発明は、テルペンアルコールおよびオリゴマーおよびその誘導体およびクエン酸、アスコルビン酸、グルタル酸、アスコルビン酸およびグルコン酸およびその誘導体などの極性カルボン酸由来のテルペンアルコールエステル界面活性剤を提供する。これらの化合物は多数のタイプの組成物および多数の役割で有用である。例えば、これらの化合物は湿潤剤、界面活性剤、石鹸、乳化剤、発泡剤、分散剤、緩衝液、防腐剤として有用であり得て、特にパーソナルケア組成物、化粧組成物および食品組成物における成分として有用である。
【0011】
第二の態様において、本発明は、そのような化合物の製造方法を提供する。
【0012】
第三の態様において、本発明は、そのような化合物を含む組成物および生成物を提供する。ある実施態様において、該化合物は、化粧品、石鹸、ヘアケア製品、香料、日焼け止め剤、プラスチック添加物、塗料、コーティング、滑沢剤および界面活性剤としてまたはそれにおけるものを含む、多様な適用に有用である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
発明の詳細な記載
ここで使用する用語「テルペンアルコール」は、少なくとも１個のアルコール官能基を有するか、それを有するように修飾されている天然テルペンまたはテルペノイドをいう。本用語は、二重結合酸化、ケトン還元などにより天然に存在するテルペンに由来する天然に存在するテルペンアルコールおよびアルコール両方を含む。ここで使用する用語「テルペン誘導体」または「テルペンアルコール誘導体」は、テルペンおよびテルペンアルコールの飽和および一部飽和誘導体を含む。テルペン、テルペンアルコールおよび他のテルペノイドは、一般に、１個、２個、３個またはそれ以上の二重結合を有する。飽和誘導体においては全二重結合が水素化されており、一方一部飽和誘導体においては、少なくとも１個の二重結合が水素化されているが、少なくとも１個の二重結合はされていない。本明細書においては、芳香環の二重結合は含まれる；故に、ベンゼン環は一部飽和してシクロヘキサジエンもしくはシクロヘキセン環を形成するまたは完全飽和してシクロヘキサン環を形成すると考えられ得る。
ここで使用する用語「テルペンアルコール」は、少なくとも１個のアルコール官能基を有するか、それを有するように修飾されている天然テルペンまたはテルペノイドをいう。本用語は、二重結合酸化、ケトン還元などにより天然に存在するテルペンに由来する天然に存在するテルペンアルコールおよびアルコール両方を含む。ここで使用する用語「テルペン誘導体」または「テルペンアルコール誘導体」は、テルペンおよびテルペンアルコールの飽和および一部飽和誘導体を含む。テルペン、テルペンアルコールおよび他のテルペノイドは、一般に、１個、２個、３個またはそれ以上の二重結合を有する。飽和誘導体においては全二重結合が水素化されており、一方一部飽和誘導体においては、少なくとも１個の二重結合が水素化されているが、少なくとも１個の二重結合はされていない。本明細書においては、芳香環の二重結合は含まれる；故に、ベンゼン環は一部飽和してシクロヘキサジエンもしくはシクロヘキセン環を形成するまたは完全飽和してシクロヘキサン環を形成すると考えられ得る。
【0014】
第一の態様において、本発明は、遊離または塩形態の一般式(Ｉ)：
〔式中、Ａはテルペンアルコールまたはその誘導体のコアであり、Ｒ１は水素、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)およびヒドロキシ(－ＯＨ)から選択されるかまたはＲ１およびそれが結合しているメチン炭素(ＣＨ－Ｒ１)はカルボニル(－Ｃ＝Ｏ)を形成し；そしてＲ２、Ｒ３およびＲ４は各々独立して：
Ｈ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ２－Ｃ１２アルケニルオキシ、Ｃ２－Ｃ１２アルキニルオキシ、Ｃ５－Ｃ２０アリールオキシ、アシル(Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボニル(－ＣＯ－アルキル)およびＣ６－Ｃ２０アリールカルボニル(－ＣＯ－アリール)を含む)、アシルオキシ(－Ｏ－アシル)、Ｃ２－Ｃ１２アルコキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールオキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、カルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ２)、モノ－Ｎ－置換Ｃ１－Ｃ１２アルキルカルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ(Ｃ１－Ｃ１２アルキル))、ジ－Ｎ－置換アルキルカルバモイル(－(ＣＯ)－Ｎ(Ｃ１－Ｃ１２アルキル)２)、モノ－Ｎ－置換アリールカルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ－アリール)、ハロ(－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒまたは－Ｉ)、ヒドロキシ(－ＯＨ)、シアノ(－Ｃ≡Ｎ)、アミノ(－ＮＨ２)、モノ－およびジ－Ｎ－(Ｃ１－Ｃ１２アルキル)－置換アミノ、モノ－およびジ－Ｎ－(Ｃ５－Ｃ２０アリール)－置換アミノ、Ｃ２－Ｃ１２アルキルアミド(－ＮＨ－(ＣＯ)－アルキル)、Ｃ５－Ｃ２０アリールアミド(－ＮＨ－(ＣＯ)－アリール)、イミノ(－ＣＲａ＝ＮＨ、ここで、Ｒａは水素、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ５－Ｃ２０アリール、Ｃ６－Ｃ２０アルカリール、Ｃ６－Ｃ２０アラルキルなどから選択される)、アルキルイミノ(－ＣＲｂ＝Ｎ(アルキル)、ここで、Ｒｂは水素、アルキル、アリール、アルカリールなどから選択される)、アリールイミノ(－ＣＲｃ＝Ｎ(アリール)、ここで、Ｒｃは水素、アルキル、アリール、アルカリールなどから選択される)、ニトロ(－ＮＯ２)、Ｃ１－Ｃ１２アルキルスルホニル(－ＳＯ２－アルキル)およびＣ５－Ｃ２０アリールスルホニル(－ＳＯ２－アリール)から選択され；
ここで、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニルおよびＣ５－Ｃ２０アリールなどの先の置換基の前記ヒドロカルビル部分の各々は所望により各々独立してＣ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ２－Ｃ１２アルケニルオキシ、Ｃ２－Ｃ１２アルキニルオキシ、Ｃ５－Ｃ２０アリールオキシ、アシル(Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボニル(－ＣＯ－アルキル)およびＣ６－Ｃ２０アリールカルボニル(－ＣＯ－アリール)を含む)、アシルオキシ(－Ｏ－アシル)、Ｃ２－Ｃ１２アルコキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールオキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、ハロ(－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒまたは－Ｉ)、ヒドロキシ(－ＯＨ)、シアノ(－Ｃ≡Ｎ)およびアミノ(－ＮＨ２)から選択される１以上の基で置換されており；
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１個は極性またはイオン性基である(例えば、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３の少なくとも１個は－ＯＨ、－ＣＯＯ－または－ＣＯＯＨであるまたは少なくともＲ４は－ＯＨ、－ＣＯＯＨ、－ＮＨ２または－ＮＯ２から選択される基であるかまたはそれを含む)。〕
のテルペンアルコールエステル界面活性剤化合物(化合物１)を提供する。
【化4】
Ｈ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ２－Ｃ１２アルケニルオキシ、Ｃ２－Ｃ１２アルキニルオキシ、Ｃ５－Ｃ２０アリールオキシ、アシル(Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボニル(－ＣＯ－アルキル)およびＣ６－Ｃ２０アリールカルボニル(－ＣＯ－アリール)を含む)、アシルオキシ(－Ｏ－アシル)、Ｃ２－Ｃ１２アルコキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールオキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、カルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ２)、モノ－Ｎ－置換Ｃ１－Ｃ１２アルキルカルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ(Ｃ１－Ｃ１２アルキル))、ジ－Ｎ－置換アルキルカルバモイル(－(ＣＯ)－Ｎ(Ｃ１－Ｃ１２アルキル)２)、モノ－Ｎ－置換アリールカルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ－アリール)、ハロ(－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒまたは－Ｉ)、ヒドロキシ(－ＯＨ)、シアノ(－Ｃ≡Ｎ)、アミノ(－ＮＨ２)、モノ－およびジ－Ｎ－(Ｃ１－Ｃ１２アルキル)－置換アミノ、モノ－およびジ－Ｎ－(Ｃ５－Ｃ２０アリール)－置換アミノ、Ｃ２－Ｃ１２アルキルアミド(－ＮＨ－(ＣＯ)－アルキル)、Ｃ５－Ｃ２０アリールアミド(－ＮＨ－(ＣＯ)－アリール)、イミノ(－ＣＲａ＝ＮＨ、ここで、Ｒａは水素、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ５－Ｃ２０アリール、Ｃ６－Ｃ２０アルカリール、Ｃ６－Ｃ２０アラルキルなどから選択される)、アルキルイミノ(－ＣＲｂ＝Ｎ(アルキル)、ここで、Ｒｂは水素、アルキル、アリール、アルカリールなどから選択される)、アリールイミノ(－ＣＲｃ＝Ｎ(アリール)、ここで、Ｒｃは水素、アルキル、アリール、アルカリールなどから選択される)、ニトロ(－ＮＯ２)、Ｃ１－Ｃ１２アルキルスルホニル(－ＳＯ２－アルキル)およびＣ５－Ｃ２０アリールスルホニル(－ＳＯ２－アリール)から選択され；
ここで、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニルおよびＣ５－Ｃ２０アリールなどの先の置換基の前記ヒドロカルビル部分の各々は所望により各々独立してＣ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ２－Ｃ１２アルケニルオキシ、Ｃ２－Ｃ１２アルキニルオキシ、Ｃ５－Ｃ２０アリールオキシ、アシル(Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボニル(－ＣＯ－アルキル)およびＣ６－Ｃ２０アリールカルボニル(－ＣＯ－アリール)を含む)、アシルオキシ(－Ｏ－アシル)、Ｃ２－Ｃ１２アルコキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールオキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、ハロ(－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒまたは－Ｉ)、ヒドロキシ(－ＯＨ)、シアノ(－Ｃ≡Ｎ)およびアミノ(－ＮＨ２)から選択される１以上の基で置換されており；
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４の少なくとも１個は極性またはイオン性基である(例えば、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３の少なくとも１個は－ＯＨ、－ＣＯＯ－または－ＣＯＯＨであるまたは少なくともＲ４は－ＯＨ、－ＣＯＯＨ、－ＮＨ２または－ＮＯ２から選択される基であるかまたはそれを含む)。〕
のテルペンアルコールエステル界面活性剤化合物(化合物１)を提供する。
【0015】
好ましい実施態様において、式Ｉの化合物はイソデシルエステルである(すなわち、基Ａはイソデシル基である)。
【0016】
用語「Ａはテルペンアルコールまたはその誘導体のコアである」において、式Ｉの化合物が由来するテルペンアルコールまたはその誘導体が式Ａ－ＯＨを有することは理解される。すなわち、式Ｉの化合物のエステル官能基は次の縮合反応により形成されるか形成可能である。
【化5】
【0017】
第一態様のさらなる実施態様において、本発明は次のことを提供する：
1.1 Ａがテルペンアルコールまたはその誘導体のコアであり、ここで、該テルペンがモノテルペン、セスキテルペン、ジテルペン、セスタテルペンまたはトリテルペンである、化合物１。
1.1 Ａがテルペンアルコールまたはその誘導体のコアであり、ここで、該テルペンがモノテルペン、セスキテルペン、ジテルペン、セスタテルペンまたはトリテルペンである、化合物１。
【0018】
1.2 Ａがテルペンアルコールまたはその誘導体のコアであり、ここで、該テルペンがモノテルペンまたはセスキテルペンである、化合物１。
【0019】
1.3 Ａがテルペンアルコールまたはその誘導体のコアであり、ここで、該テルペンがモノテルペンである(例えば、Ａがイソデシル部分である)、化合物１。
【0020】
1.4 Ａがテルペンアルコールまたはその誘導体のコアであり、ここで、該テルペンアルコールがシトロネロール、イソシトロネロール、ゲラニオール、ネロール、メントール、ミルセノール、リナロール、チモール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオール、ボルネオール、ファルネソール、ネロリドールおよびカロトールから選択される、化合物１。
【0021】
1.5 該テルペンアルコールがシトロネロール、ゲラニオール、ネロール、ミルセノール、リナロールおよびファルネソールから選択される、化合物１.４。
【0022】
1.6 該テルペンアルコールがシトロネロール、ミルセノール、リナロールおよびファルネソールから選択される、化合物１.５。
【0023】
1.7 Ａがテルペンアルコールまたはその誘導体のコアであり、ここで、該テルペンアルコールまたは誘導体がシトロネロールのオリゴマーである、化合物１。
【0024】
1.8 該テルペンアルコールまたはその誘導体がその天然不飽和を有する、化合物１または１.１～１.７の何れか。
【0025】
1.9 該テルペンアルコールまたはその誘導体が一部不飽和(例えば、モノ不飽和またはジ不飽和)である、化合物１または１.１～１.７の何れか。
【0026】
1.10 該テルペンアルコールまたはその誘導体が完全飽和である(例えば、該テルペンアルコールが完全飽和モノテルペン誘導体、例えば、イソデシル部分である)、化合物１または１.１～１.７の何れか。
【0027】
1.11 Ａが
からなる群から選択される、化合物１。
【化6】
【0028】
1.12 Ａが
からなる群から選択される、化合物１。
【化7】
【0029】
1.13 Ａが
からなる群から選択される、化合物１。
【化8】
【0030】
1.14 Ａが
からなる群から選択される、化合物１。
【化9】
【0031】
1.15 Ａが
である、化合物１。
【化10】
【0032】
1.16 Ａが
からなる群から選択される、化合物１。
【化11】
【0033】
1.17 Ａが
からなる群から選択される、化合物１。
【化12】
【0034】
1.18 Ａが
である、化合物１。
【化13】
【0035】
1.19 Ａが
〔式中、ｎは０～２０(例えば、０～３、０、１または２)の整数である。〕
である、化合物１。
【化14】
である、化合物１。
【0036】
1.20 Ａが
〔式中、ｎは０～２０(例えば、０～３、０、１または２)の整数である。〕
である、化合物１。
【化15】
である、化合物１。
【0037】
1.21 Ｒ１がＨである、化合物１または１.１～１.２０の何れか。
【0038】
1.22 Ｒ１が－ＣＯＯＨまたは－ＣＯＯ－である、化合物１または１.１～１.２０の何れか。
【0039】
1.23 Ｒ１が－ＯＨである、化合物１または１.１～１.２０の何れか。
【0040】
1.24 Ｒ１およびそれが結合しているメチン炭素(ＣＨ－Ｒ１)がカルボニル(Ｃ＝Ｏ)を形成する、化合物１または１.１～１.２０の何れか。
【0041】
1.25 Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は各々独立して：
Ｈ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、アシル(Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボニル(－ＣＯ－アルキル)およびＣ６－Ｃ２０アリールカルボニル(－ＣＯ－アリール)を含む)、アシルオキシ(－Ｏ－アシル)、Ｃ２－Ｃ１２アルコキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールオキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、カルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ２)、ハロ(－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒまたは－Ｉ)、ヒドロキシ(－ＯＨ)およびアミノ(－ＮＨ２)から選択され；
ここで、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニルおよびＣ５－Ｃ２０アリールなどの先の置換基の前記ヒドロカルビル部分の各々が所望により各々独立してＣ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、ヒドロキシ(－ＯＨ)およびアミノ(－ＮＨ２)から選択される１以上の基でさらに置換されている、化合物１または１.１～１.２４の何れか。
Ｈ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、アシル(Ｃ２－Ｃ１２アルキルカルボニル(－ＣＯ－アルキル)およびＣ６－Ｃ２０アリールカルボニル(－ＣＯ－アリール)を含む)、アシルオキシ(－Ｏ－アシル)、Ｃ２－Ｃ１２アルコキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールオキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、カルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ２)、ハロ(－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒまたは－Ｉ)、ヒドロキシ(－ＯＨ)およびアミノ(－ＮＨ２)から選択され；
ここで、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニルおよびＣ５－Ｃ２０アリールなどの先の置換基の前記ヒドロカルビル部分の各々が所望により各々独立してＣ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、ヒドロキシ(－ＯＨ)およびアミノ(－ＮＨ２)から選択される１以上の基でさらに置換されている、化合物１または１.１～１.２４の何れか。
【0042】
1.26 Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が各々独立して：
Ｈ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、ヒドロキシ(－ＯＨ)およびアミノ(－ＮＨ２)から選択され、ここで、該Ｃ１－Ｃ１２アルキルが所望によりＣ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、ヒドロキシ(－ＯＨ)およびアミノ(－ＮＨ２)から選択される１以上の基でさらに置換されている、化合物１または１.１～１.２４の何れか。
Ｈ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、ヒドロキシ(－ＯＨ)およびアミノ(－ＮＨ２)から選択され、ここで、該Ｃ１－Ｃ１２アルキルが所望によりＣ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、ヒドロキシ(－ＯＨ)およびアミノ(－ＮＨ２)から選択される１以上の基でさらに置換されている、化合物１または１.１～１.２４の何れか。
【0043】
1.27 Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が各々独立してＨ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)およびヒドロキシ(－ＯＨ)から選択され、ここで、該Ｃ１－Ｃ１２アルキルが所望によりカルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)およびヒドロキシ(－ＯＨ)から選択される１以上の基でさらに置換されている、化合物１または１.１～１.２６の何れか。
【0044】
1.28 Ｒ１が－ＯＨであり、Ｒ２が－ＯＨであり、Ｒ３がＨであり、Ｒ４が－ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２ＯＨである、化合物１または１.１～１.２７の何れか。
【0045】
1.29 Ｒ１が－Ｈであり、Ｒ２が－ＣＯＯＨまたは－ＣＯＯ－であり、Ｒ３が－ＯＨであり、Ｒ４が－ＣＨ２ＣＯＯＨまたは－ＣＨ２ＣＯＯ－である、化合物１または１.１～１.２７の何れか。
【0046】
1.30 Ｒ１が－Ｈであり、Ｒ２が－Ｈであり、Ｒ３が－Ｈであり、Ｒ４が－ＣＨ２ＣＯＯＨまたは－ＣＨ２ＣＯＯ－である、化合物１または１.１～１.２７の何れか。
【0047】
1.31 Ｒ１が－Ｈであり、Ｒ２が－Ｈであり、Ｒ３が－Ｈであり、Ｒ４が－ＣＯＯＨまたは－ＣＯＯ－である、化合物１または１.１～１.２７の何れか。
【0048】
1.32 Ｒ１およびそれが結合しているメチン炭素(ＣＨ－Ｒ１)とカルボニル(－Ｃ＝Ｏ)を形成し、Ｒ２が－ＯＨであり、Ｒ３がＨである、化合物１または１.１～１.２７の何れか。
【0049】
1.33 Ｒ４が－ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２ＯＨである、化合物１.３２。
【0050】
1.34 基Ａが、例えば、２,４－ジメチルオクタン－２－イル、２,６－ジメチル－オクタン－１－イル、２,６－ジメチルオクタン－２－イル、３,７－ジメチルオクタン－１－イルおよび３,７－ジメチルオクタン－３－イルから選択されるイソデシル基である、化合物１または１.１～１.３３の何れか。
【0051】
1.35 Ｒ１が－ＯＨであり、Ｒ２が－ＯＨであり、Ｒ３がＨであり、Ｒ４が－ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２ＯＨであるまたはＲ１が－Ｈであり、Ｒ２が－Ｈであり、Ｒ３が－Ｈであり、Ｒ４が－ＣＨ２ＣＯＯＨまたは－ＣＨ２ＣＯＯ－である、化合物１または１.１～１.３４の何れか。
【0052】
1.36 化合物が
からなる群から選択される、化合物１または１.１～１.３５の何れか。
【化16】
【0053】
1.37 化合物が
からなる群から選択され、所望により任意の１以上の基ＣＯＯＨが－ＣＨ２ＣＯＯ－として存在し得る、化合物１または１.１～１.３５の何れか。
【化17】
【0054】
1.38 化合物が
からなる群から選択され、所望により任意の１以上の基ＣＯＯＨが－ＣＨ２ＣＯＯ－として存在し得る、化合物１または１.１～１.３５の何れか。
【化18】
【化19】
【0055】
1.39 化合物が
からなる群から選択され、所望により任意の１以上の基ＣＯＯＨが－ＣＨ２ＣＯＯ－として存在し得る、化合物１または１.１～１.３５の何れか。
【化20】
【0056】
1.40 化合物が：
またはｃｉｓまたはｔｒａｎｓ二重結合を有するそのエノール互変異性体、
からなる群から選択される、化合物１または１.１～１.３５の何れか。
【化21】
【化22】
【0057】
1.41 化合物が置換基Ａ内に単一不斉中心を有し、その中心がＲ配置を有する、任意の化合物１.１～１.４０任意の化合物１.１～。
【0058】
1.42 化合物が置換基Ａ内に単一不斉中心を有し、その中心がＳ配置を有する、任意の化合物１.１～１.４０。
【0059】
1.43 化合物が置換基Ａ内に２個または３個の不斉中心を有し、それら各々がＲ配置を有する、任意の化合物１.１～１.０。
【0060】
1.44 化合物が置換基Ａ内に２個または３個の不斉中心を有し、それら各々がＳ配置を有する、任意の化合物１.１～１.４０。
【0061】
1.45 化合物が１.３５～１.５５、例えば、１.４０～１.５０または１.４２～１.４８または１.４３～１.４６または１.４４～１.４５の屈折率を有する、化合物１または１.１～１.４４の何れか。
【0062】
1.46 化合物が１５～３５mN／ｍ、例えば、２０～３０mN／ｍまたは２２～２８mN／ｍまたは２３～２７mN／ｍまたは２４～２６mN／ｍまたは約２５mN／ｍの表面張力を有する、化合物１または１.１～１.４６の何れか。
【0063】
ここで使用する用語「イソデシル」は、直鎖状ではない(すなわち、ｎ－デシルではない)任意の１０炭素飽和アルキル鎖をいう
【0064】
本発明により提供される化合物は、同じ目的で使用される既存の化合物を超える多数の改善された利益を提供する。例えば、化合物１以降は、(ａ)低融点、(ｂ)良好な潤滑性、(ｃ)良好な延展(例えば、皮膚への良好な自発的延展)、(ｄ)高屈折率、(ｅ)良好な加水分解性安定性および(ｆ)良好な酵素安定性の１以上を提供する。理論に拘束されないが、ここに開示するイソデシル基を有する化合物は、例えば、アルキル鎖の分岐度の程度の増加により、先行文献の化合物を超える特に有益な改善を提供すると考えられる。表面張力は、類似目的で使用される既知化合物と比較して、皮膚軟化性、潤滑性、展延性および「きらめき」(すなわち、皮膚および髪上の印象)が改善した化合物の提供を助ける物理因子の一つである。好ましくは、本発明の化合物は、１５～３５ミリニュートン／メートル(mN／ｍ)の表面張力を有する。屈折率は、屈折率が高いほどより輝くまたは光沢のある製品を提供するため、見かけの観点から重要である。好ましくは、本発明の化合物は、１.３５～１.５５の屈折率を有する。
【0065】
ここに開示する化合物は、イオン化可能部分、すなわち、周囲のｐＨに応じて、イオン化(イオン)形態または非イオン化(中性)形態で存在し得る部分を含み得ることは理解される。例えば、カルボン酸基(－ＣＯＯＨ)およびアミノ基(－ＮＨ２)。カルボン酸基はプロトン化形態(－ＣＯＯＨ)または脱プロトン化形態(ＣＯＯ－)で存在し得て、後者は一般にあるカチオン性種(例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムまたは他の金属カチオンまたはアンモニウムカチオン)との塩として存在する。同様に、アミノ基は脱プロトン化形態(－ＮＨ２)またはプロトン化形態(－ＮＨ３
＋)として存在し得て、後者は一般にあるアニオン性種(例えば、ハライドアニオン)との塩として存在する。本明細書を通して使用する、イオン化可能基を有するあらゆる化合物は、プロトン化または非プロトン化形態のそのイオン化可能基を有し得て、故に、化合物は中性形態または適当なカウンターイオンとの塩の形態であり得る。
【0066】
ここで使用する用語「アルキル」は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、オクチルなどなどの、１～２０個の炭素原子、典型的に、しかし必ずしもではなく、１～約１２個の炭素原子を有する単価または二価、分岐または非分岐飽和炭化水素基をいう。用語アルキルはシクロアルキル基も含み得る。故に、例えば、用語Ｃ６アルキルはシクロヘキシル基を包含し、用語Ｃ５はシクロペンチル基を包含し、用語Ｃ４はシクロブチル基を包含し、用語Ｃ３はシクロプロピル基を包含する。さらに、アルキル基が分岐していても分岐していなくてもよいため、ｎ炭素原子のあらゆるアルキル基は、さらなるアルキル置換基により置換されたｎ未満の炭素のシクロアルキル基を包含する。故に、例えば、用語Ｃ６アルキルはメチルシクロペンチル基またはジメチルシクロブチルまたはエチルシクロブチル基またはトリメチルシクロプロピル、エチルメチルシクロプロピルまたはプロピルシクロプロピル基も包含する。
【0067】
ここで使用する用語「アルケニル」は、エチレン、ｎ－プロピレン、イソプロピレン、ｎ－ブチレン、イソブチレン、ｔ－ブチレン、オクチレンなどの、典型的に、しかし、必ずしもではなく、２～約１２個の炭素原子および１～１０個の炭素－炭素二重結合を含む、単価または二価、分岐または非分岐不飽和炭化水素基をいう。用語「アルキル」と同様に、用語「アルケニル」はまた、所望により環内または環外である二重結合を伴う分岐および非分岐両方のシクロアルケニル基も包含する。
【0068】
ここで使用する用語「アルキニル」は、エチン、プロピン、ブチン、ペンチン、ヘキシン、ヘプチン、オクチンなどの、典型的に、しかし、必ずしもではなく、２～約１２個の炭素原子および１～８個の炭素－炭素三重結合を含む、単価または二価、分岐または非分岐不飽和炭化水素基をいう。用語「アルキル」と同様に、用語「アルキニル」はまた、所望により環内または環外である三重結合を伴う分岐および非分岐両方のシクロアルキニル基も包含する。
【0069】
ここで使用する用語「アリール」は、例えば、２個の縮合環および１０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素(すなわち、ナフタレン)を含む、５～６個の炭素原子の少なくとも１個の芳香環を含む芳香族炭化水素部分をいう。
【0070】
「置換アルキル」、「置換アルケニル」、「置換アルキニル」などにおける「置換」により、アルキル、アルケニル、アルキニルまたは他の部分において、炭素原子に結合した少なくとも１個の水素原子が１以上の非水素置換基、例えば、官能基により置き換えられることを意味する。
【0071】
用語「分岐」および「直鎖」(または「非分岐」)は、例えば、Ｃａ～Ｃｂ炭素原子のアルキル部分を参照して使用するとき、該アルキル部分を規定する炭素原子に適用される。例えば、Ｃ４アルキル部分について、その分岐実施態様はイソブチルを含み、その非分岐実施態様はｎ－ブチルである。しかしながら、イソブチルは、Ｃ１アルキル(メチル)で置換された直鎖状Ｃ３アルキル部分(プロピル)自体ともみなされる。
【0072】
特に断らない限り、原子価がオープンな任意の炭素原子は、さらなる官能基で置換され得る。官能基の例は、ハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、Ｃ１－Ｃ２０アルコキシ、Ｃ２－Ｃ２０アルケニルオキシ、Ｃ２－Ｃ２０アルキニルオキシ、Ｃ５－Ｃ２０アリールオキシ、アシル(Ｃ２－Ｃ２０アルキルカルボニル(－ＣＯ－アルキル)およびＣ６－Ｃ２０アリールカルボニル(－ＣＯ－アリール)を含む)、アシルオキシ(－Ｏ－アシル)、Ｃ２－Ｃ２０アルコキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールオキシカルボニル(－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、ハロカルボニル(－ＣＯ)－Ｘ、ここで、Ｘはハロである)、Ｃ２－Ｃ２０アルキルカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アルキル)、Ｃ６－Ｃ２０アリールカルボナト(－Ｏ－(ＣＯ)－Ｏ－アリール)、カルボキシ(－ＣＯＯＨ)、カルボキシラト(－ＣＯＯ－)、カルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ２)、モノ－置換Ｃ１－Ｃ２０アルキルカルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ(Ｃ１－Ｃ２０アルキル))、ジ－置換アルキルカルバモイル(－(ＣＯ)－Ｎ(Ｃ１－Ｃ２０アルキル)２)、モノ－置換アリールカルバモイル(－(ＣＯ)－ＮＨ－アリール)、チオカルバモイル(－(ＣＳ)－ＮＨ２)、カルバミド(－ＮＨ－(ＣＯ)－ＮＨ２)、シアノ(－Ｃ≡Ｎ)、イソシアノ(－Ｎ＋≡Ｃ－)、シアナト(－Ｏ－Ｃ≡Ｎ)、イソシアナト(－Ｏ－Ｎ＋≡Ｃ－)、イソチオシアナト(－Ｓ－Ｃ≡Ｎ)、アジド(－Ｎ＝Ｎ＋＝Ｎ－)、ホルミル(－(ＣＯ)－Ｈ)、チオホルミル(－(ＣＳ)－Ｈ)、アミノ(－ＮＨ２)、モノ－およびジ－(Ｃ１－Ｃ２０アルキル)－置換アミノ、モノ－およびジ－(Ｃ５－Ｃ２０アリール)－置換アミノ、Ｃ２－Ｃ２０アルキルアミド(－ＮＨ－(ＣＯ)－アルキル)、Ｃ５－Ｃ２０アリールアミド(－ＮＨ－(ＣＯ)－アリール)、イミノ(－ＣＲ＝ＮＨ、ここで、Ｒ＝水素、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ５－Ｃ２０アリール、Ｃ６－Ｃ２０アルカリール、Ｃ６－Ｃ２０アラルキルなど)、アルキルイミノ(－ＣＲ＝Ｎ(アルキル)、ここで、Ｒ＝水素、アルキル、アリール、アルカリールなど)、アリールイミノ(－ＣＲ＝Ｎ(アリール)、ここで、Ｒ＝水素、アルキル、アリール、アルカリールなど)、ニトロ(－ＮＯ２)、ニトロソ(－ＮＯ)、スルホ(－ＳＯ２－ＯＨ)、スルホナト(－ＳＯ２－Ｏ－)、Ｃ１－Ｃ２０アルキルスルファニル(－Ｓ－アルキル；別名「アルキルチオ」)、アリールスルファニル(－Ｓ－アリール；別名「アリールチオ」)、Ｃ１－Ｃ２０アルキルスルフィニル(－(ＳＯ)－アルキル)、Ｃ５－Ｃ２０アリールスルフィニル(－(ＳＯ)－アリール)、Ｃ１－Ｃ２０アルキルスルホニル(－ＳＯ２－アルキル)、Ｃ５－Ｃ２０アリールスルホニル(－ＳＯ２－アリール)、ホスホノ(－Ｐ(Ｏ)(ＯＨ)２)、ホスホナト(－Ｐ(Ｏ)(Ｏ－)２)、ホスフィナト(－Ｐ(Ｏ)(Ｏ－))、ホスホ(－ＰＯ２)、ホスフィノ(－ＰＨ２)、モノ－およびジ－(Ｃ１－Ｃ２０アルキル)－置換ホスフィノ、モノ－およびジ－(Ｃ５－Ｃ２０アリール)－置換ホスフィノ；およびヒドロカルビル部分、例えばＣ１－Ｃ２０アルキル(Ｃ１－Ｃ１８アルキルを含む、さらにＣ１－Ｃ１２アルキルを含むおよびさらにＣ１－Ｃ６アルキルを含む)、Ｃ２－Ｃ２０アルケニル(Ｃ２－Ｃ１８アルケニルを含む、さらにＣ２－Ｃ１２アルケニルを含むおよびさらにＣ２－Ｃ６アルケニルを含む)、Ｃ２－Ｃ２０アルキニル(Ｃ２－Ｃ１８アルキニルを含む、さらにＣ２－Ｃ１２アルキニルを含むおよびさらにＣ２－Ｃ６アルキニルを含む)、Ｃ５－Ｃ３０アリール(Ｃ５－Ｃ２０アリールを含むおよびさらにＣ５－Ｃ１２アリールを含む)およびＣ６－Ｃ２０アラルキル(Ｃ６－Ｃ２０アラルキルを含むおよびさらにＣ６－Ｃ１２アラルキルを含む)を含むが、これらに限定されない。さらに、前記官能基は、特定した基で可能であれば、１以上のさらなる官能基または１以上のヒドロカルビル部分、例えば上に具体的に挙げたものでさらに置換され得る。例えば、アルキルまたはアルケニル基は分岐し得る。例えば、「置換基」はアルキル基、例えば、メチル基である。
【0073】
第二の態様において、本発明は、縮合反応において、式Ａの化合物と式Ｂの化合物またはそのエステル、活性化エステルもしくはアシルハライドを反応させて、式Ｉの化合物を形成することを含む、化合物１以降を製造する方法を提供する。
〔式中、置換基Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上に定義するとおりである。〕ある実施態様において、反応を、所望により、脱水条件下、酸触媒存在下で式Ａ化合物と式Ｂの化合物を反応させることにより実施する。好ましくは、酸触媒は硫酸、塩酸、リン酸、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸またはAmberlyst型樹脂などの酸性イオン交換樹脂から選択される。ある実施態様において、反応は、さらに、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、五酸化リンなどの脱水剤を含む。好ましい実施態様において、反応は、所望により、ヘプタンなどの炭化水素溶媒中、硫酸と硫酸マグネシウムの混合物を含む。ある実施態様において、硫酸マグネシウムをまずヘプタンなどの炭化水素溶媒に懸濁し、濃硫酸を添加し、溶媒除去後、縮合反応の酸性触媒として直接使用できる固体ＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４付加物を形成する。好ましくは、この固体付加物を無溶媒反応成分に直接添加する(例えば、式Ａのテルペンアルコールおよび／または式Ｂの酸が液体であるとき)。ある実施態様において、反応を、カップリング剤、例えば、１,１－カルボニル－ジ－イミダゾールの存在下、式Ａの化合物と式Ｂの化合物を反応させることにより、実施する。ある実施態様において、反応を、式Ａの化合物と、式Ｂの化合物のアシルハライドまたは酸無水物などの式Ｂの化合物の活性化誘導体を反応させることにより、実施する。ある実施態様において、反応を、塩基性条件下、例えば、塩基(例えば、ヒドロキシド塩基、アルコキシド塩基、炭酸塩塩基、炭酸水素塩塩基、ハイドライド塩基、有機金属塩基またはアミド塩基)の存在下、式Ａの化合物と式Ｂの化合物またはそのエステル、活性化エステルもしくはアシルハライドを反応させることにより、実施する。ある実施態様において、反応を、リチウム塩、ナトリウム塩またはカリウム塩などの塩の式Ａの化合物と式Ｂの化合物またはそのエステル、活性化エステルもしくはアシルハライドを反応させることにより、実施する。ある実施態様において、該塩はインサイチュで形成される。適当な塩基は、水酸化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウムブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸化カリウム、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキシド、カリウムイソプロポキシド、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、カリウムハイドライド、カリウムアミド、水酸化リチウム、リチウムメトキシド、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド、炭酸リチウム、リチウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラジド、リチウムテトラメチルピペリジド、ｎ－ブチルリチウム、ｓ－ブチルリチウムおよびｔ－ブチルリチウムを含む。
【化23】
【0074】
反応を実施するための適当な溶媒および反応条件(濃度、時間、温度)は一般に当業者に知られ、決して本開示に限定されない。試薬の選択により、適当な溶は、非極性、極性プロトンおよび／または極性非プロトン性溶媒、例えば炭化水素、エーテルおよびエステルの１以上を含み得る。
【0075】
ある実施態様において、反応は、－２５℃～２００℃の温度で実施される。好ましい実施態様において、反応は、２５～１５０℃または５０～１００℃で行う。ある実施態様において、反応は、０.１～１００時間行う。好ましい実施態様において、反応は、０.５～１２時間または０.５～６時間または１～３時間行う。
【0076】
本発明の化合物１以降の製造に使用する化合物式Ａは、テルペンアルコールまたはその誘導体(例えば、水素化テルペンアルコール)である。好ましくは、テルペンアルコールは天然再生可能資源から得るまたはそこから単離される。例えば、次のテルペンアルコールの各々を、多数の植物種からの抽出により得ることができる：シトロネロール、イソシトロネロール、ゲラニオール、ネロール、メントール、ミルセノール、リナロール、チモール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオール、ボルネオール、ファルネソール、ネロリドールおよびカロトール。ローズオイル、パルマローザオイル、シトロネラオイル、ラベンダーオイル、コリアンダーオイル、タイムオイル、ペパーミントオイルおよびパイントオイルなどの多くの樹木および植物からの精油は、相当量のこれらテルペンアルコールを有する。
【0077】
好ましい実施態様において、しかしながら、テルペンアルコールは、天然由来テルペンから半合成(例えば、二重結合水和反応)によりもたらされ得る。テルペンは、自然界で対応するテルペンアルコールよりはるかに豊富である。一般的テルペンは、アルファ－ピネン、ベータ－ピネン、アルファ－テルピネン、ベータ－テルピネン、ガンマ－テルピネン、デルタ－テルピネン(テルピノレン)、ミルセン、リモネン、カンフェン、カレン、サビネン、アルファ－オシメン、ベータ－オシメン、アルファ－ツジェンおよびベータ－ツジェンを含む。アルファ－ピネンは、自然界で最も豊富な天然に存在するテルペンであり、パイントオイルおよびオレオレジン(およびその誘導体テルペンチン)など、種々の樹木の樹脂および油に高濃度で存在する。多数のテルペン油が、テルペンチン、パイントオイルおよび類似物質に存在するテルペンからもたらされ得る。テルペンチンは、製紙およびパルプ業界における主要な副産物であり、よって、この物質のテルペンアルコール源としての使用は経済かつ環境両方にやさしい。
【0078】
さらに、テルペンアルコールは、イソブチレン、イソプレノールまたはエタノールから半合成的に製造され得る。エタノール、ならびにメタノールおよびｔｅｒｔ－ブタノールは、トウモロコシ、サトウキビ糖またはテンサイ糖などの生物再生可能糖の発酵により、大量にもたらされ得る。イソブチレンは、除去によりｔｅｒｔ－ブタノールからまたはエタノールからアセトアルデヒドおよびアセトンへの混合酸化およびアルドール縮合によりもたらされ得て、イソプレノールはイソブチレンからホルムアルデヒドとの反応によりもたらされ得て、ホルムアルデヒドはメタノール酸化により産生できる。メタノールおよびエタノールはまた商業的エタノール蒸留(例えば、蒸留酒の製造において)の副産物フラクションにも由来し得る。これらの経路で、本発明の化合物は、全て、完全に樹木および植物などの生物再生可能資源から製造され得る。
【0079】
故に、本発明のある実施態様において、化合物１以降を製造する方法は、次の工程の１以上をさらに含み得る：(１)１以上の穀物または穀粒(例えば、トウモロコシ、ビート、サトウキビ、大麦、小麦、ライ麦またはソルガム)を収穫し、(２)そのような収穫した穀物または穀粒を発酵させ、(３)そのような発酵から１以上のＣ１－４脂肪族アルコール(例えば、メタノール、エタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノールまたはそれらの任意の組み合わせ)を得て、(４)該アルコールをイソブチレンおよび／またはイソプレノールに変換し、(５)該イソブチレンまたはイソプレノールを１以上のテルペン(例えば、アルファ－ピネン、ベータ－ピネン、アルファ－テルピネン、ベータ－テルピネン、ガンマ－テルピネン、デルタ－テルピネン(テルピノレン)、ミルセン、リモネン、カンフェン、カレン、サビネン、アルファ－オシメン、ベータ－オシメン、アルファ－ツジェンおよびベータ－ツジェン)に変換し；(６)精油および樹脂(例えば、ロジン、ダマール、マスティック、サンダラック、フランキンセンス、エレミ、テルペンチン、コパイバ、オレオレジン、パイントオイル、カナビスオイル、コリアンダーオイル)などの自然に存在する植物および樹木抽出物から１以上のテルペンを抽出または単離し、そして(７)このようなテルペンを１以上のテルペンアルコール(例えば、シトロネロール、イソシトロネロール、ゲラニオール、ネロール、メントール、ミルセノール、リナロール、チモール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオール、ボルネオール、ファルネソール、ネロリドールおよびカロトール)に変換する。
【0080】
当業者は、ある実施態様において、式Ｂの化合物がピルビン酸、オキサロ酢酸、アルファ－ケトグルタル酸または２－ケトグルコン酸などのアルファ－ケト酸であり得ることを認識する。式Ｉの生成物は、故に、ピルビン酸エステル、オキサロ酢酸エステル、アルファ－ケトグルタル酸エステルなどのアルファ－ケトエステルである。このような状況において、式Ｂの化合物および／または式Ｉの化合物はケト－またはエノール－互変異性形態で存在し得る。さらに、当業者は、アスコルビン酸がアルファ－ケト酸のラクトンであり、故に、式Ｂの化合物はアスコルビン酸であり得て、得られた生成物化合物１がアルファ－ケトエステルであり得ることを認識する。例えば、ある実施態様において、本発明は、次のとおり提供される。
【化24】
【0081】
他の態様において、本発明は、所望により１以上の薬学的に許容される、美容上許容されるまたは産業上許容される添加物または担体、例えば、溶媒、油、界面活性剤、皮膚軟化剤、希釈剤、流動促進剤、研磨剤、湿潤剤、ポリマー、可塑剤、触媒、抗酸化剤、着色剤、風味剤、芳香剤、制汗剤、抗細菌剤、抗真菌剤、炭化水素、安定化剤または粘性制御剤と混合され、化合物１または１.１～１.４６の何れかを含む、組成物を提供する。ある実施態様において、組成物は、医薬組成物または化粧組成物または日焼け止め組成物または可塑性組成物または滑沢剤組成物またはパーソナルケア組成物(例えば、石鹸、皮膚クリームまたはローション、バルム、シャンプー、ボディーソープ、保湿クリーム、デオドラント、制汗剤、アフターシェーブローション、コロン、香水または他のヘアケアまたはスキンケア製品)または清浄組成物(例えば、表面洗浄剤、金属洗浄剤、木材洗浄剤、ガラス洗浄剤、石鹸などの体用洗浄剤、食器洗浄界面活性剤または洗濯界面活性剤)または消臭スプレーである。
【0082】
好ましい実施態様において、このような組成物は、イソデシル基を有する本発明の化合物を含む。特に好ましい実施態様において、このような組成物は、デシルまたはイソデシルアルコール、デカンまたはイソデカン酸、デシルまたはイソデシルエーテルまたはデシルまたはイソデシルエステルなどのデシルまたはイソデシル基を有する他の添加物も含む。例えば、このような組成物は、実施例１～８のイソデシル化合物の１以上の組み合わせを含み得る。
【0083】
本発明の化合物、例えば、化合物１以降を、例えば香水、石鹸、防虫剤および殺虫剤、界面活性剤、家庭用洗浄剤、消臭スプレー、ルームスプレー、ポマンダー、キャンドル、化粧品、化粧水、プレおよびアフターシェーブローション、タルカム・パウダー、ヘアケア製品、体臭防止剤、制汗剤、シャンプー、コロン、シャワー用ジェル、ヘアスプレーおよびペットリターと共に使用し得る。
【0084】
香料組成物の製造のために本発明の化合物と組み合わせて使用し得る香料および成分および香料成分混合物は、抽出物、畜産物および精油、アブソリュート、レジノイド、樹脂およびコンクリートを含む天然製品およびアルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、酸、エステル、アセタール、フェノール、エーテル、ラクトン、フラン骨格、ニトリル、酸ならびに飽和および不飽和両方の化合物および脂肪族炭素環式およびヘテロ環式化合物を含む炭化水素を含むが、これらに限定されない合成香料物質および畜産物を含むが、これらに限定されない。
【0085】
ある実施態様において、本発明は、石鹸(液体または固体)、ボディーソープ、皮膚および髪清拭剤、スキンクリームおよびローション(例えば、フェイシャルクリームおよびローション、フェイスオイル、アイクリーム、他の抗しわ製品)、軟膏、日焼け止め剤、乳液、ヘアシャンプーおよび／またはコンディショナー、デオドラント、制汗剤、髪、皮膚および爪のための他のコンディショニング製品(例えば、シャンプー、コンディショナー、ヘアスプレー、ヘアスタイリングジェル、ヘアムース)、装飾的化粧品(例えば、マニキュア、アイライナー、マスカラ、口紅、ファウンデーション、コンシーラー、頬紅、ブロンザー、アイシャドー、リップ・ライナー、リップクリーム)および皮膚化粧品を含むが、これらに限定されないパーソナルケア組成物を提供する。
【0086】
ある実施態様において、パーソナルケア組成物は、有機原料成分、ビーガン成分、グルテンフリー成分、環境に優しい成分、天然成分(例えば大豆油、蜜蝋、ローズマリーオイル、ビタミンＥ、ココナッツオイル、ハーブ油など)、コメドジェニック成分、天然閉塞性植物ベースの成分(例えばココアバター、シアバター、マンゴーバター)、ノンコメドジェニック成分、バクチオール(レチノールの低刺激性の天然代替物として使用される植物由来化合物)、色活性成分(例えば、顔料および染料)；治療活性成分(例えば、ビタミン、アルファヒドロキシ酸、コルチコステロイド、アミノ酸、コラーゲン、レチノイド、抗微生物化合物)、日焼け止め成分および／またはＵＶ吸収化合物、反射化合物、油(例えばヒマシ油およびオリーブ油または高粘性油)、フィルム形成剤、高分子量エステル、制汗活性成分、グリコール溶液、水、アルコール、乳化剤、ゲル化剤、皮膚軟化剤、水、ポリマー、炭化水素、コンディショニング剤および／または脂肪族エステルを含み得る。
【0087】
ある実施態様において、本組成物はグルテンフリーである。
【0088】
ある実施態様において、本組成物は水中油型エマルジョンまたは油中水型エマルジョンとして製剤化される。ある実施態様において、組成物は、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、イソドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、ヘンイコサン、ドコサンおよびトリコサンおよび任意のその飽和直鎖状または飽和分岐異性体などの１以上の炭化水素をさらに含み得る。
【0089】
ここで使用する用語「例えば」、「例として」、「など」または「含む」は、より一般的な対象をさらに明確化する例の紹介を意味する。これらの例は、本発明の理解を助けるためだけに提供し、いかなる方法でも限定することを意図しない。さらに、ここで使用する用語「得る」、「任意的」、「所望により」または「所望によりしてよい」は、本記載が、状況が起こる場合および状況が起こらない場合を含むように、その後に記載される状況が起こっても起こらなくても良いことを意味する。例えば、用語「所望により存在する」は、ある物が存在しても存在していなくてもよいことを意味し、故に、本記載は、物が存在する場合および物が存在しない場合を含む。
【0090】
ここで使用する用語「式を有する」または「構造を有する」は、限定的であることを意図せず、用語「含む」が一般に使用されるのと同じ方法で使用される。
【0091】
本明細書において、ある場合、化合物の構造式は便宜上ある異性定を表すが、本発明は、不斉炭素、立体異性体、互変異性体などに基づく幾何、光学異性体などの全異性体を含む。さらに、ここに記載する式で表される化合物に結晶多形が存在し得る。あらゆる結晶形態、結晶形態混合物またはその無水物もしくは水和物が本発明の範囲に含まれることは留意される。
【0092】
「互変異性体」は、構造が原子配置において著しく異なるが、容易かつ迅速な平衡で存在する、化合物をいう。本発明の化合物を異なる互変異性体として記載し得ることは理解される。化合物が互変異性形態を有するとき、全互変異性形態が本発明の範囲内であることが意図され、化合物の名称はあらゆる互変異性形態を除外しないことも理解されるべきである。さらに、一つの互変異性体を記載しているかもしれないが、本発明は本化合物の全互変異性体を含む
【0093】
ここで使用する用語「塩」は、塩酸塩、臭化水素酸塩、リン酸塩、硫酸塩、硫酸水素塩、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、マレイン酸、フマル酸塩、コハク酸塩、乳酸塩および酒石酸塩；Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋などのアルカリ金属カチオン、Ｍｇ２＋またはＣａ２＋などのアルカリ土類金属塩または有機アミン塩または有機ホスホニウム塩を含む酸付加塩を含み得る。
【0094】
ここで使用する全パーセンテージは、特に断らない限り、体積による。
【0095】
ここで使用する全比率は、特に断らない限り、モル濃度による。
【0096】
本発明の具体的実施態様を製造およびスキームを参照して記載しているが、このような実施態様は単なる例示であり、本発明の原則の適用を表し得る多くの可能性のある具体的実施態様のほんの一部を説明するに過ぎないことは理解されるべきである。種々の変化および修飾が、本発明の利益を考慮して当業者には明らかであり、添付する特許請求の範囲にさらに定義する本発明の精神および範囲内であると考えられる。
【実施例】
【0097】
ここで一般的に記載しているが、次の非限定的実施例を、本発明をさらに説明するために提供する。
【0098】
ここに開示する化合物は、いくつかの直接的エステル化またはトランスエステル化過程を介して製造できる。ある好ましい方法は、Wright, et al. in Tetrahedron Letters, Vol. 38, No. 42, pp. 7345-7348, 1997に類似する経路での、ＭｇＳＯ４およびＨ２ＳＯ４の組み合わせの使用を含む。しかしながら、さらにより好ましい方法において、ＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４触媒を、ヘプタンなどの非極性有機溶媒から前もって調製する。
【0099】
このアプローチで、ＭｇＳＯ４を、不活性雰囲気下に撹拌しながら溶液に懸濁し(例えば、４０ｇのヘプタン中１０ｇのＭｇＳＯ４)、濃Ｈ２ＳＯ４を溶液に滴下する。混合物を一定時間、例えば、１５分間または１時間撹拌し、次いでヘプタン相を濾過し、白色固体粉末を得て、それを真空乾燥または不活性大気、例えば、窒素またはアルゴンで送風乾燥し得る。次いで、この白色固体を３級アルコールおよび／または適切に置換されたオレフィンから３級エステルを製造するのに特に好ましい強力なエステル化触媒として使用できる
【0100】
実施例１. イソデシルシトレート(２,６－ジメチルオクタン－１－イルシトレート)
２,６－ジメチルオクタノール(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にクエン酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、８０℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰のメタノールを凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで１００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の２,６－ジメチルオクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
２,６－ジメチルオクタノール(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にクエン酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、８０℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰のメタノールを凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで１００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の２,６－ジメチルオクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
【0101】
実施例２. イソデシルグルタラート(２,４－ジメチルオクタン－２－イルグルタラート)
２,４－ジメチルオクタン－２－オール(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にグルタル酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、１００℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰の水を凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで４００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の２,４－ジメチルオクタン－２－オールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
２,４－ジメチルオクタン－２－オール(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にグルタル酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、１００℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰の水を凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで４００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の２,４－ジメチルオクタン－２－オールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
【0102】
実施例３. イソデシルシトレート(３,７－ジメチルオクタン－１－イルシトレート)
３,７－ジメチル－１－オクタノール(別名ジヒドロシトロネロールまたはテトラヒドロゲラニオール)(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にクエン酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、８０℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰のメタノールを凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで１００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の３,７－ジメチル－１－オクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
３,７－ジメチル－１－オクタノール(別名ジヒドロシトロネロールまたはテトラヒドロゲラニオール)(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にクエン酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、８０℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰のメタノールを凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで１００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の３,７－ジメチル－１－オクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
【0103】
実施例４. イソデシルグルタラート(３,７－ジメチルオクタン－１－イルグルタラート)
３,７－ジメチル－１－オクタノール(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にグルタル酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、１００℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰の水を凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで４００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の３,７－ジメチル－１－オクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
３,７－ジメチル－１－オクタノール(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にグルタル酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、１００℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰の水を凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで４００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の３,７－ジメチル－１－オクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
【0104】
実施例５. イソデシルシトレート(２,６－ジメチルオクタン－２－イルシトレート)
２,６－ジメチル－２－オクタノール(別名テトラヒドロミルセノール)(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にクエン酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、８０℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰のメタノールを凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで１００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の２,６－ジメチル－２－オクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
２,６－ジメチル－２－オクタノール(別名テトラヒドロミルセノール)(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にクエン酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、８０℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰のメタノールを凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで１００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の２,６－ジメチル－２－オクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
【0105】
実施例６. イソデシルグルタラート(２,６－ジメチルオクタン－２－イルグルタラート)
２,６－ジメチル－２－オクタノール(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にグルタル酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、１００℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰の水を凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで４００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の２,６－ジメチル－２－オクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
２,６－ジメチル－２－オクタノール(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にグルタル酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、１００℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰の水を凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで４００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の２,６－ジメチル－２－オクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
【0106】
実施例７. イソデシルシトレート(３,７－ジメチルオクタン－３－イルシトレート)
３,７－ジメチル－３－オクタノール(別名テトラヒドロリナロール)(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にクエン酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、８０℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰のメタノールを凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで１００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の３,７－ジメチル－３－オクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
３,７－ジメチル－３－オクタノール(別名テトラヒドロリナロール)(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にクエン酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、８０℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰のメタノールを凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで１００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の３,７－ジメチル－３－オクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
【0107】
実施例８. イソデシルグルタラート(３,７－ジメチルオクタン－３－イルグルタラート)
３,７－ジメチル－３－オクタノール(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にグルタル酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、１００℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰の水を凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで４００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の３,７－ジメチル－３－オクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
３,７－ジメチル－３－オクタノール(１当量)を、５リットルガラス反応容器中、不活性雰囲気下にグルタル酸(１当量)およびアルコール１キログラムあたり５０グラムのＭｇＳＯ４／Ｈ２ＳＯ４固体触媒と合わせる。次いで、溶液を窒素バブリングしながら８時間、１００℃で撹拌する。ガラスリアクターのガス出口をコンデンサーに接続して、過剰の水を凝縮および収集する。次いで、反応物を室温にし、次いで４００グラムの炭酸カリウムを溶液にゆっくり添加する。次いで２時間撹拌し、濾過する。過剰の３,７－ジメチル－３－オクタノールを減圧下除去し、所望の生成物を、さらに蒸留により単離する。
【0108】
上記実施例の化合物は、同じ目的で使用される既存の化合物を超える多数の改善された利益を提供すると考えられる。例えば、これらの化合物は、低融点、(ｂ)良好な潤滑性、(ｃ)良好な延展(例えば、皮膚への良好な自発的延展)、(ｄ)高屈折率、(ｅ)良好な加水分解性安定性および(ｆ)良好な酵素安定性の１以上を提供し得る。
【0109】
本発明を上記実施態様と関連して記載しているが、上の記載および実施例は説明を意図し、本発明の範囲を限定しないことは理解されるべきである。本発明の範囲内の他の態様、利点および修飾は、本発明が属する分野の当業者には明らかである。
【国際調査報告】