特表 2024-520968 歯科用グラスアイオノマーセメント組成物及びこの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-05-28

(54)【発明の名称】歯科用グラスアイオノマーセメント組成物及びこの製造方法

(51)【国際特許分類】

   A61K 6/889 20200101AFI20240521BHJP

【ＦＩ】

A61K6/889

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023544557

(86)(22)【出願日】2021-12-17

(85)【翻訳文提出日】2023-07-24

(86)【国際出願番号】 KR2021019267

(87)【国際公開番号】W WO2022164026

(87)【国際公開日】2022-08-04

(31)【優先権主張番号】10-2021-0012404

(32)【優先日】2021-01-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】516371391

【氏名又は名称】ハス コーポレーション

【氏名又は名称原語表記】ＨＡＳＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ

【住所又は居所原語表記】７７－１４，Ｇｗａｈａｋｄａｎｊｉ－ｒｏ Ｇａｎｇｎｅｕｎｇ－ｓｉ Ｇａｎｇｗｏｎ－ｄｏ ２５４５２，Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ

(74)【代理人】

【識別番号】100179969

【弁理士】

【氏名又は名称】駒井 慎二

(72)【発明者】

【氏名】チェ，ソンファン

(72)【発明者】

【氏名】クォン，ジェソン

(72)【発明者】

【氏名】ホン，ジンギ

(72)【発明者】

【氏名】ソ，ジヨン

(72)【発明者】

【氏名】キム，ジヨン

(72)【発明者】

【氏名】チェ，ウジン

【テーマコード（参考）】

4C089

【Ｆターム（参考）】

4C089AA06

4C089BA04

4C089BA05

4C089BA06

4C089BA14

4C089BA15

4C089BB04

4C089BC05

4C089BD10

4C089BD11

4C089BE01

4C089BE02

4C089BE05

4C089BE09

4C089BE15

4C089CA07

(57)【要約】

本明細書においては、双性イオン性物質（Ｚｗｉｔｔｅｒｉｏｎｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ）及びグラスアイオノマーセメント（ｇｌａｓｓ ｉｏｎｏｍｅｒ ｃｅｍｅｎｔ， ＧＩＣ）を含む、歯科用グラスアイオノマーセメント組成物及びこの製造方法が提供される。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

双性イオン性物質（Ｚｗｉｔｔｅｒｉｏｎｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ）及びグラスアイオノマーセメント（ｇｌａｓｓ ｉｏｎｏｍｅｒ ｃｅｍｅｎｔ， ＧＩＣ）を含む、歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項2】

前記双性イオン性物質の含量は、前記歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の全体の質量に対して約１～５ｗｔ％である、請求項１に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項3】

前記歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、ヒドロキシアパタイト（ＨＡｐ）、ガラス繊維（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）、銀－錫合金（ｓｉｌｖｅｒ－ｔｉｎ ａｌｌｏｙ）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）ナノ粒子（ｎａｎｏ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）及び生体活性ガラス（ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ｇｌａｓｓ）からなる群から選択される１種以上をさらに含む、請求項１に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項4】

前記双性イオン性物質は、ＭＰＣ（２－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）、スルホベタインメタクリレート（ｓｕｌｆｏｂｅｔａｉｎｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ， ＳＢ）、ＤＭＰＣ（１，２－ｄｉｍｙｒｉｓｔｏｙｌｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）、ＤＭＳＰ（３－ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｉｏｐｒｏｐａｎｏａｔｅ）、トリゴネリン（ｔｒｉｇｏｎｅｌｌｉｎｅ）、エクトイン（ｅｃｔｏｉｎｅ）、ベタイン（ｂｅｔａｉｎｅ）、ＳＰＥ（Ｎ－（２－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ＳＰＰ（Ｎ－（３－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｉｍｉｎｏ）ｐｒｏｐｙｌ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ＣＢＭＡ（ｃａｒｂｏｘｙｂｅｔａｉｎｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）及びＳＰＶ（３－（２’－ｖｉｎｙｌ－ｐｙｒｉｄｉｎｉｏ）ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）からなる群から選択される１種以上を含む、請求項１に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項5】

前記双性イオン性物質は、前記ＭＰＣ及び前記ＳＢを含む、請求項４に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項6】

前記ＭＰＣ及び前記ＳＢは、１：３～３：１の重量比で含まれる、請求項５に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項7】

前記ＧＩＣの含量は、前記歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の全体の質量に対して約９５～９９ｗｔ％である、請求項１に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項8】

前記ＧＩＣは、酸反応性無機充填剤粉末及びポリ酸を含む液体を含む、請求項１に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項9】

前記ポリ酸は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、グルタコン酸、アコニット酸、シトラコン酸、メサコン酸、フマル酸、またはチグル酸の単一重合体及びこれらの共重合体、及びマレイン酸とエチレンの共重合体からなる群から選択される１種以上を含む、請求項８に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項10】

前記ポリ酸を含む液体は、イタコン酸をさらに含む、請求項８に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項11】

前記酸反応性無機充填剤粉末は、塩基性金属酸化物、金属水酸化物、アルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラス及びカルシウムフルオロアルミノシリケートガラスからなる群から選択される１種以上を含む、請求項８に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項12】

前記酸反応性無機充填剤粉末は、バリウムガラスをさらに含む、請求項８に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項13】

前記歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、安定化剤、難燃剤、帯電防止剤、軟化剤、強化材、充填材、蛍光増白剤、潤滑剤、陥入減少剤、重縮剤触媒、消泡剤、乳化剤、増粘剤、及び香料からなる群から選択される１種以上をさらに含む、請求項１に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項14】

前記歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ Ｍｅｔｈｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）、ヒドロキシエチルセルロース（Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）、ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ）、ポリビニルピロリドン（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ Ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）、カルボマー（Ｃａｒｂｏｍｅｒ）、及び酢酸ビニル樹脂（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）からなる群から選択される１種以上の接着性物質をさらに含む、請求項１に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項15】

前記歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、Ｃ＝Ｏ、Ｃ－Ｎ、Ｎ＋（ＣＨ３）３、ＰＯＣＨ、Ｓ＝Ｏ対称（Ｓ＝Ｏ ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ）及びＳ＝Ｏ非対称（Ｓ＝Ｏ ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ）からなる群から選択される１種以上の官能基を含む、請求項１に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項16】

前記グラスアイオノマーセメント（ｇｌａｓｓ ｉｏｎｏｍｅｒ ｃｅｍｅｎｔ， ＧＩＣ）は、Ｚｎ、Ｎａ、Ｆ、Ｏ、Ｎ、Ｃａ、Ｃ、Ｃｌ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ及びＡｌからなる群から選択される１種以上を含む、請求項１に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。

【請求項17】

グラスアイオノマーセメント（ｇｌａｓｓ ｉｏｎｏｍｅｒ ｃｅｍｅｎｔ， ＧＩＣ）の液体に、歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の全体の質量に対して、約１～５ｗｔ％となるように双性イオン性物質を混合する段階、及び
前記双性イオン性物質が混合された前記グラスアイオノマーセメント（ｇｌａｓｓ ｉｏｎｏｍｅｒ ｃｅｍｅｎｔ， ＧＩＣ）の液体及びグラスアイオノマーセメント（ｇｌａｓｓ ｉｏｎｏｍｅｒ ｃｅｍｅｎｔ， ＧＩＣ）の粉末を混合する段階を含む、歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法。

【請求項18】

前記双性イオン性物質は、ＭＰＣ（２－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）、スルホベタインメタクリレート（ｓｕｌｆｏｂｅｔａｉｎｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ， ＳＢ）、ＤＭＰＣ（１，２－ｄｉｍｙｒｉｓｔｏｙｌｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）、ＤＭＳＰ（３－ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｉｏｐｒｏｐａｎｏａｔｅ）、トリゴネリン（ｔｒｉｇｏｎｅｌｌｉｎｅ）、エクトイン（ｅｃｔｏｉｎｅ）、ベタイン（ｂｅｔａｉｎｅ）、ＳＰＥ（Ｎ－（２－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ＳＰＰ（Ｎ－（３－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｉｍｉｎｏ）ｐｒｏｐｙｌ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ＣＢＭＡ（ｃａｒｂｏｘｙｂｅｔａｉｎｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）及びＳＰＶ（３－（２’－ｖｉｎｙｌ－ｐｙｒｉｄｉｎｉｏ）ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）からなる群から選択される１種以上を含む、請求項１７に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法。

【請求項19】

前記双性イオン性物質は、前記ＭＰＣ及び前記ＳＢを含む、請求項１８に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法。

【請求項20】

前記ＭＰＣ及び前記ＳＢは、１：３～３：１の重量比で含まれる、請求項１９に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法。

【請求項21】

前記双性イオン性物質を混合する段階は、ヒドロキシアパタイト（ＨＡｐ）、ガラス繊維（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）、銀－錫合金（ｓｉｌｖｅｒ－ｔｉｎ ａｌｌｏｙ）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）ナノ粒子（ｎａｎｏ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）及び生体活性ガラス（ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ｇｌａｓｓ）からなる群から選択される１種以上を混合させる段階を含む、請求項１７に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本出願は、２０２１年１月２８日付の韓国特許出願第２０２１－００１２４０４号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含む。
本発明は、歯科用組成物に関し、より具体的には、歯科用グラスアイオノマーセメント組成物及びこの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

歯科用セメントは、永久的または臨時的な修復から金属性修復物の接合、歯根管の密封、チーズパックまたは保護帯等の様々な歯科治療に使用される材料である。歯科用セメントは、永久性を保障することはできないが、経済的で簡単に使用することができるという利点のため、歯科修復術式において半分以上で使用されている。このような、歯科用セメントは構成成分によって、グラスアイオノマーセメント（ｇｌａｓｓ ｉｏｎｏｍｅｒ ｃｅｍｅｎｔ）、リン酸亜鉛セメント（ｚｉｎｃ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｃｅｍｅｎｔ）、ケイ素リン酸亜鉛セメント（ｚｉｎｃ ｓｉｌｉｃａｔｅ ｃｅｍｅｎｔ）、酸化亜鉛－ユージノールセメント（ｚｉｎｃ ｏｘｉｄｅ－ｅｕｇｅｎｏｌ ｃｅｍｅｎｔ）、ポリカルボキシレートセメント（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｃｅｍｅｎｔ）、レジンセメント（ｒｅｓｉｎ ｃｅｍｅｎｔ）、ケイ酸セメント（ｓｉｌｉｃａｔｅ ｃｅｍｅｎｔ）及び水酸化カルシウムセメント（ｃａｌｃｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｃｅｍｅｎｔ）等に分類することができる。

【0003】

このうち、グラスアイオノマーセメント（ｇｌａｓｓ ｉｏｎｏｍｅｒ ｃｅｍｅｎｔ， ＧＩＣ）は、静菌作用及び虫歯発生を抑制することができる優れたフッ素遊離能を有し、象牙質と類似した熱膨張係数を有し、硬化する間に収縮が少なく、優れた歯質との結合力を有し、少ない微小漏洩等の利点がある。

【0004】

一方、このような歯科用セメントは、冷たい食べ物及び熱い食べ物等による温度変化、酸性及びアルカリ性の食べ物等による酸度変化及び咀嚼する力による激しい圧力変化、常に唾液に濡れているヒトの口腔の特性に耐えることができる耐久性を有しなければならない。

【0005】

さらに、歯科用セメントはほとんどが、ブラッシングのような機械的洗浄が無視されると、細菌性プラーク（ｂａｃｔｅｒｉａｌ ｐｌａｑｕｅ）及び歯石が付着することがある。また、湿った口腔内環境により、バイオフィルム（ｂｉｏｆｉｌｍ）が容易に形成される可能性があり、形成されたバイオフィルムは、バクテリア及びカビの凝集形成をさらに引き起こすことがある。

【0006】

そこで、口腔内の温度、酸度、圧力及び湿度変化等に耐えることができる適切な硬さを備え、バクテリア及びカビの繁殖が困難で、人体に対するアレルギー及び内分泌攪乱のような悪影響を及ぼす物質に対する溶出がない安定性の高い素材が求められている。

【0007】

しかし、前述のグラスアイオノマーセメントは、低い摩耗抵抗性、低い引張強度、乾燥敏感性、研磨の難しさ、長い硬化時間、審美的に不透明（ｃｈａｌｋ）等の欠点を有するため、臨床的適用に限界がある。

【0008】

発明の背景となる技術は、本発明に対する理解をより容易にするために作成された。発明の背景となる技術に記載された事項が先行技術として存在することを認めるものとして理解されてはならない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

一方、前述のグラスアイオノマーセメントの限界を克服するために、添加剤を使用して機械的特性を増加させようとすることが研究されてきた。より具体的には、従来のグラスアイオノマーセメントの欠点を克服するために、複合レジンが混合されたレジン強化型グラスアイオノマーセメント（Ｒｅｓｉｎ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｇｌａｓｓ Ｉｏｎｏｍｅｒ， ＲＭＧＩ）が開発された。しかし、これもまた窩洞（ｃａｖｉｔｙ）が大きい場合、光不透過性、色調の制限及び施術後の色安定性等の審美的限界を有し、複合レジンに比べて低い結合力を有する。さらに、レジン強化型グラスアイオノマーセメントもやはり脱水に敏感であるため、初期硬化後、１０分以上そのまま置き安定化された後、注水下で研磨しなければならないため、依然として臨床の限界を有している。

【0010】

また、グラスアイオノマーセメントは、前述のレジンだけでなく、機械的性質を向上させるために、銀－錫、銀－パラジウム及び銀－チタニウムのような金属合金が混合されて使用されたが、不快な金属の色の変化と共に生体活性を損傷させた。

【0011】

結局、従来のグラスアイオノマーセメントは機械的特性のみを向上させるだけで、生体活性、すなわち、骨の形成に関連するアパタイト（ａｐａｔｉｔｅ）またはヒドロキシアパタイト（ｈｙｄｒｏｘｙａｐａｔｉｔｅ）の析出のようなミネラル化を向上させることができず、これにより、歯の根本的な治療及び予防効果を提供することができなかった。

【0012】

一方、本発明の発明者らは、双性イオン性物質が様々な歯科用材料と使用され、タンパク質とバクテリアの吸着を遮断する防汚効果に寄与することに注目した。そこで、本発明の発明者らは、双性イオン性物質がＧＩＣにも使用される場合、ＧＩＣでも向上された防汚効果を提供することができることを認知し、これにより、ＧＩＣと一緒に修復材料としてバクテリアによる感染を効果的に防止することができる新しい歯科用組成物について研究した。

【0013】

その結果、本発明の発明者らは、双性イオン性物質がＧＩＣと一緒に用いられる場合、ＧＩＣを単独で使用した時よりも、表面タンパク質及びバクテリアの吸着に対する遮断効果が増加することを発見した。さらに、本発明の発明者らは、双性イオン性物質が前述の防汚効果だけでなく、バクテリアを含む様々な微生物に対する死滅にも寄与することができることを発見し、これは双性イオン性物質によるイオン放出効果であることを認知した。

【0014】

この時、本発明の発明者らは、互いに異なる双性イオン性物質間の電荷の密度差によって、ＧＩＣ内部に存在する架橋酸素（Ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｏｘｙｇｅｎ（ＢＯ））間の結合が切れると、非架橋酸素（Ｎｏｎ－ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｏｘｙｇｅｎ（ＮＢＯ））の比率が増加することを発見した。さらに、高いＮＢＯ比率により、前述のイオン放出効果が高くなるという点も発見した。

【0015】

そこで、本発明の発明者らは、双性イオン性物質だけでなく、純電荷（ｎｅｔ ｃｈａｒｇｅ）が０に収束せず、ＧＩＣ内部で電荷の密度差を引き起こすことができる場合、ＧＩＣのイオン放出効果を向上させることができることを認知した。

【0016】

その結果、本発明の発明者らは、双性イオン性物質だけでなく、ヒドロキシアパタイト（ＨＡｐ）、ガラス繊維（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）、銀－錫合金（ｓｉｌｖｅｒ－ｔｉｎ ａｌｌｏｙ）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）ナノ粒子（ｎａｎｏ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）及び生体活性ガラス（ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ｇｌａｓｓ）のような電荷を帯びる様々な物質もまた、ＧＩＣのイオン放出効果を向上させることができることを発見した。

【0017】

また、本発明の発明者らは、特定の分解性ガラス組成物が、Ｎａ＋、Ｓｉ４＋及びＣａ２＋のようなイオンの放出により、骨と化学結合を形成することができることをさらに注目した。
結局、本発明の発明者らは、一つ以上の双性イオン性物質または双性イオン性物質と共に含まれ、純電荷が０ではなく、電荷の密度差を引き起こすことができる様々な物質がＧＩＣと一緒に用いられる場合、ＧＩＣのイオン放出が向上し、これによる連鎖的なメカニズムにより、生体活性が増加し、歯のエナメル質の形成を増加することができることを発見した。

【0018】

従って、本発明が解決しようとする課題は、特定の比率を有する一つ以上の双性イオン性物質またはヒドロキシアパタイト（ＨＡｐ）、ガラス繊維（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）、銀－錫合金（ｓｉｌｖｅｒ－ｔｉｎ ａｌｌｏｙ）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）ナノ粒子（ｎａｎｏ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）及び生体活性ガラス（ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ｇｌａｓｓ）からなる群から選択される１種以上の物質を含むことにより、歯の生物防汚効果及び抗菌性を向上させることができる歯科用修復材料であるグラスアイオノマーセメントを提供することである。
本発明の課題は、以上で言及した課題に制限されず、言及されていない別の課題は、以下の記載から当業者に明確に理解されるであろう。

【課題を解決するための手段】

【0019】

本発明の一実施例によると、本発明は、双性イオン性物質（Ｚｗｉｔｔｅｒｉｏｎｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ）及びグラスアイオノマーセメント（ｇｌａｓｓ ｉｏｎｏｍｅｒ ｃｅｍｅｎｔ， ＧＩＣ）を含む、歯科用グラスアイオノマーセメント組成物を提供する。

【0020】

この時、本明細書で使用される用語、「双性イオン性物質」は、分子内に酸性及び塩基性原子団を有し、両側の基が同時にイオン化状態であり、陰、陽の二つの電荷を有するイオン性物質を意味することができる。さらに、このような双性イオン性物質は、官能基及びこれを架橋する炭素によって、純電荷が０でないことがある。

【0021】

本発明の特徴によると、双性イオン性物質の含量は、前記歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の全体の質量に対して、約１～５ｗｔ％であってもよい。
本発明の他の特徴によると、本発明は、前述の双性イオン性物質と共に、ヒドロキシアパタイト（ＨＡｐ）、ガラス繊維（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）、銀－錫合金（ｓｉｌｖｅｒ－ｔｉｎ ａｌｌｏｙ）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）ナノ粒子（ｎａｎｏ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）及び生体活性ガラス（ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ｇｌａｓｓ）からなる群から選択される１種以上を含んでもよい。しかし、これらに制限されず、歯科用グラスアイオノマー組成物に含まれる物質は、双性イオン性物質だけでなく、純電荷が０ではなく、電荷の密度差を引き起こすことができる２種類以上の物質の組み合わせを全て含むことができる。

【0022】

この時、前述の双性イオン性物質、ヒドロキシアパタイト（ＨＡｐ）、ガラス繊維（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）、銀－錫合金（ｓｉｌｖｅｒ－ｔｉｎ ａｌｌｏｙ）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）ナノ粒子（ｎａｎｏ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）及び生体活性ガラス（ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ｇｌａｓｓ）は補強剤（Ｍｏｄｉｆｉｅｒ）を意味することができる。例えば、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法で用いられる双性イオン性物質は、双性イオン性物質内の電荷の密度差を用いて、ＧＩＣ内部に存在する架橋酸素（Ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｏｘｙｇｅｎ（ＢＯ））間の結合を遮断し、非架橋酸素（Ｎｏｎ－ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｏｘｙｇｅｎ（ＮＢＯ））の比率を増加させることにより、内部のイオン放出を増加させ、物理的性質を強化させることができる補強剤である。そこで、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法において用いられる補強剤は、前述の双性イオン性物質だけでなく、偏向された電荷の密度を有することにより、ＧＩＣ内部のＮＢＯの比率を増加させることができる様々な物質をさらに含むことができる。

【0023】

本発明の他の特徴によると、双性イオン性物質、及びヒドロキシアパタイト（ＨＡｐ）、ガラス繊維（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）、銀－錫合金（ｓｉｌｖｅｒ－ｔｉｎ ａｌｌｏｙ）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）ナノ粒子（ｎａｎｏ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）及び生体活性ガラス（ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ｇｌａｓｓ）からなる群から選択される１種以上のものは、その純電荷（ｎｅｔ ｃｈａｒｇｅ）が、０でないものであってもよい。すなわち、添加されたそれぞれの物質に含まれている官能基の部分電荷が、不均衡であるため、相殺される部分電荷が不均質になり、より効果的にＢＯ間の結合を遮断することができる。

【0024】

本発明のもう一つの特徴によると、双性イオン性物質は、ＭＰＣ（２－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）、スルホベタインメタクリレート（ｓｕｌｆｏｂｅｔａｉｎｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ， ＳＢ）、ＤＭＰＣ（１，２－ｄｉｍｙｒｉｓｔｏｙｌｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）、ＤＭＳＰ（３－ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｉｏｐｒｏｐａｎｏａｔｅ）、トリゴネリン（ｔｒｉｇｏｎｅｌｌｉｎｅ）、エクトイン（ｅｃｔｏｉｎｅ）、ベタイン（ｂｅｔａｉｎｅ）、ＳＰＥ（Ｎ－（２－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ＳＰＰ（Ｎ－（３－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｉｍｉｎｏ）ｐｒｏｐｙｌ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ＣＢＭＡ（ｃａｒｂｏｘｙｂｅｔａｉｎｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）及びＳＰＶ（３－（２’－ｖｉｎｙｌ－ｐｙｒｉｄｉｎｉｏ）ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）からなる群から選択される１種以上を含んでもよく、望ましくは、前記ＭＰＣ及びＳＰを含んでもよい。前記ＭＰＣ及びＳＢが同時に含まれる場合、ＭＰＣ及びＳＢの比率は、重量を基準にして、ＭＰＣ約１対ＳＢ約１であってもよいが、これに制限されず、ＭＰＣ及びＳＢ以外の様々な双性イオン性物質が様々な比率で設定され用いることができる。例えば、ＭＰＣ対ＳＢの比率は、１対３～３対１の間で設定することができる。この時、２種類以上の双性イオン性物質が前述の特定の比率で含まれる場合、双性イオン性物質内の電荷の密度がさらに偏向されるため、ＧＩＣに含まれているイオンの放出量をさらに向上することができ、これにより、生体活性をさらに増進することができる。

【0025】

本発明のもう一つの特徴によると、ＧＩＣの含量は、歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の全体の質量に対して、約９５～９９ｗｔ％であってもよい。この時、歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、全体の質量に対して、約９５～９９ｗｔ％のＧＩＣを含むことにより、ＧＩＣ固有の特性及び物理的性質を変えずに維持し、補強剤による追加的な効果をさらに含むことができる。

【0026】

本発明のもう一つの特徴によると、ＧＩＣは、酸反応性無機充填剤粉末及びポリ酸を含む液体を含むことができるが、これに制限されず、水硬性粉末及び水のような液体の組み合わせであってもよい。

【0027】

本発明のもう一つの特徴によると、酸反応性無機充填剤粉末は、酸性の成分の存在下で化学的に反応する無機充填剤であり、酸性の液体が混合される場合、酸－塩基反応で放出されるカルボキシル基イオン（－ＣＯＯＨ）が歯質Ｃａ２＋と化学的に結合することができることにより、歯に高い付着力を有することができる。例えば、酸反応性無機充填剤は、塩基性金属酸化物、金属水酸化物、アルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラス及びカルシウムフルオロアルミノシリケートガラスからなる群から選択される１種以上を含んでもよいが、これらに制限されず、シリカを含む物質は全て含んでもよい。

【0028】

一方、本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物において、望ましい酸反応性無機充填剤は、カルシウムフルオロアルミノシリケートガラスであってもよく、これは約１３～１９μｍの粒子を有することができる。さらに、カルシウムフルオロアルミノシリケートガラスは、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＦ２、Ｎａ３ＡｌＦ６、ＡｌＦ３、及びＡｌＰＯ４からなる群から選択される１種以上によって合成してもよいが、これらに制限されない。

【0029】

本発明のもう一つの特徴によると、本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物において、酸反応性無機充填剤の塩基性金属酸化物は、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム及び酸化亜鉛からなる群から選択される１種以上を含んでもよく、金属水酸化物は、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化ストロンチウムからなる群から選択される１種以上を含んでもよい。

【0030】

本発明のもう一つの特徴によると、本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物において、酸反応性無機充填剤粉末は、放射線不透過性を高めるために、バリウムガラス（ｂａｒｉｕｍ ｇｌａｓｓ）をさらに含むことができる。

【0031】

本発明のもう一つの特徴によると、前記ポリ酸を含む液体は、複数の酸性繰り返し単位を有する重合体を意味することができ、重合体それぞれの骨格には、酸性を示す官能基が付着していることがあり、単一重合体であるか、共重合体であってもよい。すなわち、本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に含まれている前記ポリ酸を含む液体は、ポリ酸だけでなく、酸反応性無機充填剤粉末と一緒に酸－塩基反応でカルボキシル基イオン（－ＣＯＯＨ）を放出し、歯質Ｃａ２＋と化学的結合を引き起こすことができる全ての重合体を全て含むことができ、例えば、前記ポリ酸は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、グルタコン酸、アコニット酸、シトラコン酸、メサコン酸、フマル酸、またはチグル酸の単一重合体及びこれらの共重合体、及びマレイン酸とエチレンの共重合体；からなる群から選択される１種以上を含んでもよい。

【0032】

本発明のもう一つの特徴によると、前記ポリ酸を含む液体は、前述の酸性重合体以外に物性改善のための添加剤として、イタコン酸（Ｉｔａｃｏｎｉｃ Ａｃｉｄ）をさらに含むことができるが、これに制限されず、粘度を下げるための、すなわち、分子間の水素結合を遮断してゲル（ｇｅｌ）化を防止することができる様々な物質を全て含むことができる。

【0033】

さらに、本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に含まれるポリ酸を含む液体は、前述の物性改善用添加剤だけでなく、錯化剤をさらに含むことができる。例えば、本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に含まれる液体に含むことができる錯化剤として、酒石酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、サリチル酸、メリト酸、ジヒドロキシ酒石酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、２、４及び２、６ジヒドロキシ安息香酸、ホスホノカルボン酸、及びホスホノコハク酸からなる群から選択される１種以上をさらに含んでもよいが、これらに制限されない。

【0034】

本発明のもう一つの特徴によると、安定化剤、難燃剤、帯電防止剤、軟化剤、強化材、充填材、蛍光増白剤、潤滑剤、陥入減少剤、重縮剤触媒、消泡剤、乳化剤、増粘剤、及び香料からなる群から選択される１種以上のものをさらに含んでもよいが、これらに制限されない。

【0035】

本発明のもう一つの特徴によると、歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、Ｃ＝Ｏ、Ｃ－Ｎ、Ｎ＋（ＣＨ３）３、ＰＯＣＨ、Ｓ＝Ｏ対称（Ｓ＝Ｏ ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ）及びＳ＝Ｏ非対称（Ｓ＝Ｏ ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ）からなる群から選択される１種以上の官能基を含んでもよい。

【0036】

本発明の一実施例によると、本発明は、グラスアイオノマーセメント（ｇｌａｓｓ ｉｏｎｏｍｅｒ ｃｅｍｅｎｔ、ＧＩＣ）の液体に、歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の全体の質量に対して、約１～５ｗｔ％となるように、双性イオン性物質を混合する段階及び双性イオン性物質が混合されたＧＩＣ液体及びＧＩＣ粉末を混合する段階を含む、歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法を提供する。

【0037】

本発明の特徴によると、双性イオン性物質をＧＩＣ液体に混合する段階において、双性イオン性物質は、前記ＭＰＣ及び前記ＳＢを含むことが望ましく、より望ましくは、前記ＭＰＣ対ＳＢは、その重量を基準として１対３～３対１の重量比で含まれるものであるが、これに制限されず、一つ以上の様々な双性イオン性物質が含まれる場合、様々な比率で混合させて含むことができる。

【0038】

本発明の他の特徴によると、本発明は、ＧＩＣの液体に双性イオン性物質を混合する段階で、ヒドロキシアパタイト（Ｈａｐ）、ガラス繊維（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）、銀－錫合金（ｓｉｌｖｅｒ－ｔｉｎ ａｌｌｏｙ）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）ナノ粒子（ｎａｎｏ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）及び生体活性ガラス（ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ｇｌａｓｓ）からなる群から選択される１種以上を混合させる段階をさらに含むことができる。

【0039】

以下、実施例を通じて、本発明をより詳細に説明する。ただし、これらの実施例は、本発明を例示的に説明するためのものに過ぎないため、本発明の範囲がこれらの実施例によって限定されるものと解釈されてはならない。

【発明の効果】

【0040】

本発明は、双性イオン性物質を含む歯科用グラスアイオノマーセメント組成物を提供することにより、従来のＧＩＣ単独で構成された歯科用組成物が有する抗菌予防及び治療に関連する限界点を克服することができる。

【0041】

より具体的には、本発明は、一つ以上の双性イオン性物質または補強剤が一緒に含まれることにより、ＧＩＣを単独で用いた時よりも向上された防汚効果及び生体活性を提供することができる。

【0042】

すなわち、本発明は、歯の修復治療に適用され、防汚作用と共にそれに伴う抗菌活性を提供し、虫歯菌を遮断及び予防することができ、さらに、バクテリアのような微生物によって引き起こされる感染による炎症反応を予防し、優れた抗菌力を有する歯科用修復物質を提供することができる効果がある。

【0043】

特に、本発明は、口腔内組織に対して感染及び齲蝕症をもたらす可能性があるカンジダ菌（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ）、アクチノマイセスネスランディ（Ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｓ ｎａｅｓｌｕｎｄｉｉ）、ベイロネラパルブラ（Ｖｅｉｌｌｏｎｅｌｌａ ｐａｒｖｕｌａ）、ストレプトコッカスソブリヌス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｓｏｂｒｉｎｕｓ）、ストレプトコッカスサンギス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｓａｎｇｕｉｓ）、ストレプトコッカスミュータンス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｍｕｔａｎｓ）、ストレプトコッカスミティス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｍｉｔｉｏｒ）、ラクトバチルスカゼイ（Ｌａｃｔｂａｃｉｌｌｕｓ ｃａｓｅｉ）、ラクトバチルスアシドフィルス（Ｌａｃｔｂａｃｉｌｌｕｓ ａｃｉｄｏｐｈｉｌｕｓ）、アクチノマイセスビスコサス（Ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｓ ｖｉｓｃｏｓｕｓ）のような病原性バクテリアの生物付着及びこれによるタンパク質の付着防止効果が優れていることがある。

【0044】

また、本発明は、双性イオン性物質が一緒に含まれることにより、ＧＩＣを単独で用いた時と異なり、歯に対する根本的な治療及び予防効果をもたらすことができる。すなわち、本発明は、双性イオン性物質が一緒に含まれることで、より多くのイオンが放出され、生体活性を向上させ、これにより、歯のエナメル質の形成を向上させ、歯自体の虫歯菌に対する防御機能及び機械的特性を向上させることができる。
本発明による効果は、以上で例示した内容によって制限されず、より多様な効果が本明細書内に含まれている。

【図面の簡単な説明】

【0045】

【図1】本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物及びこの製造方法を例示的に示した図である。

【図2a】以下の様々な実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の組成及び含量を示した図である。

【図2b】本発明の一実施例に用いられる双性イオン性物質についての構造式を示した図である。

【図3】本発明の実施例及び対照群に対する赤外線分光法（Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍｅｄ Ｉｎｆｒａｒｅｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ， ＦＴＩＲ）についての結果を示した図である。

【図4a】Ｘ線光電子分光法（Ｘ－ｒａｙ ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ， ＸＰＳ）の結果を示した図である。

【図4b】本発明の実施例で放出されたイオンに対するプロファイルについての結果を示した図である。

【図4c】本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメントから放出されたイオンによる振動周波数の結果であるラマンスペクトルの結果を示した図である。

【図5a】双性イオン性物質のＮｅｔ Ｃｈａｒｇｅについての例示図を示した図である。

【図5b】双性イオン性物質の炭素鎖についての例示図を示した図である。

【図5c】双性イオン性物質による本発明の実施例におけるＮｅｔ ＣｈａｒｇｅについてのＸＰＳ及びラマンスペクトルの結果を示した図である。

【図5d】前述の図５ａ及び５ｃの結果を定量化したグラフを示した図である。

【図5e】本発明の実施例及び対照群に対する水素結合の結果を示した図である。

【図6a】本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に対する抗菌効果についての結果を示した図である。

【図6b】本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に対する生物膜（バイオフィルム、ｂｉｏｆｉｌｍ）の防止効果についての結果を示した図である。

【図7a】本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の表面及び断面についてのＳＥＭイメージを示した図である。

【図7b】双性イオン性物質による本発明の実施例における骨活性能力についてのラマンスペクトルの結果を示した図である。

【図7c】本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物のｐＨ変化についての結果を示した図である。

【図8】本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に対する湿潤性及び機械的特性についての結果を示した図である。

【発明を実施するための形態】

【0046】

本発明の利点及び特徴、そしてそれらを達成する方法は、添付の図面と共に詳細に後述する実施例を参照すれば明らかになるであろう。しかし、本発明は、以下で開示される実施例に限定されず、互いに異なる様々な形態で具現されるものであり、単に本実施例は、本発明の開示が完全であるようにし、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供されるものであり、本発明は請求項の範疇によって定義されるのみである。

【0047】

本明細書で使用される用語、「バイオフィルム（ｂｉｏｆｉｌｍ）」は、歯及び歯科用歯科矯正術装置の表面に形成されたタンパク質、カビ及びバクテリア等からなる群集を意味することができる。このようなバイオフィルムは、口腔内の一定の温度及び湿度とバクテリアの栄養となる食べカスにより、成長し続け、厚くなることがある。厚くなったバイオフィルムは毒性物質が生じ、虫歯及び歯茎の炎症を引き起こし、最終的に歯肉炎や歯周炎を引き起こす。さらに、バイオフィルムが形成されると、その上に食べカス等によるタンパク質等が積み重なりプラーク（ｐｌａｑｕｅ）が形成され、プラークが厚くなると同時に硬くなり歯石が形成されることがある。そこで、プラーク及び歯石の形成を遮断するためには、プラーク及び歯石の原因となるバイオフィルムの形成から阻害しなければならない。

【0048】

本明細書で使用される用語、「バイオマス（ｂｉｏｍａｓｓ）」は、バイオフィルムに形成されている群集の全体的なバクテリアの生物量を意味することができる。
以下では、図１を参照して、本発明の様々な実施例に用いられる歯科用グラスアイオノマーセメント組成物及びこの製造方法を説明する。

【0049】

図１は、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法を例示的に図示したものである。
本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法は、歯科用組成物の全体の質量に対して、約１～５ｗｔ％の双性イオン性物質をグラスアイオノマーセメント（ｇｌａｓｓ ｉｏｎｏｍｅｒ ｃｅｍｅｎｔ、ＧＩＣ）の液体に混合する段階（Ｓ１１０）、及び双性イオン性物質が混合されたＧＩＣ液体及びＧＩＣ粉末を混合する段階（Ｓ１２０）を含むことができる。

【0050】

この時、本発明の様々な実施例で使用されるＧＩＣは、主にフルオロアルミノシリケート系ガラス粉末と、主にポリアクリル酸からなるポリ酸を含む液体との反応によって形成することができ、本発明の様々な実施例で使用されるＧＩＣは、本分野で商業的に使用されるケアダインレストア（Ｃａｒｅｄｙｎｅ Ｒｅｓｔｏｒｅ， ＧＣ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｔｏｋｙｏ， Ｊａｐａｎ）であってもよいが、これに制限されず、本技術の同一分野で使用される様々なＧＩＣを用いることができる。

【0051】

例えば、本発明の様々な実施例で使用されるＧＩＣは、酸反応性無機充填剤粉末及びポリ酸を含む液体を含むことができる。この時、酸反応性無機充填剤粉末及びポリ酸を含む液体が混合される場合、酸－塩基反応で放出されるカルボキシル基イオン（－ＣＯＯＨ）が歯質Ｃａ２＋と化学的に結合することができることにより、ＧＩＣは歯で高い付着力を有することができる。

【0052】

この時、前記酸反応性無機充填剤粉末は、酸性成分の存在下で化学的に反応する無機充填剤であり、塩基性金属酸化物、金属水酸化物、アルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラス及びカルシウムフルオロアルミノシリケートガラスからなる群から選択される１種以上を含んでもよいが、これらに制限されず、シリカを含む物質は全て含むことができる。

【0053】

しかし、本発明の様々な実施例で使用される望ましいＧＩＣは、カルシウムフルオロアルミノシリケートガラスを含むことができ、これは約１３～１９μｍの粒子を有することができる。さらに、カルシウムフルオロアルミノシリケートガラスは、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＦ２、Ｎａ３ＡｌＦ６、ＡｌＦ３、及びＡｌＰＯ４からなる群から選択される１種以上によって合成することができるが、これらに制限されない。

【0054】

さらに、本発明の様々な実施例で使用されるＧＩＣの塩基性金属酸化物は、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、及び酸化亜鉛からなる群から選択される１種以上を含んでもよく、金属水酸化物は、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化ストロンチウムからなる群から選択される１種以上を含んでもよいが、これらに制限されない。

【0055】

また、本発明の様々な実施例で使用されるＧＩＣは、放射線不透過性を高めるために、バリウムガラス（ｂａｒｉｕｍ ｇｌａｓｓ）をさらに含むことができるが、これに制限されない。
また、本発明の様々な実施例で使用されるＧＩＣは、前述のように、酸反応性無機充填剤ではなく、シリカガラスを含む水硬性粉末を含むことができる。そこで、本発明の様々な実施例で使用されるＧＩＣは、前述の水硬性粉末及び水のような液体の組み合わせであってもよい。

【0056】

一方、本発明の様々な実施例で使用されるＧＩＣの液体は、複数の酸性繰り返し単位を有する重合体を意味することができ、重合体それぞれの骨格には、酸性を示す官能基が付着していることがあり、単一重合体であるか、共重合体を意味することができる。

【0057】

この時、本発明の様々な実施例で使用される液体は、酸性の繰り返し単位を含まなければならないため、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、グルタコン酸、アコニット酸、シトラコン酸、メサコン酸、フマル酸またはチグル酸の単一重合体及び共重合体、及びマレイン酸とエチレンの共重合体のうちから選択される少なくとも一つを含んでもよいが、望ましい酸性の共重合体は、ポリアクリル酸であってもよい。そこで、前記液体は、ポリアクリル酸を含む液体であってもよい。

【0058】

さらに、本発明の様々な実施例で使用されるポリ酸を含む液体は、物性改善のための添加剤として、イタコン酸（Ｉｔａｃｏｎｉｃ Ａｃｉｄ）をさらに含むことができるが、これに制限されず、粘度を下げるための、すなわち、分子間の水素結合を遮断してゲル（ｇｅｌ）化を防止することができる様々な物質を全て含むことができる。この時、イタコン酸が本発明の様々な実施例で使用される液体に使用される場合、複数の酸性繰り返し単位を有する重合体と共に使用することができ、この比率は、複数の酸性繰り返し単位を有する重合体２に対してイタコン酸１であってもよいが、これに制限されない。

【0059】

また、本発明の様々な実施例で使用される液体は、錯化剤をさらに含むことができる。例えば、本発明の様々な実施例で使用される、ポリ酸を含む液体に含むことができる錯化剤として、酒石酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、サリチル酸、メリト酸、ジヒドロキシ酒石酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、２、４及び２、６ジヒドロキシ安息香酸、ホスホノカルボン酸、及びホスホノコハク酸からなる群から選択される１種以上をさらに含んでもよいが、これらに制限されない。特に、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物のうちのＧＩＣは、Ｚｎ、Ｎａ、Ｆ、Ｏ、Ｎ、Ｃａ、Ｃ、Ｃｌ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ及びＡｌからなる群から選択される１種以上のイオンを含んでもよいが、これらに制限されず、ＧＩＣと結合して、これを放出することができる様々なイオンを全て含むことができる。

【0060】

まず、双性イオン性物質をＧＩＣ液体に混合する段階（Ｓ１１０）で用いられる双性イオン性物質は、ＭＰＣ（２－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）、スルホベタインメタクリレート（ｓｕｌｆｏｂｅｔａｉｎｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ， ＳＢ）、ＤＭＰＣ（１，２－ｄｉｍｙｒｉｓｔｏｙｌｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）、ＤＭＳＰ（３－ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｉｏｐｒｏｐａｎｏａｔｅ）、トリゴネリン（ｔｒｉｇｏｎｅｌｌｉｎｅ）、エクトイン（ｅｃｔｏｉｎｅ）、ベタイン（ｂｅｔａｉｎｅ）、ＳＰＥ（Ｎ－（２－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ＳＰＰ（Ｎ－（３－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｉｍｉｎｏ）ｐｒｏｐｙｌ－Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ＣＢＭＡ（ｃａｒｂｏｘｙｂｅｔａｉｎｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）及びＳＰＶ（３－（２’－ｖｉｎｙｌ－ｐｙｒｉｄｉｎｉｏ）ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）からなる群から選択される１種以上を含んでもよいが、これらに制限されず、望ましくは、ＭＰＣまたは／及びＳＢ、より望ましくは、ＭＰＣ及びＳＢを含んでもよい。

【0061】

より具体的には、双性イオン性物質をＧＩＣ液体に混合する段階（Ｓ１１０）で双性イオン性物質としてＭＰＣが使用される場合、ＭＰＣの含量は、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の全体の質量に対して、約１～５ｗｔ％であってもよいが、これに制限されず、望ましいＭＰＣの含量は、約２～４ｗｔ％であってもよく、より望ましい含量は、約２．５ｗｔ％～３．５ｗｔ％であってもよい。この時、ＭＰＣの含量が１％未満の場合、ＭＰＣの機能が発揮されるのに十分でない量であるため、ＧＩＣの機械的特性、抗菌性及び生体活性に対する効果が向上されないことがあり、ＭＰＣの含量が５％超過の場合、強い引力を有するＭＰＣが増加するにつれ、これらの間の引力により互いに凝集力が強くなり、ナノ粒子の凝集を発生させ、ＧＩＣ表面に小さな空隙を引き起こすことがある。さらに、このように発生した空隙は、ＧＩＣが処理された歯の表面を粗くすることで、歯の表面に微生物が生息及び吸着することがある。また、ＭＰＣの含量が５％超過の場合、ＧＩＣのようなメイン物質の物理的性質が変化する可能性があるため、ＧＩＣと一緒に使用される双性イオン性物質の含量は１～５ｗｔ％であってもよい。

【0062】

前述と同様に、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物において、双性イオン性物質としてＳＢが含まれる場合、ＳＢの含量は、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の全体の質量に対して、約１～５ｗｔ％であってもよいが、これに制限されず、望ましいＳＢの含量は、約２～４ｗｔ％であってもよく、前述の含量を超過するか、未満で添加した場合、ＭＰＣと同じ問題が発生する可能性がある。

【0063】

一方、双性イオン性物質としてＭＰＣ及びＳＢが同時に使用される場合、ＭＰＣ及びＳＢの総含量は、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の全体の質量に対して、約１～５ｗｔ％であってもよいが、これに制限されず、望ましいＭＰＣの含量は、約２～４ｗｔ％であってもよい。

【0064】

さらに、この時、ＭＰＣ及びＳＢの比率は、重量比基準でＭＰＣ１に対して、同量のＳＢ１であってもよい。このような特定の比率のＭＰＣ及びＳＢを含むＧＩＣは、各物質が含んでいる官能基の部分電荷が異なることにより、これらの純電荷（Ｎｅｔ ｃｈａｒｇｅ）が「０」でない特定の方向の電荷を帯びて極性が発生することがある。そこで、より高い極性が現れた本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、静電気的相互作用、すなわち、水素結合力が向上し、水和層形成がより増加することがある。そこで、ＭＰＣ及びＳＢの比率は、重量比基準でＭＰＣ約１対ＳＢ約１であってもよいが、これに制限されず、ＭＰＣ対ＳＢの比率は、重量比基準で１対３～３対１の間で設定することができる。

【0065】

一方、双性イオン性物質をＧＩＣ液体に混合する段階（Ｓ１１０）で用いられる双性イオン性物質は、ＧＩＣの物理的性質を変化させることなく、これに対する機能を補強することができる補強剤（Ｍｏｄｉｆｉｅｒ）である。より具体的には、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法で用いられる双性イオン性物質は、双性イオン性物質内の電荷の密度差を用いて、ＧＩＣ内部に存在する架橋酸素（Ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｏｘｙｇｅｎ（ＢＯ））間の結合を遮断し、非架橋酸素（Ｎｏｎ－ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｏｘｙｇｅｎ（ＮＢＯ））の比率を増加させることにより、内部のイオン放出を増加させることができる補強剤である。そこで、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法で用いられる補強剤は、前述の双性イオン性物質だけでなく、偏向された電荷の密度を有することにより、ＧＩＣ内部のＮＢＯの比率を増加させることができる様々な物質をさらに含むことができる。

【0066】

例えば、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法で用いられる補強剤は、ＧＩＣの物理的性質を強化させることができる物質をさらに含むことができ、ヒドロキシアパタイト（ＨＡｐ）、ガラス繊維（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）、銀－錫合金（ｓｉｌｖｅｒ－ｔｉｎ ａｌｌｏｙ）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）ナノ粒子（ｎａｎｏ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）、生体活性ガラス（ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ｇｌａｓｓ）からなる群から選択される１種以上を含んでもよい。

【0067】

そこで、双性イオン性物質をＧＩＣ液体に混合する段階（Ｓ１１０）は、双性イオン性物質と共に、ヒドロキシアパタイト（ＨＡｐ）、ガラス繊維（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）、銀－錫合金（ｓｉｌｖｅｒ－ｔｉｎ ａｌｌｏｙ）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）ナノ粒子（ｎａｎｏ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）及び生体活性ガラス（ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ｇｌａｓｓ）からなる群から選択される１種以上を含んでもよい。

【0068】

この時、双性イオン性物質；及びヒドロキシアパタイト（ＨＡｐ）、ガラス繊維（ｇｌａｓｓ ｆｉｂｅｒ）、銀－錫合金（ｓｉｌｖｅｒ－ｔｉｎ ａｌｌｏｙ）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）ナノ粒子（ｎａｎｏ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）及び生体活性ガラス（ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ｇｌａｓｓ）からなる群から選択される１種以上の物質は、その純電荷（ｎｅｔ ｃｈａｒｇｅ）が、０でない場合がある。

【0069】

一方、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法は、双性イオン性物質が混合されたＧＩＣ液体及びＧＩＣ粉末を混合する段階（Ｓ１２０）の後、安定化剤、難燃剤、帯電防止剤、軟化剤、強化材、充填材、蛍光増白剤、潤滑剤、陥入減少剤、重縮剤触媒、消泡剤、乳化剤、増粘剤、及び香料からなる群から選択される１種以上を混合する段階をさらに含むことができる。

【0070】

さらに、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の製造方法は、双性イオン性物質が混合されたＧＩＣ液体及びＧＩＣ粉末を混合する段階（Ｓ１２０）の後、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ Ｍｅｔｈｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）、ヒドロキシエチルセルロース（Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）、ポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ）、ポリビニルピロリドン（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ Ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）、カルボマー（Ｃａｒｂｏｍｅｒ）、及び酢酸ビニル樹脂（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）からなる群から選択される１種以上を混合する段階をさらに含むことができる。

【0071】

すなわち、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、歯科用組成物、すなわち、裏装材、ベース、合着材、修復材及び接着剤等の用途に使用されるために、前述の物質を追加でさらに含むことができ、前述の物質に制限されず、より様々な添加物をさらに含むことができる。そこで、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、歯科用材料として様々な用途に使用することができる。

【0072】

さらに、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、前述の歯科用だけでなく、イオン放出の増加が要求される様々な分野で使用することができる。例えば、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、向上されたイオン放出特性を用いた疾患診断及び治療のための薬物及び遺伝子伝達用のナノ伝達体として用いることができ、歯だけでなく、ミネラル合成が要求される有機体、すなわち、造骨形成剤等の様々な分野で用いることができる。

【0073】

結局、前述の製造方法によって形成された本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、一つ以上の双性イオン性物質を含むことにより、イオン放出が増加し、極性が増加するにつれ、タンパク質及びバクテリアの吸着を遮断する防汚活性を増加することができる。さらに、前述のイオン放出の増加により、連鎖的に行われる生体内メカニズムは、バクテリアを含む様々な微生物を殺害することができる生体活性及びエナメル質化の活性を向上させることができる。

【0074】

以下では、図２ａ～５ｅを参照して、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の特性について説明する。
まず、以下で説明する本発明の様々な実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、少なくとも一つ以上の双性イオン性物質が含有されたグラスアイオノマーセメントであってもよい。より具体的には、図２ａを参照すると、以下の様々な実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の組成及び含量についての例示図が図示される。

【0075】

本発明の実施例１は、全体の歯科用組成物に対して、９７ｗｔ％のグラスアイオノマーセメント（ｇｌａｓｓ ｉｏｎｏｍｅｒ ｃｅｍｅｎｔ， ＧＩＣ）及び３ｗｔ％のＭＰＣ（２－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）を含有し、本発明の実施例２は、全体の歯科用組成物に対して、９７ｗｔ％のＧＩＣ及び３ｗｔ％のスルホベタインメタクリレート（ｓｕｌｆｏｂｅｔａｉｎｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ， ＳＢ）を含有し、本発明の実施例３は、全体の歯科用組成物に対して、９７ｗｔ％のＧＩＣ、１．５ｗｔ％のＭＰＣを含有及び１．５ｗｔ％のＳＢを含有している。

【0076】

さらに、Ｃａｒｅｄｙｎｅ Ｒｅｓｔｏｒｅ（ＧＣ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｔｏｋｙｏ， Ｊａｐａｎ）のグラスアイオノマーセメント（ｇｌａｓｓ ｉｏｎｏｍｅｒ ｃｅｍｅｎｔ， ＧＩＣ）１００ｗｔ％が対照群として設定された。

【0077】

この時、それぞれの実施例及び対照群は、前述の製造方法で予め設定された含量に従って、粉末形態の双性イオン性物質がＧＩＣ液体と混合された後、ＧＩＣ粉末と混合して準備された。
さらに、本発明の様々な実施例に使用されたＭＰＣ及びＳＢは、アニオン基とカチオン基を同時に含んでいる双性イオン性物質（両側性イオン、ｚｗｉｔｔｅｒｉｏｎ）である。より具体的には、図２ｂを参照すると、本発明の一実施例に用いられる双性イオン性物質に対する構造式が図示される。

【0078】

ＭＰＣ（２－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌｃｈｏｌｉｎｅ）は、生体二重膜リン脂質の構成成分であるホスファチジルコリン（Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ， ＰＣ）の親水性官能基を模写し、生体親和的で環境にやさしい素材として注目されている。また、ＭＰＣは、前述の親水性官能基を含むことにより、高い親水性を有し、安定的な水和シェルを形成することができ、優れた防汚機能（ａｎｔｉ－ｇｏｕｌｉｎｇ）を有することができる。

【0079】

さらに、ＳＢ（ｓｕｌｆｏｂｅｔａｉｎｅ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）は、前述のホスファチジルコリンのリン酸基の代わりにスルホン酸（ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）官能基を有するスルホベタイン（ｓｕｌｆｏｂｅｔａｉｎｅ）を含むことにより、ＭＰＣと同様に生体親和的であり、生体内での応用可能性が高く、一分子内にスルホン酸アニオン基とアンモニウムカチオン基を同時に有する両側性イオンである。さらに、ＳＢも防汚機能を有しており、ＰＣ基盤の高分子に比べて容易かつ簡便に合成することができるため、より商業的な用途に容易に使用することができる。

【0080】

結局、前述の双性イオン性物質であるＭＰＣ及びＳＢは、一部程度の違いはあるが、ほとんどの双極性高分子は、疎水性または静電気的な引力を通じて、水溶液内の非特異的な吸着を抑制することができる。また、添加剤として双性イオン性物質の添加は、タンパク質の熱的、化学的変性を抑制することができる。特に、前述のＭＰＣ及びＳＢは、生体内の構成成分を模写することで、より安定的に生体内で用いることができる。

【0081】

図３を参照すると、前述の本発明の実施例及び対照群に対する赤外線分光法（Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍｅｄ Ｉｎｆｒａｒｅｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ， ＦＴＩＲ）についての結果が図示される。この時、ＦＴＩＲは、前述の組成によって合成された本発明の実施例の組成を確認するために行われ、１５ｍｍの直径（ｄｉａｍｅｔｅｒ）及び２ｍｍの厚さ（ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）を有するディスク試片で作製され、分析に使用された。さらに、結果は、ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ’ｓ ＯＭＮＩＣ ｓｐｅｃｔｒａ ｓｏｆｔｗａｒｅを使用し、４ｃｍ－１の分解能で、スペクトル（４０００～８００ｃｍ－１）で得た。

【0082】

実施例１～実施例３は、共通して１７１５ｃｍ－１でＣ＝Ｏに該当するピーク（ｐｅａｋ）及び１３２５ｃｍ－１でＣ－Ｎに該当するピークが共通して現れたが、対照群（ｃｏｎｔｒｏｌ）では前述のピークが現れなかった。
さらに、実施例１及び実施例３は、前述のピークと共に、９７０ｃｍ－１でＮ＋（ＣＨ３）３に該当するピーク及び１０６０ｃｍ－１でＰＯＣＨに該当するピークが共通して現れたが、対照群（ｃｏｎｔｒｏｌ）では前述のピークは現れなかった。

【0083】

さらに、実施例２及び実施例３は、１０３７ｃｍ－１でＳ＝Ｏ対称（Ｓ＝Ｏ ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ）に該当するピーク及び１１７０ｃｍ－１でＳ＝Ｏ非対称（Ｓ＝Ｏ ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ）に該当するピークが共通して現れたが、対照群（ｃｏｎｔｒｏｌ）では前述のピークが現れなかった。

【0084】

すなわち、本発明の実施例１～３は、それぞれに添加された双性イオン性物質に含まれる官能基により、それぞれの特徴的なピークを示すことで、双性イオン性物質それぞれが安定的にＧＩＣと結合したことを意味することができる。

【0085】

さらに、図４ａを参照すると、Ｘ線光電子分光法（Ｘ－ｒａｙ ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ， ＸＰＳ）の結果が図示される。この時、イオン放出分析実験方法であるＸＰＳは１０×２ｍｍサイズの試片で、本発明の実施例及び対照群が作製され、３７℃で２４時間保管された後に分析された。

【0086】

本発明の実施例１～３の物質表面（ｓｕｒｆａｃｅ）の原子構成は、対照群と同様に亜鉛（Ｚｎ）を含み、共通してＮａ、Ｆ、Ｏ、Ｎ、Ｃａ、Ｃ、Ｃｌ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ及びＡｌを含んでいることが示される。すなわち、本発明の実施例１～３は、対照群と同じＧＩＣに対する構成が発見されたことにより、本発明の実施例１～３は、双性イオン性物質の添加により、結合状態及び原子の構成状態が変化せず、本ＧＩＣに対する特性が維持されることを意味することができる。

【0087】

さらに、図４ｂを参照すると、本発明の実施例で放出されたイオンに対するプロファイルについての結果が図示される。
より具体的には、ＭＰＣ及びＳＢを含む本発明の実施例３が、全ての種類のイオンを有意に最も多く放出することが示される（ｐ＜０．００１）。

【0088】

特に、Ｚｎの場合、対照群は約０．２４ｐｐｍであり、実施例１～３はそれぞれ約３．１９ｐｐｍ、約１２．４０ｐｐｍ及び約６１．９８ｐｐｍであり、双性イオン性物質を含む本発明の実施例のＺｎ放出量は、双性イオン性物質を含まない対照群より約１３倍～２６０倍程度多いことが示される。

【0089】

また、Ｃａの場合、対照群は約０．２３ｐｐｍであり、実施例１～３はそれぞれ約０．５８ｐｐｍ、約１．５８ｐｐｍ及び約９．２５ｐｐｍであり、双性イオン性物質を含む本発明の実施例のＣａ放出量は、双性イオン性物質を含まない対照群より約２倍～４０倍程度多いことが示される。

【0090】

また、Ｓｒの場合、対照群は約０．２３ｐｐｍであり、実施例１～３はそれぞれ約１．０８ｐｐｍ、約２．２７ｐｐｍ及び１２．６８ｐｐｍであり、双性イオン性物質を含む本発明の実施例のＳｒ放出量は、双性イオン性物質を含まない対照群より約５倍～５５倍程度多いことが示される。

【0091】

また、Ｐの場合、対照群は約０．６１ｐｐｍであり、実施例１～３はそれぞれ約４６．５８ｐｐｍ、約２．９０ｐｐｍ及び約８１．１３ｐｐｍであり、双性イオン性物質を含む本発明の実施例のＰ放出量は、双性イオン性物質を含まない対照群より約５倍～１３３倍程度多いことが示される。

【0092】

すなわち、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、双性イオン性物質を含むことにより、イオン放出量を増加することができる。特に、ＭＰＣ及びＳＢの両方が含まれた実施例３において、最も効果的にイオン放出を向上することができることが示されることで、双性イオン性物質は、単独で使用された時より２種類以上を特定の比率で組み合わせる場合、ＧＩＣのイオン放出に対する効果をより向上させることを意味することができる。

【0093】

そこで、図４ｃを参照すると、前述のイオンによる振動周波数の結果であるラマンスペクトルの結果が図示され、前述のように、本発明の実施例１～３は、双性イオン性物質により、組成物表面のイオン放出量が多くなるにつれ、これに対する振動エネルギーの強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）が対照群より高いことが示される。また、図４ｂの結果と同様に、本発明の実施例３がイオン放出による振動エネルギーの強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）が最も高いことが示されることにより、特定の比率のＭＰＣ及びＳＢの組み合わせがＧＩＣのイオン放出に対する効果をより向上させることを意味することができる。

【0094】

このような、ＭＰＣ及びＳＢの組み合わせによってさらに上昇したイオン放出向上効果は、各物質の官能基で現れる固有電荷量が異なることにより、極性が強くなって引き起こされることがある。

【0095】

例えば、図５ａを参照すると、双性イオン性物質のＮｅｔ Ｃｈａｒｇｅについての例示図が図示される。まず、図５ａの（ａ）を参照すると、ＭＰＣ及びＳＢそれぞれに含まれる正電荷及び負電荷のサイズは、それぞれに含まれる官能基が異なることにより、互いに相異する。そこで、ＭＰＣ及びＳＢが同時に含まれる場合、Ｎｅｔ Ｃｈａｒｇｅが「０」に収束しなくなり、強い極性が示されることがある。従って、図４ａ～４ｂで前述のＭＰＣ及びＳＢの組み合わせによる著しく向上したイオン放出効果は、このような強い極性の発生によって引き起こされることがある。

【0096】

その反面、図５ａの（ｂ）を参照すると、ＭＰＣまたはＳＢがそれぞれ単独である場合、含まれる双性イオン性物質が同一物質であることにより、全ての電荷の合計（純電荷、Ｎｅｔ Ｃｈａｒｇｅ）が「０」に近く収束することができ、これにより、極性が前述の２種類以上の組み合わせより弱いことがある。

【0097】

しかし、ＭＰＣまたはＳＢのような双性イオン性物質、すなわち、補強剤は、単独でＧＩＣに含まれる場合でも、極性を示すことができ、これにより、図４ａ～４ｂの実施例１及び／または２のように、ＧＩＣのイオン放出に対する向上効果を引き起こすことができる。

【0098】

より具体的には、図５ｂを参照すると、双性イオン性物質の炭素鎖についての例示図が図示される。本発明の一実施例に使用される補強剤として、双性イオン性物質を含み、双性イオン性物質は、正電荷及び負電荷を帯びる官能基が炭素鎖、すなわち、炭素－炭素結合を通じて連結されている。

【0099】

このような、双性イオン性物質は、含まれる炭素鎖の長さが長くなるほど、双極子モーメント（ｄｉｐｏｌｅ ｍｏｍｅｎｔ）の大きさ、すなわち、各官能基に対する偏極性が大きくなるにつれ、純電荷が「０」に収束せず、極性を示すことができる。そこで、本発明の双性イオン性物質を含む補強剤は、１種類を含む場合でも、そして特に２種類以上の組み合わせによって純電荷が０でなくなる場合、これを含まないＧＩＣより著しく向上されたイオン放出効果を有することができる。結局、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に含むことができる補強剤は、前述の双性イオン性物質だけでなく、純電荷が「０」に収束せず、極性を有する様々な物質を全て含むことができる。

【0100】

さらに、図５ｃを参照すると、双性イオン性物質による本発明の実施例において、Ｎｅｔ Ｃｈａｒｇｅに対するＸＰＳ及びラマンスペクトルの結果が図示される。まず、図５ｃの（ａ）を参照すると、双性イオン性物質が含まれる場合、プロトン化（ｐｒｏｔｏｎａｔｉｏｎ）された窒素の比率が増加することが示され、特に、ＭＰＣ及びＳＢが同時に含まれる実施例３がプロトン化された窒素の強度が高いことが示され、プロトン化された窒素、すなわち、双性イオン性物質の添加によりカチオンが増加することを意味することができる。さらに、窒素は、プロトン化されて分子間の反発力を引き起こすため、分子間の凝集が最小になって強い極性を示すようになり、これによりイオン放出を増加することができる。

【0101】

さらに、図５ｃの（ｂ）を参照すると、Ｓｉと架橋された非架橋酸素（Ｎｏｎ－ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｏｘｙｇｅｎ（ＮＢＯ））及び架橋酸素（Ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｏｘｙｇｅｎ（ＢＯ））の比率は、添加された双性イオン性物質により異なって示され、実施例２がＮＢＯに対する比率が高いことが示される。すなわち、互いに異なる２種類以上の双性イオン性物質を含む場合、原子の構造的安定性を有するＳｉ－Ｏ－Ｓｉより、相対的に非安定的な構造を有するＳｉ－Ｏ－ＮＢＯ及びＳｉ－Ｏ－２ＮＢＯに対する比率が高くなるにつれ、これらによる電荷密度の差、すなわち、イオン性（極性）を増加することができる。

【0102】

より具体的には、図５ｄを参照すると、前述の図５ａ及び５ｃの結果に対するグラフが図示され、単一双性イオン性物質（ｚｗｉｔｔｅｒｉｏｎｉｃ ｎｅｔｗｏｒｋ ｍｏｄｉｆｉｅｒ）のみが含まれる場合、純電荷（ｎｅｔ ｃｈａｒｇｅ）が０に収束する。これに対して、２種類以上の双性イオン性物質（ｚｗｉｔｔｅｒｉｏｎｉｃ ｎｅｔｗｏｒｋ ｍｏｄｉｆｉｅｒ）が含まれる場合、部分電荷分布によって純電荷を決定することができ、ＭＰＣ（－）官能基の部分電荷は－１．５９５２であり、ＳＢ（－）官能基の部分電荷は－０．９５３７であるため、部分電荷が不均質になり、より効果的に架橋酸素の結合を分解させることができる。

【0103】

結局、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、双性イオン性物質を含むことで、双性イオン性物質の（－）官能基による強い引力により、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉの結合が切れることで、イオン放出が増加し（イオン放出通路形成）、これにより極性を増加することができる。特に、２種類以上の双性イオン性物質を含む場合、これらに対する電荷差がさらに大きくなることにより、これらの異なる電荷によってさらに多くのイオンを放出することができる。

【0104】

さらに、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、双性イオン性物質によって極性が増加するにつれ、強い水素結合（ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｉｎｇ）を形成することができ、これにより、より厚い水和層（ｈｙｄｒａｔｉｏｎ ｌａｙｅｒ）を形成することができる。

【0105】

そこで、図５ｅを参照すると、本発明の実施例１～３は、対照群（ｃｏｎｔｒｏｌ）より強い水素結合の強さを有することが示される。さらに、本発明の実施例のうち、２種類以上の双性イオン性物質を含む本発明の実施例３は、前述のように、双性イオン性物質それぞれの官能基による部分電荷によって、より多くのイオンを放出し、これにより、最も強い水素結合の強さを有することが示される。

【0106】

結局、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、双性イオン性物質を含むことにより、イオン放出を向上することができ、これによる水素結合力が向上し、より厚い水和層を形成することができる。さらに、前述の特性によって形成された水和層は、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物にバイオフィルムのような歯に有害な物質を遮断することができる防汚効果を向上させることができる。

【0107】

以下では、図６ａ及び図６ｂを参照して、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に対する防汚効果について説明する。
まず、図６ａを参照すると、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に対する抗菌効果についての結果が図示される。この時、対照群（ｃｏｎｔｒｏｌ）及び本発明の実施例１～３は、直径５ｍｍ及び厚さ１．５ｍｍの金型によってディスク状の試片の形態で準備され、虫歯菌（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｍｕｔａｎｓ）を含むＢＨＩ培地を試片上に配置して、３７℃で１８時間培養した後、超音波処理を通じて試片と菌を分離し、分離された菌をｍｉｃｒｏｐｌａｔｅ ｒｅａｄｅｒ（Ｅｐｏｃｈ， ＢｉｏＴｅｋ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ， ＶＴ， ＵＳＡ）を用いて６００ｎｍでＯＤ値を測定した後、これに対するＯＤ値を評価した。さらに、対照群（ｃｏｎｔｒｏｌ）に対する自主的なイオン放出による抗菌性を評価するために、ＧＩＣを含まない試片を準備して比較評価した。

【0108】

そこで、図６ａの（ａ）を参照すると、対照群（ｃｏｎｔｒｏｌ）は、前述の４ａ及び４ｂで述べたように、イオンが放出されることにより、抗菌作用が起こることが示される。しかし、本発明の実施例１～３よりも試片内に存在する生存虫歯菌の数が多いことが示される。すなわち、本発明の実施例１～３は、対照群よりも有意に低い虫歯菌数を示すことで、より向上された抗菌活性を有することを意味することができる（ｐ＜０．０１）。特に、本発明の実施例３の場合、有意に最も低い虫歯菌数を有することが示されることで、２種類以上の双性イオン性物質が最も効果的に抗菌活性を提供することを意味することができる。

【0109】

次に、図６ａの（ｂ）を参照すると、実施例及び対照群それぞれに存在する虫歯菌のＣＦＵ（ｃｏｌｏｎｙ ｆｏｒｍｉｎｇ ｕｎｉｔ）結果が図示される。本発明の実施例１～３に付着した虫歯菌のＣＦＵレベルは、対照群に比べて有意に低いことが示され（ｐ＜０．０１）、実施例１～３間の差はないことが示される。このような結果は、双性イオン性物質が虫歯菌の吸着を遮断することで、獲得された虫歯菌の数が減少したことを意味することができる。

【0110】

さらに、図６ｂを参照すると、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に対する生物膜（バイオフィルム、ｂｉｏｆｉｌｍ）防止効果についての結果が図示される。この時、バイオフィルムモデルは、虫歯または歯周疾患がなく、３ヶ月間抗生剤を摂取せず、収集前２４時間は歯磨きをせず、収集前２時間は食事をしなかった６名の供与者から唾液を収集し、同じ比率で混合した。その次に、混合された唾液はＭｃＢａｉｎブロス培地５０に対して１の比率で混合され、バイオフィルムモデルとして使用した。さらに、対照群（ｃｏｎｔｒｏｌ）及び本発明の実施例１～３は、直径５ｍｍ及び厚さ１．５ｍｍの金型によってディスク状の試片形態で準備され、バイオフィルムモデルを試片上に配置し、８時間及び１６時間の間隔で培地を交替しながら３７℃のＣＯ２培養器で２４時間培養した。その次に、バイオフィルムが形成された試片を微生物の生死の有無を確認することができるｌｉｖｅ／ｄｅａｄ ｂａｃｔｅｒｉａｌ ｖｉａｂｉｌｉｔｙ ｋｉｔ （Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｐｒｏｂｅｓ， Ｅｕｇｅｎｅ， ＯＲ， ＵＳＡ）を用いて染色し、これを共焦点レーザー顕微鏡（ｌａｓｅｒ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ， ＣＬＳＭ， ＬＳＭ８８０， Ｃａｒｌ Ｚｅｉｓｓ， Ｔｈｏｒｎｗｏｏｄ， ＮＹ， ＵＳＡ）を用いて無作為に選択された５ヶ所の位置でバイオフィルムを視覚化した。その次に、軸方向に積層されたバイオフィルムのイメージを獲得し、Ｚｅｎ（Ｚｅｎ， Ｃａｒｌ Ｚｅｉｓｓ， Ｔｈｏｒｎｗｏｏｄ， ＮＹ， ＵＳＡ）を用いて各バイオフィルムの厚さを測定し、ＩｍａｇｅＪ（ＮＩＨ， Ｂｅｔｈｅｓｄａ， ＭＡ， ＵＳＡ）を用いてバイオマス（ｂｉｏｍａｓｓ）を分析した。

【0111】

まず、図６ｂの（ａ）を参照すると、対照群（ｃｏｎｔｒｏｌ）が生きている微生物に対する緑色蛍光が最も多く発現していることが示される。さらに、積層されたバイオフィルムもまた、最も厚いことが示される（スケールバーは１００μｍを意味する）。

【0112】

これに対し、本発明の実施例１～３は、対照群より低い緑色蛍光が少なく発現していることが示され、特に、実施例３の場合、死んだ微生物を意味する赤色蛍光が最も多く発現していることが示される。

【0113】

そこで、前述の図６ｂの（ａ）の結果のうち、バイオフィルムに対する厚さを定量化した図６ｂの（ｂ）を参照すると、本発明の実施例１～３は、対照群よりバイオフィルムの厚さが有意に低いレベルであることが示され（ｐ＜０．００１）、本発明の実施例に増殖したバイオフィルムの厚さは、対照群に比べて０．５～０．６倍低いレベルであることが示される。

【0114】

さらに、前述の図６ｂの（ａ）の結果のうち、バイオマス（生物量）に対する厚さを定量化した図６ｂの（ｃ）を参照すると、本発明の実施例１～３は、対照群よりバイオフィルムのマスが有意に低いレベルであることが示され（ｐ＜０．００１）、本発明の実施例で増殖したバイオフィルムに対する生物量は、対照群に比べて０．３８～０．６倍低いレベルであることが示される。

【0115】

以上の結果で、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、双性イオン性物質を含むことにより、水和層形成が向上し、タンパク質及び微生物に対する付着が低下し、バイオフィルムの形成を抑制することができる。

【0116】

さらに、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、前述の水和層形成による付着防止、すなわち、防汚効果以外に、双性イオン性物質によるイオン放出により、微生物の殺生効果が向上することが示される。すなわち、本発明は、防汚効果と共に、微生物に対する抗菌効果を有することを意味することができる。

【0117】

一方、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、双性イオン性物質を含むことにより、イオン放出が向上し、このうちＰ及びＣａイオンに対する放出も向上し、細胞の付着及び増殖に関与するようになる。より具体的には、Ｐ及びＣａ放出による水酸化カルシウム（Ｃａｌｃｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）が持続的に生成されると、口腔内のｐＨが高くなり、これによる抗菌環境（ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ）を造成することができ、これによる一連の信号体系としてサイトカイン（ｃｙｔｏｋｉｎｅ）のような免疫細胞を生成することができる。 さらに、生成された免疫細胞は、硬組織を形成する細胞を誘導することになり、誘導された細胞は、歯の表面にアパタイト（ａｐａｔｉｔｅ）及びヒドロキシアパタイト（ｈｙｄｒｏｘｙ ａｐａｔｉｔｅ）を形成し、骨活性能力を向上することができる。

【0118】

そこで、図７ａを参照すると、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物の表面及び断面に対するＳＥＭイメージが図示される。この時、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物のアパタイト形成能力を評価するために、直径５ｍｍ及び厚さ１．５ｍｍの金型によってディスク状の試片形態で準備され、血液成分と類似した疑似体液（Ｓｉｍｕｌａｔｅｄ Ｂｏｄｙ Ｆｌｕｉｄ， ＳＢＦ）に７日間前述の試片を浸漬した後、試片上に形成された層を電界放射型走査電子顕微鏡（ｆｉｅｌｄ－ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）及びｉｍａｇｅ Ｊソフトウェアを用いて分析した。

【0119】

より具体的には、対照群（ｃｏｎｔｒｏｌ）は、Ｃａ及びＰを含むアパタイト、すなわち、燐灰石がほとんど形成されないことが示される。すなわち、対照群は、ＧＩＣ表面をミネラル化させることができる生物活性度が非常に低いか、ないため、燐灰石が形成されないことを意味することができる。

【0120】

これに対し、本発明の実施例１～３は、対照群（ｃｏｎｔｒｏｌ）よりも燐灰石が厚く多く形成されたことが示され、特に、実施例３が最も厚く細密な燐灰石を形成したことが示される。
さらに、図７ｂの（ａ）を参照すると、双性イオン性物質による本発明の実施例における骨活性能力に対するラマンスペクトルの結果が図示される。９８４ｃｍ－１でＰＯ４３－に該当するピークの強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）は、本発明の実施例１～３全てが対照群より高いことが示され、このうち実施例３が燐灰石の主成分であるＰＯ４３－に対するピークの強度が最も高いことが示される。すなわち、双性イオン性物質を含むことにより、骨、すなわち、歯をミネラル化させることができるＰＯ４３－に対する形成を向上することができ、特に、一定比率の２種類以上の双性イオン性物質を含む場合、これに対する効果がさらに増進することを意味することができる。

【0121】

さらに、前述の結果を定量化した図７ｂの（ｂ）を参照すると、本発明の実施例１～３は、対照群よりアパタイトの広さ（ａｒｅａ）が有意に高いレベルであることが示され（ｐ＜０．００１）、本発明の実施例に増殖されたアパタイトの広さは、対照群に比べて５０～７５倍高いレベルであることが示される。

【0122】

さらに、図７ｃを参照すると、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物のｐＨ変化に対する結果が図示される。この時、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物のｐＨ変化を測定するために、実施例及び対照群を乳酸溶液（ｌａｃｔｉｃ ａｃｉｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）に浸した後、時間によるｐＨを測定して比較した。

【0123】

歯はエナメル質、象牙質、白亜質及び歯髄で構成され、エナメル質は歯の最外層の最も硬い組織として、水酸化燐灰石（ａｐａｔｉｔｅ）、すなわち、Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２を主成分として含んでいる。このような、エナメル質は酸によって溶解することができる。より具体的には、Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２は下記の化学式１のように、水素イオンによって完全に溶解することができるため、水素イオンが多い酸性溶液で容易に溶解することができる。

【0124】

【化1】

【0125】

結局、歯のエナメル質の溶解、すなわち、脱灰（Ｄｅｍｉｎｅｒａｌｉｚａｔｉｏｎ）を防止するためには、歯及び口腔内のｐＨが重要である。
そこで、図７ｃを参照すると、本発明の実施例２及び３は、１５０ｍｉｎ以後から、対照群より高いｐＨ環境を造成することが示される。すなわち、双性イオン性物質を含むことにより、本発明の実施例２及び３は、イオン放出量による水和層形成、すなわち、水酸化（ＯＨ）イオンが多くなるにつれ、このｐＨが塩基性に変化することができる。そこで、双性イオン性物質を含む本発明は、歯及び口腔内のｐＨ環境に対する酸性化を防止することができるため、エナメル質の脱灰を予防することができる。

【0126】

以上の結果で、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、双性イオン性物質を含むため、Ｐ及びＣａ等の骨形成関連イオン放出を向上することができ、これにより、免疫細胞誘導及びこれに伴う連鎖的なメカニズム等の生体内活性度が高まり、歯の一番外側の部分の非常に硬い硬組織であるエナメル質層（ｅｎａｍｅｌ）の形成を促進することができる。そこで、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、単純な防汚効果及び抗菌効果だけでなく、歯の根本的な治療及びこの機能的向上をもたらすことができる。そこで、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、エナメル質層の形成を促進し、虫歯菌から歯内に形成されている細胞、神経及び血管等の深部組織である歯髄（ｐｕｌｐ）を保護することができる。

【0127】

以下では、図８を参照して、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に対する湿潤性及び機械的特性について説明する。この時、本発明の実施例及び対照群の湿潤性及び機械的特性を評価するために、圧縮強度（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）及び湿潤性（ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ）を測定した。さらに、圧縮強度の測定は、国際標準であるＩＳＯ ９９１７－１ （２０１７）に基づいて行われ、圧縮強度測定に使用された本発明の実施例及び対照群は、６ｍｍ±０．１ｍｍの直径及び４ｍｍ±０．１ｍｍの高さを有する円筒形の試片で準備され、試片の圧縮強度の測定のために、１ｍｍ／ｍｉｎのクロスヘッド速度で、汎用試験機で破断するように荷重を加えた。さらに、圧縮強度の方程式はＣ＝４ｐ／（π）で計算された（ｐは荷重を意味し、ｄは測定された試片の直径、ｃは圧縮強度であるＭＰａを意味する）。さらに、湿潤性の測定は、液体（水）を固体表面上に落とした時、液体が固体表面で液体の滴を形成することになるが、この時の液体と固体表面が成す接触角（ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ）を測定することによって行われ、この時に使用された実施例及び対照群は、直径１５ｍｍ及び厚さ２ｍｍのディスク状の試片で準備され、各試片に３μＬの蒸留水を落とした後、この接触角を測定した。

【0128】

まず、図８の（ａ）を参照すると、本発明の実施例及び対照群の圧縮強度は差がなく５０～８０ＭＰａを有することが示される。すなわち、双性イオン性物質の添加により、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に対する機械的特性が変化したり、弱化しないことを意味することができる。

【0129】

さらに、図８の（ａ）を参照すると、本発明の実施例１～３は、対照群より有意に低い接触角を有することが示され（ｐ＜０．００１）、特に２種類以上の双性イオン性物質を含む実施例３が統計的に有意性を有し、最も低い接触角を有することが示される。

【0130】

すなわち、双性イオン性物質の添加により、ＧＩＣはより多くのイオンを放出することができ、これにより極性が増加し、親水性が増加することを意味することができる。このような親水性の増加は、水との強い静電気的相互作用（水素結合）を意味することができ、そこで、本発明の一実施例による歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、歯に薄い皮膜のような水和層を形成して、バクテリアの接近及び各種汚染物質が付着しないようにする防汚効果を提供することができる。

【0131】

以上、添付の図面を参照して本発明の実施例をさらに詳細に説明したが、本発明は必ずしもこれらの実施例に局限されるものではなく、本発明の技術思想を逸脱しない範囲内で様々な変形実施が可能である。従って、本発明に開示された実施例は、本発明の技術思想を限定するためのものではなく、説明するためのものであり、これらの実施例によって本発明の技術思想の範囲は限定されない。従って、以上で記述した実施例は、全ての面で例示的なものであり、限定的ではないものと理解しなければならない。本発明の保護範囲は、下記の請求の範囲によって解釈されなければならず、それと同等の範囲内にある全ての技術思想は、本発明の権利範囲に含まれるものと解釈されなければならない。

【図1】

【図2a】

【図2b】

【図3】

【図4a】

【図4b】

【図4c】

【図5a】

【図5b】

【図5c】

【図5d】

【図5e】

【図6a】

【図】

【図6b】

【図7a】

【図7b】

【図7c】

【図8】

【国際調査報告】