特表 2024-521234 アクリルポリマー剥離剤、剥離シート、テープ、及び両面テープ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-05-29

(54)【発明の名称】アクリルポリマー剥離剤、剥離シート、テープ、及び両面テープ

(51)【国際特許分類】

   C09D 133/00 20060101AFI20240522BHJP

   C09D 5/20 20060101ALI20240522BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20240522BHJP

   C09J 201/00 20060101ALI20240522BHJP

   C08F 220/18 20060101ALI20240522BHJP

【ＦＩ】

C09D133/00

C09D5/20

C09J7/38

C09J201/00

C08F220/18

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023545901

(86)(22)【出願日】2022-01-26

(85)【翻訳文提出日】2023-07-28

(86)【国際出願番号】 IB2022050675

(87)【国際公開番号】W WO2022162550

(87)【国際公開日】2022-08-04

(31)【優先権主張番号】P 2021013590

(32)【優先日】2021-01-29

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】505005049

【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100130339

【弁理士】

【氏名又は名称】藤井 憲

(74)【代理人】

【識別番号】100135909

【弁理士】

【氏名又は名称】野村 和歌子

(74)【代理人】

【識別番号】100133042

【弁理士】

【氏名又は名称】佃 誠玄

(74)【代理人】

【識別番号】100171701

【弁理士】

【氏名又は名称】浅村 敬一

(72)【発明者】

【氏名】諏訪 敏宏

【テーマコード（参考）】

4J004

4J038

4J040

4J100

【Ｆターム（参考）】

4J004AA10

4J004AB01

4J004DA02

4J004DB02

4J004FA08

4J038CG031

4J038CG141

4J038NA10

4J040DF001

4J040JA09

4J040JB09

4J100AL05P

4J100AL08Q

4J100BA05Q

4J100BA06Q

4J100BA14Q

4J100BB03Q

4J100BC43Q

4J100CA04

4J100CA05

4J100JA05

(57)【要約】

［課題］接着剤転写テープの軽剥離面に使用することができる軽剥離ライナーの製造に有用な長鎖アルキル系剥離剤が提供される。
［解決手段］一実施形態によるアクリルポリマー剥離剤は、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーと、ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーと、を含有する重合性前駆体組成物の重合生成物を含む。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーと、ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーと、を含有する重合性前駆体組成物の重合生成物を含む、アクリルポリマー剥離剤。

【請求項2】

前記重合性前駆体組成物が、重合性成分を基準として、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーを９９質量％以上含有する、請求項１に記載のアクリルポリマー剥離剤。

【請求項3】

前記重合性前駆体組成物が、重合性成分を基準として、前記ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーを１質量％以下含有する、請求項１又は２に記載のアクリルポリマー剥離剤。

【請求項4】

重合性成分を基準として、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーを９９質量％以上含有する重合性前駆体組成物の重合生成物
を含む、アクリルポリマー剥離剤。

【請求項5】

基材と、
前記基材上に配置された、請求項１～４のいずれか一項に記載のアクリルポリマー剥離剤の硬化生成物を含有する剥離コーティングと、を含む剥離シート。

【請求項6】

前記基材が白色フィルムを含む、請求項５に記載の剥離シート。

【請求項7】

請求項５に記載の剥離シートと、前記剥離シートの前記剥離コーティング上に積層された接着剤層と、
を含むテープ。

【請求項8】

前記剥離シートの前記接着剤層からの剥離力が０．１Ｎ／ｃｍ未満である、請求項７に記載のテープ。

【請求項9】

第２の剥離シートをこの順に更に含み、
前記第２の剥離シートが、第２の基材と、前記第２の基材上に配置された、第２のアクリルポリマー剥離剤の硬化生成物を含有する重剥離コーティングと、を含み、
前記第２のアクリルポリマー剥離剤が、重合性成分を基準として、２４個未満の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートモノマーを５０質量％以上含有する第２の重合性前駆体組成物の重合生成物を含有し、
前記剥離シートの前記剥離コーティングと前記第２の剥離シートの前記重剥離コーティングとが、前記接着剤層と接触するように積層されている、
請求項７に記載のテープ。

【請求項10】

前記第２の剥離シートと前記接着剤層との間の剥離力が、前記剥離シートと前記接着剤層との間の剥離力の２．５倍以上である、請求項８に記載のテープ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、アクリルポリマー剥離剤、剥離シート、テープ、及び両面テープに関する。

【背景技術】

【0002】

接着テープ等の接着製品の剥離ライナー又は剥離シートに使用される剥離剤として、シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、及び長鎖アルキル系剥離剤が知られている。これらのうち、長鎖アルキル系剥離剤は、シリコーン系剥離ライナーで発生する可能性のあるシリコーン汚染の問題がない。したがって、長鎖アルキル系剥離ライナーを有する接着剤転写テープ（adhesive transfer tape、ＡＴＴ）、及び両面テープ又は片面テープは、ハードディスクドライブ（hard disk drive、ＨＤＤ）用途等の電子産業において広く使用されている。

【0003】

特許文献１（特開２０１７－１６５８１８（Ａ）号）には、液状ポリマー（Ａ）と、アクリルポリマー（Ｂ）と、を含有する剥離剤組成物であって、アクリルポリマー（Ｂ）が、式（１）で表される長鎖アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）に由来する構成単位と、式（２）で表されるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２）に由来する構成単位と、を含有する、剥離剤組成物が開示されている。

【0004】

特許文献２（特開２００１－２４０７７５（Ａ）号）には、「１２～３０個の炭素原子を有するアルキル基を有する第１のアルキル（メタ）アクリレートと、１～１２個の炭素原子を有するアルキル基を有する第２のアルキル（メタ）アクリレートと、第１のアルキル（メタ）アクリレート及び第２のアルキル（メタ）アクリレートの重合開始剤と、を含有する剥離剤形成用重合性組成物」が開示されている。

【0005】

特許文献３（特開２００３－３２７９４５（Ａ）号）には、「紫外線活性基をもったポリ（メタ）アクリル酸エステルを含み、かつ２０℃及び１Ｈｚの周波数で１×１０^２～３×１０^６Ｐａの貯蔵弾性率を有するアクリル系剥離剤前駆体であって、紫外線の照射により、２５．４ｍＮ／ｍのぬれ張力をもったメタノールと水の混合溶液（体積比９０／１０）に対して接触角が１５°以上となる、アクリル系剥離剤前駆体」が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１７－１６５８１８号公報

【特許文献2】特開２００１－２４０７７５号公報

【特許文献3】特開２００３－３２７９４５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

ＨＤＤ用途等の電子産業において使用される接着剤転写テープを製造するために、接着剤層の一方の表面（軽剥離面）は、典型的には軽剥離ライナーで覆われ、他方の表面（重剥離面）は、重剥離ライナーで覆われる。接着剤転写テープにおいて、剥離ライナーを接着剤層から適切な順序で剥離し、接着剤層を被着体に確実に適用するためには、重剥離面の軽剥離面に対する剥離力比が所定値以上であることが必要である。他方では、重剥離面も容易に剥離されることが望ましい。

【0008】

このような接着剤転写テープにおいて、長鎖アルキル系剥離ライナーは一般に重剥離面に用いられ、フッ素系剥離ライナーは軽剥離面に用いられる。関連技術の長鎖アルキル系剥離ライナーを軽剥離面に用いた場合、重剥離面の軽剥離面に対する剥離力比を十分に大きくすることは困難であった。

【0009】

しかし、フッ素系材料は軽剥離を達成することができるが、廃棄を考慮する必要があり、フッ素系溶媒の使用を必要とすることが多いため、用途に応じて可能な限り使用を避けることが好ましい。したがって、シリコーン化合物もフッ素化合物も含有しない非シリコーン非フッ素（Ｎｏｎ－Ｓｉｌｉｃｏｎｅ，Ｎｏｎ－Ｆｌｕｏｒｉｎｅ、ＮＳＮＦ）剥離シート及びそれを用いたテープが望まれている。

【0010】

本開示は、接着剤転写テープの軽剥離面に使用することができる軽剥離ライナーの製造に有用な長鎖アルキル系剥離剤を提供する。また、本発明は、このような長鎖アルキル系剥離剤を用いた剥離シート、テープ、及び両面テープを提供する。

【課題を解決するための手段】

【0011】

第１の実施形態によれば、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーと、ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーと、を含有する重合性前駆体組成物の重合生成物を含有するアクリルポリマー剥離剤が提供される。

【0012】

第２の実施形態によれば、重合性成分を基準として、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーを９９質量％以上含有する重合性前駆体組成物の重合生成物を含有するアクリルポリマー剥離剤が提供される。

【0013】

別の実施形態によれば、基材と、基材上に配置された、アクリルポリマー剥離剤の硬化生成物を含有する剥離コーティングと、を含む剥離シートが提供される。

【0014】

更に別の実施形態によれば、剥離シートと、剥離シートの剥離コーティング上に積層された接着剤層と、を含むテープが提供される。

【0015】

更に別の実施形態によれば、剥離シートと、接着剤層と、第２の剥離シートと、をこの順に含む両面テープであって、第２の剥離シートが、第２の基材と、第２の基材上に配置された、第２のアクリルポリマー剥離剤の硬化生成物を含有する重剥離コーティングと、を含み、第２のアクリルポリマー剥離剤が、重合性成分を基準として、２４個未満の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートモノマーを５０質量％以上含有する第２の重合性前駆体組成物の重合生成物を含有し、剥離シートの剥離コーティングと第２の剥離シートの重剥離コーティングとが接着剤層と接触するように積層されている、両面テープが提供される。

【発明の効果】

【0016】

本開示のアクリルポリマー剥離剤は、接着剤転写テープの軽剥離面に使用することができる軽剥離ライナーの製造に有用である。本開示のアクリルポリマー剥離剤を用いた剥離シートは、テープ及び両面テープ用剥離シートとしてＮＳＮＦ接着剤転写テープに特に好適に用いることができる。

【0017】

なお、上記の説明は、本発明の実施形態及び本発明に関連する利点の全ての開示として解釈されるものではない。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】一実施形態の両面テープの概略断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下、本発明の代表的な実施形態を説明するために、図面を参照しながら本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。

【0020】

本開示において、用語「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを指し、用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを指す。

【0021】

本開示において、「シート」は、「フィルム」と呼ばれる物品を包含する。

【0022】

本開示において、「両面テープ」は、特定の用途において「転写テープ」と呼ばれるものも包含する。

【0023】

本開示において、「感圧接着（性）」は、材料又は組成物が、０℃～５０℃等の使用温度範囲において、ごくわずかな圧力で短時間、様々な表面に接着し、相変化（液体から固体への）を示さない材料又は組成物の特性を指す。本開示において、「接着（性）」は、「感圧接着（性）」と互換的に使用される。

【0024】

本開示において、「上に配置された」は、直接上に配置されている場合だけでなく、間接的に上に配置されている、すなわち、別の材料又は層を介して上に配置されている場合も指す。

【0025】

本開示において、「重合性成分」は、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーとラジカル重合することができる成分を指す。

【0026】

第１の実施形態によれば、アクリルポリマー剥離剤は、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーと、ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーと、を含有する重合性前駆体組成物の重合生成物を含有する。このような重合生成物を含有するアクリルポリマー剥離剤は、紫外線又は電子ビーム等の放射線の照射により硬化させて、基材上に軽剥離面に相当する剥離コーティングを形成することができる。

【0027】

重合性前駆体組成物は、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーと、ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーと、を含有する。

【0028】

２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基の長鎖アルキル部分は、アクリルポリマー剥離剤の硬化生成物の表面エネルギーを低下させるだけでなく、分枝してもいるため、硬化生成物の結晶性が低下し、アルキル基が分枝しているために硬化生成物の貯蔵弾性率が低下する。これにより、広い剥離速度で滑らかな（がたつきのない）軽剥離力を示す剥離コーティングを形成することができる。

【0029】

２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーの例としては、２－デシルテトラデシルアクリレート（２４個の炭素原子）、２－ドデシルヘキサデシルアクリレート（２８個の炭素原子）、及び２－テトラデシルオクタデシルアクリレート（３２個の炭素原子）が挙げられる。２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0030】

２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基は、好ましくは、単分枝である。その結果、分枝アルキル基の長鎖アルキル部分を固定して、軽剥離力を示す剥離コーティングを形成することができる。

【0031】

２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基の分枝位置は、好ましくは、２位又は４位である。その結果、硬化生成物の結晶性を効果的に低下させることができ、より滑らかな剥離特性を得ることができる。

【0032】

２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基の分枝鎖の炭素原子の数は、好ましくは、８個以上、１０個以上、又は１２個以上である。その結果、分枝アルキル基の長鎖アルキル部分を複数固定して、より軽い剥離力を示す剥離コーティングを形成することができる。

【0033】

重合性前駆体組成物中の２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーの含有量は、好ましくは、重合性成分を基準として、約９０質量％以上、約９５質量％以上、又は約９９質量％以上である。

【0034】

ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーのベンゾフェノン構造は、電子ビーム又は紫外線等の放射線の照射によりラジカルを発生する。発生したラジカルは、重合性前駆体組成物の重合生成物の架橋、及び架橋から得られる硬化生成物の基材への接合を促進する。その結果、少ない放射線照射量でアクリルポリマー剥離剤を効率的に硬化させることができ、硬化生成物の凝集性及び硬化生成物と基材との間の接着が改善し、硬化生成物の接着剤への移行が抑制される。硬化生成物の接着剤への移行が抑制される結果、接着剤の残留接着力を高いレベルで維持することができる。

【0035】

ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーの例としては、４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシ－４’－ブロモベンゾフェノン、及び４－アクリロイルオキシエトキシ－４’－ブロモベンゾフェノンが挙げられる。ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0036】

重合性前駆体組成物中のベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーの含有量は、好ましくは、重合性成分を基準として、約１質量％以下、約０．８質量％以下、又は約０．５質量％以下である。ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーの含有量を約１質量％以下とすることにより、剥離力の増加を抑制することができる。重合性前駆体組成物中のベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーの含有量は、好ましくは、重合性成分を基準として、約０．０１質量％以上、約０．０２質量％以上、又は約０．０５質量％以上である。ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーの含有量を約０．０１質量％以上とすることにより、重合生成物の架橋及び硬化生成物の基材への接合を効果的に促進することができる。

【0037】

重合性前駆体組成物は、４～２０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートモノマーを含有してもよい。４～２０個の炭素原子を有するアルキル基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよい。４～２０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートモノマーの例としては、ブチルアクリレート（４個の炭素原子）、ヘキシルアクリレート（６個の炭素原子）、オクチルアクリレート（８個の炭素原子）、２－エチルヘキシルアクリレート（８個の炭素原子）、デシルアクリレート（１０個の炭素原子）、８－メチルノニルアクリレート（１０個の炭素原子）、ドデシルアクリレート（１２個の炭素原子）、トリデシルアクリレート（１３個の炭素原子）、テトラデシルアクリレート（１４個の炭素原子）、ヘキサデシルアクリレート（１６個の炭素原子）、オクタデシルアクリレート（１８個の炭素原子）、イソオクタデシルアクリレート（１８個の炭素原子）、２－ヘキシルドデシルアクリレート（１８個の炭素原子）、２－オクチルデシルアクリレート（１８個の炭素原子）、及びイコシルアクリレート（２０個の炭素原子）が挙げられる。

【0038】

重合性前駆体組成物中の４～２０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートモノマーの含有量は、好ましくは、重合性成分を基準として、約３０質量％以下、約１５質量％以下、又は約８質量％以下である。

【0039】

一実施形態では、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマー及び４～２０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートモノマーは、アルキル基上にカルボキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、又はアミド基等の極性官能基を有しない。この実施形態では、硬化生成物が高温で曝された後も軽剥離力を維持することができる。

【0040】

重合性前駆体組成物は、一般に、重合開始剤を含有する。重合開始剤を用いることにより、重合性前駆体組成物中の重合性成分、例えば、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマー及びベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーの重合反応の開始を促進することができる。重合開始剤としては、典型的な熱重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤の例としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、及びジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）等のアゾ系化合物；並びに過酸化ベンゾイル及び過酸化ラウロイル等の過酸化物が挙げられる。

【0041】

使用される重合開始剤の量は、好ましくは、１００質量部の重合性成分を基準として、約０．００５質量部以上かつ約０．５質量部以下である。使用される重合開始剤の量を約０．００５質量部以上とすることにより、実用的な重合速度を確保することができる。使用される重合開始剤の量を約０．５質量部以下とすることにより、重合生成物の分子量をコーティング形成に十分な程度まで高めることができる。

【0042】

重合性前駆体組成物を重合開始剤の存在下で加熱することにより、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーと、ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーと、任意選択的に４～２０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートモノマーとの重合生成物を得ることができる。重合生成物は、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーと、ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーとのコポリマーを含有し、任意選択的に、各重合性成分のホモポリマー、重合性成分の２つ以上の成分のコポリマー、及び／又は未反応の重合性成分（未反応モノマー）を含有する。残存する未反応モノマーは、アクリルポリマー剥離剤を基材に適用し、紫外線又は電子ビーム等の放射線を照射することにより重合し、アクリルポリマー剥離剤の硬化生成物に組み込まれる。

【0043】

重合方法は様々であり得るが、コーティング形成に有利な高分子量のポリマーが得られるため、重合性成分を溶媒に溶解させて実施する溶液重合が好ましい。溶液重合を用いる場合には、重合の完了後に、重合生成物の溶液をそのままアクリルポリマー剥離剤として用いることができる。重合溶媒として、ｎ－ヘキサン及びｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素、酢酸エチル及び酢酸ブチル等のエステル、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。分子量制御の観点から、連鎖移動剤又は鎖延長剤を用いることもできる。連鎖移動剤の例としては、２－メルカプトエタノール、３－メルカプト－２－ブタノール、３－メルカプト－２－プロパノール、３－メルカプト－１－プロパノール、ドデカンチオール、イソオクチルチオグリコレート、及び２－メルカプトエチルアミン等のチオール化合物が挙げられる。鎖延長剤の例としては、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、及びポリプロピレングリコールジアクリレート等の二価アクリルモノマーが挙げられる。重合性前駆体組成物の溶液重合は、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で、約５０℃～約１００℃の反応温度で約２時間～約１００時間実施することができる。

【0044】

重合生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは約５０００００以上、より好ましくは約８０００００以上、更により好ましくは約１００００００以上である。重合生成物の重量平均分子量を約５００，０００以上とすることにより、剥離力を低下させることができ、フィルム形成性を向上させることができ、接着剤の残留接着力を維持することができる。本開示において、「重量平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィー（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）法によるポリスチレン標準に換算した分子量である。

【0045】

重合生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは約５００００００以下、より好ましくは約４００００００以下、更により好ましくは約３００００００以下である。重合生成物の重量平均分子量を約５００００００以下とすることにより、アクリルポリマー剥離剤が適用に適した粘度を有しながら、アクリルポリマー剥離剤の固形分を増加することができ、使用される溶媒の量を低減することができる。

【0046】

第２の実施形態によれば、アクリルポリマー剥離剤は、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーを、重合性成分を基準として、約９９質量％以上含有する重合性前駆体組成物の重合生成物を含有する。第２の実施形態では、第１の実施形態とは異なり、重合性前駆体組成物は、ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーを必須成分として含まない。しかし、光重合のための時間が保証できる分野、又は高光強度を備える機器が使用できる状況では、第１の実施形態と同様に、重合性成分を基準として、２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーを約９９質量％以上と多量に含有させることにより、広い剥離速度で滑らかな軽剥離力を示す剥離コーティングを形成することができる。

【0047】

２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーは、その含有量以外は第１の実施形態で記載したとおりである。重合性前駆体組成物中の２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマーの含有量は、好ましくは、重合性成分を基準として、約９９．５質量％以上、約９９．８質量％以上、又は１００質量％以上である。

【0048】

重合性前駆体組成物は、４～２０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートモノマーを含有してもよい。４～２０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートモノマーは、その含有量以外は第１の実施形態で記載したとおりである。重合性前駆体組成物中の４～２０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートモノマーの含有量は、好ましくは、重合性成分を基準として、約１質量％以下、約０．５質量％以下、又は約０．２質量％以下である。

【0049】

重合開始剤、連鎖移動剤、鎖延長剤、及び重合性前駆体組成物を重合させることにより重合性成分を得る方法、並びに得られた重合性成分の重量平均分子量は、第１の実施形態で記載したとおりである。

【0050】

アクリルポリマー剥離剤は、光重合開始剤を含有してもよい。光重合開始剤を用いることにより、アクリルポリマー剥離剤の硬化生成物の形成及び硬化生成物の基材への接合を促進することができる。光重合開始剤の例としては、ベンソフェノン、４－メチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、及び２－ベンゾイル安息香酸メチルが挙げられる。光重合開始剤の分解生成物による有機汚染を低減する観点から、アクリルポリマー剥離剤が光重合開始剤を含有しないことが有利である。

【0051】

一実施形態では、アクリルポリマー剥離剤は、シリコーン及びフッ素化合物を実質的に含まないか、又は含まない。この実施形態のアクリルポリマー剥離剤は、ＨＤＤ等の電子部品又は電子製品に好適なＮＳＮＦ剥離ライナー、及びＮＳＮＦ剥離ライナーを用いて製造されるＮＳＮＦ両面テープ又は接着剤転写テープを提供することができる。本開示において、「シリコーン及びフッ素化合物を実質的に含まない」とは、アクリルポリマー剥離剤に含有されるシリコーン及びフッ素化合物の合計が、アクリルコポリマー剥離剤の固形分１００質量部に基づいて、１質量部未満、好ましくは０．５質量部未満、より好ましくは０．１質量部未満であることを意味する。

【0052】

一実施形態による剥離シートは、基材と、基材上に配置された、アクリルポリマー剥離剤の硬化生成物を含有する剥離コーティングと、を含む。

【0053】

基材の例としては、ポリエステル及びポリオレフィン等のプラスチックフィルム、紙、又はこのようなプラスチック材料でコーティングされた紙基材が挙げられる。基材の一例として、着色フィルムを用いてもよい。着色フィルムは、プラスチック中の染料の混合物、着色紙、又は着色インクでコーティングされた透明フィルムであり得る。例えば、着色フィルムとして白色フィルムを用いる例を後述する。着色フィルムを用いることにより、使用者が剥離シートを認識しやすくなる。更に、フィルムには、ロゴや使用方法の説明等が印刷されていてもよい。着色フィルムを用いることにより、使用者はこれらの印刷された文字等が見やすくなる。基材の厚さは、用途に応じて変化してもよく、例えば、約１μｍ以上かつ約３００μｍ以下であり得る。

【0054】

剥離シートは、例えば、以下の手順を用いて製造することができる。アクリルポリマー剥離剤は、必要に応じて、ｎ－ヘキサン及びｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル及び酢酸ブチル等のエステル、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン、若しくは塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素、又はこれらの物質の混合溶媒で希釈される。次いで、得られた溶液を、バーコーター、ロールコーター、スプレー等を用いて所定の厚さの基材上に適用し、必要に応じて加熱により乾燥させて、基材上に剥離前駆体層を形成する。希釈溶媒は、溶液重合を実施する際の溶媒と同じであっても異なっていてもよい。適用されるアクリルポリマー剥離剤の量は、基材に応じて変化し得る。アクリルポリマー剥離剤は、一般に、乾燥厚さが約０．０１μｍ以上かつ約１０μｍ以下となるように適用される。基材がポリエステル又はポリオレフィン等のプラスチックフィルムである場合、一般に、乾燥厚さは約０．０５μｍ以上かつ約１μｍ以下である。吸収性又は低い平滑性を有する紙等の基材の場合、一般に、乾燥厚さは約０．１μｍ以上かつ約５μｍ以下である。

【0055】

次いで、剥離前駆体層に電子ビーム又は紫外線等の放射線を照射して、基材上に剥離コーティングを形成する。剥離コーティングは、放射線の照射によって基材に接着する。このようにして、剥離シートを得ることができる。電子ビームの照射の場合、吸収量は剥離前駆体層の厚さ及び組成に依存し、典型的には、約１ｋＧｙ～約１００ｋＧｙである。紫外線の照射の場合、紫外線エネルギーは、剥離前駆体層の厚さ及び組成に依存する。紫外線エネルギーは、典型的には、約１０ｍＪ／ｃｍ^２～約３０００ｍＪ／ｃｍ^２、好ましくは約２０ｍＪ／ｃｍ^２～約５００ｍＪ／ｃｍ^２である。紫外線の照射は、電子ビームの照射とは異なり、大掛かりな装置を必要としないため、低コストかつ高生産性で剥離シートを製造することができる。

【0056】

別の実施形態の剥離シートは、第１の表面及び第１の表面の反対側の第２の表面を有する基材と、基材の第１の表面上に配置された第１の剥離コーティングと、基材の第２の表面上に配置された第２の剥離コーティングと、を含む。第１の剥離コーティングは、アクリルポリマー剥離剤の硬化生成物を含有する。第１の剥離コーティングと第２の剥離コーティングとは、互いに同じであっても異なっていてもよい。第２の剥離コーティングは、アクリルポリマー剥離剤の硬化生成物を含有してもよく、他の剥離剤から形成されてもよい。例えば、この実施形態の剥離シートが巻芯に巻かれたロール状で流通する両面テープに用いられる場合、外周面側が第１の剥離コーティング（軽剥離コーティング）となり、内周面側が第２の剥離コーティング（重剥離コーティング）となるように剥離シートを配置することができる。

【0057】

一実施形態のテープは、基材、及び基材上に配置された、アクリルポリマー剥離剤の硬化生成物を含有する剥離コーティングを有する剥離シートと、剥離シートの剥離コーティング上に積層された接着剤層と、を含む。この接着剤層は、接着剤層が剥離シートから分離されて被着体に接着される態様で使用される場合、転写テープとも称される。

【0058】

この実施形態のテープは、接着剤層の、剥離シートとは反対の表面に積層された、紙、プラスチックフィルム、アクリル又はウレタン等の発泡体材料、及び不織布等の支持基材を更に含んでもよい。この実施形態では、支持基材の、接着剤層と対向する表面とは反対側の表面が第２の接着剤層を有する場合、基材は、いわゆる基材付き両面テープ（基材付き転写テープを含む）の形態である。支持基材の、接着剤層と対向する表面とは反対の表面が接着剤層を有しない場合、基材は、いわゆる片面テープの形態である。

【0059】

接着剤層は、例えば、アクリル、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、又はゴム系ポリマー等の接着性ポリマーを含有する接着剤を使用することにより形成することができる。要件がシリコーン仕様を満たす場合、シリコーン系接着剤も適用可能である。接着剤は、溶媒系、エマルション系、又は無溶媒であってもよい。接着剤は、ホットメルト接着剤、熱硬化性接着剤、又は紫外線硬化性接着剤であってもよい。一実施形態では、接着剤層は、溶媒系アクリル接着剤を用いて形成される。接着剤は、剥離シート上に直接適用して接着剤層を形成してもよい。ライナー上に形成される接着剤層は、剥離シート上に転写されて積層されてもよい。接着剤層は、その内部に、紙、プラスチックフィルム、不織布等から作製された支持体を有していても、有していなくてもよい。

【0060】

接着剤層の厚さは、典型的には、約１μｍ以上、約５μｍ以上、又は約１０μｍ以上、かつ約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下であり得る。

【0061】

一実施形態では、剥離シートの接着剤層からの剥離力は０．１Ｎ／ｃｍ未満である。０．１Ｎ／ｃｍ未満の剥離力を有する剥離シートは、両面テープ又は接着剤転写テープ用の軽剥離ライナーとして使用するのに好適である。

【0062】

一実施形態では、剥離シートを除去した後の接着剤層の残留接着力は、剥離シートが適用されなかった接着剤層の残留接着力の約８５％以上、約９０％以上、又は約９５％以上である。

【0063】

一実施形態の両面テープは、基材、及び基材上に配置された、アクリルポリマー剥離剤の硬化生成物を含有する剥離コーティングを有する剥離シートと、接着剤層と、第２の剥離シートと、をこの順に含む。第２の剥離シートは、第２の基材と、第２の基材上に配置された、第２のアクリルポリマー剥離剤の硬化生成物を含有する重剥離コーティングと、を含む重剥離シートである。剥離シートの剥離コーティングと第２の剥離シートの重剥離コーティングとは、接着剤層と接触するように積層されている。

【0064】

図１は、一実施形態による両面テープの概略断面図を示す。両面テープ１００は、基材１２及び基材１２上に配置された剥離コーティング１４（軽剥離コーティング）を含む剥離シート１０（軽剥離シート）と、接着剤層２０と、第２の基材３２及び第２の基材３２上に配置されたガン剥離コーティング３４を含む第２の剥離シート３０（重剥離シート）と、の積層体である。剥離シート１０の剥離コーティング１４と第２の剥離シート３０の重剥離コーティング３４とは、接着剤層２０と接触している。

【0065】

別の実施形態の両面テープは、第１の表面及び第１の表面の反対側の第２の表面を有する基材、基材の第１の表面上に配置された第１の剥離コーティング、並びに基材の第２の表面上に配置された第２の剥離コーティングを含む剥離シートと、第１の表面及び第１の表面の反対側の第２の表面を有する接着剤層と、を含み、両面テープは巻きロールであり、接着剤層の第１の表面は剥離シートの第１の剥離コーティングと接触し、接着剤層の第２の表面は剥離シートの第２の剥離コーティングと接触する。第１の剥離コーティングは、アクリルポリマー剥離剤の硬化生成物を含有する。第２の剥離コーティングは、第２のアクリルポリマー剥離剤の硬化生成物を含有する重剥離コーティングである。この実施形態では、両面テープの外周面側が第１の剥離コーティング（軽剥離コーティング）となり、内周面側が第２の剥離コーティング（重剥離コーティング）となるように剥離シートを配置することができる。

【0066】

第２のアクリルポリマー剥離剤は、重合性成分を基準として、２４個未満の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートモノマーを５０質量％以上含有する第２の重合性前駆体組成物の重合生成物を含有する。２４個未満の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートモノマーの例としては、ブチルアクリレート（４個の炭素原子）、ヘキシルアクリレート（６個の炭素原子）、オクチルアクリレート（８個の炭素原子）、２－エチルヘキシルアクリレート（８個の炭素原子）、デシルアクリレート（１０個の炭素原子）、８－メチルノニルアクリレート（１０個の炭素原子）、ドデシルアクリレート（１２個の炭素原子）、トリデシルアクリレート（１３個の炭素原子）、テトラデシルアクリレート（１４個の炭素原子）、ヘキサデシルアクリレート（１６個の炭素原子）、オクタデシルアクリレート（１８個の炭素原子）、イソオクタデシルアクリレート（１８個の炭素原子）、２－ヘキシルドデシルアクリレート（１８個の炭素原子）、２－オクチルデシルアクリレート（１８個の炭素原子）、イコシルアクリレート（２０個の炭素原子）、及びドコシルアクリレート（Ｃ２２）が挙げられる。第２の重合性前駆体組成物中の２４個未満の炭素原子を有するアルキル基を有するアクリレートモノマーの含有量は、好ましくは、重合性成分を基準として、約６０質量％以上、約７０質量％以上、又は約８０質量％以上である。

【0067】

第２の重合性前駆体組成物の重合性成分の残部は、２４個以上の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキル基を有するアクリレートモノマー、ベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマー、他のラジカル重合性モノマー、又はこれらの組み合わせであってもよい。２４個以上の炭素原子を有する分枝アルキル基を有するアクリレートモノマー及びベンゾフェノン構造を有するアクリルモノマーは、第１の実施形態で記載したとおりである。２４個以上の炭素原子を有する直鎖アルキルを有するアクリルモノマーの例としては、テトラコシルアクリレート（Ｃ２４）、オクタコシルアクリレート（Ｃ２８）、及びドトリアコンチルアクリレート（dotriacyl acrylate）（Ｃ３２）が挙げられる。他のラジカル重合性モノマーの例としては、スチレン、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、及びジシクロペンテニルアクリレートが挙げられる。

【0068】

第２の重合性前駆体組成物について、重合開始剤、連鎖移動剤、鎖延長剤、及び重合性前駆体組成物を重合させることにより重合性成分を得る方法、並びに得られた重合性成分の重量平均分子量は、第１の実施形態で記載したとおりである。

【0069】

第２のアクリルポリマー剥離剤を用いて第２の剥離シートを製造する方法は、上述したアクリルポリマー剥離剤と同じである。両面テープは、テープの接着剤層上に第２の剥離シートを積層することによって製造することができる。両面テープは、また、第２の剥離シート上に接着剤層を形成し、その上に剥離シートを積層することによっても製造することができる。

【0070】

一実施形態では、第２の剥離シート（重剥離シート）と接着剤層との間の剥離力は、剥離シート（軽剥離シート）と接着剤層との間の剥離力の約２．５倍以上、約４倍以上、約１０倍以下、又は約５倍以下である。

【0071】

一実施形態では、第２の剥離シート（重剥離シート）と接着剤層との間の剥離力は、約１Ｎ／１０ｍｍ以下、又は約０．５Ｎ／１０ｍｍ以下である。

【0072】

本開示のアクリルポリマー剥離剤、剥離シート、テープ、及び両面テープは、非常に軽い剥離力が必要とされる用途に使用することができる。本開示のアクリルポリマー剥離剤を用いた剥離シートは、ＮＳＮＦ接着剤転写テープ（ＡＴＴ）の軽剥離面に特に好適に用いることができる。

【実施例】

【0073】

以下の実施例では、本開示の具体的な実施形態を例示するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。全ての部及び百分率は、特段の記載がない限り、質量に基づく。

【0074】

アクリルポリマー剥離剤、剥離シート、及びテープを調製又は製造するために使用した材料を表１に示す。

【表1】

【0075】

合成例１（ｉｓｏ－Ｃ２０アクリレート）
米国特許第８１３７８０７号、１３頁、方法２に開示されている反応条件及び精製方法を使用して、２－オクチル－１－ドデカノール（ｉｓｏ－Ｃ２０アルコール）と塩化アクリロイルとのエステル化反応から、ｉｓｏ－Ｃ２０アクリレート（２－オクチルドデシルアクリレート）を合成した。ＩＲスペクトルによりｉｓｏ－Ｃ２０アクリレートが生成されていることを確認した。

【0076】

合成例２（ｉｓｏ－Ｃ２８アクリレート）
米国特許第８１３７８０７号、１３頁、方法２に開示されている反応条件及び精製方法を使用して、２－ドデシル－１－ヘキサデカノール（ｉｓｏ－Ｃ２８アルコール）と塩化アクリロイルとのエステル化反応から、ｉｓｏ－Ｃ２８アクリレート（２－ドデシルヘキサデシルアクリレート）を合成した。

【0077】

合成例３（ｉｓｏ－Ｃ３２アクリレート）
米国特許第８，１３７，８０７号、１３頁、方法２に開示されている反応条件及び精製方法を使用して、２－テトラデシル－１－オクタデカノール（ｉｓｏ－Ｃ３２アルコール）と塩化アクリロイルとのエステル化反応から、ｉｓｏ－Ｃ３２アクリレート（２－テトラデシルオクタデシルアクリレート）を合成した。

【0078】

アクリルポリマー剥離剤に含有される重合生成物（この例では「前駆体ポリマー」とも呼ばれる）を、重合性前駆体組成物の溶液重合を含む以下の手順によって調製した。

【0079】

前駆体ポリマー１
１００質量部のｉｓｏ－Ｃ１６アクリレートと０．２質量部のＡＥＢＰとを混合してモノマー混合物を得た。モノマー混合物を酢酸エチル／ｎ－ヘプタン（５０質量％／５０質量％）の混合溶媒で希釈し、モノマー濃度が７５質量％となるまで希釈した。更に、１００質量部のモノマー成分に対して０．１質量部のＶ－６０１を開始剤として添加し、重合性前駆体組成物１を得た。重合性前駆体組成物１を含有する系を窒素ガスで２分間パージし、次いで６５℃の恒温槽中で４８時間溶液重合を実施し、透明な粘性溶液を得た。得られた重合生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１．８０×１０^６であった。この例では、重合生成物の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてクロロホルム溶媒中で測定したポリスチレン標準に換算した値である。

【0080】

前駆体ポリマー４
ｉｓｏ－Ｃ１６アクリレートをｉｓｏ－Ｃ２４アクリレートに変更し、１００質量部のモノマー成分に対して０．２質量部のＶ－６０１を添加し、１００質量部のモノマー成分に対して０．１質量部のＮＤＤＡを添加した以外は、前駆体ポリマー１と同じ手順で前駆体ポリマー４を調製した。得られた重合生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１．８８×１０^６であった。

【0081】

前駆体ポリマー９
ｉｓｏ－Ｃ１６アクリレートをｉｓｏ－Ｃ２４アクリレートに変更し、ＡＥＢＰをＡＢＰに変更し、１００質量部のモノマー成分に対して０．２質量部のＶ－６０１を添加し、１００質量部のモノマー成分に対して０．１質量部のＮＤＤＡを添加した以外は、前駆体ポリマー１と同じ手順で前駆体ポリマー９を調製した。得られた重合生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１．９×１０^６であった。

【0082】

前駆体ポリマー１０
ｉｓｏ－Ｃ１６アクリレートをｉｓｏ－Ｃ２４アクリレートに変更し、ＡＥＢＰを使用せず、１００質量部のモノマー成分に対して０．２質量部のＶ－６０１を添加し、１００質量部のモノマー成分に対して０．１質量部のＮＤＤＡを添加した以外は、前駆体ポリマー１と同じ手順で前駆体ポリマー１０を調製した。得られた重合生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１．７４×１０^６であった。

【0083】

前駆体ポリマー１５
ｉｓｏ－Ｃ１６アクリレートを直鎖Ｃ１８アクリレートと直鎖Ｃ２２アクリレートとの１：１（質量比）混合物に変更し、１００質量部のモノマー成分に対して０．２質量部のＶ－６０１を添加し、モノマー濃度を５０質量％とした以外は、前駆体ポリマー１と同じ手順で前駆体ポリマー１５を調製した。得られた重合生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１．２７×１０^６であった。

【0084】

前駆体ポリマー１６
ｉｓｏ－Ｃ１６アクリレートをｉｓｏ－Ｃ１２アクリレートに変更し、Ｖ－６０１をＶ－６５に変更し、溶媒を酢酸エチルに変更してモノマー濃度を５０質量％とした以外は、前駆体ポリマー１と同じ手順で前駆体ポリマー１６を調製した。得られた重合生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１．８９×１０^６であった。

【0085】

前駆体ポリマー２、３、５～８、及び１１～１４
アクリレートの種類、他の成分及びその添加量、並びにモノマー濃度を表２に示されるとおりにした以外は、前駆体ポリマー１及び４又は９と同じ手順で前駆体ポリマー２、３、５～８、及び１１～１４を調製した。得られた重合生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）を表２に示す。

【0086】

前駆体ポリマーの詳細を表２に示す。

【表2】

【0087】

実施例１
剥離シートを以下の手順で調製した。トルエン／メチルエチルケトン（methyl ethyl ketone、ＭＥＫ）の混合溶媒（５０質量％／５０質量％）を用いて、前駆体ポリマー４を１質量％に希釈することにより、アクリルポリマー剥離剤を調製した。得られたアクリルポリマー剥離剤を、バーコーター（＃０４）を用いてポリエステルフィルムＳ－５０上に適用した。溶媒を蒸発させて、厚さ約０．１μｍの剥離前駆体層を形成した。紫外線照射装置（Ｆ３００、中圧水銀ランプ（Ｈバルブ）、Ｈｅｒａｅｕｓ（Ｈａｎａｕ，Ｈｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ））を用いて、窒素ガス雰囲気中、ライン速度２０ｍ／分で、剥離前駆体層を有するポリエステルフィルムに紫外線を１パス照射して剥離前駆体層を硬化させることにより、剥離シートを製造した。照射時、ＥＩＴから入手可能なＵＶ ＰＯＷＥＲ ＰＵＣＫ（商品名）により測定した際の１パス当たりの紫外線照射条件は、３５０ｍＪ／ｃｍ^２、ＵＶＡ １６８ｍＪ／ｃｍ^２、ＵＶＢ １５８ｍＪ／ｃｍ^２、及びＵＶＣ ２４ｍＪ／ｃｍ^２であった。

【0088】

実施例２～１０、比較例１～７、及び参考例１
前駆体ポリマー４の代わりに表３に示す前駆体ポリマーを用いて、実施例１と同様にして剥離シートを製造した。トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（５０質量％／５０質量％）の代わりに、トルエン／メチルエチルケトン（ＭＥＫ）／ｎ－ヘプタン混合溶媒（３４質量％／３３質量％／３３質量％）を用いて、実施例３、４、及び８（前駆体ポリマー６、７、及び１２）を１質量％に希釈して、アクリルポリマー剥離剤を調製した。実施例９では、アクリルポリマー剥離剤を、ポリエステルフィルムＳ－５０上に適用する代わりに、白色ポリエステルフィルム＃７５－Ｅ２０上に適用した以外は、実施例８と同様にして剥離シートを製造した。実施例１０では、１質量％希釈溶液の代わりに１．５質量％希釈溶液を用い、ポリエステルフィルムＳ－５０上に適用する代わりに白色ポリエステルフィルムＫ１２１２－１００に適用した以外は、実施例８と同様にして剥離シートを製造した。実施例４（前駆体ポリマー７）では、実施例１と同じ１パス当たりの紫外線照射条件下で照射を８パス実施した。実施例６及び７（前駆体ポリマー１０及び１１）では、実施例１と同じ１パス当たりの紫外線照射条件下で照射を１０パス実施した。参考例１は、重剥離面シートである。

【0089】

比較例８
シリコーンコーティングされたポリエステルフィルムＳＰ－ＰＥＴ（商品名）３８Ｏ１－ＢＵを剥離シートとして使用した。

【0090】

剥離シートの詳細を表３に示す。

【表3】

【0091】

単純剥離試験
剥離特性の予備評価として、３Ｍ（商品名）＃８１０テープ（幅１８ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、スリーエムジャパン株式会社（日本、東京都、品川区））を、ローラーを用いて剥離シートに貼り付け、７０℃で３日間放置した後、室温で一晩放置した。剥離シートＳ－５０（又は＃７５－Ｅ２０、Ｋ１２１２－１００）の露出面（剥離剤を有する表面の裏側）を、両面テープを用いてＳＵＳ板に貼り付けた。精密万能試験機オートグラフＡＧ－Ｘ（島津製作所、日本、京都府、京都市）を用いて、３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０度方向に＃８１０テープを剥離した際の剥離力を測定した。結果を表４に示す。

【表4】

【0092】

実施例４（前駆体ポリマー７）の剥離シートについては、同じアクリレートを有する実施例３（前駆体ポリマー６）と同じ剥離力が得られた。

【0093】

剥離力及び残留接着力
剥離シートを用いて製造したテープの剥離力及び残留接着力を、２通りの方法：（１）剥離シート上に接着剤溶液を直接適用してテープを製造する方法（直接適用）、及び（２）基材上に形成された接着剤層に剥離シートを接合してテープを製造する方法（ドライラミネート）により製造したテープについて評価した。

【0094】

（１）直接適用
１００質量部のＢＰＳ ５１２７を２０質量部のトルエンで希釈し、それに０．６７質量部のコロネートＬ－４５Ｅを混合して接着剤溶液を調製した。接着剤溶液を剥離シート上に適用し、１０５℃で３分間乾燥した。乾燥した接着剤層は約２５μｍの厚さを有した。３Ｍ（商品名）プライマーＮ－２００（スリーエムジャパン株式会社（日本、東京都、品川区））でプレコーティングしたテープ基材（ポリエステルフィルムＳ－５０）を接着剤層上に積層することによりテープを製造し、７０℃で３日間放置した。

【0095】

（２）ドライラミネート
１００質量部のＢＰＳ ５１２７を２０質量部のトルエンで希釈し、それに０．６７質量部のコロネートＬ－４５Ｅを混合して接着剤溶液を調製した。接着剤溶液を、３Ｍ（商品名）プライマーＮ－２００（スリーエムジャパン株式会社（日本、東京都、品川区））でプレコーティングしたテープ基材（ポリエステルフィルムＳ－５０）上に適用し、１０５℃で３分間乾燥した。乾燥した接着剤層は約２５μｍの厚さを有した。剥離シートを接着剤層上に積層し、７０℃で３日間放置してテープを製造した。

【0096】

（３）剥離力
テープ基材の露出面（接着剤を有する表面の裏側）を、両面テープを用いてＳＵＳ板に貼り付けた。精密万能試験機オートグラフＡＧ－Ｘ（島津製作所、日本、京都府、京都市）を用いて、３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０度方向に剥離シートを剥離した際の剥離力を測定した。結果を表５に示す。

【0097】

（４）残留接着力
剥離力試験後、ＳＵＳ板上に残ったテープを両面テープから剥離し、露出した接着剤層をＳＵＳ３０４（ＢＡ）板に貼り付けた。板を室温で３０分間放置した後、精密万能試験機オートグラフＡＧ－Ｘ（島津製作所、日本、京都府、京都市）を用いて、３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０度方向にテープを剥離した際の接着力を残留接着力として測定した。結果を表５に示す。

【表5】

【0098】

表５に示すように、実施例１～３及び５～８（軽剥離面）並びに参考例１（重剥離面）の剥離力から算出した、重剥離面の軽剥離面に対する剥離力比は、２．９～３．８（直接適用）及び２．７～３．７（ドライラミネート）であった。

【0099】

剥離力及び残留接着力試験－２
アクリルＰＳＡ溶液の調製
９０質量部のＩＯＡと１０質量部のＡＡとを混合し、酢酸エチル／メチルエチルケトン（７５質量％／２５質量％）の混合溶媒で希釈し、モノマー濃度が４０質量％となるまで希釈した。更に、１００質量部のモノマー成分に対して０．１５質量部のＶ－６０１を開始剤として添加し、重合性前駆体組成物を得た。重合性前駆体組成物を含有する系を窒素ガスで２分間パージし、次いで６５℃の恒温槽中で２４時間溶液重合を実施し、透明な粘性溶液を得た。得られた重合生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は約９．１×１０^５であった。この例では、重合生成物の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてテトラヒドロフラン溶媒中で測定したポリスチレン標準に換算した値である。

【0100】

（１）直接適用
１００部の調製したポリマー溶液を、最初に、０．４８部の１，１－イソフタロイルビス（２－メチルアジリジン）溶液（トルエン中３質量％）と混合した。次いで、混合した溶液を、調製した剥離シート上にコーティングし、１２０℃で３．５分間乾燥した。乾燥した接着剤層は、約５０μｍの厚さを有した。３Ｍ（商品名）プライマーＮ－２００（スリーエムジャパン株式会社（日本、東京都、品川区））でプレコーティングしたテープ基材（ポリエステルフィルムＳ－５０）を接着剤層上に積層することによりテープを製造し、７０℃で３日間放置した。

【0101】

（２）ドライラミネート
１００部の調製したポリマー溶液を、最初に、０．４８部の１，１－イソフタロイルビス（２－メチルアジリジン）溶液（トルエン中３質量％）と混合した。次いで、混合溶液を、３Ｍ（商品名）プライマーＮ－２００（スリーエムジャパン株式会社（日本、東京都、品川区））でプレコーティングしたテープ基材（ポリエステルフィルムＳ－５０）上に適用し、３分間１２０℃で３．５分間乾燥した。乾燥した接着剤層は、約５０μｍの厚さを有した。剥離シートを接着剤層上に積層し、７０℃で３日間放置してテープを製造した。

【0102】

（３）剥離力及び残留接着力
剥離力及び残留接着力は、上記と同様に測定した。結果を表６に示す。

【表6】

【0103】

参照符号リスト
１００ 両面テープ
１０ 剥離シート
１２ 基材
１４ 剥離コーティング
２０ 接着剤層
３０ 重剥離シート
３２ 第２の基材
３４ 重剥離コーティング

【図1】

【国際調査報告】