特表 2024-521293 Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ及びギ酸メチルを含む組成物並びに熱可塑性発泡体の膨張剤としてのその使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-05-31

(54)【発明の名称】Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ及びギ酸メチルを含む組成物並びに熱可塑性発泡体の膨張剤としてのその使用

(51)【国際特許分類】

   C08J 9/14 20060101AFI20240524BHJP

【ＦＩ】

C08J9/14 CES

C08J9/14 CET

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023566746

(86)(22)【出願日】2022-06-09

(85)【翻訳文提出日】2023-10-30

(86)【国際出願番号】 US2022032753

(87)【国際公開番号】W WO2022261267

(87)【国際公開日】2022-12-15

(31)【優先権主張番号】63/208,712

(32)【優先日】2021-06-09

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】515269383

【氏名又は名称】ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】110001243

【氏名又は名称】弁理士法人谷・阿部特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】コンスタンティノス コントマリス

【テーマコード（参考）】

4F074

【Ｆターム（参考）】

4F074AA16

4F074AA17

4F074AA24

4F074AA32

4F074AA33

4F074AB05

4F074AG10

4F074BA53

4F074BA72

4F074BA95

4F074BC11

4F074CA22

4F074DA03

4F074DA12

(57)【要約】

熱可塑性ポリマー発泡体を調製するためのプロセスを開示する。本プロセスは、熱可塑性ポリマー及び発泡剤を含む溶融発泡性組成物を提供することを含む。発泡剤は、熱可塑性ポリマーの樹脂１００重量部当たり約２．０～約７．０重量部（ｐｈｒ）の１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）及び約０．７３～約１５．３７ｐｈｒのギ酸メチルを含む。ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの少なくとも５０重量％は、Ｅ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）である。熱可塑性ポリマーは、ポリスチレンホモポリマー、ポリスチレンコポリマー、スチレン－アクリロニトリルコポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はこれらの配合物である。本方法はまた、溶融発泡性組成物を押出して熱可塑性ポリマー発泡体を製造することも含む。熱可塑性ポリマー発泡体は、少なくとも８０％の気泡が独立気泡である複数の気泡を有する。熱可塑性ポリマー発泡体は、構造的欠陥を本質的に含まない。熱可塑性ポリマー発泡体は、熱可塑性ポリマー及び発泡剤を含む。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

熱可塑性ポリマー発泡体を調製するためのプロセスであって、
（ａ）熱可塑性ポリマー及び発泡剤を含む溶融発泡性組成物を提供することであって、前記発泡剤が、前記熱可塑性ポリマーの樹脂１００重量部当たり約２．０～約７．０重量部（ｐｈｒ）の１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）及び約０．７３～約１５．３７ｐｈｒのギ酸メチルを含み、前記ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの少なくとも５０重量％がＥ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）であり、前記熱可塑性ポリマーが、ポリスチレンホモポリマー、ポリスチレンコポリマー、スチレン－アクリロニトリルコポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びこれらの配合物からなる群から選択される、ことと、
（ｂ）前記溶融発泡性組成物を押出して前記熱可塑性ポリマー発泡体を製造することであって、前記熱可塑性ポリマー発泡体は、少なくとも８０％の気泡が独立気泡である複数の気泡を有する、ことと、を含み、
前記熱可塑性ポリマー発泡体が、構造的欠陥を本質的に含まない、プロセス。

【請求項2】

前記熱可塑性ポリマーがポリスチレンホモポリマーである、請求項１に記載のプロセス。

【請求項3】

前記熱可塑性ポリマーがポリエチレンである、請求項１に記載のプロセス。

【請求項4】

前記熱可塑性ポリマーがポリプロピレンである、請求項１に記載のプロセス。

【請求項5】

前記溶融発泡性組成物が核形成剤を更に含む、請求項１に記載のプロセス。

【請求項6】

前記溶融発泡性組成物が難燃剤を更に含む、請求項１に記載のプロセス。

【請求項7】

前記熱可塑性ポリマー発泡体が、少なくとも０．１０ｍｍの平均気泡直径を有する、請求項１に記載のプロセス。

【請求項8】

前記押出プロセスが、少なくとも１００℃の温度で行われる、請求項１に記載のプロセス。

【請求項9】

前記押出プロセスが、少なくとも７００ｐｓｉの圧力で行われる、請求項１に記載のプロセス。

【請求項10】

前記熱可塑性ポリマーが、２５ｇ／１０分未満のメルトフローレートを有する、請求項１に記載のプロセス。

【請求項11】

前記ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの少なくとも９５重量％がＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚである、請求項１に記載のプロセス。

【請求項12】

前記ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの本質的にすべてがＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚである、請求項１に記載のプロセス。

【請求項13】

前記発泡剤が、約３．０～約５．０ｐｈｒのＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ及び約１．６５～約９．１５ｐｈｒのギ酸メチルを含む、請求項１に記載のプロセス。

【請求項14】

前記発泡剤が、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）を本質的に含まない、請求項１に記載のプロセス。

【請求項15】

前記発泡剤が、最大で約４．０ｐｈｒの１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）を更に含む、請求項１に記載のプロセス。

【請求項16】

前記発泡剤が、約２．７３～約２５．３７ｐｈｒの量で存在する、請求項１に記載のプロセス。

【請求項17】

前記ギ酸メチル対前記Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚのモル比が、約２．０～約６．０の範囲である、請求項１に記載のプロセス。

【請求項18】

熱可塑性ポリマーと、発泡剤と、を含む熱可塑性ポリマー発泡体であって
前記熱可塑性ポリマーが、ポリスチレンホモポリマー、ポリスチレンコポリマー、スチレン－アクリロニトリルコポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びこれらの配合物からなる群から選択され、
前記熱可塑性ポリマーは、少なくとも８０％の気泡が独立気泡である複数の気泡を画定し、
前記発泡剤が、前記熱可塑性ポリマーの樹脂１００重量部当たり約２．０～約７．０重量部（ｐｈｒ）の１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）及び約０．７３～約１５．３７ｐｈｒのギ酸メチルを含み、
前記ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの少なくとも５０重量％が、Ｅ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）であり、
前記熱可塑性ポリマー発泡体が、構造的欠陥を本質的に含まない、熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項19】

前記熱可塑性ポリマーがポリスチレンホモポリマーである、請求項１８に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項20】

前記熱可塑性ポリマーがポリエチレンである、請求項１８に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項21】

前記熱可塑性ポリマーがポリプロピレンである、請求項１８に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項22】

核形成剤を更に含む、請求項１８に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項23】

難燃剤を更に含む、請求項１８に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項24】

赤外線減衰剤を更に含む、請求項１８に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項25】

前記熱可塑性ポリマー発泡体が、少なくとも０．１０ｍｍの平均気泡直径を有する、請求項１７に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項26】

前記熱可塑性ポリマーが、２５ｇ／１０分未満のメルトフローレートを有する、請求項１７に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項27】

前記ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの少なくとも９５重量％がＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚである、請求項１７に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項28】

前記ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの本質的にすべてがＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚである、請求項１７に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項29】

前記発泡剤が、約３．０～約５．０ｐｈｒのＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ及び約１．６５～約９．１５ｐｈｒのギ酸メチルを含む、請求項１７に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項30】

前記発泡剤が、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）を本質的に含まない、請求項１７に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項31】

前記発泡剤が、最大で約４．０ｐｈｒの１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）を更に含む、請求項１７に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項32】

前記発泡剤が、約２．７３～約２５．３７ｐｈｒの量で存在する、請求項１７に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【請求項33】

前記ギ酸メチルと前記Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚとのモル比が、約２．０～約６．０の範囲である、請求項１７に記載の熱可塑性ポリマー発泡体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリスチレンを含む熱可塑性ポリマーの発泡剤としてのＥ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）配合物の使用に関する。

【背景技術】

【0002】

国際公開第２００８／１１８６２７号（Ｄｏｗ Ｇｌｏｂａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓに譲渡）は、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）が０、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が５０未満であり、かつ、発泡剤全体の５０重量％（ｗｔ％）超を構成するこれらの発泡剤が高品質の泡を生成することを可能とするような、アルケニルポリマー、特にポリスチレン中の溶解度を有する発泡剤の発見について開示している。国際公開第２００８／１１８６２７号の表２には、表１の化合物と比較して中程度の溶解度を有するＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（ＣＦ_３－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＦ_３）が開示されている。表２のアルケンは、発泡剤組成物の５０重量％超を構成することができるが、高品質の泡を得るにはポリマー中の可溶性がより高い追加の発泡剤が必要であることが更に開示されている（ｐ．１５、ｌ．９－１２）。高品質の発泡体とは、０．０２～５ｍｍの平均気泡サイズを有し、独立気泡であり、かつ６４ｋｇ／ｍ^３以下の密度を有する発泡体として説明されている。高品質ではないことの指標は、小さい平均気泡サイズ、６４ｋｇ／ｍ^３を超える密度、高い連続気泡含有量、及びブローホールである（ｐ．２、ｌ．９－１３）。また、高品質の発泡体は、複数の気泡直径の大きさのものとして説明され、かつ発泡体の表面で破裂して不規則な表面を生じ得るブローホールを本質的に含まない（ｐ．２、ｌ．１５－２０）。破裂しないブローホールはマクロボイドと呼ばれる場合があり、破裂するブローホールによって生じる不規則な表面は、滑らかな表面（表皮）の逆のものである。

【0003】

国際公開第２００８／０１５４６１２号（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙに譲渡）は、ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚのＥ立体異性体及びギ酸メチル、ｎ－ペンタン、２－メチルブタン、Ｅ－１，２－ジクロロエチレン（Ｅ－ＨＦＯ－１１３０）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、ｎ－ブタン、又はイソブタンを含む共沸組成物及び共沸様組成物について開示している。

【0004】

米国特許出願公開第２０１１／０１４４２１６号（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．に譲渡）は、ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚのＺ立体異性体を含む組成物、及び発泡剤としての使用を含むそれらの潜在的な使用について開示している。米国特許出願公開第２０１１／０１４４２１６号は、Ｚ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚと、ヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、二酸化炭素、オレフィン、有機酸、アルコール、炭化水素、エーテル、アルデヒド、ケトン、及びギ酸メチルなどの他のものとの配合物について開示している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】国際公開第２００８／１１８６２７号

【特許文献2】国際公開第２００８／０１５４６１２号

【特許文献3】米国特許出願公開第２０１１／０１４４２１６号

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0006】

熱可塑性ポリマー発泡体を調製するためのプロセスを開示する。本プロセスは、熱可塑性ポリマー及び発泡剤を含む溶融発泡性組成物を提供することを含む。発泡剤は、熱可塑性ポリマー樹脂１００重量部当たり約２．０～約７．０重量部（ｐｈｒ）の１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）及び約０．７３～約１５．３７ｐｈｒのギ酸メチルを含む。ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの少なくとも５０重量％は、Ｅ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）である。熱可塑性ポリマーは、ポリスチレンホモポリマー、ポリスチレンコポリマー、スチレン－アクリロニトリルコポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はこれらの配合物である。本方法はまた、溶融発泡性組成物を押出して熱可塑性ポリマー発泡体を製造することも含む。熱可塑性ポリマー発泡体は、少なくとも８０％の気泡が独立気泡である複数の気泡を有する。熱可塑性ポリマー発泡体は、構造的欠陥を本質的に含まない。

【0007】

熱可塑性ポリマー発泡体は、熱可塑性ポリマー及び発泡剤を含む。熱可塑性ポリマーは、ポリスチレンホモポリマー、ポリスチレンコポリマー、スチレン－アクリロニトリルコポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はこれらの配合物である。熱可塑性ポリマーは、少なくとも８０％の気泡が独立気泡である複数の気泡を画定する。発泡剤は、約２．０～約７．０ｐｈｒのＨＦＯ－１３３６ｍｚｚと、約０．７３～約１５．３７ｐｈｒのギ酸メチルとを含む。ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの少なくとも５０重量％は、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚである。熱可塑性ポリマー発泡体は、構造的欠陥を本質的に含まない。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】異なる圧力における軟化ポリスチレン中の発泡剤の溶解度を示す。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明に従って発泡させられる熱可塑性ポリマーは、ポリスチレン、ポリエチレン、又はポリプロピレンを含む。

【0010】

発泡剤は、熱可塑性ポリマーの発泡を助けるものである。

【0011】

ポリスチレンはスチレンホモポリマーであってもよく、又はスチレン以外の共重合モノマー、すなわちポリスチレンコポリマーを含有していてもよい。また、熱可塑性ポリマーは、ポリスチレンと他の熱可塑性ポリマーとの配合物であってもよい。また、他の熱可塑性ポリマーは、スチレンとスチレン以外のモノマーとのコポリマーであってよい。スチレン以外の好ましいモノマーは、アクリロニトリルである。一実施形態では、熱可塑性ポリマーは、ポリスチレンホモポリマー、ポリスチレンコポリマー、スチレン－アクリロニトリルコポリマー、ポリエチレンホモポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、及びこれらの配合物からなる群から選択される。

【0012】

ポリエチレンはエチレンホモポリマーであってもよく、又はエチレン以外の共重合モノマー、すなわちポリエチレンコポリマーを含有していてもよい。

【0013】

ポリプロピレンはプロピレンホモポリマーであってもよく、又はプロピレン以外の共重合モノマーすなわちポリプロピレンコポリマーを含有していてもよい。

【0014】

いくつかの実施形態では、発泡させられる熱可塑性ポリマーがポリスチレンであるか又はポリスチレンと他の熱可塑性ポリマーとの配合物であるかによらず、発泡させられる熱可塑性ポリマー中の主な重合モノマー（単位）はスチレンであることが好ましい。より好ましくは、スチレンの重合単位は、発泡させられる熱可塑性ポリマーを構成する重合モノマー単位の少なくとも７０モル％、あるいは少なくとも８０モル％、あるいは少なくとも９０モル％、あるいは少なくとも１００モル％を構成する。

【0015】

熱可塑性ポリマーがスチレンコポリマーを含有する場合、スチレンと共重合させられる他のモノマーの量は、コポリマーを構成する総モル数（１００％）に基づいたコポリマーのスチレン含有量がコポリマーの少なくとも６０モル％、好ましくはコポリマーの少なくとも７０モル％、又は少なくとも８０モル％、又は少なくとも９０モル％になるような量で存在する。これは、スチレンコポリマーが熱可塑性ポリマー中の唯一のスチレン含有ポリマーであろうと、スチレンホモポリマー若しくは他のスチレンコポリマーなどの他の熱可塑性ポリマーとの配合物であろうと当てはまる。

【0016】

いくつかの実施形態では、発泡させられる熱可塑性ポリマーは全体がポリスチレン、特にスチレンホモポリマーである。発泡させられる熱可塑性ポリマーが上述のようなポリスチレンと他の熱可塑性ポリマーとの配合物である場合、この配合物のポリスチレン成分は、好ましくは、ポリスチレンと他の熱可塑性ポリマーとの合計重量の少なくとも８０重量％を構成するスチレンホモポリマーである。

【0017】

発泡させられる熱可塑性ポリマーの分子量は、発泡体の用途の要件に必要な強度を与えるうえで十分に高い。強度の要件が、発泡生成物の最低密度を決定する。また、熱可塑性ポリマーの高い分子量は、発泡生成物の強度にも寄与する。分子量の指標は、規定の荷重下で規定のオリフィスを通って溶融ポリマーが流れる速度である。流速が遅くなるほど、分子量が高くなる。メルトフローレートの測定値は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って２００℃で、また溶融ポリマーに対して５ｋｇの荷重を使用して求められる。規定の時間内にオリフィスを通って流れる溶融ポリマーの重量のため、メルトフローレートはｇ／１０分で記録することができる。好ましくは、熱可塑性ポリマーのメルトフローレートは、２０ｇ／１０分以下、より好ましくは１５ｇ／１０分以下、最も好ましくは１０ｇ／１０分以下である。

【0018】

一実施形態では、本明細書に開示されるすべてのメルトフローレートの最低メルトフローレートは、少なくとも１ｇ／１０分であり、本明細書に開示されるメルトフローレートは、すべての値がｇ／１０分であるものとして、１～２５、１～２０、１～１５、１～１０、２～８、２～６、又は３～５の範囲である。

【0019】

ポリスチレンを含む熱可塑性ポリマーへの言及は、ポリスチレン自体にも適用される。したがって、例えば、ポリスチレンを含む熱可塑性ポリマーについての開示を、本開示のポリスチレンに置き換えることができる。

【0020】

Ｅ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）及びギ酸メチル（ＭＦ）を含有する発泡剤の、本組成物中で使用される熱可塑性ポリマー中での溶解度は、ＭＦを含まない同じ発泡剤の同じポリマー中での溶解度よりも大幅に高いことが期せずして発見された。この予想外の溶解度の１つの利点として、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ及びＭＦを含む配合物の発泡剤が、高品質の発泡体を形成するための安定した押出プロセスを可能にすることがある。

【0021】

ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚは、熱可塑性ポリマー樹脂１００部当たり少なくとも２．０重量部（ｐｈｒ）の量で熱可塑性ポリマー発泡体中に存在する。本明細書で使用する場合、ｐｈｒとは、熱可塑性ポリマー樹脂１００重量当たりの発泡助剤又は発泡助剤成分の重量を指す。本明細書で使用する場合、ｍｈｒとは、熱可塑性ポリマー樹脂１００グラム当たりの発泡助剤又は発泡助剤成分のモル数を指す。

【0022】

ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの少なくとも５０重量％はＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚであり、例えば、ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９９重量％、又は本質的にすべてがＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚである。残りのＨＦＯ－１３３６ｍｚｚは、ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの本質的にすべてよりも少ない量がＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚである場合、Ｚ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（Ｚ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）である。

【0023】

ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚは、好ましくは約２．０～約７．０ｐｈｒの範囲、より好ましくは約３．０～約５．０ｐｈｒの範囲の量で熱可塑性ポリマー発泡体中に存在する。

【0024】

ＭＦは、熱可塑性ポリマー発泡体中に、少なくとも０．７３ｐｈｒ、好ましくは約０．７３ｐｈｒ～約１５．３７ｐｈｒの範囲、より好ましくは約１．６５ｐｈｒ～約９．１５ｐｈｒの範囲の量で存在する。ギ酸メチルは、好ましくは、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚに対して約２．０～約６．０の範囲、より好ましくは約３．０～約５．０の範囲のモル比となるように選択される。

【0025】

いくつかの実施形態では、発泡剤は１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）を本質的に含まない。いくつかの実施形態では、発泡剤は、ＨＦＣ－１５２ａを更に含む。ＨＦＣ－１５２ａは、存在する場合、熱可塑性ポリマー中に好ましくは最大で約４．０ｐｈｒ、より好ましくは約１．０ｐｈｒ～約３．０ｐｈｒの範囲の量で存在する。

【0026】

熱可塑性ポリマー中の発泡剤の総量は、少なくとも２．７３ｐｈｒ、好ましくは約２．７３ｐｈｒ～約２５．３７ｐｈｒの範囲、より好ましくは約４．６５ｐｈｒ～約１７．１５ｐｈｒの範囲である。

【0027】

発泡剤は、約２１～約７４重量％のＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、約１３～約６９重量％のギ酸メチル、及び０～約５２重量％のＨＦＣ－１５２ａ、好ましくは約２６～約６４重量％のＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、約２２～約６５重量％のギ酸メチル、及び０～約３９重量％のＨＦＣ－１５２ａを含む。特に注目に値するのは、最小限のＨＦＣ－１５２ａを含有するか、又はＨＦＣ－１５２ａを本質的に含有しない発泡剤組成物である。

【0028】

いくつかの実施形態では、発泡剤は、約３１～約７４重量％のＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ及び約２７～約６９重量％のギ酸メチル、好ましくは約３５～約６４重量％のＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ及び約３５～約６５重量％のギ酸メチルを含む。

【0029】

いくつかの実施形態では、発泡剤は、約２１～約５６重量％のＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、約１３～約６１重量％のギ酸メチル、及び約１２～約５２重量％のＨＦＣ－１５２ａ、好ましくは約２６～約４６重量％のＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、約２２～約５３重量％のギ酸メチル、及び約１７～約３９重量％のＨＦＣ－１５２ａを含む。

【0030】

いくつかの実施形態では、発泡剤の少なくとも９５重量％、あるいは発泡剤の少なくとも９８重量％、あるいは少なくとも９９重量％が、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚとＭＦとの合計量である。

【0031】

いくつかの実施形態では、発泡剤の少なくとも９５重量％、あるいは発泡剤の少なくとも９８重量％、あるいは少なくとも９９重量％が、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、Ｚ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、及びＭＦの合計量である。

【0032】

いくつかの実施形態では、発泡剤の少なくとも９５重量％、あるいは発泡剤の少なくとも９８重量％、あるいは少なくとも９９重量％が、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、ＨＦＣ－１５２ａ、及びＭＦの合計量である。

【0033】

いくつかの実施形態では、発泡剤の少なくとも９５重量％、あるいは発泡剤の少なくとも９８重量％、あるいは少なくとも９９重量％が、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、Ｚ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、ＨＦＣ－１５２ａ、及びＭＦの合計量である。

【0034】

いくつかの実施形態では、発泡剤配合物は、共沸又は近共沸組成物である。他の実施形態では、発泡剤配合物は、共沸組成物でも近共沸組成物でもない。

【0035】

いくつかの実施形態では、発泡剤配合物は、炭化水素、ヒドロフルオロオレフィン、又はヒドロフルオロカーボンを含み得るがこれらに限定されない他の化合物を更に含んでもよい。

【0036】

一実施形態では、発泡体生成物は、少なくとも０．１０ｍｍの平均気泡サイズを有する複数の気泡を画定する、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、スチレン－アクリロニトリルコポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びこれらの配合物からなる群から選択される熱可塑性材料を含むポリマーマトリックスと、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ及びＭＦを含む発泡剤とを含む。

【0037】

他の実施形態では、発泡させられる溶融組成物は、発泡させられるポリマー及びＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ発泡剤以外の添加剤、例えば、補助発泡剤、核形成剤、難燃剤、気泡安定剤、界面活性剤、防腐剤着色剤、酸化防止剤、補強剤、充填剤、帯電防止剤、赤外線（ＩＲ）減衰剤、押出助剤、可塑剤、粘度調整剤、及び他の既知の添加剤を、いずれも所望の効果を得るための量で含有することができる。本発明は、本明細書に添付されるいずれかの特許請求の範囲で指定される場合があることを除いて、いかなる特定の添加剤にも限定されない。

【0038】

核形成剤の好ましい例としては、タルク、黒鉛、及びケイ酸マグネシウムが挙げられる。

【0039】

好ましい難燃剤の例としては、テトラブロモ－ビスフェノールＡ及び高分子難燃剤が挙げられる。

【0040】

溶融組成物は、事実上発泡性組成物である。溶融組成物中の発泡剤の量は、発泡剤以外の添加剤の量、及び発泡生成物において望まれる密度に依存する。一実施形態では、発泡剤の量は、熱可塑性ポリマー樹脂１００グラム当たり０．０１～０．２モル（ｍｈｒ）の発泡剤である。別の実施形態では、発泡剤の量は、０．０５～０．１５ｍｈｒである。別の実施形態では、発泡剤の量は、０．０８～０．１２ｍｈｒである。様々な実施形態において、これは、発泡体の所望の密度及び発泡剤の組成に応じて異なり得る。いくつかの実施形態では、発泡剤の量は、０．０２４～０．３４４ｍｈｒの範囲、好ましくは０．０４６～０．２２８ｍｈｒの範囲である。

【0041】

一実施形態では、押出成形機を使用して発泡プロセスを行って、溶融組成物を形成し、これを押し出して発泡生成物を形成する。熱可塑性ポリマーは押出成形機への供給原料を形成する。発泡剤は、好ましくは、押出成形機の供給端と押出端との中間の位置で押出成形機に供給され、典型的には、供給原料が押出スクリューによって押出成形機の長さに沿って押出成形機へと前進するときに形成される溶融組成物に供給される。溶融組成物への他の添加剤は、便利な箇所で、添加剤の状態によって決定され得るように添加される。例えば、固体添加剤は、押出成形機の供給端部に、場合によっては粒子状形態のポリマー供給原料との混合物として押出成形機に便宜よく添加することができる。押出成形機内の溶融組成物は、ダイを通して押し出され、それによって発泡性組成物を膨張させて発泡生成物にする。次いで、シート、厚板、ロッド、又は管などの形態であり得る発泡生成物を冷却する。

【0042】

組成物が溶融して溶融組成物が形成される押出成形機内の領域では、この溶融は加熱により、また、混合プロセスで発生する熱により生じ、溶融物を形成する。これは、押出成形機の溶融物混合領域とみなされる。一実施形態では、溶融物混合領域内の温度は、少なくとも１８５℃、より好ましくは少なくとも１９０℃、又は少なくとも２００℃、又は少なくとも２１０℃である。別の実施形態では、本明細書に開示されるすべての溶融混合温度における最高温度は、２５０℃である。本明細書に開示される溶融混合温度は、混合時の混合ゾーンにおける溶融物の温度である。一実施形態では、溶融混合が行われる圧力は、少なくとも２０００ｐｓｉ（１３８バール）、より好ましくは少なくとも３０００ｐｓｉ（２０７バール）、より好ましくは少なくとも４０００ｐｓｉ（２７６バール）である。一実施形態では、溶融混合が実施される開示されたすべての最低圧力についての最高値は、５０００ｐｓｉ（３４５バール）以下である。本明細書に開示される圧力は、ゲージ圧である。

【0043】

溶融組成物が押出される押出成形機内の領域では、溶融組成物は、押出が行われる温度が好ましくは少なくとも１００℃、より好ましくは少なくとも１１０℃、より好ましくは少なくとも１２０℃、更により好ましくは少なくとも１２５℃となるように冷却される。一実施形態では、本明細書に開示されるすべての最低押出温度における最高値は、好ましくは１４０℃以下である。本明細書に開示される押出温度は、押出時の溶融物の温度である。

【0044】

一実施形態では、押出は、少なくとも７００ｐｓｉ（４８バール）、好ましくは少なくとも１０００ｐｓｉ（６９バール）、より好ましくは少なくとも１３００ｐｓｉ（９０バール）の圧力で行われる。本明細書に開示される最低押出圧力についての最高値は、好ましくは２０００ｐｓｉ（１３８バール）以下である。押出圧力は、押出ダイ内部の圧力である。

【0045】

上記のメルトフローレート、温度、及び圧力についての複数の範囲の開示は、所望の特定の発泡構造を得るために、本発明の実施において任意の組み合わせで使用することができる。例えば、泡密度の低い発泡生成物を得るためには２０００～５０００ｐｓｉ（１３８～３４５バール）の溶融混合圧力が好ましく、本明細書に開示される滑らかなスキンの独立気泡発泡体生成物密度のいずれかを形成するためには、この圧力範囲は溶融混合及び押出の温度範囲のいずれかで使用することができる。同じことが、溶融混合のための３０００～５０００ｐｓｉ（２０７～３４５バール）の圧力範囲と共に、７００～２０００ｐｓｉ（４８～１３８バール）の溶融押出圧力範囲についても当てはまる。最も好ましくは、溶融混合（１３８～３４５バール）及び押出（４８～１３８バール）のための２つの好ましい圧力範囲が共に使用される。２５、２０、１５、及び１０以下、かつ最低少なくとも１（すべての値はｇ／１０分である）の発泡させられるポリマーについてのメルトフローレートは、発泡生成物の所望の結果に応じて、これらの圧力及び温度の組み合わせのいずれかと共に使用することができる。

【0046】

好ましくは、押出後の熱可塑性ポリマー発泡体及び発泡剤は、以下の４つの発泡生成物属性のうちの少なくとも１つ、２つ以上、又はすべてを示す。
（１）熱可塑性ポリマー発泡体は、長期発泡体耐熱性目標値を満たすように、約２．０ｐｈｒ以上のＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ濃度を有し、ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの少なくとも５０重量％はＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚである。
（２）熱可塑性ポリマー発泡体は、発泡体の圧潰及び複数の気泡直径を上回るサイズのブローホールを含む（ただし、これらに限定されない）構造的欠陥を本質的に含まないという点で、良好な発泡体品質を有する。
（３）熱可塑性ポリマー発泡体は、０．１０ｍｍ超、好ましくは０．１５ｍｍ超の平均発泡体セル直径を有する。
（４）熱可塑性ポリマー発泡体は、少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％の独立気泡を有する。独立気泡含有量は、ＡＳＴＭ法Ｄ６２２６－０５に従って測定することができる。

【0047】

いくつかの実施形態では、押出後の熱可塑性ポリマー発泡体及び発泡剤は、約４０ｋｇ／ｍ^３以下、より好ましくは約３５ｋｇ／ｍ^３又は約２５ｋｇ／ｍ^３以下の密度を有する。密度は、ＩＳＯ法８４５－８５に従って測定することができる。いくつかの実施形態では、発泡生成物の最低必要強度（圧縮）は、密度が少なくとも１６ｋｇ／ｍ^３であることを規定する。

【0048】

好ましくは、熱可塑性ポリマー発泡体は、熱可塑性ポリマーと、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ及びＭＦを含む発泡剤とを含む溶融組成物を押出すことを含むプロセスによって形成される。好ましくは、押出は、少なくとも１００℃、より好ましくは少なくとも１２０℃、又は更により好ましくは少なくとも１２５℃の温度で、少なくとも７００ｐｓｉ、より好ましくは少なくとも１０００ｐｓｉ、又は更により好ましくは少なくとも１３００ｐｓｉａの圧力下で行われ、その結果として、独立気泡で、欠陥のない発泡熱可塑性ポリマーが得られる。本明細書に開示される押出温度は、押出時の溶融物の温度である。押出圧力は、押出ダイ内部の圧力である。

【0049】

本明細書で使用する場合、「含む（comprises）」、「含む（comprising）」、「含む（includes）」、「含む（including）」、「有する（has）」、「有する（having）」という用語、又はこれらの他の任意の変化形は、非排他的な包含を網羅することを意図する。例えば、要素のリストを含むプロセス、方法、物品、又は装置は、これらの要素のみに必ずしも限定されるものではなく、そのようなプロセス、方法、物品、又は装置に対して明示的に記載されていない、又はこれらに固有のものではない、他の要素も含む場合がある。

【0050】

移行句「からなる（consisting of）」は、特定されていないあらゆる要素、工程、又は成分を除外する。特許請求の範囲においては、材料に通常付随する不純物を除き、そのような語句は、記載された材料以外の材料を含むことに対して特許請求の範囲を限ることになる。語句「からなる」がプリアンブルの直後ではなく特許請求の範囲の本文の分節内で現れる場合、この語句はその節内に示される要素のみを限定するものであり、その他の要素が特許請求の範囲全体から除外されるわけではない。移行句「から本質的になる」は、これらの追加的に含まれる材料、工程、機構、構成成分、又は要素が、特許請求される発明の基本的及び新規の特徴、特に本発明のプロセスのいずれかの所望の結果を達成するための作用機序に実質的に影響を及ぼさないことを条件に、文字通り開示されているものに加えて、材料、工程、機構、構成成分、又は要素を含む、組成物、方法を定義するために使用される。「から本質的になる」という用語は、「～を含む」と「～からなる」との間の中間の意味をもつ。

【0051】

出願人らが、発明又はその一部分を、「含む」などの非限定的な用語で定義した場合、（特に明記しない限り）その記載は用語「から本質的になる」又は「からなる」を用いる発明も含むように解釈されるべきであることが容易に理解されるはずである。

【実施例】

【0052】

本発明を、具体的な実施例によって、より詳細に説明する。以下の実施例は、例示目的のために提供され、いかなる意味でも本発明を限定することを意図するものではない。

【0053】

実施例１：
軟化ポリスチレンホモポリマー中のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ／ＨＦＣ－１５２ａ／ギ酸メチル配合物の溶解度
未希釈のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（比較例１）、５０重量％のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚと５０重量％のＨＦＣ－１５２ａとの配合物（比較例２）、４０重量％のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚと４０重量％のＨＦＣ－１５２ａと２０重量％のギ酸メチルとの配合物（本発明の実施例１）、及び４１重量％のＨＦＣ－１３４ａと９重量％のＨＦＣ－１３４と５０重量％のＨＦＣ－１５２ａとの参照流体（Ｆｏｒｍａｃｅｌ（商標）Ｚ－６）（比較例３）の軟化ポリスチレン中の溶解度を評価した。

【0054】

７８グラムのポリスチレンホモポリマー試料を１２５ｃｃのステンレススチール反応器（Ｐａｒｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｏｌｉｎｅ，ＩＬ）に充填した。熱可塑性ポリマーは、溶融ポリマーに対して５ｋｇの重りを用いて２００℃でＡＳＴＭ Ｄ１２３８の手順に従って測定して２５ｇ／１０分以下のメルトフローレート（ＭＦＲ又はＭＦＩと呼ばれる場合もある）を示すことによって示されるように、高分子量であることが好ましい。

【0055】

反応器を計量し、入口／出口配管に取り付け、油浴に浸し、排気した。ＨｉＰ圧力発生器（Ｇｒａｃｏ Ｈｉｇｈ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｉｎｃ．，Ｅｒｉｅ，ＰＡ）を使用して、予想される溶解度を上回る量の発泡剤を反応器に充填した。油浴を約９０分間かけて１７９℃まで加熱し、次いで１７９℃で３０分間維持した。システム圧力をモニタリングし、発泡プロセスで使用される押出成形機の圧力に類似する最終圧力を記録した。反応器を油浴から取り出し、室温まで冷却した。過剰な（ポリスチレン中に溶解していない）発泡剤を排出又は放出した後、反応器（内部に再固化したポリスチレンを含む）を計量した。流体の溶解度は、１７９℃の選択された温度及び記録された最終圧力での選択された発泡剤流体の吸収から生じる軟化ポリスチレン試料の重量の増分として、式（１）に従って熱可塑性ポリマー樹脂１００部当たりの部（ｐｈｒ）で定量化した。
溶解度（ｐｈｒ）＝（重量増分÷７８）×１００ （１）
図１は、軟化ポリスチレン中での比較例１（１０）、比較例２（２０）、及び比較例３（３０）の溶解度と比較して、軟化ポリスチレン中の本発明の実施例１（４０）の向上した溶解度を示す。

【0056】

図１は、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚとＨＦＣ－１５２ａ及びギ酸メチル（ＭＦ）との配合物が、同じ条件で、未希釈のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの溶解度及びＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚとＨＦＣ－１５２ａとの配合物の溶解度を大幅に上回る軟化ポリスチレン中の溶解度を期せずして有し得ることを示している。

【0057】

１７９℃及び１，５５７ｐｓｉａで５．０ｇ／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する軟化ポリスチレンホモポリマー中の比較例１の溶解度は、ポリスチレン１００ｇ当たり２．６ｇ（２．６ｐｈｒ）と測定された。

【0058】

同じポリスチレン中、同じ温度（１７９℃）及び圧力（１，５５７ｐｓｉａ）条件での比較例２の溶解度は、ポリスチレン１００ｇ当たり７．３ｇ（又は７．３ｐｈｒ）と測定された。

【0059】

これに対して、同じポリスチレン中、同じ温度（１７９℃）及び圧力（１，５５７ｐｓｉａ）条件下での本発明の実施例１の溶解度は、ポリスチレン１００ｇ当たり１２．０ｇ（又は１２．０ｐｈｒ）と測定された（すなわち、未希釈のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの溶解度より３６７％超高く、５０／５０重量％のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ／ＨＦＣ－１５２ａ配合物の溶解度よりも６４％超高かった）。

【0060】

参考として、従来の押出ポリスチレン（ＸＰＳ）発泡剤、すなわちＦｏｒｍａｃｅｌ（商標）Ｚ－６（比較例３）の、同じポリスチレン中、同じ温度（１７９℃）及び圧力（１，５５７ｐｓｉａ）条件下での溶解度は、ポリスチレン１００ｇ当たり７．９ｇ（又は７．９ｐｈｒ）と測定された。

【0061】

したがって、本発明の実施例１の溶解度は、比較条件下で、従来のＸＰＳ発泡剤の溶解度よりも５２％超高かった。

【0062】

実施例２：
発泡剤としてＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ／ギ酸メチル配合物を使用した、２．９ｐｈｒを超えるＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚを含有するポリスチレン発泡体の押出成形
Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚとＨＦＣ－１５２ａとの配合物（比較例４～６）、未希釈のギ酸メチル（比較例７）、及びＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚとギ酸メチルとの配合物（本発明の実施例２）のポリスチレン用発泡剤としての有効性を評価した。

【0063】

比較例４（ＣＥ４）における発泡剤は、約２２重量％のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚと約７８重量％のＨＦＣ－１５２ａを含んでいた。比較例５（ＣＥ５）における発泡剤は、約３３重量％のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚと約６７重量％のＨＦＣ－１５２ａを含んでいた。比較例６（ＣＥ６）における発泡剤は、約３９重量％のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚと約６１重量％のＨＦＣ－１５２ａを含んでいた。核形成剤（成核剤）（すなわち比較例７（ＣＥ７）におけるタルク）は、押出機内で形成された溶融組成物中にポリスチレン及び発泡剤と共に存在した。本発明の実施例２（ＩＥ２）における発泡剤は、約３８重量％のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚと約６２重量％のＨＦＣ－１５２ａを含んでいた。表１の発泡剤の総量は、ポリスチレン１００グラム当たりの発泡剤のモル数（ｍｈｒ）として与えられる。ポリスチレンは、４ｇ／１０分のメルトフローレートを有するＰＳ ５３５ＢとしてＴｏｔａｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なスチレンホモポリマーとした。

【0064】

９つの個別に制御される、電気加熱されたゾーンを備える５０ｍｍの二軸実験室用押出機を使用してポリスチレンを押出した。押出機の最初の４つのゾーンを使用して、ポリマーを加熱及び軟化させた。発泡剤注入位置から押出機の端部までの残りのバレル部分は、選択された、より低い温度に設定した。３ｍｍの開口部を有する環状ダイを、発泡ロッド試料の押出に使用した。表１は、押出機の運転パラメータ、及び４つの上記の発泡体生成物の属性を含む押出されたポリスチレンの得られた特性を示す。

【0065】

【表1】

^１ブローホールがあった。
^２ブローホールがあった。不安定な押出運転
^３初期膨張後、冷却時に発泡体が潰れた。

【0066】

ＨＦＣ－１５２ａは、Ｆｏｒｍａｃｅｌ（商標）Ｚ－６（ＨＦＣ－１３４／ＨＦＣ－１３４ａ／ＨＦＣ－１５２ａ；９／４１／５０重量％）及びＯｐｔｅｏｎ（商標）１０００（Ｚ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）／ＨＦＣ－１５２ａ配合物を含む従来のＸＰＳフォーム発泡剤用の効果的な共発泡剤として実証されている（例えば、本明細書に参照により援用する米国特許出願公開第２０１８／０３２７５６５号を参照）。発泡剤としてＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ／ＨＦＣ－１５２ａ配合物を用いてポリスチレン発泡体を押出成形する試みでは、所定の属性を有する発泡体の製造を可能とする一連の運転条件（従来の発泡剤を用いて実施される条件の範囲内）を特定できなかった。太字で示された表１の値は、所定の属性を有していなかった。Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚのレベルが、比較例４から比較例５、比較例６へと増加するにつれて、発泡体の品質は劣化した。

【0067】

Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚの共発泡剤としてギ酸メチル（ＭＦ）についても評価した。発泡剤として未希釈のＭＦを用いてポリスチレン発泡体を押出成形する試みでは、比較例７に示されるように、所定の属性を満たす発泡体の製造を可能とする一連の運転条件（従来の発泡剤を用いて実施される条件の範囲内）を特定できなかった。

【0068】

Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ／ＭＦ配合物は、驚くべきことに、未希釈のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、未希釈のギ酸メチル、及びＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ／ＨＦＣ－１５２ａ配合物が効果的でないことが見出された条件と同様の押出操作条件下で、本発明の実施例２によって示されるように、所定の属性を満たすポリスチレンフォームを得るうえで発泡剤として有効であることが見出された。これは、構造欠陥を本質的に含まず、平均気泡直径が０．１０ｍｍを超え、独立気泡含量が８０％を超える、２．９ｐｈｒを超えるＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚを含有するポリスチレン発泡断熱材を製造するための発泡剤としてのＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ／ギ酸メチル配合物の性能を実証するものである。本発明の実施例２の発泡断熱材中にマクロボイド及びブローホールは存在していなかった。

【0069】

実施例３：
５．０ｐｈｒのＨＦＯ－１３３６ｍｚｚを含有する、発泡剤としてＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ／Ｚ－ＨＦＯ－１３３６ｍｍｚ／ＨＦＣ－１５２ａ／メチルホルメート配合物を使用したポリスチレンフォームの押出
Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、ＨＦＣ－１５２ａ、及びギ酸メチルの配合物（比較例８）と、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、Ｚ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、ＨＦＣ－１５２ａ、及びギ酸メチルの配合物（本発明の実施例３）のポリスチレン用発泡剤としての性能を評価した。

【0070】

比較例８（ＣＥ８）における発泡剤は、約５３重量％のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、約６重量％のＨＦＣ－１５２ａ、及び約４１重量％のギ酸メチルを含んでいた。本発明の実施例３（ＩＥ３）における発泡剤は、約２６．５重量％のＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、約２６．５重量％のＺ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、約６重量％のＨＦＣ－１５２ａ、及び約４１重量％のギ酸メチルを含んでいた。ポリスチレンは実施例２で使用したものと同じであった。

【0071】

実施例２と同じ５０ｍｍの実験室用二軸スクリュー押出機を用いてポリスチレンを押出した。表２は、押出機の運転パラメータ及び押出ポリスチレン発泡体の得られた特性を示す。

【0072】

【表2】

【0073】

表２に示されるように、比較例８（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚのＥ立体異性体を含有するがＺ立体異性体を含有しない配合物）によって、約５ｐｈｒのＥ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚを含有する押出ポリスチレンが得られたが、従来の発泡剤を用いて実施される条件の範囲内の押出運転条件下で、発泡体の品質、気泡直径、及び独立気泡のパーセントについての所定の属性を満たすポリスチレン発泡体の製造を可能とする発泡剤としては効果的ではなかった。

【0074】

表２に示されるように、本発明の実施例３（等量のＨＦＯ－１３３６ｍｚｚのＥ立体異性体及びＺ立体異性体を含有する配合物）は、驚くべきことに、比較例８が効果的でないことが見出された条件と同様の押出操作条件下で、発泡体の品質、気泡直径、及び独立気泡のパーセントについての所定の属性を満たすポリスチレンフォームの製造を可能とする発泡剤として効果的であることが見出された。

【図1】

【国際調査報告】