特表 2024-521493 ＳＭＭＡコポリマーおよびＳＢＣブロックコポリマーを含む高い透明度および延性のある成形用組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-05-31

(54)【発明の名称】ＳＭＭＡコポリマーおよびＳＢＣブロックコポリマーを含む高い透明度および延性のある成形用組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 25/14 20060101AFI20240524BHJP

   C08L 53/02 20060101ALI20240524BHJP

【ＦＩ】

C08L25/14

C08L53/02

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023577589

(86)(22)【出願日】2022-06-14

(85)【翻訳文提出日】2023-12-27

(86)【国際出願番号】 EP2022066170

(87)【国際公開番号】W WO2022263445

(87)【国際公開日】2022-12-22

(31)【優先権主張番号】21179715.4

(32)【優先日】2021-06-16

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】516008383

【氏名又は名称】イネオス・スタイロリューション・グループ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング

(74)【代理人】

【識別番号】100127926

【弁理士】

【氏名又は名称】結田 純次

(74)【代理人】

【識別番号】100140132

【弁理士】

【氏名又は名称】竹林 則幸

(74)【代理人】

【識別番号】100216105

【弁理士】

【氏名又は名称】守安 智

(72)【発明者】

【氏名】トーマス・ダブリュ・コクラン

(72)【発明者】

【氏名】ジャレット・アール・ローレット

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002BC07W

4J002BP01X

4J002EE038

4J002EF058

4J002EH028

4J002EJ016

4J002EN008

4J002EP008

4J002EU176

4J002EW066

4J002FD036

4J002FD056

4J002FD076

4J002FD097

4J002FD178

4J002GC00

4J002GG00

4J002GG01

4J002GG02

4J002GQ00

(57)【要約】

高い透明度および延性のある成形用組成物であって：（ａ）４４～６４ｗｔ．－％のビニル芳香族モノマーと、３６～５６ｗｔ．－％のメタクリル酸メチルとから製造される、７１～９０ｗｔ．－％のランダムコポリマー（ａ）；（ｂ）ジエンの割合が４７～６７ｗｔ．－％である、ビニル芳香族モノマーから製造された少なくとも２つのハードブロックＳと、ジエンから製造された少なくとも１つのソフトブロックＢ、および／またはジエンおよびビニル芳香族モノマーから製造された少なくとも１つのソフトブロックＢ／Ｓとを含む、１０～２９ｗｔ．－％のビニル芳香族－ジエンブロックコポリマー（ｂ）；（ｃ）０～５ｗｔ．－％の添加剤および／または加工助剤（ｃ）、を含む高い透明度および延性のある成形用組成物は、高い硬度、耐熱性および剛性を有し、家電に使用することができる。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

成形用組成物であって、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）、
（ａ）４４～６４ｗｔ．－％の、少なくとも１種のビニル芳香族モノマー（ａ１１）、特にスチレンと、３６～５６ｗｔ．－％のメタクリル酸メチル（ａ１２）とから製造される、７１～９０ｗｔ．－％の少なくとも１種のランダムコポリマー（ａ）；
（ｂ）ブロックコポリマー（ｂ）全体に基づくジエンの割合が４７～６７ｗｔ．－％である、ビニル芳香族モノマー、特にスチレンから製造された少なくとも２つの、好ましくは末端の、ハードブロックＳと、ジエン、特にブタジエンから製造された少なくとも１つのソフトブロックＢ、および／またはジエンおよびビニル芳香族モノマー、特にブタジエンおよびスチレンから製造された少なくとも１つのソフトブロックＢ／Ｓとを含む、１０～２９ｗｔ．－％の少なくとも１種のビニル芳香族－ジエンブロックコポリマー（ｂ）；
（ｃ）０～５ｗｔ．－％の１つまたはそれ以上の添加剤および／または加工助剤（ｃ）、
を含み、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量は１００ｗｔ．－％である、成形用組成物。

【請求項2】

７５～８８ｗｔ．－％、好ましくは７８～８５ｗｔ．－％の成分（ａ）と、
１２～２５ｗｔ．－％、好ましくは１５～２２ｗｔ．－％の成分（ｂ）と、
０～５ｗｔ．－％、好ましくは０～３ｗｔ．－％の成分（ｃ）と、
を含む、請求項１に記載の成形用組成物。

【請求項3】

７３～８０ｗｔ．－％の成分（ａ）と、
１７～２０ｗｔ．－％の成分（ｂ）と、
０～３ｗｔ．－％の成分（ｃ）と、
を含む、請求項１に記載の成形用組成物。

【請求項4】

７３～８０ｗｔ．－％の成分（ａ）と、
１７～２０ｗｔ．－％の成分（ｂ）と、
０．１～３ｗｔ．－％の成分（ｃ）と、
を含む、請求項１に記載の成形用組成物。

【請求項5】

成分（ａ）および（ｂ）の屈折率（波長５８９．３ｎｍにおける）の値の相違は０．０１以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の成形用組成物。

【請求項6】

ランダムコポリマー（ａ）は、４８～６０ｗｔ．－％、好ましくは５０～５８ｗｔ．－％のビニル芳香族モノマー（ｂ１１）、特にスチレンと、４０～５２ｗｔ．－％、好ましくは４２～５０ｗｔ．－％のメタクリル酸メチル（ｂ１２）とから製造される、請求項１～５のいずれか１項に記載の成形用組成物。

【請求項7】

ビニル芳香族－ジエンブロックコポリマー（ｂ）のジエンの割合は５２～６２ｗｔ．－％である、請求項１～６のいずれか１項に記載の成形用組成物。

【請求項8】

成分（ｂ）は、２つの末端ハードブロックＳ、および少なくとも１つのソフトブロックＢおよび／または少なくとも１つのソフトブロックＢ／Ｓを有する直鎖状ブロックコポリマーである、請求項１～７のいずれか１項に記載の成形用組成物。

【請求項9】

成分（ｂ）は、構造Ｓ－Ｂ－ＳまたはＳ－Ｂ／Ｓ－Ｓのスチレン－ブタジエンブロックコポリマーである、請求項１～８のいずれか１項に記載の成形用組成物。

【請求項10】

成分（ａ）は連続相を形成し、その中に成分（ｂ）が微細に分散している、請求項１～９のいずれか１項に記載の成形用組成物。

【請求項11】

成分（ａ）および（ｂ）ならびに必要に応じて成分（ｃ）は、好ましくは押出成形により溶融混合される、請求項１～１０のいずれか１項に記載の成形用組成物の製造方法。

【請求項12】

請求項１～１０のいずれか１項に記載の成形用組成物から製造された成形物品。

【請求項13】

家庭用品、家電、熱成形包装およびブロー成形ボトルのための請求項１～１０のいずれか１項に記載の成形用組成物、または請求項１２に記載の成形物品の、使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、スチレン－メチルメタクリレート（ＳＭＭＡ）コポリマーおよびスチレン－ブタジエン（ＳＢＣ）ブロックコポリマーを含む成形用組成物に関する。これらの（熱可塑性）成形用組成物およびそれから得られる製品は、高い透明度、硬度、耐熱性および剛性を有する。本発明はまた、製造方法のためのプロセス、およびそれから製造される熱可塑性成形用組成物および成形物品、ならびにそれらの使用に関する。

【背景技術】

【0002】

スチレン－ブタジエンブロックコポリマーは、スチレン－メチルメタクリレートコポリマーとのブレンドにおいて、良好な透明性および／または低いヘイズを維持しながら衝撃強度を得るための効果的な改質剤を提供することが長年知られている。

【0003】

特許文献１および特許文献２には、ＳＭＭＡコポリマー（ＭＭＡ２５～３５ｗｔ．－％）とＳＢＣのブレンドが記載されており、ＳＢＣはテーパー状、直鎖状または放射状、ジブロック（ビニル芳香族モノマー－共役ジエン）またはトリブロック（ビニル芳香族モノマー－共役ジエン－ビニル芳香族モノマー）の分子構造を有する。得られた材料の透明度およびヘイズのような光学的特性ならびに靭性（ノッチ付きアイゾット衝撃強度）のような機械的特性は、まだ改善が必要である。

【0004】

特許文献３は、４８～６７ｗｔ．－％のＳＭＭＡコポリマー（ＭＭＡ含有量：１０～３５ｗｔ．－％）と、少なくとも２つの末端ビニル芳香族ポリマーブロックＳ_１およびＳ_２、ならびに少なくとも１つのランダムビニル芳香族／ジエンコポリマーブロック（Ｂ／Ｓ）を含む、３３～５２ｗｔ．－％の星形ビニル芳香族ジエンブロックコポリマー（ジエン含有量：１５～５０ｗｔ．－％）と、を含むポリマー組成物を開示している。前記組成物は、改善された靭性と透明度を示す。しかしながら、前記先行技術組成物の耐熱性および耐スクラッチ性（すなわち表面硬度）は、依然として改良の必要性がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】ＵＳ５，２９０，８６２

【特許文献2】ＵＳ６，７３４，２４７

【特許文献3】ＷＯ２０１８／０９１５１３

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の目的は、高い透過率および透明度を維持しながら、高い表面硬度およびビカット軟化温度を有する、剛性および靭性の良好なバランスを有するＳＭＭＡコポリマーおよびＳＢＣブロックコポリマーを含む成形用組成物を提供することである。本発明のさらなる目的は、改善された加工性（すなわち、押出成形プロセスにおいて）を有するＳＭＭＡ／ＳＢＣ成形用組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明によれば、この目的は、特許請求の範囲に記載の成形用組成物を提供することによって達成される。

【0008】

本発明の１つの態様は、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）：
（ａ）４４～６４ｗｔ．－％、好ましくは４８～６０ｗｔ．－％、より好ましくは５０～５８ｗｔ．－％のビニル芳香族モノマー（ａ１１）、特にスチレンと、３６～５６ｗｔ．－％、好ましくは４０～５２ｗｔ．－％、より好ましくは４２～５０ｗｔ．－％のメタクリル酸メチル（ａ１２）とから製造される、７１～９０ｗｔ．－％の少なくとも１種のランダムコポリマー（ａ）；
（ｂ）ブロックコポリマー全体に基づくジエンの割合が４７～６７ｗｔ．－％、好ましくは５２～６２ｗｔ．－％であるビニル芳香族モノマー、特にスチレンから製造された少なくとも２つのハードブロックＳ（好ましくは末端Ｓブロック）と、ジエンから製造された少なくとも１つのソフトブロックＢおよび／またはジエンおよびビニル芳香族モノマーから製造された少なくとも１つのソフトブロックＢ／Ｓとを含む、１０～２９ｗｔ．－％の少なくとも１種のビニル芳香族－ジエンブロックコポリマー（ｂ）；
（ｃ）０～５ｗｔ．－％の１つまたはそれ以上の添加剤および／または加工助剤（ｃ）、
を含み（またはこれらからなり）、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量は１００ｗｔ．－％である、成形用組成物である。

【0009】

この書類において、ｗｔ．－％は質量パーセントを意味する。

【0010】

ランダムコポリマー（ａ）とは、ビニル芳香族モノマーとメタクリル酸メチルの重合単位の統計的分布を有するコポリマーを意味する。

【0011】

好ましくは、本発明による成形用組成物は、以下の量の成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を含む（またはこれらからなる）：
（ａ）７５～８８ｗｔ．－％、
（ｂ）１２～２５ｗｔ．－％、
（ｃ）０～５ｗｔ．－％。

【0012】

より好ましくは、本発明による成形用組成物は、以下の量の成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を含む（またはこれらからなる）：
（ａ）７８～８５ｗｔ．－％、
（ｂ）１５～２２ｗｔ．－％、
（ｃ）０～３ｗｔ．－％。

【0013】

特に好ましいのは、以下を含む（またはこれらからなる）本発明による成形用組成物である：
（ａ）７３～８０ｗｔ．－％、
（ｂ）１７～２０ｗｔ．－％、
（ｃ）０～３ｗｔ．－％。

【0014】

成分（ｃ）が存在する場合、その最小量は通常０．１ｗｔ．－％である。

【0015】

好ましいのは、成分（ａ）が連続相を形成し、その中に成分（ｂ）が微細に分散している、本発明による成形用組成物である。

【0016】

好ましいのは、成分（ａ）および（ｂ）の屈折率の値の相違が０．０１以下、好ましくは０．００５以下、より好ましくは０．００３以下の成形用組成物である。これにより、特に高い透明度と低いヘイズを有する製品が得られる。

【発明を実施するための形態】

【0017】

好ましい一実施形態において、本発明による成形用組成物は、成分（ａ）、（ｂ）および場合により（ｃ）からなる。

【0018】

成分（ａ）
好ましいのは、４８～６０ｗｔ．－％のビニル芳香族モノマー（ａ１１）、特にスチレンと、４０～５２ｗｔ．－％のメタクリル酸メチル（ａ１２）とから製造されたランダムコポリマー（ａ）－成分（ａ）として－であり、より好ましいのは、５０～５８ｗｔ．－％の（ａ１１）と４２～５０ｗｔ．－％の（ａ１２）とから製造されたランダムコポリマー（ａ）である。前記組成物において、（ａ１１）と（ａ１２）の合計量は１００ｗｔ．－％である。

【0019】

スチレン－メチルメタクリレート（ＳＭＭＡ）コポリマー（ａ）は、バルク、溶液、懸濁、沈殿または乳化重合により公知の方法で得ることができる。これらのプロセスの詳細は、例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ、Ｒ．Ｖｉｅｗｅｇ、Ｇ．Ｄａｕｍｉｌｌｅｒ編、第Ｖ巻「Ｐｏｌｙｓｔｙｒｏｌ」、Ｃａｒｌ－Ｈａｎｓｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ、ミュンヘン、１９６９、１１８以降ページに、記載されている。ＳＭＭＡコポリマー（ａ）は公知の製品であり、例えばＩｎｅｏｓ Ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ（フランクフルト、ドイツ）からＮＡＳ（登録商標）ＸＣとして市販されている。

【0020】

成分（ｂ）
少なくとも１つの、好ましくは１つの、ビニル芳香族－ジエンブロックコポリマー（ｂ）－成分（ｂ）として－は、直鎖状または星形ブロックコポリマーであってよく、ビニル芳香族モノマー、特にスチレンから製造された少なくとも２つのハードブロックＳ（好ましくは末端ブロック）と、ジエンから製造された少なくとも１つのソフトブロックＢおよび／またはジエンおよびビニル芳香族モノマーから製造された少なくとも１つのソフトブロックＢ／Ｓとを含む。

【0021】

一般に－ブロックコポリマー全体を基準として－ジエンの割合は４７～６７ｗｔ．－％であり、ビニル芳香族モノマーの割合は３３～５３ｗｔ．－％である。

【0022】

好ましくは－ブロックコポリマー全体を基準として－ジエンの割合は５２～６２ｗｔ．－％であり、ビニル芳香族モノマーの割合は３８～４８ｗｔ．－％である。ハード（ポリマー）ブロックＳ、またはソフト（コポリマー）ブロックＢ／Ｓに使用することができるビニル芳香族モノマーは、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、エチルスチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルトルエンまたはこれらの混合物であり、好ましくはスチレンである。ブロックコポリマー（ｂ）のハード（ポリマー）ブロックＳは、ガラス転移温度（Ｔｇ）７０℃超のハード相である。

【0023】

ハードブロックＳは、９５～１００ｗｔ．－％の少なくとも１種のビニル芳香族モノマーおよび０～５ｗｔ．－％の少なくとも１種のジエンから製造することができ、好ましくは、ハードブロックＳはビニル芳香族モノマー、特にスチレンから製造されたホモポリマーである。

【0024】

成分（ｂ）の製造に使用できる好適なジエンは共役ジエンである。少なくとも１つのソフトブロックＢまたは少なくとも１つのソフトブロックＢ／Ｓ（または場合によりハードブロックＳ）に好ましいジエンは、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチルブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンまたはピペリレンまたはこれらの混合物であり、特に好ましくは１，３－ブタジエンである。ソフト（ポリマー）ブロックＢおよび／またはソフト（コポリマー）ブロックＢ／Ｓは、Ｔｇ＜０℃のソフト相である。

【0025】

ソフトブロックＢは、９５～１００ｗｔ．－％の少なくとも１種のジエンと０～５ｗｔ．－％の少なくとも１種のビニル芳香族モノマーから製造することができ、好ましくは、ソフトブロックＢは共役ジエン、特に１，３－ブタジエンから製造されたホモポリマーである。

【0026】

多くの場合、ソフトブロックはブロックＢ／Ｓ、特にランダムブロックＢ／Ｓである。「ランダム」ブロックＢ／Ｓとは、ビニル芳香族モノマーとジエンの重合単位の統計的分布を有するコポリマーブロックを意味する。

【0027】

多くの場合、（コポリマー）ブロックＢ／Ｓ、特にランダムコポリマーブロックＢ／Ｓは、５～３９ｗｔ．－％超、特に６～３９ｗｔ．－％のビニル芳香族モノマー、特にスチレンと、６１～９５ｗｔ．－％未満、特に６１～９４ｗｔ．－％のジエン、特に１，３－ブタジエンとから製造され、ビニル芳香族モノマーとジエンの合計量は１００ｗｔ．－％である。

【0028】

好ましくは、ブロックコポリマー（ｂ）は、２つのハードブロックＳ、好ましくは末端ハードブロックＳ、および、少なくとも１つのソフトブロックＢおよび／または少なくとも１つのソフトブロックＢ／Ｓを有する直鎖状ブロックコポリマーである。

【0029】

１つ以上の、好ましくはランダムな（コポリマー）ブロックＢ／Ｓが存在することもある。多くの場合、ブロックコポリマー（ｂ）は、ビニル芳香族モノマーの割合が異なり、したがってガラス転移温度が異なる、少なくとも２つの、特にランダムな、ソフト（コポリマー）ブロック（Ｂ／Ｓ）_１および（Ｂ／Ｓ）_２を含む。（Ｂ／Ｓ）_１、（Ｂ／Ｓ）_２のようなすべてのコポリマーブロックＢ／Ｓについて、Ｔｇは、０℃未満、一般に－８０℃～０℃の範囲、好ましくは－７０℃～－２０℃の範囲、特に好ましくは－７０～－４０℃である。Ｔｇは、ＳＢＣ－ポリマー化学者に公知の方法で測定される。

【0030】

一実施形態によれば、ブロックコポリマー（ｂ）は、構造Ｓ－Ｂ－Ｓのブロックコポリマー、特に構造Ｓ－Ｂ－Ｓのスチレン－ブタジエンブロックコポリマーである。

【0031】

実施形態によれば、ブロックコポリマー（ｂ）は、構造Ｓ－Ｂ／Ｓ－Ｓのブロックコポリマー、特に構造Ｓ－Ｂ／Ｓ－Ｓのスチレン－ブタジエンブロックコポリマーである。

【0032】

ブロックコポリマー（ｂ）は、好ましくは逐次アニオン重合によって製造される。前述のＳＢＣ生成物は公知である。それらの製造は、「Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｔｙｒｅｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｓ ａｎｄ Ｓｔｙｒｅｎｉｃ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ」（Ｊ．Ｓｃｈｅｉｒｓ編、Ｗｉｌｅｙ、英国、２００３、５０２～５０７ページ）、「Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ、Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｓｔｙｒｅｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」；Ｎ．Ｎｉｅｓｓｎｅｒら、Ｓｍｉｔｈｅｒｓ、２０１３、７９～１２９ページ）およびＵＳ６，５２１，７１２（欄２、５２行目～欄４、２行目）に記載されている。ブロックコポリマー（ｂ）は公知の製品であり、米国ＤｙｎａｓｏｌからＣａｌｐｒｅｎｅ（登録商標）７４３Ｘとして市販されている。

【0033】

成分（ｃ）
熱可塑性成形用組成物は、最大５．０ｗｔ．－％、好ましくは０．１０～３．０ｗｔ．－％の少なくとも１種のさらなる添加剤および／または加工助剤（ｃ）（成分（ｃ）として）を、場合により含んでもよい。

【0034】

好適な添加剤および／または加工助剤（ｃ）には、充填剤／繊維および顔料を除き、ポリマーの加工または仕上げに慣用的に使用されるすべての物質が含まれる（例えば、「Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌ編、第６版、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌ．、ミュンヘン、２００９）。

【0035】

好ましい添加剤および／または加工助剤（ｃ）は、安定剤（例えば紫外線安定剤）、酸化遅延剤、酸化防止剤、熱分解や光による分解に対抗するための薬剤、滑剤、および染料のようなものである。

【0036】

これらの添加剤および／または加工助剤（ｃ）は、製造操作のどの段階でも混和することができるが、添加物質の安定化効果（または他の特異的効果）から早期に利益を得るために、好ましくは早い段階で混和する。

【0037】

好適な酸化防止剤は、例えば、モノホスファイト系酸化防止剤、ジホスファイト系酸化防止剤および立体障害フェノール系酸化防止剤から選択される１つまたはそれ以上の化合物である。１つまたはそれ以上の酸化防止剤が存在する場合、それらは、好ましくは、三置換モノホスファイト誘導体のようなモノホスファイト系酸化防止剤、置換ペンタエリスリロールジホスファイト誘導体のようなジホスファイト系酸化防止剤、および２，６－ジ－ｔｅｒｔブチルフェノール系誘導体のような立体障害フェノール系酸化防止剤から選択される。

【0038】

好適な潤滑剤／滑剤および脱型剤としては、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸エステル、アミドワックス（ビスステアリルアミド、特にエチレンビスステアリン酸アミド）、ポリオレフィンワックスおよび／または一般に炭素原子数１２～３０の高級脂肪酸、その誘導体および対応する脂肪酸混合物を挙げることができる。

【0039】

好適な染料は、ポリマーの透明、半透明、または非透明の着色に使用できる染料のいずれかであり、特にスチレンコポリマーの着色に適した染料である。この種の染料は、当業者に公知である。

【0040】

酸化遅延剤および熱安定剤の例は、周期表のＩ族からの金属のハロゲン化物であり、例としては、ナトリウム、カリウムおよび／またはリチウムのハロゲン化物、場合により銅（Ｉ）のハロゲン化物、例えば、塩化物、臭化物、ヨウ化物と組み合わせたもの、立体障害フェノール類、ヒドロキノン類、これらの群の異なる置換基を持つ代表的なもの、およびこれらの混合物であり、成形用組成物の重量に基づいて、１ｗｔ．－％までの濃度で使用される。

【0041】

光の影響に対抗する好適な安定剤（例えばＵＶ安定剤）の例は、種々の置換レゾルシノール類、サリシレート類、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類、およびＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系光安定剤）、例えばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）として市販されているものであり、これらは一般に成形用組成物を基準として２ｗｔ．－％までの量で使用される。

【0042】

製造方法
本発明のさらなる態様は、成分（ａ）、（ｂ）および必要に応じて成分（ｃ）の溶融混合による、本発明による成形用組成物の製造方法である。好ましくは、成分（ａ）、（ｂ）および必要に応じて成分（ｃ）の溶融混合は、押出機、好ましくは二軸スクリュー押出機中で行われる。溶融混合は、好ましくは押出機中で、１６０～２６０℃の範囲の温度で行うことができる。好ましくは、溶融混合は押出機中で１８０～２３０℃の範囲の温度で行われる。

【0043】

前記プロセスにより得られる成形用組成物は、良好な加工性を示し、したがって、容易に加工することができる、すなわち、例えば、押出成形および熱間成形（例えば、射出成形）により、任意の所望の形状に成形することができる。

【0044】

したがって、本発明のさらなる態様は、本発明による成形用組成物から製造される成形物品である。

【0045】

本発明による成形用組成物およびそれから製造される成形物品は、高い透過率および透明度を維持しながら、高い表面硬度およびビカット軟化温度を有し、剛性および靭性の良好なバランスを示す。これらは、多くの用途に有利に使用することができる。

【0046】

本発明のさらなる主題は、家庭用品、家電、熱成形包装およびブロー成形ボトル用の様々な用途のための、本発明による成形組成物およびそれから製造される成形物品の使用である。

【0047】

実施例、図および特許請求の範囲は、本発明をさらに説明するものである。

【実施例】

【0048】

試験方法：
降伏点における引張応力および破断点における引張歪は、規格ＡＳＴＭ Ｄ６３８－１４に準拠した試験で測定した。
曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０－１７に準拠して決定した。
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２００℃、５ｋｇで決定した。
ガードナー衝撃強度はＡＳＴＭ Ｄ５４２０－２１に準拠して決定した。
ノッチ付きおよびノッチなしのアイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６－１０（２０１８）に準拠して決定した。
ビカット軟化温度（ＶＳＴ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１５２５（力１０Ｎ、速度１２０℃／時）に準拠して決定した。
ロックウェル硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠して決定した。
ヘイズおよび光学的特性（透過率、透明度）は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して決定した。

【0049】

出発材料：
ＳＭＭＡ（ａ）：ＮＡＳ（登録商標）ＸＣ、Ｉｎｅｏｓ Ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ製、ドイツ；ランダムスチレン／メチルメタクリレートコポリマー、ＭＭＡ含有量：４５ｗｔ．－％。
ＳＢＳ（ｂ）：Ｃａｌｐｒｅｎｅ（登録商標）７４３Ｘ、Ｄｙｎａｓｏｌ製、スペイン；直鎖状スチレンブタジエンＳＢＳブロックコポリマー；スチレン総含有量：４３ｗｔ．－％。

【0050】

表１～４に示された材料を、ゾーン温度を１８０～２３０℃に設定した３０ｍｍ二軸押出機を用いて溶融混合した。得られた成形用組成物から試験片を射出成形し、その断片の機械的および光学的特性を試験した。表１～４は、実施例１～１０について、ブロックコポリマー（ｂ）含有量の関数として作製した射出成形試料の特性を示す。

【0051】

表１～４は、比較例１～５で使用したＴｅｒｌｕｘ（登録商標）２８０２、Ｔｅｒｌｕｘ（登録商標）２８１２（ともにメタクリレート・アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＭＡＢＳ）樹脂）、Ｚｙｌａｒ（登録商標）６３１（衝撃改質スチレン・アクリルコポリマー（メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン（ＭＢＳ）樹脂）、Ｚｙｌａｒ（登録商標）７２０ＥＸ（ＭＢＳ樹脂）およびＤｅｎｋａ（登録商標）ＴＨ－２１（ＭＢＳ樹脂）のような、現在市販のスチレン系衝撃改質透明成形用組成物と比較した本発明による試料（実施例１～１０）の利点を、さらに証明している。

【0052】

【表1】

【0053】

【表2】

【0054】

【表3】

【0055】

【表4】

【0056】

表１～４に示すように、本発明による成形用組成物（実施例１～１０）は、現在市販のスチレン系衝撃改質透明成形用組成物と比較して、外観を犠牲にすることなく、より高い硬度およびビカット軟化温度が達成され、剛性および靭性のより良いバランスを作り出す。特定の高いジエン含有量を有するゴム成分（ブロックコポリマー（ｂ））を、高いＭＭＡ含有量を有する特定のＳＭＭＡコポリマーと組み合わせて使用することにより、ゴム成分の量が少なくて済み、高い透過率および透明度を維持しながら、ゴム成分（ｂ）がその中に微細に分散したＳＭＭＡ連続相が得られる。

【図面の簡単な説明】

【0057】

【図1a】ＳＢＳゴム成分（ｂ）の量のみが異なる、押出成形プロセスによって得られたＳＭＭＡ／ＳＢＳ成形用組成物の形態を示すＴＥＭ画像である。１０ｗｔ．－％のＳＢＳゴム成分含有量を有する本発明によるＳＭＭＡ／ＳＢＳ成形用組成物を示す画像である。

【図1b】ＳＢＳゴム成分（ｂ）の量のみが異なる、押出成形プロセスによって得られたＳＭＭＡ／ＳＢＳ成形用組成物の形態を示すＴＥＭ画像である。２０ｗｔ．－％のＳＢＳゴム成分含有量を有する本発明によるＳＭＭＡ／ＳＢＳ成形用組成物を示す画像である。

【図1c】ＳＢＳゴム成分（ｂ）の量のみが異なる、押出成形プロセスによって得られたＳＭＭＡ／ＳＢＳ成形用組成物の形態を示すＴＥＭ画像である。３０ｗｔ．－％のＳＢＳゴム成分含有量を有するＳＭＭＡ／ＳＢＳ成形用組成物（非発明）を示す画像である。１０ｗｔ．－％または２０ｗｔ．－％のＳＢＳゴム成分（ｂ）を有する本発明による成形用組成物（図１ａおよび１ｂ参照）は、ＳＢＳゴム成分が微細に分散したＳＭＭＡ連続相を示すのに対して、３０ｗｔ．－％のＳＢＳゴム成分を有する対応する成形用組成物は、ＳＭＭＡの形態が変化した、すなわち不連続な形態を有する（図１ｃ参照）。

【図1d】スチレンとＭＭＡモノマーの重合反応にゴム成分を添加することによりリアクター技術によって製造された比較例５（Ｄｅｎｋａ ＴＨ－２１）による衝撃改質ＳＭＭＡコポリマーを示すＴＥＭ画像である。

【0058】

本発明による好ましい成形用組成物は、ＳＢＳゴム成分（ｂ）が分散したＳＭＭＡ連続相を形成し、これにより、高い透過率および透明度を維持しながら、より良好な押出成形性、耐熱性および耐薬品性を得ることができる（図１および２ならびに表４参照）。

【0059】

本発明に記載のＳＭＭＡコポリマーとＳＢＣ－ブロックコポリマーを含む組成物は、高い透明度と延性を示した。

【0060】

【表5】

【0061】

表１～４に示すように、実施例５～７の成形用組成物は、特性の最良のバランスを達成するために、ＳＢＳゴム成分（Ｂ）の最適な添加レベルを有する。

【0062】

表５は、現在市販のスチレン系衝撃改質透明樹脂（比較例１～３参照）と比較した実施例５～７の成形用組成物の利点を示している。比較例１および２の透明ＭＡＢＳ製品と比較して－実施例５～７の成形用組成物は、同様の硬度、ＶＳＴおよび光学特性を維持しながら、より高いメルトフローレート、引張強度およびガードナー衝撃強度を有する。実施例５～７の成形用組成物を比較例３の現行市販のＭＢＳ製品と比較すると、硬度、剛性、およびビカットにおける利点は大きい。

【0063】

さらに、押出成形を介して成分（ａ）および（ｂ）を溶融混合することにより得られる本発明による成形用組成物（実施例５～７参照）は、反応器中のゴム成分の存在下でのＭＭＡおよびスチレンモノマーの重合を介して製造される成形用組成物（表６、比較例４および５参照）と比較して、優れた光学特性、より高い剛性、およびより高いＶＳＴを示す。

【0064】

【表6】

【図1a】

【図1b】

【図1c】

【図1d】

【国際調査報告】