知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ カンパニー ジェネラレ デ エスタブリシュメンツ ミシュランの特許一覧 ▶ センター ナショナル ド ラ ルシェルシュ サイエンティフィークの特許一覧 ▶ アンスティテュ ナシオナル デ シアンス アプリケ ドゥ リヨンの特許一覧 ▶ ユニヴェルシテ クロード ベルナール リヨン １の特許一覧 ▶ ユニヴェルシテ・ジャン・モネの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-06-04
(54)【発明の名称】ポリエステルからなる織物基本モノフィラメント
(51)【国際特許分類】
D01F 6/84 20060101AFI20240528BHJP
C08G 63/18 20060101ALI20240528BHJP
【ＦＩ】
D01F6/84 301B
C08G63/18
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023571935
(86)(22)【出願日】2022-05-09
(85)【翻訳文提出日】2023-12-18
(86)【国際出願番号】 FR2022050879
(87)【国際公開番号】W WO2022243621
(87)【国際公開日】2022-11-24
(31)【優先権主張番号】2105152
(32)【優先日】2021-05-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】514326694
【氏名又は名称】コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン
(71)【出願人】
【識別番号】506316557
【氏名又は名称】サントル ナショナル ドゥ ラ ルシェルシュ シアンティフィック
(71)【出願人】
【識別番号】517215467
【氏名又は名称】アンスティテュ ナシオナル デ シアンス アプリケ ドゥ リヨン
(71)【出願人】
【識別番号】505257028
【氏名又は名称】ユニヴェルシテ クロード ベルナール リヨン １
(71)【出願人】
【識別番号】507237956
【氏名又は名称】ユニヴェルシテ・ジャン・モネ
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100103610
【弁理士】
【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100123766
【弁理士】
【氏名又は名称】松田 七重
(74)【代理人】
【識別番号】100179925
【弁理士】
【氏名又は名称】上出 真紀
(72)【発明者】
【氏名】シュター マルク
(72)【発明者】
【氏名】ルクレール クリストフ
(72)【発明者】
【氏名】ポロニ メリッサ
(72)【発明者】
【氏名】コレラ マリオン
(72)【発明者】
【氏名】ベルナール ジュリアン
(72)【発明者】
【氏名】ルソー アラン
【テーマコード（参考）】
4J029
4L035
【Ｆターム（参考）】
4J029AA03
4J029AB01
4J029AB04
4J029AC02
4J029AC03
4J029AD01
4J029AE02
4J029BA03
4J029BD07A
4J029CF19
4J029HA01
4J029HB02
4J029JB131
4J029JB151
4J029JF321
4J029JF331
4J029JF341
4J029KD02
4J029KD07
4J029KE02
4J029KE05
4J029KF02
4J029KF07
4L035AA05
4L035BB33
4L035BB36
4L035BB89
4L035BB91
4L035EE01
4L035GG02
4L035GG05
4L035HH01
(57)【要約】
本発明は、２４０℃より高い又はそれに等しい融点Ｔｍ、２．５ｃＮ／ｔｅｘより大きい又はそれに等しい引張強度、及び１０％より大きい又はそれに等しい破断時伸度を有する、ポリエステルからなる織物基本モノフィラメント、さらには、かかるモノフィラメントを製造するための方法に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）のポリエステルからなる織物基本モノフィラメントであって、【化1】
ＥＧと表されるエチレングリコール単位とＣＨＤＭと表されるシクロヘキサンジメタノール単位のモル比が、０／１００ｍｏｌ／ｍｏｌ～２０／８０ｍｏｌ／ｍｏｌの範囲であり、前記織物基本モノフィラメントが、２４０℃より高い又はそれに等しい融点Ｔｍ、２．５ｃＮ／ｔｅｘより大きい又はそれに等しい引張強度、及び１０％より大きい又はそれに等しい破断時伸度を有する、
織物基本モノフィラメント。
【請求項2】
前記ポリエステルが、ＰＭＭＡ当量において４５０００ｇ／ｍｏｌより大きい、優先的には５５０００ｇ／ｍｏｌより大きい質量平均モル質量を有する、請求項１に記載の織物基本モノフィラメント。
【請求項3】
前記ポリエステルが、０．７ｄＬ／ｇより大きい、極めて優先的には０．８ｄＬ／ｇより大きい固有粘度を有する、請求項１及び２のいずれかに記載の織物基本モノフィラメント。
【請求項4】
３ｃＮ／ｔｅｘより大きい又はそれに等しい引張強度、及び１５％より大きい又はそれに等しい破断時伸度を有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の織物基本モノフィラメント。
【請求項5】
１４％未満、優先的には１２％未満の収縮率を有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の織物基本モノフィラメント。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか１項に記載の、少なくとも１種の織物基本モノフィラメントを含む布帛。
【請求項7】
ポリエステルからなる織物基本モノフィラメントを調製するための方法であって、・一般式（ＩＩ）の、ＲＦＣと表される、フランジカルボキシレート系の化合物を含む組成物のエステル交換のステップであって、
【化2】
組成物が、１，４－シクロヘキサンジメタノール及び１，４－シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールとの混合物から選択される少なくとも１種のグリコール化合物をさらに含み、
このエステル交換ステップを、１８０℃～２８０℃の範囲で、少なくとも１℃／分の傾斜で上昇する温度で、ルイス酸触媒の存在下で、グリコール化合物／ＲＦＣモル比が１．１～２の範囲、優先的には１．１～１．２の範囲で実施する、ステップと、
・２６０℃より高い又はそれに等しい温度及び１００ｍｂａｒ未満の圧力で実施され、それによりポリエステルが得られる溶融重縮合ステップであって、前記１，４－シクロヘキサンジメタノールが、前記エステル交換ステップの組成物において、前記ポリエステルにおけるエチレングリコール単位とシクロヘキサンジメタノール単位のモル比が、前記重縮合ステップの結果、０／１００ｍｏｌ／ｍｏｌ～２０／８０ｍｏｌ／ｍｏｌの範囲となるような含有量で存在する、溶融重縮合ステップと、
・前記ポリエステルを紡糸し、それにより織物基本モノフィラメントを得るステップと、
を順次含む、方法。
【請求項8】
前記エステル交換ステップにおいて、１８０℃～２８０℃の範囲で、＋５℃／分未満又はそれに等しい傾斜で連続的に温度が増加する、請求項７に記載の方法。
【請求項9】
前記エステル交換ステップで使用される前記触媒が、ハフニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムアセチルアセトネート、チタンテトライソプロポキシド及びチタンテトラブトキシドから選択され、優先的にはチタンテトラブトキシドである、請求項７及び８のいずれかに記載の方法。
【請求項10】
前記重縮合ステップを、２７０℃より高い又はそれに等しい、好ましくは２８０℃より高い又はそれに等しい温度で実施する、請求項７～９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項11】
前記重縮合ステップを５０ｍｂａｒ未満の圧力で実施する、請求項７～１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項12】
前記重縮合ステップに続き、前記ポリエステルを、水と接触させることにより急冷し、次いで顆粒に切断し、次いで不活性雰囲気下にて８０℃～１００℃の範囲の温度、大気圧未満又はそれに等しい圧力で乾燥する、形成ステップを実施する、請求項７～１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項13】
前記形成ステップに続き、結晶化ステップを、前記エステル交換ステップで使用される前記組成物がエチレングリコールを含まない場合は、１２０℃から前記ポリエステルの融点までの範囲、優先的には１３０℃～１５０℃の範囲の温度で、１５分～２時間の範囲の時間、実施し、前記エステル交換ステップで使用される前記組成物がエチレングリコールを含む場合は、２２０℃から前記ポリエステルの融点までの範囲、優先的には２２０℃～２３０℃の範囲の温度で、１０分～２時間の範囲の時間、実施し、続いて固相後縮合ステップを、２００℃～２６０℃の範囲で上昇する温度で１～６０時間の範囲の時間、実施する、請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
前記固相後縮合ステップを、２１０℃～２６０℃の範囲、優先的には２２０℃～２５０℃の範囲で上昇する温度で、２４時間～７２時間、優先的には１０時間～６０時間の範囲の時間、不活性ガス流の下、実施する、請求項１３に記載の方法。
【請求項15】
前記方法の最後のステップとして実施される前記紡糸ステップを、前記ポリエステルの前記融点を上回る温度で実施し、ダイ入口での圧力が３．３から１０．０ＭＰａの間となるよう調整し、続いて延伸ステップを一連の延伸カップ上で行い、それぞれの延伸カップが４０℃～１６０℃の範囲の温度であり、延伸比が３～６の範囲である、請求項７～１４のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリエステル織物糸の分野に関し、かかるポリエステル糸を生産するための方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリエステルは、産業及び織物の分野において、とりわけ、衣料用繊維の製造において、多くの用途がある。それらの用途の多様性により、毎年多くの量が生産されている。したがって、再生可能な資源由来のモノマーからポリエステルを合成することは興味深く、そのようなポリエステルは、石油系ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に取って代わることを可能にする技術的特徴を有する。
フランジカルボキシレートモノマーからポリエステルを製造することについて広範囲な研究がなされてきた。これらのモノマーは、糖などの天然資源から製造することができる。ポリエステルの合成は、エステル化ステップ及び重縮合ステップを典型的に含み、続いて、結晶化及び固体後縮合ステップを含んでもよく、それにより、ポリエステルの特性が調整される。得られるポリエステルの構造、したがって特徴は、これらの種々のステップをどのように実施するかに依存する。
例えば、特許出願、WO 2015/137805は、低い含有量のジエチレングリコール単位を有するポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）系ポリエステル、及びその合成のための方法について記載する。この合成は、ジエチレングリコールの形成を抑制する化合物の存在下におけるエステル化、及び重縮合ステップをとりわけ含む。この抑制化合物の存在により、ＰＥＦ中で得られるジエチレングリコール単位を、非常に低量にすることが可能になり、その結果、得られるポリエステルの融点及び結晶化度を改善する。
特許出願、WO 2013/055860は、ジカルボン酸単位及びグリコール単位を含み、そのガラス転移温度が、広範囲のポリエステル組成物に対して比較的安定しているポリエステルについて記載する。前記特許出願は、かかるポリエステルの、多くの潜在的使用、特には、繊維としての使用について言及しているが、前記繊維への、目的の機械的特性の付与の仕方については、教示がない。
フランジカルボキシレートモノマーからポリエステルを製造することについて広範囲な研究がなされてきた。これらのモノマーは、糖などの天然資源から製造することができる。ポリエステルの合成は、エステル化ステップ及び重縮合ステップを典型的に含み、続いて、結晶化及び固体後縮合ステップを含んでもよく、それにより、ポリエステルの特性が調整される。得られるポリエステルの構造、したがって特徴は、これらの種々のステップをどのように実施するかに依存する。
例えば、特許出願、WO 2015/137805は、低い含有量のジエチレングリコール単位を有するポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）系ポリエステル、及びその合成のための方法について記載する。この合成は、ジエチレングリコールの形成を抑制する化合物の存在下におけるエステル化、及び重縮合ステップをとりわけ含む。この抑制化合物の存在により、ＰＥＦ中で得られるジエチレングリコール単位を、非常に低量にすることが可能になり、その結果、得られるポリエステルの融点及び結晶化度を改善する。
特許出願、WO 2013/055860は、ジカルボン酸単位及びグリコール単位を含み、そのガラス転移温度が、広範囲のポリエステル組成物に対して比較的安定しているポリエステルについて記載する。前記特許出願は、かかるポリエステルの、多くの潜在的使用、特には、繊維としての使用について言及しているが、前記繊維への、目的の機械的特性の付与の仕方については、教示がない。
【発明の概要】
【0003】
その研究を継続し、出願人は、とりわけ布帛の生産における使用に適している、高融点及び高強度を有する織物基本モノフィラメントを見出した。この織物基本モノフィラメントは、先行技術における公知の方法について改善された、ステップと特定の操作条件との組み合わせを介して得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【0004】
本発明は、以下の実施形態のうち少なくとも１つに関する。
１）式（Ｉ）のポリエステルからなる織物基本モノフィラメントであって、
（式中、ｍは、エチレングリコールフランジカルボキシレート単位の総数を表し、ｎは、シクロヘキサンジメタノールフランジカルボキシレート単位の総数を表すが、ｎは、ゼロを含まず、ｍ＋ｎ≧２５である）
ＥＧと表されるエチレングリコール単位とＣＨＤＭと表されるシクロヘキサンジメタノール単位のモル比が、０／１００ｍｏｌ／ｍｏｌ～２０／８０ｍｏｌ／ｍｏｌの範囲であり、前記織物基本モノフィラメントは、２４０℃より高い又はそれに等しい融点Ｔｍ、２．５ｃＮ／ｔｅｘより大きい又はそれに等しい引張強度、及び１０％より大きい又はそれに等しい破断時伸度を有する、
織物基本モノフィラメント。
１）式（Ｉ）のポリエステルからなる織物基本モノフィラメントであって、
【化1】
ＥＧと表されるエチレングリコール単位とＣＨＤＭと表されるシクロヘキサンジメタノール単位のモル比が、０／１００ｍｏｌ／ｍｏｌ～２０／８０ｍｏｌ／ｍｏｌの範囲であり、前記織物基本モノフィラメントは、２４０℃より高い又はそれに等しい融点Ｔｍ、２．５ｃＮ／ｔｅｘより大きい又はそれに等しい引張強度、及び１０％より大きい又はそれに等しい破断時伸度を有する、
織物基本モノフィラメント。
【0005】
２）フラン環が、ポリエステルの少なくとも２５質量％を占める、先行する実施形態に記載の織物基本モノフィラメント。
３）ポリエステルが、ＰＭＭＡ当量において４５０００ｇ／ｍｏｌより大きい、優先的には５５０００ｇ／ｍｏｌより大きい質量平均モル質量を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の織物基本モノフィラメント。
４）ポリエステルが、０．７ｄＬ／ｇより大きい、極めて優先的には０．８ｄＬ／ｇより大きい固有粘度を有する、先行する実施形態のいずれか１つに記載の織物基本モノフィラメント。
５）ポリエステルが、Ｄと示される分散度を有し、２．５未満、好ましくは２．０未満の質量平均モル質量対数平均モル質量の比（Ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を表す、先行する実施形態のいずれか１つに記載の織物基本モノフィラメント。
６）エチレングリコール単位とシクロヘキサンジメタノール単位のモル比が、４／９６ｍｏｌ／ｍｏｌ～１５／８５ｍｏｌ／ｍｏｌの範囲である、先行する実施形態のいずれか１つに記載の織物基本モノフィラメント。
３）ポリエステルが、ＰＭＭＡ当量において４５０００ｇ／ｍｏｌより大きい、優先的には５５０００ｇ／ｍｏｌより大きい質量平均モル質量を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の織物基本モノフィラメント。
４）ポリエステルが、０．７ｄＬ／ｇより大きい、極めて優先的には０．８ｄＬ／ｇより大きい固有粘度を有する、先行する実施形態のいずれか１つに記載の織物基本モノフィラメント。
５）ポリエステルが、Ｄと示される分散度を有し、２．５未満、好ましくは２．０未満の質量平均モル質量対数平均モル質量の比（Ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を表す、先行する実施形態のいずれか１つに記載の織物基本モノフィラメント。
６）エチレングリコール単位とシクロヘキサンジメタノール単位のモル比が、４／９６ｍｏｌ／ｍｏｌ～１５／８５ｍｏｌ／ｍｏｌの範囲である、先行する実施形態のいずれか１つに記載の織物基本モノフィラメント。
【0006】
７）３ｃＮ／ｔｅｘより大きい又はそれに等しい引張強度、及び１５％より大きい又はそれに等しい破断時伸度を有する、先行する実施形態のいずれか１つに記載の織物基本モノフィラメント。
８）１４％未満、優先的には１２％未満の収縮率を有する、先行する実施形態のいずれか１つに記載の織物基本モノフィラメント。
９）非金属接着剤組成物ベースコーティングの、１つ又は複数の層でコーティングされた、先行する実施形態のいずれか１つに記載の織物基本モノフィラメント。
１０）先行する実施形態のいずれか１つに記載の、少なくとも１種の織物基本モノフィラメントを含む布帛。
１１）ポリエステルからなる織物基本モノフィラメントを調製するための方法であって、
・一般式（ＩＩ）の、ＲＦＣと表される、フランジカルボキシレート系の化合物を含む組成物のエステル交換のステップであって、
８）１４％未満、優先的には１２％未満の収縮率を有する、先行する実施形態のいずれか１つに記載の織物基本モノフィラメント。
９）非金属接着剤組成物ベースコーティングの、１つ又は複数の層でコーティングされた、先行する実施形態のいずれか１つに記載の織物基本モノフィラメント。
１０）先行する実施形態のいずれか１つに記載の、少なくとも１種の織物基本モノフィラメントを含む布帛。
１１）ポリエステルからなる織物基本モノフィラメントを調製するための方法であって、
・一般式（ＩＩ）の、ＲＦＣと表される、フランジカルボキシレート系の化合物を含む組成物のエステル交換のステップであって、
【0007】
【化2】
組成物は、１，４－シクロヘキサンジメタノール及び１，４－シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールとの混合物から選択される少なくとも１種のグリコール化合物をさらに含み、
このエステル交換ステップを、１８０℃～２８０℃の範囲で、少なくとも１℃／分の傾斜で上昇する温度で、ルイス酸触媒の存在下で、グリコール化合物／ＲＦＣモル比が１．１～２の範囲、優先的には１．１～１．２の範囲で実施するステップと、
・２６０℃より高い又はそれに等しい温度及び１００ｍｂａｒ未満の圧力で実施され、それによりポリエステルが得られる溶融重縮合ステップであって、１，４－シクロヘキサンジメタノールが、エステル交換ステップの組成物において、ポリエステルにおけるエチレングリコール単位とシクロヘキサンジメタノール単位のモル比が、重縮合ステップの結果、０／１００ｍｏｌ／ｍｏｌ～２０／８０ｍｏｌ／ｍｏｌの範囲となるような含有量で存在する、溶融重縮合ステップと、
・ポリエステルを紡糸し、それにより織物基本モノフィラメントを得るステップと、
を順次含む、方法。
【0008】
１２）一般式（ＩＩ）の化合物において、Ｒが、１～２の炭素原子を含むアルキル基を表す、先行する実施形態に記載の方法。
１３）エステル交換ステップを、１～５時間、優先的には１～３時間の範囲の時間、実施する、実施形態１１及び１２のいずれかに記載の方法。
１４）エステル交換ステップにおいて、１８０℃～２８０℃の範囲で、＋５℃／分未満又はそれに等しい傾斜で連続的に温度が増加する、実施形態１１～１３のいずれか１つに記載の方法。
１５）エステル交換ステップで使用される触媒が、ハフニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムアセチルアセトネート、チタンテトライソプロポキシド及びチタンテトラブトキシドから選択され、優先的にはチタンテトラブトキシドである、実施形態１１～１４のいずれか１つに記載の方法。
１６）エステル交換ステップを、１．５～８ｂａｒ、優先的には１５００～８０００ｍｂａｒの範囲の圧力で実施する、実施形態１１～１５のいずれか１つに記載の方法。
１３）エステル交換ステップを、１～５時間、優先的には１～３時間の範囲の時間、実施する、実施形態１１及び１２のいずれかに記載の方法。
１４）エステル交換ステップにおいて、１８０℃～２８０℃の範囲で、＋５℃／分未満又はそれに等しい傾斜で連続的に温度が増加する、実施形態１１～１３のいずれか１つに記載の方法。
１５）エステル交換ステップで使用される触媒が、ハフニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムアセチルアセトネート、チタンテトライソプロポキシド及びチタンテトラブトキシドから選択され、優先的にはチタンテトラブトキシドである、実施形態１１～１４のいずれか１つに記載の方法。
１６）エステル交換ステップを、１．５～８ｂａｒ、優先的には１５００～８０００ｍｂａｒの範囲の圧力で実施する、実施形態１１～１５のいずれか１つに記載の方法。
【0009】
１７）重縮合ステップを、２７０℃より高い又はそれに等しい、好ましくは２８０℃より高い又はそれに等しい温度で実施する、実施形態１１～１６のいずれか１つに記載の方法。
１８）重縮合ステップを５０ｍｂａｒ未満の圧力で実施する、実施形態１１～１７のいずれか１つに記載の方法。
１９）重縮合ステップに続き、ポリエステルを、水と接触させることにより急冷し、次いで顆粒に切断し、次いで不活性雰囲気下にて８０℃～１００℃の範囲の温度、大気圧未満又はそれに等しい圧力で乾燥する、形成ステップを実施する、実施形態１１～１８のいずれか１つに記載の方法。
２０）形成ステップに続き、結晶化ステップを、エステル交換ステップで使用される組成物がエチレングリコールを含まない場合は、１２０℃からポリエステルの融点までの範囲、優先的には１３０℃～１５０℃の範囲の温度で、１５分～２時間の範囲の時間、実施し、エステル交換ステップで使用される組成物がエチレングリコールを含む場合は、２２０℃からポリエステルの融点までの範囲、優先的には２２０℃～２３０℃の範囲の温度で、１０分～２時間の範囲の時間、実施し、続いて固相後縮合ステップを、２００℃～２６０℃の範囲で上昇する温度で１～６０時間の範囲の時間、実施する、先行する実施形態に記載の方法。
１８）重縮合ステップを５０ｍｂａｒ未満の圧力で実施する、実施形態１１～１７のいずれか１つに記載の方法。
１９）重縮合ステップに続き、ポリエステルを、水と接触させることにより急冷し、次いで顆粒に切断し、次いで不活性雰囲気下にて８０℃～１００℃の範囲の温度、大気圧未満又はそれに等しい圧力で乾燥する、形成ステップを実施する、実施形態１１～１８のいずれか１つに記載の方法。
２０）形成ステップに続き、結晶化ステップを、エステル交換ステップで使用される組成物がエチレングリコールを含まない場合は、１２０℃からポリエステルの融点までの範囲、優先的には１３０℃～１５０℃の範囲の温度で、１５分～２時間の範囲の時間、実施し、エステル交換ステップで使用される組成物がエチレングリコールを含む場合は、２２０℃からポリエステルの融点までの範囲、優先的には２２０℃～２３０℃の範囲の温度で、１０分～２時間の範囲の時間、実施し、続いて固相後縮合ステップを、２００℃～２６０℃の範囲で上昇する温度で１～６０時間の範囲の時間、実施する、先行する実施形態に記載の方法。
【0010】
２１）固相後縮合ステップを、２１０℃～２６０℃の範囲、優先的には２２０℃～２５０℃の範囲で上昇する温度で、２４時間～７２時間、優先的には１０時間～６０時間の範囲の時間、不活性ガス流の下、実施する、先行する実施形態に記載の方法。
２２）固相後縮合ステップの温度が、２～１０℃の範囲で段階的に上昇する、先行する実施形態に記載の方法。
２３）前記方法の最後のステップとして実施される紡糸ステップを、ポリエステルの融点を上回る温度で実施し、ダイ入口での圧力が３．３から１０．０ＭＰａの間となるよう調整し、続いて延伸ステップを一連の延伸カップ（ｄｒａｗｉｎｇ ｃｕｐ）上で行い、それぞれの延伸カップが４０℃～１６０℃の範囲の温度であり、延伸比が３～６の範囲である、実施形態１１～２２のいずれか１つに記載の方法。
２４）紡糸及び延伸の段階を、中間の巻き取りなしで、連続的に実施する、先行する実施形態に記載の方法。
２５）最初の延伸カップが、９０℃～１６０℃、優先的には１０５℃～１４５℃の温度であり、最後の延伸カップの温度が、４０～８０℃の範囲であり、それにより、弛緩ステップを実施する、実施形態２３及び２４のいずれかに記載の方法。
２６）最終巻き取り速度が、５００から５０００ｍ／分の間、優先的には１０００から３０００ｍ／分の間である、実施形態２３～２５のいずれか１つに記載の方法。
２２）固相後縮合ステップの温度が、２～１０℃の範囲で段階的に上昇する、先行する実施形態に記載の方法。
２３）前記方法の最後のステップとして実施される紡糸ステップを、ポリエステルの融点を上回る温度で実施し、ダイ入口での圧力が３．３から１０．０ＭＰａの間となるよう調整し、続いて延伸ステップを一連の延伸カップ（ｄｒａｗｉｎｇ ｃｕｐ）上で行い、それぞれの延伸カップが４０℃～１６０℃の範囲の温度であり、延伸比が３～６の範囲である、実施形態１１～２２のいずれか１つに記載の方法。
２４）紡糸及び延伸の段階を、中間の巻き取りなしで、連続的に実施する、先行する実施形態に記載の方法。
２５）最初の延伸カップが、９０℃～１６０℃、優先的には１０５℃～１４５℃の温度であり、最後の延伸カップの温度が、４０～８０℃の範囲であり、それにより、弛緩ステップを実施する、実施形態２３及び２４のいずれかに記載の方法。
２６）最終巻き取り速度が、５００から５０００ｍ／分の間、優先的には１０００から３０００ｍ／分の間である、実施形態２３～２５のいずれか１つに記載の方法。
【0011】
定義
本明細書で言及した炭素を含む化合物は、化石又はバイオベース源であってよい。後者のケースでは、部分的に若しくは完全にバイオマス由来であってよく、又はバイオマス由来の再生可能な出発原料から得ることができる。ポリマー、可塑剤、充填剤、などが特に考えられる。
「ａからｂの間」という表現によって表される、あらゆる範囲の値は、ａより大きくｂ未満の範囲である値の領域を示す一方（すなわち、境界ａ及びｂは、除外される）、「ａ～ｂ」という表現によって表される、あらゆる範囲の値は、ａから最大ｂまでの範囲の値の領域を意味する（すなわち、厳密な境界ａ及びｂは、包含される）。
明記されない限り、圧力は、絶対値で表される。
本明細書で言及した炭素を含む化合物は、化石又はバイオベース源であってよい。後者のケースでは、部分的に若しくは完全にバイオマス由来であってよく、又はバイオマス由来の再生可能な出発原料から得ることができる。ポリマー、可塑剤、充填剤、などが特に考えられる。
「ａからｂの間」という表現によって表される、あらゆる範囲の値は、ａより大きくｂ未満の範囲である値の領域を示す一方（すなわち、境界ａ及びｂは、除外される）、「ａ～ｂ」という表現によって表される、あらゆる範囲の値は、ａから最大ｂまでの範囲の値の領域を意味する（すなわち、厳密な境界ａ及びｂは、包含される）。
明記されない限り、圧力は、絶対値で表される。
【0012】
本発明によるポリエステル
本発明は、式（Ｉ）のポリエステルからなる織物基本モノフィラメントに関し、
エチレングリコール（ＥＧと示される）及びシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭと示される）モノマーの縮合に由来し、図（ＩＩ）に示され、
本発明は、式（Ｉ）のポリエステルからなる織物基本モノフィラメントに関し、
【化3】
【0013】
【化4】
ｍは、エチレングリコールフランジカルボキシレート単位の総数を示し、ｎは、シクロヘキサンジメタノールフランジカルボキシレート単位の総数を示すが、ｎは、ゼロを含まず、ｍ＋ｎ≧２５であり、優先的には、ｍ＋ｎ≧３５である）
エチレングリコール単位とシクロヘキサンジメタノール単位（ＣＨＤＭ）のモル比が、０／１００ｍｏｌ／ｍｏｌ～２０／８０ｍｏｌ／ｍｏｌの範囲であり、前記織物基本モノフィラメントは、２４０℃より高い、優先的には２４５℃より高い又はそれに等しい融点Ｔｍ、２．５ｃＮ／ｔｅｘより大きい又はそれに等しい、優先的には３ｃＮ／ｔｅｘより大きい又はそれに等しい引張強度、及び１０％より大きい又はそれに等しい破断時伸度、を有する。
本発明による織物基本モノフィラメントのポリエステルは、エチレングリコール単位を含んでも、含まなくてもよい。ポリエステルが、エチレングリコール単位を含まないケースでは、ポリ（１，４－シクロヘキサンジメチレン２，５－フランジカルボキシレート）であり、ＰＣＦと表される。ポリエステルが、エチレングリコール単位を含むケースでは、ポリ（エチレン－ｃｏ－１，４－シクロヘキサンジメチレン２，５－フランジカルボキシレート）であり、ＰＥＣＦと表され、「ｃｏ」は、コポリマーを意味する。
【0014】
フラン環は、優先的には、本発明による織物基本モノフィラメントのポリエステルの少なくとも２５質量％を占める。
本発明による織物基本モノフィラメントのポリエステルの質量平均モル質量を、本明細書に記載の仕方でポリエステルを造粒した後に測定したが、優先的には、ＰＭＭＡ当量において４５０００ｇ／ｍｏｌより大きい、極めて優先的には５５０００ｇ／ｍｏｌより大きい質量平均モル質量である。
本発明による織物基本モノフィラメントのポリエステルは、本明細書に記載の仕方でポリエステルを造粒した後に測定したが、優先的には０．７ｄＬ／ｇより大きい、極めて優先的には０．８ｄＬ／ｇより大きい固有粘度を有する。
本発明による織物基本モノフィラメントのポリエステルは優先的には、本明細書に記載の仕方でポリエステルを造粒した後に測定したが、Ｄと表される、分散度を有し、２．５未満、好ましくは２．０未満の質量平均モル質量対数平均モル質量の比を表す。
本発明によるポリエステルの融解エンタルピーは、優先的には、４０Ｊ／ｇより大きい。
本発明による織物基本モノフィラメントのポリエステルの質量平均モル質量を、本明細書に記載の仕方でポリエステルを造粒した後に測定したが、優先的には、ＰＭＭＡ当量において４５０００ｇ／ｍｏｌより大きい、極めて優先的には５５０００ｇ／ｍｏｌより大きい質量平均モル質量である。
本発明による織物基本モノフィラメントのポリエステルは、本明細書に記載の仕方でポリエステルを造粒した後に測定したが、優先的には０．７ｄＬ／ｇより大きい、極めて優先的には０．８ｄＬ／ｇより大きい固有粘度を有する。
本発明による織物基本モノフィラメントのポリエステルは優先的には、本明細書に記載の仕方でポリエステルを造粒した後に測定したが、Ｄと表される、分散度を有し、２．５未満、好ましくは２．０未満の質量平均モル質量対数平均モル質量の比を表す。
本発明によるポリエステルの融解エンタルピーは、優先的には、４０Ｊ／ｇより大きい。
【0015】
本発明によれば、ポリエステルにおけるエチレングリコール単位とシクロヘキサンジメタノール単位のモル比は、０／１００ｍｏｌ／ｍｏｌ～２０／８０ｍｏｌ／ｍｏｌの範囲である。かかる比は、ポリエステルの他の特徴と組み合わされ、とりわけ有用な熱機械的特性をモノフィラメントに得ることが可能になるが、例えば、融点、引張強度及び破断時伸度である。好ましくは、ポリエステルは、ＰＥＣＦであり、エチレングリコール単位とシクロヘキサンジメタノール単位のモル比は、４／９６ｍｏｌ／ｍｏｌ～１５／８５ｍｏｌ／ｍｏｌの範囲である。
好ましくは、織物基本モノフィラメントは、１４％未満、優先的には１２％未満の収縮率を有し、先行技術のＰＥＦフィラメントの収縮率より低く、なんらかの熱凝固ステップの前は、一般的に１５％～３０％程度である。
「基本モノフィラメント」という用語は、その断面の最大寸法の、少なくとも１０倍より大きい長さを有する要素を指し、前記断面の形状、円形、楕円形、長楕円形、多角形、特に長方形若しくは正方形、又はオーバルに関係ない。長方形の断面のケースには、モノフィラメントは、帯の形状を有する。
織物基本モノフィラメントは、１つ又は複数の、非金属接着剤組成物ベースコーティングの層でコーティングしてもよい。この織物基本モノフィラメントは、例えば、溶融紡糸、溶液紡糸又はゲル紡糸によって得られる。それぞれの織物基本モノフィラメントは、例えば、２μｍ～１００μｍの範囲の直径を有する実質的に円形の断面を有する。
好ましくは、織物基本モノフィラメントは、１４％未満、優先的には１２％未満の収縮率を有し、先行技術のＰＥＦフィラメントの収縮率より低く、なんらかの熱凝固ステップの前は、一般的に１５％～３０％程度である。
「基本モノフィラメント」という用語は、その断面の最大寸法の、少なくとも１０倍より大きい長さを有する要素を指し、前記断面の形状、円形、楕円形、長楕円形、多角形、特に長方形若しくは正方形、又はオーバルに関係ない。長方形の断面のケースには、モノフィラメントは、帯の形状を有する。
織物基本モノフィラメントは、１つ又は複数の、非金属接着剤組成物ベースコーティングの層でコーティングしてもよい。この織物基本モノフィラメントは、例えば、溶融紡糸、溶液紡糸又はゲル紡糸によって得られる。それぞれの織物基本モノフィラメントは、例えば、２μｍ～１００μｍの範囲の直径を有する実質的に円形の断面を有する。
【0016】
織物糸の要素は、上記に定義したような複数の織物基本モノフィラメントの集合体であり得、ストランドと呼ばれることもある。ストランドは、好ましくは、１０本より多くの織物基本モノフィラメント、好ましくは１００本より多くの織物基本モノフィラメント、より優先的には５００本より多くの織物基本モノフィラメントを含む。
織物糸の要素はさらに、上記に定義したような複数のストランドの集合体でもあり得る。この集合体は、撚り合わせステップ、又は撚り合わせステップの連続によって、作ることができる。この集合体を、本発明のフィラメントの要素単独で構成してよく、又は、このように異種混合の集合体の構成要素となるこれらのフィラメントで部分的に構成してもよい。
一実施形態では、非金属接着剤組成物ベース層を、接着プライマーの層により形成し、例えば、エラストマーのマトリックスに対して、糸の要素の接着性の改善を可能にする。かかる接着プライマーは、ある特定の織物繊維（特に、ポリエステル、例えば、ＰＥＴ、アラミド繊維、アラミド／ナイロン繊維）のプレサイジング（ｐｒｅ－ｓｉｚｉｎｇ）のために、当業者によって一般に使用されるものである。例えば、エポキシ系プライマー、特にポリグリセロールポリグリシジルエーテル系プライマーを使用してよい。ブロックイソシアネート系プライマーをさらに、使用してもよい。
織物糸の要素はさらに、上記に定義したような複数のストランドの集合体でもあり得る。この集合体は、撚り合わせステップ、又は撚り合わせステップの連続によって、作ることができる。この集合体を、本発明のフィラメントの要素単独で構成してよく、又は、このように異種混合の集合体の構成要素となるこれらのフィラメントで部分的に構成してもよい。
一実施形態では、非金属接着剤組成物ベース層を、接着プライマーの層により形成し、例えば、エラストマーのマトリックスに対して、糸の要素の接着性の改善を可能にする。かかる接着プライマーは、ある特定の織物繊維（特に、ポリエステル、例えば、ＰＥＴ、アラミド繊維、アラミド／ナイロン繊維）のプレサイジング（ｐｒｅ－ｓｉｚｉｎｇ）のために、当業者によって一般に使用されるものである。例えば、エポキシ系プライマー、特にポリグリセロールポリグリシジルエーテル系プライマーを使用してよい。ブロックイソシアネート系プライマーをさらに、使用してもよい。
【0017】
別の実施形態では、非金属接着剤組成物ベース層を、樹脂とエラストマーのラテックスとのベース層により形成する。ＲＦＬ（レゾルシノール－ホルムアルデヒド－ラテックス）系接着剤組成物について、と同時に、例えば、WO 2015/118041に記載されるもののような接着剤組成物についても言及がなされ得る。
さらに別の実施形態では、糸の要素は、接着プライマーの層でコーティングされてよく、接着プライマーのこの層自体は、樹脂とエラストマーのラテックスとのベース層によりコーティングされる。
布帛
本発明はさらに、本発明による少なくとも１種の織物基本モノフィラメントを含む布帛にも関する。
布帛の内部では、織物基本モノフィラメントが、優先的には、本発明による１種又は複数の織物基本モノフィラメントを含む、糸の形態で使用される。
本明細書で使用する場合、「布帛」という用語は、織ること、編むこと、ボンディングすること、又は当業者に公知のあらゆる他の手段により集合させた複数の糸からなる布を意味する。
さらに別の実施形態では、糸の要素は、接着プライマーの層でコーティングされてよく、接着プライマーのこの層自体は、樹脂とエラストマーのラテックスとのベース層によりコーティングされる。
布帛
本発明はさらに、本発明による少なくとも１種の織物基本モノフィラメントを含む布帛にも関する。
布帛の内部では、織物基本モノフィラメントが、優先的には、本発明による１種又は複数の織物基本モノフィラメントを含む、糸の形態で使用される。
本明細書で使用する場合、「布帛」という用語は、織ること、編むこと、ボンディングすること、又は当業者に公知のあらゆる他の手段により集合させた複数の糸からなる布を意味する。
【0018】
ポリエステルを合成するための本発明による方法
エステル交換ステップ
本発明による方法は、一般式（ＩＩ）の、ＲＦＣと表される、フランジカルボキシレート系の化合物を含む組成物のエステル交換のステップを含み、
（式中、
Ｒは、１～３の炭素原子又は水素原子を含むアルキル基を表す）、
組成物が、１，４－シクロヘキサンジメタノール及び１，４－シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールとの混合物から選択される少なくとも１種のグリコール化合物をさらに含み、
このエステル交換ステップを、１８０℃～２８０℃の範囲で少なくとも１℃／分の傾斜で上昇する温度で、ルイス酸触媒の存在下で、グリコール化合物／ＲＦＣモル比が１．１～２の範囲で、優先的には１．１～１．２の範囲で実施する。
エステル交換ステップ
本発明による方法は、一般式（ＩＩ）の、ＲＦＣと表される、フランジカルボキシレート系の化合物を含む組成物のエステル交換のステップを含み、
【化5】
Ｒは、１～３の炭素原子又は水素原子を含むアルキル基を表す）、
組成物が、１，４－シクロヘキサンジメタノール及び１，４－シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールとの混合物から選択される少なくとも１種のグリコール化合物をさらに含み、
このエステル交換ステップを、１８０℃～２８０℃の範囲で少なくとも１℃／分の傾斜で上昇する温度で、ルイス酸触媒の存在下で、グリコール化合物／ＲＦＣモル比が１．１～２の範囲で、優先的には１．１～１．２の範囲で実施する。
【0019】
「エステル交換」という用語は、本明細書においては、Ｒが１～３の炭素原子を含むアルキル基を表す場合は、エステル交換を、Ｒが水素原子を表す場合は、エステル化の両方を意味するのに使用する。
エステル交換ステップは、一般式（Ｉ）のオリゴマーの製造を可能にし、組成物が、エチレングリコールを含まない場合（したがって、ｍ＝０）、これらのオリゴマーは、１，４－シクロヘキサンジメチレン２，５－フランジカルボキシレートオリゴマーであり、又は、組成物が、エチレングリコールを含む場合、エチレン－ｃｏ－１，４－シクロヘキサンジメチレン２，５－フランジカルボキシレートオリゴマーである。このステップについての操作条件は、得られるポリエステルの構造に決定的な影響を有する。このステップで使用される組成物において、グリコール化合物／ＲＦＣモル比は、１．１～２、優先的には１．１～１．２の範囲である。
好ましくは、Ｒは、１～２の炭素原子を含むアルキル基を独立して表す。次いで、一般式（ＩＩ）の化合物は、ジメチル２，５－フランジカルボキシレート、又はジエチル２，５－フランジカルボキシレートに対応する。かかる化合物の使用により、得られるポリエステルの分散度Ｄを、有意に減少させることが可能になる。
エステル交換ステップは、一般式（Ｉ）のオリゴマーの製造を可能にし、組成物が、エチレングリコールを含まない場合（したがって、ｍ＝０）、これらのオリゴマーは、１，４－シクロヘキサンジメチレン２，５－フランジカルボキシレートオリゴマーであり、又は、組成物が、エチレングリコールを含む場合、エチレン－ｃｏ－１，４－シクロヘキサンジメチレン２，５－フランジカルボキシレートオリゴマーである。このステップについての操作条件は、得られるポリエステルの構造に決定的な影響を有する。このステップで使用される組成物において、グリコール化合物／ＲＦＣモル比は、１．１～２、優先的には１．１～１．２の範囲である。
好ましくは、Ｒは、１～２の炭素原子を含むアルキル基を独立して表す。次いで、一般式（ＩＩ）の化合物は、ジメチル２，５－フランジカルボキシレート、又はジエチル２，５－フランジカルボキシレートに対応する。かかる化合物の使用により、得られるポリエステルの分散度Ｄを、有意に減少させることが可能になる。
【0020】
エステル交換ステップを、優先的には１～５時間、好ましくは１～３時間の範囲の時間、実施する。
本発明によれば、エステル交換ステップを、１８０℃～２８０℃の範囲で連続的に上昇する温度で実施する。「１８０℃～少なくとも２８０℃の範囲で連続的に上昇する」という用語は、エステル交換ステップが、１８０℃～２８０℃の範囲の温度で実施され、エステル交換ステップの間、操作温度が、降下することなく上昇することを意味する。上昇する温度プロファイルを使用することにより、最終生成物にとって、おそらく有害と考えられる、あらゆる早期の結晶化を回避することができる。
好ましい構成においては、１８０℃～２８０℃の範囲で、＋５℃／分未満又はそれに等しい傾斜で連続的に温度が上昇する。最高温度を達成する場合、プラトーは、エステル交換の程度が８０％を超えるまで維持され得る。
好ましくは、連続的に温度が上昇する場合のエステル交換ステップの温度の最低と最高との間の時間は、少なくとも３０分に等しく、優先的には少なくとも４５分に等しい。
エステル交換ステップを、優先的には、１．５～８ｂａｒの範囲の圧力で実施する。好ましくは、本ステップを、不活性雰囲気下にて実施する。優先的には１５００～８０００ｍｂａｒの範囲の圧力での操作により、エステル交換ステップを液体相において実施することが可能になる一方、同時に、反応生成物、例えば、アルコール（ＲがＨ以外の場合）、又は水（Ｒが水素原子の場合）を除去する。
本発明によれば、エステル交換ステップを、１８０℃～２８０℃の範囲で連続的に上昇する温度で実施する。「１８０℃～少なくとも２８０℃の範囲で連続的に上昇する」という用語は、エステル交換ステップが、１８０℃～２８０℃の範囲の温度で実施され、エステル交換ステップの間、操作温度が、降下することなく上昇することを意味する。上昇する温度プロファイルを使用することにより、最終生成物にとって、おそらく有害と考えられる、あらゆる早期の結晶化を回避することができる。
好ましい構成においては、１８０℃～２８０℃の範囲で、＋５℃／分未満又はそれに等しい傾斜で連続的に温度が上昇する。最高温度を達成する場合、プラトーは、エステル交換の程度が８０％を超えるまで維持され得る。
好ましくは、連続的に温度が上昇する場合のエステル交換ステップの温度の最低と最高との間の時間は、少なくとも３０分に等しく、優先的には少なくとも４５分に等しい。
エステル交換ステップを、優先的には、１．５～８ｂａｒの範囲の圧力で実施する。好ましくは、本ステップを、不活性雰囲気下にて実施する。優先的には１５００～８０００ｍｂａｒの範囲の圧力での操作により、エステル交換ステップを液体相において実施することが可能になる一方、同時に、反応生成物、例えば、アルコール（ＲがＨ以外の場合）、又は水（Ｒが水素原子の場合）を除去する。
【0021】
エステル交換ステップを、ルイス酸触媒の存在下で実施する。好ましくは、ルイス酸触媒は、ハフニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムアセチルアセトネート、チタンテトライソプロポキシド（ＴＩＳ）及びチタンテトラブトキシド（ＴＴＢ）から選択される。好ましくは、ルイス酸触媒は、チタンテトラブトキシド（ＴＴＢ）である。
エステル交換ステップを、１００～１０００ｐｐｍ、優先的には１５０～５００ｐｐｍ、極めて優先的には２００～４５０ｐｐｍの範囲の触媒の含有量を用いて実施する。
言及された範囲にわたり段階的に上昇する温度で、ルイス酸触媒の存在下、とりわけ、例えば、チタンテトラブトキシド（ＴＴＢ）の触媒の存在下である、これらの操作条件により、８０％を超える、さらに９０％を超えるエステル交換の程度を得ることが可能になり、得られるポリエステルプレポリマーに対するエステル交換終了時の、鎖の末端に位置するエステル官能基の量は、１００ｍｅｑ／ｋｇ未満、好ましくは８０ｍｅｑ／ｋｇ未満、好ましくは３０ｍｅｑ／ｋｇ未満であり、一方、同時に、ある特定のオリゴマーの早期の結晶化を回避する。エステル交換の程度は、エステル交換ステップにより生じるアルコール（又はＲ＝Ｈの場合、水）の質量を、製造されるアルコール（又はＲ＝Ｈの場合、水）の理論的質量により除することによって決定されるが、それは、ＲＦＣ化合物の全てのエステル官能基（又はＲ＝Ｈの場合、酸性官能基）が反応したと仮定する場合である。
エステル交換ステップを、１００～１０００ｐｐｍ、優先的には１５０～５００ｐｐｍ、極めて優先的には２００～４５０ｐｐｍの範囲の触媒の含有量を用いて実施する。
言及された範囲にわたり段階的に上昇する温度で、ルイス酸触媒の存在下、とりわけ、例えば、チタンテトラブトキシド（ＴＴＢ）の触媒の存在下である、これらの操作条件により、８０％を超える、さらに９０％を超えるエステル交換の程度を得ることが可能になり、得られるポリエステルプレポリマーに対するエステル交換終了時の、鎖の末端に位置するエステル官能基の量は、１００ｍｅｑ／ｋｇ未満、好ましくは８０ｍｅｑ／ｋｇ未満、好ましくは３０ｍｅｑ／ｋｇ未満であり、一方、同時に、ある特定のオリゴマーの早期の結晶化を回避する。エステル交換の程度は、エステル交換ステップにより生じるアルコール（又はＲ＝Ｈの場合、水）の質量を、製造されるアルコール（又はＲ＝Ｈの場合、水）の理論的質量により除することによって決定されるが、それは、ＲＦＣ化合物の全てのエステル官能基（又はＲ＝Ｈの場合、酸性官能基）が反応したと仮定する場合である。
【0022】
重縮合ステップ
本発明による方法は、２６０℃より高い又はそれに等しい温度及び１００ｍｂａｒ未満の圧力で実施され、それにより一般式（Ｉ）のポリエステルが得られる溶融重縮合ステップを含む。このステップの結果、ｍ＋ｎの合計は、優先的には２５から２００の間である。
エステル交換ステップの結果、圧力を、６０から１２０分の間、優先的には８０から１００分の間の期間で、徐々に低下させ、重縮合ステップの操作圧力を達成する。圧力が４００ｍｂａｒを下回る、好ましくは３００ｍｂａｒを下回る、極めて好ましくは２００ｍｂａｒを下回る場合、反応媒体の温度は、重縮合ステップの初期の操作温度を達成するまで上昇する。重縮合ステップの初期の操作温度までの温度の増加は、１５～４５分の範囲の期間にわたって起こる。
低い操作圧力、及び特に減圧相の使用により、反応系に存在するエチレングリコール及びシクロヘキサンジメタノールが徐々に除去され、ポリマーのモル質量の増加が可能になる。好ましくは、重縮合ステップを、２７０℃より高い又はそれに等しい、好ましくは２８０℃より高い又はそれに等しい温度で実施する。好ましくは、重縮合ステップを、５０ｍｂａｒ未満の圧力で、好ましくは可能な限り低い、例えば、優先的には１ｍｂａｒ未満圧力で実施する。
本発明による方法は、２６０℃より高い又はそれに等しい温度及び１００ｍｂａｒ未満の圧力で実施され、それにより一般式（Ｉ）のポリエステルが得られる溶融重縮合ステップを含む。このステップの結果、ｍ＋ｎの合計は、優先的には２５から２００の間である。
エステル交換ステップの結果、圧力を、６０から１２０分の間、優先的には８０から１００分の間の期間で、徐々に低下させ、重縮合ステップの操作圧力を達成する。圧力が４００ｍｂａｒを下回る、好ましくは３００ｍｂａｒを下回る、極めて好ましくは２００ｍｂａｒを下回る場合、反応媒体の温度は、重縮合ステップの初期の操作温度を達成するまで上昇する。重縮合ステップの初期の操作温度までの温度の増加は、１５～４５分の範囲の期間にわたって起こる。
低い操作圧力、及び特に減圧相の使用により、反応系に存在するエチレングリコール及びシクロヘキサンジメタノールが徐々に除去され、ポリマーのモル質量の増加が可能になる。好ましくは、重縮合ステップを、２７０℃より高い又はそれに等しい、好ましくは２８０℃より高い又はそれに等しい温度で実施する。好ましくは、重縮合ステップを、５０ｍｂａｒ未満の圧力で、好ましくは可能な限り低い、例えば、優先的には１ｍｂａｒ未満圧力で実施する。
【0023】
重縮合ステップを、優先的には１０分～５時間、好ましくは１０分～２時間の範囲の時間、実施する。
重縮合ステップは、１００～１０００ｐｐｍ、優先的には１５０～５００ｐｐｍ、極めて優先的には２００～４５０ｐｐｍの範囲の触媒の含有量を用いて実施する。触媒を、一般的に、エステル交換ステップの前に、反応系に添加する。必要であれば、重縮合ステップにおいて使用される触媒に、エステル交換ステップにおいて使用される触媒と同一の又は異なる触媒をつぎ足してよい。
このステップの結果得られるポリエステルは、重縮合物と呼ばれ、次いで、顆粒に、糸に、又は薄膜のいずれかに形成することができる。糸は、当業者に公知の通り、紡糸系を使用して形成し、それにより、そのまま使用する、又は糸の集合体として使用することが可能な糸を得てよい。糸は例えば、その糸を所望の直径まで延伸させることができる、一連の温度制御された糸巻きを通過させることにより形成してよい。薄膜への形成は、その重縮合物を一連の冷却ローラーに通し、それにより薄膜を形成することにより行うことができる。
重縮合ステップは、１００～１０００ｐｐｍ、優先的には１５０～５００ｐｐｍ、極めて優先的には２００～４５０ｐｐｍの範囲の触媒の含有量を用いて実施する。触媒を、一般的に、エステル交換ステップの前に、反応系に添加する。必要であれば、重縮合ステップにおいて使用される触媒に、エステル交換ステップにおいて使用される触媒と同一の又は異なる触媒をつぎ足してよい。
このステップの結果得られるポリエステルは、重縮合物と呼ばれ、次いで、顆粒に、糸に、又は薄膜のいずれかに形成することができる。糸は、当業者に公知の通り、紡糸系を使用して形成し、それにより、そのまま使用する、又は糸の集合体として使用することが可能な糸を得てよい。糸は例えば、その糸を所望の直径まで延伸させることができる、一連の温度制御された糸巻きを通過させることにより形成してよい。薄膜への形成は、その重縮合物を一連の冷却ローラーに通し、それにより薄膜を形成することにより行うことができる。
【0024】
好ましくは、重縮合物を、水と接触させることにより急冷し、顆粒に切断する。接触させるこの急速な配置は、顆粒の凝集を制限する。造粒ステップを実施して、それにより、サイズが実質的に均質である顆粒を形成し、それにより、後続の操作を円滑にする。
この好ましい構成において、次いで８０℃～１００℃の範囲の温度で、大気圧以下で、不活性雰囲気中、例えば、窒素雰囲気中で、顆粒を乾燥させる。
重縮合ステップの結果得られるポリエステルは、部分的に結晶化している。
重縮合ステップの結果得られるポリエステルは、０．５０ｄＬ／ｇより大きい又はそれに等しい固有粘度を有する。この固有粘度は、ポリエステルのモル質量に関係し、ポリエステルのモル質量が高くなれば、この固有粘度が比例して大きくなる。そのため、このステップの結果得られるポリエステルの質量平均モル質量は、ＰＭＭＡ当量で表されるが、優先的には３５０００ｇ／ｍｏｌより大きい質量平均モル質量である。好ましくは、ポリエステルの固有粘度は、０．５５ｄＬ／ｇより大きい又はそれに等しい。
この好ましい構成において、次いで８０℃～１００℃の範囲の温度で、大気圧以下で、不活性雰囲気中、例えば、窒素雰囲気中で、顆粒を乾燥させる。
重縮合ステップの結果得られるポリエステルは、部分的に結晶化している。
重縮合ステップの結果得られるポリエステルは、０．５０ｄＬ／ｇより大きい又はそれに等しい固有粘度を有する。この固有粘度は、ポリエステルのモル質量に関係し、ポリエステルのモル質量が高くなれば、この固有粘度が比例して大きくなる。そのため、このステップの結果得られるポリエステルの質量平均モル質量は、ＰＭＭＡ当量で表されるが、優先的には３５０００ｇ／ｍｏｌより大きい質量平均モル質量である。好ましくは、ポリエステルの固有粘度は、０．５５ｄＬ／ｇより大きい又はそれに等しい。
【0025】
結晶化ステップ
ポリエステルの顆粒への形成に続き、結晶化ステップを、エステル交換ステップで使用される組成物がエチレングリコールを含まない場合は、１２０℃からポリエステルの融点までの範囲、優先的には１３０℃～１５０℃の範囲で１５分～２時間続けて、実施することが可能であり、エステル交換ステップで使用される組成物がエチレングリコールを含む場合は、２２０℃からポリエステルの融点までの範囲、好ましくは２２０℃～２３０℃の範囲の温度で１０分～２時間続けて実施することが可能である。
固体後縮合ステップ
得られるポリエステルの質量平均モル質量を増加させ、融点を上昇させるために、固体後縮合ステップを、結晶化ステップの後に実施するのが有用である。このステップは、不活性ガス流の下、優先的には窒素流の下、融点に近いがそれを下回る温度までポリエステルを加熱することにより実施する。
このようにして、固相後縮合ステップを、２００℃～２６０℃の範囲で上昇する温度で１～６０時間の範囲の時間、実施する。優先的には、固相後縮合ステップを、２１０℃～２６０℃の範囲、優先的には２２０℃～２５０℃の範囲で上昇する温度で、２４時間～７２時間、優先的には２４時間～６０時間の範囲の時間、実施する。好ましくは、固相後縮合ステップの温度は、２～１０℃の範囲で段階的に上昇する。
ポリエステルの顆粒への形成に続き、結晶化ステップを、エステル交換ステップで使用される組成物がエチレングリコールを含まない場合は、１２０℃からポリエステルの融点までの範囲、優先的には１３０℃～１５０℃の範囲で１５分～２時間続けて、実施することが可能であり、エステル交換ステップで使用される組成物がエチレングリコールを含む場合は、２２０℃からポリエステルの融点までの範囲、好ましくは２２０℃～２３０℃の範囲の温度で１０分～２時間続けて実施することが可能である。
固体後縮合ステップ
得られるポリエステルの質量平均モル質量を増加させ、融点を上昇させるために、固体後縮合ステップを、結晶化ステップの後に実施するのが有用である。このステップは、不活性ガス流の下、優先的には窒素流の下、融点に近いがそれを下回る温度までポリエステルを加熱することにより実施する。
このようにして、固相後縮合ステップを、２００℃～２６０℃の範囲で上昇する温度で１～６０時間の範囲の時間、実施する。優先的には、固相後縮合ステップを、２１０℃～２６０℃の範囲、優先的には２２０℃～２５０℃の範囲で上昇する温度で、２４時間～７２時間、優先的には２４時間～６０時間の範囲の時間、実施する。好ましくは、固相後縮合ステップの温度は、２～１０℃の範囲で段階的に上昇する。
【0026】
このステップを２１０℃～２６０℃の範囲、優先的には２２０℃～２５０℃の範囲で上昇する温度で実施することにより、好ましくは、ステップにおけるこの温度を、２～１０℃、優先的には３～５℃の範囲で上昇させることにより、得られるポリエステルのモル質量の増加及び融点の上昇が最大化される。これにより、得られるポリエステルは、好ましくは２４０℃を上回る融点を有する。加えて、驚くべきことに、溶融帯、すなわち、溶融が観察される本書類の後部に記載される方法を使用するＤＳＣにより得られるサーモグラム上で見ることができる温度範囲は、先行技術の方法を介して得られるポリエステルと比較して、有意に降下する。
固体後縮合ステップの結果、ポリエステルの固有粘度が増加し、好ましくは０．７ｄＬ／ｇより大きい又はそれに等しく、より好ましくは０．８ｄＬ／ｇより大きい又はそれに等しい。このように、ポリエステルの質量平均モル質量は、優先的には、ＰＭＭＡ当量において４５０００ｇ／ｍｏｌより大きい。
Ｒが式（ＩＩ）において水素原子以外である好ましいケースでは、ポリエステルは、低い分散度Ｄ、優先的には２．５未満の分散度Ｄを有する。
固体後縮合ステップの結果、ポリエステルの固有粘度が増加し、好ましくは０．７ｄＬ／ｇより大きい又はそれに等しく、より好ましくは０．８ｄＬ／ｇより大きい又はそれに等しい。このように、ポリエステルの質量平均モル質量は、優先的には、ＰＭＭＡ当量において４５０００ｇ／ｍｏｌより大きい。
Ｒが式（ＩＩ）において水素原子以外である好ましいケースでは、ポリエステルは、低い分散度Ｄ、優先的には２．５未満の分散度Ｄを有する。
【0027】
形成ステップ
次いで、この後縮合ステップの結果得られるポリエステルは、とりわけ、糸へと形成することができる。
糸への形成を、ポリエステルの紡糸ステップを介して実施する。ポリエステルはポリエステルの融点を上回る温度で、押出スクリューに配置され、ダイ入口での圧力が３．３から１０．０ＭＰａの間となるよう調整される。ダイを出発する時、流れるポリエステルは、縦チャンバで冷却され、１００～５０００ｍ／分、優先的には３００～３０００ｍ／分、極めて優先的には３００～５００ｍ／分の円周速度で回転する、ペアの室温のカップに受け入れられ、円周速度は、時間単位当たりの、カップの外側表面上で糸と接触する点の動く距離として理解される。次いで、延伸ステップを、一連の延伸カップ上で一列で実施し、それぞれの延伸カップは、１０５℃～１４５℃の範囲の温度であり、最後の延伸カップは、４０℃～８０℃の範囲の温度であり、延伸比は、当業者に公知の仕方で測定し、巻き取り前の最後のカップと最初の受け取りカップの速度の比は、厳密には３より大きく６まで、優先的には３．１～５、極めて優先的には３．５～５の範囲の速度の比で実施する。優先的には、最終巻き取り速度は、５００から５０００ｍ／分の間、優先的には１０００から３０００ｍ／分の間であるが、この速度は、最後のカップを出発するモノフィラメントの速度に対応する。単位フィラメントのサイズは、１～２５ｄｐｆ（デニールパーフィラメント）であり、１デニールは、９０００ｍのフィラメント当たり１ｇに相当する。
次いで、この後縮合ステップの結果得られるポリエステルは、とりわけ、糸へと形成することができる。
糸への形成を、ポリエステルの紡糸ステップを介して実施する。ポリエステルはポリエステルの融点を上回る温度で、押出スクリューに配置され、ダイ入口での圧力が３．３から１０．０ＭＰａの間となるよう調整される。ダイを出発する時、流れるポリエステルは、縦チャンバで冷却され、１００～５０００ｍ／分、優先的には３００～３０００ｍ／分、極めて優先的には３００～５００ｍ／分の円周速度で回転する、ペアの室温のカップに受け入れられ、円周速度は、時間単位当たりの、カップの外側表面上で糸と接触する点の動く距離として理解される。次いで、延伸ステップを、一連の延伸カップ上で一列で実施し、それぞれの延伸カップは、１０５℃～１４５℃の範囲の温度であり、最後の延伸カップは、４０℃～８０℃の範囲の温度であり、延伸比は、当業者に公知の仕方で測定し、巻き取り前の最後のカップと最初の受け取りカップの速度の比は、厳密には３より大きく６まで、優先的には３．１～５、極めて優先的には３．５～５の範囲の速度の比で実施する。優先的には、最終巻き取り速度は、５００から５０００ｍ／分の間、優先的には１０００から３０００ｍ／分の間であるが、この速度は、最後のカップを出発するモノフィラメントの速度に対応する。単位フィラメントのサイズは、１～２５ｄｐｆ（デニールパーフィラメント）であり、１デニールは、９０００ｍのフィラメント当たり１ｇに相当する。
【0028】
延伸比が、厳密には３より大きい、優先的には３．１より大きい又はそれに等しい、極めて優先的には３．５より大きいと、とりわけ有用な機械的特徴と、特に、引張強度とを有するモノフィラメントを得ることが可能になる。
形成ステップの結果、得られる糸は、２．５ｃＮ／ｔｅｘより大きい又はそれに等しい、優先的には３．０ｃＮ／ｔより大きい又はそれに等しい引張強度、及び１０％より大きい又はそれに等しい破断時伸度、を有し、ＡＳＴＭ規格Ｄ８８５－０３に従って測定される。
測定方法
収縮率
収縮率の測定は、織物基本モノフィラメントを、又は適切な場合には、織物基本モノフィラメントの集合体をマルチフィラメント糸の形態で配置することにより、０．５ｃＮ／ｔｅｘの張力を受けて、次いで、室温でフィラメントの初期長さＬ0を、予熱されたチャンバ中において、１８０℃で２分間経過した後の長さＬ1を測定することにより実施する。収縮率は、（Ｌ0－Ｌ1）／Ｌ0により計算され、％で表される。この測定により、織物の寸法安定性を定義することが可能になる。多くの用途のために、温度変化に曝された場合（使用中又は洗浄作業中）に、織物が変形しないことが重要である。この特定のケースでは、出願人は、得られた糸は、追加の熱設定操作（ｔｈｅｒｍａｌ ｓｅｔｔｉｎｇ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）の前でさえ、１２％未満、又はさらには１０％未満の非常に低い収縮率を本来的に有したことを見出した。
形成ステップの結果、得られる糸は、２．５ｃＮ／ｔｅｘより大きい又はそれに等しい、優先的には３．０ｃＮ／ｔより大きい又はそれに等しい引張強度、及び１０％より大きい又はそれに等しい破断時伸度、を有し、ＡＳＴＭ規格Ｄ８８５－０３に従って測定される。
測定方法
収縮率
収縮率の測定は、織物基本モノフィラメントを、又は適切な場合には、織物基本モノフィラメントの集合体をマルチフィラメント糸の形態で配置することにより、０．５ｃＮ／ｔｅｘの張力を受けて、次いで、室温でフィラメントの初期長さＬ0を、予熱されたチャンバ中において、１８０℃で２分間経過した後の長さＬ1を測定することにより実施する。収縮率は、（Ｌ0－Ｌ1）／Ｌ0により計算され、％で表される。この測定により、織物の寸法安定性を定義することが可能になる。多くの用途のために、温度変化に曝された場合（使用中又は洗浄作業中）に、織物が変形しないことが重要である。この特定のケースでは、出願人は、得られた糸は、追加の熱設定操作（ｔｈｅｒｍａｌ ｓｅｔｔｉｎｇ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）の前でさえ、１２％未満、又はさらには１０％未満の非常に低い収縮率を本来的に有したことを見出した。
【0029】
鎖の末端のエステル官能基の量
鎖の末端に位置するエステル官能基の量は、ＮＭＲ分光法により測定される。
これを、アルコール鎖末端が見られるように、ＨＦＩＰ－ｄ（重水素化したヘキサフルオロ－２－プロパノール）中、又はエステル鎖末端、カルボキシル基を除去した末端を調査し、ＤＥＧ含有量を決定するため、２５／７５ｖｏｌ．／ｖｏｌ．のＴＦＡ－ｄ／ＣＤＣｌ3の混合物中のいずれかで実施するが、この場合、ＴＦＡ－ｄは、重水素化したトリフルオロ酢酸を示し、ＣＤＣｌ3は、重水素化したクロロホルムを示す。
単位当たりの鎖末端のモル百分率は、以下の通り計算される。
カルボキシル基を除去したシグナルは、本発明による方法において観察されず、そのため考慮しない。
鎖の末端に位置するエステル官能基の量は、ＮＭＲ分光法により測定される。
これを、アルコール鎖末端が見られるように、ＨＦＩＰ－ｄ（重水素化したヘキサフルオロ－２－プロパノール）中、又はエステル鎖末端、カルボキシル基を除去した末端を調査し、ＤＥＧ含有量を決定するため、２５／７５ｖｏｌ．／ｖｏｌ．のＴＦＡ－ｄ／ＣＤＣｌ3の混合物中のいずれかで実施するが、この場合、ＴＦＡ－ｄは、重水素化したトリフルオロ酢酸を示し、ＣＤＣｌ3は、重水素化したクロロホルムを示す。
単位当たりの鎖末端のモル百分率は、以下の通り計算される。
【数1】
【0030】
ＤＥＧ単位の含有量の測定のための方法
ＤＥＧ単位の量は、ＮＭＲ分光法により測定される。
２００の値をフランシグナルに与え、７．２８から７．３７ｐｐｍの間を積分し（１００の繰り返し単位当たりのフランプロトンの数）、次いで、以下の式が適用される。
このように、ＤＥＧモル％は、１００の繰り返し単位当たりで表す。
ガラス転移温度、融点及び結晶化温度
ガラス転移温度Ｔｇ、融点Ｔｍ及び結晶化温度を、ガラス転移温度に関する、２０２０年３月のＩＳＯ１１３５７－２及び融点と結晶化エンタルピーに関する、２０１８年３月のＩＳＯ１１３５７－３の規格に従って、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定し、１０Ｋ／分の推奨される温度の傾斜を適用する。
ＤＥＧ単位の量は、ＮＭＲ分光法により測定される。
２００の値をフランシグナルに与え、７．２８から７．３７ｐｐｍの間を積分し（１００の繰り返し単位当たりのフランプロトンの数）、次いで、以下の式が適用される。
【数2】
ガラス転移温度、融点及び結晶化温度
ガラス転移温度Ｔｇ、融点Ｔｍ及び結晶化温度を、ガラス転移温度に関する、２０２０年３月のＩＳＯ１１３５７－２及び融点と結晶化エンタルピーに関する、２０１８年３月のＩＳＯ１１３５７－３の規格に従って、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定し、１０Ｋ／分の推奨される温度の傾斜を適用する。
【0031】
Ｔｇ、低温と高温の結晶化温度、結晶化度及びＴｍを、以下のサイクルを使用して、ＤＳＣにより測定した。
３０℃から２８０℃への増加、２８０℃で２分間の等温線に続き、２８０℃から３０℃への温度の降下、次いで、３０℃で２分間の等温線、最終的には、３０℃から２８０℃への最終増加。速度は上昇も下降も常に１０℃／分に設定された。
固有粘度（ＩＶ）
固有粘度（ＩＶ）を、溶液中、フェノール／オルト－ジクロロベンゼンの混合物中で測定する。
ポリマーを、フェノール／オルト－ジクロロベンゼンの等質量混合物において、５ｇ／Ｌに等しい濃度Ｃで溶解する。溶解を促進させるために、溶媒と顆粒の混合物を、激しく撹拌しながら１２０℃で数分間配置する。最終的に、ウベローデ型毛細管粘度計内に導入する前に、０．４５μｍのＰＴＦＥろ紙を使用して、溶液をろ過する。
３０℃から２８０℃への増加、２８０℃で２分間の等温線に続き、２８０℃から３０℃への温度の降下、次いで、３０℃で２分間の等温線、最終的には、３０℃から２８０℃への最終増加。速度は上昇も下降も常に１０℃／分に設定された。
固有粘度（ＩＶ）
固有粘度（ＩＶ）を、溶液中、フェノール／オルト－ジクロロベンゼンの混合物中で測定する。
ポリマーを、フェノール／オルト－ジクロロベンゼンの等質量混合物において、５ｇ／Ｌに等しい濃度Ｃで溶解する。溶解を促進させるために、溶媒と顆粒の混合物を、激しく撹拌しながら１２０℃で数分間配置する。最終的に、ウベローデ型毛細管粘度計内に導入する前に、０．４５μｍのＰＴＦＥろ紙を使用して、溶液をろ過する。
【0032】
固有粘度（ＩＶ）を２５℃で測定し、以下の式を使用して計算する。
Ｃは、１００ｍＬ当たりのｇによる、溶液の濃度であり、
比粘度及び相対粘度は、以下の式を介して計算可能である。
η（比粘度）＝（η－η０）／η０
η（相対粘度）＝η／η０
（式中、η０は、溶媒単独での粘度であり、ηは高分子溶液の粘度である）
ポリマーの結晶化度の測定
ポリマーの結晶化度は、式：（（ΔＨｍ試料－ΔＨｃ試料）／ΔＨｍ°）×１００を介して決定し、ΔＨｍ試料は、最初の増加における融解のエンタルピーであり、ΔＨｃ試料は、最初の増加における低温結晶化のエンタルピーであり、ΔＨｍ°は、ＰＣＦと示される、ポリ（シクロヘキサンジメチレンフラノエート）の融解の標準エンタルピーであり、文献によると、１３７Ｊ／ｇに等しい。
【数3】
比粘度及び相対粘度は、以下の式を介して計算可能である。
η（比粘度）＝（η－η０）／η０
η（相対粘度）＝η／η０
（式中、η０は、溶媒単独での粘度であり、ηは高分子溶液の粘度である）
ポリマーの結晶化度の測定
ポリマーの結晶化度は、式：（（ΔＨｍ試料－ΔＨｃ試料）／ΔＨｍ°）×１００を介して決定し、ΔＨｍ試料は、最初の増加における融解のエンタルピーであり、ΔＨｃ試料は、最初の増加における低温結晶化のエンタルピーであり、ΔＨｍ°は、ＰＣＦと示される、ポリ（シクロヘキサンジメチレンフラノエート）の融解の標準エンタルピーであり、文献によると、１３７Ｊ／ｇに等しい。
【0033】
サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）測定
ＳＥＣ分析を、ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中で実施した。溶液を、１ｍｇ／ｍＬの濃度で調製した。分析に先立って、試料を０．４５μｍのＰＴＦＥろ紙を使用してろ過した。
分析する試料を、自動のサンプルインジェクタ（Ｓａｍｐｌｅ Ｍａｎａｇｅｒ ｐＦＴＮ）及びＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＡＰＣ）ポンプを使用して、ＡＰＣ ＸＴカラム内に導入する。オートサンプラー（Ｓａｍｐｌｅ Ｍａｎａｇｅｒ ｐＦＴＮ）により、次の試料を取ることが可能になる。
ＰＭＭＡ当量でＭｎを表すためのＳＥＣ方法
モル質量を、示差屈折率検出器（Ｗａｔｅｒｓ ＲＩ ｄｅｔｅｃｔｏｒ）を使用して評価し、我々のポリマーの相対モル質量を、３５℃でのＰＭＭＡ標準から作製された校正曲線から決定することができ、使用される溶出液は、ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）である。
ＳＥＣ分析を、ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）中で実施した。溶液を、１ｍｇ／ｍＬの濃度で調製した。分析に先立って、試料を０．４５μｍのＰＴＦＥろ紙を使用してろ過した。
分析する試料を、自動のサンプルインジェクタ（Ｓａｍｐｌｅ Ｍａｎａｇｅｒ ｐＦＴＮ）及びＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＡＰＣ）ポンプを使用して、ＡＰＣ ＸＴカラム内に導入する。オートサンプラー（Ｓａｍｐｌｅ Ｍａｎａｇｅｒ ｐＦＴＮ）により、次の試料を取ることが可能になる。
ＰＭＭＡ当量でＭｎを表すためのＳＥＣ方法
モル質量を、示差屈折率検出器（Ｗａｔｅｒｓ ＲＩ ｄｅｔｅｃｔｏｒ）を使用して評価し、我々のポリマーの相対モル質量を、３５℃でのＰＭＭＡ標準から作製された校正曲線から決定することができ、使用される溶出液は、ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）である。
【実施例】
【0034】
（例１）
エステル交換ステップに、ジメチルフランジカルボキシレート（ＤＭＦ）及び１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＭＤ）を含む組成物を、１．１５に等しいグリコール／ＤＭＦのモル比で供給する。この組成物を、２００ｐｐｍのチタンテトラブトキシド（ＴＴＢ）触媒の存在下に配置する。
エステル交換ステップを、１．７ｂａｒで、１８０℃～２６０℃の範囲の温度で、＋４℃／分の温度の傾斜で、２０分間実施し、最高温度を一度達成したら、エステル交換の程度が９０％になるまでその温度を維持する。
このステップの結果、ＤＥＧ単位の存在が検出できないプレポリマーが、得られる。エステル交換の程度は９０％である。
次いで、反応媒体の圧力を徐々に低下させる一方、温度を２６０℃で維持する。圧力がＰの値＜２００ｍｂａｒを達成する場合、温度は、２０分にわたり２８０℃まで増加する。１時間３０分真空度を低下させた後、圧力を１ｍｂａｒ未満、温度を２８０℃で９０分間維持する。
エステル交換ステップに、ジメチルフランジカルボキシレート（ＤＭＦ）及び１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＭＤ）を含む組成物を、１．１５に等しいグリコール／ＤＭＦのモル比で供給する。この組成物を、２００ｐｐｍのチタンテトラブトキシド（ＴＴＢ）触媒の存在下に配置する。
エステル交換ステップを、１．７ｂａｒで、１８０℃～２６０℃の範囲の温度で、＋４℃／分の温度の傾斜で、２０分間実施し、最高温度を一度達成したら、エステル交換の程度が９０％になるまでその温度を維持する。
このステップの結果、ＤＥＧ単位の存在が検出できないプレポリマーが、得られる。エステル交換の程度は９０％である。
次いで、反応媒体の圧力を徐々に低下させる一方、温度を２６０℃で維持する。圧力がＰの値＜２００ｍｂａｒを達成する場合、温度は、２０分にわたり２８０℃まで増加する。１時間３０分真空度を低下させた後、圧力を１ｍｂａｒ未満、温度を２８０℃で９０分間維持する。
【0035】
重縮合ステップの結果、重縮合物を、水と接触させることにより急冷し、顆粒に切断する。
重縮合ステップの結果得られるＰＣＦポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．５７ｄＬ／ｇ
・積分されたＥＧ／ＣＨＤＭモル比：０／１００ｍｏｌ／ｍｏｌ
・鎖の末端のエステル官能基の量：１１ｍｅｑ／ｋｇ
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：２１１００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：４００９０ｇ／ｍｏｌ
・分散度（Ｄ）：１．９
・融点：２７１℃
次いで、得られる顆粒を５時間１００℃で乾燥させ、次いで、それらを１３０℃の温度で３０分間維持する結晶化ステップで処理する。
結晶化の結果、固体後縮合ステップを、窒素流の下、顆粒を２２５℃の温度で２５時間維持することによって実施する。
このステップの結果得られるポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．８１ｄＬ／ｇ
・ガラス転移温度：９０．６℃
・融点：２５８．４℃
・融解熱：６８．３Ｊ／ｇ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：６００００ｇ／ｍｏｌ
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：２７２００ｇ／ｍｏｌ
・分散度：２．２
重縮合ステップの結果得られるＰＣＦポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．５７ｄＬ／ｇ
・積分されたＥＧ／ＣＨＤＭモル比：０／１００ｍｏｌ／ｍｏｌ
・鎖の末端のエステル官能基の量：１１ｍｅｑ／ｋｇ
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：２１１００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：４００９０ｇ／ｍｏｌ
・分散度（Ｄ）：１．９
・融点：２７１℃
次いで、得られる顆粒を５時間１００℃で乾燥させ、次いで、それらを１３０℃の温度で３０分間維持する結晶化ステップで処理する。
結晶化の結果、固体後縮合ステップを、窒素流の下、顆粒を２２５℃の温度で２５時間維持することによって実施する。
このステップの結果得られるポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．８１ｄＬ／ｇ
・ガラス転移温度：９０．６℃
・融点：２５８．４℃
・融解熱：６８．３Ｊ／ｇ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：６００００ｇ／ｍｏｌ
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：２７２００ｇ／ｍｏｌ
・分散度：２．２
【0036】
（例２）
エステル交換ステップに、ジメチルフランジカルボキシレート（ＤＭＦ）、エチレングリコール（ＥＧ）及び１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＭＤ）を含む組成物を、１．２に等しいグリコール／ＤＭＦのモル比、及び１５／８５ｍｏｌ／ｍｏｌに等しいＥＧ／ＣＨＤＭモル比で供給する。この組成物を、２００ｐｐｍのチタンテトラブトキシド（ＴＴＢ）触媒の存在下に配置する。
エステル交換ステップを、６．８ｂａｒで、１８０℃～２６０℃の範囲の温度で、＋４℃／分の温度の傾斜で、２０分間実施し、最高温度を一度達成したら、エステル交換の程度が９０％になるまでその温度を維持する。
このステップの結果、ＤＥＧ単位の存在が検出できないプレポリマーが、得られる。エステル交換の程度は９０％を超えている。
次いで、反応媒体の圧力を徐々に低下させる一方、温度を２６０℃で維持する。圧力がＰの値＜２００ｍｂａｒを達成する場合、温度は、２０分にわたり２８０℃まで増加する。１時間３０分真空度を低下させた後、圧力を１ｍｂａｒ未満、温度を２８０℃で３０分間維持する。
エステル交換ステップに、ジメチルフランジカルボキシレート（ＤＭＦ）、エチレングリコール（ＥＧ）及び１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＭＤ）を含む組成物を、１．２に等しいグリコール／ＤＭＦのモル比、及び１５／８５ｍｏｌ／ｍｏｌに等しいＥＧ／ＣＨＤＭモル比で供給する。この組成物を、２００ｐｐｍのチタンテトラブトキシド（ＴＴＢ）触媒の存在下に配置する。
エステル交換ステップを、６．８ｂａｒで、１８０℃～２６０℃の範囲の温度で、＋４℃／分の温度の傾斜で、２０分間実施し、最高温度を一度達成したら、エステル交換の程度が９０％になるまでその温度を維持する。
このステップの結果、ＤＥＧ単位の存在が検出できないプレポリマーが、得られる。エステル交換の程度は９０％を超えている。
次いで、反応媒体の圧力を徐々に低下させる一方、温度を２６０℃で維持する。圧力がＰの値＜２００ｍｂａｒを達成する場合、温度は、２０分にわたり２８０℃まで増加する。１時間３０分真空度を低下させた後、圧力を１ｍｂａｒ未満、温度を２８０℃で３０分間維持する。
【0037】
重縮合ステップの結果、重縮合物を、水と接触させることにより急冷し、顆粒に切断する。
重縮合ステップの結果得られるＰＥＣＦポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．６２ｄＬ／ｇ
・積分されたＥＧ／ＣＨＤＭモル比：４／９６ｍｏｌ／ｍｏｌ
・鎖の末端のエステル官能基の量：８ｍｅｑ／ｋｇ
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：２２０００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：３９６００ｇ／ｍｏｌ
・分散度（Ｄ）：１．８
・ガラス転移温度：８１．４℃
・低温結晶化温度：１３０℃
・結晶化の熱：３０Ｊ／ｇ
・結晶化度：１４％
・融点：２６５℃
・融解熱：４９Ｊ／ｇ
重縮合ステップの結果得られるＰＥＣＦポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．６２ｄＬ／ｇ
・積分されたＥＧ／ＣＨＤＭモル比：４／９６ｍｏｌ／ｍｏｌ
・鎖の末端のエステル官能基の量：８ｍｅｑ／ｋｇ
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：２２０００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：３９６００ｇ／ｍｏｌ
・分散度（Ｄ）：１．８
・ガラス転移温度：８１．４℃
・低温結晶化温度：１３０℃
・結晶化の熱：３０Ｊ／ｇ
・結晶化度：１４％
・融点：２６５℃
・融解熱：４９Ｊ／ｇ
【0038】
次いで、得られる顆粒を５時間１００℃で乾燥させ、次いで、それらを、２２０℃の温度で２０分間維持する結晶化ステップで処理する。
結晶化の結果、固体後縮合ステップを、窒素流の下、顆粒を２３５℃の温度で２０時間維持することによって実施する。
このステップの結果得られるポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．８３ｄＬ／ｇ
・ガラス転移温度：８９℃
・融点：２５７℃及び２６５℃、重縮合ステップの結果得られる集団の一部分は、消失していないことを示す。
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：３００００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：６３０００ｇ／ｍｏｌ
・分散度：２．１
・融解熱：６５Ｊ／ｇ
結晶化の結果、固体後縮合ステップを、窒素流の下、顆粒を２３５℃の温度で２０時間維持することによって実施する。
このステップの結果得られるポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．８３ｄＬ／ｇ
・ガラス転移温度：８９℃
・融点：２５７℃及び２６５℃、重縮合ステップの結果得られる集団の一部分は、消失していないことを示す。
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：３００００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：６３０００ｇ／ｍｏｌ
・分散度：２．１
・融解熱：６５Ｊ／ｇ
【0039】
（例３）
エステル交換ステップに、ジメチルフランジカルボキシレート（ＤＭＦ）、エチレングリコール（ＥＧ）及び１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＭＤ）を含む組成物を、１．２に等しいグリコール／ＤＭＦのモル比、及び２０／８０ｍｏｌ／ｍｏｌに等しいＥＧ／ＣＨＤＭモル比で供給する。この組成物を、２００ｐｐｍのチタンテトラブトキシド（ＴＴＢ）触媒の存在下に配置する。
エステル交換ステップを、６．８ｂａｒで、１８０℃～２６０℃の範囲の温度で、＋４℃／分の温度の傾斜で、２０分間実施し、最高温度を一度達成したら、エステル交換の程度が９０％になるまでその温度を維持する。
このステップの結果、ＤＥＧ単位の存在が検出できないプレポリマーが、得られる。エステル交換の程度は９０％を超えている。
次いで、反応媒体の圧力を徐々に低下させる一方、温度を２６０℃で維持する。圧力がＰの値＜２００ｍｂａｒを達成する場合、温度は、２０分にわたり２８０℃まで増加する。１時間３０分真空度を低下させた後、圧力を１ｍｂａｒ未満、及び温度を２８０℃で１０分間維持する。
エステル交換ステップに、ジメチルフランジカルボキシレート（ＤＭＦ）、エチレングリコール（ＥＧ）及び１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＭＤ）を含む組成物を、１．２に等しいグリコール／ＤＭＦのモル比、及び２０／８０ｍｏｌ／ｍｏｌに等しいＥＧ／ＣＨＤＭモル比で供給する。この組成物を、２００ｐｐｍのチタンテトラブトキシド（ＴＴＢ）触媒の存在下に配置する。
エステル交換ステップを、６．８ｂａｒで、１８０℃～２６０℃の範囲の温度で、＋４℃／分の温度の傾斜で、２０分間実施し、最高温度を一度達成したら、エステル交換の程度が９０％になるまでその温度を維持する。
このステップの結果、ＤＥＧ単位の存在が検出できないプレポリマーが、得られる。エステル交換の程度は９０％を超えている。
次いで、反応媒体の圧力を徐々に低下させる一方、温度を２６０℃で維持する。圧力がＰの値＜２００ｍｂａｒを達成する場合、温度は、２０分にわたり２８０℃まで増加する。１時間３０分真空度を低下させた後、圧力を１ｍｂａｒ未満、及び温度を２８０℃で１０分間維持する。
【0040】
重縮合ステップの結果、重縮合物を、水と接触させることにより急冷し、顆粒に切断する。
重縮合ステップの結果得られるＰＥＣＦポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．６１ｄＬ／ｇ
・積分されたＥＧ／ＣＨＤＭモル比：８／９２ｍｏｌ／ｍｏｌ
・鎖の末端のエステル官能基の量：１７ｍｅｑ／ｋｇ
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：２２５００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：４０５００ｇ／ｍｏｌ
・分散度（Ｄ）：１．８
・ガラス転移温度：７８℃
・融点：２５８℃
次いで、得られる顆粒を５時間１００℃で乾燥させ、次いで、それらを２２０℃の温度で２０分間維持する結晶化ステップで処理する。
重縮合ステップの結果得られるＰＥＣＦポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．６１ｄＬ／ｇ
・積分されたＥＧ／ＣＨＤＭモル比：８／９２ｍｏｌ／ｍｏｌ
・鎖の末端のエステル官能基の量：１７ｍｅｑ／ｋｇ
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：２２５００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：４０５００ｇ／ｍｏｌ
・分散度（Ｄ）：１．８
・ガラス転移温度：７８℃
・融点：２５８℃
次いで、得られる顆粒を５時間１００℃で乾燥させ、次いで、それらを２２０℃の温度で２０分間維持する結晶化ステップで処理する。
【0041】
結晶化の結果、固体後縮合ステップを、窒素流の下、顆粒を２３２℃で１４時間維持することによって実施する。
このステップの結果得られるポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．８３ｄＬ／ｇ
・ガラス転移温度：８７℃
・融点：２４９℃及び２５８℃、重縮合ステップの結果得られる集団の一部分は、消失していないことを示す。
・融解熱：５７．５Ｊ／ｇ
・数平均モル質量Ｍｎ：２７７００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ：５５４００ｇ／ｍｏｌ
・分散度：２．２
このステップの結果得られるポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．８３ｄＬ／ｇ
・ガラス転移温度：８７℃
・融点：２４９℃及び２５８℃、重縮合ステップの結果得られる集団の一部分は、消失していないことを示す。
・融解熱：５７．５Ｊ／ｇ
・数平均モル質量Ｍｎ：２７７００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ：５５４００ｇ／ｍｏｌ
・分散度：２．２
【0042】
（例４）
エステル交換ステップに、ジメチルフランジカルボキシレート（ＤＭＦ）、エチレングリコール（ＥＧ）及び１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＭＤ）を含む組成物を、１．２に等しいグリコール／ＤＭＦのモル比、及び２５／７５ｍｏｌ／ｍｏｌに等しいＥＧ／ＣＨＤＭモル比で供給する。この組成物を、２００ｐｐｍのチタンテトラブトキシド（ＴＴＢ）触媒の存在下に配置する。
エステル交換ステップを、６．８ｂａｒで、１８０℃～２６０℃の範囲の温度で、＋４℃／分の温度の傾斜で、２０分間実施し、最高温度を一度達成したら、エステル交換の程度が９０％になるまでその温度を維持する。
このステップの結果、ＤＥＧ単位の存在が検出できないプレポリマーが、得られる。エステル交換の程度は９０％を超えている。
次いで、反応媒体の圧力を徐々に低下させる一方、温度を２６０℃で維持する。圧力がＰの値＜２００ｍｂａｒを達成する場合、温度は、２０分にわたり２８０℃まで増加する。１時間３０分真空度を低下させた後、ポリマーを直接キャストする。
重縮合ステップの結果、重縮合物を、水と接触させることにより急冷し、顆粒に切断する。
エステル交換ステップに、ジメチルフランジカルボキシレート（ＤＭＦ）、エチレングリコール（ＥＧ）及び１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＭＤ）を含む組成物を、１．２に等しいグリコール／ＤＭＦのモル比、及び２５／７５ｍｏｌ／ｍｏｌに等しいＥＧ／ＣＨＤＭモル比で供給する。この組成物を、２００ｐｐｍのチタンテトラブトキシド（ＴＴＢ）触媒の存在下に配置する。
エステル交換ステップを、６．８ｂａｒで、１８０℃～２６０℃の範囲の温度で、＋４℃／分の温度の傾斜で、２０分間実施し、最高温度を一度達成したら、エステル交換の程度が９０％になるまでその温度を維持する。
このステップの結果、ＤＥＧ単位の存在が検出できないプレポリマーが、得られる。エステル交換の程度は９０％を超えている。
次いで、反応媒体の圧力を徐々に低下させる一方、温度を２６０℃で維持する。圧力がＰの値＜２００ｍｂａｒを達成する場合、温度は、２０分にわたり２８０℃まで増加する。１時間３０分真空度を低下させた後、ポリマーを直接キャストする。
重縮合ステップの結果、重縮合物を、水と接触させることにより急冷し、顆粒に切断する。
【0043】
重縮合ステップの結果得られるＰＥＣＦポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．６１ｄＬ／ｇ
・鎖の末端のエステル官能基の量：２０ｍｅｑ／ｋｇ
・積分されたＥＧ／ＣＨＤＭモル比：１４／８６ｍｏｌ／ｍｏｌ
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：２２３００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：４２３７０ｇ／ｍｏｌ
・分散度（Ｄ）：１．９
・ガラス転移温度：７５℃
・融点：２４８℃
次いで、得られる顆粒を５時間１００℃で乾燥させ、次いで、それらを２２０℃の温度で２０分間維持する結晶化ステップで処理する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．６１ｄＬ／ｇ
・鎖の末端のエステル官能基の量：２０ｍｅｑ／ｋｇ
・積分されたＥＧ／ＣＨＤＭモル比：１４／８６ｍｏｌ／ｍｏｌ
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：２２３００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：４２３７０ｇ／ｍｏｌ
・分散度（Ｄ）：１．９
・ガラス転移温度：７５℃
・融点：２４８℃
次いで、得られる顆粒を５時間１００℃で乾燥させ、次いで、それらを２２０℃の温度で２０分間維持する結晶化ステップで処理する。
【0044】
結晶化の結果、固体後縮合ステップを、窒素流の下、顆粒を２２５℃の温度で１４時間維持することによって実施する。
このステップの結果得られるポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．８３ｄＬ／ｇ
・ガラス転移温度：８４℃
・融点：２４８℃
・融解熱：５３．９Ｊ／ｇ
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：２７６００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：５８０００ｇ／ｍｏｌ
・分散度：２．１
このステップの結果得られるポリエステルは、以下の特徴を有する。
・固有粘度（ＩＶ）：０．８３ｄＬ／ｇ
・ガラス転移温度：８４℃
・融点：２４８℃
・融解熱：５３．９Ｊ／ｇ
・数平均モル質量Ｍｎ（ＰＭＭＡ当量）：２７６００ｇ／ｍｏｌ
・質量平均モル質量Ｍｗ（ＰＭＭＡ当量）：５８０００ｇ／ｍｏｌ
・分散度：２．１
【0045】
（例５）
例１～４において得られるポリエステルの紡糸
紡糸試験を、先行する例に記載される４種の材料を使用して実施した。
上記の例１、２、３及び４に記載される通り製造されたポリマーを、一列の押出紡糸によって、以下の方法の特徴を有する糸（モノフィラメント）の形態で形成する。
－ダイ温度が２７５℃～２８０℃である
－最初のペアの受け取りカップの速度が、１分当たり３００から６００ｍの間の範囲である
－延伸後の巻き取り速度が、１５００から１８００ｍ／分の間である
－これら２つの速度間の比が、３～５の範囲の延伸比をもたらす
－最初の３つのペアのカップ温度は、１０５～１４５℃の範囲であり、４つ目のペアのカップ温度は、４５℃～７５℃の範囲である。
例１～４において得られるポリエステルの紡糸
紡糸試験を、先行する例に記載される４種の材料を使用して実施した。
上記の例１、２、３及び４に記載される通り製造されたポリマーを、一列の押出紡糸によって、以下の方法の特徴を有する糸（モノフィラメント）の形態で形成する。
－ダイ温度が２７５℃～２８０℃である
－最初のペアの受け取りカップの速度が、１分当たり３００から６００ｍの間の範囲である
－延伸後の巻き取り速度が、１５００から１８００ｍ／分の間である
－これら２つの速度間の比が、３～５の範囲の延伸比をもたらす
－最初の３つのペアのカップ温度は、１０５～１４５℃の範囲であり、４つ目のペアのカップ温度は、４５℃～７５℃の範囲である。
【0046】
様々な条件下で得られる結果を下の表１中にまとめる。例１１、１２、１３を、例１に記載の通り作ったポリマーを使用して実施し、例２１、２２、２３を、例２に記載のポリマーを使用して実施し、例３１、３２、３３、３４及び３５を、例３に記載のポリマーを使用して実施し、例４１、４２、４３及び４４を、例４に記載のポリマーを使用して実施する。
【0047】
【表1】
【0048】
上記の条件下で紡糸した後、ストランドを特徴づけする。結果を下の表２に提示する。
【表2】
【0049】
０／１００、４／９６、８／９２及び１４／８６のＥＧ／ＣＨＤＭジオールのモル比を有する、４種の例のポリマーを使用して実施した試験について、３より大きい延伸比が適用される場合、２．５ｃＮ／ｔｅｘより大きい又はそれに等しい引張強度を有するマルチストランドを得ることが可能であることが分かる。これらの特徴により、高い融点（＞２４０℃）を有し、織物産業において使用可能であり、良好な機械的強度、高い伸度及び低い熱収縮率という利点を有する、バイオソーサブルな（ｂｉｏｓｏｕｒｃｅａｂｌｅ）フランモノマーを含む、マルチフィラメントが得られるようになる。
【国際調査報告】