▶ エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-06-21
(54)【発明の名称】ノナン酸エステル
(51)【国際特許分類】
C07C 69/33 20060101AFI20240614BHJP
C12P 7/6436 20220101ALI20240614BHJP
C12P 7/18 20060101ALI20240614BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20240614BHJP
A61Q 19/10 20060101ALI20240614BHJP
A61K 8/37 20060101ALI20240614BHJP
C12N 9/14 20060101ALN20240614BHJP
【ＦＩ】
C07C69/33
C12P7/6436
C12P7/18
A61Q19/00
A61Q19/10
A61K8/37
C12N9/14
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023577825
(86)(22)【出願日】2022-05-30
(85)【翻訳文提出日】2024-01-12
(86)【国際出願番号】 EP2022064529
(87)【国際公開番号】W WO2022263149
(87)【国際公開日】2022-12-22
(31)【優先権主張番号】21180241.8
(32)【優先日】2021-06-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】519414848
【氏名又は名称】エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｒｅｌｌｉｎｇｈａｕｓｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ １－１１， ４５１２８ Ｅｓｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】シュテファン ユリアン リービッヒ
(72)【発明者】
【氏名】ヤン マリアン フォン ホーフ
(72)【発明者】
【氏名】トビアス カール フーバート ミュラー
(72)【発明者】
【氏名】マキシム ヤヴォルスキー
(72)【発明者】
【氏名】スナイ カラコク
(72)【発明者】
【氏名】ドミニク シューフ
(72)【発明者】
【氏名】アレクサンドラ トロンビタス
【テーマコード（参考）】
4B064
4C083
4H006
【Ｆターム（参考）】
4B064AC05
4B064AC07
4B064AD87
4B064CB24
4C083AA122
4C083AB032
4C083AB172
4C083AB222
4C083AB242
4C083AB332
4C083AB472
4C083AC102
4C083AC122
4C083AC132
4C083AC172
4C083AC232
4C083AC302
4C083AC312
4C083AC352
4C083AC392
4C083AC422
4C083AC441
4C083AC442
4C083AC532
4C083AC662
4C083AC692
4C083AC712
4C083AC782
4C083AC792
4C083AC842
4C083AC852
4C083AC862
4C083AC902
4C083AC932
4C083AD132
4C083AD202
4C083AD272
4C083AD282
4C083AD352
4C083AD412
4C083AD532
4C083AD662
4C083CC17
4C083CC23
4C083CC24
4C083CC38
4C083CC41
4C083DD23
4C083DD27
4C083DD31
4C083EE06
4C083EE07
4C083FF01
4H006AA01
4H006AA03
4H006AB03
4H006AB12
4H006AB68
4H006AC48
4H006BN10
(57)【要約】
本発明は、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステル、その製造方法、および特に化粧品組成物または家庭用ケア組成物におけるその使用を提供する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルであって、前記ｎ－ノナン酸エステルは、少なくとも２つのエステルが、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトール中の少なくとも１つのノナノイル基の少なくとも１つのエステル化位置に関して異なる混合物の形態をとるが、ただし、平均エステル化度が３．２より大きいエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルは除外されることを特徴とする、ｎ－ノナン酸エステル。
【請求項2】
前記ｎ－ノナン酸エステルが、モノ－ｎ－ノナン酸エステルの少なくとも２つの位置異性体を含むことを特徴とする、請求項１記載のｎ－ノナン酸エステル。
【請求項3】
前記ｎ－ノナン酸エステルが、モノ－ｎ－ノナン酸エステルおよびジ－ｎ－ノナン酸エステル、好ましくはトリ－ｎ－ノナン酸エステルを含むことを特徴とする、請求項１または２記載のｎ－ノナン酸エステル。
【請求項4】
前記ｎ－ノナン酸エステルが、１．０～４．０、好ましくは１．０～３．０、より好ましくは１．１～２．７、特に好ましくは１．３～２．６の平均エステル化度を有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載のｎ－ノナン酸エステル。
【請求項5】
請求項１から４までのいずれか１項記載のｎ－ノナン酸エステルを含む混合組成物であて、前記組成物が、２５重量％未満、好ましくは０．０１重量％～２０重量％、特に好ましくは０．０５重量％～１０重量％の遊離ｎ－ノナン酸を含むことを特徴とし、ここで、重量％は、キシリトール、ソルビトールおよびエリスリトールのすべてのｎ－ノナン酸エステルとｎ－ノナン酸との合計に対するものである、混合組成物。
【請求項6】
前記組成物が、０．０５重量％～４０重量％、好ましくは０．２重量％～２５重量％、特に好ましくは０．５重量％～１０重量％の遊離キシリトール、ソルビトールおよび／またはエリスリトールを含むことを特徴とし、ここで、重量％は、キシリトール、ソルビトールおよびエリスリトールのすべてのｎ－ノナン酸エステルとキシリトール、ソルビトールおよびエリスリトールのすべてとの合計に対するものである、請求項５記載の混合組成物。
【請求項7】
前記組成物が、０．１重量％～６０重量％、好ましくは１．０重量％～５０重量％、さらにより好ましくは５．０重量％～４０重量％、特に好ましくは１０重量％～３５重量％の少なくとも１つの溶媒を含み、好ましくは、前記溶媒は、以下の群：ａ）１，２－ジオール、１，３－ジオール、１，４－ジオールおよびα，ω－ジオールであるが、ただし、前述のものは、好ましくは２～８個の炭素原子を有するものとする、
ｂ）ポリオール、特にグリセリン、オリゴグリセリン、例えばジグリセリンおよびポリグリセリン、
ｃ）グリセリン脂肪酸部分エステル、オリゴグリセリン脂肪酸部分エステル、例えばジグリセリン脂肪酸部分エステルおよびポリグリセリン脂肪酸部分エステル、ならびに
ｄ）水
から選択されることを特徴とする、請求項５または６記載の混合組成物。
【請求項8】
請求項１から６までのいずれか１項記載のキシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルの酵素的な製造方法であって、Ａ）キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールと、少なくとも１つのｎ－ノナノイル基供与体であって、特にｎ－ノナン酸エステルおよびｎ－ノナン酸、より好ましくはｎ－ノナン酸から選択されるものを提供するプロセスステップと、
Ｂ）キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールを、リパーゼの存在下で、７５℃～１１０℃、好ましくは７７℃～１００℃、さらにより好ましくは８０℃～９５℃の温度で前記少なくとも１つのｎ－ノナノイル基供与体と反応させて、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルを得るプロセスステップと、任意に
Ｃ）前記キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルを精製するプロセスステップと
を含む、方法。
【請求項9】
プロセスステップＡ）が、前記キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールと、前記少なくとも１つのｎ－ノナノイル基供与体との少なくとも１０分間、好ましくは３０分間、さらにより好ましくは６０分間のブレンドを含み、ここで、前記ブレンドを、好ましくは８０℃～１２０℃、好ましくは９０℃～１２０℃、さらにより好ましくは９５℃～１２０℃、さらにより好ましくは１００℃～１２０℃の温度範囲内で行うことを特徴とする、請求項８記載の方法。
【請求項10】
前記キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールおよび前記少なくとも１つのｎ－ノナノイル基供与体が、プロセスステップＢ）の開始時に反応混合物全体に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、特に好ましくは少なくとも９５重量％を占めることを特徴とする、請求項８または９記載の方法。
【請求項11】
前記リパーゼが、サーモミセス・ラヌギノサス（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｏ５９９５２）、カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）由来のリパーゼＡおよびＢ（アクセッション番号Ｐ４１３６５）ならびにムコール・ミエヘイ（Ｍｕｃｏｒ ｍｉｅｈｅｉ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｐ１９５１５）、フミコラ種（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｓｐ．）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｏ５９９５２）、リゾムーコル・ジャバニカス（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ ｊａｖａｎｉｃｕｓ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｓ３２４９２）、リゾプス・オリゼ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｏｒｙｚａｅ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｐ６１８７２）、カンジダ・ルゴサ（Ｃａｎｄｉｄａ ｒｕｇｏｓａ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｐ２０２６１、Ｐ３２９４６、Ｐ３２９４７、Ｐ３２９４およびＰ３２９４９）、リゾプス・ニベウス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｎｉｖｅｕｓ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｐ６１８７１）、ペニシリウム・カメンベルティ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃａｍｅｍｂｅｒｔｉ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｐ２５２３４）、アスペルギルス・ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）由来のリパーゼ（ＡＢＧ７３６１３、ＡＢＧ７３６１４およびＡＢＧ３７９０６）およびペニシリウム・シクロピウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｙｃｌｏｐｉｕｍ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｐ６１８６９）、ならびにそれらのアミノ酸レベルでのそれぞれの少なくとも６０％の相同体を含む群から選択されることを特徴とする、請求項８から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項12】
プロセスステップＢ）を、１ｂａｒ未満、好ましくは０．５ｂａｒ未満、特に好ましくは０．１ｂａｒ未満の圧力で実施することを特徴とする、請求項８から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項13】
プロセスステップＡにおいて、前記キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールに加えて、以下の群：アガロース、アリトール、アルロース、アルトリトール、アミロペクチン、アミロース、アラビニトール、アラビノース、セロビオース、セルロース、キチン、シクロデキストリン、デオキシリボース、デキストラン、エリスリトール、フルクタン、フルクトース、フコース、ガラクチトール、ガラクトース、グルシトール、グルコース、グリコーゲン、ヒアルロン酸、イジトール、イヌリン、イソマルト、イソマルツロース、イソメリシトース、ラクチトール、ラクトース、ラクチュロース、マルチトール、マルトヘキソース、マルトペントース、マルトース、マルトテトロース、マルトトリオース、マルツロース、マンニトール、マンノース、メリジトース、ペクチン、ラフィノース、ラムノース、リビトール、リボース、スクロース、ソルビトール、ソルボース、スタキオース、デンプン、デンプン加水分解生成物、スレイトール、トレハルロース、ウンベリフェロース、キシリトールおよびキシロースから選択される少なくとも１つの他の糖または糖アルコールを提供し、これもさらなるプロセスステップを通過することを特徴とする、請求項８から１２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項14】
請求項８から１３までのいずれか１項記載の方法によって得ることができる、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステル。
【請求項15】
請求項１から４までもしくは１４のいずれか１項記載のキシリトール、ソルビトールもしくはエリスリトールの少なくとも１つのｎ－ノナン酸エステル、または請求項５から７までのいずれか１項記載の混合組成物の、粘度調整剤、ケア有効成分、発泡ブースターまたは可溶化剤、抗菌剤、帯電防止剤、バインダー、腐食防止剤、分散剤、乳化剤、皮膜形成剤、保水剤、不透明化剤、口腔ケア剤、保存料、スキンケア剤、親水性エモリエント剤、泡安定剤および／または非イオン性界面活性剤としての、好ましくは、粘度調整剤、乳化剤、抗菌剤および／または親水性エモリエント剤としての、特に好ましくは、粘度調整剤としての、特に、増粘剤および／または抗菌剤としての、特に、洗浄配合物またはケア配合物における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステル、その製造方法、および特に化粧品組成物におけるその使用を提供する。
【0002】
先行技術
ノナン酸／ペラルゴン酸
ｎ－ノナン酸（ペラルゴン酸、ＣＡＳ １１２－０５－０）は、石油化学起源のｎ－ノナナールの酸化によって得ることができる（“Carboxylic Acids, Aliphatic,”:Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry 2014）。またｎ－ノナン酸は、ω－９－脂肪酸、例えばオレイン酸およびエルカ酸またはそれらのエステルのオゾン分解によって得ることができる。しかし、オゾン分解は、例えばオゾン発生器の使用など、高いエネルギー需要と特定のプロセス要件を有するプロセスである。さらに、使用されるω－９－脂肪酸は、例えばパーム油、パーム核油およびヤシ油といった熱帯植物油から得られることが多い。より一層持続可能なｎ－ノナン酸の製造方法は、過酸化水素に基づくものであり（Soutelo-Maria et al. in Catalysts 2018, 8, 464）、特に、例えば米国特許第９２７２９７５号明細書、米国特許第８８４６９６２号明細書、米国特許第８２２２４３８号明細書、国際公開第２００７０３９４８１号および国際公開第２０１１０８０２９６号のようなプロセスが熱帯植物油から得られていないω－９－脂肪酸またはそのエステルからも進行して実施される場合には、こうしたプロセスが該当する。
ノナン酸／ペラルゴン酸
ｎ－ノナン酸（ペラルゴン酸、ＣＡＳ １１２－０５－０）は、石油化学起源のｎ－ノナナールの酸化によって得ることができる（“Carboxylic Acids, Aliphatic,”:Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry 2014）。またｎ－ノナン酸は、ω－９－脂肪酸、例えばオレイン酸およびエルカ酸またはそれらのエステルのオゾン分解によって得ることができる。しかし、オゾン分解は、例えばオゾン発生器の使用など、高いエネルギー需要と特定のプロセス要件を有するプロセスである。さらに、使用されるω－９－脂肪酸は、例えばパーム油、パーム核油およびヤシ油といった熱帯植物油から得られることが多い。より一層持続可能なｎ－ノナン酸の製造方法は、過酸化水素に基づくものであり（Soutelo-Maria et al. in Catalysts 2018, 8, 464）、特に、例えば米国特許第９２７２９７５号明細書、米国特許第８８４６９６２号明細書、米国特許第８２２２４３８号明細書、国際公開第２００７０３９４８１号および国際公開第２０１１０８０２９６号のようなプロセスが熱帯植物油から得られていないω－９－脂肪酸またはそのエステルからも進行して実施される場合には、こうしたプロセスが該当する。
【0003】
キシリトールおよびｎ－ノナン酸のエステル
Savelliらは、International Journal of Pharmaceutics 1999, 182, 221-23において、純粋な立体異性体１－Ｏ－ノナノイル－Ｄ，Ｌ－キシリトールの位置選択的合成とその両親媒性としての特性（水溶性、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）、表面張力、リオトロピック液晶の形成、ＨＬＢ値）について述べている。先行技術に記載されているプロセスの欠点は、イソプロピリデン保護基を使用した有機溶媒存在下での３段階合成である。ここではアシル化にノナノイルクロリドが使用されるが、これも欠点である。同じ合成経路で得られた１－Ｏ－ノナノイル－Ｄ，Ｌ－キシリトールについては、GoodbyらによるLiquid Crystals 1997, 22, 367-378およびDouilletらによる仏国特許出願公開第２７２８２５７号明細書にも同様の研究、例えば転移温度の測定が記載されている。Dahlhoffらは、Zeitschrift fuer Naturforschung, B: Chemical Sciences 1996, 51, 1229-1234において、１－Ｏ－ノナノイル－Ｄ，Ｌ－キシリトールの合成のために、溶媒として発がん性のあるベンゼン中に導入されたボランジイル保護基を選択した。ここでも、純粋な１－Ｏ－ノナノイル－Ｄ，Ｌ－キシリトール立体異性体の特性が液晶の形態で調べられている。
Savelliらは、International Journal of Pharmaceutics 1999, 182, 221-23において、純粋な立体異性体１－Ｏ－ノナノイル－Ｄ，Ｌ－キシリトールの位置選択的合成とその両親媒性としての特性（水溶性、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）、表面張力、リオトロピック液晶の形成、ＨＬＢ値）について述べている。先行技術に記載されているプロセスの欠点は、イソプロピリデン保護基を使用した有機溶媒存在下での３段階合成である。ここではアシル化にノナノイルクロリドが使用されるが、これも欠点である。同じ合成経路で得られた１－Ｏ－ノナノイル－Ｄ，Ｌ－キシリトールについては、GoodbyらによるLiquid Crystals 1997, 22, 367-378およびDouilletらによる仏国特許出願公開第２７２８２５７号明細書にも同様の研究、例えば転移温度の測定が記載されている。Dahlhoffらは、Zeitschrift fuer Naturforschung, B: Chemical Sciences 1996, 51, 1229-1234において、１－Ｏ－ノナノイル－Ｄ，Ｌ－キシリトールの合成のために、溶媒として発がん性のあるベンゼン中に導入されたボランジイル保護基を選択した。ここでも、純粋な１－Ｏ－ノナノイル－Ｄ，Ｌ－キシリトール立体異性体の特性が液晶の形態で調べられている。
【0004】
ソルビトールおよびｎ－ノナン酸のエステル
欧州特許出願公開第８７９８７２号明細書には、潤滑油組成物の成分として、完全にエステル化されたソルビトールヘキサノナノエートが開示されている。
欧州特許出願公開第８７９８７２号明細書には、潤滑油組成物の成分として、完全にエステル化されたソルビトールヘキサノナノエートが開示されている。
【0005】
その他の先行技術
韓国登録特許第１０－１９３９８５１号公報には、無水キシリトールのエステル、およびエマルションにおけるレオロジー添加剤／粘度調整剤としての該無水キシリトールのカルボン酸エステルの使用が記載されている。先行技術に記載されている無水キシリトールカルボキシレートの欠点の１つは、親水性の低下である。先行技術に記載の無水キシリトールカルボキシレートのさらなる欠点は、その暗い色である。このような無水キシリトールカルボキシレートのさらなる欠点は、水性界面活性剤系における増粘性能の欠如である。
韓国登録特許第１０－１９３９８５１号公報には、無水キシリトールのエステル、およびエマルションにおけるレオロジー添加剤／粘度調整剤としての該無水キシリトールのカルボン酸エステルの使用が記載されている。先行技術に記載されている無水キシリトールカルボキシレートの欠点の１つは、親水性の低下である。先行技術に記載の無水キシリトールカルボキシレートのさらなる欠点は、その暗い色である。このような無水キシリトールカルボキシレートのさらなる欠点は、水性界面活性剤系における増粘性能の欠如である。
【0006】
独国特許出願公開第１０２００９００１７４８号明細書には、１ｍｏｌのソルビトール（グルシトールともいう）と１．５５ｍｏｌのカプリル酸との無溶媒反応から得られるソルビタンエステル、およびこのようにして得られるソルビタンエステルの水性界面活性剤系の増粘剤としての使用が記載されている。記載された反応条件下では、ソルビトールが実質的に完全に、しかし少なくとも部分的には脱水されてソルビタンと称されるもの（生成物混合物）が形成されるというのが、このプロセスの欠点である。さらに、変色して臭気のある生成物が得られ、これは、追加の漂白または活性炭による処理なしでは、化粧品用途の品質基準を満たさない。
【0007】
本発明が対処する課題は、先行技術の少なくとも１つの欠点を克服することができるｎ－ノナン酸エステルを提供することであった。
【0008】
発明の詳細な説明
驚くべきことに、以下に記載されるｎ－ノナン酸エステルおよび以下に記載される方法は、本発明により対処される課題を解決することが可能であることが見出された。
驚くべきことに、以下に記載されるｎ－ノナン酸エステルおよび以下に記載される方法は、本発明により対処される課題を解決することが可能であることが見出された。
【0009】
本発明の利点の１つは、本発明によるｎ－ノナン酸エステルが、先行技術と比較して、水性界面活性剤系の優れた増粘剤であることである。さらなる利点は、本発明によるｎ－ノナン酸エステルが、先行技術と比較して、優れた色および非常に良好な匂いも有することである。本発明の方法の利点の１つは、反応生成物として、使用される糖もしくは糖アルコールの分解生成物または分解生成物のエステルが非常に低レベルでしか得られないことである。本発明の利点の１つは、本発明による方法が、溶媒の非存在下で実施可能であることである。本発明の利点の１つは、本発明による方法が、１つの反応ステップで実施可能であることである。本発明の利点の１つは、本発明による方法が、保護基の化学反応なしに実施可能であることである。本発明のさらなる利点は、ｎ－ノナン酸エステルが均質な反応混合物で得られるため、例えば抽出、結晶化、ろ過または蒸留のような追加のプロセスステップが不要であることである。本発明の利点の１つは、本方法が高温で実施可能であることである。このことは、共反応物の混和性の向上につながり、一方で、使用される酵素のリサイクル性は驚くほど高い。本発明のさらなる利点は、得られたｎ－ノナン酸エステルを配合物、特に化粧品配合物および家庭用ケア配合物に非常に容易に組み込めることである。
【0010】
したがって、本発明は、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルにおいて、該ｎ－ノナン酸エステルは、少なくとも２つのエステルが、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトール中の少なくとも１つのノナノイル基の少なくとも１つのエステル化位置に関して異なる混合物の形態をとるが、ただし、平均エステル化度が３．２より大きいエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルは除外されることを特徴とする、ｎ－ノナン酸エステルを提供する。
【0011】
したがって、本発明は、構造的に異なるエステルの混合組成物を規定するものである。
【0012】
例えば、本発明により好ましいｎ－ノナン酸エステルは、モノ－ｎ－ノナン酸エステルの少なくとも２つの位置異性体を含むことを特徴とする。「ｎ－ノナン酸エステルは、少なくとも２つのエステルが、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトール中の少なくとも１つのノナノイル基の少なくとも１つのエステル化位置に関して異なる混合物の形態をとる」という表現は、それぞれ同じ糖アルコールの少なくとも２つのエステルが互いに異なることを意味すると理解される。
【0013】
キシリトールのｎ－ノナン酸エステルの場合、これらの様々なエステルを、例えば以下のものから選択することができる：１－Ｏ－ノナノイルキシリトール、２－Ｏ－ノナノイルキシリトール、３－Ｏ－ノナノイルキシリトール、４－Ｏ－ノナノイルキシリトール、５－Ｏ－ノナノイルキシリトール、１，２－Ｏ－ジノナノイルキシリトール、１，３－Ｏ－ジノナノイルキシリトール、１，４－Ｏ－ジノナノイルキシリトール、１，５－Ｏ－ジノナノイルキシリトール、２，３－Ｏ－ジノナノイルキシリトール、２，４－Ｏ－ジノナノイルキシリトール、２，５－Ｏ－ジノナノイルキシリトール、３，４－Ｏ－ジノナノイルキシリトール、３，５－Ｏ－ジノナノイルキシリトール、４，５－Ｏ－ジノナノイルキシリトール、１，２，３－Ｏ－トリノナノイルキシリトール、１，２，４－Ｏ－トリノナノイルキシリトール、１，２，５－Ｏ－トリノナノイルキシリトール、１，３，４－Ｏ－トリノナノイルキシリトール、１，３，５－Ｏ－トリノナノイルキシリトール、１，４，５－Ｏ－トリノナノイルキシリトール、２，３，４－Ｏ－トリノナノイルキシリトール、２，３，５－Ｏ－トリノナノイルキシリトール、２，４，５－Ｏ－トリノナノイルキシリトール、３，４，５－Ｏ－トリノナノイルキシリトール、１，２，３，４－Ｏ－テトラノナノイルキシリトール、１，２，３，５－Ｏ－テトラノナノイルキシリトール、１，２，４，５－Ｏ－テトラノナノイルキシリトール、１，３，４，５－Ｏ－テトラノナノイルキシリトール、２，３，４，５－Ｏ－テトラノナノイルキシリトールおよび１，２，３，４，５－Ｏ－ペンタノナノイルキシリトール、特に好ましくは１－Ｏ－ノナノイルキシリトール、２－Ｏ－ノナノイルキシリトール、３－Ｏ－ノナノイルキシリトール、４－Ｏ－ノナノイルキシリトール、５－Ｏ－ノナノイルキシリトール、１，２－Ｏ－ジノナノイルキシリトール、１，５－Ｏ－ジノナノイルキシリトール、４，５－Ｏ－ジノナノイルキシリトール、１，２，５－Ｏ－トリノナノイルキシリトールおよび１，４，５－Ｏ－トリノナノイルキシリトール。
【0014】
ソルビトールのｎ－ノナン酸エステルの場合、これらの様々なエステルを、例えば以下のものから選択することができる：１－Ｏ－ノナノイルソルビトール、２－Ｏ－ノナノイルソルビトール、３－Ｏ－ノナノイルソルビトール、４－Ｏ－ノナノイルソルビトール、５－Ｏ－ノナノイルソルビトール、６－Ｏ－ノナノイルソルビトール、１，２－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、１，３－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、１，４－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、１，５－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、１，６－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、２，３－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、２，４－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、２，５－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、２，６－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、３，４－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、３，５－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、３，６－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、４，５－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、４，６－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、５，６－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、１，２，３－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、１，２，４－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、１，２，５－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、１，２，６－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、１，３，４－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、１，３，５－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、１，３，６－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、１，４，５－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、１，４，６－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、１，５，６－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、２，３，４－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、２，３，５－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、２，３，６－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、２，４，５－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、２，４，６－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、２，５，６－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、３，４，５－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、３，４，６－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、３，５，６－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、４，５，６－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、１，２，３，４－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、１，２，３，５－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、１，２，３，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、１，２，４，５－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、１，２，４，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、１，２，５，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、１，３，４，５－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、１，３，４，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、１，３，５，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、１，４，５，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、２，３，４，５－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、２，３，４，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、２，３，５，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、２，４，５，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトールおよび３，４，５，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、特に好ましくは、１－Ｏ－ノナノイルソルビトール、２－Ｏ－ノナノイルソルビトール、５－Ｏ－ノナノイルソルビトール、６－Ｏ－ノナノイルソルビトール、１，２－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、１，６－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、５，６－Ｏ－ジノナノイルソルビトール、１，２，３－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、１，２，６－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、１，５，６－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、４，５，６－Ｏ－トリノナノイルソルビトール、１，２，４，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、１，２，５，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、１，３，４，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール、１，３，５，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトールおよび１，４，５，６－Ｏ－テトラノナノイルソルビトール。
【0015】
エリスリトールのｎ－ノナン酸エステルの場合、これらの様々なエステルを、例えば以下のものから選択することができる：１－Ｏ－ノナノイルエリスリトール、２－Ｏ－ノナノイルエリスリトール、３－Ｏ－ノナノイルエリスリトール、４－Ｏ－ノナノイルエリスリトール、１，２－Ｏ－ジノナノイルエリスリトール、１，３－Ｏ－ジノナノイルエリスリトール、１，４－Ｏ－ジノナノイルエリスリトール、２，３－Ｏ－ジノナノイルエリスリトール、２，４－Ｏ－ジノナノイルエリスリトール、３，４－Ｏ－ジノナノイルエリスリトール、１，２，３－Ｏ－トリノナノイルエリスリトール、１，２，４－Ｏ－トリノナノイルエリスリトール、１，３，４－Ｏ－トリノナノイルエリスリトール、２，３，４－Ｏ－トリノナノイルエリスリトールおよび１，２，３，４－Ｏ－テトラノナノイルエリスリトール、特に好ましくは１－Ｏ－ノナノイルエリスリトール、２－Ｏ－ノナノイルエリスリトール、３－Ｏ－ノナノイルエリスリトール、４－Ｏ－ノナノイルエリスリトール、１，２－Ｏ－ジノナノイルエリスリトール、１，３－Ｏ－ジノナノイルエリスリトール、１，４－Ｏ－ジノナノイルエリスリトール、２，４－Ｏ－ジノナノイルエリスリトール、１，２，４－Ｏ－トリノナノイルエリスリトール、１，３，４－Ｏ－トリノナノイルエリスリトールおよび１，２，３，４－Ｏ－テトラノナノイルエリスリトール。
【0016】
本発明により好ましいｎ－ノナン酸エステルは、モノ－ｎ－ノナン酸エステルおよびジ－ｎ－ノナン酸エステル、好ましくはトリ－ｎ－ノナン酸エステルを含むことを特徴とする。
【0017】
好ましくは、この文脈において存在するモノ－ｎ－ノナン酸エステルは、少なくとも２つの位置異性体を有する。
【0018】
本発明によれば、本発明によるｎ－ノナン酸エステルが、１．０～４．０、好ましくは１．０～３．８、より好ましくは１．１～２．５、特に好ましくは１．３～２．３の平均エステル化度を有することが好ましいが、ただし、平均エステル化度が３．２より大きいエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルは除外される。ＧＣによる本発明によるｎ－ノナン酸エステルのエステル化度の決定に関しては、以下を参照のこと。
【0019】
本発明により好ましいｎ－ノナン酸エステルは、２５重量％未満、好ましくは０．０１重量％～２０重量％、特に好ましくは０．０５重量％～１０重量％の遊離ｎ－ノナン酸を含む混合組成物中に存在することを特徴とし、ここで、重量％は、キシリトール、ソルビトールおよびエリスリトールのすべてのｎ－ノナン酸エステルとｎ－ノナン酸との合計に対するものである。遊離ｎ－ノナン酸は、プロトン化された形態であっても中和された形態であってもよい。
【0020】
ノナン酸エステルを含む本発明による混合組成物中の遊離ｎ－ノナン酸の含有量は、最初に酸価を決定することによって決定される。これを用いて、そのモル質量によりｎ－ノナン酸の重量割合を決定することができる。酸価の決定に適した方法は、特にＤＧＦ Ｃ－Ｖ ２、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２１１４、Ｐｈ．Ｅｕｒ． ２．５．１、ＩＳＯ ３６８２およびＡＳＴＭ Ｄ ９７４に準拠する方法である。鹸化価は、ＤＧＦ Ｃ－Ｖ ３またはＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３６８１に準拠して当業者により決定される。
【0021】
本発明により好ましいｎ－ノナン酸エステルは、０．０５重量％～４０重量％、好ましくは０．２重量％～２５重量％、特に好ましくは０．５重量％～１０重量％、最も好ましくは２．０重量％～８．０重量％の遊離キシリトール、ソルビトールおよび／またはエリスリトールを含む混合組成物中に存在することを特徴とし、ここで、重量％は、キシリトール、ソルビトールおよびエリスリトールのすべてのｎ－ノナン酸エステルとキシリトール、ソルビトールおよびエリスリトールのすべてとの合計に対するものである。
【0022】
本発明により好ましい混合組成物は、本発明によるｎ－ノナン酸エステルを４０．０重量％～９９．５重量％、好ましくは５０．０重量％～９８．０重量％、特に好ましくは４０．０重量％～９５．０重量％、最も好ましくは６０．０重量％～８０．０重量％の量で含み、ここで、重量％は、混合組成物全体に対するものである。
【0023】
本発明によるｎ－ノナン酸エステルは、例えば特に化粧品用途の配合物の製造に向けて、液状で優れた加工性を有する。
【0024】
したがって、本発明により好ましく、かつ本発明によるｎ－ノナン酸エステルを含む混合組成物は、０．１重量％～６０重量％、好ましくは１．０重量％～５０重量％、さらにより好ましくは５．０重量％～４０重量％、特に好ましくは１０重量％～３５重量％の少なくとも１つの溶媒を含むことを特徴とする。好ましくは、本発明によれば、これらの溶媒は以下の群：
ａ）１，２－ジオール、１，３－ジオール、１，４－ジオールおよびα，ω－ジオールであるが、ただし、前述のものは、好ましくは２～８個の炭素原子を有するものとする、
ｂ）ポリオール、特にグリセリン、オリゴグリセリン、例えばジグリセリンおよびポリグリセリン、
ｃ）グリセリン脂肪酸部分エステル、オリゴグリセリン脂肪酸部分エステル、例えばジグリセリン脂肪酸部分エステルおよびポリグリセリン脂肪酸部分エステル、ならびに
ｄ）水
から選択される。特に好ましい溶媒は、プロパン－１，３－ジオール、プロピレングリコール、グリセリンおよび水から選択される。
ａ）１，２－ジオール、１，３－ジオール、１，４－ジオールおよびα，ω－ジオールであるが、ただし、前述のものは、好ましくは２～８個の炭素原子を有するものとする、
ｂ）ポリオール、特にグリセリン、オリゴグリセリン、例えばジグリセリンおよびポリグリセリン、
ｃ）グリセリン脂肪酸部分エステル、オリゴグリセリン脂肪酸部分エステル、例えばジグリセリン脂肪酸部分エステルおよびポリグリセリン脂肪酸部分エステル、ならびに
ｄ）水
から選択される。特に好ましい溶媒は、プロパン－１，３－ジオール、プロピレングリコール、グリセリンおよび水から選択される。
【0025】
本発明によれば、ｎ－ノナン酸エステルの完全なジエステル成分が、少なくとも１つの第二級ヒドロキシル基がエステル化された位置異性体を１０重量％～５０重量％、好ましくは１５重量％～４５重量％、特に好ましくは２０重量％～３５重量％含むことを特徴とするｎ－ノナン酸エステルが好ましい。
【0026】
エステル化度の決定、各種位置異性体の含有量の決定、例えば本発明によるｎ－ノナン酸エステルの完全なモノエステル成分および完全なジエステル成分中の各種位置異性体の含有量の決定、および存在する本発明によるすべてのｎ－ノナン酸エステルの合計に対するトリエステル種の含有量の決定、および少なくとも１つの第二級ヒドロキシル基がエステル化された本発明によるｎ－ノナン酸エステルの完全なジエステル成分中の位置異性体の含有量の決定は、ガスクロマトグラフィーを任意に質量分析と組み合わせて（ＧＣ－ＦＩＤおよびＧＣ－ＭＳ）実施することができる：
まず、適切なｎ－ノナン酸エステルの試料１００ｍｇを、ピリジン／ジクロロメタン（４：１）中の５ｍｌに溶解させる。次に、Ｎ－メチル－Ｎ－（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド（ＭＳＴＦＡ）０．５ｍｌと、ピリジンとトリメチルシリルイミダゾールとの混合物（３９：１１）０．５ｍｌとを加える。誘導体化を８０℃で３０分間行う。こうして得られた澄明溶液の試料を、ＧＣ－ＦＩＤおよびＧＣ－ＭＳにより分析する。分析法のパラメーターは、以下のとおりである：
ガスクロマトグラフ：Ａｇｉｌｅｎｔ ＭＳＤ ７８９０
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ ＳｉｍＤｉｓｔ（１０ｍ、０．３２ｍｍ、０．１μｍ）
流量：３ｍｌ／分の一定の水素（ＧＣ－ＭＳ：ヘリウム）
温度６５℃、１０℃／分；３６５℃、１５分、インジェクタ０．１μｌ、オンカラム
検出器：ＦＩＤ、３７０℃／ＧＣ－ＭＳ Ｓｃａｎ ３５－６５０ ｄ
まず、適切なｎ－ノナン酸エステルの試料１００ｍｇを、ピリジン／ジクロロメタン（４：１）中の５ｍｌに溶解させる。次に、Ｎ－メチル－Ｎ－（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド（ＭＳＴＦＡ）０．５ｍｌと、ピリジンとトリメチルシリルイミダゾールとの混合物（３９：１１）０．５ｍｌとを加える。誘導体化を８０℃で３０分間行う。こうして得られた澄明溶液の試料を、ＧＣ－ＦＩＤおよびＧＣ－ＭＳにより分析する。分析法のパラメーターは、以下のとおりである：
ガスクロマトグラフ：Ａｇｉｌｅｎｔ ＭＳＤ ７８９０
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ ＳｉｍＤｉｓｔ（１０ｍ、０．３２ｍｍ、０．１μｍ）
流量：３ｍｌ／分の一定の水素（ＧＣ－ＭＳ：ヘリウム）
温度６５℃、１０℃／分；３６５℃、１５分、インジェクタ０．１μｌ、オンカラム
検出器：ＦＩＤ、３７０℃／ＧＣ－ＭＳ Ｓｃａｎ ３５－６５０ ｄ
【0027】
ＧＣ－ＦＩＤ分析では、試料中に存在するエステルがその全鎖長に応じて分離される。個々のエステル種が互いに占める割合は、ＧＣ－ＦＩＤピークのそれぞれの面積割合によって決定される。ピークはＧＣ－ＭＳにより個々のエステル種に同定され／割り当てられ、必要であれば、例えば第一級ヒドロキシル基のみがエステル化されたモノおよびジエステルについて、別途製造し分離した標準物質の保持時間との比較によっても同定される／割り当てられる。この方法により、遊離プロトン化カルボン酸の含有量およびさらに遊離中和カルボン酸の含有量も同様に把握することができる。なぜならば、これらも同様に誘導体化されるためである。
【0028】
エステル化度は、すべてのモノ、ジ、トリ、テトラ、ペンタおよびヘキサエステルのそれぞれのピーク面積の合計によって決定される：
ここで、ａｉ＝モノエステル（ｉ＝１）、ジエステル（ｉ＝２）、トリエステル（ｉ＝３）、テトラエステル（ｉ＝４）、ペンタエステル（ｉ＝５）およびヘキサエステル（ｉ＝６）の各ピーク面積の正規化された合計である。Ａｉ＝ＧＣクロマトグラムにおけるモノエステル（ｉ＝１）、ジエステル（ｉ＝２）、トリエステル（ｉ＝３）、テトラエステル（ｉ＝４）、ペンタエステル（ｉ＝５）およびヘキサエステル（ｉ＝６）の各ピーク面積の合計［％］である。
ここで、ｎｉ＝各モノエステル（ｉ＝１）、ジエステル（ｉ＝２）、トリエステル（ｉ＝３）、テトラエステル（ｉ＝４）、ペンタエステル（ｉ＝５）およびヘキサエステル（ｉ＝６）のモル比率［ｍｏｌ／ｇ］である。Ｍｉ＝各モノエステル（ｉ＝１）、ジエステル（ｉ＝２）、トリエステル（ｉ＝３）、テトラエステル（ｉ＝４）、ペンタエステル（ｉ＝５）およびヘキサエステル（ｉ＝６）のモル質量［ｇ／ｍｏｌ］である。
ここで、Ｖ＝エステル化度である。
【数1】
【数2】
【数3】
【0029】
本発明によるキシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルは、当業者に公知の任意のプロセスによって製造することができる。本発明によるキシリトールまたはソルビトールのｎ－ノナン酸エステルを化学触媒の存在下で比較的高温で製造する場合、キシリトールおよび／またはソルビトールの少なくとも部分的な脱水が起こり得る。このような条件下で頻繁に生じるキシリトールの３つの分解生成物は、アンヒドロペンチトール、１，４－アンヒドロキシリトール、１，４－アンヒドロアラビニトールおよび１，４－アンヒドロリビトールである（J. Carbohydr. Chem. 2004, 23, 4, 169-177およびAdv. Carbohydr. Chem. Biochem., 1983, 41, 27-66）。このような条件下で頻繁に生じるソルビトールの４つの分解生成物は、アンヒドロヘキシトール、１，４－アンヒドロソルビトール、２，５－アンヒドロソルビトール、１，５－アンヒドロソルビトール（Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry, 1983, 41, 27-66）およびイソソルビド（１，４：３，６－ジアンヒドロソルビトール；ChemSusChem. 5 (1): 167-176）である。本発明によるキシリトールまたはソルビトールのｎ－ノナン酸エステルを生成するためのエステル化反応の間に、前述のキシリトールおよびソルビトールの分解生成物は、典型的には、同様に、分解生成物のモノ－、ジ－およびトリエステルをそれぞれ様々な位置異性体の混合物の形態で生じる。本発明により好ましく、かつ本発明によるｎ－ノナン酸エステルを含む混合組成物は、好ましくは、そのようなキシリトールおよびソルビトールの分解生成物のエステルを微量のみ含む。したがって、本発明により好ましい混合組成物中に存在する、キシリトール、ソルビトール、１，４－アンヒドロソルビトール、２，５－アンヒドロソルビトール、１，５－アンヒドロソルビトール、１，４－アンヒドロキシリトール、１，４－アンヒドロアラビニトールおよび１，４－アンヒドロリビトールのすべてのｎ－ノナン酸エステルは、１，４－アンヒドロソルビトール、２，５－アンヒドロソルビトール、１，５－アンヒドロソルビトール、１，４－アンヒドロキシリトール、１，４－アンヒドロアラビニトールおよび１，４－アンヒドロリビトールの残留物を合計で２０重量％未満、好ましくは１５重量％未満、特に好ましくは１０重量％未満、特に好ましくは５重量％未満含み、ここで、重量パーセントは、前述のｎ－ノナン酸エステル中に存在するキシリトール、ソルビトール、１，４－アンヒドロソルビトール、２，５－アンヒドロソルビトール、１，５－アンヒドロソルビトール、１，４－アンヒドロキシリトール、１，４－アンヒドロアラビニトールおよび１，４－アンヒドロリビトールのすべての残留物に対するものである。
【0030】
代替的に好ましいのは、キシリトールおよびソルビトールの分解生成物のｎ－ノナン酸エステルが、本発明による混合組成物中に多量に含まれることである。本発明によるこれらの代替的に好ましい混合組成物は、食器洗浄用途において傑出した特性を有し、例えば、食器、特に金属製カトラリーへの望ましくない物質の付着を低減するのに役立つ。したがって、本発明による代替的に好ましい混合組成物中に存在する、キシリトール、ソルビトール、１，４－アンヒドロソルビトール、２，５－アンヒドロソルビトール、１，５－アンヒドロソルビトール、１，４－アンヒドロキシリトール、１，４－アンヒドロアラビニトールおよび１，４－アンヒドロリビトールのすべてのｎ－ノナン酸エステルは、１，４－アンヒドロソルビトール、２，５－アンヒドロソルビトール、１，５－アンヒドロソルビトール、１，４－アンヒドロキシリトール、１，４－アンヒドロアラビニトールおよび１，４－アンヒドロリビトールの残留物を合計で５０重量％～９５重量％、好ましくは６０重量％～９０重量％、特に好ましくは７０重量％～８５重量％含み、ここで、重量パーセントは、前述のｎ－ノナン酸エステル中に存在するキシリトール、ソルビトール、１，４－アンヒドロソルビトール、２，５－アンヒドロソルビトール、１，５－アンヒドロソルビトール、１，４－アンヒドロキシリトール、１，４－アンヒドロアラビニトールおよび１，４－アンヒドロリビトールのすべての残留物に対するものである。
【0031】
キシリトール、キシリトールの分解生成物（１，４－アンヒドロキシリトール、１，４－アンヒドロアラビニトールおよび１，４－アンヒドロリビトール）、ソルビトールおよびソルビトールの分解生成物（１，４－アンヒドロソルビトール、２，５－アンヒドロソルビトール、１，５－アンヒドロソルビトールおよびイソソルビド）の含有量は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて決定される。この方法には、分析するｎ－ノナン酸エステルのアルカリ加水分解、カルボン酸の除去、ならびに糖および糖アルコールフラクションの分析が含まれる。この目的のために、２．００ｍｌの１ＭのＫＯＨ水溶液中の１５０ｍｇの分析対象のｎ－ノナン酸エステルの初期投入物を、９５℃で３０分間撹拌しながら加水分解させる。その後、反応溶液を室温まで冷却し、２ＭのＨＣｌ水溶液でｐＨ２～３に調整する。その結果析出したカルボン酸を、次いでジエチルエーテル（３×３．００ｍｌ）で抽出し、各抽出後に有機上澄み液をピペットで除去する。抽出後、水溶液を２０分間撹拌しながら５０℃に加熱して、残りのエーテルを除去する（ジエチルエーテルの沸点：３４．６℃）。得られた水溶液を再蒸留Ｈ２Ｏで１０．０ｍｌとし、次いで１：１０に希釈し、溶液のアリコートをＨＰＬＣで分析する。分析を以下の条件で行う：
カラム：Ａｍｉｎｅｘ ＨＰＸ－８７Ｃカラム ３００×７．８ｍｍ
溶離液：Ｈ２Ｏ
注入量：１０．０μｌ
流量：０．６０ｍｌ／分
カラム温度：５０℃
検出器：Ｇ１３６２Ａ／１２６０ ＲＩＤ（Agilent社製）、３５℃
ランタイム：３０．０分
カラム：Ａｍｉｎｅｘ ＨＰＸ－８７Ｃカラム ３００×７．８ｍｍ
溶離液：Ｈ２Ｏ
注入量：１０．０μｌ
流量：０．６０ｍｌ／分
カラム温度：５０℃
検出器：Ｇ１３６２Ａ／１２６０ ＲＩＤ（Agilent社製）、３５℃
ランタイム：３０．０分
【0032】
キシリトールおよびその分解生成物、ならびにソルビトールおよびその分解生成物は、イオン交換プロセスによって分離される。評価のために、キシリトールおよびソルビトールのピーク面積の合計を、１，４－アンヒドロキシリトール、１，４－アンヒドロアラビニトールおよび１，４－アンヒドロリビトール、１，４－アンヒドロソルビトール、２，５－アンヒドロソルビトール、１，５－アンヒドロソルビトールおよびイソソルビドのピーク面積の合計との関係で表す。キシリトールおよびソルビトールの分解生成物の参照物質は市販されているか、または代わりに、キシリトールおよび／もしくはソルビトールの加熱を酸性触媒（＞１４０℃）または塩基性触媒（＞１８０℃以上）の存在下で行うことによって得ることができる。
【0033】
したがって、本発明はさらに、本発明によるキシリトール、ソルビトールもしくはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルおよび／または本発明による混合組成物を含む、配合物、特に化粧品配合物または家庭用ケア配合物を提供する。
【0034】
本発明はさらに、請求項１から６までのいずれか１項記載の本発明によるキシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルの酵素的な製造方法であって、
Ａ）キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールと、少なくとも１つのｎ－ノナノイル基供与体であって、特にｎ－ノナン酸エステルおよびｎ－ノナン酸、より好ましくはｎ－ノナン酸から選択されるものを提供するプロセスステップと、
Ｂ）キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールを、リパーゼの存在下で、７５℃～１１０℃、好ましくは７７℃～１００℃、さらにより好ましくは８０℃～９５℃の温度で少なくとも１つのｎ－ノナノイル基供与体と反応させて、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルを得るプロセスステップと、任意に
Ｃ）キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルを精製するプロセスステップと
を含む方法を提供する。
Ａ）キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールと、少なくとも１つのｎ－ノナノイル基供与体であって、特にｎ－ノナン酸エステルおよびｎ－ノナン酸、より好ましくはｎ－ノナン酸から選択されるものを提供するプロセスステップと、
Ｂ）キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールを、リパーゼの存在下で、７５℃～１１０℃、好ましくは７７℃～１００℃、さらにより好ましくは８０℃～９５℃の温度で少なくとも１つのｎ－ノナノイル基供与体と反応させて、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルを得るプロセスステップと、任意に
Ｃ）キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルを精製するプロセスステップと
を含む方法を提供する。
【0035】
アシル基供与体として本発明により有利に使用されるｎ－ノナン酸エステルは、６個までの炭素原子を有するアルカノールおよびポリオールをベースとするエステル、特に好ましくは３個までの炭素原子を有するアルカノールおよびポリオールをベースとするエステル、非常に好ましくはグリセリンエステルから選択される。
【0036】
アシル基供与体として本発明により有利に使用されるｎ－ノナン酸は、特にテクニカルグレードのｎ－ノナン酸の形態で使用することができ、このようなテクニカルグレードのｎ－ノナン酸とは、超高純度の物質ではなく、例えばさらなる脂肪酸の形態の不純物の割合を含む物質を意味すると理解される。特に好ましいのは、存在する全脂肪酸に対して８５重量％超、好ましくは９０重量％超、特に好ましくは９５重量％超、殊に９８重量％超の純度を有するテクニカルグレードのｎ－ノナン酸を使用することであり、これは、好ましくは、過酸化水素ベースのプロセスで、ω－９－脂肪酸、好ましくはオレイン酸および／またはエルカ酸から進行して得られ、特に非熱帯植物油、例えば菜種油、ヒマワリ油および／またはベニバナ油から得られたものである。したがって、本発明による方法において、プロセスステップＡ）におけるｎ－ノナン酸の提供は、好ましくは、以下の追加のステップを含む：ω－９－脂肪酸、好ましくはオレイン酸および／またはエルカ酸を提供し、これらを触媒、特にタングステン系触媒、例えばタングステン酸およびその塩、過タングステン酸およびその塩、タングストリン酸およびその塩、酸化ニオブ、コバルト塩、例えば酢酸コバルトおよびナフテン酸コバルトの存在下で過酸化水素と反応させて、ｎ－ノナン酸を得るステップ。提供されるω－９－脂肪酸、好ましくはオレイン酸および／またはエルカ酸は、好ましくは非熱帯植物油から、例えば菜種油、ヒマワリ油および／またはベニバナ油から得られたものである。
【0037】
本発明により好ましい方法は、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールおよび少なくとも１つのｎ－ノナノイル基供与体が、プロセスステップＢ）の開始時に反応混合物全体に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、特に好ましくは少なくとも９５重量％を占めることを特徴とする。
【0038】
反応混合物がキシリトール、ソルビトールおよびエリスリトールから選択される２つ以上を含む場合、これらは一緒に添加される。
【0039】
この文脈において、反応混合物全体は、大部分が反応物、すなわちキシリトール、ソルビトールおよび／またはエリスリトールと、ｎ－ノナノイル基供与体とからなるため、反応混合物全体中に存在し得る溶媒は、存在するとしてもごくわずかである。上記のことから、本発明による方法において、ｎ－ノナノイル基供与体は「溶媒」という用語に包含されないことは明らかである。可能な溶媒は、例えばケトン、例えばメチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン、立体障害第二級アルコール、例えば２－ブチル－１－オクタノール、メチルシクロヘキサノール、１－メトキシ－２－プロパノール、ブタン－２，３－ジオール、２－オクタノール、ジアセトンアルコール、２－メチル－２－ブタノールおよびエーテル、例えば１，４－ジオキサン、テトラヒドロフランおよびＶａｒｏｎｉｃ（登録商標）ＡＰＭであろう。反応混合物全体に対して、溶媒は、２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満、特に５重量％未満の最大総量で存在する。「Ｘ重量％未満の最大量で存在する」という表現は、「含有量がＸ重量％未満である」と同等と考えることができる。
【0040】
特に好ましいのは、本発明による方法を無溶媒で実施することである。
【0041】
本発明により好ましい方法は、提供されるキシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールによって提供されるすべてのヒドロキシル基と、提供されるすべてのｎ－ノナノイル基供与体中に存在するｎ－ノナノイル基とのモル比が、１．００：０．０５～１．００：０．９０、好ましくは１．００：０．０７～１．００：０．７５、特に好ましくは１．００：０．１０～１．００：０．５０、あるいは特に好ましくは１．００：０．１５～１．００：０．３５の範囲内であることを特徴とする。
【0042】
反応混合物が、キシリトール、ソルビトールおよびエリスリトールから選択される２つ以上、および場合によってはさらなる糖または糖アルコール（下記参照）をも含む場合、これらによって提供されるヒドロキシル基が加えられる。
【0043】
本発明により好ましい方法ステップは、プロセスステップＡ）が、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールと、少なくとも１つのｎ－ノナノイル基供与体との少なくとも１０分間、好ましくは３０分間、さらにより好ましくは６０分間のブレンドを含み、ここで、ブレンドを、好ましくは８０℃～１２０℃、好ましくは９０℃～１２０℃、さらにより好ましくは９５℃～１２０℃、さらにより好ましくは１００℃～１２０℃の温度範囲内で行うことを特徴とする。
【0044】
プロセスステップＢ）において本発明により有利に使用されるリパーゼは、固体支持体に固定化された状態で存在する。
【0045】
プロセスステップＢ）において本発明により有利に使用されるリパーゼは、サーモミセス・ラヌギノサス（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｏ５９９５２）、カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）由来のリパーゼＡおよびＢ（アクセッション番号Ｐ４１３６５）ならびにムコール・ミエヘイ（Ｍｕｃｏｒ ｍｉｅｈｅｉ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｐ１９５１５）、フミコラ種（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｓｐ．）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｏ５９９５２）、リゾムーコル・ジャバニカス（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ ｊａｖａｎｉｃｕｓ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｓ３２４９２）、リゾプス・オリゼ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｏｒｙｚａｅ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｐ６１８７２）、カンジダ・ルゴサ（Ｃａｎｄｉｄａ ｒｕｇｏｓａ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｐ２０２６１、Ｐ３２９４６、Ｐ３２９４７、Ｐ３２９４およびＰ３２９４９）、リゾプス・ニベウス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｎｉｖｅｕｓ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｐ６１８７１）、ペニシリウム・カメンベルティ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃａｍｅｍｂｅｒｔｉ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｐ２５２３４）、アスペルギルス・ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）由来のリパーゼ（ＡＢＧ７３６１３、ＡＢＧ７３６１４およびＡＢＧ３７９０６）およびペニシリウム・シクロピウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｙｃｌｏｐｉｕｍ）由来のリパーゼ（アクセッション番号Ｐ６１８６９）、特に好ましくは、カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）由来のリパーゼＡおよびＢ（アクセッション番号Ｐ４１３６５）、ならびにそれらのアミノ酸レベルでのそれぞれの少なくとも６０％、好適には少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％、特に好ましくは少なくとも９５％、９８％または９９％の相同体を含む群から選択されるリパーゼである。
【0046】
本発明の文脈において挙げられるアクセッション番号は、２０１７年１月１日付のＮＣＢＩのタンパク質バンクデータベースエントリーに対応し、総じて、本発明の文脈において、エントリーのバージョン番号は「．数字」、例えば「．１」で識別される。
【0047】
参照配列との比較により、アミノ酸レベルで相同である酵素は、好ましくは、本発明の文脈で定義されるように、ラウリン酸プロピル単位において少なくとも５０％、特に少なくとも９０％の酵素活性を有する。ＰＬＵ（ラウリン酸プロピル単位）での酵素活性を測定するために、１－プロパノールとラウリン酸を６０℃で等モル比で均一に混合する。酵素を添加して反応を開始し、反応時間を停止する。反応混合物から一定時間ごとに試料を採取し、水酸化カリウム溶液で滴定することにより、転化されたラウリン酸の含有量を測定する。ＰＬＵでの酵素活性は、当該酵素１ｇが６０℃で１分間に１μｍｏｌのラウリン酸プロピルを合成する速度から得られ、この点に関しては、米国特許出願公開第２００７００８７４１８号明細書、特に［０１８５］も参照のこと。
【0048】
市販の例、および本発明による方法において同様に有利に使用されるリパーゼは、市販品Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＴＬ ＩＭ、Ｎｏｖｏｚｙｍ ４３５、Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＩＭ ２０、Ｌｉｐａｓｅ ＳＰ３８２、Ｌｉｐａｓｅ ＳＰ５２５、Ｌｉｐａｓｅ ＳＰ５２３（いずれもNovozymes A/S（デンマーク、バウスベア）社製の市販品）、Ｃｈｉｒａｚｙｍｅ Ｌ２、Ｃｈｉｒａｚｙｍｅ Ｌ５、Ｃｈｉｒａｚｙｍｅ Ｌ８、Ｃｈｉｒａｚｙｍｅ Ｌ９（いずれもRoche Molecular Biochemicals（ドイツ、マンハイム）社製の市販品）、Purolite社製ＣＡＬＢ Ｉｍｍｏ Ｐｌｕｓ（商標）およびＬｉｐａｓｅ Ｍ “Ａｍａｎｏ”、Ｌｉｐａｓｅ Ｆ－ＡＰ １５ “Ａｍａｎｏ”、Ｌｉｐａｓｅ ＡＹ “Ａｍａｎｏ”、Ｌｉｐａｓｅ Ｎ “Ａｍａｎｏ”、Ｌｉｐａｓｅ Ｒ “Ａｍａｎｏ”、Ｌｉｐａｓｅ Ａ “Ａｍａｎｏ”、Ｌｉｐａｓｅ Ｄ “Ａｍａｎｏ”、Ｌｉｐａｓｅ Ｇ “Ａｍａｎｏ”（いずれも天野エンザイム（株）（日本）社製の市販品）、Ｅｖｏｘｘ Ｌｉｐａｓｅ ４．３．０４０ １９１Ｇ ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ、Ｅｖｏｘｘ Ａｄｄｚｙｍｅ ＣＡＬＢ １６５Ｇ ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ、Ｅｖｏｘｘ Ａｄｄｚｙｍｅ ＴＬ １６５Ｇ ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ、Ｅｖｏｘｘ Ａｄｄｚｙｍｅ ＲＤ １６５Ｇ ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ、Ｅｖｏｘｘ Ａｄｄｚｙｍｅ ＣＡＬＢ １０Ｐ、Ｅｖｏｘｘ Ａｄｄｚｙｍｅ ＣＡＬＢ ５Ｌ、Ｅｖｏｘｘ Ａｄｄｚｙｍｅ ＴＬ １００Ｐ、Ｅｖｏｘｘ Ａｄｄｚｙｍｅ ＴＬ １００Ｌ、Ｅｖｏｘｘ Ａｄｄｚｙｍｅ ＲＤ ５０Ｐ、Ｅｖｏｘｘ Ａｄｄｚｙｍｅ ＲＤ １０Ｌ（いずれもEvoxx（ドイツ）社製の市販品）、Ｆｅｒｍｅｎｔａ Ｂｉｏｃａｔａｌｙｓｔ ＣＡＬ Ｂ １Ｌ－１０Ｌ、Ｆｅｒｍｅｎｔａ Ｂｉｏｃａｔａｌｙｓｔ ＣＡＬ Ｂ １Ｌ－１０Ｌ、Ｆｅｒｍｅｎｔａ Ｂｉｏｃａｔａｌｙｓｔ ＣＡＬ Ｂ ＴＡ １００００ ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ、Ｆｅｒｍｅｎｔａ Ｂｉｏｃａｔａｌｙｓｔ ＣＡＬ Ｂ １０００－５０００ ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ（いずれもFermenta Biotech（インド）社製の市販品）、Ｐｕｒｏｌｉｔｅ ＣＡＬＢ Ｉｍｍｏ ８２８５ ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ、Ｐｕｒｏｌｉｔｅ ＣＡＬＢ Ｉｍｍｏ ８８０６ ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ、Ｐｕｒｏｌｉｔｅ ＣＡＬＢ Ｉｍｍｏ Ｋｉｔ ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ、Ｐｕｒｏｌｉｔｅ ＣＡＬＢ Ｉｍｍｏ Ｐｌｕｓ ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ（いずれもＰｕｒｏｌｉｔｅ（米国）社製の市販品）、Ｖｌａｎｄ Ｌ Ｌｉｐａｓｅ Ｋｉｎｇｐａｓｅ、Ｖｌａｎｄ Ｋｉｎｇｚｙｍｅ ＩＭ－１００、Ｖｌａｎｄ Ｌ Ｌｉｐａｓｅ Ｃｏａｔｅｄ Ｌｉｐａｓｅ（いずれもVland（中国）社製の市販品）、Ｃｌｅａ Ｂ１、Ｅｕｃｏｄｉｓ ＣＡＬＢ、Ｅｕｃｏｄｉｓ ＥＬ００１、Ｅｕｃｏｄｉｓ ＥＬ０１２、Ｅｕｃｏｄｉｓ ＥＬ０１３、Ｅｕｃｏｄｉｓ ＥＬ０１６、Ｅｕｃｏｄｉｓ ＥＬ０５６、Ｅｕｃｏｄｉｓ ＥＬ０７０（いずれもEucodis（オーストリア）社製の市販品）である。
【0049】
本発明の文脈における「アミノ酸レベルの相同性」とは、既知の方法を用いて決定可能である「アミノ酸の同一性」を意味するものと理解される。総じて、特定の要件を考慮したアルゴリズムを有する特別なコンピュータプログラムが使用される。同一性を決定するための好ましい方法では、最初に、比較される配列間の最大のアラインメントを生成する。同一性を決定するためのコンピュータプログラムとしては、
－ ＧＡＰ（Deveroy, J. et al., Nucleic Acid Research 12 (1984), page 387, Genetics Computer Group University of Wisconsin, Medicine (WI)および
－ ＢＬＡＳＴＰ、ＢＬＡＳＴＮおよびＦＡＳＴＡ（Altschul, S. et al., Journal of Molecular Biology 215 (1990), pages 403-410
のＧＣＧプログラムパッケージが挙げられるが、これらに限定されない。ＢＬＡＳＴプログラムは、米国国立生物工学情報センター（National Center For Biotechnology Information）（ＮＣＢＩ）および他の供給源（BLAST Handbook, Altschul S. et al., NCBI NLM NIH Bethesda ND 22894; Altschul S. et al.，前出）から入手可能である。当業者は、２つのヌクレオチドまたはアミノ酸配列間の類似性または同一性の計算のために種々のコンピュータプログラムが利用可能であることを認識している。例えば、２つのアミノ酸配列間の同一性のパーセンテージは、例えば、NeedlemanおよびWunschによって開発されたアルゴリズム（J. Mol. Biol. (48): 444-453 (1970)）によって決定することができ、このアルゴリズムは、ＧＣＧソフトウェアパッケージのＧＡＰプログラムに統合されており（http://www.gcg.comにて入手可能）、Ｂｌｏｓｓｏｍ ６２行列またはＰＡＭ２５０行列のいずれか、１６、１４、１２、１０、８、６または４のギャップ重み、および１、２、３、４、５または６の長さ重みが使用される。当業者であれば、異なるパラメータを使用することでわずかに異なる結果が得られるが、全体として２つのアミノ酸配列間の同一性のパーセンテージが大きく異なることはないことを認識するであろう。Ｂｌｏｓｓｏｍ ６２行列は、通常、デフォルト設定（ギャップ重み：１２、長さ重み：１）を適用して使用される。本発明の文脈では、上記のアルゴリズムによる６０％の同一性は、６０％の相同性を意味する。それ以上の同一性についても同様である。
－ ＧＡＰ（Deveroy, J. et al., Nucleic Acid Research 12 (1984), page 387, Genetics Computer Group University of Wisconsin, Medicine (WI)および
－ ＢＬＡＳＴＰ、ＢＬＡＳＴＮおよびＦＡＳＴＡ（Altschul, S. et al., Journal of Molecular Biology 215 (1990), pages 403-410
のＧＣＧプログラムパッケージが挙げられるが、これらに限定されない。ＢＬＡＳＴプログラムは、米国国立生物工学情報センター（National Center For Biotechnology Information）（ＮＣＢＩ）および他の供給源（BLAST Handbook, Altschul S. et al., NCBI NLM NIH Bethesda ND 22894; Altschul S. et al.，前出）から入手可能である。当業者は、２つのヌクレオチドまたはアミノ酸配列間の類似性または同一性の計算のために種々のコンピュータプログラムが利用可能であることを認識している。例えば、２つのアミノ酸配列間の同一性のパーセンテージは、例えば、NeedlemanおよびWunschによって開発されたアルゴリズム（J. Mol. Biol. (48): 444-453 (1970)）によって決定することができ、このアルゴリズムは、ＧＣＧソフトウェアパッケージのＧＡＰプログラムに統合されており（http://www.gcg.comにて入手可能）、Ｂｌｏｓｓｏｍ ６２行列またはＰＡＭ２５０行列のいずれか、１６、１４、１２、１０、８、６または４のギャップ重み、および１、２、３、４、５または６の長さ重みが使用される。当業者であれば、異なるパラメータを使用することでわずかに異なる結果が得られるが、全体として２つのアミノ酸配列間の同一性のパーセンテージが大きく異なることはないことを認識するであろう。Ｂｌｏｓｓｏｍ ６２行列は、通常、デフォルト設定（ギャップ重み：１２、長さ重み：１）を適用して使用される。本発明の文脈では、上記のアルゴリズムによる６０％の同一性は、６０％の相同性を意味する。それ以上の同一性についても同様である。
【0050】
プロセスステップＢ）において、本発明によれば、転化されるキシリトール、ソルビトールまたはエリスリトール１ｇ当たり２５ＰＬＵ～２０００ＰＬＵ、好ましくは２００ＰＬＵ～１５００ＰＬＵ、特に好ましくは５００ＰＬＵ～１２５０ＰＬＵのリパーゼを使用することが有利である。
【0051】
反応混合物がキシリトール、ソルビトールおよびエリスリトールから選択される２つ以上、場合によってはさらに糖または糖アルコール（下記参照）をも含む場合、それらの重量が加えられる。
【0052】
好ましくは、本発明によれば、プロセスステップＢ）は、１ｂａｒ未満、好ましくは０．５ｂａｒ未満、特に好ましくは０．１ｂａｒ未満の圧力で実施される。
【0053】
あるいは本発明により好ましくは、プロセスステップＢ）は、気泡塔型反応器で実施され、少なくとも１つの不活性ガスが、反応混合物に通され、このガスは、好ましくは、窒素およびアルゴンを含む群から選択され、好ましくはこれらからなる群から選択される。この文脈において、本発明によれば、ガス流が１～６０ｋｇ／ｈ、好ましくは５～２５ｋｇ／ｈ、さらにより好ましくは１０～１４ｋｇ／ｈであることが好ましい。
【0054】
本発明により好ましくは、プロセスステップＢ）は、リパーゼが添加されてから遅くとも１８０時間、好ましくは１２０時間、特に好ましくは１００時間以内に終了することを特徴とする。
【0055】
本発明により好ましい方法ステップは、プロセスステップＢ）において形成される副生成物、例えば、使用されるｎ－ノナノイル基供与体がｎ－ノナン酸である場合には水、使用されるｎ－ノナノイル基供与体がｎ－ノナン酸エステルである場合には対応するアルコールが除去されることを特徴とする。これは、例えば蒸留により可能である。
【0056】
本発明による方法のプロセスステップＣ）は、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルの精製を含む。この目的のために使用可能な方法論は、より高濃度のキシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルを得ることを可能にするものである。
【0057】
本発明により好ましくは、本発明による方法は、プロセスステップＣ）において、本発明による方法において使用されるリパーゼを除去することを含む。
【0058】
リパーゼが担体に固定化されている場合、本発明によれば、リパーゼが、０．１μ～１２５０μ、好ましくは０．５μ～２００μ、特に好ましくは５０μ～１００μの織度を有するフィルター、特にバグフィルターを通したろ過によって除去されることが好ましい。
【0059】
本発明により好ましくは、本発明の方法は、プロセスステップＡ）において、キシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールに加えて、以下の群：アガロース、アリトール、アルロース、アルトリトール、アミロペクチン、アミロース、アラビニトール、アラビノース、セロビオース、セルロース、キチン、シクロデキストリン、デオキシリボース、デキストラン、エリスリトール、フルクタン、フルクトース、フコース、ガラクチトール、ガラクトース、グルシトール、グルコース、グリコーゲン、ヒアルロン酸、イジトール、イヌリン、イソマルト、イソマルツロース、イソメリシトース、ラクチトール、ラクトース、ラクチュロース、マルチトール、マルトヘキソース、マルトペントース、マルトース、マルトテトロース、マルトトリオース、マルツロース、マンニトール、マンノース、メリジトース、ペクチン、ラフィノース、ラムノース、リビトール、リボース、スクロース、ソルビトール、ソルボース、スタキオース、デンプン、デンプン加水分解生成物、スレイトール、トレハルロース、ウンベリフェロース、キシリトールおよびキシロース、より好ましくは、アリトール、アルロース、アルトリトール、アラビニトール、アラビノース、セロビオース、デオキシリボース、エリスリトール、フルクトース、フコース、ガラクチトール、ガラクトース、グルシトール、グルコース、イジトール、イソマルト、イソマルツロース、ラクチトール、ラクトース、ラクチュロース、マルチトール、マルトース、マルツロース、マンニトール、マンノース、ラムノース、リビトール、リボース、スクロース、ソルビトール、ソルボース、スレイトール、トレハルロース、キシリトールおよびキシロースから選択される少なくとも１つの他の糖または糖アルコールが提供されることを特徴とし、非常に好ましくは、糖および糖アルコールは、エリスリトール、フルクトース、グルコース、イソマルト、イソマルチュロース、ラクチトール、ラクトース、マルチトール、マルトース、マルツロース、マンニトール、スクロース、ソルビトール、ソルボース、キシリトールおよびキシロース、特に好ましくは、エリスリトール、フルクトース、グルコース、ソルビトール、キシリトールおよびキシロースから選択され、これもさらなるプロセスステップを通過する。
【0060】
本発明の文脈において「１つの他の糖または糖アルコール」という表現は、例えばキシリトールが存在する場合にはキシリトール以外の糖または糖アルコールを意味し、ソルビトールおよびエリスリトールについても同様である。
【0061】
本発明はさらに、本発明による方法によって得ることができるキシリトール、ソルビトールまたはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステルを提供する。
【0062】
本発明はさらに、本発明によるキシリトール、ソルビトールもしくはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステル、および／または本発明による方法によって得ることができるキシリトール、ソルビトールもしくはエリスリトールのｎ－ノナン酸エステル、さらには本発明による混合組成物の、粘度調整剤、ケア有効成分、発泡ブースターまたは可溶化剤、抗菌剤、帯電防止剤、バインダー、腐食防止剤、分散剤、乳化剤、皮膜形成剤、保水剤、不透明化剤、口腔ケア剤、保存料、スキンケア剤、親水性エモリエント剤、泡安定剤および／または非イオン性界面活性剤としての、好ましくは、粘度調整剤、乳化剤、抗菌剤および／または親水性エモリエント剤としての、特に好ましくは、粘度調整剤としての、特に、増粘剤および／または抗菌剤としての、特に、洗浄配合物またはケア配合物における使用を提供する。
【0063】
以下の実施例は、本発明を例示的に説明するものであり、本明細書および特許請求の範囲の全体からその適用範囲が明らかである本発明が、実施例において特定される実施形態に限定されることを意図するものではない。
【0064】
以下の図は実施例の不可欠な一部である。
【図面の簡単な説明】
【0065】
【0066】
実施例：
例１：キシリトールと１．５０当量のｎ－ノナン酸との酵素的エステル化（本発明による）
キシリトール（１７６．３ｇ、１．１６ｍｏｌ、１．００当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、２７５．０ｇ、１．７４ｍｏｌ、１．５０当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら９０℃に加熱し、１時間後に固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（１３．５ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、１１７２３４ＰＬＵに相当）を添加した。この混合物を８５℃、５０ｍｂａｒで２４時間撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、溶融状態で均質であり、淡黄色を呈し、１．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、それぞれが複数の位置異性体からなるモノ－、ジ－およびトリエステルの混合物が示された。これは図１において明らかであり、例えば、１１．５５分および１１．９３分のシグナルは、モノエステルの位置異性体に対応し、１５．５１分、１５．５７分および１６．０６分のシグナルは、ジエステルの位置異性体に対応する。
例１：キシリトールと１．５０当量のｎ－ノナン酸との酵素的エステル化（本発明による）
キシリトール（１７６．３ｇ、１．１６ｍｏｌ、１．００当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、２７５．０ｇ、１．７４ｍｏｌ、１．５０当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら９０℃に加熱し、１時間後に固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（１３．５ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、１１７２３４ＰＬＵに相当）を添加した。この混合物を８５℃、５０ｍｂａｒで２４時間撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、溶融状態で均質であり、淡黄色を呈し、１．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、それぞれが複数の位置異性体からなるモノ－、ジ－およびトリエステルの混合物が示された。これは図１において明らかであり、例えば、１１．５５分および１１．９３分のシグナルは、モノエステルの位置異性体に対応し、１５．５１分、１５．５７分および１６．０６分のシグナルは、ジエステルの位置異性体に対応する。
【0067】
例２：０．９０当量のキシリトールと０．１０当量のキシロースと１．５０当量のｎ－ノナン酸との混合物の酵素的エステル化（本発明による）
キシリトール（７７．０ｇ、０．５０６ｍｏｌ、０．９０当量）とキシロース（８．５６ｇ、０．０５７ｍｏｌ、０．１０当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、１２９．１ｇ、０．８１６ｍｏｌ、１．４５当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら９０℃に加熱し、１時間後に固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（６．４４ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、５５９２５ＰＬＵに相当）を添加した。この混合物を８５℃、５０ｍｂａｒで２４時間撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、溶融状態でわずかに混濁しており、淡黄色を呈し、５．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、それぞれが複数の位置異性体からなるモノ－、ジ－およびトリエステルの混合物が示された。
キシリトール（７７．０ｇ、０．５０６ｍｏｌ、０．９０当量）とキシロース（８．５６ｇ、０．０５７ｍｏｌ、０．１０当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、１２９．１ｇ、０．８１６ｍｏｌ、１．４５当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら９０℃に加熱し、１時間後に固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（６．４４ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、５５９２５ＰＬＵに相当）を添加した。この混合物を８５℃、５０ｍｂａｒで２４時間撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、溶融状態でわずかに混濁しており、淡黄色を呈し、５．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、それぞれが複数の位置異性体からなるモノ－、ジ－およびトリエステルの混合物が示された。
【0068】
例３：０．９０当量のキシリトールと０．１０当量のキシロースと１．２７当量のｎ－ノナン酸との混合物の酵素的エステル化（本発明による）
キシリトール（８２．９ｇ、０．５４５ｍｏｌ、０．９０当量）とキシロース（９．２１ｇ、０．０６１ｍｏｌ、０．１０当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、１２１．７５ｇ、０．７６９ｍｏｌ、１．２７当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら９０℃に加熱し、１時間後に固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（６．４２ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、５５７５１ＰＬＵに相当）を添加した。この混合物を８５℃、５０ｍｂａｒで２４時間撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、溶融状態で均質であり、淡黄色を呈し、５．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、それぞれが複数の位置異性体からなるモノ－、ジ－およびトリエステルの混合物が示された。
キシリトール（８２．９ｇ、０．５４５ｍｏｌ、０．９０当量）とキシロース（９．２１ｇ、０．０６１ｍｏｌ、０．１０当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、１２１．７５ｇ、０．７６９ｍｏｌ、１．２７当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら９０℃に加熱し、１時間後に固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（６．４２ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、５５７５１ＰＬＵに相当）を添加した。この混合物を８５℃、５０ｍｂａｒで２４時間撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、溶融状態で均質であり、淡黄色を呈し、５．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、それぞれが複数の位置異性体からなるモノ－、ジ－およびトリエステルの混合物が示された。
【0069】
例４：エリスリトールと１．５当量のｎ－ノナン酸との酵素的エステル化（本発明による）
エリスリトール（１２５．０ｇ、１．０２ｍｏｌ、１．００当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、２２６．３１ｇ、１．５４ｍｏｌ、１．５０当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら８５℃に加熱した。１時間後に固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（１０．５ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、９１２５８ＰＬＵに相当）を添加し、この混合物の撹拌を８５℃、１５ｍｂａｒで２４時間続け、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、５．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、モノ－、ジ－、トリ－およびテトラエステルの混合物が示され、モノ－、ジ－およびトリエステルは、それぞれ複数の位置異性体からなっていた。これは図２において明らかであり、１１．０９分および１１．３４分のシグナルは、モノエステルの位置異性体に対応し、１５．５６分および１５．８９分のシグナルは、ジエステルの位置異性体に対応する。
エリスリトール（１２５．０ｇ、１．０２ｍｏｌ、１．００当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、２２６．３１ｇ、１．５４ｍｏｌ、１．５０当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら８５℃に加熱した。１時間後に固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（１０．５ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、９１２５８ＰＬＵに相当）を添加し、この混合物の撹拌を８５℃、１５ｍｂａｒで２４時間続け、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、５．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、モノ－、ジ－、トリ－およびテトラエステルの混合物が示され、モノ－、ジ－およびトリエステルは、それぞれ複数の位置異性体からなっていた。これは図２において明らかであり、１１．０９分および１１．３４分のシグナルは、モノエステルの位置異性体に対応し、１５．５６分および１５．８９分のシグナルは、ジエステルの位置異性体に対応する。
【0070】
例５：ソルビトールと１．５５当量のｎ－ノナン酸との酵素的エステル化（本発明による）
ソルビトール（９６．５ｇ、０．５３０ｍｏｌ、１．００当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、１２９．９ｇ、０．８２１ｍｏｌ、１．５５当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら１００℃に加熱した。１時間後にこの混合物を８５℃まで冷却し、固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（６．７９ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、５８８０７ＰＬＵに相当）を添加し、この混合物を８５℃、１５ｍｂａｒで２４時間さらに撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、３．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、それぞれが複数の位置異性体からなるモノ－、ジ－、トリ－およびテトラエステルの混合物が示された。
ソルビトール（９６．５ｇ、０．５３０ｍｏｌ、１．００当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、１２９．９ｇ、０．８２１ｍｏｌ、１．５５当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら１００℃に加熱した。１時間後にこの混合物を８５℃まで冷却し、固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（６．７９ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、５８８０７ＰＬＵに相当）を添加し、この混合物を８５℃、１５ｍｂａｒで２４時間さらに撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、３．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、それぞれが複数の位置異性体からなるモノ－、ジ－、トリ－およびテトラエステルの混合物が示された。
【0071】
例５ａ：ソルビトールと２．９０当量のｎ－ノナン酸との酵素的エステル化（本発明による）
ソルビトール（９６．５ｇ、０．５３０ｍｏｌ、１．００当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、２４３．２ｇ、１．５４ｍｏｌ、２．９０当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら１００℃に加熱した。１時間後にこの混合物を８５℃まで冷却し、固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（１０．２ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、８８２３６ＰＬＵに相当）を添加し、この混合物を８５℃、１５ｍｂａｒで２４時間さらに撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、３．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、それぞれが複数の位置異性体からなるモノ－、ジ－、トリ－およびテトラエステルの混合物が示された。
ソルビトール（９６．５ｇ、０．５３０ｍｏｌ、１．００当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、２４３．２ｇ、１．５４ｍｏｌ、２．９０当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら１００℃に加熱した。１時間後にこの混合物を８５℃まで冷却し、固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（１０．２ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、８８２３６ＰＬＵに相当）を添加し、この混合物を８５℃、１５ｍｂａｒで２４時間さらに撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、３．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、それぞれが複数の位置異性体からなるモノ－、ジ－、トリ－およびテトラエステルの混合物が示された。
【0072】
例６：０．７４当量のキシリトールと０．２６当量のソルビトールと１．３０当量のｎ－ノナン酸との混合物の酵素的エステル化（本発明による）
キシリトール（６５．５ｇ、０．４３０ｍｏｌ、０．７４当量）とソルビトール（２８．１ｇ、０．１５４ｍｏｌ、０．２６当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、１２０．２ｇ、０．７５９ｍｏｌ、１．３０当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら９０℃に加熱し、１時間後に固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（６．４１ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、５５５００ＰＬＵに相当）を添加した。この混合物を８５℃、５０ｍｂａｒで２４時間撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、１．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、それぞれが複数の位置異性体からなるモノ－、ジ－、トリ－およびテトラエステルの混合物が示された。これは図３において明らかであり、１２．３２分および１２．７３分のシグナルは、キシリチルモノエステルの位置異性体に対応し、１３．８５分および１４．５２分のシグナルは、ソルビチルモノエステルの位置異性体に対応し、１６．０８分、１６．４５分および１６．９７分のシグナルは、キシリチルジエステルの位置異性体に対応し、１７．６３分および１８．４１分のシグナルは、ソルビチルジエステルの位置異性体に対応する。
キシリトール（６５．５ｇ、０．４３０ｍｏｌ、０．７４当量）とソルビトール（２８．１ｇ、０．１５４ｍｏｌ、０．２６当量）とｎ－ノナン酸（酸価＝３５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、９９％、１２０．２ｇ、０．７５９ｍｏｌ、１．３０当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら９０℃に加熱し、１時間後に固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（６．４１ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、５５５００ＰＬＵに相当）を添加した。この混合物を８５℃、５０ｍｂａｒで２４時間撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、１．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。ＧＣ－ＦＩＤによる分析では、それぞれが複数の位置異性体からなるモノ－、ジ－、トリ－およびテトラエステルの混合物が示された。これは図３において明らかであり、１２．３２分および１２．７３分のシグナルは、キシリチルモノエステルの位置異性体に対応し、１３．８５分および１４．５２分のシグナルは、ソルビチルモノエステルの位置異性体に対応し、１６．０８分、１６．４５分および１６．９７分のシグナルは、キシリチルジエステルの位置異性体に対応し、１７．６３分および１８．４１分のシグナルは、ソルビチルジエステルの位置異性体に対応する。
【0073】
例７：キシリトールと１．５０当量のカプリル酸／カプリン酸との酵素的エステル化（本発明によらない）
キシリトール（７５．７ｇ、０．４９７ｍｏｌ、１．００当量）と、カプリル酸とカプリン酸との混合物（酸価＝３６２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、カプリル酸とカプリン酸との混合比６０：４０、１１５．７ｇ、０．７４６ｍｏｌ、１．５０当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を１時間通しながら９０℃に加熱し、８５℃まで冷却した後、固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（５．７４ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、４９７１０ＰＬＵに相当）を添加した。この混合物を８５℃、５０ｍｂａｒで２４時間撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、１．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。
キシリトール（７５．７ｇ、０．４９７ｍｏｌ、１．００当量）と、カプリル酸とカプリン酸との混合物（酸価＝３６２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、カプリル酸とカプリン酸との混合比６０：４０、１１５．７ｇ、０．７４６ｍｏｌ、１．５０当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を１時間通しながら９０℃に加熱し、８５℃まで冷却した後、固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（５．７４ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、４９７１０ＰＬＵに相当）を添加した。この混合物を８５℃、５０ｍｂａｒで２４時間撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、１．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。
【0074】
例８：０．７４当量のキシリトールと０．２６当量のソルビトールと１．３０当量のカプリル酸／カプリン酸との混合物の酵素的エステル化（本発明によらない）
キシリトール（１３１．５ｇ、０．８６４ｍｏｌ、０．７４当量）と、ソルビトール（５６．４ｇ、０．３０９ｍｏｌ、０．２６当量）と、カプリル酸とカプリン酸との混合物（酸価＝３６２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、カプリル酸とカプリン酸との混合比６０：４０、２３９．６ｇ、１．５３ｍｏｌ、１．３０当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら９０℃に加熱し、３０分後に固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（１２．８ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、１１０８２７ＰＬＵに相当）を添加した。その後、この混合物を８０℃、２０ｍｂａｒで２４時間撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、３．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。
キシリトール（１３１．５ｇ、０．８６４ｍｏｌ、０．７４当量）と、ソルビトール（５６．４ｇ、０．３０９ｍｏｌ、０．２６当量）と、カプリル酸とカプリン酸との混合物（酸価＝３６２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、カプリル酸とカプリン酸との混合比６０：４０、２３９．６ｇ、１．５３ｍｏｌ、１．３０当量）との混合物を、撹拌しつつＮ２を通しながら９０℃に加熱し、３０分後に固定化カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（１２．８ｇ；Ｐｕｒｏｌｉｔｅ Ｄ５６１９、１１０８２７ＰＬＵに相当）を添加した。その後、この混合物を８０℃、２０ｍｂａｒで２４時間撹拌し、その間に生成した水を連続的に留去した。その後、この混合物を８０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過して、酵素を除去した。得られた生成物は、３．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有していた。
【0075】
例９ａ～例９ｆ：キシリトールおよびソルビトールの化学的エステル化（本発明による）
キシリトールまたはソルビトール（またはその水溶液）を、最初にｎ－ノナン酸と一緒に装入し、触媒を添加した後、反応混合物を１時間以内に所定の圧力で撹拌しながら反応温度まで加熱し、生成した水を所定の酸価になるまで連続的に除去した。最後に、混合物をフィルタープレスでろ過した。
キシリトールまたはソルビトール（またはその水溶液）を、最初にｎ－ノナン酸と一緒に装入し、触媒を添加した後、反応混合物を１時間以内に所定の圧力で撹拌しながら反応温度まで加熱し、生成した水を所定の酸価になるまで連続的に除去した。最後に、混合物をフィルタープレスでろ過した。
【0076】
【表1】
【0077】
例９ｇ：国際公開第９４／１２６５１号の例３に類似したキシリトールカプリレート（＝キシリトールオクタノエート）の製造（本発明によらない）：
キシリトール（０．５ｇ、３．３ｍｍｏｌ）とオクタン酸（９９％、３．３５ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）との混合物を、機械的撹拌下で５０℃に加熱した。その後、オクタン酸ナトリウム（０．８５ｇ、５．１ｍｍｏｌ）、およびカンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（５０００ＰＬＵ／ｍＬを含む水溶液０．５ｍＬ）を加え、その後、この混合物を５０℃で２０時間撹拌した。その後、この混合物を５０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過した。
キシリトール（０．５ｇ、３．３ｍｍｏｌ）とオクタン酸（９９％、３．３５ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）との混合物を、機械的撹拌下で５０℃に加熱した。その後、オクタン酸ナトリウム（０．８５ｇ、５．１ｍｍｏｌ）、およびカンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＢ酵素（５０００ＰＬＵ／ｍＬを含む水溶液０．５ｍＬ）を加え、その後、この混合物を５０℃で２０時間撹拌した。その後、この混合物を５０℃でブラックバンドフィルター付きブフナー漏斗にてろ過した。
【0078】
例１０：比較的低濃度の化粧品配合物における増粘性能
本発明による例１および例４の増粘効果を、本発明によらない増粘剤と比較して評価した。この目的のために、４．８％のココアンホアセテート、４．８％のコカミドプロピルベタイン、３．６％のラウロイルサルコシン酸ナトリウムからなる化粧品配合物を水中で製造した。この配合物のｐＨを、クエン酸で５．２に調整した。０．６％の上記例示物質を、６０℃で３０分間撹拌してこれらの配合物のそれぞれに配合し、２２℃でブルックフィールド粘度計（スピンドル６２、３０ｒｐｍ）を用いて粘度を測定した。粘度の測定結果を表２に示す。
本発明による例１および例４の増粘効果を、本発明によらない増粘剤と比較して評価した。この目的のために、４．８％のココアンホアセテート、４．８％のコカミドプロピルベタイン、３．６％のラウロイルサルコシン酸ナトリウムからなる化粧品配合物を水中で製造した。この配合物のｐＨを、クエン酸で５．２に調整した。０．６％の上記例示物質を、６０℃で３０分間撹拌してこれらの配合物のそれぞれに配合し、２２℃でブルックフィールド粘度計（スピンドル６２、３０ｒｐｍ）を用いて粘度を測定した。粘度の測定結果を表２に示す。
【0079】
【表2】
【0080】
例１１：比較的高濃度の化粧品配合物における増粘性能
本発明による例３、例４、例５および例６の増粘効果を、本発明によらない増粘剤と比較して評価した。この目的のために、４．８％のココアンホアセテート、４．８％のコカミドプロピルベタイン、３．６％のラウロイルサルコシン酸ナトリウムからなる化粧品配合物を水中で製造した。この配合物のｐＨを、クエン酸で５．２に調整した。０．８％の上記例示物質を、６０℃で３０分間撹拌してこれらの配合物のそれぞれに配合し、２２℃でブルックフィールド粘度計（スピンドル６２、３０ｒｐｍ）を用いて粘度を測定した。粘度の測定結果を表３に示す。
本発明による例３、例４、例５および例６の増粘効果を、本発明によらない増粘剤と比較して評価した。この目的のために、４．８％のココアンホアセテート、４．８％のコカミドプロピルベタイン、３．６％のラウロイルサルコシン酸ナトリウムからなる化粧品配合物を水中で製造した。この配合物のｐＨを、クエン酸で５．２に調整した。０．８％の上記例示物質を、６０℃で３０分間撹拌してこれらの配合物のそれぞれに配合し、２２℃でブルックフィールド粘度計（スピンドル６２、３０ｒｐｍ）を用いて粘度を測定した。粘度の測定結果を表３に示す。
【0081】
【表3】
【0082】
例１２：化粧品配合物における増粘性能
本発明による例１、例４、例５および例６の増粘効果を、本発明によらない増粘剤と比較して評価した。この目的のために、９％のＳＬＥＳ、３％のコカミドプロピルベタインおよび０．７％のＮａＣｌからなる化粧品配合物を水中で製造した。この配合物のｐＨを、クエン酸で５．２に調整した。１．１％の上記例示物質を、６０℃で３０分間撹拌してこれらの配合物のそれぞれに配合し、２２℃でブルックフィールド粘度計（スピンドル６２、３０ｒｐｍ）を用いて粘度を測定した。粘度の測定結果を表４に示す。
本発明による例１、例４、例５および例６の増粘効果を、本発明によらない増粘剤と比較して評価した。この目的のために、９％のＳＬＥＳ、３％のコカミドプロピルベタインおよび０．７％のＮａＣｌからなる化粧品配合物を水中で製造した。この配合物のｐＨを、クエン酸で５．２に調整した。１．１％の上記例示物質を、６０℃で３０分間撹拌してこれらの配合物のそれぞれに配合し、２２℃でブルックフィールド粘度計（スピンドル６２、３０ｒｐｍ）を用いて粘度を測定した。粘度の測定結果を表４に示す。
【表4】
【0083】
例１３：手洗い試験
洗っている間の皮膚感触を評価するため、訓練された官能パネルにより試験を実施した。例１０の配合物を官能手洗い試験に使用した。この目的のために、訓練された少なくとも１０名の試験者のグループが、明確に定義された手順に従って手を洗った。施与の前に、標準化された方法での試験前に手を標準界面活性剤溶液２ｇで１０秒間清浄化しなければならず、配合物を１０秒間洗い流す。この前洗浄ステップの後、所定の組成物を含む配合物２ｇを濡れた手のひらに施与した。両手の間に泡を発生させ、洗っている間の皮膚感触を１（非常に劣悪）から５（非常に良好）までの評定スケールで判定する。配合物を１５秒間洗い流す。その後、皮膚の滑らかさおよび皮膚の柔らかさについて、１（非常に劣悪）から５（非常に良好）までの評定スケールで２つの別々の判定を行う。この判定を、乾燥直後および３分後に行う。
洗っている間の皮膚感触を評価するため、訓練された官能パネルにより試験を実施した。例１０の配合物を官能手洗い試験に使用した。この目的のために、訓練された少なくとも１０名の試験者のグループが、明確に定義された手順に従って手を洗った。施与の前に、標準化された方法での試験前に手を標準界面活性剤溶液２ｇで１０秒間清浄化しなければならず、配合物を１０秒間洗い流す。この前洗浄ステップの後、所定の組成物を含む配合物２ｇを濡れた手のひらに施与した。両手の間に泡を発生させ、洗っている間の皮膚感触を１（非常に劣悪）から５（非常に良好）までの評定スケールで判定する。配合物を１５秒間洗い流す。その後、皮膚の滑らかさおよび皮膚の柔らかさについて、１（非常に劣悪）から５（非常に良好）までの評定スケールで２つの別々の判定を行う。この判定を、乾燥直後および３分後に行う。
【0084】
【表5】
【0085】
表５の測定結果からわかるように、本発明による組成物を用いた本発明による配合物で手を洗うと、施与後の皮膚感触について最も高い評点が得られる。
【0086】
配合物例
【表6-1】
【表6-2】
【表6-3】
【表6-4】
【表6-5】
【表6-6】
【表6-7】
【表6-8】
【表6-9】
【表6-10】
【表6-11】
【表6-12】
【表6-13】
【表6-14】
【表6-15】
【表6-16】
【表6-17】
【表6-18】
【表6-19】
【図1】
【図2】
【図3】
【国際調査報告】