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特表2024-523259セメント産業において吸水を減少させ圧縮強度を向上させるための添加剤としてのシリコーン組成物及びその用途
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-06-28
(54)【発明の名称】セメント産業において吸水を減少させ圧縮強度を向上させるための添加剤としてのシリコーン組成物及びその用途
(51)【国際特許分類】
C08L 83/04 20060101AFI20240621BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20240621BHJP
C08K 5/544 20060101ALI20240621BHJP
C08K 5/17 20060101ALI20240621BHJP
C08G 77/18 20060101ALI20240621BHJP
C04B 24/12 20060101ALI20240621BHJP
C04B 24/26 20060101ALI20240621BHJP
C04B 24/42 20060101ALI20240621BHJP
【ＦＩ】
C08L83/04
C08K3/36
C08K5/544
C08K5/17
C08G77/18
C04B24/12 A
C04B24/26 E
C04B24/42 A
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023576162
(86)(22)【出願日】2022-06-13
(85)【翻訳文提出日】2024-02-13
(86)【国際出願番号】 IB2022055431
(87)【国際公開番号】W WO2022259228
(87)【国際公開日】2022-12-15
(31)【優先権主張番号】202131026247
(32)【優先日】2021-06-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】IN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】521151957
【氏名又は名称】ワッカー・メトロアーク・ケミカルズ・プライベイト・リミテッド
【氏名又は名称原語表記】ＷＡＣＫＥＲ ＭＥＴＲＯＡＲＫ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＰＶＴ． ＬＴＤ．
(74)【代理人】
【識別番号】110000578
【氏名又は名称】名古屋国際弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ポール アミット クマール
(72)【発明者】
【氏名】タラフダール アビジット
【テーマコード（参考）】
4G112
4J002
4J246
【Ｆターム（参考）】
4G112MD01
4J002CP031
4J002CP032
4J002CP093
4J002DJ018
4J002EN037
4J002EN077
4J002EN107
4J002EX006
4J002EX076
4J002FD319
4J002GL00
4J002HA07
4J246AA03
4J246BA12X
4J246BB022
4J246BB02X
4J246CA14X
4J246CA24X
4J246CA26X
4J246FA071
4J246FA131
4J246FA471
4J246FB041
4J246FE27
4J246GA04
4J246HA56
(57)【要約】
圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物は、式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を、添加剤組成物及び消泡剤組成物と共に含み、その組成物は、セメントプラントにおいて粉砕プロセスの前、または間に使用され、粉砕の間のエネルギ消費量を減少させるだけでなく、建設された構造物の向上した圧縮強度と共に疎水性を与えるために、疎水性添加剤材料のそれ以上の添加を排除する。建設された構造物の向上した圧縮強度を伴うそのような疎水性は、組成物が粉砕プロセスの後に使用される場合にでさえ、実現される。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物であって、式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を含み、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、少なくとも４個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である、
添加剤組成物。
【請求項2】
式（Ｉｂ）の前記アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物であり、（Ｘ）４－ｎＳｉＲ’ｎ （Ｉｂ）
式中、ｎは１～３の任意の数であり、
Ｘは、同一または異なり、ハロゲン化物、－ＯＲであり、
Ｒは、同一または異なり、Ｃ１～Ｃ２０基であり、
Ｒ’は、同一または異なり、Ｃ１～Ｃ２０基である、
請求項１に記載の添加剤組成物。
【請求項3】
シリコーン消泡剤組成物、及び非シリコーン消泡剤組成物、及びそれらの混合物を含むグループから選択される消泡剤組成物をさらに含む、請求項１に記載の添加剤組成物。
【請求項4】
（ａ）アミノシラン、（ｂ）アミノシロキサン、または（ｃ）ハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、もしくはＮＲ’’２－、もしくはＲ’’２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’－、もしくはＲ’’Ｎ＝ＮＲ’’基、式中、Ｒ’’、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素基である、を有する分子、から選択される有機添加剤、またはそれらの混合物、から選択される添加剤をさらに含む、請求項１に記載の添加剤組成物。
【請求項5】
前記Ｒ１、前記Ｒ２は、メチルまたはエチルであり、前記Ｒ３は、オクチルまたはイソ－オクチル基である、請求項１に記載の添加剤組成物。
【請求項6】
前記式（Ｉ）のアルキルシラン、またはその加水分解物、または混合組成物は、乳化されるか、または溶媒中にある、請求項１に記載の添加剤組成物。
【請求項7】
前記シリコーン消泡剤組成物は、シリコーンポリマー、シリカ、界面活性剤、及び水を含む、請求項３に記載の添加剤組成物。
【請求項8】
前記有機添加剤は、ジアミン、またはアルカノールアミン、またはそれらの混合物を含む、請求項４に記載の添加剤組成物。
【請求項9】
圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる自己分散型混合添加剤組成物であって、式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を含み、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である、
自己分散型混合添加剤組成物。
【請求項10】
シリコーン消泡剤組成物、及び非シリコーン消泡剤組成物、及びそれらの混合物を含むグループから選択される消泡剤組成物をさらに含む、請求項９に記載の、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる自己分散型混合添加剤組成物。
【請求項11】
（ａ）アミノシラン、（ｂ）アミノシロキサン、または（ｃ）ハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、もしくはＮＲ’’２－、もしくはＲ’’２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’－、もしくはＲ’’Ｎ＝ＮＲ’’基、式中、Ｒ’’、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素基である、を有する分子、から選択される有機添加剤、またはそれらの混合物、から選択される添加剤をさらに含む、請求項９に記載の、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる自己分散型混合添加剤組成物。
【請求項12】
前記式（Ｉａ）のアルキルシラン、またはその加水分解物、または混合組成物は、乳化されるか、または溶媒中にある、請求項９に記載の、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる自己分散型混合添加剤組成物。
【請求項13】
圧縮強度を向上させ、吸水を減少させるセメント組成物であって、ａ）式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を含む、０．０１～５重量％の、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物と、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である、
ｂ）１５％～３５％のポゾラン材料と、
ｃ）６０％～８０％のクリンカと、
を含む、セメント組成物。
【請求項14】
有機添加剤は、ジアミン、またはアルカノールアミン、またはそれらの混合物を含む、請求項１３に記載のセメント組成物。
【請求項15】
セメントモルタルまたはコンクリート組成物であって、Ｉ）ａ）式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれら混合物を含む、０．０１～１００％の、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物と、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である、
ｂ）（ａ）アミノシラン、（ｂ）アミノシロキサン、または（ｃ）ハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、もしくはＮＲ’’２－、もしくはＲ’’２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’－、もしくはＲ’’Ｎ＝ＮＲ’’基、式中、Ｒ’’、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素基である、を有する分子、から選択される有機添加剤、またはそれらの混合物、から選択される０～６９．９９％の添加剤と、
ｃ）シリコーン消泡剤組成物、及び非シリコーン消泡剤組成物、及びそれらの混合物から選択される０～３０％の消泡剤組成物と、
を含む、０．０１～５重量％のセメント添加剤組成物を含むセメント組成物と、
ＩＩ）シリカ組成物と、
を含み、
前記コンクリートまたは前記モルタル組成物は、前記コンクリートまたは前記モルタルにおいて、ＤＩＮ ＥＮ １２３９０－３またはＤＩＮ ＥＮ １９６－１のそれぞれに従って測定される圧縮強度を１０～３０％の範囲で向上させ、ＡＳＴＭ Ｃ１５８５による吸水を１０～４０％の範囲で減少させる、セメントモルタルまたはコンクリート組成物。
【請求項16】
上記請求項の何れかに記載の圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物であって、当該組成物は、ポルトランドセメント組成物のための添加剤組成物である、添加剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【0001】
［発明の分野］
本発明は、圧力強度の向上をもたらし、吸水を減少させる、シリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を含む添加剤組成物に関する。上記添加剤は、セメント組成物に、その圧縮強度及び疎水性を向上させるために添加され得る。
本発明は、圧力強度の向上をもたらし、吸水を減少させる、シリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を含む添加剤組成物に関する。上記添加剤は、セメント組成物に、その圧縮強度及び疎水性を向上させるために添加され得る。
【0002】
［発明の背景］
世界中で毎年生産される全セメントは、およそ４０億メートルトンである（リンクｈｔｔｐｓ：／／ｐｕｂｓ．ｕｓｇｓ．ｇｏｖ／ｐｅｒｉｏｄｉｃａｌｓ／ｍｃｓ２０２０／ｍｃｓ２０２０－ｃｅｍｅｎｔ．ｐｄｆにおける米国地質調査所による世界の生産量及び生産能力表）。世界中にほぼ３３００のセメントを生産する施設またはプラントがある。インドだけで、毎年約５億４５００万トン生産する５６０より多くのセメントプラントがあり、インドは、中国に続く世界第２位の生産国である。インドにおいて、セメントセクタは、７つのサブセクタ－ポルトランドポゾランセメント（ＰＰＣ）、ポルトランドコンポジットセメント（ＰＣＣ）、普通ポルトランドセメント（ＯＰＣ）、ポルトランドスラグセメント（ＰＰＣ）、湿式プラント、ホワイトプラント（Ｗｈｉｔｅ Ｐｌａｎｔｓ）、粉砕プラント及びクリンカリゼーション（ｃｌｉｎｋｅｒｉｓａｔｉｏｎ）プラントに関連する製品及びプロセスに基づいて分類されている。建設業界において、全ての建設資材について対処する必要がある主要な問題は、全ての建設資材は水分が原因で寿命の短縮につながることから、建造物を水分から適切に保護することである。建設資材を水分から遠ざけるために選択される様々なアプローチがある。所望の建造物の建設が完了した後で、水分がその外表面に直接接触することを防止するために、その建造物にコーティングすること、例えば、塗装、またはウェザーコート（ｗｅａｔｈｅｒ ｃｏａｔ）などである。水分を防止するための他のアプローチは、材料を、建設の基本要素、例えば、所望の構造物の形成後に表面で撥水作用を形成する、セメント、小型骨材及び／または大型骨材、と予め混合することによる。他のアプローチは、その材料のいかなる他の特性も損なうことなく水分からの最大の所望の保護を得るために、個別の添加剤が使用されなくてもよいように、建築用資材の原料の固有の性質を変更することである。セメントに疎水性添加剤材料を用いる、または添加することの主要な問題のうちの１つは、そのような添加剤が混合されたセメントによって調製されるモルタル、プラスタまたはコンクリートの圧縮強度が大幅に低下することである。それゆえに、モルタル、プラスタまたはコンクリートにおいて所望の圧縮強度を維持して疎水性をもたらす、所望のセメント添加剤組成物を得る必要がある。
世界中で毎年生産される全セメントは、およそ４０億メートルトンである（リンクｈｔｔｐｓ：／／ｐｕｂｓ．ｕｓｇｓ．ｇｏｖ／ｐｅｒｉｏｄｉｃａｌｓ／ｍｃｓ２０２０／ｍｃｓ２０２０－ｃｅｍｅｎｔ．ｐｄｆにおける米国地質調査所による世界の生産量及び生産能力表）。世界中にほぼ３３００のセメントを生産する施設またはプラントがある。インドだけで、毎年約５億４５００万トン生産する５６０より多くのセメントプラントがあり、インドは、中国に続く世界第２位の生産国である。インドにおいて、セメントセクタは、７つのサブセクタ－ポルトランドポゾランセメント（ＰＰＣ）、ポルトランドコンポジットセメント（ＰＣＣ）、普通ポルトランドセメント（ＯＰＣ）、ポルトランドスラグセメント（ＰＰＣ）、湿式プラント、ホワイトプラント（Ｗｈｉｔｅ Ｐｌａｎｔｓ）、粉砕プラント及びクリンカリゼーション（ｃｌｉｎｋｅｒｉｓａｔｉｏｎ）プラントに関連する製品及びプロセスに基づいて分類されている。建設業界において、全ての建設資材について対処する必要がある主要な問題は、全ての建設資材は水分が原因で寿命の短縮につながることから、建造物を水分から適切に保護することである。建設資材を水分から遠ざけるために選択される様々なアプローチがある。所望の建造物の建設が完了した後で、水分がその外表面に直接接触することを防止するために、その建造物にコーティングすること、例えば、塗装、またはウェザーコート（ｗｅａｔｈｅｒ ｃｏａｔ）などである。水分を防止するための他のアプローチは、材料を、建設の基本要素、例えば、所望の構造物の形成後に表面で撥水作用を形成する、セメント、小型骨材及び／または大型骨材、と予め混合することによる。他のアプローチは、その材料のいかなる他の特性も損なうことなく水分からの最大の所望の保護を得るために、個別の添加剤が使用されなくてもよいように、建築用資材の原料の固有の性質を変更することである。セメントに疎水性添加剤材料を用いる、または添加することの主要な問題のうちの１つは、そのような添加剤が混合されたセメントによって調製されるモルタル、プラスタまたはコンクリートの圧縮強度が大幅に低下することである。それゆえに、モルタル、プラスタまたはコンクリートにおいて所望の圧縮強度を維持して疎水性をもたらす、所望のセメント添加剤組成物を得る必要がある。
【0003】
セメント産業において、製造ユニットが直面する別の重要な問題は、エネルギ消費量である。インドにおいて、８５の指定された消費者の報告された総エネルギ消費量は、約１５．０１ＭＴＯＥ（エネルギ効率局による石油換算１００万トン、ｈｔｔｐｓ：／／ｂｅｅｉｎｄｉａ．ｇｏｖ．ｉｎ／ｎｏｄｅ／１６６）である。セメント生産のための総電気エネルギ消費量は、約１００ｋＷｈ／セメント１トン、であり、およそ３分の２が粒子サイズの縮小のために使用される。セメントプラントにて使用される総電気エネルギの約６５％は、石炭、原料、及びクリンカの粉砕のために利用される。セメント産業において、無機材料である水硬性セメントは、周囲条件下で水と反応し、硬化された耐水性の製品を形成する能力を有し、これは非常に重要であり、広く使用されるセメントである。このような水硬性セメントの製造は、焼結されたクリンカを製造するために、粘土質材料と石灰質材料との混合物を焼成するプロセスを必要とする。ポルトランドセメントは、最も幅広く使用される水硬性セメントであり、これは、石灰質材料及び粘土質材料を焼結してクリンカを形成し、その後所望の凝結特性を得るために石膏（３～３．５％）と共に粉砕することによって製造される。少量の他の材料もまた、クリンカ材料の粉砕の間に添加される。そのような材料の最も一般的な添加のうちの１つは、粉砕作業の効率を向上させ、それにより、設備投資を減少させるかまたは処理量を向上させる、そのような粉砕プロセスに必要とされる電力を削減する粉砕助剤である。
【0004】
多数の粉砕助剤組成物が従来技術において周知であり、それらは個別の添加剤として再びセメントに加えられ、このことは、さらなるコストを発生させ、それゆえに競争力は低下するであろう。
【0005】
例えば、グリコール、アルカノールアミン、芳香族アセテートなどの材料は、必要とされるエネルギの量を削減し、それにより、クリンカの粉砕効率を向上させるために示されている。しかし、粉砕のための助剤として添加され、その後形成されるコンクリート、プラスタ、またはモルタルの圧縮強度などの所望の機械的特性を維持するだけでなく、構成される材料に撥水特性をも与える、そのような組成物は存在しない。
【0006】
ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｓｉｌｉｃａ ａｓ ａ ｇｒｉｎｄｉｎｇ ａｉｄという発明名称のＵＳ３３３３７７６Ａにおける、段落１の４８～５３行目に、疎水性有機ケイ素と共に処理することによって疎水性となったシリカ粉末が、シリカ無し、または未処理の親水性シリカの存在下での粉砕よりも、粉砕プロセスにおいて顕著な改善（より高速で微細な粉砕）を引き起こすことが記載されている。組成物は、疎水性に言及しているが、しかしこれは、セメントまたは最終的な構造物の疎水性に所望の効果はもたらさない。
【0007】
Ｓｉｌｉｃｏｎ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｇｒｉｎｄｉｎｇ ａｉｄｅｓ ｆｏｒ ｃｌｉｎｋｅｒという発明名称のＷＯ２００００３９０４７Ａ１がある。この参考文献において、粉砕助剤は、粉砕の間に消費されるエネルギを削減するために、及び／またはセメント製品の疎水性を向上させるためにセメントクリンカに添加される。粉砕助剤は、環状シロキサン、官能化されたポリジオルガノシロキサン、またはそれらの混合物とされ得る。単量体のアルコキシシランに加えて、アルコキシシランの部分加水分解及び縮合によるオリゴマー製品もまた、この発明の組成物において使用され得ることもまた記載されている。組成物は、シリコーン組成物に言及しているが、セメントまたは最終的な構造物について、疎水性及び圧縮強度の所望の組み合わせはもたらさない。
【0008】
Ｓｉｌｉｃｏｎ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｇｒｉｎｄｉｎｇ ａｉｄｅｓ ｆｏｒ ｓｌａｇという発明名称のＷＯ２００００３９０４６Ａ１には、スラグ及びスラグ／クリンカ原料混合物のための粉砕助剤が開示される。粉砕助剤は、流体を含む任意のシリコーンまたはそれらの混合物である。単量体のアルコキシシランに加えて、アルコキシシランの部分加水分解及び縮合によるオリゴマー生成物もまたこの発明の組成物において使用され得ることが記載されている。組成物は、シリコーン組成物に言及しているが、セメントまたは最終的な構造物について、疎水性及び圧縮強度の所望の組み合わせはもたらさない。
【0009】
ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｉｏｎ ｏｆ ｆｉｎｅｌｙ ｄｉｖｉｄｅｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓという発明名称のＧＢ１１１２０１８Ａにおいて、微粒子化された材料を製造することは、（ａ）微粒子の、可鍛性の無い、脆性の固形物１０重量部、（ｂ）少なくとも２０平方メートル毎グラムの表面積を有するシリカ粉末０．１～２重量部であって、その表面は、オルガノ－及びハロオルガノ－シラザン（ｏｒｇａｎｏ－ ａｎｄ ｈａｌｏｏｒｇａｎｏ－ｓｉｌａｚａｎｅｓ）、オルガノ－及びハロオルガノ－シロキサン（ｏｒｇａｎｏ－ ａｎｄ ｈａｌｏｏｒｇａｎｏ－ｓｉｌｏｘａｎｅｓ）、及びヒドロキシ－活性オルガノ－及びハロオルガノ－シラン（ｈｙｄｒｏｘｙｌ－ｒｅａｃｔｉｖｅ ｏｒｇａｎｏ－ ａｎｄ ｈａｌｏｏｒｇａｎｏ－ｓｉｌａｎｅｓ）から選択される有機ケイ素化合物との処理によって疎水性にされる、及び（ｃ）（ａ）の溶媒でない揮発性、不活性液体５～２０重量部、からなる組成物をボールミルで粉砕すること、を含み、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の混合物は、粉砕プロセスを通して、自由に流動するスラリーである。組成物は、シリコーン組成物に言及しているが、セメントまたは最終的な構造物について、疎水性はもたらさない。
【0010】
ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｍａｋｉｎｇ ｃｅｍｅｎｔｓ ｗｉｔｈ ｓｉｌｉｃｏｎ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｇｒｏｕｎｄｉｎｇ ａｉｄという発明名称のＵＳ６６３５１０９において、要約で、粉砕助剤は、それが（ｉｉｉ）において粉砕される前にセメントクリンカに添加される。粉砕助剤は、未焼成の直接プロセスの残留ゲルであり、これは、アルキルハロシランの製造における副生成物として生成されるアルキルハロジシランの加水分解生成物である。組成物は、シリコーン組成物に言及しているが、セメントまたは最終的な構造物について、所望の疎水性はもたらさない。さらに、ハロゲン基の存在によって、コンクリート中に存在する鉄棒との腐食反応が増加する。
【0011】
ＵＳ７１６０３８４Ｂ２においては粉砕ミルへの導入方法が開示され、セメントクリンカは、セメント粉末、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｘｙｌｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉａｍｉｎｅ）などのジアミン、及びトリエタノールアミンまたはトリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミンをもたらすために粉砕される。ジアミンとアルカノールアミンとの組み合わせは、ジアミンまたはアルカノールアミンが個別に添加されるのと比べ、優れた粉砕効率をもたらす。この組成物は、組成物の最終的な疎水性、及び圧縮強度特性について言及しない。
【0012】
ＣＮ１０８８４０５９７Ａにおいて、本参照の組成物は、変性トリエタノールアミン粉砕助剤の一種、つまり、第１変性トリエタノールアミン、第２変性トリエタノールアミン、モラセス、シリコーンエマルジョン、ピロリン酸ナトリウム、水、に関する。本発明の変性トリエタノールアミン粉砕助剤の一種は、粉砕助剤が固体粒子表面に吸収され、粒子表面の構造上の特性を変化させ、粒子の凝集を阻止し、材料の流動性を向上させ、新生クラックル（ｎｅｗｂｏｒｎ ｃｒａｃｋｌｅ）の閉鎖を効果的に阻止することができ、材料クラックルの拡張を加速させ、粒子と粒子との間の凝集及び密着性を迅速に解消するかまたは弱めることができ、１２％以上ミル効率を上昇させ、３日の強度の増加≧５ＭＰａ、２８日の強度の増加≧６ＭＰａ、予め設定した期間≧２００分、最終設定時間≦３００分である。
【0013】
これは異なる組成物であり、所望の疎水性、強度及び粉砕エネルギの削減をもたらさない。ここで、トリエタノールアミンは３０部存在し、（シロキサンエマルジョンでの）シロキサンは、４部の２５％、つまり１部であり、それゆえに、トリエタノールアミンとシロキサンとの比は９０：３であり、これは、圧縮強度及び吸水の両方の所望の結果のために有効でない。
【0014】
ＵＳ９０２８６０９Ｂ２において、添加剤組成物は、少なくとも１つの遅延剤だけでなく、グリコール、１～４個の炭素原子を有するモノカルボン酸、及び櫛形ポリマーから選択される粉砕助剤を含み、これらはセメントクリンカを粉砕するプロセスの間に使用されることができ、処理された状態の粉砕セメントのわずかな褐変を引き起こす。
【0015】
ＵＳ８４７０９２５Ｂ２において、ここで、シリコーン樹脂の水性エマルジョンは、固体被膜として使用され、また耐水性／撥水性を与えるために上面を覆うように使用されて、天候保護性を向上させる。このような組成物は異なるものであり、１．７ｍｏｌ％のＲ基はオクチル基、残りはメチル、を有し、またそれゆえにバルク組成物で使用されるとき耐水性／撥水性の特性を付与し得ない可能性があり、また十分な圧縮強度特性を付与し得ない可能性がある。
【0016】
このように、疎水性及び粉砕助剤を論じる参考文献はあるが、建設製品のバルク疎水性及びより良好な圧縮強度の所望のレンダリング（ｒｅｎｄｅｒｉｎｇ）と共に、セメントプラントにおけるエネルギ消費量を削減する、添加剤組成物としての安定組成物の必要性が残る。
【0017】
セメントのような基本の建設資材には、最少量の添加剤を添加することが好ましく、その結果、強度及び耐久性などの他の重要な特性を損なうことがない。セメントの製造の間に添加される添加剤の最少量を制御することによって、セメント価格を最適化することが重要である。セメント市場は、価格競争が激しい。それゆえに、本発明は、所望の強度及び耐久性を有し、さらに競争力もある、セメントの製造の間に最少量が添加されるセメントの処理のための添加剤を提供することを模索する。
【0018】
［発明の目的］
本発明の目的の１つは、建設資材、限定されるものではないが特にセメント、への混和剤の使用または添加剤材料の添加を最小限にすることである。
本発明の目的の１つは、建設資材、限定されるものではないが特にセメント、への混和剤の使用または添加剤材料の添加を最小限にすることである。
【0019】
本発明の他の目的は、建設資材プラント、限定されるものではないが特にセメントプラントにおける粉砕プロセス、における処理エネルギの削減である。
本発明の別の目的は、いかなる添加剤もさらに添加することなく、圧縮強度を損なうことなしに、建設された構造物の最終的な疎水性を実現することである。
本発明の別の目的は、いかなる添加剤もさらに添加することなく、圧縮強度を損なうことなしに、建設された構造物の最終的な疎水性を実現することである。
【0020】
［発明の概要］
一態様において、本発明は、
式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物、
を含む、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物を提供し、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、少なくとも４個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である。
一態様において、本発明は、
式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物、
を含む、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物を提供し、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、少なくとも４個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である。
【0021】
別の態様において、本発明は、
式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂（または、オリゴマー）を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物、
を含む、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる自己分散型混合添加剤組成物を提供し、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４個より多くの炭素原子、特に４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である。
式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂（または、オリゴマー）を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物、
を含む、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる自己分散型混合添加剤組成物を提供し、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４個より多くの炭素原子、特に４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である。
【0022】
さらなる態様において、本発明は、
ａ）式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂（または、オリゴマー）を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を含む、０．０１～５重量％の、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物と、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である、
ｂ）１５％～３５％のポゾラン材料と、
ｃ）６０％～８０％のクリンカと、
を含む、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させるセメント組成物を提供する。
ａ）式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂（または、オリゴマー）を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を含む、０．０１～５重量％の、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物と、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である、
ｂ）１５％～３５％のポゾラン材料と、
ｃ）６０％～８０％のクリンカと、
を含む、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させるセメント組成物を提供する。
【0023】
米国コンクリート学会によって規定されるように、ポゾランは、それ自体はセメント質の値（ｃｅｍｅｎｔｉｔｉｏｕｓ ｖａｌｕｅ）をほとんど、または全く有しないが、微粒子化された形で、また水分の存在下で、常温で水酸化カルシウムと化学的に反応し、セメント質の特性を有する化合物を形成する、シリカ質の、またはシリカアルミナ（ｓｉｌｉｃｅｏｕｓ ａｎｄ ａｌｕｍｉｎｏｕｓ）質の材料である。
【0024】
それゆえに、それは、セメント系材料として分類される。天然ポゾラン（ＡＣＩ２３２．１Ｒ）と、人工ポゾラン（フライアッシュＡＣＩ２３２．２Ｒ、及びシリカフュームＡＣＩ２３４Ｒ）との両方が存在する。様々な種類のポゾランの限定されない説明と、それらのための規格が、ＡＳＴＭ Ｃ６１８及びＡＳＴＭ Ｃ１２４０に与えられる。
【0025】
クリンカは、（１）セメントを製造するために粉砕されるキルンの部分的溶融物、（２）他のガラス化または焼成材料、として規定される。一方、コンクリートは、混合剤、繊維または他のセメント系材料を含む、または含まない、水硬性セメント、骨材、及び水の混合物である。
【0026】
さらなる態様において、本発明は、セメントモルタルまたはコンクリート組成物であって、
Ｉ）ａ）式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を含む、０．０１～１００％の、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物と、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である、
ｂ）（ａ）アミノシラン、（ｂ）アミノシロキサン、または（ｃ）ハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、もしくはＮＲ’’２－、もしくはＲ’’２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’－、もしくはＲ’’Ｎ＝ＮＲ’’基、式中、Ｒ’’、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素基である、を有する分子、から選択される有機添加剤、またはそれらの混合物、から選択される０～６９．９９％の添加剤と、
ｃ）シリコーン消泡剤組成物、及び非シリコーン消泡剤組成物、及びそれらの混合物から選択される０～３０％の消泡剤組成物と、
を含む、０．０１～５重量％のセメント添加剤組成物、を含むセメント組成物と、
ＩＩ）シリカ組成物と、
を含み、
コンクリートまたはモルタル組成物は、コンクリートまたはモルタルにおいて、ＤＩＮ ＥＮ １２３９０－３またはＤＩＮ ＥＮ １９６－１のそれぞれに従って測定される圧縮強度を１０～３０％の範囲で向上させ、ＡＳＴＭ Ｃ１５８５による吸水を１０～４０％の範囲で減少させる、セメントモルタルまたはコンクリート組成物を提供する。
Ｉ）ａ）式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を含む、０．０１～１００％の、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物と、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である、
ｂ）（ａ）アミノシラン、（ｂ）アミノシロキサン、または（ｃ）ハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、もしくはＮＲ’’２－、もしくはＲ’’２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’－、もしくはＲ’’Ｎ＝ＮＲ’’基、式中、Ｒ’’、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素基である、を有する分子、から選択される有機添加剤、またはそれらの混合物、から選択される０～６９．９９％の添加剤と、
ｃ）シリコーン消泡剤組成物、及び非シリコーン消泡剤組成物、及びそれらの混合物から選択される０～３０％の消泡剤組成物と、
を含む、０．０１～５重量％のセメント添加剤組成物、を含むセメント組成物と、
ＩＩ）シリカ組成物と、
を含み、
コンクリートまたはモルタル組成物は、コンクリートまたはモルタルにおいて、ＤＩＮ ＥＮ １２３９０－３またはＤＩＮ ＥＮ １９６－１のそれぞれに従って測定される圧縮強度を１０～３０％の範囲で向上させ、ＡＳＴＭ Ｃ１５８５による吸水を１０～４０％の範囲で減少させる、セメントモルタルまたはコンクリート組成物を提供する。
【0027】
本発明は、驚くべきことに、式（Ｉｂ）のアルキルアルコキシシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を、有機／有機シリコーン添加剤、及び／または消泡剤組成物と共に含む、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させるセメント添加剤組成物を見出し、組成物は、セメントプラントにおいて粉砕プロセスの前、間に使用され、粉砕の間のエネルギ消費量を削減するだけでなく、建設された構造物の向上した圧縮強度と共に疎水性を与えるために、疎水性添加剤材料のそれ以上の添加を排除する。このような添加剤組成物は、粉砕プロセスの後に添加されるとしても、吸水を減少させ、圧縮強度を向上させるであろう。
【発明を実施するための形態】
【0028】
［詳細な説明］
圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物は、
式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂（またはオリゴマー）を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を含み、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である。
圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物は、
式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂（またはオリゴマー）を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を含み、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である。
【0029】
ここで、式（Ｉｂ）のアルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物であり、
（Ｘ）４－ｎＳｉＲ’ｎ （Ｉｂ）
式中、ｎは１～３の任意の数、Ｘは、同一または異なり、ハロゲン化物（フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物）、アルコキシド（－ＯＲ）であり、Ｒは、同一または異なり、Ｃ１～Ｃ２０基であり、Ｒ’は、同一または異なり、Ｃ１～Ｃ２０基である。
（Ｘ）４－ｎＳｉＲ’ｎ （Ｉｂ）
式中、ｎは１～３の任意の数、Ｘは、同一または異なり、ハロゲン化物（フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物）、アルコキシド（－ＯＲ）であり、Ｒは、同一または異なり、Ｃ１～Ｃ２０基であり、Ｒ’は、同一または異なり、Ｃ１～Ｃ２０基である。
【0030】
実施形態のうちの１つにおいて、添加剤組成物は、シリコーン消泡剤組成物、及び非シリコーン消泡剤組成物、及びそれらのその混合物から選択される消泡剤組成物をさらに含んでもよい。
【0031】
別の実施形態において、添加剤組成物は、（ａ）アミノシラン、（ｂ）アミノシロキサン、または（ｃ）ハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、もしくはＮＲ’’２－、もしくはＲ’’２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’－、もしくはＲ’’Ｎ＝ＮＲ’’基、式中、Ｒ’’、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素基である、を有する分子から選択される有機添加剤、またはそれらの混合物、から選択される添加剤をさらに含んでもよい。
【0032】
実施形態のうちの１つにおいて、アルキルシランの加水分解物または混合物と、添加剤と、消泡剤組成物との比は、（１００～２０）：（８０～０）：（２０～０）である。
【0033】
一実施形態において、添加剤組成物は、式（Ｉｂ）のアルキルシラン、またはその加水分解物、または式（１ａ）の混合組成物であり、乳化されるか、または溶媒中にある。好適な溶媒は、アセトン、アセトニトリル、アルコール、ホルムアルデヒド、エーテル、酢酸エチル、芳香族系溶剤（トルエン、キシレンなど）、ハロゲン化有機溶剤（塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素など）、炭化水素（ヘキサン、ガソリン、灯油、揮発油）を含んでもよい。それはまた、例えば、それが、ベンゼン、キシレン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ－ブチルベンゼン、ｔ－ブチルベンゼン、及びイソプロピルベンゼンなどの芳香族系溶剤を含む有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル及びプロピオン酸メチルなどの低級エステル系溶剤（ｌｏｗｅｒ ｅｓｔｅｒ ｓｏｌｖｅｎｔ）、及びアセトン、メチルエチルケトン及びジエチルケトンなどのケトン系溶剤を含んでもよい。溶媒は、別のものと組み合わせて用いられてもよい。溶媒は、シラン及びその加水分解物の含有量が、スラリー中で５～９５重量パーセントの範囲であろう量で好ましくは使用されてもよい。グリコールエーテルは、限定されるものではないが、ジ（オキシプロピレン）グリコール－ｔ－ブチルエーテル（ＤＰＴＢ）、ジ（オキシプロピレン）グリコール－ｎ－ブチルエーテル（ＤＰＮＢ）、またはそれらの混合物を含む。溶媒は、ジ（オキシプロピレン）グリコール（ＤＰＧ）、ジ（オキシエチレン）グリコール（ＤＩＥＧ）、またはそれらの混合物などの低分子グリコールを追加的に含んでもよい。それはまた、ベンゼン、テレピン、パイン油、ロジン、または例えば石油エーテルまたはガソリンなどの脂肪族溶剤などの炭化水素溶剤であってもよい。
【0034】
実施形態のうちの１つにおいて、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる自己分散型混合添加剤組成物は、
式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂（またはオリゴマー）を含む、アルキルシランの加水分解物、またはその混合物を含み、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である。
式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂（またはオリゴマー）を含む、アルキルシランの加水分解物、またはその混合物を含み、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である。
【0035】
別の実施形態において、自己分散型混合添加剤組成物は、シリコーン消泡剤組成物及び非シリコーン消泡剤組成物、及びそれらの混合物から選択される消泡剤組成物をさらに含む。
【0036】
一実施形態において、自己分散型混合添加剤組成物は、（ａ）アミノシラン、（ｂ）アミノシロキサン、または（ｃ）ハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、もしくはＮＲ’’２－、もしくはＲ’’２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’－、もしくはＲ’’Ｎ＝ＮＲ’’基、式中、Ｒ’’、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素基である、を有する分子から選択される有機添加剤、またはそれらの混合物、から選択される添加剤をさらに含む。
【0037】
実施形態のうちの１つにおいて、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させるセメント組成物は、
ａ）式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシランの加水分解物、またはその混合物を含む、０．０１～５重量％の、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物と、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である、
ｂ）１５％～３５％のポゾラン材料と、
ｃ）６０％～８０％のクリンカと、
を含む。
ａ）式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシランの加水分解物、またはその混合物を含む、０．０１～５重量％の、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物と、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である、
ｂ）１５％～３５％のポゾラン材料と、
ｃ）６０％～８０％のクリンカと、
を含む。
【0038】
別の実施形態において、セメント組成物は、有機添加剤が、ジアミン、またはアルカノールアミン、またはそれらの混合物を含む。
セメントモルタルまたはコンクリート組成物は、
Ｉ）ａ）式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシランの加水分解物、またはその混合物、を含む、０．０１～１００％の圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物と、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である、
ｂ）（ａ）アミノシラン、（ｂ）アミノシロキサン、または（ｃ）ハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、もしくはＮＲ’’２－、もしくはＲ’’２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’－、もしくはＲ’’Ｎ＝ＮＲ’’基、式中、Ｒ’’、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素基である、を有する分子から選択されるものを含む有機添加剤、またはそれらの混合物、から選択される０～６９．９９％の添加剤と、
ｃ）シリコーン消泡剤組成物、及び非シリコーン消泡剤組成物、及びそれらの混合物から選択される０～３０％の消泡剤組成物と、
を含む、０．０１～５重量％のセメント添加剤組成物を含むセメント組成物と、
ＩＩ）シリカ組成物と、
を含み、
コンクリートまたはモルタル組成物は、コンクリートまたはモルタルにおいて、ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に従って測定される圧縮強度を１０～３０％の範囲で向上させ、ＡＳＴＭ Ｃ１５８５による吸水を１０～４０％の範囲で減少させる。
セメントモルタルまたはコンクリート組成物は、
Ｉ）ａ）式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシランの加水分解物、またはその混合物、を含む、０．０１～１００％の圧縮強度を向上させ、吸水を減少させる添加剤組成物と、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉ）の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂは、ｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数である、
ｂ）（ａ）アミノシラン、（ｂ）アミノシロキサン、または（ｃ）ハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、もしくはＮＲ’’２－、もしくはＲ’’２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’－、もしくはＲ’’Ｎ＝ＮＲ’’基、式中、Ｒ’’、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素基である、を有する分子から選択されるものを含む有機添加剤、またはそれらの混合物、から選択される０～６９．９９％の添加剤と、
ｃ）シリコーン消泡剤組成物、及び非シリコーン消泡剤組成物、及びそれらの混合物から選択される０～３０％の消泡剤組成物と、
を含む、０．０１～５重量％のセメント添加剤組成物を含むセメント組成物と、
ＩＩ）シリカ組成物と、
を含み、
コンクリートまたはモルタル組成物は、コンクリートまたはモルタルにおいて、ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に従って測定される圧縮強度を１０～３０％の範囲で向上させ、ＡＳＴＭ Ｃ１５８５による吸水を１０～４０％の範囲で減少させる。
【0039】
別の実施形態において、セメント添加剤組成物は、組成物が、０パーセント～５０パーセントより少ない、式（ＩＩ）のシラン組成物をさらに含み、
（Ｒ４Ｏ）４－ｎ－ｍＳｉＲ５ ｎＲ６ ｍ （ＩＩ）
式中、ｎは、０～３の任意の数であり、ｍは、１～３の任意の数であり、Ｒ５は同一または異なり、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、Ｒ６は、同一または異なり、１～２０個の炭素原子を有する１価アルキルである。
（Ｒ４Ｏ）４－ｎ－ｍＳｉＲ５ ｎＲ６ ｍ （ＩＩ）
式中、ｎは、０～３の任意の数であり、ｍは、１～３の任意の数であり、Ｒ５は同一または異なり、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、Ｒ６は、同一または異なり、１～２０個の炭素原子を有する１価アルキルである。
【0040】
一実施形態における添加剤組成物において、シリコーン樹脂は、シリコーン樹脂（シリコーン樹脂中の５０％より多くのＲＳｉＯ３／２基に、４０パーセント以上のオクチル基、好ましくは５０パーセント以上のオクチル基を有する）と、シラン組成物との混合物の１０パーセント～１００パーセントであり、好ましくは、シリコーン樹脂（４０パーセント以上のオクチル基、好ましくは５０パーセント以上のオクチル基を有する）とシラン組成物との混合物の２０パーセント～１００パーセントである。
【0041】
本発明の一実施形態によれば、シランまたはその加水分解物（シリコーン樹脂）は、多孔質製品、好ましくはドライセメントに疎水性をもたらし、一方、非イオン性乳化剤は、シランまたはその加水分解物（シリコーン樹脂）を極性溶媒に分散させることに寄与し、セメントまたはプラスタのバルクにおける均一なセメント粒子へのシランまたは加水分解物のコーティングの塗布に役立つ。バルクの疎水化は、その表面だけでなく、コンポーネントの全体積が疎水性を得る点で有利であり、たとえ疎水性の表面が削り取られたとしても、コンクリートまたはその後形成される最終的な構造物において、疎水性が圧縮強度と共に維持される。それゆえに、シリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物の両成分、及び任意で消泡剤組成物、さらに任意で、乳化剤を伴う、または乳化剤無しの添加剤組成物は、圧縮強度を維持しながら所望の疎水性をもたらすために相乗的に作用する。この組成物の非常に驚くべき現象は、これが、粉砕の前または粉砕の間に添加されるとき、電力または電気消費量を削減し、粉砕プロセスの時間を短縮するのにも役立つことである。
【0042】
一実施形態において、式（Ｉｂ）のアルキルアルコキシシラン、またはその加水分解物、または混合組成物を含むセメント添加剤組成物は、乳化されるか、または溶媒中に、もしくは混合物として存在する。
【0043】
一実施形態において、セメント添加剤組成物は、シリコーンポリマー、充填剤、界面活性剤、及び水を含むシリコーン消泡剤組成物を含む。
本発明の分散液は、２０～１０００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、好ましくは１０ｐｍより小さい粒径、及び好ましくは１００ｐｍより小さい凝集径を好ましくは有する、二酸化ケイ素（ケイ酸）、二酸化チタンまたは酸化アルミニウムを充填剤として含んでもよい。選択的な充填剤は、最も好ましくは、特に５０～８００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するケイ酸である。これらのケイ酸は発熱性または沈降ケイ酸であってもよい。特に、例えば、市販の、完全にまたは部分的に疎水化したケイ酸などの前処理されたケイ酸が、充填剤として使用され得る。
本発明の分散液は、２０～１０００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、好ましくは１０ｐｍより小さい粒径、及び好ましくは１００ｐｍより小さい凝集径を好ましくは有する、二酸化ケイ素（ケイ酸）、二酸化チタンまたは酸化アルミニウムを充填剤として含んでもよい。選択的な充填剤は、最も好ましくは、特に５０～８００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するケイ酸である。これらのケイ酸は発熱性または沈降ケイ酸であってもよい。特に、例えば、市販の、完全にまたは部分的に疎水化したケイ酸などの前処理されたケイ酸が、充填剤として使用され得る。
【0044】
一実施形態において、セメント添加剤組成物は、ジアミン、またはアルカノールアミン、またはハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、またはそれらの混合物を含む有機添加剤を含む。
【0045】
一実施形態において、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させるセメント添加剤組成物は、
ａ）式（Ｉ）のアルキルアルコキシシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を含む自己分散型混合添加剤と、
（ＲＯ）４－ｎＳｉＲ’ｎ （Ｉ）
式中、ｎは、１～３の任意の数であり、
Ｒは、同一または異なり、Ｃ１～Ｃ２０基であり、
Ｒ’は、同一または異なり、Ｃ１～Ｃ２０基であり、
式（Ｉ）のアルキルアルコキシシランの加水分解物は、オリゴマーオリゴメリック、またはそれらの混合物である、
ｂ）（ａ）アミノシラン、（ｂ）アミノシロキサン、または（ｃ）ハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、もしくはＮＲ’’２－、もしくはＲ’’２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’－、もしくはＲ’’Ｎ＝ＮＲ’’基、式中、Ｒ’’、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素基である、を有する分子から選択されるものを含む有機添加剤、またはそれらの混合物、から選択される添加剤と、
ｃ）自己分散型混合物と、有機添加剤と、シリコーン消泡剤組成物との比が、（１００～２０）：（８０～０）：（２０～０）である、シリコーン消泡剤組成物と、
を含む。
ａ）式（Ｉ）のアルキルアルコキシシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物を含む自己分散型混合添加剤と、
（ＲＯ）４－ｎＳｉＲ’ｎ （Ｉ）
式中、ｎは、１～３の任意の数であり、
Ｒは、同一または異なり、Ｃ１～Ｃ２０基であり、
Ｒ’は、同一または異なり、Ｃ１～Ｃ２０基であり、
式（Ｉ）のアルキルアルコキシシランの加水分解物は、オリゴマーオリゴメリック、またはそれらの混合物である、
ｂ）（ａ）アミノシラン、（ｂ）アミノシロキサン、または（ｃ）ハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、もしくはＮＲ’’２－、もしくはＲ’’２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’－、もしくはＲ’’Ｎ＝ＮＲ’’基、式中、Ｒ’’、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素基である、を有する分子から選択されるものを含む有機添加剤、またはそれらの混合物、から選択される添加剤と、
ｃ）自己分散型混合物と、有機添加剤と、シリコーン消泡剤組成物との比が、（１００～２０）：（８０～０）：（２０～０）である、シリコーン消泡剤組成物と、
を含む。
【0046】
一実施形態において、自己分散型混合添加剤組成物を含むセメント添加剤組成物は、エマルジョンを形成するために、プロトン性溶媒がさらに添加される。ＵＳ２０１８２８２２３４は、式（ＲＯ）４－ｎＳｉＲ’ｎのアルキルアルコキシシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物、式中、Ｒは、同一または異なりＣ１～Ｃ２０、Ｒ’は、同一または異なるＣ１～Ｃ２０、を含む自己分散型混合添加剤組成物を含む組成物を説明し、これは参照することにより本明細書に援用される。
【0047】
一実施形態において、セメント組成物は、好ましくは０．０１重量％～２重量％のセメント添加剤組成物を含む。
一実施形態において、セメント組成物は、ジアミン、またはアルカノールアミン、またはハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、またはそれらの混合物を含む有機添加剤組成物を含む。
一実施形態において、セメント組成物は、ジアミン、またはアルカノールアミン、またはハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、またはそれらの混合物を含む有機添加剤組成物を含む。
【0048】
本発明の別の態様によれば、式（Ｉ）のアルキルアルコキシシランは、トリアルキルモノアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、テトラアルコキシシランから選択されるアルキルアルコキシシランである。別の実施形態において、式（Ｉ）のアルキルシランは、アルキルトリアルコキシシランである。
【0049】
本発明の別の態様によれば、アミノシロキサン（またはシリコーン）は、式
ＸＲ２Ｓｉ（ＯＳｉＡＲ）ｎ（ＯＳｉＲ２）ｍＯＳｉＲ２Ｘ （Ｉ）
で表され、式中、Ａは、式－Ｒ１－［ＮＲ２－Ｒ３－］ＸＮＲ２ ２のアミノ基、またはアミノ基Ａのプロトン化アミノ形態であり、Ｘは、ＲまたはＡまたはヒドロキシル基またはアルコキシ基であり、Ｒは、１～１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ６アルキレン基、好ましくは式－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、または－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－の基であり、Ｒ２は、水素原子、またはＣ１～Ｃ４アルキル基、好ましくは水素原子であり、Ｒ３は、Ｃ１～Ｃ６アルキレン基、好ましくは式－ＣＨ２ＣＨ２－の基であり、ｍ＋ｎは、５０～約５００、好ましくは、約５０～３００の範囲の数であり、ｘは０または１である。アミン官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）のモルパーセントは、約０．３～約８％の範囲である。本発明の組成物のシリコーン成分に有用なアミノシリコーンの例は、トリアルキルシリルで末端封鎖されるアミノシリコーンまたはアモジメチコン、アモジメチコノール（ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｏｌ）を含む。別の実施形態において、トリアルキルシリルで末端封鎖されるアミノシリコーンは、ヒドロキシポリシロキサンまたはヒドロキシポリシロキサンの数重量部を有してもよい。最も好ましいアミノシリコーンは、２５℃において７００～１３００ｍＰａ・ｓの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴ、スピンドルｎｏ２、ｒｐｍ６使用）及び１５～２０ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有する活性アミノ流体（ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｍｉｎｏ ｆｌｕｉｄ）である。
ＸＲ２Ｓｉ（ＯＳｉＡＲ）ｎ（ＯＳｉＲ２）ｍＯＳｉＲ２Ｘ （Ｉ）
で表され、式中、Ａは、式－Ｒ１－［ＮＲ２－Ｒ３－］ＸＮＲ２ ２のアミノ基、またはアミノ基Ａのプロトン化アミノ形態であり、Ｘは、ＲまたはＡまたはヒドロキシル基またはアルコキシ基であり、Ｒは、１～１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ６アルキレン基、好ましくは式－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、または－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－の基であり、Ｒ２は、水素原子、またはＣ１～Ｃ４アルキル基、好ましくは水素原子であり、Ｒ３は、Ｃ１～Ｃ６アルキレン基、好ましくは式－ＣＨ２ＣＨ２－の基であり、ｍ＋ｎは、５０～約５００、好ましくは、約５０～３００の範囲の数であり、ｘは０または１である。アミン官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）のモルパーセントは、約０．３～約８％の範囲である。本発明の組成物のシリコーン成分に有用なアミノシリコーンの例は、トリアルキルシリルで末端封鎖されるアミノシリコーンまたはアモジメチコン、アモジメチコノール（ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｏｌ）を含む。別の実施形態において、トリアルキルシリルで末端封鎖されるアミノシリコーンは、ヒドロキシポリシロキサンまたはヒドロキシポリシロキサンの数重量部を有してもよい。最も好ましいアミノシリコーンは、２５℃において７００～１３００ｍＰａ・ｓの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴ、スピンドルｎｏ２、ｒｐｍ６使用）及び１５～２０ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有する活性アミノ流体（ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｍｉｎｏ ｆｌｕｉｄ）である。
【0050】
実施形態のうちの１つにおいて、アミン価は、ポテンショメータ［製造：Ｖｅｅｇｏ、モデル：ＶＰＴ－ＭＧ］を使用する酸塩基滴定によって測定される。０．６ｇのサンプルが５００ｍｌのビーカーに取り入れられ、トルエン－ブタノールの１：１混合物が添加されて、サンプルが完全に混合するように撹拌され、サンプル溶液は、０．１（Ｎ）ＨＣｌ溶液で滴定される。アミン価は、式（５６．１１×Ｖ×Ｎ）／Ｗ ｍｇＫＯＨ／サンプルのｇ、式中、Ｖ＝ｍｌで要求されるＨＣｌの体積、Ｎ＝ＨＣｌの規定度、つまり０．１Ｎ、Ｗ＝グラムで取り入れられるサンプルの重量、に従って計算される。
【0051】
流体、その混合物、及びその流体によって調製されるエマルジョンの粘度はまた、２５℃において、アントンパールレオメータ、モデルＭＣＲ１０１、シングルギャップシリンダ型：ＣＣ２７スピンドル及び剪断速度１ｓ－１、ＣＰ２５－６スピンドル及び剪断速度１ｓ－１、によって測定されてもよい。
【0052】
本発明の別の態様によれば、
（Ａ）式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物であって、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）のＳｉＯ３／２の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂはｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数であり、
任意に、８～２０のＨＬＢ値の１つ以上の非イオン性乳化剤と、それらの混合物とを混合し、その後ジアミン及びアルカノールアミンからの有機化合物のグループを混合する、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物と、
（Ｂ）任意に、（ａ）アミノシラン、（ｂ）アミノシロキサン、または（ｃ）ハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、もしくはＮＲ’’２－、もしくはＲ’’ ２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’－、もしくはＲ’’Ｎ＝ＮＲ’’基、式中、Ｒ’’、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素基である、を有する分子、から選択されるものを含む有機添加剤、またはそれらの混合物、から選択される添加剤と、
を含むエマルジョンを混合すること、
を含む、混合添加剤組成物を調製するプロセスが提供される。
（Ａ）式（Ｉａ）の単位を含むシリコーン樹脂を含む、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物であって、
（Ｒ１Ｏ）ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （Ｉａ）
式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素原子、１～４個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ２は、同一または異なり、１～３個の炭素原子を有する１価アルキル基であり、
Ｒ３は、同一または異なり、４～２０個の炭素原子を有する１価アルキルであり、
ａは、０以上３以下であり、
ｂは、０以上３以下であり、
ｃは、０以上３以下であり、
ａ＋ｂ＋ｃ≦３という条件で、
式（Ｉａ）のＳｉＯ３／２の全ての単位の５０パーセントより多くにおいて、ｂはｃよりも小さく、それぞれの単位または平均的な単位の何れかで、ａ、ｂ、ｃは同一または異なり、整数または分数であり、
任意に、８～２０のＨＬＢ値の１つ以上の非イオン性乳化剤と、それらの混合物とを混合し、その後ジアミン及びアルカノールアミンからの有機化合物のグループを混合する、アルキルシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物と、
（Ｂ）任意に、（ａ）アミノシラン、（ｂ）アミノシロキサン、または（ｃ）ハイパーブランチポリカルボキシレートポリマー、もしくはＮＲ’’２－、もしくはＲ’’ ２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’－、もしくはＲ’’Ｎ＝ＮＲ’’基、式中、Ｒ’’、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素基である、を有する分子、から選択されるものを含む有機添加剤、またはそれらの混合物、から選択される添加剤と、
を含むエマルジョンを混合すること、
を含む、混合添加剤組成物を調製するプロセスが提供される。
【0053】
そのとき、シリコーン消泡剤組成物を添加してもよく、ここで、自己分散型混合物と、有機添加剤と、シリコーン消泡剤組成物との比は、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させるセメント組成物を得るようにされる。
【0054】
実施形態のうちの１つにおいて、シリコーン消泡剤（または、デフォーマ）組成物は、
（Ａ）式
Ｒ７ ａ（Ｒ８Ｏ）ｂＲ９ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （ＩＩＩ）
の単位を含む少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、
式中、Ｒ７は、メチル基を表し、Ｒ８のそれぞれは、同一または異なり、水素原子、または１価の、置換されてもよい炭化水素基を示し、Ｒ９は、フェニル基または、炭素環原子を介してケイ素原子に結合する１価の、置換されてもよい炭化水素基を表し、ａは、０、１、２または３であり、ｂは、０、１、２または３であり、ｃは、０、１、２または３である。消泡剤組成物は、シリカ、界面活性剤、及び水をさらに含んでもよい。
（Ａ）式
Ｒ７ ａ（Ｒ８Ｏ）ｂＲ９ ｃＳｉＯ（４－ａ－ｂ－ｃ）／２ （ＩＩＩ）
の単位を含む少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、
式中、Ｒ７は、メチル基を表し、Ｒ８のそれぞれは、同一または異なり、水素原子、または１価の、置換されてもよい炭化水素基を示し、Ｒ９は、フェニル基または、炭素環原子を介してケイ素原子に結合する１価の、置換されてもよい炭化水素基を表し、ａは、０、１、２または３であり、ｂは、０、１、２または３であり、ｃは、０、１、２または３である。消泡剤組成物は、シリカ、界面活性剤、及び水をさらに含んでもよい。
【0055】
１つの特定の実施形態において、消泡剤中のシリコーンポリマーの構造は以下、Ｒ７（ＳｉＯＲ８Ｒ９）Ｒ１０のとおりであり、式中、Ｒ７及びＲ１０は同一の基または混合物である。Ｒ７及びＲ１０は、Ｈ、ＯＨ、またはアルキル基であり、アルキル鎖は、１～１２であり得る。Ｒ８及びＲ９は、同一の基または混合物である。Ｒ７及びＲ１０は、アルキル基、またはアリール基、またはそれらの混合物である。アルキル鎖は、１～１２であり得、６～２０の炭素数を有するアリール基であり得る。シリカは、沈降型、またはフューム、またはそれらの混合物であり得、４００ｍ２／ｇｍよりも小さい表面積であり得る。消泡剤は、Ｗａｃｋｅｒ Ｓｉｌｆｏａｍ、Ｗａｃｋｅｒ ＮＥ、Ｗａｃｋｅｒ Ｆｉｎｉｓｈ、Ｗａｃｋｅｒ Ｐｏｗｅｒｓｏｆｔ、Ｗａｃｋｅｒ ＳＥなどの商標名で、Ｗａｃｋｅｒから入手可能である。
【0056】
別の実施形態において、非シリコーン消泡剤が、鉱油、植物油由来の消泡剤、シリカなどから選択される。
本発明の別の態様によれば、自己分散型混合添加剤組成物及びプロトン性溶媒を含むエマルジョンが提供される。
本発明の別の態様によれば、自己分散型混合添加剤組成物及びプロトン性溶媒を含むエマルジョンが提供される。
【0057】
別の実施形態においては、限定されるものではないが、特に最終生成物に対するバルク疎水性を均一で長時間持続する状態とするように、同時に多孔質製品による圧縮強度を維持するように、添加剤が、任意の多孔質製品、好ましくはドライセメントに添加される。
【0058】
溶媒は、プロトン性、特に極性プロトン性溶媒を含有する。極性プロトン性溶媒の適切な例は、水、プロパノール、エタノール及び形成酸（ｆｏｒｍｉｎｇ ａｃｉｄ）を含む。
実施形態のうちの１つにおいて、自己分散型混合添加剤組成物は、好ましくは水を含まない。
実施形態のうちの１つにおいて、自己分散型混合添加剤組成物は、好ましくは水を含まない。
【0059】
実施形態のうちの１つにおいて、アルキルシランは、アルキルアルコキシシランであり、好ましくは、同一または異なるアルキルトリアルコキシシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物は、その組成物の１～９９重量パーセント、好ましくはその組成物の５０～９０重量パーセントである。アルキルアルコキシシランは、アルコキシシランを形成するためにシリコンメタルをアルコールで反応させることによって、またはシリコーン樹脂を含む所望のシラン、またはその加水分解物を得るために、クロロシランを反応させ、直接加水分解することによって調製されてもよい。
【0060】
アルキルシランは、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、またはそれらの混合物から選択される。
【0061】
炭化水素Ｒ、Ｒ’、Ｒ１の例は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、１－ｎ－ブチル、２－ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、及びｔｅｒｔ－ペンチル基などのアルキル基、ｎ－ヘキシル基などのヘキシル基、ｎ－ヘプチル基などのヘプチル基、ｎ－オクチル基などのオクチル基、及び２，２，４－トリメチルペンチル基などのイソオクチル基；ｎ－ノニル基などのノニル基、ｎ－デシル基などのデシル基、ｎ－ドデシル基などのドデシル基、及びｎ－オクタデシル基などのオクタデシル基；ビニル及びアリル基などのアルケニル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル、ナフチル、アントリル、及びフェナントリル基などのアリール基；ｏ－、ｍ－、及びｐ－トリル基、キシリル基、及びエチルフェニル基などのアルカリル（ａｌｋａｒｙｌ）基、；及びベンジル基、及びフェニルエチル基、またはカプリリル（ｃａｐｒｙｌｙｌ）基などのアラルキル基である。Ｒ２は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピルなどのアルキル基である。Ｒ３は、１－ｎ－ブチル、２－ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、及びｔｅｒｔ－ペンチル基などのアルキル基、ｎ－ヘキシル基などのヘキシル基、ｎ－ヘプチル基などのヘプチル基、ｎ－オクチル基などのオクチル基、及び２，２，４－トリメチルペンチル基などのイソオクチル基；ｎ－ノニル基などのノニル基、ｎ－デシル基などのデシル基、ｎ－ドデシル基などのドデシル基、及びｎ－オクタデシル基などのオクタデシル基；ビニル及びアリル基などのアルケニル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル、ナフチル、アントリル、及びフェナントリル基などのアリール基、ｏ－、ｍ－、及びｐ－トリル基、キシリル基、及びエチルフェニル基などのアルカリル基；及びベンジル基、及びフェニルエチル基、またはカプリリル基などのアラルキル基である。最も好ましいＲ、Ｒ１、Ｒ２は、メチル基であり、Ｒ’、Ｒ３は、好ましくはＣ－Ｃ由来であり、限定されるものではないが、好ましくはｎ－プロピル、ｎ－オクチル、イソオクチル基である。
【0062】
実施形態のうちの１つにおいて、非イオン性乳化剤またはその混合物は、組成物の９９～１重量パーセントであり、好ましくは、組成物の５０～１０重量パーセントである。
本発明の別の実施形態において、非イオン性乳化剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシアルキレンソルビタンエステルから選択される。８～２０のＨＬＢ値を有するいくつかの有用な乳化剤は、ポリエチレングリコールオクチルエーテル；ポリエチレングリコールラウリルエーテル；ポリエチレングリコールトリデシルエーテル；ポリエチレングリコールセチルエーテル；ポリエチレングリコール混合アルキルエーテル；ポリエチレングリコールセチルオレイルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル；ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールセチルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールステアリルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールソルビタンモノステアレート、及びポリエチレングリコールソルビタンモノオレエートである。
本発明の別の実施形態において、非イオン性乳化剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシアルキレンソルビタンエステルから選択される。８～２０のＨＬＢ値を有するいくつかの有用な乳化剤は、ポリエチレングリコールオクチルエーテル；ポリエチレングリコールラウリルエーテル；ポリエチレングリコールトリデシルエーテル；ポリエチレングリコールセチルエーテル；ポリエチレングリコール混合アルキルエーテル；ポリエチレングリコールセチルオレイルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル；ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールセチルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールステアリルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールソルビタンモノステアレート、及びポリエチレングリコールソルビタンモノオレエートである。
【0063】
自己分散型混合添加剤組成物は、非プロトン性溶媒、好ましくは水性溶媒中で分散する。水性溶媒は、好ましくは水である。
本発明による組成物は、水中油型エマルジョンである。エマルジョンにおいて、一方の液体（分散相）が他方（連続相）に分散する。本発明の水中油型エマルジョンによれば、自己分散型混合添加剤組成物（分散相）は、連続水相に分散する。エマルジョンは、マイクロエマルジョンまたはマクロエマルジョンであってもよい。特定の実施形態のうちの１つにおいて、エマルジョンの活性含有量（ａｃｔｉｖｅ ｃｏｎｔｅｎｔ）は、１０～９０パーセントの間、好ましくは３０～８０パーセントの間である。
本発明による組成物は、水中油型エマルジョンである。エマルジョンにおいて、一方の液体（分散相）が他方（連続相）に分散する。本発明の水中油型エマルジョンによれば、自己分散型混合添加剤組成物（分散相）は、連続水相に分散する。エマルジョンは、マイクロエマルジョンまたはマクロエマルジョンであってもよい。特定の実施形態のうちの１つにおいて、エマルジョンの活性含有量（ａｃｔｉｖｅ ｃｏｎｔｅｎｔ）は、１０～９０パーセントの間、好ましくは３０～８０パーセントの間である。
【0064】
ＨＬＢ値は、通常、室温（２５℃）における値を参照する。温度が変化するにつれて、界面活性剤／乳化剤のＨＬＢ値もまた変化するであろう。非イオン性界面活性剤／乳化剤のＨＬＢ値の計算は、Ｇｒｉｆｆｉｎ，Ｗ．Ｃ．，“Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ＨＬＢ Ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｎｏｎ－ｉｏｎｉｃ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ”、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＣＯＳＭＥＴＩＣ ＳＣＩＥＮＣＥ、Ｖｏｌ．５、Ｎｏ．４，１９５４年１月、２４９－２５６（１９５４）によって紹介された乳化剤分類のＨＬＢシステムの条件によって提供される、方程式：ＨＬＢ＝（Ｅ＋Ｐ）／５、Ｅ＝オキシエチレン含有量の重量パーセンテージ、Ｐ＝多価アルコール（グリセロール、ソルビトールなど）含有量の重量パーセンテージ、によって計算される。
【0065】
イオン性界面活性剤／乳化剤について、個別の界面活性剤／乳化剤分子のＨＬＢ値は、Ｄａｖｉｅｓ ＪＴ（１９５７），“Ａ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｔｙｐｅ，Ｉ．Ｐｙｓｉｃａｌ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ｅｍｕｌｓｉｆｙｉｎｇ ａｇｅｎｔ”，Ｇａｓ／Ｌｉｑｕｉｄ ａｎｄ Ｌｉｑｕｉｄ／Ｌｉｑｕｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ （Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｉｔｙ）：４２６－３８に記載されたようなＤａｖｉｅｓ式を適用して計算され得る。
【0066】
１０～１６の間のＨＬＢ値を有する乳化剤混合物は、エマルジョンプロセスをより単純にするのに適している。ＨＬＢが知られている２つの乳化剤Ａ及びＢが、使用するために混合されるとき、ＨＬＢＭｉｘは、混合物のために必要とされるＨＬＢであると言われる。これは、方程式（ＷＡＨＬＢＡ＋ＷＢＨＬＢＢ）／（ＷＡ＋ＷＢ）＝ＨＬＢＭｉｘ、式中、ＷＡ＝使用される第１乳化剤（Ａ）の量（重量）、及びＷＢ＝第２乳化剤（Ｂ）の量（重量）、ＨＬＢＡ，ＨＬＢＢ＝乳化剤Ａ及びＢに割り当てられたＨＬＢ値、ＨＬＢＭｉｘ＝混合物のＨＬＢ、によって示される。
【0067】
８～２０の間のＨＬＢ値を有する非イオン性乳化剤、好ましくは、一実施形態における１０～１６のＨＬＢ値を有する少なくとも１つの乳化剤または乳化剤の混合物は、プロセスをより単純にするために、本発明において非常に重要である。別の実施形態において、乳化剤は、最も好ましくは、非イオン性乳化剤の混合物である。別の実施形態において、カチオン性、またはアニオン性乳化剤が、乳化剤として選択されてもよい。
【0068】
本発明の別の実施形態において、有機添加剤は、ジェネリック構造ＮＲ’’３、Ｒ’’２Ｎ－Ｒ’’’－ＮＲ’’２、Ｒ’’Ｎ＝ＮＲ’’、式中、Ｒ’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する１価の置換されてもよい炭化水素基、Ｒ’’’は、Ｃ１～Ｃ２０基を有する置換されてもよい芳香族または脂肪族基である、を有する。有機添加剤は、限定されるものではないが、一般式Ｒ１Ｒ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＲ３Ｒ４のエチレンジアミン、または一般式Ｒ１Ｎ＝ＮＲ２及び
【0069】
【化1】
【0070】
のジアミン誘導体、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４＝－Ｈ、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ２Ｈ４ＯＨ、－ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）Ｃ２Ｈ５、フェニル、及びＸ，Ｙ及びＺは、－Ｈ、－ＮＲ１Ｒ２、及び
【0071】
【化2】
【0072】
式中、Ｒ’、Ｒ’’、 及びＲ’’’は、－Ｈ、－Ｍｅ、－Ｅｔまたは－Ｐｒ、－ＮＲ１Ｒ２である、または一般式ＮＨｍＲ５ＯＨ（３－ｍ）のアルカノールアミン、式中、Ｒ５は、１～６の炭素鎖を有するアルキレン基であり、ｍ＝０～２である、またはそれらの混合物から選択される。
【0073】
本発明の別の実施形態において、有機添加剤は、限定されるものではないが、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン（ＴＨＥＥＤ）、ジエチレングリコール（ＤＩＥＧ）、１，１－ジメチルエチレンジアミン、１，２－ジメチルエチレンジアミン、エタンブトール、テトラキス（ジメチルアミノ）エチレン（ＴＭＥＤＡ）、ジメチル－４－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ブチル－１，４－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノビフェニル、１，８－ジアミノナフタレン、ｏ－フェニレンジアミン（ＯＰＤ）、ｍ－フェニレンジアミン（ＭＰＤ）、ｐ－フェニレンジアミン（ＰＰＤ）、２，５－ジアミノトルエン、ｏ－キシリレンジアミン（ＯＸＤ）、ｍ－キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、ｐ－キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、１，２－ジアミノプロパン、ジフェニルエチレンジアミン、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ジアミノプロパン、プトレシン、カダベリン、などのエチレンジアミン、または誘導体、及びトリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、ジエタノールイソプロパノールアミン（ＤＥＩＰＡ）、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、トリエタノールアミンアセテート（ＴＥＡＡ）、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２－プロパノールアミン、などのアルカノールアミンから選択される。
【0074】
他の実施形態のうちの１つにおいて、アミン有機添加剤は、ジアミンとアルカノールアミンとの混合物である。好適な組成物のうちの１つにおいて、ジアミン：アルカノールアミンの比は、９９．５：０．５～０．５：９９．５、より好ましくは９５：５～５：９５である。セメントへの重量での投与量は、好適な範囲を０．０１％～０．１％Ｓ／ｓとして、０．００１％Ｓ／ｓ～０．５％Ｓ／ｓの範囲とされ得る。
【0075】
本発明の別の実施形態において、有機添加剤は、限定されるものではないが、アニオン主鎖、及びポリアルキレングリコールが通常含まれるいくつかの非イオンペンダント鎖、を有するハイパーブランチポリカルボキシレート、または直鎖ポリアルキレンアミンから構築されるハイパーブランチカルボキシレート、及び末端でカルボキシメチル化されるハイパーブランチポリグリセロール骨格から選択される。平均分子量は、常に２０００ｇｍ／モルより大きい。
【0076】
式（Ｉ）のアルキルアルコキシシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物と、アミノポリシロキサンとの配合。式（Ｉ）のアルキルアルコキシシラン、またはその加水分解物、またはそれらの混合物と、アミノポリシロキサンとの比は、９９：１～１：９９、好ましくは、８０：２０～２０：８０、最も好ましくは、６０：４０～４０：６０。アミノポリシロキサンは、ジメチルシクロシロキサン、ポリジメチルシロキサン、またはクラッキングを介した流体（ポリマーＬＧＳ）で誘導化され得る。ジエチレントリアミン、２－アミノエチル）－３－アミノプロピル、２－アミノエチル－３－アミノプロピルメチル、３－アミノプロピルなどで変性される。
【0077】
試験組成物の投与：ＰＯＲＴＬＡＮＤセメント（ポルトランドセメント、クラスＣ）は、ベースセメントとして使用される。これは、最終組成物の疎水性及び強度を試験するために、３つの異なるシナリオ、
（ａ）粉砕前に、エネルギ必要量及び添加剤の配分を測定する
（ｂ）粉砕プロセスが終了した後で、最終的な疎水性及び強度の比較試験のために粉砕助剤組成物を混合する
（ｃ）スラグが粉砕されたセメントと混合された後で、最終的な疎水性及び強度の比較試験のために粉砕助剤組成物を混合する
で混合することにより、本発明のまたは本発明でない組成物で処理される。
（ａ）粉砕前に、エネルギ必要量及び添加剤の配分を測定する
（ｂ）粉砕プロセスが終了した後で、最終的な疎水性及び強度の比較試験のために粉砕助剤組成物を混合する
（ｃ）スラグが粉砕されたセメントと混合された後で、最終的な疎水性及び強度の比較試験のために粉砕助剤組成物を混合する
で混合することにより、本発明のまたは本発明でない組成物で処理される。
【0078】
粉砕試験は、ボールミルで行われてもよく、必要とされるエネルギは、外部のエネルギ測定装置によって測定される。エネルギ消費量は、ミルの電力消費量及び一定の動作時間によって特定され得る。ボールミルによって使用された電力は、ボールミルの電気キャビネットに接続された電流計及び電圧計によって測定される電流と電圧とを乗ずることによって計算される。最終的な粉砕されたセメントの特性は、粉砕後の微粉度の測定（ＤＩＮ ＥＮ １９６－６）、及び固体の表面積試験（ＤＩＮ ＩＳＯ ９２７７）に従って測定されてもよい。
【0079】
次の実施例は、本発明の詳細な説明に役立ち、限定するものとして理解されるべきではない。
【実施例】
【0080】
［調製］
（ａ）加水分解ｎ－オクチルトリエトキシシランの調製：
ｎ－オクチルトリエトキシシラン：３３００ｇ
濃硫酸：７．２ｇ
水：１０８ｇ
が反応器に取り入れられて８５℃の温度で還流され、最終的に全ての揮発性物質が留出され（収率：９２％）、その後、加水分解ｎ－オクチルトリエトキシシラン（オリゴマーシランとも呼ばれる）を得るためにトリエタノールアミンによって中和される。加水分解ｎ－オクチルトリエトキシシランは、１より多くの単位を有する。
（ｂ）シリコーン樹脂組成物の調製（本発明の組成物）：
７０％ｎ－オクチルトリエトキシシラン（及び３０％ｎ－メチルトリエトキシシランン）：３３００ｇ
濃硫酸：７．２ｇ
水：１０８ｇ
（ｃ）シリコーン樹脂組成物の調製（本発明でない組成物）：
３０％ｎ－オクチルトリエトキシシラン（及び７０％ｎ―メチルトリエトキシシランン）：３３００ｇ
濃硫酸：７．２ｇ
水：１０８ｇ
上記の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の組成物は、反応器に取り入れられて８５℃の温度で還流され、最終的に全ての揮発性物質が留出され（収率：９２％）、その後、シリコーン樹脂（または、加水分解アルコキシシラン）を得るためにトリエタノールアミンによって中和される。シリコーン樹脂は、２５℃において１２～１７ｍＰａｓの粘度を有する１より多くのシロキシ単位を有する。シリコーン樹脂は、メチル－オクチル－メトキシ樹脂として規定されてもよく、ここで、全てのＳｉ原子は、上述のメチル－オクチル比で正確に１つのオクチルまたはメチル基と結合し、全てのＳｉ原子は、０～３のメトキシ基と結合する。合成の連続法が、ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｐｒｅｐａｒｉｎｇ ＳｉＯＣ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕｎｄという発明名称のＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ特許ＵＳ７３３９０６９に記載されており、参考文献としてさらに援用される。いくつかの用途もまた、Ｗａｃｋｅｒの公開された出願ＵＳ２０２１０１３０５５０のｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ａｌｋｙｌ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｒｅｓｉｎ ａｓ ａｄｄｉｉｖｅ ｆｏｒ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｚｉｎｇ ｆｉｂｅｒにおいてさらに記載されており、これも参考文献としてさらに援用される。
（ａ）加水分解ｎ－オクチルトリエトキシシランの調製：
ｎ－オクチルトリエトキシシラン：３３００ｇ
濃硫酸：７．２ｇ
水：１０８ｇ
が反応器に取り入れられて８５℃の温度で還流され、最終的に全ての揮発性物質が留出され（収率：９２％）、その後、加水分解ｎ－オクチルトリエトキシシラン（オリゴマーシランとも呼ばれる）を得るためにトリエタノールアミンによって中和される。加水分解ｎ－オクチルトリエトキシシランは、１より多くの単位を有する。
（ｂ）シリコーン樹脂組成物の調製（本発明の組成物）：
７０％ｎ－オクチルトリエトキシシラン（及び３０％ｎ－メチルトリエトキシシランン）：３３００ｇ
濃硫酸：７．２ｇ
水：１０８ｇ
（ｃ）シリコーン樹脂組成物の調製（本発明でない組成物）：
３０％ｎ－オクチルトリエトキシシラン（及び７０％ｎ―メチルトリエトキシシランン）：３３００ｇ
濃硫酸：７．２ｇ
水：１０８ｇ
上記の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の組成物は、反応器に取り入れられて８５℃の温度で還流され、最終的に全ての揮発性物質が留出され（収率：９２％）、その後、シリコーン樹脂（または、加水分解アルコキシシラン）を得るためにトリエタノールアミンによって中和される。シリコーン樹脂は、２５℃において１２～１７ｍＰａｓの粘度を有する１より多くのシロキシ単位を有する。シリコーン樹脂は、メチル－オクチル－メトキシ樹脂として規定されてもよく、ここで、全てのＳｉ原子は、上述のメチル－オクチル比で正確に１つのオクチルまたはメチル基と結合し、全てのＳｉ原子は、０～３のメトキシ基と結合する。合成の連続法が、ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｐｒｅｐａｒｉｎｇ ＳｉＯＣ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕｎｄという発明名称のＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ特許ＵＳ７３３９０６９に記載されており、参考文献としてさらに援用される。いくつかの用途もまた、Ｗａｃｋｅｒの公開された出願ＵＳ２０２１０１３０５５０のｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ａｌｋｙｌ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｒｅｓｉｎ ａｓ ａｄｄｉｉｖｅ ｆｏｒ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｚｉｎｇ ｆｉｂｅｒにおいてさらに記載されており、これも参考文献としてさらに援用される。
【0081】
ｄ）シリコーン樹脂の混合組成物（本発明及び本発明でないものの両方）は、実験のための混合組成物を形成するために、シラン組成物と混合される。
ｅ）本発明の（及び、また比較の）水中油型エマルジョンは、シリコーン樹脂を添加することによって形成され、組成物（分散相）は、連続水相中に分散する。他の実施形態の１つにおいて、組成物は、反応して交差結合し、硬化してそれ以上の活性が無くなるので、そのような組成物はすぐに使用されなければならないが、触媒が、樹脂を反応させるためにエマルジョンに取り入れられてもよい。
Ａ）性能試験
比較性能試験は、粉砕助剤組成物としても作用する、本発明の、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させるセメント添加剤組成物によって調製されるモルタル、ブランクポルトランドセメント、リファレンスサンプル（添加剤無し）について実施された。
モルタル試験：
組成：砂１２００ｇ、セメント４００ｇ、水２４０ｇでの供試体の調製。対照混合物及び試験混合物の材料、供試体のための型は、少なくとも使用する２４時間前に調整されるものとする。調整は、（２０±２）℃において（６５±５）％の相対湿度に維持されるエンクロージャ内に置かれることによってなされるものとする。
ｅ）本発明の（及び、また比較の）水中油型エマルジョンは、シリコーン樹脂を添加することによって形成され、組成物（分散相）は、連続水相中に分散する。他の実施形態の１つにおいて、組成物は、反応して交差結合し、硬化してそれ以上の活性が無くなるので、そのような組成物はすぐに使用されなければならないが、触媒が、樹脂を反応させるためにエマルジョンに取り入れられてもよい。
Ａ）性能試験
比較性能試験は、粉砕助剤組成物としても作用する、本発明の、圧縮強度を向上させ、吸水を減少させるセメント添加剤組成物によって調製されるモルタル、ブランクポルトランドセメント、リファレンスサンプル（添加剤無し）について実施された。
モルタル試験：
組成：砂１２００ｇ、セメント４００ｇ、水２４０ｇでの供試体の調製。対照混合物及び試験混合物の材料、供試体のための型は、少なくとも使用する２４時間前に調整されるものとする。調整は、（２０±２）℃において（６５±５）％の相対湿度に維持されるエンクロージャ内に置かれることによってなされるものとする。
【0082】
モルタルの混合は、ＥＮ４８０－１に記載されるとおりとする。モルタル供試体（４０×４０×１６０）ｍｍは、型に油が塗られてはならないことを除き、ＥＮ１９６－１に記載されるように調製されるものとする。
【0083】
等しいｗ／ｃ比で試験するとき、混合剤の含水量は、モルタルの必要とされる含水量を計算する場合に考慮されるものとする。
試験混合物が、対照またはリファレンス混合物と同一の稠度を有する場合に、これは、ＥＮ４１３－２に従ってワーカビリティメータを使用することによって測定されるものとする。試験を実施するために、以下の装置、ドイツ（Ｚｗｉｃｋ Ｒｏｌｌｅ）のトニミックスミクスチャ（Ｔｏｎｉｍｉｘ ｍｉｘｔｕｒｅ）が考えられる。
試験混合物が、対照またはリファレンス混合物と同一の稠度を有する場合に、これは、ＥＮ４１３－２に従ってワーカビリティメータを使用することによって測定されるものとする。試験を実施するために、以下の装置、ドイツ（Ｚｗｉｃｋ Ｒｏｌｌｅ）のトニミックスミクスチャ（Ｔｏｎｉｍｉｘ ｍｉｘｔｕｒｅ）が考えられる。
【0084】
［疎水性の試験］
［セメント組成物の疎水性］
調製は、最終セメント混合物において、シリコーン組成物の類似％の投与を有する比較データのためになされる。ドライセメントブロックが調製され、製造されたセメントは、ペトリ皿（９０×１５ｍｍ）内に圧縮され、滑らかなガラス棒を用いて上面と同じ高さにされる。その後、使い捨てのスポイト（Ｔａｒｓｏｎ ９４００５０ ＬＤＰＥ パスツールピペット）を用いて５適の水滴がセメント表面に置かれ、ストップウォッチが開始される。水滴が消失するまでの時間が記録され、これは、撥水性または疎水性の指標であり、水滴が消失するまでの時間を表１に記録するために、ビーディング時間（ｂｅａｄｉｎｇ ｔｉｍｅ）試験が実施される。
［セメント組成物の疎水性］
調製は、最終セメント混合物において、シリコーン組成物の類似％の投与を有する比較データのためになされる。ドライセメントブロックが調製され、製造されたセメントは、ペトリ皿（９０×１５ｍｍ）内に圧縮され、滑らかなガラス棒を用いて上面と同じ高さにされる。その後、使い捨てのスポイト（Ｔａｒｓｏｎ ９４００５０ ＬＤＰＥ パスツールピペット）を用いて５適の水滴がセメント表面に置かれ、ストップウォッチが開始される。水滴が消失するまでの時間が記録され、これは、撥水性または疎水性の指標であり、水滴が消失するまでの時間を表１に記録するために、ビーディング時間（ｂｅａｄｉｎｇ ｔｉｍｅ）試験が実施される。
【0085】
［モルタル組成物の水の吸収率の測定］
モルタルは、ＥＮ４８０－１に記載されるとおりとする。モルタル供試体（４０×４０×１６０）ｍｍは、ＥＮ１９６－１に記載されるように調製されるものとする。疎水性を試験するために、２４時間、または９６時間、ＡＳＴＭ Ｃ１５８５に規定されるように吸水を評価する。
モルタルは、ＥＮ４８０－１に記載されるとおりとする。モルタル供試体（４０×４０×１６０）ｍｍは、ＥＮ１９６－１に記載されるように調製されるものとする。疎水性を試験するために、２４時間、または９６時間、ＡＳＴＭ Ｃ１５８５に規定されるように吸水を評価する。
【0086】
［圧縮強度（ＣＳ）の試験］
ＣＳは、ＤＩＮ ＥＮ １２３９０－３（コンクリート用）、またはＤＩＮ ＥＮ １９６－１（モルタル用）規格に従って測定され、必要に応じて、ＥＮ１９６－１に記載されるように調製されたモルタル供試体に関して先行技術文献と比較するために、１日、１４日、及び２８日後のそれぞれが、ＭＰａで表２に記録される。試験は、モルタル組成物に関して実施されたが、モルタルに限定されるものではなく、コンクリート、またはプラスタ及びその最終組成物にも適用可能である。
ＣＳは、ＤＩＮ ＥＮ １２３９０－３（コンクリート用）、またはＤＩＮ ＥＮ １９６－１（モルタル用）規格に従って測定され、必要に応じて、ＥＮ１９６－１に記載されるように調製されたモルタル供試体に関して先行技術文献と比較するために、１日、１４日、及び２８日後のそれぞれが、ＭＰａで表２に記録される。試験は、モルタル組成物に関して実施されたが、モルタルに限定されるものではなく、コンクリート、またはプラスタ及びその最終組成物にも適用可能である。
【0087】
【表1】
【0088】
【表2】
【0089】
［実験からの見解］
表１に本発明の実験が見られ、ここで、実験Ｎｏ．８、９は、本発明の圧縮強度を向上させ、吸水を減少させるセメント添加剤組成物を、ＰＰＣセメントに投入または混合することによって、圧縮強度が、実験ｎｏ．２の本発明でない普通疎水性オクチルシランセメント組成物に対して、実験９について１４％［（４２．０６－３６．８）／３６．８＝１４％］まで上昇し、実験２及び９は両方とも疎水性について同等であり、その疎水性は、本発明でない実験Ｎｏ．１のリファレンス、つまり、添加剤無しのリファレンスに対して大幅に向上することを示す。
表１に本発明の実験が見られ、ここで、実験Ｎｏ．８、９は、本発明の圧縮強度を向上させ、吸水を減少させるセメント添加剤組成物を、ＰＰＣセメントに投入または混合することによって、圧縮強度が、実験ｎｏ．２の本発明でない普通疎水性オクチルシランセメント組成物に対して、実験９について１４％［（４２．０６－３６．８）／３６．８＝１４％］まで上昇し、実験２及び９は両方とも疎水性について同等であり、その疎水性は、本発明でない実験Ｎｏ．１のリファレンス、つまり、添加剤無しのリファレンスに対して大幅に向上することを示す。
【0090】
さらに、リファレンス＋消泡剤＊＊エマルジョンを含む本発明でない実験１０は、それぞれ３７．８５と４４．４５のＣＳ値を有するが、疎水性値は、実験１（リファレンスセメント）とほぼ同様の０ｍｉｎであり、それにより、消泡剤は、疎水性、さらに強度の向上にも効果を有しないことを示す。
【0091】
実験５、６、７、１１、１２でさえも、アルキルシラン、または加水分解アルキルシランを含む有機添加剤の添加、及び溶媒中の、またはエマルジョン形態のアルキルシランまたは加水分解アルキルシランを含む消泡剤の添加は、圧縮強度の向上及び高い疎水性値について最適な向上をもたらさない。
【0092】
驚くべきことに、実験８、９、１９、２０、３２、３３、３８及び３９でそれぞれ明示されるように、有機添加剤及び消泡剤と共にアルキルシラン、または加水分解アルキルシランを含む本発明の組成物がセメントに添加される場合に、圧縮強度及び疎水性値において相乗的な向上が確認された。同様に、実験４、２９において、有機添加剤の添加は、モルタルにおける圧縮強度及び疎水性に最適な向上をもたらさないが、驚くべきことに、アルキルシランまたは加水分解アルキルシラン、及び有機添加剤、及びシリコーン消泡剤を含む本発明の組成物を、セメント粉砕において添加した場合に、相乗的な向上が、実験８、９、１９、２０、３２、３３、３５、４０～４３において、圧縮強度及び疎水性に確認された。
【0093】
それゆえに、本発明の組成物は、粉砕前または粉砕の間に粉砕助剤として作用し、またセメント、プラスタ及びモルタル組成物の疎水性を大幅に向上させ、それゆえに、組成物の圧縮強度を維持する。
【国際調査報告】