特表 2024-523551 熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-06-28

(54)【発明の名称】熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品

(51)【国際特許分類】

   C08L 55/02 20060101AFI20240621BHJP

   C08L 77/12 20060101ALI20240621BHJP

   C08L 77/02 20060101ALI20240621BHJP

   C08L 25/12 20060101ALI20240621BHJP

   C08K 5/098 20060101ALI20240621BHJP

【ＦＩ】

C08L55/02

C08L77/12

C08L77/02

C08L25/12

C08K5/098

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023579496

(86)(22)【出願日】2022-06-28

(85)【翻訳文提出日】2023-12-25

(86)【国際出願番号】 KR2022009181

(87)【国際公開番号】W WO2023277501

(87)【国際公開日】2023-01-05

(31)【優先権主張番号】10-2021-0086130

(32)【優先日】2021-06-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】520087103

【氏名又は名称】ロッテ ケミカル コーポレイション

(74)【代理人】

【識別番号】110000671

【氏名又は名称】ＩＢＣ一番町弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】ホン，サンヒュン

(72)【発明者】

【氏名】キム，ハンナ

(72)【発明者】

【氏名】バン，キュンハ

(72)【発明者】

【氏名】ソン，ボンジュン

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002BC064

4J002BN151

4J002CL012

4J002CL083

4J002EG036

4J002FD103

4J002FD176

4J002GN00

4J002GQ00

(57)【要約】

（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂７０重量％～９５重量％；および（Ｂ）ポリアミド樹脂５重量％～３０重量％を含む基礎樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体３重量部～１５重量部；（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体１重量部～１０重量部；および（Ｅ）カルシウムステアレート０．１重量部～１重量部を含む熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品に関するものである。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂７０重量％～９５重量％；および
（Ｂ）ポリアミド樹脂５重量％～３０重量％
を含む基礎樹脂１００重量部に対して、
（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体３重量部～１５重量部；
（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体１重量部～１０重量部；および
（Ｅ）カルシウムステアレート０．１重量部～１重量部を含む熱可塑性樹脂組成物。

【請求項2】

前記（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、ブタジエン系ゴム質重合体からなるコア、および芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物が前記コアにグラフト重合されて形成されたシェルを含むコア－シェル構造のブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニルグラフト共重合体分散相、および芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体連続相を含み、前記ブタジエン系ゴム質重合体の平均粒径が０．２μｍ～１．０μｍである、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項3】

前記（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂１００重量％を基準に、前記ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニルグラフト共重合体分散相１０重量％～４０重量％、および前記芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体連続相６０重量％～９０重量％を含む、請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項4】

前記芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体が、芳香族ビニル化合物由来成分６０重量％～８０重量％、およびシアン化ビニル化合物由来成分２０重量％～４０重量％を含む、請求項２または３に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項5】

前記（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体分散相、およびアクリロニトリル－スチレン共重合体連続相を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体樹脂である、請求項２乃至４のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項6】

前記（Ｂ）ポリアミド樹脂は、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド４Ｔ、ポリアミド４１０、ポリアミド５１０、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミド１２１２、ポリアミド１２Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、またはこれらの組合せを含む、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項7】

前記ポリアミド樹脂は、ポリアミド６を含む、請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項8】

前記（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタム、またはジアミン－ジカルボン酸の塩；ポリアルキレングリコール；および炭素数４～２０のジカルボン酸の反応生成物である、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項9】

前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、１００重量％を基準に、マレイン酸無水物由来成分２重量％～１５重量％を含む、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項10】

前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、マレイン酸無水物－スチレン－アクリロニトリル共重合体である、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項11】

前記（Ｅ）カルシウムステアレートは、前記基礎樹脂１００重量部に対して０．２重量部～０．７重量部で含まれる、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項12】

核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、滑剤、離型剤、抗菌剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、難燃剤、着色剤、衝撃補強剤から選択される少なくとも一つの添加剤をさらに含む、請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項13】

請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物から製造された、成形品。

【請求項14】

前記成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６による１／４”厚試片のノッチアイゾット衝撃強度が２０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～６０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍである、請求項１３に記載の成形品。

【請求項15】

前記成形品は、表面抵抗測定装置（製造社：ＳＩＭＣＯ－ＩＯＮ社，装置名：ＳＴ－４）を使用して、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２０ｍｍの試片に対して測定した表面抵抗が１０^１１．０Ω／ｓｑ以下である、請求項１３または１４に記載の成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品に関する。

【背景技術】

【0002】

アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂に代表されるスチレン系樹脂は、その優れた成形性、機械的特性、外観、二次加工性等によって多様な用途に広範囲に使用されている。

【0003】

スチレン系樹脂を用いて製造される成形品は、塗装／無塗装が要求される様々な製品に広範囲に適用することができ、例えば、自動車および／または電子機器の各種内／外装材等に適用され得る。

【0004】

このうち、各種内／外装材に審美的効果を付与するための方案として、スチレン系樹脂を用いて製造された成形品に塗装作業を行う場合がある。塗装の方法は、特に制限されないが、一般的に広く用いられている塗装方式として静電塗装を挙げることができる。このような静電塗装は、成形品の表面に電気伝導性を付与した後で塗装を行う方法であり、大抵は、表面抵抗の高いプラスチック系列の成形品に静電塗装を適用するためには、成形品の表面に導電性プライマー（ｐｒｉｍｅｒ）等の前処理を行う必要がある。

【0005】

導電性プライマーの塗布は、工程数および製造時間を増加させるため、近年、スチレン系樹脂に各種導電性物質（例えば、炭素ナノチューブ等）および／または導電性発現添加剤をさらに含ませることにより、スチレン系樹脂成形品自体が一定のレベル以上の電気伝導性を内在するようにさせる方法が提案されている。

【0006】

しかし、スチレン系樹脂に導電性物質および／または導電性発現添加剤を添加する場合、スチレン系樹脂の物性バランスが損傷することにより、予期しなかった各種物性の低下が発生するおそれがある。

【0007】

これにより、導電性プライマーを塗布せずに静電塗装を可能にすると共に、物性に優れた熱可塑性樹脂組成物の開発が必要な実情にある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

電気伝導性に優れ導電性プライマーを塗布せずに静電塗装を可能にすると共に、静電塗装後に高温／多湿の過酷な環境に長時間露出されても、水泡現象が表れず塗装付着性に優れた熱可塑性樹脂組成物、およびそれにより製造された成形品を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0009】

一具現例によると、（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂７０重量％～９５重量％；および（Ｂ）ポリアミド樹脂５重量％～３０重量％を含む基礎樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体３重量部～１５重量部；（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体１重量部～１０重量部；および（Ｅ）カルシウムステアレート０．１重量部～１重量部を含む熱可塑性樹脂組成物が提供される。

【0010】

前記（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、ブタジエン系ゴム質重合体からなるコア、および芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物が前記コアにグラフト重合されて形成されたシェルを含むコア－シェル構造のブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニルグラフト共重合体分散相、および芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体連続相を含むことができ、前記ブタジエン系ゴム質重合体の平均粒径が０．２μｍ～１．０μｍになり得る。

【0011】

前記（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂１００重量％を基準に、前記ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニルグラフト共重合体分散相１０重量％～４０重量％、および前記芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体連続相６０重量％～９０重量％を含むことができる。

【0012】

前記（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂において、前記芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体が芳香族ビニル化合物由来成分６０重量％～８０重量％、およびシアン化ビニル化合物由来成分２０重量％～４０重量％を含むことができる。

【0013】

前記（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体分散相、およびアクリロニトリル－スチレン共重合体連続相を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体樹脂になり得る。

【0014】

前記（Ｂ）ポリアミド樹脂は、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド４Ｔ、ポリアミド４１０、ポリアミド５１０、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミド１２１２、ポリアミド１２Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、またはこれらの組合せを含むことができる。

【0015】

前記（Ｂ）ポリアミド樹脂は、ポリアミド６を含むことができる。

【0016】

前記（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタム、またはジアミン－ジカルボン酸の塩；ポリアルキレングリコール；および炭素数４～２０のジカルボン酸の反応生成物になり得る。

【0017】

前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、１００重量％を基準に、マレイン酸無水物由来成分２重量％～１５重量％を含むことができる。

【0018】

前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、マレイン酸無水物－スチレン－アクリロニトリル共重合体になり得る。

【0019】

前記（Ｅ）カルシウムステアレートは、前記基礎樹脂１００重量部に対して０．２重量部～０．７重量部で含まれ得る。

【0020】

前記熱可塑性樹脂組成物は、核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、滑剤、離型剤、抗菌剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、難燃剤、着色剤、衝撃補強剤から選択される少なくとも一つの添加剤をさらに含むことができる。

【0021】

一方、別の具現例によると、前述の熱可塑性樹脂組成物から製造された成形品が提供される。

【0022】

前記成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６による１／４”厚試片のノッチアイゾット衝撃強度が２０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～６０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍになり得る。

【0023】

前記成形品は、表面抵抗測定装置（製造社：ＳＩＭＣＯ－ＩＯＮ社，装置名：ＳＴ－４）を使用して、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２０ｍｍの試片に対して測定した表面抵抗が１０^１１．０Ω／ｓｑ以下になり得る。

【発明の効果】

【0024】

一具現例にかかる熱可塑性樹脂組成物とそれにより製造された成形品は、優れた電気伝導性および諸般の物性バランスを表し、特に、静電塗装後に高温／多湿の過酷な環境に長時間露出されても水泡現象が表れず塗装付着性に優れるため、塗装、無塗装で使用される様々な製品に広範囲に適用することができ、特に、静電塗装が必要な塗装用成形品に有用である。

【図面の簡単な説明】

【0025】

【図1】図１は、実施例１の成形品の水泡現象の評価写真である。

【図2】図２は、比較例１の成形品の水泡現象の評価写真である。

【図3】図３は、実施例１の成形品の塗装付着性の評価写真である。

【図4】図４は、比較例１の成形品の塗装付着性の評価写真である。

【発明を実施するための形態】

【0026】

以下、本発明の具現例を詳しく説明する。但し、これは例示として提示するものであり、これによって本発明が制限されるのではなく、本発明は添付の請求の範囲によって定義されるだけである。

【0027】

本発明において、特に言及しない限り、ゴム質重合体の平均粒径とは、体積平均直径であり、動的光散乱（Ｄｙｎａｍｉｃ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）分析機器を用いて測定したＺ－平均粒径を意味する。

【0028】

一具現例によると、（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂７０重量％～９５重量％；および（Ｂ）ポリアミド樹脂５重量％～３０重量％を含む基礎樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体３重量部～１５重量部；（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体１重量部～１０重量部；および（Ｅ）カルシウムステアレート０．１重量部～１重量部を含む熱可塑性樹脂組成物が提供される。

【0029】

以下、前記熱可塑性樹脂組成物に含まれる各成分について、具体的に説明する。

【0030】

（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂
一具現例において、（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、熱可塑性樹脂組成物に優れた耐衝撃性および流動性を付与する。

【0031】

一具現例において、前記ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、ブタジエン系ゴム質重合体成分からなる中心部（コア，ｃｏｒｅ）と、その中心部に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物をグラフト重合反応させてシェル（ｓｈｅｌｌ）を形成した、コア－シェル（ｃｏｒｅ－ｓｈｅｌｌ）構造のブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニルグラフト共重合体分散相、および芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体連続相を含むことができる。

【0032】

前記（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂１００重量％を基準に、前記ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニルグラフト共重合体の分散相１０重量％～４０重量％、例えば１０重量％～３０重量％、例えば２０重量％～３０重量％、および前記芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体連続相６０重量％～９０重量％、例えば７０重量％～９０重量％。例えば７０重量％～８０重量％を含むことができる。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性および流動性が優れたものとなり得る。

【0033】

一具現例にかかる前記ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニルグラフト共重合体は、ブタジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物を添加し、乳化重合、塊状重合等の通常の重合方法によってグラフト重合することにより製造することができる。

【0034】

前記ブタジエン系ゴム質重合体は、ブタジエンゴム質重合体、ブタジエン－スチレンゴム質重合体、ブタジエン－アクリロニトリルゴム質重合体、ブタジエン－アクリレートゴム質重合体およびこれらの混合物からなる群から選択できる。

【0035】

前記芳香族ビニル化合物は、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンおよびこれらの混合物からなる群から選択できる。

【0036】

前記シアン化ビニル化合物は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリルおよびこれらの混合物からなる群から選択できる。

【0037】

前記ブタジエン系ゴム質重合体は、平均粒径が０．２μｍ～１．０μｍ、例えば０．２μｍ～０．８μｍ、例えば０．２５μｍ～０．４０μｍになり得る。前記範囲を満たすと、優れた耐衝撃性および外観特性を表すことができる。

【0038】

前記ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニルグラフト共重合体１００重量％に対して、前記ブタジエン系ゴム質重合体は、４０重量％～７０重量％、例えば４０重量％～６０重量％、例えば５０重量％～６０重量％で含まれ得る。一方、前記ブタジエン系ゴム質重合体成分からなる中心部にグラフト重合される前記芳香族ビニル化合物と前記シアン化ビニル化合物の重量比は、６：４～８：２になり得る。

【0039】

一具現例において、前記ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニルグラフト共重合体は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体になり得る。

【0040】

前記芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物を含む単量体混合物を、懸濁重合、塊状重合等の通常の重合方法によって共重合することにより製造することができる。

【0041】

前記芳香族ビニル化合物は、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンおよびこれらの混合物からなる群から選択できる。

【0042】

前記シアン化ビニル化合物は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリルおよびこれらの混合物からなる群から選択できる。

【0043】

前記芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、芳香族ビニル化合物由来成分６０重量％～８０重量％、例えば６０重量％～７５重量％、例えば６５重量％～７５重量％、およびシアン化ビニル化合物由来成分２０重量％～４０重量％、例えば２５重量％～４０重量％、例えば２５重量％～３５重量％を含むことができる。

【0044】

前記芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、重量平均分子量が、８０，０００ｇ／ｍｏｌ～３００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば８０，０００ｇ／ｍｏｌ～２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば８０，０００ｇ／ｍｏｌ～２００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば８０，０００ｇ／ｍｏｌ～１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば１００，０００ｇ／ｍｏｌ～１５０，０００ｇ／ｍｏｌになり得る。

【0045】

一具現例において、前記芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体になり得る。

【0046】

一具現例において、前記（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体分散相、およびアクリロニトリル－スチレン共重合体連続相を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体樹脂になり得る。

【0047】

前記（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、基礎樹脂１００重量％に対して、７０重量％～９５重量％、例えば７５重量％～９５重量％、例えば８０重量％～９５重量％、例えば８０重量％～９０重量％、例えば８０重量％～８５重量％で含まれ得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物が優れた耐衝撃性、流動性および諸般の物性バランスを有し得る。

【0048】

（Ｂ）ポリアミド樹脂
一具現例において、（Ｂ）ポリアミド樹脂は、後述する（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体を過量投入しなくても、熱可塑性樹脂組成物が優れた電気伝導性を表すことができるようにする。

【0049】

一具現例において、前記（Ｂ）ポリアミド樹脂としては、当該技術分野で知られている多様なポリアミド樹脂、例えば、芳香族ポリアミド樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂またはこれらの混合物を使用することができ、特に制限されるのではない。

【0050】

前記芳香族ポリアミド樹脂は、主鎖に芳香族基を含むポリアミド樹脂として、全芳香族ポリアミド樹脂、半芳香族ポリアミド樹脂またはこれらの混合物になり得る。

【0051】

前記全芳香族ポリアミド樹脂は、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸の重合体を意味し、半芳香族ポリアミド樹脂は、アミド結合間に最低限一つの芳香族単位と非芳香族単位を含むことを意味する。例えば、前記半芳香族ポリアミド樹脂は、芳香族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸の重合体であったり、或いは脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸の重合体になり得る。

【0052】

一方、前記脂肪族ポリアミド樹脂は、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸の重合体を意味する。

【0053】

前記芳香族ジアミンの例としては、ｐ－キシレンジアミン、ｍ－キシレンジアミン等を挙げることができるが、これに限定されるのではない。また、これらは単独または２種以上を混合して使用することができる。

【0054】

前記芳香族ジカルボン酸の例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、（１，３－フェニレンジオキシ）二酢酸等を挙げることができるが、これに限定されるのではない。また、これらは単独または２種以上混合して使用することができる。

【0055】

前記脂肪族ジアミンの例としては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ピペラジン等を挙げることができるが、これに限定されるのではない。また、これらは単独または２種以上を混合して使用することができる。

【0056】

前記脂肪族ジカルボン酸の例としては、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げることができるが、これに限定されるのではない。また、これらは単独または２種以上混合して使用することができる。

【0057】

一具現例において、前記（Ｂ）ポリアミド樹脂は、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド４Ｔ、ポリアミド４１０、ポリアミド５１０、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミド１２１２、ポリアミド１２Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、またはこれらの組合せを含むことができる。

【0058】

一具現例において、前記（Ｂ）ポリアミド樹脂はポリアミド６を含むことができる。

【0059】

一具現例において、前記（Ｂ）ポリアミド樹脂は、基礎樹脂１００重量％に対して、５重量％～３０重量％、例えば５重量％～２５重量％、例えば５重量％～２０重量％、例えば１０重量％～２０重量％、例えば１５重量％～２０重量％で含まれ得る。

【0060】

前記ポリアミド樹脂の含量が前述の範囲を満たす場合、熱可塑性樹脂組成物およびこれにより製造された成形品は、ポリアミド樹脂に起因する優れた剛性、靭性、耐摩耗性、耐薬品性、および耐油性等を表すことができる。

【0061】

（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体
一具現例において、（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品が電気伝導性を表すようにすることができる。

【0062】

また、前記（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品が優れた物性バランスを保ちつつ、前述の電気伝導性を表すようにすることができる。

【0063】

一具現例において、前記（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体として、例えば、炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタム、またはジアミン－ジカルボン酸の塩；ポリアルキレングリコール；および炭素数４～２０のジカルボン酸の反応生成物を使用することができる。

【0064】

一具現例において、前記の炭素数６以上のアミノカルボン酸としては、ω－アミノカプロン酸、ω－アミノエナント酸、ω－アミノカプリル酸、ω－アミノペラルゴン酸、ω－アミノカプリン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等を挙げることができ、前記ラクタムとしては、ε－カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウロラクタム等を挙げることができ、前記ジアミン－ジカルボン酸の塩としては、ヘキサメチレンジアミン－アジピン酸の塩、ヘキサメチレンジアミン－イソフタル酸の塩等のようなジアミン－ジカルボン酸塩等を例示することができる。例えば、前記の炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタム、およびジアミン－ジカルボン酸の塩としては、それぞれ１２－アミノドデカン酸、ε－カプロラクタム、およびヘキサメチレンジアミン－アジピン酸の塩を挙げることができる。

【0065】

一具現例において、前記ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールのブロックまたはランダム共重合体、エチレングリコールとテトラヒドロフランの共重合体等を例示することができる。例えば、ポリエチレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体等を使用することができる。

【0066】

一具現例において、前記の炭素数４～２０のジカルボン酸としては、テレフタル酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、ドデカン二酸等を例示することができる。

【0067】

前記の炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタム、またはジアミン－ジカルボン酸の塩と前記ポリアルキレングリコールの結合は、エステル結合になり得、前記の炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタム、またはジアミン－ジカルボン酸の塩と前記の炭素数４～２０のジカルボン酸の結合はアミド結合になり得、前記ポリアルキレングリコールと前記の炭素数４～２０のジカルボン酸の結合はエステル結合になり得る。

【0068】

前記（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、公知の合成方法によって製造することができ、例えば、日本特許公報昭５６－０４５４１９および日本特許公開昭５５－１３３４２４に開示されている合成方法によって製造することができる。

【0069】

前記（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体１００重量％を基準に、ポリエーテルエステルブロックを１０重量％～９５重量％含むことができる。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の電気伝導性および耐熱性等に優れ得る。

【0070】

前記（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、前記基礎樹脂１００重量部に対して、３重量％～１５重量部、例えば５重量％～１０重量部、例えば５重量％～８重量部で含まれ得る。前記（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体の含量が前述の範囲を満たす場合、熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品が優れた物性バランスを保つと同時に、優れた電気伝導性を表すことができる。

【0071】

（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体
一具現例において、（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造される成形品の物性バランスを適正レベルに保つようにさせることができる。具体的に、前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、前述の（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体の添加によって低下し得る諸般物性（例えば、耐衝撃性等）を優秀に保つことができる。

【0072】

一具現例において、前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、マレイン酸無水物、芳香族ビニル化合物、およびシアン化ビニル化合物を、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の通常の重合方法によって製造することができる。

【0073】

前記芳香族ビニル化合物は、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンおよびこれらの混合物からなる群から選択することができる。

【0074】

前記シアン化ビニル化合物は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリルおよびこれらの混合物からなる群から選択することができる。

【0075】

前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体の共重合形態は特に制限されるのではなく、マレイン酸無水物由来成分、芳香族ビニル化合物由来成分、シアン化ビニル化合物由来成分が、交代共重合、ランダム共重合、またはブロック共重合を成している場合もあり、マレイン酸無水物由来成分が、芳香族ビニル化合物由来成分とシアン化ビニル化合物由来成分が共重合されている主鎖にグラフト共重合されている場合もある。

【0076】

一具現例において、前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、マレイン酸無水物－スチレン－アクリロニトリル共重合体になり得る。

【0077】

前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、１００重量％を基準に、マレイン酸無水物由来成分２重量％～１５重量％、芳香族ビニル化合物由来成分５０重量％～９０重量％、およびシアン化ビニル化合物由来成分５重量％～４０重量％を含むことができる。一具現例において、前記マレイン酸無水物由来成分は、前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体１００重量％に対して、２重量％～１５重量％、例えば５重量％～１５重量％、例えば５重量％～１０重量％で含まれ得る。前記範囲を満たす場合、熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品が優れた耐衝撃性および／または耐熱性を表すことができる。

【0078】

一方、前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体の重量平均分子量は、３０，０００ｇ／ｍｏｌ～２００，０００ｇ／ｍｏｌになり得る。前記範囲を満たす場合、耐衝撃性および流動性に優れ得る。

【0079】

一具現例において、前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、基礎樹脂１００重量部に対して、１重量部～１０重量部、例えば１重量部～９重量部、例えば１重量部～８重量部、例えば１重量部～７重量部、例えば１重量部～６重量部、例えば１重量部～５重量部含むことができる。前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体の含量が前述の範囲を満たす場合、熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品が優れた物性バランスを保つと同時に、優れた電気伝導性を表すことができる。

【0080】

（Ｅ）カルシウムステアレート
一具現例において、（Ｅ）カルシウムステアレートは、熱可塑性樹脂組成物の塗装付着性を向上させる。特に、熱可塑性樹脂組成物から製造された成形品塗装後、それを高温／多湿の過酷な環境に長時間露出させると、塗装成形品の表面に水泡が発生する場合があり、水泡発生時、塗装付着性は著しく低下し得る。

【0081】

しかし、一具現例の熱可塑性樹脂組成物は、前記（Ｅ）カルシウムステアレートを基礎樹脂１００重量部に対して、０．１重量部～１重量部で含むため、塗装後の塗装成形品を高温／多湿の過酷な環境に長時間露出させても水泡が発生しなく、塗装付着性の変化も殆ど発生しない。

【0082】

前記（Ｅ）カルシウムステアレートは、基礎樹脂１００重量部に対して、０．１重量部～１重量部含み得、例えば０．２重量部～０．７重量部、例えば０．２重量部～０．５重量部で含み得る。前記の重量部範囲において、熱可塑性樹脂組成物の諸般の物性バランスが保たれつつ、塗装付着性に優れ得る。

【0083】

（Ｆ）添加剤
一具現例にかかる熱可塑性樹脂組成物は、前記成分（Ａ）～（Ｅ）以外にも、電気伝導性および塗装付着性と諸般の物性バランスを全て優秀に保つ条件下で各物性間のバランスを取るために、或いは前記熱可塑性樹脂組成物の最終用途によって必要な１種以上の添加剤をさらに含むことができる。

【0084】

具体的には、前記添加剤としては、核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、滑剤、離型剤、抗菌剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、難燃剤、着色剤、衝撃補強剤等を使用することができ、これらは単独で或いは２種以上の組合せで使用することができる。

【0085】

これら添加剤は、熱可塑性樹脂組成物の物性を阻害しない範囲内で適切に含むことができ、具体的には、基礎樹脂１００重量部に対して、２０重量部以下で含まれ得るが、これに制限されるのではない。

【0086】

本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂組成物を製造する公知の方法によって製造することができる。

【0087】

例えば、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、本発明の構成成分とその他の添加剤を同時に混合した後、押出器内で溶融／混練してペレット（ｐｅｌｌｅｔ）形態に製造することができる。

【0088】

本発明の一具現例にかかる成形品は、上述の熱可塑性樹脂組成物から公知の成形方法によって製造することができる。例えば、前記成形品は、押出成形、射出成形等の方法で製造することができ、これらに制限されるのではない。

【0089】

一具現例において、前記成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６にかかる１／４”厚試片のノッチアイゾット衝撃強度が２０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～６０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、例えば３０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～５０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、例えば４０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～５０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍになり得る。

【0090】

一具現例において、前記成形品は、表面抵抗測定装置（製造社：ＳＩＭＣＯ－ＩＯＮ社，装置名：ＳＴ－４）を使用して１００ｍｍ×１００ｍｍ×２０ｍｍの試片に対して測定した表面抵抗が１０^１１．０Ω／ｓｑ以下、例えば１０^１０．９Ω／ｓｑ以下、例えば１０^１０．８Ω／ｓｑ以下、例えば１０^１０．７Ω／ｓｑ以下、例えば１０^１０．６Ω／ｓｑ以下になり得る。

【0091】

このように、前記熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品は、優れた電気伝導性および諸般の物性バランスを表し、特に、静電塗装後に高温／多湿の過酷な環境に長時間露出されても、水泡現象が生じず塗装付着性に優れるため、塗装、無塗装に使用する様々な製品に広範囲に適用することができ、特に、静電塗装が必要な塗装用成形品に有用である。

【0092】

以下、本発明を実施例および比較例によってより詳しく説明するが、下記の実施例および比較例は、説明の目的のためのものであり、本発明を制限するものではない。

【0093】

実施例１および２、並びに比較例１～８
実施例１および２、並びに比較例１～８の熱可塑性樹脂組成物は、下記表１に記載の成分含量比に従って製造した。

【0094】

表１において、（Ａ）および（Ｂ）は基礎樹脂に含まれるものであり、基礎樹脂の総重量を基準に重量％で表し、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）は、基礎樹脂に添加されるものであり、基礎樹脂１００重量部に対する重量部で表した。

【0095】

表１に記載の成分を乾式混合し、二軸押出器（Ｌ／Ｄ＝４４，Φ＝４５ｍｍ）の供給部に定量的に連続投入して約２５０℃で溶融／混練した。次いで、二軸押出器によってペレット化された熱可塑性樹脂組成物を、約８０℃で約４時間乾燥した後、シリンダー温度約２４０℃、金型温度約６０℃の１２０トン射出成形器を使用して物性評価用試片をそれぞれ製造した。

【0096】

【表1】

【0097】

前記表１に記載の各構成に対する説明は次の通りである。

【0098】

（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂
ブタジエンゴム質重合体からなるコア（平均粒径：約０．２５μｍ）約５８重量％に、アクリロニトリルとスチレン（アクリロニトリル：スチレン重量比＝約２．５：約７．５）が前記コアにグラフト重合されて形成されたシェルを含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体分散相約３０重量％、およびアクリロニトリル由来成分が約２８重量％で、重量平均分子量が約１２０，０００ｇ／ｍｏｌのスチレン－アクリロニトリル共重合体連続相約７０重量％を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体樹脂（ロッテケミカル社）
（Ｂ）ポリアミド樹脂
融点約２２３℃、相対粘度約２．３のポリアミド６樹脂（ケイピーケムテック社，ＥＮ－３００）
（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体
ポリアミド６－ポリエチレンオキシドブロック共重合体（ＰＡ６－ｂ－ＰＥ０）（Ｓａｎｙｏ社，ＰＥＬＥＣＴＲＯＮ ＡＳ）
（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体
マレイン酸無水物－スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｓｕｎｎｙ ＦＣ社，ＳＡＭ－０１０）
（Ｅ）カルシウムステアレート
ソンウォン産業社，Ｓｏｎｇｓｔａｂ Ｃａ－ＳＴ
（Ｅ１）マグネシウムステアレート
ソンウォン産業社，Ｓｏｎｇｓｔａｂ ＳＭ－３１０
（Ｅ２）モンタンワックス
Ｃｌａｒｉａｎｔ社，Ｌｉｃｏｗａｘ Ｏ
（Ｅ３）脂肪酸エステル
ＮＯＦ社，Ｕｎｉｓｔｅｒ Ｈ－４７６
（Ｅ４）酸化ポリエチレンワックス
Ｃｌａｒｉａｎｔ社，Ｌｉｃｏｗａｘ ＰＥＤ １９１ 。

【0099】

実験例
実験結果を下記表２に示した。

【0100】

（１）電気伝導性（単位：Ω／ｓｑ）：表面抵抗測定装置（製造社：ＳＩＭＣＯ－ＩＯＮ社，装置名：ＳＴ－４）を使用して、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２０ｍｍの試片に対して表面抵抗を測定した。表面抵抗が低いほど、電気伝導性に優れるものと判断した。

【0101】

（２）耐衝撃性（単位：ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）：ＡＳＴＭ Ｄ２５６によって、１／４”厚の試片に対するノッチ（ｎｏｔｃｈｅｄ）アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度を測定した。

【0102】

（３）水泡現象評価
１００ｍｍ×１００ｍｍ×２０ｍｍの試片にＫＣＣ社の２液型静電塗装用塗料を用いて塗装した後、塗装された試片を４０℃の水が入った水槽に１０日間完全に浸かるように入れて置いた。その後、試片を取り出して水気を取り除き、肉眼で試片表面に水泡現象があるかを観察した。

【0103】

実施例１および比較例１の成形品の水泡現象評価に用いた写真を、図１および図２にそれぞれ表した。

【0104】

（４）塗装付着性評価
１００ｍｍ×１００ｍｍ×２０ｍｍの試片にＫＣＣ社の２液型静電塗装用塗料を用いて塗装した後、塗装された試片を４０℃の水が入った水槽に１０日間完全に浸かるように入れて置いた。その後、試片を取り出して水気を取り除き、ＡＳＴＭ Ｄ３３５９によって塗装付着性を評価した。（塗装付着性は０Ｂから５Ｂの六つの等級で評価し、５Ｂ等級が最も優れた等級である）
実施例１および比較例１の成形品の塗装付着性評価に用いた写真を、図３および図４にそれぞれ表した。

【0105】

【表2】

【0106】

前記表１および２、並びに図１～４から、実施例１および２のようにブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体、マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体、およびカルシウムステアレートを最適な含量で使用することにより、比較例に比べて優れた電気伝導性、耐衝撃性、および塗装付着性を表す熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品を提供できるということを確認した。

【0107】

特に、実施例１の成形品は、図１および図３に表したように、水泡現象が全く発生しなく、塗装付着性が５Ｂであって優れていたが、（Ｅ）カルシウムステアレートを全く含まない比較例１の成形品は、図２および図４に示したように、水泡が多数発生し、塗装付着性もまた０Ｂであって優れていなかった。

【0108】

また、比較例５～８は、本発明の（Ｅ）カルシウムステアレートではない別の物質を含むため、水泡現象が発生し、これによって非常に低い塗装付着性を有するものとなった。これにより、本発明の（Ｅ）カルシウムステアレートは、長期間の高温／高湿環境でも塗装成形品の表面に水泡を発生させず、塗装付着性を優秀に保つことが確認できた。

【0109】

以上で、本発明を前述のように好ましい実施例を通じて説明したが、本発明はこれに限定されるのではなく、次に記載する特許請求の範囲の概念と範囲から外れない限り、多様な修正および変形が可能であるということを、本発明の属する技術分野に従事する者であれば容易に理解するものと考える。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【手続補正書】

【提出日】2024-01-25

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂７０重量％～９５重量％；および
（Ｂ）ポリアミド樹脂５重量％～３０重量％
を含む基礎樹脂１００重量部に対して、
（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体３重量部～１５重量部；
（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体１重量部～１０重量部；および
（Ｅ）カルシウムステアレート０．１重量部～１重量部を含む熱可塑性樹脂組成物。

【請求項2】

前記（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、ブタジエン系ゴム質重合体からなるコア、および芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物が前記コアにグラフト重合されて形成されたシェルを含むコア－シェル構造のブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニルグラフト共重合体分散相、および芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体連続相を含み、前記ブタジエン系ゴム質重合体の平均粒径が０．２μｍ～１．０μｍである、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項3】

前記（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂１００重量％を基準に、前記ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニルグラフト共重合体分散相１０重量％～４０重量％、および前記芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体連続相６０重量％～９０重量％を含む、請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項4】

前記芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体が、芳香族ビニル化合物由来成分６０重量％～８０重量％、およびシアン化ビニル化合物由来成分２０重量％～４０重量％を含む、請求項２または３に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項5】

前記（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体分散相、およびアクリロニトリル－スチレン共重合体連続相を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体樹脂である、請求項２または３に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項6】

前記（Ｂ）ポリアミド樹脂は、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド４Ｔ、ポリアミド４１０、ポリアミド５１０、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミド１２１２、ポリアミド１２Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、またはこれらの組合せを含む、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項7】

前記ポリアミド樹脂は、ポリアミド６を含む、請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項8】

前記（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタム、またはジアミン－ジカルボン酸の塩；ポリアルキレングリコール；および炭素数４～２０のジカルボン酸の反応生成物である、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項9】

前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、１００重量％を基準に、マレイン酸無水物由来成分２重量％～１５重量％を含む、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項10】

前記（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、マレイン酸無水物－スチレン－アクリロニトリル共重合体である、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項11】

前記（Ｅ）カルシウムステアレートは、前記基礎樹脂１００重量部に対して０．２重量部～０．７重量部で含まれる、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項12】

核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、滑剤、離型剤、抗菌剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、難燃剤、着色剤、衝撃補強剤から選択される少なくとも一つの添加剤をさらに含む、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項13】

請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物から製造された、成形品。

【請求項14】

前記成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６による１／４”厚試片のノッチアイゾット衝撃強度が２０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～６０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍである、請求項１３に記載の成形品。

【請求項15】

前記成形品は、表面抵抗測定装置（製造社：ＳＩＭＣＯ－ＩＯＮ社，装置名：ＳＴ－４）を使用して、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの試片に対して測定した表面抵抗が１０^１１．０Ω／ｓｑ以下である、請求項１３に記載の成形品。

【手続補正2】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0023】

前記成形品は、表面抵抗測定装置（製造社：ＳＩＭＣＯ－ＩＯＮ社，装置名：ＳＴ－４）を使用して、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの試片に対して測定した表面抵抗が１０^１１．０Ω／ｓｑ以下になり得る。

【手続補正3】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0045】

一具現例において、前記芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、アクリロニトリル－スチレン共重合体になり得る。

【手続補正4】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９０

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0090】

一具現例において、前記成形品は、表面抵抗測定装置（製造社：ＳＩＭＣＯ－ＩＯＮ社，装置名：ＳＴ－４）を使用して１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの試片に対して測定した表面抵抗が１０^１１．０Ω／ｓｑ以下、例えば１０^１０．９Ω／ｓｑ以下、例えば１０^１０．８Ω／ｓｑ以下、例えば１０^１０．７Ω／ｓｑ以下、例えば１０^１０．６Ω／ｓｑ以下になり得る。

【手続補正5】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９８

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0098】

（Ａ）ブタジエン系ゴム変性芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体樹脂
ブタジエンゴム質重合体からなるコア（平均粒径：約０．２５μｍ）約５８重量％に、
アクリロニトリルとスチレン（アクリロニトリル：スチレン重量比＝約２．５：約７．５
）が前記コアにグラフト重合されて形成されたシェルを含むアクリロニトリル－ブタジエ
ン－スチレングラフト共重合体分散相約３０重量％、およびアクリロニトリル由来成分が
約２８重量％で、重量平均分子量が約１２０，０００ｇ／ｍｏｌのスチレン－アクリロニ
トリル共重合体連続相約７０重量％を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重
合体樹脂（ロッテケミカル社）
（Ｂ）ポリアミド樹脂
融点約２２３℃、相対粘度約２．３のポリアミド６樹脂（ケイピーケムテック社，ＥＮ
－３００）
（Ｃ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体
ポリアミド６－ポリエチレンオキシドブロック共重合体（ＰＡ６－ｂ－ＰＥ０）（Ｓａ
ｎｙｏ社，ＰＥＬＥＣＴＲＯＮ ＡＳ）
（Ｄ）マレイン酸無水物－芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体
マレイン酸無水物－スチレン－アクリロニトリル共重合体（ファイン－ブレンドポリマー社，ＳＡＭ－０１０）
（Ｅ）カルシウムステアレート
ソンウォン産業社，Ｓｏｎｇｓｔａｂ Ｃａ－ＳＴ
（Ｅ１）マグネシウムステアレート
ソンウォン産業社，Ｓｏｎｇｓｔａｂ ＳＭ－３１０
（Ｅ２）モンタンワックス
Ｃｌａｒｉａｎｔ社，Ｌｉｃｏｗａｘ Ｏ
（Ｅ３）脂肪酸エステル
ＮＯＦ社，Ｕｎｉｓｔｅｒ Ｈ－４７６
（Ｅ４）酸化ポリエチレンワックス
Ｃｌａｒｉａｎｔ社，Ｌｉｃｏｗａｘ ＰＥＤ １９１ 。

【手続補正6】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１００

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0100】

（１）電気伝導性（単位：Ω／ｓｑ）：表面抵抗測定装置（製造社：ＳＩＭＣＯ－ＩＯＮ社，装置名：ＳＴ－４）を使用して、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの試片に対して表面抵抗を測定した。表面抵抗が低いほど、電気伝導性に優れるものと判断した。

【手続補正7】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０２

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0102】

（３）水泡現象評価
１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの試片にＫＣＣ社の２液型静電塗装用塗料を用いて塗装した後、塗装された試片を４０℃の水が入った水槽に１０日間完全に浸かるように入れて置いた。その後、試片を取り出して水気を取り除き、肉眼で試片表面に水泡現象があるかを観察した。

【手続補正8】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０４

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0104】

（４）塗装付着性評価
１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの試片にＫＣＣ社の２液型静電塗装用塗料を用いて塗装した後、塗装された試片を４０℃の水が入った水槽に１０日間完全に浸かるように入れて置いた。その後、試片を取り出して水気を取り除き、ＡＳＴＭ Ｄ３３５９によって塗装付着性を評価した（塗装付着性は０Ｂから５Ｂの六つの等級で評価し、５Ｂ等級が最も優れた等級である）
実施例１および比較例１の成形品の塗装付着性評価に用いた写真を、図３および図４に
それぞれ表した。

【国際調査報告】