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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-05
(54)【発明の名称】ポリマーリサイクレートプロセスおよび製品
(51)【国際特許分類】
B29B 17/00 20060101AFI20240628BHJP
C08L 23/00 20060101ALI20240628BHJP
【ＦＩ】
B29B17/00 ZAB
C08L23/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023577836
(86)(22)【出願日】2022-06-21
(85)【翻訳文提出日】2024-02-08
(86)【国際出願番号】 US2022034365
(87)【国際公開番号】W WO2022271715
(87)【国際公開日】2022-12-29
(31)【優先権主張番号】63/238,655
(32)【優先日】2021-08-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】63/213,429
(32)【優先日】2021-06-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】510320575
【氏名又は名称】イクイスター・ケミカルズ・エルピー
(74)【代理人】
【識別番号】100100354
【弁理士】
【氏名又は名称】江藤 聡明
(74)【代理人】
【識別番号】100167106
【弁理士】
【氏名又は名称】倉脇 明子
(74)【代理人】
【識別番号】100194135
【弁理士】
【氏名又は名称】山口 修
(74)【代理人】
【識別番号】100206069
【弁理士】
【氏名又は名称】稲垣 謙司
(74)【代理人】
【識別番号】100185915
【弁理士】
【氏名又は名称】長山 弘典
(72)【発明者】
【氏名】マヴリディス，ハリラオス
(72)【発明者】
【氏名】ハンドレイ，ミック，シー．
(72)【発明者】
【氏名】メハタ，サーメル，ディー．
(72)【発明者】
【氏名】コンサルヴィ，マルコ
(72)【発明者】
【氏名】メイエル，ゲルハルドゥス
(72)【発明者】
【氏名】コーコラン，リンゼイ，イー．
【テーマコード（参考）】
4F401
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F401AA09
4F401AB10
4F401BA13
4F401CA58
4F401CA79
4F401CA87
4F401CB01
4F401CB18
4F401DA01
4F401FA01Z
4F401FA03Z
4F401FA04Z
4F401FA05Z
4F401FA07Z
4F401FA10Z
4F401FA20Z
4J002BB03X
4J002BB12X
4J002BB20W
4J002BB20X
(57)【要約】
【解決手段】ポリエチレン及びポリプロピレンならびにそれらからの組成物を含むがこれらに限定されない、ＨＤＰＥリサイクレートを処理するための方法が提供される。ＨＤＰＥリサイクレート原料は、処理特性を改善するために減粘分解され、及び／または脱揮発性化されて廃棄物副産物を除去し、処理されたＨＤＰＥリサイクレートを生成することができる。処理されたＨＤＰＥリサイクレートは、許容される、またはさらに改善された処理特性を有するブレンド組成物を生成するために、使用前のポリオレフィンと混合される。そのような消費前ポリオレフィンはまた、そのようなポリマーブレンドの処理特性をさらに調整するために、減粘分解することができる。押出機および／または押出機ゾーンの組み合わせは、ＨＤＰＥリサイクレートおよび／またはプレコンシューマーポリオレフィンの両方の減粘分解および／または化合のために、同じまたは異なる場所で使用することができる。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）リサイクレートの処理方法であって、ａ．以下を有するＨＤＰＥリサイクレート原料を提供するステップと：
ｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の第１の密度と、
ｉｉ）１．０ｇ／１０分以下の第１の溶融指数（Ｉ２）と、
ｉｉｉ）１０よりも大きい第１の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と、
ｉｖ）１０００ダルトン以上の第１の重量平均分子量（「Ｍｗ１」）と、
ｖ）１．０以上の第１の溶融弾性（「ＥＲ」）と、
ｂ．前記ＨＤＰＥリサイクレートを第１の押出機に添加して、第１のＨＤＰＥリサイクレートメルトを生成するステップと、
ｃ．前記第１のＨＤＰＥリサイクレートメルトを減粘分解条件に供して、以下を有する第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトを生成するステップと、
ｉ）第２の密度であって、前記第１の密度に対する前記第２の密度の前記比率が１．０以上である、前記第２の密度と、
ｉｉ）第２の溶融指数であって、前記第２の溶融指数と前記第１の溶融指数との比が５．０以上である、前記第２の溶融指数（Ｉ２）と、
ｉｉｉ）第２の分子量分布であって、前記第１の分子量分布に対する前記第２の分子量分布の比率が、０．７０以下である、前記第２の分子量分布と、
ｉｖ）第２の重量平均分子量（「Ｍｗ２」）であって、Ｍｗ２／Ｍｗ１が０．１０～０．７０の範囲である、前記重量平均分子量（「Ｍｗ２」）と、
ｖ）第２の溶融弾性であって、前記第１の溶融弾性に対する前記第２の溶融弾性の比率が０．５０以下である、第２の溶融弾性と、
を含む、方法。
【請求項2】
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、消費後リサイクル廃棄物、工業後リサイクル廃棄物、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記減粘分解条件は、熱減粘分解からなる、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
熱減粘分解しが３００℃以上の温度で行われる、請求項３に記載の方法。
【請求項5】
前記第１のＬＬＤＰＥ リサイクレートメルトを脱揮発性条件にさらして、前記第２のＬＬＤＰＥ リサイクレートメルトを生成することをさらに含み、前記ＬＬＤＰＥ リサイクレート原料は、第１の揮発性有機化合物含有量を有し、
前記第１のＬＬＤＰＥ リサイクレートメルトは、第２の揮発性有機化合物含有量を有し、
前記第１の揮発性有機化合物含有量に対する前記第２の揮発性有機化合物含有量の比率は、０．９以下である、
請求項１に記載の方法。
【請求項6】
脱揮発条件が、スカベンジガスの注入及び取り出することを含む、請求項５に記載の方法。
【請求項7】
前記方法は、以下のうちの１つ以上を特徴とする、：ｉ）前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の高負荷溶融指数（Ｉ２１）を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２の高負荷溶融指数を有し、前記第１の高負荷溶融指数に対する前記第２の高負荷溶融指数の比率は、５．０以上であり、
ｉｉ）前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の溶融指数比（Ｉ２１／Ｉ２）を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２の溶融指数比を有し、前記第１の溶融指数比に対する前記第２の溶融指数比の比は、０．５０以下であり、
ｉｉｉ）ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の長鎖分岐パラメータ（ｇ’）を有し、第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２のｇ’を有し、第２のｇ’対第１のｇ’の比は、１．０未満であり、及び／または第１のｇ’は、０．７０～０．９９の範囲である；
ｉｖ）前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、０．３０以上の第１の長鎖分岐指数（「ＬＣＢＩ」）を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２のＬＣＢＩを有し、前記第２のＬＣＢＩ対前記第１のＬＣＢＩの比率は、０．２０以下であり、
ｖ）前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の全体的な多分散性尺度（「ＰＤＲ」）を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２のＰＤＲを有し、前記第１のＰＤＲに対する前記第２のＰＤＲの比率は、０．４０以下であり、
ｖｉ）前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の複合粘度比を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２の複合粘度比を有し、前記第１の複合粘度比に対する前記第２の複合粘度比の比は、０．２０以下、及び／または前記第２の複合粘度比が１０以下であり、
ｖｉｉ）前記ＬＬＤＰＥ リサイクレート原料は、第１の固有粘度を有し、前記第２のＬＬＤＰＥ リサイクレートメルトは、第２の固有粘度を有し、前記第１の固有粘度に対する前記第２の固有粘度の比は、０．９０以下である、請求項１に記載の方法。
【請求項8】
ＬＬＤＰＥ リサイクレート生成物が、前記第２のＬＬＤＰＥ リサイクレートメルトのさらなる処理またはペレット化するのために、前記第２のＬＬＤＰＥ リサイクレートメルトを前記第１の押出機から引き出すことによって形成される、請求項１に記載の方法。
【請求項9】
前記ＬＬＤＰＥ リサイクレート生成物ならびに第１のポリオレフィンブレンド成分を第２の押出機に添加するステップと、前記第２の押出機内で化合条件を実施して、前記処理されたＬＬＤＰＥ リサイクレート生成物と前記第１のポリオレフィンブレンド成分との前記溶融ブレンド混合物を含むポリオレフィン生成物を形成するステップと、を含む、請求項８に記載の方法。
【請求項10】
前記第１のポリオレフィンブレンド成分が、元のポリオレフィン、ポリオレフィンリサイクレート原料、処理されたポリオレフィンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項11】
請求項１０に記載の組成物であって、ａ．前記元のポリオレフィンは、元のＬＤＰＥ、元のＬＬＤＰＥ、元のＨＤＰＥ、元のＭＤＰＥ、元のポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含み、
ｂ．前記ポリオレフィンリサイクレート原料は、ＬＤＰＥリサイクレート原料、ＬＬＤＰＥリサイクレート原料、ＨＤＰＥリサイクレート原料、ＭＤＰＥリサイクレート原料、ポリプロピレンリサイクレート原料、またはそれらの組み合わせを含み、
ｃ．前記処理されたポリオレフィンリサイクレートは、処理されたＬＤＰＥリサイクレート、処理されたＬＬＤＰＥリサイクレート、第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレート、処理されたＭＤＰＥリサイクレート、処理されたポリプロピレンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む、
請求項１０に記載の組成物。
【請求項12】
前記第０のポリオレフィンブレンド成分が、元のＨＤＰＥ、ＨＤＰＥリサイクレート原料、処理されたＨＤＰＥリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項13】
前記ＨＤＰＥリサイクレート生成物は、前記ＨＤＰＥリサイクレート生成物と前記第１のポリオレフィンブレンド成分との組み合わせ重量に基づいて、５重量％～００重量％の範囲の量で添加される、請求項９に記載の方法。
【請求項14】
前記化合条件が、３００℃以下の温度を含む、請求項９に記載の方法。
【請求項15】
第２のポリオレフィンブレンド成分を第３の押出機に添加するステップと、前記第３押出機において、前記第２のポリオレフィンブレンド成分メルトを生成するための溶融条件に影響を与えるステップと、
前記第１のポリオレフィンブレンド成分として前記第２のポリオレフィンブレンド成分を引き出するステップと、をさらに含む、請求項９に記載の方法。
【請求項16】
前記第２のブレンド成分が、元のＨＤＰＥ、ＨＤＰＥリサイクレート原料、処理されたＨＤＰＥリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項17】
以下のポリマーブレンドを含む組成物：第１のポリマーであって、前記第１のポリマーは，
第１の処理されたＨＤＰＥリサイクレートであり、
５重量％～９０重量％の範囲の量で存在する、
第２のポリマーであって、前記第２のポリマーは，
元のポリオレフィン、ポリオレフィンリサイクレート原料、処理されたポリオレフィンリサイクレート、またはそれらの組み合わせであり、
１０重量％～９５重量％の範囲の量で存在する、
ここで、全ての重量パーセンテージは、前記第１及び第２のポリマーの前記合わせた重量に基づく。
【請求項18】
請求項１７に記載の組成物であって、ａ．前記元のポリオレフィンは、元のＬＤＰＥ、元のＬＬＤＰＥ、元のＨＤＰＥ、元のＭＤＰＥ、元のポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含み、
ｂ．前記ポリオレフィンリサイクレート原料は、ＬＤＰＥリサイクレート原料、ＬＬＤＰＥリサイクレート原料、ＨＤＰＥリサイクレート原料、ＭＤＰＥリサイクレート原料、ポリプロピレンリサイクレート原料、またはそれらの組み合わせを含み、
ｃ．前記処理されたポリオレフィンリサイクレートは、処理されたＬＤＰＥリサイクレート、処理されたＬＬＤＰＥリサイクレート、第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレート、第２の処理されたＭＤＰＥリサイクレート、処理されたポリプロピレンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む、
請求項１７に記載の組成物。
【請求項19】
前記処理された装置は熱減粘分解を受け、場合によっては脱揮発分を受ける、請求項１７に記載の組成物。
【請求項20】
ブレンドであって、第１のＩ２を有する、減粘分解されたＨＤＰＥと、
第２のＩ２を有する、元のＨＤＰＥ、ＨＤＰＥリサイクレート原料、処理されたＨＤＰＥリサイクレート、またはこれらの組み合わせと、
ここで、
【数1】
ｎは、ブレンド内の成分の数であり、
ｉは、ｎ成分ブレンドのｉ番目の成分である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０２１年６月２２日に出願された「ポリマーリサイクレートプロセス及び製品」と題された米国仮特許出願第６３／２１３，４２９号、及び２０２１年８月３０日に出願された「ポリマーリサイクレートプロセス及び製品」と題された米国仮特許出願第６３／２３８，６５５号の優先権を主張する特許協力条約に基づいて出願され、その内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
本出願は、２０２１年６月２２日に出願された「ポリマーリサイクレートプロセス及び製品」と題された米国仮特許出願第６３／２１３，４２９号、及び２０２１年８月３０日に出願された「ポリマーリサイクレートプロセス及び製品」と題された米国仮特許出願第６３／２３８，６５５号の優先権を主張する特許協力条約に基づいて出願され、その内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【0002】
本開示は、単独で、または他のポリオレフィンと組み合わせて、ポリオレフィンリサイクレートの処理特性を改善するための押出プロセスの使用に関する。本発明はさらに、そのようなプロセスによって製造される組成物に関する。
【背景技術】
【0003】
ポリエチレンおよびポリプロピレンを含むポリオレフィンは、食品およびその他の貨物の包装、電子製品、自動車部品、および各種の製造品を含む多くの用途に使用され得る。廃プラスチック材料は、軟質包装体（流延フィルム、ブロー成形フィルム、ＢＯＰＰフィルム）、硬質包装体、ブロー成形ボトル、射出成形容器からなる都市プラスチック廃棄物の異なるリサイクルを含む様々なソースから得ることができる。通常、ＰＶＣ、ＰＥＴ、又はＰＳなどの他のポリマーからの分離ステップにより、２つの主要なポリオレフィン画分、すなわち、ポリエチレン（特に、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）及びポリプロピレン（ホモポリマー、ランダム共重合体、異相共重合体）が得られる。
【0004】
リサイクルされたポリオレフィンまたはポリオレフィン画分の多成分特性は、元のＨＤＰＥの一部がリサイクルされたポリマーで置換された状態で、製造された物品またはポリオレフィン製剤の機械的および光学的性能が低下する可能性があります。予測不可能な機械的及び／または光学的特性は、限定されないが、溶融指数、高負荷溶融指数、溶融弾性、複合粘度、またはそれらの組み合わせを含む、リサイクルされたポリオレフィンの１つ以上の特性の変動性に起因し得る。加えて、リサイクルされたポリオレフィンまたはポリオレフィン画分は、不純物または他の成分による汚染を含有し得る。さらに、リサイクルされたポリオレフィンまたはポリオレフィン画分の分子量、分子量分布及び／またはコモノマー含有量は、リサイクルされたポリオレフィンを組み込むことができる元のＨＤＰＥの範囲を制限することができる。リサイクルされたポリオレフィンの使用に対する別の制限は、使用中にこれらのポリマーに吸収された可能性のある揮発性有機化合物由来の不快な臭気の存在であり得る。
【0005】
ポリエチレンの場合には、ポリエチレン廃棄物を、主にＨＤＰＥ、主にＭＤＰＥ、主にＬＤＰＥ、主にＬＬＤＰＥである部分に分離することが望ましい場合がある。本開示は、ＨＤＰＥ部分の場合、リサイクルされたＨＤＰＥを含むポリオレフィン組成物を製造するプロセスを提供し、そのような開示されたポリオレフィン組成物は、特性の有用な組み合わせを有する。そのようなプロセスは、非常に柔軟であり得、一般的に使用される機器および慣れ親しんだ技術を使用して実施して、多種多様な製品を製造することができる。
【発明の概要】
【0006】
一般に、本開示は、ポリオレフィンリサイクレート、特に高密度ポリエチレン（「ＨＤＰＥ」）リサイクレートを処理するための方法に関する。そのような処理は、ＨＤＰＥリサイクレートを、低減された重量平均分子量を有するＨＤＰＥリサイクレートに変換するために押出機内で実施することを含む。いくつかの実施形態では、ＨＤＰＥリサイクレートはまた、脱揮発条件にさらされて、ＨＤＰＥリサイクレートを、低減された重量平均分子量及び低減された揮発性有機化合物（「ＶＯＣ」）含有量を有する減粘分解ＨＤＰＥリサイクレートに変換する。
【0007】
ビスブレーキング条件は、熱ビスブレーキングおよび／または過酸化ビスブレーキングを含む。熱ビスブレーキングは、ポリマー鎖の分岐または架橋を超えるポリマー鎖の破断をもたらすのに十分な温度、圧力および機械的せん断を含む。過酸化物を押出機内のポリマー溶融物に添加した後、過酸化物を熱分解してラジカルを生成し、このラジカルがポリマー鎖と反応して鎖が破断すると、過酸化物のビスブレーキングが発生することがある。いくつかの実施形態では、ビスブレーキング条件は、ポリオレフィンの融点よりも少なくとも１８０℃高い温度で、無酸素または実質的に無酸素で熱ビスブレーキングを行うことを含む。
【0008】
脱揮発条件は、高温でのＶＯＣの除去を可能にするために、集中的な混合配置及び脱揮発部分を有する押出機の一部によるポリオレフィン中のＶＯＣの減少を含むことができる。脱揮発条件は、押出機へのガスの注入、ＶＯＣ成分を回収するためのポリマーメルト中のガスの分布、およびガスおよびリサイクルされたＶＯＣ成分の通気および／または真空による抽出によってさらに強化することができる。
【0009】
いくつかの実施形態では、処理されたＨＤＰＥリサイクレートは、押出機から排出される間に製品としてペレットされ得る。他の実施形態では、処理されたＨＤＰＥリサイクレートを第２の押出機に供給して、元のＨＬＤＰＥと化合またはブレンドすることができる。さらに他の実施形態では、元のＨＬＤＰＥは、重合装置からのポリオレフィン粉末生成物、ペレットされたポリオレフィン、または第３の押出機の生成物であるポリオレフィンメルトであり得る。このパラグラフの実施形態のいずれかにおいて、元のＨＬＤＰＥは、第２の反応器に添加する前に減粘分解プロセスを受けることができる。
【0010】
いくつかの実施形態では、元のＨＬＤＰＥは、第３の押出機に供給され、第３の押出機を形成するポリマーメルトは、処理されたＨＬＤＰＥリサイクレートメルトと共に第２の押出機に同時供給される。
【0011】
いくつかの実施形態では、組成物が、５重量％～９０重量％のＨＬＤＰＥリサイクレートと１０重量％～９５重量％の元のＨＬＤＰＥを含むポリマーブレンドであり、全重量％がポリマーブレンドの組合せ重量に基づいており、ＨＤＰＥリサイクレート原料と元のＨＬＤＰＥのうちの１つまたは両方が減粘分解されている組成物が提供される。減粘分解は、熱減粘分解及び／又は過酸化減粘分解であってもよい。
【0012】
前述は、以下の本発明の詳細な説明がよりよく理解できるように、本発明の特徴および技術的利点をかなり広範に概説した。以下、本発明の請求項の主題を構成する本発明の追加の特徴および利点について説明する。開示された概念および特定の実施形態は、本発明の同じ目的を実行するための他の膜構造および／またはプロセスを修正または設計するための基礎として容易に利用できることが当業者には理解されるべきである。当業者はまた、このような均等な構造が、特許請求の範囲に記載された本発明の精神および範囲から逸脱しないことを認識する。本発明の新規な特徴は、その構造および製造方法、並びに他の目的および利点を含むことが、以下の説明からよりよく理解される。
【図面の簡単な説明】
【0013】
特許請求される主題は、添付の図面と併せて取られる以下の説明を参照することによって理解され得、ここで、同様の参照番号は、同様の要素を識別し、
【0014】
開示されるプロセス及び組成物は、様々な修正及び代替形態の影響を受けやすいが、図面は、例として本明細書に詳細に記載される特定の実施形態を示す。しかしながら、本明細書における特定の実施形態の説明は、本発明を開示された特定の形態に限定することを意図するものではなく、逆に、その意図は、添付の特許請求の範囲によって定義される本発明の趣旨及び範囲内にあるすべての修正、等価物、及び代替物を網羅することを意図するものであることを理解されたい。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下の請求項に係る主題の例示的な実施形態が、これから開示される。明確にするために、実際に実施されているいくつかの特徴は、本明細書に記載されていないことがある。そのような実際の実施形態の開発においては、実施によって異なるシステム関連およびビジネス関連の制約に準拠するなど、開発者の特定の目標を達成するために、実施に固有の多くの決定がなされなければならないことが理解されるべきである。さらに、そのような開発作業は、たとえ複雑で時間がかかるものであっても、本開示から利益を得る当業者にとっては通常の作業であることを理解されたい。
【0016】
ここで使用される語句は、当業者がこれらの語句について理解したのと一致する意味を有するものとして理解され、解釈されるべきである。用語または語句の特別な定義、すなわち、当業者が理解する一般的および慣習的な意味とは異なる定義は、用語または語句を本明細書で一貫して使用することによって暗示されることを意図していない。ある程度、用語または語句は、特別な意味、すなわち、当業者が理解する最も広い意味以外の意味を有することが意図されており、このような特別なまたは明確な定義は、用語または語句の特別なまたは明確な定義を提供するための明細書の定義方法において明確に記述される。本明細書及び付属の請求項で使用する単数形「ａ（１つの）」、「ａｎ（１つの）」、及び「ｔｈｅ（その）」は、文脈による別段の明確な定めがない限り、複数の指示対象を含むことに注意しなければならない。
【0017】
例えば、以下の説明は、本開示で使用されるいくつかの特定の用語の定義の非網羅的なリストを含む（他の用語は、本明細書の別の場所で定義され、または明確にすることができる）。これらの定義は、ここで使用される用語の意味を明確にすることを目的としている。これらの用語は通常の意味と一致する方法で使用されていると考えられている、それでも明確にするためにここで定義を指定する。
【0018】
定義
「酸化防止剤」は、本明細書で使用される場合、フリーラジカル及び連鎖反応を生成することができる化学反応である酸化を阻害する化合物を意味する。
「酸化防止剤」は、本明細書で使用される場合、フリーラジカル及び連鎖反応を生成することができる化学反応である酸化を阻害する化合物を意味する。
【0019】
「複合条件」は、本明細書で使用される場合、２つ以上のポリマーと任意に添加剤との密接な混合を提供して実質的に均質なポリマー生成物を生成するために押出機内で実施される温度、圧力、及び剪断力条件を意味する。
【0020】
本明細書で使用される場合、「脱揮発条件」とは、押出機内のポリマーメルトを、掃気ガスの注入及び引き抜き、熱の添加、物理的混合、真空を通気または適用することによる圧力低減、またはそれらの組み合わせにさらすことを意味する。押出機に実施された脱揮発性条件は、押出機に供給されるポリマーのＶＯＣを所定の割合で、及び／または押出機から出るポリマーのための所定のＶＯＣ生成物に低減するのに十分である。脱揮発条件は、高温でのＶＯＣの除去を可能にするために、集中的な混合配置及び脱揮発部分を有する押出機の一部によるポリオレフィン中のＶＯＣの減少に向けられる。脱揮発性条件は、押出機にガスを注入し、ＶＯＣ成分を回収するためにポリマー・メルト中にガスを分配し、ガスおよび回収されたＶＯＣ成分を通気または真空によって抽出することによってさらに強化することができる。
【0021】
「脱揮発性ＨＤＰＥリサイクレート」は、本明細書で使用される場合、ＨＤＰＥリサイクレート原料を本明細書に記載される脱揮発性条件に供することによって得られる生成物を意味する。
【0022】
「押出機」は、「第１の押出機」、「第２の押出機」、および「第３の押出機」の文脈で本明細書で使用される場合、いくつかの実施形態では、別個の押出装置を意味し、他の実施形態では、単一の押出装置内の別個のセクションを意味する。いくつかの実施形態では、第１の押出機及び第２の押出機は、別個の機械である。いくつかの実施形態では、第１の押出機及び第２の押出機は、単一の機械内の別個のセクションである。いくつかの実施形態では、第２の押出機及び第３の押出機は、別個の機械である。いくつかの実施形態では、第２の押出機及び第３の押出機は、単一の機械内の別個のセクションである。いくつかの実施形態では、第１の押出機、第２の押出機、及び第３の押出機は、別個の機械である。いくつかの実施形態では、第１の押出機、第２の押出機、および第３の押出機は、単一の機械内の別々のセクションである。本明細書で使用される「押出機」は、Ｆａｒｒｅｌ連続混合機（ＦＣＭ（商標）混合機、Ｆａｒｒｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ， Ａｎｓｏｎｉａ ， Ｃｏｎｔｉｃｕｔから入手可能なＦａｒｒｒｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ， Ａｎｓｏｎｉａ ， Ｃｏｎｔｉｃｕｔ ）を含むが、これらに限定されない、減粘分解条件下、複合条件下、溶融条件下、または脱揮発条件下で１つ以上のポリオレフィンを連続的に処理することができる任意のデバイスまたはデバイスの組み合わせを含む。
【0023】
「ＨＤＰＥ」は、本明細書で使用される場合、懸濁液、溶液、スラリー、または気相重合プロセスで製造され、０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有するエチレンホモポリマー及びエチレン共重合体を意味する。
【0024】
「ＨＤＰＥリサイクレート原料」は、本明細書で使用される場合、収集及び選別後であるが、本明細書に開示されるプロセスに供される前のＨＤＰＥリサイクレートを意味する。
【0025】
「ＨＤＰＥリサイクレート」は、本明細書で使用される場合、消費後リサイクルされた（「ＰＣＲ」）ＨＤＰＥおよび／または産業後リサイクルされた（「ＰＩＲ」）ＨＤＰＥおよび／またはＭＤＰＥを意味する。ポリオレフィンリサイクレートは、消費財としてそのライフサイクルを完了した最終製品から誘導され、さもなければ廃棄物（例えば、ポリエチレンウォーターボトル）として処分されるか、または工業プロセスから廃棄物として生成されるプラスチックスクラップから誘導される。消費後のポリオレフィンには、フレキシブルパッケージング（キャストフィルム、ブローフィルム、ＢＯＰＰフィルム）、リジッドパッケージング、ブローモールドボトル、射出成形容器など、商業および住宅リサイクルプログラムで収集されたポリオレフィンが含まれます。通常、ＰＶＣ、ＰＥＴ、又はＰＳなどの他のポリマーからの分離ステップにより、２つの主要なポリオレフィン画分、すなわち、ポリエチレン（特に、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）及びポリプロピレン（ホモポリマー、ランダム共重合体、異相共重合体）が得られる。ポリエチレンリサイクレートをさらに分離して、ＨＤＰＥを主成分として有する部分を回収することができる。異なるポリマーからの汚染に加えて、ＨＤＰＥリサイクル物は、ＰＭＭＡ、ＰＣ、木材、紙、繊維、セルロース、食品、および他の有機廃棄物などの他の不純物を頻繁に含み、その多くは、典型的な処理の前後にＨＤＰＥリサイクレートに不快な臭いを引き起こします。
【0026】
「ＬＤＰＥ」は、本明細書で使用される場合、高圧フリーラジカル重合で製造され、０．９１０ｇ／ｃｍ３～０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有するエチレンホモポリマー及びエチレン共重合体を意味する。
【0027】
「ＬＬＤＰＥ」は、本明細書で使用する場合、懸濁液、溶液、スラリー、または気相重合プロセスで製造され、０．９１０ｇ／ｃｍ３～０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有するエチレン共重合体を意味する。
【0028】
「ＭＤＰＥ」は、本明細書で使用する場合、懸濁液、溶液、スラリー、または気相重合プロセスで製造され、０．９２５ｇ／ｃｍ３～０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有するエチレン共重合体を意味する。
【0029】
「溶融条件」は、本明細書で使用する場合、単独で、または互いに組み合わせて、ポリマーペレットまたは粉末の供給からポリマー・メルトを生成するために必要な温度、圧力、およびせん断力条件を意味する。
【0030】
本明細書で使用される「処理されたＨＤＰＥリサイクレート」とは、本明細書に記載されるように、ＨＤＰＥリサイクレート原料を減粘分解条件または減粘分解条件、続いて脱揮発条件に供することによって得られる生成物を意味する。
【0031】
「元のＨＤＰＥ」は、本明細書で使用する場合、事前消費ポリオレフィンである。事前消費ポリオレフィンは、重合装置に供給される石油化学原料から直接的または間接的に得られるポリオレフィン製品である。事前消費ポリオレフィンは、限定されないが、押出、ペレット、減粘分解、及び／または製品が最終使用消費者に到達する前に完了した他の処理などの重合後プロセスに供することができる。いくつかの実施形態では、元のＨＤＰＥは、単一の加熱履歴を有する。いくつかの実施形態では、元のＨＤＰＥは、２つ以上の加熱履歴を有する。いくつかの実施形態では、元のＨＤＰＥは、添加剤を含まない。いくつかの実施形態では、元のＨＤＰＥは、添加剤を含む。
【0032】
「減粘分解条件」は、本明細書で使用される場合、熱減粘分解及び／または過酸化減粘分解を意味する。熱減粘分解には、ポリマー鎖の切断を生じさせるのに十分な温度、圧力、及び／または機械的せん断が含まれ、ポリマー鎖の分岐または架橋が優勢である。過酸化減粘分解は、押出機でポリマー・メルトに添加された過酸化物に続いて過酸化物が熱分解してフリーラジカルを形成したときに発生し、これはポリマー鎖と反応して鎖切断をもたらす。本明細書で使用される場合、減粘分解されたポリマーは、より低い数平均及び重量平均分子量、より狭い分子量分布、より高い溶融指数、及びより高い高負荷溶融指数を有するであろう。いくつかの実施形態では、減粘分解条件は、酸素の非存在下または実質的に非存在下で、３００℃以上、または３２０℃～４００℃の範囲の温度での熱減粘分解からなる。
【0033】
「減粘分解」とは、本明細書で使用する場合、ポリマーを熱的及び／または化学的に処理して、そのように処理されたＨＤＰＥのＭｎ、Ｍｗ、及びＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎ）の減少、ならびに溶融指数Ｉ２（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、２．１６ｋｇ＠１９０℃）及び高負荷溶融指数Ｉ２１（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、２１．６ｋｇ＠１９０℃）の増加を生じることを意味する。高温を適用すること及び／またはポリオレフィン系材料に過酸化物などのラジカル源を添加することは、ポリマー鎖の分解及びポリマーの平均分子量の減少をもたらす。並行して、分子量分布は狭くなる。ポリマーの特性を修飾するためのそのような方法を意図的に実施する場合、これらの慣行は一般に「減粘分解」と呼ばれる。
【0034】
本明細書で使用する「減粘分解ＨＤＰＥリサイクレート」とは、ＨＤＰＥリサイクレート原料を本明細書で説明する減粘分解条件下に置くことによって得られる製品を意味する。
【0035】
ＨＤＰＥリサイクレート原料の処理
図１において、フロー図１００は、減粘分解ゾーン１１５とオプションの脱揮発ゾーン１２０とを有する減粘分解押出機１１０を含む。ＨＤＰＥリサイクレート原料１２５は、押出機の入口端に近接して減粘分解押出機１１０に添加される。ＨＤＰＥリサイクレートは、減粘分解押出機１１０のバレル内の１つ以上の回転スクリュードライブによって押出機１１０を通して引き出される。減粘分解押出機１１０の長さは、１つまたは複数のゾーンに分離される。各ゾーンは、圧力、温度、および／またはせん断力を含むがこれらに限定されない予め選択されたプロセス条件を付与するために、スクリュードライブ上の指定されたピッチ、ガス１３０、１３５の注入のための入口、ガス１４０の引き抜きのための通気口または真空接続、熱の追加または引き抜きのための手段、過酸化物１４５の注入のための入口、および添加剤の注入のための入口のうちの１つ以上を有することができる。
図１において、フロー図１００は、減粘分解ゾーン１１５とオプションの脱揮発ゾーン１２０とを有する減粘分解押出機１１０を含む。ＨＤＰＥリサイクレート原料１２５は、押出機の入口端に近接して減粘分解押出機１１０に添加される。ＨＤＰＥリサイクレートは、減粘分解押出機１１０のバレル内の１つ以上の回転スクリュードライブによって押出機１１０を通して引き出される。減粘分解押出機１１０の長さは、１つまたは複数のゾーンに分離される。各ゾーンは、圧力、温度、および／またはせん断力を含むがこれらに限定されない予め選択されたプロセス条件を付与するために、スクリュードライブ上の指定されたピッチ、ガス１３０、１３５の注入のための入口、ガス１４０の引き抜きのための通気口または真空接続、熱の追加または引き抜きのための手段、過酸化物１４５の注入のための入口、および添加剤の注入のための入口のうちの１つ以上を有することができる。
【0036】
図１は、減粘分解ゾーン１１５及び任意選択の脱揮発ゾーン１２０を有する実施形態を示す。他の実施形態は、脱揮発ゾーンなしで単独で減粘分解ゾーン１１５を有することができる。減粘分解押出機１１０内のプロセス条件は、スクリュー駆動の回転速度によってさらに制御することができる。処理されたＨＤＰＥリサイクレート１５０は、さらなる処理またはペレット化のために、減粘分解押出機１１０の排出に近接して引き抜かれる。
【0037】
ＨＤＰＥリサイクレート原料
いくつかの実施形態では、ＨＤＰＥリサイクレート原料は、エチレンホモポリマー、エチレンに由来する単位の共重合体、及びＣ３～Ｃ１２α－オレフィンの１つ以上に由来する単位、エチレンに由来する単位及びαモノオレフィンの１つ以上に由来する単位の共重合体。そのようなＣ３～Ｃ１２α－オレフィンとしては、限定されるものではないが、置換または無置換のＣ３～Ｃ１２中のα－オレフィン、例えばプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデカンおよびそれらの異性体が挙げられる。存在する場合、コモノマーは２０重量％、１５重量％、１０重量％、または５重量％まで存在することができる。ＨＤＰＥリターナブル原料は、消費後リサイクルされたポリオレフィン及び／又は工業後リサイクルされたポリオレフィンの一部として誘導することができ、これは主にＨＤＰＥリターナブルからなり、ここで「主要」とは、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以下、又は９５重量％以上、ＨＤＰＥリサイクレート原料の総重量に基づく。
いくつかの実施形態では、ＨＤＰＥリサイクレート原料は、エチレンホモポリマー、エチレンに由来する単位の共重合体、及びＣ３～Ｃ１２α－オレフィンの１つ以上に由来する単位、エチレンに由来する単位及びαモノオレフィンの１つ以上に由来する単位の共重合体。そのようなＣ３～Ｃ１２α－オレフィンとしては、限定されるものではないが、置換または無置換のＣ３～Ｃ１２中のα－オレフィン、例えばプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデカンおよびそれらの異性体が挙げられる。存在する場合、コモノマーは２０重量％、１５重量％、１０重量％、または５重量％まで存在することができる。ＨＤＰＥリターナブル原料は、消費後リサイクルされたポリオレフィン及び／又は工業後リサイクルされたポリオレフィンの一部として誘導することができ、これは主にＨＤＰＥリターナブルからなり、ここで「主要」とは、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以下、又は９５重量％以上、ＨＤＰＥリサイクレート原料の総重量に基づく。
【0038】
そのようなエチレンホモポリマー及び／又は共重合体は、公知の装置及び反応条件を用いて懸濁液、溶液、スラリー又は気相プロセスで製造することができる。いくつかの実施形態では、重合温度は、大気圧、亜大気圧、または超大気圧において、約４０℃～約３００℃の範囲内である。
【0039】
スラリーまたは溶液重合システムは、大気圧未満またはそれ以上の圧力および約４０℃～約３００℃の温度を利用することができる。例示的な液相重合システムは米国特許Ｎｏ． ３３２４０９５に記載されている。その公開内容は参照により完全に本文に組み込まれている。液相重合システムは、典型的には反応器、オレフィンモノマー及び触媒組成物を反応器に添加し、反応器はポリオレフィンを溶解又は懸濁するための液体反応媒体を含む。液体反応媒体は、バルク液体モノマーまたは使用される重合条件下で反応しない不活性液体炭化水素からなることができる。このような不活性液状炭化水素は触媒組成物やこの方法で得られるポリマーの溶媒として使用する必要はないが、通常は重合に使用されるモノマーの溶媒として使用される。この目的に適した不活性液状炭化水素には、イソペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどが含まれる。オレフィンモノマーと触媒組成物との反応性接触は、絶えず攪拌または攪拌することによって維持されるべきである。オレフィンポリマー生成物と未反応オレフィンモノマーとを含む反応媒体を連続的に反応器から取り出す。オレフィンポリマー生成物を分離し、未反応オレフィンモノマー及び液体反応媒体を反応器に再循環させる。
【0040】
気相重合システムは、１ｐｓｉｇ（６．９ｋＰａｇ）～１０００ｐｓｉｇ（６．９ＭＰａｇ）、５０ｐｓｉｇ（３４４ｋＰａｇ）～４００ｐｓｉｇ（２．８ＭＰａｇ）または１００ｐｓｉｇ（６８９ｋＰａｇ）～３００ｐｓｉｇ（２．１ＭＰａｇ）の範囲の超大気圧、および３０℃～１３０℃または６５℃～１１０℃の範囲の温度を利用することができる。気相重合システムは、攪拌または流動床システムであってもよい。いくつかの実施形態では、気相流動床プロセスは、固体粒子床を懸濁状態に維持するのに十分な速度で、１種以上のオレフィンモノマーを含む流れを反応条件下で、触媒組成物の存在下で流動床反応器を連続的に通過させることによって行われる。未反応モノマーを含むストリームを反応器から連続的に取り出し、圧縮、冷却し、任意に部分的または完全に凝縮し、反応器に再循環する。生成物を反応器から取り出し、補充モノマーを循環流に添加した。重合システムの温度制御の必要に応じて、触媒組成物及び反応物に対して不活性な任意のガスもガス流中に存在することができる。
【0041】
いくつかの実施形態では、チーグラー・ナッタ（ＺＮ）触媒を使用する。このような触媒は、ＩＶＢ族遷移金属化合物及び有機アルミニウム化合物（助触媒）に基づく。このような遷移金属としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆが挙げられるが、これらに限定されない。ＺＮ触媒系の非限定的な例としては、ＴｉＣｌ４＋Ｅｔ３Ａｌ、ＴｉＣｌ３＋ＡｌＥｔ２Ｃｌが挙げられる。そのようなＨＤＰＥホモポリマーおよび／または共重合体は、０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有するいくつかの長鎖分岐を有する。
【0042】
上記のようにＨＤＰＥに由来するＨＤＰＥリサイクレート原料は、以下を有することによって特徴付けることができる：
ｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、
ｉｉ）１．０ｇ／１０分以下の溶融指数（２．１６ｋｇ、１９０℃）、
ｉｉｉ）１０以上、１５以上、２０以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、
ｉｖ）１０，０００ダルトン以上、１５０，０００ダルトン以上、２００，０００ダルトン以上、または２５０，０００ダルトン以上、および／または６００，０００ダルトン以下、５００，０００ダルトン以下、４００，０００ダルトン以下、または３００，０００ダルトン以下の重量平均分子量（「Ｍｗ１」）、および
ｖ）１．０以上、２．０以上、または３．０以上および／または８．０以下、７．０以下、６．０以下の溶融弾性（「ＥＲ」）。
ｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、
ｉｉ）１．０ｇ／１０分以下の溶融指数（２．１６ｋｇ、１９０℃）、
ｉｉｉ）１０以上、１５以上、２０以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、
ｉｖ）１０，０００ダルトン以上、１５０，０００ダルトン以上、２００，０００ダルトン以上、または２５０，０００ダルトン以上、および／または６００，０００ダルトン以下、５００，０００ダルトン以下、４００，０００ダルトン以下、または３００，０００ダルトン以下の重量平均分子量（「Ｍｗ１」）、および
ｖ）１．０以上、２．０以上、または３．０以上および／または８．０以下、７．０以下、６．０以下の溶融弾性（「ＥＲ」）。
【0043】
いくつかの実施形態では、前述の特性に加えて、ＨＤＰＥリサイクレート原料は、以下のうちの１つ以上を有することによってさらに特徴付けることができる：
ｖｉ）第１のＶＯＣ含有量、
ｖｉｉ）第１の高荷重溶融指数（２１．６ｋｇ、１９０℃）、
ｖｉｉｉ）第１の溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）、
ｉｘ）０．７０～０．９９、０．８０～０．９８または０．８５～０．９７の範囲の第１の長鎖分枝パラメータ（ｇ’）、
ｘ）第１の全多分散比（ＰＤＲ）、
ｘｉ）第１の複合粘度比（
）であって、第１の複合粘度比（
）は１２より大きく、かつ
は１９０℃温度で０．１ｒａｄ／ｓｅｃの複合粘度、
は１００ｒａｄ／ｓｅｃの複合粘度である、第１の複合粘度比（
）、
ｘｉｉ）第１の固有粘度。
ｖｉ）第１のＶＯＣ含有量、
ｖｉｉ）第１の高荷重溶融指数（２１．６ｋｇ、１９０℃）、
ｖｉｉｉ）第１の溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）、
ｉｘ）０．７０～０．９９、０．８０～０．９８または０．８５～０．９７の範囲の第１の長鎖分枝パラメータ（ｇ’）、
ｘ）第１の全多分散比（ＰＤＲ）、
ｘｉ）第１の複合粘度比（
【数1】
【数2】
【数3】
【数4】
【数5】
ｘｉｉ）第１の固有粘度。
【0044】
減粘分解押出機
ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の押出機に供給され、減粘分解条件および任意に脱揮発条件に供される。
ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の押出機に供給され、減粘分解条件および任意に脱揮発条件に供される。
【0045】
－減粘分解
減粘分解条件は、第１の押出機の減粘分解ゾーンに実施され、ＨＤＰＥに合わせて調整される。いくつかの実施形態では、減粘分解条件は、熱減粘分解及び／または過酸化減粘分解を意味する。いくつかの実施形態では、減粘分解条件は熱減粘分解からなり、減粘分解ゾーンの温度は３００℃以上であり、鎖切断反応は長鎖分岐及び／または架橋反応を上回ると考えられる。いくつかの実施形態では、減粘分解ゾーンの温度は、３２０℃～５００℃、３４０℃～４８０℃、または３６０℃～４６０℃の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、第１の押出機排出での計装は、レオロジー（Ｉ２、Ｉ２１、粘度、溶融弾性、複合粘度比など）を直接的または間接的に監視して、減粘分解を測定し、制御を補助する。酸化防止剤の添加が減粘分解と併せて使用されるいくつかの実施形態では、酸化防止剤の添加点は、減粘分解反応の実質的な部分が行われた後、第１の押出機上の位置にある。いくつかの実施形態では、減粘分解条件は、酸素の非存在または実質的に非存在下での熱減粘分解からなり、酸素の実質的な非存在は、押出機内のポリマーの総重量に基づいて、１．０重量％以下、０．１０重量％以下、または０．０１重量％以下を意味する。いくつかの実施形態では、減粘分解押出機は、１つ以上の溶融フィルタを備える。
減粘分解条件は、第１の押出機の減粘分解ゾーンに実施され、ＨＤＰＥに合わせて調整される。いくつかの実施形態では、減粘分解条件は、熱減粘分解及び／または過酸化減粘分解を意味する。いくつかの実施形態では、減粘分解条件は熱減粘分解からなり、減粘分解ゾーンの温度は３００℃以上であり、鎖切断反応は長鎖分岐及び／または架橋反応を上回ると考えられる。いくつかの実施形態では、減粘分解ゾーンの温度は、３２０℃～５００℃、３４０℃～４８０℃、または３６０℃～４６０℃の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、第１の押出機排出での計装は、レオロジー（Ｉ２、Ｉ２１、粘度、溶融弾性、複合粘度比など）を直接的または間接的に監視して、減粘分解を測定し、制御を補助する。酸化防止剤の添加が減粘分解と併せて使用されるいくつかの実施形態では、酸化防止剤の添加点は、減粘分解反応の実質的な部分が行われた後、第１の押出機上の位置にある。いくつかの実施形態では、減粘分解条件は、酸素の非存在または実質的に非存在下での熱減粘分解からなり、酸素の実質的な非存在は、押出機内のポリマーの総重量に基づいて、１．０重量％以下、０．１０重量％以下、または０．０１重量％以下を意味する。いくつかの実施形態では、減粘分解押出機は、１つ以上の溶融フィルタを備える。
【0046】
－脱揮発性化
脱揮発分条件は、第１押出機にオプションで実施され、高温でＶＯＣを減少できるように、密な混合配置と脱揮発分部分を有する押出機の一部によってＨＤＰＥリサイクレート原料中のＶＯＣを低減する。脱揮発条件は、限定されないが、窒素、二酸化炭素、水、またはそれらの組み合わせなどの掃気ガスを押出機に注入すること、ＶＯＣ成分を掃気するためにポリマー・メルト中のガスを分配すること、およびガスおよび掃気されたＶＯＣ成分を通気および／または真空によって抽出することによってさらに強化することができる。
脱揮発分条件は、第１押出機にオプションで実施され、高温でＶＯＣを減少できるように、密な混合配置と脱揮発分部分を有する押出機の一部によってＨＤＰＥリサイクレート原料中のＶＯＣを低減する。脱揮発条件は、限定されないが、窒素、二酸化炭素、水、またはそれらの組み合わせなどの掃気ガスを押出機に注入すること、ＶＯＣ成分を掃気するためにポリマー・メルト中のガスを分配すること、およびガスおよび掃気されたＶＯＣ成分を通気および／または真空によって抽出することによってさらに強化することができる。
【0047】
処理されたＨＤＰＥリサイクレート
処理されたＨＤＰＥリサイクレートは、減粘分解押出機の排出から引き出され、「処理された」とは、ＨＤＰＥリサイクレート原料を減粘分解条件または減粘分解条件、続いて脱揮発条件に供したことを意味する。処理されたＨＤＰＥリサイクレートは、上述のように、以下を有することによって特徴付けることができる：
ｉ）密度であって、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記密度に対する前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記密度の前記比率が１．０以上である、前記密度と、
ｉｉ）溶融指数であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記溶融指数と前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記溶融指数との前記比が５．０以上、５０以上、及び／又は又は１００以上であり、処理されたＨＤＰＥリサイクレートの溶融指数は、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は１０．０ｇ／１０ｍｉｎ以上である、溶融指数と、
ｉｉｉ）分子量分布であって、ＨＤＰＥリサイクレート原料の分子量分布に対する前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの分子量分布の比率が、０．５０以下であり、及び／又は前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの分子量分布が、４０以下である、分子量分布と、
ｉｖ）重量平均分子量（「Ｍｗ２」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記重量平均分子量と前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記重量平均分子量との比が、０．１０～０．７０、０．１５～０．６０または０．２０～０．５０の範囲内である、前記重量平均分子量（「Ｍｗ２」）と、
ｖ）溶融弾性（「ＥＲ」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ＥＲと前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ＥＲとの比率が、０．５０以下、０． ４０以下、０．３０以下であり、及び／又は前記第２の溶融弾性が２． ０以下、１．５以下、又は１．０以下、及び／又は０．１０以上、０． ２０以上、又は０．３０以上である、前記溶融弾性（「ＥＲ」）。
処理されたＨＤＰＥリサイクレートは、減粘分解押出機の排出から引き出され、「処理された」とは、ＨＤＰＥリサイクレート原料を減粘分解条件または減粘分解条件、続いて脱揮発条件に供したことを意味する。処理されたＨＤＰＥリサイクレートは、上述のように、以下を有することによって特徴付けることができる：
ｉ）密度であって、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記密度に対する前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記密度の前記比率が１．０以上である、前記密度と、
ｉｉ）溶融指数であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記溶融指数と前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記溶融指数との前記比が５．０以上、５０以上、及び／又は又は１００以上であり、処理されたＨＤＰＥリサイクレートの溶融指数は、５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は１０．０ｇ／１０ｍｉｎ以上である、溶融指数と、
ｉｉｉ）分子量分布であって、ＨＤＰＥリサイクレート原料の分子量分布に対する前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの分子量分布の比率が、０．５０以下であり、及び／又は前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの分子量分布が、４０以下である、分子量分布と、
ｉｖ）重量平均分子量（「Ｍｗ２」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記重量平均分子量と前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記重量平均分子量との比が、０．１０～０．７０、０．１５～０．６０または０．２０～０．５０の範囲内である、前記重量平均分子量（「Ｍｗ２」）と、
ｖ）溶融弾性（「ＥＲ」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ＥＲと前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ＥＲとの比率が、０．５０以下、０． ４０以下、０．３０以下であり、及び／又は前記第２の溶融弾性が２． ０以下、１．５以下、又は１．０以下、及び／又は０．１０以上、０． ２０以上、又は０．３０以上である、前記溶融弾性（「ＥＲ」）。
【0048】
前記ＰＤＲと前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ＰＤＲとの前記比が０．４０以下、０．３０以下または０．２０以下である、前記全体的な多分散比（ＰＤＲ）と、
ｘｉｉ）複合粘度比（
）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記複合粘度比と前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記複合粘度比との前記複合粘度比との前記比が、０．５０以下、０．４０以下または０．３０以下であり、かつ／または前記第２の複合粘度比が、１０以下、８．０以下または６．０以下であり、
０．１ｒａｄ／ｓｅｃにおける前記複合粘度であり、
かつ１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける前記複合粘度である、前記複合粘度比（
）と、
ｘｉｉｉ）固有粘度［η］であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記固有粘度と前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記固有粘度との前記比が０．９０以下、０．７０以下または０．５０以下である、前記固有粘度［η］と。
ｘｉｉ）複合粘度比（
【数6】
【数7】
【数8】
【数9】
ｘｉｉｉ）固有粘度［η］であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記固有粘度と前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記固有粘度との前記比が０．９０以下、０．７０以下または０．５０以下である、前記固有粘度［η］と。
【0049】
処理されたＨＤＰＥリサイクレートと、ポリオレフィンブレンド成分のブレンド－２つの押出機
いちじく図２を参照すると、フロー図２００は、減粘分解押出機２１０及び化合押出機２５５を含む。図２に示す本発明の実施形態は、減粘分解ゾーン２１５と脱揮発ゾーン２２０とを有する減粘分解押出機２１０を含む。ＨＤＰＥリサイクレート原料２２５は、押出機の入口端に近接して減粘分解押出機２１０に添加される。ＨＤＰＥリサイクレート原料２２５は、減粘分解押出機２１０のバレル内の１つ以上の回転スクリュー駆動によって減粘分解押出機２１０を通して引き出される。減粘分解押出機２１０の長さは、１つまたは複数のゾーンに分離される。各ゾーンは、圧力、温度、およびせん断力を含むがこれらに限定されない予め選択されたプロセス条件を付与するために、スクリュー駆動上の指定されたねじ山ピッチ、ガス２３０、２３５の注入用の入口、ガス２４０の引き出し用の通気口または真空接続、熱の追加または引き出し用の手段、過酸化物２４５の注入用の入口、および添加剤の注入用の入口のうちの１つ以上を有することができる。
いちじく図２を参照すると、フロー図２００は、減粘分解押出機２１０及び化合押出機２５５を含む。図２に示す本発明の実施形態は、減粘分解ゾーン２１５と脱揮発ゾーン２２０とを有する減粘分解押出機２１０を含む。ＨＤＰＥリサイクレート原料２２５は、押出機の入口端に近接して減粘分解押出機２１０に添加される。ＨＤＰＥリサイクレート原料２２５は、減粘分解押出機２１０のバレル内の１つ以上の回転スクリュー駆動によって減粘分解押出機２１０を通して引き出される。減粘分解押出機２１０の長さは、１つまたは複数のゾーンに分離される。各ゾーンは、圧力、温度、およびせん断力を含むがこれらに限定されない予め選択されたプロセス条件を付与するために、スクリュー駆動上の指定されたねじ山ピッチ、ガス２３０、２３５の注入用の入口、ガス２４０の引き出し用の通気口または真空接続、熱の追加または引き出し用の手段、過酸化物２４５の注入用の入口、および添加剤の注入用の入口のうちの１つ以上を有することができる。
【0050】
図２は、減粘分解ゾーン２１５及び脱揮発ゾーン２２０の両方を有する実施形態を示す。他の実施形態は、他のものなしで独立して、可減粘分解ゾーン２１５または脱揮発ゾーン２２０のいずれかを有することができる。減粘分解押出機２１０内のプロセス条件は、スクリュー駆動の回転速度によってさらに制御することができる。処理されたＨＤＰＥリサイクレート原料２５０は、さらなる処理のために、減粘分解押出機２１０の排出に近接して引き出される。
【0051】
図２の実施形態は、複合領域２６０を有する第２押出機２５５を含む。処理されたＨＤＰＥリサイクル２５０を第１のブレンド成分としてポリオレフィンブレンド成分２５２とともに押出機入口端に近い複合押出機２５５に添加し、複合条件を受ける。ポリオレフィンブレンド成分２５２は、元のポリオレフィン、ポリオレフィンリサイクレート原料、処理されたポリオレフィンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、元のポリオレフィンは、元のＨＤＰＥ、元のＬＬＤＰＥ、元のＨＤＰＥ、元のＭＤＰＥ、元のポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンリサイクレート原料は、ＬＤＰＥリサイクレート原料、ＬＬＤＰＥリサイクレート原料、ＨＤＰＥリサイクレート原料、ＭＤＰＥリサイクレート原料、ポリプロピレンリサイクレート原料、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、処理されたポリオレフィンリサイクレートは、処理されたＬＤＰＥリサイクレート、処理されたＬＬＤＰＥリサイクレート、第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレート、処理されたＭＤＰＥリサイクレート、処理されたポリプロピレンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンブレンド成分は、元のＨＤＰＥ、ＨＤＰＥリサイクレート、処理されたＨＤＰＥリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。ＬＤＰＥリサイクレート２５０及びポリオレフィンブレンド成分２５２の混合物は、押出機２５５のバレル内の１つ以上の回転スクリュー駆動によって化合押出機２５５を通して引き出される。押出機の入口端に近接する１つ以上の追加の入口は、酸化防止剤２６５及び／または他の構成要素２７０の添加を提供する。複合押出機２５５の長さは、１つまたは複数のゾーンに分離することができる。各ゾーンは、圧力、温度、およびせん断力を含むがこれらに限定されない事前に選択されたプロセス条件を付与するために、スクリュー駆動上の指定されたねじ山ピッチ、熱の追加または引き抜きのための手段、添加剤の注入のための入口、およびガス２７５の引き抜きのための通気口または真空接続のうちの１つ以上を有することができる。処理後のＨＤＰＥリサイクレート２５０とポリオレフィンブレンド成分２５２とのブレンド２８０は、複合押出機２５５の出口付近で取り出され、さらなる処理またはペレット化のために使用される。
【0052】
いくつかの実施形態では、ポリオレフィンブレンド成分は、重合装置からのポリオレフィン粉末製品、ペレット化ポリオレフィンまたはポリオレフィンメルトであってよく、第３押出機から取り出された製品である。これらの実施形態のいくつかでは、重合装置は、重合反応器内に２つ、３つ、またはそれ以上の重合反応器及び／または２つ、３つ、またはそれ以上の重合ゾーンを含む。より具体的な重合装置の実施形態としては、限定するものではないが、直列の２つまたは３つの気相流動層反応器、直列の２つまたは３つのスラリー相反応器、およびマルチゾーン循環反応器と直列の気相流動層反応器が挙げられる。
【0053】
いくつかの実施形態では、それ自体が２つ以上のポリマーを含むことができるポリオレフィンブレンド成分の量は、対数混合規則に基づいて決定され、ブレンド成分は以下の式を満たす：
ここで、
ＭＦＲは、Ｉ２、Ｉ２１、または他の選択された溶融指数であり、
ＭＦＲブレンドは、最終ブレンド生成物の目標ＭＦＲであり、
ｎは、ブレンド内の成分の数であり、
ｉは、ｎ成分ブレンドのｉ番目の成分である。
【数10】
ＭＦＲは、Ｉ２、Ｉ２１、または他の選択された溶融指数であり、
ＭＦＲブレンドは、最終ブレンド生成物の目標ＭＦＲであり、
ｎは、ブレンド内の成分の数であり、
ｉは、ｎ成分ブレンドのｉ番目の成分である。
【0054】
ブレンド成分
第１のブレンド成分は、減粘分解押出機から製造された処理されたＨＤＰＥリサイクレートである。第２のブレンド成分は、元のポリオレフィン、ポリオレフィンリサイクレート原料、処理されたポリオレフィンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、元のポリオレフィンは、元のＬＤＰＥ、元のＬＬＤＰＥ、元のＨＤＰＥ、元のポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンリサイクレート原料は、ＬＤＰＥリサイクレート原料、ＬＬＤＰＥリサイクレート原料、ＨＤＰＥリサイクレート原料、ポリプロピレンリサイクレート原料、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、処理されたポリオレフィンリサイクレートは、処理されたＬＤＰＥリサイクレート、処理されたＬＬＤＰＥリサイクレート、第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレート、処理されたポリプロピレンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンブレンド成分は、元のＬＤＰＥ、ＬＤＰＥリサイクレート原料、処理されたＬＤＰＥリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。処理されたＨＤＰＥリサイクレートが別の処理されたＨＤＰＥリサイクレートとブレンドされるとき、第１のＨＤＰＥリサイクレートは、それを第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレートと区別する少なくとも１つのパラメータを有する。
第１のブレンド成分は、減粘分解押出機から製造された処理されたＨＤＰＥリサイクレートである。第２のブレンド成分は、元のポリオレフィン、ポリオレフィンリサイクレート原料、処理されたポリオレフィンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、元のポリオレフィンは、元のＬＤＰＥ、元のＬＬＤＰＥ、元のＨＤＰＥ、元のポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンリサイクレート原料は、ＬＤＰＥリサイクレート原料、ＬＬＤＰＥリサイクレート原料、ＨＤＰＥリサイクレート原料、ポリプロピレンリサイクレート原料、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、処理されたポリオレフィンリサイクレートは、処理されたＬＤＰＥリサイクレート、処理されたＬＬＤＰＥリサイクレート、第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレート、処理されたポリプロピレンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンブレンド成分は、元のＬＤＰＥ、ＬＤＰＥリサイクレート原料、処理されたＬＤＰＥリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。処理されたＨＤＰＥリサイクレートが別の処理されたＨＤＰＥリサイクレートとブレンドされるとき、第１のＨＤＰＥリサイクレートは、それを第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレートと区別する少なくとも１つのパラメータを有する。
【0055】
－元のＨＤＰＥ
いくつかの実施形態では、オリジナルＨＤＰＥは、エチレンホモポリマー、エチレン由来単位と１つ以上のＣ ３－Ｃ １２α－オレフィン由来単位との共重合体、ポリエチレン由来単位と１つ以上のα－モノオレフィン由来単位との共重合体から選択される。そのようなＣ ３－Ｃ １２α－オレフィンとしては、限定されるものではないが、置換または無置換のＣ ３－Ｃ １２中のα－オレフィン、例えばプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデカンおよびそれらの異性体が挙げられる。存在する場合、コモノマーは２０重量％、１５重量％、１０重量％、または５重量％まで存在することができる。
いくつかの実施形態では、オリジナルＨＤＰＥは、エチレンホモポリマー、エチレン由来単位と１つ以上のＣ ３－Ｃ １２α－オレフィン由来単位との共重合体、ポリエチレン由来単位と１つ以上のα－モノオレフィン由来単位との共重合体から選択される。そのようなＣ ３－Ｃ １２α－オレフィンとしては、限定されるものではないが、置換または無置換のＣ ３－Ｃ １２中のα－オレフィン、例えばプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデカンおよびそれらの異性体が挙げられる。存在する場合、コモノマーは２０重量％、１５重量％、１０重量％、または５重量％まで存在することができる。
【0056】
そのようなエチレンホモポリマー及び／又は共重合体は、公知の装置及び反応条件を用いて懸濁液、溶液、スラリー又は気相プロセスで製造することができる。いくつかの実施形態では、重合温度は、大気圧、亜大気圧、または超大気圧において、約０℃～約３００℃の範囲内である。
【0057】
スラリーまたは溶液重合システムは、大気圧未満またはそれ以上の圧力および約４０℃～約３００℃の温度を利用することができる。例示的な液相重合システムは米国特許Ｎｏ． ３３２４０９５に記載されている。その公開内容は参照により完全に本文に組み込まれている。液相重合システムは、典型的には反応器、オレフィンモノマー及び触媒組成物を反応器に添加し、反応器はポリオレフィンを溶解又は懸濁するための液体反応媒体を含む。液体反応媒体は、バルク液体モノマーまたは使用される重合条件下で反応しない不活性液体炭化水素からなることができる。このような不活性液状炭化水素は触媒組成物やこの方法で得られるポリマーの溶媒として使用する必要はないが、通常は重合に使用されるモノマーの溶媒として使用される。この目的に適した不活性液状炭化水素には、イソペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどが含まれる。オレフィンモノマーと触媒組成物との反応性接触は、絶えず攪拌または攪拌することによって維持されるべきである。オレフィンポリマー生成物と未反応オレフィンモノマーとを含む反応媒体を連続的に反応器から取り出す。オレフィンポリマー生成物を分離し、未反応オレフィンモノマー及び液体反応媒体を反応器に再循環させる。
【0058】
気相重合システムは、１ｐｓｉｇ（６．９ｋＰａｇ）～１０００ｐｓｉｇ（６．９ＭＰａｇ）、５０ｐｓｉｇ（３４４ｋＰａｇ）～４００ｐｓｉｇ（２．８ＭＰａｇ）または１００ｐｓｉｇ（６８９ｋＰａｇ）～３００ｐｓｉｇ（２．１ＭＰａｇ）の範囲の超大気圧、および３０℃～１３０℃または６５℃～１１０℃の範囲の温度を利用することができる。気相重合システムは、攪拌または流動床システムであってもよい。いくつかの実施形態では、気相流動床プロセスは、固体粒子床を懸濁状態に維持するのに十分な速度で、１種以上のオレフィンモノマーを含む流れを反応条件下で、触媒組成物の存在下で流動床反応器を連続的に通過させることによって行われる。未反応モノマーを含むストリームを反応器から連続的に取り出し、圧縮、冷却し、任意に部分的または完全に凝縮し、反応器に再循環する。生成物を反応器から取り出し、補充モノマーを循環流に添加した。重合システムの温度制御の必要に応じて、触媒組成物及び反応物に対して不活性な任意のガスもガス流中に存在することができる。
【0059】
いくつかの実施形態では、チーグラー・ナッタ（ＺＮ）触媒を使用する。このような触媒は、ＩＶＢ族遷移金属化合物及び有機アルミニウム化合物（助触媒）に基づく。このような遷移金属としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆが挙げられるが、これらに限定されない。ＺＮ触媒系の非限定的な例としては、ＴｉＣｌ４＋Ｅｔ３Ａｌ、ＴｉＣｌ３＋ＡｌＥｔ２Ｃｌが挙げられる。このＨＤＰＥホモポリマー及び／又は共重合体は、いくつかの長鎖分岐及び０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【0060】
元のＨＤＰＥは、以下の点を特徴とする：
ｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ３から０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲内である密度、
ｉｉ）１．０ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～８０ｇ／１０分、または３．０ｇ／１０分～５０ｇ／１０分の範囲である溶融指数（２．１６ｋｇ、１９０℃）、
ｉｉｉ）１５より大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、
ｉｖ）２５０，０００ダルトン未満、２００，０００ダルトン未満、１５０，０００ダルトン以上、または１００，０００ダルトン未満である重量平均分子量。
ｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ３から０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲内である密度、
ｉｉ）１．０ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～８０ｇ／１０分、または３．０ｇ／１０分～５０ｇ／１０分の範囲である溶融指数（２．１６ｋｇ、１９０℃）、
ｉｉｉ）１５より大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、
ｉｖ）２５０，０００ダルトン未満、２００，０００ダルトン未満、１５０，０００ダルトン以上、または１００，０００ダルトン未満である重量平均分子量。
【0061】
－ＨＤＰＥリサイクレート原料
いくつかの実施形態では、ＨＤＰＥリサイクレート原料は、エチレンホモポリマー、エチレンに由来する単位及びＣ３～Ｃ１２α－オレフィンのうちの１つ以上に由来する単位の共重合体、エチレンに由来する単位及びαモノ－オレフィンのうちの１つ以上に由来する単位の共重合体に由来する。かかるＣ３～Ｃ１２α－オレフィンとしては、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデカン、及びこれらの異性体などの置換または非置換Ｃ３～Ｃ１２αオレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。存在する場合、コモノマーは、最大２０重量％、１５重量％、１０重量％、または５重量％の量で存在することができる。ＨＤＰＥリサイクレート原料は、ＨＤＰＥリサイクレート原料から主に構成される消費者後リサイクルポリオレフィン及び／または工業後リサイクルポリオレフィンの一部として誘導することができ、「主に」とは、「主に」が、ＨＤＰＥリサイクレート原料の総重量に基づいて、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上、または９５重量％以上を意味することを意味する。
いくつかの実施形態では、ＨＤＰＥリサイクレート原料は、エチレンホモポリマー、エチレンに由来する単位及びＣ３～Ｃ１２α－オレフィンのうちの１つ以上に由来する単位の共重合体、エチレンに由来する単位及びαモノ－オレフィンのうちの１つ以上に由来する単位の共重合体に由来する。かかるＣ３～Ｃ１２α－オレフィンとしては、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデカン、及びこれらの異性体などの置換または非置換Ｃ３～Ｃ１２αオレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。存在する場合、コモノマーは、最大２０重量％、１５重量％、１０重量％、または５重量％の量で存在することができる。ＨＤＰＥリサイクレート原料は、ＨＤＰＥリサイクレート原料から主に構成される消費者後リサイクルポリオレフィン及び／または工業後リサイクルポリオレフィンの一部として誘導することができ、「主に」とは、「主に」が、ＨＤＰＥリサイクレート原料の総重量に基づいて、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上、または９５重量％以上を意味することを意味する。
【0062】
そのようなエチレンホモポリマー及び／または共重合体は、既知の装置及び反応条件を使用して、懸濁液、溶液、スラリー、または気相プロセスで製造することができる。いくつかの実施形態では、重合温度は、大気圧、亜大気圧、または超大気圧で約０℃～約３００℃の範囲である。
【0063】
スラリーまたは溶液重合システムは、約４０℃～約３００℃の範囲の亜大気圧または超大気圧の圧力及び温度を利用することができる。例示的な液相重合システムは、米国特許第第３，３２４，０９５号に記載されている。その開示は、参照により本明細書に完全に組み込まれる、液相重合システムは、一般に、オレフィンモノマー及び触媒組成物が添加され、ポリオレフィンを溶解または懸濁させるための液体反応媒体を含む反応器を含む。液体反応媒体は、バルク液体モノマーまたは用いられる重合条件下で非反応性である不活性液体炭化水素からなることができる。このような不活性な液体炭化水素は、プロセスによって得られる触媒組成物またはポリマーの溶媒として機能する必要はないが、通常、重合に使用されるモノマーの溶媒として機能する。この目的に適した不活性な液体炭化水素の中には、イソペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどがある。オレフィンモノマーと触媒組成物との間の反応性接触は、一定の攪拌または攪拌によって維持されるべきである。オレフィンポリマー生成物及び未反応のオレフィンモノマーを含有する反応媒体を反応器から連続的に取り出す。オレフィンポリマー生成物を分離し、未反応のオレフィンモノマー及び液体反応媒体を反応器にリサイクルする。
【0064】
気相重合システムは、１ｐｓｉｇ（６．９ｋＰａｇ）～１０００ｐｓｉｇ（６．９ＭＰａｇ）、５０ｐｓｉｇ（３４４ｋＰａｇ）～４００ｐｓｉｇ（２．８ＭＰａｇ）、または１００ｐｓｉｇ（６８９ｋＰａｇ）～３００ｐｓｉｇ（２．１ＭＰａｇ）の範囲の超大気圧、及び３０℃～１３０℃または６５℃～１１０℃の範囲の温度を利用することができる。気相重合システムは、攪拌または流動層システムであり得る。いくつかの実施形態では、気相流動層プロセスは、１つ以上のオレフィンモノマーを含有する流れを、反応条件下で、触媒組成物の存在下で、固体粒子の層を懸濁状態に維持するのに十分な速度で流動層反応器に連続的に通すことによって行われる。未反応モノマーを含有する流れは、連続的に反応器から引き抜かれ、圧縮され、冷却され、任意選択で部分的または完全に縮合され、反応器にリサイクルされる。生成物を反応器から回収し、メイクアップモノマーをリサイクルストリームに添加する。重合システムの温度制御のために所望されるように、触媒組成物及び反応物に対する任意のガス不活性もまた、ガス流中に存在し得る。
【0065】
いくつかの実施形態では、チーグラー・ナッタ（ＺＮ）触媒を使用する。このような触媒は、ＩＶＢ族遷移金属化合物及び有機アルミニウム化合物（助触媒）に基づく。このような遷移金属としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆが挙げられるが、これらに限定されない。ＺＮ触媒系の非限定的な例としては、ＴｉＣｌ４＋Ｅｔ３Ａｌ、ＴｉＣｌ３＋ＡｌＥｔ２Ｃｌが挙げられる。このＨＤＰＥホモポリマー及び／又はコポリマーは、いくつかの長鎖分岐及び０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【0066】
上記のようにＨＤＰＥに由来するＨＤＰＥリサイクレート原料は、以下を有することによって特徴付けることができる：
ｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、
ｉｉ）１．０ｇ／１０分以下の溶融指数（２．１６ｋｇ、１９０℃）、
ｉｉｉ）１０以上、１５以上、または２０以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、
ｉｖ）１００，０００ダルトン以上、１５０，０００ダルトン以上、２００，０００ダルトン以上、２５０，０００ダルトン以上、及び／または６００，０００ダルトン以下、５００，０００ダルトン以下、４００，０００ダルトン以下、または３００，０００ダルトン以下の重量平均分子量（「Ｍｗ１」） 、ならびに
ｖ）１．０以上、２．０以上、３．０以上、及び／または８．０以下、７．０以下、または６．０以下の溶融弾性（「ＥＲ」）。
ｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、
ｉｉ）１．０ｇ／１０分以下の溶融指数（２．１６ｋｇ、１９０℃）、
ｉｉｉ）１０以上、１５以上、または２０以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、
ｉｖ）１００，０００ダルトン以上、１５０，０００ダルトン以上、２００，０００ダルトン以上、２５０，０００ダルトン以上、及び／または６００，０００ダルトン以下、５００，０００ダルトン以下、４００，０００ダルトン以下、または３００，０００ダルトン以下の重量平均分子量（「Ｍｗ１」） 、ならびに
ｖ）１．０以上、２．０以上、３．０以上、及び／または８．０以下、７．０以下、または６．０以下の溶融弾性（「ＥＲ」）。
【0067】
いくつかの実施形態では、前述の特性に加えて、ＨＤＰＥリサイクレート原料は、以下のうちの１つ以上を有することによってさらに特徴付けることができる：
ｖｉ）第１のＶＯＣ含有量、
ｖｉｉ）第１の高荷重溶融指数（Ｉ２１、２１．６ｋｇ、１９０℃）、
ｖｉｉｉ）第１の溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）、
ｉｘ）０．７０～０．９９、０．８０～０．９８、または０．８５～０．９７の範囲の第１の長鎖分岐パラメータ（ｇ’）、
ｘ）第１の全体的な多分散比（ＰＤＲ）、
ｘｉ）第１の複合粘度比（
）であって、第１の複合粘度比（
）は１２より大きく、かつ
は１９０℃温度で０．１ｒａｄ／ｓｅｃの複合粘度、
は１００ｒａｄ／ｓｅｃの複合粘度である、第１の複合粘度比（
）、ならびに
ｘｉｉ）第１の固有粘度。
ｖｉ）第１のＶＯＣ含有量、
ｖｉｉ）第１の高荷重溶融指数（Ｉ２１、２１．６ｋｇ、１９０℃）、
ｖｉｉｉ）第１の溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）、
ｉｘ）０．７０～０．９９、０．８０～０．９８、または０．８５～０．９７の範囲の第１の長鎖分岐パラメータ（ｇ’）、
ｘ）第１の全体的な多分散比（ＰＤＲ）、
ｘｉ）第１の複合粘度比（
【数11】
【数12】
【数13】
【数14】
【数15】
ｘｉｉ）第１の固有粘度。
【0068】
処理されたＨＤＰＥリサイクル
処理されたＨＤＰＥリサイクルは、減粘分解押出機の排出から引き出され、「処理された」とは、処理されたＨＤＰＥリサイクレート原料を減粘分解条件または減粘分解条件、続いて脱揮発条件に供したことを意味する。処理されたＨＤＰＥリサイクルは、上述のように、以下を有することによって特徴付けることができる：
ｉ）密度であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクルの前記密度に対する前記処理されたＬＤＰＥリサイクレートの前記密度の前記比率が１．０以上である、前記密度と、
ｉｉ）溶融指数であって、処理されたＨＤＰＥリサイクレートの溶融指数の、ＨＤＰＥリサイクレート原料の溶融指数に対する比率が、５．０以上、５０以上または１００以上であり、及び／または処理されたＨＤＰＥリサイクレートの溶融指数が、５．０ｇ／１０分以上であるか、または１０．０ｇ／１０分以上である、溶融指数と、
ｉｉｉ）処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記分子量分布と、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記分子量分布との比が、０．５０以下であり、及び／または処理されたＨＤＰＥリサイクレートの分子量分布は４０以下である、分子量分布と、
ｉｖ）重量平均分子量（「Ｍｗ２」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記重量平均分子量と前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記重量平均分子量との比が、０．１０～０．７０、０．１５～０．６０、または０．２０～０．５０の範囲内である、前記重量平均分子量（「Ｍｗ２」）と、
ｖ）溶融弾性（「ＥＲ」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ＥＲの、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ＥＲに対する前記ＥＲの比率が、０．５０以下、０．４０以下、０．３０以下であり、及び／または前記第２の溶融弾性が、２．０以下、１．５以下、１．０以下、及び／または０．１０以上、０．２０以上または０．３０以上である、前記溶融弾性。
処理されたＨＤＰＥリサイクルは、減粘分解押出機の排出から引き出され、「処理された」とは、処理されたＨＤＰＥリサイクレート原料を減粘分解条件または減粘分解条件、続いて脱揮発条件に供したことを意味する。処理されたＨＤＰＥリサイクルは、上述のように、以下を有することによって特徴付けることができる：
ｉ）密度であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクルの前記密度に対する前記処理されたＬＤＰＥリサイクレートの前記密度の前記比率が１．０以上である、前記密度と、
ｉｉ）溶融指数であって、処理されたＨＤＰＥリサイクレートの溶融指数の、ＨＤＰＥリサイクレート原料の溶融指数に対する比率が、５．０以上、５０以上または１００以上であり、及び／または処理されたＨＤＰＥリサイクレートの溶融指数が、５．０ｇ／１０分以上であるか、または１０．０ｇ／１０分以上である、溶融指数と、
ｉｉｉ）処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記分子量分布と、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記分子量分布との比が、０．５０以下であり、及び／または処理されたＨＤＰＥリサイクレートの分子量分布は４０以下である、分子量分布と、
ｉｖ）重量平均分子量（「Ｍｗ２」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記重量平均分子量と前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記重量平均分子量との比が、０．１０～０．７０、０．１５～０．６０、または０．２０～０．５０の範囲内である、前記重量平均分子量（「Ｍｗ２」）と、
ｖ）溶融弾性（「ＥＲ」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ＥＲの、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ＥＲに対する前記ＥＲの比率が、０．５０以下、０．４０以下、０．３０以下であり、及び／または前記第２の溶融弾性が、２．０以下、１．５以下、１．０以下、及び／または０．１０以上、０．２０以上または０．３０以上である、前記溶融弾性。
【0069】
いくつかの実施形態では、前述の特性に加えて、処理されたＨＤＰＥリサイクレートはは、以下のうちの１つ以上を有することによってさらに特徴付けることができる：
ｖｉ）ＶＯＣ含有量であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ＶＯＣ含有量とＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ＶＯＣ含有量との前記比が、それぞれ単独で、０．９、０．８、０．５、０．６または０．５以下、または０．１以上の下限と組み合わされている、前記ＶＯＣ含有量と、
ｖｉｉ）高負荷溶融指数（Ｉ２１、２１．６ｋｇ、１９０℃）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記高負荷溶融指数とＨＤＰＥリサイクレート原料の前記高負荷溶融指数との比が２．０以上、３．０以上、または４．０以上である、前記高負荷溶融指数（Ｉ２１、２１．６ｋｇ、１９０℃）と、
ｖｉｉｉ）溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ＭＩＲから前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ＭＩＲが、０．５０以下、０．４０以下または０．３０以下である、前記溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）と、
ｉｘ）長鎖分岐パラメータ（ｇ’）であって、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ｇ’に対する前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ｇ’の比率が１．０以上である、前記長鎖分岐パラメータ（ｇ’）と、
ｘ）０．３０以上の第１の長鎖分岐指数（「ＬＣＢＩ」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートが、０．２０以下のＬＣＢＩを有する、前記第１の長鎖分岐指数（「ＬＣＢＩ」）と、
ｘｉ）全体的な多分散比（ＰＤＲ）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートのＰＤＲと、ＨＤＰＥリサイクレート原料のＰＤＲとの比が、０．４０以下、０．３０以下、または０．２０以下である、全体的な多分散比（ＰＤＲ）と、
ｘｉｉ）複合粘度比（
）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記複合粘度比とＨＤＰＥリサイクレート原料の前記複合粘度比との前記複合粘度比との前記比が、０．５０以下、０．４０以下、または０．３０以下であり、及び／または第２の複合粘度比が、１０以下、８．０以下、または６．０以下であり、０．１ｒａｄ／ｓｅｃでの複合粘度で
あり、１００ｒａｄ／ｓｅｃでの複合
粘度であり、両方とも１９０℃の温度である、前記複合粘度比（
）と、
ｘｉｉｉ）固有粘度［η］であって、処理されたＨＤＰＥリサイクレートの固有粘度と、ＨＤＰＥリサイクレート原料の固有粘度との比が、０．９０以下、０．７０以下、または０．５０以下である、前記固有粘度［η］と。
ｖｉ）ＶＯＣ含有量であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ＶＯＣ含有量とＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ＶＯＣ含有量との前記比が、それぞれ単独で、０．９、０．８、０．５、０．６または０．５以下、または０．１以上の下限と組み合わされている、前記ＶＯＣ含有量と、
ｖｉｉ）高負荷溶融指数（Ｉ２１、２１．６ｋｇ、１９０℃）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記高負荷溶融指数とＨＤＰＥリサイクレート原料の前記高負荷溶融指数との比が２．０以上、３．０以上、または４．０以上である、前記高負荷溶融指数（Ｉ２１、２１．６ｋｇ、１９０℃）と、
ｖｉｉｉ）溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ＭＩＲから前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ＭＩＲが、０．５０以下、０．４０以下または０．３０以下である、前記溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）と、
ｉｘ）長鎖分岐パラメータ（ｇ’）であって、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ｇ’に対する前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ｇ’の比率が１．０以上である、前記長鎖分岐パラメータ（ｇ’）と、
ｘ）０．３０以上の第１の長鎖分岐指数（「ＬＣＢＩ」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートが、０．２０以下のＬＣＢＩを有する、前記第１の長鎖分岐指数（「ＬＣＢＩ」）と、
ｘｉ）全体的な多分散比（ＰＤＲ）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートのＰＤＲと、ＨＤＰＥリサイクレート原料のＰＤＲとの比が、０．４０以下、０．３０以下、または０．２０以下である、全体的な多分散比（ＰＤＲ）と、
ｘｉｉ）複合粘度比（
【数16】
【数17】
【数18】
【数19】
ｘｉｉｉ）固有粘度［η］であって、処理されたＨＤＰＥリサイクレートの固有粘度と、ＨＤＰＥリサイクレート原料の固有粘度との比が、０．９０以下、０．７０以下、または０．５０以下である、前記固有粘度［η］と。
【0070】
化合押出機
処理されたＨＤＰＥリサイクレート及びポリオレフィンブレンド成分を第２の押出機または混合機に供給し、ブレンドを化合条件に供する。化合条件は、第２の押出機または混合機の化合ゾーンで実施され、特定のポリオレフィンおよび任意に添加剤の混合物に合わせて調整される。温度、圧力、およびせん断力の条件は、処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥ、および任意選択で添加剤の密接な混合を提供して、処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥの実質的に均質なポリマーブレンドを生成するのに十分な第２の押出機または混合機に実施される。いくつかの実施形態では、化合条件は、化合ゾーン内の温度が３００℃以下、２５０℃以下、または２００℃以下を含む。いくつかの実施形態では、化合ゾーンの温度は、１２５℃～１９５℃、１３０℃～１８０℃、または１３５℃～１６５℃の範囲であり得る。
処理されたＨＤＰＥリサイクレート及びポリオレフィンブレンド成分を第２の押出機または混合機に供給し、ブレンドを化合条件に供する。化合条件は、第２の押出機または混合機の化合ゾーンで実施され、特定のポリオレフィンおよび任意に添加剤の混合物に合わせて調整される。温度、圧力、およびせん断力の条件は、処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥ、および任意選択で添加剤の密接な混合を提供して、処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥの実質的に均質なポリマーブレンドを生成するのに十分な第２の押出機または混合機に実施される。いくつかの実施形態では、化合条件は、化合ゾーン内の温度が３００℃以下、２５０℃以下、または２００℃以下を含む。いくつかの実施形態では、化合ゾーンの温度は、１２５℃～１９５℃、１３０℃～１８０℃、または１３５℃～１６５℃の範囲であり得る。
【0071】
処理されたＨＤＰＥリサイクレートとポリオレフィンブレンド成分のブレンド
いくつかの実施形態では、ブレンドは、それぞれ５重量％～９０重量％、１０重量％～８０重量％、１５重量％～７０重量％、２０重量％～６０重量％、または２５重量％～５０重量％の処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥ、及び１０重量％～９５重量％、２０重量％～９０重量％、３０重量％～８５重量％、４０重量％～８０重量％、または５０重量％～７５重量％のポリオレフィンブレンド成分を含み、すべての重量パーセンテージは、ポリマーブレンドの組み合わせた重量に基づく。いくつかの実施形態では、元のＬＤＰＥは、減粘分解される。元のＨＤＰＥのそのような減粘分解は、熱減粘分解及び／または過酸化減粘分解であり得る。いくつかの実施形態では、このような元のＨＤＰＥの減粘分解条件は、酸素の非存在下または実質的に非存在下で、ＨＤＰＥの融点を超える温度、３００℃以上、または３２０℃～４００℃の範囲での熱減粘分解からなる。
いくつかの実施形態では、ブレンドは、それぞれ５重量％～９０重量％、１０重量％～８０重量％、１５重量％～７０重量％、２０重量％～６０重量％、または２５重量％～５０重量％の処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥ、及び１０重量％～９５重量％、２０重量％～９０重量％、３０重量％～８５重量％、４０重量％～８０重量％、または５０重量％～７５重量％のポリオレフィンブレンド成分を含み、すべての重量パーセンテージは、ポリマーブレンドの組み合わせた重量に基づく。いくつかの実施形態では、元のＬＤＰＥは、減粘分解される。元のＨＤＰＥのそのような減粘分解は、熱減粘分解及び／または過酸化減粘分解であり得る。いくつかの実施形態では、このような元のＨＤＰＥの減粘分解条件は、酸素の非存在下または実質的に非存在下で、ＨＤＰＥの融点を超える温度、３００℃以上、または３２０℃～４００℃の範囲での熱減粘分解からなる。
【0072】
いくつかの実施形態では、処理されたＨＤＰＥリサイクレート及びポリオレフィンブレンド成分のブレンドは、前段のブレンド比と組み合わせて、またはそれとは独立して、バイモーダルポリマーを含み、処理されたＨＤＰＥリサイクレート生成物は、重量平均分子量（「Ｍｗ３」）を有し、ポリオレフィンブレンド成分は、重量平均分子量（「Ｍｗ４」）を有し、Ｍｗ３／Ｍｗ４は、０．９、０．８、０．７、０．６、または０．５以下であるか、または代替的に、１．１、１．２５、１．５、１．７５、１．７５、または２．０以上である。
【0073】
処理されたＨＤＰＥリサイクレートとポリオレフィンブレンド成分のブレンド－３つの押出機
図３を参照すると、フロー図３００は、減粘分解押出機３１０、溶融押出機３５７、及び化合押出機３５５を含む。図３に示す本発明の実施形態は、減粘分解ゾーン３１５と脱揮発ゾーン３２０とを有する減粘分解押出機３１０を含む。ＨＤＰＥリサイクレート原料３２５は、押出機の入口端に近接して減粘分解押出機３１０に添加される。ＨＤＰＥリサイクレート原料３２５は、減粘分解押出機３１０のバレル内の１つ以上の回転スクリュー駆動によって減粘分解押出機３１０を通して引き出される。減粘分解押出機３１０の長さは、１つまたは複数のゾーンに分離される。各ゾーンは、圧力、温度、およびせん断力を含むがこれらに限定されない予め選択されたプロセス条件を付与するために、スクリュー駆動上の指定されたねじ山ピッチ、ガス３３０、３３５の注入のための入口、ガス３４０の引き出しのための通気口または真空接続、熱の追加または引き出しのための手段、過酸化物３４５の注入のための入口、および添加剤の注入のための入口のうちの１つ以上を有することができる。
図３を参照すると、フロー図３００は、減粘分解押出機３１０、溶融押出機３５７、及び化合押出機３５５を含む。図３に示す本発明の実施形態は、減粘分解ゾーン３１５と脱揮発ゾーン３２０とを有する減粘分解押出機３１０を含む。ＨＤＰＥリサイクレート原料３２５は、押出機の入口端に近接して減粘分解押出機３１０に添加される。ＨＤＰＥリサイクレート原料３２５は、減粘分解押出機３１０のバレル内の１つ以上の回転スクリュー駆動によって減粘分解押出機３１０を通して引き出される。減粘分解押出機３１０の長さは、１つまたは複数のゾーンに分離される。各ゾーンは、圧力、温度、およびせん断力を含むがこれらに限定されない予め選択されたプロセス条件を付与するために、スクリュー駆動上の指定されたねじ山ピッチ、ガス３３０、３３５の注入のための入口、ガス３４０の引き出しのための通気口または真空接続、熱の追加または引き出しのための手段、過酸化物３４５の注入のための入口、および添加剤の注入のための入口のうちの１つ以上を有することができる。
【0074】
図３は、減粘分解ゾーン３１５及び脱揮発ゾーン３２０の両方を有する実施形態を示している。他の実施形態は、他方なしで独立して、減粘分解ゾーン３１５または脱揮発ゾーン３２０のいずれかを有することができる。減粘分解押出機３１０内のプロセス条件は、スクリュー駆動の回転速度によってさらに制御することができる。処理されたＨＤＰＥリサイクレート３５０は、さらなる処理のために、減粘分解押出機３１０の排出に近接して引き抜かれる。
【0075】
図３の実施形態は、化合ゾーン３６０を有する第２押出機３５５と、溶融ゾーン３６２を有する第３押出機３５７とを含む。第３のブレンド成分３８３を、酸化防止剤３６５および他の成分３７０とともに、任意に押出機入口端に近い溶融押出機３５７に添加する。ポリオレフィンブレンド成分３５２は、元のポリオレフィン、ポリオレフィンリサイクレート原料、処理されたポリオレフィンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、元のポリオレフィンは、元のＬＤＰＥ、元のＬＬＤＰＥ、元のＨＤＰＥ、元のＭＤＰＥ、元のポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンリサイクレート原料は、ＬＤＰＥリサイクレート原料、ＬＬＤＰＥリサイクレート原料、ＨＤＰＥリサイクレート原料、ＭＤＰＥリサイクレート原料、ポリプロピレンリサイクレート原料、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、処理されたポリオレフィンリサイクレートは、処理されたＬＤＰＥリサイクレート、処理されたＬＬＤＰＥリサイクレート、第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレート、処理されたＭＤＰＥリサイクレート、処理されたポリプロピレンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンブレンド成分は、元のＨＤＰＥ、ＨＤＰＥリサイクレート原料、処理されたＨＤＰＥリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。第３のブレンド成分３５２及び任意選択の酸化防止剤３６５及び／または他の成分３７０の混合物は、溶融押出機３５７のバレル内の１つ以上の回転スクリュー駆動によって溶融押出機３５７を通して引き出される。溶融押出機３５７の長さは、１つまたは複数のゾーンに分離することができる。各ゾーンは、圧力、温度、およびせん断力を含むがこれらに限定されない事前に選択されたプロセス条件を付与するために、スクリュードライブ上のされたピッチ、熱の追加または引き抜きのための手段、添加剤の注入のための入口、およびガスの引き抜きのための通気口または真空接続のうちの１つ以上を有することができる。ポリオレフィンブレンド成分３５２のメルトは、さらなる処理またはペレット化のために、溶融押出機３５７の排出に近接して引き出される。
【0076】
処理されたＨＤＰＥリサイクレート３５０は、ポリオレフィンブレンド成分３５２のメルトと共に、押出機の入口端に近接する化合押出機３５５に添加される。処理されたＨＤＰＥリサイクレート３５０とポリオレフィンブレンド成分３５２との混合物を、化合押出機３５５のバレル内の１つ以上の回転スクリュードライブによって化合押出機３５５を通して引き出し、混合物を化合条件に供する。化合押出機３５５の長さは、１つまたは複数のゾーンに分離することができる。各ゾーンは、圧力、温度、およびせん断力を含むがこれらに限定されない事前に選択されたプロセス条件を付与するために、スクリュー駆動上の指定されたピッチ、熱の追加または引き抜きのための手段、添加剤の注入のための入口、およびガス３７５の引き抜きのための通気口および／または真空接続のうちの１つ以上を有することができる。処理されたＨＤＰＥリサイクレート３５０とポリオレフィンブレンド成分３５２のメルトのブレンド３８０を化合押出機３５５の出口付近で取り出し、さらなる処理またはペレットのために使用する。
【0077】
いくつかの実施形態では、ポリオレフィンブレンド成分は、重合装置からのポリオレフィン粉末生成物、ペレット化ポリオレフィン、または第３の押出機から引き出される生成物であるポリオレフィンメルトであり得る。これらの実施形態のいくつかでは、重合装置は、重合反応器内に２つ、３つ、またはそれ以上の重合反応器及び／または２つ、３つ、またはそれ以上の重合ゾーンを含む。より具体的な重合装置の実施形態としては、限定するものではないが、直列の２つまたは３つの気相流動層反応器、直列の２つまたは３つのスラリー相反応器、およびマルチゾーン循環反応器と直列の気相流動層反応器が挙げられる。
【0078】
いくつかの実施形態では、それ自体が２つ以上のポリマーを含むことができるポリオレフィンブレンド成分の量は、対数混合規則に基づいて決定され、ブレンド成分は以下の式を満たす：
ここで、
ＭＦＲは、Ｉ２、Ｉ２１、または他の選択された溶融指数であり；
ＭＦＲブレンドは、最終ブレンド生成物の目標ＭＦＲであり；
ｎは、ブレンド内の成分の数であり、
ｉは、ｎ成分ブレンドのｉ番目の成分である。
【数20】
ＭＦＲは、Ｉ２、Ｉ２１、または他の選択された溶融指数であり；
ＭＦＲブレンドは、最終ブレンド生成物の目標ＭＦＲであり；
ｎは、ブレンド内の成分の数であり、
ｉは、ｎ成分ブレンドのｉ番目の成分である。
【0079】
ブレンド成分
第１のブレンド成分は、減粘分解押出機から製造された処理されたＬＤＰＥリサイクレートである。第２のブレンド成分は、元のポリオレフィン、ポリオレフィンリサイクレート原料、処理されたポリオレフィンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、元のポリオレフィンは、元のＬＤＰＥ、元のＬＬＤＰＥ、元のＨＤＰＥ、元のＭＤＰＥ、元のポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンリサイクレート原料は、ＬＤＰＥリサイクレート原料、ＬＬＤＰＥリサイクレート原料、ＨＤＰＥリサイクレート原料、ＭＤＰＥリサイクレート原料、ポリプロピレンリサイクレート原料、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、処理されたポリオレフィンリサイクレートは、処理されたＬＤＰＥリサイクレート、処理されたＬＬＤＰＥリサイクレート、第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレート、処理されたＭＤＰＥリサイクレート、処理されたポリプロピレンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、第２のブレンド成分は、元のＨＤＰＥ、ＨＤＰＥリサイクレート原料、処理されたＨＤＰＥリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。処理されたＨＤＰＥリサイクレートが別の処理されたＬＤＰＥリサイクレートとブレンドされるとき、第１のＨＤＰＥリサイクレートは、それを第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレートと区別する少なくとも１つのパラメータを有する。
第１のブレンド成分は、減粘分解押出機から製造された処理されたＬＤＰＥリサイクレートである。第２のブレンド成分は、元のポリオレフィン、ポリオレフィンリサイクレート原料、処理されたポリオレフィンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、元のポリオレフィンは、元のＬＤＰＥ、元のＬＬＤＰＥ、元のＨＤＰＥ、元のＭＤＰＥ、元のポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンリサイクレート原料は、ＬＤＰＥリサイクレート原料、ＬＬＤＰＥリサイクレート原料、ＨＤＰＥリサイクレート原料、ＭＤＰＥリサイクレート原料、ポリプロピレンリサイクレート原料、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、処理されたポリオレフィンリサイクレートは、処理されたＬＤＰＥリサイクレート、処理されたＬＬＤＰＥリサイクレート、第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレート、処理されたＭＤＰＥリサイクレート、処理されたポリプロピレンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、第２のブレンド成分は、元のＨＤＰＥ、ＨＤＰＥリサイクレート原料、処理されたＨＤＰＥリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。処理されたＨＤＰＥリサイクレートが別の処理されたＬＤＰＥリサイクレートとブレンドされるとき、第１のＨＤＰＥリサイクレートは、それを第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレートと区別する少なくとも１つのパラメータを有する。
【0080】
－元のＨＤＰＥ
いくつかの実施形態では、元のＨＤＰＥは、エチレンホモポリマー、エチレン由来単位と１つ以上のＣ３～Ｃ１２α－オレフィン由来単位との共重合体、ポリエチレン由来単位と１つ以上のα－モノオレフィン由来単位との共重合体から選択される。そのようなＣ３～Ｃ１２α－オレフィンとしては、限定されるものではないが、置換または無置換のＣ３～Ｃ１２中のα－オレフィン、例えばプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデカンおよびそれらの異性体が挙げられる。存在する場合、コモノマーは２０重量％、１５重量％、１０重量％、または５重量％まで存在することができる。
いくつかの実施形態では、元のＨＤＰＥは、エチレンホモポリマー、エチレン由来単位と１つ以上のＣ３～Ｃ１２α－オレフィン由来単位との共重合体、ポリエチレン由来単位と１つ以上のα－モノオレフィン由来単位との共重合体から選択される。そのようなＣ３～Ｃ１２α－オレフィンとしては、限定されるものではないが、置換または無置換のＣ３～Ｃ１２中のα－オレフィン、例えばプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデカンおよびそれらの異性体が挙げられる。存在する場合、コモノマーは２０重量％、１５重量％、１０重量％、または５重量％まで存在することができる。
【0081】
そのようなエチレンホモポリマー及び／又は共重合体は、公知の装置及び反応条件を用いて懸濁液、溶液、スラリー又は気相プロセスで製造することができる。いくつかの実施形態では、重合温度は、大気圧、亜大気圧、または超大気圧において、約０℃～約３００℃の範囲内である。
【0082】
スラリーまたは溶液重合システムは、大気圧未満またはそれ以上の圧力および約４０℃～約３００℃の温度を利用することができる。例示的な液相重合システムは米国特許Ｎｏ．３３２４０９５に記載されている。その公開内容は参照により完全に本文に組み込まれている。液相重合システムは、典型的には反応器、オレフィンモノマー及び触媒組成物を反応器に添加し、反応器はポリオレフィンを溶解又は懸濁するための液体反応媒体を含む。液体反応媒体は、バルク液体モノマーまたは使用される重合条件下で反応しない不活性液体炭化水素からなることができる。このような不活性液状炭化水素は触媒組成物やこの方法で得られるポリマーの溶媒として使用する必要はないが、通常は重合に使用されるモノマーの溶媒として使用される。この目的に適した不活性液状炭化水素には、イソペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどが含まれる。オレフィンモノマーと触媒組成物との反応性接触は、絶えず攪拌または攪拌することによって維持されるべきである。オレフィンポリマー生成物と未反応オレフィンモノマーとを含む反応媒体を連続的に反応器から取り出す。オレフィンポリマー生成物を分離し、未反応オレフィンモノマー及び液体反応媒体を反応器に再循環させる。
【0083】
気相重合システムは、１ｐｓｉｇ（６．９ｋＰａｇ）～１０００ｐｓｉｇ（６．９ＭＰａｇ）、５０ｐｓｉｇ（３４４ｋＰａｇ）～４００ｐｓｉｇ（２．８ＭＰａｇ）、または１００ｐｓｉｇ（６８９ｋＰａｇ）～３００ｐｓｉｇ（２．１ＭＰａｇ）の範囲の超大気圧、及び３０℃～１３０℃または６５℃～１１０℃の範囲の温度を利用することができる。気相重合システムは、攪拌または流動層システムであり得る。いくつかの実施形態では、気相流動層プロセスは、１つ以上のオレフィンモノマーを含有する流れを、反応条件下で、触媒組成物の存在下で、固体粒子の層を懸濁状態に維持するのに十分な速度で流動層反応器に連続的に通すことによって行われる。未反応モノマーを含有する流れは、連続的に反応器から引き抜かれ、圧縮され、冷却され、任意選択で部分的または完全に縮合され、反応器にリサイクルされる。生成物を反応器から回収し、メイクアップモノマーをリサイクルストリームに添加する。重合システムの温度制御のために所望されるように、触媒組成物及び反応物に対する任意のガス不活性もまた、ガス流中に存在し得る。
【0084】
いくつかの実施形態では、チーグラー・ナッタ（ＺＮ）触媒が使用される。このような触媒は、ＩＶＢ族遷移金属化合物及び有機アルミニウム化合物（助触媒）に基づく。このような遷移金属としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆが挙げられるが、これらに限定されない。ＺＮ触媒系の非限定的な例としては、ＴｉＣｌ４＋Ｅｔ３Ａｌ、ＴｉＣｌ３＋ＡｌＥｔ２Ｃｌが挙げられる。このＨＤＰＥホモポリマー及び／又はコポリマーは、いくつかの長鎖分岐及び０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【0085】
元のＨＤＰＥは、以下を有することによって特徴付けることができる：
ｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ３から０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度と、
ｉｉ）１．０ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～８０ｇ／１０分、または３．０ｇ／１０分～５０ｇ／１０分の範囲の溶融指数（２．１６ｋｇ、１９０℃）と、
ｉｉｉ）１５を超える分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と、
ｉｖ）２５０，０００ダルトン以下、２００，０００ダルトン以下、１５０，０００ダルトン以下、または１００，０００ダルトン以下の重量平均分子量。
ｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ３から０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度と、
ｉｉ）１．０ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～８０ｇ／１０分、または３．０ｇ／１０分～５０ｇ／１０分の範囲の溶融指数（２．１６ｋｇ、１９０℃）と、
ｉｉｉ）１５を超える分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と、
ｉｖ）２５０，０００ダルトン以下、２００，０００ダルトン以下、１５０，０００ダルトン以下、または１００，０００ダルトン以下の重量平均分子量。
【0086】
－ＨＤＰＥリサイクレート原料
いくつかの実施形態では、ＨＤＰＥリサイクレート原料は、エチレンホモポリマー、エチレンに由来する単位及びＣ３－Ｃ１２α－オレフィンのうちの１つ以上に由来する単位の共重合体、エチレンに由来する単位及びαモノ－オレフィンのうちの１つ以上に由来する単位の共重合体に由来する。かかるＣ３～Ｃ１２α－オレフィンとしては、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデカン、及びこれらの異性体などの置換または非置換Ｃ３～Ｃ１２αオレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。存在する場合、コモノマーは、最大２０重量％、１５重量％、１０重量％、または５重量％の量で存在することができる。ＨＤＰＥリサイクレート原料は、ＨＤＰＥリサイクレート原料の総重量に基づいて、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上、または９５重量％以上を意味する、ＨＤＰＥリサイクレート原料から主に構成される、消費者後リサイクルリサイクレートポリオレフィン及び／または産業後リサイクルポリオレフィンの一部として誘導され得る。
いくつかの実施形態では、ＨＤＰＥリサイクレート原料は、エチレンホモポリマー、エチレンに由来する単位及びＣ３－Ｃ１２α－オレフィンのうちの１つ以上に由来する単位の共重合体、エチレンに由来する単位及びαモノ－オレフィンのうちの１つ以上に由来する単位の共重合体に由来する。かかるＣ３～Ｃ１２α－オレフィンとしては、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデカン、及びこれらの異性体などの置換または非置換Ｃ３～Ｃ１２αオレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。存在する場合、コモノマーは、最大２０重量％、１５重量％、１０重量％、または５重量％の量で存在することができる。ＨＤＰＥリサイクレート原料は、ＨＤＰＥリサイクレート原料の総重量に基づいて、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上、または９５重量％以上を意味する、ＨＤＰＥリサイクレート原料から主に構成される、消費者後リサイクルリサイクレートポリオレフィン及び／または産業後リサイクルポリオレフィンの一部として誘導され得る。
【0087】
そのようなエチレンホモポリマー及び／または共重合体は、公知の装置及び反応条件を使用して、懸濁液、溶液、スラリー、または気相プロセスで製造することができる。いくつかの実施形態では、重合温度は、大気圧、亜大気圧、または超大気圧で約０℃～約３００℃の範囲である。
【0088】
スラリーまたは溶液重合システムは、約４０℃～約３００℃の範囲の亜大気圧または超大気圧の圧力及び温度を利用することができる。例示的な液相重合システムは、米国特許Ｎｏ．３，３２４，０９５に記載されている。その開示は、参照により本明細書に完全に組み込まれる。液相重合システムは、一般に、オレフィンモノマー及び触媒組成物が添加され、ポリオレフィンを溶解または懸濁させるための液体反応媒体を含む反応器を含む。液体反応媒体は、バルク液体モノマーまたは用いられる重合条件下で非反応性である不活性液体炭化水素からなることができる。このような不活性な液体炭化水素は、プロセスによって得られる触媒組成物またはポリマーの溶媒として機能する必要はないが、通常、重合に使用されるモノマーの溶媒として機能する。この目的に適した不活性な液体炭化水素の中には、イソペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどがある。オレフィンモノマーと触媒組成物との間の反応性接触は、一定の攪拌または攪拌によって維持されるべきである。オレフィンポリマー生成物及び未反応のオレフィンモノマーを含有する反応媒体を反応器から連続的に取り出す。オレフィンポリマー生成物を分離し、未反応のオレフィンモノマー及び液体反応媒体を反応器にリサイクルする。
【0089】
気相重合システムは、１ｐｓｉｇ（６．９ｋＰａｇ）～１０００ｐｓｉｇ（６．９ＭＰａｇ）、５０ｐｓｉｇ（３４４ｋＰａｇ）～４００ｐｓｉｇ（２．８ＭＰａｇ）、または１００ｐｓｉｇ（６８９ｋＰａｇ）～３００ｐｓｉｇ（２．１ＭＰａｇ）の範囲の超大気圧、及び３０℃～１３０℃または６５℃～１１０℃の範囲の温度を利用することができる。気相重合システムは、攪拌または流動層システムであり得る。いくつかの実施形態では、気相流動層プロセスは、１つ以上のオレフィンモノマーを含有する流れを、反応条件下で、触媒組成物の存在下で、固体粒子の層を懸濁状態に維持するのに十分な速度で流動層反応器に連続的に通すことによって行われる。未反応モノマーを含有する流れは、連続的に反応器から引き抜かれ、圧縮され、冷却され、任意選択で部分的または完全に縮合され、反応器にリサイクルされる。生成物を反応器から回収し、メイクアップモノマーをリサイクルストリームに添加する。重合システムの温度制御のために所望されるように、触媒組成物及び反応物に対する任意のガス不活性もまた、ガス流中に存在し得る。
【0090】
いくつかの実施形態では、チーグラー・ナッタ（ＺＮ）触媒を使用する。このような触媒は、ＩＶＢ族遷移金属化合物及び有機アルミニウム化合物（助触媒）に基づく。このような遷移金属としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆが挙げられるが、これらに限定されない。ＺＮ触媒系の非限定的な例としては、ＴｉＣｌ４＋Ｅｔ３Ａｌ、ＴｉＣｌ３＋ＡｌＥｔ２Ｃｌが挙げられる。このＨＤＰＥホモポリマー及び／又はコポリマーは、いくつかの長鎖分岐及び０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【0091】
上記のようにＨＤＰＥに由来するＨＤＰＥリサイクレート原料は、以下を有することによって特徴付けることができる：
ｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、
ｉｉ）１．０ｇ／１０分以下の溶融指数（２．１６ｋｇ、１９０℃）、
ｉｉｉ）１０以上、１５以上、または２０以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、
ｉｖ）１００，０００ダルトン以上、１５０，０００ダルトン以上、２００，０００ダルトン以上、２５０，０００ダルトン以上、及び／または６００，０００ダルトン以下、５００，０００ダルトン以下、４００，０００ダルトン以下、または３００，０００ダルトン以下の重量平均分子量（「Ｍｗ１」）、および
ｖ）１．０以上、２．０以上、３．０以上、及び／または８．０以下、７．０以下、または６．０以下のの溶融弾性（「ＥＲ」）。
ｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、
ｉｉ）１．０ｇ／１０分以下の溶融指数（２．１６ｋｇ、１９０℃）、
ｉｉｉ）１０以上、１５以上、または２０以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、
ｉｖ）１００，０００ダルトン以上、１５０，０００ダルトン以上、２００，０００ダルトン以上、２５０，０００ダルトン以上、及び／または６００，０００ダルトン以下、５００，０００ダルトン以下、４００，０００ダルトン以下、または３００，０００ダルトン以下の重量平均分子量（「Ｍｗ１」）、および
ｖ）１．０以上、２．０以上、３．０以上、及び／または８．０以下、７．０以下、または６．０以下のの溶融弾性（「ＥＲ」）。
【0092】
いくつかの実施形態では、前述の特性に加えて、ＨＤＰＥリサイクレート原料は、以下のうちの１つ以上を有することによってさらに特徴付けることができる：
ｖｉ）第１のＶＯＣ含有量と、
ｖｉｉ）第１の高荷重溶融指数（Ｉ２１、２１．６ｋｇ、１９０℃）と、
ｖｉｉｉ）第１の溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）と、
ｉｘ）０．７０～０．９９、０．８０～０．９８、または０．８５～０．９７の範囲の第１の長鎖分枝パラメータ（ｇ’）と、
ｘ）第１の全体的な多分散比（ＰＤＲ）と、
ｘｉ）第１の複合粘度比（
）であって、第１の複合粘度比（
）は１２より大きく、かつ
は１９０℃温度で０．１ｒａｄ／ｓｅｃの複合粘度、
は１００ｒａｄ／ｓｅｃの複合粘度である、第１の複合粘度比（
）と、
ｘｉｉ）第１の固有粘度。
ｖｉ）第１のＶＯＣ含有量と、
ｖｉｉ）第１の高荷重溶融指数（Ｉ２１、２１．６ｋｇ、１９０℃）と、
ｖｉｉｉ）第１の溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）と、
ｉｘ）０．７０～０．９９、０．８０～０．９８、または０．８５～０．９７の範囲の第１の長鎖分枝パラメータ（ｇ’）と、
ｘ）第１の全体的な多分散比（ＰＤＲ）と、
ｘｉ）第１の複合粘度比（
【数21】
【数22】
【数23】
【数24】
【数25】
ｘｉｉ）第１の固有粘度。
【0093】
－処理されたＨＤＰＥリサイクレート
処理されたＨＤＰＥリサイクレートは、減粘分解押出機の排出から引き出され、「処理された」とは、ＨＤＰＥリサイクレート原料を減粘分解条件または減粘分解条件、続いて脱揮発条件に供したことを意味する。処理されたＨＤＰＥリサイクレートは、上述のように、以下を有することによって特徴付けることができる：
ｉ）密度であって、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記密度に対する前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記密度の前記比率が１．０以上である、前記密度と、
ｉｉ）溶融指数であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記溶融指数と前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記溶融指数との前記比が５．０以上、５０以上または１００以上であり、及び／または処理されたＨＤＰＥリサイクレートの溶融指数が、５．０ｇ／１０分以上であるか、または１０．０ｇ／１０分以上である、前記溶融指数と、
ｉｉｉ）前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記分子量分布であって、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記分子量分布との比が、０．５０以下であり、及び／または処理されたＨＤＰＥリサイクル物の分子量分布は４０以下である、前記分子量分布と、
ｉｖ）重量平均分子量（「Ｍｗ２」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記重量平均分子量の、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記重量平均分子量に対する比率が、０．１０～０．７０、０．１５～０．６０、または０．２０～０．５０の範囲内である、前記重量平均分子量（「Ｍｗ２」）と、
ｖ）溶融弾性（「ＥＲ」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ＥＲと、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ＥＲに対する前記ＥＲの比率が、０．５０以下、０．４０以下、０．３０以下であり、及び／又は前記第２の溶融弾性が２．０以下、１．５以下、又は１．０以下、及び／又は０．１０以上、０．２０以上、又は０．３０以上である、前記溶融弾性。
処理されたＨＤＰＥリサイクレートは、減粘分解押出機の排出から引き出され、「処理された」とは、ＨＤＰＥリサイクレート原料を減粘分解条件または減粘分解条件、続いて脱揮発条件に供したことを意味する。処理されたＨＤＰＥリサイクレートは、上述のように、以下を有することによって特徴付けることができる：
ｉ）密度であって、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記密度に対する前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記密度の前記比率が１．０以上である、前記密度と、
ｉｉ）溶融指数であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記溶融指数と前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記溶融指数との前記比が５．０以上、５０以上または１００以上であり、及び／または処理されたＨＤＰＥリサイクレートの溶融指数が、５．０ｇ／１０分以上であるか、または１０．０ｇ／１０分以上である、前記溶融指数と、
ｉｉｉ）前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記分子量分布であって、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記分子量分布との比が、０．５０以下であり、及び／または処理されたＨＤＰＥリサイクル物の分子量分布は４０以下である、前記分子量分布と、
ｉｖ）重量平均分子量（「Ｍｗ２」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記重量平均分子量の、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記重量平均分子量に対する比率が、０．１０～０．７０、０．１５～０．６０、または０．２０～０．５０の範囲内である、前記重量平均分子量（「Ｍｗ２」）と、
ｖ）溶融弾性（「ＥＲ」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ＥＲと、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ＥＲに対する前記ＥＲの比率が、０．５０以下、０．４０以下、０．３０以下であり、及び／又は前記第２の溶融弾性が２．０以下、１．５以下、又は１．０以下、及び／又は０．１０以上、０．２０以上、又は０．３０以上である、前記溶融弾性。
【0094】
いくつかの実施形態では、前述の特性に加えて、処理されたＨＤＰＥリサイクレートは、以下のうちの１つ以上を有することによってさらに特徴付けることができる：
ｖｉ）ＶＯＣ含有量であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ＶＯＣ含有量と前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ＶＯＣ含有量との前記比が、それぞれ単独で、０．９、０．８、０．７、０．６または０．５以下、または０．１以上の下限と組み合わせてある、前記ＶＯＣ含有量と、
ｖｉｉ）高負荷溶融指数（Ｉ２１、２１．６ｋｇ、１９０℃）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記高負荷溶融指数と前記ＬＤＰＥリサイクレート原料の前記高負荷溶融指数との比が５．０以上、２０以上、または３０以上である、、前記高負荷溶融指数（Ｉ２１、２１．６ｋｇ、１９０℃）と、
ｖｉｉｉ）溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートのＭＩＲとＨＤＰＥリサイクレート原料のＭＩＲは、０．５０以下、０．４０以下、または０．３０以下である、前記溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）と、
ｉｘ）長鎖分岐パラメータ（ｇ’）であって、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ｇ’に対する前記処理されたＨＤＰＥリサイクルの前記ｇ’の比率が１．０以下である、前記長鎖分岐パラメータ（ｇ’）と、
ｘ）０．３０以上の第１の長鎖分岐指数（「ＬＣＢＩ」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートが、０．２０以下のＬＣＢＩを有する、前記第１の長鎖分岐指数（「ＬＣＢＩ」）と、
ｘｉ）全体的な多分散比（ＰＤＲ）であって、前記処理されたＬＤＰＥリサイクレートの前記ＰＤＲと前記ＬＤＰＥリサイクレート原料の前記ＰＤＲとの前記比が０．４０以下、０．３０以下、または０．２０以下である、前記全体的な多分散比（ＰＤＲ）と、
ｘｉｉ）複合粘度比（
）であって、処理されたＨＤＰＥリサイクレートの複合粘度比と、ＨＤＰＥリサイクレート原料の複合粘度比との比が、０．５０以下、０．４０以下、または０．３０以下であり、及び／または第２の複合粘度比が、１０以下、８．０以下、または６．０以下であり、０．１ｒａｄ／ｓｅｃでの複合粘度
であり、１００ｒａｄ／ｓｅｃでの複合粘度
であり、両方とも１９０℃の温度である、複合粘度比と、
ｘｉｉｉ）処理されたＨＤＰＥリサイクレートの固有粘度と、ＨＤＰＥリサイクレート原料の固有粘度との比が、０．９０以下、０．７０以下、または０．５０以下である固有粘度［η］。
ｖｉ）ＶＯＣ含有量であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ＶＯＣ含有量と前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ＶＯＣ含有量との前記比が、それぞれ単独で、０．９、０．８、０．７、０．６または０．５以下、または０．１以上の下限と組み合わせてある、前記ＶＯＣ含有量と、
ｖｉｉ）高負荷溶融指数（Ｉ２１、２１．６ｋｇ、１９０℃）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記高負荷溶融指数と前記ＬＤＰＥリサイクレート原料の前記高負荷溶融指数との比が５．０以上、２０以上、または３０以上である、、前記高負荷溶融指数（Ｉ２１、２１．６ｋｇ、１９０℃）と、
ｖｉｉｉ）溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートのＭＩＲとＨＤＰＥリサイクレート原料のＭＩＲは、０．５０以下、０．４０以下、または０．３０以下である、前記溶融指数比（ＭＩＲ、Ｉ２１／Ｉ２）と、
ｉｘ）長鎖分岐パラメータ（ｇ’）であって、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ｇ’に対する前記処理されたＨＤＰＥリサイクルの前記ｇ’の比率が１．０以下である、前記長鎖分岐パラメータ（ｇ’）と、
ｘ）０．３０以上の第１の長鎖分岐指数（「ＬＣＢＩ」）であって、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートが、０．２０以下のＬＣＢＩを有する、前記第１の長鎖分岐指数（「ＬＣＢＩ」）と、
ｘｉ）全体的な多分散比（ＰＤＲ）であって、前記処理されたＬＤＰＥリサイクレートの前記ＰＤＲと前記ＬＤＰＥリサイクレート原料の前記ＰＤＲとの前記比が０．４０以下、０．３０以下、または０．２０以下である、前記全体的な多分散比（ＰＤＲ）と、
ｘｉｉ）複合粘度比（
【数26】
【数27】
【数28】
ｘｉｉｉ）処理されたＨＤＰＥリサイクレートの固有粘度と、ＨＤＰＥリサイクレート原料の固有粘度との比が、０．９０以下、０．７０以下、または０．５０以下である固有粘度［η］。
【0095】
溶融押出機
ポリオレフィンブレンド成分及び任意の酸化防止剤及び／または他の成分を、第３の押出機または混合機に供給し、ブレンドを溶融条件に供する。溶融条件は、第３の押出機または混合機のメッティングゾーンに実施され、特定のポリオレフィンおよび任意に添加剤の混合物に合わせて調整される。温度、圧力、およびせん断力の条件は、処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥ、および任意選択で添加剤の密接な混合を提供して、処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥの実質的に均質なポリマーブレンドを生成するのに十分な第２の押出機または混合機に実施される。いくつかの実施形態では、溶融条件は、１３０℃～２５０℃または１５０℃～２３０℃の範囲の溶融ゾーン内の温度を含む。
ポリオレフィンブレンド成分及び任意の酸化防止剤及び／または他の成分を、第３の押出機または混合機に供給し、ブレンドを溶融条件に供する。溶融条件は、第３の押出機または混合機のメッティングゾーンに実施され、特定のポリオレフィンおよび任意に添加剤の混合物に合わせて調整される。温度、圧力、およびせん断力の条件は、処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥ、および任意選択で添加剤の密接な混合を提供して、処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥの実質的に均質なポリマーブレンドを生成するのに十分な第２の押出機または混合機に実施される。いくつかの実施形態では、溶融条件は、１３０℃～２５０℃または１５０℃～２３０℃の範囲の溶融ゾーン内の温度を含む。
【0096】
化合押出機
処理されたＨＤＰＥリサイクレート及びポリオレフィンブレンド成分を第２の押出機または混合機に供給し、ブレンドを化合条件に供する。化合条件は、第２の押出機または混合機の化合ゾーンで実施され、特定のポリオレフィンおよび任意に添加剤の混合物に合わせて調整される。温度、圧力、およびせん断力の条件は、処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥの実質的に均質なポリマーブレンドを生成するために、処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥ、および任意選択で添加剤の密接な混合を十分に提供して、第２の押出機または混合機に実施される。いくつかの実施形態では、化合条件は、化合ゾーン内の温度が３００℃以下、２５０℃以下、または２００℃以下を含む。いくつかの実施形態では、化合ゾーンの温度は、１２５℃～１９５℃、１３０℃～１８０℃、または１３５℃～１６５℃の範囲であり得る。
処理されたＨＤＰＥリサイクレート及びポリオレフィンブレンド成分を第２の押出機または混合機に供給し、ブレンドを化合条件に供する。化合条件は、第２の押出機または混合機の化合ゾーンで実施され、特定のポリオレフィンおよび任意に添加剤の混合物に合わせて調整される。温度、圧力、およびせん断力の条件は、処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥの実質的に均質なポリマーブレンドを生成するために、処理されたＨＤＰＥリサイクレートと元のＨＤＰＥ、および任意選択で添加剤の密接な混合を十分に提供して、第２の押出機または混合機に実施される。いくつかの実施形態では、化合条件は、化合ゾーン内の温度が３００℃以下、２５０℃以下、または２００℃以下を含む。いくつかの実施形態では、化合ゾーンの温度は、１２５℃～１９５℃、１３０℃～１８０℃、または１３５℃～１６５℃の範囲であり得る。
【0097】
処理されたＨＤＰＥリサイクレートとポリオレフィンブレンド成分のブレンド
いくつかの実施形態では、ブレンドは、それぞれ５重量％～９０重量％、１０重量％～８０重量％、１５重量％～７０重量％、２０重量％～６０重量％、または２５重量％～５０重量％の処理された処理されたＨＤＰＥリサイクレート、及び１０重量％～９５重量％、２０重量％～９０重量％、３０重量％～８５重量％、４０重量％～８０重量％、または５０重量％～７５重量％のポリオレフィンブレンド成分を含み、すべての重量パーセンテージは、ポリマーブレンドの組み合わせた重量に基づく。いくつかの実施形態では、元のＨＤＰＥは、減粘分解される。元のＨＤＰＥのそのような減粘分解は、熱減粘分解及び／または過酸化減粘分解であり得る。いくつかの実施形態では、このような元のＨＤＰＥの減粘分解条件は、酸素の非存在下または実質的に非存在下で、ＨＤＰＥの融点を超える温度、３００℃以上、または３２０℃～４００℃の範囲での熱減粘分解からなる。
いくつかの実施形態では、ブレンドは、それぞれ５重量％～９０重量％、１０重量％～８０重量％、１５重量％～７０重量％、２０重量％～６０重量％、または２５重量％～５０重量％の処理された処理されたＨＤＰＥリサイクレート、及び１０重量％～９５重量％、２０重量％～９０重量％、３０重量％～８５重量％、４０重量％～８０重量％、または５０重量％～７５重量％のポリオレフィンブレンド成分を含み、すべての重量パーセンテージは、ポリマーブレンドの組み合わせた重量に基づく。いくつかの実施形態では、元のＨＤＰＥは、減粘分解される。元のＨＤＰＥのそのような減粘分解は、熱減粘分解及び／または過酸化減粘分解であり得る。いくつかの実施形態では、このような元のＨＤＰＥの減粘分解条件は、酸素の非存在下または実質的に非存在下で、ＨＤＰＥの融点を超える温度、３００℃以上、または３２０℃～４００℃の範囲での熱減粘分解からなる。
【0098】
いくつかの実施形態では、処理されたＨＤＰＥリサイクレート及びポリオレフィンブレンド成分のブレンドは、前段のブレンド比と組み合わせて、またはそれとは独立して、バイモーダルポリマーを含み、処理されたＨＤＰＥリサイクレート生成物は、重量平均分子量（「Ｍｗ３」）を有し、ポリオレフィンブレンド成分は、重量平均分子量（「Ｍｗ４」）を有し、Ｍｗ３／Ｍｗ４は、０．９、０．８、０．７、０．６、または０．５以下であるか、または代替的に、１．１、１．２５、１．５、１．７５、１．７５、または２．０以上である。
【0099】
特定の実施形態
いくつかの実施形態では、高密度ポリエチレン（「ＨＤＰＥ」）リサイクレートを処理するための方法は、ＨＤＰＥリサイクレート原料を提供することと、ＨＤＰＥリサイクレートを第１の押出機に添加して第１のＨＤＰＥリサイクレートメルトを生成することと、第１のＨＤＰＥリサイクレートメルトを減粘分解し条件にさらして第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトを生成することとを含む。ＨＤＰＥリサイクレート原料は、０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲内の第１の密度、１．０ｇ／１０分以下の第１の溶融指数（２．１６ｋｇ、１９０℃）、１０以上、１５以上、または２０以上の第１の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し；１００，０００ダルトン以上、１５０，０００ダルトン以上、２００，０００ダルトン以上、２５０，０００ダルトン以上、及び／または６００，０００ダルトン以下、５００，０００ダルトン以下、４００，０００ダルトン以下、または３００，０００ダルトン以下の第１の重量平均分子量（「Ｍｗ１」）；ならびに１．０以上、２．０以上、またはそれ以上の第１の溶融弾性（「ＥＲ」）３．０以下、および／または８．０以下、７．０以下、または６．０以下。
いくつかの実施形態では、高密度ポリエチレン（「ＨＤＰＥ」）リサイクレートを処理するための方法は、ＨＤＰＥリサイクレート原料を提供することと、ＨＤＰＥリサイクレートを第１の押出機に添加して第１のＨＤＰＥリサイクレートメルトを生成することと、第１のＨＤＰＥリサイクレートメルトを減粘分解し条件にさらして第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトを生成することとを含む。ＨＤＰＥリサイクレート原料は、０．９４０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲内の第１の密度、１．０ｇ／１０分以下の第１の溶融指数（２．１６ｋｇ、１９０℃）、１０以上、１５以上、または２０以上の第１の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し；１００，０００ダルトン以上、１５０，０００ダルトン以上、２００，０００ダルトン以上、２５０，０００ダルトン以上、及び／または６００，０００ダルトン以下、５００，０００ダルトン以下、４００，０００ダルトン以下、または３００，０００ダルトン以下の第１の重量平均分子量（「Ｍｗ１」）；ならびに１．０以上、２．０以上、またはそれ以上の第１の溶融弾性（「ＥＲ」）３．０以下、および／または８．０以下、７．０以下、または６．０以下。
【0100】
第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２の密度であって、第２の密度対第１の密度の比率が１．０以上である、第２の密度と；第２の溶融指数であって、第２の溶融指数と第１の溶融指数との比率が以上であり、及び／または処理されたＨＤＰＥリサイクレートの溶融指数は、５．０以上、５０以上、または１００以上であり、５．０ｇ／１０分以上、１０．０ｇ／以上である、第２の溶融指数と；第２の分子量分布であって、第１の分子量分布に対する第２の分子量分布の比率が０． ５０以下であり、及び／または処理されたＨＤＰＥリサイクル物の分子量分布は４０以下である、第２の分子量分布と；第２の重量平均分子量（「Ｍｗ２」）であって、Ｍｗ２／Ｍｗ１が０．１０～０．７０、０．１５～０．６０または０．２０～０．５０の範囲内である、第２の溶融弾性と；第２の溶融弾性であって、第１の溶融弾性に対する第２の溶融弾性の弾性の比率が０．５０以下、０．４０以下、または０．３０以下、及び／又は０．１０～０．４５、０．１５～０．４０または０．２０～０．３５の範囲内であり、及び／または第２の溶融弾性が２．０以下、１．５以下または１．０以下、及び／または０．１０以上、０．２０以上、または０．３０以上である、第２の溶融弾性と、を有する。
【0101】
さらなる実施形態では、本方法は、さらに、以下のうちの１つ以上を特徴とする：
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、消費後リサイクル廃棄物、工業化後リサイクル廃棄物、またはそれらの組み合わせを含み、
前記減粘分解条件は、熱減粘分解からなり、いくつかの例では、３００℃以上の温度、または３２０℃～４００℃の範囲の温度で行われる、
前記第１のＨＤＰＥリサイクレートメルトをさらに脱揮発条件に供して、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトを生成し、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の揮発性有機化合物含有量を有し、前記第１のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２の揮発性有機化合物含有量を有し、前記第２の揮発性有機化合物含有量と前記第１の揮発性有機化合物含有量との比は、０．９以下であり、いくつかの例では、前記脱揮発条件は、
スカベンジガスの注入及び引き抜き、いくつかの例では、スカベンジガスは、窒素、二酸化炭素、水、またはそれらの組み合わせと、
ベント条件、真空条件、またはそれらの組み合わせと、をさらに含み、
前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、メルトフィルタを通過し、
酸化防止剤が前記第１の押出機に添加され、
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の高負荷溶融指数（２１．６ｋｇ、１９０℃）を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２の高負荷溶融指数を有し、前記第１の高負荷溶融指数に対する前記第２の高負荷溶融指数の比率は、５．０以上、２０以上または３０以上であり、
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の溶融指数比（Ｉ２１／Ｉ２）を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２の溶融指数比を有し、前記第１の溶融指数比に対する前記第２の溶融指数比の比は、０．５０以下、０．４０以下または０．３０以下であり、
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の長鎖分岐パラメータ（ｇ’）を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２のｇ’を有し、前記第２のｇ’対前記第１のｇ’の比率は、０．７０～０．９９、０．８０～０．９８、または０．８５～０．９７の範囲内であり、及び／または前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ｇ’に対する前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ｇ’の比率が１．０以上であり、
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、０．３０以上の第１の長鎖分岐指数（「ＬＣＢＩ」）を有し、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートは、０．２０以下のＬＣＢＩを有し、
ＨＤＰＥリサイクル原料は全体的な多分散性計量（「ＰＤＲ」）を有し、第２のＨＤＰＥリサイクル溶融物は第２のＰＤＲを有し、第２のＰＤＲ／第１のＰＤＲの比率は０．４０以下、０．３０以下、または０．２０以下であり、
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の複合体粘度比（
）を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、複合粘度比を有し、前記第１の複合粘度比に対する前記第２の複合粘度比の比は、０．５０以下、０．４０以下、または０．３０以下であり、及び／または前記第２の複合粘度比は、１０以下、８．０以下、または６．０以下であり、０．１ｒａｄ／秒で
の複合粘度であり、１００ｒａｄ
／秒での複合粘度であり、両方とも１９０℃の温度であり、
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の固有粘度［η］を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、固有粘度を有し、前記第１の固有粘度に対する前記第２の固有粘度の比率は、０．９０以下、０．７０以下、または０．５０以下である。
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、消費後リサイクル廃棄物、工業化後リサイクル廃棄物、またはそれらの組み合わせを含み、
前記減粘分解条件は、熱減粘分解からなり、いくつかの例では、３００℃以上の温度、または３２０℃～４００℃の範囲の温度で行われる、
前記第１のＨＤＰＥリサイクレートメルトをさらに脱揮発条件に供して、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトを生成し、前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の揮発性有機化合物含有量を有し、前記第１のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２の揮発性有機化合物含有量を有し、前記第２の揮発性有機化合物含有量と前記第１の揮発性有機化合物含有量との比は、０．９以下であり、いくつかの例では、前記脱揮発条件は、
スカベンジガスの注入及び引き抜き、いくつかの例では、スカベンジガスは、窒素、二酸化炭素、水、またはそれらの組み合わせと、
ベント条件、真空条件、またはそれらの組み合わせと、をさらに含み、
前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、メルトフィルタを通過し、
酸化防止剤が前記第１の押出機に添加され、
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の高負荷溶融指数（２１．６ｋｇ、１９０℃）を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２の高負荷溶融指数を有し、前記第１の高負荷溶融指数に対する前記第２の高負荷溶融指数の比率は、５．０以上、２０以上または３０以上であり、
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の溶融指数比（Ｉ２１／Ｉ２）を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２の溶融指数比を有し、前記第１の溶融指数比に対する前記第２の溶融指数比の比は、０．５０以下、０．４０以下または０．３０以下であり、
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の長鎖分岐パラメータ（ｇ’）を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、第２のｇ’を有し、前記第２のｇ’対前記第１のｇ’の比率は、０．７０～０．９９、０．８０～０．９８、または０．８５～０．９７の範囲内であり、及び／または前記ＨＤＰＥリサイクレート原料の前記ｇ’に対する前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートの前記ｇ’の比率が１．０以上であり、
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、０．３０以上の第１の長鎖分岐指数（「ＬＣＢＩ」）を有し、前記処理されたＨＤＰＥリサイクレートは、０．２０以下のＬＣＢＩを有し、
ＨＤＰＥリサイクル原料は全体的な多分散性計量（「ＰＤＲ」）を有し、第２のＨＤＰＥリサイクル溶融物は第２のＰＤＲを有し、第２のＰＤＲ／第１のＰＤＲの比率は０．４０以下、０．３０以下、または０．２０以下であり、
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の複合体粘度比（
【数29】
【数30】
【数31】
前記ＨＤＰＥリサイクレート原料は、第１の固有粘度［η］を有し、前記第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトは、固有粘度を有し、前記第１の固有粘度に対する前記第２の固有粘度の比率は、０．９０以下、０．７０以下、または０．５０以下である。
【0102】
いくつかの実施形態では、前述の方法は、第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトのさらなる処理またはペレタイジングのために、第２のＨＤＰＥリサイクレートメルトを第１の押出機から引き出すことによって、ＨＤＰＥリサイクレート生成物を形成することをさらに含む。
【0103】
前述の方法のさらなる実施形態では、ＨＤＰＥリサイクレート生成物及び第１のポリオレフィンブレンド成分を第２の押出機に添加し、第２の押出機で化合条件を実施して、処理されたＨＤＰＥリサイクレート生成物及び第１のポリオレフィンブレンド成分の溶融混合物を含むポリオレフィン生成物を形成する。いくつかの実施形態では、そのような化合条件は、３００℃以下の温度を含む。いくつかの実施形態では、第１のポリオレフィンブレンド成分は、元のポリオレフィン、ポリオレフィンリサイクレート原料、処理されたポリオレフィンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。さらにさらなる実施形態では、元のポリオレフィンは、元のＬＤＰＥ、元のＬＬＤＰＥ、元のＨＤＰＥ、元のＭＤＰＥ、元のポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含み、ポリオレフィンリサイクレート原料は、ＬＤＰＥリサイクレート原料、ＬＬＤＰＥリサイクレート原料、ＨＤＰＥリサイクレート原料、ＭＤＰＥリサイクレート原料、ポリプロピレンリサイクレート原料、またはそれらの組み合わせを含み、処理されたポリオレフィンリサイクレートは、第２の処理されたＬＤＰＥリサイクレート、処理されたＬＬＤＰＥリサイクレート、第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレート、処理されたＭＤＰＥリサイクレート、処理されたポリプロピレンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、第１のポリオレフィンブレンド成分は、元のＨＤＰＥ、ＨＤＰＥリサイクレート原料、処理されたＨＤＰＥリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。
【0104】
前述の方法のさらなる実施形態では、ＨＤＰＥリサイクレート生成物は、ＨＤＰＥリサイクレート生成物及び第１のポリオレフィンブレンド成分の合計重量に基づいて、５重量％～９０重量％、または２０重量％～６０重量％の範囲の量で添加される；及び／またはＨＤＰＥリサイクレート生成物は、第３の重量平均分子量（「Ｍｗ３」）を有し、第１のポリオレフィンブレンド成分は、第４の重量平均分子量（「Ｍｗ４」）を有し、前記Ｍｗ３／Ｍｗ３は、０．８以下、または１．２５以上のいずれかである。
【0105】
前述の方法のさらなる実施形態では、第１のポリオレフィンブレンド成分は、第１の重合装置で調製されたポリマー生成物を含む第１の元のＨＤＰＥであり、いくつかの例では、重合後にポリマー生成物を減粘分解プロセスに供し、いくつかの実施形態では、減粘分解プロセスは、熱減粘分解、過酸化物減粘分解、またはそれらの組み合わせを含む。
【0106】
前述の方法のさらなる実施形態では、第１のポリオレフィンブレンド成分は、第１の重合装置で調製されたポリオレフィン粉末を含む。
【0107】
前述の方法のさらなる実施形態では、酸化防止剤を第２の押出機に添加する。
【0108】
前述の方法のさらなる実施形態では、方法は、第２のポリオレフィンブレンド成分を第３の押出機に添加することと、第３の押出機で溶融条件を実施して第２のポリオレフィンブレンド成分メルトを生成することと、第２のポリオレフィンブレンド成分メルトを第１のポリオレフィンブレンド成分として引き出すこととをさらに含む。
【0109】
前述の方法のさらなる実施形態では、第２のポリオレフィンブレンド成分は、元のＨＤＰＥ、ＨＤＰＥリサイクレート原料、処理されたＨＤＰＥリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。
【0110】
前述の方法のさらなる実施形態では、第２のポリオレフィンブレンド成分は、重合後に減粘分解プロセスを受け、いくつかの例では、減粘分解プロセスは熱減粘分解からなる。
【0111】
前述の方法のさらなる実施形態では、第２のポリオレフィンブレンド成分は、第２の重合装置で調製されたポリエチレン粉末及び／またはポリエチレンペレットを含む。
【0112】
前述の方法のさらなる実施形態では、第１及び／または第２の重合装置はそれぞれ、重合反応器内に２つ以上の重合反応器及び／または２つ以上の重合ゾーンを含む。
【0113】
前述の方法のさらなる実施形態では、第１及び／または第２の重合装置はそれぞれ、直列の２つ以上の気相流動層反応器、直列の２つ以上のスラリー相反応器、またはマルチゾーン循環反応器と直列の気相流動層反応器を含む。
【0114】
前述の方法のさらなる実施形態では、酸化防止剤を第３の押出機に添加する。
【0115】
いくつかの実施形態では、組成物は、第１のポリマー及び第２のポリマーのポリマーブレンドを含む。第１のポリマーは、第１の処理されたＨＤＰＥリサイクレートであり、５重量％～９０重量％の範囲の量で存在する。第２のポリマーは、元のポリオレフィン、ポリオレフィンリサイクレート原料、処理されたポリオレフィンリサイクレート、またはそれらの組み合わせであり、１０重量％～９５重量％の範囲の量で存在する。すべての重量パーセンテージは、第１及び第２のポリマーの総重量に基づいている。
【0116】
前述の組成物のさらなる実施形態では、元のポリオレフィンは、元のＬＤＰＥ、元のＬＬＤＰＥ、元のＨＤＰＥ、元のＭＤＰＥ、元のポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含み、ポリオレフィンリサイクレート原料は、ＬＤＰＥリサイクレート原料、ＬＬＤＰＥリサイクレート原料、ＨＤＰＥリサイクレート原料、ＭＤＰＥリサイクレート原料、ポリプロピレンリサイクレート原料、またはそれらの組み合わせを含み、処理されたポリオレフィンリサイクレートは、処理されたＬＤＰＥリサイクレート、処理されたＬＬＤＰＥリサイクレート、第２の処理されたＨＤＰＥリサイクレート、処理されたＭＤＰＥリサイクレート、処理されたポリプロピレンリサイクレート、またはそれらの組み合わせを含む。
【0117】
前述の組成物のさらなる実施形態では、処理された手段は、熱減粘分解に供されるか、または熱減粘分解及び脱揮発に供される。
【0118】
いくつかの実施形態では、ブレンドは、第１のＩ２及び元のＨＤＰＥを有する減粘分解ＨＤＰＥ、ＨＤＰＥリサイクレート原料、処理されたＨＤＰＥリサイクレート、または第２のＩ２を有するそれらの組み合わせを含み、
（Ｉ２）ブレンドは、最終ブレンド生成物の生成物溶融指数である；
ｎは、ブレンド内の成分の数であり、
ｉは、ｎ成分ブレンドのｉ番目の成分である。
【数32】
ｎは、ブレンド内の成分の数であり、
ｉは、ｎ成分ブレンドのｉ番目の成分である。
【0119】
以下の実施例は本発明を説明するものである。しかしながら、当業者であれば、本発明の精神および特許請求の範囲内で多数の変形を認識するであろう。本発明のよりよい理解を容易にするために、以下に好ましい実施形態の例を示す。以下の実施形態は、本発明の範囲を限定または定義するものと解釈されるべきではない。
【0120】
実施例
以下の実施例は、本発明の好ましい実施形態を示すために含まれる。当業者であれば、以下の実施形態に開示される技術は、発明者が発見した本発明の実施形態でうまく機能している技術を表しており、本発明の実施形態の好ましい形態を構成していると考えることができることを理解する。しかしながら、本開示によれば、当業者は、本発明の精神および範囲を逸脱することなく、開示された特定の実施形態では多くの変更を行うことができ、依然として同様のまたは同様の結果を得ることができることを理解する。
以下の実施例は、本発明の好ましい実施形態を示すために含まれる。当業者であれば、以下の実施形態に開示される技術は、発明者が発見した本発明の実施形態でうまく機能している技術を表しており、本発明の実施形態の好ましい形態を構成していると考えることができることを理解する。しかしながら、本開示によれば、当業者は、本発明の精神および範囲を逸脱することなく、開示された特定の実施形態では多くの変更を行うことができ、依然として同様のまたは同様の結果を得ることができることを理解する。
【0121】
以下の実施例は、ＨＤＰＥリサイクレート原料のプロキシとして、低溶融指数を有する市販のＨＤＰＥ組成物を使用する。処理後、本明細書に記載されるように、単独でまたは他の成分とのブレンドのいずれかで、減粘分解された低溶融指数のＨＤＰＥを、より高い溶融指数の元のＨＤＰＥと比較する。
【0122】
試験方法
密度はＡＳＴＭ Ｄ－４７０３及びＡＳＴＭ Ｄ－１５０５／ＩＳＯ－１１８３に基づいて測定した。
密度はＡＳＴＭ Ｄ－４７０３及びＡＳＴＭ Ｄ－１５０５／ＩＳＯ－１１８３に基づいて測定した。
【0123】
高負荷溶融指数（「Ｉ２１」）は、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８－Ｆ（１９０℃／２１．６ｋｇ）によって測定した。
【0124】
剪断レオロジー測定はＡＳＴＭ４４４０－９５ａに基づいて行われ、動的粘弾性特性（振動周波数ωの関数としての貯蔵弾性率Ｇ′、損失弾性率Ｇ”及び複合粘度η＊＊）を特性化した。回転レオメータ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）は、レオロジー測定に使用されます。２５ｍｍ平行プレート治具を利用した。試料を、１９０℃でのホットプレスを使用して、ディスク（直径約２９ｍｍ、厚さ約１．３ｍｍ）内で圧縮成形した。振動周波数掃引実験（３９８．１ｒａｄ／ｓ～０．０２５１ｒａｄ／ｓ）を１９０℃で応用した。応用されたひずみ振幅は約１０％であり、動作ギャップは１ｍｍに設定されている。測定中の熱酸化を最小限に抑えるために、試料チャンバに窒素流を応用した。
【0125】
溶融弾性（「ＥＲ」）は、Ｒ． Ｓｈｒｏｆｆ ａｎｄ Ｈ． Ｍａｖｒｉｄｉｓ，「Ｎｅｗ Ｍｅａｓｕｒｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ ｆｒｏｍ Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｄａｔａ ｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｅｌｔｓ」， Ｊ． Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ５７（１９９５）１６０５に記載されているように決定される。米国特許第７，２３８，７５４号、第６，１７１，９９３号、及び第５，５３４，４７２号（第１０列、２０－３０行）に記載されており、これらの教示は参照により本明細書に組み込まれる。したがって、貯蔵弾性率（Ｇ′）及び損失弾性率（Ｇ”）を測定する。９つの最低周波数点が使用され（周波数１０分の５点）、線形方程式は最小二乗回帰によって対数Ｇ’対対数Ｇ”に適合される。次に、ＥＲは、
、
で計算される。線形および長鎖分岐ポリオレフィンについては、同じＥＲ計算プログラムと方程式を使用した。
【数33】
【数34】
【0126】
ＰＤＲ、または「全体的な多分散性測定」は、Ｒ． Ｓｈｒｏｆｆ ａｎｄ Ｈ． Ｍａｖｒｉｄｉｓ，「Ｎｅｗ Ｍｅａｓｕｒｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ ｆｒｏｍ Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｄａｔａ ｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｅｌｔｓ」， Ｊ． Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ５７ （１９９５） １６０５，式２７，頁１６１９，
及び
．ＰＤＲ計算のための同じプログラム及び式を、線形及び長鎖分枝ポリオレフィンの両方に使用した。
【数35】
【数36】
【0127】
複合粘度
、周波数０．１ｒａｄ／ｓｅｃで、
、周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃでの比
は、剪断感度の追加測定として使用され、ポリマーメルトのレオロジー幅または多分散性の追加測定として使用される。
【数37】
【数38】
【数39】
【0128】
溶融指数（「Ｉ２」）は、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８－Ｅ（１９０℃／２．１６ｋｇ）によって測定した。
【0129】
分子量分布（「ＭＷＤ」）及び分子量平均（数平均分子量Ｍｎ、重量平均分子量Ｍｗ、及びｚ平均分子量Ｍｚ）は、フィルターベースの赤外線検出器ＩＲ５、４毛細管差動ブリッジ粘度計、及びＷｙａｔｔ１８角度光散乱検出器を備えたサイズ排除クロマトグラフィー（「ＳＥＣ」）とも称される高温ポリマーチャージェル透過クロマトグラフィー（「ＧＰＣ」）を使用して決定される。赤外線検出器を用いてＭｗ、Ｍｎ、ＭＷＤと短鎖分岐（ＳＣＢ）曲線を報告し、粘度計と赤外線検出器の組み合わせを用いて１４５℃で長鎖分岐インデックスｇ’を測定した。１， ２， ４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中の流体力学的サイズに基づき、１４５℃で３本のＡｇｉｌｅｎｔ ＰＬｇｅｌ ＯｌｅｘｉｓＧＰＣカラムを用いてポリマー分級を行い、その中で３００ｐｐｍの酸化防止剤ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を移動相とした。１６ｍｇのポリマーを１０ｍＬバイアルに秤量し、ＧＰＣ測定のために密封した。溶解プロセスは、Ａｇｉｌｅｎｔオートサンプラー内で連続振盪しながら１６０℃で１時間自動的に（８ｍｌＴＣＢ中で）得られた。溶解プロセス中にフローマーカーとして２０μＬヘプタンもバイアルに注入される。溶解プロセス後、ＧＰＣカラムに２００Ｌの溶液を注入した。ＧＰＣカラムは、５７８ｇ／ｍｏｌから３， ５１００００ｇ／ｍｏｌまでの１２個の単分散ポリスチレン（ＰＳ）規格（ＰＳＳにより提供される）に基づいて較正された。コモノマー組成（またはＳＣＢ分布）は、確立された溶液ＮＭＲ技術を用いて測定されたＣＨ３／１０００総炭素の既知値を有する、比較的狭い一連のポリエチレン（ポリマーカーボンは１－ヘキセンと１－オクテンのコモノマーを有するポリエチレンを提供し、内部的には１－ブテンのコモノマーを有するポリエチレンを合成する）を用いて得られた異なる較正分布に基づいて報告された。ＧＰＣ－ｏｎｅソフトウェアを使用してデータを分析した。長鎖分岐パラメータｇ’は、次の式によって決定される。
ここで、［η］はポリマーの平均固有粘度であり、ＧＰＣ断面上のスライスの総和から以下のように導出される。
ここで、ｃｉはＩＲ検出器から得られた特定のスライスの濃度であり、［η］ｉは粘度計検出器から測定されたスライスの固有粘度である。［η］ｌｉｎは、線状高密度ポリエチレンのＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程式（
）を用いて、ＩＲ検出器から得られ、ここで、Ｍｉは参照線形ポリエチレンの粘度平均分子量であり、Ｋとaは線形ポリマーのＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ定数Ｋ＝０．０００３７４、a＝０．７２６５線形ポリエチレンについて、Ｋ＝０．０００４１、a＝０． ６５７０線形ポリプロピレンについてである。
【数40】
【数41】
【数42】
【0130】
揮発性有機化合物（「ＶＯＣ」）は、熱分解ガスクロマトグラフィー／質量分析（「Ｐ－ＧＣ／ＭＳ」）によって、１０億分率（ｐｐｂ）、１００万分率（ｐｐｍ）、または１立方メートル当たりμｇ（μｇ／ｍ３）で測定される。
【0131】
ゼロせん断粘度
は、Ｓｈｒｏｆｆ＆Ｍａｖｒｉｄｉｓ（１９９９）「Ａｌｏｎｇ Ｃｈａｉｎ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ Ｉｎｄｅｘｆｏｒ Ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ Ｌｉｎｅａｒ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｓ」、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、３２、８４５４－８４６４（付録Ｂに焦点を当てて）に記載されているように、動的複合粘度対ラジアン周波数のＳａｂｉａ方程式フィットを使用して決定され、その開示は参照によりその全体が本明細書に完全に組み込まれる。
【数43】
【0132】
式１３を使用してＬＣＢＩを決定する：
【数44】
【0133】
式１３とその応用は、Ｓｈｒｏｆｆ ＆ Ｍａｖｒｉｄｉｓ （１９９９）「Ａ Ｌｏｎｇ Ｃｈａｉｎ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ Ｉｎｄｅｘ ｆｏｒ Ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ Ｌｉｎｅａｒ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｓ （実質的に直鎖ポリエチレンの長鎖分岐指数）」、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（大分子）、３２、８４５４－８４６４に記載されており、その開示内容は引用によって本明細書に完全に組み込まれている。
【0134】
長鎖分岐周波数は、１００万個の炭素原子当たりの長鎖分岐度またはＬＣＢ／１０６Ｃを特徴とし、Ｊａｎｚｅｎ ＆ Ｃｏｌｂｙの方法により測定された（Ｊ． ＪａｎｚｅｎとＲ． Ｈ． Ｃｏｌｂｙ、「Ｄｉａｇｎｏｓｉｎｇ ｌｏｎｇ－ｃｈａｉｎ ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｉｎ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｓ （ポリエチレン中の長鎖分岐を診断する）」、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ（分子構造雑誌）、第４８５－４８６巻、１９９９年８月１０日、第５６９－５８３頁）、式（２－３）と上記参考文献の表２の定数を用いた。具体的には、１９０℃におけるゼロ剪断粘度
は、単独で説明したように、Ｓａｂｉａ方程式による複合粘度データの外挿によって決定される。重量平均分子量ＭｗはＧＰＣにより測定した。これら２つのパラメータとＪａｎｚｅｎ ＆ Ｃｏｌｂｙの方法を用いて、３つのパラメータ（
、Ｍｗ、ＬＣＢ／１０６ Ｃ）のすべてが上記参考文献の式（２－３）を満たすように、長鎖分岐周波数ＬＣＢ／１０６ Ｃをデジタル的に決定することができる。Ｊａｎｚｅｎ ＆ Ｃｏｌｂｙ法は、材料のゼロ剪断粘度と同じ平均分子量の完全線形ポリマー（ＬＣＢ／１０６ Ｃ＝０）のゼロ剪断粘性の比
を予測し、ＬＣＢ／１０６ Ｃの比、このような比が可能です。この計算では、ＬＣＢ／１０６ Ｃの最低値は常に所定の比率
で選択されます。
【数45】
は、単独で説明したように、Ｓａｂｉａ方程式による複合粘度データの外挿によって決定される。重量平均分子量ＭｗはＧＰＣにより測定した。これら２つのパラメータとＪａｎｚｅｎ ＆ Ｃｏｌｂｙの方法を用いて、３つのパラメータ（
【数46】
【数47】
【数48】
【0135】
原材料
ここで使われている原材料は、次の表１に示される。
ここで使われている原材料は、次の表１に示される。
【0136】
表１
１９０°C／２．１６ｋｇ
＊＊ Ｌｙｏｎｄｅｌ Ｂａｓｅｌｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＮＶが提供するすべての材料
【表1】
＊＊ Ｌｙｏｎｄｅｌ Ｂａｓｅｌｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＮＶが提供するすべての材料
【0137】
実施例１～３
表２の実施例１～２は、ＨＤＰＥ樹脂を減粘分解した結果を示している。Ｐ１は、ＨＤＰＥリサイクレート原料をかなり表すと考えられている。処理前に、Ｐ１（ＨＤＰＥリサイクレート原料プロキシ）は、０．９４９ｇ／ｃｍ３の公称密度を有し、溶融指数Ｉ２は０．０６ｇ／１０分である。表２の実施例１の結果は、Ｐ１のいくつかの他の特性を示す。
表２の実施例１～２は、ＨＤＰＥ樹脂を減粘分解した結果を示している。Ｐ１は、ＨＤＰＥリサイクレート原料をかなり表すと考えられている。処理前に、Ｐ１（ＨＤＰＥリサイクレート原料プロキシ）は、０．９４９ｇ／ｃｍ３の公称密度を有し、溶融指数Ｉ２は０．０６ｇ／１０分である。表２の実施例１の結果は、Ｐ１のいくつかの他の特性を示す。
【0138】
実施例２は、Ｐ１の一部を減粘分解することによって調製した。Ｐ１をＷｅｒｎｅｒとＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒＺＳＫ４０ツインスクリュー押出機に、毎時５０ポンドの送り速度、６００ｒｐｍのスクリュー速度、及び２００／２５０／３２５／３２５／３２５／３２５／３２５／３２５／３２５℃の目標温度プロファイル（送り入口からダイまで）で送り込むことによって、減粘分解を行った。押出物を粉砕して顆粒にする。
【0139】
実施例２は、Ｐ１のメルトインデックスＩ２が減粘分解により２５２倍増加し、密度は名目上だけ増加し、Ｐ１の高負荷メルトインデックスＩ２１は減粘破壊により４５倍増加し、メルトインデックス比（Ｉ２１／Ｉ２）を１６７から３０に低下させたことを示している。溶融弾性（「ＥＲ」）と全体的な多分散性測定（「ＰＤＲ」）はそれぞれ約７９％と７８％減少した。
【0140】
Ｐ１と比較して、実施例２において、複合粘度
、
、と
はいずれも数桁減少し、複合粘度比
は、ほとんど９５％減少する。固有粘度［η］は、実施例２において、３８％減少する。
【数49】
【数50】
【数51】
【数52】
【0141】
Ｐ１と比較して、実施例２において、数平均分子量（Ｍｎ）は、７４％減少し、重量平均分子量（Ｍｗ）は、７４％減少し、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、８２％減少する。実施例２において、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は７０％減少し、分子量比（Ｍｚ／Ｍｗ）は８２％減少する。
【0142】
表２
ｖｂ＝減粘分解
【表2】
【表3】
【0143】
Ｐ１及びＰ１－ｖｂのデータの分析に基づいて生成された動的振動データを以下の表３に示す。表３のデータは、Ｐ１及びＰ１－ｖｂについて周波数が増加するにつれて複合粘度が減少することを示する。表３はさらに、減粘分解Ｐ１が、周波数のすべての試験値について、Ｐ１－ｖｂについてより低い複合粘度（
）をもたらすことを示する。加えて、Ｐ１とＰ１－ｖｂとの間の複合粘度の差は、周波数が増加するにつれて減少する。出願人は、これが、任意の特定の理論に拘束されることを望まないが、減粘分解がＬＬＤＰＥ中のより高い分子量の鎖に対してより大きな影響、すなわちより多くの鎖切断を有し、さらにＰ１と比較してＰ１－ｖｂについてより狭いＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎ）を示すことを示すと考えている。図４は、表３のデータに基づいて実施例１と実施例２のために生成された曲線の比較を示す。オーバーレイ図は、ポアズにおける複合粘度（η＊）の対数を、振動周波数（ラジアン／秒）の対数の関数として示している。
【数53】
【0144】
表３
【表4】
【表5】
【0145】
図５は、実施例１及び２による分子量曲線の比較である。重ね合わせ図は、減粘分解による分子量の低下と分子量分布の狭窄を示している。
【0146】
簡潔さのために、特定の範囲のみが本明細書に明示的に開示される。しかしながら、列挙された範囲に加えて、任意の下限は、明示的に列挙されていない範囲を列挙するために任意の上限と組み合わせられ得、ならびに、任意の下限からの範囲は、明示的に列挙されていない範囲を列挙するために任意の他の下限と組み合わせられ得、同様に、任意の上限からの範囲は、明示的に列挙されていない範囲を列挙するために任意の他の上限と組み合わせられ得る。加えて、範囲内には、明示的に列挙されていないにもかかわらず、その終点間のすべての点または個々の値が含まれる。したがって、すべての点または個々の値は、明示的に列挙されていない範囲を列挙するために、任意の他の点または個々の値または任意の他の下限または上限と組み合わせた独自の下限または上限として機能し得る。
【0147】
本発明およびその利点を詳細に説明してきたが、添付の特許請求の範囲によって定義される本発明の精神および範囲から逸脱することなく、本明細書において様々な変更、置換および修正を行うことができることを理解されたい。さらに、本明細書の範囲は、本明細書に記載されたプロセス、機械、膜構造、層の構成、装置、方法、および／またはステップの特定の実施形態に限定されることを意図していない。当業者であれば、本発明の開示から容易に理解できるように、実質的に機能する、現在存在する、または今後開発されるプロセス、機械、フィルム構造、層の組成、手段、方法、および／またはステップは、本明細書で説明される対応する実施形態と同じ機能または実質的に同じ結果を達成するものを、本発明に従って利用することができる。したがって、特許請求の範囲は、これらのプロセス、機械、膜構造、層の構成、装置、方法、および／またはステップを含むことを意図している。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【国際調査報告】