特表 2024-524303 サーモグラフィー画像素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-07-05

(54)【発明の名称】サーモグラフィー画像素子

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/36 20060101AFI20240628BHJP

【ＦＩ】

B41M5/36 500

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023579545

(86)(22)【出願日】2022-06-20

(85)【翻訳文提出日】2023-12-22

(86)【国際出願番号】 US2022034174

(87)【国際公開番号】W WO2022271595

(87)【国際公開日】2022-12-29

(31)【優先権主張番号】63/213,818

(32)【優先日】2021-06-23

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】520495803

【氏名又は名称】インターナショナル イメージング マテリアルズ， インコーポレーテッド

【氏名又は名称原語表記】ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＩＭＡＧＩＮＧ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ， ＩＮＣ．

(71)【出願人】

【識別番号】520495825

【氏名又は名称】ハリソン， ダニエル， ジュード

【氏名又は名称原語表記】ＨＡＲＲＩＳＯＮ， Ｄａｎｉｅｌ， Ｊｕｄｅ

(71)【出願人】

【識別番号】523483371

【氏名又は名称】エスクラ， ジェニファー リン

【氏名又は名称原語表記】ＥＳＫＲＡ， Ｊｅｎｎｉｆｅｒ Ｌｙｎｎ

(71)【出願人】

【識別番号】523129930

【氏名又は名称】プジビロ， ジョン リチャード

【氏名又は名称原語表記】ＰＲＺＹＢＹＬＯ， Ｊｏｈｎ Ｒｉｃｈａｒｄ

(74)【代理人】

【識別番号】100110788

【弁理士】

【氏名又は名称】椿 豊

(72)【発明者】

【氏名】ハリソン， ダニエル ジュード

(72)【発明者】

【氏名】エスクラ， ジェニファー リン

(72)【発明者】

【氏名】プジビロ， ジョン リチャード

【テーマコード（参考）】

2H111

【Ｆターム（参考）】

2H111HA07

2H111HA23

2H111HA35

(57)【要約】

サーモグラフィー素材アセンブリは、着色料と可撓性素材とを含む。このアセンブリは感熱層をも含み、感熱層はエラストマーバインダーと、複数のボイドとを含む。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

可撓性素材と、
着色層と、
感熱層とを備え、
前記着色層は、前記可撓性素材と前記感熱層との間にあり、
前記感熱層は、エラストマーおよびボイドから構成され、
前記感熱層は、そこに加えられる熱および圧力に応じて透明化可能である、サーモグラフィー素材。

【請求項2】

印刷されていない素材のＬ＊輝度は、５０より大きい、請求項１に記載のサーモグラフィー素材。

【請求項3】

熱印刷された素材のＬ＊輝度は、５０未満である、請求項１または２に記載のサーモグラフィー素材。

【請求項4】

印刷されていない素材と熱印刷された素材との間のＬ＊輝度の差は、２０より大きい、請求項１～３のいずれかに記載のサーモグラフィー素材。

【請求項5】

エラストマーは、３５℃未満のガラス転移温度を有する、請求項１～４のいずれかに記載のサーモグラフィー素材。

【請求項6】

感熱層は、０．９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する、請求項１～５のいずれかに記載のサーモグラフィー素材。

【請求項7】

着色層は、顔料から構成される、請求項１～６のいずれかに記載のサーモグラフィー素材。

【請求項8】

前記感熱層の厚さは、１ｍｍ未満である、請求項１～７のいずれかに記載のサーモグラフィー素材。

【請求項9】

ボイドの平均直径は、２５０マイクロメートル未満である、請求項１～８のいずれかに記載のサーモグラフィー素材。

【請求項10】

前記感熱層は、界面活性剤から構成される、請求項１～９のいずれかに記載のサーモグラフィー素材。

【請求項11】

界面活性剤は、ステアリン酸アンモニウムである、請求項１０に記載のサーモグラフィー素材。

【請求項12】

前記素材は、熱溶媒から構成される、請求項１～１１のいずれかに記載のサーモグラフィー素材。

【請求項13】

前記素材は、さらに第２の感熱層を含む、請求項１～１２のいずれかに記載のサーモグラフィー素材。

【請求項14】

前記第２の感熱層は、熱溶媒からなる、請求項１３に記載のサーモグラフィー素材。

【請求項15】

前記熱溶媒のＬｏｇ Ｐは、前記エラストマーのＬｏｇ Ｐの５単位（unit）以内である、請求項１２に記載のサーモグラフィー素材。

【請求項16】

（ａ）着色層を可撓性素材上にオーバーコートすることと、
（ｂ）第１の感熱層を着色層上にオーバーコートすることとを備え、第１の感熱層は、エラストマーおよびボイドで構成され、第１の感熱層は、そこに加えられる熱および圧力に応じて透明化可能になる、サーモグラフィー素材を作製する方法。

【請求項17】

（ｃ）第１の感熱層上に感熱性発泡体層をオーバーコートすることと、
（ｄ）感熱性発泡体層上に第２の感熱層をオーバーコートすることとをさらに備えた、請求項１６に記載の方法。

【請求項18】

（ｃ）第１の感熱層上に感熱性発泡体層をオーバーコートすることと、
（ｄ）接着剤層を使用して、感熱性発泡体層上に２番目の感熱層を固定することとをさらに備えた、請求項１６に記載の方法。

【請求項19】

（ｅ）２番目の感熱層に対してバリアフィルムを固定することと、
（ｆ）バリアフィルム上に耐熱トップコートをオーバーコートすることとをさらに備えた、請求項１７または１８に記載の方法。

【請求項20】

印刷されていない素材のＬ＊輝度は、５０より大きいである、請求項１６～１９のいずれかに記載の方法。

【請求項21】

熱印刷された素材のＬ＊輝度は、５０未満である、請求項１６～２０のいずれかに記載の方法。

【請求項22】

印刷されていない素材と熱印刷された素材との間のＬ＊輝度の差は、２０より大きい、請求項１６～２１のいずれかに記載の方法。

【請求項23】

エラストマーは、３５℃未満のガラス転移温度を有する、請求項１６～２２のいずれかに記載の方法。

【請求項24】

第１の感熱層は、０．９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する、請求項１６～２３のいずれかに記載の方法。

【請求項25】

着色層は、顔料からなる、請求項１６～２４のいずれかに記載の方法。

【請求項26】

第１の感熱層の厚さは、１ｍｍ未満である、請求項１６～２５のいずれかに記載の方法。

【請求項27】

ボイドの平均直径は、２５０マイクロメートル未満である、請求項１６～２６のいずれかに記載の方法。

【請求項28】

感熱層は、界面活性剤により構成される、請求項１６～２７のいずれかに記載の方法。

【請求項29】

界面活性剤は、ステアリン酸アンモニウムである、請求項１０に記載の方法。

【請求項30】

素材は、熱溶媒により構成される、請求項１６～２９のいずれかに記載の方法。

【請求項31】

熱溶媒のＬｏｇ Ｐは、エラストマーのＬｏｇ Ｐの５単位（unit）以内である、請求項３０に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【背景技術】

【0001】

優先権情報

【0002】

本願は、２０２１年６月２３日に出願された米国仮特許出願第６３／２１３，８１８号からの米国特許法１１９条（ｅ）に基づく優先権を主張する。２０２１年６月２３日に出願された米国仮特許出願第６３／２１３，８１８号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0003】

背景

【0004】

ダイレクトサーマルイメージングは、可変情報の印刷に広く使用されている。たとえば、このイメージング方法は、領収書、配送先住所ラベル、バーコード、航空会社の搭乗券などの印刷に一般的に使用される。ダイレクトサーマルイメージングまたは印刷は、感熱素材の特定の領域に熱を向けることによって実現され、加熱された領域の色に変化が生じる。感熱素材の画像通り（Ｉｍａｇｅ－ｗｉｓｅ）の加熱は、たとえばゼブラ社が提供するプリンターなどのサーマルプリンターを使用して達成される。

【0005】

このようなプリンターは、個別にアドレス指定可能な加熱素子の線形アレイで構成されるサーマルプリントヘッドを含んでおり、通常、プリントヘッドの直線センチメートルあたり６０～２３６個のそのような加熱素子を含んでいる。サーマルプリントヘッドは、感熱素材と密接に接触して配置される。素材がプリントヘッドの下を移動すると、個々の加熱要素が画像通りのパターンで加熱され、感熱素材を横切る１つの完全なラインで印刷および画像形成する。一般的な印刷速度は、２．５センチメートル／秒から３０センチメートル／秒の範囲である。

【0006】

ダイレクトサーマルイメージング素材は、ロイコ染料、現像薬、および増感剤を含む感熱層でコーティングされている。ロイコ染料は、ｐＨの変化に応じて色が変化するラクトンベースの分子である。ロイコ染料は、印刷されていない感熱層では無色である。現像剤はルイス酸であり、増感剤は熱溶媒である。画像通りに加熱すると増感剤が溶解し、次にルイス酸現像薬が可溶化するとなり、感熱層のｐＨが低下し、ロイコ染料が無色状態から有色状態に変化する。

【0007】

ダイレクトサーマルイメージングは、高速かつ効率的なデジタル印刷方法として広く受け入れられている。しかしながら、ロイコ染料ベースのダイレクトサーマル素材には、日光への曝露による退色に対する印刷画像の安定性という重大な弱点がある。

【0008】

たとえば、米国特許第６，０３４，７０４号は、熱的に活性化された素材が、色褪せることが期待できる画像を生成することを開示している。感熱性の素材に印刷されたラベル、ファクシミリ、およびレシートは、暗い環境で保管しないとすぐに色あせてしまいる。多くのラベル貼り付け用途では、屋外での使用のために素材に可変の情報を印刷する必要があり、その結果、日光への曝露によって誘発される退色に対する良好な耐性が必要となる。米国特許第６，０３４，７０４号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0009】

米国特許第８，５３６，０８７号は、可撓性素材上にコーティングされた着色料層によって構成された非ロイコ染料ベースのサーモグラフィー素材アセンブリを開示しており、サーモグラフィー素材アセンブリは着色料層を覆う感熱層によってさらに構成されており、感熱層は、バインダー、多数の中空の球体有機顔料、および熱溶媒によって構成される。中空球体の有機顔料は、その形態によって可視光を散乱させる能力があるため、白色である。米国特許第８，５３６，０８７号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0010】

米国特許第８，５３６，０８７号は、ロイコ染料ベースのサーモグラフィー素材が太陽光の下で退色する傾向は、着色料層中に退色耐性のある顔料を使用することによって克服できることを教示している。‘０８７特許で採用されている不透明化層は着色料層を覆い、このサーモグラフィーイメージング素材に白に近い背景色を提供する。サーマルプリンターからの画像通りの熱により、感熱層が不透明から透明に変化し、印刷された下にある着色料層が現れる。この不透明度シフトは、感熱印刷プロセス中に感熱層に含まれる中空球体の有機顔料が崩壊することによって達成され、熱溶媒の融解によって促進される。しかし、中空球体の有機顔料は圧力を加えることで透明化することもある。このような望ましくない透明化は、サーモグラフィー画像素材に傷がついたりぶつけられたりしたときに発生する可能性があり、素材の耐久性を著しく損なう。

【0011】

米国特許第４，４２７，８３６号には、マイクロボイドによる構成された多段階のコア－シースポリマー分散液が記載されている。これらの中空の球状ポリマー粒子は、従来の無機顔料の補足または代替として、水性コーティング溶液中の不透明剤として特定の利点を有する。しかし、これらのポリマー粒子は溶媒耐性が低く、その使用はほぼもっぱら水性システムに限定されている。米国特許第４，４２７，８３６号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0012】

ローム・アンド・ハース社の中空の有機顔料に関するマーケティング資料では、コーティング組成物中で中空球体の有機顔料と同様の溶解度パラメーターを持つ溶媒および可塑剤の使用を避けるよう警告している。このような溶媒は、層形成中に顔料のポリマーシェルを軟化させ、球体の崩壊を引き起こし得る。

【0013】

米国特許第８，０５４，３２３号および米国特許第１０，４２７，４４０号には、着色層を覆う不透明ポリマー層により構成されたサーモグラフィー素材が開示されている。不透明なポリマー層に熱および圧力を加えるとそれは透明になり、その下にある着色層が現れる。米国特許第８，０５４，３２３号および米国特許第１０，４２７，４４０号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0014】

米国特許第８，０５４，３２３号に開示されているスチレンアクリルコポリマーなどの不透明ポリマーは、熱および圧力により透明化可能となる。しかし、サーマルプリンターでそのように利用できる熱および圧力は非常に限られている。着色層上で高い不透明度と被覆力を達成するには、不透明ポリマーを厚く堆積する必要があり、そのように厚く堆積したものをサーマルプリンターで層明化するのは困難である。

【0015】

米国特許第８，０５４，３２３号は、不透明度を改善するために、不透明ポリマー層に二酸化チタン顔料などの乳白剤を添加することを開示している。実際、そのような乳白剤の添加により、不透明ポリマー層の不透明度が大幅に改善される。しかし、このような顔料はサーマルプリンターの熱および圧力では透明化可能ではなく、層の透明化能力を大幅に低下させる。このような透明化は、人間や機械が読み取り可能なテキストやバーコードを堅牢に印刷するために必要な、色のコントラストの有用な変化を引き起こすために必要である。

【0016】

米国特許出願公開第２００８／０２５４３９７号は、不透明なミクロボイド化された二軸延伸自己支持性ポリマーフィルムを透明化するプロセスを開示している。米国特許出願公開第２００８／０２５４３９７号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0017】

透明化プロセスは、画像通りの熱の適用を利用し、必要に応じて圧力を加える。ミクロボイド化されたフィルムは、米国特許出願公開第２００８／０２５４３９７号に開示されているように、良好な不透明度および被覆力を提供し、サーモグラフィー画像形成能力を有する。

【0018】

ポリプロピレンなどの低融点ポリオレフィン樹脂をベースにしたミクロボイド化ポリマーフィルムは、圧力をかけると容易に透明になるため、引掻き傷や衝撃による損傷に対する耐性が劣る。ポリエチレンテレフタレートなどの高融点樹脂から調製されたミクロボイド化フィルムは、引掻き傷や衝撃による損傷に対してより耐性があるが、透明化するには大量の熱エネルギーと圧力を適用する必要がある。

【0019】

米国特許出願公開第２００８／０２５４３９７号は、そのような透明化に影響を与えるための加熱されたはんだごての使用を開示している。このような量の熱エネルギーと圧力をサーマルプリンターで達成するのは困難であり、したがって、人間および機械が読み取り可能なテキストおよびバーコードの堅牢な印刷に必要な色のコントラストの有用な変化を引き起こすために必要な、高融点のミクロボイド化されたポリマーの透明化は達成されそうにない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0020】

したがって、太陽光への曝露によって誘発される退色に対する良好な耐性、傷や衝撃による圧力に誘発された透明化に対する良好な耐性、サーマルプリンターでの画像形成に対する良好なサーモグラフィー感度、ならびに高度な白さおよび輝度を提供するサーモグラフィー素材アセンブリを提供することが望ましい。

【0021】

エラストマーは、伸張や圧縮などの優れた機械的回復応力を有することでよく知られている。以下の説明では、ゴムおよびエラストマーとは、周囲温度（Ambient Temperature）よりも低いガラス転移温度と高い破断伸び率を持つポリマー、コポリマー、および／または高分子を指す。対照的に、熱可塑性ポリマー、コポリマー、および／または高分子は、周囲温度より高いガラス転移温度および／または融点を持つ材料であり、通常、破断伸び率が低くなる。本発明の目的のために、エラストマーという用語は、周囲温度未満のガラス転移温度を有し、少なくとも約１００％の破断伸びを有する、天然ゴムおよび合成ゴムを含むすべてのポリマーおよびコポリマーを表す。エラストマーはまた、ガラス転移温度が周囲温度より低く、破断点伸びが少なくとも約１００％となるように可塑化されたすべての熱可塑性ポリマーをも含む。

【0022】

エラストマーは、伸長または圧縮応力にさらされた後でも元のサイズおよび形状に本質的に回復できる弾性特性を備えている。しかし、ほとんどのエラストマーはそれ自体ではあまり不透明ではない。エラストマーにガスの泡またはボイドを充填すると、圧縮からすぐに回復する柔らかいスポンジ状の素材、つまり発泡ゴムが作成されることが当業者に知られている。エラストマー内のガスの泡またはボイドの部分が増加すると、不透明度および白色度も増加する。

【0023】

Physical Review A、44（12）、R7902-R7906に掲載された、D. Durianらによるシェービングクリームなどの泡の物理的特性に関する科学的研究で、著者らは、薄い発泡体を通過する光の透過量が、泡内の泡のサイズに比例することを発見した。泡の層を透過するする光の量は、その不透明度の尺度になる。この研究から、気泡の平均サイズが小さいほど、不透明度が高くなることが推測できる。さらに、泡内の気泡の濃度が高いほど、不透明度は高くなる。

【0024】

熱可塑性ポリマーに気泡を充填すると、柔らかくて不透明な泡、つまり、ポリスチレン泡も生成される。しかし、そのような泡は圧縮応力から回復するのに必要な弾性を欠いており、引っ掻いたりぶつけたりすると永久に変形してしまう。

【0025】

以下の開示において、ボイドという用語は、固体物質内に形成される可能性のあるすべての気泡、穴、小胞、空洞、膨れ、間隙、亀裂などを表す。

【0026】

着色料および可撓性素材から構成されるサーモグラフィー素材アセンブリを提供することがさらに望まれ、サーモグラフィー素材アセンブリはさらに感熱層から構成され、感熱層は熱および圧力を加えると透明になる不透明な素材である。

【図面の簡単な説明】

【0027】

図面の簡単な説明

【0028】

以下の図面は、様々な実施の形態を説明することのみを目的としており、限定として解釈されるべきではない。

【図1】サーモグラフィー素材の概略図である。

【図2】延長印刷作業の過程における画質に関するサーモグラフィー素材の性能を評価するために利用できる２つの感熱印刷画像の概略図である。

【図3】延長印刷作業の過程における画質に関するサーモグラフィー素材の性能を評価するために利用できる２つの感熱印刷画像の概略図である。

【図4】サーモグラフィー素材を準備するためのフローチャートである。

【図5】サーモグラフィー素材を準備するためのフローチャートである。

【図6】開示された実施例のデータの表である。

【図7】開示された実施例のデータの表である。

【図8】開示された実施例のデータの表である。

【図9】開示された実施例のデータの表である。

【発明を実施するための形態】

【0029】

詳細な説明

【0030】

一般的な理解のために、図面を参照する。図面では、同一または同等の要素を示すために同様の参照符号が全体にわたって使用されている。また、図面は正確な縮尺で描かれていない可能性があり、特徴および概念を適切に示すことができるように、特定の領域が意図的に不均衡に描かれている可能性があることにも留意されたい。

【0031】

一実施の形態では、人間および機械が読み取り可能な画像が、サーマルプリンターを用いて素材を直接加熱することによって印刷でき、屋内と屋外の両方の用途に適した十分な画像耐久性を備えるように、感熱材料、特に十分な視覚コントラストを発現できる直接熱画像形成素材が利用される。

【0032】

一実施の形態では、ボイド化エラストマーが本発明の感熱画像形成要素に使用される。

【0033】

別の実施の形態では、熱溶媒およびボイド化エラストマーが本発明の感熱画像形成要素に使用される。

【0034】

一実施の形態では、感熱材料、特に直接熱画像形成素材が提供され、この感熱材料は、サーマルプリントヘッドを用いた素材の直接加熱によって人間および機械が読み取り可能な画像を印刷できるように、十分な視覚コントラストを発現させることができ、屋内および屋外での用途に適した、画像の退色に対する十分な耐性を備えている。

【0035】

一実施の形態では、サーモグラフィー素材のサーマル印刷は、白色不透明層が透明になり、その下にある高い彩度の層が露出するように、熱および圧力を使用して視覚的なコントラストを生成し、素材の感熱層の光散乱能力を変化させる。

【0036】

この実施の形態のサーモグラフィー材料は、レシート、チケット、ラベル、タグ、バーコードなどの様々なデジタル感熱印刷用途に適した可撓性素材に適用される感熱層により構成されることが好ましい。感熱層は、ボイド化されたエラストマー、ホワイトナー、界面活性剤、増粘剤、バインダー、および任意選択で熱溶媒および／または着色料から構成される。

【0037】

熱溶媒は、ボイド化されたエラストマーと同様の好ましい溶解特性を有する固体物質である。サーマル印刷プロセスから導かれた熱および圧力が感熱層に加えられると、感熱層の不透明度が低下し、下にある着色層が透けて見えるようになる。

【0038】

一実施の形態では、感熱印刷プロセスから感熱層に伝えられる熱および圧力により、熱溶媒が溶融し、それが次に感熱層の不透明度の減少を促進するのに役立ち、下にある着色層が透けて表示されるにようにする。

【0039】

この実施の形態は、光退色しやすいロイコ染料ベースのサーモグラフィー化学物質に依存しない。さらに、この実施の形態は、光にさらされると背景濃度が増加する傾向がある鉄ベースのサーモグラフィー化学物質に依存しない。この実施の形態は、下地となる素材または感熱層の一部として、従来の着色顔料を利用することができる。

【0040】

多くの着色顔料は、当業者にとって、光、特に太陽光への曝露による退色に耐性があることが知られている。この固有の利点により、屋外用途に適したダイレクトサーマル印刷可能な素材を準備できるようになる。

【0041】

この実施の形態では、ボイド化されたエラストマーにより構成された白色不透明の感熱層が、着色素材上にコーティングされてもよい。サーマルプリントヘッドからの熱および圧力により、白色の不透明な感熱層が十分に透明になり、その下にある着色素材が現れ、人間および機械が読み取り可能な画像を読み取ることができるように、素材の加熱部分と非加熱部分との間に十分な視覚的なコントラストが現れる。

【0042】

一実施の形態では、白色不透明の感熱層は、着色素材上にコーティングされたボイド化されたエラストマーおよび熱溶媒から構成される。サーマルプリントヘッドからの熱および圧力により、白色の不透明な感熱層が十分に透明になり、その下にある着色素材が現れ、人間および機械が読み取り可能な画像を読み取ることができるように、素材の加熱部分と非加熱部分との間に十分な視覚的なコントラストが現れる。

【0043】

別の実施の形態では、ボイド化されたエラストマー層および熱溶媒層により構成された白色不透明な感熱層が着色素材上にコーティングされ、そのような層の両方がサーモグラフィー素材の不透明度および輝度に寄与する。サーマルプリントヘッドからの熱および圧力により、白色不透明な感熱層が十分に透明になり、その下にある着色素材が現れ、素材の加熱部分と非加熱部分との間に、人間および機械が読み取り可能な画像を読み取ることができるように、十分な視覚的なコントラストが現れる。

【0044】

別の実施の形態では、感熱層は、光を吸収できる顔料をさらに含んでもよい。このような感熱層は、最初に可撓性素材に適用されたときは不透明で、色の彩度が低い。しかし、サーマルプリントヘッドで加熱すると、そのような層はより透明になり、着色顔料が層に彩度を与えることができる。このような顔料化された感熱層は、人間および機械が読み取り可能な画像を読み取ることができるように、素材の加熱部分と非加熱部分との間に十分な視覚的コントラストを発生させる。

【0045】

一実施の形態では、可撓性素材は、顔料化された感熱層で最初にコーティングされ、次に顔料化された層は白色の不透明な感熱層でオーバーコートされる。この実施の形態では、サーマルプリントヘッドからの熱がすべての層を透明化し、その下にある顔料層の彩度を高めることができる。下にある顔料化された感熱層は、最初は彩度が低いため、背景濃度が低く輝度が高い感熱素材を生成するには、より薄い白色不透明の感熱オーバーコートが必要である。背景色の彩度が低い感熱素材は、サーマルプリントヘッドからの熱を選択的に加えることにより、高い彩度のマークを現像することができ、視覚的なコントラストが高いという利点があり、人間や機械が読み取り可能な用途に非常に適している。

【0046】

図１は、以下に説明するプロセスに従って製造されたサーモグラフィー素材１０を示す概略図である。

【0047】

以下の説明で使用される用語「素材」は、感熱性組成物の１つ以上の層でコーティングされた可撓性の材料または支持体を指す。限定ではなく例示として、米国特許第７，１８２，５３２号、第６，６９４，８８５号、第７，５０７，４５３号、および第５，６６５，６７０号に記載されている１つ以上の素材を使用することができる。米国特許第７，１８２，５３２号、第６，６９４，８８５号、第７，５０７，４５３号、および第５，６６５，６７０号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0048】

図１に示す実施の形態では、素材１０１は、紙などのセルロース系材料の少なくとも約８０重量パーセントを含むか、または紙などのセルロース系材料から実質的になることが好ましい。

【0049】

紙が素材１０１として使用される場合、紙は、好ましくは、１平方メートル当たり少なくとも約４５から約２００グラムの単位面積当たりの重量を有する。一実施の形態では、紙の坪量は１平方メートル当たり約４５から約６５グラムである。

【0050】

一実施の形態では、素材１０１は、漂白針葉樹および広葉樹繊維から作られた１平方メートル当たり９０グラムの坪量の紙である。この実施の形態の一の局面では、この紙の表面はデンプンでサイズ加工されている。

【0051】

一実施の形態では、素材１０１は、約１～約１５０シェフィールド単位、より好ましくは約１～約５０シェフィールド単位のシェフィールド平滑度を有する。シェフィールド平滑度を決定する手段は、たとえば米国特許第５，４５１，５５９号、第５，２７１，９９０号、第５，７１６，９００号、第６，３３２，９５３号、および第５，９８５，４２４号によってよく知られている。米国特許第５，４５１，５５９号、第５，２７１，９９０号、第５，７１６，９００号、第６，３３２，９５３号、および第５，９８５，４２４号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0052】

一実施の形態では、素材１０１は、天然紙と合成紙の層状複合材料から構成されてもよい。したがって、一例として、Pixelle Specialty Solutions Companyによって販売されている１つ以上の紙を使用することもでき、Unitherm紙を使用することもできる。

【0053】

このような紙は、好ましくは針葉樹と広葉樹のクラフト、再生紙、充填剤、および添加剤の混合物であり、かつ酸性のｐＨを有するセルロース完成紙料から製造される。セルロース完成紙料にサイズ剤を添加すると、耐吸水性が向上する。紙は従来の製紙機で製造されてもよい。

【0054】

紙素材の坪量は、約３０ポンド／３０００平方フィートから約５５ポンド／３０００平方フィートの範囲であり得る。ウェブが形成された後、第１の側または表側は、機械でグレージングされるか、ヤンキーシリンダーで拘束乾燥される。紙の表側は、任意のコーティング技術またはブレードコーターなどの装置を使用した従来の方式で、エナメルコーティングなどの印刷受容コーティングでコーティングされてもよい。紙は、１つ以上の顔料、１つ以上のバインダー、および塩でコーティングされていてもよい。顔料は、コーティングに滑らかな表面を提供するために選択される。好ましい顔料は、粘土、マガディアイト、およびそれらの混合物である。マガディアイトは板状の合成ナノ顔料である。コーティングバインダーはデンプンであってもよい。

【0055】

この実施の形態の別の局面では、素材１０１は、任意で、粘土または炭酸カルシウムで処理された合成紙から構成される。これらの合成紙は当業者によく知られている。

【0056】

たとえば、Hop Industries Corporationによって販売されている合成紙であるHOP 5.9マイクロメートルの合成紙またはＤＬＩグレードの「HOP-SYN合成紙」のうち１つ以上を使用することができ、ＤＬＩグレードの「HOP-SYN合成紙」は、粘土改質ポリプロピレンであり、粘土、炭酸カルシウム、ポリプロピレン樹脂の混合物から製造された、カレンダー加工されたプラスチックシートである。

【0057】

さらに、Oji-Yuka Syntehtic paper Co.,からの「Yupo合成紙」として入手可能な合成紙、Arjobexから入手可能な「Polyart合成紙」、またはNeenah paper Corporationが販売する「Kimdura合成紙」のうち１つ以上のもの（配向ポリプロピレンおよびポリエチレンベースの合成紙）を使用することもできる。これらの合成紙および他の合成紙はよく知られており、米国特許第５，４７４，９６６号、第６，０８６，９８７号、第７，８５８，１６１号、および第５，１０８，８３４号、ならびに米国特許出願公開第２００３／００８９４５０号に開示されている。米国特許第５，４７４，９６６号、第６，０８６，９８７号、第７，８５８，１６１号、および第５，１０８，８３４号、ならびに米国特許出願公開第２００３／００８９４５０号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0058】

一実施の形態では、素材１０１は、少なくとも８０重量パーセントのポリエチレン、ポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、およびポリエチレン－コプロピレンなどの合成ポリマー材料であってもよい。

【0059】

一実施の形態では、素材１０１は、少なくとも約９０重量パーセントのポリエチレンまたはポリプロピレンまたはポリブチレン、ポリビニル塩化物、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、およびそれらの混合物を含む。

【0060】

素材１０１は、好ましくは約２５マイクロメートルから約２５０マイクロメートルの厚さ１０６を有する。支持体の厚さは、素材１０１全体にわたって約１５パーセントを超えて変化しないことが好ましい。

【0061】

一実施の形態では、素材１０１は、１センチメートル当たり３０ダインを超える表面エネルギーを有する。米国特許第５，１２１，６３６号、第６，２２５，４０９号、第６，２２１，４４４号、第６，０７５，９６５号、第６，００７，９１８号、および５，７７７，０１４号は、表面エネルギーおよびそれを測定するための手段を開示している。米国特許第５，１２１，６３６号、第６，２２５，４０９号、第６，２２１，４４４号、第６，０７５，９６５号、第６，００７，９１８号、および５，７７７，０１４号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0062】

一実施の形態では、素材１０１は、１センチメートル当たり約４０ダインを超える表面エネルギーを有する。

【0063】

一実施の形態では、素材１０１は、少なくとも８０重量パーセントのポリエチレン、ポリビニル塩化物ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートなど）、ナイロン、ポリイミド、ポリプロピレン、ポリカーボネート、セルロースアセテート、セルロースニトリエート、ポリ乳酸などの合成高分子樹脂を含んでいてもよい。熱可塑性プラスチックから構成されるそのような合成素材１０１は、均一な厚さと高い表面平滑性のフィルムを形成するために押出成形され、二軸延伸されてもよい。熱可塑性プラスチックからなる多層素材１０１は、複合フィルム素材が調製されるように一緒に共押出されてもよい。このような多層素材は、コアからスキンまで組成が異なっていてもよい。一実施の形態では、多層素材１０１のコアはミクロボイド化されているが、表面スキンにはボイド化されていない。

【0064】

米国特許第５，６０４，０７８号には、様々なミクロボイド化された素材が記載されている。米国特許第５，６０４，０７８号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0065】

米国特許第５，６０４，０７８号に開示されているように、マイクロボイド化された複合包装フィルムは、コアおよび着色層の共押出しとその後の二軸延伸によって都合よく製造され、それによってコア層に含まれるボイド開始材料の周囲に、ボイドが形成される。このような複合フィルムは、例えば米国特許第４，３７７，６１６号に開示されている。

【0066】

複合フィルムのコアは、フィルムの全厚の１５～９５％、好ましくは全厚の３０～８５％であるべきである。したがって、ボイドのないスキンはフィルムの５～８５％、好ましくは厚さの１５～７０％であるべきである。複合フィルムの密度（比重）は０．２～１．０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．３～０．７ｇ／ｃｍ³であるべきである。コアの厚さが３０％未満になるか、または比重が０．７ｇ／ｃｍ³を超えて増加すると、複合フィルムは有用な圧縮性および断熱特性を失い始める。コアの厚さが８５％を超えて増加するか、または比重が０．３ｇ／ｃｍ³未満になると、複合フィルムは引張強度の低下により製造可能でなくなり、物理的損傷を受けやすくなる。

【0067】

複合フィルムの全体の厚さは、２０～１５０μｍ、好ましくは３０～７０μｍの範囲とすることができる。３０μｍ未満では、マイクロボイド化されたフィルムは、支持体に固有の非平面性を最小限に抑えるのに十分な厚さでない可能性があり、製造がより困難になる。厚さが７０μｍを超えると、印刷の均一性や熱効率の改善はほとんど見られないため、追加の材料のコストをさらに増加させる正当性はほとんどない。

【0068】

米国特許第４，３７７，６１６号は、「ボイド」にはガスが含まれている可能性が高いが、ボイドとは固体および液体物質が添加されていないことを意味することを開示している。所望の形状およびサイズのボイドを生成するために、完成した包装フィルムコアに残るボイド開始粒子は、直径０．１～１０μｍであるべきであり、好ましくは円形であるべきである。ボイドのサイズは、縦方向および横方向の配向度にも依存する。理想的には、ボイドは、対向しエッジが接触する２つの凹面ディスクによって画定される形状をとる。言い換えれば、ボイドはレンズ状または両凸の形状を持つ傾向がある。ボイドは、２つの主要な寸法がフィルムの縦方向と横方向に揃うように配向されている。Ｚ方向の軸は、主要ではない寸法であり、おおよそボイド形成粒子の横断直径のサイズである。ボイドは一般的に、独立気泡である傾向があり、したがって、気体または液体が通過できる、空隙のあるコアの一方の側からもう一方の側へ開いた経路は事実上存在しない。米国特許第４，３７７，６１６号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0069】

再び図１を参照して、別の実施の形態では、そのような素材１０１は、溶媒から滑らかなドラム上に堆積され、乾燥されてもよい。

【0070】

一実施の形態では、素材１０１は、セルロース、セルロース誘導体、ポリ乳酸などの再生可能材料から構成される。

【0071】

本発明に使用可能な素材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンナフタレートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム、アラミドフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、変性ポリフェニレンエーテルフィルム、およびポリアセタールフィルムなどのポリエステルフィルム、およびこのタイプの記録メディアのサポートに一般的に使用されるその他の各種プラスチックフィルムが好ましい。

【0072】

好ましい実施の形態では、素材１０１は、ポリエチレン、ポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、セルロースアセテート、セルロース硝酸塩、およびポリ乳酸などの合成高分子樹脂から本質的になるか、または少なくとも８０重量パーセントのこれらの合成高分子樹脂を含む。

【0073】

一実施の形態では、コーティングされていない素材１０１は、１センチメートル当たり３５ダインを超える表面エネルギーと、約１０から約１５０シェフィールド単位の平滑度とを有する。

【0074】

再び図１を参照すると、一実施の形態では、素材１０１は、好ましくは樹脂により構成された着色層２０１でコーティングされ、この着色層２０１に隣接する紙である。紙は、１平方メートル当たり１０～４０グラムのコート重量で樹脂によって押出コーティングされてもよい。この実施の形態では、樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、およびそれらの混合物などのポリオレフィンを含む。樹脂は、約２００℃から約３００℃の温度での押出成形手段でコーティングされてもよい。樹脂の押出コーティングは、米国特許第５，１０４，７２２号、第４，４８１，３５２号、第４，３８９，４４５号、第５，０９３，３０６号、および第５，８９５，５４２号に開示されているようによく知られている。米国特許第５，１０４，７２２号、第４，４８１，３５２号、第４，３８９，４４５号、第５，０９３，３０６号、および第５，８９５，５４２号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0075】

一実施の形態では、素材１０１は白色である。別の実施の形態では、素材１０１は着色されており、着色料から構成される。着色料という用語は、本明細書の他の場所で定義される。

【0076】

再び図１を参照すると、一実施の形態では、素材１０１は、着色層２０１でオーバーコートされてもよい。着色層２０１は、１つ以上の着色剤２０２およびバインダー２０３から構成される。着色剤２０２は層に色を与え、染料および／または顔料で構成される。バインダー２０３は、着色料を素材１０１に結合し、ポリマー、樹脂、ワックスなどから構成される。一例として、そのようなバインダー２０３は、米国特許第４，５２１，４９４号に記載されているようなものであってもよい。米国特許第４，５２１，４９４号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0077】

一実施の形態では、着色層２０１は、１センチメートル当たり３０ダインを超える表面エネルギーを有していてもよい。

【0078】

一実施の形態では、着色層２０１は、素材１０１上にコーティングされると、１センチメートルあたり少なくとも３５ダインの表面エネルギーを持つ滑らかな表面を提供する材料を含んでいてもよい。着色層２０１は、任意選択で、表面エネルギーを１センチメートルあたり少なくとも４０ダインまで上昇させるために、火炎、プラズマ、またはコロナによって処理されてもよい。

【0079】

一実施の形態では、および着色層コーティング２０１は、実質的に滑らかであってもよい。一の局面では、コーティングされた素材は、約１～約１５０シェフィールド単位、より好ましくは約１～約５０シェフィールド単位のシェフィールド平滑度を有する。

【0080】

再び図１を参照すると、図１に示される実施の形態では、着色層２０１は、素材１０１をコーティングする際に所望の表面エネルギーおよび平滑性を生み出す任意の組成物とすることができる。硬化または未硬化のポリウレタン、ポリビニルクロリド、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリ尿素、および／またはそれらの組み合わせを利用することができる。

【0081】

一実施の形態では、再び図１を参照すると、着色層２０１はボイドから構成されてもよい。

【0082】

着色層２０１は、着色層２０１中の着色剤２０２およびバインダー２０３の乾燥重量に基づいて、約５～約９５パーセントの濃度で１つまたは複数の熱可塑性バインダー材料２０３を含んでいてもよい。一実施の形態では、バインダー２０３は、約６６～約９５パーセントの濃度で存在する。別の実施の形態では、着色層２０１は、約７５～約９０重量パーセントのバインダー２０３を含む。

【0083】

当業者に知られている、または米国特許第６，１２７，３１６号、第６，１２４，２３９号、第６，１１４，０８８号、第６，１１３，７２５号、第６，０８３，６１０号、第６，０３１，５５６号、第６，０３１，０２１号、第６，０１３，４０９号、第６，００８，１５７号、および第５，９８５，０７６号に開示されているポリマーバインダー２０３のうち任意のものが用いられてもよい。

【0084】

米国特許第６，１２７，３１６号、第６，１２４，２３９号、第６，１１４，０８８号、第６，１１３，７２５号、第６，０８３，６１０号、第６，０３１，５５６号、第６，０３１，０２１号、第６，０１３，４０９号、第６，００８，１５７号、および第５，９８５，０７６号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0085】

１つ以上のカルボキシル基、ヒドロキシル基、塩化物基、カルボン酸基、ウレタン基、アミド基、アミン基、尿素、エポキシ樹脂、それらの混合物などのような多数の極性部分を有するバインダー２０３を使用してもよい。このクラス内のいくつかの適切なバインダーには、ポリエステル樹脂、ビスフェノール－Ａポリエステル、ポリビニルクロリド、テレフタル酸から作られたコポリマー、ポリメチルメタクリレート、ビニルクロリド／ビニルアセテート樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ウレタンホルムアルデヒド樹脂、ポリウレタン、それらの混合物などが含まれる。

【0086】

一実施の形態では、バインダー２０３は、２つ以上の合成樹脂の混合物を含んでもよい。約４０～約６０重量パーセントのポリメチルメタクリレートおよび約４０～約６０重量パーセントのビニル塩化物／ビニル酢酸樹脂を含む混合物を使用することができる。この実施の形態では、これらの材料は集合的にバインダーを構成する。

【0087】

一実施の形態では、およびバインダー２０３は、１０～３０パーセントのポリブチルメタクリレートおよび５０～８０パーセントのポリメチルメタクリレートを含む、ポリブチルメタクリレートおよびポリメチルメタクリレートを含んでもよい。一実施の形態では、このバインダーは、セルロースアセテートプロピオネート、エチレンビニルアセテート、ビニルクロリド／ビニルアセテート、ウレタンなどを含む。

【0088】

再び図１を参照すると、任意の着色層２０１は着色剤２０２を含んでもよい。着色剤２０２は、１つ以上の色素または顔料を含んでもよい。

【0089】

一実施の形態では、１つ以上のそのような着色料は、有機または無機であり得る光安定性顔料である。HerbstとHungerは、著書「工業有機顔料」の中で、着色料を染料または顔料として分類している。顔料は、それらが組み込まれる媒体に実質的に不溶性の、無機または有機の、有色、白色または黒色の物質として定義される。ほとんどの無機顔料は太陽光への曝露による退色に対して安定しているが、それらの色は多くの場合鈍く、多くの色相を作り出すことができない。一方、有機顔料は多数の色相を作り出すことができるが、退色に対する耐性はその化学構造と結晶形に大きく依存する。

【0090】

一実施の形態では、着色剤２０２は、カーボンブラックだけでなく、様々な有機および無機の顔料である。このような有機および無機顔料の例には、アゾ顔料（モノアゾイエローおよびオレンジ、ジスアゾ、ベータナフトール、ナフトールＡＳレッド、アゾレーキ、ベンズイミダゾロン、ジスアゾ縮合、金属錯体アゾ、イソインドリノン、イソインドリンなど）、多環式顔料（キナクリドン、ペリレン、ペリノン、ジケトピロロピロール、およびチオインジゴなど）、アントラキノン顔料（アントラピリミジン、フラバントロン、ピラントロン、アンサントロン、ジオキサジン、トリアリールカルボニウム、およびキノフタロンなど）、フタロシアニン顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、ニグロシン顔料、チタンホワイト、炭酸カルシウム、および硫酸バリウムが含まれる。このような顔料は、インク層の色を調整するために染料と組み合わせて使用されてもよい。インク層中の着色剤の含有量は、好ましくは約１パーセント～約５０パーセント、より好ましくは約５パーセント～約３３パーセントである。

【0091】

着色剤２０２は、着色層２０１のバインダー２０３に溶解した可溶性染料の形態をとってもよい。好ましくは、着色剤２０２は、着色層２０１のバインダー２０３に分散された顔料から構成される。加えて、分散剤、レオロジー調整剤、消泡剤、界面活性剤、湿潤剤などの当業者に知られている任意の添加剤も、必要に応じて含まれてもよい。

【0092】

一実施の形態では、着色層２０１を調製するために使用されるコーティング流体は、界面活性剤から構成される。界面活性剤（Surfactants）は、ウェブスターの第３国際辞典（全版）で「界面活性剤（surface active agents）」として定義されている。コーティング組成物における界面活性剤の使用は、米国特許第４，３７０，４１２号に開示されている。米国特許第４，３７０，４１２号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0093】

界面活性剤は、液体の表面張力、２つの液体間の界面張力、または液体と固体との間の界面張力を下げる化合物である。界面活性剤は、洗剤、湿潤剤、乳化剤、発泡剤、および分散剤として使用される。界面活性剤は通常、両親媒性の有機化合物であり、両親媒性とは、疎水性基（尾部）と親水性基（頭部）との両方を含むことを意味する。したがって、界面活性剤分子は、水不溶成分（油溶性成分）と水溶性成分との両方を含んでいる。

【0094】

界面活性剤は、液体と気体との界面で吸着して水の表面張力を低下させる。加えて、液体－液体界面で吸着することにより、油と水との間の界面張力を低下させる。界面活性剤は、多くの場合、陰イオン、カチオン性、非イオン性、および双性イオン性（二重電荷）という４つの主要なグループに分類される。

【0095】

一実施の形態では、着色層２０１は消泡剤から構成されてもよい。被覆層における消泡剤の使用は、米国特許第６，３３１，５８５号に開示されている。米国特許第６，３３１，５８５号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0096】

消泡剤の作用は、ウェブスターの第３国際辞典（全訳）で「泡を除去する」と定義されている。したがって、消泡剤（deformer）または消泡剤（anti-forming agent）は、工業用プロセス液体における泡の形成を減少させ、妨げる化学添加剤である。

【0097】

一般に、消泡剤は発泡媒体に不溶であり、界面活性特性を持っている。消泡剤の重要な特徴は、低い粘度と、泡状の表面に急速に広がる機能である。消泡剤は気－液表面に対して親和性があり、そこで泡を不安定にし、気泡の破裂および表面泡の破壊を引き起こす。消泡剤はまた、取り込まれた気泡が凝集してより大きな気泡を形成するのを助け、その結果、バルク液体の表面をより速く上昇させることができる。消泡剤には、油ベース、粉末、水ベース、シリコーンベース、およびアルキルポリアクリレートなど、いくつかの異なるタイプがある。

【0098】

消泡剤はよく知られており、米国特許第７，９１０，６３３号に開示されている。米国特許第７，９１０，６３３号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0099】

一実施の形態では、着色層２０１は、顔料ベースの着色剤２０２の分散を促進するために分散剤をも含むことができる。分散剤は、米国特許第４，５２２，６５４号などの分散プロセスにおいて、顔料凝集体をそれらの主な粒子に分離するのに役立つ界面活性化合物である。米国特許第４，５２２，６５４号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0100】

一実施の形態では、着色料２０２は、Naphthol Yellow S、Hansa Yellow 5G、Hansa Yellow 3G、Hansa Yellow G、Hansa Yellow GR、Hansa Yellow A、Hansa Yellow RN、Hansa Yellow R、Benzidine Yellow、Benzidine Yellow G、Benzidine Yellow GR、Permanent Yellow NCG、およびQuinoline Yellow Lake、Permanent Red 4R、Brilliant Fast Scarlet、Brilliant Carmine BS、Permanent Carmine FB、Lithol Red、Permanent Red F5R、Brilliant Carmine 6B、Pigment Scarlet 3B、Rhodamine Lake B、Rhodamine Lake Y、およびArizalin Lake、Victoria Blue Lake、金属不使用のPhthalocyanine Blue、Phthalocyanine Blue、およびFast Sky Blue、およびRhodamine、Victoria Blue、およびカーボンブラックなどの染料などの透明有機顔料のうち１つ以上により構成されていてもよい。これらの着色剤は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用することができる。

【0101】

本明細書において使用される場合、「透明な顔料」という用語は、着色層２０１のバインダー２０３に分散された場合に透明な着色インクを与える顔料を指す。

【0102】

一実施の形態では、着色剤２０２は、１つ以上の無機顔料を含んでもよい。したがって、たとえば、青色の着色料は、コバルト、クロム、アルミニウム、銅、マンガン、亜鉛などの酸化物を含むことができる。したがって、たとえば黄色の着色料は、鉛、アンチモン、亜鉛、チタン、バナジウム、金などのうち１つ以上の酸化物を含むことができる。したがって、たとえば赤色の着色料は、クロム、鉄（２価状態）、亜鉛、金、カドミウム、セレン、または銅のうちの１つ以上の酸化物を含むことができる。したがって、たとえば黒色の着色料は、銅、クロム、コバルト、鉄（プラス２価）、ニッケル、マンガンなどの金属の酸化物を含むことができる。さらに、一般に、カルシウム、カドミウム、亜鉛、アルミニウム、シリコンなどの酸化物により構成された着色料が使用されてもよい。

【0103】

好適な顔料および着色料は、当業者によってよく知られており、米国特許第６，１２０，６３７号、第６，１０８，４５６号、第６，１０６，９１０号、第６，１０３，３８９号、第６，０８３，８７２号、第６，０７７，５９４号、第６，０７５，９２７号、第６，０５７，０２８号、第６，０４０，２６９号、第６，０４０，２６７号、第６，０３１，０２１号、第６，００４，７１８号、および第５，９７７，２６３号によって開示されている。米国特許第６，１２０，６３７号、第６，１０８，４５６号、第６，１０６，９１０号、第６，１０３，３８９号、第６，０８３，８７２号、第６，０７７，５９４号、第６，０７５，９２７号、第６，０５７，０２８号、第６，０４０，２６９号、第６，０４０，２６７号、第６，０３１，０２１号、第６，００４，７１８号、および第５，９７７，２６３号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0104】

着色層２０１は、好ましくは、約０．０１マイクロメートルから約２５マイクロメートルまでの厚さ２０６を有する。

【0105】

一実施の形態では、着色層２０１は、約０．１マイクロメートルから約１０マイクロメートルの厚さ２０６を有する。

【0106】

別の実施の形態では、着色層２０１は、約０．５マイクロメートルから約５マイクロメートルの厚さ２０６を有する。

【0107】

再び図１を参照すると、示されている実施の形態では、感熱層３０１は熱溶媒３０３と任意のバインダー３０２とから構成されている。感熱層３０１は不透明であり、光の一部がその層を直接通過するのを遮断する。素材１０の着色層２０１上にコーティングされた場合に、感熱層３０１は、サーモグラフィー素材１０の輝度を増加させる。

【0108】

一実施の形態では、感熱層３０１は、１つ以上の熱溶媒３０３から構成されている。当業者に知られている熱溶媒のいくつかが本明細書に記載されている。他の多くの従来技術の熱溶媒も使用されてもよいことを理解されたい。

【0109】

ウェブスターの第３国際辞典（全版）では、溶媒を「１つ以上の他の物質を溶解または分散できる、または１つ以上の他の物質の溶解または分散に使用される物質」と定義している。熱溶媒は熱により活性が高まる化合物で、感熱層のさまざまな成分の溶媒として作用し、高温での感熱層および不透明層の透明化を促進する。

【0110】

一実施の形態では、着色層２０１上に感熱層３０１が直接コーティングされる。

【0111】

別の実施の形態では、感熱層５０１は、感熱性発泡体層４０１上に直接コーティングされる。

【0112】

別の実施の形態では、感熱層３０１が着色層２０１上にコーティングされ、感熱性発泡体層４０１が層３０１上にオーバーコートされ、感熱層５０１が層４０１上にコーティングされる。

【0113】

別の実施の形態では、感熱層５０１は、サーモグラフィー素材９０６のバリアフィルム６０２上にコーティングされ、感熱性発泡体層４０１上に積層される。

【0114】

別の実施の形態では、感熱層５０１がバリアフィルム６０２上にコーティングされ、接着層１１０１が感熱層５０１に塗布され、耐熱トップコート７０１がバリアフィルム６０２の上面６０４上にコーティングされて、サーモグラフィーバリアフィルム９０６を形成し、次に、感熱素材８０６の感熱性発泡体層４０１上に積層されて、サーモグラフィー素材１０を形成する。

【0115】

感熱印刷プロセス内のサーモグラフィー素材１０に熱および圧力を加えると、熱溶媒３０３が溶融し、感熱層３０１および／または５０１が透明化される。加えて、層３０１および／または５０１からの溶融熱溶媒３０３は、不透明な感熱性発泡体層４０１の透明化を促進する。層４０１を透明化するためのこの機能は、熱溶媒３０３の溶解特性が、不透明な感熱性発泡体層４０１に使用されているエラストマーの溶解特性と類似している場合に増大する。

【0116】

感熱層３０１および５０１は、水中に懸濁された熱溶媒３０３の粒子を含む分散液からコーティングされる。熱溶媒分散液のコーティングおよび乾燥の後、感熱層３０１が形成される。感熱層３０１は不透明であり、着色層２０１を覆い隠している。感熱層５０１は不透明で、感熱発泡体層４０１を覆っている。層３０１、４０１、および５０１が着色層２０１を覆い隠している程度は、着色層２０１の上に層をコーティングした後のサーモグラフィー素材１０の輝度（Ｌ＊）の増加によって測定できる。

【0117】

輝度（Ｌ＊）は、素材の光反射率の測定値である。Ｌ＊の測定は、国際照明輝度委員会によってＬ＊ａ＊ｂ＊色空間（CIELABとも呼ばれる）で特定される。CIELABは、物品の３次元色空間を、明るい（白）から暗い（黒）までのＬ＊輝度座標、赤から緑までのａ＊色度座標、および黄色から青までのｂ＊色度座標で定義する。Ｌ＊値は２°の視野角で測定され、その値は最も暗い値０（黒）から最も明るい値１００（白）までである。

【0118】

熱溶媒を含む不透明な感熱層は、着色層２０１でコーティングされた素材１０１の輝度を、１５未満のＬ＊から７０より大きいＬ＊まで増加させる。このような感熱層は、サーマルプリンターによって供給される熱および圧力を用いて透明化可能となり、印刷領域の輝度を１５未満のＬ＊に低下させ、人間および機械が読み取り可能な情報に良好な印刷コントラストを提供する。しかし、感熱層は粒子状で連続膜を形成しないため、傷耐久性が劣る。好ましい実施の形態では、感熱層３０１および５０１は、不透明な感熱性のボイド化されたエラストマー層と組み合わせて使用され、その組み合わせにより、サーモグラフィー素材１０に高い輝度、良好な感熱印刷感度（容易に透明化される）、および良好な耐久性（耐傷性、打痕性、色褪せ性）が提供される。

【0119】

熱溶媒の例は、米国特許第５，３２０，９２９号に開示されている。米国特許第５，３２０，９２９号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0120】

熱溶媒は、米国特許第５，４３６，１０８号、第５，３２８，７９９号、第６，５９６，４７０号、および第６，７９０，５６９号に開示されているように、光サーモグラフィー画像形成要素に広く使用されている。米国特許第５，４３６，１０８号、第５，３２８，７９９号、第６，５９６，４７０号、および第６，７９０，５６９号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0121】

米国特許第５，４３６，１０９号は、写真サーモグラフィー画像形成システムにおける熱溶媒の使用を開示している。

【0122】

アルキルおよびアリルアミドは、米国特許第４，７７０，９８１号において「熱溶媒」として開示されており、様々なベンズアミドが米国特許第４，９８３，５０２号において「熱溶媒」として開示されている。米国特許第４，７７０，９８１号および第４，９８３，５０２号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0123】

ポリグリコール、ポリエチレン酸化物の誘導体、ミツロウ、モノステアリン、およびアセトアミド、エチルカルバメート、尿素、メチルスルホンアミド、極性物質などの－ＳＯ₂－または－ＣＯ－基を有する高誘電率化合物が、米国特許第３，６６７，９５９号に記載されており、４－ヒドロキシブタン酸のラクトン、アニス酸メチル、および関連化合物が、そのようなシステムにおける熱溶媒として開示されている。米国特許第３，６６７，９５９号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0124】

これらのシステムにおける熱溶媒の役割は明らかではないが、そのような熱溶媒が熱現像時の反応物質の拡散を促進すると考えられている。米国特許第４，５８４，２６７号は、熱現像可能な感光性材料における「熱定着器」として同様の成分（アニス酸メチルなど）を使用することを開示している。米国特許第４，５８４，２６７号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0125】

熱溶媒３０３は、サーマルイメージングプリンタで達成できる温度および圧力条件で感熱発泡体の崩壊を促進することもできる。一部の感熱性発泡体層４０１は熱溶媒３０３の助けなしで潰れて透明化できるが、他のものは熱溶媒３０３の存在なしでは感熱印刷プロセス内で完全に潰れない。

【0126】

サーマルプリンターが感熱層で達成できる温度は高くてもよいが（２００～４００℃）、層内のそのような温度の存続時間は比較的短い（１ミリ秒未満）。サーマルプリンターのプリントヘッドとプラテンローラーとの間に見られる極端な条件であっても、通常、多くのボイド化されたエラストマーが十分に緩和して崩壊し、含まれているガスを放出するのに必要な十分な熱、圧力、および時間は無い。特定の熱溶媒は、加熱の時間スケールでサーマルプリンターによって供給される熱および圧力と積極的に相互作用して、発泡体層４０１内のボイド化されたエラストマーの崩壊を促進することができ、特に、システムに１つ以上の適切な熱溶媒を使用すると、そのような崩壊に必要なエネルギーが低下し、その結果、透明化される。

【0127】

感熱層３０１に組み込まれる熱溶媒３０３は、非熱画像領域における層の不透明度を維持するために、層内のエラストマー４０２との結合または層内のエラストマー４０２への溶解が防止されることが好ましい。いかなる特定の理論にも束縛されることを望まないが、出願人は、感熱発泡体の早期崩壊により層４０１の透明性が増加し、感熱画像形成層としての層の機能を打ち負かすであろうと信じている。

【0128】

多くの方法で、エラストマーバインダー４０２から熱溶媒３０３を分離することができる。熱溶媒３０３は、感熱層４０１に隣接する層に薬剤をコーティングすることによって感熱性発泡体層４０１から物理的に分離することができ、または代替的および付加的に、感熱層内に熱溶媒を固体の結晶性粒子として分散させることもできる。熱溶媒３０３はまた、カプセル化されて感熱層４０１内に分散されてもよく、この場合、カプセルは熱印刷プロセス中に壊れるか破砕されて熱溶媒を放出し、感熱層４０１の崩壊および透明化を促進する。

【0129】

固体分散熱溶媒の粒子サイズは、好ましくは５マイクロメートル未満、より好ましくは１マイクロメートル未満、最も好ましくは０．４マイクロメートル未満である。

【0130】

固体熱溶媒３０３は、非晶質、結晶質、または半結晶質のいずれであってもよい。結晶質または半結晶質の薬剤３０３の場合、融点は、好ましくは２００℃未満、より好ましくは１５０℃未満、最も好ましくは１００℃未満である。極性ワックスは熱溶媒３０３として機能する。

【0131】

一実施の形態では、熱溶媒は、好ましくはボイド化されたエラストマーと同様の溶解特性を有する。ヒルデブランド溶解度パラメーターは、米国特許第７，４６５，３４３号に記載されている。米国特許第７，４６５，３４３号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0132】

Ｐｒａｓａｄ特許で議論されているヒルデブランドの溶解度パラメーターは、Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒの「Textbook of Polymer Science」、第２版、Wiley-Interscience、ニューヨーク、１９６２年でも議論されている。そのようなテキストで開示されているように、ヒルデブランドの溶解度パラメーターは、材料の凝集エネルギー密度（エネルギー／単位容積）の平方根である。したがって、溶解度パラメーターは、カロリー／立方センチメートルの平方根、またはＳＩ単位のジュール／立方メートルである。ＳＩ単位では、パスカルは１ジュール／立方メートルとして定義される。したがって、この明細書では、溶解度パラメーターの単位はメガパスカルの平方根またはＭＰａ^1/2と参照される。

【0133】

溶解度パラメーターは、多くの科学論文や書籍で説明されている。たとえば、高分子学会編「ポリマーデータハンドブック基礎編」（培風館発行）には、溶媒ごとの溶解度パラメーターの表が掲載されており、本発明に適した熱安定化溶媒の選択について判断が可能である。溶解度パラメーターを考慮した他の参考文献には、Ind. Chem. Prod. Res. Dev. 8,Mar. 1969, p.2-11, Chemical Reviews, 75（1975）, p.731-753,およびEncyclopedia of Chemical Technology, 2nd Edition, Supplement Volume （1971）, p.889-910.が含まれる。

【0134】

適切な熱溶媒３０３は、高温条件下で、溶解、膨潤、可塑化、または感熱性発泡体と混合する。熱溶媒３０３は固体状態にあるため、まずサーマルプリンターから供給される熱で溶融または液化してから、拡散、毛細管現象、流れなどによって感熱性の発泡体と直接接触する必要がある。

【0135】

米国特許第７，０４１，３６９号によれば、相溶性のある材料の溶解度パラメーターの差は約１０ＭＰａ^1/2未満である。米国特許第７，０４１，３６９号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0136】

いかなる特定の理論にも束縛されることを望まないが、本発明者らは、熱溶媒の溶解度パラメーターが材料の約１０ＭＰａ^1/2以内である場合、熱溶媒３０３が感熱性発泡体層４０１の熱誘起崩壊を促進すると考えている。ポリスチレンの溶解度パラメーターは、Polymer Handbook, 3rd Edition, John Wiley & Sons, NY 1989, pp. VII 554-555に報告されており、１５．６～２１ＭＰａ^1/2の範囲である。

【0137】

溶解度の別の適切な尺度は、Ｌｏｇ Ｐである。米国特許出願公開第２０１５／０１１２４２５号は、化合物の相対溶解度特性の尺度としてＬｏｇ Ｐを使用することを開示している。オクタノール－水分配係数（Ｐ）は、１－オクタノールとＨ₂Ｏとの混合物における化合物の分配比である。Ｌｏｇ Ｐは分配係数１０を底とする対数である。Ｌｏｇ Ｐ値が約１より大きい化合物は、親油性であると考えられる（Ｈ₂Ｏ対１－オクタノールより溶解度が高い）。さまざまなコンピュータ化されたプロトコルを使用して、Ｌｏｇ Ｐ値の計算による推定を実行できる。米国特許出願公開第２０１５／０１１２４２５号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0138】

いかなる特定の理論にも束縛されることを望まないが、本発明者らは、熱溶媒のＬｏｇ Ｐがエラストマー４０２のＬｏｇ Ｐの約１０単位以内、好ましくはエラストマーの６単位以内、最も好ましくはエラストマーの３単位以内であれば、熱溶媒３０３は、エラストマー４０２により構成される感熱性発泡体層４０１の熱誘起崩壊を促進すると信じている。

【0139】

さらに、本発明において有用な熱溶媒は、米国特許第３，３４７，６７５号に記載されているポリグリコール、米国特許第３，６６７，９５９号に記載されている化合物、たとえばジメチル尿素、ジエチル尿素、およびフェニル尿素などの尿素誘導体、たとえばアセトアミド、ベンズアミド、およびｐ－トルアミドなどのアミド誘導体、たとえばベンゼンスルホンアミドおよびα－トルエンスルホンアミドなどのスルホンアミド誘導体、およびたとえば１，２－シクロヘキサンジオールおよびペンタエリスリトールなどの多価アルコールなどの極性有機化合物が含まれる。米国特許第３，３４７，６７５号および第３，６６７，９５９号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0140】

固体可塑剤は、米国特許第７，６５１，７４７号に開示されている。米国特許第７，６５１，７４７号は、固体可塑剤が当技術分野で知られており、フタレート化合物、テレフタレート化合物、イソフタレート化合物、ベンゾエート化合物、高分子アジペート化合物、またはそれらの混合物を含んでいてもよいことを開示している。これらに限定されないが、固体可塑剤の例には、スクロースベンゾエート、１，４－シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート、グリセリルトリベンゾエート、ジシクロヘキシルフタレート、ベンジル２－ナフチルエーテル、ジメチルテレフタレート、２－クロロプロピオアニリド、４－ベンジルジフェニル、ジベンジルシュウ酸、ｍ－テルフェニル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジアクチル、イソフタル酸クミルフェニル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジメチル、ジ安息香酸エチレングリコール、トリメチロールエタントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、オクタ酢酸スクロース、トリシクロヘキシルシトレート、Ｎ－シクロヘキシル－ｐ－トルエンスルホンアミド、ｏ，ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－エチル－ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－ブチル－ｐ－トルエンスルホンアミド、ｎ－獣脂－４－トルエンスルホンアミド、ｐ－トルエンスルホンアミド－ホルムアルデヒド樹脂、１，２－ジ－（３－メチルフェノキシ）エタン、またはそれらの混合物が含まれる。固体可塑剤１２は、約０．５μｍ未満など、約５μｍ未満の平均粒子サイズを有していてもよい。米国特許第７，６５１，７４７号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0141】

一実施の形態では、固体可塑剤は、"スクロースベンゾエート、１，４－シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート、グリセリルトリベンゾエート、ジシクロヘキシルフタレート、ベンジル２－ナフチルエーテル、ジメチルテレフタレート、２－クロロプロピオアニリド、４－ベンジルジフェニル、ジベンジルシュウ酸、ｍ－テルフェニル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル、ｏ，ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－ｐ－トルエンスルホンアミド、１，２－ジ－（３－メチルフェノキシ）エタン、またはそれらの混合物からなる群から選択される。

【0142】

米国特許第５，４３６，１０９号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0143】

熱溶媒３０３は、米国特許第５，８８８，２８３号に記載されている増感剤などの固体材料であってもよい。米国特許第５，８８８，２８３号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。米国特許第５，８８８，２８３号は、インク組成物に使用するのに適した増感剤には、ジフェノキシエタン、ｐ－ベンジルビフェニルなどのアリールまたはアルキル置換ビフェニル、トルイジドフェニルヒドロキシナフトエート、およびテレフタル酸ジメチルまたはテレフタル酸ジベンジル、およびジベンジルシュウ酸のような芳香族ジエステルが含まれることを開示している。これらの材料は単独で使用することもできるし、ワックスや脂肪酸と組み合わせて使用することもできる。

【0144】

使用する増感剤は、ｐ－ベンジルビフェニルである。増感剤は、好ましくは、およそ華氏８０度から華氏８５度（摂氏２７度から２９度）の間の軟化点と、およそ華氏１４０度から華氏１５０度（摂氏６０度から６５度）の融点とを有する。（ダイレクトサーマルプリンターのプリントヘッドなどによって）増感剤がその融点まで加熱されると、増感剤は溶けて、隣接する着色現像薬および発色剤粒子の融点を下げ、それらを溶解させ、反応させ、希望の色を形成させる。

【0145】

米国特許第５，８８３，０４３号に開示されている１つ以上の増粘剤を使用することができる。米国特許第５，８８３，０４３号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0146】

一実施の形態では、使用される熱溶媒は、シュウ酸ジベンジル、カルナバワックス、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタンなどを含む。

【0147】

再び図１を参照すると、感熱層３０１は、好ましくは５～約９０重量パーセントの熱溶媒３０３、より好ましくは約５０～約９５パーセントのそのような溶媒を含む。この実施の形態の一局面では、そのような熱溶媒の濃度は約７５～約１００重量パーセントである。

【0148】

図１およびそこに記載された実施の形態を再び参照すると、サーモグラフィー素材１０は、感熱性発泡体層４０１で構成されている。ウェブスターの第３新国際辞典（全抜粋）では、感熱性を「１つ以上の方法で熱に敏感な素材に関係する、または素材であること」と定義している。

【0149】

図１およびそこに記載された実施の形態を再び参照すると、感熱性発泡体層４０１はボイド化されたエラストマーから構成される。当業者は、ボイドにより構成されたエラストマーのコーティングを生成するための様々な手段を知っている。

【0150】

たとえば、米国特許第６，４０２，８６５号には、層構造中に穴またはボイドを形成するための発泡剤の使用が記載されている。溶解した発泡剤を含むポリマーにおける層状形態の発達プロセスは、たとえば米国特許第４，４７３，６６５号、第５，２２３，５４５号、および第５，６７０，１０２号の微小セルラー発泡体化プロセスに似ている。米国特許第４，４７３，６６５号、第５，２２３，５４５号、および第５，６７０，１０２号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0151】

たとえば米国特許第６，９５８，８６０号、第５，４９４，７３５号、第６，５９６，４５１号、第５，４６２，７８８号、第５，９３５，９０４号、および第７，７６２，１８８号のように、ボイド４０３は、層４０１内に不適合な粒子を組み込み、次いでその層を配向または延伸することによって層内に作成されてもよい。米国特許第６，９５８，８６０号、第５，４９４，７３５号、第６，５９６，４５１号、第５，４６２，７８８号、第５，９３５，９０４号、および第７，７６２，１８８号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0152】

ボイド４０３は、発泡粒子を組み込むことによって層４０１内に作成することもできる。米国特許第５，８３４，５２６号は、様々な包装材料における発泡粒子の使用を開示している。封入された揮発性液体発泡剤を有する熱可塑性中空発泡粒子は、米国特許第３，６１５，９７２号に記載されている。米国特許第５，８３４，５２６号および第３，６１５，９７２号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0153】

発泡剤は、脂肪族炭化水素、クロロフルオロカーボン、またはテトラアルキルシランとして記載される。粒子は、モノマーおよび発泡剤を含む油相を水相と混合し、激しく撹拌することによって調製される。過フッ素化発泡剤の使用またはそのような発泡剤のカプセル化を改善する方法は記載されていない。

【0154】

ボイド４０３はまた、本明細書の他の場所で説明される中空球体の有機顔料を追加することによって、感熱性発泡体層４０１に組み込まれてもよい。

【0155】

再び図１を参照すると、エラストマーバインダー４０２を機械的に泡立てて発泡体を作成し、発泡体をサーモグラフィー素材１０上にコーティングすることによって、ボイドが感熱性発泡体層４０１に組み込まれてもよい。米国特許第８，４７６，３３０号は、微細気泡のポリウレタン発泡体を開示しており、微細気泡のポリウレタン発泡体は、ポリシロキサン／ポリオキシアルキレン（ＡＢ）ｎ型およびポリシロキサン－ポリオキシアルキレンのペンダントタイプの界面活性剤の相乗的組み合わせによって付与された低密度を有するポリウレタン発泡体形成組成物を発泡させることによって得られる。製造された発泡体は、密度が低下するため重量が軽くなることに起因して、コスト効率が高くなる可能性がある。このプロセスは、たとえば水／イソシアネート反応または補助発泡剤による化学発泡補助の有無にかかわらず使用することができる。米国特許第８，４７６，３３０号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0156】

感熱性発泡体層４０１は、好ましくは、約１μｍから約１０００μｍの厚さ４０６を有する。

【0157】

一実施の形態では、感熱性発泡体層４０１は、約１０μｍから約５００μｍの厚さ４０６を有する。

【0158】

別の実施の形態では、感熱性発泡体層４０１は、約２５μｍから約２５０μｍの厚さ４０６を有する。

【0159】

別の実施の形態では、感熱性発泡体層４０１はボイドを含む。この実施の形態の一局面では、そのようなボイドは、１μｍから約５００μｍの平均直径を有する。

【0160】

別の実施の形態では、感熱性発泡体層４０１はボイドを含む。この実施の形態の一局面では、そのようなボイドは、５μｍから約３００μｍの平均直径を有する。

【0161】

別の実施の形態では、感熱性発泡体層４０１はボイドを含む。この実施の形態の一局面では、そのようなボイドは、１０μｍから約２００μｍの平均直径を有する。

【0162】

別の実施の形態では、感熱性発泡体層４０１はボイドを含む。この実施の形態の一局面では、そのようなボイドは、２０μｍから約１００μｍの平均直径を有する。

【0163】

別の実施の形態では、感熱性発泡体層４０１は、０．０５～０．９ｇ／ｃｃ、より好ましくは０．０５～０．５ｇ／ｃｃ、最も好ましくは０．５～０．２５ｇ／ｃｃの密度を有する。

【0164】

特定の感熱性発泡体層４０１は、着色素材上にコーティングされた場合に高い輝度を生み出すことができる。加えて、そのような発泡体層は、加熱の時間スケールでサーマルプリンターによって供給される熱および圧力と積極的に相互作用して、発泡体層４０１の崩壊および透明化を促進する。特に、１つ以上のボイド化されたエラストマーを使用することで、画像をプリントする感熱印刷プロセスにおいて優れた透明化を十分に実現できることが発見された。この画像は、サーモグラフィー素材が損傷する可能性がある光への曝露による損傷、傷や衝撃、その他の機械的ストレスによるダメ－ジに対して、良好な耐性を持つ人間および機械が読み取り可能なコードに関して、十分なコントラストを持つ。

【0165】

感熱層とそのイメージングに使用される感熱印刷プロセスは、当業者にとってよく知られている。米国特許第７，６７１，８７８号はサーマルプリンターを開示しており、このサーマルプリンターは、両面に形成された感熱層を有する両面感熱紙と、一方の面に形成された感熱層を有する片面感熱紙とを含む感熱紙の一つを給送する給送機構と、搬送機構により搬送される感熱紙の第１の面に接触して設けられ、感熱紙の第１の面に画像を印刷する第１のサーマルヘッドと、搬送機構により搬送される感熱紙の第２の面に接触して設けられ、感熱紙の第２の面に画像を印刷する第２のサーマルヘッドとを備える。米国特許第７，６７１，８７８号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0166】

一実施の形態では、２つの異なる感熱層であって、１つはグレーから黒、もう１つは白から透明になる感熱層が使用されることが好ましい。出願人はこれらの個々の感熱素子のそれぞれの特定の好ましい実施の形態を開示するが、他の「従来技術」の個々の感熱素子も使用されてもよいことを理解されたい。

【0167】

図１および図１に示される実施の形態を再び参照すると、感熱性発泡体層４０１が着色層２０１上にコーティングされている。薄い可撓性素材に適用される場合、このような組成物は、レシート、チケット、ラベル、タグ、バーコードなどの様々なデジタル感熱印刷の用途を有している。

【0168】

感熱性発泡体層４０１により、次の利点を持つ素材の直接の熱画像形成が可能になる。（１）ロイコ染料やフェノール化合物が不要である。（２）高価な銀ベースの化学薬品が不要である。（３）制御が難しいブラッシングラッカーが不要である。（４）層は水からコーティングされてもよく、高価な溶媒コーティング媒介物が不要となる。（５）光安定性の着色染料または顔料が使用されてもよく、ほぼ無限のイメージカラーを提供する。（６）素材の熱画像形成はデジタルサーマルプリンターで実現される。（７）画像は優れた耐久性を持ち、色あせや傷などに対し耐久性がある。

【0169】

一実施の形態では、感熱発泡体層４０１は、エラストマーバインダー４０２、任意選択の熱溶媒３０３、ポリマー粒子４０４、任意選択の着色剤２０２、およびボイド４０３で構成される。

【0170】

感熱性発泡体層４０１は、水からコーティングされることが好ましいが、そのような感熱層は他の溶媒からコーティングされてもよいし、あるいは、コーティングされた場合およびコーティングの条件下で液相となる１００パーセント固体のシステムであってもよい。

【0171】

一実施の形態では、水性組成物は、コーティングおよび乾燥の際に、多くの成分が分離したままであり緊密に混合されないように調製される。一実施の形態では、感熱性発泡体層４０１は、分散液、エマルション、ポリマー格子、およびコロイド、ボイド、界面活性剤、発泡体安定剤、ガスなどから構成される。

【0172】

一実施の形態では、感熱性発泡体層４０１は、エラストマーバインダー４０２で構成されており、エラストマーバインダー４０２には、分散液、エマルション、ポリマー格子、コロイドおよび粒子、中空の微細ポリマー顔料、ボイド、界面活性剤、発泡体安定剤、およびガスが含まれ、サーモグラフィー素材１０の隣接する層に結合されている。

【0173】

感熱性発泡体層４０１は、好ましくは１～１０００マイクロメートル、より好ましくは２５～５００マイクロメートル、最も好ましくは５０～２５０マイクロメートルの被覆厚さ４０６を有する。

【0174】

米国特許第５，１６２，２８９号には、中空の微細ポリマー顔料が記載されている。中空のプラスチック顔料粒子を含むプラスチック顔料粒子は、それ自体、コーティング組成物の成分として製紙業界ではよく知られている。米国特許第５，１６２，２８９号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0175】

固体プラスチック顔料は、１９７６年発行のTappi Monograph No. 38の第６章の「Paper Coating Pigments,」と題された主題を形成しており、１９７６年にJohn Wiley &Sonsから出版されJames P. Caseyに編集された「Pulp &Paper--Chemistry &Chemical Technology」の２０７３ページおよび２０７４ページのサブセクションの主題でもある。プラスチック顔料および／または紙コーティングにおけるそれらの使用に関する特許の例は、英国特許第１２２９５０３号、第１４６８３９８号、および第１４８８５５４号である。中空プラスチック顔料および紙コーティングにおけるそれらの使用は、英国特許第１２７０６３２号および第１３８９１２２号に開示されており、１９８４年のTappi Coating ConferenceにおけるC. P. Hemenway、J. J. Latimer、およびJ. E. Youngによる「Hollow-Sphere Polymer Pigment in Paper Coating」というタイトルの論文、および１９８９年５月版の「Pulp &Paper,」中の「Hollow-Sphere Pigment Improves Gloss, Printability of Paper」というタイトルの論文に開示されている。同様の中空のプラスチック顔料も、商標「Ropaque」で販売されている製品に関連して、米国ミシガン州ミッドランドのDow Chemical Companyが発行する製品情報資料の対象となっている。

【0176】

米国特許第８，５３６，０８７号は、感熱層から構成されるサーモグラフィー素材を開示しており、感熱層はバインダー、種々の中空球体の有機顔料、および熱溶媒から構成される。しかしながら、米国特許第８，５３６，０８７号は、エラストマーベースのバインダーの使用を教示しておらず、ボイド化されたエラストマーまたはゴム発泡体の使用も教示していない。米国特許第８，５３６，０８７号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0177】

ボイド化されたエラストマー発泡体は、サーモグラフィー画像形成要素のバインダーとして機能し、着色素材上に適用された場合に高い不透明度および輝度を提供し、感熱印刷プロセスで透明化することができ、印刷される人間および機械が読み取り可能なコードに必要な視覚的なコントラストを生成する。加えて、このようなボイド化されたエラストマーバインダーは、圧縮による引掻き傷や打痕から回復する弾性特性を有しており、これにより、それらが含まれるサーモグラフィー素材１０の機械的耐久性が向上する。

【0178】

米国特許第７，４３５，７８３号は、ボイド化されたラテックス粒子が、米国特許第４，４２７，８３６号、第４，４６８，４９８号、第４，５９４，３６３号、第４，８８０，８４２号、第５，４９４，９７１号、第５，５２１，２５３号、第５，１５７，０８４号、および第５，３６０，８２７号に記載されたものを含むいくつかの既知の方法のいずれかによって製造できることを開示している。米国特許第７，４３５，７８３号、第４，４２７，８３６号、第４，４６８，４９８号、第４，５９４，３６３号、第４，８８０，８４２号、第５，４９４，９７１号、第５，５２１，２５３号、第５，１５７，０８４号、および第５，３６０，８２７号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0179】

ボイド化されたラテックス粒子は、上記の参考文献に記載されているように、コアシェルエマルションポリマーのコアを膨潤させることによって調製される。米国特許第５，３６０，８２７号に記載されているようないくつかのプロセスでは、シェルの重合の後期段階で、膨潤を達成するためにポリマーのコアの中への塩基の拡散を促進するためにモノマーが添加される。米国特許第５，３６０，８２７号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0180】

感熱性発泡体層４０１は、任意に着色剤２０２を含んでもよい。好ましい着色料は、任意の着色料層２０１で説明される着色剤２０２などの、染料または顔料である。加えて、着色剤２０２は、層の不透明度に大きな影響を与えることなく、層に着色効果を追加する蛍光増白剤または蛍光染料、または顔料であってもよい。

【0181】

したがって、たとえば、光安定性染料、透明な顔料分散液などを層に添加して、層が透明化された後に着色効果を与えることができる。このような色素または顔料は、下にある着色層に対する光フィルターとして機能する可能性がある。代替的にまたは追加的に、蛍光増白剤を感熱層５０１に添加して、未画像領域の見かけの白色度を改善することができる。

【0182】

感熱性発泡体層４０１は、エラストマーバインダー４０２から構成され、バインダーは、好ましくは感熱層の質量の少なくとも９５パーセントを構成し、一実施の形態では、感熱層の質量の３３～９０パーセントを構成する。

【0183】

バインダー４０２は、好ましくは水溶性、水分散性、または水乳化性であるエラストマーから構成されてもよい。感熱性発泡体層４０１で使用可能なエラストマーには、たとえばポリウレタン、天然ゴムおよび合成ゴム、ポリビニルアセテートコポリマー、ポリスチレン－コ－ブタジエンのコポリマーなどのビニル樹脂、ポリブチルアクリレート－コ－アクリル酸、ポリメチルメタクリレート－コ－ブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレートなどのアクリル樹脂、ポリビニルブチラールなどのポリアセタール樹脂、水分散性アクリル樹脂など、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ尿素、ポリエーテル、ポリエチレングリコール、ポリエチレン酸化物、ポリプロピレン酸化物、エポキシ樹脂など、シリコーン樹脂など、様々なコポリマー、およびそれらの混合物が含まれる。

【0184】

一実施の形態では、エラストマーバインダー４０２は、固形分２５～７５％、より好ましくは固形分４０～７０％、最も好ましくは固形分５０～６５％の濃度で水中に分散または乳化される。

【0185】

一実施の形態では、エラストマーバインダー４０２は、３５℃未満、より好ましくは３０℃未満のＴｇを有し、最も好ましくは０℃未満のＴｇを有する。

【0186】

米国特許第ＲＥ４５７４７Ｅ１号は、発泡体化された組成物の製造に有用なアクリルおよび他のエラストマーを広範囲に開示している。米国特許第ＲＥ４５７４７Ｅ１号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0187】

米国特許第９，８７８，４７１号には、圧縮応力から良好に回復する発泡体層を製造するためのポリウレタン分散液の使用が記載されている。米国特許第９，８７８，４７１号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0188】

一実施の形態では、バインダーは、アイオノマー架橋樹脂を含む。一実施の形態では、バインダーは、自己架橋アクリル樹脂を含む。

【0189】

一実施の形態では、バインダーは、架橋樹脂を含む。この場合、ヒドロキシル基やアミン基などのいくつかの反応性基を有する樹脂が、ポリイソシアネート、グリオキサール、エポキシ、アルデヒド、シラン、チタン酸塩、ジルコン酸塩、アジリジン、オキサゾリンなどの架橋剤と組み合わせて使用される。米国特許出願公開第２０１９／０３００７２８Ａ号は、ポリウレタン発泡体の機械的特性を高めるためのポリイソシアネート架橋剤の使用が記載されている。米国特許出願公開第２０１９／０３００７２８Ａ号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0190】

再び図１を参照すると、感熱性発泡体層４０１中のエラストマー４０２は、界面活性剤で構成されてもよい。発泡体安定剤とも呼ばれる界面活性剤は、エラストマー溶液または分散液の表面張力を下げるために使用され、機械的に泡立て（ｗｈｉｐｐｅｄ）たり泡立て（ｆｒｏｔｈｅｄ）たりしてボイドを流体に組み込み発泡体を生成できるようにする。米国特許第８，４７６，３３０号には、ポリウレタン発泡体の生成のためのシリコーンベース界面活性剤の使用が記載されている。米国特許第８，４７６，３３０号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0191】

安定した発泡体化を実現するために、原料として界面活性剤が使用されている。１つ以上の界面活性剤を組み合わせて使用して、ボイドで構成される発泡体化されたエラストマーを生成してもよい。エラストマー分散液の量を１００重量％（すなわち、１００重量部）とした場合に、界面活性剤の配合量は、２重量％～６０重量％（すなわち、２重量部～６０重量部）が好ましく、特に好ましくは１重量％～３５重量％（すなわち、１重量部～３５重量部）である。この量の界面活性剤を添加すると、適切な発泡体化が確保され、微細なセル構造を形成することができる。また、界面活性剤を適量添加することにより、発泡体の強度と密度が適切な値となる。

【0192】

米国特許第１０，０８７，２７７号には、陰イオン発泡体安定剤および界面活性剤を使用したポリウレタン発泡体の製造が記載されている。ウレタンエマルションと陰イオン発泡体安定剤を使用することで、微細なセルを増加することができ、ポリウレタン発泡体の密度を下げることができる（つまり、柔軟性を高めることができる）。陰イオン発泡体安定剤の例には、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸アンモニウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム石鹸、ヒマシ油カリウム石鹸、ヤシ油カリウム石鹸、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ミリストイルサルコシン酸ナトリウム、オレイルサルコシン酸ナトリウム、ココイルサルコシン酸ナトリウム、ヤシ油アルコール硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α－オレフィンスルホン酸ナトリウムなどが含まれ、その中でもステアリン酸アンモニウムおよびアルキルスルホコハク酸ナトリウムが特に好ましい。また、陰イオン発泡体安定剤としてステアリン酸アンモニウムとアルキルスルホコハク酸ナトリウムを併用することが好ましい。米国特許第１０，０８７，２７７号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0193】

米国特許出願公開第２０１６／０２３５８８０Ａ１号には、ポリウレタン発泡体の安定剤としてのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック－コポリマー界面活性剤の使用が記載されている。米国特許出願公開第２０１６／０２３５８８０Ａ１号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0194】

再び図１を参照すると、感熱性発泡体層４０１は、多数の粒子４０４から構成されている。粒子４０４は、平均粒子サイズが５μｍ未満であり、より好ましくは１μｍ未満である有機またはポリマーの粒子であってもよい。

【0195】

粒子４０４は、最小限のマスキングを提供しながら感熱印刷中の層の輝度および／または透明性を改善する機能を持つ感熱性発泡体層４０１に添加される。層４０１をマスクする粒子は、熱画像形成後に光を散乱させることによってその透明度を低下させる。たとえば、屈折率２．４９の二酸化チタンなどの粒子は、高いマスキングを生成するため、感熱性発泡体層４０１での使用には適していない。層４０１に含まれるエラストマーとの屈折率の差が小さい粒子が好ましい。

【0196】

アクリルおよびスチレンポリマーなどの典型的なエラストマーは、１．４５～１．５５の範囲の屈折率を有している。有機ポリマー粒子は、エラストマー４０２と同じ範囲の屈折率を有するだろう。加えて、粘土（Ａｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（ＯＨ）₄）や微斜層（ＫＡＩＳｉ₃Ｏ₈）などの多くの無機粒子は、１．４７～１．５５の範囲の屈折率を有しており、感熱性発泡体層４０１中の粒子４０４としての使用に適していてもよい。

【0197】

一実施の形態では、粒子４０４は、１．０と２．０との間の屈折率を有する。別の実施の形態では、粒子４０４は、１．２５と１．７５との間の屈折率を有する。さらに別の実施の形態では、粒子４０４は、１．３５と１．６５との間の屈折率を有する。

【0198】

再び図１を参照すると、感熱性発泡体層４０１はボイド４０３で構成されている。

【0199】

再び図１を参照すると、任意の接着剤層１１０１は、熱および／または圧力で活性化可能な材料から構成され、フィルムと素材とを積層する過程で、サーモグラフィーバリアフィルム９０６の感熱素材８０６への接着剤結合を促進する。圧力および熱に敏感な接着剤は当業者によく知られている。

【0200】

米国特許第４，６６８，７３０号は、感圧積層接着剤を開示している。米国特許第４，６６８，７３０号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。アクリルコロイドに基づくそのような接着剤が好ましい。米国特許第４，６６８，７３０号は、優れたレオロジー特性を特徴とする、－６０℃～０℃のＴｇを有するコーティング可能なラテックス接着剤を、追加の増粘剤を使用することなくコロイド安定化ラテックスから調製できることを開示しており、コロイド安定化ラテックスは、６５～９０重量％のアクリル酸エステルのラテックスポリマー固体、または１０～３５重量％のポリマーコロイドのラテックス固体で重合されたメタクリル酸エステルモノマーを含み、ポリマーコロイドは、－４０℃～０℃のＴｇを有し、２，０００～１０，０００の数平均分子重量を有する。

【0201】

熱活性化可能な接着剤は、好ましくは、サーモグラフィーバリアフィルム９０６を感熱素材８０６に積層するために使用される。米国特許第９，１８１，４６２号は、熱活性可能な接着剤を開示しており、この接着剤は、Ｔｇを超えて加熱されると粘着性で感圧性の接着剤になり、サーモグラフィーバリアフィルム９０６を感熱素材８０６に接着結合するために使用されてもよい。米国特許第９，１８１，４６２号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0202】

米国特許第９，１８１，４６２号は、赤外線放射への曝露によって活性化可能であり、赤外線または加熱によって活性化されると感圧性接着剤特性を示す水性接着剤組成物の例示的な実施の形態を開示する。この接着剤組成物は、（ｉ）２５℃を超えるガラス転移温度Ｔｇおよび１５，０００ダルトンから１００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を示すエマルションベースコポリマーと、（ｉｉ）４０度より高い融点を示すそのようなコポリマーのための固体可塑剤と、（ｉｉｉ）高軟化点粘着付与剤とを含んでいる。

【0203】

再び図１を参照すると、サーモグラフィー素材１０は、好ましくはバリア層６０１から構成される。

【0204】

バリア層６０１は、必要に応じて、感熱性発泡体層４０１および／または５０１上の連続コーティングとして塗布される。

【0205】

代替的および追加的に、バリア層６０１は、任意選択で、任意選択の感熱層５０１および耐熱トップコート７０１でコーティングされてサーモグラフィーバリアフィルム９０６を形成し得る自立型フィルムバリアフィルム６０２から構成されており、その後、サーモグラフィー素材１０を形成するために、サーモグラフィーバリアフィルム９０６は中間感熱素材８０６の上に積層されてもよい。

【0206】

バリア層６０１は、下層の感熱層３０１、４０１、および／または５０１を、そのような層の不透明度を低減する可能性のある薬品による攻撃から保護する機能を発揮する。バリア層６０１は、水ベースのコーティング組成物であることが好ましい。さらに、一実施の形態では、バリア層６０１は、感熱性発泡体層４０１および／または５０１と耐熱トップコート７０１との間の明確な層分離を維持することを助ける。

【0207】

バインダー２０３、３０２、４０２、または５０２など、本明細書の他の場所に記載されているバインダーが、層６０１で使用されてもよい。

【0208】

バリア層６０１は、コーティング後に架橋される、すなわち可溶化するになることが好ましく、その結果、周囲温度で水または有機溶媒と接触したときに、そのような溶媒に実質的に不溶性となることが好ましい。この実施の形態の一局面では、感熱性発泡体層４０１も架橋される。したがって、この実施の形態では、画像化されたサーモグラフィー素材は水に実質的に不溶性であり、したがって、水による攻撃に対して耐性がある。素材は光退色に対しても耐性を有する。

【0209】

一実施の形態では、バリア層６０１は、一立方センチメートルあたり０．９グラム、好ましくは１グラムを超える密度を有する。別の実施の形態では、そのようなバリア層の密度は、１立方センチメートルあたり１．１グラムより大きい。

【0210】

一実施の形態では、バリア層６０１は、ポリビニルアルコールから構成されることが好ましい。好ましい実施の形態では、バリア層６０１は、架橋ポリビニルアルコールから構成される。

【0211】

一実施の形態では、バリア層６０１は、塩素含有ポリマーから構成されることが好ましい。

【0212】

バリア層６０１は、１平方メートルあたり少なくとも約０．１グラムから１０グラム、好ましくは約０．２グラムから５グラムのコーティング重量６０６を有する。一実施の形態では、コーティング重量は、１平方メートルあたり０．５グラムから２グラムである。

【0213】

一実施の形態では、バリア層６０１は、サーモグラフィー素材１０の最上面８００と接触する可能性のある物質による攻撃から層を保護するために、感熱性の発泡体層４０１および／または感熱層５０１の上にフラッドコーティングされており、この物質は、溶媒、可塑剤、油、インク、コーティング溶液、指紋油、ワニス、接着剤などを含む（ただしこれらに限定されない）。後で明らかになるように、バリア層とサーモグラフィー層との組み合わせにより、色あせ、水、有機溶媒、可塑剤、油、接着剤などに対する保護などの特性の独自の組み合わせが提供される。

【0214】

バリア層６０１は、水からコーティングされることが好ましい。一実施の形態では、水性組成物は、コーティングおよび乾燥の際に、組成物の多くが分離されたままであり、緊密に混合されないように調製される。一実施の形態では、バリア層６０１は、バインダー、合体剤、架橋剤などの分散液から構成される。

【0215】

一実施の形態では、バリア層６０１は、連続位相架橋したバインダーから構成される。

【0216】

一実施の形態では、バリア層６０１は、感熱層４０１または５０１に積層される押出成形されたまたはキャストポリマーベースのバリアフィルム６０２である。透明な薄いポリマーフィルムまたはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステルなどが一般的に入手可能であり、感熱素材１０は水やその他の化学薬品に対する優れた耐性を持つ。

【0217】

バリア層６０１は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにより構成されることが好ましい。ＰＥＴフィルムは、寸法安定性および熱安定性に優れ、厚み均一性が高く、サーモグラフィー素材１０の耐水性および耐薬品性を兼ね備えている。

【0218】

好ましくは、バリア層６０１の厚さ６０６は、２５マイクロメートル未満、より好ましくは１２マイクロメートル未満、最も好ましくは６マイクロメートル未満である。

【0219】

再び図１を参照すると、サーモグラフィー素材１０は、任意選択で、耐熱トップコート７０１から構成される。トップコート７０１は、サーモグラフィー素材の最上層であり、サーマルプリンターでサーモグラフィー素材が画像形成される場合にサーマルプリントヘッドと直接接触する。サーマルプリントヘッドは、個別の加熱素子の線形アレイで構成されている。これらの加熱要素は、印刷される画像に応じて通電されるため、２００℃から約４００℃の範囲の温度に達してもよい。サーモグラフィー素材１０がサーマルプリントヘッドの下を通過すると、プリントヘッドの通電された発熱体と接触するため、トップコート７０１が順に加熱される。当業者は、本明細書に記載されるバインダーの多くがそのような温度で軟化して、熱い印刷要素に粘着または接着する傾向があることを理解するであろう。

【0220】

耐熱性のあるトップコートは、付着したり停止したりすることなく、通電されたサーマルプリントヘッドの下を自由に通過できる。耐熱トップコート７０１は、サーマルプリントヘッドに付着しにくいことが好ましく、プリントヘッドの温度に関係なく、サーモグラフィー素材１０が最小限の摩擦でプリントヘッドの下を通過できるようにする必要がある。耐熱トップコート７０１は、プリントヘッドからサーモグラフィー素材１０への熱の流れを妨げるため、サーマルプリントヘッド上でこすったり蓄積したりしないことが好ましい。

【0221】

一実施の形態では、２０℃から約３００℃まで耐熱トップコートの摩擦係数は５０パーセントを超えて増加しない。

【0222】

耐熱トップコート７０１は、耐熱性バインダー７０２と、任意選択で１つ以上の研磨剤粒子７０３と、１つ以上の潤滑剤７０４とから構成される。本明細書の他の場所に開示されている１つ以上のバインダーが使用されてもよい。加えて、米国特許第６，４１０，４７９号はバインダーを開示している。米国特許第６，４１０，４７９号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0223】

耐熱トップコート７０１に対するバインダー７０２は、摂氏１５０度以上の温度で固着を引き起こさない任意の組成物であってよい。バインダー２０３または３０２など、本明細書の他の場所に記載されているバインダーを使用することができる。別の実施の形態では、バインダー７０２は少なくとも摂氏５０度のＴｇを有する。さらに別の実施の形態では、バインダー７０２は少なくとも７０℃のガラス転移温度を有する。

【0224】

一実施の形態では、バインダー７０２は、架橋ポリビニルアルコールである。架橋ポリビニルアルコールベースのトップコーティングバインダーは、米国特許第６，４１０，４７９号に記載されている。米国特許第６，４１０，４７９号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0225】

好ましくは、耐熱トップコート７０１はポリビニルアルコールから構成される。耐熱トップコート７０１に使用されるポリビニルアルコールは、完全けん化、部分けん化、またはカルボキシル、アミド、スルホン酸、もしくはブチルアルデヒドなどで変性されることが好ましい。

【0226】

一実施の形態では、耐熱トップコート７０１は、その耐熱性およびサーマルプリントヘッドに付着しない能力をさらに改善するために、架橋バインダーから構成されることが好ましい。ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアセタールなどのヒドロキシル含有バインダーは、好ましくはグリオキサールまたはグリオキサールなどのジアルデヒド、ジグリシジル系などのエポキシ類、グリセリンジグリシジルエーテルなどのジメチロール尿素、イソシアネート、酸化ホウ素、アジラジン、オキサゾリン類などと架橋されてもよい。

【0227】

耐熱トップコート７０１は、下にある感熱層３０１、４０１、および５０１を可塑剤、油、溶媒などによる攻撃から保護することが好ましい。

【0228】

耐熱トップコート７０１は、好ましくは潤滑剤７０４で構成される。潤滑剤７０４は、特に高温において、サーマルプリントヘッドに対するトップコート７０１の摩擦を低減する。潤滑剤７０４は、ステアリン酸亜鉛、ステアリルリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィン、ポリエチレン、カルナバ、および微結晶などのワックス、シリコーン化合物、リン酸エステルなどの高級脂肪酸の金属塩から構成されてもよい。

【0229】

耐熱トップコート７０１は、１つ以上の研磨剤粒子７０３から構成されることが好ましい。研磨剤粒子７０３は、サーマルプリントヘッド上に蓄積する可能性のあるあらゆる物質を除去するのに役立つ。好ましくは、そのような研磨剤粒子は、１μｍ未満、より好ましくは０．５μｍ未満、最も好ましくは０．１μｍ未満の平均粒子サイズを持つ無機粒子から構成される。

【0230】

研磨剤粒子７０３は、２００℃、より好ましくは３００℃、最も好ましくは４００℃を超える融点を有することが好ましい。

【0231】

研磨剤粒子７０３は、シリカ、アルミナ、チタニア、タルク、粘土などから構成されることが好ましい。

【0232】

研磨剤粒子７０３は、サーマルプリントヘッドの最も外側のグレーズのモース硬度よりも低いモース硬度を有することが好ましい。一実施の形態では、研磨剤粒子は、７未満のモース硬度を有する。別の実施の形態では、研磨剤粒子７０３は、５未満のモース硬度を有する。

【0233】

耐熱トップコート７０１は、紫外線（ＵＶ）硬化付加ポリマー樹脂からなることが好ましい。米国特許第６，５６６，７５２号は、感熱記録材料におけるＵＶ硬化保護コーティングの使用を開示している。米国特許第６，５６６，７５２号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0234】

米国特許第４，８８６，７４４号には、適切なＵＶ硬化保護オーバーコートが記載されている。ほとんどのフリーラジカル開始重合は、ＵＶ範囲で反応する光開始剤を使用することで適切に硬化できる。これらのＵＶオーバーコートには、ＵＶ吸収剤および光安定剤などの添加剤が含まれている。

【0235】

ＵＶ硬化コーティングの採用により、素早い乾燥が可能である。米国特許第４，８８６，７７４号は、不飽和オリゴマーとしてのアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーと、メタクリレートオリゴマーとしてのテトラヒドロフラールメタクリレートと、架橋モノマーとしてのトリメチロールプロパントリアクリレートとの反応生成物を含むコーティングの使用を開示している。米国特許第４，８８６，７７４号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0236】

米国特許第５，１５８，９２４号には、保護コーティングに適した紫外線硬化樹脂が記載されており、紫外線硬化樹脂には、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、オルガノシロキサン樹脂、ポリ機能アクリレート樹脂、メラミン樹脂、高軟化点を有する熱可塑性プラスチック樹脂であって、フッ素系プラスチック、シリコーン樹脂、およびポリカーボネート樹脂などの熱可塑性プラスチック樹脂が含まれる。ウレタンアクリレート系ＵＶ硬化樹脂の具体例としては、Dainippon Ink & Chemicals Incorporated製のUNIDIC C7-157が挙げられる。米国特許第５，１５８，９２４号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0237】

耐熱トップコート７０１は、任意選択でバリア層６０１上に適用される。耐熱トップコート７０１は、感熱層４０１上に塗布されてもよい。

【0238】

耐熱トップコート７０１は、１平方メートルあたり約０．０５から約１０．０グラム、より好ましくは１平方メートルあたり約０．１から約５グラムのコーティング重量７０６を有することが好ましく、一実施の形態では、そのようなコーティング重量は１平方メートル当たり０．５から２．０グラムである。

【0239】

再び図１を参照すると、耐熱トップコート７０１は、サーマルプリンターのプリントヘッドの下を通過する際の損傷からサーモグラフィー素材１０を保護する。また、耐熱トップコート７０１は、摩擦が温度に比較的依存しない、プリントヘッドの下でのサーモグラフィー素材のスムーズな搬送を可能にする低摩擦表面８００も提供しなければならない。

【0240】

耐熱トップコートは、サーモグラフィー素材の印刷による破片の過度の蓄積からサーマルプリントヘッドを保護する必要があり、これは、プリントヘッドと素材との間の熱の流れを妨げることができる。

【0241】

一実施の形態では、サーモグラフィー素材からサーマルプリントヘッド上に堆積した破片は、アルコールを染み込ませた布でこすることによって容易に除去されてもよい。

【0242】

耐熱トップコートの研磨特性は、サーマルプリントヘッドに蓄積した破片を除去するのに十分大きく、かつプリントヘッドの磨耗を最小限に抑えるのに十分低いものである必要がある。

【0243】

一実施の形態では、画質に顕著に低下させることなく、所与のサーマルプリントヘッド上で１００，０００インチのサーモグラフィー素材が印刷されてもよい。

【0244】

別の実施の形態では、画質を顕著に低下させることなく、所与のサーマルプリントヘッド上で１００万インチのサーモグラフィー素材が印刷されてもよい。

【0245】

さらに別の実施の形態では、画質を顕著に低下させることなく、所与のサーマルプリントヘッド上で５００万インチのサーモグラフィー素材が印刷されてもよい。

【0246】

耐熱トップコート７０１は水でコーティングされることが好ましい。一実施の形態では、水性組成物は、コーティングおよび乾燥の際に、成分の多くが分離されたままであり、緊密に混合されないように調製される。

【0247】

米国特許第６，４１０，４７９号は、サーモグラフィートップコーティングのためのいくつかの好ましいバインダーを開示している。２００℃以上の高温でもスティッキングを起こさず、感熱性や光沢性を損なわない任意の組成物を使用可能である。具体的には、完全にけん化されたポリビニルアルコール、部分けん化されたポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコールなどの２００～約２５００程度の重合度の各種ポリビニルアルコールが挙げられ、たとえばカルボキシル変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、またはブチル（ブチルアルデヒド）変性ポリビニルアルコール、セルロース誘導体であって、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、およびアセチルセルロースなどのセルロース誘導体、（メタ）アクリル酸エステル樹脂であって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル酸エステル樹脂、酢酸スチレンおよび／または酢酸ビニルの共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸の共重合体、コロイダルシリカ複合体アクリル酸エステルの共重合体、コロイダルシリカ複合体スチレン／アクリル酸エステルの共重合体が挙げられる。

【0248】

米国特許第６，４１０，４７９号は、サーモグラフィートップコートに使用するためのいくつかの架橋剤を開示している。具体的には、グリオキサールまたはポリアルデヒドなどのジアルデヒド系、ポリエチルアミンなどのポリアミン系、エポキシ系、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ジグリシジル系、グリセリンジグリシジルエーテルなどのジメチロール尿素、さらに、過硫酸アンモニウム、塩化鉄、および塩化マグネシウムなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。３次元架橋型グリオキサール架橋剤に比べて、２次元架橋型グリオキサールは光沢性を劣化させないため、優れた光沢面の作製に有用である。その理由は明らかではないが、３次元的に架橋される場合に微小なスケールでの光散乱が生じると考えられる。２００℃以上の温度でも固着を生じない定着組成物となるように、架橋剤の添加量は任意に調整することができ、たとえば水溶性高分子物質１部に対して０．０５～０．３部添加することができる。米国特許第６，４１０，４７９号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0249】

米国特許第６，４１０，４７９号は、サーモグラフィートップコートに使用するためのいくつかの好ましい潤滑剤を開示している。本発明の光沢層または中間層中の滑り剤は、サーマルヘッドとの親和性を向上させることを目的とする。滑り剤としては、従来の感熱記録媒体に一般に使用されている滑り剤が使用できる。具体例としては、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸の金属塩、およびワックスであって、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、およびアクリル系ワックスなどのワックスが挙げられる。特に、サーマルヘッドとの適合性を考慮すると、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムが好ましく使用される。

【0250】

米国特許第７，１８２，５３２号は、薄いＰＥＴフィルムに適用される耐熱性バックコーティングを開示している。好ましくは、そのようなバックコートフィルムは、バリア層６０１と耐熱トップコート７０１との組み合わせとしてサーモグラフィー素材１０に積層されてもよい。米国特許第７，１８２，５３２号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0251】

米国特許第７，１８２，５３２号は、スリップ剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子などの添加剤を、コーティング液を調製するために適切な溶媒とともに含有するバインダー樹脂に、溶解または分散させることによってバックコーティングを形成してもよいことを開示している。次いで、従来のコーティングデバイス（グラビアコーターまたはワイヤーバーなど）を用いてコーティング液をコーティングし、その後、コーティングが乾燥されてもよい。

【0252】

バックコーティングに使用可能なバインダー樹脂としては、たとえば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、およびニトロセルロースなどのセルロース系樹脂が挙げられる。また、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、およびポリビニルピロリドンなどのビニル樹脂が使用されてもよい。また、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル－コ－スチレン、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル樹脂が使用されてもよい。また、ポリエステル樹脂、シリコーン変性またはフッ素変性ウレタン樹脂などが使用されてもよい。

【0253】

一実施の形態では、バインダーは、架橋した樹脂を含む。この場合、たとえばヒドロキシル基などのいくつかの反応性基を有する樹脂が、ポリイソシアネートなどの架橋剤と組み合わせて使用される。

【0254】

一実施の形態では、耐熱トップコート７０１が調製され、１平方メートル当たり０．０５グラムの被覆重量で塗布される。このバックコートは、好ましくは、日本の東京のDainichiseikaによりSP-2200（登録商標）として販売されているポリジメチルシロキサンーウレタンコポリマーである。

【0255】

耐熱層７０１は、１平方メートルあたり約０．０１から約２グラムの被覆重量で塗布されてもよく、一実施の形態では約０．０２から約０．４グラム／平方メートルの範囲が好ましく、１平方メートルあたり約０．５から約１．５グラムの範囲が好ましい。

【0256】

サーモグラフィック素材１０は、当業者に周知のサーマルプリンターを用いて画像形成されてもよい。米国特許第６，１２４，９４４号、第６，１１８，４６７号、第６，１１６，７０９号、第６，１０３，３８９号、第６，１０２，５３４号、第６，０８４，６２３号、第６，０８３，８７２号、第６，０８２，９１２号、および第６，０７８，３４６号に開示されている１つ以上のダイレクトサーマルプリンターが使用されてもよい。米国特許第６，１２４，９４４号、第６，１１８，４６７号、第６，１１６，７０９号、第６，１０３，３８９号、第６，１０２，５３４号、第６，０８４，６２３号、第６，０８３，８７２号、第６，０８２，９１２号、および第６，０７８，３４６号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0257】

デジタル熱転写プリンターは、既に市販されている。Zebra 140xiIIIとして特定されるプリンターや、Zebra Corporationが販売する他のさまざまなサーマルプリンターが使用されてもよい。

【0258】

図２および図３は、延長印刷作業の過程にわたる画像品質についてサーモグラフィー素材の性能を評価するために利用できる２つの感熱印刷画像の概略図である。サーモグラフィー素材は、印刷を繰り返すと、プリントヘッド上に蓄積物が堆積したり、プリントヘッドが過度に磨耗したりすることにより、サーマルプリントヘッドに損傷を与える可能性があることが当業者には知られている。このような損傷により、プリントヘッドとサーモグラフィー素材との間の熱の流れが妨げられ、極端な場合にはプリントヘッドの１つ以上の加熱要素が完全に損傷する可能性がある。

【0259】

図３の画像６１は、画像品質に対する繰り返し印刷の影響を評価するために、長いサーモグラフィー素材上に繰り返し印刷されてもよい。図３に示す印刷方向に平行な印刷線６７および６９および印刷テキスト６８は、高温条件下での延長印刷をシミュレートする一方、非印刷領域は低温下での印刷をシミュレートする。

【0260】

このような拡張印刷テストの前後に、図２の画像６０は印刷されて、画質への影響が評価されてもよい。画像６０は、印刷方向に平行な印刷ライン６２および６４、ならびに印刷テキスト６３で構成され、印刷ライン６７および６９、ならびに印刷テキスト６８と同じ位置でプリントヘッドに対して位置合わせされている。画像６１の繰り返し印刷が印刷されたサーモグラフィー素材の画像品質に影響を与える場合には、初期画質プリント６０と最終画質プリント６０との間に変化が観察されるはずである。特に、サーモグラフィープリントの画質の劣化がある場合には、図２に示す画像６０において、長方形６５の均一性が線６２および６４に対して平行な縞によって低下し、印刷方向に垂直な７本の線６６の連続性が損なわれる。

【0261】

図４を参照すると、サーモグラフィー素材１０を準備するために使用されるプロセス１０００が記載されている。図４および図４に示されている実施の形態で説明されているように、ステップ１００１で、最初に可撓性素材１０１を選択することにより、サーモグラフィー素材１０が準備される。可撓性素材１０１は、その上にサーモグラフィー素材１０の様々な層が適用されるベースである。

【0262】

可撓性素材は、様々な紙やフィルムを含む、本明細書の他の場所に記載されている平らで可撓性のある支持体のいずれであってもよい。ステップ１００１は、素材１０１の表面エネルギーを増大させて、素材１０１上へ被覆される層の濡れおよび接着をより促進するために、コロナ放電、火炎、イオン化、または他の同様の処理による素材１０１の処理を含んでもよい。

【0263】

再び図４を参照すると、ステップ１００２において、流体２０５が準備される。この着色流体２０５は、着色層２０１に関して本明細書の他の場所で説明される様々な化合物から構成され、流体コーティング媒介物２１５とともに着色剤２０２およびバインダー２０３を含んでいてもよい。

【0264】

流体コーティング媒介物２１５は、水または溶媒などの液体から構成されていてもよい。代替的に、流体コーティング媒介物２１５は、その融点またはガラス転移温度以上に加熱されると流体になるワックスまたは樹脂から構成されてもよい。着色層２０１の成分は、流体コーティング媒介物２１５に混合されてもよい。着色層２０１の成分のいくつかは、流体コーティング媒介物２１５に可溶性であってもよい。そのような可溶性成分は、流体コーティング媒介物２１５に溶解され、そのような溶解は加熱により促進されてもよい。

【0265】

一実施の形態では、可溶性成分の溶解を促進するために、流体コーティング媒介物２１５は、その沸点よりも低い温度まで加熱される。

【0266】

粒子状物質などのいくつかの成分は、流体コーティング媒介物２１５に粉砕されて、粒子分散液を形成してもよい。当業者であれば、粉砕方法には、３本ロール粉砕、粉砕、ボール粉砕、磨砕、超音波処理、均質化、小媒体粉砕などが含まれるが、これらに限定されないことを理解するであろう。このような粉砕後、着色層２０１の粒子成分は、約５０ｎｍから約１０μｍの平均粒子サイズを有するはずである。

【0267】

流体コーティング媒介物２１５内の加熱された分散液または溶液は、着色層２０１の他の成分と混合する前に冷却されることが好ましい。

【0268】

一実施の形態では、流体２０５の発泡の制御のために、脱発泡添加剤が着色流体２０５に添加される。

【0269】

一実施の形態では、素材１０１上への着色流体２０５の濡れを改善するために、界面活性剤または湿潤添加剤が着色流体２０５に添加される。

【0270】

着色層２０１のすべての成分が流体コーティング媒介物２１５に混合または粉砕されたら、それらを合わせて均一に分散するまで混合して着色流体２０５を形成する。

【0271】

再び図４を参照すると、プロセス１０００のステップ１００３で、着色流体２０５は可撓性素材１０１に塗布される。ステップ１００３では、スロットダイ、輪転グラビアコーティング、フレキソコーティング、ロールコーティング、押し出しコーティング、リソグラフコーティング、カーテンコーティングなどの、当業者に知られている一般的に使用されるコーティングプロセスのいずれかが使用されてもよい。加えて、着色流体２０５を素材１０１に適用するために、インクジェット印刷、フレキソ印刷、活版印刷、グラビア印刷、スタンプ印刷、パッド印刷を含む様々な印刷方法を使用することができるが、これらに限定されない。

【0272】

一実施の形態では、着色流体２０５は可撓性素材１０１上に印刷されて、テキスト、グラフィックス、コードなどから構成される画像化された着色層２０１を形成する。

【0273】

別の実施の形態では、いくつかの異なる着色流体２０５が可撓性素材１０１の異なる領域上に印刷されて、多色の着色層２０１を形成する。

【0274】

着色流体２０５を調製するために使用される流体コーティング媒介物２１５が液体である場合、着色流体２０５を素材１０１に適用するプロセス１００３は、着色流体２０５を素材１０１に塗布した後で、素材１０１から流体コーティング媒介物２１５を除去する乾燥ステップを含むことになる。粘着性や粘着性がなくなり、ロール状に巻いて素材１０１の裏側にブロッキングや付着を防ぐことができるように、着色層２０１は十分に乾燥される必要がある。好ましくは、プロセス１００３の塗布および乾燥の後で、着色層２０１には、適用後の流体コーティング媒介物２１５の約１０％未満が含まれていることが好ましい。

【0275】

一実施の形態では、プロセス１０００のステップ１００３における乾燥機の温度は摂氏１００度を超えない。

【0276】

着色流体２０５を調製するために使用される流体コーティング媒介物２１５がワックスまたは樹脂である場合、着色流体２０５を素材１０１に塗布するプロセス１００３は、これらの材料の溶融温度またはＴｇ温度よりも高い温度まで着色流体を加熱することになる。通常、そのような温度は、摂氏約５０度から２００度の間になる。プロセス１００３は、着色流体２０５が素材１０１に塗布された後、流体コーティング媒介物２１５をその融点またはＴｇ温度未満まで冷却する冷却ステップを含む。

【0277】

着色層２０１は、粘着性や粘着性がなくなり、ロール状に巻いて素材１０１の裏側へのブロッキングまたは付着を防ぐことができるように、十分に冷却し固化する必要がある。着色層２０１は、プロセス１００３の適用および冷却後に、約３０～約９５重量パーセントのワックスまたは樹脂流体コーティング媒介物２１５を含んでいてもよい。

【0278】

ステップ１００３で着色流体２０５を塗布して、様々な厚さ２０６の着色層２０１を形成してもよい。着色層乾燥厚さ２０６は、約０．１μｍから約２５μｍの厚さを有することが好ましい。

【0279】

再び図４を参照すると、任意の感熱性流体３０５がステップ１００４で生成される。この感熱性流体３０５は、感熱層３０１について本明細書の他の場所に記載されている様々な化合物から構成され、流体コーティング媒介物３１５とともに熱溶媒３０３およびバインダー３０２を含んでいてもよい。流体コーティング媒介物３１５は、水または溶媒などの液体から構成されていてもよい。好ましい実施の形態では、流体コーティング媒介物３１５は水である。流体コーティング媒介物が溶媒の場合、熱溶媒３０３を分散または溶解できる溶媒でなければならない。流体コーティング媒介物３１５には感熱層３０１の成分が混入していてもよい。感熱層３０１の成分いくつかは、流体コーティング媒介物３１５に可溶であってもよい。そのような可溶成分は、流体コーティング媒介物３１５に溶解し、そのような溶解は加熱により促進されてもよい。

【0280】

一実施の形態では、流体コーティング媒介物３１５は、可溶性成分の分解を促進するために、その沸点よりも低い温度に加熱される。

【0281】

粒子状物質などのいくつかの成分は、本明細書の他の箇所で説明されているように、流体コーティング媒介物３１５に粉砕されて粒子分散液を形成してもよい。

【0282】

流体コーティング媒介物３１５内の加熱された分散液または溶液は、感熱層３０１の他の成分と混合する前に冷却されることが好ましい。

【0283】

一実施の形態では、熱溶媒３０３の媒介物３１５への分散を支援するために、分散剤が流体コーティング媒介物３１５に追加される。

【0284】

一実施の形態では、流体３０５の粘度を増加させるために、増粘剤が感熱性流体３０５に添加される。

【0285】

一実施の形態では、着色層２０１上への着色流体３０５の濡れを改善するために、界面活性剤または湿潤添加剤が感熱性流体３０５に添加される。

【0286】

感熱層３０１のすべての成分が流体コーティング媒介物３１５に混合または粉砕されると、均一に分散して感熱性流体３０５を形成するまで、それらは一緒に組み合わされて混合される。

【0287】

再び図３を参照すると、任意選択のステップ１００５は、感熱性流体３０５を着色層２０１に塗布し、次に着色層２０１を可撓性素材１０１に塗布する。塗布ステップ１００５は、スロットダイ、輪転グラビアコーティング、フレキソコーティング、ロールコーティング、押出コーティング、リソグラフィックコーティング、カーテンコーティングなどの当業者に知られている一般に使用されるコーティングプロセスのいずれかを使用することができる。加えて、感熱性流体３０５を素材１０１に塗布するために、インクジェット印刷、フレキソ印刷、活版印刷、グラビア印刷、スタンプ印刷、パッド印刷などを含む様々な印刷方法を使用してもよいが、これらに限定されない。

【0288】

一実施の形態では、感熱性流体３０５は着色層２０１上に印刷されて、テキスト、グラフィックス、コードなどから構成される画像化された感熱性流体３０５を形成する。

【0289】

別の実施の形態では、いくつかの異なる感熱性流体３０５が着色層２０１の異なる領域上に印刷されて、多色の感熱層３０１を形成する。

【0290】

感熱性流体３０５を調製するために使用される流体コーティング媒介物３１５が液体である場合、感熱性流体３０５を着色層２０１に塗布するステップ１００５は、感熱層３０１を着色層２０１に塗布した後で、感熱層３０１から流体コーティング媒介物８１５を除去する乾燥ステップを含むことになる。

【0291】

一実施の形態では、感熱層３０１は、もはや粘着性または粘着性がなく、ロールに巻いて素材１０１の裏側へのブロッキングまたは付着を防ぐことができるように、十分な程度に乾燥していなければならない。好ましくは、プロセス１００５の塗布および乾燥後に、感熱層アプリケーション３０１に含まれている流体コーティング媒介物３１５は１０％未満である必要がある。

【0292】

一実施の形態では、プロセス１０００のステップ１００５における乾燥機の温度は摂氏１００度を超えない。

【0293】

感熱性流体３０５は、ステップ１００５で塗布されて、様々な厚さ３０６の感熱層３０１を形成することができる。感熱層３０１は、好ましくは１平方メートル当たり０．５から２０グラム、より好ましくは１平方メートル当たり１から１０グラムのコーティング重量３０６を有する。

【0294】

再び図４を参照すると、感熱性発泡体４０５がステップ１００６で生成される。この感熱性発泡体４０５は、感熱性発泡体層４０１について本明細書の他の場所で説明される様々な化合物から構成され、この感熱性発泡体４０５は、流体インク媒介物４１５に溶解された界面活性剤および発泡体安定剤とともに、エラストマーバインダー４０２、熱溶媒３０３、粒子４０４、および任意選択の着色剤２０２を含んでいてもよい。一実施の形態では、流体コーティング媒介物４１５は水または溶媒のような液体であってもよい。一実施の形態では、流体コーティング媒介物４１５は水です。感熱性発泡体層４０１の成分は、流体コーティング媒介物４１５に混合されてもよい。感熱性発泡体層４０１の成分のいくつか、流体コーティング媒介物４１５に可溶性であってもよい。そのような可溶性成分は、流体コーティング媒介物４１５に溶解される。

【0295】

粒子状物質などのいくつかの成分を流体コーティング媒介物４１５中に粉砕して、本明細書の他の箇所で説明するような粒子分散液を形成してもよい。

【0296】

一実施の形態では、粒子４０４は、流体コーティング媒介物４１５に添加され、感熱性発泡体層４０１の他の成分を添加する前に混合される。

【0297】

感熱性発泡体層４０１のすべての成分が流体コーティング媒介物４１５に混合または粉砕されたら、それらを機械的に泡立てて、空気または別のガスを充填したボイド４０３を含む発泡体とし、感熱性発泡体４０５を形成する。

【0298】

再び図４を参照すると、ステップ１００７は、感熱性発泡体４０５を着色層２０１に直接塗布するか、存在する場合には感熱層３０１上に塗布する。発泡体コーティング塗布ステップ１００６は、スロットダイ、ブレードコーティング、押し出しコーティングなどの当業者に知られている一般に使用される任意のコーティングプロセスを使用してもよい。

【0299】

感熱性発泡体４０５を調製するために使用される流体コーティング媒介物４１５が液体である場合、着色層２０１または感熱層３０１（存在する場合）のいずれかに感熱性発泡体を塗布するステップ１００７は、乾燥ステップを含み、乾燥ステップは、塗布した後に感熱発泡体層４０１から流体コーティング媒介物４１５を除去する。好ましくは、プロセス１００７の塗布および乾燥の後、感熱層３０１が含む流体コーティング媒介物４１５は約１０％未満であるべきである。

【0300】

一実施の形態では、プロセス１０００のステップ１００７における乾燥機の温度は摂氏１５０度を超えない。

【0301】

一実施の形態では、感熱性発泡体４０５は、架橋剤から構成され、架橋剤を活性化してエラストマーバインダー４０２と反応させるための追加の乾燥時間を必要とする。

【0302】

感熱性流体３０５は、ステップ１００７で適用されて、様々な厚さ４０６の感熱性発泡体層４０１を形成してもよい。感熱性発泡体層４０１は、好ましくは２５μｍ～１０００μｍ、より好ましくは１００μｍ～５００μｍの厚さ４０６を有する。

【0303】

再び図１を参照すると、素材１０１、着色層２０１、任意の感熱層３０１、および感熱性発泡体層４０１は、中間感熱素材８０６を構成し、中間感熱素材８０６は、任意選択の感熱層５０１、バリアフィルム６０２、および耐熱トップコート７０１、または任意選択の感熱層５０１、バリア層６０２、および耐熱トップコート７０１の積層体で被覆されてもよく、このプロセスは、本明細書の他の場所で説明される。

【0304】

再び図４を参照すると、任意選択の感熱性流体５０５がステップ１００８で生成される。この感熱性流体５０５は、感熱層５０１について本明細書の他の場所で説明される様々な化合物から構成され、流体コーティング媒介物５１５とともに熱溶媒３０３、バインダー５０２を含んでいてもよい。流体コーティング媒介物５１５は、水または感熱層などの液体から構成されてもよい。好ましい実施の形態では、流体コーティング媒介物５１５は水である。流体コーティング媒介物が溶媒である場合、それは熱溶媒３０３を分散または溶解できる溶媒でなければならない。

【0305】

感熱層５０１の成分は、流体コーティング媒介物５１５に混合されてもよい。感熱層５０１の成分のいくつかは、流体コーティング媒介物５１５に可溶であってもよい。そのような可溶成分は、流体コーティング媒介物５１５に溶解され、このような溶解は、加熱によって促進されてもよい。

【0306】

一実施の形態では、流体コーティング媒介物５１５は、可溶性成分の溶解を促進するために、その沸点よりも低い温度に加熱される。

【0307】

粒子状物質などのいくつかの成分は、本明細書の他の箇所で説明されているように、流体コーティング媒介物５１５に粉砕されて粒子分散液を形成してもよい。

【0308】

流体コーティング媒介物５１５中の加熱された分散液または溶液は、感熱層５０１の他の成分と混合する前に冷却されることが好ましい。

【0309】

一実施の形態では、熱溶媒５０３の媒介物５１５への分散を支援するために、分散剤が流体コーティング媒介物５１５に追加される。

【0310】

一実施の形態では、流体５０５の粘度を増加させるために、増粘剤が感熱性流体５０５に添加される。

【0311】

一実施の形態では、感熱性発泡体層４０１上への流体の湿潤性を向上させるために、界面活性剤または湿潤添加剤が感熱性流体５０５に添加される。

【0312】

感熱層５０１のすべての成分が流体コーティング媒介物５１５に混合または粉砕されると、それらは一緒に結合し、均一に分散して感熱性流体５０５を形成するまで混合される。

【0313】

再び図４を参照すると、任意選択のステップ１００９は、感熱性流体５０５を感熱性発泡体層４０１に塗布する。塗布ステップ１００９は、スロットダイ、輪転グラビアコーティング、フレキソコーティング、ロールコーティング、押出コーティング、リソグラフコーティング、カーテンコーティングなどの当業者によく知られた一般に使用される任意のコーティングプロセスを使用してもよい。加えて、感熱性流体５０５を感熱性発泡体層４０１に塗布するために、インクジェット印刷、フレキソ印刷、活版印刷、グラビア印刷、スタンプ印刷、パッド印刷を含む、これらに限定されない様々な印刷方法を用いることができる。

【0314】

一実施の形態では、感熱性流体５０５を感熱性発泡体層４０１上に印刷し、テキスト、グラフィック、コードなどを含む画像形成された感熱性流体５０５を形成する。

【0315】

別の実施の形態では、いくつかの異なる感熱性流体５０５が、感熱性発泡体層４０１の異なる領域上に印刷されて、多色の感熱層５０１を形成する。

【0316】

感熱性流体５０５を調製するために使用される流体コーティング媒介物５１５が液体である場合、感熱性流体５０５を感熱性発泡体層４０１に塗布するステップ１００９は、感熱層５０１を感熱発泡体層４０１に塗布した後で、流体コーティング媒介物５１５を感熱層５０１から除去する乾燥ステップを含むことになる。

【0317】

一実施の形態では、感熱層５０１は、もはや粘着性または粘着性がなく、ロールに巻いて素材１０１の裏側にブロッキングまたは付着するのを防ぐことができるように、十分なほど乾燥していなければならない。好ましくは、プロセス１００９の塗布および乾燥の後で、感熱層５０１が含む流体コーティング媒介物５１５は１０％未満であるべきである。

【0318】

一実施の形態では、プロセス１０００のステップ１００９における乾燥機の温度は摂氏１００度を超えない。

【0319】

感熱性流体５０５は、ステップ１００９で塗布されて、様々な厚さ５０６の感熱層５０１を形成してもよい。感熱層５０１は、好ましくは１平方メートルあたり０．５～２０グラム、より好ましくは１平方メートルあたり１～１０グラムのコーティング重量５０６を有する。

【0320】

再び図４を参照すると、ステップ１０１０は、バリア流体６０５を調製する。このバリア流体６０５は、バリア層６０１に関して本明細書の他の箇所に記載されている様々な化合物から構成され、流体コーティング媒介物６１５とともにバインダーを含んでいてもよい。流体コーティング媒介物６１５は、水または溶媒などの液体から構成されてもよい。好ましい実施の形態では、流体コーティング媒介物６１５は水である。バリア層６０１の成分は、流体コーティング媒介物６１５に混合されてもよい。

【0321】

バリア層６０１の成分のいくつかは、流体コーティング媒介物６１５に対して可溶性であってもよい。そのような可溶性成分は流体コーティング媒介物６１５に溶解し、そのような溶解は、加熱により促進されてもよい。

【0322】

一実施の形態では、流体コーティング媒介物６１５は、可溶性成分の溶解を促進するために、その沸点よりも低い温度に加熱される。

【0323】

代替的に、本明細書の他の箇所で説明するように、粒子状物質などのいくつかの成分は、流体コーティング媒介物６１５中に粉砕され、粒子分散液が形成されてもよい。

【0324】

流体コーティング媒介物６１５中の加熱された分散液または溶液は、バリア層６０１の他の成分と混合する前に冷却されることが好ましい。

【0325】

一実施の形態では、感熱性発泡体層４０１または感熱層５０１のいずれかに対するバリア流体６０５の濡れを改善するために、界面活性剤または湿潤添加剤がバリア流体６０５に添加される。

【0326】

バリア層６０１のすべての成分が流体コーティング媒介物６１５に混合または粉砕されると、それらは一緒に結合され、均一に分散されてバリア流体６０５を形成するまで混合される。

【0327】

再び図４を参照すると、ステップ１０１１は、感熱性発泡体層４０１または感熱層５０１（存在する場合）にバリア流体６０５を塗布する。塗布ステップ１０１１は、スロットダイ、輪転グラビアコーティング、フレキソコーティング、ロールコーティング、押出コーティング、リソグラフィックコーティング、カーテンコーティングなどの当業者に知られている一般的に使用される任意のコーティングプロセスが使用されてもよい。加えて、感熱性発泡体層４０１または感熱層５０１にバリア流体６０５を塗布するために、インクジェット印刷、フレキソ印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、スタンプ印刷、パッド印刷などの様々な印刷方法が使用されてもよい。

【0328】

バリア流体６０５を調製するために使用される流体コーティング媒介物６１５が液体である場合、バリア流体６０５を感熱性発泡体層４０１または感熱層５０１に塗布するステップ１０１１は、バリア層６０１を感熱発泡体層４０１または感熱層５０１に塗布した後で、流体コーティング媒介物６１５をバリア層６０１から除去する乾燥ステップを含むことになる。

【0329】

一実施の形態では、バリア層６０１は、もはや粘着性または粘着性がなく、ロールに巻いて素材１０１の裏側にブロッキングまたは付着するのを防ぐことができるように、十分なほど乾燥していなければならない。好ましくは、プロセス１０１１の塗布および乾燥後に、バリア層６０１に含まれる流体コーティング媒介物６１５は、１０％未満である必要がある。

【0330】

一実施の形態では、プロセス１０００のステップ１００７における乾燥機の温度は摂氏１００度を超えない。

【0331】

ステップ１０１１でバリア流体６０５を塗布して、様々な厚さ６０６のバリア層６０１を形成してもよい。バリア層６００は、好ましくは、１平方メートルあたり約０．１グラム～１０グラムのコーティング重量６０６を有する。

【0332】

再び図４を参照すると、ステップ１０１２は、トップコーティング流体７０５を調製する。このコーティング流体７０５は、耐熱性バインダーと、耐熱トップコート７０１について本明細書の他の場所に記載される様々な化合物とから構成され、耐熱トップコート７０１は、流体コーティング媒介物７１５とともに、耐熱性バインダー７０２と、任意選択の１つ以上の研磨粒子７０３と、１つ以上の潤滑剤７０４とにより構成される。流体コーティング媒介物７１５は、水または溶媒などの液体から構成されてもよい。

【0333】

一実施の形態では、流体コーティング媒介物７１５は水である。

【0334】

耐熱トップコート７０１の成分のいくつかは、流体コーティング媒介物７１５に可溶であってもよい。このような可溶成分は流体コーティング媒介物７１５に溶解し、そのような溶解は加熱により促進されてもよい。

【0335】

一実施の形態では、流体コーティング媒介物７１５は、可溶性成分の溶液の分解を促進するために、その沸点よりも低い温度に加熱される。

【0336】

代替的に、本明細書の他の箇所で説明するように、粒子状物質などのいくつかの成分を流体コーティング媒介物７１５内に粉砕して、粒子分散液を形成してもよい。

【0337】

流体コーティング媒介物７１５中の加熱された分散液または溶液は、好ましくは、耐熱トップコート７０１の他の成分と混合する前に冷却される。

【0338】

一実施の形態では、流体７０５の発泡の制御のために、脱発泡添加剤がトップコート流体７０５に添加される。

【0339】

一実施の形態では、バリア層６０１上へのトップコート流体７０５の濡れを改善するために、界面活性剤または湿潤添加剤がトップコート流体７０５に添加される。

【0340】

耐熱トップコート７０１のすべての成分が流体コーティング媒介物７１５に混合または粉砕されると、それらは一緒に結合され、均一に分散してトップコート流体７０５を形成するまで混合される。

【0341】

再び図４を参照すると、ステップ１０１３は、トップコート流体７０５をバリア層６０１に塗布し、次いで感熱層５０１（存在する場合）または感熱発泡体層４０１にバリア層６０１を塗布し、次いで感熱層３０１（存在する場合）または着色層２０１に感熱発泡体層４０１を塗布し、着色層２０１を可撓性素材１０１に塗布する。塗布プロセス１０１２は、スロットダイ、輪転グラビアコーティング、フレキソコーティング、ロールコーティング、押出コーティング、リソグラフコーティング、カーテンコーティングなどの当業者に知られている一般的に使用される任意のコーティングプロセスのいずれかを使用してもよい。加えて、トップコート流体７０５をバリア層６０１に塗布するために、インクジェット印刷、フレキソ印刷、活版印刷、グラビア印刷、スタンプ印刷、パッド印刷などを含むが、これらに限定されない様々な印刷方法を使用することができる。

【0342】

トップコート流体７０５を調製するために使用される流体コーティング媒介物７１５が液体である場合、トップコート流体７０５をバリア層６０１に塗布するステップ１０１３は、耐熱トップコート７０１をバリア層６０１に塗布した後、耐熱トップコート７０１から流体コーティング媒介物７１５を除去するための乾燥ステップを含むことになる。耐熱トップコート７０１は、粘着性や粘着性がなくなり、ロール状に巻いて素材１０１の裏面へのブロッキングや付着を防ぐことができるように、十分に乾燥していなければならない。好ましくは、耐熱トップコート７０１は、プロセス１０１３の塗布および乾燥後に、耐熱トップコート７０１に含まれる流体コーティング媒介物７１５が約１０％未満である必要がある。

【0343】

一実施の形態では、プロセス１０００のステップ１０１３における乾燥機の温度は摂氏１５０度を超えない。

【0344】

トップコート流体７０５は、プロセス１０１３で塗布されて、様々な厚さ７０６の耐熱トップコート７０１を形成してもよい。耐熱トップコート７０１は、好ましくは、１平方メートルあたり少なくとも約０．０５グラムから１０グラムのコーティング重量７０６を有する。

【0345】

サーモグラフィー素材アセンブリ１０は、各層を積み重ねることによって準備され、可撓性基板１０１上に、塗布ステップ１００３で着色流体２０５を使用して着色層２０１が形成され、任意選択で塗布ステップ１００５において感熱性流体３０５を使用して感熱層３０１が形成され、任意選択で塗布ステップ１００７において感熱性発泡体４０５を用いて感熱性発泡体層４０１が形成され、任意選択で塗布ステップ１００９において感熱性流体５０５を用いて感熱層５０１が形成され、塗布ステップ１０１１においてバリア流体６０５を用いてバリア層６０１が形成され、最後に塗布ステップ１０１３においてトップコート流体７０５を用いて耐熱トップコート７０１を形成する。

【0346】

再び図４を参照すると、プロセス１０１４においてサーモグラフィー素材１０が熱アニールされてもよい。このようなアニールは、サーモグラフィー素材１０の様々な層を強化するのに役立ち、層間接着力を改善し、サーモグラフィーパフォーマンスを改善してもよい。このようなアニーリングは、摂氏約６０度未満の温度で、少なくとも１分から約９６時間行うことが好ましい。

【0347】

図５を参照すると、プロセス２０００は、サーモグラフィー素材１０を調製するプロセスを説明する。図５および図５に示される実施の形態では、プロセス２０００は、サーモグラフィーバリアフィルム９０６を製造するために使用される。調製され最適にアニールされると、サーモグラフィーバリアフィルム９０６は、中間感熱素材８０６に積層されて、サーモグラフィー素材１０を作成する。

【0348】

中間感熱素材８０６は、図４に示すプロセス１０００のステップ１００１～１００７を利用して調製される。中間感熱素材８０６は、素材１０１、着色層２０１、任意選択の感熱層３０１、および感熱性発泡体層４０１を含む。中間感熱素材８０６は、バリア層６０１や耐熱トップコート７０１を持たない中間構造であり、それ自体はサーマルプリンターでは印刷できない可能性がある。

【0349】

図５および図５に示されるプロセス２０００を再び参照すると、任意の感熱性流体５０５がステップ２００８で準備され、ステップ２００９で自立型バリアフィルム６０２の底面６０３に塗布される。任意の感熱性流体５０５を調製し、流体５０５をバリアフィルム６０２の底面６０３に塗布するプロセスは、プロセス１０００のステップ１００４および１００５で説明したプロセスと本質的に同じである。

【0350】

一実施の形態では、バリアフィルム６０２は、厚さが４．５μｍの範囲の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである。

【0351】

図５およびそこに示されるプロセス２０００を再び参照すると、任意の接着剤１１０１がステップ２０１０で準備され、ステップＳ０１１において、存在する場合には感熱層５０１に、またはバリアフィルム６０２に接着剤１１０１が塗布される。

【0352】

図５および図５に示されるプロセス２０００を再び参照すると、耐熱トップコート７０１がステップ２０１２で調製され、ステップ２０１３においてバリアフィルム６０２の上面６０４に耐熱トップコート７０１が塗布される。耐熱トップコート流体７０５を準備し、流体７０５をバリアフィルム６０２の表面６０４に塗布するプロセスは、プロセス１０００のステップ１０１２および１０１３で説明したプロセスと本質的に同じである。

【0353】

再び図５を参照すると、任意選択の感熱層５０１、任意選択の接着剤層１１０１、および耐熱トップコート７０１でコーティングされたサーモグラフィーバリアフィルム９０６は、プロセス２０１４で熱的にアニーリングされてもよい。そのようなアニーリングは、サーモグラフィーバリアフィルム９０６の様々な層を強化するのに役立ち、層間接着力およびサーモグラフィー性能を向上させる。このようなアニーリングは、好ましくは、摂氏約６０度未満の温度で、少なくとも１分から約９６時間行うことが好ましい。

【0354】

再び図５を参照すると、ステップ２０１５において、サーモグラフィーバリアフィルム９０６および中間感熱素材８０６が、熱および／または圧力を使用して一緒に積層されて、サーモグラフィー素材１０を形成する。ステップ２０１５では、サーモグラフィーバリアフィルム６０３の表面、または存在する場合には任意選択の感熱層５０１、または存在する場合には任意選択の接着剤層１１０１が、中間感熱素材８０６の感熱性発泡体層４０１に積層されてサーモグラフィー素材１０を形成する。

【0355】

２つの素材を一緒に積層する方法は、当業者によく知られており、たとえば、保護層の積層方法を記載した米国特許第４，０６９，０８１号を参照されたい。このような積層プロセスでは、２つの可撓性素材が、２つの素材の幅全体に均一で制御された圧力を加えることができる一組のニップローラー内で、２つの可塑性素材が緊密に接触される。ニップローラーは、２つの素材を接着結合するのを助けるために加熱されてもよい。

【0356】

代替的に、素材は、積層ニップを通過するときに加えられる圧力のみによって密接に接触するように一緒に結合された結果として、それぞれに接着力を発現してもよい。いずれの場合でも、ニップローラーは、素材の間から空気を実質的に除去して、滑らかで均一に積層された複合素材を提供することができる。米国特許第４，０６９，０８１号の全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0357】

一実施の形態では、サーモグラフィーバリアフィルム９０６および中間感熱素材８０６は、加圧されたニップローラーなどで互いに密接に接触するように加圧された場合に、互いに接着結合するだろう。代替的および追加的に、サーモグラフィーバリアフィルム９０６および中間感熱素材８０６は、加熱および加圧されたニップローラー内などで互いに密接に接触するように加熱および加圧された場合に、互いに接着結合する。

【0358】

一実施の形態では、サーモグラフィーバリアフィルム９０６および／または中間感熱素材８０６は、積層プロセス２０１５において、２つの素材間の結合を促進にするために、接着剤１１０１でコーティングされてもよい。

【0359】

一実施の形態では、サーモグラフィーバリアフィルム９０６および中間感熱素材８０６は、サーマルプリンター内で一緒に積層されてもよい。プリンターでは、サーマルプリントヘッドから均一に加えられる熱と、サーマルプリントヘッドを素材とニップローラーの両方に押し付けることによって生成される圧力とにより、プロセス２０００の積層ステップ２０１５を促進してサーモグラフィー素材１０を作成することができる。

【0360】

再び図５を参照すると、サーモグラフィー素材１０は、プロセスステップ２０１６で熱的にアニールされてもよい。そのようなアニールは、サーモグラフィーバリアフィルム９０６の様々な層を強化するのに役立ち、層間接着およびサーモグラフィー性能を改善する。このようなアニーリングは、摂氏約６０度未満の温度で、少なくとも１分から約９６時間行うことが好ましい。

【0361】

以下の実施例は本発明を限定するものではない。特に指定しない限り、全ての温度は摂氏であり、全ての部は重量による。

【0362】

実施例１

【0363】

この実施例は、サーモグラフィー素材（１０）の調製を示す。始めに、ベースポリプロピレン可撓性素材（バージニア州チェサピークのYupo Synthetic Papersによって部品番号「YUPO Original FPG080」として販売）（１０６）、着色（黒）層（２０６）、および感熱性発泡体層（４０１）を用いて、感熱素材（８０６）が調整される。次に、耐熱トップコート層（７０６）でコーティングされた自立ポリエチレンテレフタレートバリアフィルム（６０２）を用いて、感熱性バリアフィルム（９０６）も調製される。最後に、感熱性バリアフィルム（９０６）の底面（６０３）が、感熱素材（８０６）の感熱性発泡体層（４０１）に積層される。サーマルプリンターで画像形成する場合、サーモグラフィー素材（１０）は、サーマルプリンターによる熱および圧力に曝露されない領域および曝露された領域のそれぞれに、高Ｌ＊輝度および低Ｌ＊輝度の視覚的に対照的な着色（白と黒）画像を生成する。

【0364】

この実施例では、黒色顔料化された加工ニトロセルロースグラビアカラーインクをポリプロピレン素材に塗布し、溶媒を５５℃で５秒間乾燥させた結果、残ったインクの被覆率が１平方メートル当たり１．０７グラムとなった。ベース素材およびコーティングされた黒色層のＬ＊は、PIAS-II Personal Image Analysis System（マサチューセッツ州ビレリカのQuality Engineering Associates（QEA）インクにより販売）を使用して測定した。ベース素材のＬ＊は９３．８と測定された。黒色層のＬ＊は８．８と測定された。

【0365】

以下の組成を有する不透明感熱性発泡体層（４０１）を調製した。水中の４０パーセントの陰イオン脂肪族ポリエステル－ポリウレタンポリマー分散剤３６０ｇ（Impranil DLHとして知られ、ドイツ、レバークーゼンのCovestro AG,によって販売されている）を小さな混合容器に加えた。これに、３５パーセントのステアリン酸アンモニウム界面活性剤分散液（ジョージア州シーダータウンのGEO Specialty Chemicals,Inc.の製品コード１４００Ｐ）４０ｇを加え、流体が均一になるまで撹拌した。

【0366】

樹脂分散液と界面活性剤との上記混合物を、自動実験室用発泡体発生器（ドイツ、シュトゥールのHansa Industrie-Mixer GmbH & Co.KG,によって販売されたPICO-IMX XL）のテンパリング製品タンクに追加した。流入製品密度と流出製品密度は、それぞれ１リットルあたり１０３２グラムと６５グラムに設定された。流入する液体の流量は１時間当たり１．２リットルに設定され、ミキサーのヘッド速度は９５０ＲＰＭに設定された。ユニットの背圧は約４．２ｂａｒに手動で制御された。これらの設定の下で、発泡体は、上述の組成物を使用して、１立方センチメートルあたり約０．０７５グラムの密度で生成された。

【0367】

次に、黒色のグラビアインクで予めコーティングされたポリプロピレンフィルムの着色層側に発泡体を塗布した。モーターおよびアプリケーターホルダー（フロリダ州ポンパノビーチのPaul N. Gardner CompanyのDP-8301モデル）を持つドローダウンプレート上にフィルムを置いた。厚さ０．３ｍｍに設定された調整可能なフィルムアプリケーター（これもPaul N. Gardner CompanyのMicron II film applicator）を、コーティングされたフィルムの上に置いた。アプリケーターの空洞に発泡体を加え、毎秒５センチメートルの速度で引き下げた。この発泡体でコーティングされた素材を６０℃のオーブンに５分間入れて、感熱素材（８０６）を得た。

【0368】

トップコート流体を以下のように調製し、ＰＥＴバリア層に塗布した。容器の中に、３０．３７部の２－ブタノン、１８．８７部のシクロヘキサノン、２０．７７部のシリコーン－ポリウレタンコポリマーの２５パーセント溶液（日本、東京のDainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co, Ltd.の「Dia-Allomer」という商標で販売されている）、および３．７９部のポリイソシアネートの５０パーセント溶液（またDianichiseika Color & Chemicals Mfg. Co, Ltd.によって販売されるCrossnate D-70Aとして知られる）を加え、均一な流体が得られるまで混合した。次いで、グラビアコーティング法を使用して、厚さ４．５μのポリエチレンテレフタレートフィルム（ロードアイランド州ノースキングスタウンの東レプラスチックスアメリカ社が販売する「Lumirror」ブランド）上にこの流体を塗布し、５５℃で５秒間乾燥させ、溶媒を蒸発させ、フィルム（６０２）の片面（６０４）上に厚さ０．２μｍ未満の架橋シリコーン－ポリウレタンコポリマートップコート層を残し、サーモグラフィーバリアフィルム（９０６）を形成した。

【0369】

この実施例では、２つの部分を手で一緒に押し付けることによって、サーモグラフィーバリアフィルム（９０６）を感熱素材（８０６）に積層し、その結果、ＰＥＴフィルム（６０３）の非コーティング側が感熱性発泡体層（４０１）と接触し、サーモグラフィー素材（１０）が生じる。

【0370】

次に、Zebra 140 Xi III thermal printer（イリノイ州リンカンシャー、Zebra Technologies）を使用して、毎秒５センチメートルでこのサーモグラフィー素材に画像を形成し、感熱層を透明化し、サーモグラフィー素材（１０）の印刷部分に黒色着色層が見えるのに十分なエネルギーで、画像を形成した。印刷の画像形成された（暗い）部分と画像形成されていない（背景の白い）部分のＬ＊の測定を行った。画像化領域のＬ＊は１７．８であり、非画像化領域のＬ＊は６３．９であり、画像化領域と非画像化領域との間のΔＬ＊は４６．１となった。

【0371】

加えて、構造の画像化されていない部分は、「爪の傷」をシミュレートしてシステム化するように設計された引掻きテストを受けた。このテストでは、重量５３８グラム、直径約１ｍｍの針を、サーモグラフィー素材の画像のない（白い）部分の表面を正弦波パターンで引きずった。この模擬引掻き試験で良好な結果を示したサンプルでは、針が素材と接触した箇所で色の変化が無い。パフォーマンスの悪いサンプルでは、針の重さと摩擦により感熱層が透明になり、黒い着色層が見えるようになる。次に、サンプルを１～５のスケールで主観的に評価し、１を最悪（針が接触した部分が黒）、５を最高（変化が見られない）とした。この実施例ではサーモグラフィー素材にグレード５が与えられた。

【0372】

実施例２

【0373】

感熱素材は、同じ組成物を使用し、実施例１で調製したものと同様の方法で調製した。

【0374】

サーモグラフィーバリアフィルムは、以下の方法を使用して、熱溶媒粒子の感熱層（５０１）を前記フィルム上にコーティングすることによって調製した。１，２－ビス－（３－メチル－フェノキシ）エタン粒子（日本、東京のSanko Co., Ltd.によって「KS-232」として販売）の市販の分散液を水で希釈し、リバースグラビアコーティング法を用いてポリエチレンテレフタレートバリアフィルム（６０２）の底面（６０３）に塗布した。フィルム上に感熱層をコーティングし、７０℃のオーブンで１０秒間乾燥した。乾燥後の感熱層は、１平方メートルあたり１．７グラムの被覆重量を有していた。バリアフィルムの上面（６０４）上に、実施例１に記載したものと同様の方法で、シリコーン－ポリウレタンコポリマートップコート層をコーティングした。

【0375】

次に、この実施例のサーモグラフィーバリアフィルムを、実施例１に記載したものと同様の方法で、感熱素材に積層した。

【0376】

次に、このサーモグラフィー素材に実施例１と同様の方法で画像形成した。プリントの画像化（暗い）部分および非画像化（白の背景）部分のＬ＊の測定を行った。画像化領域のＬ＊は１４．８であり、非画像化領域のＬ＊は８０．９であり、画像化領域と非画像化領域との間のΔＬ＊は６６．１となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル５を有するように主観的に等級付けされた。

【0377】

実施例３

【0378】

実施例３は、サーモグラフィーバリアフィルム上の熱溶媒層の乾燥コーティング重量が１平方メートルあたり２．６グラムであったことを除いて、実施例２と同様の方法で実施した。

【0379】

このサーモグラフィー素材を実施例１と同様の方法で画像化した。印刷物の画像化（暗い）部分および非画像化（白色の背景）部分のＬ＊の測定を行った。画像化領域のＬ＊は１４．１であり、非画像化領域のＬ＊は８１．２であり、画像化領域と非画像化領域との間のΔＬ＊は６７．１となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル５を有するように主観的に等級付けした。

【0380】

実施例４

【0381】

実施例４は、サーモグラフィーバリアフィルム上の熱溶媒層の乾燥コーティング重量が１平方メートル当たり４．３グラムであったことを除いて、実施例２と同様の方法で実施した。

【0382】

次に、このサーモグラフィー素材を実施例１と同様の方法で画像化した。プリントの画像化（暗い）部分と非画像化（白色の背景）部分のＬ＊の測定を行った。画像化領域のＬ＊は１３．８であり、非画像化領域のＬ＊は８４．８であり、画像化領域と非画像化領域との間のΔＬ＊は７１．０となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル５を有するように主観的に等級付けされた。

【0383】

実施例５

【0384】

この実施例は、感熱性発泡体層を含まないサーモグラフィー素材の調製を示す。実施例１で使用したものと同様のベースポリプロピレンフィルムおよび着色（黒色）層により構成される素材を調製した。この比較例では、実施例４のサーモグラフィーバリアフィルムを使用した。

【0385】

サーモグラフィーバリアフィルム、ベースポリプロピレンフィルム、および着色（黒色）層を実施例１と同様の方法で積層し、サーモグラフィー素材１０を得た。

【0386】

次に、このサーモグラフィー素材を実施例１と同じ方法で画像化した。プリントの画像化（暗い）部分および非画像化（白色の背景）部分のＬ＊の測定を行った。画像化領域のＬ＊は１１．８であり、非画像化領域のＬ＊は７７．４であり、画像化領域と非画像化領域との間のＬ＊は６５．６となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル５を有するように主観的に等級付けされた。

【0387】

実施例６

【0388】

この実施例は、熱溶媒分散液が感熱性発泡体層に添加され、発泡体安定剤が含まれ、発泡体がバッチ方式のプロセスで生成されたことを除いて、実施例１のものと同様のサーモグラフィー素材の調製を示す。

【0389】

感熱性発泡体層を調製した。３０．９０ｇのImpranil DLUポリウレタン分散液を小さな混合容器に加えた。これに、４．０７グラムのステアリン酸アンモニウム界面活性剤分散液、２．０３ｇの陰イオンスルホコハク酸塩発泡体安定剤（ウィスコンシン州オルブライトのSolvay USA Inc.からの「Aerosol 22 Surfactant」）、および１６．５ｇのKS-232熱溶媒分散液を加え、流体が均一になるまで撹拌した。

【0390】

感熱性発泡体は、以下の方法を使用して製造した。キッチンエイドプロフェッショナル５プラスシリーズスタンドミキサー（ミシガン州ベントンハーバーのKitchenAid, Benton Harbor,）からの５クォートのステンレス鋼ミキシングボウルに、上記の流体組成物を添加した。次にボウルをキッチンエイドミキサーの上に置き、１２ワイヤー泡立て器アタッチメントを取り付けた。次に、得られる発泡体の密度が１立方センチメートル当たり０．０７５～０．１１グラムの間になるまで、流体を最高設定で泡立てた。

【0391】

次に、得られた発泡体を、実施例１に記載の方法を用いて黒色でコーティングされたポリプロピレン素材上に０．３ｍｍの厚さで被覆し、この実施例の感熱素材を形成した。

【0392】

サーモグラフィーバリアフィルムを実施例１と同様の方法で調製した。このサーモグラフィーバリアフィルムを、実施例１に記載の方法を使用して、感熱素材（この実施例の８０６）に積層した。この実施例の得られたサーモグラフィー素材（１０）を、実施例１に記載した方法と同様の方法で画像化した。画像化後、画像化領域のＬ＊は１１．９と測定され、非画像化領域のＬ＊は６６．２であり、その結果、画像化領域と非画像化領域との間のΔＬ＊は５４．３となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻き性レベル４を有するように主観的に等級付けされた。

【0393】

実施例７

【0394】

この実施例は、感熱性発泡体層中のポリエステル－ポリウレタン分散液をポリエーテル－ポリウレタン分散液に置き換えることを除いて、実施例４のものと同様のサーモグラフィー素材の調製を示す。

【0395】

以下の組成を有する感熱性発泡体層を調製した。６０パーセントの脂肪族ポリカーボネート－エステル－ポリエーテルポリウレタン水性ポリマー分散液（ドイツ、レバークーゼンのCovestro AG,によって販売されたImpranil DLUとして知られる）９０部を、小さな混合容器に加えた。これに、ステアリン酸アンモニウム界面活性剤分散液１０部に添加し、流体が均一になるまで撹拌した。次に、実施例１に記載したようにこの組成物を発泡させ、実施例１に概説したプロセスを使用して黒色の可撓性素材に０．３ｍｍの厚さで塗布して、この実施例の感熱素材を形成した。

【0396】

実施例１に記載の方法を用いて、実施例４のサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。実施例１に記載したのと同様の方法で得られたサーモグラフィー素材を画像形成した。画像形成後、画像化領域のＬ＊は１７．０と測定され、非画像化領域のＬ＊は８９．０と測定され、その結果、画像化領域と非画像化領域との間のΔＬ＊は７２．０となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル５を有するように主観的に等級付けされた。

【0397】

図６の表１および図６に含まれる実施例を参照すると、ポリウレタンベースのサーモグラフィー素材の性能が熱溶媒の相乗効果とともに実証されている。実施例１は、ポリウレタンベースの感熱性発泡体層を含み、熱溶媒を含まない。この感熱素材の輝度は６３．９と低く、感熱印刷感度もまた、印刷後の濃度がわずか１７．８と低く、耐擦傷性は５と優れている。

【0398】

実施例２～４は、サーモグラフィー素材に熱溶媒からなる感熱層を追加した場合の効果を示している。感熱層のコーティング量が増加するにつれて、輝度Ｌ＊が増加し、熱印刷感度が増加し、引掻きは良好なままである。

【0399】

実施例５は、熱溶媒のみにより構成される感熱層の効果を示す。この場合、輝度は実施例２～４ほど高くないが、感熱印刷感度と耐擦傷性は優れている。しかしながら、実施例５のような感熱層だけで構成されるサーモグラフィー素材は、印刷領域全体にわたる不均一な濃度や時間の経過による熱溶媒の再結晶化による不安定な濃度など、さまざまな熱印刷アーチファクトが発生しやすい。

【0400】

実施例６は、発泡体化された感熱層に熱溶媒を追加した効果を示している。この場合、実施例１と比較して、若干の輝度の増加が観察される。熱印刷感度の大幅な増加が観察され、耐引掻性が若干減少している。

【0401】

実施例７は、実施例の発泡体化された感熱層中の異なるポリウレタンバインダーの使用を示している。両方とも熱溶媒ベースの感熱層を含む実施例４と実施例７とを比較すると、実施例７は若干高い輝度と若干低い感熱印刷感度を有する。

【0402】

実施例８

【0403】

実施例８は、脂肪族ポリエステル－ポリウレタンの代わりにアクリルエマルションを使用し、発泡体安定剤を含ませ、バッチ単位のプロセスで発泡体を作製する以外、実施例１と同様の方法で実施した。

【0404】

以下の組成を有する感熱性発泡体層を調製した。４０パーセントのヒートシール可能なアクリルエマルション（Joncryl HPB 4020として知られ、ドイツ、ルートヴィッヒスハーフェンのBASF SEによって販売されている）６２．６ｇを、小さな混合容器に加えた。これに、ステアリン酸アンモニウム界面活性剤分散液８．３ｇ、および陰イオンスルホコハク酸塩発泡体安定剤４．１ｇを加え、流体が均一になるまで撹拌した。この流体組成物を、実施例６に記載の方法を使用して、１立方センチメートル当たり約０．０７５グラムの密度まで発泡体化した。

【0405】

実施例１で概説した方法を使用して、混合物を０．３ｍｍの厚さでコーティングし、感熱素材を生じた。実施例１のサーモグラフィーバリアフィルム（９０６）を使用して、感熱素材をラミネートし、実施例１と同様に試験した。画像形成後、画像形成領域のＬ＊は６．７と測定され、非画像形成領域のＬ＊は７２．８であり、その結果、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は６６．１となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐スクラッチ性レベル１を有するように主観的に等級付けされた。

【0406】

実施例９

【0407】

実施例９は、実施例４のサーモグラフィーバリアフィルムを使用したことを除いて、実施例８と同様の方法で調製した。

【0408】

実施例８で調製したものと同様の方法で感熱素材を調製した。次に、実施例１に記載したものと同様の方法で、実施例４のサーモグラフィーバリアフィルムを感熱素材に積層し、その結果、サーモグラフィー素材１０が得られた。

【0409】

次に、このサーモグラフィー素材（１０）を実施例１と同じ方法で画像化した。印刷の画像化（暗い）部分と非画像化（白色の背景）部分とのＬ＊の測定を行った。画像形成領域のＬ＊は１２．２であり、非画像形成領域のＬ＊は８３．９であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は７１．７となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル３を有するように主観的に等級付けされた。

【0410】

実施例１０

【0411】

この実施例は、発泡体化されておらず、ボイドを含まない感熱層から構成されたサーモグラフィー素材の調製を示している。実施例１と同様に、黒色の着色層をフレキシブルなポリプロピレン素材上にコーティングし、得られた輝度Ｌ＊は８．８であった。

【0412】

以下の組成を有する非ボイド化されたエラストマー層を調製した。Joncryl HBP 4020アクリルエマルジョン２０ｇを、小さな混合容器に加えた。これに、１０グラムの水を加え、流体が均一になるまで撹拌した。#10Mayerコーティングロッドを使用して、液体を黒色の着色層の上にコーティングし、室温の送風空気を使用して層から水を５分間乾燥させた。得られたボイドのない層は、１平方メートル当たり５．８グラムの乾燥コーティング重量を有し、コントロール感熱素材を形成した。

【0413】

次に、実施例１で概説したのと同じ方法を使用して、実施例４のサーモグラフィーバリアフィルムを、非ボイド化されたエラストマー層（８０６）でコーティングされた黒色着色ポリプロピレン素材に積層し、その結果、コントロールサーモグラフィー素材を得た。

【0414】

次に、このコントロールサーモグラフィー素材を実施例１と同じ方法で画像化した。プリントの画像化（暗い）部分と非画像化（白色の背景）部分とのＬ＊の測定を行った。画像形成領域のＬ＊は８．２であり、非画像形成領域のＬ＊は７５．９であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は６７．７となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル１を有するように主観的に等級付けされた。

【0415】

実施例１１

【0416】

実施例１１は、製造された発泡体が０．４ｍｍの厚さでコーティングされたことを除いて、実施例８と同様の方法で実施された。

【0417】

この実施例のサーモグラフィー素材を実施例１と同様に撮像し試験した。画像形成後、画像形成領域のＬ＊は８．８と測定され、非画像形成領域のＬ＊は７７．１であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は６８．３となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル１を有するように主観的に等級付けされた。

【0418】

実施例１２

【0419】

実施例１２は、製造された発泡体を０．５ｍｍの厚さでコーティングしたことを除いて、実施例８と同様の方法で実施した。

【0420】

この実施例のサーモグラフィー素材を実施例１と同様に画像形成し試験した。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は１２．８であり、非画像形成領域のＬ＊の測定値は８２．２であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は６９．４となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル１を有するように主観的に等級付けされた。

【0421】

実施例１３

【0422】

実施例１３は、実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムを使用したことを除いて、実施例１０と同様の方法で実施した。

【0423】

この実施例のサーモグラフィー素材を実施例１と同様にして画像形成した。画像形成後、画像形成領域のＬ＊は６．４であり、非画像形成領域のＬ＊は８．０であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は１．６となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察したが、画像形成領域と非画像形成領域との間に目に見える色の違いがなかったため、結果を効果的に等級付けることができなかった。

【0424】

図７の表２およびそこに含まれる実施例を参照すると、アクリル発泡体感熱層が示されている。実施例８～１３のアクリルベースのサーモグラフィー素材は、実施例１～７のポリウレタン素材と比較して耐引掻性が劣っている。実施例８、１１および１２は熱溶媒の無い発泡体化感熱層を含み、湿潤状態の発泡体の厚さは０．３～０．５ｍｍである。これらの素材の輝度は、湿潤状態の発泡体の厚さが増加するにつれて増加するが、これらの実施例では全体的に低く、一方で感熱印刷感度は高い。実施例９における熱溶媒ベースの感熱層の添加は、感熱印刷感度の減少および耐引掻性の増加を伴う輝度の増加を示す。実施例９で使用したKS232熱溶媒の溶解特性は、HPB4020アクリルエラストマーにとって最適ではないかも知れない。

【0425】

ボイド化されていない感熱層を持つ実施例１０および１３は、発泡体化エラストマー感熱層を有する実施例８、１１、および１２と比較して輝度の違いを示す。実施例１３の輝度は非常に低く、非ボイド化されたエラストマーの被覆力が非常に低いため、実質的に黒色の外観を有する。実施例１０では、実施例１３と同じボイド化されていない感熱層を使用しているが、熱溶媒ベースの感熱層が含まれている。実施例１０は、熱溶媒ベースの感熱層が素材の全体的な輝度に与える影響を示している。

【0426】

実施例１４

【0427】

この実施例は、ベース紙（Pixelle Specialty Solutions, Spring Glove, ペンシルバニアによって「Unitherm LB」として販売される）（１０６）、着色（黒）層、感熱発泡体層を含み、感熱素材８０６を形成するサーモグラフィー素材の調製を示す。サーモグラフィーバリアフィルムは、可撓性ＰＥＴバリアフィルムおよび耐熱トップコート層を含むように調製された。

【0428】

実施例１の着色層を同様の方法で紙素材および溶媒に塗布し、得られたインクの被覆率が１平方メートルあたり１．７５グラムとなるように乾燥させた。ベース紙素材のＬ＊は９２．２であり、黒色着色層のＬ＊は９．５であった。

【0429】

感熱性発泡体層を調製した。８３．５ｇのImpranil DLUを小さな混合容器に加えた。これに、１１グラムのステアリン酸アンモニウム界面活性剤分散液および５．５ｇの陰イオンスルホコハク酸塩発泡体安定剤を加え、流体が均一になるまで撹拌した。

【0430】

この混合物を、実施例６に記載の方法を使用して１立方センチメートルあたり０．０７５グラムの密度まで発泡体化した。次に、実施例１と同様の方法で、得られた発泡体を黒色で被覆された紙素材上に０．３ｍｍの厚さでコーティングし、この実施例の感熱素材を形成した。実施例１に記載の方法を用いて、実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。実施例１と同様の方法で、得られたこの実施例のサーモグラフィー素材（１０）に画像形成を行った。

【0431】

画像形成後、画像形成領域のＬ＊は４０．９と測定され、非画像形成領域のＬ＊は８４．８と測定され、その結果、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は４３．９となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻き性レベル４を有するように主観的に等級付けされた。

【0432】

実施例１５

【0433】

この実施例は、熱溶媒分散液を感熱性発泡体層に添加したことを除き、実施例１４のものと同様のサーモグラフィー素材の調製を示す。

【0434】

熱溶媒粒子の分散液を、以下の方法を使用して調製した。６９グラムのアクリル樹脂分散液（ドイツ、ルートヴィッヒスハーフェンのBASF SEによって販売される「Joncryl HPG 296」）を少量の混合容器に添加した。これらに、５５グラムの水および２０グラムのイソプロピルアルコールを加え、混合物が均一になるまで撹拌した。この混合物を分散装置（ドイツ、シュタウフェンのIKA-Werke GmbH＆CO．KG製のUltra-Turrax T 25 basic model）のヘッドの下に置いた。分散ヘッドを低速で回転させながら、１００グラムのグリセロールトリベンゾエート（ミズーリ州セントルイスのMilliporeSigmaから入手可能）を混合物にゆっくりと加えた。すべての粉末が組み込まれたら、実験室用サイズのビーズミル（イリノイ州グレイスレイクのEngineered Mills, Inc.製のModel M100 Mini Mill）の生成物入口漏斗に混合物を入れ、熱溶媒の粒子サイズ分布（カリフォルニア州アーバインのHoriba Instruments Incorporated製Partica LA-950などのレーザー散乱粒子サイズ分布分析装置を使用して測定）は、４マイクロメートル未満であるＤ５０を有するように測定された。

【0435】

感熱性発泡体層を調製した。３０．９０ｇのImpranil DLUポリウレタン分散液を小さな混合容器に加えた。これに、ステアリン酸アンモニウム界面活性剤分散液４．０７ｇ、陰イオンスルホコハク酸発泡体安定剤２．０３ｇ、および上記組成のグリセロールトリベンゾエート分散液１６．５ｇを加え、流体が均一になるまで撹拌した。

【0436】

この流体組成物を、実施例６に記載の方法を使用して１立方センチメートルあたり約０．０７５グラムの密度まで発泡体化した。次に、実施例１４で調製したように、得られた発泡体を０．３ｍｍの厚さで紙素材の黒色着色層上に、実施例１に記載した方法でコーティングし、この実施例の感熱素材を形成した。

【0437】

実施例１に記載の方法を用いて、実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。得られたこの実施例のサーモグラフィー素材に、実施例１と同様の方法で画像形成を行った。画像形成後の、画像形成領域のＬ＊測定値は２７．４、非画像形成領域のＬ＊測定値は７９．５であり、その結果、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は５２．１となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル２を有するように主観的に等級付けされた。

【0438】

実施例１６

【0439】

実施例１６は、３，４－ジメトキシ安息香酸メチルを含有する熱溶媒分散液を使用したことを除いて、実施例１５と同様の方法で実施した。

【0440】

グリセロールトリベンゾエート粒子を３，４－ジメトキシ安息香酸メチル（オレゴン州ポートランドのTCI Americaから利用可能）で置き換え、ポリビニルアルコール（テキサス州ダラスのSekisui Specialty Chemicals America, LLCによって販売されている「Selvol 15-103 SLTN」として知られている）の１５％固体水性溶液８０ｇを、分散樹脂として使用し、１グラムのステアリン酸アンモニウム分散液が含まれ、数グラムの水のみが添加され、イソプロピルアルコールが省略された以外、実施例１５と同様の方法で熱溶媒粒子分散液を調製した。粒子サイズの分布が８４マイクロメートルのＤ５０を有するように測定されるように、粒子を粉砕した。

【0441】

実施例１５と同様の方法で感熱性発泡体層を調製した。実施例１に記載の方法を使用して、実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。得られたサーモグラフィー素材に実施例１と同様の方法で画像形成した。

【0442】

画像形成後、画像形成領域のＬ＊は５４．９と測定され、非画像形成領域のＬ＊は８７．７と測定され、その結果、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は３２．８となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル３を有するように主観的に等級付けされた。

【0443】

実施例１７

【0444】

実施例１７は、ジフェニルスルホキシドを含有する熱溶媒分散液を使用したことを除いて、実施例１５と同様の方法で実施した。

【0445】

熱溶媒粒子分散液を、グリセロールトリベンゾエート粒子を５０ｇのジフェニルスルホキシド（オレゴン州ポートランドのTCI Americaから入手可能）で置き換え、１００ｇのSelvol 15-103を分散剤樹脂として使用し、１ｇのステアリン酸アンモニウム分散液を使用し、２５グラムの水のみを添加し、イソプロピルアルコールを省略したことを除いて、実施例１５と同様の方法で熱溶媒粒子を調製した。粒子は、粒子サイズ分布が３５マイクロメートル未満のＤ５０を有するように測定されたように粉砕された。

【0446】

実施例１５と同様の方法で感熱性発泡体層を調製した。実施例１に記載の方法を用いて、実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。この実施例の得られたサーモグラフィー素材に実施例１と同様にして画像形成を行った。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は７５．３、非画像形成領域のＬ＊の測定値は９０．８であり、画像形成領域と非画像形成域との間のΔＬ＊は１５．５となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル１を有するように主観的に等級付けされた。

【0447】

実施例１８

【0448】

実施例１０は、２－ベンゾイル安息香酸メチルを含有する熱溶媒分散液を使用したことを除いて、実施例１５と同様の方法で実施した。

【0449】

熱溶媒粒子分散液を、グリセロールトリベンゾエート粒子を２－ベンゾイル安息香酸メチル（ミズーリ州セントルイスのMilliporeSigmaから入手可能）で置き換えたことを除いて、実施例１５と同様の方法で調製した。７５ｇの分散剤樹脂を使用し、７３ｇの水および２１ｇのイソプロピルアルコールを添加した。粒子は、粒子サイズ分布が３マイクロメートル未満のＤ５０を有するように測定されたように粉砕された。

【0450】

感熱性発泡体層を実施例１５と同様の方法で調製した。実施例１に記載の方法を使用して、実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。この実施例の得られたサーモグラフィー素材に実施例１と同様の方法で画像形成を行った。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は４１．６、非画像形成領域のＬ＊の測定値は８６．２であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は４４．６となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル１を有するように主観的に等級付けされた。

【0451】

実施例１９

【0452】

実施例１９は、ビス［（４－メチルフェニル）メチル］シュウ酸塩を含有する熱溶媒分散液を使用したことを除いて、実施例１５と同様の方法で実施した。

【0453】

グリセロールトリベンゾエート粒子をビス［（４－メチルフェニル）メチル］シュウ酸塩（「台湾、台北のUFC Corporationによる「Mosathermos 298」）で置き換え、７５ｇのSelvol 15-103を分散剤樹脂として使用し、１．５ｇのステアリン酸アンモニウム分散液および７５グラムの水を添加し、イソプロピルアルコールを省略した以外、実施例１５と同様の方法で熱溶媒粒子分散液を準備した。粒子サイズ分布が０．２マイクロメートル未満のＤ５０を有するように測定されるように、粒子は粉砕された。

【0454】

実施例１５と同様の方法で感熱性発泡体層を調製した。実施例１に記載の方法を使用して、実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。この実施例の得られたサーモグラフィー素材に、実施例１と同様にして画像形成を行った。

【0455】

画像形成後、画像形成領域のＬ＊は１０．８と測定され、非画像形成領域のＬ＊は７６．４と測定され、その結果、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は６５．６となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル２を有するように主観的に等級付けされた。

【0456】

実施例２０

【0457】

シュウ酸ジベンジルを含有する熱溶媒分散液を使用したことを除いて、実施例１５と同様の方法で実施例２０を実施した。

【0458】

グリセロールトリベンゾエート粒子をシュウ酸ジベンジル（ミズーリ州セントルイスのMilliporeSigmaから入手可能）で置き換え、７５ｇの分散剤樹脂を使用したことを除いて、熱溶媒粒子分散液を実施例１５と同様の方法で調製した。粒子サイズ分布が０．２５マイクロメートル未満のＤ５０を有するように測定されるように、粒子は粉砕された。

【0459】

感熱性発泡体層を実施例１５と同様の方法で調製した。実施例１に記載の方法を使用して、実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。この実施例の得られたサーモグラフィー素材に実施例１と同様にして画像形成した。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は１７．８であり、非画像形成領域のＬ＊の測定値は８４．０であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は６６．２となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル３を有するように主観的に等級付けされた。

【0460】

実施例２１

【0461】

シュウ酸ビス（４－クロロベンジル）を含有する熱溶媒分散液を使用したことを除いて、実施例２１は実施例１５と同様の方法で実施した。

【0462】

熱溶媒粒子分散液を、グリセロールトリベンゾエート粒子をシュウ酸ビス（４－クロロベンジル）（台湾、台北、UFC Corporationによる「Mosathermos 339」として販売）に置き換え、７５グラムの分散剤樹脂を使用し、６５グラムの水を加えたことを除いて、実施例１５と同様の方法で調製した。粒子サイズ分布が０．２マイクロメートル未満のＤ５０を有するように測定されるように、粒子が粉砕された。

【0463】

感熱性発泡体層を実施例１５と同様の方法で調製した。実施例１に記載の方法を使用して、実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。この実施例の得られたサーモグラフィー素材に実施例１と同様にして画像形成を行った。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は２８．６であり、非画像形成領域のＬ＊の測定値は８６．０であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は５７．４となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル３を有するように主観的に等級付けされた。

【0464】

実施例２２

【0465】

実施例２２は、１，２－ジフェノキシエタンを含有する熱溶媒分散液を使用したことを除いて、実施例１５と同様の方法で実施した。

【0466】

グリセロールトリベンゾエート分散液を市販の１，２－ジフェノキシエタン分散液（日本、東京のSanko Co., Ltd.による「KS-235」として販売）に置き換えたことを除いて、感熱性発泡体層を実施例１５と同様の方法で調製した。この流体組成物を、実施例６に記載の方法を使用して１立方センチメートル当たり約０．０７５グラムの密度まで発泡体化した。次に、実施例１に記載の方法を使用して、実施例１４で調製した紙素材の黒色着色層上に０．３ｍｍの厚さで得られた発泡体をコーティングし、この実施例の感熱素材を形成した。

【0467】

実施例１に記載の方法を用いて、実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。実施例１で説明したのと同じ方法で、この実施例の得られたサーモグラフィー素材に画像形成を行った。

【0468】

画像形成後、画像形成領域のＬ＊は７．８と測定され、非画像形成領域のＬ＊は８３．２と測定され、その結果、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は７５．４となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル３を有するように主観的に等級付けされた。

【0469】

実施例２３

【0470】

実施例２２は、１，２－ビス－（３－メチル－フェノキシ）エタンを含有する熱溶媒分散液を使用したことを除いて、実施例１５と同様の方法で実施した。

【0471】

グリセロールトリベンゾエート分散液を市販の１，２－ビス－（３－メチルフェノキシ）エタン分散液（日本、東京のSanko Co., Ltd.による「KS-232」として販売）に置き換えた以外は、実施例１５と同様の方法で感熱性発泡体層を調製した。実施例６に記載の方法を使用して、この流体組成物を１立方センチメートルあたり約０．０７５ｇの密度に発泡体化した。次に、実施例１に記載の方法を使用して、実施例１４で調製した紙素材の黒色着色層上に得られた発泡体を０．３ｍｍの厚さでコーティングし、この実施例の感熱素材を形成した。

【0472】

実施例１に記載の方法を用いて、実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。実施例１と同様の方法で、この実施例の得られたサーモグラフィー素材に画像形成を行った。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は７．９であり、非画像形成領域のＬ＊の測定値は８５．７であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は７７．８となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻き性レベル４を有するように主観的に等級付けされた。

【0473】

実施例２４

【0474】

実施例２４は、ネオペンチルグリコールジベンゾエートを含有する熱溶媒分散液を使用したことを除いて、実施例１５と同様の方法で実施した。

【0475】

グリセロールトリベンゾエート粒子をネオペンチルグリコールジベンゾエート（ドイツ、ケルン、Lanxess AGにより「Uniplex 512」として販売）で置き換えたことを除いて、実施例１５と同様の方法で熱溶媒粒子分散液を調製した。７５ｇの分散剤樹脂を使用し、６５ｇの水および５．６ｇのポリアクリレートベースの非会合性増粘剤（オハイオ州、ウエストレイクのBorchers Americas, Inc.からの「Borchi Gel A LA」）を追加した。粒子サイズ分布が２マイクロメートル未満のＤ５０を有するように測定されるように、粒子が粉砕された。

【0476】

感熱性発泡体層を実施例１５と同様の方法で調製した。実施例１に記載の方法を使用して、実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。この実施例の得られたサーモグラフィー素材を実施例１と同様の方法で画像形成を行った。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は２５．１、非画像形成領域のＬ＊の測定値は８１．８であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は５６．７となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻き性レベル１を有するように主観的に等級付けされた。

【0477】

実施例２５

【0478】

実施例２５は、ベンジル２－ナフチルエーテルを含有する熱溶媒分散液を使用したことを除いて、実施例１５と同様の方法で実施した。

【0479】

熱溶媒粒子分散液を、グリセロールトリベンゾエート粒子をベンジル２－ナフチルエーテル（オレゴン州ポートランドのTCI Americaから入手可能）で置き換えたことを除いて、実施例１５と同様の方法で調製した。粒子サイズ分布が２０マイクロメートル未満のＤ５０を有すると測定されるように、粒子は粉砕された。

【0480】

実施例１５と同様の方法で感熱性発泡体層を調製した。実施例１に記載の方法を使用して、実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。この実施例のサーモグラフィー素材に実施例１と同様にして画像形成を行った。

【0481】

画像形成後、画像形成領域のＬ＊は２７．９と測定され、非画像形成領域のＬ＊は８６と測定され、その結果、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は５８．１となった。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル３を有するように主観的に等級付けされた。

【0482】

図８の表３およびそこに含まれる実施例を参照すると、Ｌｏｇ Ｐとして表される熱溶媒溶解度特性の効果は、発泡体化ポリウレタン感熱層で実証される。実施例１４は、熱溶媒を添加しない発泡体化ＤＬＵポリウレタン感熱層の輝度、感熱印刷感度、および耐擦傷性を示す。実施例１５～２５は、１．５２～５．２のＬｏｇ Ｐの範囲の様々な熱溶媒を発泡体化されたＤＬＵ感熱層に追加する効果を実証する。ＤＬＵポリウレタンのＬｏｇ Ｐは直接的にはわからないが、およそ３～５の範囲にあると推測できる。これらの実施例は、１０未満のいくつかの黒Ｌ＊値および８０を超える輝度Ｌ＊値を持つ熱印刷感度の市場改善を示しており、優れた印刷コントラストを提供する。実施例１４と比較すると、実施例２３を除くこれらすべての実施例は、若干低い耐引掻性を示す。特定の理論に束縛されるつもりはないが、ＤＰＳやUniplex 512などの特定の熱溶媒は、印刷されていない状態でこれらの実施例の発泡体化されたエラストマーに部分的に溶解し、可塑化効果を引き起こして、発泡体化された感熱層の耐傷性を低下させる可塑化効果を起こすのかも知れない。

【0483】

実施例２６

【0484】

実施例２６は、感熱性発泡体層中のポリエーテル－ポリウレタン分散液をポリエステル－ポリウレタン分散液に置き換えた点を除き、実施例１４と同様の方法で実施した。

【0485】

実施例１と同じ組成の感熱性発泡体層を、実施例６で概説した方法を使用して調製した。次に、実施例１で概説した方法を使用して、この実施例のベース着色層上にこの発泡体をコーティングし、感熱素材を形成した。

【0486】

サーモグラフィーバリアフィルムを実施例１と同様の方法で調製した。実施例１に記載の方法を使用して、このサーモグラフィーバリアフィルムをこの実施例の感熱素材に積層した。実施例１に記載したのと同様の方法で、この実施例の得られたサーモグラフィー素材に画像形成を行った。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は１４．６であり、非画像形成領域のＬ＊の測定値は５８．４であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は４３．８となる。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル５を有するように主観的に等級付けされた。

【0487】

実施例２７

【0488】

実施例２７は、ビス［（４－メチルフェニル）メチル］シュウ酸塩熱溶媒粒子の感熱層を含むサーモグラフィーバリアフィルムを調製したことを除いて、実施例２６と同様の方法で実施した。

【0489】

この実施例のサーモグラフィー素材を実施例１と同様にして撮像した。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は１２．６であり、非撮像領域のＬ＊は８０．０であり、画像化領域と非画像化領域との間のΔＬ＊は６７．４となる。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル５を有するように主観的に等級付けされた。

【0490】

実施例２８

【0491】

実施例２８は、感熱性発泡体層の組成物が高Ｔ_gアクリルエマルションを含んでいた点を除いて、実施例２７と同様の方法で実施した。

【0492】

感熱性発泡体層を調製した。６０部のImpranil DLHポリウレタン分散液を小さな混合容器に加えた。１０部のステアリン酸アンモニウム界面活性剤分散液、および３０部の高Ｔ_gアクリルエマルション（ドイツ、ルートヴィッヒスハーフェンのBASF SEによって販売される「Joncryl 633」）をこれに添加し、流体が均一になるまで撹拌した。実施例１に記載の方法を使用して、この混合物を１立方センチメートルあたり０．０７５グラムの密度まで発泡体化した。次に、実施例１に記載の方法を使用して、得られた発泡体を黒色コート紙素材上に０．３ｍｍの厚さでコーティングし、この実施例の感熱素材を形成した。

【0493】

実施例１と同様の方法で、この実施例のサーモグラフィー素材に画像形成を行った。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は７．６であり、非画像形成領域のＬ＊の測定値は８７．３であり、画像化領域と非画像化領域との間のΔＬ＊は７９．７となる。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベルが４．５であると主観的に等級付けされた。

【0494】

実施例２９

【0495】

感熱性発泡体層の組成物が高Ｔ_gアクリルエマルションのレベルを増加させたことを除いて、実施例２９は、実施例２７と同様の方法で実施した。

【0496】

感熱性発泡体層を調製した。４５部のImpranil DLHポリウレタン分散液を小さな混合容器に加えた。１０部のステアリン酸アンモニウム界面活性剤分散液および４５部の高ＴｇアクリルエマルションJoncryl 633をこれに添加し、流体が均一になるまで撹拌した。実施例１に記載の方法を使用して、この混合物を１立方メートルあたり０．０７５グラムの密度まで発泡体化した。次に、実施例１に記載の方法を使用して、得られた発泡体を黒色コート紙素材上に０．３ｍｍの厚さでコーティングし、この実施例の感熱素材（８０６）を形成した。

【0497】

実施例１と同様の方法で、この実施例のサーモグラフィー素材に画像形成を行った。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は１０．７であり、非画像形成領域のＬ＊の測定値は８９．４であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は７８．７となる。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル３．５を有するように主観的に等級付けされた。

【0498】

実施例３０

【0499】

感熱性発泡体層の組成物が高Ｔ_gアクリルエマルションのレベルを増加させたことを除いて、実施例３０は、実施例２７と同様の方法で実施した。

【0500】

感熱性発泡体層を調製した。３０部のImpranil DHLポリウレタン分散液を小さな混合容器に加えた。１０部のステアリン酸アンモニウム界面活性剤分散液および６０部の高Ｔ_gアクリルエマルションJoncryl 633をこれに添加し、流体が均一になるまで撹拌した。実施例１に記載の方法を使用して、１立方センチメートルあたり０．０７５グラムの密度までこの混合物を発泡体化した。次に、実施例１に記載の方法を使用して、黒色コート紙素材上に０．３ｍｍの厚さで得られた発泡体をコーティングし、この実施例の感熱素材を形成した。

【0501】

実施例１と同様の方法で、この実施例のサーモグラフィー素材に画像形成を行った。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は１３．６であり、非画像形成領域のＬ＊の測定値は９０．４であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は７６．８となる。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル３．５を有するように主観的に等級付けされた。

【0502】

実施例３１

【0503】

感熱性発泡体層がJoncryl 633から構成されたことを除いて、実施例３１は、実施例２７と同様の方法で実施された。

【0504】

感熱性発泡体層を調製した。８３．５部の高Ｔ_gアクリルエマルションJoncryl 633を小さな混合容器に加えた。これに、１１部のステアリン酸アンモニウム界面活性剤分散液および５．５部の陰イオンスルホコハク酸塩発泡体安定剤を加え、流体が均一になるまで撹拌した。この混合物を、実施例６に記載の方法を使用して、０．０７５グラム／立方センチメートルの密度まで発泡体化した。次いで、得られた発泡体を、実施例１に記載の方法を使用して、黒色コート紙素材上に０．３ｍｍの厚さでコーティングし、この実施例の感熱素材を形成した。

【0505】

実施例１と同様の方法で、この実施例のサーモグラフィー素材に画像形成を行った。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は４４．９であり、非画像形成領域のＬ＊の測定値は９２．８であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は４７．９となる。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル２を有するように主観的に等級付けされた。

【0506】

実施例３２

【0507】

実施例１のサーモグラフィーバリアフィルムを使用したことを除いて、実施例３２は、実施例３１と同様の方法で実施した。

【0508】

実施例１と同様の方法で、この実施例のサーモグラフィー素材に画像形成を行った。画像形成後、画像形成領域のＬ＊の測定値は２３．５であり、非画像形成領域のＬ＊の測定値は８７．７であり、画像形成領域と非画像形成領域との間のΔＬ＊は６４．２となる。引掻き試験を受けた後、サンプルを観察し、耐引掻性レベル２を有するように主観的に等級付けされた。

【0509】

図９の表４およびそこに含まれる実施例を参照すると、発泡体化感熱層に対するＴ_gの影響が実証されている。実施例２６および２７は、熱溶媒ベースの感熱層がある場合とない場合との、ＤＬＨポリウレタンエラストマーベースの発泡体化感熱層のパフォーマンスを示す。ＤＬＨポリウレタンエラストマーのＴ_gは、約－３７℃である。実施例２７は、実施例２６に比べて輝度Ｌ＊および感熱印刷感度黒度Ｌ＊が改善されていることを示している。両方の実施例は優れた耐引掻性を有する。

【0510】

再び表４を参照すると、実施例３１および３２は、熱溶媒ベースの感熱層を含む場合と含まない場合との、熱可塑性スチレンアクリルコポリマーであるJoncryl 633の発泡体化感熱層の性能を示す。Joncryl 633熱可塑性樹脂のＴ_gは１０４℃である。どちらの実施例も高輝度Ｌ＊を有している。実施例３２は、実施例３１に比べて感熱印刷感度黒度Ｌ＊が改善されていることを示している。しかしながら、両方の実施例は耐引掻性が非常に低い。

【0511】

再び表４を参照すると、実施例２８～３０は、熱可塑性のJoncryl 633とＤＬＨエラストマーとのブレンドの効果を示す。Joncryl 633の配合量が増えると、輝度Ｌ＊が増加するが、耐傷性は低下する。

【0512】

サーモグラフィー素材は、可撓性素材と、着色層と、感熱層とを含む。着色層は可撓性素材と感熱層との間にある。感熱層はエラストマーとボイドで構成される。感熱層は、加えられる熱および圧力に反応して透明化可能になる。

【0513】

印刷されていない素材のＬ＊輝度は５０より大きくてもよい。熱印刷された素材のＬ＊輝度は５０未満であってもよい。印刷されていない素材と熱印刷された素材との間のＬ＊輝度の差は、２０より大きくてもよい。エラストマーのガラス転移温度は３５℃未満であってもよい。感熱層は、１ｃｃあたり０．９ｇ未満の密度を有していてもよい。着色層は顔料により構成されてもよい。感熱層の厚さは１ｍｍ未満であってもよい。ボイドの平均直径は、２５０マイクロメートル未満であってもよい。感熱層は界面活性剤により構成されていてもよい。界面活性剤はステアリン酸アンモニウムであってもよい。素材は熱溶媒で構成されてもよい。素材は、第２の感熱層をさらに含んでもよい。第２の感熱層は熱溶媒で構成されてもよい。熱溶媒のＬｏｇ Ｐは、エラストマーのＬｏｇ Ｐの５単位以内であってもよい。

【0514】

サーモグラフィー素材を作製するプロセスは、（ａ）可撓性素材上に着色層をオーバーコートすることと、（ｂ）第1の感熱層を着色層上にオーバーコートすることとを備え、第１の感熱層は、エラストマーおよびボイドで構成され、第１の感熱層は、そこに加えられる熱および圧力に応じて透明化可能になる。

【0515】

そのプロセスは、（ｃ）第１の感熱層上に感熱性発泡体層をオーバーコートすることと、（ｄ）接着層を使用して、感熱性発泡体層上に第２の感熱層をオーバーコートすることとをさらに備えてもよい。そのプロセスは、（ｃ）第１の感熱層上に感熱性発泡体層をオーバーコートすることと、（ｄ）接着剤層を使用して感熱性発泡体層上に第２の感熱層を硬化することとをさらに備えてもよい。このプロセスは、（ｅ）第２の感熱層に対してバリア膜を固定することと、（ｆ）バリア膜上に耐熱トップコートをオーバーコートすることとをさらに備えてもよい。印刷されていない素材のＬ＊輝度は５０を超えてもよい。熱印刷された素材のＬ＊輝度は５０未満であってもよい。印刷されていない素材と熱印刷された素材とのＬ＊輝度の差は２０を超えてもよい。エラストマーのガラス転移温度は３５℃未満であってもよい。感熱層は、１ｃｃあたり０．９ｇ未満であってもよい。着色層は顔料により構成されていてもよい。感熱層の厚さは１ｍｍ未満であってもよい。ボイドの平均粒径は２５０マイクロメートル未満であってもよい。感熱層は界面活性剤で構成されてもよい。界面活性剤はステアリン酸アンモニウムであってもよい。素材は熱溶媒で構成されていてもよい。熱溶媒のＬｏｇ Ｐは、エラストマーのＬｏｇ Ｐの５単位以内であってもよい。

【0516】

上で開示した実施の形態のバリエーションおよび他の特徴および機能の変形、またはそれらの代替物は、必要に応じて他の多くの異なるシステムまたはアプリケーションに組み合わせることができることが理解されるであろう。また、現在予見されていない、または予期されていないさまざまな代替案、修正、変更、または改善が、当業者によってその後行われてもよく、これらも上記の説明に包含されることが意図される。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【国際調査報告】