▶ ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー．の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-05
(54)【発明の名称】（パー）フルオロポリエーテル鎖を含むコポリマー
(51)【国際特許分類】
C08F 293/00 20060101AFI20240628BHJP
C10M 107/38 20060101ALI20240628BHJP
C08G 65/337 20060101ALI20240628BHJP
C08F 259/08 20060101ALI20240628BHJP
C10N 40/02 20060101ALN20240628BHJP
C10N 30/02 20060101ALN20240628BHJP
【ＦＩ】
C08F293/00
C10M107/38
C08G65/337
C08F259/08
C10N40:02
C10N30:02
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023580388
(86)(22)【出願日】2022-06-23
(85)【翻訳文提出日】2024-02-26
(86)【国際出願番号】 EP2022067112
(87)【国際公開番号】W WO2023274823
(87)【国際公開日】2023-01-05
(31)【優先権主張番号】21183256.3
(32)【優先日】2021-07-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】513092877
【氏名又は名称】ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー．
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】デ パット， ウーゴ
(72)【発明者】
【氏名】ロティエルゾ， アンドレア
(72)【発明者】
【氏名】グアルダ， ピエール アントニオ
【テーマコード（参考）】
4H104
4J005
4J026
【Ｆターム（参考）】
4H104EB05
4H104EB08
4H104EB09
4H104EB20
4H104LA01
4H104LA04
4H104PA01
4J005AA09
4J005BD00
4J005BD04
4J026AA26
4J026AB19
4J026BA09
4J026BA17
4J026DB32
4J026DB36
4J026GA01
4J026GA02
4J026HA09
4J026HA23
4J026HA38
4J026HA43
4J026HA46
(57)【要約】
本特許出願は、潤滑剤として有用であり、且つ増加した粘度によって特徴付けられる、（パー）フルオロポリエーテル鎖を含むブロックコポリマーに関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
それぞれ２つの鎖末端を有する第１及び第２の（パー）フルオロポリエーテル鎖［ＰＦＰＥ鎖］を含むブロックコポリマー［コポリマー（Ｐ）］であって、前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の第１の鎖末端は、過フッ素化アルキル基を含み、且つ前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の第２の鎖末端は、－ 式（Ｉ）：
【化1】
ｎは、０又は１～３の整数であり、
Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、式（ＩＩ）：
（ＩＩ）－（Ｒ１０）ｔ［Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）（Ｒ１５）］ｚ
（式中、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、１～２４の炭素原子を含む二価／三価／四価の過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１であり、
ｚは、１～３の整数であり、
Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
の基及び式（ＩＩＩ）：
－［（Ａ＾）ａ＾－（Ｂ＾）ｖ＾－（Ｅ＾）Ｌ＾］ｕ＾－（Ｃ＾）－Ｔ （ＩＩＩ）
（式中、
ａ＾は、０又は１であり、
ｖ＾は、０又は１～３の整数であり、
Ｌ＾は、０又は１～２５０の整数であり、
ｕ＾は、０又は１～５０の整数であり、
Ａ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、
Ｂ＾は、式：
－［Ｃ（Ｒ１＾）（Ｒ２＾）－Ｃ（Ｒ３＾）（Ｒ４＾）］－
（式中、Ｒ１＾～Ｒ４＾は、それぞれ独立して、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれについて上記で定義された意味を有する）
の基であり、
Ｅ＾は、式－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）－
（式中、
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２＾及びＲ１０３＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾の一方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００＾及びＲ１０１＾の他方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成する）
の基であり、
Ｃ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、及び
Ｔは、過フッ素化アルキル基である）
の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
に従う第１のブロック［ブロック（１）］、及び
－ 式（ＩＶ）：
－［（ＣＲ１＊Ｒ２＊ＣＲ３＊Ｒ４＊）ｎ＊－（Ｅ）Ｌ］－ （ＩＶ）
（式中、
ｎ＊は、０又は１～１０の整数であり、
Ｌは、０又は１～２５０の整数であり、
Ｒ１＊～Ｒ４＊のそれぞれは、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、上記で定義された式（ＩＩ）の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択され、
Ｅは、上記でＥ＾について提供された同じ意味を有する）
に従う第２のブロック［ブロック（２）］
を介して互いに結合され、但し、
－ 前記コポリマー（Ｐ）において、
－－ （ｎ＋ｎ＊＋ｖ＾）の合計は、１～１５、好ましくは１～１１、より好ましくは１～９であり、
－－ （Ｌ＋Ｌ＾）の合計は、１～５００、好ましくは２～５００、より好ましくは２～３００であり、
－－ 前記ブロック（１）及び前記ブロック（２）は、統計的に分布しており、
－ 前記式（Ｉ）において、
－－ Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つは、式（ＩＩ）の基であり、
－－ Ｒ１１又はＲ１２の１つ及びＲ１３～Ｒ１５の１つは、式（ＩＩＩ）の基であり、
－ 前記式（ＩＩＩ）及び前記式（ＩＶ）において、
－－ 繰り返し単位は、統計的に分布しており、
－ 前記式（ＩＩＩ）において、
－－ ａが１である場合、ｖ＾及びＬ＾の少なくとも１つは、０と異なり、及び
－ 前記式（ＩＶ）において、
－－ ｎ＊及びＬの少なくとも１つは、０と異なることを条件とする、ブロックコポリマー［コポリマー（Ｐ）］。
【請求項2】
－ 前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の前記第１の鎖末端並びに式（ＩＩＩ）の前記Ｔは、互いに等しいか又は異なり、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、及び／又は－ 前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖、前記Ａ＾並びに前記Ｃ＾は、互いに等しいか又は異なり、及び／又は
－ 前記第１のＰＦＰＥ鎖は、シグマ結合又は－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－若しくは－Ｏ－から選択される基－（Ｃ）－を介して前記ブロック（１）に結合されており、及び／又は
－ 前記ブロック（２）は、シグマ結合又は－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－若しくは－Ｏ－から選択される基－（Ｃ）－を介して前記第２のＰＦＰＥ鎖に結合されており、及び／又は
－ 前記ＰＦＰＥ鎖のそれぞれは、繰り返し単位Ｒ°を含む、好ましくはこれらからなる部分的又は完全にフッ素化された鎖［鎖（Ｒｆ）］であり、前記繰り返し単位は、
（ｉ）－ＣＦＸＯ－（式中、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３である）、
（ｉｉ）－ＣＦＸＣＦＸＯ－（式中、出現ごとに等しいか又は異なるＸは、Ｆ又はＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは、－Ｆであることを条件とする）、
（ｉｉｉ）－ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ－（式中、互いに等しいか又は異なるＷのそれぞれは、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）、
（ｉｖ）－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、
（ｖ）－（ＣＦ２）ｊ－ＣＦＺ－Ｏ－（式中、ｊは、０～３の整数であり、及びＺは、一般式－Ｏ－Ｒ（ｆ－ａ）－Ｔの基であり、Ｒ（ｆ－ａ）は、０～１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、Ｘのそれぞれが独立してＦ又はＣＦ３である－ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－の中で選択され、及びＴは、Ｃ１～Ｃ３パーフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される、請求項１に記載のコポリマー（Ｐ）。
【請求項3】
式（ＩＩ）において、－ ｔは、０であるか、又は
－ ｔは、１であり、及びＲ１０は、以下の式：
（Ｒ１０－ｉ）－（ＣＦ２）ｄ（Ｏ）ｅ（ＣＦ２Ｏ）ｆＲＣＦ（Ｏ）ｅ＊（ＣＦ２）ｄ＊（ＣＦ２Ｏ）ｆ＊
（式中、
ｄ、ｄ＊、ｅ、ｅ＊、ｆ及びｆ＊のそれぞれは、独立して、０又は１であり、及び
ＲＣＦは、任意選択的に１つ以上の酸素原子によって中断されている、１～１２、好ましくは１～８つの炭素原子を含むパーフルオロアルキル鎖のいずれかである）、
（Ｒ１０－ｉｉ）－Ｏ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｈ－（ＣＦ２）ｉ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｊ－Ｏ－
（式中、ｈ＝ｊであり、及びｈ＋ｊは、２～６であり、且つｉは、２～６である）
の１つに従う、請求項１又は２に記載のコポリマー（Ｐ）。
【請求項4】
式（ＩＩ）において、－ ｚは、１に等しく、及びＲ１０は、酸素原子又は任意選択的に少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、１～２４の炭素原子を含む二価の過フッ素化アルキル鎖であり、及び／又は
－ 置換基Ｒ１１及びＲ１２の一方は、式（ＩＩＩ）の基であり、及び他方の置換基は、フッ素原子又は１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル鎖、より好ましくはフッ素原子又は１つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル鎖から選択され、及び／又は
－ 置換基Ｒ１３～Ｒ１５の１つは、式（ＩＩＩ）の基であり、及び他の２つの置換基は、フッ素原子又は１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル鎖、より好ましくはフッ素原子又は１つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル鎖から独立して選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載のコポリマー（Ｐ）。
【請求項5】
－ 式（ＩＩＩ）において、－（Ｅ＾）Ｌ＾－は、以下の式：－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）ｌ＾－（ＣＲ１１０＾Ｒ１１１＾ＣＲ１１２＾Ｒ１１３＾）ｍ＾－
（式中、
ｌ＾及びｍ＾は、それぞれ独立して、１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数であり、それにより、Ｌ＋ｍの合計は、２～２５０であり、
Ｒ１００＾、Ｒ１０１＾、Ｒ１１０＾及びＲ１１１＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２＾、Ｒ１０３＾、Ｒ１１２＾及びＲ１１３＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾の一方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００＾及びＲ１０１＾の他方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成するか、又は
Ｒ１１０＾及びＲ１１１＾の一方並びにＲ１１２＾及びＲ１１３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１１０＾及びＲ１１１＾の他方並びにＲ１１２＾及びＲ１１３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成し、
但し、－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）ｌ＾－及び－（ＣＲ１１０＾Ｒ１１１＾ＣＲ１１２＾Ｒ１１３＾）ｍ＾－は、互いに異なり、且つ統計的に分布していることを条件とする）
に従い、及び／又は
－ 式（ＩＶ）において、－（Ｅ）Ｌ－は、以下の式：
－（ＣＲ１００Ｒ１０１ＣＲ１０２Ｒ１０３）ｌ－（ＣＲ１１０Ｒ１１１ＣＲ１１２Ｒ１１３）ｍ－
（式中、
ｌ、ｍ、Ｒ１００、Ｒ１０１、Ｒ１１０、Ｒ１１１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１１２及びＲ１１３のそれぞれは、それぞれｌ＾、ｍ＾、Ｒ１００＾、Ｒ１０１＾、Ｒ１１０＾、Ｒ１１１＾、Ｒ１０２＾、Ｒ１０３＾、Ｒ１１２＾及びＲ１１３＾について上記で定義された意味を有する）
に従う、請求項１～４のいずれか一項に記載のコポリマー（Ｐ）。
【請求項6】
更なる化学反応を受けることができる任意の部分、例えば不飽和部分を含むペンダント基を含まない、請求項１～５のいずれか一項に記載のコポリマー（Ｐ）。
【請求項7】
それぞれ２つの鎖末端を有する第１及び第２のＰＦＰＥ鎖を含むブロックコポリマー［（Ｐ－１）］であり、前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の第１の鎖末端は、過フッ素化アルキル基を含み、且つ前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の第２の鎖末端は、－ 式（ＩＶ）：
－［（ＣＲ１＊Ｒ２＊ＣＲ３＊Ｒ４＊）ｎ＊－（Ｅ）Ｌ］－ （ＩＶ）
（式中、
ｎ＊は、１～１０、好ましくは１～５、より好ましくは１～３、更により好ましくは１の整数であり、
Ｌは、０又は１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数であり、
Ｒ１＊～Ｒ４＊のそれぞれは、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、式（ＩＩ）：
（ＩＩ）－（Ｒ１０）ｔ［Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）（Ｒ１５）］ｚ
（式中、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、１～２４の炭素原子を含む二価／三価／四価の過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１であり、
ｚは、１～３の整数であり、
Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
の基及び式（ＩＩＩ）：
－［（Ａ＾）ａ＾－（Ｂ＾）ｖ＾－（Ｅ＾）Ｌ＾］ｕ＾－（Ｃ＾）－Ｔ （ＩＩＩ）
（式中、
ａ＾は、０又は１であり、
ｖ＾は、０又は１～３の整数であり、
Ｌ＾は、１～２５０、好ましくは２～２５０の整数であり、
ｕ＾は、１～５０の整数であり、
Ａ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり
Ｂ＾は、式
－［Ｃ（Ｒ１＾）（Ｒ２＾）－Ｃ（Ｒ３＾）（Ｒ４＾）］－
（式中、Ｒ１＾～Ｒ４＾は、それぞれ独立して、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれについて上記で定義された意味を有する）
の基であり、
Ｅ＾は、式－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）－
（式中、
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２＾及びＲ１０３＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾の一方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００＾及びＲ１０１＾の他方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成する）
の基であり、
Ｃ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、及び
Ｔは、過フッ素化アルキル基であり、
Ｅは、上記でＥ＾について提供された同じ意味を有する）
の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
に従うブロック
を介して互いに結合され、但し、
－ 前記コポリマー（Ｐ－１）において、
－－ （ｎ＊＋ｖ＾）の合計は、１～１５であり、
－－ （Ｌ＋Ｌ＾）の合計は、２～５００、好ましくは３～３００、より好ましくは４～２５０であり、及び
－－ 式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の繰り返し単位は、統計的に分布しており、及び
－ 前記式（ＩＶ）において、
－－ Ｒ１＾～Ｒ４＾の少なくとも１つは、式（ＩＩ）の基であり、
－－ Ｒ１１又はＲ１２の１つ及びＲ１３～Ｒ１５の１つは、式（ＩＩＩ）の基であることを条件とする、請求項１～６のいずれか一項に記載のコポリマー（Ｐ）。
【請求項8】
それぞれ２つの鎖末端を有する第１及び第２のＰＦＰＥ鎖を含むブロックコポリマー［（Ｐ－２）］であり、前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の第１の鎖末端は、過フッ素化アルキル基を含み、且つ前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の第２の鎖末端は、－ 式（Ｉ）：
【化2】
ｎは、１～３の整数であり、
Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、式（ＩＩ）：
（ＩＩ）－（Ｒ１０）ｔ［Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）（Ｒ１５）］ｚ
（式中、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、１～２４の炭素原子を含む二価／三価／四価の過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１であり、
ｚは、１～３の整数であり、
Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
の基及び式（ＩＩＩ）：
－［（Ａ＾）ａ＾－（Ｂ＾）ｖ＾－（Ｅ＾）Ｌ＾］ｕ＾－（Ｃ＾）－Ｔ （ＩＩＩ）
（式中、
ａ＾は、０又は１であり、
ｖ＾は、０又は１～３の整数であり、
Ｌ＾は、１～２５０、好ましくは２～２５０の整数であり、
ｕ＾は、０又は１～５０の整数であり、
Ａ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、
Ｂ＾は、式
－［Ｃ（Ｒ１＾）（Ｒ２＾）－Ｃ（Ｒ３＾）（Ｒ４＾）］－
（式中、Ｒ１＾～Ｒ４＾は、それぞれ独立して、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれについて上記で定義された意味を有する）
の基であり、
Ｅ＾は、式
－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）－
（式中、
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２＾及びＲ１０３＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾の一方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００＾及びＲ１０１＾の他方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成する）
の基であり、
Ｃ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、及び
Ｔは、過フッ素化アルキル基である）
の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
に従う第１のブロック［ブロック（１）］、及び
－ 式（ＩＶ）：
－［（ＣＲ１＊Ｒ２＊ＣＲ３＊Ｒ４＊）ｎ＊－（Ｅ）Ｌ＊］－ （ＩＶ）
（式中、
ｎ＊は、０又は１～１０、好ましくは１～５、より好ましくは１～３、更により好ましくは０若しくは１の整数であり、
Ｌ＊は、０又は１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数であり、
Ｒ１＊～Ｒ４＊のそれぞれは、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、上記で定義された式（ＩＩ）の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択され、
Ｅは、上記でＥ＾について提供された同じ意味を有する）
に従う第２のブロック［ブロック（２）］
を介して互いに結合され、但し、
－ 前記コポリマー（Ｐ－２）において、
－－ （ｎ＋ｎ＊＋ｖ）の合計は、１～１５、好ましくは１～１１、より好ましくは１～９であり、
－－ （Ｌ＾＋Ｌ＊）の合計は、１～５００、好ましくは２～５００、より好ましくは２～３００であり、及び
－－ 前記ブロック（１）及び前記ブロック（２）は、統計的に分布しており、及び
－ 前記式（Ｉ）において、
－－ Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つは、式（ＩＩ）の基であり、
－－ Ｒ１１又はＲ１２の１つ及びＲ１３～Ｒ１５の１つは、式（ＩＩＩ）の基であり、及び
－ 前記式（ＩＩＩ）及び前記式（ＩＶ）において、繰り返し単位は、統計的に分布しており、
－ 前記式（ＩＩＩ）において、
－－ ａが１である場合、ｖ＾及びＬ＾の少なくとも１つは、０と異なり、及び
－ 前記式（ＩＶ）において、ｎ＊及びＬ＊の少なくとも１つは、０と異なる、請求項１～７のいずれか一項に記載のコポリマー（Ｐ）。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか一項に記載の２つ以上のコポリマー（Ｐ）を含む混合物［混合物（Ｐ）］。
【請求項10】
請求項１～８のいずれか一項に記載のコポリマー（Ｐ）を製造するプロセス［プロセス（Ｐ）］であって、ＵＶ照射の存在下又は加熱下において、－ 過酸化基を含む少なくとも１つの（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥパーオキシ］と、
－ 式（Ｘ－ｐ）：
【化3】
Ｒ２１～Ｒ２３及びＲ３１～Ｒ３３のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、
Ｒ１０は、酸素原子又は好ましくは少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、２～１８の炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１、好ましくは１であり、
ｚ＊及びｚ＊＊のそれぞれは、独立して、１又は２である）
の少なくとも１つの過フッ素化化合物と、
－ 少なくとも１種の化合物［化合物（Ｏ）］であって、
（ｉ）２～８つの炭素原子を含む完全にハロゲン化されたオレフィン、好ましくはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、
（ｉｉ）ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ
（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、好ましくは－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７（以下では「ＰＡＶＥ」とも呼ばれる）、カテナリー酸素原子を含む基Ｃ１～Ｃ１２［（パー）フルオロ］－オキシアルキル、好ましくはパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基（以下では「パーフルオロ－オキシ－アルキル－ビニルエーテル」とも呼ばれる）、基－ＣＦ２ＯＲｆ２（以下では「パーフルオロ－メトキシ－ビニルエーテル」又は「ＭＯＶＥ」とも呼ばれる）であり、Ｒｆ２は、少なくとも１つのカテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ６パーフルオロ－アルキル、Ｃ５～Ｃ６環状パーフルオロ－アルキル及びＣ２～Ｃ６パーフルオロ－オキシ－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）、
（ｉｉｉ）式：
【化4】
を有するパーフルオロジオキソール
を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される少なくとも１つの化合物［化合物（Ｏ）］と
を接触させる少なくとも１つの工程を含み、但し、式（Ｘ－ｐ）の前記化合物の量は、前記ＰＦＰＥパーオキシの量の５重量％未満であることを条件とする、プロセス［プロセス（Ｐ）］。
【請求項11】
前記ＰＦＰＥパーオキシは、２つの鎖末端を有する（パー）フルオロポリエーテル鎖を含む過酸化（パー）フルオロポリエーテルポリマーであり、前記鎖末端のそれぞれは、任意選択的に１つ以上の塩素原子又はフッ化アシル、フルオロホルメート及びケトンから選択される官能性末端基を含有する、１～３つの炭素原子を有する（パー）フッ素化アルキル鎖を含み、前記鎖末端は、前記（パー）フルオロポリエーテル鎖の反対側に結合されており、前記（パー）フルオロポリエーテル鎖は、上記で定義された式（Ｒｆ－ｉ）～（Ｒｆ－ｖ）からなる群から独立して選択され、且つＰＦＰＥパーオキシの１００ｇ中の活性酸素のグラム（Ｍｗ＝１６）として定義される、０．１～４、好ましくは０．１～３．５の過酸化物含有量（ＰＯ）を有する繰り返し単位を含む、好ましくはこれらからなる、請求項１０に記載のプロセス（Ｐ）。
【請求項12】
式（Ｘ－ｐ）の前記少なくとも１つの化合物は、以下の式：ＣＦ２＝ＣＦ（Ｒ１０）ｔＣＦ＝ＣＦ２
（式中、
ｔは、０又は１であり、
Ｒ１０は、以下の式：
（Ｒ１０－ｉ）－（ＣＦ２）ｄ（Ｏ）ｅ（ＣＦ２Ｏ）ｆＲＣＦ（Ｏ）ｅ＊（ＣＦ２）ｄ＊（ＣＦ２Ｏ）ｆ＊
（式中、
ｄ、ｄ＊、ｅ、ｅ＊、ｆ及びｆ＊のそれぞれは、独立して、０又は１であり、及び
ＲＣＦは、任意選択的に１つ以上の酸素原子によって中断されている、１～１２、好ましくは１～８つの炭素原子を含むパーフルオロアルキル鎖のいずれかである）、
（Ｒ１０－ｉｉ）－Ｏ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｈ－（ＣＦ２）ｉ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｊ－Ｏ－
（式中、ｈ＝ｊであり、及びｈ＋ｊは、２～６であり、且つｉは、２～６である）
の１つに従う）
に従う、請求項１０又は１１に記載のプロセス（Ｐ）。
【請求項13】
前記化合物（Ｏ）の２つが使用される、請求項１０～１２のいずれか一項に記載のプロセス（Ｐ）。
【請求項14】
－ 第１の化合物（Ｏ）は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）など、２～８つの炭素原子を含む完全にハロゲン化されたオレフィンを含む、好ましくはこれからなる群において選択され、及び－ 第２の化合物（Ｏ）は、
（ｉｉ）ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ
（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、好ましくは－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７（以下では「ＰＡＶＥ」とも呼ばれる）、カテナリー酸素原子を含む基Ｃ１～Ｃ１２［（パー）フルオロ］－オキシアルキル、好ましくはパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基（以下では「パーフルオロ－オキシ－アルキル－ビニルエーテル」とも呼ばれる）、基－ＣＦ２ＯＲｆ２（以下では「パーフルオロ－メトキシ－ビニルエーテル」又は「ＭＯＶＥ」とも呼ばれる）であり、Ｒｆ２は、少なくとも１つのカテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ６パーフルオロ－アルキル、Ｃ５～Ｃ６環状パーフルオロ－アルキル及びＣ２～Ｃ６パーフルオロ－オキシ－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）、
（ｉｉｉ）式：
【化5】
を有するパーフルオロジオキソール
を含む、好ましくはこれらからなる群において選択され、定義（ｉ）におけるＰＡＶＥ及びＭＯＶＥが特に好ましい、請求項１３に記載のプロセス（Ｐ）。
【請求項15】
請求項７に記載のポリマー（Ｐ－１）を製造するプロセス［プロセス（Ｐ１）］であって、ａ＊）少なくとも１つの過酸化（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥパーオキシ］を、
－ 式（Ｘ－ｐ）：
【化6】
Ｒ２１～Ｒ２３及びＲ３１～Ｒ３３のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、
Ｒ１０は、酸素原子又は好ましくは少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／又はそれを含む、２～１８の炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１、好ましくは１であり、
ｚ＊及びｚ＊＊のそれぞれは、独立して、１又は２である）
の少なくとも１つの過フッ素化化合物、及び
－ 少なくとも１つの化合物［化合物（Ｏ）］であって、
（ｉ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）など、２～８つの炭素原子を含む完全にハロゲン化されたオレフィン、
（ｉｉ）ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ
（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、好ましくは－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７（以下では「ＰＡＶＥ」とも呼ばれる）、カテナリー酸素原子を含む基Ｃ１～Ｃ１２［（パー）フルオロ］－オキシアルキル、好ましくはパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基（以下では「パーフルオロ－オキシ－アルキル－ビニルエーテル」とも呼ばれる）、基－ＣＦ２ＯＲｆ２（以下では「パーフルオロ－メトキシ－ビニルエーテル」又は「ＭＯＶＥ」とも呼ばれる）であり、Ｒｆ２は、少なくとも１つのカテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ６パーフルオロ－アルキル、Ｃ５～Ｃ６環状パーフルオロ－アルキル及びＣ２～Ｃ６パーフルオロ－オキシ－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）、
（ｉｉｉ）式：
【化7】
を有するパーフルオロジオキソール
を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される少なくとも１つの化合物［化合物（Ｏ）］
と接触させる工程であって、式（Ｘ－ｐ）の前記化合物の量は、前記ＰＦＰＥパーオキシの量の５重量％未満である、工程、
ｂ＊）前記ＰＦＰＥパーオキシ、式（Ｘ－ｐ）の前記化合物及び前記少なくとも１つの化合物（Ｏ）をＵＶ照射又は加熱の存在下で反応させる工程、
ｃ＊）フッ素化し、それにより前記コポリマー（Ｐ１）を得る工程
を含むプロセス［プロセス（Ｐ１）］。
【請求項16】
請求項８に記載のコポリマー（Ｐ－２）を製造するプロセス［プロセス（Ｐ２－ａ）］であって、ａ’）少なくとも１つの過酸化（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥパーオキシ］を、上記で定義された少なくとも１つの化合物（Ｏ）と接触させる工程と、
ｂ’）前記ＰＦＰＥパーオキシ及び前記化合物（Ｏ）をＵＶ照射又は加熱の存在下で反応させる工程と、
ｃ’）前記ＵＶ照射又は加熱を停止する工程と、
ｄ’）反応混合物を、式（Ｘ－ｐ）：
【化8】
Ｒ２１～Ｒ２３及びＲ３１～Ｒ３３のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、２～１８の炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１、好ましくは１であり、
ｚ＊及びｚ＊＊のそれぞれは、独立して、１又は２である）
の少なくとも１つの過フッ素化化合物と接触させる工程であって、式（Ｘ－ｐ）の前記化合物の量は、前記ＰＦＰＥパーオキシの量の５重量％未満である、工程と、
ｅ’）ＵＶ照射又は加熱の存在下で前記反応を進行させる工程と、
ｆ’）フッ素化し、それにより前記コポリマー（Ｐ２）を得る工程と
を含むプロセス［プロセス（Ｐ２－ａ）］。
【請求項17】
請求項８に記載のコポリマー（Ｐ－２）を製造するプロセス［プロセス（Ｐ２－ｂ）］であって、ａ’’）少なくとも１つの過酸化（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥパーオキシ］を、式（Ｘ－ｐ）：
【化9】
Ｒ２１～Ｒ２３及びＲ３１～Ｒ３３のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、２～１８の炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１、好ましくは１であり、
ｚ＊及びｚ＊＊のそれぞれは、独立して、１又は２である）
の少なくとも１つの過フッ素化化合物と接触させる工程であって、式（Ｘ－ｐ）の前記化合物の量は、前記ＰＦＰＥパーオキシの量の５重量％未満である、工程と、
ｂ’’）前記ＰＦＰＥパーオキシ及び式（Ｘ－ｐ）の前記化合物をＵＶ照射又は加熱の存在下で反応させる工程と、
ｃ’’）前記ＵＶ照射又は加熱を停止する工程と、
ｄ’’）工程ｃ’’）で得られた反応混合物を、上記で定義された少なくとも１つの化合物（Ｏ）と接触させる工程と、
ｅ’’）ＵＶ照射又は加熱の存在下で前記反応を進行させる工程と、
ｆ’’）フッ素化し、それにより前記コポリマー（Ｐ２）を得る工程と
を含むプロセス［プロセス（Ｐ２－ｂ）］。
【請求項18】
請求項１～８のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ）又は請求項９に記載の混合物（Ｐ）と、部分フッ素化、完全フッ素化及び水素化基油を含む群において選択される少なくとも１つの基油であって、但し、前記コポリマー（Ｐ）と溶液を形成することができることを条件とする、少なくとも１つの基油と、任意選択的に、増粘剤、防錆剤、酸化防止剤、熱安定剤、流動点降下剤、高圧のためのものを含む耐摩耗剤、分散剤、トレーサー、染料、タルク及び無機充填剤から選択される少なくとも１つの添加剤とを含む組成物［組成物（ＣＬ）］。
【請求項19】
少なくとも１つの物品の少なくとも１つの表面を潤滑する方法であって、請求項１～８のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ）、又は請求項９に記載の混合物（Ｐ）、又は請求項１８に記載の組成物（ＣＬ）を前記少なくとも１つの表面と接触させることを含む方法。
【請求項20】
前記物品は、電気水中ポンプ及び同様のものなどの石油及びガス用途で使用するためのポンプ、蒸気タービン及びガスタービンなどの回転機械、電気コネクタ、ファンクラッチ又は冷却ファンのベアリング又は大型トラックの自動クラッチ、より具体的には前記クラッチのベアリングから選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項21】
装置における振動及び／又は衝撃に対抗する方法であって、請求項１～８のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ）、又は請求項９に記載の混合物（Ｐ）、又は請求項１８に記載の組成物（ＣＬ）を含むダンパー装置を含む機器を提供することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連特許出願の相互参照
本出願は、欧州特許出願公開第２１１８３２５６．３号明細書として欧州で２０２１年７月１日に出願された優先権を主張し、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
本出願は、欧州特許出願公開第２１１８３２５６．３号明細書として欧州で２０２１年７月１日に出願された優先権を主張し、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【0002】
本特許出願は、増加した粘度によって特徴付けられる、（パー）フルオロポリエーテル鎖を含むコポリマーに関する。
【背景技術】
【0003】
潤滑は、機械を適切な動作状態に維持する重要な要素である。ベアリング、ピン、シャフト、ギア及びジョイントなどの機械要素は、摩擦の低減、汚染の防止、摩耗の低減及び熱の放散のために、それらの可動面間に適切な潤滑を必要とする。不適切な潤滑は、構成要素の早期摩耗及び構成要素又はシステムの故障につながる可能性がある。
【0004】
（パー）フルオロポリエーテルポリマー（以下では「ＰＦＰＥポリマー」と呼ばれる）は、基油又はいくつかの潤滑用途における添加剤として長い間知られてきた。
【0005】
ＰＦＰＥポリマーのいくつかの合成が当技術分野で開示されている。不特定の過フッ素化ポリエーテル混合物の第１の合成は、油状生成物がヘキサフルオロプロペンの光オリゴマー化の過程で得られた、１９５３年に報告された。それ以来、多数の異なる過フッ素化ポリエーテルが合成され、文献に記載されてきた。
【0006】
米国特許第４５００７３９号明細書（Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ名義）は、過酸化ＰＦＰＥと、とりわけパーフルオロブタジエン（フルオロオレフィンのグループＩＩ）との反応を開示している。実施例４は、反応がヘキサメチレンジアミンの存在下で更に進行できるように、高分子鎖に沿ってペンダント型不飽和基をもたらす、大過剰の過フッ素化ビスオレフィンとのパーフルオロブタジエンの反応を開示している。
【0007】
米国特許第８，２５８，０９０Ｂ２号明細書（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ Ｓ．ｐ．Ａ．名義）は、式：
（Ｉ）Ｔ－Ｏ－［Ａ－Ｂ］ｚ－［Ａ’－Ｂ’］ｚ’－Ａ－Ｔ
（式中、
Ｔ及びＴ’は、Ｃ１－３パーフルオロアルキル又はＣ１－６アルキルであり、
Ａ及びＡは、パーフルオロポリエーテル鎖であり、
Ｂは、以下の式：
（Ｉａ）－［（ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４）ｊ－（ＣＲ５Ｒ６－ＣＲ７Ｒ８）ｊ’］－
（式中、
ｊは、１～５であり、ｊ’は、０～４であり、ｊ＋ｊ’の合計は、２～５であり、
Ｒ１～Ｒ８は、ハロゲン、Ｈ、Ｃ１－６（パー）ハロアルキル、Ｃ１－６アルキル、Ｃ１－６オキシ（パー）フルオロアルキルである）
の２つの異なるオレフィンから誘導され、その少なくとも１つは、ラジカル経路によって単独重合可能であり、
ｚは、２以上であり、ｚ’は、整数であり、ｚとｚ’との合計は、式（Ｉ）のポリマーの数平均分子量が５００～５０００００の範囲であるようなものであり、
Ｂ’は、（Ｉａ）であるが、Ｒ１～Ｒ８の少なくとも１つは、Ｂと異なる意味を有する）
のフッ素化潤滑剤を開示している。この特許は、分岐のない直鎖骨格を特徴とするブロックコポリマーを開示している。実際には、Ｂ内では分岐が得られず、特に（パー）フルオロポリエーテル鎖を含む。
（Ｉ）Ｔ－Ｏ－［Ａ－Ｂ］ｚ－［Ａ’－Ｂ’］ｚ’－Ａ－Ｔ
（式中、
Ｔ及びＴ’は、Ｃ１－３パーフルオロアルキル又はＣ１－６アルキルであり、
Ａ及びＡは、パーフルオロポリエーテル鎖であり、
Ｂは、以下の式：
（Ｉａ）－［（ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４）ｊ－（ＣＲ５Ｒ６－ＣＲ７Ｒ８）ｊ’］－
（式中、
ｊは、１～５であり、ｊ’は、０～４であり、ｊ＋ｊ’の合計は、２～５であり、
Ｒ１～Ｒ８は、ハロゲン、Ｈ、Ｃ１－６（パー）ハロアルキル、Ｃ１－６アルキル、Ｃ１－６オキシ（パー）フルオロアルキルである）
の２つの異なるオレフィンから誘導され、その少なくとも１つは、ラジカル経路によって単独重合可能であり、
ｚは、２以上であり、ｚ’は、整数であり、ｚとｚ’との合計は、式（Ｉ）のポリマーの数平均分子量が５００～５０００００の範囲であるようなものであり、
Ｂ’は、（Ｉａ）であるが、Ｒ１～Ｒ８の少なくとも１つは、Ｂと異なる意味を有する）
のフッ素化潤滑剤を開示している。この特許は、分岐のない直鎖骨格を特徴とするブロックコポリマーを開示している。実際には、Ｂ内では分岐が得られず、特に（パー）フルオロポリエーテル鎖を含む。
【0008】
ＰＦＰＥポリマー単位を使用して得られるポリマーは、当技術分野で開示されている。架橋フルオロエラストマーもその中のものである。この点に関して、Ｓ．Ｐ．Ｋｒｕｋｏｖｓｋｙ ｅｔ ａｌ．－Ｊ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ９６（１９９９）３１－３３は、ＵＶ照射及び加熱下において、鎖中にパーオキシド基を含むパーフルオロアルキレンオキシドをパーフルオロジビニルエーテルと共重合させて、エラストマーと呼ばれる架橋ポリマーを得ることを開示した。この文献は、反応物の量を開示しておらず、潤滑剤のための使用に適したポリマーの製造方法にも言及していない。
【発明の概要】
【0009】
近年の研究開発は、単官能性及び／又は二官能性（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマーに焦点を当てているが、本出願人は、潤滑剤として使用できる中性のＰＦＰＥポリマーを提供する必要性が依然として存在すると認識した。
【0010】
本出願人は、低いガラス転移温度（Ｔｇ）を維持し、依然として室温で液体状態を維持しながら、粘度の増加（２５℃において０．１ｒａｄ／ｓでの複素粘度によって測定）によって特徴付けられる新しい中性ＰＦＰＥポリマーを提供する問題に直面した。
【0011】
本出願人は、驚くべきことに、数平均分子量の増加による増加した粘度によって特徴付けられる中性分岐（パー）フルオロポリエーテルポリマーが、工業規模で実施しやすいプロセスによって提供され得ることを見出した。
【0012】
有利には、このプロセスは、低いガラス転移温度及び良好な粘度指数（ＡＳＴＭ Ｄ２２７０）を維持しながら、高い熱安定性を有する中性（パー）フルオロポリエーテルポリマーを製造することを可能にし、それにより、このようなポリマーは、例えば、幅広い範囲の動作温度又は高い発熱を必要とする用途を含む、過酷な環境における潤滑剤として特に有用である。
【0013】
第１の態様では、本発明は、それぞれ２つの鎖末端を有する第１及び第２の（パー）フルオロポリエーテル鎖［ＰＦＰＥ鎖］を含むブロックコポリマー［コポリマー（Ｐ）］に関し、前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の第１の鎖末端は、過フッ素化アルキル基を含み、且つ前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の第２の鎖末端は、
－ 式（Ｉ）：
（式中、
ｎは、０又は１～３の整数であり、
Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、式（ＩＩ）：
（ＩＩ）－（Ｒ１０）ｔ［Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）（Ｒ１５）］ｚ
（式中、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、１～２４の炭素原子を含む二価／三価／四価の過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１であり、
ｚは、１～３の整数であり、
Ｒ１１～１５は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
の基及び式（ＩＩＩ）：
－［（Ａ＾）ａ＾－（Ｂ＾）ｖ＾－（Ｅ＾）Ｌ＾］ｕ＾－（Ｃ＾）－Ｔ （ＩＩＩ）
（式中、
ａ＾は、０又は１であり、
ｖ＾は、０又は１～３の整数であり、
Ｌ＾は、０又は１～２５０の整数であり、
ｕ＾は、０又は１～５０の整数であり、
Ａ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、
Ｂ＾は、式：
－［Ｃ（Ｒ１＾）（Ｒ２＾）－Ｃ（Ｒ３＾）（Ｒ４＾）］－
（式中、Ｒ１＾～Ｒ４＾は、それぞれ独立して、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれについて上記で定義された意味を有する）
の基であり、
Ｅ＾は、式－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）－
（式中、
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２＾及びＲ１０３＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾の一方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００＾及びＲ１０１＾の他方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成する）
の基であり、
Ｃ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、及び
Ｔは、過フッ素化アルキル基である）
の基である）
の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
に従う第１のブロック［ブロック（１）］、及び
－ 式（ＩＶ）：
－［（ＣＲ１＊Ｒ２＊ＣＲ３＊Ｒ４＊）ｎ＊－（Ｅ）Ｌ］－ （ＩＶ）
（式中、
ｎ＊は、０又は１～１０の整数であり、
Ｌは、０又は１～２５０の整数であり、
Ｒ１＊～Ｒ４＊のそれぞれは、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、上記で定義された式（ＩＩ）の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択され、
Ｅは、上記でＥ＾について提供された同じ意味を有する）
に従う第２のブロック［ブロック（２）］
を介して互いに結合され、但し、
前記コポリマー（Ｐ）において、
－－ （ｎ＋ｎ＊＋ｖ＾）の合計は、１～１５、好ましくは１～１１、より好ましくは１～９であり、
－－ （Ｌ＋Ｌ＾）の合計は、１～５００、好ましくは２～５００、より好ましくは２～３００であり、
－－ 前記ブロック（１）及び前記ブロック（２）は、統計的に分布しており、
前記式（Ｉ）において、
－－ Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つは、式（ＩＩ）の基であり、
－－ Ｒ１１又はＲ１２の１つ及びＲ１３～Ｒ１５の１つは、式（ＩＩＩ）の基であり、
前記式（ＩＩＩ）及び前記式（ＩＶ）において、
－－ 繰り返し単位は、統計的に分布しており、
前記式（ＩＩＩ）において、
－－ ａが１である場合、ｖ＾及びＬ＾の少なくとも１つは、０と異なり、及び
前記式（ＩＶ）において、
－－ ｎ＊及びＬの少なくとも１つは、０と異なることを条件とする。
－ 式（Ｉ）：
【化1】
ｎは、０又は１～３の整数であり、
Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、式（ＩＩ）：
（ＩＩ）－（Ｒ１０）ｔ［Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）（Ｒ１５）］ｚ
（式中、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、１～２４の炭素原子を含む二価／三価／四価の過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１であり、
ｚは、１～３の整数であり、
Ｒ１１～１５は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
の基及び式（ＩＩＩ）：
－［（Ａ＾）ａ＾－（Ｂ＾）ｖ＾－（Ｅ＾）Ｌ＾］ｕ＾－（Ｃ＾）－Ｔ （ＩＩＩ）
（式中、
ａ＾は、０又は１であり、
ｖ＾は、０又は１～３の整数であり、
Ｌ＾は、０又は１～２５０の整数であり、
ｕ＾は、０又は１～５０の整数であり、
Ａ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、
Ｂ＾は、式：
－［Ｃ（Ｒ１＾）（Ｒ２＾）－Ｃ（Ｒ３＾）（Ｒ４＾）］－
（式中、Ｒ１＾～Ｒ４＾は、それぞれ独立して、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれについて上記で定義された意味を有する）
の基であり、
Ｅ＾は、式－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）－
（式中、
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２＾及びＲ１０３＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾の一方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００＾及びＲ１０１＾の他方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成する）
の基であり、
Ｃ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、及び
Ｔは、過フッ素化アルキル基である）
の基である）
の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
に従う第１のブロック［ブロック（１）］、及び
－ 式（ＩＶ）：
－［（ＣＲ１＊Ｒ２＊ＣＲ３＊Ｒ４＊）ｎ＊－（Ｅ）Ｌ］－ （ＩＶ）
（式中、
ｎ＊は、０又は１～１０の整数であり、
Ｌは、０又は１～２５０の整数であり、
Ｒ１＊～Ｒ４＊のそれぞれは、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、上記で定義された式（ＩＩ）の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択され、
Ｅは、上記でＥ＾について提供された同じ意味を有する）
に従う第２のブロック［ブロック（２）］
を介して互いに結合され、但し、
前記コポリマー（Ｐ）において、
－－ （ｎ＋ｎ＊＋ｖ＾）の合計は、１～１５、好ましくは１～１１、より好ましくは１～９であり、
－－ （Ｌ＋Ｌ＾）の合計は、１～５００、好ましくは２～５００、より好ましくは２～３００であり、
－－ 前記ブロック（１）及び前記ブロック（２）は、統計的に分布しており、
前記式（Ｉ）において、
－－ Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つは、式（ＩＩ）の基であり、
－－ Ｒ１１又はＲ１２の１つ及びＲ１３～Ｒ１５の１つは、式（ＩＩＩ）の基であり、
前記式（ＩＩＩ）及び前記式（ＩＶ）において、
－－ 繰り返し単位は、統計的に分布しており、
前記式（ＩＩＩ）において、
－－ ａが１である場合、ｖ＾及びＬ＾の少なくとも１つは、０と異なり、及び
前記式（ＩＶ）において、
－－ ｎ＊及びＬの少なくとも１つは、０と異なることを条件とする。
【0014】
第２の態様では、本発明は、上記で定義されたコポリマー（Ｐ）を製造するプロセス［プロセス（Ｐ）］に関する。
【0015】
有利には、本発明によるコポリマー（Ｐ）は、ＵＶ照射の存在下又は加熱下において、
－ 過酸化基を含む少なくとも１つの（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥパーオキシ］と、
－ 式（Ｘ－ｐ）：
（式中、
Ｒ２１～Ｒ２３及びＲ３１～Ｒ３３のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に及び好ましくは少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、２～１８の炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１、好ましくは１であり、
ｚ＊及びｚ＊＊のそれぞれは、独立して、１又は２である）
と、
－ 少なくとも１つの化合物［化合物（Ｏ）］であって、
（ｉ）２～８つの炭素原子を含む完全にハロゲン化されたオレフィン、好ましくはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、
（ｉｉ）ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ
（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、好ましくは－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７（以下では「ＰＡＶＥ」とも呼ばれる）、カテナリー酸素原子を含む基Ｃ～Ｃ１２［（パー）フルオロ］－オキシアルキル、好ましくはパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基（以下では「パーフルオロ－オキシ－アルキル－ビニルエーテル」とも呼ばれる）、基－ＣＦ２ＯＲｆ２（以下では「パーフルオロ－メトキシ－ビニルエーテル」又は「ＭＯＶＥ」とも呼ばれる）であり、Ｒｆ２は、少なくとも１つのカテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ６パーフルオロ－アルキル、Ｃ５～Ｃ６環状パーフルオロ－アルキル及びＣ２～Ｃ６パーフルオロ－オキシ－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）、
（ｉｉｉ）式：
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、フッ素原子及び任意選択的に１つ以上の酸素原子を含む、特に－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３などのＣ１～Ｃ６パーフルオロ－アルキル基からなる群から独立して選択される）
を有するパーフルオロジオキソール
を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される少なくとも１つの化合物［化合物（Ｏ）］と
を接触させることを含むプロセス［プロセス（Ｐ）］を介して調製され、但し、式（Ｘ－ｐ）の化合物の量は、ＰＦＰＥパーオキシの量の５重量％未満であることを条件とする。
－ 過酸化基を含む少なくとも１つの（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥパーオキシ］と、
－ 式（Ｘ－ｐ）：
【化2】
Ｒ２１～Ｒ２３及びＲ３１～Ｒ３３のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に及び好ましくは少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、２～１８の炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１、好ましくは１であり、
ｚ＊及びｚ＊＊のそれぞれは、独立して、１又は２である）
と、
－ 少なくとも１つの化合物［化合物（Ｏ）］であって、
（ｉ）２～８つの炭素原子を含む完全にハロゲン化されたオレフィン、好ましくはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、
（ｉｉ）ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ
（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、好ましくは－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７（以下では「ＰＡＶＥ」とも呼ばれる）、カテナリー酸素原子を含む基Ｃ～Ｃ１２［（パー）フルオロ］－オキシアルキル、好ましくはパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基（以下では「パーフルオロ－オキシ－アルキル－ビニルエーテル」とも呼ばれる）、基－ＣＦ２ＯＲｆ２（以下では「パーフルオロ－メトキシ－ビニルエーテル」又は「ＭＯＶＥ」とも呼ばれる）であり、Ｒｆ２は、少なくとも１つのカテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ６パーフルオロ－アルキル、Ｃ５～Ｃ６環状パーフルオロ－アルキル及びＣ２～Ｃ６パーフルオロ－オキシ－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）、
（ｉｉｉ）式：
【化3】
を有するパーフルオロジオキソール
を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される少なくとも１つの化合物［化合物（Ｏ）］と
を接触させることを含むプロセス［プロセス（Ｐ）］を介して調製され、但し、式（Ｘ－ｐ）の化合物の量は、ＰＦＰＥパーオキシの量の５重量％未満であることを条件とする。
【0016】
本発明によるプロセスにおいて、式（Ｘ－ｐ）の化合物の量は、ＰＦＰＥパーオキシの量よりも少なくなるように適切に選択されることが重要である。
【0017】
有利には、このような量を選択することにより、８５％を超える、より好ましくは９０％を超える、更により好ましくは９５％を超える式（ＩＩＩ）の化合物の不飽和部分が、出発となるＰＦＰＥパーオキシの少なくとも１つのパーオキシ基と反応し、ペンダント基（「官能基」とも呼ばれる）としての不飽和部分を含まない分岐ブロックコポリマー（Ｐ）が得られる。
【0018】
コポリマー（Ｐ）は、有利には、更なる化学反応を起こすことができる任意の部分を含むペンダント基を含まない。特に、コポリマー（Ｐ）は、ペンダント基としての不飽和部分を含まない。
【0019】
第３の態様では、本発明は、上記のプロセス（Ｐ）を介して得られるコポリマー（Ｐ）に関する。
【0020】
精製工程は、前記プロセス（Ｐ）の最後に実施され得るが、本発明によるコポリマー（Ｐ）が混合物としてプロセス（Ｐ）の最後に得られることは、当業者に明らかであろう。
【0021】
従って、更なる態様では、本発明は、上記で定義された２つ以上のコポリマー（Ｐ）を含む混合物［混合物（Ｐ）］に関する。
【0022】
混合物（Ｐ）が上記のプロセス（Ｐ）を介して得られることは、当業者に明らかであろう。
【0023】
有利には、前記混合物（Ｐ）は、１つ以上の精製工程（「分別」工程とも呼ばれる）に供され、これにより異なる粘度を特徴とする別個のコポリマー（Ｐ）を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【0024】
本説明の及び以下の特許請求の範囲の目的のために、
－ 例えば「ポリマー（Ｐ）」等のような表現における、式を特定する記号又は数字の周りの括弧の使用は、本文の残りから記号又は数字をよりよく区別するという単なる目的を有し、そのため、前記括弧は、省略することもでき、
－ 頭字語「ＰＦＰＥ」は、「（パー）フルオロポリエーテル」を表し、名詞として用いられる場合、文脈に依存して、単数形又は複数形のいずれかを意味することを意図し、
－ 用語「（パー）フルオロポリエーテル」は、完全又は部分的にフッ素化されたポリエーテルを示すことを意図される。
－ 例えば「ポリマー（Ｐ）」等のような表現における、式を特定する記号又は数字の周りの括弧の使用は、本文の残りから記号又は数字をよりよく区別するという単なる目的を有し、そのため、前記括弧は、省略することもでき、
－ 頭字語「ＰＦＰＥ」は、「（パー）フルオロポリエーテル」を表し、名詞として用いられる場合、文脈に依存して、単数形又は複数形のいずれかを意味することを意図し、
－ 用語「（パー）フルオロポリエーテル」は、完全又は部分的にフッ素化されたポリエーテルを示すことを意図される。
【0025】
コポリマー（Ｐ）
有利には、前記コポリマー（Ｐ）は、０．１ｒａｄ／ｓにおいて２５℃で測定される、１０Ｐａ・ｓ～２０００Ｐａ・ｓの複素粘度を特徴とする。
有利には、前記コポリマー（Ｐ）は、０．１ｒａｄ／ｓにおいて２５℃で測定される、１０Ｐａ・ｓ～２０００Ｐａ・ｓの複素粘度を特徴とする。
【0026】
前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の前記第１の鎖末端がコポリマー（Ｐ）の２つの鎖末端に対応することは、当業者に理解されるであろう。
【0027】
好ましくは、前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の前記第１の鎖末端は、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化直鎖アルキル基を含む。
【0028】
好ましくは、前記過フッ素化アルキル基は、互いに同じである。
【0029】
好ましくは、前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の前記第１の鎖末端及び式（ＩＩＩ）の前記Ｔは、互いに等しいか又は異なり、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基である。
【0030】
好ましくは、前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖、前記Ａ＾並びに前記Ｃ＾は、互いに等しいか又は異なる。
【0031】
好ましくは、コポリマー（Ｐ）において、前記第１のＰＦＰＥ鎖は、シグマ結合又は－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－又は－Ｏ－から選択される基－（Ｃ）－を介して前記ブロック（１）に結合されている。
【0032】
好ましくは、コポリマー（Ｐ）において、前記ブロック（２）は、シグマ結合又は－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－又は－Ｏ－から選択される基－（Ｃ）－を介して前記第２のＰＦＰＥ鎖に結合されている。
【0033】
好ましくは、前記ブロック（１）と前記ブロック（２）との両方が存在する場合、それらは、シグマ結合を介して結合されている。
【0034】
好ましくは、前記コポリマー（Ｐ）において、前記ＰＦＰＥ鎖のそれぞれは、繰り返し単位Ｒ°を含む、好ましくはこれらからなる部分的又は完全にフッ素化された鎖［鎖（Ｒｆ）］であり、前記繰り返し単位は、以下からなる群から独立して選択される：
（ｉ）－ＣＦＸＯ－（式中、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３である）、
（ｉｉ）－ＣＦＸＣＦＸＯ－（式中、出現ごとに等しいか又は異なるＸは、Ｆ又はＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは、－Ｆであることを条件とする）、
（ｉｉｉ）－ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ－（式中、互いに等しいか又は異なるＷのそれぞれは、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）、
（ｉｖ）－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、
（ｖ）－（ＣＦ２）ｊ－ＣＦＺ－Ｏ－（式中、ｊは、０～３の整数であり、及びＺは、一般式－Ｏ－Ｒ（ｆ－ａ）－Ｔの基であり、Ｒ（ｆ－ａ）は、０～１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、Ｘのそれぞれが独立してＦ又はＣＦ３である－ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－の中で選択され、及びＴは、Ｃ１～Ｃ３パーフルオロアルキル基である）。
（ｉ）－ＣＦＸＯ－（式中、Ｘは、Ｆ又はＣＦ３である）、
（ｉｉ）－ＣＦＸＣＦＸＯ－（式中、出現ごとに等しいか又は異なるＸは、Ｆ又はＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは、－Ｆであることを条件とする）、
（ｉｉｉ）－ＣＦ２ＣＦ２ＣＷ２Ｏ－（式中、互いに等しいか又は異なるＷのそれぞれは、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）、
（ｉｖ）－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、
（ｖ）－（ＣＦ２）ｊ－ＣＦＺ－Ｏ－（式中、ｊは、０～３の整数であり、及びＺは、一般式－Ｏ－Ｒ（ｆ－ａ）－Ｔの基であり、Ｒ（ｆ－ａ）は、０～１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、Ｘのそれぞれが独立してＦ又はＣＦ３である－ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦＸＯ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－の中で選択され、及びＴは、Ｃ１～Ｃ３パーフルオロアルキル基である）。
【0035】
好ましくは、鎖（Ｒｆ）は、以下の式：
（Ｒｆ－Ｉ）－［（ＣＦＸ１Ｏ）ｇ１（ＣＦＸ２ＣＦＸ３Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４］－
（式中、
－ Ｘ１は、－Ｆ及び－ＣＦ３から独立して選択され、
－ 互いに及び出現ごとに等しいか又は異なるＸ２、Ｘ３は、独立して、－Ｆ、－ＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは、－Ｆであることを条件とし、
－ 互いに等しいか又は異なるｇ１、ｇ２、ｇ３及びｇ４は、独立して、０以上の整数であり、それにより、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４は、２～３００、好ましくは２～１００の範囲であり、ｇ１、ｇ２、ｇ３及びｇ４の少なくとも２つが０と異なる場合、異なる繰り返し単位は、鎖に沿って概して統計的に分布している）
に従う。
（Ｒｆ－Ｉ）－［（ＣＦＸ１Ｏ）ｇ１（ＣＦＸ２ＣＦＸ３Ｏ）ｇ２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ４］－
（式中、
－ Ｘ１は、－Ｆ及び－ＣＦ３から独立して選択され、
－ 互いに及び出現ごとに等しいか又は異なるＸ２、Ｘ３は、独立して、－Ｆ、－ＣＦ３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは、－Ｆであることを条件とし、
－ 互いに等しいか又は異なるｇ１、ｇ２、ｇ３及びｇ４は、独立して、０以上の整数であり、それにより、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４は、２～３００、好ましくは２～１００の範囲であり、ｇ１、ｇ２、ｇ３及びｇ４の少なくとも２つが０と異なる場合、異なる繰り返し単位は、鎖に沿って概して統計的に分布している）
に従う。
【0036】
より好ましくは、鎖（Ｒｆ）は、式：
（Ｒｆ－ＩＩＡ）－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ１（ＣＦ２Ｏ）ａ２］－
（式中、
－ ａ１及びａ２は、独立して、０以上の整数であり、それにより、数平均分子量は、４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であり、ａ１及びａ２の両方は、好ましくは、０と異なり、比ａ１／ａ２は、好ましくは、０．１～１０に含まれる）、
（Ｒｆ－ＩＩＢ）－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ１（ＣＦ２Ｏ）ｂ２（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｂ３（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｂ４］－
（式中、ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４は、独立して、０以上の整数であり、それにより、数平均分子量は、４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であり、好ましくは、ｂ１は、０であり、ｂ２、ｂ３、ｂ４は、０超であり、比ｂ４／（ｂ２＋ｂ３）は、１以上である）、
（Ｒｆ－ＩＩＣ）－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｃ１（ＣＦ２Ｏ）ｃ２（ＣＦ２（ＣＦ２）ｃｗＣＦ２Ｏ）ｃ３］－
（式中、
ｃｗ＝１又は２であり、
ｃ１、ｃ２及びｃ３は、独立して、０以上の整数であるように選択され、それにより、数平均分子量は、４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であり、好ましくは、ｃ１、ｃ２及びｃ３は、全て０超であり、比ｃ３／（ｃ１＋ｃ２）は、概して、０．２より小さい）
の鎖から選択される。
（Ｒｆ－ＩＩＡ）－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ１（ＣＦ２Ｏ）ａ２］－
（式中、
－ ａ１及びａ２は、独立して、０以上の整数であり、それにより、数平均分子量は、４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であり、ａ１及びａ２の両方は、好ましくは、０と異なり、比ａ１／ａ２は、好ましくは、０．１～１０に含まれる）、
（Ｒｆ－ＩＩＢ）－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ１（ＣＦ２Ｏ）ｂ２（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｂ３（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｂ４］－
（式中、ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４は、独立して、０以上の整数であり、それにより、数平均分子量は、４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であり、好ましくは、ｂ１は、０であり、ｂ２、ｂ３、ｂ４は、０超であり、比ｂ４／（ｂ２＋ｂ３）は、１以上である）、
（Ｒｆ－ＩＩＣ）－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｃ１（ＣＦ２Ｏ）ｃ２（ＣＦ２（ＣＦ２）ｃｗＣＦ２Ｏ）ｃ３］－
（式中、
ｃｗ＝１又は２であり、
ｃ１、ｃ２及びｃ３は、独立して、０以上の整数であるように選択され、それにより、数平均分子量は、４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であり、好ましくは、ｃ１、ｃ２及びｃ３は、全て０超であり、比ｃ３／（ｃ１＋ｃ２）は、概して、０．２より小さい）
の鎖から選択される。
【0037】
更により好ましくは、鎖（Ｒｆ）は、本明細書で以下の式（Ｒｆ－ＩＩＩ）：
（Ｒｆ－ＩＩＩ）－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ１（ＣＦ２Ｏ）ａ２］－
（式中、
－ ａ１及びａ２は、０超の整数であり、それにより、数平均分子量は、４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であり、比ａ１／ａ２は、概して、０．１～１０、より好ましくは０．２～５に含まれる）
に従う。
（Ｒｆ－ＩＩＩ）－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ１（ＣＦ２Ｏ）ａ２］－
（式中、
－ ａ１及びａ２は、０超の整数であり、それにより、数平均分子量は、４００～１０，０００、好ましくは４００～５，０００であり、比ａ１／ａ２は、概して、０．１～１０、より好ましくは０．２～５に含まれる）
に従う。
【0038】
好ましくは、式（Ｉ）において、置換基Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つは、式（ＩＩ）の基であり、及び他の置換基は、それぞれ独立して、フッ素原子又は１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル鎖、より好ましくはフッ素原子又は１つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル鎖から選択される。
【0039】
一実施形態によれば、式（ＩＩ）において、ｔは、０である。
【0040】
別の実施形態によれば、式（ＩＩ）において、ｔは、１であり、及び
Ｒ１０は、以下の式の１つに従う：
（Ｒ１０－ｉ）－（ＣＦ２）ｄ（Ｏ）ｅ（ＣＦ２Ｏ）ｆＲＣＦ（Ｏ）ｅ＊（ＣＦ２）ｄ＊（ＣＦ２Ｏ）ｆ＊
（式中、
ｄ、ｄ＊、ｅ、ｅ＊、ｆ及びｆ＊のそれぞれは、独立して、０又は１であり、及び
ＲＣＦは、任意選択的に１つ以上の酸素原子によって中断されている、１～１２、好ましくは１～８つの炭素原子を含むパーフルオロアルキル鎖のいずれかである）、
（Ｒ１０－ｉｉ）－Ｏ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｈ－（ＣＦ２）ｉ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｊ－Ｏ－
（式中、ｈ＝ｊであり、及びｈ＋ｊは、２～６であり、且つｉは、２～６である）。
Ｒ１０は、以下の式の１つに従う：
（Ｒ１０－ｉ）－（ＣＦ２）ｄ（Ｏ）ｅ（ＣＦ２Ｏ）ｆＲＣＦ（Ｏ）ｅ＊（ＣＦ２）ｄ＊（ＣＦ２Ｏ）ｆ＊
（式中、
ｄ、ｄ＊、ｅ、ｅ＊、ｆ及びｆ＊のそれぞれは、独立して、０又は１であり、及び
ＲＣＦは、任意選択的に１つ以上の酸素原子によって中断されている、１～１２、好ましくは１～８つの炭素原子を含むパーフルオロアルキル鎖のいずれかである）、
（Ｒ１０－ｉｉ）－Ｏ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｈ－（ＣＦ２）ｉ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｊ－Ｏ－
（式中、ｈ＝ｊであり、及びｈ＋ｊは、２～６であり、且つｉは、２～６である）。
【0041】
この実施形態によれば、好ましくは、Ｒ１０は、式：
（Ｒ１０－ｉ）－（ＣＦ２）ｄ（Ｏ）ｅ（ＣＦ２Ｏ）ｆＲＣＦ（Ｏ）ｅ＊（ＣＦ２）ｄ＊（ＣＦ２Ｏ）ｆ＊
（式中、
ｄ、ｆ、ｄ＊及びｆ＊は、０であり、
ｅ及びｅ＊は、１であり、及び
ＲＣＦは、１～１０、好ましくは１～８つの炭素原子を含む直鎖パーフルオロアルキル鎖である）
に従う。
（Ｒ１０－ｉ）－（ＣＦ２）ｄ（Ｏ）ｅ（ＣＦ２Ｏ）ｆＲＣＦ（Ｏ）ｅ＊（ＣＦ２）ｄ＊（ＣＦ２Ｏ）ｆ＊
（式中、
ｄ、ｆ、ｄ＊及びｆ＊は、０であり、
ｅ及びｅ＊は、１であり、及び
ＲＣＦは、１～１０、好ましくは１～８つの炭素原子を含む直鎖パーフルオロアルキル鎖である）
に従う。
【0042】
好ましくは、式（ＩＩ）において、ｚは、１に等しく、及びＲ１０は、酸素原子又は任意選択的に少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、１～２４の炭素原子を含む二価の過フッ素化アルキル鎖である。
【0043】
好ましくは、式（ＩＩ）において、置換基Ｒ１１及びＲ１２の一方は、式（ＩＩＩ）の基であり、及び他方の置換基は、フッ素原子又は１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル鎖、より好ましくはフッ素原子又は１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル鎖から選択される。好ましい実施形態によれば、置換基Ｒ１１及びＲ１２の一方は、式（ＩＩＩ）の基であり、及び他方の置換基は、フッ素原子である。
【0044】
好ましくは、式（ＩＩ）において、置換基Ｒ１３～Ｒ１５の１つは、式（ＩＩＩ）の基であり、及び他の２つの置換基は、フッ素原子又は１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル鎖、より好ましくはフッ素原子又は１つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル鎖から独立して選択される。より好ましくは、前記２つの置換基は、同じであり、且つフッ素原子である。
【0045】
好ましくは、式（ＩＩＩ）において、ｖ＾は、１～３、より好ましくは１の整数である。
【0046】
好ましくは、式（ＩＩＩ）において、Ｌ＾は、１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数である。
【0047】
好ましくは、式（ＩＩＩ）において、－（Ｅ＾）Ｌ＾－は、以下の式に従う：
－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）ｌ＾－（ＣＲ１１０＾Ｒ１１１＾ＣＲ１１２＾Ｒ１１３＾）ｍ＾－
（式中、
ｌ＾及びｍ＾は、それぞれ独立して、１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数であり、それにより、Ｌ＋ｍの合計は、２～２５０であり、
Ｒ１００＾、Ｒ１０１＾、Ｒ１１０＾及びＲ１１１＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２＾、Ｒ１０３＾、Ｒ１１２＾及びＲ１１３＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、
Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾の一方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００＾及びＲ１０１＾の他方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成するか、又は
Ｒ１１０＾及びＲ１１１＾の一方並びにＲ１１２＾及びＲ１１３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１１０＾及びＲ１１１＾の他方並びにＲ１１２＾及びＲ１１３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成し、
但し、－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）ｌ＾－及び－（ＣＲ１１０＾Ｒ１１１＾ＣＲ１１２＾Ｒ１１３＾）ｍ＾－は、互いに異なり、且つ統計的に分布していることを条件とする）。
－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）ｌ＾－（ＣＲ１１０＾Ｒ１１１＾ＣＲ１１２＾Ｒ１１３＾）ｍ＾－
（式中、
ｌ＾及びｍ＾は、それぞれ独立して、１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数であり、それにより、Ｌ＋ｍの合計は、２～２５０であり、
Ｒ１００＾、Ｒ１０１＾、Ｒ１１０＾及びＲ１１１＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２＾、Ｒ１０３＾、Ｒ１１２＾及びＲ１１３＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、
Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾の一方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００＾及びＲ１０１＾の他方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成するか、又は
Ｒ１１０＾及びＲ１１１＾の一方並びにＲ１１２＾及びＲ１１３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１１０＾及びＲ１１１＾の他方並びにＲ１１２＾及びＲ１１３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成し、
但し、－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）ｌ＾－及び－（ＣＲ１１０＾Ｒ１１１＾ＣＲ１１２＾Ｒ１１３＾）ｍ＾－は、互いに異なり、且つ統計的に分布していることを条件とする）。
【0048】
好ましくは、式（ＩＶ）において、ｎ＊は、１～１０、より好ましくは１～５、更により好ましくは１～３、なおもより好ましくは１の整数である。
【0049】
好ましくは、式（ＩＶ）において、Ｌは、２～２５０の整数である。
【0050】
好ましくは、式（ＩＶ）において、－（Ｅ）Ｌ－は、以下の式に従う：
－（ＣＲ１００Ｒ１０１ＣＲ１０２Ｒ１０３）ｌ－（ＣＲ１１０Ｒ１１１ＣＲ１１２Ｒ１１３）ｍ－
（式中、
ｌ及びｍは、それぞれ独立して、１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数であり、それにより、Ｌ＋ｍの合計は、２～２５０であり、
Ｒ１００、Ｒ１０１、Ｒ１１０及びＲ１１１は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１１２及びＲ１１３は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、
Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００及びＲ１０１の一方並びにＲ１０２及びＲ１０３の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００及びＲ１０１の他方並びにＲ１０２及びＲ１０３の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成するか、又は
Ｒ１１０及びＲ１１１の一方並びにＲ１１２及びＲ１１３の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１１０及びＲ１１１の他方並びにＲ１１２及びＲ１１３の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成し、
但し、－（ＣＲ１００Ｒ１０１ＣＲ１０２Ｒ１０３）ｌ－及び（ＣＲ１１０Ｒ１１１ＣＲ１１２Ｒ１１３）ｍ－は、互いに異なり、且つ統計的に分布していることを条件とする）。
－（ＣＲ１００Ｒ１０１ＣＲ１０２Ｒ１０３）ｌ－（ＣＲ１１０Ｒ１１１ＣＲ１１２Ｒ１１３）ｍ－
（式中、
ｌ及びｍは、それぞれ独立して、１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数であり、それにより、Ｌ＋ｍの合計は、２～２５０であり、
Ｒ１００、Ｒ１０１、Ｒ１１０及びＲ１１１は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１１２及びＲ１１３は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、
Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００及びＲ１０１の一方並びにＲ１０２及びＲ１０３の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００及びＲ１０１の他方並びにＲ１０２及びＲ１０３の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成するか、又は
Ｒ１１０及びＲ１１１の一方並びにＲ１１２及びＲ１１３の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１１０及びＲ１１１の他方並びにＲ１１２及びＲ１１３の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成し、
但し、－（ＣＲ１００Ｒ１０１ＣＲ１０２Ｒ１０３）ｌ－及び（ＣＲ１１０Ｒ１１１ＣＲ１１２Ｒ１１３）ｍ－は、互いに異なり、且つ統計的に分布していることを条件とする）。
【0051】
好ましくは、式（ＩＶ）において、ｌは、１～２５０の整数である。
【0052】
第１の好ましい実施形態によれば、本発明によるコポリマー（Ｐ）（以下では「コポリマー（Ｐ－１）」と呼ばれる）は、それぞれ２つの鎖末端を有する第１及び第２のＰＦＰＥ鎖を含むブロックコポリマーであり、前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の第１の鎖末端は、過フッ素化アルキル基を含み、且つ前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の第２の鎖末端は、
－ 式（ＩＶ）：
－［（ＣＲ１＊Ｒ２＊ＣＲ３＊Ｒ４＊）ｎ＊－（Ｅ）Ｌ］－ （ＩＶ）
（式中、
ｎ＊は、１～１０、好ましくは１～５、より好ましくは１～３、更により好ましくは１の整数であり、
Ｌは、０又は１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数であり、
Ｒ１＊～Ｒ４＊のそれぞれは、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、式（ＩＩ）：
（ＩＩ）－（Ｒ１０）ｔ［Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）（Ｒ１５）］ｚ
（式中、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、１～２４の炭素原子を含む二価／三価／四価の過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１であり、
ｚは、１～３の整数であり、
Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
の基及び式（ＩＩＩ）：
－［（Ａ＾）ａ＾－（Ｂ＾）ｖ＾－（Ｅ＾）Ｌ＾］ｕ＾－（Ｃ＾）－Ｔ （ＩＩＩ）
（式中、
ａ＾は、０又は１であり、
ｖ＾は、０又は１～３の整数であり、
Ｌ＾は、１～２５０、好ましくは２～２５０の整数であり、
ｕ＾は、１～５０の整数であり、
Ａ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり
Ｂ＾は、式
－［Ｃ（Ｒ１＾）（Ｒ２＾）－Ｃ（Ｒ３＾）（Ｒ４＾）］－
（式中、Ｒ１＾～Ｒ４＾は、それぞれ独立して、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれについて上記で定義された意味を有する）
の基であり、
Ｅ＾は、式－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）－
（式中、
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２＾及びＲ１０３＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾の一方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００＾及びＲ１０１＾の他方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成する）
の基であり、
Ｃ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、及び
Ｔは、過フッ素化アルキル基であり、
Ｅは、上記でＥ＾について提供された同じ意味を有する）
の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
に従うブロックを介して互いに結合され、但し、
－ 前記コポリマー（Ｐ－１）において、
－－ （ｎ＊＋ｖ＾）の合計は、１～１５であり、
－－ （Ｌ＋Ｌ＾）の合計は、２～５００、好ましくは３～３００、より好ましくは４～２５０であり、及び
－ 式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の繰り返し単位は、統計的に分布しており、及び
－ 前記式（ＩＶ）において、
－－ Ｒ１＾～Ｒ４＾の少なくとも１つは、式（ＩＩ）の基であり、
－－ Ｒ１１又はＲ１２の１つ及びＲ１３～Ｒ１５の１つは、式（ＩＩＩ）の基であることを条件とする。
－ 式（ＩＶ）：
－［（ＣＲ１＊Ｒ２＊ＣＲ３＊Ｒ４＊）ｎ＊－（Ｅ）Ｌ］－ （ＩＶ）
（式中、
ｎ＊は、１～１０、好ましくは１～５、より好ましくは１～３、更により好ましくは１の整数であり、
Ｌは、０又は１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数であり、
Ｒ１＊～Ｒ４＊のそれぞれは、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、式（ＩＩ）：
（ＩＩ）－（Ｒ１０）ｔ［Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）（Ｒ１５）］ｚ
（式中、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、１～２４の炭素原子を含む二価／三価／四価の過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１であり、
ｚは、１～３の整数であり、
Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
の基及び式（ＩＩＩ）：
－［（Ａ＾）ａ＾－（Ｂ＾）ｖ＾－（Ｅ＾）Ｌ＾］ｕ＾－（Ｃ＾）－Ｔ （ＩＩＩ）
（式中、
ａ＾は、０又は１であり、
ｖ＾は、０又は１～３の整数であり、
Ｌ＾は、１～２５０、好ましくは２～２５０の整数であり、
ｕ＾は、１～５０の整数であり、
Ａ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり
Ｂ＾は、式
－［Ｃ（Ｒ１＾）（Ｒ２＾）－Ｃ（Ｒ３＾）（Ｒ４＾）］－
（式中、Ｒ１＾～Ｒ４＾は、それぞれ独立して、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれについて上記で定義された意味を有する）
の基であり、
Ｅ＾は、式－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）－
（式中、
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２＾及びＲ１０３＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾の一方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００＾及びＲ１０１＾の他方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成する）
の基であり、
Ｃ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、及び
Ｔは、過フッ素化アルキル基であり、
Ｅは、上記でＥ＾について提供された同じ意味を有する）
の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
に従うブロックを介して互いに結合され、但し、
－ 前記コポリマー（Ｐ－１）において、
－－ （ｎ＊＋ｖ＾）の合計は、１～１５であり、
－－ （Ｌ＋Ｌ＾）の合計は、２～５００、好ましくは３～３００、より好ましくは４～２５０であり、及び
－ 式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の繰り返し単位は、統計的に分布しており、及び
－ 前記式（ＩＶ）において、
－－ Ｒ１＾～Ｒ４＾の少なくとも１つは、式（ＩＩ）の基であり、
－－ Ｒ１１又はＲ１２の１つ及びＲ１３～Ｒ１５の１つは、式（ＩＩＩ）の基であることを条件とする。
【0053】
好ましい第２の実施形態によれば、本発明によるコポリマー（Ｐ）（以下では「コポリマー（Ｐ－２）」と呼ばれる）は、それぞれ２つの鎖末端を有する第１及び第２のＰＦＰＥ鎖を含むブロックコポリマーであり、前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の第１の鎖末端は、過フッ素化アルキル基を含み、且つ前記第１及び第２のＰＦＰＥ鎖の第２の鎖末端は、
－ 式（Ｉ）：
（式中、
ｎは、１～３の整数であり、
Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、式（ＩＩ）：
（ＩＩ）－（Ｒ１０）ｔ［Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）（Ｒ１５）］ｚ
（式中、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、１～２４の炭素原子を含む二価／三価／四価の過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１であり、
ｚは、１～３の整数であり、
Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
の基及び式（ＩＩＩ）：
－［（Ａ＾）ａ＾－（Ｂ＾）ｖ＾－（Ｅ＾）Ｌ＾］ｕ＾－（Ｃ＾）－Ｔ （ＩＩＩ）
（式中、
ａ＾は、０又は１であり、
ｖ＾は、０又は１～３の整数であり、
Ｌ＾は、１～２５０、好ましくは２～２５０の整数であり、
ｕ＾は、０又は１～５０の整数であり、
Ａ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、
Ｂ＾は、式
－［Ｃ（Ｒ１＾）（Ｒ２＾）－Ｃ（Ｒ３＾）（Ｒ４＾）］－
（式中、Ｒ１＾～Ｒ４＾は、それぞれ独立して、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれについて上記で定義された意味を有する）
の基であり、
Ｅ＾は、式
－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）－
（式中、
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２＾及びＲ１０３＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾の一方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００＾及びＲ１０１＾の他方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成する）
の基であり、
Ｃ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、及び
Ｔは、過フッ素化アルキル基である）
の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
に従う第１のブロック［ブロック（１）］、及び
－ 式（ＩＶ）：
－［（ＣＲ１＊Ｒ２＊ＣＲ３＊Ｒ４＊）ｎ＊－（Ｅ）Ｌ＊］－ （ＩＶ）
（式中、
ｎ＊は、０又は１～１０、好ましくは１～５、より好ましくは１～３、更により好ましくは０若しくは１の整数であり、
Ｌ＊は、０又は１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数であり、
Ｒ１＊～Ｒ４＊のそれぞれは、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、上記で定義された式（ＩＩ）の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択され、
Ｅは、上記でＥ＾について提供された同じ意味を有する）
に従う第２のブロック［ブロック（２）］
を介して互いに結合され、但し、
前記コポリマー（Ｐ－２）において、
－－ （ｎ＋ｎ＊＋ｖ）の合計は、１～１５、好ましくは１～１１、より好ましくは１～９であり、
－－ （Ｌ＾＋Ｌ＊）の合計は、１～５００、好ましくは２～５００、より好ましくは３～３００であり、及び
－－ 前記ブロック（１）及び前記ブロック（２）は、統計的に分布しており、
前記式（Ｉ）において、
－－ Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つは、式（ＩＩ）の基であり、
－－ Ｒ１１又はＲ１２の１つ及びＲ１３～Ｒ１５の１つは、式（ＩＩＩ）の基であり、及び
前記式（ＩＩＩ）及び前記式（ＩＶ）において、繰り返し単位は、統計的に分布しており、
前記式（ＩＩＩ）において、
－－ ａが１である場合、ｖ＾及びＬ＾の少なくとも１つは、０と異なり、及び
前記式（ＩＶ）において、
－－ ｎ＊及びＬ＊の少なくとも１つは、０と異なることを条件とする。
－ 式（Ｉ）：
【化4】
ｎは、１～３の整数であり、
Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、式（ＩＩ）：
（ＩＩ）－（Ｒ１０）ｔ［Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）（Ｒ１５）］ｚ
（式中、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、１～２４の炭素原子を含む二価／三価／四価の過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１であり、
ｚは、１～３の整数であり、
Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ独立して、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
の基及び式（ＩＩＩ）：
－［（Ａ＾）ａ＾－（Ｂ＾）ｖ＾－（Ｅ＾）Ｌ＾］ｕ＾－（Ｃ＾）－Ｔ （ＩＩＩ）
（式中、
ａ＾は、０又は１であり、
ｖ＾は、０又は１～３の整数であり、
Ｌ＾は、１～２５０、好ましくは２～２５０の整数であり、
ｕ＾は、０又は１～５０の整数であり、
Ａ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、
Ｂ＾は、式
－［Ｃ（Ｒ１＾）（Ｒ２＾）－Ｃ（Ｒ３＾）（Ｒ４＾）］－
（式中、Ｒ１＾～Ｒ４＾は、それぞれ独立して、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれについて上記で定義された意味を有する）
の基であり、
Ｅ＾は、式
－（ＣＲ１００＾Ｒ１０１＾ＣＲ１０２＾Ｒ１０３＾）－
（式中、
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２＾及びＲ１０３＾は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００＾及びＲ１０１＾の一方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００＾及びＲ１０１＾の他方並びにＲ１０２＾及びＲ１０３＾の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成する）
の基であり、
Ｃ＾は、ＰＦＰＥ鎖であり、及び
Ｔは、過フッ素化アルキル基である）
の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される）
に従う第１のブロック［ブロック（１）］、及び
－ 式（ＩＶ）：
－［（ＣＲ１＊Ｒ２＊ＣＲ３＊Ｒ４＊）ｎ＊－（Ｅ）Ｌ＊］－ （ＩＶ）
（式中、
ｎ＊は、０又は１～１０、好ましくは１～５、より好ましくは１～３、更により好ましくは０若しくは１の整数であり、
Ｌ＊は、０又は１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数であり、
Ｒ１＊～Ｒ４＊のそれぞれは、フッ素原子、１～６つの炭素原子を有する直鎖又は分岐過フッ素化アルキル基、上記で定義された式（ＩＩ）の基を含む、好ましくはこれらからなる群において選択され、
Ｅは、上記でＥ＾について提供された同じ意味を有する）
に従う第２のブロック［ブロック（２）］
を介して互いに結合され、但し、
前記コポリマー（Ｐ－２）において、
－－ （ｎ＋ｎ＊＋ｖ）の合計は、１～１５、好ましくは１～１１、より好ましくは１～９であり、
－－ （Ｌ＾＋Ｌ＊）の合計は、１～５００、好ましくは２～５００、より好ましくは３～３００であり、及び
－－ 前記ブロック（１）及び前記ブロック（２）は、統計的に分布しており、
前記式（Ｉ）において、
－－ Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つは、式（ＩＩ）の基であり、
－－ Ｒ１１又はＲ１２の１つ及びＲ１３～Ｒ１５の１つは、式（ＩＩＩ）の基であり、及び
前記式（ＩＩＩ）及び前記式（ＩＶ）において、繰り返し単位は、統計的に分布しており、
前記式（ＩＩＩ）において、
－－ ａが１である場合、ｖ＾及びＬ＾の少なくとも１つは、０と異なり、及び
前記式（ＩＶ）において、
－－ ｎ＊及びＬ＊の少なくとも１つは、０と異なることを条件とする。
【0054】
好ましくは、前記コポリマー（Ｐ－１）及び前記コポリマー（Ｐ－２）において、前記（Ｅ）及び（Ｅ＾）のそれぞれは、式：
－（ＣＲ１００Ｒ１０１ＣＲ１０２Ｒ１０３）Ｌ－（ＣＲ１１０Ｒ１１１ＣＲ１１２Ｒ１１３）ｍ－
（式中、
Ｌ及びｍは、それぞれ独立して、１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数であり、それにより、Ｌ＋ｍの合計は、２～２５０であり、
Ｒ１００、Ｒ１０１、Ｒ１１０及びＲ１１１は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１１２及びＲ１１３は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００及びＲ１０１の一方並びにＲ１０２及びＲ１０３の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００及びＲ１０１の他方並びにＲ１０２及びＲ１０３の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成するか、又は
Ｒ１１０及びＲ１１１の一方並びにＲ１１２及びＲ１１３の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１１０及びＲ１１１の他方並びにＲ１１２及びＲ１１３の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成し、
但し、－（ＣＲ１００Ｒ１０１ＣＲ１０２Ｒ１０３）Ｌ－及び（ＣＲ１１０Ｒ１１１ＣＲ１１２Ｒ１１３）ｍ－は、互いに異なり、且つ統計的に分布していることを条件とする）
の基である。
－（ＣＲ１００Ｒ１０１ＣＲ１０２Ｒ１０３）Ｌ－（ＣＲ１１０Ｒ１１１ＣＲ１１２Ｒ１１３）ｍ－
（式中、
Ｌ及びｍは、それぞれ独立して、１～２５０、より好ましくは２～２５０の整数であり、それにより、Ｌ＋ｍの合計は、２～２５０であり、
Ｒ１００、Ｒ１０１、Ｒ１１０及びＲ１１１は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子から独立して選択され、及び
Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１１２及びＲ１１３は、ハロゲン原子、より好ましくはフッ素又は塩素原子、１～６つの炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル鎖、－ＯＲ２００から独立して選択され、Ｒ２００は、１～６つの炭素原子を含む直鎖若しくは分岐過フッ素化鎖又は式－ＣＦ２ＯＲ２０１の基であり、Ｒ２０１は、任意選択的に１つ以上の酸素エーテル原子によって中断されている、１～６つの炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であるか、又は
Ｒ１００及びＲ１０１の一方並びにＲ１０２及びＲ１０３の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１００及びＲ１０１の他方並びにＲ１０２及びＲ１０３の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成するか、又は
Ｒ１１０及びＲ１１１の一方並びにＲ１１２及びＲ１１３の一方は、フッ素原子であり、且つＲ１１０及びＲ１１１の他方並びにＲ１１２及びＲ１１３の他方は、ともに、酸素原子などのヘテロ原子を任意選択的に含む、４～６員環を有する過ハロゲン化環を形成し、
但し、－（ＣＲ１００Ｒ１０１ＣＲ１０２Ｒ１０３）Ｌ－及び（ＣＲ１１０Ｒ１１１ＣＲ１１２Ｒ１１３）ｍ－は、互いに異なり、且つ統計的に分布していることを条件とする）
の基である。
【0055】
本発明によるコポリマー（Ｐ）は、容易にスケールアップできるプロセスを介して有利に調製され得る。
【0056】
好ましくは、本発明のプロセス（Ｐ）において、式（Ｘ－ｐ）の化合物の量は、ＰＦＰＥパーオキシの量の３重量％未満、更により好ましくは１重量％未満である。
【0057】
好ましくは、前記ＰＦＰＥパーオキシは、２つの鎖末端を有する（パー）フルオロポリエーテル鎖を含む過酸化（パー）フルオロポリエーテルポリマーであり、前記鎖末端のそれぞれは、任意選択的に１つ以上の塩素原子又はフッ化アシル、フルオロホルメート及びケトンから選択される官能性末端基を含有する、１～３つの炭素原子を有する（パー）フッ素化アルキル鎖を含み、前記鎖末端は、前記（パー）フルオロポリエーテル鎖の反対側に結合されており、前記（パー）フルオロポリエーテル鎖は、上記で定義された式（Ｒｆ－ｉ）～（Ｒｆ－ｖ）からなる群から独立して選択され、且つＰＦＰＥパーオキシの１００ｇ中の活性酸素のグラム（Ｍｗ＝１６）として定義される、０．１～４、好ましくは０．１～３．５の過酸化物含有量（ＰＯ）を有する繰り返し単位を含む、好ましくはこれらからなる。
【0058】
ＰＦＰＥパーオキシは、そのまま使用することができるか、又は例えば化学還元、若しくはＵＶ処理、若しくは熱処理などによりパーオキシド結合の部分還元に供され得る。
【0059】
好ましくは、式（Ｘ－ｐ）の前記化合物において、ｔが１である場合、１、２、３又は４つの不飽和部分は、Ｒ１０に属する同じ又は異なる原子、好ましくは炭素原子に結合されている。
【0060】
好ましくは、式（Ｘ－ｐ）の前記少なくとも１つの化合物は、以下の式に従う：
ＣＦ２＝ＣＦ（Ｒ１０）ｔＣＦ＝ＣＦ２
（式中、ｔは、０又は１であり、
Ｒ１０は、以下の式の１つに従う：
（Ｒ１０－ｉ）－（ＣＦ２）ｄ（Ｏ）ｅ（ＣＦ２Ｏ）ｆＲＣＦ（Ｏ）ｅ＊（ＣＦ２）ｄ＊（ＣＦ２Ｏ）ｆ＊
（式中、
ｄ、ｄ＊、ｅ、ｅ＊、ｆ及びｆ＊のそれぞれは、独立して、０又は１であり、及び
ＲＣＦは、任意選択的に１つ以上の酸素原子によって中断されている、１～１２、好ましくは１～８つの炭素原子を含むパーフルオロアルキル鎖のいずれかである）、
（Ｒ１０－ｉｉ）－Ｏ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｈ－（ＣＦ２）ｉ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｊ－Ｏ－
（式中、ｈ＝ｊであり、及びｈ＋ｊは、２～６であり、且つｉは、２～６である））。
ＣＦ２＝ＣＦ（Ｒ１０）ｔＣＦ＝ＣＦ２
（式中、ｔは、０又は１であり、
Ｒ１０は、以下の式の１つに従う：
（Ｒ１０－ｉ）－（ＣＦ２）ｄ（Ｏ）ｅ（ＣＦ２Ｏ）ｆＲＣＦ（Ｏ）ｅ＊（ＣＦ２）ｄ＊（ＣＦ２Ｏ）ｆ＊
（式中、
ｄ、ｄ＊、ｅ、ｅ＊、ｆ及びｆ＊のそれぞれは、独立して、０又は１であり、及び
ＲＣＦは、任意選択的に１つ以上の酸素原子によって中断されている、１～１２、好ましくは１～８つの炭素原子を含むパーフルオロアルキル鎖のいずれかである）、
（Ｒ１０－ｉｉ）－Ｏ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｈ－（ＣＦ２）ｉ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｊ－Ｏ－
（式中、ｈ＝ｊであり、及びｈ＋ｊは、２～６であり、且つｉは、２～６である））。
【0061】
好ましくは、式（Ｘ－ｐ）の前記化合物は、以下を含む、より好ましくは以下からなる群から選択される：
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－（ＣＦ２）３ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）３ＯＣＦ２－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）４ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）２ＯＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）３ＯＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）４ＯＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）６ＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２）２Ｏ－ＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２）３Ｏ－ＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２）４Ｏ－ＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－（ＣＦ２Ｏ）６－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２－ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｈ－（ＣＦ２）ｉ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｊ－ＯＣＦ＝ＣＦ２
（式中、ｈ及びｊは、同じであり、及び
それらの合計は、２～６であり、及びｉは、２～６である）。
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－（ＣＦ２）３ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）３ＯＣＦ２－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）４ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）２ＯＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）３ＯＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）４ＯＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）６ＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２）２Ｏ－ＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２）３Ｏ－ＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２）４Ｏ－ＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－（ＣＦ２Ｏ）６－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２－ＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２－ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２
ＣＦ２＝ＣＦＯ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｈ－（ＣＦ２）ｉ－（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｊ－ＯＣＦ＝ＣＦ２
（式中、ｈ及びｊは、同じであり、及び
それらの合計は、２～６であり、及びｉは、２～６である）。
【0062】
特に好ましい実施形態によれば、式（Ｘ－ｐ）の前記少なくとも１つの化合物は、以下の式に従う：
ＣＦ２＝ＣＦ（Ｒ１０）ｔＣＦ＝ＣＦ２
（式中、ｔは、１であり、及び
Ｒ１０は、以下の式に従う：
（Ｒ１０－ｉ）－（ＣＦ２）ｄ（Ｏ）ｅ（ＣＦ２Ｏ）ｆＲＣＦ（Ｏ）ｅ＊（ＣＦ２）ｄ＊（ＣＦ２Ｏ）ｆ＊
（式中、
ｄ、ｆ、ｄ＊及びｆ＊は、０であり、
ｅ及びｅ＊は、１であり、及び
ＲＣＦは、１～１０、好ましくは１～８つの炭素原子を含む直鎖パーフルオロアルキル鎖である））。
ＣＦ２＝ＣＦ（Ｒ１０）ｔＣＦ＝ＣＦ２
（式中、ｔは、１であり、及び
Ｒ１０は、以下の式に従う：
（Ｒ１０－ｉ）－（ＣＦ２）ｄ（Ｏ）ｅ（ＣＦ２Ｏ）ｆＲＣＦ（Ｏ）ｅ＊（ＣＦ２）ｄ＊（ＣＦ２Ｏ）ｆ＊
（式中、
ｄ、ｆ、ｄ＊及びｆ＊は、０であり、
ｅ及びｅ＊は、１であり、及び
ＲＣＦは、１～１０、好ましくは１～８つの炭素原子を含む直鎖パーフルオロアルキル鎖である））。
【0063】
好ましい実施形態によれば、本発明のプロセス（Ｐ）は、前記ＰＦＰＥパーオキシ及び式（Ｘ－ｐ）の前記化合物を前記化合物（Ｏ）の少なくとも２つと接触させて実施される。
【0064】
好ましくは、第１の化合物（Ｏ）は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）など、２～８つの炭素原子を含む完全にハロゲン化されたオレフィンを含む、好ましくはこれからなる群において選択される。ＴＦＥ及びＨＦＰが特に好ましい。
【0065】
好ましくは、第２の化合物（Ｏ）は、
（ｉｉ）ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ
（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、好ましくは－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７（以下では「ＰＡＶＥ」とも呼ばれる）、カテナリー酸素原子を含む基Ｃ１～Ｃ１２［（パー）フルオロ］－オキシアルキル、好ましくはパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基（以下では「パーフルオロ－オキシ－アルキル－ビニルエーテル」とも呼ばれる）、基－ＣＦ２ＯＲｆ２（以下では「パーフルオロ－メトキシ－ビニルエーテル」又は「ＭＯＶＥ」とも呼ばれる）であり、Ｒｆ２は、少なくとも１つのカテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ６パーフルオロ－アルキル、Ｃ５～Ｃ６環状パーフルオロ－アルキル及びＣ２～Ｃ６パーフルオロ－オキシ－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）、
（ｉｉｉ）式：
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、フッ素原子及び任意選択的に１つ以上の酸素原子を含む、特に－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３などのＣ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基からなる群から独立して選択される）
を有するパーフルオロジオキソールを含む、好ましくはこれらからなる群において選択される。定義（ｉ）におけるＰＡＶＥ及びＭＯＶＥが特に好ましい。
（ｉｉ）ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ
（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、好ましくは－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７（以下では「ＰＡＶＥ」とも呼ばれる）、カテナリー酸素原子を含む基Ｃ１～Ｃ１２［（パー）フルオロ］－オキシアルキル、好ましくはパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基（以下では「パーフルオロ－オキシ－アルキル－ビニルエーテル」とも呼ばれる）、基－ＣＦ２ＯＲｆ２（以下では「パーフルオロ－メトキシ－ビニルエーテル」又は「ＭＯＶＥ」とも呼ばれる）であり、Ｒｆ２は、少なくとも１つのカテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ６パーフルオロ－アルキル、Ｃ５～Ｃ６環状パーフルオロ－アルキル及びＣ２～Ｃ６パーフルオロ－オキシ－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）、
（ｉｉｉ）式：
【化5】
を有するパーフルオロジオキソールを含む、好ましくはこれらからなる群において選択される。定義（ｉ）におけるＰＡＶＥ及びＭＯＶＥが特に好ましい。
【0066】
第１の実施形態によれば、上記で定義されたコポリマー（Ｐ１）を製造する前記プロセス［プロセス（Ｐ１）］であり、前記プロセス（Ｐ１）は、
ａ＊）少なくとも１つの過酸化（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥパーオキシ］を、
－ 式（Ｘ－ｐ）：
（式中、
Ｒ２１～Ｒ２３及びＲ３１～Ｒ３３のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に及び好ましくは少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、２～１８の炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１、好ましくは１であり、
ｚ＊及びｚ＊＊のそれぞれは、独立して、１又は２である）
の少なくとも１つの過フッ素化化合物、及び
－ 少なくとも１つの化合物［化合物（Ｏ）］であって、
（ｉ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）など、２～８つの炭素原子を含む完全にハロゲン化されたオレフィン、
（ｉｉ）ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ
（式中、Ｒｆは、Ｃ１－～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、好ましくは－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７（以下では「ＰＡＶＥ」とも呼ばれる）、カテナリー酸素原子を含む基Ｃ１～Ｃ１２［（パー）フルオロ］－オキシアルキル、好ましくはパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基（以下では「パーフルオロ－オキシ－アルキル－ビニルエーテル」とも呼ばれる）、基－ＣＦ２ＯＲｆ２（以下では「パーフルオロ－メトキシ－ビニルエーテル」又は「ＭＯＶＥ」とも呼ばれる）であり、Ｒｆ２は、少なくとも１つのカテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ６パーフルオロ－アルキル、Ｃ５～Ｃ６環状パーフルオロ－アルキル及びＣ２～Ｃ６パーフルオロ－オキシ－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）、
（ｉｉｉ）式：
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、フッ素原子及び任意選択的に１つ以上の酸素原子を含む、特に－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３などのＣ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基からなる群から独立して選択される）
を有するパーフルオロジオキソール
を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される少なくとも１つの化合物［化合物（Ｏ）］
と接触させる工程であって、式（Ｘ－ｐ）の化合物の量は、ＰＦＰＥパーオキシの量の５重量％未満である、工程、
ｂ＊）前記ＰＦＰＥパーオキシ、式（Ｘ－ｐ）の前記化合物及び前記少なくとも１つの化合物（Ｏ）をＵＶ照射又は加熱の存在下で反応させる工程、
ｃ＊）フッ素化し、それにより前記コポリマー（Ｐ１）を得る工程
を含む。
ａ＊）少なくとも１つの過酸化（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥパーオキシ］を、
－ 式（Ｘ－ｐ）：
【化6】
Ｒ２１～Ｒ２３及びＲ３１～Ｒ３３のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、
Ｒ１０は、酸素原子又は任意選択的に及び好ましくは少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、２～１８の炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１、好ましくは１であり、
ｚ＊及びｚ＊＊のそれぞれは、独立して、１又は２である）
の少なくとも１つの過フッ素化化合物、及び
－ 少なくとも１つの化合物［化合物（Ｏ）］であって、
（ｉ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）など、２～８つの炭素原子を含む完全にハロゲン化されたオレフィン、
（ｉｉ）ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ
（式中、Ｒｆは、Ｃ１－～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、好ましくは－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７（以下では「ＰＡＶＥ」とも呼ばれる）、カテナリー酸素原子を含む基Ｃ１～Ｃ１２［（パー）フルオロ］－オキシアルキル、好ましくはパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基（以下では「パーフルオロ－オキシ－アルキル－ビニルエーテル」とも呼ばれる）、基－ＣＦ２ＯＲｆ２（以下では「パーフルオロ－メトキシ－ビニルエーテル」又は「ＭＯＶＥ」とも呼ばれる）であり、Ｒｆ２は、少なくとも１つのカテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ６パーフルオロ－アルキル、Ｃ５～Ｃ６環状パーフルオロ－アルキル及びＣ２～Ｃ６パーフルオロ－オキシ－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）、
（ｉｉｉ）式：
【化7】
を有するパーフルオロジオキソール
を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される少なくとも１つの化合物［化合物（Ｏ）］
と接触させる工程であって、式（Ｘ－ｐ）の化合物の量は、ＰＦＰＥパーオキシの量の５重量％未満である、工程、
ｂ＊）前記ＰＦＰＥパーオキシ、式（Ｘ－ｐ）の前記化合物及び前記少なくとも１つの化合物（Ｏ）をＵＶ照射又は加熱の存在下で反応させる工程、
ｃ＊）フッ素化し、それにより前記コポリマー（Ｐ１）を得る工程
を含む。
【0067】
好ましくは、前記工程（ａ＊）は、前記少なくとも１つのＰＦＰＥパーオキシを式（Ｘ－ｐ）の少なくとも１つの化合物及び前記化合物（Ｏ）の２つと接触させる工程を含む。
【0068】
好ましくは、第１の化合物（Ｏ）は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）など、２～８つの炭素原子を含む完全にハロゲン化されたオレフィンを含む、好ましくはこれからなる群において選択される。ＴＦＥ及びＨＦＰが特に好ましい。
【0069】
好ましくは、第２の化合物（Ｏ）は、
（ｉｉ）ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ
（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、好ましくは－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７（以下では「ＰＡＶＥ」とも呼ばれる）、カテナリー酸素原子を含む基Ｃ１～Ｃ１２［（パー）フルオロ］－オキシアルキル、好ましくはパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基（以下では「パーフルオロ－オキシ－アルキル－ビニルエーテル」とも呼ばれる）、基－ＣＦ２ＯＲｆ２（以下では「パーフルオロ－メトキシ－ビニルエーテル」又は「ＭＯＶＥ」とも呼ばれる）であり、Ｒｆ２は、少なくとも１つのカテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ６パーフルオロ－アルキル、Ｃ５～Ｃ６環状パーフルオロ－アルキル及びＣ２～Ｃ６パーフルオロ－オキシ－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）、
（ｉｉｉ）式：
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、フッ素原子及び任意選択的に１つ以上の酸素原子を含む、特に－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３などのＣ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基からなる群から独立して選択される）
を有するパーフルオロジオキソール
を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される。定義（ｉ）におけるＰＡＶＥ及びＭＯＶＥが特に好ましい。
（ｉｉ）ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ
（式中、Ｒｆは、Ｃ１～Ｃ６（パー）フルオロアルキル基、好ましくは－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７（以下では「ＰＡＶＥ」とも呼ばれる）、カテナリー酸素原子を含む基Ｃ１～Ｃ１２［（パー）フルオロ］－オキシアルキル、好ましくはパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基（以下では「パーフルオロ－オキシ－アルキル－ビニルエーテル」とも呼ばれる）、基－ＣＦ２ＯＲｆ２（以下では「パーフルオロ－メトキシ－ビニルエーテル」又は「ＭＯＶＥ」とも呼ばれる）であり、Ｒｆ２は、少なくとも１つのカテナリー酸素原子を含むＣ１～Ｃ６パーフルオロ－アルキル、Ｃ５～Ｃ６環状パーフルオロ－アルキル及びＣ２～Ｃ６パーフルオロ－オキシ－アルキルからなる群から選択され、好ましくは、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３（ＭＯＶＥ２）又は－ＣＦ３（ＭＯＶＥ３）である）、
（ｉｉｉ）式：
【化8】
を有するパーフルオロジオキソール
を含む、好ましくはこれらからなる群において選択される。定義（ｉ）におけるＰＡＶＥ及びＭＯＶＥが特に好ましい。
【0070】
工程（ａ＊）及び工程（ｂ＊）は、フッ素化溶媒の存在下で実施され得る。好ましくは、前記フッ素化溶媒は、パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロポリエーテル、ハイドロフルオロポリエーテルを含む群において選択される。
【0071】
好ましくは、工程（ｂ＊）は、ＵＶ照射の存在下で２～６０時間の時間にわたって実施される。
【0072】
好ましくは、工程（ｂ＊）は、－６０℃～＋６０℃、より好ましくは－２０℃～＋４０℃、更により好ましくは０℃～３０℃の温度でＵＶ照射の存在下において実施される。
【0073】
代替形態として、工程（ｂ＊）は、熱処理下において、好ましくは１００℃～２５０℃の温度で加熱することによって実施され得る。
【0074】
工程（ｂ＊）の最後に得られるポリマーは、０．０５未満、好ましくは０．００１未満の過酸化物含有量（ＰＯ）を有することが当業者に明らかであろう。
【0075】
好ましくは、前記工程（ｃ＊）は、無水窒素流の存在下においてフッ素で処理することによって実施される。
【0076】
好ましくは、前記工程（ｃ＊）は、ＵＶ照射の存在下又は加熱下で実施される。代わりに、前記工程（ｃ＊）は、化学支援フッ素化として実施され得る。
【0077】
好ましくは、前記プロセス（Ｐ１）は、工程（ｃ＊）後、溶媒を除去する工程（ｄ＊）及び／又は分別の工程（ｅ＊）を含む。
【0078】
溶媒を除去する前記工程（ｄ＊）は、蒸発、例えば真空下での蒸留によって実行することができる。
【0079】
分別の前記工程（ｅ＊）は、分別工程が沈殿分別によって行われる場合、溶媒として超臨界ＣＯ２、ヘキサフルオロキシレン又はハイドロフルオロカーボン及びこれらの混合物を使用する溶媒抽出によって実施され得る。超臨界ＣＯ２が好ましい。
【0080】
上で説明したように、精製工程を実施することができるが、プロセス（Ｐ１）の最後に、本発明によるコポリマー（Ｐ）が、それぞれ異なる粘度及び／又は分子量及び／又は置換基を特徴とする、２つ以上のコポリマー（Ｐ）を含む混合物の形態で得られることは、当業者に明らかであろう。
【0081】
第２の実施形態によれば、コポリマー（Ｐ２）を製造するプロセス［プロセス（Ｐ２－ａ）］は、
ａ’）少なくとも１つの過酸化（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥパーオキシ］を、上記で定義された少なくとも１つの化合物（Ｏ）と接触させる工程と、
ｂ’）前記ＰＦＰＥパーオキシ及び前記化合物（Ｏ）をＵＶ照射又は加熱の存在下で反応させる工程と、
ｃ’）前記ＵＶ照射又は加熱を停止する工程と、
ｄ’）反応混合物を、式（Ｘ－ｐ）：
（式中、
Ｒ２１～Ｒ２３及びＲ３１～Ｒ３３のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、
Ｒ１０は、酸素原子又は好ましくは少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、２～１８の炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１、好ましくは１であり、
ｚ＊及びｚ＊＊のそれぞれは、独立して、１又は２である）
の少なくとも１つの過フッ素化化合物と接触させる工程であって、式（Ｘ－ｐ）の化合物の量は、ＰＦＰＥパーオキシの量の５重量％未満である、工程と、
ｅ’）ＵＶ照射又は加熱の存在下で反応を進行させる工程と、
ｆ’）フッ素化し、それにより前記コポリマー（Ｐ２）を得る工程と
を含む。
ａ’）少なくとも１つの過酸化（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥパーオキシ］を、上記で定義された少なくとも１つの化合物（Ｏ）と接触させる工程と、
ｂ’）前記ＰＦＰＥパーオキシ及び前記化合物（Ｏ）をＵＶ照射又は加熱の存在下で反応させる工程と、
ｃ’）前記ＵＶ照射又は加熱を停止する工程と、
ｄ’）反応混合物を、式（Ｘ－ｐ）：
【化9】
Ｒ２１～Ｒ２３及びＲ３１～Ｒ３３のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、
Ｒ１０は、酸素原子又は好ましくは少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、２～１８の炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１、好ましくは１であり、
ｚ＊及びｚ＊＊のそれぞれは、独立して、１又は２である）
の少なくとも１つの過フッ素化化合物と接触させる工程であって、式（Ｘ－ｐ）の化合物の量は、ＰＦＰＥパーオキシの量の５重量％未満である、工程と、
ｅ’）ＵＶ照射又は加熱の存在下で反応を進行させる工程と、
ｆ’）フッ素化し、それにより前記コポリマー（Ｐ２）を得る工程と
を含む。
【0082】
好ましくは、前記工程（ａ’）は、前記少なくとも１つのＰＦＰＥパーオキシを少なくとも２つの化合物（Ｏ）と接触させる工程を含む。
【0083】
有利には、第１の化合物（Ｏ）及び第２の化合物（Ｏ）は、上記の定義に従う。
【0084】
代わりに、コポリマー（Ｐ２）を製造するプロセス［プロセス（Ｐ２－ｂ）］は、
ａ’’）少なくとも１つの過酸化（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥパーオキシ］を、式（Ｘ－ｐ）：
（式中、
Ｒ２１～Ｒ２３及びＲ３１～Ｒ３３のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、
Ｒ１０は、酸素原子又は好ましくは少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、２～１８の炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１、好ましくは１であり、
ｚ＊及びｚ＊＊のそれぞれは、独立して、１又は２である）
の少なくとも１つの過フッ素化化合物と接触させる工程であって、式（Ｘ－ｐ）の化合物の量は、ＰＦＰＥパーオキシの量の５重量％未満である、工程と、
ｂ’’）前記ＰＦＰＥパーオキシ及び前記式（Ｘ－ｐ）の化合物をＵＶ照射又は加熱の存在下で反応させる工程と、
ｃ’’）前記ＵＶ照射又は加熱を停止する工程と、
ｄ’’）工程ｃ’’）で得られた反応混合物を、上記で定義された少なくとも１つの化合物（Ｏ）と接触させる工程と、
ｅ’’）ＵＶ照射又は加熱の存在下で反応を進行させる工程と、
ｆ’’）フッ素化し、それにより前記コポリマー（Ｐ２）を得る工程と
を含む。
ａ’’）少なくとも１つの過酸化（パー）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥパーオキシ］を、式（Ｘ－ｐ）：
【化10】
Ｒ２１～Ｒ２３及びＲ３１～Ｒ３３のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１～３つの炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、
Ｒ１０は、酸素原子又は好ましくは少なくとも１つの酸素原子によって中断された及び／若しくはそれを含む、２～１８の炭素原子を含む過フッ素化アルキル鎖であり、
ｔは、０又は１、好ましくは１であり、
ｚ＊及びｚ＊＊のそれぞれは、独立して、１又は２である）
の少なくとも１つの過フッ素化化合物と接触させる工程であって、式（Ｘ－ｐ）の化合物の量は、ＰＦＰＥパーオキシの量の５重量％未満である、工程と、
ｂ’’）前記ＰＦＰＥパーオキシ及び前記式（Ｘ－ｐ）の化合物をＵＶ照射又は加熱の存在下で反応させる工程と、
ｃ’’）前記ＵＶ照射又は加熱を停止する工程と、
ｄ’’）工程ｃ’’）で得られた反応混合物を、上記で定義された少なくとも１つの化合物（Ｏ）と接触させる工程と、
ｅ’’）ＵＶ照射又は加熱の存在下で反応を進行させる工程と、
ｆ’’）フッ素化し、それにより前記コポリマー（Ｐ２）を得る工程と
を含む。
【0085】
好ましくは、前記工程（ｄ’’）は、工程（ｃ’’）で得られた反応混合物を少なくとも２つの化合物（Ｏ）と接触させる工程を含む。
【0086】
有利には、第１の化合物（Ｏ）及び第２の化合物（Ｏ）は、上記の定義に従う。
【0087】
工程（ａ’）～（ｃ’）及び工程（ａ’’）～（ｃ’’）は、フッ素化溶媒の存在下で実施することができる。
【0088】
好ましくは、前記フッ素化溶媒は、パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロポリエーテル、ハイドロフルオロポリエーテルを含む群において選択される。
【0089】
好ましくは、工程（ｂ’）及び工程（ｂ’’）は、それぞれ独立して、ＵＶ照射の存在下で２～６０時間の時間にわたって実施される。
【0090】
好ましくは、工程（ｂ’）及び工程（ｂ’’）は、それぞれ独立して、ＵＶ照射の存在下において、－６０℃～＋６０℃、より好ましくは－２０℃～＋４０℃、更により好ましくは０℃～３０℃の温度で実施される。
【0091】
代わりに、工程（ｂ’）及び工程（ｂ’’）は、それぞれ独立して、熱処理下において、好ましくは１００℃～２５０℃の温度で加熱することによって実施される。
【0092】
工程（ｃ’）又は工程（ｃ’’）の最後に得られるポリマーは、０．０５未満、好ましくは０．００１未満の過酸化物含有量（ＰＯ）を有することが当業者に明らかであろう。
【0093】
好ましくは、前記工程（ｆ’）及び工程（ｆ’’）は、それぞれ無水窒素流の存在下においてフッ素で処理することによって実施される。
【0094】
好ましくは、前記工程（ｆ’）及び工程（ｆ’’）は、それぞれＵＶ照射の存在下又は加熱下で実施される。代わりに、工程（ｆ’）及び工程（ｆ’’）は、それぞれ化学支援フッ素化として実施される。
【0095】
好ましくは、前記プロセス（Ｐ２－ａ）及び前記プロセス（Ｐ２－ｂ）は、それぞれ工程（ｆ’）及び（ｆ’’）後、溶媒を除去する工程（ｇ’）及び工程（ｇ’’）並びに／又は分別の工程（ｈ’）及び工程（ｈ’’）を含む。
【0096】
溶媒を除去する前記工程（ｇ’）又は（ｇ’’）は、蒸発、例えば真空下での蒸留によって実行することができる。
【0097】
分別の前記工程（ｈ’）又は（ｈ’’）は、分別工程が沈殿分別によって実施される場合、溶媒として超臨界ＣＯ２、ヘキサフルオロキシレン又はハイドロフルオロカーボン及びこれらの混合物を使用する溶媒抽出によって実施され得る。超臨界ＣＯ２が好ましい。
【0098】
上で説明したように、精製工程を実施することができるが、混合物（Ｐ）として、プロセス（Ｐ）、プロセス（Ｐ１）、プロセス（Ｐ２－ａ）及びプロセス（Ｐ２－ｂ）工程（ｃ）の最後に又はプロセス（Ｐ）の工程（ｄ）の最後に、本発明によるコポリマー（Ｐ）は、それぞれ異なる粘度、及び／又は分子量、及び／又は置換基を特徴とする、２つ以上のコポリマー（Ｐ）を含む混合物の形態で得られることが当業者に明らかであろう。
【0099】
コポリマー（Ｐ）は、潤滑剤として、特に例えば広範囲の作業温度に曝されるなど、過酷な環境での用途に有利に使用される。
【0100】
コポリマー（Ｐ）又は混合物（Ｐ）は、そのままで又は潤滑分野の当業者に公知の添加剤と混合して使用することができ、それにより、組成物［組成物（ＣＬ）］が得られる。
【0101】
例えば、組成物（ＣＬ）は、基油として他の適切な潤滑剤を含むことができ、このような基油は、部分フッ素化、完全フッ素化及び水素化基油を含む群において選択され、但し、前記基油は、コポリマー（Ｐ）と溶液を形成することができることを条件とする。
【0102】
完全フッ素化潤滑油基油の非限定的な例は、欧州特許出願公開第２１００９０９Ａ号明細書（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ Ｓ．ｐ．Ａ．）の化合物（１）～（８）として特定されるものである。
【0103】
例えば、適切な添加剤は、増粘剤、防錆剤、酸化防止剤、熱安定剤、流動点降下剤、高圧のためのものを含む耐摩耗剤、分散剤、トレーサー、染料、タルク及び無機充填剤から選択される。
【0104】
増粘剤の例は、タルク、シリカ、窒化ホウ素、ポリ尿素、アルカリ又はアルカリ土類金属テレフタレート、カルシウム及びリチウム石鹸並びにそれらの複合体及びＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）であり、それらの中でもＰＴＦＥが好ましい。
【0105】
分散剤の例は、例えば、界面活性剤、好ましくは非イオン界面活性剤、より好ましくは（パー）フルオロポリエーテル界面活性剤及び（パー）フルオロアルキル界面活性剤である。
【0106】
用途に応じて、溶媒も使用することができる。
【0107】
溶媒の例は、Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＰＦＰＥ、Ｎｏｖｅｃ（登録商標）ＨＦＥなどのフッ素化又は部分フッ素化溶媒及びフルオロアルカン、フルオロ芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル、フルオロアルキルアミン、フルオロアルコール、メチルエチルケトンなどのケトン、イソプロピルアルコールなどのアルコール、酢酸ブチルなどのエステル、ハイドロフルオロカーボンなどの他の有機溶媒である。
【0108】
従って、更なる態様では、本発明は、少なくとも１つの物品の少なくとも１つの表面を潤滑する方法に関し、前記方法は、前記コポリマー（Ｐ）又は前記混合物（Ｐ）を前記少なくとも１つの表面と接触させることを含む。
【0109】
本発明によるコポリマー（Ｐ）、混合物（Ｐ）又は組成物（ＣＬ）の潤滑特性の恩恵を受けることができる物品は、特に限定されない。
【0110】
前記物品は、少なくとも１つの金属表面を含むことが好ましい。
【0111】
前記物品の例は、電気水中ポンプなどの石油及びガス用途で使用されるポンプ、蒸気タービン及びガスタービンなどの回転機械、電気コネクタ、ファンクラッチ若しくは冷却ファンのベアリング又は大型トラックの自動クラッチ、より具体的には前記クラッチのベアリングである。
【0112】
本発明によるコポリマー（Ｐ）、混合物（Ｐ）又は組成物（ＣＬ）は、ダンパー装置におけるダンパー流体として有利に使用することができる。
【0113】
従って、更なる態様では、本発明は、装置における振動及び／又は衝撃に対抗する方法に関し、前記方法は、上記で定義された、少なくとも１つのコポリマー（Ｐ）、混合物（Ｐ）又は組成物（ＣＬ）を含むダンパー装置を含む機器を提供することを含む。
【0114】
参照により本明細書に援用される任意の特許、特許出願及び刊行物の開示が、ある用語を不明確とし得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【実施例】
【0115】
ここで、本発明が以下の実施例に関連して説明され、その目的は、例示的なものであるにすぎず、本発明の範囲を限定することを意図しない。
【0116】
材料
式
Ｔ－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ－（Ｏ）ｈ－Ｔ’
数平均分子量（Ｍｎ）＝４８６００ｇ／モル、
ｍ／ｎ＝１．０及びＰＯ＝１．６５％
Ｔ、Ｔ’＝－ＣＦ３（８３％）、－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ６％）、－ＣＦ２Ｃ（＝Ｏ）Ｆ（１１％）
を有する過酸化パーフルオロポリエーテル油は、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．から入手した。
式
Ｔ－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ｎ－（Ｏ）ｈ－Ｔ’
数平均分子量（Ｍｎ）＝４８６００ｇ／モル、
ｍ／ｎ＝１．０及びＰＯ＝１．６５％
Ｔ、Ｔ’＝－ＣＦ３（８３％）、－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ６％）、－ＣＦ２Ｃ（＝Ｏ）Ｆ（１１％）
を有する過酸化パーフルオロポリエーテル油は、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．から入手した。
【0117】
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）及びＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２００は、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．から入手した。
【0118】
パーフルオロ（ビスビニルエーテル）（ＰＢＶＥ）は、Ａｎｌｅｓ Ｌｔｄ．から入手した。
【0119】
ヘキサフルオロベンゼンは、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手した。
【0120】
方法
１９Ｆ－ＮＭＲ分光法：
フッ素原子核に作用するＶａｒｉａｎ Ｍｅｒｃｕｒｙ ２００ＭＨｚ分光計を用いて、以下の実施例で報告されるＰＦＰＥオイルの構造、数平均分子量及び組成を得た。１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルは、内部標準としてＣＦＣｌ３を使用して純粋な試料に関して得た。ヘキサフルオロベンゼンも溶媒として使用した。
１９Ｆ－ＮＭＲ分光法：
フッ素原子核に作用するＶａｒｉａｎ Ｍｅｒｃｕｒｙ ２００ＭＨｚ分光計を用いて、以下の実施例で報告されるＰＦＰＥオイルの構造、数平均分子量及び組成を得た。１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルは、内部標準としてＣＦＣｌ３を使用して純粋な試料に関して得た。ヘキサフルオロベンゼンも溶媒として使用した。
【0121】
過酸化物含有量（ＰＯ）の決定：
過酸化物含有量（ＰＯ）は、ポリマー１００ｇあたりの過酸化酸素のグラムとして表される。過酸化物含有量の分析は、白金電極を備えたメトラーＤＬ４０装置を使用したヨウ素滴定によって実行された。ＰＯ決定の検出限界は、０．０００２％であった。
過酸化物含有量（ＰＯ）は、ポリマー１００ｇあたりの過酸化酸素のグラムとして表される。過酸化物含有量の分析は、白金電極を備えたメトラーＤＬ４０装置を使用したヨウ素滴定によって実行された。ＰＯ決定の検出限界は、０．０００２％であった。
【0122】
複素粘度の決定：
複素粘度は、ＩＳＯ ６２７１ ｐａｒｔ １０に従い、平行プレート形状（直径２５ｍｍ）のＭＣＲ５０２ Ａｎｔｏｎ－Ｐａａｒレオメーターを使用した周波数掃引試験で測定された。
複素粘度は、ＩＳＯ ６２７１ ｐａｒｔ １０に従い、平行プレート形状（直径２５ｍｍ）のＭＣＲ５０２ Ａｎｔｏｎ－Ｐａａｒレオメーターを使用した周波数掃引試験で測定された。
【0123】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）：
分析は、溶離剤としてＨＦＥ７１００を使用し、Ｗａｔｅｒｓ ４１０屈折計検出器を備えた混合ＣＣＤカラムを用いて実施した。
分析は、溶離剤としてＨＦＥ７１００を使用し、Ｗａｔｅｒｓ ４１０屈折計検出器を備えた混合ＣＣＤカラムを用いて実施した。
【0124】
実施例１ － コポリマー（１）の合成
反応は、石英シリンダー内に封入された高圧水銀ランプ（ＨＡＮＡＵ ＴＱ１５０）、マグネチックスターラー、熱電対及びコンデンサーを備えた１０００ｍＬの円筒形光化学ガラス反応器を使用して実施した。
反応は、石英シリンダー内に封入された高圧水銀ランプ（ＨＡＮＡＵ ＴＱ１５０）、マグネチックスターラー、熱電対及びコンデンサーを備えた１０００ｍＬの円筒形光化学ガラス反応器を使用して実施した。
【0125】
２００．０ｇの出発となる過酸化パーフルオロポリエーテル油を１４９９ｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２００と一緒に光化学反応器に入れ、十分に撹拌して均一な混合物を得た。次いで、反応混合物を氷／水浴で約１０℃まで冷却した。
【0126】
２つのフッ素化オレフィン、ＰＭＶＥ及びＴＦＥをそれぞれ２．２０Ｎｌ／時及び１．６０Ｎｌ／時の速度で反応器に導入した。流れが始まった後、ＵＶランプのスイッチを入れた。４時間後、ＵＶランプのスイッチを切り、１．３１ｇのＰＢＶＥを反応器に加えた。激しく撹拌し、窒素下でＵＶランプのスイッチを再び入れた。
【0127】
５１時間の照射後、ランプのスイッチを切り、反応混合物を第２のガラス反応器に移し、ＵＶ照射の存在下において、１．０Ｎｌ／時のフッ素ガスを用いて４０℃で合計２４時間フッ素化した。１９Ｆ－ＮＭＲ分析により、生成物の完全なフッ素化並びに鎖末端に－ＣＦ２ＣＯＦ及び－ＣＯＦ末端が存在しないことを確認した。
【0128】
得られた溶液を、溶媒を除去するために、マグネチックスターラーを備えた丸底フラスコにおいて２４０℃で４時間蒸留した。
【0129】
蒸留は、最初に大気圧で、次いで溶媒が完全に除去されるまで減圧下（０．１ミリバール）で行った。
【0130】
透明な粘性油の形態のコポリマー（１）２０３．４ｇが残留物として得られ、これをヨウ素滴定によって分析して、過酸化物単位が完全に除去されたことを確認した。
【0131】
１９Ｆ－ＮＭＲ分析により、残留過酸化物が存在しないことと、ＴＦＥ及びＰＭＶＥがそれぞれ１０．２重量％及び１０．１重量％の濃度で取り込まれたこととを確認した。
【0132】
コポリマー（１）は、ｍ／ｎ＝０．９６及び鎖末端Ｔ、Ｔ’＝－ＣＦ３を有した。
【0133】
実施例２ － コポリマー（２）の合成
この実施例では、実施例１と同じ光化学機器及び過酸化パーフルオロポリエーテル前駆体を用いた。
この実施例では、実施例１と同じ光化学機器及び過酸化パーフルオロポリエーテル前駆体を用いた。
【0134】
２００．８ｇの出発となる過酸化パーフルオロポリエーテル油を１４９４ｇのＧａｌｄｅｎ ＨＴ２００及び１．３５ｇのＰＢＶＥと一緒に光化学反応器に入れ、十分に撹拌して均一な混合物を得た。
【0135】
次いで、反応混合物を氷／水浴を用いて約１０℃まで冷却した。２つのフッ素化オレフィン、ＰＭＶＥ及びＴＦＥをそれぞれ２．２０Ｎｌ／時及び１．６０Ｎｌ／時の速度で反応器に導入した。オレフィンの流れが始まった直後にＵＶランプのスイッチを入れた。４時間後、オレフィンの流れを中断し、反応をＵＶ照射下で５１時間継続した。
【0136】
ランプのスイッチを切り、反応混合物を第２のガラス反応器に移し、ＵＶ照射の存在下において、１．０Ｎｌ／時のフッ素ガスを用いて４０℃で合計２４時間フッ素化した。
【0137】
１９Ｆ－ＮＭＲ分析により、生成物の完全なフッ素化並びに鎖末端に－ＣＯＦ、－ＣＦ２ＣＯＦ末端が存在しないことを確認した。
【0138】
得られた溶液を、溶媒を除去するために、マグネチックスターラーを備えた丸底フラスコにおいて２４０℃で４時間蒸留した。蒸留は、最初に大気圧で、次いで溶媒が完全に除去されるまで減圧下（０．１ミリバール）で行った。
【0139】
透明な粘性油の形態のコポリマー（２）２０５．８ｇが残留物として得られ、これをヨウ素滴定によって分析して、過酸化物単位が完全に除去されたことを確認した。
【0140】
１９Ｆ－ＮＭＲ分析により、残留過酸化物が存在しないことと、ＴＦＥ及びＰＭＶＥがそれぞれ８．８重量％及び１１．８重量％の濃度で取り込まれたこととを確認した。
【0141】
コポリマー（２）は、ｍ／ｎ＝０．９９、Ｔ、Ｔ’＝－ＣＦ３を有した。
【0142】
実施例３Ｃ － ＰＢＶＥを使用しない比較ポリマー（Ｃ－１＾）の合成
この比較例では、実施例１と同じ光化学機器及び過酸化パーフルオロポリエーテル前駆体を用いた。
この比較例では、実施例１と同じ光化学機器及び過酸化パーフルオロポリエーテル前駆体を用いた。
【0143】
２００．４ｇの出発となる過酸化パーフルオロポリエーテル油を１５０２ｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ２００と一緒に光化学反応器に入れ、十分に撹拌して均一な混合物を得た。
【0144】
反応は、実施例２に記載したように進行した。次いで、反応混合物を氷／水浴を用いて約１０℃まで冷却した。２つのフッ素化オレフィン、ＰＭＶＥ及びＴＦＥをそれぞれ２．２０Ｎｌ／時及び１．６０Ｎｌ／時の速度で反応器に導入した。オレフィンの流れが始まった直後にＵＶランプのスイッチを入れた。４時間後、オレフィンの流れを中断し、反応をＵＶ照射下で５１時間継続した。
【0145】
１９Ｆ－ＮＭＲ分析により、生成物の完全なフッ素化並びに鎖末端に－ＣＦ２ＣＯＦ及び－ＣＯＦ末端が存在しないことを確認した。
【0146】
蒸留も実施例２に記載されているように実施した。
【0147】
透明な粘性油の形態の比較ポリマー（Ｃ－１＾）２０６．３ｇが残留物として得られ、これをヨウ素滴定によって分析して、過酸化物単位が完全に除去されたことを確認した。
【0148】
１９Ｆ－ＮＭＲ分析により、残留過酸化物が存在しないことを確認した。比較コポリマー（Ｃ－１＾）は、ｍ／ｎ＝１．０及びＴ、Ｔ’＝－ＣＦ３を有した。
【0149】
【表1】
【0150】
本発明によるコポリマー（１）及び（２）の増加した分子量分布及び複素粘度により、比較ポリマー（Ｃ－１＾）に対して鎖が伸長したことを確認した。
【国際調査報告】