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特表2024-524515ポリジメチルシロキサン混合物からの乳化重合されたエマルションおよび最終的なエマルションにおける環状体生成の結果
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-05
(54)【発明の名称】ポリジメチルシロキサン混合物からの乳化重合されたエマルションおよび最終的なエマルションにおける環状体生成の結果
(51)【国際特許分類】
C08G 77/06 20060101AFI20240628BHJP
【ＦＩ】
C08G77/06
【審査請求】未請求
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2024500035
(86)(22)【出願日】2022-07-09
(85)【翻訳文提出日】2024-03-04
(86)【国際出願番号】 IB2022056360
(87)【国際公開番号】W WO2023281478
(87)【国際公開日】2023-01-12
(31)【優先権主張番号】202131030925
(32)【優先日】2021-07-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】IN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】518082264
【氏名又は名称】ワッカー メトロアーク ケミカルズ ピーブイティー． エルティーディー．
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｍｅｔｒｏａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｐｖｔ． Ｌｔｄ．
【住所又は居所原語表記】Ｄ Ｈ Ｒｏａｄ， Ｖｉｌｌ ＆ Ｐ．Ｏ Ｃｈａｎｄｉ， Ｐ．Ｓ Ｂｉｓｈｎｕｐｕｒ， ２４ Ｐａｒｇａｎａｓ （Ｓｏｕｔｈ）， Ｗｅｓｔ Ｂｅｎｇａｌ， ７４３５０３ Ｃｈａｎｄｉ， Ｉｎｄｉａ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】アミット クマー ポール
【テーマコード（参考）】
4J246
【Ｆターム（参考）】
4J246AA03
4J246AB01
4J246BA02X
4J246BB021
4J246BB022
4J246BB02X
4J246CA12E
4J246CA12X
4J246CA24X
4J246FA121
4J246FA421
4J246FA521
4J246FB191
4J246FB193
4J246FD06
4J246FE13
4J246FE27
4J246GA07
4J246GB09
4J246GB32
(57)【要約】
本発明は、１０００ナノメートルまでの粒子サイズ（Ｄ５０値）および３０００ｐｐｍまでのシクロシロキサンを有する安定したエマルションの商業的製造方法が、最初に非イオン性乳化剤と中和アニオン性乳化剤との混合物を使用して乳化して、２種以上のオルガノポリシロキサンの混合物を含む配合物を提供することと、非中和アニオン性乳化剤によって１２℃未満の乳化重合にかけ、次いで、アルカリによってエマルションを６～８のｐＨ範囲に中和することとを含むことを記載している。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
１０００ナノメートルまでの粒子サイズ（Ｄ５０値）および３０００ｐｐｍまでのシクロシロキサン含有量を有する安定したエマルションの商業的製造方法であって、ｉ）
（ａ）一般式（Ｉ）：
【化1】
Ｒ１は、同じであるかまたは異なり、１～１０個の炭素原子の一価炭化水素基、またはヒドロキシル基、または１～８個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、
Ｒは、同じであるかまたは異なり、一価炭化水素基であり、
ｘは、同じであるかまたは異なり、１～２０００の整数である］
の１種以上のオルガノポリシロキサンまたはその混合物を含む出発オルガノポリシロキサン、
（ｂ）水、
（ｃ）８～１９の範囲のＨＬＢを有する非イオン性乳化剤、および
（ｄ）中和アニオン性乳化剤
を含む配合物を提供することと、
ｉｉ）任意の標準的なホモジナイザを使用して前記配合物を均質化し、温度を３５℃までで維持することと、
ｉｉｉ）前記配合物を１２℃の温度未満に冷却することと、
ｉｖ）アニオン性乳化剤を添加して、２５℃で少なくとも２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンポリマーを得ることと、
ｖ）エマルションをアルカリによって６～８のｐＨ範囲に中和することと
を含む、商業的製造方法。
【請求項2】
前記アニオン性乳化剤が、アルキルアリールスルホン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、またはそれらのその混合物から選択される酸である、請求項１記載の商業的製造方法。
【請求項3】
中和アニオン性乳化剤が、アルキルアリールスルホン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、またはそれらのその混合物から選択される有機スルホン酸のアルカノールアミン中和塩である、請求項１記載の商業的製造方法。
【請求項4】
中和アニオン性乳化剤が、８～１９の範囲のＨＬＢを有する、請求項１記載の商業的製造方法。
【請求項5】
Ｒ１が、ヒドロキシル基、または１～８個の炭素原子を有するアルコキシ基である、請求項１記載の商業的製造方法。
【請求項6】
前記出発オルガノポリシロキサンが、一般式Ｉの２種以上のオルガノポリシロキサンの混合物である、請求項１記載の商業的製造方法。
【請求項7】
前記出発オルガノポリシロキサンが、１０００ｐｐｍまでのシクロシロキサン含有量を有する、請求項１記載の商業的製造方法。
【請求項8】
前記安定したエマルションが、好ましくは１０００ｐｐｍまでのシクロシロキサン含有量を有する、請求項１記載の商業的製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
発明の背景
乳化重合（ＥＰ）されたエマルションの必要性は日々増加しており、パーソナルケア配合物またはホームケア配合物におけるシリコーン流体の使用は、そのようなエマルションによって取って代わられている。その理由は、望ましい効果のために、エマルションが、化粧品配合物において液体シリコーンまたはシロキサン（シリコーン流体と呼ばれる）を直接的に使用するよりも少ないシリコーンまたはシロキサン流体を組成物において常に必要とするからである。さらに、エマルションの取り扱いは、より容易であり、最終的な製品の組成物に直接的に添加することが可能であり得る。また、そのようなエマルションは、これらが安定化された小さなシリコーンまたはシロキサン粒子の形態で分散されており、したがって、毛髪上の接触領域において適切かつ十分な曝露のための向上または増加した表面積を有することから、コンディショニング、シリコーン堆積によるすべり感／滑らかさ／髪のもつれをほぐすことの両方に関して向上した利益を示す。
乳化重合（ＥＰ）されたエマルションの必要性は日々増加しており、パーソナルケア配合物またはホームケア配合物におけるシリコーン流体の使用は、そのようなエマルションによって取って代わられている。その理由は、望ましい効果のために、エマルションが、化粧品配合物において液体シリコーンまたはシロキサン（シリコーン流体と呼ばれる）を直接的に使用するよりも少ないシリコーンまたはシロキサン流体を組成物において常に必要とするからである。さらに、エマルションの取り扱いは、より容易であり、最終的な製品の組成物に直接的に添加することが可能であり得る。また、そのようなエマルションは、これらが安定化された小さなシリコーンまたはシロキサン粒子の形態で分散されており、したがって、毛髪上の接触領域において適切かつ十分な曝露のための向上または増加した表面積を有することから、コンディショニング、シリコーン堆積によるすべり感／滑らかさ／髪のもつれをほぐすことの両方に関して向上した利益を示す。
【0002】
シクロシロキサンまたは短鎖シロキサン分子の乳化重合反応において、より高いシロキサンポリマー粘度を有する乳化重合（ＥＰ）されたエマルションを得るための調製する方法および反応条件を最適化する方法について示唆する多くの従来技術がある。
【0003】
したがって、エマルション粒子が小さいほど、それらの表面積がより大きくなり、通常、コンディショニングまたは柔らかさまたは滑らかさまたはその他の特性の点で、望ましい効果がより高度になると理解している。繰り返しにはなるが、エマルションの場合、分散した流体の粘度が高くなるほど、コンディショニング特性が高くなることも知られている。より小さな粒子サイズを有する高粘度のシリコーン油エマルションは、高粘度のシリコーン油を均質化することによって作製することが難しい。高粘度であり低粒子のシリコーンエマルションを作製する問題を克服するために、乳化重合（ＥＰ）技術と呼ばれるすでに確立されている非常によく知られた技術があり、この技術について多くの特許出願が公開されている。乳化重合技術では、シリコーン環状体または短鎖シリコーンポリマーは、界面活性剤と容易に乳化させ、望ましい粒子サイズに応じたより小さな粒子サイズを達成することができる。乳化後に、重合触媒を添加するか、または安定したエマルションを作製するのに役立ち、またエマルション中のシリコーンを重合することを可能にする重合触媒としても作用し、かつポリマー中のシリコーンが望ましいポリマー鎖長に達したときに触媒を中和する、ある特定のタイプの乳化剤（カチオンまたはアニオン）を使用した。
【0004】
一般に、乳化重合技術によって作製された全てのシリコーンエマルションは、より多くの量のシリコーン環状体を含有している。世界的には、多くの国が、シリコーン環状体についての安全性の研究を行っており、公表されている研究報告によれば、これらの結果は、懸念が混在したものとなっている。シリコーン環状体の安全性データが決定的ではないことを考慮すると、最終的なエマルション中のシリコーン環状体を低減するための乳化重合技術について入手可能な知識は限られており、そのような技術は、工業的に使用することが難しい。バックバイティング反応を理由に、エマルションにおける環状体の生成は通常のことであり、本産業は、最終的な製品中のそのようなシクロシロキサンを低減することに積極的に取り組んでいる。したがって、最終的な製品が３０００ｐｐｍ未満、好ましくは２０００ｐｐｍ未満の低減されたシクロシロキサンを有するようにシクロシロキサンをある特定のレベルに低減するために現在開発されている異なるプロセスおよび方法がある。
【0005】
したがって、費用対効果が高く、時間効率が良く、達成およびスケールアップが容易であり、かつシクロシロキサンの生成がより少ない一方で、最終的なエマルションにおいて望ましい（低い）シクロシロキサン濃度を達成するのに役立つような化学物質が必要とされている。
【0006】
出発材料としてのシクロシロキサンによるＥＰエマルションの生成は、より高い初期温度を必要とし、－ＯＨ－末端シロキサンによるＥＰエマルションの生成は、重合を開始するためにより低い開始温度を必要とする。
【0007】
ＯＨ末端シロキサンによるＥＰエマルションのそのような形成を最適化する調製方法を対象とする多くの従来技術がある。
【0008】
米国特許第９１５６９５４号明細書は、乳化重合によって水中シリコーンエマルションを生成する方法に関する。このエマルションは、１μｍ未満の平均粒子直径を有するオルガノポリシロキサンポリマーの粒子を含有している。この方法は、シラノール末端ブロックオルガノシロキサン出発ポリマー、水、および界面活性剤を組み合わせ、前記出発ポリマーが、少なくとも２０００ｍＰａ・ｓ～１５００００ｍＰａ・ｓの粘度を有することと、成分を撹拌または剪断することによって出発ポリマーを乳化することと、出発ポリマーを重合して、より長鎖のシラノール末端ブロックオルガノポリシロキサンポリマーを形成し、前記重合ステップの少なくとも一部を、１６℃以下、好ましくは１５℃以下の温度で実施することとを含む。ここで、シロキサン出発ポリマー、界面活性剤、および水は、単一の供給ライン、および高剪断ミキサへの入口の供給ライン内の圧力によって、高剪断ミキサに供給される。したがって、この方法は、経済的に実施可能ではなく、この方法のために高圧機構を必要とする。
【0009】
米国特許第９７６５１８９号明細書は、（Ｉ）２５℃で２００ｍｍ２／ｓ～２，０００ｍｍ２／ｓ未満の動粘度を有する（Ａ）式：ＨＯ（Ｒ１ ２ＳｉＯ）ｎＨのオルガノポリシロキサン、（Ｂ）界面活性剤、および（Ｃ－１）第１のエマルション組成物を形成するための水を含む混合物を乳化することと、（ＩＩ）４０℃未満で（Ｄ）酸性触媒の存在下で第１のエマルション組成物の乳化重合をもたらすこととによって調製された、良好なエージング安定性を有するオルガノポリシロキサンエマルション組成物に関する。目標のエマルション組成物は、２５℃で３００，０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度および３，０００ｐｐｍ以下のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有量を有するオルガノポリシロキサン生成物を含有しており、５００ｎｍ以下の乳化粒子サイズを有する。ここで、この方法がサブミクロン粒子のエマルションを調製するために多量の界面活性剤を必要とするという意図から、より低い粘度のＯＨポリマーが主に使用される。
【0010】
米国特許第９８９５２９６号明細書は、アニオン性乳化剤として作用する、非イオン性乳化剤とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとの混合物（中和されているため、重合反応のための触媒として作用しない）によって乳化された、５，０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する、末端シラノール基を有するオルガノポリシロキサンに関する。次いで、形成されたエマルションが０℃に下げられ、次いで、１．２質量部の塩酸が添加されて、反応のｐＨが下げられ、次いで、それによって重合反応が開始される。酸のそのような添加は、場合によってエマルションを不安定化し、反応の途中で、エマルションの粒子サイズを変化させることがあり、乳化重合反応の速度に影響を及ぼし、最終的なエマルションにおいてより高級なシクロシロキサンをもたらし得る。また、５，０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する末端シラノール基を有するオルガノポリシロキサンが乳化される場合、乳化は、エマルションを形成するために高剪断および高圧の高価なデバイスを必要とし、したがって、最終的な製品のコストを維持することが困難であり、したがって、最終的な要件が費用対効果の高い手法で満たされるように、異なる解決策が必要となる。ここで、これらは、－１５～５℃の温度で酸性触媒を使用している。これらは、非常に低い温度を使用しており、材料の粘度が非常に高いため、重合の速度が非常に遅い。エマルションを形成するそのような方法は、エマルションの最終的な特性に影響を与えるため、望ましくない。
【0011】
欧州特許第１０７２６２９号明細書には、線状アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルアルコールエトキシレートなどの非イオン性界面活性剤が用いられ、低粘度のアルファオメガヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンが反応器内で混合され、そのような反応中に反応温度が、４０℃未満、好ましくは３０℃未満に保たれる、乳化プロセスが開示されている。これには、最初に乳化し、次いで、重合の速度を増加させるために温度を下げるステップが開示されているが、そのようなプロセスは、ＬＡＢＳＡおよび非イオン性界面活性剤が混合ステップ中に同時にエマルションを形成するのに役立つことから起こる。そのような低粘度のアルファオメガヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンを使用することによって、最終的な必要とされる３０００ｐｐｍ未満の環状体濃度が達成されず、したがって、そのような低粘度の出発ポリマーは、望ましい結果をもたらさない。
【0012】
米国特許第８４７５７７７号明細書では、高粘度シリコーンのエマルションは、より低い粘度の縮合性シリコーンを部分リン酸エステル界面活性剤で乳化し、エマルションを熟成して、オクタオルガノシクロテトラシロキサンを不都合な量で生成することなくより高い粘度のシリコーン分散相を得ることによって調製される。エマルションは、パーソナルケア製品に良好に適している。しかしながら、そのような新たなリン酸エステル界面活性剤は厳格な試験プロトコルを必要とし、多くの国で動物実験が中止されているため、パーソナルケア添加剤として容易に受け入れられる新たな成分は非常に少ない。
【0013】
先の全ての従来技術において、’１８９特許は、第１のエマルション組成物の乳化重合ステップ（ＩＩ）が、４８時間以内の時間で４０℃未満の温度で、より好ましくは１５℃未満の温度で実施され、重合時間が４８時間を上回る場合、より多くのＤ４副生成物が形成されるリスクがあることを開示している。したがって、重合時間は、好ましくは１～４０時間、より好ましくは５～３０時間である。
【0014】
’２９６では、形成されたエマルションは０℃に下げられ、塩酸が添加されて、ｐＨが下げられ、重合反応が開始される。ここで、特許に述べられているような温度は、エマルションの形成前の中間混合物の作業性も妨げるほど非常に低い。したがって、従来技術は、望ましいＥＰ反応を達成するために必要とされるような実践的な実用的解決策を提供していない。
【0015】
したがって、従来技術の欠点を克服するように、乳化重合法の新たな方法またはプロセスが必要とされている。
【0016】
発明の目的
本発明の目的は、従来技術の欠点を克服する乳化重合の新規の方法またはプロセスを提供することである。
本発明の目的は、従来技術の欠点を克服する乳化重合の新規の方法またはプロセスを提供することである。
【0017】
本発明の目的は、時間対効果および費用対効果が高く、達成およびスケーリングが容易であり、かつシクロシロキサンの生成がより少ない、乳化重合の新規の方法またはプロセスを提供することである。
【0018】
本発明の目的は、最終的な生成物が、３０００ｐｐｍ未満、好ましくは２０００ｐｐｍ未満の低減されたシクロシロキサンを有するように、シクロシロキサンをある特定のレベルに低減する、乳化重合の新規の方法またはプロセスを提供することである。
【0019】
発明の概要
一態様では、本発明は、１０００ナノメートルまでの粒子サイズ（Ｄ５０値）および３０００ｐｐｍまでのシクロシロキサン含有量を有する安定したエマルションの商業的製造方法であって、
ｉ）
（ａ）一般式（Ｉ）：
［式中、
Ｒ１は、同じであるかまたは異なり、１～１０個の炭素原子の一価炭化水素基、またはヒドロキシル基、または１～８個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、
Ｒは、同じであるかまたは異なり、一価炭化水素基であり、
ｘは、同じであるかまたは異なり、１～２０００の整数である］
の１種以上のオルガノポリシロキサンまたはその混合物を含む出発オルガノポリシロキサン、
（ｂ）水、
（ｃ）８～１９の範囲のＨＬＢを有する非イオン性乳化剤、および
（ｄ）中和アニオン性乳化剤
を含む配合物を提供することと、
ｉｉ）任意の標準的なホモジナイザを使用して配合物を均質化し、温度を３５℃までで維持することと、
ｉｉｉ）配合物を１２℃の温度未満に冷却することと、
ｉｖ）アニオン性乳化剤を添加して、２５℃で少なくとも２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンポリマーを得ることと、
ｖ）エマルションをアルカリによって６～８のｐＨ範囲に中和することと
を含む、商業的製造方法を提供する。
一態様では、本発明は、１０００ナノメートルまでの粒子サイズ（Ｄ５０値）および３０００ｐｐｍまでのシクロシロキサン含有量を有する安定したエマルションの商業的製造方法であって、
ｉ）
（ａ）一般式（Ｉ）：
【化1】
Ｒ１は、同じであるかまたは異なり、１～１０個の炭素原子の一価炭化水素基、またはヒドロキシル基、または１～８個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、
Ｒは、同じであるかまたは異なり、一価炭化水素基であり、
ｘは、同じであるかまたは異なり、１～２０００の整数である］
の１種以上のオルガノポリシロキサンまたはその混合物を含む出発オルガノポリシロキサン、
（ｂ）水、
（ｃ）８～１９の範囲のＨＬＢを有する非イオン性乳化剤、および
（ｄ）中和アニオン性乳化剤
を含む配合物を提供することと、
ｉｉ）任意の標準的なホモジナイザを使用して配合物を均質化し、温度を３５℃までで維持することと、
ｉｉｉ）配合物を１２℃の温度未満に冷却することと、
ｉｖ）アニオン性乳化剤を添加して、２５℃で少なくとも２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンポリマーを得ることと、
ｖ）エマルションをアルカリによって６～８のｐＨ範囲に中和することと
を含む、商業的製造方法を提供する。
【0020】
発明の説明
本明細書には、１０００ナノメートルまでの粒子サイズ（Ｄ５０値）および３０００ｐｐｍまでのシクロシロキサンを有する安定したエマルションの商業的製造方法であって、
ｉ）
（ａ）一般式（Ｉ）：
［式中、
Ｒ１は、同じであるかまたは異なり、１～１０個の炭素原子の一価炭化水素基、またはヒドロキシル基、または１～８個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、
Ｒは、同じであるかまたは異なり、一価炭化水素基であり、
ｘは、同じであるかまたは異なり、１～２０００の整数である］
の１種以上のオルガノポリシロキサンまたはその混合物を含む２０～８０重量％の出発オルガノポリシロキサン、
（ｂ）５～５０重量％の量の水、
（ｃ）１～２５重量％の量で１０～１９の範囲のＨＬＢを有する非イオン性乳化剤、および
（ｄ）１～１０重量％の量で８～１９の範囲のＨＬＢを有する有機スルホン酸から選択されるアルカノールアミン中和アニオン性乳化剤
を含む配合物を提供することと、
ｉｉ）任意の標準的なホモジナイザを使用して（ｉ）の混合物を均質化し、温度を３５℃までで維持することと、
ｉｉｉ）（ｉ）の混合物を冷却し、１２℃未満の温度に達した後に、
ｉｖ）１～１５重量％の量で８～１９の範囲のＨＬＢを有する有機スルホン酸から選択されるアニオン性乳化剤を添加して、少なくとも２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンポリマーを得ることなどと、
ｖ）エマルションをアルカリによって６～８のｐＨ範囲に中和することと
を含む、商業的製造方法が記載されている。
本明細書には、１０００ナノメートルまでの粒子サイズ（Ｄ５０値）および３０００ｐｐｍまでのシクロシロキサンを有する安定したエマルションの商業的製造方法であって、
ｉ）
（ａ）一般式（Ｉ）：
【化2】
Ｒ１は、同じであるかまたは異なり、１～１０個の炭素原子の一価炭化水素基、またはヒドロキシル基、または１～８個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、
Ｒは、同じであるかまたは異なり、一価炭化水素基であり、
ｘは、同じであるかまたは異なり、１～２０００の整数である］
の１種以上のオルガノポリシロキサンまたはその混合物を含む２０～８０重量％の出発オルガノポリシロキサン、
（ｂ）５～５０重量％の量の水、
（ｃ）１～２５重量％の量で１０～１９の範囲のＨＬＢを有する非イオン性乳化剤、および
（ｄ）１～１０重量％の量で８～１９の範囲のＨＬＢを有する有機スルホン酸から選択されるアルカノールアミン中和アニオン性乳化剤
を含む配合物を提供することと、
ｉｉ）任意の標準的なホモジナイザを使用して（ｉ）の混合物を均質化し、温度を３５℃までで維持することと、
ｉｉｉ）（ｉ）の混合物を冷却し、１２℃未満の温度に達した後に、
ｉｖ）１～１５重量％の量で８～１９の範囲のＨＬＢを有する有機スルホン酸から選択されるアニオン性乳化剤を添加して、少なくとも２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンポリマーを得ることなどと、
ｖ）エマルションをアルカリによって６～８のｐＨ範囲に中和することと
を含む、商業的製造方法が記載されている。
【0021】
ある特定の実施形態のうちの１つでは、出発オルガノポリシロキサンが、一般式Ｉの２種以上のオルガノポリシロキサンの混合物である、方法。
【0022】
したがって、商業的製造方法を適用することによって、望ましい最終的な製品の仕様も達成されることが見出されている。
【0023】
実施形態のうちの１つにおいて、中和アニオン性乳化剤は、アルキルアリールスルホン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、任意選択的にジアルキルもしくはジアリールスルホン酸、またはそれらの混合物から選択される酸のアルカノールアミン中和塩である。
【0024】
本発明は、異なる粘度の複数のＯＨポリマーもしくはＯＨポリマー（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）とトリメチルシロキシ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）もしくはトリメチルシラノールとの混合物、またはＯＨポリマー（５００００ｍＰａ・ｓ未満）とトリメチルシロキシ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）もしくはトリメチルシラノールとの混合物の乳化重合の方法であり、２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する複数のＯＨポリマーもしくはＯＨポリマー（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）とトリメチルシロキシ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）もしくはトリメチルシラノールとの混合物、またはＯＨ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）とトリメチルシロキシ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）もしくはトリメチルシラノールとの混合物は、乳化剤とともに７～１５℃に冷却される。中和アニオン性乳化剤（好ましくは、総ＬＡＢＳＡ濃度の少なくとも５％である中和ＬＡＢＳＡ）および８～２０の範囲の最終ＨＬＢ値を有する少なくとも１種の非イオン性乳化剤を含む乳化剤が添加され、続いて、残分である界面活性剤および水が添加され、全ての原料が、より良好なクリーム形成のために、７～１５℃に冷却される。
【0025】
従来技術では、全てのアニオン性界面活性剤が中和され、中性アニオン性界面活性剤が比較的高温での乳化の初期プロセスに使用され、次いで、重合を開始するために、温度が下げられ、酸性触媒が使用されて、重合反応が開始される。そのようなプロセスでは、反応条件のうちの１つとしてｐＨ値の極端な制御を必要とし、わずかなｐＨの低下でさえ、乳化中に重合プロセスを開始させることがあり、したがって、そのようなプロセスについて、環状体の低減の基準が満たされない。従来技術では、乳化中の温度制御に重点が置かれておらず、中性塩を不安定化することがあり、アニオン性界面活性剤が、バックバイティング反応による環状体生成と並行して重合を開始する。
【0026】
本発明では、最終的なエマルション組成物における高環状体の問題は、最初に成分の温度を７～１５℃に下げ、中和アニオン性乳化剤の一部を有する混合シリコーンを使用し、これを少なくとも１種の非イオン性乳化剤と混合し、反応の開始時から、そのような混合された乳化剤を使用して、２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する複数のＯＨポリマーもしくはＯＨポリマー（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）とトリメチルシロキシ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）もしくはトリメチルシラノールとのアルファオメガ混合物、またはＯＨ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）とトリメチルシロキシ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）もしくはトリメチルシラノールとの混合物を乳化することによって解決され、実施形態のうちの１つでは、複数のＯＨポリマーもしくはＯＨ末端シロキサンとトリメチルシロキシ末端シロキサンもしくはトリメチルシラノールとの混合物、またはＯＨ末端シロキサンとトリメチルシロキシ末端シロキサンもしくはトリメチルシラノール基との混合物によって、重合反応が最初から開始しないという驚くべき事実、エマルション温度を乳化プロセス中に３０℃未満に制御することも可能であるという驚くべき事実、およびこの方法をより工業に好ましい商業的方法にする混合シリコーン乳化に基づいてエマルションクリーム粘度を制御限界内に維持することが可能であるという驚くべき事実が判明している。適切な乳化剤濃度を利用するが重合反応を開始しないことによる反応の開始時のエマルション形成のそのような開始に基づいて、環状体形成が最終的な組成物において制限され、完全な乳化後に、流体（シロキサン）がエマルションの液滴内で制限されるようになることから、バックバイティング機構に自由に利用可能ではないため、最終的な組成物における環状体形成の増加が制限される。また、重合中の後期と同様に、残りのアニオン性乳化剤が触媒として使用され、追加の別々の塩酸または硫酸が系に添加されないため、形成された安定したエマルションの破壊の可能性がさらに低くなり、したがって、望ましい最小の環状体形成を伴う最終的な組成物の更なる利益がある。望ましい粒子サイズのエマルションを作製するために、中和状態およびある特定のより低い温度でエマルションを作製することによって、４０℃超に増加しないため、中和塩が不安定になり、乳化の完了後に、材料温度が１０℃かつ５℃超に落ち、触媒が使用される。反応速度および粘度は、それほど高くはない。
【0027】
別々の容器に、１００部の線状アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＢＳＡ）から２５～５０部を取り、中和して、中和ＬＡＢＳＡを形成し、５０～７５部を後の使用のために別にして取っておく。
【0028】
次いで、２５～５０部の中和ＬＡＢＳＡを１２℃に冷却し、２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する複数のＯＨポリマーもしくはＯＨポリマー（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）とトリメチルシロキシ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）もしくはトリメチルシラノールとの混合物、またはＯＨ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）とトリメチルシロキシ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）もしくはトリメチルシラノールと他の成分（非イオン性乳化剤）との混合物とともに反応器に添加し、続いて、混合し、均質化プロセスを開始する。次いで、均質化された組成物を冷却タンクに移し、温度が８℃に下がり、次いで、５０～７５部の非中和ＬＡＢＳＡを添加し、ポリマー粘度を２５時間未満で０．１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に上昇させるように保つ。
【0029】
したがって、本発明の基本的な態様によれば、安定したエマルションを製造するための商業的に可能な生成方法であって、
ｉ）
（ａ）一般式（Ｉ）：
［式中、
Ｒ１は、同じであるかまたは異なり、１～１０個の炭素原子の一価炭化水素基、またはヒドロキシル基、または１～８個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、
Ｒは、同じであるかまたは異なり、一価炭化水素基であり、
ｘは、同じであるかまたは異なり、１～２０００の整数である］
の１種以上のオルガノポリシロキサンまたはその混合物を含む出発オルガノポリシロキサン、
（ｂ）水、
（ｃ）８～１９の範囲のＨＬＢを有する非イオン性乳化剤、および
（ｄ）中和アニオン性乳化剤
を含む配合物を提供することと、
ｉｉ）任意の標準的なホモジナイザを使用して配合物を均質化し、温度を３５℃までで維持することと、
ｉｉｉ）配合物を１２℃の温度未満に冷却することと、
ｉｖ）アニオン性乳化剤を添加して、２５℃で少なくとも２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンポリマーを得ることと、
ｖ）エマルションをアルカリによって６～８のｐＨ範囲に中和することと
を含む、商業的に可能な生成方法が提供される。
ｉ）
（ａ）一般式（Ｉ）：
【化3】
Ｒ１は、同じであるかまたは異なり、１～１０個の炭素原子の一価炭化水素基、またはヒドロキシル基、または１～８個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、
Ｒは、同じであるかまたは異なり、一価炭化水素基であり、
ｘは、同じであるかまたは異なり、１～２０００の整数である］
の１種以上のオルガノポリシロキサンまたはその混合物を含む出発オルガノポリシロキサン、
（ｂ）水、
（ｃ）８～１９の範囲のＨＬＢを有する非イオン性乳化剤、および
（ｄ）中和アニオン性乳化剤
を含む配合物を提供することと、
ｉｉ）任意の標準的なホモジナイザを使用して配合物を均質化し、温度を３５℃までで維持することと、
ｉｉｉ）配合物を１２℃の温度未満に冷却することと、
ｉｖ）アニオン性乳化剤を添加して、２５℃で少なくとも２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンポリマーを得ることと、
ｖ）エマルションをアルカリによって６～８のｐＨ範囲に中和することと
を含む、商業的に可能な生成方法が提供される。
【0030】
重要なのは、本発明によって、単純なプロセスで必要な粒子サイズのエマルションを得ることを可能にする重要な側面のうちの１つが、望ましい粒子サイズのエマルションを達成するための、非イオン性乳化剤と少なくとも１種の中和アニオン性乳化剤との組み合わせの選択的な使用であることが見出されていることである。ＥＰの重合ステップ中に、温度は、通常１６℃未満、好ましくは５℃超に保ち、他の実施形態のうちの１つでは、重合ステップ中の温度は、５℃～１６℃の間であり、これは、５℃未満では組成物全体の作業性が不良であり、トルクがより高くなり、したがって、方法を継続するために必要なエネルギーおよび時間がより多くなるためである。オルガノポリシロキサン（シリコーン）エマルションの場合、９～１６の範囲付近の乳化剤混合物のＨＬＢ値が、小粒子エマルションを作製するのに役立つ乳化剤または乳化剤混合物の最適値であることが見出されている。また、標準的なホモジナイザで小さな粒子サイズの安定したエマルションを作製するためには、１２～１５の範囲付近のＨＬＢ値を有する非イオン性乳化剤と中和アニオン性乳化剤との混合物が最適であることが見出されている。
【0031】
また、先の選択的配合物で使用される乳化剤の量は、エマルションを安定にするために選択的に寄与する。小粒子オルガノポリシロキサンエマルションを作製する先の方法では、エマルションは、複雑な超高圧ホモジナイザを必要とすることなく標準的なホモジナイザを使用することによってより迅速に小粒子エマルションを作製するのに役立つ臨界ＨＬＢ値を有する界面活性剤の使用によっても安定化される。
【0032】
さらに、狭い粒子サイズ分布を有する小さな粒子サイズを達成するためには、温度を制御することも重要である。
【0033】
エマルションの調製中に温度を下げることは、粒子サイズを制御するのみならず、粒子サイズ分布を制御し、また中性アニオン性界面活性剤の不安定化を制限するためにも非常に重要であることが見出されている。本発明の先の方法において、好ましくは、適切な殺生物剤が、微生物の増殖を防止するために添加される。
【0034】
この方法は、標準的なホモジナイザを使用することによって、小さな粒子サイズのオルガノポリシロキサンエマルションを作製するための界面活性剤の混合物を使用するため、界面活性剤の適切な量と、必要な粒子サイズを達成するためのオルガノポリシロキサンおよび界面活性剤の割合とをもたらすことを伴う選択的な配合を維持することが重要である。
【0035】
高い内相油粘度を有する安定した小さな粒子サイズのエマルションを製造およびより迅速に生成するための先の方法の好ましい態様によれば、この方法は、
・（ｉ）２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する複数のＯＨポリマーもしくはＯＨポリマー（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）とトリメチルシロキシ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）もしくはトリメチルシラノールとの混合物、またはＯＨ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）とトリメチルシロキシ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）もしくはトリメチルシラノールとの混合物を反応器内に装入し、３０℃未満に冷却して、エマルションの５～３０％の量の水と、少なくとも１種の中和アニオン性乳化剤（好ましくは、中和ＬＡＢＳＡ）および１０～１９の範囲のＨＬＢ値を有する少なくとも１種の非イオン性乳化剤を含む８～３０％の混合乳化剤と、エマルションの２０～８０％の範囲のオルガノポリシロキサンまたはオルガノポリシロキサン混合物とを含む、選択的配合物を提供すること、
・エマルションの１～５０％の量の水と、中和アニオン性乳化剤（好ましくは、総ＬＡＢＳＡ濃度の２５～５０％である中和ＬＡＢＳＡ）および１０～１９の範囲のＨＬＢ値を有する少なくとも１種の非イオン性乳化剤を含む１～３０％の混合乳化剤とを含む選択的配合物を添加し、続いて、残分である界面活性剤および水を添加し、全ての原料を、より良好なクリーム形成のために、１２℃に冷却すること、
・（ｉｉ）エマルションの望ましい特性に応じて、５時間以下の期間にわたって、温度を４０℃未満の範囲、好ましくは７～２５℃の範囲に維持しながら、標準的なホモジナイザで混合物を均質化すること、
・（ｉｉｉ）エマルションを７～２０℃の範囲でエージングさせて、内相油の粘度のより迅速な増加を促進可能にすること；冷却タンクに移し、温度が７～２０℃に達したら、残分である５０～７５％のＬＡＢＳＡをエマルションに添加し、ポリマー成長のために保ち、粘度が２５時間以内に２５℃で０．１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達したこと、
・（ｉｖ）エマルションをアルカリで中和し、最後に、微生物予防のための殺生物剤をエマルション中に任意選択的に添加すること
を含む。
・（ｉ）２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する複数のＯＨポリマーもしくはＯＨポリマー（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）とトリメチルシロキシ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）もしくはトリメチルシラノールとの混合物、またはＯＨ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）とトリメチルシロキシ末端シロキサン（２５℃で５００００ｍＰａ・ｓ未満）もしくはトリメチルシラノールとの混合物を反応器内に装入し、３０℃未満に冷却して、エマルションの５～３０％の量の水と、少なくとも１種の中和アニオン性乳化剤（好ましくは、中和ＬＡＢＳＡ）および１０～１９の範囲のＨＬＢ値を有する少なくとも１種の非イオン性乳化剤を含む８～３０％の混合乳化剤と、エマルションの２０～８０％の範囲のオルガノポリシロキサンまたはオルガノポリシロキサン混合物とを含む、選択的配合物を提供すること、
・エマルションの１～５０％の量の水と、中和アニオン性乳化剤（好ましくは、総ＬＡＢＳＡ濃度の２５～５０％である中和ＬＡＢＳＡ）および１０～１９の範囲のＨＬＢ値を有する少なくとも１種の非イオン性乳化剤を含む１～３０％の混合乳化剤とを含む選択的配合物を添加し、続いて、残分である界面活性剤および水を添加し、全ての原料を、より良好なクリーム形成のために、１２℃に冷却すること、
・（ｉｉ）エマルションの望ましい特性に応じて、５時間以下の期間にわたって、温度を４０℃未満の範囲、好ましくは７～２５℃の範囲に維持しながら、標準的なホモジナイザで混合物を均質化すること、
・（ｉｉｉ）エマルションを７～２０℃の範囲でエージングさせて、内相油の粘度のより迅速な増加を促進可能にすること；冷却タンクに移し、温度が７～２０℃に達したら、残分である５０～７５％のＬＡＢＳＡをエマルションに添加し、ポリマー成長のために保ち、粘度が２５時間以内に２５℃で０．１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達したこと、
・（ｉｖ）エマルションをアルカリで中和し、最後に、微生物予防のための殺生物剤をエマルション中に任意選択的に添加すること
を含む。
【0036】
材料の温度は、水での冷却によって均質化中に制御することができる。先のプロセスにおいて、非常に高い内油粘度の成長のための望ましいエージング温度は、５～３０℃の範囲である。一般に、非常に高い内相油を達成するためには、１～１２時間が必要である。内油粘度を２５℃で５００，０００ｍＰａ・ｓ未満にする必要がある場合、エマルションの中和は、ＬＡＢＳＡ混合の完了直後に行われる。さらに、望ましい混合時間はまた、ポリマーの目標粘度およびエマルション中の粒子の分布に合わせて変化することが見出されている。
【0037】
エマルションは、希釈ステップの完了後に中和される。一般に、水溶性無機水酸化アルカリまたは有機アルカノールアミンが中和に使用される。好ましくは、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムまたはトリエタノールアミンまたは他のアミンが、エマルションを中和するために使用される。中和剤は、式：（Ｒ’’ＯＨ）３Ｎのアルカノールアミンであり、その一方で、Ｒ’’は、アルキル基、好ましくはメチルまたはエチルである。
【0038】
本発明によれば、重要なパラメータのうちの１つは、望ましい小さな粒子サイズのエマルションを達成するための適正な乳化剤および乳化剤組み合わせの選択を含む。したがって、本発明は、選択的な乳化剤組み合わせ、ならびに乳化および重合の温度が、プロセスを単純にすることおよび高価かつ複雑な機械の使用を回避することにおいて重要な役割を果たす単純な手法で小粒子エマルションの生成を達成する。
【0039】
したがって、本発明は、オルガノポリシロキサンの混合物から安定した小粒子エマルションを作製するための方法を提供する。本発明に関して本明細書で言及されるオルガノポリシロキサンは、ＯＨポリマーのアルファオメガ混合物、またはＯＨ末端シロキサンとトリメチルシロキシ末端シロキサンもしくはトリメチルシラノールとの混合物、またはＯＨ末端シロキサンとトリメチルシロキシ末端シロキサンもしくはトリメチルシラノールとの混合物；アルファ、オメガアルコキシ末端オルガノポリシロキサン；オルガノシクロポリシロキサン；またはそれらの混合物を含む。
【0040】
分岐状ポリシロキサンエマルションの場合、三官能性もしくは四官能性シランまたはそれらの混合物が、先のオルガノポリシロキサンと一緒に使用される。
【0041】
流体、その混合物、およびこの流体によって調製されたエマルションの粘度は、Anton Paarレオメータによって２５℃で測定される；モデルMCR101、形状シングルギャップシリンダ（single gap cylinder）：ＣＣ２７スピンドルおよび２５℃における２分間の剪断速度１ｓ－１を、２５℃で１～１５，０００ｍＰａ・ｓの間の粘度のために使用する（Ｍｉｏは、１００万、すなわち１０６である）。
【0042】
Anton Paarレオメータ；モデルMCR101、２５－６コーン（コーンプレート形状：直径２５ｍｍ／６０コーン）、および「ゼロギャップ」設定が行われ、２５℃における２分間の剪断速度１ｓ－１が、２５℃で１５，０００～１０，００，０００ｍＰａ・ｓの間の粘度のために使用される。３回の測定が各サンプルについて行われ、粘度値は６０秒で取得される。MCRレオメータシリーズの製品は、ＵＳＰ（米国薬局方協会）９１２－回転レオメータ法の通りに機能する。
【0043】
実施形態のうちの１つでは、ｐＨは、ｐＨ計によって、または指示薬ベースの技術、例えば、リトマス紙もしくはｐＨ紙を使用することによって決定される。
【0044】
本明細書で使用されるアルファオメガ官能性末端ブロック線状オルガノポリシロキサンは、好ましくは、一般式Ｉ：
［式中、Ｒ１は、水素、および／または１～１０個の炭素原子の一価炭化水素基、および／またはヒドロキシル基、および／または１～８個の炭素原子を有するアルコキシ基である］
のものである。一価炭化水素基としてのＲ１の例は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、例えばｎ－ヘキシル、ヘプチル、例えばｎ－ヘプチル、オクチル、例えば、ｎ－オクチルおよびイソオクチル、例えば、２，２，４－トリメチルペンチル、ノニル、例えばｎ－ノニル、デシル、例えばｎ－デシル、ドデシル、例えばｎ－ドデシル、オクタデシル、例えばｎ－オクタデシル；アルケニル、例えば、ビニルおよびアリル；シクロアルキル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびメチルシクロヘキシル；アリール、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリル；アルキルアリール、例えば、ｏ－、ｍ－、ｐ－トリル、キシリル、およびエチルフェニル；例えば、ベンジル、ならびにα－およびβ－フェニルエチルであり、なかでも、メチル、エチル、ｎ－プロピル、およびイソプロピルが好ましく、メチルが特に好ましい。アルコキシ基としてのＲ１の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、またはフェノキシであるが、これらの基に限定されることはない。
【化4】
のものである。一価炭化水素基としてのＲ１の例は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、例えばｎ－ヘキシル、ヘプチル、例えばｎ－ヘプチル、オクチル、例えば、ｎ－オクチルおよびイソオクチル、例えば、２，２，４－トリメチルペンチル、ノニル、例えばｎ－ノニル、デシル、例えばｎ－デシル、ドデシル、例えばｎ－ドデシル、オクタデシル、例えばｎ－オクタデシル；アルケニル、例えば、ビニルおよびアリル；シクロアルキル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびメチルシクロヘキシル；アリール、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリル；アルキルアリール、例えば、ｏ－、ｍ－、ｐ－トリル、キシリル、およびエチルフェニル；例えば、ベンジル、ならびにα－およびβ－フェニルエチルであり、なかでも、メチル、エチル、ｎ－プロピル、およびイソプロピルが好ましく、メチルが特に好ましい。アルコキシ基としてのＲ１の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、またはフェノキシであるが、これらの基に限定されることはない。
【0045】
式中、Ｒは、異なっていてよく、一価炭化水素基である。Ｒの例は、アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、例えばｎ－ヘキシル、ヘプチル、例えばｎ－ヘプチル、オクチル、例えば、ｎ－オクチルおよびイソオクチル、例えば、２，２，４－トリメチルペンチル、ノニル、例えばｎ－ノニル、デシル、例えばｎ－デシル、ドデシル、例えばｎ－ドデシル、オクタデシル、例えばｎ－オクタデシル；アルケニル、例えば、ビニルおよびアリル；シクロアルキル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびメチルシクロヘキシル；アリール、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリル；アルキルアリール、例えば、ｏ－、ｍ－、ｐ－トリル、キシリル、およびエチルフェニル；アラルキル、例えば、ベンジル、ならびにα－およびβ－フェニルエチルであり、なかでも、メチル、エチル、ｎ－プロピル、およびイソプロピルが好ましく、メチルが特に好ましい。
【0046】
ｘは、同じであるかまたは異なり、１～２０００の整数である。
【0047】
ここに記載されているシクロシロキサンは、１種以上のオクタメチルシクロテトラシロキサン；デカメチルシクロペンタシロキサン；ドデカメチルシクロヘキサシロキサンから選択されるオルガノシクロシロキサンである。
【0048】
本発明によって使用されるオルガノポリシロキサンは、分岐単位の組み込みによって分岐され得る。分岐単位は、オルガノポリシロキサンのフィルム形成挙動を改善するために導入され得る。分岐単位は、三官能性シランもしくは四官能性シラン、またはそれらの混合物を含み得る。三官能性シラン（ＩＩＩ）および四官能性シラン（ＩＶ）は、以下の構造：
Ｒ－Ｓｉ－（Ｏ－Ｒ）３ （ＩＩＩ）
Ｓｉ－（Ｏ－Ｒ）４ （ＩＶ）
［式中、Ｒは、異なっていてよく、一価炭化水素基である］
を有する。Ｒの例は、アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、例えばｎ－ヘキシル、ヘプチル、例えばｎ－ヘプチル、オクチル、例えば、ｎ－オクチルおよびイソオクチル、例えば、２，２，４－トリメチルペンチル、ノニル、例えばｎ－ノニル、デシル、例えばｎ－デシル、ドデシル、例えばｎ－ドデシル、オクタデシル、例えばｎ－オクタデシル；アルケニル、例えば、ビニルおよびアリル；シクロアルキル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびメチルシクロヘキシル；アリール、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリル；アルキルアリール、例えば、ｏ－、ｍ－、ｐ－トリル、キシリル、およびエチルフェニル；アラルキル、例えば、ベンジル、ならびにα－およびβ－フェニルエチルであり、なかでも、メチル、エチル、ｎ－プロピル、およびイソプロピルが好ましく、メチルが特に好ましい。オルガノポリシロキサンの分岐の望ましい要件に応じて、分岐単位が乳化プロセス中に追加される。エマルションの０．１～５％の分岐単位は、高度に分岐した構造を有するオルガノポリシロキサンを含有するエマルションを作製するのに有用である。エマルションに使用される量は、慎重に制御する必要があり、そうでなければ、ポリマーのゲル化が乳化プロセス中に起こる可能性があり、乳化プロセスが不安定化するであろう。分岐状ポリシロキサンが必要ない場合、シランの添加が避けられる。
Ｒ－Ｓｉ－（Ｏ－Ｒ）３ （ＩＩＩ）
Ｓｉ－（Ｏ－Ｒ）４ （ＩＶ）
［式中、Ｒは、異なっていてよく、一価炭化水素基である］
を有する。Ｒの例は、アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、例えばｎ－ヘキシル、ヘプチル、例えばｎ－ヘプチル、オクチル、例えば、ｎ－オクチルおよびイソオクチル、例えば、２，２，４－トリメチルペンチル、ノニル、例えばｎ－ノニル、デシル、例えばｎ－デシル、ドデシル、例えばｎ－ドデシル、オクタデシル、例えばｎ－オクタデシル；アルケニル、例えば、ビニルおよびアリル；シクロアルキル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびメチルシクロヘキシル；アリール、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリル；アルキルアリール、例えば、ｏ－、ｍ－、ｐ－トリル、キシリル、およびエチルフェニル；アラルキル、例えば、ベンジル、ならびにα－およびβ－フェニルエチルであり、なかでも、メチル、エチル、ｎ－プロピル、およびイソプロピルが好ましく、メチルが特に好ましい。オルガノポリシロキサンの分岐の望ましい要件に応じて、分岐単位が乳化プロセス中に追加される。エマルションの０．１～５％の分岐単位は、高度に分岐した構造を有するオルガノポリシロキサンを含有するエマルションを作製するのに有用である。エマルションに使用される量は、慎重に制御する必要があり、そうでなければ、ポリマーのゲル化が乳化プロセス中に起こる可能性があり、乳化プロセスが不安定化するであろう。分岐状ポリシロキサンが必要ない場合、シランの添加が避けられる。
【0049】
本発明によれば、アニオン性乳化剤は、必要な粒子サイズを有する高内相粘度エマルションの単純かつより迅速なエマルション加工のために重要な役割を有する。アニオン性界面活性剤は、有機スルホン酸から選択される。本発明の方法で使用される最も一般的なスルホン酸は、アルキルアリールスルホン酸；アルキルアリールポリオキシエチレンスルホン酸；アルキルスルホン酸；およびアルキルポリオキシエチレンスルホン酸である。スルホン酸の構造は、以下に示されている通りである：
Ｒ２Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ （Ｖ）
Ｒ２Ｃ６Ｈ４Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＳＯ３Ｈ （ＶＩ）
Ｒ２ＳＯ３Ｈ （ＶＩＩ）
Ｒ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＳＯ３Ｈ （ＶＩＩＩ）
式中、Ｒ２は、異なっていてよく、少なくとも６個の炭素原子を有する一価炭化水素基である。最も好ましいＲ２基は、以下の基に限定されずに、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、セチル、ステアリル、ミリスチル、およびオレイルである。「ｍ」は、１～２５の整数である。本発明で使用される最も好ましいアニオン性界面活性剤は、オクチルベンゼンスルホン酸；ドデシルベンゼンスルホン酸；セチルベンゼンスルホン酸；アルファ－オクチルスルホン酸；アルファ－ドデシルスルホン酸；アルファ－セチルスルホン酸；ポリオキシエチレンオクチルベンゼンスルホン酸；ポリオキシエチレンドデシルベンゼンスルホン酸；ポリオキシエチレンセチルベンゼンスルホン酸；ポリオキシエチレンオクチルスルホン酸；ポリオキシエチレンドデシルスルホン酸；およびポリオキシエチレンセチルスルホン酸である。一般に、１～１５％のアニオン性界面活性剤が本発明の乳化プロセスで使用される。好ましくは、最適な結果を得るために、３～１０％のアニオン性界面活性剤が使用される。アニオン性界面活性剤は、本乳化プロセスにおいて二重の役割を有する。アニオン性界面活性剤は、エマルション作製のための界面活性剤と一緒に縮合／開環触媒として作用する。したがって、アニオン性乳化剤を使用することによって、このプロセスは、乳化プロセス中にオルガノポリシロキサンのポリマー成長のための触媒を必要としない。
Ｒ２Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ （Ｖ）
Ｒ２Ｃ６Ｈ４Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＳＯ３Ｈ （ＶＩ）
Ｒ２ＳＯ３Ｈ （ＶＩＩ）
Ｒ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＳＯ３Ｈ （ＶＩＩＩ）
式中、Ｒ２は、異なっていてよく、少なくとも６個の炭素原子を有する一価炭化水素基である。最も好ましいＲ２基は、以下の基に限定されずに、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、セチル、ステアリル、ミリスチル、およびオレイルである。「ｍ」は、１～２５の整数である。本発明で使用される最も好ましいアニオン性界面活性剤は、オクチルベンゼンスルホン酸；ドデシルベンゼンスルホン酸；セチルベンゼンスルホン酸；アルファ－オクチルスルホン酸；アルファ－ドデシルスルホン酸；アルファ－セチルスルホン酸；ポリオキシエチレンオクチルベンゼンスルホン酸；ポリオキシエチレンドデシルベンゼンスルホン酸；ポリオキシエチレンセチルベンゼンスルホン酸；ポリオキシエチレンオクチルスルホン酸；ポリオキシエチレンドデシルスルホン酸；およびポリオキシエチレンセチルスルホン酸である。一般に、１～１５％のアニオン性界面活性剤が本発明の乳化プロセスで使用される。好ましくは、最適な結果を得るために、３～１０％のアニオン性界面活性剤が使用される。アニオン性界面活性剤は、本乳化プロセスにおいて二重の役割を有する。アニオン性界面活性剤は、エマルション作製のための界面活性剤と一緒に縮合／開環触媒として作用する。したがって、アニオン性乳化剤を使用することによって、このプロセスは、乳化プロセス中にオルガノポリシロキサンのポリマー成長のための触媒を必要としない。
【0050】
ＨＬＢ値は、典型的には、室温（２５℃）での値を指す。温度が変化するとき、界面活性剤のＨＬＢ値も変化し得る。非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値の計算は、方程式：ＨＬＢ＝（Ｅ＋Ｐ）／５によって計算される；Ｅ＝オキシエチレン含有量の重量パーセント；Ｐ＝Griffin, W. C., “Calculation of HLB Values of non-ionic Surfactants”, Journal of COSMETIC SCIENCE, Vol. 5, No. 4, January 1954, 249-256 (1954)によって導入された乳化剤分類のＨＬＢシステムの条件に従って提供される多価アルコール含有量（グリセロール、ソルビトールなど）の重量パーセント。
【0051】
イオン性界面活性剤の場合、個々の界面活性剤分子のＨＬＢ値は、Davies JT (1957), “A quantitative kinetic theory of emulsion type, I. Physical chemistry of the emulsifying agent”, Gas/Liquid and Liquid/Liquid Interface (Proceedings of the International Congress of Surface Activity): 426-38に記載されているようなDavies式を適用して計算することができる。
【0052】
この式によれば、ＨＬＢは、界面活性剤の構造成分によってもたらされる親水性／疎水性の寄与を合計することによって導出される。
ＨＬＢ＝（親水性基数）－ｎ（ＣＨ２基あたりの基数）＋７
ＨＬＢ＝（親水性基数）－ｎ（ＣＨ２基あたりの基数）＋７
【0053】
例えば、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリドは、以下の構造を有する：
ＣＨ３－（ＣＨ２）１３Ｎ＋－（ＣＨ３）３Ｃｌ－
疎水性基の基寄与度：－ＣＨ２／－ＣＨ３－０．４７５
親水性基の基寄与度：Ｎ＋－（ＣＨ３）３Ｃｌ－２２．０
ＨＬＢ＝２２－（１４×０．４７５）＋７＝２２．４
ＣＨ３－（ＣＨ２）１３Ｎ＋－（ＣＨ３）３Ｃｌ－
疎水性基の基寄与度：－ＣＨ２／－ＣＨ３－０．４７５
親水性基の基寄与度：Ｎ＋－（ＣＨ３）３Ｃｌ－２２．０
ＨＬＢ＝２２－（１４×０．４７５）＋７＝２２．４
【0054】
一部のカチオン性乳化剤のおおよそのＨＬＢ値は、Cationic emulsifiers in cosmetics, K. M. GODFREY, J. Soc. Cosmetic Chemists 17 17-27 (1966)の表ＩＶに示されている。
【0055】
乳化プロセスをより単純にするためには、１０～１６の間のＨＬＢ値を有する乳化剤混合物が適切である。したがって、既知のＨＬＢの２つの乳化剤ＡおよびＢが使用のためにブレンドされる場合、ＨＬＢＭｉｘは、この混合物についての必要なＨＬＢであると言われる。これは、方程式（ＷＡＨＬＢＡ＋ＷＢＨＬＢＢ）／（ＷＡ＋ＷＢ）＝ＨＬＢＭｉｘによって表され、式中、ＷＡ＝使用される第１の乳化剤（Ａ）の量（重量）であり、ＷＢ＝第２の乳化剤（Ｂ）の量（重量）であり、ＨＬＢＡ、ＨＬＢＢ＝乳化剤ＡおよびＢについての割り当てられたＨＬＢ値であり、ＨＬＢＭｉｘ＝混合物のＨＬＢである。
【0056】
また、本発明によれば、エマルションを単純かつより迅速な手法で作製するためには、アニオン性乳化剤を一緒に有する少なくとも１種の追加の乳化剤が、乳化および重合の温度の制御に並んで不可欠であることも観察される。本発明によって、アニオン性界面活性剤と協働した少なくとも１種の非イオン性乳化剤が、より迅速かつより単純なエマルション生成に役立つことが特に見出されている。乳化プロセスをより単純にするためには、１０～１９のＨＬＢ値を有する非イオン性乳化剤が適切である。このカテゴリーの最も有用な界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、およびポリオキシアルキレンソルビタンエステルである。１０～１９のＨＬＢ値を有する幾つかの有用な界面活性剤は、ポリエチレングリコールオクチルエーテル；ポリエチレングリコールラウリルエーテル；ポリエチレングリコールトリデシルエーテル；ポリエチレングリコールセチルエーテル；ポリエチレングリコールステアリルエーテル；ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールセチルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールステアリルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールソルビタンモノステアレート；およびポリエチレングリコールソルビタンモノオレエートである。適切なＨＬＢ値を有する非イオン性界面活性剤は、プロセスをより単純にするために本発明において非常に重要である。
【0057】
幾つかの場合では、非イオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤の乳化効率を増大させるために、アルキレングリコールまたはポリアルキレングリコールは、非イオン性界面活性剤またはアニオン性界面活性剤または両方の混合物と一緒に使用される。一般的なアルキレングリコールまたはポリアルキレングリコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールを含む。幾つかの場合では、１～２５％のアルキレングリコールまたはポリアルキレングリコールがエマルション作製プロセスにおいて使用される。
【0058】
一般に、エマルション作製プロセスでは、１～２５％の非イオン性界面活性剤が使用される。好ましくは、最適な結果を得るために、５～２０％の非イオン性界面活性剤が本エマルション中で使用される。当該技術分野では、１２～１５の間のＨＬＢ値を有する界面活性剤が、より短い期間で標準的なホモジナイザを使用してオルガノポリシロキサンエマルションを作製するのに有用であることがよく知られており、また、１２～１５の間のＨＬＢ値を有する界面活性剤の混合物を使用して、長期安定性を有するオルガノポリシロキサンのエマルションを得ることもよく知られている。
【0059】
本発明によれば、混合物が、好ましくは１２～１５のＨＬＢ値を有し、少なくとも１種のアニオン性界面活性剤および１種の非イオン性界面活性剤が混合物中にあるような比率で乳化剤の選択的な配合を提供することも重要である。
【0060】
本乳化プロセスにおける重要な側面は、界面活性剤の混合物の選択的な使用であり、これは、必要な粒子サイズ（MalvernのデバイスであるZetaSizerを使用することによって測定される２ミクロン未満）の標準的なホモジナイザを使用することによってより迅速な手法で安定したエマルションを作製するだけではない。エマルションの粒子サイズは、１２～１５のＨＬＢ値を有する混合物中のアニオン性乳化剤および非イオン性乳化剤の比率に大きく依存する。
【0061】
当該技術分野では、オルガノポリシロキサンのポリマー成長速度もエマルションの粒子サイズに大きく依存することもよく知られている。したがって、乳化プロセス中のオルガノポリシロキサンのポリマー成長速度は、望ましい粒子サイズのオルガノポリシロキサンエマルションと比較してはるかにより高い。
【0062】
本発明によれば、乳化プロセス中の温度は、エマルションの粒子サイズ、粒子サイズ分布（すなわち、多分散度：１の値は不良であり、０．１以下の値は非常に良好である）、および乳化プロセス中のオルガノポリシロキサンのポリマー成長速度の制御において重要な役割を有する。また、本乳化プロセスでは、温度が選択限界内に維持されない場合、粒子サイズ、粒子の分布、およびポリマー粘度が制御不能になることも観察される。乳化剤の最適な組み合わせを流体と乳化剤との適切な組み合わせと一緒に使用することによってエマルションを生成しても温度制御が選択範囲内にない場合、最終的なエマルションの仕様の大幅な逸脱が起こることが見出されている。温度を４０℃未満に維持することは、粒子サイズ、エマルション中の粒子の分布、およびエマルション中のオルガノポリシロキサンのポリマー成長速度を制御するのに有用である。
【0063】
さらに、エマルション中の超高分子量（２５℃で２００万ｍＰａ・ｓ超）のオルガノポリシロキサンポリマーの場合、エマルションのエージング中にエマルション温度を制御することも重要である。１６℃未満の温度は、エマルションの内相に必要な超高分子量オルガノポリシロキサンポリマーの場合、重合をより迅速にするのに有用である。温度がエージングプロセス中に３０℃超である場合、乳化重合が著しく低減され、超高粘度を高温で達成することが非常に困難である。したがって、乳化重合プロセスによって高分子量オルガノポリシロキサンポリマーを超高分子量ポリマーエマルションにする乳化プロセスをより迅速に完了するために、温度がエマルション作製プロセス中およびエージングプロセス中に大きな役割を果たしていること、ならびに温度が５℃未満の場合に、そのようなプロセスが最適速度で起こらない可能性があることは明らかである。したがって、本発明の方法によれば、エマルション調製中およびエージング中の温度制御と併せた混合シリコーンと１２～１５の間のＨＬＢ値を有する混合乳化剤（少なくとも１種のアニオン性乳化剤および少なくとも１種の非イオン性乳化剤を含有する）との組み合わせは、乳化プロセスによって、商業的スケールで標準的なホモジナイザによって必要な粒子サイズ（MalvernのデバイスであるZetaSizerを使用することによって測定される２ミクロン未満）の有用なエマルションを生成するのに役立つ。
【0064】
これらの成分は、標準的なホモジナイザによって均質化される。従来の単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザまたは通常の均質化プロセスで使用される他のタイプの標準的なホモジナイザなどの有用な標準的な剪断撹拌システムが使用され得る。均質化は、乳化プロセスの設計に応じてバッチ式または連続式で行われ得る。設備投資の観点から、この方法は、経済的な均質化システムを必要とし、高価な超高圧均質化システムの使用を避けることも明らかである。
【0065】
重要なのは、本発明によって、本発明の方法に従って得られたエマルションが非常に安定であることが見出されていることである。試験によって、得られたエマルションを４５～６０℃の範囲、最も好ましくは５０℃の炉に１年間入れた場合に、エマルションにおけるクリーム化または分離または変形が観察されないことが判明した。１ヶ月間にわたる１０℃／５０℃の温度での１２時間の凍結／融解サイクルの研究でも、エマルションにおけるクリーム化または分離または変形がないことが示された。
【0066】
エマルションからのシリコーン油粘度測定
ポリマーを以下の手法で乳化重合タイプのエマルションから分離する。
ポリマーを以下の手法で乳化重合タイプのエマルションから分離する。
【0067】
２０～２５ｇのシリコーンエマルションを１０００ｍｌのビーカーに取る。イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）をエマルションの量の約３倍注ぐ。これを、ポリマーが分離されるまでスパチュラで適切に混合する。
【0068】
混合物を２分間放置して、ポリマー相を溶液から分離させる。
【0069】
水性（ＩＰＡ／水）層をデカントして除去し、ポリマーを取っておく。ＩＰＡを用いてステップを少なくとも３回繰り返して、ポリマーから界面活性剤および水を除去する。洗浄は、ポリマーの透明度に依存する。ポリマーを、ペトリ皿（直径１００ｍｍ）に置き、２４時間にわたって５０℃の空気循環炉内で乾燥させる。測定前に室温に冷却する。
【0070】
粘度測定法：コンプレッサおよび乾燥機のスイッチを入れ、圧力レベルが５．０ｋｇ／ｃｍ２に達するまで１５～２０分間待ち、実験室に設置されている圧力計で確認する。空気ラインを開き、チラーのスイッチを入れる。それから、機械のレオメータAnton Paar, Germany, Model: MCR 101のスイッチを入れる。ＰＣのスイッチを入れ、「Start Rheoplus」ソフトウェアを開く。初期化後に、２５ｍｍ／６０コーンを設定し、ギャップをゼロ化する。コーンを３０ｍｍ持ち上げ、少量のサンプルをプレート上に置く。２５℃で２分間にわたって１Ｓ－１の剪断速度で測定を設定する。２～３回の測定を各サンプルについて行い、６０秒間の粘度値を取得する。
【0071】
エマルション粒子サイズの測定
測定前にサンプルを振とうする。２５０ｍｌのビーカー内で０．５ｇのサンプルを秤量することによってサンプルを調製する。メスシリンダーに１００ｍｌのＤＭ水を取る。これに少量のＤＭ水を注ぐ。スパチュラで適切に混合する。ここに残りの水を添加する。希釈は、完全に均一であるべきである。必要に応じて試験溶液を濾過し、直ちに次の測定プロセスに進む。
測定前にサンプルを振とうする。２５０ｍｌのビーカー内で０．５ｇのサンプルを秤量することによってサンプルを調製する。メスシリンダーに１００ｍｌのＤＭ水を取る。これに少量のＤＭ水を注ぐ。スパチュラで適切に混合する。ここに残りの水を添加する。希釈は、完全に均一であるべきである。必要に応じて試験溶液を濾過し、直ちに次の測定プロセスに進む。
【0072】
最初に機器のスイッチを入れ（ZetaSizer [Make: Malvern, UK; Model: Nano-S, Software version: v7.11]）、次いで、ＰＣを起動する。デスクトップ上のアイコンをダブルクリックすることで「ZetaSizer software」を開く。「ＯＫ」をクリックして入り、それから、「ファイル」→「開く」→「測定ファイル」に進む。材料に固有のファイルを選択する。必要なファイルがすでに作成されている場合はこれを開く。それ以外の場合は、「新規」をクリックして新しいファイルを作成する。それから、「測定」→「マニュアル」に進む→サンプル名を入力、「材料」に進む→材料に固有の特定のＲ．Ｉ．を選択する。「ＯＫ」をクリックする。サンプルの区画の蓋に表示されている画像に示されているように、サンプル試験溶液を新鮮なキュベットセルに注ぐ。キュベットを機器内のそのスロット内に置き、蓋を閉じる。それから、「開始」を押す。
【0073】
測定設定を最適化した後に、測定の実施を開始する。
【0074】
測定を繰り返す場合、「開始」を押し、そうでない場合、「マニュアル測定－サイズ」のウィンドウを閉じる。要件に応じて、Ｚ平均、ＰＤＩ、Ｄ（５０）、Ｄ（９０）などの結果を書き留める。
【0075】
記録のグラフを見るためには、まずその特定の記録を選択し、次いで、「ボリュームＰＳＤ（Ｍ）」をクリックする。その際、Ｄ（５０）値は、中央直径を表し、すなわち、この値より小さな直径を有する粒子の部分が５０％である。
【0076】
ＰＤＩは、粒子直径分布の標準偏差（σ）を平均粒子直径で割ったものとして定義される。ＰＤＩは、粒子溶液の平均均一性を推定するために使用し、より大きなＰＤＩ値は、より大きなサイズ分布に対応する。
【0077】
５０℃でのエマルション保存安定性：ガラス容器の口を閉めるためのキャップを有する４００ｍｌのガラス容器に約２５０グラムのエマルションを取る。ガラス容器の口をキャップでしっかりと閉めた後にガラス容器を置き、これを空気循環炉内に置き、炉温度を５０±１℃に維持した。エマルションがより長い期間にわたって安定している場合、１年まで毎週観察を行う。クリーム化：ガラス容器内のエマルションの上面が厚く、含有される固形物（５グラムのサンプル／１０５℃／４時間）が初期値よりも５％超高いことを示す場合、クリーム化形成が起こると考えられる。第１のクリーム形成観察から次の２週間でこのクリーム形成値が増加している場合、エマルションは、安定性の問題（非安定）を理由に廃棄される。水の分離：水がガラス容器の底部で分離している場合（目視観察による）、エマルションは、底部で分離している水を理由に不安定化されるため、このエマルションについて、エマルション安定性の研究は中止される。
【0078】
エマルション（既知量の内部標準を含有するアセトンでサンプルを抽出）および流体中のシクロシロキサン（Ｄ４／Ｄ５およびＤ６）含有量は、２０１４年７月１７日に公開された、CES, Silicone Europe method Quantification of residual amounts of Volatile Siloxanes in silicone productsに従ってＧＣによって測定する。
【0079】
本発明の詳細、その目的および利点は、以下で、方法の非限定的な例示的な説明に関連してより詳細に説明する。
【0080】
例
例１（ＯＨポリマーの混合物を用いた本発明の結果）
２４ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および２４ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約８５０ｍＰａ・ｓ）、流体を２０℃未満に冷却し、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６０００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約４１ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。１１時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは８３０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２３７ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは４０２ｐｐｍであった。
例１（ＯＨポリマーの混合物を用いた本発明の結果）
２４ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および２４ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約８５０ｍＰａ・ｓ）、流体を２０℃未満に冷却し、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６０００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約４１ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。１１時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは８３０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２３７ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは４０２ｐｐｍであった。
【0081】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．２Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１９１ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０２８
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１９１ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０２８
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
【0082】
例２（本発明ではない：比較例）
４８ｋｇのＯＨポリマー８５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。撹拌を開始し、流体を２０℃未満に冷却し、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（総量の約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加する。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で８５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があった。クリームを循環させるために、追加量８ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３３ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションをポリマー成長のために保った。ポリマー粘度が１２時間にて２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達したら、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは９８０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは３３０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは４５６ｐｐｍである。
４８ｋｇのＯＨポリマー８５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。撹拌を開始し、流体を２０℃未満に冷却し、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（総量の約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加する。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で８５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があった。クリームを循環させるために、追加量８ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３３ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションをポリマー成長のために保った。ポリマー粘度が１２時間にて２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達したら、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは９８０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは３３０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは４５６ｐｐｍである。
【0083】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．２２Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝２２１ｎｍ、ＰＤＩ＝０．５２
５０℃でのエマルション保存安定性＝１ヶ月後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝２２１ｎｍ、ＰＤＩ＝０．５２
５０℃でのエマルション保存安定性＝１ヶ月後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
【0084】
例３（本発明ではない：比較例）
４８ｋｇのＯＨポリマー８５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。撹拌を開始し、流体を２０℃未満に冷却し、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和Ｎａ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で１０００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があり、クリームが、非常に乾燥したタイプの塊になった。クリームを循環させるために、追加量１５ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約２６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、エマルション温度が１０℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始し、エマルションをポリマー成長のために保った。粘度が１５．９時間にて２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達したら、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは１３００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは７９０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは９１０ｐｐｍである。
４８ｋｇのＯＨポリマー８５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。撹拌を開始し、流体を２０℃未満に冷却し、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和Ｎａ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で１０００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があり、クリームが、非常に乾燥したタイプの塊になった。クリームを循環させるために、追加量１５ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約２６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、エマルション温度が１０℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始し、エマルションをポリマー成長のために保った。粘度が１５．９時間にて２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達したら、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは１３００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは７９０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは９１０ｐｐｍである。
【0085】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．１５Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝３６１ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１週間（７日間）後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝３６１ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１週間（７日間）後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
【0086】
例４（本発明ではない：米国特許第９７６５１８９号明細書の比較例１）
Ｄ４含有量３５ｐｐｍおよび粘度７００ｍｍ２／ｓ ｍＰａ・ｓ（２５℃での動粘度）を有する５０ｋｇのＯＨポリマーを反応器に装入した。撹拌を開始し、１ｋｇのトリデセス１０および１．７５ｋｇの中和Ｎａ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で１１００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があり、クリームが、非常に乾燥したタイプの塊になった。クリームを循環させるために、追加量１７ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。希釈プロセスを行うために、約２７．４５ｋｇの水を撹拌条件下で添加した。エマルションを冷却タンクに移した。エマルション温度が１０℃に達したら、０．６ｋｇの濃塩酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションをポリマー成長のために保った。エマルション粘度が２２．５時間にて２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達したら、１．２ｋｇのトリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは２０００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは１５４０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１２９０ｐｐｍである。
Ｄ４含有量３５ｐｐｍおよび粘度７００ｍｍ２／ｓ ｍＰａ・ｓ（２５℃での動粘度）を有する５０ｋｇのＯＨポリマーを反応器に装入した。撹拌を開始し、１ｋｇのトリデセス１０および１．７５ｋｇの中和Ｎａ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で１１００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があり、クリームが、非常に乾燥したタイプの塊になった。クリームを循環させるために、追加量１７ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。希釈プロセスを行うために、約２７．４５ｋｇの水を撹拌条件下で添加した。エマルションを冷却タンクに移した。エマルション温度が１０℃に達したら、０．６ｋｇの濃塩酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションをポリマー成長のために保った。エマルション粘度が２２．５時間にて２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達したら、１．２ｋｇのトリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは２０００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは１５４０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１２９０ｐｐｍである。
【0087】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．０７Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝７００ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１週間（７日間）後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝７００ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１週間（７日間）後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
【0088】
例５（本発明ではない：米国特許第９７６５１８９号明細書の比較例２）
Ｄ４含有量３５ｐｐｍおよび粘度７００ｍｍ２／ｓ ｍＰａ・ｓ（２５℃での動粘度）を有する５０ｋｇのＯＨポリマーを反応器に装入した。撹拌を開始し、３．５ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で１１５０００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があり、クリームが、非常に乾燥したタイプの塊になった。クリームを循環させるために、追加量１８ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。希釈プロセスを行うために、約２３．２５ｋｇの水を撹拌条件下で添加した。エマルションを冷却タンクに移し、エマルションを１０℃に冷却し、ポリマー成長のためにエマルションを保った。粘度が１５時間にて２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達したら、２．２５ｋｇのトリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは４０００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２５４０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１１５０ｐｐｍである。
Ｄ４含有量３５ｐｐｍおよび粘度７００ｍｍ２／ｓ ｍＰａ・ｓ（２５℃での動粘度）を有する５０ｋｇのＯＨポリマーを反応器に装入した。撹拌を開始し、３．５ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で１１５０００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があり、クリームが、非常に乾燥したタイプの塊になった。クリームを循環させるために、追加量１８ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。希釈プロセスを行うために、約２３．２５ｋｇの水を撹拌条件下で添加した。エマルションを冷却タンクに移し、エマルションを１０℃に冷却し、ポリマー成長のためにエマルションを保った。粘度が１５時間にて２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達したら、２．２５ｋｇのトリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは４０００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２５４０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１１５０ｐｐｍである。
【0089】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１１９４ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１週間（７日間）後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１１９４ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１週間（７日間）後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
【0090】
例６（本発明ではない：米国特許第９７６５１８９号明細書の比較例３）
Ｄ４含有量３８ｐｐｍおよび粘度１５００ｍｍ２／ｓ ｍＰａ・ｓ（２５℃での動粘度）を有する５０ｋｇのＯＨポリマーを反応器に装入した。撹拌を開始し、１．５ｋｇのトリデセス１０および２．０ｋｇの中和Ｎａ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で１２００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があり、クリームが、非常に乾燥したタイプの塊になった。クリームを循環させるために、追加量１８ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。希釈プロセスを行うために、約２３．７ｋｇの水を撹拌条件下で添加した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したら、０．６ｋｇの濃塩酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションをポリマー成長のためのエマルションとして保った。粘度が２２．５時間にて２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達したら、１．２ｋｇのトリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは２２００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは１６７０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１３８０ｐｐｍである。
Ｄ４含有量３８ｐｐｍおよび粘度１５００ｍｍ２／ｓ ｍＰａ・ｓ（２５℃での動粘度）を有する５０ｋｇのＯＨポリマーを反応器に装入した。撹拌を開始し、１．５ｋｇのトリデセス１０および２．０ｋｇの中和Ｎａ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で１２００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があり、クリームが、非常に乾燥したタイプの塊になった。クリームを循環させるために、追加量１８ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。希釈プロセスを行うために、約２３．７ｋｇの水を撹拌条件下で添加した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したら、０．６ｋｇの濃塩酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションをポリマー成長のためのエマルションとして保った。粘度が２２．５時間にて２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達したら、１．２ｋｇのトリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは２２００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは１６７０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１３８０ｐｐｍである。
【0091】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．１２Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１２５０ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１週間（７日間）後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１２５０ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１週間（７日間）後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
【0092】
例７（本発明ではない：比較例）（クリーム化および均質化中の高温）
２４ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および２４ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約８５０ｍＰａ・ｓ）、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で１００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階でのクリーム粘度は非常に低く、これには、通常、安定性の問題があった。これは、高いクリーム温度（約３７℃）を理由に起こった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約４１ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３５～３９℃の間に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。１２時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは９００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは３９０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは４２９ｐｐｍであった。
２４ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および２４ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約８５０ｍＰａ・ｓ）、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で１００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階でのクリーム粘度は非常に低く、これには、通常、安定性の問題があった。これは、高いクリーム温度（約３７℃）を理由に起こった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約４１ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３５～３９℃の間に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。１２時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは９００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは３９０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは４２９ｐｐｍであった。
【0093】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１５００ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝エマルション生成の完了直後に分離された。これを炉温度に保つ必要はなかった。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１５００ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝エマルション生成の完了直後に分離された。これを炉温度に保つ必要はなかった。
【0094】
例８（本発明ではない：比較例）（単一の出発ＯＨポリマー、ならびに高いクリーム化および均質化温度）
４８ｋｇのＯＨポリマー８５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を装入した。流体の混合を開始し、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で８０００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階でのクリーム粘度は非常に低く、これには、通常、安定性の問題があった。これは、高いクリーム温度（約３８℃）を理由に起こった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約４１ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３５～３９℃の間に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。１２時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは９１０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは４２８ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは３９０ｐｐｍであった。
４８ｋｇのＯＨポリマー８５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を装入した。流体の混合を開始し、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で８０００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階でのクリーム粘度は非常に低く、これには、通常、安定性の問題があった。これは、高いクリーム温度（約３８℃）を理由に起こった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約４１ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３５～３９℃の間に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。１２時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは９１０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは４２８ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは３９０ｐｐｍであった。
【0095】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．２５Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝２５００ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝エマルション生成の完了直後に分離された。これを炉温度に保つ必要はなかった。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝２５００ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝エマルション生成の完了直後に分離された。これを炉温度に保つ必要はなかった。
【0096】
例９（本発明ではない：比較例、ポリマー成長のためのより高いエマルション温度）
２４ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および２４ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約８５０ｍＰａ・ｓ）、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６０００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約４１ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１５℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約１５～１７℃に維持した。２２時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは３１００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２５００ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１３５０ｐｐｍであった。
２４ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および２４ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約８５０ｍＰａ・ｓ）、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６０００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約４１ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１５℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約１５～１７℃に維持した。２２時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは３１００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２５００ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１３５０ｐｐｍであった。
【0097】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．１７Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１９０ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０２
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１９０ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０２
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
【0098】
例１０（本発明ではない：比較例）（単一の出発ＯＨポリマー、およびポリマー成長のためのより高いエマルション温度）
４８ｋｇのＯＨポリマー８５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を装入した。流体の混合を開始し、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で８５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があった。クリームを循環させるために、追加量８ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３３ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１５℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約１５～１７℃に維持した。２５時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは３５００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２４４０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１６５７ｐｐｍであった。
４８ｋｇのＯＨポリマー８５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を装入した。流体の混合を開始し、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で８５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があった。クリームを循環させるために、追加量８ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３３ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１５℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約１５～１７℃に維持した。２５時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは３５００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２４４０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１６５７ｐｐｍであった。
【0099】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．１７Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１５００ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１ヶ月後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１５００ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１ヶ月後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
【0100】
例１１（本発明ではない：比較例）（ポリマー成長のための非常に低い温度（４℃）、工業的スケールで生成することは難しい）
２４ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および２４ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約８５０ｍＰａ・ｓ）、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６０００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約４１ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、エマルションの温度は１９℃であり、温度が４℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約３～５℃に維持した。エマルション温度を１９℃から４℃に落とすのにほぼ９時間を要した。繰り返しにはなるが、ドデシルベンゼンスルホン酸の添加後に、エマルションは、ペーストのように非常に粘稠になり、熱の伝達は、大きな課題であり、維持するのが難しかった。このタイプのエマルションは、実験室で作製することが可能ではあるが、パイロットプラントで生成するのが非常に難しく、商業的スケールでは非実践的である。４８時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは６１００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは４５５０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは３５２０ｐｐｍであった。
２４ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および２４ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約８５０ｍＰａ・ｓ）、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６０００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約４１ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、エマルションの温度は１９℃であり、温度が４℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約３～５℃に維持した。エマルション温度を１９℃から４℃に落とすのにほぼ９時間を要した。繰り返しにはなるが、ドデシルベンゼンスルホン酸の添加後に、エマルションは、ペーストのように非常に粘稠になり、熱の伝達は、大きな課題であり、維持するのが難しかった。このタイプのエマルションは、実験室で作製することが可能ではあるが、パイロットプラントで生成するのが非常に難しく、商業的スケールでは非実践的である。４８時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは６１００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは４５５０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは３５２０ｐｐｍであった。
【0101】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．０５Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１９２ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０１９
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１９２ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０１９
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
【0102】
例１２（本発明ではない：比較例）（単一の出発ＯＨポリマー、およびポリマー成長のための非常に低い温度（４℃）、工業的スケールで生成することは難しい）
４８ｋｇのＯＨポリマー８５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を装入した。流体の混合を開始し、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で８５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があった。クリームを循環させるために、追加量８ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。希釈プロセスを行うために、約３３ｋｇの水を撹拌条件下で添加した。均質化および希釈プロセス中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、エマルションの温度は１９℃であり、温度が４℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約３～５℃に維持した。エマルション温度を１９℃から４℃に落とすのにほぼ９時間を要した。繰り返しにはなるが、ドデシルベンゼンスルホン酸の添加後に、エマルションは、ペーストのように非常に粘稠になり、熱の伝達は、大きな課題であり、維持するのが難しかった。このタイプのエマルションは、実験室で作製することが可能ではあるが、パイロットプラントで生成するのが非常に難しく、商業的スケールでは非実践的である。５５時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは７５００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは４７００ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは３２５０ｐｐｍであった。
４８ｋｇのＯＨポリマー８５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を装入した。流体の混合を開始し、０．９ｋｇのトリデセス１０および２．１３ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および３ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で８５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があった。クリームを循環させるために、追加量８ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。希釈プロセスを行うために、約３３ｋｇの水を撹拌条件下で添加した。均質化および希釈プロセス中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、エマルションの温度は１９℃であり、温度が４℃に達したときに、３．３２ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約３～５℃に維持した。エマルション温度を１９℃から４℃に落とすのにほぼ９時間を要した。繰り返しにはなるが、ドデシルベンゼンスルホン酸の添加後に、エマルションは、ペーストのように非常に粘稠になり、熱の伝達は、大きな課題であり、維持するのが難しかった。このタイプのエマルションは、実験室で作製することが可能ではあるが、パイロットプラントで生成するのが非常に難しく、商業的スケールでは非実践的である。５５時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは７５００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは４７００ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは３２５０ｐｐｍであった。
【0103】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．０１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１７００ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１ヶ月後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１７００ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１ヶ月後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
【0104】
例１３（本発明ではない：比較例である米国特許第９８９５２９６号明細書、例Ａ（より高い粘度を有する単一の出発ＯＨポリマー））
５０ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）を装入した。流体の混合を開始し、０．０．３７５ｋｇのラウレス－４、１．１２５ｋｇのラウレス－２３、および２．０ｋｇの中和Ｎａ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび２ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で９５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があった。クリームを循環させるために、追加量１０ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。希釈プロセスを行うために、約３１．６ｋｇの水を撹拌条件下で添加した。均質化および希釈プロセス中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、エマルションの温度は２０℃であり、温度が０℃に達したときに、０．６ｋｇの濃塩酸をエマルション中に添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約０～２℃に維持した。エマルション温度を１９℃から０℃に落とすのにほぼ１４時間を要した。繰り返しにはなるが、塩酸の添加後に、エマルションは、ペーストのように非常に粘稠になり、熱の伝達は、大きな課題であり、維持するのが難しかった。このタイプのエマルションは、実験室で作製することが可能ではあるが、パイロットプラントで生成するのが非常に難しく、商業的スケールでは非実践的である。６０時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、３．２炭酸ナトリウムエマルション（１０％活性）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは６５００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは４７００ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは３２５０ｐｐｍであった。
５０ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）を装入した。流体の混合を開始し、０．０．３７５ｋｇのラウレス－４、１．１２５ｋｇのラウレス－２３、および２．０ｋｇの中和Ｎａ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび２ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で９５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で大きな問題があった。クリームを循環させるために、追加量１０ｋｇの水を添加して、クリーム粘度を低減させた。実験室の小さなバッチでは、初期段階のエマルションクリームをいずれのより高い粘度でも均質化することができるが、これは、パイロットスケールまたは生産スケールのある特定の粘度値を超える高粘度クリームの均質化を行おうとする場合、非実践的であるか、または可能ではない。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要である。この場合、高いクリーム粘度および余分な水の添加によってエマルション品質に問題が生じ得る。希釈プロセスを行うために、約３１．６ｋｇの水を撹拌条件下で添加した。均質化および希釈プロセス中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、エマルションの温度は２０℃であり、温度が０℃に達したときに、０．６ｋｇの濃塩酸をエマルション中に添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約０～２℃に維持した。エマルション温度を１９℃から０℃に落とすのにほぼ１４時間を要した。繰り返しにはなるが、塩酸の添加後に、エマルションは、ペーストのように非常に粘稠になり、熱の伝達は、大きな課題であり、維持するのが難しかった。このタイプのエマルションは、実験室で作製することが可能ではあるが、パイロットプラントで生成するのが非常に難しく、商業的スケールでは非実践的である。６０時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、３．２炭酸ナトリウムエマルション（１０％活性）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは６５００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは４７００ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは３２５０ｐｐｍであった。
【0105】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝２．０５Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１７００ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１ヶ月後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１７００ｎｍ、ＰＤＩ＝１．０
５０℃でのエマルション保存安定性＝１ヶ月後に、ガラス瓶の底部において水が分離され、エマルションが不安定化された。
【0106】
例１４（ＯＨポリマーの混合物を用いた本発明の結果）（異なる比率でのＯＨポリマーの混合物を有する本発明の組成物）
１０．２５ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３０．７５ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約３５０ｍＰａ・ｓ）、流体を２０℃未満に冷却し、４．６ｋｇのトリデセス１０、１．２ｋｇのプロピレンおよび４．５ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび５ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、２．５ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。１３時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは９３０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２７７ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは４３５ｐｐｍであった。
１０．２５ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３０．７５ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約３５０ｍＰａ・ｓ）、流体を２０℃未満に冷却し、４．６ｋｇのトリデセス１０、１．２ｋｇのプロピレンおよび４．５ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび５ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、２．５ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。１３時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは９３０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２７７ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは４３５ｐｐｍであった。
【0107】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝９９ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０１５
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝９９ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０１５
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
【0108】
例１５（ＯＨポリマーの混合物を用いた本発明の結果）（異なる比率でのＯＨポリマーの混合物を有する本発明の組成物）
４４．２５ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および１４．７５ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約１２５０ｍＰａ・ｓ）、流体を２０℃未満に冷却し、０．９ｋｇのトリデセス１０および０．９ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび５ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６３００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３５．６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、０．６ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。１７時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは８７０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは３１０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは４１２ｐｐｍであった。
４４．２５ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および１４．７５ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約１２５０ｍＰａ・ｓ）、流体を２０℃未満に冷却し、０．９ｋｇのトリデセス１０および０．９ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび５ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６３００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３５．６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、０．６ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。１７時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは８７０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは３１０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは４１２ｐｐｍであった。
【0109】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．１５Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝５７０ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０２７
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝５７０ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０２７
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
【0110】
例１６（ＯＨポリマーおよびトリメチルシロキシポリジメチルシロキサンを用いた本発明の結果）
３７．５ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３．５ｋｇのトリメチルシロキシポリジメチルシロキサン－３５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約１５０ｍＰａ・ｓ）、流体を２０℃未満に冷却し、４．６ｋｇのトリデセス１０、１．２ｋｇのプロピレンおよび４．５ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび５ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６０００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、２．５ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。２時間後に、エマルション中のポリマーは、望ましい粘度に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは９１０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２９０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは３１０ｐｐｍであった。
３７．５ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３．５ｋｇのトリメチルシロキシポリジメチルシロキサン－３５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約１５０ｍＰａ・ｓ）、流体を２０℃未満に冷却し、４．６ｋｇのトリデセス１０、１．２ｋｇのプロピレンおよび４．５ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび５ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６０００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、２．５ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。２時間後に、エマルション中のポリマーは、望ましい粘度に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは９１０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２９０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは３１０ｐｐｍであった。
【0111】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝０．２１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１０５ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０１。１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１０５ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０１。１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
【0112】
例１７（混合ＯＨポリマーおよびトリメチルシラノールを用いた本発明の結果）
１０．２５ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３０．７５ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３８グラムのトリメチルシラノールを反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約５５０ｍＰａ・ｓ）、流体を２０℃未満に冷却し、４．６ｋｇのトリデセス１０、１．２ｋｇのプロピレンおよび４．５ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび５ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、２．５ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。２時間後に、エマルション中のポリマーは、望ましいレベルに達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは８１０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２９０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは３１９ｐｐｍであった。
１０．２５ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３０．７５ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３８グラムのトリメチルシラノールを反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約５５０ｍＰａ・ｓ）、流体を２０℃未満に冷却し、４．６ｋｇのトリデセス１０、１．２ｋｇのプロピレンおよび４．５ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネートおよび５ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、２．５ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。２時間後に、エマルション中のポリマーは、望ましいレベルに達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは８１０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２９０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは３１９ｐｐｍであった。
【0113】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝０．２２Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１０７ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０１
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１０７ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０１
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
【0114】
例１８（混合ＯＨポリマーおよびトリメチルシロキシポリジメチルシロキサンおよび非中和ドデシルベンゼンスルホン酸を用いた本発明ではない結果）
３７．５ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３．５ｋｇのトリメチルシロキシポリジメチルシロキサン－３５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し、４．６ｋｇのトリデセス１０、１．２ｋｇのプロピレンおよび３．０ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸および５ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に４０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１５℃に達したときに、２．５ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約１５～２０℃に維持した。１時間後に、エマルション中のポリマーは、望ましい粘度に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは４０００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２９９０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１６５０ｐｐｍであった。
３７．５ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３．５ｋｇのトリメチルシロキシポリジメチルシロキサン－３５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し、４．６ｋｇのトリデセス１０、１．２ｋｇのプロピレンおよび３．０ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸および５ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に４０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１５℃に達したときに、２．５ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約１５～２０℃に維持した。１時間後に、エマルション中のポリマーは、望ましい粘度に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは４０００ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２９９０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１６５０ｐｐｍであった。
【0115】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝０．２１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１０７ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０１
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１０７ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０１
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
【0116】
例１９（混合ＯＨポリマーおよびトリメチルシラノールとポリマー成長のためのより高い温度とを用いた本発明ではない結果）
１０．２５ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３０．７５ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３８グラムのトリメチルシラノールを反応器に装入した。流体の混合を開始し、４．６ｋｇのトリデセス１０、１．２ｋｇのプロピレンおよび３．０ｋｇの中和ドデシルベンゼンスルホン酸および５ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に４０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１５℃に達したときに、２．５ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約１５～２０℃に維持した。１時間後に、エマルション中のポリマーは、望ましいレベルに達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは３８９０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは３１２０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１９１０ｐｐｍであった。
１０．２５ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３０．７５ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）および３８グラムのトリメチルシラノールを反応器に装入した。流体の混合を開始し、４．６ｋｇのトリデセス１０、１．２ｋｇのプロピレンおよび３．０ｋｇの中和ドデシルベンゼンスルホン酸および５ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６５００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約３６ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に４０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１５℃に達したときに、２．５ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約１５～２０℃に維持した。１時間後に、エマルション中のポリマーは、望ましいレベルに達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは３８９０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは３１２０ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは１９１０ｐｐｍであった。
【0117】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝０．２３Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１０１ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０１
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１０１ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０１
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
【0118】
例２０（ＯＨポリマーの混合物を用いた例１の本発明の結果の商業的スケールでの生成）
１０００ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および１０００ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約８５０ｍＰａ・ｓ）、流体を２０℃未満に冷却し、４０ｋｇのトリデセス１０および８５ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および１２０ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６０００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約１７００ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、１３０ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。１１時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは８５０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２４３ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは４５０ｐｐｍであった。
１０００ｋｇのＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）および１０００ｋｇのＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を反応器に装入した。流体の混合を開始し（混合流体の粘度は、２５℃で約８５０ｍＰａ・ｓ）、流体を２０℃未満に冷却し、４０ｋｇのトリデセス１０および８５ｋｇの中和ＴＥＡ－ドデシルベンゼンスルホネート（添加された総量からの約３０％のＬＡＢＳＡ）および１２０ｋｇの水を添加した。混合をより良好なクリーム形成のために開始した。均質化を開始し、続いて、同じ均質化プロセスを行い、粒子サイズが望ましいレベルに落ちるまで単一段階ステータ・ロータ式ホモジナイザによって成分を混合した。クリーム段階では、最大クリーム粘度は、２５℃で６０００００ｍＰａ・ｓであった。最大クリーム粘度の時間におけるポンプによるクリームの循環で問題はなかった。均質化段階におけるクリームの循環は、均一な粒子サイズを維持し、望ましい粒子サイズおよび長期のエマルション安定性を達成するために非常に重要であった。均質化プロセスを行うために、水を６～８回に分けることによって約１７００ｋｇの水をより少量ずつ添加した。均質化中に、エマルション温度を常に３０℃未満に維持した。エマルションを冷却タンクに移し、温度が１０℃に達したときに、１３０ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸（総ＬＡＢＳＡの７０％）をエマルションに添加して、重合反応を開始した。エマルションにおけるポリマー成長のために、エマルション温度を約８～１０℃に維持した。１１時間後に、エマルション中のポリマーは、２５℃で１Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ超に達し、次いで、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）によってエマルションを中和し、微小汚染から保護するために望ましい量の殺生物剤を添加した。Ｄ４レベルは８５０ｐｐｍであり、Ｄ５レベルは２４３ｐｐｍであり、Ｄ６レベルは４５０ｐｐｍであった。
【0119】
２５℃でのシリコーンポリマー粘度＝１．４４Ｍｉｏ ｍＰａ・ｓ
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１８６．９ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０２８
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
粒子サイズ（Ｄ５０）＝１８６．９ｎｍ、ＰＤＩ＝０．０２８
１年後の５０℃でのエマルション保存安定性＝ガラス瓶の底部においてエマルションの分離はなく、エマルションの上部においてクリーム形成はない。
【0120】
したがって、先の例から、例１、例１４、例１５、例１６および例１７は、本発明によるものであり、出発シロキサンの混合物が使用されることが分かる。例１では、より高い粘度のＯＨ－シロキサンとより低い粘度のＯＨ－シロキサンとの比率は同じであり、その一方で、例１４では、より低い粘度のＯＨ－シロキサンに対するより高い粘度のＯＨ－シロキサンの比率は１未満であり、例１５では、より低い粘度のＯＨ－シロキサンに対するより高い粘度のＯＨ－シロキサンの比率は１超である。例１６では、ＯＨ－シロキサンとトリアルキル末端シロキサンとの混合物を使用し、例１７では、本発明による全ての発明ステップを伴って、トリメチルシラノールをＯＨ－シロキサンの混合物とともに末端基として使用する。
【0121】
比較例２では、モノモーダルＯＨシロキサンを使用し、ＴＥＡ中和アニオン性乳化剤を最初に使用して、作業性が主要な問題であるエマルションを形成し、次いで、ＥＰ重合を実施する場合、シクロシロキサン値はより低い範囲にあるが、ＰＤＩが高く、最終的なエマルションが不安定化されることが見出される。同様に、例２では、モノモーダルＯＨシロキサンを使用し、アルカリ（ＮａＯＨ）中和アニオン性乳化剤を最初に使用して、エマルションを形成し、次いで、ＥＰ重合を実施する場合、シクロシロキサン値はより低い範囲にあるが、ＰＤＩが高く、最終的なエマルションは安定していない。
【0122】
出発材料が、出発材料としてモノモーダルシロキサンを有し、かつ中和Ｎａ－ドデシルベンゼンスルホネートを使用した（例３）、均質化中に温度維持なしで中和Ｎａ－ドデシルベンゼンスルホネートを使用した（例４）、または非中和ドデシルベンゼンスルホネートを使用した（例５）、比較例３、比較例４、比較例５、比較例６に示されているような非常に低いシクロシロキサン濃度を有していたとしても、ＰＤＩおよび安定性パラメータの悪化とともに、また最終的な最終製品における高いシクロシロキサン濃度を伴って、プロセス中の作業性の問題が存在する。
【0123】
例７および例８は、それぞれバイモーダルおよびモノモーダルＯＨ－シロキサン出発ポリマーを使用しているが、均質化温度は、３５～３９℃に保たれ、分離を示し、したがって、エマルション保存安定性が得られない。
【0124】
例９および例１０は、それぞれバイモーダルおよびモノモーダルＯＨ－シロキサン出発ポリマーを使用しているが、重合中の温度は、１５℃に保たれ、保存時に分離が見られ、したがって、エマルション保存安定性が得られない。
【0125】
例１１では、重合タンク温度を３～５℃に下げ、この温度を１９℃から４℃に落とすのにほぼ９時間かかった点を除いて、全てのパラメータが本発明の例と同様であることが分かり、また、シクロシロキサンレベルがこの方法を使用してより高くなることも見出された。同様に、比較例１２では、モノモーダルＯＨ－シロキサンを使用し、重合タンク温度を３～５℃に下げ、この温度を１９℃から４℃に落とすのにほぼ９時間かかったことが見出され、また、シクロシロキサンレベルがより高く、最終的なエマルションが安定していないことも見出された。
【0126】
比較例１３では、２５℃で５０００ｍＰａ・ｓの粘度のモノモーダルＯＨ－シロキサンの使用も、循環で大きな問題を示し、エマルションタンクにおいてより低い温度に到達するために、より多くの時間がかかり、最終的な製品は、最終的なエマルション安定性を有しないより多くのシクロシロキサンを有することが再び分かる。
【0127】
同様に、比較例１８では、ＯＨポリマーとトリメチルシロキシポリジメチルシロキサン混合物を使用するが、非中和ドデシルベンゼンスルホン酸を使用することで、乳化重合によって形成された最終的なポリマーにおいて、より高級なシクロシロキサンがもたらされることが分かる。
【0128】
同様に、比較例１９では、中和ドデシルベンゼンスルホン酸を使用したＯＨポリマー５０００ｍＰａ・ｓおよびＯＨポリマー８０ｍＰａ・ｓの混合物を使用するが、１５～２０℃の乳化重合温度で、乳化重合によって形成される最終的なポリマーにおいて、より高級なシクロシロキサンがもたらされることが分かる。
【0129】
したがって、非限定的な例から、本発明で使用されるようなパラメータは、望ましい範囲内のシクロシロキサン濃度を有するより高いポリマー粘度の望ましい安定したエマルションを得るのに最も適切であることが分かる。
【手続補正書】
【提出日】2023-05-11
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
１０００ナノメートルまでの粒子サイズ（Ｄ５０値）および３０００ｐｐｍまでのシクロシロキサン含有量を有する安定したエマルションの商業的製造方法であって、ｉ）
（ａ）一般式（Ｉ）：
【化1】
Ｒ１は、同じであるかまたは異なり、１～１０個の炭素原子の一価炭化水素基、またはヒドロキシル基、または１～８個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、
Ｒは、同じであるかまたは異なり、一価炭化水素基であり、
ｘは、同じであるかまたは異なり、１～２０００の整数である］
の同じであるかまたは異なる、２種以上のオルガノポリシロキサンまたはその混合物を含む出発オルガノポリシロキサン、
（ｂ）水、
（ｃ）８～１９の範囲のＨＬＢを有する非イオン性乳化剤、および
（ｄ）中和アニオン性乳化剤
を含む配合物を提供することと、
ｉｉ）任意の標準的なホモジナイザを使用して前記配合物を均質化し、温度を３５℃までで維持することと、
ｉｉｉ）前記配合物を１２℃の温度未満に冷却することと、
ｉｖ）アニオン性乳化剤を添加して、２５℃で少なくとも２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンポリマーを得ることと、
ｖ）エマルションをアルカリによって６～８のｐＨ範囲に中和することと
を含む、商業的製造方法。
【請求項2】
前記アニオン性乳化剤が、アルキルアリールスルホン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、またはそれらのその混合物から選択される酸である、請求項１記載の商業的製造方法。
【請求項3】
中和アニオン性乳化剤が、アルキルアリールスルホン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、またはそれらのその混合物から選択される有機スルホン酸のアルカノールアミン中和塩である、請求項１記載の商業的製造方法。
【請求項4】
中和アニオン性乳化剤が、８～１９の範囲のＨＬＢを有する、請求項１記載の商業的製造方法。
【請求項5】
Ｒ１が、ヒドロキシル基、または１～８個の炭素原子を有するアルコキシ基である、請求項１記載の商業的製造方法。
【請求項6】
前記出発オルガノポリシロキサンが、一般式Ｉの２種以上のオルガノポリシロキサンの混合物である、請求項１記載の商業的製造方法。
【請求項7】
前記出発オルガノポリシロキサンが、１０００ｐｐｍまでのシクロシロキサン含有量を有する、請求項１記載の商業的製造方法。
【請求項8】
前記安定したエマルションが、好ましくは１０００ｐｐｍまでのシクロシロキサン含有量を有する、請求項１記載の商業的製造方法。
【国際調査報告】