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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-05
(54)【発明の名称】洗浄ブースタ
(51)【国際特許分類】
C11D 7/32 20060101AFI20240628BHJP
C07C 229/16 20060101ALI20240628BHJP
C11D 3/30 20060101ALI20240628BHJP
C11D 3/32 20060101ALI20240628BHJP
【ＦＩ】
C11D7/32
C07C229/16
C11D3/30
C11D3/32
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024501136
(86)(22)【出願日】2022-07-13
(85)【翻訳文提出日】2024-02-08
(86)【国際出願番号】 US2022036888
(87)【国際公開番号】W WO2023287837
(87)【国際公開日】2023-01-19
(31)【優先権主張番号】63/222,450
(32)【優先日】2021-07-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(71)【出願人】
【識別番号】590002035
【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
(74)【代理人】
【識別番号】110000589
【氏名又は名称】弁理士法人センダ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】イズミトリ、アスリン
(72)【発明者】
【氏名】ミッチェル、マイケル シー．
(72)【発明者】
【氏名】プルコッディ、ランダラ
(72)【発明者】
【氏名】サティオサタム、ムハンタン
(72)【発明者】
【氏名】トゥルチンスキー、マイケル エル．
(72)【発明者】
【氏名】ワッサーマン、エリック
【テーマコード（参考）】
4H003
4H006
【Ｆターム（参考）】
4H003AB05
4H003AB19
4H003AB31
4H003AC08
4H003BA12
4H003DA01
4H003EA03
4H003EB04
4H003EB06
4H003EB08
4H003EB13
4H003EB17
4H003EB22
4H003EB36
4H003ED02
4H003FA04
4H003FA06
4H006AA03
4H006AB70
4H006BP10
4H006BT12
4H006BU32
(57)【要約】
汚れた洗濯物を洗浄するための、式（Ｉ）のものである洗浄ブースタが提供され、式中、ｂが、０～２であり、ｃが、２～４であり、Ｒが、水素、Ｃ１～２２アルキル、及び－ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４から選択され、式中、Ｒ１４が、式a（ＶＩ）のものであり、Ｒ１が、式（ＩＩ）～式（Ｖ）から選択され、（ＩＩ）式中、Ｒ２が、式（ＶＩ）のものであり、（ＩＩＩ）式中、Ｒ３が、式（ＶＩ）のものであり、各Ｒ４が、水素及びメチル基から選択され、（ＩＶ）式中、Ｒ５が、式（ＶＩ）のものであり、ｆが１～２であり、ｇが２～１０であり、（Ｖ）式中、Ｒ６が、式（ＶＩ）のものであり、（ＶＩ）式中、Ｒ７が、水素及びＣ１～２２アルキル基から選択され、各Ｒ８及びＲ９が、独立して、水素又はＣ１～２アルキル基であるが、ただし、Ｒ８及びＲ９のうちの少なくとも１つが、各サブユニットａにおいて水素であることを条件とし、ａが、０～３０である。
【化１】
【化１】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
汚れた洗濯物を洗浄するための、式（Ｉ）のものである洗浄ブースタであって、【化1】
式中、ｂが、０～２であり、ｃが、２～４であり、各Ｒが、独立して、水素、Ｃ１～２２アルキル基、及び－ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４基からなる群から選択され、式中、Ｒ１４が、式（ＶＩ）のものであり、各Ｒ１が、独立して、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、及び式（Ｖ）からなる群から選択され、
【化2】
式中、前記＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ２が、独立して、式（ＶＩ）のものであり、
【化3】
式中、前記＊が、式（Ｉ）への前記結合点を示し、各Ｒ３が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、各Ｒ４が、独立して、水素及びメチル基からなる群から選択され、
【化4】
式中、前記＊が、式（Ｉ）への前記結合点を示し、各Ｒ５が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、ｆが１～２であり、ｇが２～１０であり、
【化5】
式中、前記＊が、式（Ｉ）への前記結合点を示し、各Ｒ６が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、
【化6】
式中、前記＊が、関連する基本式への結合点を示し、Ｒ７が、水素及びＣ１～２２アルキル基からなる群から選択され、各Ｒ８及びＲ９が、独立して、水素及びＣ１～２アルキル基からなる群から選択されるが、ただし、Ｒ８及びＲ９のうちの少なくとも１つが、各サブユニットａにおいて水素であることを条件とし、ａが、０～３０である、洗浄ブースタ。
【請求項2】
式（Ｉ）の前記洗浄ブースタが、式（Ｉａ）のものであり、【化7】
式中、ｘが、０～２であり、各Ｒ１０が、独立して、式（ＶＩ）のものである、請求項１に記載の洗浄ブースタ。
【請求項3】
前記洗浄ブースタ中のＲ１０基の７０～１００ｍｏｌ％が、式（ＶＩ）のものであり、式中、ａが、２～３０である、請求項２に記載の洗浄ブースタ。
【請求項4】
前記洗浄ブースタ中のＲ１０基の７０～１００ｍｏｌ％が、式（ＶＩａ）のものであり、Ｒ１１－Ｏ－［ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１２）Ｏ］ｙ－＊ （ＶＩａ）
式中、前記＊が、式（Ｉａ）への結合点を示し、Ｒ１１が、水素及びＣ１～２２アルキル基からなる群から選択され、各Ｒ１２が、独立して、水素及びＣ１～２アルキル基からなる群から選択され、ｙが、２～３０である、請求項２に記載の洗浄ブースタ。
【請求項5】
前記洗浄ブースタ中の前記Ｒ１０基の７０～１００ｍｏｌ％が、式（ＶＩｂ）のものであり、Ｒ１３－Ｏ－（ＥＯ）ｈ－（ＰＯ）ｉ－（ＥＯ）ｊ－＊ （ＶＩｂ）
式中、前記＊が、式（Ｉａ）への結合点を示し、Ｒ１３が、水素及びＣ１～１２アルキル基からなる群から選択され、ＥＯが、エチレンオキシド基であり、ＰＯが、プロピレンオキシド基であり、ｈが、０～３０であり、ｉが、０～３０であり、ｊが、０～３０であり、ｈ＋ｉ＋ｊが、２～３０である、請求項２に記載の洗浄ブースタ。
【請求項6】
ｘが、１である、請求項５に記載の洗浄ブースタ。
【請求項7】
Ｒ１３が、Ｃ１～４アルキル基である、請求項６に記載の洗浄ブースタ。
【請求項8】
ｈが、０～１であり、ｉが、２～５であり、ｊが、２～６である、請求項７に記載の洗浄ブースタ。
【請求項9】
請求項１に記載の洗浄ブースタと水との混合物を含む、洗濯添加剤。
【請求項10】
前記洗濯添加剤が、液体である、請求項８に記載の洗濯添加剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、汚れた洗濯物を洗浄するための洗浄ブースタに関する。具体的には、本発明は、汚れた洗濯物を洗浄するための、式（Ｉ）のものである洗浄ブースタに関し、
【0002】
【化1】
式中、ｂが、０～２であり、ｃが、２～４であり、各Ｒが、独立して、水素、Ｃ１～２２アルキル基、Ｒ１、及び－ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４基からなる群から選択され、各Ｒ１が、独立して、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、及び式（Ｖ）からなる群から独立して選択され、式中、Ｒ１４が、式（ＶＩ）のものであり、
【0003】
【化2】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ２が、独立して、式（ＶＩ）のものであり、
【0004】
【化3】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ３が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、各Ｒ４が、独立して、水素及びメチル基からなる群から選択され、
【0005】
【化4】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ５が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、ｆが１～２であり、ｇが２～１０であり、
【0006】
【化5】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ６が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、
【0007】
【化6】
式中、＊が、関連する基本式への結合点を示し、Ｒ７が、水素及びＣ１～２２アルキル基からなる群から選択され、各Ｒ８及びＲ９が、独立して、水素及びＣ１～２アルキル基からなる群から選択されるが、ただし、Ｒ８及びＲ９のうちの少なくとも１つが、各サブユニットａにおいて水素であることを条件とし、ａが、０～３０である。
【0008】
優れた全体的な洗浄を提供する、洗濯洗剤（特に液体及びゲル形態のもの）が消費者にとって望ましい。そのような洗濯洗剤は、典型的には、消費者が所望の洗浄利益を果たすために、他の成分の中でも界面活性剤を含む。それにもかかわらず、環境への感受性の高まり及び材料費の上昇により、洗濯洗剤での界面活性剤の利用を減らす動きが高まっている。その結果、洗剤製造業は、全体的な洗浄性能を維持しながら、洗濯洗剤の単位用量あたりの界面活性剤の量を減らす方法を模索している。
【0009】
界面活性剤の単位用量を減らすための１つのアプローチは、Ｂｏｕｔｉｑｕｅらによって、米国特許出願公開第２００９０００５２８８号に記載されているように、ポリマーを液体洗剤配合物に組み込むことである。Ｂｏｕｔｉｑｕｅらは、約２～約２０重量％の界面活性剤を有する液体又はゲル洗濯洗剤配合物で使用するためのポリエチレン、ポリプロピレン、又はポリブチレンオキシドと酢酸ビニルとの約１：０．２～約１：１０の重量比のグラフトコポリマーを開示している。
【0010】
それにもかかわらず、減らされた界面活性剤配合量の洗濯洗剤配合物（特に液体又はゲル洗濯洗剤配合物において）で維持された一次洗浄性能を促進する洗浄ブースタへの継続的な必要性が残されている。好ましくは、改善された再付着防止性能も提供する、液体洗濯洗剤配合物への継続的な必要性が残されている。また、従来の洗浄ブースタと比較した場合に、ＯＥＣＤ ３０１Ｆプロトコールに従って改善された生分解性を有する新しい洗浄ブースタへの継続的な必要性が存在する。
【発明の概要】
【0011】
本発明は、汚れた洗濯物を洗浄するための、式（Ｉ）のものである洗浄ブースタを提供し、
【0012】
【化7】
式中、ｂが、０～２であり、ｃが、２～４であり、各Ｒが、独立して、水素、Ｃ１～２２アルキル基、Ｒ１、及び－ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４基からなる群から選択され、各Ｒ１が、独立して、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、及び式（Ｖ）からなる群から独立して選択され、式中、Ｒ１４が、式（ＶＩ）のものであり、
【0013】
【化8】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ２が、独立して、式（ＶＩ）のものであり、
【0014】
【化9】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ３が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、各Ｒ４が、独立して、水素及びメチル基からなる群から選択され、
【0015】
【化10】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ５が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、ｆが１～２であり、ｇが２～１０であり、
【0016】
【化11】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ６が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、
【0017】
【化12】
式中、＊が、関連する基本式への結合点を示し、Ｒ７が、水素及びＣ１～２２アルキル基からなる群から選択され、各Ｒ８及びＲ９が、独立して、水素及びＣ１～２アルキル基からなる群から選択されるが、ただし、Ｒ８及びＲ９のうちの少なくとも１つが、各サブユニットａにおいて水素であることを条件とし、ａが、０～３０である。
【0018】
本発明は、汚れた洗濯物を洗浄するための、式（Ｉ）のものである洗浄ブースタを提供し、
【0019】
【化13】
式中、ｂが、０～２であり、ｃが、２～４であり、各Ｒが、独立して、水素、Ｃ１～２２アルキル基、Ｒ１、及び－ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４基からなる群から選択され、各Ｒ１が、独立して、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、及び式（Ｖ）からなる群から独立して選択され、式中、Ｒ１４が、式（ＶＩ）のものであり、
【0020】
【化14】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ２が、独立して、式（ＶＩ）のものであり、
【0021】
【化15】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ３が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、各Ｒ４が、独立して、水素及びメチル基からなる群から選択され、
【0022】
【化16】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ５が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、ｆが１～２であり、ｇが２～１０であり、
【0023】
【化17】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ６が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、
【0024】
【化18】
式中、＊が、関連する基本式への結合点を示し、Ｒ７が、水素及びＣ１～２２アルキル基からなる群から選択され、各Ｒ８及びＲ９が、独立して、水素及びＣ１～２アルキル基からなる群から選択されるが、ただし、Ｒ８及びＲ９のうちの少なくとも１つが、各サブユニットａにおいて水素であることを条件とし、ａが、０～３０であるが、ただし、ａが、洗浄ブースタ中の式（ＶＩ）の出現の７０～１００ｍｏｌ％において２～３０であることを条件とする。
【0025】
本発明は、汚れた洗濯物を洗浄するための、式（Ｉａ）のものである洗浄ブースタを提供し、
【0026】
【化19】
式中、ｘが、０～２であり、各Ｒ１０が、独立して、式（ＶＩ）のものである。
【0027】
本発明は、汚れた洗濯物を洗浄するための、式（Ｉａ）のものである洗浄ブースタを提供し、式中、洗浄ブースタ中のＲ１０基の平均７０～１００ｍｏｌ％が、式（ＶＩ）のものであり、式中、ａが、２～３０である。
【0028】
本発明は、汚れた洗濯物を洗浄するための、式（Ｉａ）のものである洗浄ブースタを提供し、式中、洗浄ブースタ中のＲ１０基の平均７０～１００ｍｏｌ％が、式（ＶＩａ）のものであり、
Ｒ１１－Ｏ－［ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１２）Ｏ］ｙ－＊ （ＶＩａ）
式中、＊が、式（Ｉａ）への結合点を示し、Ｒ１１が、水素及びＣ１～２２アルキル基からなる群から選択され、各Ｒ１２が、独立して、水素及びＣ１～２アルキル基からなる群から選択され、ｙが、２～３０である。
Ｒ１１－Ｏ－［ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１２）Ｏ］ｙ－＊ （ＶＩａ）
式中、＊が、式（Ｉａ）への結合点を示し、Ｒ１１が、水素及びＣ１～２２アルキル基からなる群から選択され、各Ｒ１２が、独立して、水素及びＣ１～２アルキル基からなる群から選択され、ｙが、２～３０である。
【0029】
本発明は、汚れた洗濯物を洗浄するための、式（Ｉａ）のものである洗浄ブースタを提供し、式中、洗浄ブースタ中のＲ１０基の平均７０～１００ｍｏｌ％が、式（ＶＩｂ）のものであり、
Ｒ１３－Ｏ－（ＥＯ）ｈ－（ＰＯ）ｉ－（ＥＯ）ｊ－＊ （ＶＩｂ）
式中、＊が、式（Ｉａ）への結合点を示し、Ｒ１３が、水素及びＣ１～１２アルキル基からなる群から選択され、ＥＯが、エチレンオキシド基であり、ＰＯが、プロピレンオキシド基であり、ｈが、０～３０であり、ｉが、０～３０であり、ｊが、０～３０であり、ｈ＋ｉ＋ｊが、２～３０である。
Ｒ１３－Ｏ－（ＥＯ）ｈ－（ＰＯ）ｉ－（ＥＯ）ｊ－＊ （ＶＩｂ）
式中、＊が、式（Ｉａ）への結合点を示し、Ｒ１３が、水素及びＣ１～１２アルキル基からなる群から選択され、ＥＯが、エチレンオキシド基であり、ＰＯが、プロピレンオキシド基であり、ｈが、０～３０であり、ｉが、０～３０であり、ｊが、０～３０であり、ｈ＋ｉ＋ｊが、２～３０である。
【0030】
本発明は、本発明の洗浄ブースタと水との混合物を含む洗濯添加剤を提供する。
【発明を実施するための形態】
【0031】
驚くべきことに、本明細書に記載される洗浄ブースタは、皮脂汚れ除去のための一次洗浄性能の改善を促進する一方で、埃皮脂及び粘土に対して良好な再付着防止性能を付与し、またＯＥＣＤ ３０１Ｆプロトコールに従って望ましい生分解性プロファイルを示すことが見出された。
【0032】
好ましくは、本発明の汚れた洗濯物を洗浄するための洗浄ブースタは、式（Ｉ）のものであり、
【0033】
【化20】
式中、ｂが、０～２（好ましくは、１）であり、ｃが、２～４（好ましくは、２）であり、各Ｒが、独立して、水素、Ｃ１～２２アルキル基、及び－ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４基（好ましくは、水素、Ｃ１～５アルキル基、及び－ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４基、より好ましくは、水素、Ｃ１～２、アルキル基、及び－ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４、なおより好ましくは、メチル及び－ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４基、最も好ましくは、－ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４基）からなる群から選択され、式中、Ｒ１４が、式（ＶＩ）のものであり、各Ｒ１が、独立して、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、及び式（Ｖ）（好ましくは、式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）、最も好ましくは、（ＩＩ））からなる群から独立して選択され、
【0034】
【化21】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ２が、独立して、式（ＶＩ）のものであり（すなわち、式（ＩＩ）中のＲ２の個々の出現は、同じであっても互いに異なっていてもよい）、
【0035】
【化22】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ３が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、各Ｒ４が、独立して、水素及びメチル基からなる群から選択され、
【0036】
【化23】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ５が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、ｆが１～２であり、ｇが２～１０であり、
【0037】
【化24】
式中、＊が、式（Ｉ）への結合点を示し、各Ｒ６が、独立して、式（ＶＩ）によるものであり、
【0038】
【化25】
式中、＊が、関連する基本式（すなわち、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、又は式（Ｖ））への結合点を示し、各Ｒ７が、水素、及びＣ１～２２アルキル基（好ましくは、水素、及びＣ１～１２アルキル基、より好ましくは、水素及びＣ１～５アルキル基、なおより好ましくは、水素及びＣ１～４アルキル基、最も好ましくは、水素及びＣ４アルキル基）からなる群から選択され、各Ｒ８及びＲ９が、独立して、水素及びＣ１～２アルキル基からなる群から選択されるが、ただし、Ｒ８及びＲ９のうちの少なくとも１つが、各サブユニットａにおいて水素であることを条件とし、ａが、０～３０である（好ましくは、ただし、ａが、洗浄ブースタ中の式（ＶＩ）の出現の７０～１００ｍｏｌ％（好ましくは、８０～１００ｍｏｌ％、より好ましくは、９０～１００ｍｏｌ％、最も好ましくは、９５～１００ｍｏｌ％）において２～３０（好ましくは、２～２５、より好ましくは、２～１７、最も好ましくは、４～１２）であることを条件とする）。
【0039】
好ましくは、本発明の汚れた洗濯物を洗浄するための洗浄ブースタは、式（Ｉ）のものであり、式（Ｉ）が、式（Ｉａ）のものであり、
【0040】
【化26】
式中、ｘが、０～２（好ましくは、１）であり、各Ｒ１０が、独立して、式（ＶＩ）のものであり、
【0041】
【化27】
式中、＊が、式（Ｉａ）への結合点を示し、各Ｒ７が、水素、及びＣ１～２２アルキル基（好ましくは、水素、及びＣ１～１２アルキル基、より好ましくは、水素及びＣ１～５アルキル基、なおより好ましくは、水素及びＣ１～４アルキル基、最も好ましくは、水素及びＣ４アルキル基）からなる群から選択され、各Ｒ８及びＲ９が、独立して、水素及びＣ１～２アルキル基からなる群から選択されるが、ただし、Ｒ８及びＲ９のうちの少なくとも１つが、各サブユニットａにおいて水素であることを条件とし、ａが、０～３０である。より好ましくは、本発明の洗浄ブースタは、式（Ｉ）のものであり、式（Ｉ）が、式（Ｉａ）のものであり、式中、Ｒ１０基の平均７０～１００ｍｏｌ％（好ましくは、８０～１００ｍｏｌ％、より好ましくは、９０～１００ｍｏｌ％、最も好ましくは、９５～１００ｍｏｌ％）が、式（ＶＩ）のものであり、式中、ａが、２～３０である。なおより好ましくは、本発明の汚れた洗濯物を洗浄するための洗浄ブースタは、式（Ｉ）のものであり、式（Ｉ）が、式（Ｉａ）のものであり、式中、Ｒ１０基の平均７０～１００ｍｏｌ％（好ましくは、８０～１００ｍｏｌ％、より好ましくは、９０～１００ｍｏｌ％、最も好ましくは、９５～１００ｍｏｌ％）が、式（ＶＩ）のものであり、式（ＶＩ）が、式（ＶＩａ）のものであり、
Ｒ１１－Ｏ－［ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１２）Ｏ］ｙ－＊ （ＶＩａ）
式中、＊が、式（Ｉａ）への結合点を示し、各Ｒ１１が、水素、及びＣ１～２２アルキル基（好ましくは、水素、及びＣ１～１２アルキル基、より好ましくは、水素及びＣ１～５アルキル基、なおより好ましくは、Ｃ１～４アルキル基、最も好ましくは、Ｃ４アルキル基）からなる群から選択され、各Ｒ１２が、独立して、水素及びＣ１～２アルキル基からなる群から選択され、ｙが、２～３０（好ましくは、２～２５、より好ましくは、２～１７、最も好ましくは、４～１２）である。最も好ましくは、本発明の汚れた洗濯物を洗浄するための洗浄ブースタは、式（Ｉ）のものであり、式（Ｉ）が、式（Ｉａ）のものであり、式中、Ｒ１０基の平均７０～１００ｍｏｌ％（好ましくは、８０～１００ｍｏｌ％、より好ましくは、９０～１００ｍｏｌ％、最も好ましくは、９５～１００ｍｏｌ％）が、式（ＶＩ）のものであり、式（ＶＩ）が、式（ＶＩｂ）のものであり、
Ｒ１３－Ｏ－（ＥＯ）ｈ－（ＰＯ）ｉ－（ＥＯ）ｊ－＊ （ＶＩｂ）
式中、＊が、式（Ｉａ）への結合点を示し、各Ｒ１３が、水素、及びＣ１～１２アルキル基（好ましくは、水素、及びＣ１～１２アルキル基、より好ましくは、水素及びＣ１～５アルキル基、なおより好ましくは、Ｃ１～４アルキル基、最も好ましくは、Ｃ４アルキル基）からなる群から選択され、ＥＯが、エチレンオキシド基であり、ＰＯが、プロピレンオキシド基であり、ｈが、０～３０（好ましくは、０～５、より好ましくは、０～２、最も好ましくは、０～１）であり、ｉが、０～３０（好ましくは、０～１０、より好ましくは、０～７、最も好ましくは、２～５）であり、ｊが、０～３０（好ましくは、２～１０、より好ましくは、２～８、最も好ましくは、２～６）であり、ｈ＋ｉ＋ｊが、２～３０（好ましくは、２～２５、より好ましくは、２～１７、最も好ましくは、４～１２）である。
【0042】
好ましくは、本発明の洗濯添加剤は、本発明の洗浄ブースタと水との混合物を含む。より好ましくは、本発明の洗濯添加剤は、洗濯添加剤の重量に基づいて、０．１～９９重量％（好ましくは、０．２～９８重量％、より好ましくは、０．５～９５重量％、最も好ましくは、０．７５～９０重量％）の本発明の洗浄ブースタと、洗濯添加剤の重量に基づいて、１～９９．９重量％（好ましくは、２～９９．８重量％、より好ましくは、５～９９．５重量％、最も好ましくは、１０～９９．２５重量％）の水とを含む混合物である。最も好ましくは、本発明の洗濯添加剤は、洗濯添加剤の重量に基づいて、０．１～９９重量％（好ましくは、０．２～９８重量％、より好ましくは、０．５～９５重量％、最も好ましくは、０．７５～９０重量％）の本発明の洗浄ブースタと、洗濯添加剤の重量に基づいて、１～９９．９重量％（好ましくは、２～９９．８重量％、より好ましくは、５～９９．５重量％、最も好ましくは、１０～９９．２５重量％）の水とを含む混合物であり、洗濯添加剤が、液体である（好ましくは、洗濯添加剤が、２１℃及び１標準気圧で液体である）。
【0043】
ここで、本発明のいくつかの実施形態を、以下の実施例で詳細に説明する。
【0044】
実施例で使用した試薬を表１に記載する。
【0045】
【表1】
【0046】
合成Ｓ１：ＥＯ－末端ブロックＰＯ－コポリマー
水素化カリウム（０．５ｇ）を、窒素下で撹拌しながらエチレングリコールモノブチルエーテル（２５ｇ）に溶解した。この混合物のうち、２３．６ｇを窒素パージした反応器にシリンジによって充填した。反応器を密封し、次いでプロピレンオキシド（４１．５ｇ、５０．０ｍＬ）を１２０℃で、１ｍＬ／分のポンプ速度で充填した。プロピレンオキシドを添加するにつれて、反応器圧力の増加が示された。反応器内容物を、プロピレンオキシドを添加しながら９時間反応させ、この間、反応器圧力は低下するのが観察され、次いでプロピレンオキシドが消費されるにつれて横ばいになった。次いで、エチレンオキシド（３３．５ｇ、３８．０ｍＬ）を反応器内容物に１３０℃で、１ｍＬ／分のポンプ速度で充填した。反応器内容物を、エチレンオキシドを添加しながら４時間反応させた。次いで、反応器を排気し、窒素でパージし、生成物を回収した。収量は定量的であった。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ，ｐｐｍ）：０．９０ｔ（３Ｈ，ＣＨ３），１．１３ｍ（８．４８Ｈ，ＣＨ３ｏｆ ＰＯ），１．３５ｍ（２Ｈ，ＣＨ２），１．５５ｍ（２Ｈ，ＣＨ２），３．５５ｍ（３５．９３Ｈ，ＣＨＣＨ２ｏｆ ＰＯ＋ＣＨ２ＣＨ２ｏｆ ＥＯ）．ＮＭＲ分析は、回収された生成物について以下の式を示唆した：ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＰＯ）２．８３（ＥＯ）５．３６Ｈ。ＧＰＣ（ＴＨＦにおける）：Ｍｎ＝７３９、Ｍｗ＝８５９、ＰＤＩ＝１．１６。以下の参照合成における反応化学量論を計算する目的で、ＮＭＲから確立された上記の実験式から計算されたＦＷを使用した：５１９ダルトン。
水素化カリウム（０．５ｇ）を、窒素下で撹拌しながらエチレングリコールモノブチルエーテル（２５ｇ）に溶解した。この混合物のうち、２３．６ｇを窒素パージした反応器にシリンジによって充填した。反応器を密封し、次いでプロピレンオキシド（４１．５ｇ、５０．０ｍＬ）を１２０℃で、１ｍＬ／分のポンプ速度で充填した。プロピレンオキシドを添加するにつれて、反応器圧力の増加が示された。反応器内容物を、プロピレンオキシドを添加しながら９時間反応させ、この間、反応器圧力は低下するのが観察され、次いでプロピレンオキシドが消費されるにつれて横ばいになった。次いで、エチレンオキシド（３３．５ｇ、３８．０ｍＬ）を反応器内容物に１３０℃で、１ｍＬ／分のポンプ速度で充填した。反応器内容物を、エチレンオキシドを添加しながら４時間反応させた。次いで、反応器を排気し、窒素でパージし、生成物を回収した。収量は定量的であった。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ，ｐｐｍ）：０．９０ｔ（３Ｈ，ＣＨ３），１．１３ｍ（８．４８Ｈ，ＣＨ３ｏｆ ＰＯ），１．３５ｍ（２Ｈ，ＣＨ２），１．５５ｍ（２Ｈ，ＣＨ２），３．５５ｍ（３５．９３Ｈ，ＣＨＣＨ２ｏｆ ＰＯ＋ＣＨ２ＣＨ２ｏｆ ＥＯ）．ＮＭＲ分析は、回収された生成物について以下の式を示唆した：ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＰＯ）２．８３（ＥＯ）５．３６Ｈ。ＧＰＣ（ＴＨＦにおける）：Ｍｎ＝７３９、Ｍｗ＝８５９、ＰＤＩ＝１．１６。以下の参照合成における反応化学量論を計算する目的で、ＮＭＲから確立された上記の実験式から計算されたＦＷを使用した：５１９ダルトン。
【0047】
合成Ｓ２：ＥＯ－末端ブロックＰＯ－コポリマー
水素化カリウム（０．４ｇ）を、窒素下で撹拌しながらエチレングリコールモノブチルエーテル（２０．７５ｇ）に溶解した。この混合物のうち、２１．１５ｇを窒素パージした反応器にシリンジによって充填した。反応器を密封し、次いでプロピレンオキシド（４１．５ｇ、５０．０ｍＬ）を１１５℃で、１ｍＬ／分のポンプ速度で充填した。プロピレンオキシドを添加するにつれて、反応器圧力の増加が示された。反応器内容物を、プロピレンオキシドを添加しながら２２時間反応させ、この間、反応器圧力は低下するのが観察され、次いでプロピレンオキシドが消費されるにつれて横ばいになった。次いで、エチレンオキシド（２８．８５ｇ、３３．０ｍＬ）を反応器内容物に１３０℃で、１ｍＬ／分のポンプ速度で充填した。反応器内容物を、エチレンオキシドを添加しながら４時間反応させた。次いで、反応器を排気し、窒素でパージし、生成物を回収した。収率は、８５．４ｇ（９３％）であった。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ，ｐｐｍ）：０．９０ｔ（３Ｈ，ＣＨ３），１．１３ｍ（１１．０５Ｈ，ＣＨ３ｏｆ ＰＯ），１．３５ｍ（２Ｈ，ＣＨ２），１．５５ｍ（２Ｈ，ＣＨ２），３．５５ｍ（３１．０２Ｈ，ＣＨＣＨ２ｏｆ ＰＯ＋ＣＨ２ＣＨ２ｏｆ ＥＯ）．ＮＭＲ分析は、以下の式を示唆する：ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＰＯ）３．６８（ＥＯ）３．４９Ｈ。ＧＰＣ（ＴＨＦにおける）：Ｍｎ＝６４１、Ｍｗ＝７６１、ＰＤＩ＝１．１９。以下の実施例における反応化学量論を計算する目的で、ＮＭＲから確立された上記の実験式から計算されたＦＷを使用した：４８６ダルトン。
水素化カリウム（０．４ｇ）を、窒素下で撹拌しながらエチレングリコールモノブチルエーテル（２０．７５ｇ）に溶解した。この混合物のうち、２１．１５ｇを窒素パージした反応器にシリンジによって充填した。反応器を密封し、次いでプロピレンオキシド（４１．５ｇ、５０．０ｍＬ）を１１５℃で、１ｍＬ／分のポンプ速度で充填した。プロピレンオキシドを添加するにつれて、反応器圧力の増加が示された。反応器内容物を、プロピレンオキシドを添加しながら２２時間反応させ、この間、反応器圧力は低下するのが観察され、次いでプロピレンオキシドが消費されるにつれて横ばいになった。次いで、エチレンオキシド（２８．８５ｇ、３３．０ｍＬ）を反応器内容物に１３０℃で、１ｍＬ／分のポンプ速度で充填した。反応器内容物を、エチレンオキシドを添加しながら４時間反応させた。次いで、反応器を排気し、窒素でパージし、生成物を回収した。収率は、８５．４ｇ（９３％）であった。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ，ｐｐｍ）：０．９０ｔ（３Ｈ，ＣＨ３），１．１３ｍ（１１．０５Ｈ，ＣＨ３ｏｆ ＰＯ），１．３５ｍ（２Ｈ，ＣＨ２），１．５５ｍ（２Ｈ，ＣＨ２），３．５５ｍ（３１．０２Ｈ，ＣＨＣＨ２ｏｆ ＰＯ＋ＣＨ２ＣＨ２ｏｆ ＥＯ）．ＮＭＲ分析は、以下の式を示唆する：ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＰＯ）３．６８（ＥＯ）３．４９Ｈ。ＧＰＣ（ＴＨＦにおける）：Ｍｎ＝６４１、Ｍｗ＝７６１、ＰＤＩ＝１．１９。以下の実施例における反応化学量論を計算する目的で、ＮＭＲから確立された上記の実験式から計算されたＦＷを使用した：４８６ダルトン。
【0048】
合成Ｓ３：エタノール及び硫酸触媒を使用するＤＴＰＡ－エチルエステル
ＤＴＰＡ（８．５４４９ｇ）、エタノール（１６８．５４ｇ）、及び硫酸（１．２０００ｇ）を、撹拌のための磁気撹拌棒を含む５００ｍＬフラスコに開放雰囲気中で充填した。フラスコ内容物の温度を、Ｊ－ＫＥＭ温度制御装置ユニットに接続された可変変圧器に接続された加熱マントルを使用することによって制御した。フラスコに、一方の口で窒素源に接続された三方鉱油バブラーに接続されたアダプターを取り付けた。冷たい水道水を循環させる凝縮器をフラスコの別の口に取り付けた。アルコール温度計をフラスコの別の口に置き、ヘッドスペース温度を測定するように構成した。フラスコの全ての口を炭化水素グリースで密封した。充填及び密封された装置を、磁気撹拌機の上に置いた加熱マントルの上に置いた。入口鉱油バブラーによって示されるように、２～３気泡／秒の窒素で反応の間、フラスコをパージした。密封品質を、凝縮器に接続された出口鉱油バブラーによって確認した。フラスコ内容物を加熱還流し（約７８℃のヘッドスペース蒸気温度）、十分に混合しながら数日間にわたって合計１９時間保持した（加熱及び撹拌を一晩中停止し、この期間は、１９時間の一部としてカウントしなかった）。次いで、フラスコ内容物を、真空補助を伴うブフナー漏斗を使用して、紙を通して濾過した。炭酸カルシウム（５．０ｇ）を濾液に添加し、３０分間撹拌した後、真空濾過を使用して再び濾過した。濾液を２つのアリコートに分け、これらを順次蒸留した。約１００～１５０ｍＬの試料を、磁気撹拌棒及び真空蒸留ヘッドを備えた２５０ｍＬ丸底フラスコに入れ、バブラーで維持された定常窒素流を有する窒素雰囲気下に置いた。溶媒回収速度が著しく遅くなるまで、溶媒回収を伴う蒸留を継続した。濾液の最初の半分を蒸留にかけた後、濾液の残りを添加し、蒸留を繰り返した。生成物、ＤＴＰＡ－エチルエステルを暗橙褐色粘性液体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（アセトン－ｄ６，δ，ｐｐｍ）：４．９１－４．４６（１．８７Ｈ），４．３７－４．２４（０．８１Ｈ），４．２４－４．１０（５．８３Ｈ），４．０１－３．９１（１．６９Ｈ），３．８５－３．６２（１０．６８Ｈ），３．６４－３．５４（０．５２Ｈ），３．４６－３．２５（３．５５Ｈ），２．１４－１．９２（１．１０Ｈ），１．４１－１．１６（１３．１５Ｈ），１．１６－１．０６（０．５８Ｈ）．ＤＴＰＡ：エチルエステル基＝１：４．１３。ＤＴＰＡ－エチルエステル活性：９８重量％。
ＤＴＰＡ（８．５４４９ｇ）、エタノール（１６８．５４ｇ）、及び硫酸（１．２０００ｇ）を、撹拌のための磁気撹拌棒を含む５００ｍＬフラスコに開放雰囲気中で充填した。フラスコ内容物の温度を、Ｊ－ＫＥＭ温度制御装置ユニットに接続された可変変圧器に接続された加熱マントルを使用することによって制御した。フラスコに、一方の口で窒素源に接続された三方鉱油バブラーに接続されたアダプターを取り付けた。冷たい水道水を循環させる凝縮器をフラスコの別の口に取り付けた。アルコール温度計をフラスコの別の口に置き、ヘッドスペース温度を測定するように構成した。フラスコの全ての口を炭化水素グリースで密封した。充填及び密封された装置を、磁気撹拌機の上に置いた加熱マントルの上に置いた。入口鉱油バブラーによって示されるように、２～３気泡／秒の窒素で反応の間、フラスコをパージした。密封品質を、凝縮器に接続された出口鉱油バブラーによって確認した。フラスコ内容物を加熱還流し（約７８℃のヘッドスペース蒸気温度）、十分に混合しながら数日間にわたって合計１９時間保持した（加熱及び撹拌を一晩中停止し、この期間は、１９時間の一部としてカウントしなかった）。次いで、フラスコ内容物を、真空補助を伴うブフナー漏斗を使用して、紙を通して濾過した。炭酸カルシウム（５．０ｇ）を濾液に添加し、３０分間撹拌した後、真空濾過を使用して再び濾過した。濾液を２つのアリコートに分け、これらを順次蒸留した。約１００～１５０ｍＬの試料を、磁気撹拌棒及び真空蒸留ヘッドを備えた２５０ｍＬ丸底フラスコに入れ、バブラーで維持された定常窒素流を有する窒素雰囲気下に置いた。溶媒回収速度が著しく遅くなるまで、溶媒回収を伴う蒸留を継続した。濾液の最初の半分を蒸留にかけた後、濾液の残りを添加し、蒸留を繰り返した。生成物、ＤＴＰＡ－エチルエステルを暗橙褐色粘性液体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（アセトン－ｄ６，δ，ｐｐｍ）：４．９１－４．４６（１．８７Ｈ），４．３７－４．２４（０．８１Ｈ），４．２４－４．１０（５．８３Ｈ），４．０１－３．９１（１．６９Ｈ），３．８５－３．６２（１０．６８Ｈ），３．６４－３．５４（０．５２Ｈ），３．４６－３．２５（３．５５Ｈ），２．１４－１．９２（１．１０Ｈ），１．４１－１．１６（１３．１５Ｈ），１．１６－１．０６（０．５８Ｈ）．ＤＴＰＡ：エチルエステル基＝１：４．１３。ＤＴＰＡ－エチルエステル活性：９８重量％。
【0049】
合成Ｓ４：エトキシ化アルコール及び酸触媒を使用するＤＴＰＡポリエステル
合成Ｓ３に従って調製したＤＴＰＡ－エチルエステル（１．０１７２ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、ＡＥ１（７．０４８６ｇ、１１．８ｍｍｏｌ、６．０当量）、及びブチルスタンノン酸（０．０７２１ｇ、０．３５ｍｍｏｌ、１８ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１５０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。１３５℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１４５～１５８℃の温度で６時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、特徴付けした。エチル基の置き換えの程度を、ＡＥ１のメチル基（１４．４ｐｐｍ）及びエチルエステル（１４．６ｐｐｍ）についての定量的１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおける積分ピークによって推定した。この比は、６．７：１であり、オリジナルエチル：ＤＴＰＡ比が４．１３：１であり、ＡＥ１：ＤＴＰＡ比が６．０であったため、生成物中のエチル：ＤＴＰＡ比は、０．９：１であり、これは、約８０％のエチル基が排除されたことを示唆する。
合成Ｓ３に従って調製したＤＴＰＡ－エチルエステル（１．０１７２ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、ＡＥ１（７．０４８６ｇ、１１．８ｍｍｏｌ、６．０当量）、及びブチルスタンノン酸（０．０７２１ｇ、０．３５ｍｍｏｌ、１８ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１５０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。１３５℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１４５～１５８℃の温度で６時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、特徴付けした。エチル基の置き換えの程度を、ＡＥ１のメチル基（１４．４ｐｐｍ）及びエチルエステル（１４．６ｐｐｍ）についての定量的１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおける積分ピークによって推定した。この比は、６．７：１であり、オリジナルエチル：ＤＴＰＡ比が４．１３：１であり、ＡＥ１：ＤＴＰＡ比が６．０であったため、生成物中のエチル：ＤＴＰＡ比は、０．９：１であり、これは、約８０％のエチル基が排除されたことを示唆する。
【0050】
合成Ｓ５：エトキシ化アルコール、ジオール、及び酸触媒を使用するＤＴＰＡポリエステル
合成Ｓ３に従って調製したＤＴＰＡ－エチルエステル（０．９６７６ｇ、１．９ｍｍｏｌ）、ＡＥ１（５．３２４３ｇ、８．９ｍｍｏｌ、４．８当量）、ＰＥＧ－３００（０．３７１２ｇ、１．２４ｍｍｏｌ、０．６５当量）、及びブチルスタンノン酸（０．０５５５ｇ、０．２７ｍｍｏｌ、１４ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１５０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。１３３．５℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１４２～１４９℃の温度で６時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、特徴付けした。エチル基の置き換えの程度を、ＡＥ１のメチル基（１４．４ｐｐｍ）及びエチルエステル（１４．６ｐｐｍ）についての定量的１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおける積分ピークによって推定した。この比は、４．６：１であり、オリジナルエチル：ＤＴＰＡ比が４．１３：１であり、ＡＥ１：ＤＴＰＡ比が４．８：１であったため、生成物中のエチル：ＤＴＰＡ比は、１：１であり、これは、約７５％のエチル基が排除されたことを示唆する。
合成Ｓ３に従って調製したＤＴＰＡ－エチルエステル（０．９６７６ｇ、１．９ｍｍｏｌ）、ＡＥ１（５．３２４３ｇ、８．９ｍｍｏｌ、４．８当量）、ＰＥＧ－３００（０．３７１２ｇ、１．２４ｍｍｏｌ、０．６５当量）、及びブチルスタンノン酸（０．０５５５ｇ、０．２７ｍｍｏｌ、１４ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１５０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。１３３．５℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１４２～１４９℃の温度で６時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、特徴付けした。エチル基の置き換えの程度を、ＡＥ１のメチル基（１４．４ｐｐｍ）及びエチルエステル（１４．６ｐｐｍ）についての定量的１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおける積分ピークによって推定した。この比は、４．６：１であり、オリジナルエチル：ＤＴＰＡ比が４．１３：１であり、ＡＥ１：ＤＴＰＡ比が４．８：１であったため、生成物中のエチル：ＤＴＰＡ比は、１：１であり、これは、約７５％のエチル基が排除されたことを示唆する。
【0051】
合成Ｓ６：エトキシ化アルコール及び酸触媒を使用するＤＴＰＡポリエステル
合成Ｓ３に従って調製したＤＴＰＡ－エチルエステル（１．１３７８ｇ、２．２ｍｍｏｌ）、ＡＥ１（６．９５１０ｇ、１３．７ｍｍｏｌ、６．２当量）、及びブチルスタンノン酸（０．０７９８ｇ、０．３８ｍｍｏｌ、１７ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１５０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。１２０℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１２１～１４９℃の温度で７時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、特徴付けした。エチル基の置き換えの程度を、ＡＥ１のメチル基（１４．４ｐｐｍ）及びエチルエステル（１４．６ｐｐｍ）についての定量的１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおける積分ピークによって推定した。この比は、６．５：１であり、オリジナルエチル：ＤＴＰＡ比が４．１３：１であり、ＡＥ１：ＤＴＰＡ比が６．２：１であったため、生成物中のエチル：ＤＴＰＡ比は、０．９４：１であり、これは、約７５％のエチル基が排除されたことを示唆する。
合成Ｓ３に従って調製したＤＴＰＡ－エチルエステル（１．１３７８ｇ、２．２ｍｍｏｌ）、ＡＥ１（６．９５１０ｇ、１３．７ｍｍｏｌ、６．２当量）、及びブチルスタンノン酸（０．０７９８ｇ、０．３８ｍｍｏｌ、１７ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１５０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。１２０℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１２１～１４９℃の温度で７時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、特徴付けした。エチル基の置き換えの程度を、ＡＥ１のメチル基（１４．４ｐｐｍ）及びエチルエステル（１４．６ｐｐｍ）についての定量的１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおける積分ピークによって推定した。この比は、６．５：１であり、オリジナルエチル：ＤＴＰＡ比が４．１３：１であり、ＡＥ１：ＤＴＰＡ比が６．２：１であったため、生成物中のエチル：ＤＴＰＡ比は、０．９４：１であり、これは、約７５％のエチル基が排除されたことを示唆する。
【0052】
合成Ｓ７：エタノール及び硫酸触媒を使用するＤＴＰＡ－ペンタエチルエステル
ＤＴＰＡ（５．０００８ｇ）、エタノール（１７７．５９ｇ）、及び硫酸（１．２１１８ｇ）を、撹拌のための磁気撹拌棒を含む５００ｍＬフラスコに開放雰囲気中で充填した。フラスコ内容物の温度を、Ｊ－ＫＥＭ温度制御装置ユニットに接続された可変変圧器に接続された加熱マントルを使用することによって制御した。フラスコに、一方の口で窒素源に接続された三方鉱油バブラーに接続されたアダプターを取り付けた。冷たい水道水を循環させる凝縮器をフラスコの別の口に取り付けた。アルコール温度計をフラスコの別の口に置き、ヘッドスペース温度を測定するように構成した。フラスコの全ての口を炭化水素グリースで密封した。充填及び密封された装置を、磁気撹拌機の上に置いた加熱マントルの上に置いた。入口鉱油バブラーによって示されるように、２～３気泡／秒の窒素で反応の間、フラスコをパージした。密封品質を、凝縮器に接続された出口鉱油バブラーによって確認した。フラスコ内容物を加熱還流し（約７８℃のヘッドスペース蒸気温度）、十分に混合しながら数日間にわたって合計３２時間保持した（加熱及び撹拌を一晩中停止し、この期間は、３２時間の一部としてカウントしなかった）。次いで、フラスコ内容物を、真空補助を伴うブフナー漏斗を使用して、紙を通して濾過した。炭酸カルシウム（５．０ｇ）を濾液に添加し、３０分間撹拌した後、真空濾過を使用して再び濾過した。濾液を２つのアリコートに分け、これらを順次蒸留した。約１００～１５０ｍＬの試料を、磁気撹拌棒及び真空蒸留ヘッドを備えた２５０ｍＬ丸底フラスコに入れ、バブラーで維持された定常窒素流を有する窒素雰囲気下に置いた。溶媒回収速度が著しく遅くなるまで、溶媒回収を伴う蒸留を継続した。濾液の最初の半分を蒸留にかけた後、濾液の残りを添加し、蒸留を繰り返した。生成物、ＤＴＰＡ－エチルエステルを淡黄色の半透明液体として得た。ＤＴＰＡ：エチルエステル基＝１：４．１７。ＤＴＰＡ－エチルエステル活性：８７重量％。
ＤＴＰＡ（５．０００８ｇ）、エタノール（１７７．５９ｇ）、及び硫酸（１．２１１８ｇ）を、撹拌のための磁気撹拌棒を含む５００ｍＬフラスコに開放雰囲気中で充填した。フラスコ内容物の温度を、Ｊ－ＫＥＭ温度制御装置ユニットに接続された可変変圧器に接続された加熱マントルを使用することによって制御した。フラスコに、一方の口で窒素源に接続された三方鉱油バブラーに接続されたアダプターを取り付けた。冷たい水道水を循環させる凝縮器をフラスコの別の口に取り付けた。アルコール温度計をフラスコの別の口に置き、ヘッドスペース温度を測定するように構成した。フラスコの全ての口を炭化水素グリースで密封した。充填及び密封された装置を、磁気撹拌機の上に置いた加熱マントルの上に置いた。入口鉱油バブラーによって示されるように、２～３気泡／秒の窒素で反応の間、フラスコをパージした。密封品質を、凝縮器に接続された出口鉱油バブラーによって確認した。フラスコ内容物を加熱還流し（約７８℃のヘッドスペース蒸気温度）、十分に混合しながら数日間にわたって合計３２時間保持した（加熱及び撹拌を一晩中停止し、この期間は、３２時間の一部としてカウントしなかった）。次いで、フラスコ内容物を、真空補助を伴うブフナー漏斗を使用して、紙を通して濾過した。炭酸カルシウム（５．０ｇ）を濾液に添加し、３０分間撹拌した後、真空濾過を使用して再び濾過した。濾液を２つのアリコートに分け、これらを順次蒸留した。約１００～１５０ｍＬの試料を、磁気撹拌棒及び真空蒸留ヘッドを備えた２５０ｍＬ丸底フラスコに入れ、バブラーで維持された定常窒素流を有する窒素雰囲気下に置いた。溶媒回収速度が著しく遅くなるまで、溶媒回収を伴う蒸留を継続した。濾液の最初の半分を蒸留にかけた後、濾液の残りを添加し、蒸留を繰り返した。生成物、ＤＴＰＡ－エチルエステルを淡黄色の半透明液体として得た。ＤＴＰＡ：エチルエステル基＝１：４．１７。ＤＴＰＡ－エチルエステル活性：８７重量％。
【0053】
合成Ｓ８：アルコキシル化ブタノール及び酸触媒を使用するＤＴＰＡポリエステル
合成Ｓ７に従って調製したＤＴＰＡ－エチルエステル（１．０９６６ｇ、１．８６ｍｍｏｌ）、合成Ｓ１に従って調製したＥＯ末端ブロックコポリマー（５．６１６１ｇ、１０．８ｍｍｏｌ、５．８当量）、及びブチルスタンノン酸（０．０７１８ｇ、０．３４ｍｍｏｌ、１８ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１５０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。１３３．５℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１３３～１４８℃の温度で５時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、特徴付けした。エチル基の置き換えの程度を、合成Ｓ１の生成物のメチル基（１４．３ｐｐｍ）及びエチルエステル（１４．６ｐｐｍ）についての定量的１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおける積分ピークによって推定した。この比は、５．３：１であり、オリジナルエチル：ＤＴＰＡ比が４．１７：１であり、アルコキシレート：ＤＴＰＡ比が４．１：１であったため、生成物中のエチル：ＤＴＰＡ比は、０．８：１であり、これは、約８０％のエチル基が排除されたことを示唆する。
合成Ｓ７に従って調製したＤＴＰＡ－エチルエステル（１．０９６６ｇ、１．８６ｍｍｏｌ）、合成Ｓ１に従って調製したＥＯ末端ブロックコポリマー（５．６１６１ｇ、１０．８ｍｍｏｌ、５．８当量）、及びブチルスタンノン酸（０．０７１８ｇ、０．３４ｍｍｏｌ、１８ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１５０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。１３３．５℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１３３～１４８℃の温度で５時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、特徴付けした。エチル基の置き換えの程度を、合成Ｓ１の生成物のメチル基（１４．３ｐｐｍ）及びエチルエステル（１４．６ｐｐｍ）についての定量的１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにおける積分ピークによって推定した。この比は、５．３：１であり、オリジナルエチル：ＤＴＰＡ比が４．１７：１であり、アルコキシレート：ＤＴＰＡ比が４．１：１であったため、生成物中のエチル：ＤＴＰＡ比は、０．８：１であり、これは、約８０％のエチル基が排除されたことを示唆する。
【0054】
合成Ｓ９：エタノール及び硫酸触媒を使用するＤＴＰＡ－ペンタエチルエステル
ＤＴＰＡ（８．０２２４ｇ）、エタノール（３０４．８０ｇ）、及び硫酸（２．２３１８ｇ）を、撹拌のための磁気撹拌棒を含む５００ｍＬフラスコに開放雰囲気中で充填した。フラスコ内容物の温度を、８５℃に設定されたＪ－ＫＥＭ温度制御装置ユニットに接続された可変変圧器に接続された加熱マントルを使用することによって制御した。フラスコに、一方の口で窒素源に接続された三方鉱油バブラーに接続されたアダプターを取り付けた。冷たい水道水を循環させる凝縮器をフラスコの別の口に取り付けた。アルコール温度計をフラスコの別の口に置き、ヘッドスペース温度を測定するように構成した。フラスコの全ての口を炭化水素グリースで密封した。充填及び密封された装置を、磁気撹拌機の上に置いた加熱マントルの上に置いた。入口鉱油バブラーによって示されるように、２～３気泡／秒の窒素で反応の間、フラスコをパージした。密封品質を、凝縮器に接続された出口鉱油バブラーによって確認した。フラスコ内容物を加熱還流し（約７９℃のヘッドスペース蒸気温度）、十分に混合しながら数日間にわたって合計２０時間保持した（加熱及び撹拌を一晩中停止し、この期間は、２０時間の一部としてカウントしなかった）。次いで、フラスコ内容物を、真空補助を伴うブフナー漏斗を使用して、紙を通して濾過した。炭酸カルシウム（５．０ｇ）を濾液に添加し、３０分間撹拌した後、真空濾過を使用して再び濾過した。濾液を、磁気撹拌棒及び真空蒸留ヘッドを備えた５００ｍＬ丸底フラスコに入れ、バブラーで維持された定常窒素流を有する窒素雰囲気下に置いた。溶媒回収速度が著しく遅くなるまで、溶媒回収を伴う蒸留を継続した。生成物、ＤＴＰＡ－エチルエステルを淡黄色の半透明液体として得た。ＤＴＰＡ：エチルエステル基＝１：５。ＤＴＰＡ－エチルエステル活性：８２重量％。
ＤＴＰＡ（８．０２２４ｇ）、エタノール（３０４．８０ｇ）、及び硫酸（２．２３１８ｇ）を、撹拌のための磁気撹拌棒を含む５００ｍＬフラスコに開放雰囲気中で充填した。フラスコ内容物の温度を、８５℃に設定されたＪ－ＫＥＭ温度制御装置ユニットに接続された可変変圧器に接続された加熱マントルを使用することによって制御した。フラスコに、一方の口で窒素源に接続された三方鉱油バブラーに接続されたアダプターを取り付けた。冷たい水道水を循環させる凝縮器をフラスコの別の口に取り付けた。アルコール温度計をフラスコの別の口に置き、ヘッドスペース温度を測定するように構成した。フラスコの全ての口を炭化水素グリースで密封した。充填及び密封された装置を、磁気撹拌機の上に置いた加熱マントルの上に置いた。入口鉱油バブラーによって示されるように、２～３気泡／秒の窒素で反応の間、フラスコをパージした。密封品質を、凝縮器に接続された出口鉱油バブラーによって確認した。フラスコ内容物を加熱還流し（約７９℃のヘッドスペース蒸気温度）、十分に混合しながら数日間にわたって合計２０時間保持した（加熱及び撹拌を一晩中停止し、この期間は、２０時間の一部としてカウントしなかった）。次いで、フラスコ内容物を、真空補助を伴うブフナー漏斗を使用して、紙を通して濾過した。炭酸カルシウム（５．０ｇ）を濾液に添加し、３０分間撹拌した後、真空濾過を使用して再び濾過した。濾液を、磁気撹拌棒及び真空蒸留ヘッドを備えた５００ｍＬ丸底フラスコに入れ、バブラーで維持された定常窒素流を有する窒素雰囲気下に置いた。溶媒回収速度が著しく遅くなるまで、溶媒回収を伴う蒸留を継続した。生成物、ＤＴＰＡ－エチルエステルを淡黄色の半透明液体として得た。ＤＴＰＡ：エチルエステル基＝１：５。ＤＴＰＡ－エチルエステル活性：８２重量％。
【0055】
合成Ｓ１０：ＤＴＰＡポリエステル
合成Ｓ９に従って調製したＤＴＰＡ－エチルエステル（４．１９８７ｇ、６．４８ｍｍｏｌ）、合成Ｓ１に従って調製したＥＯ末端ブロックコポリマー（２０．０ｇ、３８．５ｍｍｏｌ、５．９当量）、及びチタンイソプロポキシド（０．３３７１ｇ、１．１９ｍｍｏｌ、１８ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１５０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。１２９℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１５０～１５２℃の温度で５時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、特徴付けした。ＮＭＲによれば、１Ｈ ＮＭＲスペクトルにおいてエチル基は残っておらず、１３Ｃ ＮＭＲは、カルボニル領域が非常に単純であり、２つのタイプのエステルについて１６８ｐｐｍ及び１７３ｐｐｍに２つのピークを有することを示した。
合成Ｓ９に従って調製したＤＴＰＡ－エチルエステル（４．１９８７ｇ、６．４８ｍｍｏｌ）、合成Ｓ１に従って調製したＥＯ末端ブロックコポリマー（２０．０ｇ、３８．５ｍｍｏｌ、５．９当量）、及びチタンイソプロポキシド（０．３３７１ｇ、１．１９ｍｍｏｌ、１８ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１５０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。１２９℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１５０～１５２℃の温度で５時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、特徴付けした。ＮＭＲによれば、１Ｈ ＮＭＲスペクトルにおいてエチル基は残っておらず、１３Ｃ ＮＭＲは、カルボニル領域が非常に単純であり、２つのタイプのエステルについて１６８ｐｐｍ及び１７３ｐｐｍに２つのピークを有することを示した。
【0056】
合成Ｓ１１：エステル合成
カプリルエト－６カルボン酸（２０．８０３２ｇ、９２％の公称純度に基づいて４６．９１ｍｍｏｌ、４．１当量）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（２．６６２９ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、及びチタンイソプロポキシド（０．５４２９ｇ、１．９１０２ｍｍｏｌ、１７ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１５０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。１２０℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１４８．３～１５４．９℃の温度で６．５時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、ＮＭＲを介して特徴付けして、反応の完了を確認した。１Ｈ ＮＭＲ（アセトン－ｄ６，δ，ｐｐｍ）：４．４７－３．８７（１５．２Ｈ），３．８７－３．２５（９７．８Ｈ），２．９９－２．７９（４．３Ｈ），２．７９－２．３５（４．８Ｈ），１．７４－１．４４（８．１Ｈ），１．４４－１．１４（４０．３Ｈ），１．００－０．７８（１２．０Ｈ）．１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，アセトン－ｄ６，δ，ｐｐｍ）：１７１．０６（２．２Ｃ），７３．３６－７０．０７（３５．５Ｃ），６９．０２（２．７Ｃ），６３．４９（２．８Ｃ），５４．２６（２．８Ｃ），３２．６６（３．６Ｃ），２７．０１（３．３Ｃ），２３．３９（４．０Ｃ），１４．４６（４．０Ｃ）。
カプリルエト－６カルボン酸（２０．８０３２ｇ、９２％の公称純度に基づいて４６．９１ｍｍｏｌ、４．１当量）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン（２．６６２９ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、及びチタンイソプロポキシド（０．５４２９ｇ、１．９１０２ｍｍｏｌ、１７ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１５０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。１２０℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１４８．３～１５４．９℃の温度で６．５時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、ＮＭＲを介して特徴付けして、反応の完了を確認した。１Ｈ ＮＭＲ（アセトン－ｄ６，δ，ｐｐｍ）：４．４７－３．８７（１５．２Ｈ），３．８７－３．２５（９７．８Ｈ），２．９９－２．７９（４．３Ｈ），２．７９－２．３５（４．８Ｈ），１．７４－１．４４（８．１Ｈ），１．４４－１．１４（４０．３Ｈ），１．００－０．７８（１２．０Ｈ）．１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，アセトン－ｄ６，δ，ｐｐｍ）：１７１．０６（２．２Ｃ），７３．３６－７０．０７（３５．５Ｃ），６９．０２（２．７Ｃ），６３．４９（２．８Ｃ），５４．２６（２．８Ｃ），３２．６６（３．６Ｃ），２７．０１（３．３Ｃ），２３．３９（４．０Ｃ），１４．４６（４．０Ｃ）。
【0057】
合成Ｓ１２：エチレンジアミン－アクリル酸メチル付加物
圧力解放キャップ及び磁気撹拌機を備えた４０ｍＬガラスバイアルに、アクリル酸メチル（８．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）及びメタノール（４ｍＬ）を充填した。バイアルの内容物にエチレンジアミン（１．５ｇ、２５ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。アミンの添加中にわずかな発熱が観察された。次いで、得られた溶液をブロックヒータ上に置き、５０℃で７時間撹拌した。反応の進行を１Ｈ ＮＭＲ分光法によって監視した。アミンの四置換付加物への変換が完了したら、メタノールをロータリー蒸発器で留去して、９．３ｇ、９２％モル収率のわずかに粘性の淡黄色付加物を得た。
圧力解放キャップ及び磁気撹拌機を備えた４０ｍＬガラスバイアルに、アクリル酸メチル（８．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）及びメタノール（４ｍＬ）を充填した。バイアルの内容物にエチレンジアミン（１．５ｇ、２５ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。アミンの添加中にわずかな発熱が観察された。次いで、得られた溶液をブロックヒータ上に置き、５０℃で７時間撹拌した。反応の進行を１Ｈ ＮＭＲ分光法によって監視した。アミンの四置換付加物への変換が完了したら、メタノールをロータリー蒸発器で留去して、９．３ｇ、９２％モル収率のわずかに粘性の淡黄色付加物を得た。
【0058】
合成Ｓ１３：アルコキシル化ブタノールによるアクリル酸メチル付加物のエステル交換
合成Ｓ１に従って調製したＥＯ末端ブロックコポリマー（１０．３４１９ｇ、１３．９９ｍｍｏｌ、３．１当量）、合成Ｓ１２に従って調製した材料（１．８５２６ｇ、４．５８ｍｍｏｌ）、及びチタンイソプロポキシド（０．１７３３ｇ、０．６１ｍｍｏｌ、１３ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１２０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。４４．４℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１１８．９～１２２．３℃の温度で６時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、ＮＭＲによって特徴付けして、反応の完了を確認した。
合成Ｓ１に従って調製したＥＯ末端ブロックコポリマー（１０．３４１９ｇ、１３．９９ｍｍｏｌ、３．１当量）、合成Ｓ１２に従って調製した材料（１．８５２６ｇ、４．５８ｍｍｏｌ）、及びチタンイソプロポキシド（０．１７３３ｇ、０．６１ｍｍｏｌ、１３ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１２０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。４４．４℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１１８．９～１２２．３℃の温度で６時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、ＮＭＲによって特徴付けして、反応の完了を確認した。
【0059】
合成Ｓ１４：アクリル酸メチル及び３，３’－ジアミノ－ｎ－メチルジプロピルアミンからの付加物
アクリル酸メチル（８．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）及びメタノール（４ｍＬ）を、磁気撹拌棒及び圧力解放キャップを備えたガラスバイアルに充填した。次いで、Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）メチルアミン（３．５ｇ、２４ｍｍｏｌ）をバイアルの内容物にゆっくり添加した。アミンの添加中にわずかな発熱が観察された。次いで、得られた溶液をブロックヒータ上に置き、５０℃で４．５時間撹拌した。反応の進行を１Ｈ ＮＭＲ分光法によって監視した。アミンの四置換付加物への変換が完了したら、メタノールをロータリー蒸発器で留去して、１１ｇ、９３．６％モル収率のわずかに粘性の淡黄色付加物を得た。
アクリル酸メチル（８．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）及びメタノール（４ｍＬ）を、磁気撹拌棒及び圧力解放キャップを備えたガラスバイアルに充填した。次いで、Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）メチルアミン（３．５ｇ、２４ｍｍｏｌ）をバイアルの内容物にゆっくり添加した。アミンの添加中にわずかな発熱が観察された。次いで、得られた溶液をブロックヒータ上に置き、５０℃で４．５時間撹拌した。反応の進行を１Ｈ ＮＭＲ分光法によって監視した。アミンの四置換付加物への変換が完了したら、メタノールをロータリー蒸発器で留去して、１１ｇ、９３．６％モル収率のわずかに粘性の淡黄色付加物を得た。
【0060】
合成Ｓ１５：アルコキシル化ブタノールによるアクリル酸メチル付加物のエステル交換
合成Ｓ１に従って調製したＥＯ末端ブロックコポリマー（１０．０５３９ｇ、１９．３８６６ｍｍｏｌ、４．４当量）、合成Ｓ１４に従って調製した材料（２．１７４６ｇ、４．４ｍｍｏｌ）、及びチタンイソプロポキシド（０．１６９４ｇ、０．５９６０ｍｍｏｌ、１３．６ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１２０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。８６．４℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１１７．５～１２４．７℃の温度で９時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、ＮＭＲによって特徴付けして、反応の完了を確認した。
合成Ｓ１に従って調製したＥＯ末端ブロックコポリマー（１０．０５３９ｇ、１９．３８６６ｍｍｏｌ、４．４当量）、合成Ｓ１４に従って調製した材料（２．１７４６ｇ、４．４ｍｍｏｌ）、及びチタンイソプロポキシド（０．１６９４ｇ、０．５９６０ｍｍｏｌ、１３．６ｍｏｌ％）を、磁気撹拌棒を備えた２５０ｍＬフラスコに充填した。フラスコを炭化水素グリースで密封し、窒素でパージし、次いで１２０℃の設定点温度で、ＩＫＡ磁気加熱プレートに付属したＯｐｔｉＴＨＥＲＭ（登録商標）反応ブロック中で加熱した。８６．４℃に達した後、ドライアイス／アセトン浴で冷却した溶媒トラップを介在させたメカニカルポンプを介してフラスコ内容物に真空を適用した。粘度の変化を考慮してフラスコの内容物を加熱しながら、混合速度を５０～３００ｒｐｍの設定に調整した。フラスコ内容物を真空下で１１７．５～１２４．７℃の温度で９時間保持した。次いで、フラスコ内容物を冷却し、ＮＭＲによって特徴付けして、反応の完了を確認した。
【0061】
比較例Ｃ１～Ｃ２及び実施例１～４：液体洗濯洗剤
後続の実施例の洗浄試験で使用される液体洗濯洗剤配合物を表２に記載されるような一般的な配合を有するように調製し、８．５のｐＨに中和した表３に示されるような洗浄ブースタを標準的な液体洗濯配合物の調製手順によって調製した。
後続の実施例の洗浄試験で使用される液体洗濯洗剤配合物を表２に記載されるような一般的な配合を有するように調製し、８．５のｐＨに中和した表３に示されるような洗浄ブースタを標準的な液体洗濯配合物の調製手順によって調製した。
【0062】
【表2】
【0063】
【表3】
【0064】
一次洗浄性能
１８分の洗いサイクルを使用して、２２℃の設定試験温度でＬａｕｎｄｅｒ－Ｏｍｅｔｅｒ（ＳＤＬ Ａｔｌａｓ、モデルＭ２２８ＡＡ）で、比較例Ｃ１～Ｃ２及び実施例１～４の液体洗濯洗剤配合物の一次洗浄性能を評価した。２０個の１．２リットルキャニスタに、１００質量ｐｐｍの５００ｍＬの硬度調整水を充填し、２：１のＣａ：Ｍｇのモル比を各実行に使用した。洗った布地を、Ｅｂｅｒｂａｃｈ Ｅ６０００レシプロ式シェーカーで１００ｐｐｍ（２／１のＣａ／Ｍｇ）に硬度を調整した周囲温度の水３００ｍＬで、２６０ｏｓｃ／分で５分間すすいだ。試験で使用したシミの付いた布地及び汚れたバラストは、ＰＣＳ－Ｓ－１３２高識別皮脂ＢＥＹ顔料、及び収縮前の綿インターロック布地に縫い付けたＴｅｓｔｆａｂｒｉｃｓからのＰＣＳ－Ｓ－９４皮脂／埃ＡＳＴＭシミであった。綿インターロックのサイズは、５×５ｃｍであった。シミの付いた見本は、２．５×３ｃｍであった。１つの５×５ｃｍの切片のＳＢＬ－ＣＦＴ汚れバラストを各キャニスタに添加して、洗い溶液に対するベースラインの汚れを提供した。洗い液中の総界面活性剤濃度は、２００ｐｐｍであった。
１８分の洗いサイクルを使用して、２２℃の設定試験温度でＬａｕｎｄｅｒ－Ｏｍｅｔｅｒ（ＳＤＬ Ａｔｌａｓ、モデルＭ２２８ＡＡ）で、比較例Ｃ１～Ｃ２及び実施例１～４の液体洗濯洗剤配合物の一次洗浄性能を評価した。２０個の１．２リットルキャニスタに、１００質量ｐｐｍの５００ｍＬの硬度調整水を充填し、２：１のＣａ：Ｍｇのモル比を各実行に使用した。洗った布地を、Ｅｂｅｒｂａｃｈ Ｅ６０００レシプロ式シェーカーで１００ｐｐｍ（２／１のＣａ／Ｍｇ）に硬度を調整した周囲温度の水３００ｍＬで、２６０ｏｓｃ／分で５分間すすいだ。試験で使用したシミの付いた布地及び汚れたバラストは、ＰＣＳ－Ｓ－１３２高識別皮脂ＢＥＹ顔料、及び収縮前の綿インターロック布地に縫い付けたＴｅｓｔｆａｂｒｉｃｓからのＰＣＳ－Ｓ－９４皮脂／埃ＡＳＴＭシミであった。綿インターロックのサイズは、５×５ｃｍであった。シミの付いた見本は、２．５×３ｃｍであった。１つの５×５ｃｍの切片のＳＢＬ－ＣＦＴ汚れバラストを各キャニスタに添加して、洗い溶液に対するベースラインの汚れを提供した。洗い液中の総界面活性剤濃度は、２００ｐｐｍであった。
【0065】
反射率測定及びシミ除去指数（Stain Removal Index、ＳＲＩ）
ＡＳＴＭ方法Ｄ４２６５－１４を使用して、一次洗浄性能試験で評価した液体洗濯洗剤配合物の各々の汚れ除去指数（soil removal index、ＳＲＩ）を判定した。条件ごとに８つの見本（ポットごとに２つの見本、４つのポット）から取得した平均ＳＲＩを、表４に提供する。
ＡＳＴＭ方法Ｄ４２６５－１４を使用して、一次洗浄性能試験で評価した液体洗濯洗剤配合物の各々の汚れ除去指数（soil removal index、ＳＲＩ）を判定した。条件ごとに８つの見本（ポットごとに２つの見本、４つのポット）から取得した平均ＳＲＩを、表４に提供する。
【0066】
シミの付いた布地のＬ＊、ａ＊及びｂ＊の値を、Ｃｏｌｏｕｒ ＣｏｎｓｕｌｔからのＭａｃｈ ５分光光度計を用いて洗浄の前及び後に測定した。洗っておらずシミのないポリ綿布地についてのＬ＊、ａ＊、及びｂ＊の値を、以下のようにＳＲＩ計算において測定し、
【0067】
【数1】
式中、ＵＳは、洗っていないシミ領域であり、ＵＦは、洗っていない（シミのない）布地領域であり、ＷＳは、洗ったシミ領域であり、ΔＥ＊ （ＵＳ－ＵＦ）は、洗っていないシミと洗っていない布地との間のΔＥ＊色差であり、ΔＥ＊ （ＷＳ－ＵＦ）は、洗ったシミと洗っていない布地との間のΔＥ＊色差である。ΔＥ＊の値は、次のように計算する
ΔＥ＊＝（ΔＬ＊２＋Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２
【0068】
表４に提供されるΔＳＲＩの値は、比較例Ｃ１について測定したＳＲＩに対する、示された実施例について測定したＳＲＩの間の差を示す。正の値は、比較例Ｃ１に対する汚れ除去の増加を示す。
【0069】
【表4】
【0070】
比較例Ｃ３～Ｃ４及び実施例５～７：液体洗濯洗剤
後続の実施例の洗浄試験で使用される液体洗濯洗剤配合物を、表５に記載されるように８．５の調整されたｐＨを有する０．５ｇの標準液体洗濯洗剤配合物を表６に示される洗浄ブースタの１．５ｇの１重量％水溶液と組み合わせることによって調製した。
後続の実施例の洗浄試験で使用される液体洗濯洗剤配合物を、表５に記載されるように８．５の調整されたｐＨを有する０．５ｇの標準液体洗濯洗剤配合物を表６に示される洗浄ブースタの１．５ｇの１重量％水溶液と組み合わせることによって調製した。
【0071】
【表5】
【0072】
【表6】
【0073】
再付着防止
比較例Ｃ３～Ｃ４及び実施例５～７の標準液体洗濯洗剤＋洗浄ブースタの組み合わせの再付着防止性能を、表７に示される条件を用いて毎分９０サイクルで撹拌されたＴｅｒｇ－ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒモデル７２４３ＥＳで評価した。
比較例Ｃ３～Ｃ４及び実施例５～７の標準液体洗濯洗剤＋洗浄ブースタの組み合わせの再付着防止性能を、表７に示される条件を用いて毎分９０サイクルで撹拌されたＴｅｒｇ－ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒモデル７２４３ＥＳで評価した。
【0074】
【表7】
【0075】
再付着防止性能をＭＡＣＨ５＋機器（Ｌ、ａ、及びｂ）で測定したΔＥを計算することによって決定した。結果を表８に示し、ここで、ΔＥ＊は、以下の式によるものであり、
ΔＥ＊＝ΔＥａｗ－ΔＥｂｗ
式中、ΔＥａｗは、洗った後の布地から測定され、ΔＥｂｗは、洗う前の布地から測定される。より高いΔＥ＊は、より良好な再付着防止性能に対応する。
ΔＥ＊＝ΔＥａｗ－ΔＥｂｗ
式中、ΔＥａｗは、洗った後の布地から測定され、ΔＥｂｗは、洗う前の布地から測定される。より高いΔＥ＊は、より良好な再付着防止性能に対応する。
【0076】
【表8】
【国際調査報告】