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特表2024-524667繊維製品の極細繊維放出の低減のための皮膜形成性オルガノポリシロキサンの使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-05
(54)【発明の名称】繊維製品の極細繊維放出の低減のための皮膜形成性オルガノポリシロキサンの使用
(51)【国際特許分類】
C11D 3/37 20060101AFI20240628BHJP
C11D 1/38 20060101ALI20240628BHJP
C11D 1/62 20060101ALI20240628BHJP
D06M 15/643 20060101ALI20240628BHJP
D06M 13/184 20060101ALI20240628BHJP
D06M 13/292 20060101ALI20240628BHJP
D06M 13/262 20060101ALI20240628BHJP
【ＦＩ】
C11D3/37
C11D1/38
C11D1/62
D06M15/643
D06M13/184
D06M13/292
D06M13/262
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024501793
(86)(22)【出願日】2021-07-13
(85)【翻訳文提出日】2024-03-08
(86)【国際出願番号】 EP2021069424
(87)【国際公開番号】W WO2023284944
(87)【国際公開日】2023-01-19
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】390008969
【氏名又は名称】ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｈａｎｎｓ－Ｓｅｉｄｅｌ－Ｐｌａｔｚ ４， Ｄ－８１７３７ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100120031
【弁理士】
【氏名又は名称】宮嶋 学
(74)【代理人】
【識別番号】100120617
【弁理士】
【氏名又は名称】浅野 真理
(74)【代理人】
【識別番号】100152423
【弁理士】
【氏名又は名称】小島 一真
(72)【発明者】
【氏名】クリストフ、ブレーム
(72)【発明者】
【氏名】ペーテル、ホルバート
【テーマコード（参考）】
4H003
4L033
【Ｆターム（参考）】
4H003AE05
4H003AE08
4H003DA01
4H003DC02
4H003EB06
4H003EB07
4H003EB37
4H003ED02
4H003ED29
4H003FA15
4L033AB04
4L033AC15
4L033BA17
4L033BA29
4L033BA39
4L033CA59
(57)【要約】
【課題】繊維製品の極細繊維の放出を低減する方法の提供
【解決手段】繊維製品が、（Ａ）少なくとも０．１質量部及び多くとも１０．０質量部の皮膜形成性オルガノポリシロキサン、（Ｂ）少なくとも１質量部及び多くとも２０質量部のカチオン性界面活性剤、及び（Ｃ）少なくとも３０質量部及び多くとも９９質量部の水を含む組成物（Ｚ）で洗濯工程前に前処理される、方法。
【選択図】なし
【解決手段】繊維製品が、（Ａ）少なくとも０．１質量部及び多くとも１０．０質量部の皮膜形成性オルガノポリシロキサン、（Ｂ）少なくとも１質量部及び多くとも２０質量部のカチオン性界面活性剤、及び（Ｃ）少なくとも３０質量部及び多くとも９９質量部の水を含む組成物（Ｚ）で洗濯工程前に前処理される、方法。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
繊維製品の洗濯工程中の極細繊維の放出を低減する方法であって、前記繊維製品が、
（Ａ）少なくとも０．１質量部及び多くとも１０．０質量部の皮膜形成性オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）少なくとも１質量部及び多くとも２０質量部のカチオン性界面活性剤、及び
（Ｃ）少なくとも３０質量部及び多くとも９９質量部の水
を含む組成物（Ｚ）で洗濯工程前に前処理される、方法。
【請求項2】
前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）が水性エマルションの形態で使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記組成物（Ｚ）が、皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）の水中油型エマルションを含み、前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）が、（ｉ）１００質量部のアミノアルキル基含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）であって、２０℃で液体であり、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の単位から選択される単位を少なくとも８０ｍｏｌ％含むアミノアルキル基含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）
Ｒ１ ２ＳｉＯ（２／２） （Ｉａ），
Ｒ１ ａＲ２ＳｉＯ（３－ａ）／２ （Ｉｂ），
Ｒ３ ３ＳｉＯ（１／２） （ＩＩａ），
Ｒ３ ２Ｒ４ＳｉＯ（１／２） （ＩＩｂ），
［式中、
ａは０又は１であり、
Ｒ１は１～４０個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり、
Ｒ２は一般式（ＩＩＩ）のアミノアルキル基であり、
－Ｒ５－ＮＲ６Ｒ７ （ＩＩＩ），
｛式中、
Ｒ５は１～４０個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
Ｒ６は１～４０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基、水素、又はアルカノイル基であり、
Ｒ７は一般式（ＩＶ）の基であり、
－（Ｒ８－ＮＲ６）ｘＲ６ （ＩＶ），
（式中、
ｘは０～４０の整数であり、
Ｒ８は一般式（Ｖ）の二価の基であり、
－（ＣＲ９Ｒ９－）ｙ （Ｖ），
式中、
ｙは１～６の整数であり、
Ｒ９は水素又は１～４０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、）｝
Ｒ３は１～４０個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり、
Ｒ４は－ＯＲ又は－ＯＨ基であり、
Ｒは１～４０個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり、
ただし、前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）において、一般式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の単位の合計に対する一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の単位の平均比が０．５～５００であり、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）が少なくとも０．１ｍｅｑｕｉｖ／ｇの平均アミン価を有する。］、
（ｉｉ）前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）１００質量部を基準として１～８０質量部のケイ素化合物（Ｄ）であって、
一般式（ＶＩ）のテトラアルコキシシリケートであるシリケート化合物（Ｄ１）、
Ｒ１０Ｏ４Ｓｉ （ＶＩ），
一般式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の単位を少なくとも８０ｍｏｌ％含み、一般式（ＶＩＩ）の単位を少なくとも２つ含む、ポリシリケート化合物（Ｄ２）
Ｒ１０Ｏ３Ｓｉ１／２ （ＶＩＩ），
Ｒ１０Ｏ２Ｓｉ２／２ （ＶＩＩＩ），
（式中、
Ｒ１０は１～１８個の炭素原子を有する非置換炭化水素基である。）、
一般式（ＩＸ）及び（Ｘ）の単位を少なくとも８０ｍｏｌ％含むＭＱシリコーン樹脂（Ｄ３）
Ｒ１１ ３ＳｉＯ１／２ （ＩＸ），
ＳｉＯ４／２ （Ｘ），
（式中、
Ｒ１１は、Ｒ１又はＲ４について与えられた意味を有し、
一般式（ＩＸ）及び（Ｘ）の単位の比率は、０．５～２．０であり、前記基Ｒ１１の多くとも１０質量％が－ＯＲ及び－ＯＨ基である。）、並びに
（Ｄ１）、（Ｄ２）及び（Ｄ３）の任意の所望の割合の混合物
から選択されるケイ素化合物（Ｄ）
を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
前記基Ｒ１及びＲ３がメチル基である、請求項３に記載の方法。
【請求項5】
前記基Ｒがメチル基である、請求項３又は４に記載の方法。
【請求項6】
前記ポリシリケート化合物（Ｄ２）が、一般式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の単位を少なくとも９０ｍｏｌ％含み、及びその残りの単位が一般式（ＸＩ）及び（ＸＩＩ）Ｒ１０ＯＳｉＯ３／２ （ＸＩ），
ＳｉＯ４／２ （ＸＩＩ），
（式中、Ｒ１０は請求項１０で与えられた意味を有する）
の単位である、請求項３、４又は５に記載の方法。
【請求項7】
前記ＭＱシリコーン樹脂（Ｄ３）が２５℃で１０００ｍＰａ・ｓより大きい粘度（２５℃、せん断速度１０（１／ｓ）で測定）を有するか又は固体である、請求項３、４又は５に記載の方法。
【請求項8】
前記カチオン性界面活性剤（Ｂ）が（Ｂ１）第４級アルキル－、アルケニル－、ヒドロキシアルキル－及びアルキルベンゼンアンモニウム塩、
（Ｂ２）アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、及びアルキルオキサゾリニウム塩、及び
（Ｂ３）エステル／アミド含有第４級アンモニウム塩
の群より選ばれる、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）の水中油型エマルションが、モノアルコール又はポリアルコール、非プロトン性エーテル、又は炭素原子数７までのアルキル基を有するモノ－、ジ－若しくはトリアルコキシアルキルエーテルから選択される有機溶媒又は溶媒混合物（Ｌ）を含む、請求項２～８のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、皮膜形成性オルガノポリシロキサンによる前処理により、繊維製品の洗濯工程における極細繊維の放出を低減する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
多くの処方物は、特定の利益を得るために「消費者製品」に使用される。例えば、特定の柔らかさ、触感の改善、しわの減少などである。
【0003】
典型的には、この種の処方物は、一般に少なくとも２つの長鎖アルキル又はアルケニル鎖を有する水不溶性の第４級アンモニウム化合物からなる。より優れた生分解性のため、カルボキシル基などの官能基で中断された長鎖アルキル基又はアルケニル基を有する第４級アンモニウム化合物に対する関心が高まっている。この種の化合物は古くから知られており、例えばＵＳ３９１５８６７に記載されている。
【0004】
また、カチオン性乳化剤と官能基化ポリジオルガノシロキサン、例えばアミノ官能基化ポリジオルガノシロキサン、４級官能基化ポリジオルガノシロキサン又はヒドロキシプロピルアミノ官能基化ポリジオルガノシロキサンとの組み合わせからなる処方物も知られている。この種の処方物は、例えばＷＯ２０１１／１２３７２７Ａ２に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】ＵＳ３９１５８６７号公報
【特許文献2】ＷＯ２０１１／１２３７２７Ａ２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
マイクロプラスチックの環境中への放出は、最も緊急な環境問題のひとつである。マイクロプラスチックのかなりの部分は、例えばポリエステル生地の極細繊維で構成されており、日常的な着用時、特に洗濯時に放出される。
【0007】
記載された問題と可能な解決策については、特に、Ｎ．Ｊ． Ｌａｎｔ ｅｔ ａｌ． ｉｎ ＰＬｏＳ ＯＮＥ １５（６）： ｅ０２３３３３２．ｈｔｔｐｓ：／／ ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１３７１／ｊｏｕｒｎａｌ．ｐｏｎｅ．０２３３３３２ （Ｊｕｎｅ ５， ２０２０）によってまとめられている。この論文は、柔軟剤が極細繊維の放出に直接的な影響を与えないことを示している。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、繊維製品の洗濯工程中の極細繊維の放出を低減する方法であって、
前記繊維製品が
（Ａ）少なくとも０．１質量部及び多くとも１０．０質量部の皮膜形成性オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）少なくとも１質量部及び多くとも２０質量部のカチオン性界面活性剤、及び
（Ｃ）少なくとも３０質量部及び多くとも９９質量部の水
を含む組成物（Ｚ）で洗濯工程前に前処理される、方法を提供する。
前記繊維製品が
（Ａ）少なくとも０．１質量部及び多くとも１０．０質量部の皮膜形成性オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）少なくとも１質量部及び多くとも２０質量部のカチオン性界面活性剤、及び
（Ｃ）少なくとも３０質量部及び多くとも９９質量部の水
を含む組成物（Ｚ）で洗濯工程前に前処理される、方法を提供する。
【発明の効果】
【0009】
驚くべきことに、皮膜形成性オルガノポリシロキサンとカチオン性界面活性剤を含む前記組成物（Ｚ）は、洗濯工程における極細繊維の放出に対して有益な、すなわち低減効果を有することが見出された。
【発明を実施するための形態】
【0010】
（組成物（Ｚ））
少なくとも０．２５質量部、より好ましくは少なくとも０．４質量部、好ましくは多くとも５質量部、より好ましくは多くとも３質量部の皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）を含む組成物を使用することが好ましい。
少なくとも０．２５質量部、より好ましくは少なくとも０．４質量部、好ましくは多くとも５質量部、より好ましくは多くとも３質量部の皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）を含む組成物を使用することが好ましい。
【0011】
前記組成物は、好ましくは少なくとも１．５質量部、より好ましくは少なくとも２．５質量部、そして好ましくは多くとも１５質量部、より好ましくは多くとも１０質量部のカチオン性界面活性剤（Ｂ）を含む。
【0012】
前記組成物は、好ましくは少なくとも４５質量部、より好ましくは少なくとも６０質量部、そして好ましくは多くとも９７質量部、より好ましくは多くとも９５質量部の水（Ｃ）を含む。
【0013】
（皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ））
前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは水性エマルションの形態で使用される。
前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは水性エマルションの形態で使用される。
【0014】
前記組成物（Ｚ）は、好ましくは、皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）の水中油型エマルションを含み、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）は、
（ｉ）１００質量部のアミノアルキル基含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）であって、２０℃で液体であり、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の単位から選択される単位を少なくとも８０ｍｏｌ％含むアミノアルキル基含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）
Ｒ１ ２ＳｉＯ（２／２） （Ｉａ），
Ｒ１ ａＲ２ＳｉＯ（３－ａ）／２ （Ｉｂ），
Ｒ３ ３ＳｉＯ（１／２） （ＩＩａ），
Ｒ３ ２Ｒ４ＳｉＯ（１／２） （ＩＩｂ），
［式中、
ａは０又は１であり、
Ｒ１は１～４０個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり、
Ｒ２は一般式（ＩＩＩ）のアミノアルキル基であり、
－Ｒ５－ＮＲ６Ｒ７ （ＩＩＩ），
｛式中、
Ｒ５は１～４０個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
Ｒ６は１～４０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基、水素、又はアルカノイル基であり、
Ｒ７は一般式（ＩＶ）の基であり、
－（Ｒ８－ＮＲ６）ｘＲ６ （ＩＶ），
（式中、
ｘは０～４０の整数であり、
Ｒ８は一般式（Ｖ）の二価の基であり、
－（ＣＲ９Ｒ９－）ｙ （Ｖ），
式中、
ｙは１～６の整数であり、
Ｒ９は水素又は１～４０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、）｝
Ｒ３は１～４０個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり、
Ｒ４は－ＯＲ又は－ＯＨ基であり、
Ｒは１～４０個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり、
ただし、前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）において、一般式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の単位の合計に対する一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の単位の平均比が０．５～５００であり、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）が少なくとも０．１ｍｅｑｕｉｖ／ｇの平均アミン価を有する。］、
（ｉｉ）前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）１００質量部を基準として１～８０質量部のケイ素化合物（Ｄ）であって、
一般式（ＶＩ）のテトラアルコキシシリケートであるシリケート化合物（Ｄ１）、
Ｒ１０Ｏ４Ｓｉ （ＶＩ），
一般式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の単位を少なくとも８０ｍｏｌ％含み、一般式（ＶＩＩ）の単位を少なくとも２つ含む、ポリシリケート化合物（Ｄ２）
Ｒ１０Ｏ３Ｓｉ１／２ （ＶＩＩ），
Ｒ１０Ｏ２Ｓｉ２／２ （ＶＩＩＩ），
（式中、
Ｒ１０は１～１８個の炭素原子を有する非置換炭化水素基である。）、
一般式（ＩＸ）及び（Ｘ）の単位を少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９５ｍｏｌ％含むＭＱシリコーン樹脂（Ｄ３）
Ｒ１１ ３ＳｉＯ１／２ （ＩＸ），
ＳｉＯ４／２ （Ｘ），
（式中、
Ｒ１１は、Ｒ１又はＲ４について与えられた意味を有し、
一般式（ＩＸ）及び（Ｘ）の単位の比率は、０．５～２．０、好ましくは０．５～１．５、特に好ましくは０．６～１．０の範囲であり、前記基Ｒ１１の多くとも１０質量％、好ましくは多くとも３質量％、より好ましくは多くとも２．５質量％が－ＯＲ及び－ＯＨ基である。）、並びに
（Ｄ１）、（Ｄ２）及び（Ｄ３）の任意の所望の割合の混合物
から選択されるケイ素化合物（Ｄ）
を含む。
（ｉ）１００質量部のアミノアルキル基含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）であって、２０℃で液体であり、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の単位から選択される単位を少なくとも８０ｍｏｌ％含むアミノアルキル基含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）
Ｒ１ ２ＳｉＯ（２／２） （Ｉａ），
Ｒ１ ａＲ２ＳｉＯ（３－ａ）／２ （Ｉｂ），
Ｒ３ ３ＳｉＯ（１／２） （ＩＩａ），
Ｒ３ ２Ｒ４ＳｉＯ（１／２） （ＩＩｂ），
［式中、
ａは０又は１であり、
Ｒ１は１～４０個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり、
Ｒ２は一般式（ＩＩＩ）のアミノアルキル基であり、
－Ｒ５－ＮＲ６Ｒ７ （ＩＩＩ），
｛式中、
Ｒ５は１～４０個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
Ｒ６は１～４０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基、水素、又はアルカノイル基であり、
Ｒ７は一般式（ＩＶ）の基であり、
－（Ｒ８－ＮＲ６）ｘＲ６ （ＩＶ），
（式中、
ｘは０～４０の整数であり、
Ｒ８は一般式（Ｖ）の二価の基であり、
－（ＣＲ９Ｒ９－）ｙ （Ｖ），
式中、
ｙは１～６の整数であり、
Ｒ９は水素又は１～４０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、）｝
Ｒ３は１～４０個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり、
Ｒ４は－ＯＲ又は－ＯＨ基であり、
Ｒは１～４０個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり、
ただし、前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）において、一般式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の単位の合計に対する一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の単位の平均比が０．５～５００であり、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）が少なくとも０．１ｍｅｑｕｉｖ／ｇの平均アミン価を有する。］、
（ｉｉ）前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）１００質量部を基準として１～８０質量部のケイ素化合物（Ｄ）であって、
一般式（ＶＩ）のテトラアルコキシシリケートであるシリケート化合物（Ｄ１）、
Ｒ１０Ｏ４Ｓｉ （ＶＩ），
一般式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の単位を少なくとも８０ｍｏｌ％含み、一般式（ＶＩＩ）の単位を少なくとも２つ含む、ポリシリケート化合物（Ｄ２）
Ｒ１０Ｏ３Ｓｉ１／２ （ＶＩＩ），
Ｒ１０Ｏ２Ｓｉ２／２ （ＶＩＩＩ），
（式中、
Ｒ１０は１～１８個の炭素原子を有する非置換炭化水素基である。）、
一般式（ＩＸ）及び（Ｘ）の単位を少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９５ｍｏｌ％含むＭＱシリコーン樹脂（Ｄ３）
Ｒ１１ ３ＳｉＯ１／２ （ＩＸ），
ＳｉＯ４／２ （Ｘ），
（式中、
Ｒ１１は、Ｒ１又はＲ４について与えられた意味を有し、
一般式（ＩＸ）及び（Ｘ）の単位の比率は、０．５～２．０、好ましくは０．５～１．５、特に好ましくは０．６～１．０の範囲であり、前記基Ｒ１１の多くとも１０質量％、好ましくは多くとも３質量％、より好ましくは多くとも２．５質量％が－ＯＲ及び－ＯＨ基である。）、並びに
（Ｄ１）、（Ｄ２）及び（Ｄ３）の任意の所望の割合の混合物
から選択されるケイ素化合物（Ｄ）
を含む。
【0015】
本方法で好ましく使用されるのは、皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）の水中油型エマルションであり、このエマルションはさらに
（ｉｉｉ）プロトン化剤（Ｓ），
（ｉｖ）水（Ｗ），
（ｖ）多くとも５質量部の乳化剤（Ｅ），及び
（ｖｉ）少なくとも５質量部の有機溶媒又は溶媒混合物（Ｌ）
を含んでいてもよい。
（ｉｉｉ）プロトン化剤（Ｓ），
（ｉｖ）水（Ｗ），
（ｖ）多くとも５質量部の乳化剤（Ｅ），及び
（ｖｉ）少なくとも５質量部の有機溶媒又は溶媒混合物（Ｌ）
を含んでいてもよい。
【0016】
（カチオン性界面活性剤（Ｂ））
前記組成物（Ｚ）は、好ましくは、
（Ｂ１）第４級アルキル－、アルケニル－、ヒドロキシアルキル－及びアルキルベンゼンアンモニウム塩、特にアルキル基が６～２４個の炭素原子を有するもの、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩及び酢酸塩、
（Ｂ２）アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩及びアルキルオキサゾリニウム塩、特にアルキル鎖の炭素原子数が１８までのもの、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩及び酢酸塩、
（Ｂ３）エステル／アミド含有第４級アンモニウム塩、特にアルキルエステル基、アルケニルエステル基、アルキルアミド基又はアルケニルアミド基を有し、そのアルキル基が６～２４個の炭素原子を有するもの、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩及び酢酸塩。
の群から選択されるカチオン性界面活性剤（Ｂ）を含む。
前記組成物（Ｚ）は、好ましくは、
（Ｂ１）第４級アルキル－、アルケニル－、ヒドロキシアルキル－及びアルキルベンゼンアンモニウム塩、特にアルキル基が６～２４個の炭素原子を有するもの、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩及び酢酸塩、
（Ｂ２）アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩及びアルキルオキサゾリニウム塩、特にアルキル鎖の炭素原子数が１８までのもの、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩及び酢酸塩、
（Ｂ３）エステル／アミド含有第４級アンモニウム塩、特にアルキルエステル基、アルケニルエステル基、アルキルアミド基又はアルケニルアミド基を有し、そのアルキル基が６～２４個の炭素原子を有するもの、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩及び酢酸塩。
の群から選択されるカチオン性界面活性剤（Ｂ）を含む。
【0017】
エステル／アミド含有第４級アンモニウム界面活性剤（Ｂ３）が好ましい。
【0018】
前記組成物（Ｚ）に使用される前記カチオン性界面活性剤は、一種類の界面活性剤であってもよいが、複数種類の界面活性剤であってもよい。
【0019】
界面活性剤（Ｂ１）の例としては
（ａ）モノアルキル－第４級アンモニウム塩、例えば
－ ベヘニルトリメチルアンモニウム塩
－ ステアリルトリメチルアンモニウム塩
－ セチルトリメチルアンモニウム塩、及び
－ 水素化トール油アルキルトリメチルアンモニウム塩
並びに
（ｂ）ジアルキル－第４級アンモニウム塩、例えば
－ ジアルキル（Ｃ１４－Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロリド
－ ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド
－ ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、及び
－ ジセチルジメチルアンモニウムクロリド
－ ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド（Ｗｉｔｃｏ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＡｄｏｇｅｎ（Ｒ） ４７２の商品名で入手可能）
である。
（ａ）モノアルキル－第４級アンモニウム塩、例えば
－ ベヘニルトリメチルアンモニウム塩
－ ステアリルトリメチルアンモニウム塩
－ セチルトリメチルアンモニウム塩、及び
－ 水素化トール油アルキルトリメチルアンモニウム塩
並びに
（ｂ）ジアルキル－第４級アンモニウム塩、例えば
－ ジアルキル（Ｃ１４－Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロリド
－ ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド
－ ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、及び
－ ジセチルジメチルアンモニウムクロリド
－ ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド（Ｗｉｔｃｏ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＡｄｏｇｅｎ（Ｒ） ４７２の商品名で入手可能）
である。
【0020】
式（Ｂ２）の界面活性剤の一例は
－ １－メチル－１－ステアロイルアミドエチル－２－ステアロイルイミダゾリニウムメチルサルフェート（Ｗｉｔｃｏ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＶａｒｉｓｏｆｔ（Ｒ）の商品名で入手可能）
である。
－ １－メチル－１－ステアロイルアミドエチル－２－ステアロイルイミダゾリニウムメチルサルフェート（Ｗｉｔｃｏ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＶａｒｉｓｏｆｔ（Ｒ）の商品名で入手可能）
である。
【0021】
界面活性剤（Ｂ３）の例としては
－ Ｎ，Ｎ－ビス（ステアロイルオキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド、
－ Ｎ，Ｎ－ビス（タロイルオキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド、
－ Ｎ，Ｎ－ビス（ステアロイルオキシエチル）－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－メチルアンモニウムメチルサルフェート、
－ Ｎ，Ｎ－ビス［エチル（タロエート）］－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－メチルアンモニウムメチルサルフェート、
－ ジ脂肪酸アミドアミン系製品、たとえば
［アルキル／アルケニル－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）－ＣＨ２ＣＨ２－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－アルキル／アルケニル］＋ＣＨ３ＳＯ４ －
（例えば、Ｗｉｔｃｏ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＶａｒｉｓｏｆｔ（Ｒ） ２２２ ＬＴの商品名で入手可能な製品）
である。
－ Ｎ，Ｎ－ビス（ステアロイルオキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド、
－ Ｎ，Ｎ－ビス（タロイルオキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド、
－ Ｎ，Ｎ－ビス（ステアロイルオキシエチル）－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－メチルアンモニウムメチルサルフェート、
－ Ｎ，Ｎ－ビス［エチル（タロエート）］－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－メチルアンモニウムメチルサルフェート、
－ ジ脂肪酸アミドアミン系製品、たとえば
［アルキル／アルケニル－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）－ＣＨ２ＣＨ２－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－アルキル／アルケニル］＋ＣＨ３ＳＯ４ －
（例えば、Ｗｉｔｃｏ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＶａｒｉｓｏｆｔ（Ｒ） ２２２ ＬＴの商品名で入手可能な製品）
である。
【0022】
好ましい前記組成物（Ｚ）を使用することにより、繊維製品、特にポリエステルを含有する繊維製品の場合、極細繊維の放出を著しく低減することが可能になる。同時に、好ましい前記組成物（Ｚ）の使用は、処理された繊維製品の防汚性の向上だけでなく、柔らかさの著しい改善を達成する。
【0023】
前記アルキル基Ｒ、Ｒ１及びＲ３は、直鎖状、環状、分岐状、飽和又は不飽和であってよい。好ましくは、前記アルキル基Ｒ、Ｒ１及びＲ３は、独立して、１～１８個の炭素原子、特に１～６個の炭素原子を有し、特に好ましくは、メチル基又はエチル基である。特に好ましい基Ｒ、Ｒ１及びＲ３は、メチル基である。
【0024】
前記二価の炭化水素基Ｒ５は、直鎖状、環状、分岐状、芳香族、飽和又は不飽和であってよい。前記基Ｒ５は、好ましくは１～６個の炭素原子を有し、特に好ましくはアルキレン基、特にプロピレン基である。
【0025】
前記一価の炭化水素基Ｒ６は、直鎖状、環状、分岐状、芳香族、飽和又は不飽和であってよい。前記基Ｒ６は、好ましくは１～６個の炭素原子を有し、特に好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキル基又はアルカノイル基である。特に好ましい置換基Ｒ６は、水素、メチル基、エチル基、シクロヘキシル基及びアセチル基である。
【0026】
前記一価の炭化水素基Ｒ９は、直鎖状、環状、分岐状、芳香族、飽和又は不飽和であってよい。前記基Ｒ９は、好ましくは１～６個の炭素原子を有し、特に好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキル基である。特に好ましい置換基Ｒ９は、水素、メチル基、エチル基及びシクロヘキシル基である。
【0027】
ｘは好ましくは０～１８、特に好ましくは０～６、特に１～３の値を有する。
【0028】
特に好ましい基Ｒ２は、-ＣＨ２Ｎ（Ｒ６）２，－（ＣＨ２）３Ｎ（Ｒ６）２，－（ＣＨ２）３Ｎ（Ｒ６）（ＣＨ２）２Ｎ（Ｒ６）２、特にアミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基及びシクロヘキシルアミノプロピル基である。
【0029】
前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）は、好ましくは、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の少なくとも３単位、特に少なくとも１０単位、好ましくは多くとも１０００単位、特に多くとも５００単位から構成される。
前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）は、好ましくは３～１０００繰り返し単位、特に１０～５００繰り返し単位の鎖長を有する。
前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）は、好ましくは３～１０００繰り返し単位、特に１０～５００繰り返し単位の鎖長を有する。
【0030】
前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）の粘度は、好ましくは１～１００，０００ｍＰａ・ｓ、特に１０～１０，０００ｍＰａ・ｓである（２５℃、せん断速度１０（１／ｓ））。
【0031】
単位（Ｉｂ）の数に対する単位（Ｉａ）の数の比は、前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）が少なくとも０．１ｍｅｑｕｉｖ／ｇのポリオルガノシロキサン（Ｐ）、好ましくは少なくとも０．１５ｍｅｑｕｉｖ／ｇのポリオルガノシロキサン（Ｐ）のアミン価を有するように選択される。前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）のアミン価は、好ましくは多くとも７ｍｅｑｕｉｖ／ｇ、特に好ましくは多くとも２ｍｅｑｕｉｖ／ｇ、特に多くとも０．６ｍｅｑｕｉｖ／ｇである。
【0032】
前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）は、好ましくは、式（ＩＩａ）の単位のみを有するか、式（ＩＩｂ）の単位のみを有するか、又は式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の単位の組み合わせのいずれかを有する。
【0033】
前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）は、加水分解や平衡化などの既知の化学的方法によって製造される。
【0034】
前記テトラアルコキシシリケート（Ｄ１）及び前記ポリシリケート化合物（Ｄ２）の前記一価の炭化水素基Ｒ１０は、直鎖状、環状、分岐状、芳香族、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。前記基Ｒ１０は、好ましくは１～６個の炭素原子を有し、特に好ましくはアルキル基及びフェニル基である。特に好ましい基Ｒ１０は、メチル、エチル及びプロピルである。
【0035】
前記ポリシリケート化合物（Ｄ２）は、好ましくは、一般式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の単位を少なくとも９０ｍｏｌ％、特に少なくとも９５ｍｏｌ％含有する。
【0036】
前記ポリシリケート化合物（Ｄ２）の残りの単位は、例えば、一般式（ＸＩ）及び（ＸＩＩ）の単位であってもよい。
Ｒ１０ＯＳｉＯ３／２ （ＸＩ），
ＳｉＯ４／２ （ＸＩＩ），
（式中、Ｒ１０は上記の意味を持つ。）
Ｒ１０ＯＳｉＯ３／２ （ＸＩ），
ＳｉＯ４／２ （ＸＩＩ），
（式中、Ｒ１０は上記の意味を持つ。）
【0037】
好ましくは、前記ＭＱシリコーン樹脂（Ｄ３）は、２５℃において、１０００ｍＰａ・ｓより大きい粘度を有するか、又は固体である。これらの樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ポリスチレン標準に基づく）によって測定される重量平均分子量は、好ましくは２００～２０００００ｇ／ｍｏｌ、特に１０００～２０００００ｇ／ｍｏｌである。
【0038】
本発明に従って使用される前記ＭＱシリコーン樹脂（Ｄ３）は、好ましくは、温度２５℃、圧力１０１．３２５ｋＰａでベンゼンに少なくとも１００ｇ／ｌの範囲で可溶である。
【0039】
ポリオルガノシロキサン（Ｐ）１００質量部を基準として、前記の皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ｐ）の水中油型エマルションは、好ましくは３～５０質量部、特に好ましくは５～３０質量部の前記シリケート化合物（Ｄ１）若しくは（Ｄ２）又は前記オルガノポリシロキサン樹脂（Ｄ３）からなる。
【0040】
（プロトン化剤（Ｓ））
前記プロトン化剤（Ｓ）は、好ましくは、モノプロトン性又はポリプロトン性の、水溶性又は水不溶性の、有機酸又は無機酸である。
前記プロトン化剤（Ｓ）は、好ましくは、モノプロトン性又はポリプロトン性の、水溶性又は水不溶性の、有機酸又は無機酸である。
【0041】
適切なプロトン化剤（Ｓ）の例は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、マロン酸、クエン酸、塩酸、硫酸、リン酸、又はそれらの混合物である。好ましいプロトン化剤は、ギ酸、酢酸、硫酸又は塩酸である。特に好ましくは酢酸である。
前記プロトン化剤は一般に原液のまま、又は水溶液の形態で添加される。
前記プロトン化剤は、好ましくは、前記基Ｒ２の塩基性窒素原子１ｍｏｌ当たりプロトン０．０５～２ｍｏｌの量で添加される。
前記プロトン化剤は、好ましくは、前記水中油型エマルションが３．５から７．０の範囲のｐＨ、好ましくは３．５から６．０の範囲のｐＨ、特に好ましくは３．５から５．０の範囲のｐＨに達するような量で添加される。
前記プロトン化剤は一般に原液のまま、又は水溶液の形態で添加される。
前記プロトン化剤は、好ましくは、前記基Ｒ２の塩基性窒素原子１ｍｏｌ当たりプロトン０．０５～２ｍｏｌの量で添加される。
前記プロトン化剤は、好ましくは、前記水中油型エマルションが３．５から７．０の範囲のｐＨ、好ましくは３．５から６．０の範囲のｐＨ、特に好ましくは３．５から５．０の範囲のｐＨに達するような量で添加される。
【0042】
本発明の文脈では、前記ｐＨは好ましくは２０℃で米国薬局方ＵＳＰ ３３に準拠した電極を用いて測定される。
【0043】
（水（Ｃ））
前記水は脱塩水又は含塩水であり、好ましくは脱塩水である。
前記水は脱塩水又は含塩水であり、好ましくは脱塩水である。
【0044】
（乳化剤（Ｅ））
本方法で好ましく使用される前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）の水中油型エマルションは、オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部を基準として、好ましくは多くとも３質量部、特に好ましくは多くとも１質量部、特に多くとも０．１質量部の乳化剤を含む。
使用される乳化剤（Ｅ）は、現在までに知られている全てのイオン性乳化剤及び非イオン性乳化剤であってよく、単独でも、種々の乳化剤の混合物としても使用することができ、これらの乳化剤を使用して水性分散体、特にオルガノポリシロキサン（Ａ）の水性エマルションを製造することも現在までに可能である。
本方法で好ましく使用される前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）の水中油型エマルションは、オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部を基準として、好ましくは多くとも３質量部、特に好ましくは多くとも１質量部、特に多くとも０．１質量部の乳化剤を含む。
使用される乳化剤（Ｅ）は、現在までに知られている全てのイオン性乳化剤及び非イオン性乳化剤であってよく、単独でも、種々の乳化剤の混合物としても使用することができ、これらの乳化剤を使用して水性分散体、特にオルガノポリシロキサン（Ａ）の水性エマルションを製造することも現在までに可能である。
【0045】
アニオン性乳化剤の例は以下の通りである：
１． アルキル硫酸塩、特に８～１８個の炭素原子の鎖長を有するもの、疎水性基中に８～１８個の炭素原子を有し、１～４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）又はプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキル及びアルカリールエーテル硫酸塩。
２． スルホネート、特に８～１８個の炭素原子を有するアルキルスルホネート、８～１８個の炭素原子を有するアルキルアリールスルホネート、４～１５個の炭素原子を有する一価アルコール又はアルキルフェノールとのスルホスクシン酸のタウリド、エステル及びモノエステル；これらのアルコール又はアルキルフェノールは、任意に、１～４０個のＥＯ単位でエトキシル化されていてもよい。
３． アルキル、アリール、アルカリール又はアラルキル基中に８～２０個の炭素原子を有するカルボン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩。
４． リン酸部分エステル及びそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、特に有機基中に８～２０個の炭素原子を有するアルキル及びアルカリールホスフェート、アルキル又はアルカリール基中に８～２０個の炭素原子及び１～４０個のＥＯ単位を有するアルキルエーテル及びアルカリールエーテルホスフェート。
１． アルキル硫酸塩、特に８～１８個の炭素原子の鎖長を有するもの、疎水性基中に８～１８個の炭素原子を有し、１～４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）又はプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキル及びアルカリールエーテル硫酸塩。
２． スルホネート、特に８～１８個の炭素原子を有するアルキルスルホネート、８～１８個の炭素原子を有するアルキルアリールスルホネート、４～１５個の炭素原子を有する一価アルコール又はアルキルフェノールとのスルホスクシン酸のタウリド、エステル及びモノエステル；これらのアルコール又はアルキルフェノールは、任意に、１～４０個のＥＯ単位でエトキシル化されていてもよい。
３． アルキル、アリール、アルカリール又はアラルキル基中に８～２０個の炭素原子を有するカルボン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩。
４． リン酸部分エステル及びそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、特に有機基中に８～２０個の炭素原子を有するアルキル及びアルカリールホスフェート、アルキル又はアルカリール基中に８～２０個の炭素原子及び１～４０個のＥＯ単位を有するアルキルエーテル及びアルカリールエーテルホスフェート。
【0046】
非イオン性乳化剤の例は以下の通りである：
５． 重合度５００～３０００の、酢酸ビニル単位を５％～５０％、好ましくは８％～２０％含むポリビニルアルコール。
６． アルキルポリグリコールエーテル、好ましくは５～４０個のＥＯ単位と８～２０個の炭素原子のアルキル基を有するもの。
７． アルキルアリールポリグリコールエーテル、好ましくは５～４０個のＥＯ単位と８～２０個の炭素原子のアルキル及びアリール基を有するもの。
８． エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロックコポリマー、好ましくは８～４０個のＥＯ又はＰＯ単位を有するもの。
９． 炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルアミンと、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの付加生成物。
１０． ６～２４個の炭素原子を有する脂肪酸。
１１． 一般式Ｒ＊－Ｏ－ＺＯのアルキルポリグリコシド（式中、Ｒ＊は平均８～２４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和アルキル基であり、ＺＯは平均ｏ＝１～１０個のヘキソース単位若しくはペントース単位を有するオリゴグリコシド基又はそれらの混合物である）。
１２． 天然物質及びその誘導体、例えばレシチン、ラノリン、サポニン、セルロース、セルロースアルキルエーテル、カルボキシアルキルセルロースで、アルキル基がそれぞれ４個までの炭素原子を有するもの。
１３． 極性基を含有する直鎖状オルガノ（ポリ）シロキサン、特にＯ、Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉの元素を含有するもの、特に２４個までの炭素原子を有するアルコキシ基及び／又は４０個までのＥＯ基及び／又はＰＯ基を有するもの。
５． 重合度５００～３０００の、酢酸ビニル単位を５％～５０％、好ましくは８％～２０％含むポリビニルアルコール。
６． アルキルポリグリコールエーテル、好ましくは５～４０個のＥＯ単位と８～２０個の炭素原子のアルキル基を有するもの。
７． アルキルアリールポリグリコールエーテル、好ましくは５～４０個のＥＯ単位と８～２０個の炭素原子のアルキル及びアリール基を有するもの。
８． エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロックコポリマー、好ましくは８～４０個のＥＯ又はＰＯ単位を有するもの。
９． 炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルアミンと、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの付加生成物。
１０． ６～２４個の炭素原子を有する脂肪酸。
１１． 一般式Ｒ＊－Ｏ－ＺＯのアルキルポリグリコシド（式中、Ｒ＊は平均８～２４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の飽和又は不飽和アルキル基であり、ＺＯは平均ｏ＝１～１０個のヘキソース単位若しくはペントース単位を有するオリゴグリコシド基又はそれらの混合物である）。
１２． 天然物質及びその誘導体、例えばレシチン、ラノリン、サポニン、セルロース、セルロースアルキルエーテル、カルボキシアルキルセルロースで、アルキル基がそれぞれ４個までの炭素原子を有するもの。
１３． 極性基を含有する直鎖状オルガノ（ポリ）シロキサン、特にＯ、Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉの元素を含有するもの、特に２４個までの炭素原子を有するアルコキシ基及び／又は４０個までのＥＯ基及び／又はＰＯ基を有するもの。
【0047】
カチオン性乳化剤の例は以下の通りである：
１４． ８～２４個の炭素原子を有する第１級、第２級及び第３級脂肪アミンと酢酸、硫酸、塩酸及びリン酸との塩。
１５． 第４級アルキル及びアルキルベンゼンアンモニウム塩、特にアルキル基が６～２４個の炭素原子を有するもの、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩及び酢酸塩。
１６． アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、アルキルオキサゾリニウム塩、特にアルキル鎖の炭素原子数が１８までのもの、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩。
１４． ８～２４個の炭素原子を有する第１級、第２級及び第３級脂肪アミンと酢酸、硫酸、塩酸及びリン酸との塩。
１５． 第４級アルキル及びアルキルベンゼンアンモニウム塩、特にアルキル基が６～２４個の炭素原子を有するもの、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩及び酢酸塩。
１６． アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、アルキルオキサゾリニウム塩、特にアルキル鎖の炭素原子数が１８までのもの、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩。
【0048】
特に好適な両性乳化剤は以下の通りである：
１７． 長鎖置換を有するアミノ酸、例えばＮ－アルキルジ（アミノエチル）グリシン又はＮ－アルキル－２－アミノプロピオン酸塩。
１８． ベタイン類、例えばＣ８－Ｃ１８アシル基を有するＮ－（３－アシルアミドプロピル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウム塩及びアルキルイミダゾリウムベタイン類。
１７． 長鎖置換を有するアミノ酸、例えばＮ－アルキルジ（アミノエチル）グリシン又はＮ－アルキル－２－アミノプロピオン酸塩。
１８． ベタイン類、例えばＣ８－Ｃ１８アシル基を有するＮ－（３－アシルアミドプロピル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウム塩及びアルキルイミダゾリウムベタイン類。
【0049】
乳化剤として好ましいのは、非イオン性乳化剤、特に上記６．で挙げたアルキルポリグリコールエーテル、及びカチオン性乳化剤、特に上記１５．で挙げた第４級アルキル－及びアルキルベンゼンアンモニウム塩である。前記乳化剤は、上記の乳化剤の１種から構成されていても、２種以上の上記の乳化剤の混合物から構成されていてもよく、純粋な形態で、又は１種以上の乳化剤の水若しくは有機溶媒中の溶液として使用することができる。
【0050】
（有機溶媒又は溶媒混合物（Ｌ））
本発明による方法において好ましく使用される前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）の水中油型エマルションは、モノアルコール又はポリアルコール、非プロトン性エーテル、又は炭素原子数７までのアルキル基を有するモノ－、ジ－若しくはトリ－アルコキシアルキルエーテルから選択される有機溶媒又は溶媒混合物（Ｌ）を含む。
本発明による方法において好ましく使用される前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）の水中油型エマルションは、モノアルコール又はポリアルコール、非プロトン性エーテル、又は炭素原子数７までのアルキル基を有するモノ－、ジ－若しくはトリ－アルコキシアルキルエーテルから選択される有機溶媒又は溶媒混合物（Ｌ）を含む。
【0051】
モノアルコール又はポリアルコールの例としては、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｎ－アミルアルコール、イソアミルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルグリコール、ヘキシレングリコール、ヘプチレングリコール、オクチレングリコール、グリセロールなどが挙げられる。
【0052】
非プロトン性エーテルの例としては、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどが挙げられる。
【0053】
モノ－、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテルは、エチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテル又はブチレングリコールエーテルなどのグリコールエーテルである。
エチレングリコールエーテルの例は以下の通りである。
－ エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルグリコール、２－メトキシエタノール、ＣＨ３-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ），
－ エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルグリコール、２－エトキシエタノール、ＣＨ３ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ エチレングリコールモノプロピルエーテル（２－プロポキシエタノール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（２－イソプロポキシエタノール、（ＣＨ３）２ＣＨ-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（２－ブトキシエタノール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ エチレングリコールモノフェニルエーテル（２－フェノキシエタノール、Ｃ６Ｈ５-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ エチレングリコールモノヘキシルエーテル（２－ヘキシルオキシエタノール、Ｃ６Ｈ１１-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ エチレングリコールモノベンジルエーテル（２－ベンジルオキシエタノール、Ｃ６Ｈ５ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ ジエチレングリコールモノメチルエーテル［２－（２－メトキシエトキシ）エタノール、メチルカルビトール、ＣＨ３-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ］
－ ジエチレングリコールモノエチルエーテル［２－（２－エトキシエトキシ）エタノール、カルビトールセロソルブ、ＣＨ３ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ］
－ ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル［２－（２－ブトキシエトキシ）エタノール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ］
－ トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（ブチルトリグリコール）
－ ジエチレングリコールジエチルエーテル（ジエチルカルビトール）
－ ジブチレングリコールジブチルエーテル（ジブチルカルビトール）
エチレングリコールエーテルの例は以下の通りである。
－ エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルグリコール、２－メトキシエタノール、ＣＨ３-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ），
－ エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルグリコール、２－エトキシエタノール、ＣＨ３ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ エチレングリコールモノプロピルエーテル（２－プロポキシエタノール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（２－イソプロポキシエタノール、（ＣＨ３）２ＣＨ-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（２－ブトキシエタノール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ エチレングリコールモノフェニルエーテル（２－フェノキシエタノール、Ｃ６Ｈ５-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ エチレングリコールモノヘキシルエーテル（２－ヘキシルオキシエタノール、Ｃ６Ｈ１１-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ エチレングリコールモノベンジルエーテル（２－ベンジルオキシエタノール、Ｃ６Ｈ５ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ）
－ ジエチレングリコールモノメチルエーテル［２－（２－メトキシエトキシ）エタノール、メチルカルビトール、ＣＨ３-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ］
－ ジエチレングリコールモノエチルエーテル［２－（２－エトキシエトキシ）エタノール、カルビトールセロソルブ、ＣＨ３ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ］
－ ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル［２－（２－ブトキシエトキシ）エタノール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＨ］
－ トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（ブチルトリグリコール）
－ ジエチレングリコールジエチルエーテル（ジエチルカルビトール）
－ ジブチレングリコールジブチルエーテル（ジブチルカルビトール）
【0054】
プロピレングリコールエーテルの例は以下の通りである。
－ プロピレングリコールモノメチルエーテル（１－メトキシ－２－プロパノール）
－ プロピレングリコールモノエチルエーテル（エトキシプロパノール）
－ プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（１－ブトキシ－２－プロパノール）
－ プロピレングリコールモノヘキシルエーテル（１－ヘキソキシ－２－プロパノール）
－ ジプロピレングリコールモノエチルエーテル
－ ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル
－ ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル
－ トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
－ トリプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル
－ トリプロピレングリコールジメチルエーテル
－ プロピレングリコールモノメチルエーテル（１－メトキシ－２－プロパノール）
－ プロピレングリコールモノエチルエーテル（エトキシプロパノール）
－ プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（１－ブトキシ－２－プロパノール）
－ プロピレングリコールモノヘキシルエーテル（１－ヘキソキシ－２－プロパノール）
－ ジプロピレングリコールモノエチルエーテル
－ ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル
－ ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル
－ トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
－ トリプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル
－ トリプロピレングリコールジメチルエーテル
【0055】
ブチレングリコールエーテルの例は以下の通りである。
－ ブチレングリコールモノメチルエーテル（１－メトキシ－２－プロパノール）
－ ブチレングリコールモノブチルエーテル（エトキシプロパノール）
－ ブチレングリコールモノメチルエーテル（１－メトキシ－２－プロパノール）
－ ブチレングリコールモノブチルエーテル（エトキシプロパノール）
【0056】
溶媒又は溶媒混合物（Ｌ）の好ましい例は、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルグリコール、ヘキシレングリコール、ヘプチレングリコール、グリセロール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル又はジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルである。
【0057】
溶媒又は溶媒混合物（Ｌ）の特に好ましい例は、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルグリコール、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル又はジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルである。
【0058】
本方法で好ましく使用される前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）の水中油型エマルションは、オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部を基準として、好ましくは１０～１５０質量部、特に好ましくは２０～１２０質量部、４０～１００質量部の溶媒又は溶媒混合物（Ｌ）を含む。
【0059】
［製造方法］
本方法で好ましく使用される水中油型エマルションは、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）、シリケート化合物（Ｄ１）、ポリシリケート化合物（Ｄ２）又はＭＱ樹脂（Ｄ３）、プロトン化剤（Ｓ）、水（Ｗ）、任意に乳化剤（Ｅ）、有機溶媒（Ｌ）、及び任意にさらなる成分の組み合わせを混合することによって製造される。前記混合は、好ましくは１０～８０℃、特に好ましくは１５～４０℃の温度及び好ましくは９００～１１００ｈＰａの圧力で行われる。しかしながら、前記混合は、より高い圧力又はより低い圧力で実施することもできる。
好ましい手順では、前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）と前記シリケート化合物（Ｄ１）、ポリシリケート化合物（Ｄ２）又はＭＱ樹脂（Ｄ３）とを予備混合する。この予備混合物を、プロトン化剤（Ｓ）、水（Ｗ）、任意に乳化剤（Ｅ）、有機溶媒（Ｌ）、及び任意に更なる成分の混合物に取り込み、その後さらに水で希釈して水中油型エマルションを形成する。
前記製造はバッチ式でも連続式でもよい。
本方法で好ましく使用される水中油型エマルションは、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）、シリケート化合物（Ｄ１）、ポリシリケート化合物（Ｄ２）又はＭＱ樹脂（Ｄ３）、プロトン化剤（Ｓ）、水（Ｗ）、任意に乳化剤（Ｅ）、有機溶媒（Ｌ）、及び任意にさらなる成分の組み合わせを混合することによって製造される。前記混合は、好ましくは１０～８０℃、特に好ましくは１５～４０℃の温度及び好ましくは９００～１１００ｈＰａの圧力で行われる。しかしながら、前記混合は、より高い圧力又はより低い圧力で実施することもできる。
好ましい手順では、前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）と前記シリケート化合物（Ｄ１）、ポリシリケート化合物（Ｄ２）又はＭＱ樹脂（Ｄ３）とを予備混合する。この予備混合物を、プロトン化剤（Ｓ）、水（Ｗ）、任意に乳化剤（Ｅ）、有機溶媒（Ｌ）、及び任意に更なる成分の混合物に取り込み、その後さらに水で希釈して水中油型エマルションを形成する。
前記製造はバッチ式でも連続式でもよい。
【0060】
オルガノポリシロキサンのエマルションを製造する技術は知られている。したがって、強力な混合及び分散は、ローター－ステーター攪拌装置、コロイドミル、高圧ホモジナイザー、マイクロチャネル、メンブレン、ジェットノズルなど、又は超音波を用いて行うことができる。
【0061】
前記水中油型エマルションは、あらゆる比率で水で希釈することができる。前記エマルションは、好ましくは少なくとも１０．０質量部、特に少なくとも１００．０質量部、好ましくは多くとも５０００質量部、特に多くとも１０００質量部の量の水を含むことができる。
【0062】
前記の水の含有量に関係なく、前記水中油型エマルションは透明から不透明な液体であり、２５℃で、１０（１／ｓ）のせん断速度で、好ましくは５～１００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５～１０００ｍＰａ・ｓ、特に１０～５００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【0063】
［用途］
任意の所望の繊維、特に天然繊維、合成繊維、機能性素材の処理と含浸が特に好ましい。
任意の所望の繊維、特に天然繊維、合成繊維、機能性素材の処理と含浸が特に好ましい。
【0064】
前記組成物（Ｚ）は、好ましくは、市販の洗濯機における洗濯工程中に、特に柔軟仕上げ剤コンパートメントに添加することによって使用される。これは、洗濯サイクルで洗濯物を洗浄し、布地柔軟化サイクルで前記組成物（Ｚ）と接触させることを含む。これにより、前記繊維製品は、前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）で含浸され、その結果、その後の洗濯工程において、繊維製品、特にポリエステルを含有する繊維製品からの極細繊維の放出が低減される。
【0065】
さらに、前記組成物（Ｚ）は、洗濯工程における極細繊維の放出を低減するように繊維製品、特にポリエステルを含有する繊維製品を含浸させるために使用することができるだけではない。むしろ、前記組成物（Ｚ）は、他の効果、例えば、熱、日光、特に紫外線照射、酸化剤又は酸性環境のような環境影響に対する耐性も達成することができ、その結果、織物を着用する際にも極細繊維の放出が低減される。同時に、前記組成物（Ｚ）の使用は、処理された繊維製品の防汚性の向上と同様に、柔らかさの著しい改善を達成する。
【実施例】
【0066】
以下の例において、部及びパーセントの数値は、特に断らない限り、全て質量基準である。別段の記載がない限り、以下に続く例は、周囲の大気の圧力、すなわち約１０００ｈＰａで、室温、すなわち約２０℃、又は追加の加熱若しくは冷却なしに室温で反応物の組み合わせで確立される温度で実施される。
【0067】
粘度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９：１９９４及びＤＩＮ ５３０１９に準拠したＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製レオメーター「ＭＣＲ ３０２」で、開角２°のコーンプレートシステム（ＣＰ５０－２コーン）を使用して測定した。装置はＰｈｙｓｉｋａｌｉｓｃｈ－Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｂｕｎｄｅｓａｎｓｔａｌｔ（ドイツ国立計量研究所）の標準オイル１００００で校正された。測定温度は２５．００℃±０．０５℃、測定時間は３分である。粘度の数値は、独立して実施された３回の個々の測定の算術平均値である。動的粘度の測定不確かさは１．５％である。せん断速度勾配は粘度の関数として選択され、各粘度数値について個別に与えられている。
【0068】
アミン価は、ＫＯＨ何ｍｍｏｌが測定対象物質１ｇに相当するかを示している。アミン価はＤＩＮ １６９４５－Ｖｅｒｓｉｏｎ １９８９－０３に従って決定される。
【0069】
例：
試験例で使用したアミノアルキル基含有ポリジメチルシロキサン（Ｐ－１）は、９８２ｍＰａ・ｓの粘度（２５℃、せん断速度１０（１／ｓ））及び０．２８７ｍｍｏｌ／ｇのアミン価を有する、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン単位及びジメチルシロキサン単位からなる混合ヒドロキシ－／メトキシジメチルシリル末端コポリマーである。
試験例で使用したアミノアルキル基含有ポリジメチルシロキサン（Ｐ－１）は、９８２ｍＰａ・ｓの粘度（２５℃、せん断速度１０（１／ｓ））及び０．２８７ｍｍｏｌ／ｇのアミン価を有する、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン単位及びジメチルシロキサン単位からなる混合ヒドロキシ－／メトキシジメチルシリル末端コポリマーである。
【0070】
試験例で使用したシリケート化合物（Ｄ－１）は、一般式（ＶＩ）のテトラエトキシシリケートと、一般式（ＶＩＩ）の単位を２個と一般式（ＶＩＩＩ）の単位を１～７個有するポリシリケート化合物（ここで、Ｒ１０はエチル基である）との混合物であり、ＳｉＯ２含有量が４０質量％である。
【0071】
試験例で使用したＭＱシリコーン樹脂（Ｄ－３）は、２０℃で固体であり、一般式（ＩＸ）及び（Ｘ）の単位を０．３７～０．６３の割合で含み、分子量Ｍｎ＝２７００ｇ／ｍｏｌ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン標準に基づく重量平均分子量）を有するシリコーン樹脂である。
【0072】
さまざまな処方物の製造：
【0073】
［例１：皮膜形成性オルガノポリシロキサンの水中油型エマルションＥ１］
１３．６ｇのアミノアルキル基含有ポリジメチルシロキサン（Ｐ－１）と３．４ｇのＭＱシリコーン樹脂（Ｄ－３）の混合物１７．０ｇを、室温で撹拌しながら、脱塩水７．０ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＡＳＦ社から市販）７．０ｇ、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（ＢＡＳＦ社から市販）２．９ｇ、及び０．１３ｇの酢酸（Ｂｒｅｎｎｔａｇ社から市販の８０％水溶液）に加え、次にさらに脱塩水６５．９７ｇを加えて撹拌する。無色透明のエマルジョン（Ｅ１）が得られる。
エマルションＥ１は、皮膜形成性オルガノポリシロキサンＡ１を１７質量％含む。
１３．６ｇのアミノアルキル基含有ポリジメチルシロキサン（Ｐ－１）と３．４ｇのＭＱシリコーン樹脂（Ｄ－３）の混合物１７．０ｇを、室温で撹拌しながら、脱塩水７．０ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＡＳＦ社から市販）７．０ｇ、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（ＢＡＳＦ社から市販）２．９ｇ、及び０．１３ｇの酢酸（Ｂｒｅｎｎｔａｇ社から市販の８０％水溶液）に加え、次にさらに脱塩水６５．９７ｇを加えて撹拌する。無色透明のエマルジョン（Ｅ１）が得られる。
エマルションＥ１は、皮膜形成性オルガノポリシロキサンＡ１を１７質量％含む。
【0074】
［例２：皮膜形成性オルガノポリシロキサンの水中油型エマルションＥ２］
７．０ｇの脱塩水、１２．０ｇのｎ－ブチルグリコール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社からＥｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｂｕｔｙｌ ｅｔｈｅｒの商品名で入手可能）及び０．４ｇの酢酸（Ｂｒｅｎｎｔａｇ社から入手可能な８０％水溶液）を室温で最初に充填し、混合する。１６．１ｇのアミノアルキル基含有ポリジメチルシロキサン（Ｐ－１）と０．９ｇのシリケート化合物（Ｄ－１）の混合物１７．０ｇと脱塩水６３．６ｇを順次撹拌する。半透明無色のエマルション（Ｅ２）が得られる。
エマルションＥ２は、皮膜形成性オルガノポリシロキサンＡ２を１７質量％含む。
７．０ｇの脱塩水、１２．０ｇのｎ－ブチルグリコール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社からＥｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｂｕｔｙｌ ｅｔｈｅｒの商品名で入手可能）及び０．４ｇの酢酸（Ｂｒｅｎｎｔａｇ社から入手可能な８０％水溶液）を室温で最初に充填し、混合する。１６．１ｇのアミノアルキル基含有ポリジメチルシロキサン（Ｐ－１）と０．９ｇのシリケート化合物（Ｄ－１）の混合物１７．０ｇと脱塩水６３．６ｇを順次撹拌する。半透明無色のエマルション（Ｅ２）が得られる。
エマルションＥ２は、皮膜形成性オルガノポリシロキサンＡ２を１７質量％含む。
【0075】
［例３：（非発明）直鎖状オルガノポリシロキサンの水中油型エマルションＶＥ３］
７．０ｇの脱塩水、４．０ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ８の商品名で市販されているオクタエトキシル酸イソトリデシル（ＢＡＳＦ社製）、２．０ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ５の商品名で市販されているペンタエトキシル酸イソトリデシル（ＢＡＳＦ社製）及び０．４ｇの酢酸（Ｂｒｅｎｎｔａｇ社から入手可能な８０％水溶液）を室温で最初に充填し、混合する。３４．０ｇのアミノアルキル基含有ポリジメチルシロキサン（Ｐ－１）及び５２．６ｇの脱塩水を順次撹拌する。半透明で白っぽいエマルション（ＶＥ３）が得られる。
エマルション（ＶＥ３）は皮膜形成性オルガノポリシロキサンを含まない。
７．０ｇの脱塩水、４．０ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ８の商品名で市販されているオクタエトキシル酸イソトリデシル（ＢＡＳＦ社製）、２．０ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ５の商品名で市販されているペンタエトキシル酸イソトリデシル（ＢＡＳＦ社製）及び０．４ｇの酢酸（Ｂｒｅｎｎｔａｇ社から入手可能な８０％水溶液）を室温で最初に充填し、混合する。３４．０ｇのアミノアルキル基含有ポリジメチルシロキサン（Ｐ－１）及び５２．６ｇの脱塩水を順次撹拌する。半透明で白っぽいエマルション（ＶＥ３）が得られる。
エマルション（ＶＥ３）は皮膜形成性オルガノポリシロキサンを含まない。
【0076】
［例４］
（Ａ） 皮膜形成性オルガノポリシロキサン、
（Ｂ） カチオン性界面活性剤、及び
（Ｃ） 水
を含む組成物Ｚ１、Ｚ２（本発明）、及び組成物ＶＺ３、ＶＺ４（非発明）。
（Ａ） 皮膜形成性オルガノポリシロキサン、
（Ｂ） カチオン性界面活性剤、及び
（Ｃ） 水
を含む組成物Ｚ１、Ｚ２（本発明）、及び組成物ＶＺ３、ＶＺ４（非発明）。
【表1】
【0077】
（本発明及び非発明の）処方物は、水を５０℃に加熱することにより製造される。あらかじめ５０℃で溶融し、激しく撹拌したカチオン性界面活性剤を、この温度で激しく撹拌しながら添加する。攪拌は、均質な混合物になるまで続ける。混合物を３０℃に冷却し、水中油型エマルションＥ１、Ｅ２又はＶＥ３及びさらなる成分を添加する。ＶＺ４については、カチオン性界面活性剤とさらなる成分のみが配合される。
【0078】
［例５］
以下の実験のために、５０ｍｌの組成物Ｚ１、Ｚ２、ＶＺ３及びＶＺ４を脱塩水で希釈して、使用濃度の２０００ｍｌにする。
以下の実験のために、５０ｍｌの組成物Ｚ１、Ｚ２、ＶＺ３及びＶＺ４を脱塩水で希釈して、使用濃度の２０００ｍｌにする。
【0079】
黒色の、坪量２７０ｇ／ｍ２の１００％ポリエステル織布を使う。
この織布を、洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｓｏｆｔｔｒｏｎｉｃ Ｗ １９３５）で４０℃、メイン洗濯プログラム、洗剤なしで予備洗濯する。その後、直径１１３ｍｍの円形に打ち抜く。ほつれを防ぐため、端は炎で溶かす。
打ち抜かれたポリエステル織布を、希釈組成物Ｚ１、Ｚ２、ＶＺ３又はＶＺ４で前処理する。この前処理は、いずれの場合も織布１枚をビーカーに平らに入れ、１９ｍｌの希釈組成物Ｚ１、Ｚ２、ＶＺ３、ＶＺ４又はブランク値（ＢＬ）としての水だけとともに手で撹拌し、２つのローラーの間で絞り、一晩ライン乾燥させることによって行う。最後に、市販のアイロンを使ってアイロンをかける（約２０秒、合成プログラム）。
この織布を、洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｓｏｆｔｔｒｏｎｉｃ Ｗ １９３５）で４０℃、メイン洗濯プログラム、洗剤なしで予備洗濯する。その後、直径１１３ｍｍの円形に打ち抜く。ほつれを防ぐため、端は炎で溶かす。
打ち抜かれたポリエステル織布を、希釈組成物Ｚ１、Ｚ２、ＶＺ３又はＶＺ４で前処理する。この前処理は、いずれの場合も織布１枚をビーカーに平らに入れ、１９ｍｌの希釈組成物Ｚ１、Ｚ２、ＶＺ３、ＶＺ４又はブランク値（ＢＬ）としての水だけとともに手で撹拌し、２つのローラーの間で絞り、一晩ライン乾燥させることによって行う。最後に、市販のアイロンを使ってアイロンをかける（約２０秒、合成プログラム）。
【0080】
洗濯サイクルをシミュレートするため、実験をＬｉｎｉｔｅｓｔｅｒ（リニテスター）装置（Ｈａｎａｕ社製）で行う。そのために、２００ｍｌの洗濯液（アリエール液体洗剤４ｇを１リットルの水に溶かしたもの）、２０個のスチールボール、前処理したポリエステル織布を金属ビーカーに入れ、リニテスター装置内で６０℃で９０分間処理する。
丸い濾紙（ＶＷＲ社製、直径５５ｍｍ、孔径３１～５０μｍ）を備えたブフナー漏斗を使って洗浄液をろ過する。織布を１００ｍｌの水ですすぎ、すすぎ水を同じフィルターでろ過する。
濾紙を撮影し、濾過された極細繊維の数を電子的に評価する（画像処理ソフトＩｍａｇｅＪ）；濾紙上の極細繊維が占める面積を出力とする。
結果は１２回の個別測定の平均である。
丸い濾紙（ＶＷＲ社製、直径５５ｍｍ、孔径３１～５０μｍ）を備えたブフナー漏斗を使って洗浄液をろ過する。織布を１００ｍｌの水ですすぎ、すすぎ水を同じフィルターでろ過する。
濾紙を撮影し、濾過された極細繊維の数を電子的に評価する（画像処理ソフトＩｍａｇｅＪ）；濾紙上の極細繊維が占める面積を出力とする。
結果は１２回の個別測定の平均である。
【表2】
【0081】
表２から明らかなように、組成物Ｚ１及びＺ２を使用すると、ブランク値ＢＬ（仕上げなし）又はＶＺ４（カチオン界面活性剤のみによる仕上げ）と比較して、ポリエステル織布からの極細繊維の放出が低減される。皮膜形成性ポリシロキサンを含まない処方物ＶＺ３を使用した場合、ブランク値ＢＬ及び組成物Ｚ１及びＺ２を使用した場合と比較して、著しくより多くの極細繊維が放出される。
【手続補正書】
【提出日】2024-03-08
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
繊維製品の洗濯工程中の極細繊維の放出を低減する方法であって、前記繊維製品が、
（Ａ）少なくとも０．１質量部及び多くとも１０．０質量部の皮膜形成性オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）少なくとも１質量部及び多くとも２０質量部のカチオン性界面活性剤、及び
（Ｃ）少なくとも３０質量部及び多くとも９９質量部の水
を含む組成物（Ｚ）で洗濯工程前に前処理される、方法。
【請求項2】
前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）が水性エマルションの形態で使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記組成物（Ｚ）が、皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）の水中油型エマルションを含み、前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）が、（ｉ）１００質量部のアミノアルキル基含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）であって、２０℃で液体であり、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の単位から選択される単位を少なくとも８０ｍｏｌ％含むアミノアルキル基含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）
Ｒ１ ２ＳｉＯ（２／２） （Ｉａ），
Ｒ１ ａＲ２ＳｉＯ（３－ａ）／２ （Ｉｂ），
Ｒ３ ３ＳｉＯ（１／２） （ＩＩａ），
Ｒ３ ２Ｒ４ＳｉＯ（１／２） （ＩＩｂ），
［式中、
ａは０又は１であり、
Ｒ１は１～４０個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり、
Ｒ２は一般式（ＩＩＩ）のアミノアルキル基であり、
－Ｒ５－ＮＲ６Ｒ７ （ＩＩＩ），
｛式中、
Ｒ５は１～４０個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
Ｒ６は１～４０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基、水素、又はアルカノイル基であり、
Ｒ７は一般式（ＩＶ）の基であり、
－（Ｒ８－ＮＲ６）ｘＲ６ （ＩＶ），
（式中、
ｘは０～４０の整数であり、
Ｒ８は一般式（Ｖ）の二価の基であり、
－（ＣＲ９Ｒ９－）ｙ （Ｖ），
式中、
ｙは１～６の整数であり、
Ｒ９は水素又は１～４０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、）｝
Ｒ３は１～４０個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり、
Ｒ４は－ＯＲ又は－ＯＨ基であり、
Ｒは１～４０個の炭素原子を有する非置換アルキル基であり、
ただし、前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）において、一般式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の単位の合計に対する一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の単位の平均比が０．５～５００であり、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）が少なくとも０．１ｍｅｑｕｉｖ／ｇの平均アミン価を有する。］、
（ｉｉ）前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）１００質量部を基準として１～８０質量部のケイ素化合物（Ｄ）であって、
一般式（ＶＩ）のテトラアルコキシシリケートであるシリケート化合物（Ｄ１）、
Ｒ１０Ｏ４Ｓｉ （ＶＩ），
一般式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の単位を少なくとも８０ｍｏｌ％含み、一般式（ＶＩＩ）の単位を少なくとも２つ含む、ポリシリケート化合物（Ｄ２）
Ｒ１０Ｏ３Ｓｉ１／２ （ＶＩＩ），
Ｒ１０Ｏ２Ｓｉ２／２ （ＶＩＩＩ），
（式中、
Ｒ１０は１～１８個の炭素原子を有する非置換炭化水素基である。）、
一般式（ＩＸ）及び（Ｘ）の単位を少なくとも８０ｍｏｌ％含むＭＱシリコーン樹脂（Ｄ３）
Ｒ１１ ３ＳｉＯ１／２ （ＩＸ），
ＳｉＯ４／２ （Ｘ），
（式中、
Ｒ１１は、Ｒ１又はＲ４について与えられた意味を有し、
一般式（ＩＸ）及び（Ｘ）の単位の比率は、０．５～２．０であり、前記基Ｒ１１の多くとも１０質量％が－ＯＲ及び－ＯＨ基である。）、並びに
（Ｄ１）、（Ｄ２）及び（Ｄ３）の任意の所望の割合の混合物
から選択されるケイ素化合物（Ｄ）
を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
前記基Ｒ１及びＲ３がメチル基である、請求項３に記載の方法。
【請求項5】
前記基Ｒがメチル基である、請求項３に記載の方法。
【請求項6】
前記ポリシリケート化合物（Ｄ２）が、一般式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の単位を少なくとも９０ｍｏｌ％含み、及びその残りの単位が一般式（ＸＩ）及び（ＸＩＩ） Ｒ１０ＯＳｉＯ３／２ （ＸＩ），
ＳｉＯ４／２ （ＸＩＩ），
（式中、Ｒ１０は請求項３で与えられた意味を有する）
の単位である、請求項３に記載の方法。
【請求項7】
前記ＭＱシリコーン樹脂（Ｄ３）が２５℃で１０００ｍＰａ・ｓより大きい粘度（２５℃、せん断速度１０（１／ｓ）で測定）を有するか又は固体である、請求項３に記載の方法。
【請求項8】
前記カチオン性界面活性剤（Ｂ）が（Ｂ１）第４級アルキル－、アルケニル－、ヒドロキシアルキル－及びアルキルベンゼンアンモニウム塩、
（Ｂ２）アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、及びアルキルオキサゾリニウム塩、及び
（Ｂ３）エステル／アミド含有第４級アンモニウム塩
の群より選ばれる、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項9】
前記皮膜形成性オルガノポリシロキサン（Ａ）の水中油型エマルションが、モノアルコール又はポリアルコール、非プロトン性エーテル、又は炭素原子数７までのアルキル基を有するモノ－、ジ－若しくはトリアルコキシアルキルエーテルから選択される有機溶媒又は溶媒混合物（Ｌ）を含む、請求項２に記載の方法。
【国際調査報告】