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特表2024-524700ポリジメチルシロキサン、オルガノポリシロキサン樹脂、アルキルエーテルを含み、２，２，４－トリメチル－１，３－ジイソブチリルオキシペンタンを含まない消泡組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-05
(54)【発明の名称】ポリジメチルシロキサン、オルガノポリシロキサン樹脂、アルキルエーテルを含み、２，２，４－トリメチル－１，３－ジイソブチリルオキシペンタンを含まない消泡組成物
(51)【国際特許分類】
B01D 19/04 20060101AFI20240628BHJP
【ＦＩ】
B01D19/04 A
【審査請求】有
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2024502058
(86)(22)【出願日】2021-07-16
(85)【翻訳文提出日】2024-03-14
(86)【国際出願番号】 EP2021069972
(87)【国際公開番号】W WO2023284979
(87)【国際公開日】2023-01-19
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】390008969
【氏名又は名称】ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｈａｎｎｓ－Ｓｅｉｄｅｌ－Ｐｌａｔｚ ４， Ｄ－８１７３７ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】110001173
【氏名又は名称】弁理士法人川口國際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ブレーム，クリストフ
(72)【発明者】
【氏名】クーグラー，ユルゲン
(72)【発明者】
【氏名】マイヤー，アンドレアス
【テーマコード（参考）】
4D011
【Ｆターム（参考）】
4D011CA02
4D011CB01
4D011CB03
4D011CB04
4D011CB08
4D011CB10
4D011CB11
4D011CC03
4D011CC04
(57)【要約】
本発明は、ポリジメチルシロキサン、充填材、以下の式の単位で構成されたオルガノポリシロキサン樹脂、任意選択的にポリオルガノシロキサン、モノ－、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテルを含有する組成物によって、２，２，４－トリメチル－１，３－ジイソブチリルオキシペンタンが追加的に使用されないことを条件として、水性界面活性剤配合物などの水性媒体を消泡するための方法に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
消泡剤組成物を用いて水性媒体、好ましくは水性界面活性剤配合物を消泡する方法であって、前記消泡剤組成物が、（Ａ）一般式
【化1】
式中、
Ｒがメチル基であり、
Ｒ１がメチル基又はＯＲ２基であり、
Ｒ２が、同じでも異なっていてもよく、かつ水素原子又は１～４個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビル基であり、
ｎが整数である、
ポリジメチルシロキサン、
（Ｂ）充填材、
（Ｃ）式
Ｒ３ ａ（Ｒ４Ｏ）ｂＳｉＯ（４－ａ－ｂ）／２ （ＩＩ）
の単位から形成されたオルガノポリシロキサン樹脂であって、
式中、
Ｒ３が、同じでも異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価のＳｉＣ結合ヒドロカルビル基であり、
Ｒ４が、同じでも異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価のヒドロカルビル基であり、
ａが０、１、２又は３であり、
ｂが０、１、２又は３であり、
ただし、ａ＋ｂの合計が≦３であり、及び前記オルガノポリシロキサン樹脂における前記式（ＩＩ）のすべての単位の５０％未満において、前記ａ＋ｂの合計が２である、
オルガノポリシロキサン樹脂、
（Ｄ）任意選択的に、一般式
Ｒ５Ｏ－ＳｉＲ２Ｏ（ＳｉＲ２Ｏ）ｍＳｉＲ２－ＯＲ５ （ＩＩＩ）
のポリオルガノシロキサンであって、
式中、
Ｒが上記で定義した通りであり、
Ｒ５が、６～３０個の炭素原子を有する一価の任意選択的に置換されたヒドロカルビル基であり、
ｍが整数である、
ポリオルガノシロキサン、
（Ｅ）任意選択的に、非イオン性乳化剤、
（Ｆ）以下の式
Ｒ６（ＯＲ７）ｐＯ－Ｒ８ （ＩＶ）
のモノ－、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテルであって、
式中、
Ｒ６が、同じであっても異なっていてもよく、かつ水素原子又は１～６個の炭素原子を有する一価の任意選択的に置換されたヒドロカルビル基であり、
Ｒ７が、同じであっても異なっていてもよく、かつ１～６個の炭素原子を有する二価の任意選択的に置換されたヒドロカルビル基であり、
Ｒ８が、１～８個の炭素原子を有する一価の任意選択的に置換されたヒドロカルビル基であり、
ｐが１、２又は３である、
モノ－、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテル、
（Ｇ）成分（Ｆ）以外の非水溶媒、
（Ｈ）任意選択的に、アルカリ性若しくは酸性触媒又は成分（Ａ）～（Ｆ）とそれとの反応生成物、
を含み、
ただし、２，２，４－トリメチル－１，３－ジイソブチリルオキシペンタンの関与が除外される、
方法。
【請求項2】
前記消泡剤組成物において、アミノ官能性ポリシロキサン、ポリエーテルシロキサン及び長鎖ＳｉＣ結合Ｃ８－３０－アルキル基を有するポリシロキサンの関与が除外されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
式（ＩＶ）において、Ｒ６が、水素原子、メチル基又はエチル基であり、
Ｒ７が、１，２－エチレン基又は１，２－プロピレン基であり、かつ
Ｒ８が、メチル基又はｎ－ブチル基であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
使用されるモノ、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテル（Ｆ）が、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル又は
ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルであることを特徴とする、請求項１、２又は３に記載の方法。
【請求項5】
使用される充填材（Ｂ）が、二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン又は酸化アルミニウムであることを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載の方法。
【請求項6】
前記オルガノポリシロキサン樹脂（Ｃ）が、本質的にＲ３
３ＳｉＯ１／２（Ｍ）単位及びＳｉＯ４／２（Ｑ）単位からなり、Ｒ３が、請求項１に与えられた定義を有し、かつ前記オルガノポリシロキサン樹脂が、最大１０重量％の遊離Ｓｉ結合ヒドロキシ又はＣ１－４－アルコキシ基を含有し得ることを特徴とする、請求項１～５のいずれかに記載の方法。
【請求項7】
使用される非水溶媒（Ｇ）が、炭化水素、天然油、ポリイソブチレン、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール及びワックスであることを特徴とする、請求項１～６のいずれかに記載の方法。
【請求項8】
前記消泡剤組成物が、前記水性媒体と混合されることを特徴とする、請求項１～７のいずれかに記載の方法。
【請求項9】
前記消泡剤組成物が、０．１重量ｐｐｍ～１重量％の量で発泡性水性媒体に添加されることを特徴とする、請求項１～８のいずれかに記載の方法。
【請求項10】
前記消泡剤組成物が、液体洗浄組成物中に存在することを特徴とする、請求項１～９のいずれかに記載の方法。
【請求項11】
前記消泡剤組成物が、液体洗浄組成物中に、前記液体洗浄組成物の総重量に基づいて、０．１重量％～２０重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１～１０のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水性媒体、特にポリシロキサンに基づく消泡剤組成物を含む水性界面活性剤配合物を消泡する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
望ましい又は望ましくない構成成分として界面活性化合物を含有する多くの液体、特に水系では、これらの系が、例えば廃水のスパージングにおいて、液体の激しい撹拌において、蒸留、洗浄若しくは染色工程において又は充填動作において、ガス状物質と多かれ少なかれ集中的に接触したときに、泡形成が問題を引き起こす可能性がある。
【0003】
この泡は、機械的手段又は消泡剤の使用によって制御することができる。シロキサン系消泡剤は、ここでは特に有用であることが分かっている。シロキサンに基づく消泡剤は、例えば、ＤＥ－ＡＳ １５１９９８７に従って、ポリジメチルシロキサン中で親水性シリカを加熱することによって調製される。
【0004】
ポリジメチルシロキサンに基づく消泡剤は、ポリジメチルシロキサンがほとんどの界面活性剤系、例えば湿潤剤又は液体洗浄組成物との相溶性が低く、分離する傾向があるという欠点を有し、これは非常に望ましくない。そのため、液体洗浄組成物中での相溶性が良好であり、貯蔵後であっても良好な活性を有する消泡剤を見出すべく、多くの取組みがなされている。
【0005】
ＵＳ４４７７３７１Ａ（ＤＥ３２３５２５６）は、オルガノポリシロキサン、充填材、界面活性剤及び２，２，４－トリメチル－１，３－ジイソブチリルオキシペンタンを含有する自己乳化型消泡剤を記載している。それらは良好な有効性を有するが、相溶性が限られている。
【0006】
ＷＯ２０１９／０５７７５４は、ポリシロキサン、エステル油又は鉱油、非イオン性界面活性剤及び溶媒、並びに任意選択的に水及び酸を含有する濃縮物の、布地柔軟剤中における０重量％～５重量％の量での使用を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】米国特許第４４７７３７１号明細書
【特許文献2】独国特許出願公開第３２３５２５６号明細書
【特許文献3】国際公開第２０１９／０５７７５４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
取り組まれた問題は、水性媒体、特に水性界面活性剤配合物の消泡剤としての使用において、水性媒体との良好な相溶性及び貯蔵後でさえ良好な有効性を有する組成物を提供することであった。
【0009】
この問題は、本発明によって解決される。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明は、組成物を用いて水性媒体、好ましくは水性界面活性剤配合物を消泡する方法であって、該組成物が、
（Ａ）一般式
（Ａ）一般式
【0011】
【化1】
式中、
Ｒがメチル基であり、
Ｒ１がメチル基又はＯＲ２基であり、
Ｒ２が、同じでも異なっていてもよく、かつ水素原子又は１～４個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビル基であり、
ｎが整数である、
ポリジメチルシロキサン、
（Ｂ）充填材、
（Ｃ）式
Ｒ３ ａ（Ｒ４Ｏ）ｂＳｉＯ（４－ａ－ｂ）／２ （ＩＩ）
の単位から形成されたオルガノポリシロキサン樹脂であって、
式中、
Ｒ３が、同じでも異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価のＳｉＣ結合ヒドロカルビル基であり、
Ｒ４が、同じでも異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価のヒドロカルビル基であり、
ａが０、１、２又は３であり、
ｂが０、１、２又は３であり、
ただし、ａ＋ｂの合計が≦３であり、及びオルガノポリシロキサン樹脂における式（ＩＩ）のすべての単位の５０％未満において、ａ＋ｂの合計が２である、
オルガノポリシロキサン樹脂、
（Ｄ）任意選択的に、一般式
Ｒ５Ｏ－ＳｉＲ２Ｏ（ＳｉＲ２Ｏ）ｍＳｉＲ２－ＯＲ５ （ＩＩＩ）
のポリオルガノシロキサンであって、
式中、
Ｒが上記で定義した通りであり、
Ｒ５が、６～３０個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビル基であり、
ｍが整数である、
ポリオルガノシロキサン、
（Ｅ）任意選択的に、非イオン性乳化剤、
（Ｆ）以下の式
Ｒ６（ＯＲ７）ｐＯ－Ｒ８ （ＩＶ）
のモノ－、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテルであって、
式中、
Ｒ６が、同じであっても異なっていてもよく、かつ水素原子又は１～６個の炭素原子を有する一価の任意選択的に置換されたヒドロカルビル基であり、
Ｒ７が、同じであっても異なっていてもよく、かつ１～６個の炭素原子を有する二価の任意選択的に置換されたヒドロカルビル基であり、
Ｒ８が、１～８個の炭素原子を有する一価の任意選択的に置換されたヒドロカルビル基であり、
ｐが１、２又は３である、
モノ－、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテル、
（Ｇ）成分（Ｆ）以外の非水溶媒、
（Ｈ）任意選択的に、アルカリ性若しくは酸性触媒又は成分（Ａ）～（Ｆ）とそれとの反応生成物、
を含み、
ただし、２，２，４－トリメチル－１，３－ジイソブチリルオキシペンタンの関与が除外される、
方法が提供される。
【0012】
Ｒ２基は、好ましくは水素原子、メチル基又はエチル基である。
【0013】
Ｒ３基は、好ましくは１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、より好ましくは１～６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、特にメチル基である。
【0014】
Ｒ３基の例は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのヘキシル基、ｎ－ヘプチル基などのヘプチル基、ｎ－オクチル基及び２，２，４－トリメチルペンチル基などのイソオクチル基などのオクチル基、ｎ－ノニル基などのノニル基、ｎ－デシル基などのデシル基、ｎ－ドデシル基などのドデシル基、ｎ－ヘキサデシル基などのヘキサデシル基、オクタデシル基さらにｎ－オクタデシル基；ビニル基及びアリル基などのアルケニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ベンジル基、フェニルエチル基又は２－フェニルプロピル基などの、脂肪族基を介してケイ素原子に結合した芳香族基である。
【0015】
Ｒ４基の例は、水素原子又はＲ３基に対して指定された基である。
【0016】
Ｒ４基は、好ましくは水素原子又は１～４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、特に水素原子、メチル基又はエチル基である。
【0017】
Ｒ５基は、好ましくは、６～３０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基、例えばｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル、ｎ－ドデシル、イソトリデシル及び２－オクチルドデシル基などのアルキル基又はメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基、特に２－オクチルドデシル基である。
【0018】
Ｒ６基の例は、水素原子又はメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのヘキシル基などのアルキル基である。Ｒ６基の好ましい例は、水素原子、メチル基又はエチル基であり、水素原子が特に好ましい。
【0019】
Ｒ７基の例は、１，２－エチレン基、１，２－プロピレン基、１，３－プロピレン基、１，２－ブチレン基、１，３－ブチレン基、１，４－ブチレン基又は１，６－ヘキシレン基、特に１，２－エチレン基又は１，２－プロピレン基などの任意選択的に分岐したアルキル基である。
【0020】
Ｒ８基の例は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのヘキシル基などのアルキル基、フェニル基、ベンジル基、特にメチル基又はｎ－ブチル基である。
【0021】
ａの値は、好ましくは３又は０である。
【0022】
ｍは、好ましくは整数であり、式中、ｍは、式（ＩＩＩ）のポリオルガノシロキサンが、各場合において２５℃及び１／ｓの剪断速度で測定して好ましくは１０～１００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２０～１０００ｍＰａ・ｓ、特に４０～２００ｍＰａ・ｓの粘度を有するように選択される。
【0023】
したがって、添字ｍは、好ましくは５～５００、好ましくは１５～２００、特に３０～１００の値を有する。
【0024】
ポリシロキサン（Ａ）は、各場合において２５℃及び１／ｓの剪断速度で測定して、好ましくは１０～１００００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５０～１０００００ｍＰａ・ｓ、特に１００～１００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【0025】
したがって、式（Ｉ）のポリシロキサン（Ａ）中の添字ｎは、好ましくは５～２５００、好ましくは２０～１０００、特に７０～５００の値を有する。
【0026】
ポリシロキサン（Ａ）は市販品であるか、又は有機ケイ素化学においてこれまでに知られている任意の方法によって、例えば対応するシランの共加水分解によって調製することができる。
【0027】
ポリシロキサン（Ａ）は、例えば、ＲＳｉＯ３／２単位又はＳｉＯ４／２単位をすべての単位の最大５％まで組み込むことによって分枝していてもよい。その場合、これらの分岐又は初期架橋ポリシロキサンは粘弾性特性を有する。
【0028】
ポリシロキサン（Ａ）は、好ましくは直鎖である。
【0029】
好ましくは、本発明の消泡剤組成物において、長鎖ＳｉＣ結合Ｃ８－３０－アルキル基を有するアミノ官能性ポリシロキサン、ポリエーテルシロキサン及びポリシロキサンの関与は除外される。
【0030】
本発明の消泡剤組成物は、ポリシロキサン（Ａ）を、いずれの場合も消泡剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは３～７０重量パーセント、好ましくは４～６０重量パーセント、特に５～５０重量パーセントの量で含有する。
【0031】
成分（Ｂ）は、好ましくは粉末状、好ましくは疎水性の充填材を含む。
【0032】
成分（Ｂ）は、好ましくは２０～１０００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、１０μｍ未満の粒径及び１００μｍ未満の凝集体サイズを有する。
【0033】
成分（Ｂ）の例は、二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン、酸化アルミニウム、金属石鹸、粉砕石英、ＰＴＦＥ粉末、脂肪酸アミド、例えばエチレンビスステアリン酸アミド、微粉化疎水性ポリウレタンである。
【0034】
使用される成分（Ｂ）は、特に２０～１０００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、１０μｍ未満の粒径及び１００μｍ未満の凝集体サイズを有する二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン又は酸化アルミニウムであることが好ましい。
【0035】
好ましい成分（Ｂ）はシリカであり、より好ましくは５０～８００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するもの、特に８０～５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するものである。これらのシリカは、フュームドシリカ又は沈降シリカであり得る。使用可能な成分（Ｂ）は、前処理されたシリカ、すなわち市販の疎水性シリカ又は親水性シリカのいずれかである。疎水化の程度は、メタノール値によって特徴付けられる。これは、ＤＥ２１０７０８２Ａ１に従い、０．２ｇのシリカを５０ｍｌの水に添加することによって確認される。シリカが完全に湿り液体中に懸濁するまで撹拌しながらメタノールを添加する。メタノール値は、シリカを単に湿らせる、液体混合物中のメタノールのパーセンテージである。使用される前処理された疎水性シリカは、好ましくは、３０を超える、特に５０を超えるメタノール値を有するシリカである。本発明に従って使用することができる市販の疎水性シリカの例は、ヘキサメチルジシラザンで処理され、１４０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するフュームドシリカであるＨＤＫ（Ｒ）Ｈ２０００（ドイツ、ミュンヘンのＷａｃｋｅｒ－Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ社から市販されている）及びポリジメチルシロキサンで処理され、９０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する沈降シリカ（ドイツ、ハーナウのＥｖｏｎｉｋ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ＧｍｂＨ社から「Ｓｉｐｅｒｎａｔ Ｄ１０」の名称で市販されている）である。
【0036】
疎水性シリカを成分（Ｂ）として使用する場合、これが消泡剤配合物の所望の有効性に有利であれば、親水性シリカを現場で疎水化することも可能である。シリカの疎水化のいくつかの方法が知られている。親水性シリカの現場での疎水化は、例えば、成分（Ａ）中に分散したシリカを１００～２００℃の温度に数時間加熱することによって行うことができる。ここでの反応は、ＫＯＨなどの触媒及び短鎖ＯＨ末端ポリジメチルシロキサン、シラン又はシラザンなどの疎水化剤を添加することによって補助することができる。この処理は、市販の疎水性シリカを使用する場合にも可能であり、有効性の改善に寄与し得る。
【0037】
さらなる選択肢は、現場で疎水化されたシリカと市販の疎水性シリカとの組合せの使用である。この場合、１部の現場で疎水化されたシリカに対して０．２～５部の前処理された疎水化シリカを使用することが好ましい。
【0038】
充填材（Ｂ）は、本発明の消泡剤組成物において、いずれの場合も消泡剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．５～１５重量パーセント、好ましくは１．０～１０重量パーセント、特に１．５～７．５重量パーセントの量で使用される。
【0039】
成分（Ｃ）は、より好ましくは、Ｒ３
３ＳｉＯ１／２（Ｍ）単位及びＳｉＯ４／２（Ｑ）単位から本質的になるオルガノポリシロキサン樹脂を含み、式中、Ｒ３は上記で定義した通りである。本質的にＲ３
３ＳｉＯ１／２（Ｍ）単位及びＳｉＯ４／２（Ｑ）単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂は、ＭＱ樹脂とも呼ばれる。Ｍ単位とＱ単位とのモル比は、好ましくは０．５～２．０の範囲、より好ましくは０．６～１．０の範囲である。オルガノポリシロキサン樹脂（Ｃ）はまた、最大１０重量％の遊離Ｓｉ結合ヒドロキシ基又はＣ１－４－アルコキシ基を含有し得る。Ｒ３は、好ましくはメチル基である。
【0040】
オルガノポリシロキサン樹脂（Ｃ）は、２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓよりも大きいか又は固形であることが好ましい。これらの樹脂のゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン標準に基づく）は、好ましくは２００～２０００００ｇ／ｍｏｌ、特に１０００～２００００ｇ／ｍｏｌである。
【0041】
本発明に従って使用されるオルガノポリシロキサン樹脂（Ｃ）は、好ましくは、温度２５℃及び圧力１０１．３２５ｋＰａで少なくとも１００ｇ／ｌの程度までベンゼンに可溶である。
【0042】
オルガノポリシロキサン樹脂（Ｃ）は、いずれの場合も消泡剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは少なくとも０．１重量パーセント及び好ましくは１５重量パーセント以下、より好ましくは１０重量パーセント以下、特に７．５重量パーセント以下の量で本発明の消泡剤組成物に使用される。
【0043】
任意選択的に使用されるオルガノポリシロキサン（Ｄ）は、２５℃における粘度が１０～１００００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。
【0044】
任意選択的に使用されるオルガノポリシロキサン（Ｄ）の例は、一般式（ＩＩＩ）のオルガノポリシロキサンであり、式中、Ｒ５は、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐ヒドロカルビル基である。そのような生成物は、例えば、２５℃で１０～１００００ｍＰａ・ｓの粘度のシラノール末端ポリジメチルシロキサンと、ｎ－ヘキサノール、２－エチルヘキサノール、ｎ－ドデカノール、イソトリデカノール、２－オクチルドデカノール又はメチルシクロヘキサノールなどの６個を超える炭素原子を有する脂肪族アルコールとのアルカリ触媒縮合によって得ることができる。
【0045】
これらのポリジメチルシロキサンは、例えば、ＲＳｉＯ３／２単位又はＳｉＯ４／２単位をすべての単位の最大５％まで組み込むことによって分岐していてもよい。その場合、これらの分岐又は初期架橋シロキサンは粘弾性特性を有する。
【0046】
本発明の組成物が成分（Ｄ）を確かに含有する場合、この量は、いずれの場合も消泡剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは最大１５重量パーセント、好ましくは最大５重量パーセント、特に最大２重量パーセントである。
【0047】
任意選択的に使用される非イオン性乳化剤（Ｅ）の例は、
１．アルキルポリグリコールエーテル、好ましくは４～３０個のＥＯ単位及び１０～２０個の炭素原子のアルキル基を有するもの。
１．アルキルポリグリコールエーテル、好ましくは４～３０個のＥＯ単位及び１０～２０個の炭素原子のアルキル基を有するもの。
【0048】
２．カルボン酸ポリグリコールエステル、特に脂肪酸ポリグリコールエステル、好ましくは６個を超えるＥＯ単位及び８～２０個の炭素原子のカルボン酸残基を有するもの。
【0049】
３．エトキシ化又は非エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、好ましくは６個を超えるＥＯ単位を有するエトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル。
【0050】
４．エトキシ化ヒマシ油又は水添変異体。
【0051】
５．ポリグリセリンカルボン酸エステル。
【0052】
６．一般式Ｒ＊－Ｏ－ＺＯのアルキルポリグリコシドであり、式中、Ｒ＊は、平均８～２４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐の飽和又は不飽和アルキル基であり、ＺＯは、平均ｏ＝１～１０個のヘキソース単位若しくはペントース単位又はそれらの混合物を有するオリゴグリコシド残基である。
【0053】
７．アルキルアリールポリグリコールエーテル、好ましくはアルキル及びアリール基中に５～３０個のＥＯ単位及び１０～２０個の炭素原子を有するもの。
【0054】
８．エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロック共重合体、好ましくは８～３０個のＥＯ単位又はＰＯ単位を有するもの、である。
【0055】
好ましい非イオン性乳化剤は、
２．カルボン酸ポリグリコールエステル、特に脂肪酸ポリグリコールエステル、好ましくは６個を超えるＥＯ単位及び８～２０個の炭素原子のカルボン酸残基を有するもの、例えばＰＥＧ－２０ステアレート、ＰＥＧ－２０ラウレート、ＰＥＧ－７オリベート、ＰＥＧ－８オレエート、ＰＥＧ－８ラウレート、ＨＬＢ ＰＥＧ－６ステアレート、ＰＥＧ－２０ステアレート又はＰＥＧ－１００ステアレート（ＩＮＣＩ名による）。
２．カルボン酸ポリグリコールエステル、特に脂肪酸ポリグリコールエステル、好ましくは６個を超えるＥＯ単位及び８～２０個の炭素原子のカルボン酸残基を有するもの、例えばＰＥＧ－２０ステアレート、ＰＥＧ－２０ラウレート、ＰＥＧ－７オリベート、ＰＥＧ－８オレエート、ＰＥＧ－８ラウレート、ＨＬＢ ＰＥＧ－６ステアレート、ＰＥＧ－２０ステアレート又はＰＥＧ－１００ステアレート（ＩＮＣＩ名による）。
【0056】
３．エトキシ化又は非エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、例えばラウレート、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート８０、ポリソルベート８５（ＩＮＣＩ名による）、ＰＥＧ－２０ソルビタンココエート、ＰＥＧ－４０ソルビタンジイソステアレート、ＰＥＧ－２０ソルビタンイソステアレート、ＰＥＧ－４０ソルビタンラノレート、ＰＥＧ－７５ソルビタンラノレート、ＰＥＧ－１０ソルビタンラウレート、ＰＥＧ－４０ソルビタンラウレート、ＰＥＧ－４４ソルビタンラウレート、ＰＥＧ－７５ソルビタンラウレート、ＰＥＧ－８０ソルビタンラウレート、ＰＥＧ－３ソルビタンオレエート、ＰＥＧ－６ソルビタンオレエート、ＰＥＧ－８０ソルビタンパルミテート、ＰＥＧ－４０ソルビタンパーイソステアレート、ＰＥＧ－４０ソルビタンパーオレエート、ＰＥＧ－３ソルビタンステアレート、ＰＥＧ－６ソルビタンステアレート、ＰＥＧ－４０ソルビタンステアレート、ＰＥＧ－６０ソルビタンステアレート、ＰＥＧ－３０ソルビタンテトラオレエート、ＰＥＧ－４０ソルビタンテトラオレエート、ＰＥＧ－６０ソルビタンテトラオレエート、ＰＥＧ－６０ソルビタンテトラステアレート、ＰＥＧ－１６０ソルビタントリイソステアレート；ＰＥＧ－２０ソルビタントリイソステアレート、Ｓｏｒｂｅｔｈ－４０ヘキサオレエート、Ｓｏｒｂｅｔｈ－５０ヘキサオレエート、Ｓｏｒｂｅｔｈ－３０テトラオレエートラウレート、Ｓｏｒｂｅｔｈ－６０テトラステアレート。
【0057】
４．エトキシ化ヒマシ油又は水添変異体、例えば（ＩＮＣＩ命名法における名称）ＰＥＧ２００ヒマシ油又はＰＥＧ－６０水添ヒマシ油。
【0058】
５．ポリグリセリンカルボン酸エステル、例えばポリグリセリン－１０オレエート、ポリグリセリン－１０ラウレート又はポリグリセリン－１０ステアレート。
【0059】
６．一般式Ｒ＊－Ｏ－ＺＯのアルキルポリグリコシドであって、式中、Ｒ＊は、平均８～２４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐の飽和又は不飽和アルキル基であり、ＺＯは、平均ｏ＝１～１０個のヘキソース単位若しくはペントース単位又はそれらの混合物を有するオリゴグリコシド残基である、アルキルポリグリコシドであり、例えばＧｌｕｃｏｐｏｎ ２１５、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ ２２５、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ ６００（商品名）、である。
【0060】
本発明の組成物が非イオン性乳化剤（Ｅ）を確かに含有する場合、この量は、いずれの場合も消泡剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは最大２０重量％、より好ましくは最大１５重量％、特に最大１０重量％である。
【0061】
モノ、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテル（Ｆ）は、グリコールエーテル、例えばエチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテル又はブチレングリコールエーテルである。
【0062】
エチレングリコールエーテルの例は、
－エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルグリコール、２－メトキシエタノール、ＣＨ３－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）、
－エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルグリコール、２－エトキシエタノール、ＣＨ３ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）
－エチレングリコールモノプロピルエーテル（２－プロポキシエタノール、
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）
－エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（２－イソプロポキシエタノール、（ＣＨ３）２ＣＨ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）
－エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（２－ブトキシエタノール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ
－エチレングリコールモノフェニルエーテル（２－フェノキシエタノール、
Ｃ６Ｈ５－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）
－エチレングリコールモノヘキシルエーテル（２－ヘキシルオキシエタノール、
Ｃ６Ｈ１１－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）
－エチレングリコールモノベンジルエーテル（２－ベンジルオキシエタノール、
Ｃ６Ｈ５ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）
－ジエチレングリコールモノメチルエーテル［２－（２－メトキシエトキシ）エタノール、メチルカルビトール、ＣＨ３－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ］
－ジエチレングリコールモノエチルエーテル［２－（２－エトキシエトキシ）エタノール、カルビトールセロソルブ、ＣＨ３ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ］
－ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル［２－（２－ブトキシエトキシ）エタノール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ］
－トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（ブチルトリグリコール）
－ジエチレングリコールジエチルエーテル（ジエチルカルビトール）
－ジブチレングリコールジブチルエーテル（ジブチルカルビトール）である。
－エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルグリコール、２－メトキシエタノール、ＣＨ３－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）、
－エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルグリコール、２－エトキシエタノール、ＣＨ３ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）
－エチレングリコールモノプロピルエーテル（２－プロポキシエタノール、
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）
－エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（２－イソプロポキシエタノール、（ＣＨ３）２ＣＨ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）
－エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（２－ブトキシエタノール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ
－エチレングリコールモノフェニルエーテル（２－フェノキシエタノール、
Ｃ６Ｈ５－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）
－エチレングリコールモノヘキシルエーテル（２－ヘキシルオキシエタノール、
Ｃ６Ｈ１１－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）
－エチレングリコールモノベンジルエーテル（２－ベンジルオキシエタノール、
Ｃ６Ｈ５ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ）
－ジエチレングリコールモノメチルエーテル［２－（２－メトキシエトキシ）エタノール、メチルカルビトール、ＣＨ３－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ］
－ジエチレングリコールモノエチルエーテル［２－（２－エトキシエトキシ）エタノール、カルビトールセロソルブ、ＣＨ３ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ］
－ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル［２－（２－ブトキシエトキシ）エタノール、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ］
－トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（ブチルトリグリコール）
－ジエチレングリコールジエチルエーテル（ジエチルカルビトール）
－ジブチレングリコールジブチルエーテル（ジブチルカルビトール）である。
【0063】
プロピレングリコールエーテルの例は、
－プロピレングリコールモノメチルエーテル（１－メトキシ－２－プロパノール）
－プロピレングリコールモノエチルエーテル（エトキシプロパノール）
－プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（１－ブトキシ－２－プロパノール）
－プロピレングリコールモノヘキシルエーテル（１－ヘキソキシ－２－プロパノール）
－ジプロピレングリコールモノエチルエーテル
－ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル
－ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル
－トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
－トリプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル
－トリプロピレングリコールジメチルエーテルである。
－プロピレングリコールモノメチルエーテル（１－メトキシ－２－プロパノール）
－プロピレングリコールモノエチルエーテル（エトキシプロパノール）
－プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（１－ブトキシ－２－プロパノール）
－プロピレングリコールモノヘキシルエーテル（１－ヘキソキシ－２－プロパノール）
－ジプロピレングリコールモノエチルエーテル
－ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル
－ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル
－トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
－トリプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル
－トリプロピレングリコールジメチルエーテルである。
【0064】
ブチレングリコールエーテルの例は、
－ブチレングリコールモノメチルエーテル（１－メトキシ－２－プロパノール）
－ブチレングリコールモノブチルエーテル（エトキシプロパノール）である。
－ブチレングリコールモノメチルエーテル（１－メトキシ－２－プロパノール）
－ブチレングリコールモノブチルエーテル（エトキシプロパノール）である。
【0065】
モノ、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテル（Ｆ）は、例えば、Ｄｏｗａｎｏｌ（Ｒ）（Ｄｏｗ社）、Ａｒｃｏｓｏｌｖ（Ｒ）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社）、Ｅｋｔａｓｏｌｖｅ（Ｒ）又はＥａｓｔｍａｎ（Ｒ）（いずれもＥａｓｔｍａｎ社）のブランド名において市販購入することができる。
【0066】
モノ、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテル（Ｆ）の好ましい例は、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル又は
ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルである。
エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル又は
ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルである。
【0067】
モノ、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテル（Ｆ）の特に好ましい例は、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、
プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル又は
ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルである。
プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル又は
ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルである。
【0068】
本発明の組成物は、モノ、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテル（Ｆ）を、いずれの場合も消泡剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは５～５０重量パーセント、より好ましくは７．５～４０重量パーセント、特に１０～３０重量パーセントの量で含有する。
【0069】
使用される成分（Ｇ）は、特に好ましくは、周囲雰囲気の圧力、すなわち９００～１１００ｈＰａで１００℃を超える沸点を有する有機溶媒、特に分解しなければ蒸留することができない化合物、特に炭化水素、天然油、ポリイソブチレン、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール及びワックスから選択される化合物を含む。
【0070】
炭化水素の例は、イソパラフィン（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社よりＩｓｏｐａｒ（Ｒ）Ｅ、Ｉｓｏｐａｒ（Ｒ）Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ（Ｒ）Ｈ、Ｉｓｏｐａｒ（Ｒ）Ｊ、Ｉｓｏｐａｒ（Ｒ）Ｌ、Ｉｓｏｐａｒ（Ｒ）Ｍ、Ｉｓｏｐａｒ（Ｒ）Ｎ、Ｉｓｏｐａｒ（Ｒ）Ｐ、Ｉｓｏｐａｒ（Ｒ）Ｖの商品名で入手可能）、脱芳香族化炭化水素（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社よりＥｘｘｓｏｌ（Ｒ）Ｄ４０、Ｅｘｘｓｏｌ（Ｒ）６０、Ｅｘｘｓｏｌ（Ｒ）Ｄ９５、Ｅｘｘｓｏｌ（Ｒ）Ｄ１００、Ｅｘｘｓｏｌ（Ｒ）Ｄ１３０の商品名で入手可能）、芳香族溶媒（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社よりＳｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ）の商品名で入手可能）又は鉱油若しくはホワイトオイルである。
【0071】
イソブチレンの例は、Ｉｎｄｏｐｏｌ（Ｒ）（Ｉｎｅｏｓ社）又はＯｐｐａｎｏｌ（Ｒ）（ＢＡＳＦ社）のブランド名で市販されている製品である。
【0072】
天然油の例は、ヤシ油、亜麻仁油、ＭＣＴ油、パーム油、パーム核油、菜種油、大豆油、ヒマシ油又はヒマワリ油である。脂肪酸エステルの例は、脂肪酸メチルエステル、脂肪酸エチルエステル、脂肪酸イソプロピルエステル、脂肪酸アミルエステル、脂肪酸オクチルエステル、脂肪酸ドデシルエステルである。ここでは、以下の例であるメチルラウレート、イソプロピルラウレート、イソアミルラウレート、ラウリルラウレート、エチルヘキシルラウレート、エチルヘキシルココエート、スエチルヘキシルステアレート、エチルヘキシルパルミテート、ｎ－ブチルステアレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルオレエート及びイソプロピルパルミテートを特に言及すべきである。
【0073】
脂肪族アルコールの例は、ヘキシル／オクチルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オクチル／デシルアルコール、ラウリル／ミリスチルアルコール、ラウリル／セチルアルコール及びラウリル／ステアリルアルコールである。
【0074】
ワックスの例は、動物性ワックス（ウールワックス又は蜜蝋）、植物性ワックス（サトウキビワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、コルクワックス、綿ワックス）、鉱物／化石系ワックス（鉱油ワックス、ピートワックス、モンタンワックス、ワセリン）などの天然ワックス、半合成ワックス（部分的に加水分解されたエステルワックスなどのワックスアルコール、乳化剤含有エステルワックス、脂肪酸に基づくアミドワックス、例えばジステアリルエチレンジアミド又はエチレンジステアラミド）又は合成ワックス（ポリエチレンワックス、ポリオレフィンワックス）である。
【0075】
成分（Ｇ）は、いずれの場合も消泡剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは１０～８０重量パーセント、より好ましくは１５～７０重量パーセント、特に２０～６０重量パーセントの量で消泡剤組成物に使用され得る。
【0076】
アルカリ性触媒（Ｈ）の例は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ、ＬｉＯＨ及びＣａ（ＯＨ）２などのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物である。酸性触媒（Ｈ）の例は、塩酸、硫酸及び窒化塩化リンである。
【0077】
（Ｈ）と成分（Ａ）～（Ｄ）との反応生成物は、例えば、充填材（Ｂ）として好ましいシリカとアルカリ金属水酸化物との生成物、例えばケイ酸カリウム又はケイ酸ナトリウムである。
【0078】
触媒の計量添加は、アルコール（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール）又はエステル（例えばエチルアセテート）などの典型的な有機溶媒中で行うことができる。
【0079】
本発明の組成物が成分（Ｈ）を確かに含有する場合、この量は、いずれの場合も消泡剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは最大１．０重量パーセント、好ましくは最大０．５重量パーセント、特に最大０．１重量パーセントである。
【0080】
本発明の消泡剤組成物に使用される成分（Ａ）～（Ｇ）は、各々が１種類のそのような成分であってもよいし、少なくとも２種類のそれぞれの成分の混合物であってもよい。
【0081】
本発明の消泡剤組成物において、水は、いずれの場合も消泡剤組成物の総重量に基づいて、好ましくは５重量％未満、好ましくは１重量％未満の量で存在する。本発明の消泡剤組成物は、好ましくは水が一切添加されていない。
【0082】
さらに、本発明の消泡剤組成物は、添加剤（Ｉ）を含んでもよい。これらはすべて、有機増粘ポリマー、防腐剤、染料及び芳香剤から選択される既知の添加剤である。
【0083】
本発明の組成物は、好ましくは粘性であり、透明～不透明であり、無色～褐色がかった液体である。
【0084】
本発明の組成物は、いずれの場合も２５℃及び１／ｓの剪断速度で測定して、好ましくは１～２００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５～５０００ｍＰａ・ｓ、特に１０～２０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【0085】
本発明の組成物は、溶液又は分散液であり得る。
【0086】
本発明の組成物は、既知の方法によって、例えばすべての成分を混合することによって、例えば静的ミキサでの単純な撹拌によって又はコロイドミル、溶解機及びロータステータホモジナイザで高い剪断力を用いることによって製造することができる。
【0087】
本発明の消泡剤組成物は、液体湿潤剤、洗浄組成物及びクリーニング組成物中に存在し得る。
【0088】
水性媒体、好ましくは水性界面活性剤配合物を消泡するための本発明の方法において、本発明の組成物は、好ましくは水性媒体と混合される。
【0089】
本発明の組成物は、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン若しくはｔ－ブタノールなどの適切な溶媒に溶解して又は粉末若しくはエマルジョンの形態で発泡媒体に直接添加することができる。所望の消泡剤効果を達成するために必要な量は、例えば、媒体の性質、温度及び発生する乱流によって導かれる。
【0090】
本発明の組成物は、好ましくは、濃縮された液体界面活性剤配合物、例えば液体洗浄組成物と直接混合される。
【0091】
本発明の組成物は、好ましくは、そのまま使用可能な発泡媒体に、０．１重量ｐｐｍ～１重量％の量、好ましくは１重量ｐｐｍ～１００重量ｐｐｍの量で添加される。本発明の組成物は、液体洗浄組成物などの濃縮された界面活性剤配合物中に、好ましくは０．１重量％～２０重量％、より好ましくは０．５重量％～５重量％の量で存在し得る。
【0092】
本発明の方法は、好ましくは－１０～＋１５０℃、より好ましくは５～１００℃の温度及び周囲雰囲気の圧力、すなわち約９００～１１００ｈＰａで行われる。本発明の方法は、より高い又はより低い圧力、例えば３０００～４０００ｈＰａ又は１～１０ｈＰａで行うこともできる。
【0093】
消泡剤組成物は、問題を起こす泡を抑制する必要がある場合はいつでも、本発明に従って使用することができる。これは、例えば、タール蒸留又は鉱油処理過程のような非水系に当てはまる。特に、消泡剤組成物の使用は、水性界面活性剤系における泡の制御、洗浄及びクリーニング組成物での使用、廃水設備における泡の制御、繊維染色工程、天然ガススクラビング、ポリマー分散液及び化学パルプ製造で得られた水性媒体の消泡に適している。
【0094】
特に、消泡剤組成物は、本発明に従って液体洗浄組成物に使用され、ここでは消泡剤組成物は、優れた相溶性及び有効性で注目に値する。
【0095】
消泡剤組成物の使用には、組成物が消泡剤として扱いやすく、濃縮された界面活性剤配合物と混和性があり及び少量の添加で多種多様な異なる媒体中で高い持続性の有効性が注目に値するという利点がある。これは、経済的にも環境的にも格別に有利である。
【0096】
本発明の方法は、実行が容易であり非常に経済的に実行可能であるという利点を有する。
【実施例】
【0097】
以下の実施例では、特に明記しない限り、すべての部及びパーセンテージの数値は重量に関する。
【0098】
特に明記しない限り、以下の実施例は、周囲雰囲気の圧力、すなわち約１０００ｈＰａ及び室温、すなわち約２０℃又は反応物を室温で追加の加熱若しくは冷却なしに組み合わせたときに確立される温度で行われる。
【0099】
動的粘度は、２°の開き角を有するコーンプレートシステム（ＣＰ５０－２コーン）を使用するＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ社のＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９：１９９４及びＤＩＮ ５３０１９に従った「ＭＣＲ３０２」レオメータを使用して測定した。この機器は、ドイツ国立計量研究所の１００００標準油で較正した。測定温度は２５．００℃＋／－０．０５℃、測定時間は３分である。粘度数値（ｍＰａ・ｓで報告）は、独立して行われた３回の個々の測定の算術平均である。動的粘度に関連する測定の不確実性は１．５％である。剪断速度勾配は粘度に応じて選択されており、各粘度数値に対して個別に見積もられる。
【0100】
動粘度は、ＤＩＮ ５１５６２ Ｐａｒｔ １又はＩＳＯ／ＤＩＳ ３１０５（その較正を含む）に従った、一定の（例えばＷｉｎｄａｕｓ社又はＶＷＲ社の）ウベローデ粘度計管を使用したＳｃｈｏｔｔ社のＶｉｓｃｏＳｙｓｔｅｍ（Ｒ）ＡＶＳ ３５０粘度測定システムによって決定される。測定は２５．０℃（＋－０．１℃）の温度で行われる。粘度数値（ｍｍ２／ｓで報告）は、独立して行われた３回の個々の測定の算術平均であり、動粘度に関連する測定の不確実性は１．０５％である。測定範囲に応じて、対応する誘導定数を有する異なる粘度計管が使用される。
【0101】
【表1】
【0102】
測定範囲、対応するキャピラリ番号及びＶＷＲ実験室カタログ２０１１～２０１３、６４５．８頁に従った定数の記述。
【0103】
［実施例１］泡止め剤の製造
泡止め剤Ａ：
８７．３重量部の粘度８０００ｍｍ２．ｓのトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（２５．０℃；キャピラリ番号ＩＶ）、６重量部の３００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する親水性フュームドシリカ、３部の粘度約１８０ｍｍ２．ｓ－１の２－オクチルドデシルオキシ末端ポリジメチルシロキサン（２５．０℃；キャピラリ番号ＩＩｃ）、３部の以下の、４０ｍｏｌ％のＣＨ３ＳｉＯ１／２単位、５０ｍｏｌ％のＳｉＯ４／２単位、８ｍｏｌ％のＣ２Ｈ５ＯＳｉＯ３／２単位及び２ｍｏｌ％のＨＯＳｉＯ３／２単位からなる室温固形シリコーン樹脂（２９Ｓｉ ＮＭＲ及びＩＲ分析による）であって、この樹脂の重量平均モル質量（ポリスチレン標準に基づく）が７９００ｇ／ｍｏｌである、室温固形シリコーン樹脂並びに０．７部の２０重量％メタノールＫＯＨの混合物を溶解機で混合し、１５０℃まで４時間加熱した。粘度２７６００ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）の泡止め剤Ａを得た。
泡止め剤Ａ：
８７．３重量部の粘度８０００ｍｍ２．ｓのトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（２５．０℃；キャピラリ番号ＩＶ）、６重量部の３００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する親水性フュームドシリカ、３部の粘度約１８０ｍｍ２．ｓ－１の２－オクチルドデシルオキシ末端ポリジメチルシロキサン（２５．０℃；キャピラリ番号ＩＩｃ）、３部の以下の、４０ｍｏｌ％のＣＨ３ＳｉＯ１／２単位、５０ｍｏｌ％のＳｉＯ４／２単位、８ｍｏｌ％のＣ２Ｈ５ＯＳｉＯ３／２単位及び２ｍｏｌ％のＨＯＳｉＯ３／２単位からなる室温固形シリコーン樹脂（２９Ｓｉ ＮＭＲ及びＩＲ分析による）であって、この樹脂の重量平均モル質量（ポリスチレン標準に基づく）が７９００ｇ／ｍｏｌである、室温固形シリコーン樹脂並びに０．７部の２０重量％メタノールＫＯＨの混合物を溶解機で混合し、１５０℃まで４時間加熱した。粘度２７６００ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）の泡止め剤Ａを得た。
【0104】
泡止め剤Ｂ：
８５．６重量部の粘度８０００ｍｍ２．ｓのトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（２５．０℃；キャピラリ番号ＩＶ）、５部の粘度約１００ｍｍ２．ｓ－１のトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（２５．０℃；キャピラリ番号ＩＩｃ）、６重量部の３００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するフュームドシリカ、３重量部の以下の、４０ｍｏｌ％のＣＨ３ＳｉＯ１／２単位、５０ｍｏｌ％のＳｉＯ４／２、８ｍｏｌ％のＣ２Ｈ５ＯＳｉＯ３／２単位及び２ｍｏｌ％のＨＯＳｉＯ３／２単位からなる室温固形シリコーン樹脂（２９Ｓｉ ＮＭＲ及びＩＲ分析による）であって、この樹脂の重量平均モル質量（ポリスチレン標準に基づく）が７９００ｇ／ｍｏｌである、室温固形シリコーン樹脂並びに０．４部の２０重量％メタノールＫＯＨの混合物を溶解機で混合し、１５０℃まで４時間加熱した。粘度２８８００ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）の泡止め剤Ａを得た。
８５．６重量部の粘度８０００ｍｍ２．ｓのトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（２５．０℃；キャピラリ番号ＩＶ）、５部の粘度約１００ｍｍ２．ｓ－１のトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（２５．０℃；キャピラリ番号ＩＩｃ）、６重量部の３００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するフュームドシリカ、３重量部の以下の、４０ｍｏｌ％のＣＨ３ＳｉＯ１／２単位、５０ｍｏｌ％のＳｉＯ４／２、８ｍｏｌ％のＣ２Ｈ５ＯＳｉＯ３／２単位及び２ｍｏｌ％のＨＯＳｉＯ３／２単位からなる室温固形シリコーン樹脂（２９Ｓｉ ＮＭＲ及びＩＲ分析による）であって、この樹脂の重量平均モル質量（ポリスチレン標準に基づく）が７９００ｇ／ｍｏｌである、室温固形シリコーン樹脂並びに０．４部の２０重量％メタノールＫＯＨの混合物を溶解機で混合し、１５０℃まで４時間加熱した。粘度２８８００ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）の泡止め剤Ａを得た。
【0105】
［実施例２］消泡剤配合物の製造
消泡剤配合物Ｆ１：
初期投入物を、４３．５重量部の沸点範囲が２３５～２７０℃の炭化水素混合物、１６．５重量部のジプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（Ｒ）ＤＰｎＢの名称で市販されている）及び５．０重量部の実施例１からの室温固形シリコーン樹脂によって形成する。３５．０重量部の泡止め剤Ａを添加し、パドル撹拌機を用いて１２００ｒｐｍで１分間よく撹拌する。
消泡剤配合物Ｆ１：
初期投入物を、４３．５重量部の沸点範囲が２３５～２７０℃の炭化水素混合物、１６．５重量部のジプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（Ｒ）ＤＰｎＢの名称で市販されている）及び５．０重量部の実施例１からの室温固形シリコーン樹脂によって形成する。３５．０重量部の泡止め剤Ａを添加し、パドル撹拌機を用いて１２００ｒｐｍで１分間よく撹拌する。
【0106】
消泡剤配合物Ｆ１がその結果であり、２３０ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）の粘度を有する実質的に透明で均質な配合物である。これは、非常に良好な貯蔵安定性のために注目に値する。
【0107】
消泡剤配合物Ｆ２：
初期投入物を、５．０重量部の沸点範囲が２３５～２７０℃の炭化水素混合物、２７．５重量部のジプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（Ｒ）ＤＰｎＢの名称で市販されている）、２７．５重量部のイソプロピルラウレート（ＩＣＯＦ Ｅｕｒｏｐｅ社からＩＰＬの名称で市販されている）及び５．０重量部の実施例１からの室温固形シリコーン樹脂によって形成する。３５．０重量部の泡止め剤Ａを添加し、パドル撹拌機を用いて１２００ｒｐｍで１分間よく撹拌する。
初期投入物を、５．０重量部の沸点範囲が２３５～２７０℃の炭化水素混合物、２７．５重量部のジプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（Ｒ）ＤＰｎＢの名称で市販されている）、２７．５重量部のイソプロピルラウレート（ＩＣＯＦ Ｅｕｒｏｐｅ社からＩＰＬの名称で市販されている）及び５．０重量部の実施例１からの室温固形シリコーン樹脂によって形成する。３５．０重量部の泡止め剤Ａを添加し、パドル撹拌機を用いて１２００ｒｐｍで１分間よく撹拌する。
【0108】
消泡剤配合物Ｆ２がその結果であり、２５０ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）の粘度を有する実質的に透明で均質な配合物である。これは、非常に良好な貯蔵安定性のために注目に値する。
【0109】
消泡剤配合物Ｆ３：
初期投入物を、２２．５重量部のジプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（Ｒ）ＤＰｎＢの名称で市販されている）、２２．５重量部のイソプロピルラウレート（ＩＣＯＦ Ｅｕｒｏｐｅ社からＩＰＬの名称で市販されている）、１５．０重量部の粘度１００ｍｍ２．ｓのトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（２５．０℃；キャピラリ番号ＩＩｃ）及び５．０重量部の実施例１からの室温固形シリコーン樹脂によって形成する。３５．０重量部の泡止め剤Ｂを添加し、パドル撹拌機を用いて１２００ｒｐｍで１分間よく撹拌する。
初期投入物を、２２．５重量部のジプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（Ｒ）ＤＰｎＢの名称で市販されている）、２２．５重量部のイソプロピルラウレート（ＩＣＯＦ Ｅｕｒｏｐｅ社からＩＰＬの名称で市販されている）、１５．０重量部の粘度１００ｍｍ２．ｓのトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（２５．０℃；キャピラリ番号ＩＩｃ）及び５．０重量部の実施例１からの室温固形シリコーン樹脂によって形成する。３５．０重量部の泡止め剤Ｂを添加し、パドル撹拌機を用いて１２００ｒｐｍで１分間よく撹拌する。
【0110】
消泡剤配合物Ｆ３がその結果であり、３７０ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）の粘度を有する実質的に透明で均質な配合物である。これは、非常に良好な貯蔵安定性のために注目に値する。
【0111】
消泡剤配合物Ｆ４：
初期投入物を、３１．５重量部の２３５～２７０℃の沸点範囲を有する炭化水素混合物、１３．５重量部のジプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（Ｒ）ＤＰｎＢの名称で市販されている）、１５．０重量部の粘度１００ｍｍ２．ｓのトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（２５．０℃；キャピラリ番号ＩＩｃ）及び５．０重量部の実施例１からの室温固形シリコーン樹脂によって形成する。３５．０重量部の泡止め剤Ａを添加し、パドル撹拌機を用いて１２００ｒｐｍで１分間効率的に撹拌する。
初期投入物を、３１．５重量部の２３５～２７０℃の沸点範囲を有する炭化水素混合物、１３．５重量部のジプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（Ｒ）ＤＰｎＢの名称で市販されている）、１５．０重量部の粘度１００ｍｍ２．ｓのトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（２５．０℃；キャピラリ番号ＩＩｃ）及び５．０重量部の実施例１からの室温固形シリコーン樹脂によって形成する。３５．０重量部の泡止め剤Ａを添加し、パドル撹拌機を用いて１２００ｒｐｍで１分間効率的に撹拌する。
【0112】
消泡剤配合物Ｆ４がその結果であり、３４０ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）の粘度を有する実質的に透明で均質な配合物である。これは、非常に良好な貯蔵安定性のために注目に値する。
【0113】
消泡剤配合物Ｆ５：
初期投入物を、５３．５重量部の２３５～２７０℃の沸点範囲を有する炭化水素混合物及び２３．０重量部のジエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（Ｒ）ＤＧＮＢの名称で市販されている）によって形成する。３．０重量部の１８０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する疎水性フュームドシリカ（ミュンヘンのＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ社よりＨＤＫ（Ｒ）Ｔ３０の名称で入手可能）及び３．０重量部の１００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する疎水性沈降シリカ（Ｅｖｏｎｉｋ社よりＡｅｒｏｓｉｌ（Ｒ）Ｒ ２０２の名称で入手可能）を添加し、パドル撹拌機を用いて１２００ｒｐｍで１分間よく混和する。１０．０重量パーセントのポリオキシエチレンソルビタンヘキサオレエート及び７．５重量部の泡止め剤Ａを添加し、同様にパドル撹拌機を用いて１２００ｒｐｍで１分間よく撹拌する。
初期投入物を、５３．５重量部の２３５～２７０℃の沸点範囲を有する炭化水素混合物及び２３．０重量部のジエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（Ｒ）ＤＧＮＢの名称で市販されている）によって形成する。３．０重量部の１８０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する疎水性フュームドシリカ（ミュンヘンのＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ社よりＨＤＫ（Ｒ）Ｔ３０の名称で入手可能）及び３．０重量部の１００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する疎水性沈降シリカ（Ｅｖｏｎｉｋ社よりＡｅｒｏｓｉｌ（Ｒ）Ｒ ２０２の名称で入手可能）を添加し、パドル撹拌機を用いて１２００ｒｐｍで１分間よく混和する。１０．０重量パーセントのポリオキシエチレンソルビタンヘキサオレエート及び７．５重量部の泡止め剤Ａを添加し、同様にパドル撹拌機を用いて１２００ｒｐｍで１分間よく撹拌する。
【0114】
消泡剤配合物Ｆ５がその結果であり、５８０ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）の粘度を有するわずかに濁った均質な配合物である。これは、非常に良好な貯蔵安定性のために注目に値する。
【0115】
（比較）消泡剤配合物ＶＦ６：
（ＵＳ４４７７３７１Ａに記載されているように）２３５～２７０℃の沸点範囲を有する炭化水素混合物の大部分（３８．５重量パーセント）及びジエチレングリコールモノプロピルエーテルを２，２，４－トリメチル－１，３－ジイソブチリルオキシペンタン（５５．０重量部）に置き換えることを除いて、消泡剤配合物Ｆ１の製造を繰り返す。
（ＵＳ４４７７３７１Ａに記載されているように）２３５～２７０℃の沸点範囲を有する炭化水素混合物の大部分（３８．５重量パーセント）及びジエチレングリコールモノプロピルエーテルを２，２，４－トリメチル－１，３－ジイソブチリルオキシペンタン（５５．０重量部）に置き換えることを除いて、消泡剤配合物Ｆ１の製造を繰り返す。
【0116】
消泡剤配合物ＶＦ６がその結果であり、３４０ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）の粘度を有する濁った均質な配合物である。
【0117】
（比較）消泡剤配合物ＶＦ７：
（ＵＳ４４７７３７１Ａに記載されているように）２３５～２７０℃の沸点範囲を有する炭化水素混合物及びジエチレングリコールモノブチルエーテルを２，２，４－トリメチル－１，３－ジイソブチリルオキシペンタン（５５．０重量部）に置き換えることを除いて、消泡剤配合物Ｆ５の製造を繰り返す。
（ＵＳ４４７７３７１Ａに記載されているように）２３５～２７０℃の沸点範囲を有する炭化水素混合物及びジエチレングリコールモノブチルエーテルを２，２，４－トリメチル－１，３－ジイソブチリルオキシペンタン（５５．０重量部）に置き換えることを除いて、消泡剤配合物Ｆ５の製造を繰り返す。
【0118】
消泡剤配合物ＶＦ７がその結果であり、９０ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）の粘度を有する濁った均質な配合物である。
【0119】
（比較）消泡剤配合物ＶＦ８：
消泡剤配合物Ｆ１の製造を、泡止め剤Ａではなく、粘度８９３ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）及びアミン価０．２９ｍｅｑｕ．／ｇのアミノエチルアミノプロピル官能化ポリジメチルシロキサンを使用することを除いて繰り返す。その結果は、透明で均質な配合物としての（比較）消泡剤配合物ＶＦ８である。
消泡剤配合物Ｆ１の製造を、泡止め剤Ａではなく、粘度８９３ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）及びアミン価０．２９ｍｅｑｕ．／ｇのアミノエチルアミノプロピル官能化ポリジメチルシロキサンを使用することを除いて繰り返す。その結果は、透明で均質な配合物としての（比較）消泡剤配合物ＶＦ８である。
【0120】
（比較）消泡剤配合物ＶＦ９：
消泡剤配合物Ｆ１の製造を、泡止め剤Ａではなく、粘度１１３０ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）のｎ－ドデシル官能化ポリジメチルシロキサンを使用することを除いて繰り返す。安定した配合物を製造することは不可能である。
消泡剤配合物Ｆ１の製造を、泡止め剤Ａではなく、粘度１１３０ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）のｎ－ドデシル官能化ポリジメチルシロキサンを使用することを除いて繰り返す。安定した配合物を製造することは不可能である。
【0121】
（比較）消泡剤配合物ＶＦ１０：
消泡剤配合物Ｆ１の製造を、泡止め剤Ａではなく、粘度６３０ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）のポリエチレンオキシド－ポリプロピレンオキシド側鎖を有するポリエーテル官能化ポリジメチルシロキサンを使用することを除いて繰り返す。その結果は、濁った均質な配合物としての（比較）消泡剤配合物ＶＦ１０である。
消泡剤配合物Ｆ１の製造を、泡止め剤Ａではなく、粘度６３０ｍＰａ・ｓ（２５℃及び１ １／ｓの剪断速度で測定された）のポリエチレンオキシド－ポリプロピレンオキシド側鎖を有するポリエーテル官能化ポリジメチルシロキサンを使用することを除いて繰り返す。その結果は、濁った均質な配合物としての（比較）消泡剤配合物ＶＦ１０である。
【0122】
［実施例３］市販の液体洗浄組成物中の消泡剤配合物の相溶性
４０重量部の市販のＴｉｄｅブランド（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ社）の液体洗浄組成物によって初期投入物を形成する。０．１２重量部の消泡剤配合物Ｆ１～Ｆ４及びＶＦ６を撹拌する。
４０重量部の市販のＴｉｄｅブランド（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ社）の液体洗浄組成物によって初期投入物を形成する。０．１２重量部の消泡剤配合物Ｆ１～Ｆ４及びＶＦ６を撹拌する。
【0123】
混合物を４０℃で８週間貯蔵し、次いで、視覚的に評価する。
【0124】
【表2】
【0125】
ジプロピレングリコールモノブチルエーテルを含有する消泡剤配合物の使用は、液体洗浄組成物におけるより良好な相溶性のために注目に値することが分かる。
【0126】
［実施例４］アニオン性界面活性剤配合物中に消泡剤として使用した場合の消泡剤の有効性
２００ｍｌの脱塩水に、Ｍｅｒｓｏｌａｔ Ｈ ９５（Ｌａｎｘｅｓｓ製）を主に有する８．００ｇのアニオン性界面活性剤を添加し、混合物を１リットルメスシリンダに導入する。サーモスタットを用いて、混合物を２５℃の温度に調整する。エチルメチルケトン中のそれぞれの消泡剤配合物Ｆ５又はＶＦ７の１０重量％の配合物０．１ｍｌを添加した後、界面活性剤溶液を２つの撹拌機を用いて消泡剤配合物とともに泡立てる。泡がもはや見えなくなるまで、泡の崩壊を記録する。尺度は崩壊曲線の下の面積であり、小さいほど消泡剤効果に優れる。各場合において報告されるのは、３回の測定からの平均である。結果を表２にまとめる。
２００ｍｌの脱塩水に、Ｍｅｒｓｏｌａｔ Ｈ ９５（Ｌａｎｘｅｓｓ製）を主に有する８．００ｇのアニオン性界面活性剤を添加し、混合物を１リットルメスシリンダに導入する。サーモスタットを用いて、混合物を２５℃の温度に調整する。エチルメチルケトン中のそれぞれの消泡剤配合物Ｆ５又はＶＦ７の１０重量％の配合物０．１ｍｌを添加した後、界面活性剤溶液を２つの撹拌機を用いて消泡剤配合物とともに泡立てる。泡がもはや見えなくなるまで、泡の崩壊を記録する。尺度は崩壊曲線の下の面積であり、小さいほど消泡剤効果に優れる。各場合において報告されるのは、３回の測定からの平均である。結果を表２にまとめる。
【0127】
【表3】
【0128】
アニオン性界面活性剤溶液中にジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する消泡剤配合物Ｆ５の使用は、（比較）消泡剤配合物ＶＦ７の場合よりもはるかに効果的な泡崩壊をもたらす。
【0129】
アミノエチルアミノプロピル官能化ポリジメチルシロキサンを含有する（比較）消泡剤配合物ＶＦ８又はポリエーテル官能化ポリジメチルシロキサンを含有する（比較）消泡剤配合物ＶＦ１０を使用する場合、いかなる消泡剤効果も測定することができない。
【0130】
［実施例５］洗濯機で使用した場合の消泡剤効果の試験
有効性の試験のための洗浄組成物配合物Ｗ１の製造：
１３０．２ｇの脱塩水の初期投入物に、激しく撹拌しながら３３．７ｇのアルコキシル化脂肪族アルコール（ＢＡＳＦ ＳＥ社からＬｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＴＯ ８の名称で入手可能）を添加する。１１．５ｇのナトリウムドデシルベンゼンスルホネート（Ａｌｄｒｉｃｈ社から工業用グレードの材料として入手可能）及び１１．５ｇのナトリウムドデシルサルフェート（Ａｌｄｒｉｃｈ社から９０％材料として入手可能）を添加し、短時間撹拌した。１１．２ｇのプロパン－１，２－ジオール（Ｍｅｒｃｋ社から入手可能）を混合する。最後に、２．０ｇのナトリウムシトレート三塩基性二水和物（Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能）を、すべてが溶解するまで撹拌した。
有効性の試験のための洗浄組成物配合物Ｗ１の製造：
１３０．２ｇの脱塩水の初期投入物に、激しく撹拌しながら３３．７ｇのアルコキシル化脂肪族アルコール（ＢＡＳＦ ＳＥ社からＬｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＴＯ ８の名称で入手可能）を添加する。１１．５ｇのナトリウムドデシルベンゼンスルホネート（Ａｌｄｒｉｃｈ社から工業用グレードの材料として入手可能）及び１１．５ｇのナトリウムドデシルサルフェート（Ａｌｄｒｉｃｈ社から９０％材料として入手可能）を添加し、短時間撹拌した。１１．２ｇのプロパン－１，２－ジオール（Ｍｅｒｃｋ社から入手可能）を混合する。最後に、２．０ｇのナトリウムシトレート三塩基性二水和物（Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能）を、すべてが溶解するまで撹拌した。
【0131】
６０重量部の洗浄組成物配合物Ｗ１に、０．１５重量部の消泡剤配合物Ｆ１～Ｆ４又はＶＦ６を添加した。次いで、洗浄組成物配合物を３５００ｇの清浄な綿洗濯物とともにドラム式洗濯機（モデル：ファジー論理なしのＭｉｅｌｅ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｋ Ｗ １９３５）内に導入した。その後、洗浄プログラムを開始した。プログラムを、４０℃の温度及び３°ＧＨの水硬度で実行する。泡の高さを８９分間にわたって記録した。全期間にわたって確認された泡グレード（測定可能な０％の泡なし～１００％の過剰発泡）を用いて平均泡グレードを決定する。これが低いほど、全期間にわたって消泡剤配合物がより効果的である。結果を表３にまとめる。
【0132】
【表4】
【0133】
洗濯機における消泡剤配合物Ｆ１～Ｆ４の使用は、泡発生の非常に効果的な制御を可能にし、主にジプロピレングリコールモノブチルエーテルを含有しない（比較）消泡剤配合物ＶＦ６で可能であるよりもはるかに良好な程度まで優れている。
【0134】
［実施例６］洗濯機における使用時の貯蔵安定性の試験
６０重量部の洗浄組成物配合物Ｗ１に、０．１５重量部の消泡剤配合物Ｆ１～Ｆ４を添加した。次いで、洗浄組成物配合物を乾燥キャビネット内に４０℃で４、８、１２週間貯蔵した。続いて、実施例５に記載したように洗濯機試験を行った。結果を表４に要約する。
６０重量部の洗浄組成物配合物Ｗ１に、０．１５重量部の消泡剤配合物Ｆ１～Ｆ４を添加した。次いで、洗浄組成物配合物を乾燥キャビネット内に４０℃で４、８、１２週間貯蔵した。続いて、実施例５に記載したように洗濯機試験を行った。結果を表４に要約する。
【0135】
【表5】
【0136】
消泡剤配合物Ｆ１～Ｆ４を使用すると、洗浄組成物配合物内に貯蔵した後でさえ、洗濯機における泡発生の非常に効果的な制御を可能にする。
【手続補正書】
【提出日】2023-03-21
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
消泡剤組成物を用いて水性媒体、好ましくは水性界面活性剤配合物を消泡する方法であって、前記消泡剤組成物が、（Ａ）一般式
【化1】
式中、
Ｒがメチル基であり、
Ｒ１がメチル基又はＯＲ２基であり、
Ｒ２が、同じでも異なっていてもよく、かつ水素原子又は１～４個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビル基であり、
ｎが整数である、
ポリジメチルシロキサン、
（Ｂ）充填材、
（Ｃ）式
Ｒ３ ａ（Ｒ４Ｏ）ｂＳｉＯ（４－ａ－ｂ）／２ （ＩＩ）
の単位から形成されたオルガノポリシロキサン樹脂であって、
式中、
Ｒ３が、同じでも異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価のＳｉＣ結合ヒドロカルビル基であり、
Ｒ４が、同じでも異なっていてもよく、かつ水素原子又は一価のヒドロカルビル基であり、
ａが０、１、２又は３であり、
ｂが０、１、２又は３であり、
ただし、ａ＋ｂの合計が≦３であり、及び前記オルガノポリシロキサン樹脂における前記式（ＩＩ）のすべての単位の５０％未満において、前記ａ＋ｂの合計が２である、
オルガノポリシロキサン樹脂、
（Ｄ）任意選択的に、一般式
Ｒ５Ｏ－ＳｉＲ２Ｏ（ＳｉＲ２Ｏ）ｍＳｉＲ２－ＯＲ５ （ＩＩＩ）
のポリオルガノシロキサンであって、
式中、
Ｒが上記で定義した通りであり、
Ｒ５が、６～３０個の炭素原子を有する一価の任意選択的に置換されたヒドロカルビル基であり、
ｍが整数である、
ポリオルガノシロキサン、
（Ｅ）任意選択的に、非イオン性乳化剤、
（Ｆ）以下の式
Ｒ６（ＯＲ７）ｐＯ－Ｒ８ （ＩＶ）
のモノ－、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテルであって、
式中、
Ｒ６が、同じであっても異なっていてもよく、かつ水素原子又は１～６個の炭素原子を有する一価の任意選択的に置換されたヒドロカルビル基であり、
Ｒ７が、同じであっても異なっていてもよく、かつ１～６個の炭素原子を有する二価の任意選択的に置換されたヒドロカルビル基であり、
Ｒ８が、１～８個の炭素原子を有する一価の任意選択的に置換されたヒドロカルビル基であり、
ｐが１、２又は３である、
モノ－、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテル、
（Ｇ）成分（Ｆ）以外の非水溶媒、
（Ｈ）任意選択的に、アルカリ性若しくは酸性触媒又は成分（Ａ）～（Ｆ）とそれとの反応生成物、
を含み、
ただし、２，２，４－トリメチル－１，３－ジイソブチリルオキシペンタン及びポリエーテルシロキサンの関与が除外される、
方法。
【請求項2】
前記消泡剤組成物において、アミノ官能性ポリシロキサン及び長鎖ＳｉＣ結合Ｃ８－３０－アルキル基を有するポリシロキサンの関与が除外されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
式（ＩＶ）において、Ｒ６が、水素原子、メチル基又はエチル基であり、
Ｒ７が、１，２－エチレン基又は１，２－プロピレン基であり、かつ
Ｒ８が、メチル基又はｎ－ブチル基であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
使用されるモノ、ジ－又はトリアルコキシアルキルエーテル（Ｆ）が、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル又は
ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルであることを特徴とする、請求項１、２又は３に記載の方法。
【請求項5】
使用される充填材（Ｂ）が、二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン又は酸化アルミニウムであることを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載の方法。
【請求項6】
前記オルガノポリシロキサン樹脂（Ｃ）が、本質的にＲ３
３ＳｉＯ１／２（Ｍ）単位及びＳｉＯ４／２（Ｑ）単位からなり、Ｒ３が、請求項１に与えられた定義を有し、かつ前記オルガノポリシロキサン樹脂が、最大１０重量％の遊離Ｓｉ結合ヒドロキシ又はＣ１－４－アルコキシ基を含有し得ることを特徴とする、請求項１～５のいずれかに記載の方法。
【請求項7】
使用される非水溶媒（Ｇ）が、炭化水素、天然油、ポリイソブチレン、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール及びワックスであることを特徴とする、請求項１～６のいずれかに記載の方法。
【請求項8】
前記消泡剤組成物が、前記水性媒体と混合されることを特徴とする、請求項１～７のいずれかに記載の方法。
【請求項9】
前記消泡剤組成物が、０．１重量ｐｐｍ～１重量％の量で発泡性水性媒体に添加されることを特徴とする、請求項１～８のいずれかに記載の方法。
【請求項10】
前記消泡剤組成物が、液体洗浄組成物中に存在することを特徴とする、請求項１～９のいずれかに記載の方法。
【請求項11】
前記消泡剤組成物が、液体洗浄組成物中に、前記液体洗浄組成物の総重量に基づいて、０．１重量％～２０重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１～１０のいずれかに記載の方法。
【手続補正書】
【提出日】2024-03-14
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0014】
Ｒ３基の例は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのヘキシル基、ｎ－ヘプチル基などのヘプチル基、ｎ－オクチル基及び２，２，４－トリメチルペンチル基などのイソオクチル基などのオクチル基、ｎ－ノニル基などのノニル基、ｎ－デシル基などのデシル基、ｎ－ドデシル基などのドデシル基、ｎ－ヘキサデシル基などのヘキサデシル基、ｎ－オクタデシル基などのオクタデシル基；ビニル基及びアリル基などのアルケニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ベンジル基、フェニルエチル基又は２－フェニルプロピル基などの、脂肪族基を介してケイ素原子に結合した芳香族基である。
【国際調査報告】