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▶ ノバ ケミカルズ（インターナショナル）ソシエテ アノニムの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-05
(54)【発明の名称】フルオロポリマーを含まないポリマー加工助剤
(51)【国際特許分類】
B29C 48/00 20190101AFI20240628BHJP
C08L 23/06 20060101ALI20240628BHJP
C08L 71/02 20060101ALI20240628BHJP
C08K 3/26 20060101ALI20240628BHJP
C08K 3/22 20060101ALI20240628BHJP
【ＦＩ】
B29C48/00
C08L23/06
C08L71/02
C08K3/26
C08K3/22
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024502235
(86)(22)【出願日】2022-06-09
(85)【翻訳文提出日】2024-03-11
(86)【国際出願番号】 IB2022055379
(87)【国際公開番号】W WO2023285888
(87)【国際公開日】2023-01-19
(31)【優先権主張番号】63/221,729
(32)【優先日】2021-07-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505382548
【氏名又は名称】ノバ ケミカルズ（インターナショナル）ソシエテ アノニム
(74)【代理人】
【識別番号】110000855
【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】テイラー、ジャレッド
(72)【発明者】
【氏名】ティクイシス、トニー
(72)【発明者】
【氏名】チスホルム、ピー．スコット
(72)【発明者】
【氏名】オービー、ノーマン
(72)【発明者】
【氏名】チェクニタ、ダグラス
【テーマコード（参考）】
4F207
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F207AA04
4F207AA05
4F207AA07
4F207AA08
4F207AB16
4F207AR15
4F207KA01
4F207KA17
4F207KK12
4J002BB031
4J002BB042
4J002CH023
4J002DE106
4J002DE287
4J002GT00
(57)【要約】
ポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、フルオロポリマーの非存在下で押出されるポリオレフィンのメルト欠陥を低減する。ポリマー加工助剤は、ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコールを高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と共に含み、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のような熱可塑性ポリオレフィンのメルト欠陥を十分に低減する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱可塑性組成物押出物を調製する方法であって、熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出するステップを含み、熱可塑性組成物が、ｉ）線状ポリエチレン；ｉｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～４，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコール；及びｉｉｉ）（線状ポリエチレン及び高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥの総重量を基準にして）３．０～１５．０重量パーセントの高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥを含み、線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、
上記方法。
【請求項2】
線状ポリエチレンが酸化亜鉛を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
線状ポリエチレンがハイドロタルサイトを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥが少なくとも２．５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項5】
高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥが２．５～１０．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項6】
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥである、請求項１に記載の方法。
【請求項7】
ＬＬＤＰＥが、１０分当たり０．１～５．０グラムのメルトインデックスＩ２を有する、請求項６に記載の方法。
【請求項8】
ＬＬＤＰＥが０．９１０～０．９３６ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項６に記載の方法。
【請求項9】
ＬＬＤＰＥが、重合したエチレン並びに１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンからなる群から選択される１種以上のアルファオレフィンを含むエチレンコポリマーである、請求項６に記載の方法。
【請求項10】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである、請求項１に記載の方法。
【請求項11】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである、請求項１に記載の方法。
【請求項12】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである、請求項１に記載の方法。
【請求項13】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、請求項１に記載の方法。
【請求項14】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び１５，０００～２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、請求項１に記載の方法。
【請求項15】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、請求項１に記載の方法。
【請求項16】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び２５０，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、請求項１に記載の方法。
【請求項17】
熱可塑性組成物が、（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコールを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項18】
溶融押出プロセスが、線状ポリエチレンから本質的になる熱可塑性組成物を用いて行われる場合にはメルトフラクチャー欠陥を有する熱可塑性組成物押出物を生成する剪断速度で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項19】
ｉ）線状ポリエチレン；ｉｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～４，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコール；及びｉｉｉ）（線状ポリエチレン及び高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥの総重量を基準にして）３．０～１５．０重量パーセントの高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥを含む、押出可能な熱可塑性組成物であって、押出可能な熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、
上記押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項20】
線状ポリエチレンが酸化亜鉛を含む、請求項１９に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項21】
線状ポリエチレンがハイドロタルサイトを含む、請求項１９に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項22】
高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥが少なくとも２．５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する、請求項１９に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項23】
高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥが２．５～１０．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する、請求項１９に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項24】
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥである、請求項１９に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項25】
ＬＬＤＰＥが、１０分当たり０．１～５．０グラムのメルトインデックスＩ２を有する、請求項２４に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項26】
ＬＬＤＰＥが０．９１０～０．９３６ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項２４に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項27】
ＬＬＤＰＥが、重合したエチレン並びに１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンからなる群から選択される１種以上のアルファオレフィンを含むエチレンコポリマーである、請求項２４に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項28】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである、請求項１９に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項29】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである、請求項１９に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項30】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである、請求項１９に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項31】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、請求項１９に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項32】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び１５，０００～２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、請求項１９に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項33】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、請求項１９に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項34】
少なくとも１種のポリエチレングリコールが、２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び２５０，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、請求項１９に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項35】
熱可塑性組成物が（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコールを含む、請求項１９に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項36】
熱可塑性組成物押出物を調製する方法であって、ａ）線状ポリエチレンをｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～４，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコール及びｉｉ）（線状ポリエチレン及び高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥの総重量を基準にして）３．０重量パーセント～１５．０重量パーセントの高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥと合わせることにより熱可塑性組成物を調製するステップと、
ｂ）熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出するステップと
を含み、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、
上記方法。
【請求項37】
線状ポリエチレンが酸化亜鉛を含む、請求項３６に記載の方法。
【請求項38】
線状ポリエチレンがハイドロタルサイトを含む、請求項３６に記載の方法。
【請求項39】
熱可塑性組成物押出物を調製する方法であって、熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出するステップを含み、熱可塑性組成物が、ｉ）線状ポリエチレン；ｉｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール；及びｉｉｉ）１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールを含み、線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非在下で行われる、
上記方法。
【請求項40】
線状ポリエチレンが酸化亜鉛を含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項41】
線状ポリエチレンがハイドロタルサイトを含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項42】
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥである、請求項３９に記載の方法。
【請求項43】
ＬＬＤＰＥが、１０分当たり０．１～５．０グラムのメルトインデックスＩ２を有する、請求項４２に記載の方法。
【請求項44】
ＬＬＤＰＥが０．９１０～０．９３６ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項４２に記載の方法。
【請求項45】
ＬＬＤＰＥが、重合したエチレン並びに１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンからなる群から選択される１種以上のアルファオレフィンを含むエチレンコポリマーである、請求項４２に記載の方法。
【請求項46】
第１のポリエチレングリコールが２，０００～８，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項47】
第１のポリエチレングリコールが２，０００～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項48】
第１のポリエチレングリコールが約３，３５０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項49】
第２のポリエチレングリコールが１５，０００～２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項50】
第２のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項51】
第２のポリエチレングリコールが約３５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項52】
第１のポリエチレングリコールが２，０００～８，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項53】
第１のポリエチレングリコールが２，０００～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項54】
第１のポリエチレングリコールが約３，３５０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールが約３５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項55】
熱可塑性組成物が、（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の第１のポリエチレングリコール及び（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２０００百万分率の第２のポリエチレングリコールを含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項56】
溶融押出プロセスが、線状ポリエチレンから本質的になる熱可塑性組成物を用いて行われる場合にはメルトフラクチャー欠陥を有する熱可塑性組成物押出物を生成する剪断速度で行われる、請求項３９に記載の方法。
【請求項57】
ｉ）線状ポリエチレン；ｉｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール；及びｉｉｉ）１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールを含む、押出可能な熱可塑性組成物であって、押出可能な熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、
上記押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項58】
線状ポリエチレンが酸化亜鉛を含む、請求項５７に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項59】
線状ポリエチレンがハイドロタルサイトを含む、請求項５７に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項60】
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥである、請求項５７に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項61】
ＬＬＤＰＥが、１０分当たり０．１～５．０グラムのメルトインデックスＩ２を有する、請求項６０に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項62】
ＬＬＤＰＥが０．９１０～０．９３６ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項６０に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項63】
ＬＬＤＰＥが、重合したエチレン並びに１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンからなる群から選択される１種以上のアルファオレフィンを含むエチレンコポリマーである、請求項６０に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項64】
第１のポリエチレングリコールが２，０００～８，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項５７に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項65】
第１のポリエチレングリコールが２，０００～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項５７に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項66】
第１のポリエチレングリコールが約３，３５０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項５７に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項67】
第２のポリエチレングリコールが１５，０００～２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項５７に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項68】
第２のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項５７に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項69】
第２のポリエチレングリコールが約３５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項５７に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項70】
第１のポリエチレングリコールが２，０００～８，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項５７に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項71】
第１のポリエチレングリコールが２，０００～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項５７に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項72】
第１のポリエチレングリコールが約３，３５０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールが約３５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項５７に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項73】
熱可塑性組成物が、（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の第１のポリエチレングリコール及び（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の第２のポリエチレングリコールを含む、請求項５７に記載の押出可能な熱可塑性組成物。
【請求項74】
熱可塑性組成物押出物を調製する方法であって、ａ）線状ポリエチレンをｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール；及びｉｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２０００百万分率の１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールと合わせることにより熱可塑性組成物を調製するステップと、
ｂ）熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出するステップと
を含み、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、
上記方法。
【請求項75】
線状ポリエチレンが酸化亜鉛を含む、請求項７４に記載の方法。
【請求項76】
線状ポリエチレンがハイドロタルサイトを含む、請求項７４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、フッ素化されたアルケンベースのフルオロポリマーの非存在下で十分に機能する、熱可塑性ポリオレフィンの押出のための加工助剤に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリオレフィンポリマーの押出中サメ皮、ヘビ革及びオレンジの皮といわれるものを含めて表面欠陥が生じ得、各々のタイプの表面欠陥は一般にポリマーメルトのレオロジーに関連する。生じ得る表面欠陥の特にひどい形態は、ポリオレフィンポリマーの表面における剪断速度が、ポリマーの表面が断裂し始めるほど充分に高いときに生じると考えられる「メルトフラクチャー（ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒｅ）」である。即ち、押出されたポリマーの表面の、ポリマーメルトの本体に対する滑りがある。一般に表面は押出物の本体に追随するほど十分に速く流れることができず、メルトの断裂が起こり、その結果押出物ポリマーに対して表面特性のひどい損失が生じる。
【0003】
米国特許第３，１２５，５４７号は、ポリエチレン押出物上に速い押出速度で滑らかな表面を提供する、ポリエチレンと少量のフルオロポリマーとのブレンドを開示している。
【0004】
米国特許第３，２２２，３１４号は、印刷に適したヒートシール可能なフィルムを提供する、ポリエチレンと低分子量のポリエチレングリコールとのブレンドを開示している。
【0005】
米国特許第４，０１３，６２２号はポリエチレンフィルムの製造中の「破断」の発生を低減する低分子量のポリエチレングリコールの使用を教示している。同様に、米国特許第４，５４０，５３８号は（ｉ）ポリエチレングリコール；（ｉｉ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤；及び（ｉｉｉ）選択された無機の粘着防止剤物質の組合せの使用によりポリオレフィンのフィルムへの押出中ピンストライピング（ｐｉｎｓｔｒｉｐｉｎｇ）を低減し得ることを教示している。
【0006】
更なる特許がポリオレフィンの押出における加工助剤としてのポリアルキレンオキシドとフルオロカーボンポリマーの組合せの使用に関連している。これらの特許には、ポリオレフィン及び加工助剤を含む組成物を開示し特許請求の範囲に記載する米国特許第４，８５５，３６０号並びに加工助剤自体を特許請求の範囲に記載する米国特許第５，０１５，６９３号が含まれる。これらの特許は、フルオロカーボンポリマーと組み合わせた比較的低分子量の（例えば、約４００Ｄａ～約２０，０００Ｄａの分子量を有する）ポリエチレングリコールのポリマー加工助剤としての使用を立証し、更に、フルオロポリマーの非存在下ではこれらのポリエチレングリコールがメルト欠陥（ｍｅｌｔ ｄｅｆｅｃｔ）を低減するのに非常に有効ではなかったことを示している。
【0007】
米国特許第６，２９４，６０４号はフルオロポリマー、ポリエチレングリコール、及び酸化マグネシウムの組合せのポリマー加工添加剤パッケージとしての使用を記載している。
【0008】
フルオロエラストマー及びフルオロポリマーは高価な材料であるのでそれらの使用を避けるのは経済的インセンティブがある。更に、フルオロポリマーの生産時に使用される、例えば、ペルフルオロオクタンスルホナート及びペルフルオロオクタン酸のような全フッ素置換されたアルカン及び全フッ素置換された界面活性剤化合物は考えられる環境への負の影響のためにますます認識され続けている。
【0009】
米国特許出願公開第２００５／００７０６４４号において、本発明者らは、高分子量のポリエチレングリコール、特に２０，０００ｇ／ｍｏｌより大きい分子量を有するＰＥＧが、フルオロポリマーの非存在下でのポリオレフィンの押出中メルトフラクチャーを低減することを開示した。
【0010】
米国特許第１０，９８２，０７９号も、加えたフルオロポリマーの非存在下でのポリマー加工助剤の性能を詳述している。ポリマー加工助剤は、カルボン酸、スルホン酸、又はアルキル硫酸の金属塩を含ませたために改良された熱安定性を有する高分子量のポリエチレングリコールを含む。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者らは今回、中程度又は低分子量のものの１種でもポリエチレングリコールと高圧重合法で作成された低密度ポリエチレンとの組合せが、フルオロポリマーの非存在下でのポリオレフィンの押出中ポリマー加工助剤として十分に機能することを報告する。
【0012】
本開示はフッ素化されたアルケンベースのポリマー加工助剤に代わる有用な代替手段を提供する。
【0013】
１つの実施形態は、熱可塑性組成物押出物を調製する方法であって、熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出するステップを含み、熱可塑性組成物が、ｉ）線状ポリエチレン；ｉｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～４，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコール；及びｉｉｉ）（線状ポリエチレン及び高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥの総重量を基準にして）３．０～１５．０重量パーセントの高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥを含み、線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、方法である。
【0014】
１つの実施形態は、熱可塑性組成物押出物を調製する方法であって、ａ）線状ポリエチレンをｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～４，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコール及びｉｉ）（線状ポリエチレン及び高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥの総重量を基準にして）３．０重量パーセント～１５．０重量パーセントの高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥと合わせることにより熱可塑性組成物を調製するステップと、ｂ）熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出するステップとを含み、線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、方法である。
【0015】
１つの実施形態は、ｉ）線状ポリエチレン；ｉｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～４，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコール；及びｉｉｉ）（線状ポリエチレン及び高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥの総重量を基準にして）３．０～１５．０重量パーセントの高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥを含む押出可能な熱可塑性組成物であって、押出可能な熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、押出可能な熱可塑性組成物である。
【0016】
１つの実施形態において、少なくとも１種のポリエチレングリコールは２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである。
【0017】
１つの実施形態において、少なくとも１種のポリエチレングリコールは少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである。
【0018】
１つの実施形態において、少なくとも１種のポリエチレングリコールは２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである。
【0019】
本開示の１つの実施形態において、少なくとも１種のポリエチレングリコールは比較的低い分子量を有する第１のポリエチレングリコール、及び比較的高い分子量を有する第２のポリエチレングリコールである。
【0020】
代替的実施形態は、熱可塑性組成物押出物を調製する方法であって、熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出するステップを含み、熱可塑性組成物が、ｉ）線状ポリエチレン；ｉｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール；及びｉｉｉ）１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールを含み、線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、方法である。
【0021】
代替的実施形態は、ｉ）線状ポリエチレン；ｉｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール；及びｉｉｉ）１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールを含む押出可能な熱可塑性組成物であって、押出可能な熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、押出可能な熱可塑性組成物である。
【0022】
代替的実施形態は、熱可塑性組成物押出物を調製する方法であって、ａ）線状ポリエチレンをｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール；及びｉｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールと合わせるステップと、ｂ）熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出することにより熱可塑性組成物を調製するステップとを含み、線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、方法である。
【0023】
１つの実施形態において溶融押出プロセスは、線状ポリエチレンから本質的になる熱可塑性組成物を用いて実施される場合にはメルトフラクチャー欠陥を有する熱可塑性組成物押出物を生成する剪断速度で実施される。
【0024】
１つの実施形態において、線状ポリエチレンは酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含む。
【0025】
１つの実施形態において、線状ポリエチレンはハイドロタルサイトを含む。
【0026】
複数の実施形態において、線状ポリエチレンは式：［Ｍ２＋
１－ｘＭ３＋
ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［（Ａｎ－）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ－［式中、Ｍ２＋は二価のＭｇ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、又はＭｎであり、Ｍ３＋は三価のＡｌ、Ｆｅ、又はＣｒであり、Ａｎ－は例えば、ＣＯ３
２－、又はＳＯ４
２－、ＮＯ３
２－、Ｃｌ１－、又はＯＨ１－のようなアニオンであり、ｘは０．１～０．５である］を有するハイドロタルサイトを含む。
【0027】
１つの実施形態において、線状ポリエチレンは式：Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・ｎＨ２Ｏを有するハイドロタルサイトを含む。
【0028】
１つの実施形態において、線状ポリエチレンはミネラルハイドロタルサイト（Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ）を含む。
【0029】
１つの実施形態において、線状ポリエチレンはヒンダードフェノール一次酸化防止剤、及びリン含有二次酸化防止剤を含む。
【0030】
１つの実施形態において、高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥは１０分当たり少なくとも２．５グラムのメルトインデックスＩ２を有する。
【0031】
１つの実施形態において、高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥは１０分当たり２．５～１０．０グラムのメルトインデックスＩ２を有する。
【0032】
１つの実施形態において、線状ポリエチレンはＬＬＤＰＥである。
【0033】
１つの実施形態において、ＬＬＤＰＥは１０分当たり０．１～５．０グラムのメルトインデックスＩ２を有する。
【0034】
１つの実施形態において、ＬＬＤＰＥは１０分当たり０．５～５．０グラムのメルトインデックスＩ２を有する。
【0035】
１つの実施形態において、ＬＬＤＰＥは０．９１０～０．９３６ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【0036】
１つの実施形態において、ＬＬＤＰＥは重合したエチレン並びに１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンからなる群から選択される１種以上のアルファオレフィンを含むエチレンコポリマーである。
【0037】
１つの実施形態において、第１のポリエチレングリコールは２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0038】
１つの実施形態において、第１のポリエチレングリコールは１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0039】
１つの実施形態において、第１のポリエチレングリコールは２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0040】
１つの実施形態において、第１のポリエチレングリコールは２，０００～８，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0041】
１つの実施形態において、第１のポリエチレングリコールは２，０００～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0042】
１つの実施形態において、第２のポリエチレングリコールは少なくとも２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0043】
１つの実施形態において、第２のポリエチレングリコールは少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0044】
１つの実施形態において、第２のポリエチレングリコールは２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0045】
１つの実施形態において、第２のポリエチレングリコールは１５，０００～２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0046】
１つの実施形態において、第２のポリエチレングリコールは２５０，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【図面の簡単な説明】
【0047】
【図1】線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む熱可塑性組成物をインフレーションフィルムライン溶融押出プロセスで押出する際に溶融押出欠陥を除去する様々なポリマー加工助剤の能力を評価する実験（例１２、１３、１４及び１５）の結果を示すグラフである。これらの実験において３インチの直径のダイを備えた単層インフレーションフィルムラインを使用した。
【発明を実施するための形態】
【0048】
本明細書で使用される場合、用語「モノマー」は、それ自身又は他のモノマーと化学的に反応し化学的に結合した状態になってポリマーを形成し得る小さい分子を意味する。
【0049】
本明細書で使用される場合、用語「α－オレフィン」又は「アルファ－オレフィン」は３～２０個の炭素原子を含有する線状の炭化水素鎖を有しその鎖の一端に二重結合を有するモノマーを記載するために使用され、等価な用語は「線状のα－オレフィン」である。アルファ－オレフィンはまたコモノマーといってもよい。
【0050】
本明細書で使用される場合、用語「ポリエチレン」又は「エチレンポリマー」は、エチレンポリマーを作成するのに使用される具体的な触媒又は具体的なプロセスに関係なくエチレンモノマー及び場合により１種以上の更なるモノマーから生成する巨大分子をいう。ポリエチレンの技術分野では１種以上の更なるモノマーは「コモノマー（単数又は複数）」とよばれることが多く、典型的にはα－オレフィンが含まれる。用語「ホモポリマー」は一般に１種類だけのモノマーを含有するポリマーをいう。用語「コポリマー」は２種類以上のモノマーを含有するポリマーをいう。一般的なポリエチレンの種類としては高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）；中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）；線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）；及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＰＤＥ：ｖｅｒｙ ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）又は超低密度ポリエチレン（ＵＬＰＤＥ：ｕｌｔｒａｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）があり、これらはプラストマー及びエラストマーとしても知られている。用語ポリエチレンはまたエチレンに加えて２種以上のコモノマーを含み得るポリエチレンターポリマーも包含する。用語ポリエチレンはまた、上に記載したポリエチレンタイプの組合せ又はブレンドも含む。
【0051】
用語「フルオロポリマー」は本開示においてフッ素化されたオレフィンのホモポリマー及びコポリマーを意味する。フッ素化されたオレフィンは少なくとも１：２、又は一部の実施形態において、少なくとも１：１のフッ素原子対炭素の比を有し得る。ホモポリマーには、例えば、フッ化ビニリデン及びフッ化ビニルから誘導されるものが含まれる。コポリマーには、例えばフッ化ビニリデン及び、例えばヘキサフルオロプロピレンのようにフッ素化されていることができるか、又は例えばプロピレンのようにフッ素化されていないことができる１種以上の更なるオレフィンから誘導されるものが含まれる。本開示で使用される用語「フルオロポリマー」の非限定例には、例えば、米国特許第２，９６８，６４９号；同第３，０５１，６７７号；同第３，３１８，８５４号；同第５，０１５，６９３号；同第４，８５５，３６０号；米国特許第５，７１０，２１７号；米国特許第６，２７７，９１９号；米国特許第７，３７５，１５７号；及び米国特許出願公開第２０１０／０３１１９０６号に記載されているものが含まれる。市販されているフルオロポリマーの幾つかの例には、例えば、商品名「ＤＹＮＡＭＡＲ（登録商標）ＦＸ ９６１３」及び「ＤＹＮＡＭＡＲ ＦＸ ９６１４」で入手可能なヘキサフルオロプロピレン及びフッ化ビニリデンのコポリマー；並びに商品名「ＤＹＮＡＭＡＲ ＦＸ ５９１１」及び「ＤＹＮＡＭＡＲ ＦＸ ５９１２」で入手可能なフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、及びヘキサフルオロプロピレンのコポリマーが含まれる。他の市販されているフルオロポリマーには、いずれも様々なグレードで入手可能な「ＶＩＴＯＮ（登録商標）Ａ」、「ＶＩＴＯＮ ＦＲＥＥＦＬＯＷ（商標）」、「ＤＡＩ－ＥＬ（登録商標）」、及び「ＫＹＮＡＲ（登録商標）」が含まれる。
【0052】
本開示で、用語ポリアルキレンオキシド、ポリ（オキシアルキレン）、及びポリアルキレングリコールは同義で使用される。従って、用語ポリエチレンオキシド、ポリ（オキシエチレン）、及びポリエチレングリコールも同義で使用され；用語ポリプロピレンオキシド、ポリ（オキシプロピレン）及びポリプロピレングリコールも同様である。
【0053】
用語「フィルム」は本明細書において、１つ以上のダイ開口部を通したポリマーの押出により形成された１つ以上の層を有するフィルムを意味して使用されている。用語「フィルム構造」は、フィルムが１つより多くの層を有する（即ちフィルム構造は少なくとも２つの層、少なくとも３つの層、少なくとも４つの層、少なくとも５つの層、等を有し得る）ことを含めて使用されている。
【0054】
「アルキル基」及び接頭辞「ａｌｋ－」は他に断らない限り３０個以下の炭素を有する直鎖及び分岐鎖の両方の基並びに環式の基を含む。環式基は単環式又は多環式であることができ、一部の実施形態において、３～１０個の環炭素原子を有する。
【0055】
例えばアルキル、アルキレン、又はアリールアルキレンに関して「１つ以上のエーテル結合により中断された」という表現は官能基の両側にアルキル、アルキレン、又はアリールアルキレンの部分を有することを意味する。－Ｏ－で中断されたアルキレンの一例は－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－である。
【0056】
用語「アリール」は、本明細書で使用される場合、例えば１、２、又は３つの環を有し、場合により少なくとも１個のヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｓ、又はＮ）を環内に含有してもよく、場合により４個以下の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基（例えば、メチル又はエチル）、４個以下の炭素原子を有するアルコキシ、ハロ（即ち、フルオロ、クロロ、ブロモ又はヨード）、ヒドロキシ、又はニトロ基を含めて５つ以下の置換基により置換されてもよい炭素環式の芳香環又は環系を包含する。アリール基の例には、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル並びにフリル、チエニル、オキサゾリル、及びチアゾリルがある。「アリールアルキレン」はアリール基が結合している「アルキレン」部分を意味する。「アルキルアリーレン」はアルキル基が結合している「アリーレン」部分を意味する。
【0057】
本開示の実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出はポリマー加工助剤（ＰＰＡ）を使用することによって改良される（「支援される」）。
【0058】
本開示の実施形態において、ポリマー加工助剤の１種以上の成分は、熱可塑性ポリオレフィンと混ぜ（例えば予め混合し）又は予めブレンドし（例えばドライブレンド又はメルトブレンドし）、続いてポリオレフィンの押出をすることができる。
【0059】
本開示の実施形態において、ポリマー加工助剤の１種以上の成分は熱可塑性ポリオレフィンと共に押出機に供給することができる。
【0060】
本開示の実施形態において、ポリマー加工助剤の１種以上の成分を熱可塑性ポリオレフィンに加えてポリマー加工助剤の１種以上の成分を含有するポリオレフィンのマスターバッチを調製することができる。次いで得られたポリオレフィンマスターバッチを使用して、ポリマー加工助剤の１種以上の成分を任意の従来方法で、ポリオレフィンの押出の前に熱可塑性ポリオレフィンに導入する（例えばドライブレンド又はメルトブレンドする）か又はポリオレフィンの押出中に（例えばポリオレフィンと共に押出機に供給する）ことができる。
【0061】
ポリマー加工助剤
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）少なくとも１種のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）ともいわれるポリ（オキシアルキレン）ポリマー及びｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）少なくとも１種のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）ともいわれるポリ（オキシアルキレン）ポリマー及びｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0062】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）少なくとも１種のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ともいわれるポリ（オキシエチレン）ポリマー及びｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0063】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ともいわれるポリ（オキシエチレン）ポリマー及びｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0064】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ともいわれるポリ（オキシエチレン）ポリマー及びｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0065】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ともいわれるポリ（オキシエチレン）ポリマー及びｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0066】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）少なくとも１種のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）ともいわれるポリ（オキシプロピレン）ポリマー及びｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0067】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）比較的低分子量のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；ｉｉ）比較的高分子量のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0068】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）比較的低分子量のポリ（オキシエチレン）ポリマー；ｉｉ）比較的高分子量のポリ（オキシエチレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0069】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）比較的低分子量のポリ（オキシプロピレン）ポリマー；ｉｉ）比較的高分子量のポリ（オキシプロピレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0070】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２５，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；ｉｉ）少なくとも２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0071】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；ｉｉ）１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0072】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；ｉｉ）１５，０００～２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0073】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；ｉｉ）２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0074】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；ｉｉ）２５０，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0075】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；ｉｉ）少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0076】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；ｉｉ）少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシアルキレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0077】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２５，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー；ｉｉ）少なくとも２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0078】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー；ｉｉ）１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0079】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー；ｉｉ）１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0080】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー；ｉｉ）１５，０００～２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0081】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー；ｉｉ）２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0082】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー；ｉｉ）２５０，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0083】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー；ｉｉ）少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0084】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー；ｉｉ）少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマー；及びｉｉｉ）高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。
【0085】
本開示の代替的実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）第１の比較的低分子量のポリ（オキシアルキレン）ポリマー及びｉｉ）第２の比較的高分子量のポリ（オキシアルキレン）ポリマーを含む。
【0086】
本開示の代替的実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）第１の比較的低分子量のポリ（オキシエチレン）ポリマー及びｉｉ）第２の比較的高分子量のポリ（オキシエチレン）ポリマーを含む。
【0087】
本開示の代替的実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー及びｉｉ）１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマーを含む。
【0088】
本開示の代替的実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー及びｉｉ）２５０，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマーを含む。
【0089】
本開示の代替的実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２，０００～１０，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー及びｉｉ）１５，０００～２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマーを含む。
【0090】
本開示の代替的実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２，０００～１０，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー及びｉｉ）１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマーを含む。
【0091】
本開示の代替的実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２，０００～１０，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー及びｉｉ）２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマーを含む。
【0092】
本開示の代替的実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２，０００～１０，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー及びｉｉ）２５０，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマーを含む。
【0093】
本開示の代替的実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）２，０００～８，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー、又は２，０００～５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー；及びｉｉ）１５，０００～２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマー、又は２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマーを含む。
【0094】
本開示の代替的実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ｉ）約３，３５０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリ（オキシエチレン）ポリマー及びｉｉ）約３５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリ（オキシエチレン）ポリマーを含む。
【0095】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリマーの押出を支援するのに使用されるポリマー加工助剤（ＰＰＡ）は、ペルフルオロアルカン化合物、フルオロエラストマー、及びフルオロポリマーが実質的に存在しないことを更に特徴とする。
【0096】
本開示の１つの実施形態は、押出可能な熱可塑性組成物中にペルフルオロアルカン化合物、フルオロエラストマー、及びフルオロポリマーが実質的に存在しないことを特徴とする。
【0097】
本開示の１つの実施形態は、熱可塑性組成物押出物を調製する方法であって、熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで溶融押出するステップを含み、熱可塑性組成物がペルフルオロアルカン化合物、フルオロエラストマー、及びフルオロポリマーが実質的に存在しないことを特徴とし、溶融押出プロセスがペルフルオロアルカン化合物、フルオロエラストマー、及びフルオロポリマーの非存在下で行われる、方法である。
【0098】
本開示の実施形態において、溶融押出プロセスにはフィルム押出、押出ブロー成形、射出成形、パイプ押出、ワイヤ押出、ケーブル押出、及びファイバー押出が含まれ、全て当業者には周知である。
【0099】
ポリ（オキシアルキレン）ポリマー
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は少なくとも１種のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）又はポリアルキレンオキシドともいわれるポリ（オキシアルキレン）ポリマーを含む。
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は少なくとも１種のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）又はポリアルキレンオキシドともいわれるポリ（オキシアルキレン）ポリマーを含む。
【0100】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は少なくとも１種のポリエチレングリコール又はポリエチレンオキシドともいわれるポリ（オキシエチレン）ポリマーを含む。
【0101】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は少なくとも１種のポリプロピレングリコール又はポリプロピレンオキシドともいわれるポリ（オキシプロピレン）グリコールを含む。
【0102】
ポリ（オキシアルキレン）ポリマーは、本開示の実施形態において、式Ａ［（ＯＲ１）ｘＯＲ２］ｙ［式中、Ａは典型的には１つ以上のエーテル結合により中断されたアルキレンであり、ｙは２又は３であり、（ＯＲ１）ｘは複数（ｘ）のオキシアルキレン基ＯＲ１を有するポリ（オキシアルキレン）鎖であり、各々のＲ１は独立してＣ２～Ｃ５アルキレン、一部の実施形態においてＣ２～Ｃ３アルキレンであり、Ｒ２は水素、アルキル、アリール、アリールアルケニル、アルキルアリーレニル、－Ｃ（Ｏ）－アルキル、－Ｃ（Ｏ）－アリール、－Ｃ（Ｏ）－アリールアルケニル、又は－Ｃ（Ｏ）－アルキルアリーレニルであり、－Ｃ（Ｏ）－はＯＲ２のＯに結合する］で表すことができる。
【0103】
本開示の１つの実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）ポリマーは本開示の実施形態において、式Ａ［（ＯＲ１）ｘＯＲ２］ｙ［式中、Ａは典型的には１つ以上のエーテル結合により中断されたアルキレンであり、ｙは２又は３であり、（ＯＲ１）ｘは複数（ｘ）のオキシアルキレン基ＯＲ１を有するポリ（オキシアルキレン）鎖であり、各々のＲ１は独立してＣ２～Ｃ５アルキレン、一部の実施形態においてＣ２～Ｃ３アルキレンであり、Ｒ２は水素、アルキル、アリール、アリールアルケニル、アルキルアリーレニル、－Ｃ（Ｏ）－アルキル、－Ｃ（Ｏ）－アリール、－Ｃ（Ｏ）－アリールアルケニル、又は－Ｃ（Ｏ）－アルキルアリーレニルであり、－Ｃ（Ｏ）－はＯＲ２のＯに結合する］により表すことができる。
【0104】
本開示の１つの実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）ポリマーは各々のＲ１が－ＣＨ２ＣＨ２－であるポリ（オキシエチレン）ポリマー（本開示においてポリエチレングリコールともよばれる）のようなホモポリマー、又は各々のＲ１が－Ｃ３Ｈ６－であるポリ（オキシプロピレン）ポリマーのようなホモポリマーであることができる。
【0105】
本開示のもう１つ別の実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）ポリマーは、ランダムに分布したオキシアルキレン基の鎖を含む（例えば、－ＯＣ２Ｈ４－及び－ＯＣ３Ｈ６－単位を含むコポリマー）か、又は繰返しオキシアルキレン基の交互ブロックを有する（例えば、（－ＯＣ２Ｈ４－）ａ及び（－ＯＣ３Ｈ６－）ｂブロックを含み、ａ＋ｂがｘであるコポリマー）ポリ（オキシアルキレン）ポリマーである。
【0106】
ランダムに分布したか、又は（－ＯＣ２Ｈ４－）及び（－ＯＣ３Ｈ６－）の交互単位又は（－ＯＣ２Ｈ４－）ａ及び（－ＯＣ３Ｈ６－）ｂのブロックを含むポリ（オキシアルキレン）コポリマーは時々「ポロキサマー」とよばれ、商品名ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）、ＫＯＬＬＩＰＨＯＲ（登録商標）及びＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ（登録商標）で市販されている。
【0107】
本開示の一部の実施形態において、Ａはエチレン、－ＣＨ２－ＣＨ（－）－ＣＨ２－（グリセロール由来）、ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２－）３（１，１，１－トリメチロールプロパン由来）、ポリ（オキシプロピレン）、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－、又は－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－である。
【0108】
本開示の一部の実施形態において、Ｒ２は水素、メチル、ブチル、フェニル、ベンジル、アセチル、ベンゾイル、又はステアリルである。
【0109】
本開示の他の実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）ポリマーは、例えば、ジカルボン酸及び式Ａ［（ＯＲ１）ｘＯＲ２］ｙ［式中、Ａ、Ｒ１、及びｘは上で定義した通りであり、Ｒ２は水素であり、ｙは２である］により表されるポリ（オキシアルキレン）ポリマーから調製されるポリエステルである。
【0110】
本開示の１つの実施形態において、重量でポリ（オキシアルキレン）ポリマーの主割合は繰返しオキシアルキレン基（ＯＲ１）である。
【0111】
本開示の１つの実施形態において、ポリ（オキシアルキレン）ポリマーはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は式Ｈ（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－）ｘＯＨにより表すことができる。多くのポリエチレングリコール、並びにそのエーテル、及びそのエステルは市販されており、全て本開示の実施形態において使用されることが考えられる。
【0112】
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）のようなポリアルキレングリコールの重量平均分子量（例えばＭｎ及びＭｗ）は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（即ち、サイズ排除クロマトグラフィー）により狭い分子量分布のポリ（オキシアルキレン）ポリマー（例えばポリエチレングリコール）を標準として用いて当技術分野で公知の技術で測定することができる。
【0113】
本開示の実施形態において、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）はポリアルキレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが少なくとも約２０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも約３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも約４０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも約６０，０００ｇ／ｍｏｌであるようなｘの値を有する。
【0114】
本開示の実施形態において、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）はポリアルキレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３００，０００ｇ／ｍｏｌの上限を有するようなｘの値を有する。
【0115】
本開示の実施形態において、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）はポリエチレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが約６０，０００ｇ／ｍｏｌ～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７５，０００ｇ／ｍｏｌ～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約６０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７５，０００ｇ／ｍｏｌ～約４５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約８０，０００ｇ／ｍｏｌ～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約８０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約８５，０００ｇ／ｍｏｌ～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約６０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約６０，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７０，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１００，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２００，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２５０，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌであるようなｘの値を有する。
【0116】
本開示の実施形態において、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）はポリアルキレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は１５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は５，０００ｇ／ｍｏｌ未満であるようなｘの値を有する。
【0117】
本開示の実施形態において、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）はポリアルキレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが約２００ｇ／ｍｏｌ～約２０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００ｇ／ｍｏｌ～約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００ｇ／ｍｏｌ～約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００ｇ／ｍｏｌ～約７，５００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００ｇ／ｍｏｌ～約５，０００ｇ／ｍｏｌであるようなｘの値を有する。
【0118】
本開示の実施形態において、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）はポリアルキレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが約１，０００ｇ／ｍｏｌ～約２０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２，０００ｇ／ｍｏｌ～約２０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１，０００ｇ／ｍｏｌ～約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２，０００ｇ／ｍｏｌ～約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１，０００ｇ／ｍｏｌ～約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２，０００ｇ／ｍｏｌ～約１０，０００ｇ／ｍｏｌであるようなｘの値を有する。
【0119】
本開示の実施形態において、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）はポリアルキレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが約１０，０００ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１５，０００ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２０，０００ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２５，０００ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２５，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１５，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１５，０００ｇ／ｍｏｌ～約３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１５，０００ｇ／ｍｏｌ～約２５，０００ｇ／ｍｏｌであるようなｘの値を有する。
【0120】
本開示の実施形態において、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）はポリエチレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが少なくとも約２０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも約３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも約４０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも約６０，０００ｇ／ｍｏｌであるようなｘの値を有する。
【0121】
本開示の実施形態において、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）はポリエチレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３５０，０００ｇ／ｍｏｌｅ、又は約３００，０００ｇ／ｍｏｌの上限を有するようなｘの値を有する。
【0122】
本開示の実施形態において、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）はポリエチレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが約６０，０００ｇ／ｍｏｌ～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７５，０００ｇ／ｍｏｌ～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約６０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７５，０００ｇ／ｍｏｌ～約４５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約８０，０００ｇ／ｍｏｌ～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約８０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約８５，０００ｇ／ｍｏｌ～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約６０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約６０，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７０，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１００，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２００，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２５０，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌであるようなｘの値を有する。
【0123】
本開示の実施形態において、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）はポリエチレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は１５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は５，０００ｇ／ｍｏｌ未満であるようなｘの値を有する。
【0124】
本開示の実施形態において、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）はポリエチレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが約２００ｇ／ｍｏｌ～約２０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００ｇ／ｍｏｌ～約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００ｇ／ｍｏｌ～約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００ｇ／ｍｏｌ～約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００ｇ／ｍｏｌ～約７，５００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００ｇ／ｍｏｌ～約５，０００ｇ／ｍｏｌであるようなｘの値を有する。
【0125】
本開示の実施形態において、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）はポリエチレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが約１，０００ｇ／ｍｏｌ～約２０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２，０００ｇ／ｍｏｌ～約２０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１，０００ｇ／ｍｏｌ～約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２，０００ｇ／ｍｏｌ～約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１，０００ｇ／ｍｏｌ～約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２，０００ｇ／ｍｏｌ～約１０，０００ｇ／ｍｏｌであるようなｘの値を有する。
【0126】
本開示の実施形態において、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）はポリエチレングリコールポリマーの重量平均分子量Ｍｗが約１０，０００ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１５，０００ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２０，０００ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２５，０００ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２５，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１５，０００ｇ／ｍｏｌ～約３５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１５，０００ｇ／ｍｏｌ～約３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１５，０００ｇ／ｍｏｌ～約２５，０００ｇ／ｍｏｌであるようなｘの値を有する。
【0127】
本開示の１つの実施形態において、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は少なくとも２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【0128】
本開示の１つの実施形態において、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は約２０，０００ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【0129】
本開示の実施形態において、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は約１００，０００ｇ／ｍｏｌ～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ～約４５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２００，０００ｇ／ｍｏｌ～約４００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【0130】
本開示の１つの実施形態において、商標ｃａｒｂｏで市販されているポリエチレングリコール（ＰＥＧ）はポリマー加工助剤として使用される。
【0131】
本開示の１つの実施形態において、商標ＣＡＲＢＯＷＡＸ（登録商標）又はＰＬＵＲＩＯＬ（登録商標）で市販されているポリエチレングリコール（ＰＥＧ）はポリマー加工助剤として使用される。
【0132】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリアルキレングリコールを含む。
【0133】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含む。
【0134】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、ここで第１のポリエチレングリコールは１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールは２５，０００ｇ／ｍｏｌより大きい重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0135】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、ここで第１のポリエチレングリコールは２５，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールは少なくとも２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0136】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、ここで第１のポリエチレングリコールは２５，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールは少なくとも２５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0137】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、ここで第１のポリエチレングリコールは１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールは少なくとも２５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0138】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、ここで第１のポリエチレングリコールは約２，０００～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールは約２５，０００～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0139】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、ここで第１のポリエチレングリコールは約２，０００～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールは約１５，０００～約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0140】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、ここで第１のポリエチレングリコールは約２，０００～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールは約１５，０００～約２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0141】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、ここで第１のポリエチレングリコールは約２，０００～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールは約２５，０００～約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0142】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、ここで第１のポリエチレングリコールは約２，０００～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールは約２５０，０００～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0143】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、ここで第１のポリエチレングリコールは１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールは１０，０００ｇ／ｍｏｌより大きい重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0144】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、ここで第１のポリエチレングリコールは約１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールは少なくとも約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0145】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、少なくとも２種のポリエチレングリコール間の重量平均分子量Ｍｗの差は範囲内に包含されるあらゆる部分範囲及び範囲内のあらゆる値を含めて２：１～１００，０００：１の範囲である。例えば、本開示の実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、少なくとも２種のポリエチレングリコール間の重量平均分子量Ｍｗの差は５：１～１００，０００：１、又は２：１～１０００：１、又は５：１～１０００：１、又は２：１～５００：１、又は５：１～５００：１、又は２：１～１００：１、又は５：１～１００：１の範囲である。
【0146】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを含み、異なるＭｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールは、範囲内に包含されるあらゆる部分範囲及び範囲内のあらゆる値を含めて１：９９～９９：１のモル比で存在する。例えば、本開示の実施形態において、ポリマー加工助剤は異なる重量平均分子量Ｍｗの少なくとも２種のポリエチレングリコールを５：９５～９５：５、又は１０：９０～９０：１０、又は２０：８０～８０：２０、又は２５：７５～７５：２５、又は３５：６５～６５：３５、又は４０：６０～６０：４０、又は約５０：５０のモル比で含む。
【0147】
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤（ＰＰＡ）として使用されるポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）の量又はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の量は（線状ポリエチレンのような熱可塑性ポリオレフィンの重量を基準にして）範囲内のあらゆる部分範囲及び範囲内のあらゆる値を含めて重量で１００～５，０００百万分率である。所与の押出プロセスに対して更に最適化されたＰＰＡ添加レベル及び範囲は当業者が容易に決定できる。例えば、ある特定の実施形態において、ポリマー加工助剤（ＰＰＡ）として使用されるポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）の量又はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の量は（線状ポリエチレンのような熱可塑性ポリオレフィンの重量を基準にして）重量で１００～４，０００百万分率、又は重量で１００～３，０００百万分率、又は重量で２００～３，０００百万分率、又は重量で１００～２，０００百万分率、又は重量で２００～２，０００百万分率、又は重量で３００～２，０００百万分率、又は重量で４００～２，０００百万分率、又は重量で２００～１，５００百万分率、又は重量で３００～１，５００百万分率、又は重量で４００～１，５００部、又は重量で２００～１，２００部、又は重量で３００～１，２００百万分率、又は重量で４００～１，２００百万分率である。
【0148】
本開示の１つの実施形態において、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）又はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、ＰＡＧ又はＰＥＧを含有するマスターバッチ製剤を用いて熱可塑性ポリオレフィン（例えば線状ポリエチレン）に加える。用語マスターバッチは当業者に周知である。一般に、用語「マスターバッチ」は、添加剤、例えばＰＥＧを少量の所与の熱可塑性樹脂（例えば線状ポリエチレン）との最初の溶融混合と、それに続く、得られた「マスターバッチ」と熱可塑性樹脂（例えば線状ポリマー）の残りのバルクとのブレンド（例えば溶融混合又はドライブレンド）の実施をいう。
【0149】
本開示の実施形態において、約０．１～約１５．０重量パーセント、又は約０．５～約１５．０重量パーセント、又は約０．５～約１０．０重量パーセント、又は約０．１～約１０．０重量パーセント、又は約０．１～約７．５重量パーセント、又は約０．５～約７．５重量パーセント又は約０．５～約５．０重量パーセント、又は約０．１～約５．０重量パーセント、又は約１．０～約１５．０重量パーセント、又は約１．０～約５．０重量パーセント、又は約１．０～約７．５重量パーセント、又は約１．０～約５．０重量パーセント、又は約０．１～約２．５重量パーセント、又は約０．５～約２．５重量パーセントのマスターバッチをバルクのポリマーとのブレンドに使用する（マスターバッチの重量パーセントはマスターバッチとバルクのポリマーの合わせた重量を基準とする）。
【0150】
本開示の実施形態において、（例えば線状ポリエチレンの）マスターバッチは範囲内の部分範囲及び範囲内のあらゆる数を含めて（マスターバッチの重量を基準にして）重量で５００～５０，０００百万分率の範囲の量のＰＡＧ又はＰＥＧを含有し得る。例えば、本開示の更なる実施形態において、マスターバッチは（マスターバッチの重量を基準にして）重量で５００～４０，０００ｐｐｍ、又は５００～３５，０００ｐｐｍ、又は５００～４０，０００ｐｐｍ、又は５００～２５，０００ｐｐｍ、又は１，０００～４０，０００ｐｐｍ、又は１，０００～３５，０００ｐｐｍ、又は１，０００～３０，０００ｐｐｍ、又は１，０００～２５，０００百万分率、又は５，０００～２５，０００ｐｐｍ、又は１，０００～２０，０００ｐｐｍ、又は２，０００～２０，０００ｐｐｍ、又は３，０００～２０，０００、又は４，０００～２０，０００ｐｐｍ、又は５，０００～２０，０００ｐｐｍ、又は５，０００～１７，５００、又は５，０００～１５，０００又は５，０００～１２，５００ｐｐｍ、又は２，５００～１５，０００ｐｐｍ、又は５，０００～１５，０００ｐｐｍ、又は７，５００～１５，０００ｐｐｍ、又は７，５００ｐｐｍ～１２，５００ｐｐｍ、又は５，０００～５０，０００ｐｐｍ、又は７，５００～５０，０００ｐｐｍ、又は１０，０００～５０，０００ｐｐｍ、又は１０，０００～３５，０００ｐｐｍ、又は１０，０００～２５，０００ｐｐｍ、又は５，０００～３５，０００ｐｐｍ、又は５，０００～３０，０００ｐｐｍ、又は５，０００～２５，０００ｐｐｍ、又は１５，０００～３０，０００ｐｐｍ、又は１７，５００～２７，５００ｐｐｍ、又は２０，０００～２５，０００ｐｐｍの範囲の量のＰＡＧ又はＰＥＧを含有し得る。
【0151】
ポリマー加工助剤（ＰＰＡ）として使用されるポリアルキレングリコール又はポリエチレングリコールは半固体若しくは粘稠な液体の形態で、又は粉末、ペレット、若しくは顆粒として使用し得る。
【0152】
高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥを含む。
本開示の１つの実施形態において、ポリマー加工助剤は高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥを含む。
【0153】
本開示において、高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）はエチレンホモポリマーであり、エチレンのフリーラジカル単独重合により調製される。
【0154】
理論により縛られることは望まないが、ＬＤＰＥは高い程度のいわゆる長鎖の分岐（主要なポリマー骨格と同じくらい長くてもよい）を有し、これがＬＤＰＥに線状でない微細構造を付与する。従って、高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、以下で更に記載するように、エチレン重合触媒を用いて作成され、線状ポリマー微細構造を有する線状ポリエチレンと区別される。本開示で使用される高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥの更なる記載は２００５年３月１８日創刊、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ化学技術百科事典（ｔｈｅ Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）のＮｏｒｍａ Ｍａｒａｓｃｈｉｎによる「低密度ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ，ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ）」と題する章に見られ、その記載は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【0155】
本開示の実施形態において、高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は管型反応器又はオートクレーブ反応器で調製される。
【0156】
管型反応器は連続モード且つ高い圧力及び温度で作動する。管型反応器の典型的な作動圧力は２０００～３５００バールである。作動温度は１４０～３４０℃の範囲であることができる。反応器は大きい長さ対直径の比（例えば、４００～４０，０００）を有するように考案され、細長いコイルの形状をとる多数の反応ゾーンを有し得る。最適な熱伝達を提供するために高いガス速度（少なくとも１０ｍ／ｓ）が使用される。多ゾーン系に対する変換率は典型的には。１回のパスに付き２２～３０％であるが３６～４０％ほどに高いことができる。管型反応器は異なる温度を有する異なる反応ゾーンへのモノマー又は開始剤の添加のための多数の注入点を有し得る。
【0157】
オートクレーブ反応器は２～２０の長さ対直径の比を有し得、単一段階又は多段階であり得る。典型的には、低温のエチレンは高温の反応ゾーンに通され、変換率は入ってくるエチレンガスとオートクレーブ反応器の温度との温度差により制御され得る。変換率は通常オートクレーブ反応器では、重合熱を除去する能力がより高い管型反応器より低く、１回のパスに付き２３％以下である。オートクレーブ反応器に対する典型的な作動圧力は１，１００～２，０００バールである。平均の作動温度は２２０～３００℃であるが、温度は３４０℃ほど高いことができる。
【0158】
広範な開始剤を各々の型の反応器で使用してエチレンのフリーラジカル重合を開始させ得る。開始剤には酸素又は１種以上の有機過酸化物、例えば限定されないがジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、クミルペルオキシド（ｃｕｍｕｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシピバラート、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミル、ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ－２－エチルヘキサノアート、及び過酸化デカノイルが含まれ得る。連鎖移動試薬も各々の型の反応器でポリマーメルトインデックスを制御するのに使用し得る。連鎖移動試薬には限定されることはないがプロパン、ｎ－ブタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、プロピレン、１－ブテン、及びイソブチレンが含まれる。
【0159】
本開示の実施形態において、ＬＤＰＥは範囲内の部分範囲又は範囲内のあらゆる値を含めて約０．９１０ｇ／ｃｍ３～約０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。例えば、本開示の実施形態において、ＬＤＰＥは約０．９１４ｇ／ｃｍ３～約０．９３０ｇ／ｃｍ３、又は約０．９１６ｇ／ｃｍ３～約０．９３０ｇ／ｃｍ３、又は約０．９２０ｇ／ｃｍ３～約０．９４０ｇ／ｃｍ３、又は約０．９２０ｇ／ｃｍ３～約０．９３０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【0160】
複数の実施形態において、本開示で使用されるＬＤＰＥは０．１～２０．０ｇ／１０分、又は０．１～１５．０ｇ／１０分、又は０．１～１０．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する。
【0161】
複数の実施形態において、本開示で使用されるＬＤＰＥは少なくとも１．０ｇ／１０分、又は少なくとも２．０ｇ／１０分、又は少なくとも２．５ｇ／１０分、又は少なくとも３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する。
【0162】
複数の実施形態において、本開示で使用されるＬＤＰＥは１．０～１０．０ｇ／１０分、又は１．５～１０．０ｇ／１０分、又は２．０～１０ｇ／１０分、又は２．５～１０．０ｇ／１０分、又は３．０～１０．０ｇ／１０分、又は３．５～１０．０ｇ／１０分、又は４．０～１０．０ｇ／１０分、又は２．５～９．０ｇ／１０分、又は２．５～８．５ｇ／１０分、又は２．５～８．０ｇ／１０分、又は３．０～９．０ｇ／１０分、又は３．０～８．５ｇ／１０分、又は３．０～８．０ｇ／１０分、又は３．５～９．０ｇ／１０分、又は３．５～８．５ｇ／１０分、又は３．５～８．０ｇ／１０分、又は４．０～９．０ｇ／１０分、又は４．０～８．５ｇ／１０分又は４．０～８．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する。
【0163】
複数の実施形態において、本開示で使用されるＬＤＰＥは１．０ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ２を有する。かかるＬＤＰＥは「ｆｒａｃ ｍｅｌｔ」ＬＤＰＥ材料といわれ得る。更なる実施形態において、本開示で使用されるＬＤＰＥは０．０１～１．０ｇ／１０分、又は０．０１～１．０ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ２を有する。
【0164】
本開示の実施形態において、高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は異なる密度及び／又は異なるメルトインデックスＩ２を有するＬＤＰＥ材料のブレンドである。
【0165】
１つの実施形態において、低密度ポリエチレンＬＤＰＥは管型反応器で作成されたＬＤＰＥ及びオートクレーブ反応器で作成されたＬＤＰＥのブレンドである。
【0166】
１つの実施形態において、ＬＤＰＥポリマーブレンドは異なる高圧ＬＤＰＥ（例えば管型反応器で生成したＬＤＰＥとオートクレーブ反応器で生成したＬＤＰＥ）を物理的にブレンドすることにより調製される。物理的にブレンドするとは、２以上の個々のエチレンホモポリマーが重合反応ゾーンから取り出された後混合されるプロセスを含むことを意図する。個々のＬＤＰＥの物理的なブレンドは、ドライブレンド（例えばタンブルブレンド）、押出ブレンド（同時押出）、溶液ブレンド、メルトブレンド又はその他当業者に公知のあらゆる類似のブレンド技術により達成し得る。
【0167】
分子量分布（ＭＷＤ）ともいわれる多分散性Ｍｗ／Ｍｎは重量平均分子量Ｍｗを数平均分子量Ｍｎで割った値として定義される。ＬＤＰＥのＭＷＤは、本開示の実施形態において、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）－粘度測定法により決定され得る。ＧＰＣ－粘度測定技術はＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に基づき、デュアル屈折計／粘度計検出器システムを使用してポリマーサンプルを分析する。この手法は固有粘度のオンライン定量を可能にし、当業者に周知である。
【0168】
本開示の実施形態において、ＬＤＰＥは約５．０より大きいＭＷＤを有する。本開示の実施形態において、ＬＤＰＥは約８．０～約３０．０のＭＷＤを有する。
【0169】
ＬＤＰＥ又はそのブレンドの分子量は更に単峰性、二峰性又は多峰性として記載することができる。用語「単峰性」を使用することにより、分子量分布が分子量分布曲線において１つだけ最大を有することができるということを意味する。分子量分布曲線はＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って作成することができる。用語「二峰性」を使用することにより、分子量分布が分子量分布曲線において２つの極大を有するということができることを意味する。用語「多峰性」はかかる曲線における２つより多くの極大の存在を意味する。
【0170】
本開示の実施形態において、使用されるＬＤＰＥは単峰性、二峰性又は多峰性の分子量分布を有する。
【0171】
本開示の１つの実施形態において、使用されるＬＤＰＥは管型反応器で作成され、多峰性の分子量分布を有する。
【0172】
本開示の実施形態において、使用されるＬＤＰＥはオートクレーブ反応器で作成され、二峰性又は多峰性の分子量分布を有する。
【0173】
本開示の１つの実施形態において、ＬＤＰＥのブレンドが使用され、そのブレンドは多峰性の分子量分布を有する。
【0174】
本開示の実施形態においてＬＤＰＥを安定化するための酸化防止剤パッケージは、当技術分野で周知であり、フェノール系及びホスファイト化合物を含み得る。本開示の実施形態においてＬＤＰＥに加え得るフェノール系及びホスファイト安定剤の２つの非限定例はそれぞれ商品名ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６及びＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８として販売されている。フェノール系化合物は時に「一次」酸化防止剤といわれることがある。ホスファイト化合物は時に「二次」酸化防止剤といわれることがある。
【0175】
本開示の実施形態において、ＬＤＰＥ中に存在する酸化防止剤のレベルは（ＬＤＰＥの重量を基準にして）重量で０～２，０００百万分率、ｐｐｍである。更なる実施形態において、ＬＤＰＥ中に存在する酸化防止剤の量は（ＬＤＰＥの重量を基準にして）重量で０～１０００ｐｐｍ、又は０～５００ｐｐｍ、又は０～３００ｐｐｍである。
【0176】
本開示の実施形態において、ＬＤＰＥは粉末、ペレット、顆粒の形態で、又はその他あらゆる押出可能な形態で使用し得る。
【0177】
本開示において、ポリマー加工助剤として使用されるＬＤＰＥの量はバルクの熱可塑性ポリオレフィン材料（例えば線状ポリエチレン）の重量に対して比較的低い。従って、本開示の実施形態において、ＬＤＰＥは範囲内の部分範囲及び範囲内のあらゆる値を含めてＬＤＰＥ及びバルクの熱可塑性ポリオレフィン（例えば線状ポリオレフィン）の総重量の１．０～２５．０重量パーセントとなる量で使用される。例えば、本開示の実施形態において、ＬＤＰＥの量はＬＤＰＥ及び熱可塑性ポリオレフィン（例えば線状ポリエチレン）の総重量の１．０～２０．０重量パーセント、又は３．０～２０．０重量パーセント、又は５．０～２０．０重量パーセント、又は５．０～１５．０重量パーセント、又は５．０～１２．５重量パーセント、又は７．５～１２．５重量パーセント、又は７．５～１５．０重量パーセント、又は７．５～２０．０重量パーセント、又は３．０～１７．５重量パーセント、又は３．０～１５．０重量パーセント、又は３．０～１２．５重量パーセント、又は２．５～２０．０重量パーセント、又は２．５～１５．０重量パーセント、又は２．５～１２．５重量パーセント、又は０より大きく２０．０重量パーセントまで、又は０より大きく１５．０重量パーセントまで、又は０より大きく１２．５重量パーセントまでを構成する。
【0178】
熱可塑性ポリオレフィン（例えば線状ポリエチレン）
本開示は一般に押出可能な熱可塑性ポリオレフィンに有用であるが、１つの実施形態において、本開示は線状ポリエチレンの押出を改良するのに特によく適している。
本開示は一般に押出可能な熱可塑性ポリオレフィンに有用であるが、１つの実施形態において、本開示は線状ポリエチレンの押出を改良するのに特によく適している。
【0179】
本開示の１つの実施形態において、押出可能な又は押出された熱可塑性組成物（「押出物」）は線状ポリエチレン；ポリエチレングリコールのような少なくとも１種のポリアルキレングリコール；及びＬＤＰＥを含むが、フルオロエラストマー、フルオロポリマー、及び他の全フッ素置換されたアルカン誘導体を実質的に含まない。
【0180】
本開示の代替的実施形態において、押出可能な又は押出された熱可塑性組成物（「押出物」）は線状ポリエチレン；２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール；１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールを含むが、フルオロエラストマー、フルオロポリマー、及びその他の全フッ素置換されたアルカン誘導体を実質的に含まない。
【0181】
「実質的に含まない」とは、フルオロエラストマー、フルオロポリマー、及びその他の全フッ素置換されたアルカン誘導体が、溶融押出プロセス中熱可塑性組成物のメルト欠陥（例えばメルトフラクチャー）性能を改良することができる量未満の量で存在することを意味する。本開示の実施形態において、フルオロエラストマー、フルオロポリマー、及びその他の全フッ素置換されたアルカン誘導体は押出可能な又は押出された熱可塑性組成物の約１重量パーセント未満、又は約０．５重量パーセント未満、又は０．１重量パーセント未満、又は５００百万分率未満、又は１００ｐｐｍ未満、又は９０ｐｐｍ未満、又は７５ｐｐｍ未満、又は５０ｐｐｍ未満、又は２５ｐｐｍ未満、又は１０ｐｐｍ未満、又は約０重量パーセント、又は約０ｐｐｍである。
【0182】
本開示の１つの実施形態において、押出可能な又は押出された熱可塑性組成物（「押出物」）中の主要又は優勢な成分は線状ポリエチレンである。複数の実施形態において、かかる「押出物」は線状ポリエチレンを押出物組成物の少なくとも約７０重量％、又は少なくとも約７５重量％、又は少なくとも約８０重量％、又は少なくとも約８５重量％の量で含む。
【0183】
押出可能な又は押出された熱可塑性組成物（「押出物」）は、本開示の実施形態において、１種より多くの異なる種類の線状ポリエチレンの混合物を含み得る。
【0184】
線状ポリエチレンは、（大量の長鎖の分岐の存在のおかげで）分岐ポリマー微細構造を有する高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥと違っており、高圧フリーラジカル重合プロセスで作成される。線状ポリエチレンは遷移金属ベースのオレフィン重合触媒を用いて作成され、線状ポリマー微細構造を有する。
【0185】
線状ポリエチレンの調製に使用されるオレフィン重合触媒は当技術分野でよく知られている：線状ポリエチレンはいわゆるシングルサイト重合触媒、又はマルチサイト重合触媒を用いて作成することができる。Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ触媒及びＰｈｉｌｌｉｐｓ（クロムベースの）触媒のようなマルチサイト重合触媒は当業者に周知である。メタロセン触媒、幾何拘束型触媒、ホスフィンイミン触媒、及び四座配位子を有する触媒のようなシングルサイト触媒も当業者に周知である。
【0186】
線状ポリエチレンには、米国特許第３，６４５，９９２号に記載されているような均一に分岐した線状のエチレンポリマー；米国特許第４，０７６，６９８号に記載されているような不均一に分岐した線状のエチレンポリマー；及び米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、同第５，５８２，９２３号、及び同第５，７３３，１５５号に記載されている、長鎖の分岐（しかしＬＤＰＥより少ない長鎖の分岐）を含有し、時に「実質的に線状のエチレンポリマー」といわれることがある均一に分岐した線状のエチレンポリマー；及び／又はこれらのブレンドが含まれる。
【0187】
用語「均一に分岐した」とは、α－オレフィンコモノマーがコポリマー分子内にランダムに分布しており、実質的に全てのコポリマー分子が同じエチレン－対－α－オレフィンモノマー比を有する線状のエチレンコポリマーを意味し、当該エチレンコポリマーは、例えば、約５０重量パーセントより大きく、又は一部の実施形態においては約７５重量パーセントより大きい、又は約８０重量パーセントより大きい、又は約９０重量パーセントより大きい組成分布指数ＣＤＢＩ５０により示されるように比較的狭い短鎖分岐分布により特徴付けられる。均一に分岐したエチレンコポリマーは一般にシングルサイトオレフィン重合触媒を用いて調製される。
【0188】
用語「不均一に分岐した」は本明細書で、例えば、約７５重量パーセント未満、又は一部の実施形態においては約５０重量パーセント未満の組成分布指数ＣＤＢＩ５０により示されるように比較的広い短鎖分岐分布により特徴付けられる線状のエチレンコポリマーを指して使用されている。不均一に分岐したエチレンコポリマーは一般にマルチサイトオレフィン重合触媒を用いて調製される。
【0189】
本開示の実施形態において、線状ポリエチレンは一般式ＣＨ２＝ＣＨＲ３［式中のＲ３は水素又はアルキル基である］を有する重合した単位を含むエチレンホモポリマー及びコポリマーから選択される。本開示の実施形態において、Ｒ３は１０個以下の炭素原子を有する炭化水素基である。本開示の他の実施形態において、Ｒ３は１～６個の炭素原子を有する炭化水素基であり、例えばフェニル基（即ちアルファオレフィンとしてのスチレン）のような芳香族の基、又はｎ－ヘキシル基（即ちアルファオレフィンとしての１－オクテン）であり得る。
【0190】
本開示の実施形態において、線状ポリエチレンはエチレンホモポリマー又はエチレンコポリマーである。
【0191】
本開示の実施形態において、エチレンコポリマーは重合したエチレン及びＣ３～Ｃ１２アルファオレフィンを含む群から選択される１種又は１種より多くの重合したアルファオレフィンを含む。
【0192】
本開示の実施形態において、エチレンコポリマーは重合したエチレン及びＣ３～Ｃ１２アルファオレフィンを含む群から選択される１種又は１種より多くの重合したアルファオレフィンを含み、重合したエチレンはエチレンコポリマーの少なくとも８５重量パーセントを占める。
【0193】
本開示の実施形態において、エチレンコポリマーは重合したエチレン及びＣ３～Ｃ１２アルファオレフィンを含む群から選択される１種又は１種より多くの重合したアルファオレフィンを含み、重合したエチレンはエチレンコポリマーの少なくとも９０重量パーセントを含む。
【0194】
本開示の実施形態において、エチレンコポリマーは重合したエチレン及びプロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、４－メチル－１－ペンテン、及び１－オクタデセンを含む群から選択される１種又は１種より多くの重合したアルファオレフィンを含む。
【0195】
本開示の実施形態において、エチレンコポリマーは重合したエチレン及び１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンを含む群から選択される１種又は１種より多くの重合したアルファオレフィンを含む。
【0196】
本開示の実施形態において、エチレンコポリマーは重合したエチレン並びに１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンを含む群から選択される１種又は１種より多くのアルファオレフィンを含み、重合したエチレンはエチレンコポリマーの少なくとも８５重量パーセントを占める。
【0197】
本開示の実施形態において、エチレンコポリマーは重合したエチレン並びに１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンを含む群から選択される１種又は１種より多くの重合したアルファオレフィンを含み、重合したエチレンはエチレンコポリマーの少なくとも９０重量パーセントを占める。
【0198】
線状ポリエチレンは１種以上のオレフィン重合触媒を用いることにより、気相重合、スラリー相重合又は溶液相重合のような任意の従来公知の方法で調製し得る。
【0199】
気相重合法において、遷移金属重合触媒は適切な担体物質に固定化し得、得られる微粒子状の触媒を流動床重合法で使用し得る。一般に、流動床気相重合反応器はモノマー及び他の少なくとも部分的に気体状である任意選択の成分の流れにより流動化されるポリマー及び触媒粒子の「床」を使用する。熱は床を通って流れるモノマー（及び任意選択のコモノマー（単数又は複数））の重合のエンタルピーにより作成する。未反応のモノマー及び他の任意選択の気体状成分は流動床を出、この熱を除去するために冷却系と接触する。モノマー、及び任意選択の他の成分（例えば凝縮可能な液体）を含む冷却された気体流は次いで、「構成」モノマーと一緒に重合ゾーンを通って再循環されて先のパスで重合したものと置き換わる。同時に、ポリマー生成物が反応器から抜き出される。当業者には了解されるように、重合床の「流動化された」性質は反応の熱を均等に分配／混合することにより局部的な温度勾配の形成を最小にする助けになる。
【0200】
複数の実施形態において、気相プロセスの反応器圧力はほぼ大気圧～約６００Ｐｓｉｇで変化し得る。別の実施形態において、圧力は約１００ｐｓｉｇ（６９０ｋＰａ）～約５００ｐｓｉｇ（３４４８ｋＰａ）の範囲であることができる。更に別の実施形態において、圧力は約２００ｐｓｉｇ（１３７９ｋＰａ）～約４００ｐｓｉｇ（２７５９ｋＰａ）の範囲であることができる。また更に別の実施形態において、圧力は約２５０ｐｓｉｇ（１７２４ｋＰａ）～約３５０ｐｓｉｇ（２４１４ｋＰａ）の範囲であることができる。
【0201】
スラリー相重合法において、遷移金属重合触媒は適切な担体物質に固定化し得、得られる微粒子状の触媒をスラリー相重合プロセスに使用し得る。スラリー相重合プロセスはアルカン（例えばイソアルカンを含む）、芳香族又はシクロアルカンのような炭化水素希釈剤の存在下で行われる。希釈剤はまた共重合に使用されるアルファオレフィンコモノマーであってもよい。幾つかの非限定アルカン希釈剤にはプロパン、ブタン（即ちノルマルブタン及び／又はイソブタン）、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン及びオクタンが含まれる。モノマーは希釈剤に可溶性（又はそれと混和性）であり得るが、ポリマーは（重合条件下で）そうではない。複数の実施形態において、重合温度は約５℃～約２００℃、又は約１２０℃未満、又は約１０℃～約１００℃である。反応温度は、エチレン又はアルファオレフィンのホモポリマー又はコポリマーが固体粒子の形態で生成するように選択される。反応圧力は希釈剤及び反応温度の選択に影響される。例えば、複数の実施形態において、圧力はイソブタンを希釈剤として使用したときの１５～４５気圧（約２２０～６６０ｐｓｉ又は約１５００～約４６００ｋＰａ）からプロパンを使用したときのおよそ二倍（即ち３０～９０気圧－約４４０～１３００ｐｓｉ又は約３０００－９１００ｋＰａ）までの範囲であり得る。スラリー法での圧力はエチレン及び／又はアルファオレフィンの少なくとも一部が液体相で重合するように充分に高く保たれなければならない。反応は典型的には、内部撹拌機（例えば羽根車）及び少なくとも１つの沈降脚を有するジャケット付き閉鎖型ループ反応器で行われる。触媒、モノマー及び希釈剤は液体又は懸濁液として反応器に供給される。スラリーは反応器を通って循環し、ジャケットを使用して反応器の温度を制御する。一連のレットダウンバルブを通ってスラリーは沈降脚に入り、次いで圧力が下がって希釈剤及び未反応のモノマーをフラッシュし、ポリマーを一般にサイクロンで回収する。希釈剤及び未反応のモノマーは回収され、リサイクルされて反応器に戻される。
【0202】
エチレン及びアルファオレフィンのようなオレフィンの重合又は共重合のための溶液重合法は当技術分野で周知である。溶液プロセスは一般に得られるポリオレフィンが使用する重合条件下で可溶性である不活性な炭化水素溶媒の存在下で行われる。本開示の１つの実施形態において、溶液相重合プロセスで使用される溶媒は非置換でもＣ１～４アルキル基により置換されていてもよいＣ５～１２炭化水素からなる群から選択され、ペンタン、メチルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン及び水素添加ナフサのような炭化水素溶媒が含まれる。本開示の実施形態において使用するのに適しており、市販されている溶媒の別の例は「Ｉｓｏｐａｒ Ｅ」（Ｃ８～１２脂肪族溶媒、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）である。従来の溶液プロセスの重合温度は約８０℃～約３００℃であり得る。本開示の１つの実施形態において、溶液プロセスの重合温度は約１２０℃から約２５０℃である。溶液プロセスにおける重合圧力は「中圧法」でよく、反応器内の圧力は約６，０００ｐｓｉ（約４２，０００キロパスカル又はｋＰａ）未満であることを意味する。本開示の１つの実施形態において、溶液プロセスにおける重合圧力は約１０，０００～約４０，０００ｋＰａ、又は約１４，０００～約２２，０００ｋＰａ（即ち約２，０００ｐｓｉ～約３，０００ｐｓｉ）であり得る。
【0203】
溶液重合において、モノマーは反応器に供給される前に溶媒に溶解／分散する（又は気体状のモノマーの場合モノマーは反応混合物に溶解するように反応器に供給され得る）。混合する前に、溶媒及びモノマーは一般に水、酸素又は金属不純物のような潜在的な触媒毒を除去するために精製される。フィードストックの精製は当技術分野の標準的な実施に従い、例えばモレキュラーシーブ、アルミナ床及び酸素除去触媒がモノマーの精製に使用される。溶媒自体（例えばメチルペンタン、シクロヘキサン、ヘキサン又はトルエン）も同様に処理し得る。
【0204】
フィードストックは反応器に供給する前に加熱又は冷却され得る。
【0205】
一般に、オレフィン重合触媒成分（例えばオレフィン重合触媒分子、イオン性活性化剤及び場合によりアルキルアルミノキサン）は反応のための溶媒に予め混合してもよいし、又は別個の流れとして溶液相重合反応器に供給してもよい。幾つかの場合、予め混合することは反応に入る前に触媒成分の反応時間を提供するので望ましいであろう。かかる「インライン混合」技術は米国特許第５，５８９，５５５号に記載されている。
【0206】
溶液相重合プロセスは１つ以上の撹拌槽反応器（例えば連続撹拌槽反応器）、ループ反応器などで行うことができ、これらの反応器は互いに直列又は並列に構成することができる。
【0207】
本開示の実施形態において使用される周知の線状ポリエチレンの例には、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）が含まれる。
【0208】
本開示において、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）はエチレンホモポリマー又は（例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、及び／又は１－オクテンのような）別のアルファオレフィンとのエチレンコポリマーであり、約０．９４９ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する。複数の実施形態において、ＨＰＤＥは少なくとも０．９５０ｇ／ｃｍ３、又は少なくとも０．９５１ｇ／ｃｍ３、又は少なくとも０．９５２ｇ／ｃｍ３、又は少なくとも０．９５３ｇ／ｃｍ３の密度を有するエチレンホモポリマー又は（例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、及び／又は１－オクテンのような）別のアルファオレフィンとのエチレンコポリマーである。複数の実施形態において、ＨＰＤＥは約０．９５０ｇ／ｃｍ３～約０．９７０ｇ／ｃｍ３、又は約０．９５０ｇ／ｃｍ３～約０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度を有するエチレンホモポリマー又は（例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、及び／又は１－オクテンのような）別のアルファオレフィンとのエチレンコポリマーである。
【0209】
本開示において、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）はエチレンホモポリマー又は（例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、及び／又は１－オクテンのような）別のアルファオレフィンとのエチレンコポリマーであり、範囲内の部分範囲又は範囲内のあらゆる値を含めて約０．９１０ｇ／ｃｍ３～約０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。本開示の実施形態において、ＬＬＤＰＥは０．９１０～０．９３６ｇ／ｃｍ３、又は０．９１２～０．９３６ｇ／ｃｍ３、又は０．９１０～０．９３２ｇ／ｃｍ３、又は０．９１２～０．９３２ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【0210】
本開示において、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）は（例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、及び／又は１－オクテンのような）別のアルファオレフィンとのエチレンコポリマーであり、範囲内の部分範囲又は範囲内のあらゆる値を含めて約０．９４０ｇ／ｃｍ３～約０．９４９ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【0211】
本開示において、超低密度ポリエチレンは別のアルファオレフィン（例えばプロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、及び／又は１－オクテン）とのエチレンコポリマーであり、約０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し、いわゆるエラストマー及びプラストマーを含み得る。複数の実施形態において、ＶＬＤＰＥは約０．８８０ｇ／ｃｍ３～約０．９１０ｇ／ｃｍ３、又は約０．８８０ｇ／ｃｍ３～約０．９０５ｇ／ｃｍ３、又は約０．８８０ｇ／ｃｍ３～約０．９０２ｇ／ｃｍ３の密度を有する（例えば、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン １－ヘキセン、及び／又は１－オクテンのような）別のアルファオレフィンとのエチレンコポリマーである。
【0212】
本開示の実施形態において、線状ポリエチレンは０．９００～０．９５５ｇ／ｃｍ３、又は０．９００～０．９５０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【0213】
本開示の１つの実施形態において、線状ポリエチレンは線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【0214】
使用する重合法及びオレフィン重合触媒の種類に応じて、本開示の実施形態において、線状ポリエチレンは範囲内のあらゆる部分範囲又は範囲内のあらゆる値を含めて少なくとも約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、及び約１，５００，０００ｇ／ｍｏｌ以下の重量平均分子量Ｍｗを有し得る。例えば、更なる実施形態において、線状ポリエチレンは約５０，０００～約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１００，０００～約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７５，０００～約７５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１００，０００～約７５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７５，０００～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１００，０００～約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５０，０００～約３５０，００ｇ／ｍｏｌ、又は約７５，０００～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１００，０００～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５０，０００～約３００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７５，０００～約３００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１００，０００～約３００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５０，０００～約２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約７５，０００～約２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１００，０００～約２５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0215】
本開示の実施形態において、線状ポリエチレンは範囲内の部分範囲又は範囲内のあらゆる値を含めて約２．０～約１２．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する。例えば、本開示の実施形態において、線状ポリエチレンは約２．０～約１０．０、又は約２．０～約８．０、又は約２．０～約５．０のＭｗ／Ｍｎ値を有する。
【0216】
本開示の実施形態において、線状ポリエチレンはＡＳＴＭ Ｄ１２３８，Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ Ｅにより１９０℃で決定されるメルトインデックスＩ２により特徴付けられる。本開示の実施形態において、線状ポリエチレンは範囲内のあらゆる部分範囲又は範囲内のあらゆる値を含めて０．１～２０．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する。例えば、本開示の実施形態において、線状ポリエチレンは０．１～１５．０ｇ／１０分、又は０．１～１０．０ｇ／１０分、又は０．３～１５．０ｇ／１０分、又は０．３～１０．０ｇ／１０分、又は０．１～５．０ｇ／１０分又は０．３～５．０ｇ／１０分、又は０．５～１５．０ｇ／１０分、又は０．５～１０．０ｇ／１０分、又は０．５～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する。
【0217】
本開示の実施形態において、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＰＤＥ、ＶＬＰＤＥ及びこれらの混合物からなる群から選択される線状ポリエチレンは粉末、ペレット、顆粒の形態、又はその他あらゆる押出可能な形態で使用し得る。
【0218】
本開示の実施形態において、線状ポリエチレンはＬＬＤＰＥである。
【0219】
本開示の実施形態において、線状ポリエチレンは０．１～１０．０ｇ／１０分、又は０．５～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有するＬＬＤＰＥである。
【0220】
本開示の１つの実施形態において、線状ポリエチレンは約０．９１０ｇ／ｃｍ３～約０．９３６ｇ／ｃｍ３の密度及び０．１～１０．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有するＬＬＤＰＥである。
【0221】
本開示の１つの実施形態において、線状ポリエチレンは約０．９１０ｇ／ｃｍ３～約０．９３６ｇ／ｃｍ３の密度及び０．１～５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有するＬＬＤＰＥである。
【0222】
本開示の実施形態において、線状ポリエチレンは範囲内の部分範囲又は範囲内のあらゆる値を含めて約２．０～約１２．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するＬＬＤＰＥである。例えば、本開示の実施形態において、ＬＬＤＰＥは約２．０～約１０．０、又は約２．０～約８．０、又は約２．０～約５．０のＭｗ／Ｍｎ値を有する。
【0223】
本開示の一部の実施形態において、線状ポリエチレンは３．０重量パーセント（ｗｔ％、線状ポリマー及びＬＤＰＥの総重量を基準にして）未満と定義される少量の、約１．０ｇ／１０分未満のメルトインデックスを有する高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥを含む。本開示の一部の実施形態において、均一に分岐した線状ポリエチレンは３．０重量パーセント（ｗｔ％、線状ポリマー及びＬＤＰＥの総重量を基準にして）未満と定義される少量の、約１．０ｇ／１０分未満のメルトインデックスを有する高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥを含む。理論により縛られることは望まないが、約１．０ｇ／１０分未満のメルトインデックスを有する少量のＬＤＰＥの存在は様々な最終用途に有用であり得る。
【0224】
本開示は、パイプ又は異形の部品のような押出部品が溶融したプラスチックを成形ダイに通して押出することにより調製される）異形押出及びフィルム押出（プラスチックフィルムが溶融したプラスチックをスリット又は環状ダイに通して押出することにより調製される）のような広範な押出プロセスにおける熱可塑性組成物の押出に関する。
【0225】
本開示の１つの実施形態において、例えば、「インフレーションフィルム」押出プロセスのようなフィルム押出プロセスが使用される。かかるインフレーションフィルム押出プロセスは後に実施例欄でより詳細に記載する。
【0226】
フィルム用途の場合、本開示の１つの実施形態において、透明又は比較的透明な押出フィルムを作成するためにポリオレフィン（例えば線状ポリエチレン）に顔料又は充填剤を加えないのが好ましい。ワイヤ及びケーブル（電気又は光）のような他の用途では、本開示の１つの実施形態において、ポリオレフィン（例えば線状ポリエチレン）はカーボンブラック及びその他の補助剤のような顔料／充填剤を含有し得る。
【0227】
本開示において使用される線状ポリエチレンのような熱可塑性ポリオレフィンは更に充填剤、酸化防止剤（例えば一次及び場合により二次酸化防止剤）、顔料、乳白剤、モノステアリン酸グリセロールのような帯電制御剤、脂肪酸エステルのような潤滑剤、光安定剤（例えばヒンダードアミン光安定剤）、酸化亜鉛、粘着防止剤及びその他の補助剤を含み得る。粘着防止剤（例えばシリカ又はタルク）及び／又はヒンダードアミン光安定剤を使用するときは当業者に知られているようにこれらがポリオレフィンを含む押出組成物の表面外観に悪影響を与えることがあるので幾らか注意をしなければならない。
【0228】
本開示の実施形態において、酸化防止剤（一次酸化防止剤単独又は場合により二次酸化防止剤と組み合わせた一次酸化防止剤）がポリオレフィン（例えば線状ポリエチレン）に添加され、約０．０１～約２重量パーセント、又は約０．０１～約１重量パーセントの量で加えられる。
【0229】
１つの実施形態において、線状ポリエチレンは一次酸化防止剤、及び二次酸化防止剤を含む。
【0230】
１つの実施形態において、線状ポリエチレンはヒンダードフェノール一次酸化防止剤、及びリンを含有する二次酸化防止剤を含む。
【0231】
複数の実施形態において、線状ポリエチレンのような熱可塑性ポリオレフィンに添加し得る添加剤、例えば、一次酸化防止剤；二次酸化防止剤；ＵＶ吸収剤及び光安定剤；ポリアミド安定剤；基本的補助安定剤；成核剤；スリップ剤；充填剤、粘着防止剤、及び補強材、並びに様々な更なる多岐にわたる添加剤に関する更なる記載は以下に提供される。
【0232】
本開示の実施形態において、熱可塑性ポリオレフィン（例えば線状ポリエチレン）に加えられる添加剤は（熱可塑性ポリオレフィンの重量を基準にして）１００～５，０００ｐｐｍ、又は１００～３，０００ｐｐｍ、又は２００～３，０００ｐｐｍ、又は２００～２，０００ｐｐｍ、又は３００～１，５００ｐｐｍ、又は４００～１，２００ｐｐｍの量で使用し得る。
【0233】
一次酸化防止剤
本開示の実施形態において、一次酸化防止剤は例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール；２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ｎ－ブチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４イソブチルフェノール；２，６－ジシクロペンチル－４－メチルフェノール；２－（アルファ－メチルシクロヘキシル）－４，６ ジメチルフェノール；２，６－ジ－オクタデシル－４－メチルフェノール；２，４，６，－トリシクロヘキシルフェノール；及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシメチルフェノールのようなアルキル化モノ－フェノール（本明細書で「ヒンダードフェノール一次酸化防止剤」とも記載される）から選択される。本開示の実施形態において使用することができる適切なヒンダードフェノール系酸化防止剤はＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより商標ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（ＣＡＳ登録番号６６８３－１９－８）及びＩＲＧＡＮＯＸ １０７６（ＣＡＳ登録番号２０８２－７９－３）で販売されている。
本開示の実施形態において、一次酸化防止剤は例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール；２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ｎ－ブチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４イソブチルフェノール；２，６－ジシクロペンチル－４－メチルフェノール；２－（アルファ－メチルシクロヘキシル）－４，６ ジメチルフェノール；２，６－ジ－オクタデシル－４－メチルフェノール；２，４，６，－トリシクロヘキシルフェノール；及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシメチルフェノールのようなアルキル化モノ－フェノール（本明細書で「ヒンダードフェノール一次酸化防止剤」とも記載される）から選択される。本開示の実施形態において使用することができる適切なヒンダードフェノール系酸化防止剤はＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより商標ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（ＣＡＳ登録番号６６８３－１９－８）及びＩＲＧＡＮＯＸ １０７６（ＣＡＳ登録番号２０８２－７９－３）で販売されている。
【0234】
本開示の実施形態において、一次酸化防止剤は例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシフェノール；２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン；２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－ヒドロキノン；及び２，６－ジフェニル－４－オクタデシルオキシフェノールのようなアルキル化ヒドロキノンから選択される。
【0235】
本開示の実施形態において、一次酸化防止剤は例えば、２，２’－チオ－ビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）；２，２’－チオ－ビス－（４－オクチルフェノール）；４，４’－チオ－ビス－（６－ｔｅｒｔブチル－３－メチルフェノール）；及び４，４’－チオ－ビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルフェノール）のようなヒドロキシル化チオジフェニルエーテルから選択される。
【0236】
本開示の実施形態において、一次酸化防止剤は例えば、２，２’－メチレン－ビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）；２，２’－メチレン－ビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール）；２，２’－メチレン－ビス－（４－メチル－６－（アルファ－メチルシクロヘキシル）フェノール）；２，２’－メチレン－ビス－（４－メチル－６－シクロヘキシル（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｉ）フェノール）；２，２’－メチレン－ビス－（６－ノニル－４－メチルフェノール）；２，２’－メチレン－ビス－（６－ノニル－４メチルフェノール）；２，２’－メチレン－ビス－（６－（アルファ－メチルベンジル）－４－ノニルフェノール）；２，２’－メチレン－ビス－（６－（アルファ，アルファ－ジメチルベンジル）－４－ノニル－フェノール）；２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；２，２’－エチリデン－ビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－イソブチルフェノール）；４，４’メチレン－ビス－（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４’－メチレン－ビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルフェノール）；１，１－ビス－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェノール）ブタン ２，６－ジ－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェノール；１，１，３－トリス－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ブタン；１，１－ビス－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ２－メチルフェニル）－３－ドデシル－メルカプトブタン；エチレングリコール－ビス－（３，３，－ビス－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）－ブチラート）－ジ－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルペニル（ｐｅｎｙｌ））－ジシクロペンタジエン；ジ－（２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’ヒドロキシ－５’メチルベンジル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）テレフタラート；及びエチリデンビス－２，４－ジ－ｔ－ブチルフェノールモノアクリル酸エステルのようなビスフェノールのモノアクリル酸エステルのような他のフェノール系のようなアルキリデン－ビスフェノールから選択される。
【0237】
本開示の実施形態において、一次酸化防止剤は例えば、１，３，５－トリス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン；ビス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド；イソオクチル ３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル－メルカプトアセタート；ビス－（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）ジチオール－テレフタラート；１，３，５－トリス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４，１０ ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート；１，３，５－トリス－（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌラート；ジオクタデシル ３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナート；モノエチル ３，５－ジ－ｔｅｒｔブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナートのカルシウム塩；及び１，３，５－トリス－（３，５－ジシクロヘキシル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌラートのようなベンジル化合物から選択される。
【0238】
本開示の実施形態において、一次酸化防止剤は例えば、４－ヒドロキシ－ラウリン酸アニリド；４－ヒドロキシ－ステアリン酸アニリド；２，４－ビス－オクチルメルカプト－６－（３，５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニリノ）－ｓ－トリアジン；及びオクチル－Ｎ－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－カルバマートのようなアシルアミノフェノール（ａｃｖｌａｍｉｎｏｐｈｅｎｏｌ）から選択される。
【0239】
本開示の実施形態において、一次酸化防止剤はベータ－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－プロピオン酸の例えば、メタノール；ジエチレングリコール；オクタデカノール；トリエチレングリコール；１，６－ヘキサンジオール；ペンタエリトリトール；ネオペンチルグリコール；トリス－ヒドロキシエチルイソシアヌラート；チジエチレングリコール（ｔｈｉｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ）；及びジヒドロキシエチルシュウ酸ジアミドのような一価又は多価アルコールとのエステルから選択される。
【0240】
本開示の実施形態において、一次酸化防止剤は例えば、Ｎ，Ｎ’－ジ－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）－ヘキサメチレンジアミン；Ｎ，Ｎ’－ジ－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン；及びＮ，Ｎ’－ジ（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）－ヒドラジンのようなベータ－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノール）－プロピオン酸のアミドから選択される。
【0241】
本開示の実施形態において、一次酸化防止剤は（熱可塑性ポリオレフィンの重量を基準にして）１００～５，０００ｐｐｍ、又は１００～３，０００ｐｐｍ、又は２００～３，０００ｐｐｍ、又は２００～２，０００ｐｐｍ、又は３００～１，５００ｐｐｍ、又は４００～１，２００ｐｐｍの量で使用し得る。
【0242】
二次酸化防止剤
本開示の実施形態において、二次酸化防止剤は例えば、亜リン酸トリフェニル；亜リン酸ジフェニルアルキル；亜リン酸フェニルジアルキル；トリス（ノニル－フェニル）ホスファイト［ＷＥＳＴＯＮ（登録商標）３９９、ＳＩ Ｇｒｏｕｐから入手可能］；亜リン酸、混合２，４－ビス（１，１－ジメチルプロピル）フェニル及び４－（１，１－ジメチルプロピル）フェニルトリエステル［ＷＥＳＴＯＮ ７０５，ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．９３９４０２－０２－５、ＳＩ Ｇｒｏｕｐから入手可能］；亜リン酸トリラウリル；亜リン酸トリオクタデシル；ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト；トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト［ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８、ＢＡＳＦから入手可能］；ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト；２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールホスファイト；ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト［ＩＲＧＡＦＯＳ ３８、ＢＡＳＦから入手可能］；２，２’，２”－ニトリロｎｉｔｒｉｌｏ［トリエチルトリス（３，３’５，５’－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，１’－ビフェニル－２，２’－ジイル）ホスファイト［ＩＲＧＡＦＯＳ １２、ＢＡＳＦから入手可能］；ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトトリステアリルソルビトールトリホスファイト；テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニレンジホスホナート；６－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（ｄｉｏｘａｐｈｏｓｐｅｐｉｎ）［ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（登録商標）ＧＰ］；ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファート；ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファート；ジステアリルペンタエリトリトールジホスファート；ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファート；ビス（２，４ ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト［ＵＬＴＲＡＮＯＸ（登録商標）６２６、ＳＩ Ｇｒｏｕｐから入手可能］；ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルペニル（ｐｅｎｙｌ））ペンタエリトリトールジホスファイト；ビスイソデシルオキシ－ペンタエリトリトールジホスファイト；ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト；ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト；テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニレン（ｂｉｐｈｅｙｌｅｎｅ）－ジホスホナイト［ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ－ＥＰＱ、ＢＡＳＦから入手可能］；ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト［ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ（登録商標）Ｓ９２２８－Ｔ又はＤＯＶＥＲＰＨＯＳ Ｓ９２２８－ＣＴ］及びＰＥＰＱ（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．１１９３４５－０１－０６）市販されているジホスホナート；又はこれらの混合物のようなホスファイト及びホスホナイト（本明細書で「リン含有二次酸化防止剤」とも記載される）から選択される。本開示の実施形態において、二次酸化防止剤はＤＯＶＥＲＰＨＯＳ ＬＧＰ－１１、ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ ＬＧＰ－１２及びＤＯＶＥＲＰＨＯＳ ＬＧＰ－１２ＬＶから選択される。
本開示の実施形態において、二次酸化防止剤は例えば、亜リン酸トリフェニル；亜リン酸ジフェニルアルキル；亜リン酸フェニルジアルキル；トリス（ノニル－フェニル）ホスファイト［ＷＥＳＴＯＮ（登録商標）３９９、ＳＩ Ｇｒｏｕｐから入手可能］；亜リン酸、混合２，４－ビス（１，１－ジメチルプロピル）フェニル及び４－（１，１－ジメチルプロピル）フェニルトリエステル［ＷＥＳＴＯＮ ７０５，ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．９３９４０２－０２－５、ＳＩ Ｇｒｏｕｐから入手可能］；亜リン酸トリラウリル；亜リン酸トリオクタデシル；ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト；トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト［ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８、ＢＡＳＦから入手可能］；ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト；２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールホスファイト；ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト［ＩＲＧＡＦＯＳ ３８、ＢＡＳＦから入手可能］；２，２’，２”－ニトリロｎｉｔｒｉｌｏ［トリエチルトリス（３，３’５，５’－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，１’－ビフェニル－２，２’－ジイル）ホスファイト［ＩＲＧＡＦＯＳ １２、ＢＡＳＦから入手可能］；ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトトリステアリルソルビトールトリホスファイト；テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニレンジホスホナート；６－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（ｄｉｏｘａｐｈｏｓｐｅｐｉｎ）［ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（登録商標）ＧＰ］；ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファート；ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファート；ジステアリルペンタエリトリトールジホスファート；ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファート；ビス（２，４ ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト［ＵＬＴＲＡＮＯＸ（登録商標）６２６、ＳＩ Ｇｒｏｕｐから入手可能］；ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルペニル（ｐｅｎｙｌ））ペンタエリトリトールジホスファイト；ビスイソデシルオキシ－ペンタエリトリトールジホスファイト；ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト；ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト；テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニレン（ｂｉｐｈｅｙｌｅｎｅ）－ジホスホナイト［ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ－ＥＰＱ、ＢＡＳＦから入手可能］；ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト［ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ（登録商標）Ｓ９２２８－Ｔ又はＤＯＶＥＲＰＨＯＳ Ｓ９２２８－ＣＴ］及びＰＥＰＱ（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．１１９３４５－０１－０６）市販されているジホスホナート；又はこれらの混合物のようなホスファイト及びホスホナイト（本明細書で「リン含有二次酸化防止剤」とも記載される）から選択される。本開示の実施形態において、二次酸化防止剤はＤＯＶＥＲＰＨＯＳ ＬＧＰ－１１、ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ ＬＧＰ－１２及びＤＯＶＥＲＰＨＯＳ ＬＧＰ－１２ＬＶから選択される。
【0243】
本開示の実施形態において、二次酸化防止剤はアルキルフェノールを含まないポリマー性ポリホスファイトから選択され、その例は米国特許第８，５６３，６３７号に開示されている。
【0244】
本開示の実施形態において、二次酸化防止剤は例えば、ベータチオジプロピオン酸のエステルのような過酸化物捕捉剤から選択される。ベータチオジプロピオン酸エステルはラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステルからなる群から選択され得る。ある特定の実施形態において二次酸化防止剤として使用されるその他の過酸化物捕捉剤はメルカプトベンズイミダゾール；又は２－メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩；亜鉛－ジブチルジチオカルバマート；ジオクタデシルジスルフィド；及びペンタエリトリトテトラキス－（ベータ－ドデシルメルカプト）－プロピオナートからなる群から選択され得る。
【0245】
本開示の実施形態において、二次酸化防止剤は例えば、Ｎ，Ｎ－ジベンジルヒドロキシルアミン；Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン；Ｎ，Ｎ－ジオクチルヒドロキシルアミン；Ｎ，Ｎ－ジラウリルヒドロキシルアミン；Ｎ，Ｎ－ジテトラデシルヒドロキシルアミン；Ｎ，Ｎ－ジヘキサデシルヒドロキシルアミン；Ｎ，Ｎ－ジオクタデシルヒドロキシルアミン；Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ－オクタデシルヒドロキシルアミン；Ｎ－ヘプタデシル－Ｎ－オクタデシルヒドロキシルアミン；及び水素化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ－ジアルキルヒドロキシルアミンのようなヒドロキシルアミン及びアミンオキシドから選択される。類似のアミンオキシドも適している。本開示の実施形態において使用し得るヒドロキシルアミンの市販されている例はＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）０４２（ＢＡＳＦ）として販売されているＮ，Ｎ－ジ（アルキル）ヒドロキシルアミンであり、これはＮ，Ｎ－ジ（水素化）獣脂アミンの直接酸化により調製されると報告されている。
【0246】
本開示の実施形態において、二次酸化防止剤は例えば、Ｎ－ベンジル－アルファ－フェニルニトロン；Ｎ－エチル－アルファ－メチルニトロン；Ｎ－オクチル－アルファ－ヘプチルニトロン；Ｎ－ラウリル－アルファ－ウンデシルニトロン；Ｎ－テトラデシル－アルファ－トリデシルニトロン；Ｎ－ヘキサデシル－アルファ－ペンタデシルニトロン；Ｎ－オクタデシル－アルファ－ヘプタデシルニトロン；Ｎ－ヘキサデシル－アルファ－ヘプタデシルニトロン；Ｎ－オクタデシル－アルファ－ペンタデシルニトロン；Ｎ－ヘプタデシル－アルファ－ヘプタデシルニトロン；Ｎ－オクタデシル－アルファ－ヘキサデシルニトロン；及び水素化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ－ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロンのようなニトロンから選択される。
【0247】
本開示の実施形態において、二次酸化防止剤はまた（熱可塑性ポリオレフィンの重量を基準にして）１００～５，０００ｐｐｍ、又は１００～３，０００ｐｐｍ、又は２００～３，０００ｐｐｍ、又は２００～２，０００ｐｐｍ、又は３００～１，５００ｐｐｍ、又は４００～１，２００ｐｐｍの量で使用し得る。
【0248】
ＵＶ吸収剤及び光安定剤
本開示の実施形態において、ＵＶ吸収剤又は光安定剤は例えば、５’－メチル－；３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－；５’－ｔｅｒｔ－ブチル－；５’（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－；５－クロロ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－；５－クロロ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチル－；３’－ｓｅｃ－ブチル－５’－ｔｅｒｔ－ブチル－；４’－オクトキシ，３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－；及び３’，５’－ビス－（アルファ，アルファ－ジメチルベンジル）誘導体のような２－（２’－ヒドロキシフェニル）－ベンゾトリアゾールから選択される。
本開示の実施形態において、ＵＶ吸収剤又は光安定剤は例えば、５’－メチル－；３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－；５’－ｔｅｒｔ－ブチル－；５’（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－；５－クロロ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－；５－クロロ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチル－；３’－ｓｅｃ－ブチル－５’－ｔｅｒｔ－ブチル－；４’－オクトキシ，３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－；及び３’，５’－ビス－（アルファ，アルファ－ジメチルベンジル）誘導体のような２－（２’－ヒドロキシフェニル）－ベンゾトリアゾールから選択される。
【0249】
本開示の実施形態において、ＵＶ吸収剤又は光安定剤は例えば、４－ヒドロキシ－；４－メトキシ－；４－オクトキシ；４－デシルオキシ－；４－ドデシルオキシ－；４－ベンジルオキシ－；４，２’，４’－トリヒドロキシ－；及び２’－ヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ誘導体のような２－ヒドロキシ－ベンゾフェノンから選択される。
【0250】
本開示の実施形態において、ＵＶ吸収剤又は光安定剤は例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）－セバカート；ビス－５（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジル）－セバカート；ｎ－ブチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６，－ペンタメチルピペリジル）エステル；１－ヒドロキシエチル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシ－ピペリジン及びコハク酸の縮合生成物；Ｎ，Ｎ’－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）－ヘキサメチレンジアミン及び４－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－２，６－ジクロロ－１，３，５－ｓ－トリアジンの縮合生成物；トリス－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）－ニトリロトリアセタート、テトラキス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタン－テトラ－炭酸（ａｒｂｏｎｉｃ ａｃｉｄ）；及び１，１’（１，２－エタンジイル）－ビス－（３，３，５，５－テトラメチルピペラジノン）のような立体障害アミンから選択される。これらのアミンは典型的には、ＨＡＬＳ（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ Ａｍｉｎｅｓ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ：ヒンダードアミン系光安定剤）とよばれ、ブタンテトラカルボン酸２，２，６，６－テトラメチルピペリジノールエステルを含む。かかるアミンにはジ（１－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート；１－ヒドロキシ ２，２，６，６－テトラメチル－４－ベンズオキシピペリジン；１－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）－ピペリジン（ｐｉｐｅｒｄｉｎｅ）；及びＮ－（１－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－４－イル）－エプシロンカプロラクタムのようなヒンダードアミンから誘導されたヒドロキシルアミンが含まれる。本開示の実施形態において使用し得る適切な市販のＨＡＬＳには商標ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）１１９；ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４；ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ２０２０；ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）６２２及びＴＩＮＵＶＩＮ ７７０でＢＡＳＦから、またＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ ３３４６、ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ ３５２９、ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ ４８０１、及びＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ ４８０２でＳｏｌｖａｙから販売されているものがある。本開示の他の実施形態において、１種より多くのＨＡＬＳの混合物の使用も考えられる。
【0251】
本開示の実施形態において、ＵＶ吸収剤又は光安定剤は、例えば、サリチル酸フェニル；４－ｔｅｒｔブチルフェニル－サリチラート；サリチル酸オクチルフェニル；ジベンゾイルレゾルシノール；ビス－（４－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾイル）－レゾルシノール；ベンゾイルレゾルシノール；２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアート；及びヘキサデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアートのような置換及び非置換安息香酸のエステルから選択される。
【0252】
本開示の実施形態において、ＵＶ吸収剤又は光安定剤は、例えば、アルファ－シアノ－ベータ，ベータ－ジフェニルアクリル酸－エチルエステル又はイソオクチルエステル；アルファ－カルボメトキシ－ケイヒ酸（ｃｉｎｎａｒｎｉｃ ａｃｉｄ）メチルエステル；アルファ－シアノ－ベータ－メチル－ｐ－メトキシ－ケイヒ酸メチルエステル又はブチルエステル；アルファ－カルボメトキシ－ｐ－メトキシ－ケイヒ酸メチルエステル；及びＮ－（ベータ－カルボメトキシ－ベータ－シアノ－ビニル）－２－メチル－インドリンのようなアクリラートから選択される。
【0253】
本開示の実施形態において、ＵＶ吸収剤又は光安定剤は、例えば、場合によりｎ－ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ－シクロヘキシル－ジエタノールアミンのような追加の配位子を有する２，２’－チオ－ビス（４－（１，１，１，３－テトラメチルブチル）－フェノール）のニッケル錯体、例えば１：１又は１：２錯体；ニッケルジブチルジチオカルバマート；４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル、例えばメチル、エチル、又はブチルエステルのニッケル塩；２－ヒドロキシ－４－メチル－ペニル（ｐｅｎｙｌ）ウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体；及び場合により追加の配位子を含む１－フェニル－４－ラウロイル－５－ヒドロキシ－ピラゾールのニッケル錯体のようなニッケル化合物から選択される。
【0254】
本開示の実施形態において、ＵＶ吸収剤又は光安定剤は、例えば、４，４’－ジ－オクチルオキシ－オキサニリド；２，２’－ジ－オクチルオキシ－５’，５’－ジｔｅｒｔ－ブチルオキサニリド；２，２’－ジ－ドデシルオキシ－５’，５’ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－オキサニリド；２－エトキシ－２’－エチル－オキサニリド；Ｎ，Ｎ’－ビス（３－ジメチルアミノプロピル）－オキサラミド；２－エトキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－エチルオキサニリド及びその２－エトキシ－２’－エチル－５，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルオキサニリドとの混合物；及びオルト－及びパラ－メトキシ並びにｏ－及びｐ－エトキシ－二置換オキサニリドの混合物のようなシュウ酸ジアミドから選択される。
【0255】
本開示の実施形態において、ＵＶ吸収剤又は光安定剤は、例えば、２，６－ビス－（２，４－ジメチルフェニル）－４－（２－ヒドロキシ－４オクチルオキシフェニル）－ｓ－トリアジン；２，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－４－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－ｓ－トリアジン；５，２，４－ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）－６－（４－クロロフェニル）－ｓ－トリアジン；２，４－ビス（２－ヒドロキシ４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）－６－（４－クロロフェニル）－ｓ－トリアジン；２，４－ビス（２ヒドロキシ４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）－６－フェニル－ｓ－トリアジン；２，４－ビス（２－ヒドロキシ４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル）－６－（２，４－ジメチルフェニル）－ｓ－トリアジン；２，４－ビス（２－ヒドロキシ４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）－６－（４－ブロモ－フェニル）－ｓ－トリアジン；２，４－ビス（２－ヒドロキシ４－（２－アセトキシエトキシ）フェニル）－６－（４－クロロフェニル）－ｓ－トリアジン；及び２，４－ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）－６－（２，４－ジメチルフェニル）－１－ｓ－トリアジンのようなヒドロキシフェニル－ｓ－トリアジンから選択される。
【0256】
ポリアミド安定剤
本開示の実施形態において、ポリアミド安定剤は例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物及び二価のマンガンの塩と組み合わせた銅塩から選択される。
本開示の実施形態において、ポリアミド安定剤は例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物及び二価のマンガンの塩と組み合わせた銅塩から選択される。
【0257】
基本的補助安定剤
本開示の実施形態において、基本的補助安定剤は、例えば、メラミン；ポリビニルピロリドン；ジシアンジアミド；シアヌル酸トリアリル；尿素誘導体；ヒドラジン誘導体；アミン；ポリアミド；ポリウレタン；高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸Ｃａ、ステアロイル乳酸カルシウム、乳酸カルシウム、ステアリン酸Ｚｎ、ステアリン酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａ及びパルミチン酸Ｋ；アンチモンピロカテコラート又は亜鉛ピロカテコラートから選択され、中和剤、例えば酸化亜鉛、ハイドロタルサイト及び合成ハイドロタルサイト；及びＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌヒドロキシカルボナートを含む。
本開示の実施形態において、基本的補助安定剤は、例えば、メラミン；ポリビニルピロリドン；ジシアンジアミド；シアヌル酸トリアリル；尿素誘導体；ヒドラジン誘導体；アミン；ポリアミド；ポリウレタン；高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸Ｃａ、ステアロイル乳酸カルシウム、乳酸カルシウム、ステアリン酸Ｚｎ、ステアリン酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａ及びパルミチン酸Ｋ；アンチモンピロカテコラート又は亜鉛ピロカテコラートから選択され、中和剤、例えば酸化亜鉛、ハイドロタルサイト及び合成ハイドロタルサイト；及びＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌヒドロキシカルボナートを含む。
【0258】
複数の実施形態において、ハイドロタルサイトは式：［Ｍ２＋
１－ｘＭ３＋
ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［（Ａｎ－）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ－［式中、Ｍ２＋は二価のＭｇ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、又はＭｎであり、Ｍ３＋は三価のＡｌ、Ｆｅ、又はＣｒであり、Ａｎ－は例えばＣＯ３
２－、又はＳＯ４
２－、ＮＯ３
２－、Ｃｌ１－、又はＯＨ１－のようなアニオンであり、ｘは０．１～０．５である］を有する。１つの実施形態において、ハイドロタルサイトは式：Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・ｎＨ２Ｏを有する。１つの実施形態において、ハイドロタルサイトはミネラルハイドロタルサイト（Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ）である。本開示の実施形態において使用し得るハイドロタルサイトには一般的な商品名ＤＨＴ－４（登録商標）（Ａ、Ｃ、又はＶ）、ＺＨＴ－４Ｖ（登録商標）ＨＹＣＩＴＥ（登録商標）７１３、及びＡＣ－２０７（商標）で市販されている物質が含まれる。
【0259】
成核剤
用語「成核剤」は、本明細書で使用される場合、有核ポリオレフィン組成物を調製する当業者にその従来の意味を伝えることを意図し、即ち、ポリマーメルトが冷却されるにつれてポリマーの結晶化挙動を変化させる添加剤を意味する。
用語「成核剤」は、本明細書で使用される場合、有核ポリオレフィン組成物を調製する当業者にその従来の意味を伝えることを意図し、即ち、ポリマーメルトが冷却されるにつれてポリマーの結晶化挙動を変化させる添加剤を意味する。
【0260】
成核剤の概観は米国特許第５，９８１，６３６号、同第６，４６５，５５１号及び同第６，５９９，９７１号にあり、それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【0261】
市販されており、熱可塑性ポリオレフィン（例えば線状ポリエチレン）に添加し得る成核剤はジベンジリデンソルビトール（ｓｏｒｂｉｔａｌ）エステルである。熱可塑性ポリオレフィン（例えば線状ポリエチレン）に添加し得る成核剤の更なる例には、米国特許第５，９８１，６３６号に開示されている環状の有機構造体（及びその塩、例えばジナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプテンジカルボキシラート）；米国特許第５，９８１，６３６号に開示されている構造体の飽和体（米国特許第６，４６５，５５１号に開示されている；Ｚｈａｏら， ｔｏ Ｍｉｌｌｉｋｅｎ）；米国特許第６，５９９，９７１号に開示されているヘキサヒドロフタル酸構造（又は「ＨＨＰＡ」構造）を有するある種の環状ジカルボン酸の塩（Ｄｏｔｓｏｎら， ｔｏ Ｍｉｌｌｉｋｅｎ）；及びリン酸エステル、例えば米国特許第５，３４２，８６８号に開示されているもの及び旭電化工業株式会社により商品名ＮＡ－１１及びＮＡ－２１で販売されているもの、環状ジカルボキシラート及びその塩、例えば米国特許第６，５９９，９７１に開示されているＨＨＰＡ構造の二価の金属又は半金属塩（特に、カルシウム塩）が含まれる。明確にするために、ＨＨＰＡ構造は環内に６個の炭素原子及び環構造の隣接する原子上の置換基である２つのカルボン酸基をもつ環構造を含む。環内の他の４個の炭素原子は米国特許第６，５９９，９７１号に開示されているように置換されていてもよい。一例は１，２－シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩（ＣＡＳ登録番号４９１５８９－２２－１）である。熱可塑性ポリオレフィン（例えば線状ポリエチレン）に添加し得る成核剤の尚更なる例には国際公開第２０１５０４２５６１号、国際公開第２０１５０４２５６３号、国際公開第２０１５０４２５６２号及び国際公開第２０１１０５００４２に開示されているものがある。
【0262】
本開示の１つの実施形態において、使用する成核剤の量は比較的小さく、（熱可塑性ポリオレフィンの重量を基準にして）１００～３０００重量百万分率であるので、当業者には了解されるように、成核剤が確実に十分に分散するように幾らか注意するべきである。本開示の１つの実施形態において、成核剤は混合を容易にするために微細に分割された形態（５０ミクロン未満、殊に１０ミクロン未満）で熱可塑性ポリオレフィン（例えば線状ポリエチレン）に添加する。この種の「物理的なブレンド」（即ち成核剤及び固体形態の樹脂の混合物）は、一部の実施形態において、成核剤の「マスターバッチ」の使用にとって好ましい（用語「マスターバッチ」は添加剤、この場合は成核剤と少量の熱可塑性ポリオレフィンとの最初の溶融混合と、その後の、「マスターバッチ」と熱可塑性ポリオレフィン残りのバルクとの溶融混合の実施をいう）。
【0263】
本開示の１つの実施形態において、成核剤のような添加剤は「マスターバッチ」によって熱可塑性ポリオレフィンに添加することができ、用語「マスターバッチ」は添加剤（例えば成核剤）と少量の熱可塑性ポリオレフィンとの最初の溶融混合と、それに続く、「マスターバッチ」と熱可塑性ポリオレフィンの残りのバルクとの溶融混合の実施を意味する。
【0264】
複数の実施形態において、成核剤、又は成核剤の混合物は熱可塑性ポリオレフィンの重量を基準にして５０～５，０００ｐｐｍ、又は１００～４，０００ｐｐｍ、又は２００～４，０００ｐｐｍ、又は１００～３０００ｐｐｍ、又は２００～３，０００ｐｐｍ、又は１００～２，０００ｐｐｍ、又は２００～２，０００ｐｐｍ、又は５００～５，０００ｐｐｍ、又は５００～４，０００ｐｐｍ、又は５００～３，０００ｐｐｍ、又は５００～２，０００ｐｐｍ又は５００～１，５００ｐｐｍの量で添加する。
【0265】
スリップ剤
本開示の実施形態において、スリップ剤はオレアミド；エルカミド；ステアラミド；及びベヘナミドから選択される。
本開示の実施形態において、スリップ剤はオレアミド；エルカミド；ステアラミド；及びベヘナミドから選択される。
【0266】
充填剤、粘着防止剤、及び補強材
本開示の実施形態において、充填剤、粘着防止剤、又は補強材は炭酸カルシウム；珪藻土；天然及び合成シリカ；ケイ酸塩；ガラス繊維；アスベスト；タルク；カオリン；雲母；硫酸バリウム；金属酸化物及び水酸化物；カーボンブラック；及びグラファイトから選択される。
本開示の実施形態において、充填剤、粘着防止剤、又は補強材は炭酸カルシウム；珪藻土；天然及び合成シリカ；ケイ酸塩；ガラス繊維；アスベスト；タルク；カオリン；雲母；硫酸バリウム；金属酸化物及び水酸化物；カーボンブラック；及びグラファイトから選択される。
【0267】
存在する場合、本開示の一部の実施形態において、充填剤は熱可塑性ポリオレフィン（例えば線状ポリエチレン）に（熱可塑性ポリオレフィンの重量を基準にして）約５０重量パーセント以下、又は約３０重量パーセント以下、又は約２０重量パーセント以下、又は約１０重量パーセント以下の量で組み込まれ得る。
【0268】
その他様々な添加剤
本開示の実施形態において、その他の種々雑多な添加剤は可塑剤；エポキシ化植物油、例えばエポキシ化ダイズ油；潤滑剤；乳化剤；顔料；蛍光増白剤；防炎剤；帯電防止剤；防曇剤；発泡剤；及びチオ相乗剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）、例えばジラウリルチオジプロピオナート又はジステアリルチオジプロピオナートから選択される。
本開示の実施形態において、その他の種々雑多な添加剤は可塑剤；エポキシ化植物油、例えばエポキシ化ダイズ油；潤滑剤；乳化剤；顔料；蛍光増白剤；防炎剤；帯電防止剤；防曇剤；発泡剤；及びチオ相乗剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）、例えばジラウリルチオジプロピオナート又はジステアリルチオジプロピオナートから選択される。
【0269】
溶融押出
本開示による押出可能な組成物は、任意の１つの又は様々な方法で調製することができる。１つの実施形態において、ポリマー加工助剤成分は溶融押出プロセス中に熱可塑性ポリオレフィンと混合することができる。代替的実施形態において、ポリマー加工助剤成分の１種以上をいわゆる「マスターバッチ」としてポリオレフィンと配合することができる。かかるマスターバッチは有用な希釈量の１種以上のポリマー加工助剤成分を送達するのに使用し得る。マスターバッチは押出品への溶融押出プロセスで押出のためのバルクの熱可塑性ポリオレフィンに添加し得る。
本開示による押出可能な組成物は、任意の１つの又は様々な方法で調製することができる。１つの実施形態において、ポリマー加工助剤成分は溶融押出プロセス中に熱可塑性ポリオレフィンと混合することができる。代替的実施形態において、ポリマー加工助剤成分の１種以上をいわゆる「マスターバッチ」としてポリオレフィンと配合することができる。かかるマスターバッチは有用な希釈量の１種以上のポリマー加工助剤成分を送達するのに使用し得る。マスターバッチは押出品への溶融押出プロセスで押出のためのバルクの熱可塑性ポリオレフィンに添加し得る。
【0270】
押出される熱可塑性ポリオレフィン及びポリマー加工助剤成分は、例えば、ポリマー加工助剤成分を熱可塑性ポリオレフィン内に均一に分配させる配合ミル、ＢＡＮＢＵＲＹ（登録商標）ミキサー、又は混合押出機を用いるような当業者に周知のブレンド手段のいずれかを用いて混合することができる。かかる混合はポリオレフィンの融点、又は軟化点を超える温度で行い得、又はかかる混合は単に固体の熱可塑性ポリオレフィンをポリマー加工助剤成分とドライブレンド混合することであってもよい。
【0271】
１つの実施形態において、本開示の押出可能な熱可塑性組成物は溶融押出プロセスにおいて最終の押出の前に熱可塑性ポリオレフィン（例えば線状ポリエチレン）をポリマー加工助剤とメルトブレンドすることにより調製される。
【0272】
本開示の押出可能な熱可塑性組成物を作成するのに使用することができる幾つかの方法がある。１つの実施形態において、全ての成分がタンブルブレンダーのような適切な装置で所望の重量比でドライブレンドされる。得られたドライブレンドは次いで押出機のような適切な装置で融解させる。代替的実施形態において、幾らかの熱可塑性ポリオレフィン及びポリマー加工助剤又はその他の添加剤を含めた他の成分を用いてマスターバッチを調製することができよう。かかる１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンマスターバッチはその後押出機に供給され、例えばバルクのポリオレフィン、ポリマー加工助剤又は他の添加剤を含む他の成分と所望の通りメルトブレンドされる。更に別の実施形態において、押出可能な熱可塑性組成物を作成するのに使用される成分の各々を直接計量して溶融押出プロセスに使用される押出機に入れてもよい。
【0273】
溶融押出プロセスは当業者に周知である。本開示の実施形態で使用される押出機は二軸又は単軸押出機でよい。二軸押出機が使用される場合同方向回転モード（即ち両方のスクリューが同じ方向に回転する）又は逆回転モード（即ちスクリューは反対の方向に回転する）で作動し得る。
【0274】
溶融押出プロセスでの押出機の作動の具体的な条件は他の押出機と異なる。押出機間の変動は通常当業者に良く知られた日常の最適化方法により解消し得る。本開示の１つの実施形態において、実験室規模の二軸押出機は次の１組の条件内で作動する：バレルが約１８０～２１０℃、又は約１９０～２００℃の温度に加熱され；スクリュー速度が約５０～約１５０ｒｐｍ、又は約１００～約１３０ｒｐｍで作動する。あらゆる具体的な押出機の作動の特定の条件は先の１組の条件を考慮して当業者により通常の試験で容易に決定することができる。押出機は典型的には、熱可塑性組成物をストランドとして押出し、これは次に冷却され、フィルム押出での使用のような後の使用のためにペレットに切断される。最終の押出に使用される押出機も単軸又は二軸押出機であり得る。ダイはスロットダイであってもよいし、又は安定な空気の泡の回りにポリオレフィンのフィルムを押出する環状のリングダイであってもよい。フィルムは気泡の上又は回りを通過した後つぶれる。
【0275】
押出機及びその作動の具体的な詳細は当業者に公知である。典型的な押出機はシリンダー又は「バレル」内で回転する１つ（又は２つ）のねじスクリューを含有する。熱可塑性ポリオレフィンはスクリューの回転により生じる応力によりバレルとスクリューの間で剪断される。加えて、押出機のバレルは加熱され得る。剪断及び／又は熱が熱可塑性ポリオレフィンを融解せしめ、ねじスクリューの作用がそれを押出機の長さに沿って運ぶ。溶融した熱可塑性ポリオレフィン押出物は次いでダイを通して押出されて所望のプラスチック部品を形成する。
【0276】
本開示の実施形態において、ポリマー加工助剤は熱可塑性ポリオレフィンの熱可塑性ポリオレフィン押出物への溶融押出中に使用される。
【0277】
本開示の実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの熱可塑性ポリオレフィン押出物への溶融押出中のポリマー加工助剤の使用は熱可塑性ポリオレフィンの押出中のメルト欠陥を減らす。
【0278】
本開示の１つの実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの熱可塑性ポリオレフィン押出物への溶融押出中のポリマー加工助剤の使用は、ポリマー加工助剤の非存在下で熱可塑性ポリオレフィン押出物にメルト欠陥が発生する剪断速度と比較して、溶融押出プロセスが熱可塑性ポリオレフィン押出物内のメルト欠陥なしに作動し得る剪断速度を増大する。
【0279】
本開示の実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンの熱可塑性ポリオレフィン押出物への溶融押出中のポリマー加工助剤の使用は、ポリマー加工助剤の非存在下で熱可塑性ポリオレフィン押出物にメルト欠陥が発生する剪断速度と比較して、溶融押出プロセスが熱可塑性ポリオレフィン押出物内のメルト欠陥なしに作動し得る剪断速度を少なくとも１０パーセント、又は少なくとも２５パーセント、又は少なくとも５０パーセント、又は少なくとも７５パーセント、又は少なくとも１００パーセント、又は少なくとも２００パーセント、又は少なくとも３００パーセント、又は少なくとも４００パーセント、又は少なくとも５００パーセント増大する。
【0280】
本開示の１つの実施形態は、線状ポリエチレンの押出中のメルト欠陥を低下させる方法であって、線状ポリエチレンをｉ）少なくとも１種のポリエチレングリコール、及びｉｉ）高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥと合わせて押出可能な熱可塑性組成物を得るステップと、その熱可塑性組成物を押出するステップとを含む、方法である。
【0281】
本開示の１つの実施形態は、熱可塑性組成物の押出中のメルト欠陥を低下させる方法であって、線状ポリエチレンをｉ）少なくとも１種のポリアルキレングリコール及びｉｉ）高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥと合わせて熱可塑性組成物を得るステップと、その熱可塑性組成物を溶融押出するステップとを含む、方法である。
【0282】
本開示の代替的実施形態は、線状ポリエチレンの押出中のメルト欠陥を低下させる方法であって、線状ポリエチレンをｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及びｉｉ）１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールと合わせて押出可能な熱可塑性組成物を得るステップと、熱可塑性組成物を押出するステップとを含む、方法である。
【0283】
以下の実施例はこの開示の選択された実施形態を説明する目的で提示され、提示された実施例は提示される特許請求の範囲を限定しないと理解される。
【実施例】
【0284】
ポリマー特性決定及び試験方法
試験する前に、各々のポリマー試料を少なくとも２４時間２３±２℃及び５０±１０％の相対湿度で調整し、後の試験は２３±２℃及び５０±１０％の相対湿度で行った。ここで、用語「ＡＳＴＭ条件」は２３±２℃及び５０±１０％の相対湿度に維持された実験室を意味し、試験した試料は試験する前少なくとも２４時間この実験室で調整した。ＡＳＴＭは米国材料試験協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）を意味する。
試験する前に、各々のポリマー試料を少なくとも２４時間２３±２℃及び５０±１０％の相対湿度で調整し、後の試験は２３±２℃及び５０±１０％の相対湿度で行った。ここで、用語「ＡＳＴＭ条件」は２３±２℃及び５０±１０％の相対湿度に維持された実験室を意味し、試験した試料は試験する前少なくとも２４時間この実験室で調整した。ＡＳＴＭは米国材料試験協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）を意味する。
【0285】
密度
ポリマー（例えば線状ポリエチレン又はＬＤＰＥ）密度はＡＳＴＭ Ｄ７９２－１３ （２０１３年１１月１日）を用いて決定した。
ポリマー（例えば線状ポリエチレン又はＬＤＰＥ）密度はＡＳＴＭ Ｄ７９２－１３ （２０１３年１１月１日）を用いて決定した。
【0286】
メルトインデックス
ポリエチレンメルトインデックスはＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２０１３年８月１日）を用いて決定した。メルトインデックスＩ２、Ｉ６、Ｉ１０及びＩ２１をそれぞれ２．１６ｋｇ、６．４８ｋｇ、１０ｋｇ及び２１．６ｋｇの重量を用いて１９０℃で測定した。
ポリエチレンメルトインデックスはＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２０１３年８月１日）を用いて決定した。メルトインデックスＩ２、Ｉ６、Ｉ１０及びＩ２１をそれぞれ２．１６ｋｇ、６．４８ｋｇ、１０ｋｇ及び２１．６ｋｇの重量を用いて１９０℃で測定した。
【0287】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
ポリエチレンサンプル（ポリマー）溶液（１～３ｍｇ／ｍＬ）は、ポリマーを１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で加熱し、輪の上で４時間１５０℃でオーブン中で回転することにより調製した。ポリマーを酸化的分解反応に対して安定化するために酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ））を混合物に加えた。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。ポリマー溶液を、１４０℃で、４つのＳＨＯＤＥＸ（登録商標）カラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５及びＨＴ８０６）を備えたＰＬ ２２０高温クロマトグラフィー装置で、ＴＣＢを流量１．０ｍＬ／分の移動相として、示差屈折率（ＤＲＩ）を濃度検出器として用いてクロマトグラフィーにかけた。ＢＨＴを２５０ｐｐｍの濃度で移動相に加えてＧＰＣカラムを酸化的分解反応から保護した。サンプル注入容積は２００μＬであった。ＧＰＣカラムは狭い分布のポリスチレン標準で較正した。ポリスチレン分子量はＡＳＴＭ標準試験法Ｄ６４７４－１２（２０１２年１２月）に記載されているＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ式を用いてポリエチレン分子量に変換した。ＧＰＣの生のデータはＣＩＲＲＵＳ（登録商標）ＧＰＣソフトウェアで処理してモル質量平均（Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ）及びモル質量分布（例えば多分散度Ｍｗ／Ｍｎ）を得た。ポリエチレン業界で、ＧＰＣと等価な一般に使用される用語はＳＥＣ、即ちサイズ排除クロマトグラフィーである。
ポリエチレンサンプル（ポリマー）溶液（１～３ｍｇ／ｍＬ）は、ポリマーを１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で加熱し、輪の上で４時間１５０℃でオーブン中で回転することにより調製した。ポリマーを酸化的分解反応に対して安定化するために酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ））を混合物に加えた。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。ポリマー溶液を、１４０℃で、４つのＳＨＯＤＥＸ（登録商標）カラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５及びＨＴ８０６）を備えたＰＬ ２２０高温クロマトグラフィー装置で、ＴＣＢを流量１．０ｍＬ／分の移動相として、示差屈折率（ＤＲＩ）を濃度検出器として用いてクロマトグラフィーにかけた。ＢＨＴを２５０ｐｐｍの濃度で移動相に加えてＧＰＣカラムを酸化的分解反応から保護した。サンプル注入容積は２００μＬであった。ＧＰＣカラムは狭い分布のポリスチレン標準で較正した。ポリスチレン分子量はＡＳＴＭ標準試験法Ｄ６４７４－１２（２０１２年１２月）に記載されているＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ式を用いてポリエチレン分子量に変換した。ＧＰＣの生のデータはＣＩＲＲＵＳ（登録商標）ＧＰＣソフトウェアで処理してモル質量平均（Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ）及びモル質量分布（例えば多分散度Ｍｗ／Ｍｎ）を得た。ポリエチレン業界で、ＧＰＣと等価な一般に使用される用語はＳＥＣ、即ちサイズ排除クロマトグラフィーである。
【0288】
溶融押出
ポリオレフィン押出物のメルト欠陥を低減する際のポリマー加工助剤（「ＰＰＡ」）の性能は押出機ダイにおける剪断速度により影響されることが観察されている。ダイでの剪断速度の評価のための一般に受け入れられている式は、式１：
（１） γ＝２Ｑ（Ｓ＋２）／ρπｄ２Ｄ
［式中、γ＝剪断速度（逆数の秒、ｓ－１）；ρ＝ポリマーメルトの密度；Ｓ＝１／べき乗指数；ｄ＝ダイギャップ幅；Ｄ＝ダイ直径；Ｑ＝ポリマーの質量流量］
で示される。
ポリオレフィン押出物のメルト欠陥を低減する際のポリマー加工助剤（「ＰＰＡ」）の性能は押出機ダイにおける剪断速度により影響されることが観察されている。ダイでの剪断速度の評価のための一般に受け入れられている式は、式１：
（１） γ＝２Ｑ（Ｓ＋２）／ρπｄ２Ｄ
［式中、γ＝剪断速度（逆数の秒、ｓ－１）；ρ＝ポリマーメルトの密度；Ｓ＝１／べき乗指数；ｄ＝ダイギャップ幅；Ｄ＝ダイ直径；Ｑ＝ポリマーの質量流量］
で示される。
【0289】
溶融したポリエチレンに対する密度の一般に受けられている評価は１立方センチメートル当たり０．７６グラム（ｇ／ｃｍ３）であり、この値を全ての計算に使用した。べき乗指数に対して一般に受けられている値は０．５であり、この値を全ての計算に使用した。
【0290】
実施例セットＡ
「半商業的」大きさのインフレーションフィルムライン（Ｂａｔｔｅｎｆｅｌｄ Ｇｌｏｕｃｅｓｔｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｇｌｏｕｃｅｓｔｅｒ， Ｍａｓｓ．製）を使用して、ポリマー加工助剤（ＰＰＡ）として高圧線状低密度ポリエチレンＬＤＰＥと共にポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）を添加することの有効性を決定した。
「半商業的」大きさのインフレーションフィルムライン（Ｂａｔｔｅｎｆｅｌｄ Ｇｌｏｕｃｅｓｔｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｇｌｏｕｃｅｓｔｅｒ， Ｍａｓｓ．製）を使用して、ポリマー加工助剤（ＰＰＡ）として高圧線状低密度ポリエチレンＬＤＰＥと共にポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）を添加することの有効性を決定した。
【0291】
線状ポリエチレンを含む混和物又はマスターバッチに使用したＰＥＧは約３３５０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するＰＥＧ ３３５０、又はＰＥＧ ３３５０と約３００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するＰＥＧ ３００Ｋの混合物であった。ＰＥＧ ３３５０及びＰＥＧ ３００ＫはそれぞれＣｌａｒｉａｎｔ及び住友精化株式会社から市販されており、それぞれＰｏｌｙｇｌｙｋｏｌ ３３５０及びＰＥＯ－１の商品名で販売されている。
【0292】
線状ポリエチレンとの混和物に使用した高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥは高圧管型反応器で作成されたエチレンホモポリマーであった。使用したＬＤＰＥは４．６ｇ／１０分のメルトインデックス及び０．９２０ｇ／ｃｍ３の密度を有するＬＡ－０５２２－Ａ、又は０．２５ｇ／１０分のメルトインデックス及び０．９２０ｇ／ｃｍ３の密度を有していたＬＦ－Ｙ３２０－Ａであり、両方ともＮＯＶＡ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【0293】
本実施例で使用した線状ポリエチレンはＮＯＶＡ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより商品名ＦＰ１２０（又はＦＰ１２０－Ａ）で販売されている０．９２０ｇ／ｃｍ３の密度及び約１．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する線状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥであった。ＦＰ１２０はエチレン及び１－オクテンのコポリマーであり、Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ触媒を用いて溶液相重合法で作成される。
【0294】
線状ポリエチレンＦＰ１２０は従来の一次酸化防止剤（ヒンダードフェノール＝７５０ｐｐｍ ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）；従来の二次酸化防止剤（ホスファイト＝５００ｐｐｍ ＩＲＧＡＦＯＳ １６８）；及びハイドロタルサイト（８００ｐｐｍ）を含有していた。ここでｐｐｍ、又は百万分率は線状ポリエチレンの重量を基準にする。線状ポリエチレンＦＰ１２０－Ａは従来の一次酸化防止剤（ヒンダードフェノール＝７５０ｐｐｍ ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）；従来の二次酸化防止剤（ホスファイト＝５００ｐｐｍ ＩＲＧＡＦＯＳ １６８）；ハイドロタルサイト（８００ｐｐｍ）；及び１９０ｐｐｍの酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含有していた。ここで、ｐｐｍ、又は百万分率は線状ポリエチレンの重量を基準にしている。
【0295】
実験において、線状ポリエチレン（例えばＦＰ１２０－Ａ）は少なくとも５００ｐｐｍ（線状ポリエチレンの重量を基準にした重量で）のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）と予め配合した（例えば押出機／ペレタイザーで溶融配合した）。溶融押出プロセス中線状ポリエチレン内に存在するポリグリコールの量は２重量パーセント（ｐｒｅｃｅｎｔ）の適当なポリエチレングリコールを含有する線状ポリエチレンのマスターバッチを加えることにより更に増大することができた。高圧線状低密度ポリエチレンＬＤＰＥを予め配合した線状ポリエチレンと混ぜ（例えばドライブレンドし）、得られた熱可塑性ポリオレフィン組成物をＧｌｏｕｃｅｓｔｅｒ溶融押出インフレーションフィルムラインに供給した。
【0296】
Ｇｌｏｕｃｅｓｔｅｒインフレーションフィルムラインは１時間当たり１００ポンドより大きい標準産出量を有し、５０馬力モーターを具備していた。供給スクリューは２．５インチの直径及び長さ／直径（Ｌ／Ｄ）比２４／１を有していた。供給スクリューはバリア設計であり、スクリューの端に混合エレメントが装着されている。フィルム気泡は冷気を用いて冷却された空気であり、ラインは２／１～４／１のブローアップ比（ＢＵＲ）で作動した。インフレーションフィルムラインは４インチの直径の環状ダイを装着していた。２つのダイピンを利用して実験のために３５又は８５ミルのダイギャップとした。各々の実験で、フィルムラインの産出速度を最小レベルの３９ｌｂｓ／時間（剪断速度３５ｓ－１、８５ミルのダイギャップ及び２１０ｓ－１、３５ミルのダイギャップ）から最大の１２９ｌｂｓ／時間（剪断速度１１６ｓ－１、８５ミルのダイギャップ及び６８４ｓ－１、３５ミルのダイギャップ）まで１０ｌｂ／時間ずつ増大した。産出速度が増大するにつれて、溶融押出ラインオペレーターは、フィルムが、透明で欠陥を含まない表面を有するフィルムから、柔らかいメルトフラクチャー（オレンジの皮）又は硬いメルトフラクチャー（サメ肌）のダイライン、かすみバンド又は小さいバンドとして現れる表面欠陥の明白なサインを有するフィルムに遷移した産出速度を認めた。用語メルトフラクチャーは当業者に周知である。メルトフラクチャーが最初に観察された剪断速度は表１に注記されており、メルトフラクチャーが一旦観察された後は更に増大させなかった。
【0297】
押出可能な熱可塑性組成物に使用した成分及び溶融押出プロセスの詳細を表１に示す。
【表1-1】
【表1-2】
【0298】
表１のデータは、線状ポリエチレン並びにＰＥＧ及びＬＤＰＥの両方を含む熱可塑性組成物が線状ポリエチレン単独、又はポリマー加工助剤として低分子量ＰＥＧのみが存在する線状ポリエチレンを含有する組成物より高い産出速度／剪断速度でメルトフラクチャーなしに押出することができたことを示している。表１のデータは更に、より高いメルトインデックスＩ２を有するＬＤＰＥ（例えば４．６ｇ／１０分のメルトインデックスを有するＬＡ－０５２２－Ａ）の使用が、より低いメルトインデックスＩ２を有するＬＤＰＥ（例えば０．２５ｇ／１０分のメルトインデックスを有するＬＦ－Ｙ３２０－Ａ）の使用よりメルトフラクチャーを低減するのにより良好に機能することを示している。
【0299】
実施例セットＢ
インフレーションフィルム押出のための押出可能な熱可塑性組成物を、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸ペレタイザーで穏やかな条件下窒素パージにより（条件については表２参照）線状ポリエチレンをポリマー加工助剤及び他の添加剤と共に溶融配合することにより調製した。
インフレーションフィルム押出のための押出可能な熱可塑性組成物を、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸ペレタイザーで穏やかな条件下窒素パージにより（条件については表２参照）線状ポリエチレンをポリマー加工助剤及び他の添加剤と共に溶融配合することにより調製した。
【表2】
【0300】
線状ポリエチレンと共に混和物中に使用したフルオロポリマー加工助剤は３Ｍから市販されているＤＹＮＡＭＡＲ ＦＸ ５９２９Ｍであった。
【0301】
線状ポリエチレンと共に混和物中に使用したＰＥＧは、約３３５０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するＰＥＧ ３３５０と約３５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するＰＥＧ ３５０００との１：１ブレンドであった。ＰＥＧ ３３５０及びＰＥＧ ３５０００はＣｌａｒｉａｎｔから市販されており、それぞれＰｏｌｙｇｌｙｋｏｌ ３３５０及びＰｏｌｙｇｌｙｋｏｌ ３５０００の商品名で販売されている。
【0302】
本実施例で使用した線状ポリエチレンはＮＯＶＡ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより商品名ＶＰｓＫ９１４（又はＶＰｓＫ９１４－Ａ、又はＶＰｓＫ９１４－Ａ０４、又はＶＰｓＫ９１４－Ｃ）で販売されている０．９１３ｇ／ｃｍ３の密度及び約０．８５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する線状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥであった。ＶＰｓＫ９１４はエチレン及び１－オクテンのコポリマーであり、デュアル反応器シングルサイト触媒及びＺｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ触媒技術を用いて溶液相重合プロセスで作成される。
【0303】
線状ポリエチレンＶＰｓＫ９１４は従来の一次酸化防止剤（ヒンダードフェノール＝３５０ｐｐｍ ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）；従来の二次酸化防止剤（ホスファイト＝５００ｐｐｍ ＩＲＧＡＦＯＳ １６８）；スペシャルティー酸化防止剤（５００ｐｐｍ ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（登録商標）ＧＰ）；及びハイドロタルサイト（８００ｐｐｍ）を含有していた。ここでｐｐｍ、又は百万分率は線状ポリエチレンの重量を基準にする。
【0304】
３インチの直径のダイを備えた単層インフレーションフィルムライン（Ｏｎｔａｒｉｏ， ＣＡを基盤とするＭａｃｒｏ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｃ．により製造）を使用して、押出物からメルト欠陥を除去する際のポリマー加工助剤（ＰＰＡ）としてのポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びＬＤＰＥの添加の有効性を決定した。
【0305】
３インチＭａｃｒｏインフレーションフィルムラインは１時間当たり６０ポンドより大きい標準産出量を有し、１５馬力のモーターを具備していた。供給スクリューは１．５インチの直径及び長さ／直径（Ｌ／Ｄ）比２４／１を有していた。供給スクリューはバリア設計であり、スクリューの端に混合エレメントが装着されている。フィルム気泡は冷気を用いて冷却された空気であり、ラインは２／１～４／１のブローアップ比（ＢＵＲ）で作動した。インフレーションフィルムラインは３インチの直径の環状ダイを装着していた。２つのダイピンを利用して実験のために３５のダイギャップとした。
【0306】
例１２においては、線状ポリエチレンＶＰｓＫ９１４－Ａを１，０００ｐｐｍ（線状ポリエチレンの重量を基準にした重量で）のフルオロポリマー加工助剤（３Ｍ ＤＹＮＡＭＡＲ ＦＸ ５９２９Ｍ）と予め配合し（例えば押出機／ペレタイザーで溶融配合し）、次いでインフレーションフィルムラインで溶融押出した。
【0307】
例１３においては、線状ポリエチレンＶＰｓＫ９１４－Ａを、１，０００ｐｐｍ（線状ポリエチレンの重量を基準にした重量で）のＰＥＧ ３３５０とＰＥＧ ３５０００との１：１ブレンドと予め配合し（例えば押出機／ペレタイザーで溶融配合し）、次いでインフレーションフィルムラインで溶融押出した。
【0308】
例１４においては、線状ポリエチレンＶＰｓＫ９１４－Ａを、１，０００ｐｐｍ（線状ポリエチレンの重量を基準にした重量で）のＰＥＧ ３３５０とＰＥＧ ３５０００との１：１ブレンド並びに５重量パーセント（線状ポリエチレン及びＬＤＰＥの総重量を基準にして）の高圧低密度ポリエチレン（ＮＯＶＡＰＯＬ（登録商標）ＬＡ－０５２２－Ａ、０．９２０ｇ／ｃｍ３の密度及び４．６ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する）と予め配合し（例えば押出機／ペレタイザーで溶融配合し）、次いでインフレーションフィルムラインで溶融押出した。
【0309】
例１５では、線状ポリエチレンＶＰｓＫ９１４－ＡをＰＰＡと予め配合しなかった。ＶＰｓＫ９１４－Ａをインフレーションフィルムラインで溶融押出した。
【0310】
インフレーションフィルムラインでのメルトフラクチャー除去実験中、押出機を１時間当たり約６５ポンド（約４６０ｓ－１の剪断速度に相当）の質量流量「照準点」で作動した。用語「メルトフラクチャー」は当業者に周知であり、一般に柔らかいメルトフラクチャー（オレンジの皮）又は硬いメルトフラクチャー（サメ肌）のダイライン、かすみバンド又は小さいバンドとして現れる表面欠陥の明白なサインを有するフィルムに関する。表現「メルトフラクチャーの除去」とは透明で欠陥を含まない表面を有するフィルムを意味する。
【0311】
押出可能な熱可塑性組成物に使用した成分及び溶融押出プロセスの詳細を表３に示す。
【表3】
【0312】
標的の熱可塑性組成物の添加前に、あらゆるポリマー加工助剤を含まず３０～４０％の珪藻土を含有する樹脂を用いてインフレーションフィルムラインをパージしてダイを磨耗により清浄にした。パージに続いて、メルトインデックス０．８ｇ／１０分のＰＰＡを含まないＬＬＤＰＥを導入して、フィルムの幅全体にわたって１００％硬いメルトフラクチャーを有する押出物を生成させた（例えばサメ肌と同様な外観の粗い表面欠陥を有するフィルムを生成させた）。次に、標的の熱可塑性組成物を導入し、これを時間ゼロと記録した。標的の熱可塑性組成物を一定の条件下で押出し、押出フィルムの見本を１０分毎に集めて見本の幅の百分率としてメルトフラクチャー欠陥を測定した。溶融押出プロセスを各々の実験に対して８０分続け、メルトフラクチャー百分率を１０分間隔で記録した。メルトフラクチャー百分率がゼロに達したときに熱可塑性組成物押出物はメルトフラクチャーが除去されたと考えられた。メルトフラクチャー除去実験の結果を図１に示す。
【0313】
図１に示されたデータから当業者には観察されるように、線状ポリエチレン、ＰＥＧ混合物（ＰＥＧ ３３５０及びＰＥＧ ３５０００の１：１混合物）及びＬＤＰＥを含む熱可塑性組成物は約３０分後メルトフラクチャーを除去し始め、約７０分以内にメルトフラクチャーを殆ど完全に除去することができた。これは、線状ポリエチレン並びにエラストマー性のフルオロポリマー及びポリエチレングリコール（ＤＹＮＡＭＡＲ ＦＸ ５９２９Ｍはポリエチレングリコールとの混合物として販売されているフルオロエラストマー性のポリマーである）の両方をＰＰＡとして含む熱可塑性組成物と同様であった。図１のデータはまた、ＰＥＧ ３３５０及びＰＥＧ ３５０００の混合物がそれ自体ポリマー加工助剤として幾らかの有効性を有するが、メルトフラクチャーの除去はＬＤＰＥ材料も含まれるときほど有効ではなかったことも示している。
【0314】
本開示の非限定実施形態を以下に示す：
【0315】
実施形態Ａ． 熱可塑性組成物押出物を調製する方法であって、熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出するステップを含み、熱可塑性組成物が、ｉ）線状ポリエチレン；ｉｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～４，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコール；及びｉｉｉ）（線状ポリエチレン及び高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥの総重量を基準にして）３．０～１５．０重量パーセントの高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥを含み、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、
方法。
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、
方法。
【0316】
実施形態Ｂ． 線状ポリエチレンが酸化亜鉛を含む、実施形態Ａの方法。
【0317】
実施形態Ｃ． 線状ポリエチレンがハイドロタルサイトを含む、実施形態Ａ又はＢの方法。
【0318】
実施形態Ｄ． 高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥが少なくとも２．５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する、実施形態Ａ、Ｂ、又はＣの方法。
【0319】
実施形態Ｅ． 高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥが２．５～１０．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する、実施形態Ａ、Ｂ、又はＣの方法。
【0320】
実施形態Ｆ． 線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥである、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、又はＥの方法。
【0321】
実施形態Ｇ． ＬＬＤＰＥが１０分当たり０．１～５．０グラムのメルトインデックスＩ２を有する、実施形態Ｆの方法。
【0322】
実施形態Ｈ． ＬＬＤＰＥが０．９１０～０．９３６ｇ／ｃｍ３の密度を有する、実施形態Ｆ、又はＧの方法。
【0323】
実施形態Ｉ． ＬＬＤＰＥが重合したエチレン並びに１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンからなる群から選択される１種以上のアルファオレフィンを含むエチレンコポリマーである、実施形態Ｆ、Ｇ、又はＨの方法。
【0324】
実施形態Ｊ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、又はＩの方法。
【0325】
実施形態Ｋ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、又はＩの方法。
【0326】
実施形態Ｌ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、又はＩの方法。
【0327】
実施形態Ｍ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、又はＩの方法。
【0328】
実施形態Ｎ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが約２，０００～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び約１５，０００～約２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、又はＩの方法。
【0329】
実施形態Ｏ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが約２，０００～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び約２５，０００～約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、又はＩの方法。
【0330】
実施形態Ｐ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが約２，０００～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び約２５０，０００～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、又はＩの方法。
【0331】
実施形態Ｑ． 熱可塑性組成物が（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコールを含む、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、又はＰの方法。
【0332】
実施形態Ｒ． 溶融押出プロセスが、線状ポリエチレンから本質的になる熱可塑性組成物を用いて行われる場合にはメルトフラクチャー欠陥を有する熱可塑性組成物押出物を生成する剪断速度で行われる、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、又はＱの方法。
【0333】
実施形態Ｓ． ｉ）線状ポリエチレン；ｉｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～４，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコール；及びｉｉｉ）（線状ポリエチレン及び高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥの総重量を基準にして）３．０～１５．０重量パーセントの高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥを含む、押出可能な熱可塑性組成物であって、
押出可能な熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、
押出可能な熱可塑性組成物。
押出可能な熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、
押出可能な熱可塑性組成物。
【0334】
実施形態Ｔ． 線状ポリエチレンが酸化亜鉛を含む、実施形態Ｓの押出可能な熱可塑性組成物。
【0335】
実施形態Ｕ． 線状ポリエチレンがハイドロタルサイトを含む、実施形態Ｓ又はＴの押出可能な熱可塑性組成物。
【0336】
実施形態Ｖ． 高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥが少なくとも２．５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する、実施形態Ｓ、Ｔ、又はＵの押出可能な熱可塑性組成物。
【0337】
実施形態Ｗ． 高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥが２．５～１０．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する、実施形態Ｓ、Ｔ、又はＵの押出可能な熱可塑性組成物。
【0338】
実施形態Ｘ． 線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥである、実施形態Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、又はＷの押出可能な熱可塑性組成物。
【0339】
実施形態Ｙ． ＬＬＤＰＥが１０分当たり０．１～５．０グラムのメルトインデックスＩ２を有する、実施形態Ｘの押出可能な熱可塑性組成物。
【0340】
実施形態Ｚ． ＬＬＤＰＥが０．９１０～０．９３６ｇ／ｃｍ３の密度を有する、実施形態Ｘ、又はＹの押出可能な熱可塑性組成物。
【0341】
実施形態ＡＡ． ＬＬＤＰＥが重合したエチレン並びに１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンからなる群から選択される１種以上のアルファオレフィンを含むエチレンコポリマーである、実施形態Ｘ、Ｙ、又はＺの押出可能な熱可塑性組成物。
【0342】
実施形態ＢＢ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである、実施形態Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、又はＡＡの押出可能な熱可塑性組成物。
【0343】
実施形態ＣＣ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである、実施形態Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、又はＡＡの押出可能な熱可塑性組成物。
【0344】
実施形態ＤＤ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、実施形態Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、又はＡＡの押出可能な熱可塑性組成物。
【0345】
実施形態ＥＥ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコールである、実施形態Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、又はＡＡの押出可能な熱可塑性組成物。
【0346】
実施形態ＦＦ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが約２，０００～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び約１５，０００～約２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、実施形態Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、又はＡＡの押出可能な熱可塑性組成物。
【0347】
実施形態ＧＧ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが約２，０００～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び約２５，０００～約５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、実施形態Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、又はＡＡの押出可能な熱可塑性組成物。
【0348】
実施形態ＨＨ． 少なくとも１種のポリエチレングリコールが約２，０００～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール、及び約２５０，０００～約３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールである、実施形態Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、又はＡＡの押出可能な熱可塑性組成物。
【0349】
実施形態ＩＩ． 熱可塑性組成物が（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコールを含む、実施形態Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ、ＤＤ、ＥＥ、ＦＦ、ＧＧ、又はＨＨの押出可能な熱可塑性組成物。
【0350】
実施形態ＪＪ． 熱可塑性組成物押出物を調製する方法であって、
ａ）線状ポリエチレンをｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～４，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコール及びｉｉ）（線状ポリエチレン及び高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥの総重量を基準にして）３．０重量パーセント～１５．０重量パーセントの高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥと合わせることにより熱可塑性組成物を調製するステップと、
ｂ）熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出するステップと
を含み、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、
方法。
ａ）線状ポリエチレンをｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～４，０００百万分率の少なくとも１種のポリエチレングリコール及びｉｉ）（線状ポリエチレン及び高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥの総重量を基準にして）３．０重量パーセント～１５．０重量パーセントの高圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥと合わせることにより熱可塑性組成物を調製するステップと、
ｂ）熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出するステップと
を含み、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、
方法。
【0351】
実施形態ＫＫ． 線状ポリエチレンが酸化亜鉛を含む、実施形態ＪＪの方法。
【0352】
実施形態ＬＬ． 線状ポリエチレンがハイドロタルサイトを含む、実施形態ＪＪ又はＫＫの方法。
【0353】
実施形態ＭＭ． 熱可塑性組成物押出物を調製する方法であって、熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出するステップを含み、熱可塑性組成物が、ｉ）線状ポリエチレン；ｉｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール；及びｉｉｉ）１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールを含み、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、
方法。
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、
方法。
【0354】
実施形態ＮＮ． 線状ポリエチレンが酸化亜鉛を含む、実施形態ＭＭの方法。
【0355】
実施形態ＯＯ． 線状ポリエチレンがハイドロタルサイトを含む、実施形態ＭＭ、又はＮＮの方法。
【0356】
実施形態ＰＰ． 線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥである、実施形態ＭＭ、ＮＮ、又はＯＯの方法。
【0357】
実施形態ＱＱ． ＬＬＤＰＥが１０分当たり０．１～５．０グラムのメルトインデックスＩ２を有する、実施形態ＰＰの方法。
【0358】
実施形態ＲＲ． ＬＬＤＰＥが０．９１０～０．９３６ｇ／ｃｍ３の密度を有する、実施形態ＰＰ又はＱＱの方法。
【0359】
実施形態ＳＳ． ＬＬＤＰＥが重合したエチレン並びに１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンからなる群から選択される１種以上のアルファオレフィンを含むエチレンコポリマーである、実施形態ＰＰ、ＱＱ、又はＲＲの方法。
【0360】
実施形態ＴＴ． 第１のポリエチレングリコールが２，０００～８，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、又はＳＳの方法。
【0361】
実施形態ＵＵ． 第１のポリエチレングリコールが２，０００～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、又はＳＳの方法。
【0362】
実施形態ＶＶ． 第１のポリエチレングリコールが約３，３５０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、又はＳＳの方法。
【0363】
実施形態ＷＷ． 第２のポリエチレングリコールが１５，０００～２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、又はＳＳの方法。
【0364】
実施形態ＸＸ． 第２のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、又はＳＳの方法。
【0365】
実施形態ＹＹ．第２のポリエチレングリコールが約３５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、又はＳＳの方法。
【0366】
実施形態ＺＺ． 第１のポリエチレングリコールが２，０００～８，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、又はＳＳの方法。
【0367】
実施形態ＡＡＡ． 第１のポリエチレングリコールが２，０００～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、又はＳＳの方法。
【0368】
実施形態ＢＢＢ． 第１のポリエチレングリコールが約３，３５０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールが約３５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、又はＳＳの方法。
【0369】
実施形態ＣＣＣ． 熱可塑性組成物が（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の第１のポリエチレングリコール及び（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の第２のポリエチレングリコールを含む、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、ＳＳ、ＴＴ、ＵＵ、ＶＶ、ＷＷ、ＸＸ、ＹＹ、ＺＺ、ＡＡＡ、又はＢＢＢの方法。
【0370】
実施形態ＤＤＤ． 溶融押出プロセスが、線状ポリエチレンから本質的になる熱可塑性組成物を用いて行われる場合にはメルトフラクチャー欠陥を有する熱可塑性組成物押出物を生成する剪断速度で行われる、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、ＳＳ、ＴＴ、ＵＵ、ＶＶ、ＷＷ、ＸＸ、ＹＹ、ＺＺ、ＡＡＡ、ＢＢＢ、又はＣＣＣの方法。
【0371】
実施形態ＥＥＥ． ｉ）線状ポリエチレン；ｉｉ）２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール；及びｉｉｉ）１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールを含む、押出可能な熱可塑性組成物であって、
押出可能な熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、
押出可能な熱可塑性組成物。
押出可能な熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、
押出可能な熱可塑性組成物。
【0372】
実施形態ＦＦＦ． 線状ポリエチレンが酸化亜鉛を含む、実施形態ＥＥＥの押出可能な熱可塑性組成物。
【0373】
実施形態ＧＧＧ． 線状ポリエチレンがハイドロタルサイトを含む、実施形態ＥＥＥ又はＦＦＦの押出可能な熱可塑性組成物。
【0374】
実施形態ＨＨＨ． 線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥである、実施形態ＥＥＥ、ＦＦＦ、又はＧＧＧの押出可能な熱可塑性組成物。
【0375】
実施形態ＩＩＩ． ＬＬＤＰＥが１０分当たり０．１～５．０グラムのメルトインデックスＩ２を有する、実施形態ＨＨＨの押出可能な熱可塑性組成物。
【0376】
実施形態ＪＪＪ． ＬＬＤＰＥが０．９１０～０．９３６ｇ／ｃｍ３の密度を有する、実施形態ＨＨＨ又はＩＩＩの押出可能な熱可塑性組成物。
【0377】
実施形態ＫＫＫ． ＬＬＤＰＥが重合したエチレン並びに１－ブテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンからなる群から選択される１種以上のアルファオレフィンを含むエチレンコポリマーである、実施形態ＨＨＨ、ＩＩＩ、又はＪＪＪの押出可能な熱可塑性組成物。
【0378】
実施形態ＬＬＬ． 第１のポリエチレングリコールが２，０００～８，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＥＥＥ、ＦＦＦ、ＧＧＧ、ＨＨＨ、ＩＩＩ、ＪＪＪ、又はＫＫＫの押出可能な熱可塑性組成物。
【0379】
実施形態ＭＭＭ． 第１のポリエチレングリコールが２，０００～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＥＥＥ、ＦＦＦ、ＧＧＧ、ＨＨＨ、ＩＩＩ、ＪＪＪ、又はＫＫＫの押出可能な熱可塑性組成物。
【0380】
実施形態ＮＮＮ． 第１のポリエチレングリコールが約３，３５０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＥＥＥ、ＦＦＦ、ＧＧＧ、ＨＨＨ、ＩＩＩ、ＪＪＪ、又はＫＫＫの押出可能な熱可塑性組成物。
【0381】
実施形態ＯＯＯ． 第２のポリエチレングリコールが１５，０００～２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＥＥＥ、ＦＦＦ、ＧＧＧ、ＨＨＨ、ＩＩＩ、ＪＪＪ、又はＫＫＫの押出可能な熱可塑性組成物。
【0382】
実施形態ＰＰＰ． 第２のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＥＥＥ、ＦＦＦ、ＧＧＧ、ＨＨＨ、ＩＩＩ、ＪＪＪ、又はＫＫＫの押出可能な熱可塑性組成物。
【0383】
実施形態ＱＱＱ． 第２のポリエチレングリコールが約３５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＥＥＥ、ＦＦＦ、ＧＧＧ、ＨＨＨ、ＩＩＩ、ＪＪＪ、又はＫＫＫの押出可能な熱可塑性組成物。
【0384】
実施形態ＲＲＲ． 第１のポリエチレングリコールが２，０００～８，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＥＥＥ、ＦＦＦ、ＧＧＧ、ＨＨＨ、ＩＩＩ、ＪＪＪ、又はＫＫＫの押出可能な熱可塑性組成物。
【0385】
実施形態ＳＳＳ． 第１のポリエチレングリコールが２，０００～５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールが２５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＥＥＥ、ＦＦＦ、ＧＧＧ、ＨＨＨ、ＩＩＩ、ＪＪＪ、又はＫＫＫの押出可能な熱可塑性組成物。
【0386】
実施形態ＴＴＴ． 第１のポリエチレングリコールが約３，３５０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有し、第２のポリエチレングリコールが約３５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、実施形態ＥＥＥ、ＦＦＦ、ＧＧＧ、ＨＨＨ、ＩＩＩ、ＪＪＪ、又はＫＫＫの押出可能な熱可塑性組成物。
【0387】
実施形態ＵＵＵ． 熱可塑性組成物が（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の第１のポリエチレングリコール及び（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の第２のポリエチレングリコールを含む、実施形態ＥＥＥ、ＦＦＦ、ＧＧＧ、ＨＨＨ、ＩＩＩ、ＪＪＪ、ＫＫＫ、ＬＬＬ、ＭＭＭ、ＮＮＮ、ＯＯＯ、ＰＰＰ、ＱＱＱ、ＲＲＲ、ＳＳＳ、又はＴＴＴの押出可能な熱可塑性組成物。
【0388】
実施形態ＶＶＶ． 熱可塑性組成物押出物を調製する方法であって、
ａ）線状ポリエチレンをｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール；及びｉｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールと合わせることにより熱可塑性組成物を調製するステップと、
ｂ）熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出するステップと
を含み、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、
方法。
ａ）線状ポリエチレンをｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の２，０００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第１のポリエチレングリコール；及びｉｉ）（線状ポリエチレンの重量を基準にして）２００～２，０００百万分率の１５，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する第２のポリエチレングリコールと合わせることにより熱可塑性組成物を調製するステップと、
ｂ）熱可塑性組成物を溶融押出プロセスで押出するステップと
を含み、
線状ポリエチレンがＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＨＰＤＥ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
熱可塑性組成物がフルオロポリマーを実質的に含まず、
溶融押出プロセスがフルオロポリマーの非存在下で行われる、
方法。
【0389】
実施形態ＷＷＷ． 線状ポリエチレンが酸化亜鉛を含む、実施形態ＶＶＶの方法。
【0390】
実施形態ＸＸＸ． 線状ポリエチレンがハイドロタルサイトを含む、実施形態ＶＶＶ又はＷＷＷの方法。
【産業上の利用可能性】
【0391】
フルオロポリマーの非存在下で押出されるポリオレフィンのメルトフラクチャー欠陥を低減するポリマー加工助剤（ＰＰＡ）が提供される。
【図1】
【国際調査報告】