特表2024-524893分岐ポリアミドをベースとするブロー成形組成物及びその使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-09
(54)【発明の名称】分岐ポリアミドをベースとするブロー成形組成物及びその使用
(51)【国際特許分類】
C08L 77/00 20060101AFI20240702BHJP
B29C 49/00 20060101ALI20240702BHJP
【ＦＩ】
C08L77/00
B29C49/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023576340
(86)(22)【出願日】2022-06-24
(85)【翻訳文提出日】2024-01-26
(86)【国際出願番号】 FR2022051247
(87)【国際公開番号】W WO2023275464
(87)【国際公開日】2023-01-05
(31)【優先権主張番号】2106903
(32)【優先日】2021-06-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505005522
【氏名又は名称】アルケマ フランス
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】プレンヴィール， トマ
(72)【発明者】
【氏名】マーコート， マージョリー
(72)【発明者】
【氏名】ヴェルバウヘーデ， ベルトラン
(72)【発明者】
【氏名】チプリアーニ， レジス
【テーマコード（参考）】
4F208
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F208AA29
4F208AG03
4F208AG07
4F208AH16
4F208AH17
4F208AH55
4F208LA09
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4F208LG06
4F208LG22
4F208LJ09
4J002BH002
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4J002CL011
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4J002CL051
4J002ET006
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4J002GG00
4J002GM00
4J002GN00
4J002GT00
(57)【要約】
本発明は、ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物であって、
ａ）８８～９９．９５重量％、より詳細には８９～９９．９重量％、特に９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上である少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５％～１０重量％、より詳細には０．１％～９重量％、特に０．１％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００％になる、
ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物に関する。
【選択図】なし
ａ）８８～９９．９５重量％、より詳細には８９～９９．９重量％、特に９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上である少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５％～１０重量％、より詳細には０．１％～９重量％、特に０．１％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００％になる、
ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物に関する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物であって、ａ）８８重量％～９９．９５重量％、より詳細には８９重量％～９９．９重量％、特に９３重量％～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上である少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５重量％～１０重量％、より詳細には０．１重量％～９重量％、特に０．１重量％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２％の変形でＩＳＯ規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００％になる、
ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物。
【請求項2】
前記配合が、２８０℃を超える、好ましくは３００℃を超える溶融ポリマーの温度で、２０秒～１０分、非常に有利には４５秒～６分の平均滞留時間で行われることを特徴とする、請求項１に記載のブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物。
【請求項3】
衝撃修飾剤が前記組成物から除外されることを特徴とする、請求項１又は２に記載のブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物。
【請求項4】
０．２９２ｒａｄ．ｓ－１／２９２ｒａｄ．ｓ－１の溶融状態で平面－平面幾何形状で測定した粘度の比が１０～２００、より詳細には２５～１５０であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載のブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物。
【請求項5】
前記分岐剤が、エポキシ、無水物又はイソシアネート官能基に関して１．８～２００、好ましくは２．１～１５０の平均官能性を有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載のブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物。
【請求項6】
前記分岐剤が、エポキシ、無水物又はイソシアネート官能基に関する平均当量が１００～１００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１２０～６０００ｇ／ｍｏｌ、優先的には１４０～３３００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載のブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物。
【請求項7】
配合後の組成物のＲｈｅｏｔｅｎｓ力が２２ｍＮ～２００ｍＮ、より詳細には２５ｍＮ～１５０ｍＮであることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載のブロー成形のための組成物。
【請求項8】
前記半結晶性脂肪族ポリアミドが、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ１０、ＰＡ１１及びＰＡ１２、より詳細にはＰＡ６１０、ＰＡ６１２及びＰＡ１１から選択されることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載のブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物。
【請求項9】
請求項１から８のいずれか一項に定義された組成物を含む少なくとも１つの封止層（１）を含む、ガソリン、特にアルコール添加ガソリンの輸送、分配又は貯蔵を目的とする単層又は多層管状構造体。
【請求項10】
前記封止層が、ガソリン、特にアルコール含有ガソリンの最初の貯蔵時に、２ｍｍの壁厚を有する２０×４×４ｃｍ３タンクについて決定された、システム全体としての単層又は多層管状構造体の洗浄によって除去される不溶性抽出物の最大１ｇ／ｍ２、好ましくは０．５ｇ／ｍ２、及び可溶型抽出物の最大１５ｇ／ｍ２、好ましくは１０ｇ／ｍ２を有することを特徴とする、請求項９に記載の単層又は多層管状構造体。
【請求項11】
前記構造が単層構造であることを特徴とする、請求項９又は１０に記載の単層又は多層管状構造体。
【請求項12】
前記構造が多層構造であり、バリア層（３）を含むことを特徴とする、請求項９又は１０に記載の単層又は多層管状構造体。
【請求項13】
前記バリア層（３）がＥＶＯＨで作られていることを特徴とする、請求項１２に記載の単層又は多層管状構造体。
【請求項14】
０．０５重量％～１０重量％、より詳細には０．１重量％～９重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤の、８８重量％～９９．９５重量％、より詳細には８９～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上である少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、及び配合後の溶融粘度が、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２％の変形で平面－平面幾何形状で測定した場合、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓである、請求項１から８のいずれか一項に定義されたブロー成形のための組成物の構成のための任意選択の添加剤との使用。
【請求項15】
前記組成物を配合する工程を含むことを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に定義されたブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物を調製する方法。
【請求項16】
請求項１から６のいずれか一項に定義された組成物をブロー成形又は押出、特にブロー成形する工程を含むことを特徴とする、請求項９に定義された単層又は多層管状構造体を調製する方法。
【請求項17】
請求項１から８のいずれか一項に定義された組成物を配合する予備工程を含むことを特徴とする、請求項１６に記載の単層又は多層管状構造体を調製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、分岐ポリアミドに基づくブロー成形又は押出用、特にブロー成形のための組成物、並びにガソリン、特にアルコール含有ガソリンの輸送、分配又は貯蔵を目的とした単層又は多層管状構造体の調製のためのそれらの使用、及び当該構造体の調製方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ガソリン、より詳細にはバイオガソリンの輸送及び貯蔵のために、満たされるべき多くの基準、より詳細には良好なバリア特性（環境保護の理由から）、低温衝撃特性、耐圧特性等がある。
【0003】
特に新しいバイオ燃料の到着に伴う安全性及び環境保護の理由から、自動車製造業者は、前述の管を特定の機械的特性に加え、国によって異なる燃料の様々な成分（炭化水素、添加剤、メタノール及びエタノール等のアルコール－アルコールは、場合によっては大部分の成分であってもよい）、エンジン潤滑油、及びこの環境で遭遇し得る他の化学製品（電池酸、ブレーキ液、冷却液、塩化カルシウム又は塩化亜鉛等の金属塩）に対する非常に低い透過性及び高い耐性の特性にもさらしている。
【0004】
満足と判断される管又はタンクに対して自動車製造業者によって一般的に要求される仕様における特性は、累積的に以下の通りである。
－管又はタンクが多層管又はタンクである場合、特に燃料への曝露後に、良好で持続的な層間接着、
－燃料の循環後の（接続部を有する管の）結合部の良好な完全性、したがって漏れを生じない、
－ガソリンとともに使用されるときの管又はタンクの良好な寸法安定性、
－管又はタンクが破損しないような良好な低温（約－３０℃～－４０℃）耐衝撃性、
－管又はタンクが変形しないような良好な耐高温性（約１５０℃）、
－高温酸化環境下における良好な耐老化性（例えば、エンジンコンパートメント内の熱気、約１００～１５０℃）、
－特に高レベルの過酸化物による、燃料及びそれらの分解生成物に対する良好な耐性、
－極性成分（エタノール等）及びその中の無極性成分（炭化水素）の両方について、燃料に対する非常に低い透過性、より詳細にはバイオ燃料に対する良好なバリア特性、
－特に燃料供給管の組立てを容易にするために、管又はタンクの良好な可撓性、
－ＺｎＣｌ２に対する良好な耐性（例えば、冬には、道路が塩を塗ると、管の外側がこの環境にさらされるため、）、
－パリソンがブロー成形中に良好な完全性を有するように、低剪断速度で十分に高い粘度。
－管又はタンクが多層管又はタンクである場合、特に燃料への曝露後に、良好で持続的な層間接着、
－燃料の循環後の（接続部を有する管の）結合部の良好な完全性、したがって漏れを生じない、
－ガソリンとともに使用されるときの管又はタンクの良好な寸法安定性、
－管又はタンクが破損しないような良好な低温（約－３０℃～－４０℃）耐衝撃性、
－管又はタンクが変形しないような良好な耐高温性（約１５０℃）、
－高温酸化環境下における良好な耐老化性（例えば、エンジンコンパートメント内の熱気、約１００～１５０℃）、
－特に高レベルの過酸化物による、燃料及びそれらの分解生成物に対する良好な耐性、
－極性成分（エタノール等）及びその中の無極性成分（炭化水素）の両方について、燃料に対する非常に低い透過性、より詳細にはバイオ燃料に対する良好なバリア特性、
－特に燃料供給管の組立てを容易にするために、管又はタンクの良好な可撓性、
－ＺｎＣｌ２に対する良好な耐性（例えば、冬には、道路が塩を塗ると、管の外側がこの環境にさらされるため、）、
－パリソンがブロー成形中に良好な完全性を有するように、低剪断速度で十分に高い粘度。
【0005】
更に、必要な管又はタンクは、以下の欠点を有してはならない。
－管又はタンクが多層管又は多層タンクである場合、特に接続部の挿入中に、層、特に内層の層間剥離があってはならない（漏れにつながる可能性がある）、
－ガソリン／ディーゼルシステム（バイオディーゼル又はバイオガソリン用のものを含む）でのエージング後の管又はタンクの過度の膨張があってはならず、それは漏れ又は車両の下での位置決めの問題につながる可能性がある。
－管又はタンクが多層管又は多層タンクである場合、特に接続部の挿入中に、層、特に内層の層間剥離があってはならない（漏れにつながる可能性がある）、
－ガソリン／ディーゼルシステム（バイオディーゼル又はバイオガソリン用のものを含む）でのエージング後の管又はタンクの過度の膨張があってはならず、それは漏れ又は車両の下での位置決めの問題につながる可能性がある。
【0006】
欧州特許出願公開第０４９５３６３号明細書は、ポリアミド（ＰＡ）合金及び特別なオレフィン酸無水物共重合体に基づくポリアミド組成物、並びに成形中空体を製造するためのそれらの使用に関する。
【0007】
それにもかかわらず、例示された組成物は流動性が高すぎて、大きなタンクを押し出すことができない。
【0008】
これらの構造は、ポリアミド６（ＰＡ６）（塩化亜鉛に対する耐性が低く、低温時に脆い）にも基づいており、したがって、自動車用流体（ガソリン）のタンクの用途に適合しない。
【0009】
国際公開第２００２７０３１号は、ＰＡ６、衝撃修飾剤及びハロゲン化金属をベースとする組成物に関する。
【0010】
上記のように、これらの構造はＰＡ６（塩化亜鉛に対する耐性が低く、低温時に脆い）に基づいており、したがってガソリン等の自動車用流体のタンクの用途に適合しない。
【0011】
中国特許第３１０１９６７号は、ＰＡ６及び衝撃修飾剤に基づくブロー成形用ポリアミド組成物に関し、その結果、それらは上記と同じ問題を有する。
【0012】
欧州特許出願公開第１３５２９３４号明細書は、ポリアミドと不飽和カルボン酸無水物で官能化されたポリオレフィンとの混合物からなるポリアミド系層でコーティングされた金属表面を記載している。
【0013】
米国特許出願公開第２００５／２２８１４５号明細書は、無水マレイン酸で官能化されたポリアミドとポリオレフィンとの混合物からなる第一ポリアミド層を含む透明多層構造体を記載している。
【0014】
仏国特許出願公開第３０７８１３２号明細書は、ポリアミドと無水物で官能化されたポリオレフィンとの混合物を含む層を含む可撓性管状構造体を記載している。
【発明の概要】
【0015】
したがって、上記の問題を克服する組成物を提供することが必要であり、したがって、本発明は、ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物であって、
ａ）８８～９９．９５重量％、より詳細には８９～９９．９重量％、特に９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上である少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５％～１０重量％、より詳細には０．１％～９重量％、特に０．１％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリマレイン酸無水物及びポリイソシアネートから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２％の変形で平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００％になる、
ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物に関する。
ａ）８８～９９．９５重量％、より詳細には８９～９９．９重量％、特に９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上である少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５％～１０重量％、より詳細には０．１％～９重量％、特に０．１％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリマレイン酸無水物及びポリイソシアネートから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２％の変形で平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００％になる、
ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物に関する。
【0016】
したがって、本発明者らは、予想外にも、特定の範囲の分岐剤及び添加剤の有無を有する特定の半結晶性脂肪族ポリアミドの使用が、配合後に、ガソリン、特にアルコール化ガソリンの輸送、分配又は貯蔵を目的とした単層又は多層管状構造体の構成のための押出ブロー成形を可能にする範囲内の溶融粘度を有する組成物を得ることを可能にすることを見出した。
【0017】
「単層又は多層管状構造体」という用語は、１つ又は複数の層を含む又はそれからなるタンクを意味すると理解される。
【0018】
本発明における多層構造体はまた、ガソリンをタンクに、及びタンクからエンジンに輸送するための、又はエンジンフードの下に配置され、１つ又は複数の層を含む、又は１つ又は複数の層からなるパイプ又は管を指す。
【0019】
本発明の組成物の別の利点は、良好な寸法安定性、すなわち低い吸水率及び塩化亜鉛に対する良好な耐性である。
【0020】
一実施形態では、非官能化衝撃修飾剤は当該組成物から除外される。
【0021】
別の実施形態において、官能化されていない衝撃修飾剤及び官能化がほとんどない衝撃修飾剤は、当該組成物から除外される。
【0022】
「ほとんど官能基化されていない衝撃修飾剤」という用語は、１００００ｇ／ｍｏｌより大きい、有利には６０００ｇ／ｍｏｌより大きい反応性官能基当たりの当量を有する衝撃修飾剤を意味すると理解される。
【0023】
反応性官能基当たりの当量は、分子の平均モル質量を反応性官能基の数で割ることによって計算される。
【0024】
更に別の実施形態では、官能化又は非官能化衝撃修飾剤は、当該組成物から除外される。
【0025】
更に別の実施形態では、非官能化エラストマーは当該組成物から除外される。
【0026】
別の実施形態では、組成物中の可塑剤含有量は、重量で５％未満、有利には２％未満である。
【0027】
更に別の実施形態では、可塑剤は当該組成物から除外される。
【0028】
任意に除外される衝撃修飾剤
「衝撃修飾剤」という表現は、衝突エネルギーを散逸させるように、マトリックスとの良好な接着を示す、樹脂のモジュラスよりも低いモジュラスを有するポリマーを意味すると理解されるべきである。
「衝撃修飾剤」という表現は、衝突エネルギーを散逸させるように、マトリックスとの良好な接着を示す、樹脂のモジュラスよりも低いモジュラスを有するポリマーを意味すると理解されるべきである。
【0029】
衝撃修飾剤は、有利には、ＩＳＯ規格１７８に従って測定して１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率及び０℃未満のＴｇ（ＤＳＣサーモグラムの変曲点で規格１１３５７－２に従って測定）を有するポリマー、特にポリオレフィンによって構成される。
【0030】
衝撃修飾剤のポリオレフィンは、官能化されていても官能化されていなくてもよく、又は官能化された少なくとも１種及び／又は官能化されていない少なくとも１つの混合物であってもよい。簡単にするために、ポリオレフィンを（Ｂ）と示し、官能化ポリオレフィン（Ｂ１）及び非官能化ポリオレフィン（Ｂ２）を以下に記載した。
【0031】
非官能化ポリオレフィン（Ｂ２）は、従来、例えばエチレン、プロピレン、１－ブテン、１－オクテン、ブタジエン等のアルファ－オレフィン又はジオレフィンのホモポリマー又はコポリマーである。例として、以下を挙げることができる。
－ポリエチレンホモポリマー及びコポリマー、特にＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）及びメタロセンポリエチレン。
－プロピレンホモポリマー又はコポリマー、
－エチレン／プロピレン、ＥＰＲ（エチレン－プロピレン－ゴムの略語）及びエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）コポリマー等のエチレン／アルファ－オレフィンコポリマー。
－スチレン／エチレン－ブテン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン－プロピレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）。
－エチレンと、アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチルアクリレート）等の不飽和カルボン酸の塩若しくはエステル、又は酢酸ビニル（ＥＶＡ）等の飽和カルボン酸のビニルエステルから選択される少なくとも１つの生成物とのコポリマーであって、コモノマーの割合が重量で４０％に達し得るコポリマー。
－ポリエチレンホモポリマー及びコポリマー、特にＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）及びメタロセンポリエチレン。
－プロピレンホモポリマー又はコポリマー、
－エチレン／プロピレン、ＥＰＲ（エチレン－プロピレン－ゴムの略語）及びエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）コポリマー等のエチレン／アルファ－オレフィンコポリマー。
－スチレン／エチレン－ブテン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン－プロピレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）。
－エチレンと、アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチルアクリレート）等の不飽和カルボン酸の塩若しくはエステル、又は酢酸ビニル（ＥＶＡ）等の飽和カルボン酸のビニルエステルから選択される少なくとも１つの生成物とのコポリマーであって、コモノマーの割合が重量で４０％に達し得るコポリマー。
【0032】
官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、反応性単位（官能基）を有するアルファ－オレフィンのポリマーであってもよく、そのような反応性単位は、酸、無水物又はエポキシ官能基である。例として、グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和エポキシドによって、又は（メタ）アクリル酸（後者をＺｎ等の金属によって完全に又は部分的に中和することが可能である）等のカルボン酸又は対応する塩若しくはエステルによって、又は無水マレイン酸等のカルボン酸無水物によってグラフト又は共重合体化又は三重合された前述のポリオレフィン（Ｂ２）に言及することができる。官能化ポリオレフィンは、例えば、ＰＥ／ＥＰＲ混合物であり、その重量比は、例えば４０／６０～９０／１０と大きく変動し得、当該混合物は、無水物、特に無水マレイン酸と、例えば０．０１～５重量％、有利には２．８～５重量％のグラフト化度に従って共グラフト化される。
【0033】
官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートでグラフト化された以下の（コ）ポリマーから選択されてもよく、グラフト化の程度は、例えば０．０１重量％～５重量％である。
－ＰＥ、ＰＰ、エチレンとプロピレン、ブテン、ヘキセン又はオクテンとのコポリマーであって、例えば、３５重量％～８０重量％のエチレンを含有するコポリマー；
－エチレン／プロピレン、ＥＰＲ（エチレン－プロピレン－ゴムの略語）及びエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）コポリマー等のエチレン／アルファ－オレフィンコポリマー。
－スチレン／エチレン－ブテン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン－プロピレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）。
－最大４０重量％の酢酸ビニルを含有する、エチレンと酢酸ビニル（ＥＶＡ）とのコポリマー；
－最大４０重量％のアルキル（メタ）アクリレートを含有する、エチレンとアルキル（メタ）アクリレートとのコポリマー；
－エチレンと酢酸ビニル（ＥＶＡ）とアルキル（メタ）アクリレートとのコポリマーであって、最大４０重量％のコモノマーを含有するコポリマー。
－ＰＥ、ＰＰ、エチレンとプロピレン、ブテン、ヘキセン又はオクテンとのコポリマーであって、例えば、３５重量％～８０重量％のエチレンを含有するコポリマー；
－エチレン／プロピレン、ＥＰＲ（エチレン－プロピレン－ゴムの略語）及びエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）コポリマー等のエチレン／アルファ－オレフィンコポリマー。
－スチレン／エチレン－ブテン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン－プロピレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）。
－最大４０重量％の酢酸ビニルを含有する、エチレンと酢酸ビニル（ＥＶＡ）とのコポリマー；
－最大４０重量％のアルキル（メタ）アクリレートを含有する、エチレンとアルキル（メタ）アクリレートとのコポリマー；
－エチレンと酢酸ビニル（ＥＶＡ）とアルキル（メタ）アクリレートとのコポリマーであって、最大４０重量％のコモノマーを含有するコポリマー。
【0034】
官能化ポリオレフィン（Ｂ１）はまた、プロピレン中で優勢なエチレン／プロピレンコポリマーから選択することができ、無水マレイン酸でグラフト化され、次いでモノアミン化ポリアミド（又はポリアミドオリゴマー）と縮合される（欧州特許出願公開第０３４２０６６号明細書に記載の生成物）。
【0035】
官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、少なくとも以下の単位：（１）エチレン、（２）アルキル（メタ）アクリレート又は飽和カルボン酸ビニルエステル、及び（３）無水マレイン酸若しくは（メタ）アクリル酸無水物等の無水物、又はグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシのコポリマー又はターポリマーであってもよい。
【0036】
後者のタイプの官能化ポリオレフィンの例として、以下のコポリマーを挙げることができ、ここで、エチレンは、好ましくは、少なくとも６０重量％を表し、ターモノマー（官能基）は、例えば、コポリマーの０．１～１３重量％を表す。
－エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸又は無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートコポリマー；
－エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートコポリマー；
－エチレン／酢酸ビニル又はアルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸又は無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートコポリマー。
－エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸又は無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートコポリマー；
－エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートコポリマー；
－エチレン／酢酸ビニル又はアルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸又は無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートコポリマー。
【0037】
先のコポリマーでは、（メタ）アクリル酸をＺｎ又はＬｉで塩化することができる。
【0038】
（Ｂ１）又は（Ｂ２）における「アルキル（メタ）アクリレート」という用語は、Ｃ１～Ｃ８アルキルメタクリレート及びアクリレートを示し、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート及びエチルメタクリレートから選択することができる。
【0039】
更に、上記ポリオレフィン（Ｂ１）はまた、任意の適切な方法又は薬剤（ジエポキシ、二酸、過酸化物等）によって架橋されてもよく、官能化ポリオレフィンという用語は、上述のポリオレフィンと、これらのポリオレフィンと反応することができる二酸、二無水物、ジエポキシ等の二官能性試薬との混合物、又は互いに反応することができる少なくとも２つの官能化ポリオレフィンの混合物も含む。
【0040】
上記コポリマー（Ｂ１）及び（Ｂ２）は、ランダム又はブロック様式で共重合することができ、直鎖又は分岐構造を示す。
【0041】
これらのポリオレフィンの分子量、ＭＦＩ指数及び密度もまた、当業者によって認識されるであろう広い範囲内で変動し得る。ＭＦＩは、Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｉｎｄｅｘの略称である。これは、ＡＳＴＭ規格１２３８又はＩＳＯ規格１１３３：２０１１に従って測定される。
【0042】
非官能化ポリオレフィン（Ｂ２）は、ポリプロピレンホモポリマー又はコポリマー、並びにブテン、ヘキセン、オクテン又は４－メチル－１－ペンテン等のエチレンと高級α－オレフィン型のコモノマーとの任意のエチレンホモポリマー又はコポリマーから有利に選択される。例えば、ＰＰ、高密度ＰＥ、中密度ＰＥ、線状低密度ＰＥ、低密度ＰＥ又は超低密度ＰＥを挙げることができる。これらのポリエチレンは、「ラジカル」法に従って、「チーグラー」型触媒作用に従って、又はより最近では「メタロセン」触媒作用に従って製造されるものとして当業者に公知である。
【0043】
有利には、官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、アルファ－オレフィン単位及び極性反応性官能基、例えばエポキシ、カルボン酸又はカルボン酸無水物官能基を有する単位を含む任意のポリマーから選択される。そのようなポリマーの例として、ＳＫ ｇｌｏｂａｌ ｃｈｅｍｉｃａｌからのＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）等のエチレン、アルキルアクリレート及び無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートのターポリマー、又はＳＫ ｇｌｏｂａｌ ｃｈｅｍｉｃａｌからのＯｒｅｖａｃ（登録商標）等の無水マレイン酸でグラフト化されたポリオレフィン、並びにエチレン、アルキルアクリレート及び（メタ）アクリル酸のターポリマーを挙げることができる。カルボン酸無水物でグラフト化され、次いでポリアミド又はポリアミドのモノアミンオリゴマーと縮合されたポリプロピレンホモポリマー又はコポリマーも挙げられ得る。
【0044】
半結晶性脂肪族ポリアミド
ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物は、８８～９９．９５％、より詳細には８９～９９．８％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミドを含む。
ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物は、８８～９９．９５％、より詳細には８９～９９．８％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミドを含む。
【0045】
ポリアミドを定義するために使用される命名法は、ＩＳＯ規格１８７４－１：２０１１「プラスチック－ポリアミド（ＰＡ）成形及び押出材料－パート１：名称」、特に３ページ（表１及び２）に記載されており、当業者に周知である。
【0046】
ポリアミドは、ホモポリアミド若しくはコポリアミド又はそれらの混合物であり得る。
【0047】
本発明の目的のために、「半結晶性」という用語は、規格ＩＳＯ １１３５７－３：２０１３によるＤＳＣにおける融点（Ｔｍ）と、２０１３の規格ＩＳＯ １１３５７－３に従って測定したＤＳＣにおける２０Ｋ／分の速度での冷却工程中の結晶化エンタルピーとを有し、２０Ｊ／ｇより大きく、好ましくは３０Ｊ／ｇより大きい（コ）ポリアミドを示す。
【0048】
当該半結晶性脂肪族ポリアミドは、
少なくとも１つのＣ９～Ｃ１８アミノ酸、好ましくはＣ１０～Ｃ１８アミノ酸、より好ましくはＣ１０～Ｃ１２アミノ酸、又は
少なくとも１つのＣ９～Ｃ１８ラクタム、好ましくはＣ１０～Ｃ１８ラクタム、より好ましくはＣ１０～Ｃ１２ラクタム、又は
少なくとも１つのＣ４～Ｃ３６、好ましくはＣ６～Ｃ１８、好ましくはＣ６～Ｃ１２、より好ましくはＣ１０～Ｃ１２ジアミンＣａと、少なくとも１つのＣ４～Ｃ３６、好ましくはＣ６～Ｃ１８、好ましくはＣ６～Ｃ１２、より好ましくはＣ１０～Ｃ１２ジカルボン酸Ｃｂとの、
又はその混合物
の重縮合によって得られる反復単位に由来し、
ただし、反復単位中の窒素原子当たりの炭素原子の数は７以上、特に８以上であることを条件とする。
少なくとも１つのＣ９～Ｃ１８アミノ酸、好ましくはＣ１０～Ｃ１８アミノ酸、より好ましくはＣ１０～Ｃ１２アミノ酸、又は
少なくとも１つのＣ９～Ｃ１８ラクタム、好ましくはＣ１０～Ｃ１８ラクタム、より好ましくはＣ１０～Ｃ１２ラクタム、又は
少なくとも１つのＣ４～Ｃ３６、好ましくはＣ６～Ｃ１８、好ましくはＣ６～Ｃ１２、より好ましくはＣ１０～Ｃ１２ジアミンＣａと、少なくとも１つのＣ４～Ｃ３６、好ましくはＣ６～Ｃ１８、好ましくはＣ６～Ｃ１２、より好ましくはＣ１０～Ｃ１２ジカルボン酸Ｃｂとの、
又はその混合物
の重縮合によって得られる反復単位に由来し、
ただし、反復単位中の窒素原子当たりの炭素原子の数は７以上、特に８以上であることを条件とする。
【0049】
Ｃ９～Ｃ１８アミノ酸は、特に９－アミノノナン酸、１０－アミノデカン酸、１０－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸及び１１－アミノウンデカン酸並びにそれらの誘導体、特にＮ－ヘプチル－１１－アミノウンデカン酸である。
【0050】
Ｃ９～Ｃ１８ラクタムは、特にラウリルラクタムである。
【0051】
当該少なくとも１つのＣ４～Ｃ３６ジアミンＣａは、特に、１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタメチレンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、１，７－ヘプタメチレンジアミン、１，８－オクタメチレンジアミン、１，９－ノナメチレンジアミン、１，１０－デカメチレンジアミン、１，１１－ウンデカメチレンジアミン、１，１２－ドデカメチレンジアミン、１，１３－トリデカメチレンジアミン、１，１４－テトラデカメチレンジアミン、１，１６－ヘキサデカメチレンジアミン及び１，１８－オクタデカメチレンジアミン、オクタデセンジアミン、エイコサンジアミン、ドコサンジアミン並びに脂肪酸から得られるジアミンから選択されてもよい。
【0052】
有利には、当該少なくとも１つのジアミンＣａはＣ６～Ｃ１８であり、１，６－ヘキサメチレンジアミン、１，７－ヘプタメチレンジアミン、１，８－オクタメチレンジアミン、１，９－ノナメチレンジアミン、１，１０－デカメチレンジアミン、１，１１－ウンデカメチレンジアミン、１，１２－ドデカメチレンジアミン、１，１３－トリデカメチレンジアミン、１，１４－テトラデカメチレンジアミン、１，１６－ヘキサデカメチレンジアミン及び１，１８－オクタデカメチレンジアミンから選択される。
【0053】
当該少なくとも１つのＣ４～Ｃ３６ジカルボン酸Ｃｂは、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、オクタデセンジアミン、エイコサンジアミン、ドコサンジアミン、及び脂肪酸から得られるジアミンから選択され得る。
【0054】
有利には、当該少なくとも１つのジカルボン酸ＣｂはＣ６～Ｃ１８であり、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸から選択される。
【0055】
一実施形態では、当該半結晶性脂肪族ポリアミドは、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ１０、ＰＡ１１及びＰＡ１２、特にＰＡ６１０、ＰＡ６１２及びＰＡ１１から選択される。
【0056】
一実施形態では、当該半結晶性脂肪族ポリアミドは、５／９５～９５／５の重量割合範囲で、７以上、より詳細には８以上の窒素原子当たりの炭素数を有する２つの半結晶性脂肪族ポリアミドの混合物である。
【0057】
有利には、ポリアミドは、５～６０μｅｑ／ｇ、非常に有利には１０～５０μｅｑ／ｇのアミン鎖末端濃度を有する。
【0058】
有利には、ポリアミドは、５～６０μｅｑ／ｇ、非常に有利には１０～５０μｅｑ／ｇの酸鎖末端濃度を有する。
【0059】
アミン鎖末端は、以下の方法に従って測定する：ポリアミド試料をメタクレゾールに溶解する。次いで、この試料を０．０２過塩素酸溶液を用いた電位差測定によってアッセイする。
【0060】
酸鎖末端は、以下の方法に従って測定する。ポリアミドの試料をベンジルアルコールに溶解する。次いで、この試料を、０．０２Ｎのテトラブチルアンモニウムヒドロキシド溶液を用いた電位差測定によってアッセイする。
【0061】
一実施形態では、当該ポリアミド又は当該ポリアミド混合物のＭＦＩは、２３５℃、５ｋｇで０．０１から１０、有利には０．０１～５ｇ／１０分である。
【0062】
本発明によるポリアミドは、ＩＳＯ規格３０７：２００７に従って決定されるが、硫酸の代わりにｍ－クレゾールを使用し、温度２０℃及び濃度０．５質量％の１．４５超、有利には１．５５超、非常に有利には１．６超のｍ－クレゾール中固有粘度を有する。
【0063】
分岐剤
分岐剤は、重量で０．０５％～１０％、より詳細には０．１％～９％、特に０．１％～５％で組成物中に存在し、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される。
分岐剤は、重量で０．０５％～１０％、より詳細には０．１％～９％、特に０．１％～５％で組成物中に存在し、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される。
【0064】
一実施形態では、分岐剤は、組成物中に０．１～２重量％で存在する。
【0065】
分岐剤は、衝撃修飾剤、特に官能化ポリオレフィンであってもよく、又は衝撃修飾剤とは異なっていてもよい。
【0066】
有利には、これは衝撃修飾剤とは異なる。すなわち、それは－３０℃を超える、非常に有利には０℃を超えるＴｇを有する。
【0067】
有利には、分岐剤の反応性官能基当たりの当量は、１００～１００００ｇ／ｍｏｌ、有利には１２０～６０００ｇ／ｍｏｌ、非常に有利には１４０～３３００ｇ／ｍｏｌである。
【0068】
一実施形態では、当該分岐剤は、エポキシ、無水物又はイソシアネート官能基に関して１．８～２００、好ましくは２．１～１５０の平均官能性を有する。
【0069】
別の実施形態では、分岐剤の反応性官能基当たりの当量は、１００～１００００ｇ／ｍｏｌ、有利には１２０～６０００ｇ／ｍｏｌ、非常に有利には１４０～３３００ｇ／ｍｏｌである。
【0070】
更に別の実施形態では、分岐剤のモル質量は、３００～１２００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００～１０００００ｇ／ｍｏｌである。
【0071】
モル質量は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により測定される。
【0072】
分岐剤の反応性官能基当たりの当量は、以下のように測定される。
イソシアネート：イソシアネート官能基当たりの当量は、ＮＦＴ５２－１３２で参照されるＡＦＮＯＲ標準に従って測定される。
エポキシド：エポキシド官能基当たりの当量は、ＡＳＴＭ規格Ｄ１６５２－１１（２０１９）に従って測定される。
無水マレイン酸：無水マレイン酸の質量含有量は、Ｄｅ Ｒｏｏｖｅｒｓ ｅｔ ａｌ．［Ｊ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍ Ｃｈｅｍ １９９５；３３：８２９］の方法に準じてＦＴＩＲにより測定する。
イソシアネート：イソシアネート官能基当たりの当量は、ＮＦＴ５２－１３２で参照されるＡＦＮＯＲ標準に従って測定される。
エポキシド：エポキシド官能基当たりの当量は、ＡＳＴＭ規格Ｄ１６５２－１１（２０１９）に従って測定される。
無水マレイン酸：無水マレイン酸の質量含有量は、Ｄｅ Ｒｏｏｖｅｒｓ ｅｔ ａｌ．［Ｊ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍ Ｃｈｅｍ １９９５；３３：８２９］の方法に準じてＦＴＩＲにより測定する。
【0073】
当量は、供給者によってＴＤＳで与えられることが多い。
【0074】
平均官能性は、ＧＣによって測定されたモル質量を平均当量で割ることによって計算される。
【0075】
ポリエポキシドは、グリシジル無水マレイン酸（ＧＭＡ）又はエポキシ官能基を含む任意の他のモノマーから製造されたコポリマーであってもよい。
【0076】
市販のポリエポキシドの例は、例えば、Ｐｏｌｙｓｃｏｐｅによって販売されているＸｉｂｏｎｄ（登録商標）９２０、又はＢＡＳＦによって販売されているＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）ＡＤＲ４４００、又はＳＫ ｇｌｏｂａｌ ｃｈｅｍｉｃａｌによって販売されているｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）ＡＸ８９００である。
【0077】
ポリ無水物は、無水マレイン酸又は無水イタコン酸等の、共重合又はグラフト化された無水物を含むコポリマーであってもよい。
【0078】
特に、ポリ無水物は、ポリマレイン酸無水物である。
【0079】
共重合無水物を含むコポリマーの他のモノマーは、芳香族環がハロゲン又はアルキル置換基を含むスチレン又はスチレン等のビニル芳香族モノマーであってもよい。
【0080】
一実施形態では、共重合無水物を含むコポリマーの他のモノマーは、ビニルモノマー、例えばエチレン又はオクタデセンであり得る。
【0081】
特に、ポリマレイン酸無水物は、スチレンと無水マレイン酸とのコポリマーである。
【0082】
市販のポリマレイン酸無水物の例は、例えば、Ｐｏｌｙｓｃｏｐｅによって販売されているＸｉｂｏｎｄ（登録商標）１２５（スチレンと無水マレイン酸とのコポリマー）、又はＳＫ ｇｌｏｂａｌ ｃｈｅｍｉｃａｌによって販売されているＯｒｅｖａｃ ＩＭ ８００、又はＣｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって販売されているＰＡ１８（１－オクタデセンと無水マレイン酸とのコポリマー）である。
【0083】
ポリイソシアネートは、好ましくは、イソシアヌレート又はアロファネート等のイソシアネートのオリゴマーである。
【0084】
市販のポリイソシアネートの例は、例えば、Ｃｏｖｅｓｔｒｏによって販売されているＤｅｓｍｏｄｕｒ３３００である。
【0085】
添加剤
添加剤は、組成物の総重量に対して最大２重量％で存在してもよく、特に、組成物の総重量に対して０．１％～２重量％で存在する。
添加剤は、組成物の総重量に対して最大２重量％で存在してもよく、特に、組成物の総重量に対して０．１％～２重量％で存在する。
【0086】
添加剤は、触媒、抗酸化剤、熱安定剤、ＵＶ安定剤、光安定剤、潤滑剤、難燃剤、核形成剤、鎖延長剤及び染料から選択されてもよい。
【0087】
一実施形態では、添加剤は、触媒、抗酸化剤、熱安定剤、ＵＶ安定剤、光安定剤、潤滑剤、難燃剤、鎖延長剤及び染料から選択される。
【0088】
「触媒」という用語は、鉱物又は有機酸等の重縮合触媒を示す。
【0089】
有利には、触媒の重量割合は、組成物の総重量に対して約５０ｐｐｍ～約５０００ｐｐｍ、特に約１００～約３０００ｐｐｍである。
【0090】
有利には、触媒は、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）、亜リン酸（Ｈ３ＰＯ３）及び次亜リン酸（Ｈ３ＰＯ２）、又はそれらの混合物から選択される。
【0091】
抗酸化剤は、特に、０．０５重量％～５重量％、好ましくは０．０５重量％～１重量％、好ましくは０．１重量％～１重量％の銅錯体に基づく抗酸化剤であってもよい。
【0092】
「銅錯体」という用語は、特に、一価又は二価の銅塩と有機酸又は無機酸との錯体及び有機配位子を意味する。
【0093】
有利には、銅塩は、ハロゲン化水素の第二銅（Ｃｕ（ＩＩ））塩、ハロゲン化水素の第一銅（Ｃｕ（Ｉ））塩及び脂肪族カルボン酸塩から選択される。
【0094】
特に、銅塩は、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣＵＩ、ＣｕＣＮ、ＣｕＣｌ２、Ｃｕ（ＯＡＣ）２、ステアリン酸第二銅から選択される。
【0095】
銅錯体は、特に米国特許第３５０５２８５号明細書に記載されている。
【0096】
当該銅系錯体はまた、ホスフィン、特にトリフェニルホスフィン、メルカプトベンゾイミダゾール、ＥＤＴＡ、アセチルアセトネート、グリシン、エチレンジアミン、オキサレート、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラアミン、ピリジン、テトラブロモビスフェニル－Ａ、テトラビスフェニル－Ａ誘導体、例えばエポキシ誘導体、及び
クロロジメタンジベンゾ（ａ、ｅ）シクロオクテン及びそれらの混合物、ジホスホン及びジピリジル又はそれらの混合物、特にトリフェニルホスフィン及び／又はメルカプトベンズイミダゾールの誘導体を含み得る。
クロロジメタンジベンゾ（ａ、ｅ）シクロオクテン及びそれらの混合物、ジホスホン及びジピリジル又はそれらの混合物、特にトリフェニルホスフィン及び／又はメルカプトベンズイミダゾールの誘導体を含み得る。
【0097】
ホスフィンは、トリブチルホスフィン等のアルキルホスフィン、又はトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）等のアリールホスフィンを示す。
【0098】
有利には、当該配位子はトリフェニルホスフィンである。
【0099】
錯体の例及びそれらの調製の例は、中国特許第０２３４７２５８号に記載されている。
【0100】
有利には、本発明の組成物中の銅の量は、組成物の総重量に対して１０ｐｐｍ～１０００重量ｐｐｍ、特に２０ｐｐｍ～７０ｐｐｍ、特に５０～１５０ｐｐｍである。
【0101】
有利には、当該銅系錯体はハロゲン化有機化合物も含む。
【0102】
ハロゲン化有機化合物は、任意のハロゲン化有機化合物であってよい。
【0103】
有利には、当該ハロゲン化有機化合物は、臭素系化合物及び／又は芳香族化合物である。
【0104】
有利には、当該芳香族化合物は、特に、デカブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテル、ブロモ－又はクロロ－スチレンオリゴマー及びポリジブロモスチレンから選択される。
【0105】
有利には、当該ハロゲン化有機化合物は臭素系化合物である。
【0106】
当該ハロゲン化有機化合物は、組成物の総重量に対して５０～３００００重量ｐｐｍ、特に１００～１００００、特に５００～１５００ｐｐｍのハロゲンの割合で組成物に添加される。
【0107】
有利には、銅：ハロゲンのモル比は、１：１～１：３０００、特に１：２～１：１００である。
【0108】
特に、当該比は１：１．５～１：１５である。
【0109】
有利には、銅錯体に基づく抗酸化剤。
【0110】
熱安定剤は、有機安定剤、又はより一般的には有機安定剤の組合せ、例えばフェノール型の一次抗酸化剤（例えば、Ｃｉｂａ製のｉｒｇａｎｏｘ２４５又は１０９８又は１０１０のタイプのもの）、又はホスファイト型の二次抗酸化剤であってもよい。
【0111】
ＵＶ安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤を意味するＨＡＬＳ、又は抗ＵＶ剤（例えば、Ｃｉｂａ製のＴｉｎｕｖｉｎ３１２）であってもよい。
【0112】
光安定剤は、ヒンダードアミン型（例えば、Ｃｉｂａ製のＴｉｎｕｖｉｎ７７０）、フェノール系安定剤又はリン系安定剤であってもよい。
【0113】
潤滑剤は、ステアリン酸等の脂肪酸系潤滑剤であってもよい。
【0114】
難燃剤は、米国特許出願公開第２００８／０２７４３５５号明細書に記載されているようなハロゲンフリー難燃剤、特にリン系難燃剤、例えばホスフィン酸の金属塩、より詳細にはジアルキルホスフィン酸塩、特にジエチルホスフィン酸アルミニウム塩若しくはジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジホスフィン酸の金属塩、リン酸アルミニウム系難燃剤と窒素相乗剤との混合物、又はリン酸アルミニウム系難燃剤とリン相乗剤との混合物、リン酸の少なくとも１つの金属塩を含有するポリマー、特にポリリン酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム若しくはペンタホウ酸アンモニウム、又はメラミン塩、メラミン塩、ピロリン酸メラミン及びメラミンシアヌレート等のメラミン系、又はシアヌル酸系、あるいはジホスフィン酸又は赤リンの少なくとも１つの金属塩、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、又はホウ酸亜鉛等の金属ボレート、又はホスファゼン、ホスファム若しくはホスホオキシナイトライド、又はそれらの混合物を含有するポリマーであり得る。それらはまた、臭素化又はポリ臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート又は臭素化フェノール等のハロゲン化難燃剤であってもよい。
【0115】
核形成剤は、シリカ、アルミナ、粘土又はタルク、特にタルクであってもよい。
【0116】
適切な連鎖制御因子の例は、モノアミン、モノカルボン酸、ジアミン、トリアミン、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラアミン、テトラカルボン酸、並びにいずれの場合もそれぞれ５～８個のアミノ基又はカルボキシル基を有するオリゴアミン又はオリゴカルボン酸、特にジカルボン酸、トリカルボン酸、又はジカルボン酸とトリカルボン酸との混合物である。例として、ジカルボン酸形態のドデカンジカルボン酸及びトリカルボン酸としてトリメリット酸を使用することが可能である。
【0117】
組成物
本明細書を通して、全てのパーセンテージは重量で示される。
本明細書を通して、全てのパーセンテージは重量で示される。
【0118】
ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物であって、
ａ）８８～９９．９５重量％、より詳細には８９～９９．９重量％、特に９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上である少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５％～１０重量％、より詳細には０．１％～９重量％、特に０．１％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００％になる、
ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物。
ａ）８８～９９．９５重量％、より詳細には８９～９９．９重量％、特に９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上である少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５％～１０重量％、より詳細には０．１％～９重量％、特に０．１％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００％になる、
ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物。
【0119】
一実施形態では、ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物であって、
ａ）８８～９９．９５重量％、より詳細には８９～９９．９重量％、特に９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上である少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５％～１０重量％、より詳細には０．１％～９重量％、特に０．１％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００％になる、
ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物。
ａ）８８～９９．９５重量％、より詳細には８９～９９．９重量％、特に９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上である少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５％～１０重量％、より詳細には０．１％～９重量％、特に０．１％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００％になる、
ブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物。
【0120】
一実施形態では、当該組成物は、
ａ）８８～９９．９５重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５重量％～１０重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）８８～９９．９５重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５重量％～１０重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0121】
有利なことに、この実施形態では、当該組成物は、
ａ）８８～９９．９５重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５重量％～１０重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）８８～９９．９５重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５重量％～１０重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0122】
別の実施形態では、当該組成物は、
ａ）８８～９９．８５重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５重量％～１０重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５に従って平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）８８～９９．８５重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５重量％～１０重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５に従って平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0123】
有利なことに、この実施形態では、当該組成物は、
ａ）８８～９９．８５重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５重量％～１０重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）８８～９９．８５重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．０５重量％～１０重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0124】
第１のバリアントでは、当該組成物は、
ａ）８９～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１～９重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）８９～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１～９重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0125】
この第一のバリアントの一実施形態では、当該組成物は、
ａ）８９～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～９重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）８９～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～９重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0126】
有利なことに、この第１のバリアントのこの実施形態では、組成物は、
ａ）８９～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～９重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）８９～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～９重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0127】
この第１のバリアントの別の実施形態では、当該組成物は、
ａ）８９～９９．８重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～９重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）８９～９９．８重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～９重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0128】
有利には、この第１のバリアントの別の実施形態では、組成物は、
ａ）８９～９９．８重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～９重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）８９～９９．８重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～９重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0129】
第２のバリアントでは、当該組成物は、
ａ）９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0130】
この第二のバリアントの一実施形態では、当該組成物は、
ａ）９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0131】
有利なことに、この第２のバリアントのこの実施形態では、当該組成物は、
ａ）９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）９３～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0132】
この第２のバリアントの別の実施形態では、当該組成物は、
ａ）９３～９９．８重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）９３～９９．８重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0133】
有利には、この第２のバリアントの別の実施形態では、当該組成物は、
ａ）９３～９９．８重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）９３～９９．８重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～５重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0134】
第３のバリアントでは、当該組成物は、
ａ）９８～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１～２重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び１０重量％の変形で平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）９８～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１～２重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０～２重量％、より詳細には０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び１０重量％の変形で平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0135】
この第３のバリアントの一実施形態では、当該組成物は、
ａ）９８～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～２重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）９８～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～２重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
を含み、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0136】
有利なことに、この第３のバリアントのこの実施形態では、当該組成物は、
ａ）９８～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～２重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格ＩＳＯ６７２１－１０：２０１５による平面－平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）９８～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～２重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格ＩＳＯ６７２１－１０：２０１５による平面－平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0137】
この第３のバリアントの別の実施形態では、当該組成物は、
ａ）９６～９９．８重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～２重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格ＩＳＯ６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）９６～９９．８重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～２重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格ＩＳＯ６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0138】
有利には、この第３のバリアントの別の実施形態では、当該組成物は、
ａ）９６～９９．８重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～２重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格ＩＳＯ６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
ａ）９６～９９．８重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
ｂ）０．１重量％～２重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、より詳細にはポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤、
ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤、
からなり、
組成物は、配合後、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２重量％の変形で規格ＩＳＯ６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有し、
構成要素ａ）＋ｂ）＋ｃ）の合計は重量で１００重量％になる。
【0139】
上記の組成物の全てのバリアント及び実施形態において：
ＩＳＯ１１３３：２０１１に従って２１．６ｋｇの重量及び２７５℃の温度で決定されるＭＶＲ（体積流量指数）は、２～２５ｃｍ３／１０分、有利には５～２０ｃｍ３／１０分、非常に有利には６～１８ｃｍ３／１０分である。
ＩＳＯ１１３３：２０１１に従って２１．６ｋｇの重量及び２７５℃の温度で決定されるＭＶＲ（体積流量指数）は、２～２５ｃｍ３／１０分、有利には５～２０ｃｍ３／１０分、非常に有利には６～１８ｃｍ３／１０分である。
【0140】
上記の組成物の全てのバリアント及び実施形態において：
組成物のＭＦＩは、ＩＳＯ１１３３：２０１１に従って、２３５℃、１ｋｇで、０～５、有利には０～０．１ｇ／１０分である。
組成物のＭＦＩは、ＩＳＯ１１３３：２０１１に従って、２３５℃、１ｋｇで、０～５、有利には０～０．１ｇ／１０分である。
【0141】
分岐剤及びポリアミドは、共有結合によって連結されており、有利には、分岐剤及びポリアミドは、アミド、エステル又は尿素官能基によって連結されている。
【0142】
有利には、ポリアミドの少なくとも５重量％、非常に有利には少なくとも１５重量％が分岐剤に共有結合的に結合しており、
当該組成物の０．２９２ｒａｄ．ｓ－１／２９２ｒａｄ．ｓ－１で平面－平面幾何形状で測定した溶融粘度の比は、１０～２００、有利には２５～１５０である。この比は、当該組成物のポリアミドの分岐度を決定することを可能にする。比率が高いほど、ポリアミドは組成物中でより分岐している。その結果、ポリアミドは０．２９２ｒａｄ．ｓ－１で流体であり、０．２９２ｒａｄ．ｓ－１で粘性でなければならず、
２９２ｒａｄ．ｓ－１における粘度は、４００～２０００、好ましくは６００～１５５０であり、
配合後の組成物の２５０℃でのＲｈｅｏｔｅｎｓ力は、２２ｍＮ～２００ｍＮ、より詳細には２５ｍＮ～１５０ｍＮであり、この力はポリアミドの溶融強度を決定し、力が大きいほどポリアミドの流動は少なくなる。
当該組成物の０．２９２ｒａｄ．ｓ－１／２９２ｒａｄ．ｓ－１で平面－平面幾何形状で測定した溶融粘度の比は、１０～２００、有利には２５～１５０である。この比は、当該組成物のポリアミドの分岐度を決定することを可能にする。比率が高いほど、ポリアミドは組成物中でより分岐している。その結果、ポリアミドは０．２９２ｒａｄ．ｓ－１で流体であり、０．２９２ｒａｄ．ｓ－１で粘性でなければならず、
２９２ｒａｄ．ｓ－１における粘度は、４００～２０００、好ましくは６００～１５５０であり、
配合後の組成物の２５０℃でのＲｈｅｏｔｅｎｓ力は、２２ｍＮ～２００ｍＮ、より詳細には２５ｍＮ～１５０ｍＮであり、この力はポリアミドの溶融強度を決定し、力が大きいほどポリアミドの流動は少なくなる。
【0143】
Ｒｈｅｏｔｅｎｓ力は、例えば、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ製のＲｈｅｏｔｅｎｓ７１．９７機器を用いて決定することができる。Ｒｈｅｏｔｅｎｓ機器は、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ製のＲｈｅｏｔｅｓｔｅｒ２０００キャピラリーレオメーターの出口でリングを引っ張ることができるノッチ付きホイールを備えた装置である：Ｌ／Ｄ＝３０及びＤ＝１ｍｍの温度２５０℃のキャピラリ１００ｓ－１ダイで剪断、リングの出口とノッチ付きホイールの軸との間の距離１０５ｍｍ、ホイールの加速度２．４ｍｍ／ｓ－２
【0144】
配合後の組成物の押出機の出口での膨潤度は、１．１５より大きく、好ましくは１．２より大きい。膨潤度は、以下の手順に従って実現される。
アキュムレータを備えた押出ブローラインを使用して、２５ｃｍの管状パリソンを押し出す。排出速度を０．１ｍ／ｓに設定し、温度プローブを用いて押出物の温度を手動でチェックする。パリソンの直径は、１０ｃｍ未満のダイで測定される。平均値を得るために５回の測定を行う。温度は、パリソンのクリープを可能な限り制限するために、ポリマーの流動特性の関数として選択される。
アキュムレータを備えた押出ブローラインを使用して、２５ｃｍの管状パリソンを押し出す。排出速度を０．１ｍ／ｓに設定し、温度プローブを用いて押出物の温度を手動でチェックする。パリソンの直径は、１０ｃｍ未満のダイで測定される。平均値を得るために５回の測定を行う。温度は、パリソンのクリープを可能な限り制限するために、ポリマーの流動特性の関数として選択される。
【0145】
パリソンの強度は、重力の影響を相殺する材料の能力を分析することを可能にする。その重量の下で、水平又は垂直に押し出されたパリソンがクリープし、したがってその寸法が変化する。配合後の組成物の垂直パリソンの抵抗は、１５～５０秒、特に２０～４５秒である。これらの測定は以下のように行った：
１．２ｋｇ、長さ１９０ｍｍのパリソンを、０．１ｍ／ｓに設定された排出速度で押し出す。パリソンの長さがクリープによって４０％増加するのに要する時間を測定する。長い時間は粘性材料を表す。温度は、パリソンのクリープを可能な限り制限するために、ポリマーの流動特性の関数として選択される。
１．２ｋｇ、長さ１９０ｍｍのパリソンを、０．１ｍ／ｓに設定された排出速度で押し出す。パリソンの長さがクリープによって４０％増加するのに要する時間を測定する。長い時間は粘性材料を表す。温度は、パリソンのクリープを可能な限り制限するために、ポリマーの流動特性の関数として選択される。
【0146】
第２の態様によれば、本発明は、上で定義された組成物を含む少なくとも１つの封止層（１）を含む、ガソリン、特にアルコール含有ガソリンの輸送、分配又は貯蔵を目的とした単層又は多層管状構造体に関する。
【0147】
「ガソリン」という用語は、メタノール及びエタノール等の添加剤又はアルコールと混合され得る、石油の蒸留から得られる炭化水素の混合物を示し、特定の場合には、アルコールは大部分の成分であってもよい。
【0148】
「アルコール含有ガソリン」という表現は、メタノール又はエタノールが添加されたガソリンを意味する。これはまた、石油蒸留生成物を含まないＥ９５ガソリンを意味する。
【0149】
この第２の態様の一実施形態では、当該管状構造体は、自動車の燃料タンクの内側に少なくとも部分的に配置された部分的に焼鈍された可撓性管状構造体を除外する。
【0150】
この第２の態様の別の実施形態では、当該封止層は、燃料の第１の貯蔵時に、最大で１ｇ／ｍ２、好ましくは０．５ｇ／ｍ２の不溶性抽出物を有し、また、最大で１５ｇ／ｍ２、好ましくは１０ｇ／ｍ２の可溶型抽出物が、２ｍｍの壁厚を有する２０×４×４ｃｍ３のタンクについて、後述するプロトコールに従って決定される、システム全体としての単層又は多層管状構造体の洗浄によって除去される。
【0151】
封止層に本発明の組成物を使用すると、上記で定義した試験、より詳細には管状構造体（タンク）にＦＡＭ－Ｂ型のアルコール含有ガソリンを充填し、充填したタンクを６０℃で９６時間加熱し、次いでビーカーに濾過して排出し、その後ビーカー内の濾液を常温でエバポレートさせ、最後にこの残留物を秤量する試験によって決定される抽出物の割合を大幅に減少させることが可能になり、残渣の割合は、タンクの内部表面積の約１５ｇ／ｍ２以下、好ましくは１０ｇ／ｍ２でなければならない。
【0152】
ビーカーへの濾過時に存在する不溶性抽出物も秤量され、最大１ｇ／ｍ２、好ましくは０．５ｇ／ｍ２を表す。
【0153】
アルコール含有ガソリンＦＡＭＢは、規格ＤＩＮ５１６０４－１：１９８２、ＤＩＮ５１６０４－２：１９８４及びＤＩＮ５１６０４－３：１９８４に記載されている。
【0154】
本質的には、５０％トルエン、３０％イソオクタン、１５％ジイソブチレン及び５％エタノールの混合物を用いてアルコール含有ガソリンＦＡＭＡを最初に調製し、次いで８４．５％のＦＡＭ Ａを１５％のメタノール及び０．５％の水と混合することによってＦＡＭＢを調製する。
【0155】
全体として、ＦＡＢは、４２．３％のトルエン、２５．４％のイソオクタン、１２．７％のジイソブチレン、４．２％のエタノール、１５％のメタノール及び０．５％の水からなる。
【0156】
この第２の態様の更に別の実施形態では、当該構造は単層である。
【0157】
この第２の態様の更に別の実施形態では、当該構造は多層であり、バリア層（３）を含む。
【0158】
「バリア層」という表現は、燃料、特にアルコール含有ガソリンに対して非常に低い透過性を有する層を意味し、したがって、燃料のごくわずかしか大気、特にアルコール含有ガソリンに通過することができない。
【0159】
より詳細には、「バリア層」という表現は、６０℃の燃料ＣＥ１０を用いて決定した場合に、大気中に通過するガソリン、より詳細にはアルコール含有ガソリンの割合が２０ｇ．ｍｍ／ｍ２．ｄａｙ未満であることを意味する。
【0160】
ガソリン透過率測定値は、ポリマー材料からなるプレート上でＣＥ１０：イソオクタン／トルエン／エタノール＝４５／４５／１０体積％及びＣＥ８５：イソオクタン／トルエン／エタノール＝７．５／７．５／８５体積％を用いる重量法に従って６０℃で決定される。即時透過率は、誘導期間中は０であるが、定常状態の透過率値に対応する平衡値に達するまで徐々に増加する。定常状態で得られたこの値は、材料の透過性であると考えられる。
【0161】
このバリア特性は、大気と接触するパイプ又はタンクに不可欠である。
【0162】
当該バリア層（３）は、有利にはエチレン－ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）から作製される。
【0163】
第３の態様によれば、本発明は、０．０５重量％～１０重量％、特に、０．１～９重量％の、ポリエポキシド、ポリ無水物及びポリイソシアネート、特に、ポリマレイン酸無水物及びポリエポキシドから選択される少なくとも１つの分岐剤の、８８～９９．９５重量％、特に、８９～９９．９重量％の、窒素原子当たりの炭素数が７以上、より詳細には８以上である少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、及び配合後の溶融粘度が、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２％の変形でＩＳＯ規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面幾何形状で測定した場合、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓである、上で定義されるようなブロー成形のための組成物の構成のための任意選択の添加剤との使用に関する。
【0164】
したがって、「単層又は多層管状構造体」という用語は、１つ又は複数の層、すなわち封止層及び任意選択的に１つ又は複数の補強層、又は複数の封止層及び任意選択的に複数の補強層、又は複数の封止層及び補強層、又は封止層及び補強層を含む又はそれらからなるタンクを意味すると理解される。
【0165】
本発明における単層又は多層管状構造体はまた、タンクから燃料電池に水素を輸送するために意図され、上で定義されたような１つ又は複数の層を含むか又はそれからなるパイプ又は管を指す。
【0166】
組成物に関する第１の態様について上記で定義された全ての特性は、この第３の態様について有効である。
【0167】
第４の態様によれば、本発明は、上で定義されたブロー成形又は押出、特にブロー成形のための組成物を調製する方法であって、当該組成物を配合する工程を含むことを特徴とする方法に関する。
【0168】
組成物に関する第１の態様について上記で定義された全ての特性は、この第４の態様について有効である。
【0169】
配合工程は、合金が、２５０℃の温度、０．２９２ｒａｄ／ｓの周波数及び２％の変形でＩＳＯ規格６７２１－１０：２０１５による平面－平面－平面幾何形状で測定して、１００００～３０００００Ｐａ．ｓ、好ましくは１５０００～２２００００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有するように特定の方法で実施される。
【0170】
これらの粘度は、例えば、２８０℃を超える、好ましくは３００℃を超える溶融ポリマーの温度で配合機中の滞留時間を増加させることによって配合することによって得ることができる。この分岐反応は、例えばホスホニウム塩又はヒンダードアミンで有利に触媒される。平均滞留時間は、有利には２０秒～１０分、非常に有利には４５秒～６分である。
【0171】
一実施形態では、当該配合は、２８０℃超、好ましくは３００℃超の溶融ポリマーの温度で、２０秒～１０分、非常に有利には４５秒～６分の平均滞留時間で行われる。
【0172】
第５の態様によれば、本発明は、上で定義したような組成物のブロー成形又は押出、特にブロー成形の工程を含むことを特徴とする、上で定義したような単層又は多層管状構造体の調製方法に関する。
【0173】
この第５の態様の一実施形態において、本方法は、上で定義した組成物を配合する予備工程を含む。
【0174】
予備配合工程は、特に上で定義したように実施される。
【0175】
組成物に関する第１の態様について上記で定義された全ての特性は、この第５の態様について有効である。
【実施例】
【0176】
以下の表２の比較組成物（ＣＥ１～ＣＥ４）及び本発明の組成物（ＣＩ１～ＣＩ６）を、以下の条件下で配合することによって調製した：
合金は、ＺＳＫ４０ｍｍ二軸押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ）を用いて製造した。バレルの温度は２８０℃に設定し、スクリュー速度は３００ｒｐｍ、スループットは６０ｋｇ／ｈであった。
ＰＡ６としては、酸鎖末端濃度が２５μｅｑ／ｇ、アミン鎖末端濃度が２２μｅｑ／ｇのポリアミド６を用いた。
ＰＡ６１０としては、酸鎖末端濃度が２７μｅｑ／ｇ、アミン鎖末端濃度が１９μｅｑ／ｇのポリアミド６１０を用いた。
ＰＡ６１２としては、酸鎖末端濃度が２２μｅｑ／ｇ、アミン鎖末端濃度が２０μｅｑ／ｇのポリアミド６１２を用いた。
ＰＡ１１としては、酸鎖末端濃度が３０μｅｑ／ｇ、アミン鎖末端濃度が３３μｅｑ／ｇのリン酸触媒ポリアミド１１を用いた。
Ｊｏｎｃｒｙｌ ＡＤＲ ４４００はＢＡＳＦ製である。
Ｘｉｂｏｎｄ １２５はＰｏｌｙｓｃｏｐｅ製である。
Ｌｏｔａｄｅｒ ３４１０は、ＳＫ官能性ポリマーに由来する。
安定剤Ａｎｏｘ ＮＢＤ ＴＬ ８９は、ＳＩｇｒｏｕｐ製である。
合金は、ＺＳＫ４０ｍｍ二軸押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ）を用いて製造した。バレルの温度は２８０℃に設定し、スクリュー速度は３００ｒｐｍ、スループットは６０ｋｇ／ｈであった。
ＰＡ６としては、酸鎖末端濃度が２５μｅｑ／ｇ、アミン鎖末端濃度が２２μｅｑ／ｇのポリアミド６を用いた。
ＰＡ６１０としては、酸鎖末端濃度が２７μｅｑ／ｇ、アミン鎖末端濃度が１９μｅｑ／ｇのポリアミド６１０を用いた。
ＰＡ６１２としては、酸鎖末端濃度が２２μｅｑ／ｇ、アミン鎖末端濃度が２０μｅｑ／ｇのポリアミド６１２を用いた。
ＰＡ１１としては、酸鎖末端濃度が３０μｅｑ／ｇ、アミン鎖末端濃度が３３μｅｑ／ｇのリン酸触媒ポリアミド１１を用いた。
Ｊｏｎｃｒｙｌ ＡＤＲ ４４００はＢＡＳＦ製である。
Ｘｉｂｏｎｄ １２５はＰｏｌｙｓｃｏｐｅ製である。
Ｌｏｔａｄｅｒ ３４１０は、ＳＫ官能性ポリマーに由来する。
安定剤Ａｎｏｘ ＮＢＤ ＴＬ ８９は、ＳＩｇｒｏｕｐ製である。
【0177】
溶融粘度は、２５ｍｍの平面－平面幾何形状を備えたＡｒｅｓ Ｇ２回転式レオメーターを使用して、２５０℃の温度にて０．２９２ｒａｄ／ｓ（窒素下での発射５分前の滞留時間、２％の変形、０．０６２ｒａｄ／ｓで６２８ｒａｄ／ｓの掃引及び１０回当たり３点、３サイクルで点を取る、ギャップ１．５ｍｍ）で測定した。
【0178】
Ｒｈｅｏｔｅｎｓ力は、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ製のＲｈｅｏｔｅｎｓ７１．９７機器を使用して決定される。Ｒｈｅｏｔｅｎｓ機器は、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ製のＲｈｅｏｔｅｓｔｅｒ２０００キャピラリーレオメーターの出口でリングを引っ張ることができるノッチ付きホイールを備えた装置である：Ｌ／Ｄ＝３０及びＤ＝１ｍｍの温度２５０℃のキャピラリ１００ｓ－１ダイで剪断、リングの出口とノッチ付きホイールの軸との間の距離１０５ｍｍ、ホイールの加速度２．４ｍｍ／ｓ－２吸水率は、１００％ＲＨの制御された雰囲気下のオーブン又は水中のいずれかで、全ての場合において７０℃で飽和した後に決定され、この吸水率の測定は、平衡状態が観察されるまで、数日間間隔を置いた定期的なサンプリング時間、２３℃で試料を秤量することによって行われ、これは、試料の質量が３回の連続サンプリング時間にわたって一定になる（測定の不確実性内になる）ときに達する。水中でのコンディショニングの場合、到達した平衡は、７０℃の温度でのポリマーの水飽和に対応する。
【0179】
ＺｎＣｌ２／ＣａＣｌ２応力亀裂に対する耐性を以下のプロトコールに従って決定した：
厚さ４ｍｍの試験片１Ａを半径３２．５ｍｍのマンドレル上に固定し、次いで５０％ＺｎＣｌ２溶液に２３℃で３００時間浸漬した。次いで、試験片を２３℃で７２時間乾燥させる。その後、試験片を応力亀裂の存在について観察によって分析し、応力亀裂抵抗スコアを各試料に与えた。
０：抵抗が非常に低く、試料が大きく割れた。
５：非常に良好な抵抗性、試料は無傷。
厚さ４ｍｍの試験片１Ａを半径３２．５ｍｍのマンドレル上に固定し、次いで５０％ＺｎＣｌ２溶液に２３℃で３００時間浸漬した。次いで、試験片を２３℃で７２時間乾燥させる。その後、試験片を応力亀裂の存在について観察によって分析し、応力亀裂抵抗スコアを各試料に与えた。
０：抵抗が非常に低く、試料が大きく割れた。
５：非常に良好な抵抗性、試料は無傷。
【0180】
ＣＥ１０透過性測定は、３０ｍｌのＣＥ１０を皿に測定し、次いでそれを評価中の３ｍｍプレートで覆うことを含む。アセンブリは、温度制御されたチャンバ内に配置される。これを定期的に秤量して、プレートを通って拡散する溶媒蒸気の量を決定する。
【0181】
試料の表面積で正規化された流れは、時間の関数としての重量（溶媒）の変化に対する曲線の勾配によって得られる。
【0182】
本発明の組成物及び比較組成物をいくつかのパラメータで試験した。
【0183】
メルトフローインデックスの略語であるＭＦＩは、ＩＳＯ規格１１３３：２０１１に従って測定した。
【0184】
結果は表１に詳述される。
［表１］
［表１］
【0185】
結果は、特定の範囲の分岐剤及び窒素原子当たりの平均炭素原子数が７以上のポリアミドの使用が、２５０℃での粘度、ガソリン透過性及び塩化亜鉛耐性等の様々な特性に関して最良の妥協点を示す組成物を得ることを可能にすることを示す。
【0186】
本発明による全ての組成物は、０に等しいＭＦＩを有し、これは、機械に何も流れないことを意味する。
【国際調査報告】