▶ ソシエテ・デクスプロワタシオン・デ・プロデュイ・プール・レ・アンデュストリー・シミック・セピックの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-09
(54)【発明の名称】極性又は無極性のオイルを増粘するための増粘組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/81 20060101AFI20240702BHJP
A61K 8/92 20060101ALI20240702BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20240702BHJP
【ＦＩ】
A61K8/81
A61K8/92
A61Q19/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023577501
(86)(22)【出願日】2022-06-22
(85)【翻訳文提出日】2023-12-15
(86)【国際出願番号】 EP2022067059
(87)【国際公開番号】W WO2022268903
(87)【国際公開日】2022-12-29
(31)【優先権主張番号】2106665
(32)【優先日】2021-06-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】398057293
【氏名又は名称】ソシエテ・デクスプロワタシオン・デ・プロデュイ・プール・レ・アンデュストリー・シミック・セピック
【氏名又は名称原語表記】ＳＯＣＩＥＴＥ Ｄ’ＥＸＰＬＯＩＴＡＴＩＯＮ ＤＥ ＰＲＯＤＵＩＴＳ ＰＯＵＲ ＬＥＳ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ ＣＨＩＭＩＱＵＥＳ ＳＥＰＰＩＣ
(74)【代理人】
【識別番号】100090398
【弁理士】
【氏名又は名称】大渕 美千栄
(74)【代理人】
【識別番号】100090387
【弁理士】
【氏名又は名称】布施 行夫
(72)【発明者】
【氏名】ボドック，ミルナ
(72)【発明者】
【氏名】イロウス，エステル
(72)【発明者】
【氏名】バルテ，ヴィルジーヌ
(72)【発明者】
【氏名】ダコスタ，ジョージス マヌエル
(72)【発明者】
【氏名】ギルボット，ジェローム
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AA121
4C083AC011
4C083AD091
4C083AD092
4C083BB13
4C083CC02
4C083CC06
4C083DD23
4C083DD30
4C083EE06
4C083EE07
4C083EE11
(57)【要約】
【解決手段】 本発明は、少なくとも１種のオイル（Ｈ１）とポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）とを含む、極性又は無極性のオイル（Ｈ２）を増粘するための増粘組成物（Ｃ）に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも１種のオイル（Ｈ１）とポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）とを含む、極性及び／又は無極性のオイル（Ｈ２）を増粘するための組成物（Ｃ）であって、前記ポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）が、－ 遊離酸形態の又は部分的に若しくは完全に塩の形態にされた式（Ｉ）：
【化1】
－ 式（ＩＩ）：
【化2】
からなり、
式（ＩＩ）において、ＹとＹ’は同一でありラジカル－ＯＲ１を表すか、又はＹとＹ’は異なり－ＯＨラジカル又はラジカル－ＯＲ１を表し、Ｒ１は、
・６～３６個の炭素原子を含み且つ任意選択的に１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素系ラジカル（ＩＩａ）、又は
・式（ＩＩｂ）のラジカル：
【化3】
・式（ＩＩｃ）のラジカル：
【化4】
・式（ＩＩｄ）のラジカル：
【化5】
・式（ＩＩｅ）のラジカル：
【化6】
・式（ＩＩｆ）のラジカル：
【化7】
・式（ＩＩｇ）のラジカル：
【化8】
・（ＩＩｈ）のラジカル：
【化9】
を表す、組成物（Ｃ）。
【請求項2】
２０質量％～８０質量％のオイル（Ｈ１）と、２０質量％～８０質量％のポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）とを含むことを特徴とする、請求項１に記載の増粘組成物（Ｃ）。
【請求項3】
前記オイル（Ｈ１）が、４℃～４５℃、さらに好ましくは１５℃～４５℃、さらに好ましくは１５℃～３５℃の温度で液体形態であるオイルであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の増粘組成物（Ｃ）。
【請求項4】
前記オイル（Ｈ１）が、鉱油若しくは植物由来の油、又はこれら２つのタイプのオイルの混合物であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の増粘組成物（Ｃ）。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）を含む局所製剤（Ｆ）。
【請求項6】
請求項１～４のいずれか一項に記載の増粘組成物（Ｃ）を調製するための方法であって、ａ）遊離酸形態の又は部分的に若しくは完全に塩の形態にされた式（Ｉ）の化合物：
【化10】
式（ＩＩ）の化合物：
【化11】
・６～３６個の炭素原子を含み且つ任意選択的に１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素系ラジカル（ＩＩａ）、又は
・式（ＩＩｂ）のラジカル：
【化12】
・式（ＩＩｃ）のラジカル：
【化13】
・式（ＩＩｄ）のラジカル：
【化14】
・式（ＩＩｅ）のラジカル：
【化15】
・式（ＩＩｆ）のラジカル：
【化16】
・式（ＩＩｇ）のラジカル：
【化17】
・（ＩＩｈ）のラジカル：
【化18】
を表す）
を含むイタコン酸モノ－及び／又はオリゴエステルの組成物（Ｃ０）を製造すること、
ｂ）ステップａ）で製造された前記組成物（Ｃ０）とオイル（Ｈ１）との混合物（Ｍ１）を調製すること、
ｃ）ステップｂ）の終わりに得られた前記混合物（Ｍ１）に熱ラジカル開始剤を導入することによって開始される前記混合物（Ｍ１）の重合を行うこと、並びに
ｄ）組成物（Ｃ）を回収すること、
を含む方法。
【請求項7】
組成物（Ｃ）に含まれる前記オイル（Ｈ１）の少なくとも一部を除去するステップを含むことを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項8】
前記重合が４０℃～８０℃の温度で行われることを特徴とする、請求項６又は７に記載の方法。
【請求項9】
ステップｂ）で架橋性モノマー（ＡＲ）が添加されることを特徴とする、請求項６～８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
前記架橋性モノマー（ＡＲ）が、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジアリル尿素、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレート、及びメチレンビス（アクリルアミド）から特に選択されるジエチレン性又はポリエチレン性の架橋性モノマーであることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項11】
イタコン酸モノ－及び／又はオリゴエステルの組成物（Ｃ０）を製造するステップａ）が、以下のサブステップ：ｉ）以下の液体形態の化合物：
・以下の構造を有するオリゴグリセロール：
【化19】
・以下の構造を有する天然ポリオール：
【化20】
・以下の構造を有する脱水天然ポリオール：
【化21】
・以下の構造を有する脂肪族脂肪アルコール：
Ｒ１－ＯＨ （ＩＩ’ｄ）
（式中、Ｒ１は、６～３６個の炭素原子を含み且つ任意選択的に１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素系ラジカルを表す）、
・下記式（ＩＩ’ｅ）のα，ω－ジオール：
【化22】
・下記式（ＩＩ’ｆ）の化合物：
【化23】
・下記式（ＩＩ’ｇ）の化合物：
【化24】
からなる群の要素から選択されるバイオベースのアルコール又はポリオールを反応器に導入すること、
ｉｉ）イタコン酸（Ｉ）、重合禁止剤、次いでエステル化触媒を、機械撹拌しながら前記反応器に添加すること、
ｉｉｉ）前記反応器内の媒体を、分圧下で１２０℃～１８０℃の温度に維持してエステル化反応を行うこと、並びに
ｉｖ）イタコン酸モノ－及び／又はオリゴエステルの組成物を回収すること
を含むことを特徴とする、請求項６～１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
サブステップｉ）～ｉｉｉ）が１２０℃～１８０℃の温度で行われることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項13】
サブステップｉｉｉ）が５００～２０ｍｂａｒ、より具体的には５００～２００ｍｂａｒの圧力で行われることを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項14】
前記サブステップｉｉｉ）が３０分～１０時間継続されることを特徴とする、請求項１１～１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
サブステップｉｉ）において、前記重合禁止剤が、１，４－ベンゾキノン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１，４－ベンゾキノン、フェノチアジン、６－ｔｅｒｔ－ブチル－２，４－キシレノール、ジブチルジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）、１，１－ジフェニル－２－ピクリルヒドラジル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、４－ｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、及び４－メトキシフェノールから選択されることを特徴とする、請求項１１～１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
サブステップｉｉ）において、前記エステル化触媒が、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸、次亜リン酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、及びトリフルオロメタンスルホン酸、並びに酸性イオン交換樹脂から選択される酸であることを特徴とする、請求項１１～１５のいずれか一項に記載の方法。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、極性又は無極性のオイルを増粘するための組成物、その製造方法、及びこの増粘組成物を含有する局所製剤に関する。
【背景技術】
【0002】
化粧品市場では、オイルを増粘させるニーズがある。ゲルの形成には、ゲル化剤による三次元ネットワークの形成が必要であり、これにより液相又は溶媒の固定化が可能になる。これを行うためには、いくつかの戦略を使用することができる。それらには、弱い相互作用（水素結合、疎水性／疎水性など）や吸収／吸着現象など、様々な種類の相互作用が含まれる。
【0003】
現在提案されている増粘溶液は、高い性能と、汎用性の点でのかなりの優位性とを提供するが、特に配合物の感覚特性や処方条件への影響に関する欠点も有している。これらの物質は、シリカ誘導体、粘土、ポリマー（ポリアミド、ポリアクリレート、ポリウレタンなど）、蜜蝋、硬化植物油、或いは糖脂肪エステル、又はアミドなど、様々な化学的性質を有するものである。
【0004】
様々な性質及び性能のオイル増粘剤が既に市販されているが、その目的は、あらゆるタイプの性質のオイル（極性から無極性）で、様々なタイプのテクスチャー（コンパクトから流体）並びに魅力的な又は少なくとも悪くない感覚特性（脂っぽくない、べたつかない、流れにくい）に関して高い性能を与える、植物由来の材料から得られる構造を見出すことであるため、それらの構造と特性との関係は明確には特定されておらず、このことは主な科学的障壁になっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
したがって、最も無極性なものから最も極性の高いものまで、あらゆるタイプのオイルを低用量で効果的に増粘させることができる、単一の普遍的な構造又は物質を見出すことが困難の１つであり、ゲル化機構は、オイル及びゲル化剤の性質によって当然異なる。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の解決手段は、少なくとも１種のオイル（Ｈ１）とポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）とを含む、極性及び／又は無極性のオイル（Ｈ２）を増粘するための組成物（Ｃ）である。
【0007】
前記増粘組成物（Ｃ）は、極性オイル（Ｈ２）及び無極性オイルを増粘することができる。
【0008】
本発明の目的のためには、「極性オイル」という用語は、その分子構造中に極性基、すなわち永久双極子／永久双極子タイプの水分子との静電相互作用を形成することができる基を含む疎水性化合物を意味する。
【0009】
本発明の目的のためには、「無極性オイル」という用語は、永久双極子／永久双極子タイプの水分子との静電相互作用を形成することができない疎水性化合物を意味する。
【0010】
本発明の目的のためには、「疎水性化合物」という用語は、水と物理的に相互作用できない化合物を意味する。
【0011】
本発明の目的のためには、「オイル」という用語は、疎水性であり且つ水に不溶性である化合物及び／又は化合物の混合物を意味する。
【0012】
好ましくは、ポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）は、
－ 遊離酸形態の又は部分的に若しくは完全に塩の形態にされた式（Ｉ）：
のイタコン酸に由来する少なくとも１種のモノマー単位と、
－ 式（ＩＩ）：
の化合物に由来する少なくとも１種のモノマー単位と、
からなり、
式（ＩＩ）において、ＹとＹ’は同一でありラジカル－ＯＲ１を表すか、又はＹとＹ’は異なり－ＯＨラジカル又はラジカル－ＯＲ１のいずれかを表し、Ｒ１は、
ａ）６～３６個の炭素原子を含み且つ任意選択的に１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素系ラジカル（ＩＩａ）、
又は
ｂ）式（ＩＩｂ）のラジカル：
（式中、Ｒ２は、６～３６個の炭素原子を含み且つ任意選択的に１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素系ラジカルを表す）、
又は
ｃ）式（ＩＩｃ）のラジカル：
（式中、Ｒ３－Ｃ（＝Ｏ）は、１２～２４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の炭化水素系アシル基を表し、より具体的には、ドデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、エイコサノイル、ドコサノイル、オレイル、リノレイル、リノレノイル、又はイソステアリルラジカルからなる群の要素から選択されるラジカルを表し、ｘは１以上６以下の自然数を表す）、
又は
ｄ）式（ＩＩｄ）のラジカル：
（式中、ｍは２以上１０以下の整数を表す）、
又は
ｅ）式（ＩＩｅ）のラジカル：
（式中、ｏは２以上４以下の整数を表す）、
又は
ｆ）式（ＩＩｆ）のラジカル：
又は
ｇ）式（ＩＩｇ）のラジカル：
又は
ｈ）式（ＩＩｈ）のラジカル：
（式中、ｑは１以上１２以下の整数、より具体的には３以上８以下の整数を表す）
を表し、
Ｙ及びＹ’が－ＯＨラジカルを表す場合、式（ＩＩ）中に存在するカルボン酸官能基は、遊離酸の形態であるか又は部分的に若しくは完全に塩の形態である。
－ 遊離酸形態の又は部分的に若しくは完全に塩の形態にされた式（Ｉ）：
【化1】
－ 式（ＩＩ）：
【化2】
からなり、
式（ＩＩ）において、ＹとＹ’は同一でありラジカル－ＯＲ１を表すか、又はＹとＹ’は異なり－ＯＨラジカル又はラジカル－ＯＲ１のいずれかを表し、Ｒ１は、
ａ）６～３６個の炭素原子を含み且つ任意選択的に１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素系ラジカル（ＩＩａ）、
又は
ｂ）式（ＩＩｂ）のラジカル：
【化3】
又は
ｃ）式（ＩＩｃ）のラジカル：
【化4】
又は
ｄ）式（ＩＩｄ）のラジカル：
【化5】
又は
ｅ）式（ＩＩｅ）のラジカル：
【化6】
又は
ｆ）式（ＩＩｆ）のラジカル：
【化7】
ｇ）式（ＩＩｇ）のラジカル：
【化8】
ｈ）式（ＩＩｈ）のラジカル：
【化9】
を表し、
Ｙ及びＹ’が－ＯＨラジカルを表す場合、式（ＩＩ）中に存在するカルボン酸官能基は、遊離酸の形態であるか又は部分的に若しくは完全に塩の形態である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
本発明の目的のためには、「塩の形態にされた」という用語は、モノマー中に存在する酸官能基が、特にナトリウムカチオン又はカリウムカチオンなどのアルカリ金属塩、又は窒素塩基のカチオン、例えばアンモニウム塩、リシン塩、又はモノエタノールアミン塩（ＨＯＣＨ２－ＣＨ２－ＮＨ４
＋）などのカチオンとの塩形態で結合したアニオン形態であることを意味する。これらは、好ましくはナトリウム塩又はアンモニウム塩である。
【0014】
「１つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換されていてもよい、６～３６個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素系ラジカル」という用語は、上で定義した式（ＩＩａ）のラジカルＲ１について及び式（ＩＩｂ）のラジカルＲ２について、
－ 飽和直鎖アルキルラジカル、例えば、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－ノナデシル、ｎ－エイコシル、及びｎ－ドコシルラジカル；
－ オクテニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、エイコセニル、ドコセニル、４－ドデセニル、及び５－ドデセニルラジカルなどの不飽和直鎖ラジカル；
－ ヒドロキシドデシル、ヒドロキシテトラデシル、ヒドロキシヘキサデシル、ヒドロキシオクタデシル、ヒドロキシエイコシル、及びドロキシドコシルラジカル、例えば１２－ヒドロキシオクタデシルラジカルなどの、１つ又は２つのヒドロキシル基で置換された、６～３６個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の脂肪族ラジカル；
－ 式（１）のイソアルカノールから誘導されるラジカル：
（ＣＨ３）（ＣＨ３）ＣＨ－（ＣＨ２）ｒ－ＣＨ２－ＯＨ （１）
（式中、ｒは２～２０の整数、例えばイソデシル、イソウンデシル、イソドデシル、イソトリデシル、イソテトラデシル、イソペンタデシル、イソヘキサデシル、イソヘプタデシル、イソオクタデシル、イソノナデシル、イソエイコシル、又はイソドコシルラジカルを表す）；
－ ゲルベアルコールに由来する、式（２）の分岐アルキルラジカル：
ＣＨ（ＣｓＨ２ｓ＋１）（ＣｔＨ２ｔ＋１）－ＣＨ２－ＯＨ （２）
（式中、ｔは４～１８の整数であり、ｓは２～１８の整数であり、ｓ＋ｔの合計は６以上２２以下であり、例えば２－ブチルオクチル、２－ブチルデシル、２－ヘキシルオクチル、２－ヘキシルデシル、２－オクチルデシル、２－ヘキシルドデシル、２－オクチルドデシル、２－デシルテトラデシル、２－ドデシルヘキサデシル、又は２－テトラデシルオクタデシルラジカルである）
を表す。
－ 飽和直鎖アルキルラジカル、例えば、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－ノナデシル、ｎ－エイコシル、及びｎ－ドコシルラジカル；
－ オクテニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、エイコセニル、ドコセニル、４－ドデセニル、及び５－ドデセニルラジカルなどの不飽和直鎖ラジカル；
－ ヒドロキシドデシル、ヒドロキシテトラデシル、ヒドロキシヘキサデシル、ヒドロキシオクタデシル、ヒドロキシエイコシル、及びドロキシドコシルラジカル、例えば１２－ヒドロキシオクタデシルラジカルなどの、１つ又は２つのヒドロキシル基で置換された、６～３６個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の脂肪族ラジカル；
－ 式（１）のイソアルカノールから誘導されるラジカル：
（ＣＨ３）（ＣＨ３）ＣＨ－（ＣＨ２）ｒ－ＣＨ２－ＯＨ （１）
（式中、ｒは２～２０の整数、例えばイソデシル、イソウンデシル、イソドデシル、イソトリデシル、イソテトラデシル、イソペンタデシル、イソヘキサデシル、イソヘプタデシル、イソオクタデシル、イソノナデシル、イソエイコシル、又はイソドコシルラジカルを表す）；
－ ゲルベアルコールに由来する、式（２）の分岐アルキルラジカル：
ＣＨ（ＣｓＨ２ｓ＋１）（ＣｔＨ２ｔ＋１）－ＣＨ２－ＯＨ （２）
（式中、ｔは４～１８の整数であり、ｓは２～１８の整数であり、ｓ＋ｔの合計は６以上２２以下であり、例えば２－ブチルオクチル、２－ブチルデシル、２－ヘキシルオクチル、２－ヘキシルデシル、２－オクチルデシル、２－ヘキシルドデシル、２－オクチルドデシル、２－デシルテトラデシル、２－ドデシルヘキサデシル、又は２－テトラデシルオクタデシルラジカルである）
を表す。
【0015】
さらにより具体的な態様によれば、上で定義した式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）の定義において、Ｒ１及びＲ２は、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ドデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－エイコシル、ｎ－ドコシル、２－ヘキシルデシル、２－オクチルデシル、２－ヘキシルドデシル、２－オクチルドデシル、２－デシルテトラデシル、及び１２－ヒドロキシオクタデシルラジカルからなる群の要素の少なくとも１つから選択されるラジカルを表す。
【0016】
特定の態様によれば、ポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）は架橋ポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）である。
【0017】
本発明の目的のためには、「架橋ポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）」という用語は、先に定義したポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）を表し、また、ポリエチレン系架橋性モノマー（ＡＲ）に由来する少なくとも１種のモノマー単位からなる。
【0018】
「ポリエチレン系架橋性モノマー（ＡＲ）」という用語は、その化学式に少なくとも２つのエチレン結合が含まれ、且つ上述したポリ（イタコン酸エステル）を構成するモノマーが関与するラジカル重合反応中に２つ以上のポリマー鎖の連結を可能にする化合物を意味する。ラジカル重合プロセスの開始前にポリエチレン系架橋性モノマー（ＡＲ）をモノマーに添加することで、架橋ポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）を調製することができる。
【0019】
ポリエチレン系架橋性モノマー（ＡＲ）は、２つ以上のイタコン酸分子と１分子のポリオールとの間のエステル化の結果として、ラジカル重合プロセスで使用されるモノマー組成物の構成成分であってもよい。
【0020】
本発明の目的のためには、「ポリオール」という用語は、少なくとも２つのヒドロキシル基で置換された脂肪族分子を意味する。
【0021】
場合によっては、本発明による解決手段は、以下の特徴のうちの１つ以上を有し得る：
－ 組成物（Ｃ）が、２０質量％～８０質量％、好ましくは４０質量％～６０質量％、さらに好ましくは４３質量％～５７質量％のオイル（Ｈ１）と、８０質量％～２０質量％、好ましくは６０質量％～４０質量％、さらに好ましくは５７質量％～４３質量％のポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）とを含有する；
－ オイル（Ｈ１）が、４℃～４５℃、好ましくは１５℃～４５℃、さらに好ましくは１５℃～３５℃の温度で液体形態であるオイルである；
－ オイル（Ｈ１）が、鉱油若しくは植物油、又はこれら２つのタイプのオイルの混合物である；
－ 質量比（Ｐ）／（Ｈ１）が、５／１～１／５、好ましくは４／１～１／４、より好ましくは３／１～１／３、さらに好ましくは１／２～２／１である。
－ 組成物（Ｃ）が、２０質量％～８０質量％、好ましくは４０質量％～６０質量％、さらに好ましくは４３質量％～５７質量％のオイル（Ｈ１）と、８０質量％～２０質量％、好ましくは６０質量％～４０質量％、さらに好ましくは５７質量％～４３質量％のポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）とを含有する；
－ オイル（Ｈ１）が、４℃～４５℃、好ましくは１５℃～４５℃、さらに好ましくは１５℃～３５℃の温度で液体形態であるオイルである；
－ オイル（Ｈ１）が、鉱油若しくは植物油、又はこれら２つのタイプのオイルの混合物である；
－ 質量比（Ｐ）／（Ｈ１）が、５／１～１／５、好ましくは４／１～１／４、より好ましくは３／１～１／３、さらに好ましくは１／２～２／１である。
【0022】
鉱油は、好ましくは以下から選択される：
・パラフィン、イソパラフィン、又はシクロパラフィン、例えばＥｍｏｇｒｅｅｎ（商標）Ｌ１５、Ｅｍｏｇｒｅｅｎ（商標）Ｌ１９、Ｅｍｏｓｍａｒｔ（商標）Ｌ１５、Ｅｍｏｓｍａｒｔ（商標）Ｌ１９、Ｅｍｏｓｍａｒｔ（商標）Ｖ２１、Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｌ、Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｈ、Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｇ、又はＩｓｏｐａｒ（商標）Ｍの名称で販売されているアルカンとイソアルカンとシクロアルカンとの混合物、
・白色鉱油、例えばＭａｒｃｏｌ（商標）５２、Ｍａｒｃｏｌ（商標）８２、Ｄｒａｋｅｏｌ（商標）６ＶＲ、Ｅｏｌａｎｅ（商標）１３０、Ｅｏｌａｎｅ（商標）１５０の名称で販売されている製品、
・１１～１９個の炭素原子を含む直鎖アルカン、より具体的にはｎ－ウンデカン、ｎ－ドデカン、ｎ－トリデカン、さらに具体的にはｎ－ウンデカンとｎ－トリデカンとの混合物、
・７～２０個の炭素原子を含む分岐アルカン、例えばイソドデカン、イソペンタデカン、イソヘキサデカン、イソヘプタデカン、イソオクタデカン、イソノナデカン、若しくはイソエイコサン、又はＩＮＣＩ名によって識別されるそれらのいくつかの混合物：Ｃ７～８イソパラフィン、Ｃ８～９イソパラフィン、Ｃ９～１１イソパラフィン、Ｃ９～１２イソパラフィン、Ｃ９～１３イソパラフィン、Ｃ９～１４イソパラフィン、Ｃ９～１６イソパラフィン、Ｃ１０～１１イソパラフィン、Ｃ１０～１２イソパラフィン、Ｃ１０～１３イソパラフィン、Ｃ１１～１２イソパラフィン、Ｃ１１～１３イソパラフィン、Ｃ１１～１４イソパラフィン、Ｃ１２～１４イソパラフィン、Ｃ１２～２０イソパラフィン、Ｃ１３～１４イソパラフィン、Ｃ１３～１６イソパラフィン；
・１つ以上の直鎖又は分岐のアルキルラジカルで任意選択的に置換されていてもよいシクロアルカン；
・ヘミスクアラン（又は２，６，１０－トリメチルドデカン、ＣＡＳ番号：３８９１－９８－３）、スクアラン（又は２，６，１０，１５，１９，２３－ヘキサメチルテトラコサン）、水添ポリイソブテン、又は水添ポリデセン。
・パラフィン、イソパラフィン、又はシクロパラフィン、例えばＥｍｏｇｒｅｅｎ（商標）Ｌ１５、Ｅｍｏｇｒｅｅｎ（商標）Ｌ１９、Ｅｍｏｓｍａｒｔ（商標）Ｌ１５、Ｅｍｏｓｍａｒｔ（商標）Ｌ１９、Ｅｍｏｓｍａｒｔ（商標）Ｖ２１、Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｌ、Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｈ、Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｇ、又はＩｓｏｐａｒ（商標）Ｍの名称で販売されているアルカンとイソアルカンとシクロアルカンとの混合物、
・白色鉱油、例えばＭａｒｃｏｌ（商標）５２、Ｍａｒｃｏｌ（商標）８２、Ｄｒａｋｅｏｌ（商標）６ＶＲ、Ｅｏｌａｎｅ（商標）１３０、Ｅｏｌａｎｅ（商標）１５０の名称で販売されている製品、
・１１～１９個の炭素原子を含む直鎖アルカン、より具体的にはｎ－ウンデカン、ｎ－ドデカン、ｎ－トリデカン、さらに具体的にはｎ－ウンデカンとｎ－トリデカンとの混合物、
・７～２０個の炭素原子を含む分岐アルカン、例えばイソドデカン、イソペンタデカン、イソヘキサデカン、イソヘプタデカン、イソオクタデカン、イソノナデカン、若しくはイソエイコサン、又はＩＮＣＩ名によって識別されるそれらのいくつかの混合物：Ｃ７～８イソパラフィン、Ｃ８～９イソパラフィン、Ｃ９～１１イソパラフィン、Ｃ９～１２イソパラフィン、Ｃ９～１３イソパラフィン、Ｃ９～１４イソパラフィン、Ｃ９～１６イソパラフィン、Ｃ１０～１１イソパラフィン、Ｃ１０～１２イソパラフィン、Ｃ１０～１３イソパラフィン、Ｃ１１～１２イソパラフィン、Ｃ１１～１３イソパラフィン、Ｃ１１～１４イソパラフィン、Ｃ１２～１４イソパラフィン、Ｃ１２～２０イソパラフィン、Ｃ１３～１４イソパラフィン、Ｃ１３～１６イソパラフィン；
・１つ以上の直鎖又は分岐のアルキルラジカルで任意選択的に置換されていてもよいシクロアルカン；
・ヘミスクアラン（又は２，６，１０－トリメチルドデカン、ＣＡＳ番号：３８９１－９８－３）、スクアラン（又は２，６，１０，１５，１９，２３－ヘキサメチルテトラコサン）、水添ポリイソブテン、又は水添ポリデセン。
【0023】
植物油は、好ましくは、以下の分類に属するオイルから選択される：
・式（ＩＶ）の親油性エステル
（式中、Ｒ’２－（Ｃ＝Ｏ）－は、８～２４個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐のアシルラジカルを表し、Ｒ’３は、Ｒ’２とは独立して、１～２４個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素系鎖を表し、式（ＩＶ）の化合物は、例えば、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸２－ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ヤシ脂肪酸メチル、ヤシ脂肪酸エチル、ヤシ脂肪酸プロピル、ヤシ脂肪酸イソプロピル、ヤシ脂肪酸ブチル、ヤシ脂肪酸２－ブチル、ヤシ脂肪酸ヘキシル、ヤシ脂肪酸オクチル、ヤシ脂肪酸デシル、ヤシ脂肪酸オクチル及びデシル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸２－ブチル、ミリスチン酸ヘキシル、ミリスチン酸オクチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸２－ブチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸オクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸２－ブチル、オレイン酸ヘキシル、オレイン酸オクチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸２－ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸オクチル、イソステアリン酸メチル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸プロピル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸ブチル、イソステアリン酸２－ブチル、イソステアリン酸ヘキシル、イソステアリン酸イソステアリルを表し、
特定の態様によれば、式（ＩＶ）の化合物は、商品名ＤＵＢ ８１０Ｃとして販売されている製品などのココイルカプリレートカプレート、ヤシ脂肪酸プロピル、ヤシ脂肪酸イソプロピル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチルを表す）。
・式（Ｖ）のトリグリセリド
（式中、Ｒ４－（Ｃ＝Ｏ）、Ｒ５－（Ｃ＝Ｏ）、及びＲ６－（Ｃ＝Ｏ）は、同じであっても又は異なっていてもよく、８～２４個の炭素原子を含む直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のアシル基、より具体的には、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、エイコサノイル、ドコサノイル、オレイル、リノレイル、リノレノイル、又はイソステアリル基からなる群の要素から選択されるアシル基を表す）。
・式（ＩＶ）の親油性エステル
【化10】
特定の態様によれば、式（ＩＶ）の化合物は、商品名ＤＵＢ ８１０Ｃとして販売されている製品などのココイルカプリレートカプレート、ヤシ脂肪酸プロピル、ヤシ脂肪酸イソプロピル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチルを表す）。
・式（Ｖ）のトリグリセリド
【化11】
【0024】
「オイル（Ｈ２）」という用語は、先に定義したオイル（Ｈ１）、より具体的には、上述した鉱油、並びにＲ４－（Ｃ＝Ｏ）、Ｒ５－（Ｃ＝Ｏ）、及びＲ６－（Ｃ＝Ｏ）が同じであっても又は異なっていてもよく、オクタノイル基、デカノイル基、及びドデカノイル基からなる群の要素から選択されるアシル基を表す式（Ｖ）の化合物、を意味する。
【0025】
本発明の主題は、先に定義した組成物（Ｃ）を含む局所製剤（Ｆ）でもある。言い換えると、局所製剤（Ｆ）は、組成物（Ｃ）と少なくとも１種のオイル（Ｈ２）との混合物を含む。
【0026】
上で定義した製剤（Ｆ）の定義において使用される「局所使用」という表現は、化粧品、皮膚化粧品、皮膚医薬品、若しくは医薬品組成物の場合の直接的な適用であるか、或いは、例えば繊維製品若しくは紙ワイプの形態の身体衛生製品、又は皮膚若しくは粘膜と接触することが意図された衛生製品の場合などの間接的な適用であるかにかかわらず、前記製剤が、皮膚、毛髪、頭皮、又は粘膜への適用を可能にするように調製されていることを意味する。
【0027】
好ましくは、この局所製剤（Ｆ）は化粧品製剤である。
【0028】
前記局所製剤（Ｆ）は、通常オイル状組成物の形態であるか、又は油中水型、水中油型、水中油中水型、若しくは油中水中油型のいずれかにかかわらず、懸濁液、エマルション、マイクロエマルション、若しくはナノエマルションの形態である。
【0029】
前記局所製剤（Ｆ）は、ボトル、ポンプボトル型の装置、エアゾール装置内の加圧形態、格子などの透かし加工された壁を備えた装置、又はボールアプリケーター（別名ロールオン）を備えた装置の中に包装することができる。
【0030】
通常、前記局所組成物（Ｆ）は、局所使用のための製剤、特に化粧品、皮膚化粧品、医薬品、又は皮膚医薬品製剤の技術分野で通常使用される賦形剤及び／若しくは有効成分、例えば増粘及び／又はゲル化界面活性剤、安定剤、フィルム形成化合物、屈水剤、可塑剤、乳化剤及び共乳化剤、乳白剤、真珠光沢剤、過脂肪剤、金属イオン封鎖剤、キレート剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、調整剤、体毛及び皮膚の漂白向けである白色剤、皮膚又は毛髪に関する処理作用に貢献することを意図される活性成分、日焼け防止剤、顔料又は無機充填材、目視効果を提供する又は活性成分の封入向けである粒子、剥離性粒子、又はテクスチャリング剤も含有する。
【0031】
前述した組成物（Ｃ）とオイル（Ｈ２）との混合物は、好ましくは５０℃～８５℃の温度、より好ましくは８０℃の温度で調製される。その後、得られた均質な油状組成物は、室温、１５℃～３０℃まで冷却される。
【0032】
オイル（Ｈ２）の増粘は、最終的には、動粘度値を測定することによって、粘稠な又はゲル化した液体の稠度を評価することにより、視覚的に評価される。
【0033】
組成物（Ｃ）が有効であるとみなされるためには、少なくとも粘稠な又はゲル化した性状が達成されなければならない。
【0034】
本発明の主題は、本発明による増粘組成物（Ｃ）を調製するための方法であって、
ａ）遊離酸形態の又は部分的に若しくは完全に塩の形態にされた式（ＩＩ）の化合物及び式（Ｉ）の化合物を含むイタコン酸モノ－及び／又はオリゴエステルの組成物（Ｃ０）を製造すること、
ｂ）ステップａ）で製造された組成物（Ｃ０）とオイル（Ｈ１）との混合物（Ｍ１）を調製すること、
ｃ）ステップｂ）の終わりに得られた前記混合物（Ｍ１）に熱ラジカル開始剤を導入することによって開始される混合物（Ｍ１）の重合を行うこと、並びに
ｄ）組成物（Ｃ）を回収すること、
を含む方法でもある。
ａ）遊離酸形態の又は部分的に若しくは完全に塩の形態にされた式（ＩＩ）の化合物及び式（Ｉ）の化合物を含むイタコン酸モノ－及び／又はオリゴエステルの組成物（Ｃ０）を製造すること、
ｂ）ステップａ）で製造された組成物（Ｃ０）とオイル（Ｈ１）との混合物（Ｍ１）を調製すること、
ｃ）ステップｂ）の終わりに得られた前記混合物（Ｍ１）に熱ラジカル開始剤を導入することによって開始される混合物（Ｍ１）の重合を行うこと、並びに
ｄ）組成物（Ｃ）を回収すること、
を含む方法でもある。
【0035】
先に定義した方法のステップｃ）における「熱開始剤」という用語は、前記構造に固有の温度に置かれた場合に、少なくとも１つの共有結合のホモリシスによって少なくとも２つのラジカルを生成させ、前記ラジカルによるラジカル重合の開始を可能にする分子を表す。
【0036】
特定の態様によれば、熱開始剤は、ラウロイルペルオキシド、アゾビス（イソブチロニトリル）若しくはＡＩＢＮ、ベンゾイルペルオキシド若しくはＢＰＯ、アゾビス（（２－メチルブチロニトリル）若しくはＡＭＢＮ、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）若しくはＡＣＶＡ、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、クメンヒドロペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、又はｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシドからなる群の要素から選択される。
【0037】
増粘組成物（Ｃ）を調製するための方法は、好ましくは、以下の特徴のうちの１つ以上を含む：
－ この方法は、組成物（Ｃ）に含まれるオイル（Ｈ１）の少なくとも一部を除去するステップを含む。これにより、より濃縮された組成物（Ｃ）を得ることができる、
－ 重合が、４０℃～８０℃の温度で行われる、
－ 架橋性モノマー（ＡＲ）が、ステップｂ）で添加される、
－ 架橋性モノマーが、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジアリル尿素、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレート、及びメチレンビス（アクリルアミド）から特に選択されるジエチレン性又はポリエチレン性の架橋性モノマーである、
－ イタコン酸モノ－及び／又はオリゴエステルの組成物（Ｃ０）を製造するステップａ）が、以下のサブステップを含む：
ｉ）以下の液体形態の化合物：
・以下の構造を有するオリゴグリセロール：
（式中、ｍは２以上１０以下の整数を表す）、
・以下の構造を有する天然ポリオール：
（式中、ｏは２（エリスリトール）、又は３（キシリトール）、又は４（ソルビトール）に等しい数を表す）、
・以下の構造を有する脱水天然ポリオール：
（式中、Ｘは、水素原子（エリスリタン）、又はラジカル－ＣＨ２－ＯＨ（キシリタン）、又はラジカル－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－ＯＨ（ソルビタン）を表す）、
・以下の構造を有する脂肪族脂肪アルコール：
Ｒ１－ＯＨ（ＩＩ’ｄ）
（式中、Ｒ１は、６～３６個の炭素原子を含み且つ任意選択的に１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素系ラジカルを表し、
特定の態様によれば、Ｒ１は、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－デシル、ｎ－ドデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－オクタデシル、オレイル、リノレイル、リノレニル、アラキジル、ベヘニル、エルシル、及び１２－ヒドロキシステアリルラジカルから選択される脂肪族炭化水素系ラジカルを表す）、
・下記式（ＩＩ’ｅ）のα，ω－ジオール：
（式中、ｑは１以上１２以下の整数を表す）、
・下記式（ＩＩ’ｆ）の化合物：
（式中、Ｒ’１は、６～３６個の炭素原子を含み且つ任意選択的に１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素系ラジカルを表し、
特定の態様によれば、Ｒ’１は、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－デシル、ｎ－ドデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－オクタデシル、オレイル、リノレイル、リノレニル、アラキジル、ベヘニル、エルシル、及び１２－ヒドロキシステアリルラジカルから選択される脂肪族炭化水素系ラジカルを表し、
より具体的には、式（ＩＩ’ｆ）の化合物はバチルアルコールであり、その構造は以下：
の通りである）、
・下記式（ＩＩ’ｇ）の化合物：
（式中、Ｒ’１－Ｃ（＝Ｏ）は、１２～２４個の炭素原子を含む、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の炭化水素系アシルラジカル、より具体的には、ドデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、エイコサノイル、ドコサノイル、オレイル、リノレイル、リノレノイル、又はイソステアリルラジカルからなる群の要素から選択されるラジカルを表し、ｘは１以上６以下の自然数を表し、
より具体的には、式（ＩＩ’ｇ）の化合物は、次式：
を有するモノステアリン酸グリセリルであり、より具体的には、式（ＩＩ’ｇ）の化合物は、ラウリン酸ポリグリセリル－６であり、その構造は以下：
の通りである）
からなる群の要素から選択されるバイオベースのアルコール又はポリオールを反応器に導入すること；
ｉｉ）イタコン酸（Ｉ）、重合禁止剤、次いでエステル化触媒を、機械撹拌しながら反応器に添加すること、
ｉｉｉ）反応器内の媒体を、分圧下で１２０℃～１８０℃の温度に維持してエステル化反応を行うこと、並びに
ｉｖ）イタコン酸モノ－及び／又はオリゴエステルの組成物を回収すること。
－ この方法は、組成物（Ｃ）に含まれるオイル（Ｈ１）の少なくとも一部を除去するステップを含む。これにより、より濃縮された組成物（Ｃ）を得ることができる、
－ 重合が、４０℃～８０℃の温度で行われる、
－ 架橋性モノマー（ＡＲ）が、ステップｂ）で添加される、
－ 架橋性モノマーが、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジアリル尿素、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレート、及びメチレンビス（アクリルアミド）から特に選択されるジエチレン性又はポリエチレン性の架橋性モノマーである、
－ イタコン酸モノ－及び／又はオリゴエステルの組成物（Ｃ０）を製造するステップａ）が、以下のサブステップを含む：
ｉ）以下の液体形態の化合物：
・以下の構造を有するオリゴグリセロール：
【化12】
・以下の構造を有する天然ポリオール：
【化13】
・以下の構造を有する脱水天然ポリオール：
【化14】
・以下の構造を有する脂肪族脂肪アルコール：
Ｒ１－ＯＨ（ＩＩ’ｄ）
（式中、Ｒ１は、６～３６個の炭素原子を含み且つ任意選択的に１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素系ラジカルを表し、
特定の態様によれば、Ｒ１は、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－デシル、ｎ－ドデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－オクタデシル、オレイル、リノレイル、リノレニル、アラキジル、ベヘニル、エルシル、及び１２－ヒドロキシステアリルラジカルから選択される脂肪族炭化水素系ラジカルを表す）、
・下記式（ＩＩ’ｅ）のα，ω－ジオール：
【化15】
・下記式（ＩＩ’ｆ）の化合物：
【化16】
特定の態様によれば、Ｒ’１は、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－デシル、ｎ－ドデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－オクタデシル、オレイル、リノレイル、リノレニル、アラキジル、ベヘニル、エルシル、及び１２－ヒドロキシステアリルラジカルから選択される脂肪族炭化水素系ラジカルを表し、
より具体的には、式（ＩＩ’ｆ）の化合物はバチルアルコールであり、その構造は以下：
【化17】
・下記式（ＩＩ’ｇ）の化合物：
【化18】
より具体的には、式（ＩＩ’ｇ）の化合物は、次式：
【化19】
【化20】
からなる群の要素から選択されるバイオベースのアルコール又はポリオールを反応器に導入すること；
ｉｉ）イタコン酸（Ｉ）、重合禁止剤、次いでエステル化触媒を、機械撹拌しながら反応器に添加すること、
ｉｉｉ）反応器内の媒体を、分圧下で１２０℃～１８０℃の温度に維持してエステル化反応を行うこと、並びに
ｉｖ）イタコン酸モノ－及び／又はオリゴエステルの組成物を回収すること。
【0038】
本発明の目的のためには、「重合禁止剤」という用語は、モノマーに添加されるときに、前記モノマーの望ましくない重合の開始を調節するか、又は迅速に停止する化合物を意味する。これらの重合禁止剤の中でも、キノン、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、１，４－ベンゾキノン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１，４－ベンゾキノン、カテコール、例えば４－ｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、６－ｔｅｒｔ－ブチル－２，４－キシレノール、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、４－メトキシフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、芳香族ニトロ化合物、例えばニトロベンゼン、ニトロフェノール、ニトロクレゾール、ニトロソ化合物、フェノチアジン、１，１－ジフェニル－２－ピクリルヒドラジル、及び銅塩などの金属塩、例えばジブチルジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）を挙げることができ、
－ サブステップｉ）～ｉｉｉ）は１２０～１８０℃の温度で行われ、
－ サブステップｉｉｉ）は５００～２０ｍｂａｒ、より具体的には５００～２００ｍｂａｒの圧力で行われ、
－ サブステップｉｉｉ）は３０分～１０時間継続され、
－ サブステップｉｉ）において、重合禁止剤は、１，４－ベンゾキノン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１，４－ベンゾキノン、フェノチアジン、６－ｔｅｒｔ－ブチル－２，４－キシレノール、ジブチルジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）、１，１－ジフェニル－２－ピクリルヒドラジル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、４－ｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、及び４－メトキシフェノールから選択され、
－ サブステップｉｉ）において、エステル化触媒は、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸、次亜リン酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、及びトリフルオロメタンスルホン酸、並びに酸性イオン交換樹脂から選択される酸である。
－ サブステップｉ）～ｉｉｉ）は１２０～１８０℃の温度で行われ、
－ サブステップｉｉｉ）は５００～２０ｍｂａｒ、より具体的には５００～２００ｍｂａｒの圧力で行われ、
－ サブステップｉｉｉ）は３０分～１０時間継続され、
－ サブステップｉｉ）において、重合禁止剤は、１，４－ベンゾキノン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１，４－ベンゾキノン、フェノチアジン、６－ｔｅｒｔ－ブチル－２，４－キシレノール、ジブチルジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）、１，１－ジフェニル－２－ピクリルヒドラジル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、４－ｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、及び４－メトキシフェノールから選択され、
－ サブステップｉｉ）において、エステル化触媒は、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸、次亜リン酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、及びトリフルオロメタンスルホン酸、並びに酸性イオン交換樹脂から選択される酸である。
【0039】
なお、式（ＩＩｄ）の脂肪族アルコールが使用される場合には、式（ＡＩＩｄ１）のモノエステル及び／又は式（ＡＩＩｄ２）のジエステルを含む組成物（ＡＩＩｄ）が得られることに留意すべきである。
【化21】
【0040】
同様に、式（ＩＩｅ）のα，ω－ジオールが使用される場合には、式（ＩＩｅ１）のモノエステル、及び／又は単一のエチレン結合を含む式（ＩＩｅ１’）若しくは（ＩＩｅ２）のジエステル、及び／又は２つのエチレン結合を含む式（ＩＩｅ３）のジエステル、及び／又は３つのエチレン結合を含む式（ＩＩｅ４）のテトラエステルが得られる。
【化22】
【化23】
【0041】
化学量論的モル比（ＩＩ’ａ）／（Ｉ）は、０．２５以上２．０以下である。
【0042】
化学量論的モル比（ＩＩ’ｂ）／（Ｉ）は、０．２５以上２．０以下である。
【0043】
化学量論的モル比（ＩＩ’ｃ）／（Ｉ）は、０．２５以上２．０以下である。
【0044】
化学量論的モル比（ＩＩ’ｄ）／（Ｉ）は、０．２５以上２．０以下である。
【0045】
化学量論的モル比（ＩＩ’ｅ）／（Ｉ）は、０．２５以上２．０以下である。
【0046】
化学量論的モル比（ＩＩ’ｆ）／（Ｉ）は、０．２５以上２．０以下である。
【0047】
化学量論的モル比（ＩＩ’ｇ）／（Ｉ）は、０．２５以上２．０以下である。
【0048】
イタコン酸モノ－又はオリゴエステル（Ａ）の組成は、巨視的指標（酸価及びエステル価）の測定、及び内部較正を有する紫外線（ＵＶ）検出器と連結された高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定される残留イタコン酸含有量によって特徴付けられる。
【0049】
最後に、イタコン酸の転化率が決定される。エステル化反応が正しく進行したとみなされるためには、７５％以上の転化率が達成されなければならない。
【0050】
前記組成物（Ｆ）において先に定義した前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる発泡性及び／又は洗浄性の界面活性剤の例としては、アニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性の発泡性及び／又は洗浄性の界面活性剤が挙げられる。
【0051】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせられ得る発泡性及び／又は洗浄性のアニオン界面活性剤としては、アルキルエーテルスルフェートの、アルキルスルフェートの、アルキルアミドエーテルスルフェートの、アルキルアリールポリエーテルスルフェートの、モノグリセリドスルフェートの、α－オレフィンスルホネートの、パラフィンスルホネートの、アルキルホスフェートの、アルキルエーテルホスフェートの、アルキルスルホネートの、アルキルアミドスルホネートの、アルキルアリールスルホネートの、アルキルカルボキシレ－トの、アルキルスルホスクシネートの、アルキルエーテルスルホスクシネートの、アルキルアミドスルホスクシネートの、アルキルスルホアセテートの、アルキルサルコシネートの、アシルイセチオネートの、Ｎ－アシルタウレートの、アシルラクチレートの、Ｎ－アシル化アミノ酸誘導体の、Ｎ－アシル化ペプチド誘導体の、Ｎ－アシル化タンパク質誘導体の、Ｎ－アシル化脂肪酸誘導体のアルカリ金属塩の、アルカリ土類金属塩の、アンモニウム塩の、アミン塩の、又はアミノアルコール塩が挙げられる。
【0052】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる発泡性及び／又は洗浄性の両性界面活性剤には、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、スルタイン、アルキルアミドアルキルスルホベタイン、イミダゾリン誘導体、ホスホベタイン、アンホポリアセテート及びアンホプロピオネートが含まれる。
【0053】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる発泡性及び／又は洗浄性のカチオン界面活性剤には、特に、第四級アンモニウム誘導体が含まれる。
【0054】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる発泡性及び／又は洗浄性の非イオン界面活性剤には、より特に、オクチルポリグルコシド、デシルポリグルコシド、ウンデシレニルポリグルコシド、ドデシルポリグルコシド、テトラデシルポリグルコシド、ヘキサデシルポリグルコシド又は１，１２－ドデカンジイルポリグルコシドなどの、線状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の脂肪族基を含む、及び８～１６個の炭素原子を含むアルキルポリグリコシド；ＩＮＣＩ名ＰＥＧ－４０水素化ヒマシ油で販売される製品などの、エトキシル化水素化ヒマシ油誘導体；Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ２０、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ４０、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ６０、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ７０、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８０又はＰｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８５などの、ポリソルベート；ココナツアミド；又はＮ－アルキルアミンが含まれる。
【0055】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる増粘性及び／又はゲル化界面活性剤の例としては、エトキシル化メチルポリグルコシドエステル、例えば、それぞれ、名称ＧｌｕｃａｍａｔｅＴＭ ＬＴ及びＧｌｕｃａｍａｔｅＴＭ ＤＯＥ－１２０で販売されるＰＥＧ １２０メチルグルコーストリオレエート及びＰＥＧ １２０メチルグルコースジオレエートなどの、任意選択的にアルコキシル化されたアルキルポリグリコシド脂肪エステル；名称ＣｒｏｔｈｉｘＴＭ ＤＳ５３で販売されるＰＥＧ １５０ペンタエリスリチルテトラステアレート又は名称ＡｎｔｉｌＴＭ １４１で販売されるＰＥＧ ５５プロピレングリコールオレエートなどの、アルコキシル化脂肪エステル；名称ＥｌｆａｃｏｓＴＭ Ｔ２１１で販売されるＰＰＧ－１４ラウレスイソホリルジカルバメート又は名称ＥｌｆａｃｏｓＴＭ ＧＴ２１２５で販売されるＰＰＧ－１４パルメス－６０ヘキシルジカルバメートなどの、脂肪鎖ポリアルキレングリコールカルバメートが挙げられる。
【0056】
前記組成物（Ｆ）において先に定義した前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる増粘剤及び／又はゲル化剤の例としては、グルカン又はグルコースホモポリマー、グルコマンノグルカン、キシログリカン、ガラクトマンナン（その主Ｄ－マンノース鎖上のＤ－ガラクトース単位の置換度（ＤＳ）は、０～１、より具体的には１～０．２５である）、例えば、カッシアガム（ＤＳ＝１／５）、ローカストビーンガム（ＤＳ＝１／４）、タラガム（ＤＳ＝１／３）、グアーガム（ＤＳ＝１／２）、又はフェヌグリークガム（ＤＳ＝１）起源のガラクトマンナンなどの、単糖類のみからなる多糖類が挙げられる。
【0057】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる増粘剤及び／又はゲル化剤の例としては、硫酸化ガラクタン、より特にカラギーナン及び寒天、ウロナン、より特にアルギン、アルギン酸塩及びペクチン、単糖類とウロン酸とのヘテロポリマー、より特にキサンタンゴム、ゲランガム、アラビアゴム滲出液及びカラヤゴム滲出液、又はグルコアミノグリカンなどの、単糖類誘導体からなる多糖類が挙げられる。
【0058】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる増粘剤及び／又はゲル化剤の例としては、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース若しくはヒドロキシプロピルセルロースなどの、セルロース誘導体、シリケート，デンプン、親水性デンプン誘導体又はポリウレタンが挙げられる。
【0059】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる安定剤の例としては、単結晶ワックス、より特にオゾケライト、塩化ナトリウム若しくは塩化マグネシウムなどの、無機塩、又はポリシロキサンポリアルキルポリエーテルコポリマーなどの、シリコーンポリマーが挙げられる。
【0060】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる溶媒の例としては、グリセロール、ジグリセロール、グリセロールオリゴマー、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、キシリトール、エリスリトール、ソルビトールなどの有機溶媒、エタノール、イソプロパノール若しくはブタノールなどの、水溶性アルコール、又は水と前記有機溶媒との混合物が挙げられる。
【0061】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができるターマルウォーター又はミネラルウォーターの例としては、少なくとも３００ｍｇ／Ｌの無機質化を有するターマルウォーター又はミネラルウォーター、特にＡｖｅｎｅ水、Ｖｉｔｔｅｌ水、Ｖｉｃｈｙ ｂａｓｉｎ水、Ｕｒｉａｇｅ水、Ｌａ Ｒｏｃｈｅ－Ｐｏｓａｙ水、Ｌａ Ｂｏｕｒｂｏｕｌｅ水、Ｅｎｇｈｉｅｎ－ｌｅｓ－Ｂａｉｎｓ水、Ｓａｉｎｔ－Ｇｅｒｖａｉｓ－ｌｅｓ－Ｂａｉｎｓ水、Ｎｅｒｉｓ－ｌｅｓ－Ｂａｉｎｓ水、Ａｌｌｅｖａｒｄ－ｌｅｓ－Ｂａｉｎｓ水、Ｄｉｇｎｅ水、Ｍａｉｚｉｅｒｅｓ水、Ｎｅｙｒａｃ－ｌｅｓ－Ｂａｉｎｓ水、Ｌｏｎｓ－ｌｅ－Ｓａｕｎｉｅｒ水、Ｒｏｃｈｅｆｏｒｔ水、Ｓａｉｎｔ Ｃｈｒｉｓｔａｕ水、Ｌｅｓ Ｆｕｍａｄｅｓ水及びＴｅｒｃｉｓ－ｌｅｓ－Ｂａｉｎｓ水が挙げられる。
【0062】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる屈水剤の例としては、キシレンスルホネート、クメンスルホネート、ヘキシルポリグルコシド、２－エチルヘキシルポリグルコシド及びｎ－ヘプチルポリグルコシドが挙げられる。
【0063】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる乳化界面活性剤の例としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤が挙げられる。
【0064】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる乳化非イオン界面活性剤の例としては、例えば名称ＭｏｎｔａｎｅＴＭ ４０、ＭｏｎｔａｎｅＴＭ ６０、ＭｏｎｔａｎｅＴＭ ７０、ＭｏｎｔａｎｅＴＭ ８０及びＭｏｎｔａｎｅＴＭ ８５で販売される製品の、ソルビトールの脂肪酸エステル；例えば名称ＳｉｍｕｌｓｏｌＴＭ １６５で販売される１３５ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化されたステアリン酸とグリセリルステアレートとを含む組成物の、グリセリルステアレートと５ｍｏｌ～１５０ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化されたステアリン酸とを含む組成物；マンニタンエステル、エトキシル化マンニタンエステル；スクロースエステル；メチルグルコシドエステル；例えばテトラデシルポリグルコシド、ヘキシルデシルポリグルコシド、オクタデシルポリグルコシド、ヘキサデシルポリキシロシド、オクタデシルポリキシロシド、エイコシルポリグルコシド、ドデコシルポリグルコシド、２－オクチルドデシルポリキシロシド、１２－ヒドロキシステアリルポリグルコシドの、線状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の脂肪族基を含み、１４～３６個の炭素原子を含むアルキルポリグリコシド；１４～３６個の炭素原子含む線状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の脂肪アルコールと、上で記載されたようなアルキルポリグリコシドとの組成物、例えば名称ＭｏｎｔａｎｏｖＴＭ ６８、ＭｏｎｔａｎｏｖＴＭ １４、ＭｏｎｔａｎｏｖＴＭ ８２、ＭｏｎｔａｎｏｖＴＭ ２０２、ＭｏｎｔａｎｏｖＴＭ Ｓ、ＭｏｎｔａｎｏｖＴＭ ＷＯ１８、ＭｏｎｔａｎｏｖＴＭ Ｌ、ＦｌｕｉｄａｎｏｖＴＭ ２０Ｘ及びＥａｓｙｎｏｖＴＭで販売される組成物が挙げられる。
【0065】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができるアニオン界面活性剤の例としては、グリセリルステアレートシトレート、セテアリルスルフェート、ステアリン酸ナトリウム又はステアリン酸トリエタノールアンモニウムなどの、石鹸、及び塩化されているＮ－アシル化アミノ酸誘導体、例えばステアロイルグルタミン酸塩が挙げられる。
【0066】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができるカチオン乳化界面活性剤の例としては、アミンオキシド、クオタニウム－８２並びに特許出願国際公開第９６／００７１９号パンフレットに記載されている界面活性剤及び主に、その脂肪鎖が少なくとも１６個の炭素原子を含むものが挙げられる。
【0067】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる乳白剤及び／又は真珠光沢剤の例としては、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート又は１２～２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールが挙げられる。
【0068】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができるテクスチャリング剤の例としては、名称ＡｍｉｎｏｈｏｐｅＴＭ ＬＬで販売されるラウロイルリジンなどの、Ｎ－アシル化アミノ酸誘導体、名称ＤｒｙｆｌｏＴＭで販売されるデンプンオクテニルスクシネート、名称ＭｏｎｔａｎｏｖＴＭ １４で販売されるミリスチルポリグルコシド、セルロース繊維、綿繊維、キトサン繊維、タルク、セリサイト又はマイカが挙げられる。
【0069】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができる防臭剤の例としては、アルカリ金属シリケート、硫酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、塩化亜鉛又は乳酸亜鉛などの、亜鉛塩；セチルトリメチルアンモニウム塩又はセチルピリジニウム塩などの、第四級アンモニウム塩；グリセリルカプレート、グリセリルカプリレート又はポリグリセリルカプレートなどの、グリセロール誘導体；１，２－デカンジオール、１，３－プロパンジオール；サリチル酸；重炭酸ナトリウム；シクロデキストリン；メタリックゼオライト；ＴｒｉｃｌｏｓａｎＴＭ；アルミニウムブロモハイドレート、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、アルミニウムジルコニウムクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレート、硫酸アルミニウム、乳酸ナトリウムアルミニウム、アルミニウムクロロハイドレートとプロピレングリコールとの錯体、アルミニウムジクロロハイドレートとプロピレングリコールとの錯体、アルミニウムセスキクロロハイドレートとプロピレングリコールとの錯体、アルミニウムクロロハイドレートとポリエチレングリコールとの錯体、アルミニウムジクロロハイドレートとポリエチレングリコールとの錯体、又はアルミニウムセスキクロロハイドレートとポリエチレングリコールとの錯体などの、アルミニウムクロロハイドレートとグリコールとの錯体が挙げられる。
【0070】
前記組成物（Ｆ）において上で定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と組み合わせることができるワックスの例としては、蜜ろう、カルナバワックス、カンデリラワックス、オーリクリーワックス、木ろう、コルクファイバーワックス、サトウキビワックス、パラフィンワックス、リグナイトワックス、マイクロクリスタリンワックス、ラノリンワックス；オゾケライト、ポリエチレンワックス、シリコーンワックス、植物ワックス、周囲温度で固体である脂肪アルコール及び脂肪酸、又は周囲温度で固体であるグリセリドが挙げられる。本特許出願において、用語「ワックス」は、水に溶けない、４５℃以上の温度において固体外観を有する化合物及び／又は化合物の混合物を指す。
【0071】
前記組成物（Ｆ）において従前に定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と合わせ得る活性成分の例として、ビタミン及びそれらの誘導体、特に、それらのエステル、例えば、レチノール（ビタミンＡ）及びそのエステル（例えば、パルミチン酸レチニル）、アスコルビン酸（ビタミンＣ）及びそのエステル、アスコルビン酸の糖誘導体（例えば、アスコルビルグルコシド）、トコフェロール（ビタミンＥ）及びそのエステル（例えば、酢酸トコフェリル）、ビタミンＢ３又はＢ１０（ナイアシンアミド及びその誘導体）；皮膚上の淡色化又は脱色作用を示す化合物、例えば、名称Ｓｅｐｉｗｈｉｔｅ（商標）ＭＳＨ、Ｓｅｐｉｃａｌｍ（商標）ＶＧで販売されているω－ウンデシレノイルフェニルアラニン、ω－ウンデシレノイルフェニルアラニンのグリセロールモノエステル及び／又はジエステル、ω－ウンデシレノイルジペプチド、アルブチン、コウジ酸、ヒドロキノン；鎮静作用を示す化合物、特に、Ｓｅｐｉｃａｌｍ（商標）Ｓ、アラントイン及びビサボロール；抗炎症剤；保湿作用を示す化合物、例えば、尿素、ヒドロキシ尿素、グリセロール、ポリグリセロール、グリセリルグルコシド、ジグリセリルグルコシド、ポリグリセリルグルコシド、キシリチルグルコシド；ポリフェノールに富んだ植物抽出物、例えば、ブドウ抽出物、マツ抽出物、ワイン抽出物又はオリーブ抽出物；スリミング又は脂肪分解作用を示す化合物、例えば、カフェイン又はその誘導体、Ａｄｉｐｏｓｌｉｍ（商標）、Ａｄｉｐｏｌｅｓｓ（商標）、フコキサンチン；Ｎ－アシルタンパク質；Ｎ－アシルペプチド、例えば、Ｍａｔｒｉｘｙｌ（商標）；Ｎ－アシルアミノ酸；Ｎ－アシルタンパク質の部分的水解物；アミノ酸；ペプチド；タンパク質の完全水解物；ダイズ抽出物、例えば、Ｒａｆｆｅｒｍｉｎｅ（商標）；コムギ抽出物、例えば、Ｔｅｎｓｉｎｅ（商標）又はＧｌｉａｄｉｎｅ（商標）；植物抽出物、例えば、タンニンに富んだ植物抽出物、イソフラボンに富んだ植物抽出物又はテルペンに富んだ植物抽出物；淡水又は海産藻類の抽出物；海生植物抽出物；一般に、海産抽出物、例えば、サンゴ；エッセンシャルワックス；細菌抽出物；セラミド；リン脂質；抗菌作用又は浄化作用を示す化合物、例えば、Ｌｉｐａｃｉｄｅ（商標）Ｃ８Ｇ、Ｌｉｐａｃｉｄｅ（商標）ＵＧ、Ｓｅｐｉｃｏｎｔｒｏｌ（商標）Ａ５、オクトピロックス（商標）又はＳｅｎｓｉｖａ（商標）ＳＣ５０；賦活化又は刺激特性を示す化合物、例えば、Ｐｈｙｓｉｏｇｅｎｙｌ（商標）、パンテノール及びその誘導体、例えば、Ｓｅｐｉｃａｐ（商標）ＭＰ；アンチエイジング活性剤、例えば、Ｓｅｐｉｌｉｆｔ（商標）ＤＰＨＰ、Ｌｉｐａｃｉｄｅ（商標）ＰＶＢ、Ｓｅｐｉｖｉｎｏｌ（商標）、Ｓｅｐｉｖｉｔａｌ（商標）、Ｍａｎｏｌｉｖａ（商標）、Ｐｈｙｔｏ－Ａｇｅ（商標）、Ｔｉｍｅｃｏｄｅ（商標）；Ｓｕｒｖｉｃｏｄｅ（商標）；抗光老化活性剤；真皮表皮接合部の損なわれていない状態を保護する活性剤；細胞外マトリックスの構成要素、例えば、コラーゲン、エラスチン又はグリコサミノグリカンの合成を増加させる活性剤；化学的細胞間情報伝達に有利に作用する活性剤、例えば、サイトカイン、又は物理的細胞間情報伝達に有利に作用する活性剤、例えば、インテグリン；皮膚上の「熱の発生」の感覚を生じさせる活性剤、例えば、皮膚の微小循環の活性化物質（例えば、ニコチン酸誘導体）又は皮膚上の「フレッシュネス（ｆｒｅｓｈｎｅｓｓ）」の感覚を生じさせる製品（例えば、メントール及び誘導体）；皮膚の微小循環を改善させる活性剤、例えば、静脈緊張剤；排出活性剤；うっ血除去の目的を有する活性剤、例えば、イチョウ（Ｇｉｎｋｇｏ ｂｉｌｏｂａ）、アイビー、セイヨウトチイキ、タケ、ナギイカダ属（Ｒｕｓｃｕｓ）、ナギイカダ、センテラ・アジアティカ（Ｃｅｎｔｅｌｌａ ａｓｉａｔｉｃａ）、ヒバマタ、ローズマリー又はヤナギ抽出物；皮膚をタンニング又は褐変するための薬剤、例えば、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、エリトルロース、メソ酒石酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、グリセルアルデヒド、アロキサン又はニンヒドリン、植物抽出物、例えば、シタン属（Ｐｔｅｒｏｃａｒｐｕｓ）及びバフィア属（Ｂａｐｈｉａ）の赤色木材の抽出物、例えば、プテロカルプス・サンタリヌス（Ｐｔｅｒｏｃａｒｐｕｓ ｓａｎｔａｌｉｎｕｓ）、プテロカルプス・オスン（Ｐｔｅｒｏｃａｒｐｕｓ ｏｓｕｎ）、アフリカンパドウク（Ｐｔｅｒｏｃａｒｐｕｓ ｓｏｙａｕｘｉｉ）、アフリカキノカリン（Ｐｔｅｒｏｃａｒｐｕｓ ｅｒｉｎａｃｅｕｓ）、カリン（Ｐｔｅｒｏｃａｒｐｕｓ ｉｎｄｉｃｕｓ）又はカムウッド（Ｂａｐｈｉａ ｎｉｔｉｄａ）、例えば、欧州特許出願公開第０９７１６８３号明細書において記載されているもの；ヒトの皮膚のタンニング及び／若しくは褐変を促進及び／若しくは加速することにおけるそれらの作用、並びに／又はヒトの皮膚を着色することにおけるそれらの作用について知られている薬剤、例えば、カロテノイド（及びより特定すると、β－カロテン及びγ－カロテン）、カロテノイド、ビタミンＥ及びビタミンＫを含有する、Ｐｒｏｖｉｔａｌ社によってブランド名Ｃａｒｒｏｔ Ｏｉｌで販売されている製品（ＩＮＣＩ名：ノラニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ）、ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ）ヒマワリ油）；紫外線への曝露と組み合わせて、ヒトの皮膚のタンニングの加速に対するそれらの効果について知られているチロシン及び／又はその誘導体、例えば、チロシン及びリボフラビン（ビタミンＢ）を含有する、Ｐｒｏｖｉｔａｌ社によってブランド名ＳｕｎＴａｎ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ（商標）で販売されている製品、Ｚｙｍｏ Ｌｉｎｅ社によってブランド名Ｚｙｍｏ Ｔａｎ Ｃｏｍｐｌｅｘで販売されているチロシン及びチロシナーゼの複合体、アセチルチロシンを含有する、Ｍｉｂｅｌｌｅ社によってブランド名ＭｅｌａｎｏＢｒｏｎｚｅ（商標）で販売されている製品（ＩＮＣＩ名：アセチルチロシン、セイヨウニンジンボク抽出物（セイヨウニンジンボク（Ｖｉｔｅｘ ａｇｎｕｓ－ｃａｓｔｕｓ）））、Ｕｎｉｐｅｘ社によるブランド名Ｕｎｉｐｅｒｔａｎ ＶＥＧ－２４／２４２／２００２で販売されている製品（ＩＮＣＩ名：ブチレングリコール及びアセチルチロシン及び加水分解された植物性タンパク質及びアデノシン三リン酸）、マロー種子の抽出物（又はヘチマ油）を含有する、Ｓｅｄｅｒｍａによってブランド名Ｔｒｙ－Ｅｘｃｅｌｌ（商標）で販売されている製品（ＩＮＣＩ名：オレオイルチロシン及びヘチマ（Ｌｕｆｆａ ｃｙｌｉｎｄｒｉｃａ）（種子）油及びオレイン酸）、Ａｌｂａｎ Ｍｕｌｌｅｒによってブランド名Ａｃｔｉｂｒｏｎｚｅ（商標）で販売されている製品（ＩＮＣＩ名：加水分解されたコムギタンパク質及びアセチルチロシン及びグルコン酸銅）、Ｓｙｎｅｒｇａによってブランド名Ｔｙｒｏｓｔａｎ（商標）で販売されている製品（ＩＮＣＩ名：カリウムカプロイルチロシン）、Ｓｙｎｅｒｇａ社によってブランド名Ｔｙｒｏｓｉｎｏｌで販売されている製品（ＩＮＣＩ名：イソステアリン酸ソルビタン、オレイン酸グリセリル、カプロイルチロシン）、Ａｌｂａｎ Ｍｕｌｌｅｒ社によってブランド名ＩｎｓｔａＢｒｏｎｚｅ（商標）で販売されている製品（ＩＮＣＩ名：ジヒドロキシアセトン及びアセチルチロシン及びグルコン酸銅）、Ｅｘｙｍｏｌ社によってブランド名Ｔｙｒｏｓｉｌａｎｅで販売されている製品（ＩＮＣＩ名：メチルシラノール及びアセチルチロシン）；メラニン形成の活性化におけるそれらの効果について知られているペプチド、例えば、Ｉｎｆｉｎｉｔｅｃ Ａｃｔｉｖｏｓ社によるブランド名Ｂｒｏｎｚｉｎｇ ＳＦペプチド粉末で販売されている製品（ＩＮＣＩ名：デキストラン及びオクタペプチド－５）、そのα－ＭＳＨアゴニスト作用について知られているアセチルヘキサペプチド－１を含む、ブランド名Ｍｅｌｉｔａｎｅで販売されている製品（ＩＮＣＩ名：グリセリン及び水及びデキストラン及びアセチルヘキサペプチド－１）、Ｌｉｐｏｔｅｃ社によってブランド名Ｍｅｌａｔｉｍｅｓ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ（商標）で販売されている製品（ＩＮＣＩ名：ブチレングリコール、パルミトイルトリペプチド－４０）、糖及び糖誘導体、例えば、Ｐｒｏｖｉｔａｌ社によってブランド名Ｔａｎｏｓｉｔｏｌ（商標）で販売されている製品（ＩＮＣＩ名：イノシトール）、海産由来のオリゴ糖（マグネシウム及びマンガンイオンとキレート化しているグルロン酸及びマンヌロン酸）を含有する、Ｃｏｄｉｆ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社によってブランド名Ｔｈａｌｉｔａｎ（商標）（又はＰｈｙｃｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅ（商標）ＡＧ）で販売されている製品（ＩＮＣＩ名：水及び加水分解されたアルギン（ラミナリア・ディギタータ（Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｄｉｇｉｔａｔａ））及び硫酸マグネシウム及び硫酸マンガン）、Ａｌｂａｎ Ｍｕｌｌｅｒ社によってブランド名Ｍｅｌａｃｔｉｖａ（商標）で販売されている製品（ＩＮＣＩ名：マルトデキストリン、ビロードマメ（Ｍｕｃｕｎａ ｐｒｕｒｉｅｎｓ）種子抽出物）、フラボノイドに富んだ化合物、例えば、Ｓｉｌａｂ社によってブランド名Ｂｉｏｔａｎｎｉｎｇで販売されており、且つ（ヘスペリジンタイプの）レモンフラボノイドに富んでいることが知られている製品（ＩＮＣＩ名：加水分解されたシトラス・オーランティアム・ダルシス（ｃｉｔｒｕｓ Ａｕｒａｎｔｉｕｍ ｄｕｌｃｉｓ）果物抽出物）；頭髪及び／又は体毛をトリートメントすることを意図する薬剤、例えば、前記メラニン形成細胞の老化及び／又はアポトーシスに関与する細胞毒性剤に対して前記メラニン形成細胞を保護することを意図する毛包のメラニン形成細胞を保護するための薬剤、例えば、欧州特許出願公開第１５１５６８８Ａ２号明細書として公表された欧州特許出願において記載されているものから選択されるドパクロムトートメラーゼ活性の模倣物、合成ＳＯＤ模倣分子、例えば、マンガン錯体、抗酸化化合物、例えば、シクロデキストリン誘導体、アスコルビン酸に由来するケイ酸含有化合物、リシン又はアルギニンピロリドンカルボキシレート、ケイ皮酸のモノ及びジエステル並びにビタミンＣの組合せ、並びにより一般に、欧州特許出願公開第１５１５６８８Ａ２号明細書として公表された欧州特許出願において言及されているものが挙げられる。
【0072】
前記組成物（Ｆ）において従前に定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と合わせ得る抗酸化剤の例は、ＥＤＴＡ及びその塩、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、ＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）、トコフェロール誘導体、例えば、酢酸トコフェリル、抗酸化化合物の混合物、例えば、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社によってＩＮＣＩ名：グルタミン酸二酢酸四ナトリウムで販売されているＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ ＧＬ４７Ｓを含む。
【0073】
前記組成物（Ｆ）において従前に定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と合わせ得る日焼け止め剤の例は、修正されたＣｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ７６／７６８／ＥＥＣ、Ａｎｎｅｘ ＶＩＩにおいて出現するそれらの全てを含む。
【0074】
前記組成物（Ｆ）において従前に定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と合わせ得る有機日焼け止め剤には、安息香酸誘導体のファミリー、例えば、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、特に、ＰＡＢＡのモノグリセリルエステル、Ｎ，Ｎ２５－プロポキシＰＡＢＡのエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡのエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡのエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡのメチルエステル及びＮ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡのブチルエステル；アントラニル酸誘導体のファミリー、例えば、ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート；サリチル酸誘導体のファミリー、例えば、サリチル酸アミル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ベンジル及びｐ－イソプロパノールフェニルサリチレート；ケイ皮酸誘導体のファミリー、例えば、エチルヘキシルシンナメート、エチル４－イソプロピルシンナメート、メチル２，５－ジイソプロピルシンナメート、ｐ－メトキシプロピルシンナメート、ｐ－メトキシイソプロピルシンナメート、ｐ－メトキシイソアミルシンナメート、ｐ－メトキシオクチルシンナメート（ｐ－メトキシ－２－エチルヘキシルシンナメート）、ｐ－メトキシ－２－エトキシエチルシンナメート、ｐ－メトキシシクロヘキシルシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート又はグリセリルジ－パラ－メトキシモノ－２－エチルヘキサノイルシンナメート；ベンゾフェノン誘導体のファミリー、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホネート、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル４’－フェニルベンゾフェノン－２－５－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノン；３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－（ベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、カンファーベンザルコニウムメトスルフェート；ウロカニン酸、エチルウロカネート；スルホン酸誘導体のファミリー、例えば、２－フェニルベンゾイミダゾール－５－スルホン酸及びその塩；トリアジン誘導体のファミリー、例えば、ヒドロキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルオキシヒドロキシフェニル－４－メトキシフェニルトリアジン、２，４，６－トリアニリノ（ｐ－カルボ－２’－エチルヘキシル－１’－オキシ）－１，３，５－トリアジン、４，４－（（６－（（（１，１－ジメチルエチル）アミノ）カルボニル）フェニル）アミノ）－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイルジイミノ）ビス（２－エチルヘキシル）ベンゾエート、２－フェニル－５－メチルベンゾオキサゾール、２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル（ｍｅｔｈｙｐｈｅｎｙｌ））ベンゾトリアゾール；ジベンザジン；ジアニソイルメタン、４－メトキシ－４’’－ｔ－ブチルベンゾイルメタン；５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン；ジフェニルアクリレート誘導体のファミリー、例えば、２－エチルヘキシル２－シアノ－３，３－ジフェニル－２－プロペノエート、エチル２－シアノ－３，３－ジフェニル－２－プロペノエート；ポリシロキサンのファミリー、例えば、ベンジリデンシロキサンマロネートが挙げられる。
【0075】
前記組成物（Ｆ）において従前に定義されたような前記増粘組成物（Ｃ）と合わせ得る、「ミネラルサンブロック」としてまた知られているミネラル日焼け止め剤は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、黄色、赤色若しくは黒色酸化鉄、又は酸化クロムを含む。これらのミネラルサンブロックは、微粒子化しても、若しくはしなくてもよく、表面処理に供していても、若しくは供していなくてもよく、任意選択的に水性若しくは油性の前分散物の形態であってもよい。
【0076】
本発明を、下記の実施例によってより詳細にこれから説明する。
【実施例】
【0077】
Ｅ．１－ 本発明によるイタコン酸モノ－及び／又はオリゴエステル（Ａ）の組成物の調製：
Ｅ．１．１－ モノステアリン酸イタコン酸グリセリル組成物（ＡＩＩｇ）の調製：
１０８．５ｇ（１モル当量）のモノステアリン酸グリセリル（ＩＩ’ｇＡ）、３９．６ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）、及び１０００ｐｐｍ（／反応媒体）の４－メトキシフェノール（又はＭＥＨＱ）を機械撹拌しながら１３５℃で反応器に入れる。次いで、０．５％（／反応媒体）の５０％Ｈ３ＰＯ２水溶液を添加し、反応媒体を約５００ｍｂａｒの制御された真空に置く。エステル化反応が始まり（生成した水の蒸留）６時間継続する。６時間後、１２５．７ｇのモノステアリン酸イタコン酸グリセリル組成物（ＡＩＩｇ）が単離され、追加のステップを行わずにこれをそのまま特性評価する。
Ｅ．１．１－ モノステアリン酸イタコン酸グリセリル組成物（ＡＩＩｇ）の調製：
１０８．５ｇ（１モル当量）のモノステアリン酸グリセリル（ＩＩ’ｇＡ）、３９．６ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）、及び１０００ｐｐｍ（／反応媒体）の４－メトキシフェノール（又はＭＥＨＱ）を機械撹拌しながら１３５℃で反応器に入れる。次いで、０．５％（／反応媒体）の５０％Ｈ３ＰＯ２水溶液を添加し、反応媒体を約５００ｍｂａｒの制御された真空に置く。エステル化反応が始まり（生成した水の蒸留）６時間継続する。６時間後、１２５．７ｇのモノステアリン酸イタコン酸グリセリル組成物（ＡＩＩｇ）が単離され、追加のステップを行わずにこれをそのまま特性評価する。
【0078】
Ｅ．１．２－ イタコン酸バチルアルコール組成物（ＡＩＩｆ）の調製：
１０８．５ｇ（１モル当量）のモノステアリン酸グリセリル（ＩＩ’ｇＡ）及び３９．６ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）を、５０．３ｇ（１モル当量）のバチルアルコール（ＩＩ’ｆ）及び１９．２ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）で置き換えて、段落Ｅ．１．１－に記載の手順と同じ手順を行った。６１．２ｇのイタコン酸バチルアルコール組成物（ＡＩＩｆ）が単離され、これを特性評価する。
１０８．５ｇ（１モル当量）のモノステアリン酸グリセリル（ＩＩ’ｇＡ）及び３９．６ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）を、５０．３ｇ（１モル当量）のバチルアルコール（ＩＩ’ｆ）及び１９．２ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）で置き換えて、段落Ｅ．１．１－に記載の手順と同じ手順を行った。６１．２ｇのイタコン酸バチルアルコール組成物（ＡＩＩｆ）が単離され、これを特性評価する。
【0079】
Ｅ．１．３－ イタコン酸ステアリルアルコール組成物（ＡＩＩｄ１７）の調製：
１０８．５ｇ（１モル当量）のモノステアリン酸グリセリル（ＩＩ’ｇＡ）及び３９．６ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）を、７４．０ｇ（１モル当量）のステアリルアルコール（ＩＩ’ｄ１７）及び３５．９ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）で置き換えて、段落Ｅ．１．１－に記載の手順と同じ手順を行った。１００．３ｇのイタコン酸ステアリルアルコール組成物（ＡＩＩｄ１７）が単離され、これを特性評価する。
１０８．５ｇ（１モル当量）のモノステアリン酸グリセリル（ＩＩ’ｇＡ）及び３９．６ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）を、７４．０ｇ（１モル当量）のステアリルアルコール（ＩＩ’ｄ１７）及び３５．９ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）で置き換えて、段落Ｅ．１．１－に記載の手順と同じ手順を行った。１００．３ｇのイタコン酸ステアリルアルコール組成物（ＡＩＩｄ１７）が単離され、これを特性評価する。
【0080】
Ｅ．１．４－ ラウリン酸イタコン酸ポリグリセロール－６組成物（ＡＩＩｈ）の調製：
１０８．５ｇ（１モル当量）のモノステアリン酸グリセリル（ＩＩ’ｇ）及び３９．６ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）を、１６０．１ｇ（１モル当量）のラウリン酸ポリグリセロール－６（ＩＩ’ｇＢ）及び３２．３ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）で置き換えて、段落Ｅ．１．１－に記載の手順と同じ手順を行った。１０２．４ｇのラウリン酸イタコン酸ポリグリセリル－６組成物（ＡＩＩｈ）が単離され、これを特性評価する。
１０８．５ｇ（１モル当量）のモノステアリン酸グリセリル（ＩＩ’ｇ）及び３９．６ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）を、１６０．１ｇ（１モル当量）のラウリン酸ポリグリセロール－６（ＩＩ’ｇＢ）及び３２．３ｇ（１モル当量）のイタコン酸（Ｉ）で置き換えて、段落Ｅ．１．１－に記載の手順と同じ手順を行った。１０２．４ｇのラウリン酸イタコン酸ポリグリセリル－６組成物（ＡＩＩｈ）が単離され、これを特性評価する。
【0081】
Ｅ．１．５－ 結果及び結論：
調製した全ての組成物（Ａ）の分析的特徴が以下の表１にまとめられている。
調製した全ての組成物（Ａ）の分析的特徴が以下の表１にまとめられている。
【0082】
【表1】
【0083】
【表2】
【0084】
全体として、前述したエステル化条件により、１００～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇのエステル価を有する組成物（Ａ）の単離が可能になり、エステル化種がかなり形成されたことが証明される。
【0085】
全ての場合において、酸価は０よりも大きく、６０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にある。これらの値は、イタコン酸（Ｉ）の全てのカルボン酸官能基がエステル化されているわけではないことを示している。
【0086】
最後に、回収した組成物（Ａ）の最終質量、この最終質量に含まれておりＧＣにより測定される残留イタコン酸（Ｉ）のパーセント割合、及び最初に使用されたイタコン酸（Ｉ）の質量から計算される転化率は、一貫して７５％を超えており、エステル化反応が十分に進行していることを示している。
【0087】
Ｅ．２－ 本発明によるポリ（イタコン酸エステル）（Ｐ）の調製：
Ｅ．２．１－ 組成物（Ｃ１）を得るための、Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｍ中でのモノステアリン酸イタコン酸グリセリル組成物（ＡＩＩｇ）の重合：
２６．７ｇの組成物（ＡＩＩｇ）を、反応器中で２８．１ｇのＩｓｏｐａｒ（商標）Ｍに溶解する。溶液を５０℃の温度で約４００ｒｐｍで撹拌しながら均一にし、次いで媒体から酸素を除去するために窒素を４５分間吹き込む。その後、媒体を８０℃の温度に加熱する。次いで、１１０ｍｇのラウロイルペルオキシドを添加して、重合反応を開始する。媒体がより粘稠になる。２時間後、５５ｍｇのラウリルペルオキシドを導入する。さらに３時間維持した後、組成物（Ｃ１）はワックス様の外観を呈し、これは熱いうちにコンディショニングされる。
Ｅ．２．１－ 組成物（Ｃ１）を得るための、Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｍ中でのモノステアリン酸イタコン酸グリセリル組成物（ＡＩＩｇ）の重合：
２６．７ｇの組成物（ＡＩＩｇ）を、反応器中で２８．１ｇのＩｓｏｐａｒ（商標）Ｍに溶解する。溶液を５０℃の温度で約４００ｒｐｍで撹拌しながら均一にし、次いで媒体から酸素を除去するために窒素を４５分間吹き込む。その後、媒体を８０℃の温度に加熱する。次いで、１１０ｍｇのラウロイルペルオキシドを添加して、重合反応を開始する。媒体がより粘稠になる。２時間後、５５ｍｇのラウリルペルオキシドを導入する。さらに３時間維持した後、組成物（Ｃ１）はワックス様の外観を呈し、これは熱いうちにコンディショニングされる。
【0088】
Ｅ．２．２－ 組成物（Ｃ２）を得るための、商品名ＤＵＢ ８１０Ｃとして販売されているココ－カプリレート／カプレート組成物中での参照モノステアリン酸イタコン酸グリセリル組成物（ＡＩＩｇ）の重合：
２８．１ｇのＩｓｏｐａｒ（商標）Ｍオイルを２８．１ｇのＤＵＢ ８１０Ｃに置き換えて、段落Ｅ．２．１－に記載の手順と同じ手順を行った。組成物（Ｃ２）を単離した。
２８．１ｇのＩｓｏｐａｒ（商標）Ｍオイルを２８．１ｇのＤＵＢ ８１０Ｃに置き換えて、段落Ｅ．２．１－に記載の手順と同じ手順を行った。組成物（Ｃ２）を単離した。
【0089】
Ｅ．２．３－ 組成物（Ｃ３）を得るための、ＤＵＢ ８１０Ｃ中でのイタコン酸バチルアルコール組成物（ＡＩＩｆ）の重合：
２６．７ｇの組成物（ＡＩＩｇ）を２６．７ｇの組成物（ＡＩＩｆ）で置き換えて、段落Ｅ．２．２－に記載の手順と同じ手順を行った。組成物（Ｃ３）を単離した。
２６．７ｇの組成物（ＡＩＩｇ）を２６．７ｇの組成物（ＡＩＩｆ）で置き換えて、段落Ｅ．２．２－に記載の手順と同じ手順を行った。組成物（Ｃ３）を単離した。
【0090】
Ｅ．２．４－ 組成物（Ｃ４）を得るための、商品名Ｅｍｏｇｒｅｅｎ（商標）Ｌ１９として販売されているアルカンと、イソアルカンと、シクロアルカンとの混合物中での参照イタコン酸ステアリルアルコール組成物（ＡＩＩｄ１７）の重合：
２８．１ｇのＩｓｏｐａｒ（商標）Ｍオイルを２８．１ｇのＥｍｏｇｒｅｅｎ（商標）Ｌ１９に置き換え、２６．７ｇの組成物（ＡＩＩｇ）を２６．７ｇの組成物（ＡＩＩｄ１７）に置き換えて、段落Ｅ．２．１－に記載の手順と同じ手順を行った。その結果得られた組成物（Ｃ４）を単離した。
２８．１ｇのＩｓｏｐａｒ（商標）Ｍオイルを２８．１ｇのＥｍｏｇｒｅｅｎ（商標）Ｌ１９に置き換え、２６．７ｇの組成物（ＡＩＩｇ）を２６．７ｇの組成物（ＡＩＩｄ１７）に置き換えて、段落Ｅ．２．１－に記載の手順と同じ手順を行った。その結果得られた組成物（Ｃ４）を単離した。
【0091】
Ｅ．２．５－ 組成物（Ｃ５）を得るための、ＤＵＢ ８１０Ｃ中での参照イタコン酸ステアリルアルコール組成物（ＡＩＩｄ１７）の重合：
２８．１ｇのＥｍｏｇｒｅｅｎ（商標）Ｌ１９を２８．１ｇのＤＵＢ ８１０Ｃに置き換えて、段落Ｅ．２．４－に記載の手順と同じ手順を行った。その結果得られた組成物（Ｃ５）を単離した。
２８．１ｇのＥｍｏｇｒｅｅｎ（商標）Ｌ１９を２８．１ｇのＤＵＢ ８１０Ｃに置き換えて、段落Ｅ．２．４－に記載の手順と同じ手順を行った。その結果得られた組成物（Ｃ５）を単離した。
【0092】
Ｅ．２．６－ まとめの表：
【0093】
【表3】
【0094】
Ｅ．３－ 組成物（Ｃ）の増粘特性の評価：
８０℃で、０．７ｇの組成物（Ｃ１）～（Ｃ５）を５ｇの２つの異なるオイル（Ｈ２）：Ｐｒｉｍｏｌ（商標）３５２及びＥｍｏｇｒｅｅｎ（商標）Ｌ１９に溶解する。その結果得られた溶液を室温まで冷却し、それらの増粘を視覚的に評価する、及び／又は適切なスピンドル（Ｍ）を備えた６ｒｐｍ（Ｖ６）の速度のＬＶＴタイプのブルックフィールド（又はＢＫＦ）粘度計を使用して２５℃の温度で測定する。
８０℃で、０．７ｇの組成物（Ｃ１）～（Ｃ５）を５ｇの２つの異なるオイル（Ｈ２）：Ｐｒｉｍｏｌ（商標）３５２及びＥｍｏｇｒｅｅｎ（商標）Ｌ１９に溶解する。その結果得られた溶液を室温まで冷却し、それらの増粘を視覚的に評価する、及び／又は適切なスピンドル（Ｍ）を備えた６ｒｐｍ（Ｖ６）の速度のＬＶＴタイプのブルックフィールド（又はＢＫＦ）粘度計を使用して２５℃の温度で測定する。
【0095】
２５℃で観察した得られた結果が下の表３にまとめられている。
【0096】
【表4】
【0097】
ＢＫＦ粘度計、スピンドル３、速度６ｒｐｍ、２５℃を使用して行った粘度測定について得られた結果は、下の表４にまとめられている。
【0098】
【表5】
【0099】
全体として、化学構造と極性が異なる両方のオイル（Ｈ２）について、粘稠な又はゲル化した稠度が視覚化された。
【0100】
増粘は、２５℃における動粘度の測定によって確認される。これは、この２５℃の同じ温度では、Ｐｒｉｍｏｌ（商標）３５２は１６５ｍＰａ．ｓの粘度（ＢＫＦ ＬＶＴ Ｍ２Ｖ６）を示し、Ｅｍｏｇｒｅｅｎ（商標）Ｌ１９は１０ｍＰａ．ｓ以下の粘度（ＢＫＦ ＬＶＴ Ｍ２Ｖ６）を示すためである。
【0101】
増粘したオイル、すなわち（Ｃ１）～（Ｃ５）は、いずれも、前記皮膚に塗布した後に、垂れ又はべたつきを全く示さず、或いは皮膚への脂っぽい感触を有さい（正式な資格を持ち訓練を受けた評価者のパネルによって評価）。
【0102】
これらの実施例は、本発明に従って行われる方法により、粉末形態である先行技術のゲル化ポリマーとは異なり、有利なことに、植物由来の出発物質に由来するモノマーの重合によって得られるポリマーを含むゲル化剤を液体形態で得ることができ、これはオイル（Ｈ１）中で調製後すぐに使用可能であることを示している。
【国際調査報告】