(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-12
(54)【発明の名称】水系塗料組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 51/06 20060101AFI20240705BHJP
C09D 133/04 20060101ALI20240705BHJP
C09D 5/02 20060101ALI20240705BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20240705BHJP
C08F 265/06 20060101ALI20240705BHJP
C08L 101/02 20060101ALI20240705BHJP
【ＦＩ】
C08L51/06
C09D133/04
C09D5/02
C09D7/63
C08F265/06
C08L101/02
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023577445
(86)(22)【出願日】2022-06-14
(85)【翻訳文提出日】2023-12-26
(86)【国際出願番号】 EP2022066094
(87)【国際公開番号】W WO2022263402
(87)【国際公開日】2022-12-22
(31)【優先権主張番号】21179505.9
(32)【優先日】2021-06-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】518326445
【氏名又は名称】オルネクス ネザーランズ ビー．ヴイ．
(74)【代理人】
【識別番号】110000855
【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】クロスターマン、ワウテル マリヌス ヤコブス
(72)【発明者】
【氏名】ハラー、ロベルト
【テーマコード（参考）】
4J002
4J026
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J002BN121
4J002CC133
4J002CC183
4J002CK022
4J002EH076
4J002ER006
4J002FD017
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4J002FD048
4J002FD057
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4J002FD077
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4J002FD317
4J002GH01
4J002HA06
4J026AA45
4J026BA27
4J026BB03
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4J026DA04
4J026DA07
4J026DA14
4J026DB04
4J026DB08
4J026DB14
4J026DB24
4J026FA04
4J026FA07
4J038CG131
4J038DA162
4J038DG002
4J038DG262
4J038GA03
4J038GA06
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4J038KA06
4J038KA08
4J038KA09
4J038KA10
4J038MA10
4J038NA01
4J038NA04
4J038NA11
4J038NA12
4J038PB07
4J038PC08
(57)【要約】
本発明は、多相アクリルポリマーを含むポリアクリラート分散物に関し、多相アクリルポリマーは、少なくとも１つのビニルポリマー相ＶＰ１及び１つのビニルポリマー相ＶＰ２を含み、多相アクリルポリマーは、多工程乳化重合によって調製される。本発明はまた、ポリアクリラート分散物、ポリウレタン分散物及びポリイソシアナート架橋剤を含む水性塗料組成物、特に自動車産業に好適であるがこれに限定されない水性ベースコートにおけるその使用に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
多相アクリルポリマーを含む水性ポリアクリラート分散物であって、前記多相アクリルポリマーが少なくとも２つの相：１）ビニルポリマーＶＰ１であって、
ａ）０～７５モル％、好ましくは０～６５モル％、より好ましくは０～６０モル％、更により好ましくは０～５５モル％の、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含有する、（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート、
ｂ）１０～６０モル％、好ましくは１５～５０モル％、より好ましくは１５～４０モル％、更により好ましくは１５～３５モル％、更によりいっそう好ましくは２０～３０モル％、最も好ましくは２５～３０モル％の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート、及び
ｃ）０～２５モル％、好ましくは０モル％の、異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー、
ｄ）０～５モル％、好ましくは０～２モル％、より好ましくは０～１モル％の、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー
を含み、
ここで、モル百分率の合計は１００％を超えず、ＶＰ１の酸価は３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下であり、ビニルポリマーＶＰ１のヒドロキシル価は１００～２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇである、
ビニルポリマーＶＰ１、
並びに
２）ビニルポリマーＶＰ２であって、
ａ）０～５０モル％、好ましくは１０～４０モル％、より好ましくは２０～３０モル％の、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー、及び
ｂ）５０～１００モル％、好ましくは６０～９０モル％、より好ましくは７０～８０モル％の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー、又はそれらの混合物
を含み、
モル百分率の合計は１００％を超えない、
ビニルポリマーＶＰ２
を含むことを特徴とし、
前記多相アクリルポリマーは、少なくとも以下の後続の工程ｉ）及びｉｉ）：
ｉ．７０～９５重量部、好ましくは７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）の、ビニルポリマーＶＰ１を調製する工程、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ１の存在下で、５～３０重量部、好ましくは１０～２５重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）の、ビニルポリマーＶＰ２を調製する工程、
又は
ｉ．５～３０重量部、好ましくは１０～２５重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）の、ビニルポリマーＶＰ２を調製する工程、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ２の存在下で、７０～９５重量部、好ましくは７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）の、ビニルポリマーＶＰ１を調製する工程
を含む多工程乳化重合によって調製される、
水性ポリアクリラート分散物。
【請求項2】
ＶＰ１において、前記（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含有する前記（シクロ）アルキル（メタ）アクリラートが、ｎ－ブチルアクリラート（ｎ－ＢＡ）、ブチルメタクリラート（ＢＭＡ）、２－エチルヘキシル（メタ）アクリラート（２－ＥＨ（Ｍ）Ａ）又はそれらの混合物である、請求項１に記載の水性ポリアクリラート分散物。
【請求項3】
ＶＰ１及び／又はＶＰ２中の前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートが、２－ヒドロキシエチルメタクリラート（２－ＨＥＭＡ）、２－ヒドロキシエチルアクリラート（２－ＨＥＡ）、若しくは４－ヒドロキシブチルアクリラート（４－ＨＢＡ）、又はそれらの混合物である、請求項１又は２に記載の水性ポリアクリラート分散物。
【請求項4】
ＶＰ１中の前記異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーが、メチル（メタ）アクリラート、（メタ）アクリルアミド、スチレン又はそれらの混合物である、請求項１～３のいずれか一項に記載の水性ポリアクリラート分散物。
【請求項5】
ＶＰ２中の前記異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーが、ｎ－ブチル（メタ）アクリラート、若しくはメチル（メタ）アクリラート、スチレン、又はそれらの混合物である、請求項１～４のいずれか一項に記載の水性ポリアクリラート分散物。
【請求項6】
ＶＰ１における前記酸官能性モノエチレン性不飽和モノマーが、存在するならば、（メタ）アクリル酸であり、かつ／又は、ＶＰ２における前記酸官能性モノエチレン性不飽和モノマーが（メタ）アクリル酸である、請求項１～５のいずれか一項に記載の水性ポリアクリラート分散物。
【請求項7】
前記多相アクリルポリマーが少なくとも５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の水性ポリアクリラート分散物。
【請求項8】
前記ビニルポリマーＶＰ１がアニオン性及び／又は非イオン性の少なくとも１種の乳化剤を含み、好ましくは前記乳化剤がオレフィン性不飽和基を含み、ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及び反応性乳化剤のモル百分率の合計が１００％を超えない、請求項１～７のいずれか一項に記載の水性ポリアクリラート分散物。
【請求項9】
ビニルポリマーＶＰ１の合成に使用される乳化剤固形分の量が（ビニルポリマーＶＰ１の重量に基づいて）０．１～１５重量％である、請求項８に記載の水性ポリアクリラート分散物。
【請求項10】
ビニルポリマーＶＰ２の酸価が厳密に３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇより高い、請求項１～９のいずれか一項に記載の水性ポリアクリラート分散物。
【請求項11】
ビニルポリマーＶＰ１が、０～７５モル％のブチルメタクリラート、２０～３０モル％の２－ヒドロキシエチルメタクリラート、０モル％の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー、及び０～２モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマーを含み、ここで、ビニルポリマーＶＰ２は、２０～３０モル％のメタクリル酸と、７０～８０モル％の２－ヒドロキシエチルアクリラート、ｎ－ブチルアクリラート及びメチルメタクリラートの混合物とを含み、前記多相アクリルポリマーが、少なくとも、７５～９０重量部のビニルポリマーＶＰ１を調製する工程と、続いて、１０～２５重量部のビニルポリマーＶＰ２をビニルポリマーＶＰ１の存在下で調製する工程とを含む多工程乳化重合によって調製される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の水性ポリアクリラート分散物。
【請求項12】
ビニルポリマーＶＰ１及び／又はＶＰ２のための前記モノエチレン性不飽和モノマーが、再生可能な供給原料から得られ、前記モノマーの総炭素含有量の２０重量％を超えるバイオ系炭素含有量を有し、バイオ炭素含有量が、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６－２０規格を使用して決定され、並びに／あるいはビニルポリマーＶＰ１及び／又はＶＰ２のための前記モノエチレン性不飽和モノマーがリサイクルされたモノマーである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の水性ポリアクリラート分散物。
【請求項13】
自動車の塗換、トラック、バス、電車、及び飛行機の仕上げ、並びに自動車の仕上げにおける、より好ましくは自動車ＯＥＭ用の金属及びプラスチックの金属塗装のための、請求項１～１２のいずれか一項に記載の水性ポリアクリラート分散物の使用。
【請求項14】
水性塗料組成物であって、ＰＡＤと、存在する場合はＰＵＤ及び架橋剤Ｃとの和に基づく、
０．１～１００重量％の請求項１～１２のいずれか一項に記載の水性ポリアクリラート分散物ＰＡＤ、
場合により、０．１～５０重量％のポリウレタン分散物ＰＵＤ、及び／又は
場合により、０．１～１５重量％の架橋剤Ｃ、
を含む、水性塗料組成物。
【請求項15】
０．１～５０重量％の前記ポリウレタン分散物ＰＵＤを含み、前記ポリウレタン分散物が少なくとも３５ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、好ましくは、前記ポリウレタン分散物が少なくとも、少なくとも１０ｋｇ／モルの重量平均モル質量Ｍｗ１を有するポリウレタンＵ１と、
１０ｋｇ／モル未満の重量平均モル質量Ｍｗ２を有するポリウレタンＵ２と、
を含み、
前記重量平均モル質量は、ポリスチレン標準に対するテトラヒドロフラン中のサイズ排除クロマトグラフィーによって決定され、前記ポリウレタンＵ２は、
ヒドロキシル基の、ＤＩＮ３２６２５に従った比物質量、
１．４モル／ｋｇ～４モル／ｋｇのｎ（－ＯＨ）／ｍ（Ｕ２）、
ＤＩＮ３２６２５に従って、最大０．５モル／ｋｇの分岐度、及び
ＤＩＮ３２６２５に従って、０．８モル／ｋｇ～２モル／ｋｇの尿素基ｎ（－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－）／ｍ（Ｕ２）の比物質量
を更に有する、
請求項１４に記載の水性塗料組成物。
【請求項16】
架橋剤Ｃが存在し、前記架橋剤が、ポリイソシアナート、ブロックポリイソシアナート、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂及びホルムアルデヒド非含有系樹脂、並びにアミノ樹脂とポリイソシアナートとの混合物からなる群から選択され、好ましくは架橋剤Ｃがポリイソシアナート架橋剤である、請求項１４又は１５に記載の水性塗料組成物。
【請求項17】
非ビニルポリマー、顔料、染料、乳化剤、界面活性剤、可塑剤、増粘剤、熱安定剤、レベリング剤、耐破砕剤、充填剤、沈降防止剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、有機共溶媒、湿潤剤等、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つ以上の従来の材料を含む、請求項１４～１６のいずれか一項に記載の水性塗料組成物。
【請求項18】
請求項１～１２のいずれか一項に記載の水性ポリアクリラート分散物ＰＡＤを、非ビニルポリマー、顔料、染料、乳化剤、界面活性剤、可塑剤、増粘剤、熱安定剤、レベリング剤、耐破砕剤、充填剤、沈降防止剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、有機共溶媒、湿潤剤等、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つ以上の従来の材料とブレンドする工程を含む、請求項１７に記載の塗料組成物を作製する方法。
【請求項19】
自動車の塗換、トラック、バス、電車、及び飛行機の仕上げ、並びに自動車の仕上げにおける、好ましくは自動車ＯＥＭのための金属及びプラスチック上の金属塗装のための、請求項１４～１７のいずれか一項に記載の水性塗料組成物の使用。
【請求項20】
請求項１４～１７のいずれか一項に記載の組成物で塗装された金属又はプラスチック基材、好ましくはプラスチック基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、多相アクリルポリマーを含むポリアクリラート分散物、及びポリアクリラート分散物、ポリウレタン分散物、及びポリイソシアナート架橋剤を含む水性塗料組成物に関する。本発明はまた、水性ベースコートにおけるその使用に関し、特に限定されないが、自動車産業において好適である。本発明のポリアクリラート分散物は、水性ポリアクリラート分散物である。
【背景技術】
【0002】
例えば、自動車産業では、金属外観を有する、すなわち視野角に応じて異なる光反射効果を有する（「フロップ」とも呼ばれる）塗装を得るために、アルミニウム等の金属顔料又は金属酸化物被覆雲母等の顔料を含む塗料組成物が使用されることが多い。そのような金属外観を有する塗装系を用いた当該技術分野における既知の問題は、高いフロップを得ると同時に高い光沢も維持することである。
【0003】
高いフロップを得るためには、塗料組成物の塗布時に金属顔料は十分に配向されているべきであり（かつ、そのままであるべきであり）、高い光沢を得るためには、次いで、着色されていないトップコート（クリアコート）を金属顔料含有コート（ベースコート）の上に塗布する。得られた塗装系は、一般に「ベースコート／クリアコート」系と呼ばれる。そのような系を得るためにトップコートを塗布するとき、所望の高フロップ等、下にあるベースコートの特性を改変しないように注意すべきである。
【0004】
様々なベースコート／クリアコート系が当技術分野で既に記載されている。
【0005】
欧州特許第００３８１２７号明細書は、架橋ポリマー微粒子を含有し、擬塑性又はチキソトロピー特性を有する水性ベースコート組成物の使用を含む多層塗装方法に関し、より詳細には、基材表面上に多層塗装を製造する方法に関し、最初に着色ベースコート組成物が表面に塗布され、次いで、透明なトップコート組成物がベースコート膜に塗布され、ベースコート組成物は、０．０１－１０μｍの直径を有し、水性媒体に不溶性であり、全体的な凝集に対して安定であり、擬塑性又はチキソトロピー特性を有する架橋ポリマーマイクロ粒子の水性媒体中の分散物に基づくことを特徴とする。欧州特許第００３８１２７号明細書のベースコート組成物では、架橋ポリマー微粒子の存在が必須であり、当該組成物から誘導された膜上に、膜又は色素沈着、特に金属性色素沈着を乱すことなくトップコート組成物のその後の塗布に耐える所望の能力を付与することが示されており、これを含有し、それなしでは成功したベースコート／クリアコート系を達成することができない。
【0006】
欧州特許第０２８７１４４号明細書は、付加ポリマー（結合剤として作用する）の分散物、特にクリアコートで覆われるベースコートとしての基礎を有する水性塗料組成物に関する。改善された機械的特性を有する層を得るために、乳化重合によって２つ以上の工程で得られる付加ポリマーを使用する。第１の工程では、重量による１００部に基づいて、６０～９５部の付加ポリマー、重量による１００部に基づいて、６５～１００モル％の、（シクロ）アルキル基が４～１２個のＣ原子を含有する６０～１００モル％の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート、０～４０モル％の、（シクロ）アルキル基が４～１２個のＣ原子を含有するジ（シクロ）アルキルマレアート及び／又はジ（シクロ）アルキルフマラート、及び０～３５モル％の別の共重合可能なモノアルキレン性不飽和モノマーの混合物、その後の工程において、５～４０部の付加ポリマーを含む、モノマー混合物（Ａ）、１０～６０モル％の（メタ）アクリル酸、及び４０～９０モル％の、（メタ）アクリル酸部分が少なくとも部分的にイオン化されている別の共重合可能なモノアルキレン性不飽和モノマーのモノマー混合物（Ｂ）の共重合が行われる。欧州特許第０２８７１４４号明細書では、モノマー混合物Ｂの共重合により、３０～４５０、好ましくは６０～３５０の酸価、及び０～４５０、好ましくは６０～３００のヒドロキシル価を有するコポリマーが得られる。
【0007】
欧州特許第１０９３４９６号は、アルカリ非膨潤性コアシェル付加ポリマー分散物（Ｉ）、及び１～１０重量％のレオロジー調整付加ポリマー分散物（ＩＩ）を含む９０～９９重量％の膜形成結合剤組成物の混合物を含む水性塗料組成物に関する。全付加ポリマー（Ｉ）１００部中の（メタ）アクリル酸の総量は１．７５重量％未満であることが必要である。ポリマー分散物（Ｉ）は、乳化重合によって２段階以上の工程で調製され、（１）（ｉ）（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含有する（シクロ）アルキル（メタ）アクリラートを１０～９８モル％、及び２～１５モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートを含む混合物６５～１００モル％、並びに（ｉｉ）０～３５モル％の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーからなるモノマー混合物Ａ６０～９５重量部を第１の工程で共重合し、（２）１～１０モル％の（メタ）アクリル酸、２～２０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート、０～５５モル％のスチレン、及び１５～９７モル％の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーからなるモノマー混合物Ｂ５～４０重量部を後続の工程で共重合することによって得られる。水性塗料組成物は、ベースコート／クリアコート系におけるベースコートとして有利に使用することができる。
【0008】
欧州特許第２６９５６８０号明細書は、優れた平滑性、鮮映性及び耐水性を有する多層塗膜の形成を可能にし、かつピンホールのポッピングを回避又は最小化する多層塗膜形成方法に関する。記載された多層塗膜形成方法の１つは、以下の工程（１）～（４）：工程（１）：水性第１着色塗料組成物（Ｘ）で塗装される物品を塗装する工程、工程（２）：水性第２着色塗料組成物（Ｙ）で塗装される物品を塗装する工程、工程（３）：クリア塗料組成物（Ｚ）で塗装される物品を塗装する工程、及び工程（４）：未硬化の第１着色塗膜、未硬化の第２着色塗膜及び未硬化のクリア塗膜を加熱して硬化させる工程を含み、ここで、水性第１着色塗料組成物（Ｘ）は、（Ａ）ヒドロキシル含有樹脂及び（Ｂ）ブロック化ポリイソシアナート化合物を含む。ヒドロキシル含有樹脂（Ａ）は、好ましくはコア－シェル型である水分散性ヒドロキシル含有アクリル樹脂を含む。欧州特許第２６９５６８０号明細書における好ましいコアシェル型水分散性ヒドロキシル含有アクリル樹脂は、共重合成分が分子中に２個以上の重合可能な不飽和基を有する重合可能な不飽和モノマー及び分子中に１個の重合可能な不飽和基を有する重合可能な不飽和モノマーであるコポリマー（Ｉ）をコア部とし、コポリマー（ＩＩ）をシェル部とする。分子内に重合可能な不飽和基を２個以上有する重合可能な不飽和モノマーは、コア部コポリマー（Ｉ）に架橋構造を付与する機能を有する。コア部コポリマー（Ｉ）は、分子内に重合可能な不飽和基を２つ以上有する重合可能な不飽和モノマーを、好ましくは０．１～３０質量％程度の範囲で含む。次いで、欧州特許第２６９５６８０号明細書におけるコアシェル型アクリル樹脂は、分子中に２個以上の重合可能な不飽和基を有する重合可能な不飽和モノマー約０．１～約３０質量％と、分子中に１個の重合可能な不飽和基を有する重合可能な不飽和モノマー約７０～約９９．９質量％とからなるモノマー混合物を乳化重合してコア部コポリマー（Ｉ）のエマルションを得、次いで、エマルションに、約１～約４０質量％のヒドロキシル含有重合可能な不飽和モノマー、約０．１～約３０質量％のカルボキシル基含有重合可能な不飽和モノマー及び約３０～約９８．９質量％の別の重合可能な不飽和モノマーを含むモノマー混合物を添加し、更に乳化重合を行ってシェル部コポリマー（ＩＩ）を形成することによって得ることができる。
【0009】
良好な全体的な塗装特性（例えば、機械的特性、耐薬品性及び耐水性等）と良好なフロップ及びグロスとを組み合わせた塗装系を提供する、ベースコート／クリアコート系においてベースコートとして使用される水性塗料組成物の必要性が依然として存在する。
【発明の概要】
【0010】
したがって、本発明の一態様によれば、添付の特許請求の範囲に記載のポリアクリラート分散物が提供される。
【0011】
本発明の別の態様によれば、添付の特許請求の範囲に記載の当該ポリアクリラート分散物を含む水性塗料組成物が提供される。
【0012】
本発明の他の態様によれば、塗料組成物で塗装された物品、並びにポリアクリラート分散物及び水性塗料組成物の使用もまた、添付の特許請求の範囲に記載されるように提供される。
【0013】
本発明の有利な態様は、（従属）特許請求の範囲に記載され、以下の説明で更に論じられる。
【発明を実施するための形態】
【0014】
本発明は、多相アクリルポリマーを含むポリアクリラート分散物（又はアクリル分散物）であって、多相アクリルポリマーが少なくとも２つの（ポリマー）相：
１）ビニルポリマーＶＰ１の第１の相であって、
ａ）（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含有する０～７５モル％、好ましくは０～６５モル％、より好ましくは０～６０モル％、更により好ましくは０～５７モル％、最も好ましくは０～５５モル％の、（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（好ましくは複数の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート）、
ｂ）１０～６０モル％、好ましくは１５～５０モル％、より好ましくは１５～４０モル％、更により好ましくは１５～３５モル％、更によりいっそう好ましくは２０～３０モル％、最も好ましくは２５～３０モル％の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（複数可）（ＯＨ含有共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（複数可）として）、及び
ｃ）０～２５モル％、好ましくは０モル％の、異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）、
ｄ）０～５モル％、好ましくは０～２モル％、より好ましくは０～１モル％の、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）、
を含み、
ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）のモル百分率（モル％）の合計が１００％を超えず（ＶＰ１において反応性乳化剤が使用される好ましい場合には、その量はＶＰ１の組成物にも考慮されなければならない、下記参照）、
ビニルポリマーＶＰ１の第１の相
並びに
２）ビニルポリマーＶＰ２の第２の相であって、
ａ）０～５０モル％、好ましくは１０～４０モル％、より好ましくは２０～３０モル％の、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）、及び
ｂ）５０～１００モル％、好ましくは６０～９０モル％、より好ましくは７０～８０モル％の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（好ましくは複数のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート）又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）又はそれらの混合物、
を含み、
ａ）及びｂ）のモル百分率（モル％）の合計は１００％を超えない、
ビニルポリマーＶＰ２の第２の相
を含むことを特徴とする、多相アクリルポリマーを含むポリアクリラート分散物（又はアクリル分散物）に関する。
１）ビニルポリマーＶＰ１の第１の相であって、
ａ）（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含有する０～７５モル％、好ましくは０～６５モル％、より好ましくは０～６０モル％、更により好ましくは０～５７モル％、最も好ましくは０～５５モル％の、（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（好ましくは複数の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート）、
ｂ）１０～６０モル％、好ましくは１５～５０モル％、より好ましくは１５～４０モル％、更により好ましくは１５～３５モル％、更によりいっそう好ましくは２０～３０モル％、最も好ましくは２５～３０モル％の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（複数可）（ＯＨ含有共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（複数可）として）、及び
ｃ）０～２５モル％、好ましくは０モル％の、異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）、
ｄ）０～５モル％、好ましくは０～２モル％、より好ましくは０～１モル％の、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）、
を含み、
ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）のモル百分率（モル％）の合計が１００％を超えず（ＶＰ１において反応性乳化剤が使用される好ましい場合には、その量はＶＰ１の組成物にも考慮されなければならない、下記参照）、
ビニルポリマーＶＰ１の第１の相
並びに
２）ビニルポリマーＶＰ２の第２の相であって、
ａ）０～５０モル％、好ましくは１０～４０モル％、より好ましくは２０～３０モル％の、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）、及び
ｂ）５０～１００モル％、好ましくは６０～９０モル％、より好ましくは７０～８０モル％の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（好ましくは複数のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート）又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）又はそれらの混合物、
を含み、
ａ）及びｂ）のモル百分率（モル％）の合計は１００％を超えない、
ビニルポリマーＶＰ２の第２の相
を含むことを特徴とする、多相アクリルポリマーを含むポリアクリラート分散物（又はアクリル分散物）に関する。
【0015】
本発明のポリアクリラート分散物は、水性ポリアクリラート分散物である。
【0016】
ビニルポリマーＶＰ１の酸価（ＡＶ、又は酸価）は、ビニルポリマーＶＰ１の１グラム当たり３０ｍｇ ＫＯＨ以下である（すなわち、ＶＰ１の酸価は、０～３０（３０を含む）ｍｇ ＫＯＨ／ｇビニルポリマーＶＰ１までの範囲であり、０≦ビニルポリマーＶＰ１の酸価≦３０である）。
【0017】
本出願において、ビニルポリマーＶＰ１、ビニルポリマーＶＰ２、多相アクリルポリマーの「酸価」とは、理論上の酸価を示し、下記式Ｅｑ（Ｉ）により算出することができ、使用される寸法は、丸括弧の間に与えられる。
理論ＡＶ（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）＝
［酸モノマーのモル数（モル）＊５６．１（ｇ／モル）＊１０００（ｍｇ／ｇ）］／ポリマーの重量（ｇ）
ここで、ポリマーの重量は、それぞれ検討中のＶＰ１、ＶＰ２又は多相アクリルポリマーの固体ポリマーの質量（ｇ）を指す。当業者には、２つ以上の酸基を有する酸モノマー（又は酸含有モノマー、又は酸性モノマー）、すなわち二官能性酸モノマー、三官能性酸モノマー等について、Ｅｑ（Ｉ）は、それぞれ２、３等で乗算されることが明らかである。
理論ＡＶ（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）＝
［酸モノマーのモル数（モル）＊５６．１（ｇ／モル）＊１０００（ｍｇ／ｇ）］／ポリマーの重量（ｇ）
ここで、ポリマーの重量は、それぞれ検討中のＶＰ１、ＶＰ２又は多相アクリルポリマーの固体ポリマーの質量（ｇ）を指す。当業者には、２つ以上の酸基を有する酸モノマー（又は酸含有モノマー、又は酸性モノマー）、すなわち二官能性酸モノマー、三官能性酸モノマー等について、Ｅｑ（Ｉ）は、それぞれ２、３等で乗算されることが明らかである。
【0018】
したがって、本明細書を通して、ビニルポリマーＶＰ１、ビニルポリマーＶＰ２及び多相アクリルポリマーの「酸価」という用語は、上記の周知の式Ｅｑ（Ｉ）を用いて計算されるような計算された（又は理論的な）酸価を指す。
【0019】
本明細書の文脈において、「ポリアクリラート分散物」（又はアクリル分散物）は、アクリルモノマー、ビニルモノマー、及び／又は例えばスチレン等の芳香環含有重合可能な不飽和モノマーの（コ）ポリマーを含む分散物を指す。本明細書を通して、「ポリアクリラート分散物」（又は「アクリル分散物」）という用語は、水性ポリアクリラート分散物（又は水性アクリル分散物）を指す。
【0020】
本明細書の文脈において、「多相アクリルポリマーが少なくとも２つの相を含む」とは、２つ、３つ又はそれ以上の相、好ましくは２つ、３つ又はそれ以上のポリマー相を含む多相アクリルポリマーを指す。３つ以上の（ポリマー）相が多相アクリルポリマー中に存在する場合、上記のビニルポリマーＶＰ１について示されるモル百分率は、多相アクリルポリマー中に存在するビニルポリマーＶＰ１相の合計にわたって考慮されるべきである。例えば、多相アクリルポリマーが３つの（ポリマー）相を含み、そのうち２つのビニルポリマーＶＰ１相及び１つのビニルポリマーＶＰ２相を含む場合、上記のビニルポリマーＶＰ１について示されるモル百分率は、多相アクリルポリマー中に存在する２つのビニルポリマーＶＰ１相の合計にわたって考慮されるべきである。
【0021】
本明細書の文脈において、ビニルポリマーＶＰ１は、多相アクリルポリマーのビニルポリマーＶＰ１相、ＶＰ１相、第１相、相１、又はＶＰ１とも呼ばれる。
【0022】
本明細書の文脈において、ビニルポリマーＶＰ２は、多相アクリルポリマーのビニルポリマーＶＰ２相、ＶＰ２相、第２相、相２又はＶＰ２とも呼ばれる。
【0023】
本明細書の文脈において、接頭辞「（メタ）アクリル」は、化合物を命名するために使用される場合、「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含し、それぞれ少なくとも１つのＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ－基又はＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯＯ－基を含む化合物、並びに少なくとも１つのＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ－基及びＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯＯ－基を含む化合物、並びにそのような化合物の混合物を指す。
【0024】
ビニルポリマーＶＰ１
好ましくは、ＶＰ１において、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含有する（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（複数可）は、ｎ－ブチル（メタ）アクリラート、イソブチル（メタ）アクリラート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリラート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリラート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリラート、オクチル（メタ）アクリラート、ノニル（メタ）アクリラート、イソボルニル（メタ）アクリラート、ドデシル（メタ）アクリラート、シクロヘキシル（メタ）アクリラート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリラート、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリラート、シクロドデシル（メタ）アクリラート及びこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含有する（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（複数可）は、ＶＰ１中に存在する場合、ｎ－ブチルアクリラート（ｎ－ＢＡ）、ブチルメタクリラート（ＢＭＡ）、２－エチルヘキシル（メタ）アクリラート（２－ＥＨ（Ｍ）Ａ）又はそれらの混合物である。
好ましくは、ＶＰ１において、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含有する（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（複数可）は、ｎ－ブチル（メタ）アクリラート、イソブチル（メタ）アクリラート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリラート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリラート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリラート、オクチル（メタ）アクリラート、ノニル（メタ）アクリラート、イソボルニル（メタ）アクリラート、ドデシル（メタ）アクリラート、シクロヘキシル（メタ）アクリラート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリラート、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリラート、シクロドデシル（メタ）アクリラート及びこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含有する（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（複数可）は、ＶＰ１中に存在する場合、ｎ－ブチルアクリラート（ｎ－ＢＡ）、ブチルメタクリラート（ＢＭＡ）、２－エチルヘキシル（メタ）アクリラート（２－ＥＨ（Ｍ）Ａ）又はそれらの混合物である。
【0025】
好ましくは、ＶＰ１におけるヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（複数可）は、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリラート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリラート、ｐ－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリラート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、ＶＰ１におけるヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（複数可）は、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリラート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリラート、ｐ－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリラート及びこれらの混合物からなる群から選択される。更により好ましくは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（複数可）は、２－ヒドロキシエチルメタクリラート（２－ＨＥＭＡ）、２－ヒドロキシエチルアクリラート（２－ＨＥＡ）、４－ヒドロキシブチルアクリラート（４－ＨＢＡ）、又はそれらの混合物である。
【0026】
本明細書の文脈において、「多相アクリルポリマーのＶＰ１相中に存在する異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー」は、（シクロ）アルキル基がＶＰ１相中に存在する４～１２個の炭素原子を含有する（シクロ）アルキル（メタ）アクリラートとは異なり（すなわち、同一ではない）、かつＶＰ１相中に存在するヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートとは異なり、かつ多相アクリルポリマーのＶＰ１相中に存在する酸官能性モノエチレン性不飽和モノマーとは異なる、共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーを指す。換言すれば、ＶＰ１中に存在する異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーは、ＶＰ１中の（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含む（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（複数可）及び酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（複数可）とは異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーである。
【0027】
ＶＰ１中の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーは、アルキル基が１～３個の炭素原子を含むアルキル（メタ）アクリラート、例えば、メチル（メタ）アクリラート（ＭＭＡ）、エチル（メタ）アクリラート、ｎ－プロピル（メタ）アクリラート、イソプロピル（メタ）アクリラート；（シクロ）アルキル基が１２個超の炭素原子を含有する（すなわち（シクロ）アルキル基が、１３個以上の炭素原子を含有する）アルキル又はシクロアルキル（メタ）アクリラート、例えば、トリデシル（メタ）アクリラート、オクタデシル（メタ）アクリラート、イソ－オクタデシル（メタ）アクリラート；芳香環含有重合可能な不飽和モノマー、例えば、ベンジル（メタ）アクリラート、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－、ｍ－及びｐ－メチルスチレン、ｏ－、ｍ－及びｐ－エチルスチレン、ビニルトルエン；窒素含有重合可能な不飽和モノマー、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド；カルボニル基又はエポキシ基を有する重合可能な不飽和モノマー、例えば、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、アセトアセトキシエチルメタクリラート、グリシジル（メタ）アクリラート、２－メチルグリシジル（メタ）アクリラート；アルコキシシリル基を有する重合可能な不飽和モノマー、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、又はそれらの混合物であり得る。存在する場合、ＶＰ１における異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（複数可）は、好ましくは、メチル（メタ）アクリラート、（メタ）アクリルアミド、スチレン又はそれらの混合物であり、最も好ましくは、メチルメタクリラート、スチレン又はそれらの混合物である。
【0028】
ＶＰ１では、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（又は酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）も存在することができ、これは、酸基が潜在性であるモノマーを含む、酸官能性を有する不飽和モノマーである。より好ましくは、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（複数可）は、以下の群：（メタ）アクリル酸；２－カルボキシエチルアクリラート（ＣＥＡ）又はその高級類似体（ＳＩＰＯＭＥＲ（登録商標）β－ＣＥＡとしてＳｏｌｖａｙから市販）等のオリゴマー化アクリル酸；イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸又はその無水物；モノアルキルマレアート（例えば、モノメチルマレアート及びモノエチルマレアート）、モノアルキルシトラコナート、酸性ホスホオキシエチル（メタ）アクリラート、酸性ホスホオキシプロピル（メタ）アクリラート、酸性ホスホオキシポリ（オキシエチレン）グリコール（メタ）アクリラート、酸性ホスホオキシポリ（オキシプロピレン）グリコール（メタ）アクリラート、スチレンｐ－スルホン酸、エチルメタクリラート－２－スルホン酸、アリルスルホン酸、３－スルホプロピルメタクリラート、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、及びそれらの混合物から適切に選択されるが、これらに限定されない。酸を有するモノマーは、遊離酸として、又は塩（例えば、アンモニウム塩又はアルカリ金属塩）として、又はそれらの混合物として重合することができる。酸官能性モノエチレン性不飽和モノマーがカルボン酸基を含む場合、酸に由来するカルボン酸基は少なくとも部分的にイオン化される。存在する場合、ＶＰ１中の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（複数可）は、好ましくはカルボン酸であり、より好ましくは（メタ）アクリル酸である。
【0029】
好ましくは、ビニルポリマーＶＰ１は、０～１モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（又は好ましくは酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）を含む。
【0030】
場合により、架橋剤がビニルポリマーＶＰ１中に存在する。架橋剤は、アリル（メタ）アクリラート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド若しくはジビニルベンゼン、又はそれらの混合物等の単官能性又は二官能性エチレン性不飽和モノマーであり得る。ビニルポリマーＶＰ１における架橋は、共反応性官能基と反応することができるペンダント官能基を有する２つ以上の共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーを組み合わせることによっても達成することができる。所与のペンダント官能基に適した共反応性官能基の例は、当業者に公知である。非限定的な例を以下の表１に示す。
【表1】
【0031】
ビニルポリマーＶＰ１中に存在する場合、架橋剤の量は、ビニルポリマーＶＰ１の重量に基づいて、好ましくは０．０１～３重量％、より好ましくは０．１～１．０重量％の範囲である。
【0032】
ビニルポリマーＶＰ１は、（非架橋のビニルポリマーＶＰ１が形成されるような）互いに反応する基を含まないことが好ましい。より好ましくは、（ビニルポリマーＶＰ１を形成するための）架橋剤の（意図的な）使用は完全に省略され、すなわち、架橋剤がビニルポリマーＶＰ１中に存在しないか、又はビニルポリマーＶＰ１が０．０％の架橋剤を含む。
【0033】
ビニルポリマーＶＰ２
好ましくは、ＶＰ２中の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（複数可）は、酸基が潜在性であるモノマーを含む、酸官能性を有する不飽和モノマーである。より好ましくは、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（複数可）は、以下の群：（メタ）アクリル酸；２－カルボキシエチルアクリラート（ＣＥＡ）又はその高級類似体（ＳＩＰＯＭＥＲ（登録商標）β－ＣＥＡとしてＳｏｌｖａｙから市販）等のオリゴマー化アクリル酸；イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸又はその無水物；モノアルキルマレアート（例えば、モノメチルマレアート及びモノエチルマレアート）、モノアルキルシトラコナート、酸性ホスホオキシエチル（メタ）アクリラート、酸性ホスホオキシプロピル（メタ）アクリラート、酸性ホスホオキシポリ（オキシエチレン）グリコール（メタ）アクリラート、酸性ホスホオキシポリ（オキシプロピレン）グリコール（メタ）アクリラート、スチレンｐ－スルホン酸、エチルメタクリラート－２－スルホン酸、アリルスルホン酸、３－スルホプロピルメタクリラート、及び２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、並びにこれらの混合物から適切に選択されるが、これらに限定されない酸を有するモノマーは、遊離酸として、又は塩（例えば、アンモニウム塩又はアルカリ金属塩）として、又はそれらの混合物として重合することができる。酸官能性モノエチレン性不飽和モノマーがカルボン酸基を含む場合、酸に由来するカルボン酸基は少なくとも部分的にイオン化される。ＶＰ２中の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（複数可）は、好ましくはカルボン酸である。より好ましくは、ＶＰ２中の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（複数可）は、（メタ）アクリル酸である。
好ましくは、ＶＰ２中の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（複数可）は、酸基が潜在性であるモノマーを含む、酸官能性を有する不飽和モノマーである。より好ましくは、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（複数可）は、以下の群：（メタ）アクリル酸；２－カルボキシエチルアクリラート（ＣＥＡ）又はその高級類似体（ＳＩＰＯＭＥＲ（登録商標）β－ＣＥＡとしてＳｏｌｖａｙから市販）等のオリゴマー化アクリル酸；イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸又はその無水物；モノアルキルマレアート（例えば、モノメチルマレアート及びモノエチルマレアート）、モノアルキルシトラコナート、酸性ホスホオキシエチル（メタ）アクリラート、酸性ホスホオキシプロピル（メタ）アクリラート、酸性ホスホオキシポリ（オキシエチレン）グリコール（メタ）アクリラート、酸性ホスホオキシポリ（オキシプロピレン）グリコール（メタ）アクリラート、スチレンｐ－スルホン酸、エチルメタクリラート－２－スルホン酸、アリルスルホン酸、３－スルホプロピルメタクリラート、及び２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、並びにこれらの混合物から適切に選択されるが、これらに限定されない酸を有するモノマーは、遊離酸として、又は塩（例えば、アンモニウム塩又はアルカリ金属塩）として、又はそれらの混合物として重合することができる。酸官能性モノエチレン性不飽和モノマーがカルボン酸基を含む場合、酸に由来するカルボン酸基は少なくとも部分的にイオン化される。ＶＰ２中の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（複数可）は、好ましくはカルボン酸である。より好ましくは、ＶＰ２中の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（複数可）は、（メタ）アクリル酸である。
【0034】
本明細書の文脈において、「酸に由来するカルボン酸基が少なくとも部分的にイオン化されている」とは、酸に由来するカルボン酸基の少なくとも一部がイオン化されていることを指す。
【0035】
好ましくは、ＶＰ２におけるヒドロキシ（メタ）アクリラート（複数可）は、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリラート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリラート、ｐ－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリラート、２，３－ジヒドロキシプロピルメタアクリラート及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、ＶＰ２におけるヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（複数可）は、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリラート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリラート、ｐ－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリラート及びこれらの混合物からなる群から選択される。更により好ましくは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（複数可）は、２－ヒドロキシエチルメタクリラート（２－ＨＥＭＡ）、２－ヒドロキシエチルアクリラート（２－ＨＥＡ）、４－ヒドロキシブチルアクリラート（４－ＨＢＡ）、又はそれらの混合物である。
【0036】
本明細書の文脈において、「多相アクリルポリマーのＶＰ２相中に存在する異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（複数可）」は、ＶＰ２相中に存在する酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（複数可）とは異なり（すなわち、同一ではない）、ＶＰ２相中に存在するヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（複数可）とは異なる、共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーを指す。換言すれば、ＶＰ２中に存在する異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーは、ＶＰ２中の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（複数可）及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（複数可）とは異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーである。
【0037】
（ＶＰ２中）の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーは、アルキル基が１～３個の炭素原子を含むアルキル（メタ）アクリラート、例えば、メチル（メタ）アクリラート（ＭＭＡ）、エチル（メタ）アクリラート、ｎ－プロピル（メタ）アクリラート、イソプロピル（メタ）アクリラート；（シクロ）アルキル基が１２個超の炭素原子を含有するアルキル又はシクロアルキル（メタ）アクリラート、例えば、トリデシル（メタ）アクリラート、オクタデシル（メタ）アクリラート、イソ－オクタデシル（メタ）アクリラート；芳香環含有重合可能な不飽和モノマー、例えば、ベンジル（メタ）アクリラート、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－、ｍ－及びｐ－メチルスチレン、ｏ－、ｍ－及びｐ－エチルスチレン、ビニルトルエン；窒素含有重合可能な不飽和モノマー、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド；カルボニル基又はエポキシ基を有する重合可能な不飽和モノマー、例えば、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、アセトアセトキシエチルメタクリラート、グリシジル（メタ）アクリラート、２－メチルグリシジル（メタ）アクリラート；アルコキシシリル基を有する重合可能な不飽和モノマー、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、又はそれらの混合物であり得る。
【0038】
（ＶＰ２における）異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（複数可）は、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含有する（シクロ）アルキル（メタ）アクリラートであり得、ｎ－ブチル（メタ）アクリラート、イソブチル（メタ）アクリラート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリラート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリラート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリラート、オクチル（メタ）アクリラート、ノニル（メタ）アクリラート、イソボルニル（メタ）アクリラート、ドデシル（メタ）アクリラート、シクロヘキシル（メタ）アクリラート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリラート、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリラート、シクロドデシル（メタ）アクリラート及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【0039】
より好ましくは、ＶＰ２中に存在する異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（複数可）は、ｎ－ブチル（メタ）アクリラート、メチル（メタ）アクリラート、スチレン又はそれらの混合物であり、最も好ましくはｎ－ブチルアクリラート、メチルメタクリラート又はそれらの混合物である。
【0040】
ビニルポリマーＶＰ２は、（非架橋のビニルポリマーＶＰ２が形成されるような）互いに反応する基を含まないことが好ましい。より好ましくは、ビニルポリマーＶＰ２を形成するための架橋剤の（意図的な）使用は完全に省略され、すなわち、架橋剤がビニルポリマーＶＰ２中に存在しないか、又はビニルポリマーＶＰ２は０．０％の架橋剤を含む。
【0041】
ビニルポリマーＶＰ１及びＶＰ２のための酸官能性モノエチレン性不飽和モノマーは、石油化学原料から製造され得る。あるいは、バイオ系アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びメチルメタクリラート等の再生可能な供給原料から誘導されてもよい（すなわち、モノマーは、一部又は全部が（バイオ）再生可能な供給源から得られる）。（トランス）エステル化に使用されるアルカノールは、生物由来であってもよい。このようなバイオ系モノマーの非限定的な例は、ＶＩＳＩＯＭＥＲ（登録商標）Ｔｅｒｒａ Ｃ１３－ＭＡ、ＶＩＳＩＯＭＥＲ（登録商標）Ｔｅｒｒａ Ｃ１７．４－ＭＡ、２－オクチルアクリラート、イソボルニルメタクリラート及びイソボルニルアクリラートである。
【0042】
上記のモノマー中に存在する再生可能炭素の含有量は、モノマー構造式から計算することができ、又はＡＳＴＭ Ｄ６８６６Ａ（又はＡＳＴＭ Ｄ６８６６－２０）に従って測定することができる。バイオ系炭素含有量は、全有機炭素含有量（ＴＯＣ）の割合として報告される。再生可能炭素の割合を決定するための他の標準化された方法は、ＩＳＯ１６６２０－２及びＣＥＮ１６６４０である。
【0043】
本発明のポリマー分散体のカーボンフットプリントを低減するための別の代替方法は、その調製にリサイクルされたモノマーを使用することである。ポリ（メチルメタクリラート）又はポリ（スチレン）等のポリマーは、それらの天井温度より高い温度で熱分解することができる。熱分解生成物を蒸留することにより、メチルメタクリラート又はスチレン等のリサイクルされたモノマーを得ることができ、次いで、これを本発明の水性ポリアクリラート分散物を調製するための乳化重合に更に使用することができる。
【0044】
更に別の代替において、ビニルポリマーＶＰ１及び／又はＶＰ２のためのモノエチレン性不飽和モノマーは、石油化学原料及び／又は再生可能な原料から得られ、かつ／又は（可能であれば）リサイクルされたモノマーである。
【0045】
好ましくは、ビニルポリマーＶＰ１及び／又はＶＰ２のためのモノエチレン性不飽和モノマーは、再生可能な供給原料から得られ、かつ／又はリサイクルされたモノマー（可能であれば、例えば、リサイクルされたメチルメタクリラート又はリサイクルされたスチレン等）である。
【0046】
より好ましくは、ビニルポリマーＶＰ１及び／又はＶＰ２のためのモノエチレン性不飽和モノマーは、再生可能な供給原料から得られ、モノマーの総炭素含有量の２０重量％を超えるバイオ系炭素含有量を有し、バイオ炭素含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６－２０規格を使用して決定される。
【0047】
本発明の多相アクリルポリマーは、多工程乳化重合によって調製され、少なくとも以下の２つの後続の工程ｉ）及びｉｉ）：
ｉ．７０～９５重量部、好ましくは７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１を調製する工程（重合する工程）、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ１の存在下で、５～３０重量部、好ましくは１０～２５重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２調製する工程（重合する工程）、
又は
ｉ．５～３０重量部、好ましくは１０～２５重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２を調製する工程（重合する工程）、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ２の存在下で、７０～９５重量部、好ましくは７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１を調製する工程（重合する工程）
を含む。
ｉ．７０～９５重量部、好ましくは７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１を調製する工程（重合する工程）、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ１の存在下で、５～３０重量部、好ましくは１０～２５重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２調製する工程（重合する工程）、
又は
ｉ．５～３０重量部、好ましくは１０～２５重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２を調製する工程（重合する工程）、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ２の存在下で、７０～９５重量部、好ましくは７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１を調製する工程（重合する工程）
を含む。
【0048】
好ましくは、本発明の多相アクリルポリマーは、少なくとも以下の２つの後続の工程ｉ）及びｉｉ）：
ｉ．７０～９５重量部、好ましくは７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１を調製する工程（重合する工程）、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ１の存在下において、５～３０重量部、好ましくは１０～２５重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２を調製する工程（重合する工程）
を含む多工程乳化重合によって調製される。
ｉ．７０～９５重量部、好ましくは７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１を調製する工程（重合する工程）、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ１の存在下において、５～３０重量部、好ましくは１０～２５重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２を調製する工程（重合する工程）
を含む多工程乳化重合によって調製される。
【0049】
本出願の文脈において、「多工程」重合は、少なくとも２つの工程で行われる重合、より詳細には２つ以上の工程で行われる逐次重合を指す。このような多段階重合では、前の工程におけるモノマーからポリマーへの変換が十分に高い場合にのみ後続の工程が開始されることは当業者に周知である。前の工程における変換が十分に高い場合、当業者には明らかであろう。例えば、重合の後続の（又は第２の工程）は、重合の前の（又は第１の工程）を実施するために使用された反応混合物中に約５００ｐｐｍ未満のモノマーが依然として存在する場合にのみ開始される。
【0050】
本出願の文脈において、「乳化重合」は、エチレン性不飽和モノマーが水溶性又は水不溶性開始剤の存在下で水中で重合される付加重合を指す。乳化重合のプロセスの一般的な説明は、Ｅ．Ｗ．Ｄｕｃｋ ｉｎ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９６６，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｖｏｌ ５，ｐ ８０１－８５９に与えられている。
【0051】
本発明において、乳化重合は、ビニル重合を開始するためにフリーラジカル生成開始剤の使用を必要とするビニルモノマーのフリーラジカルエマルション重合であり得る。適切なフリーラジカル生成開始剤としては、無機過酸化物（例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウム）、過酸化水素、又はペルカルボナート；有機過酸化物（過酸化ベンゾイルを含むアシルペルオキシド等）、アルキルヒドロペルオキシド（ｔ－ブチルヒドロペルオキシド及びクメンヒドロペルオキシド等）；ジアルキルペルオキシド（ジ－ｔ－ブチルペルオキシド等）；ペルオキシエステル類（ｔ－ブチルパーベンゾアート等）等；これらの混合物を用いてもよい。好ましくは、乳化重合は、シード乳化重合である。
【0052】
ペルオキシ化合物は、場合によっては、ピロ亜硫酸ナトリウム又は亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸カリウム又は亜硫酸水素塩、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、２－ヒドロキシ－２－スルフィン酢酸二ナトリウム及びイソアスコルビン酸等の適切な還元剤（酸化還元系）と組み合わせて有利に使用される。Ｆｅ．ＥＤＴＡ（ＥＤＴＡはエチレンジアミンテトラアセタートの略語である）等の金属化合物もまた、レドックス開始剤系の一部として使用され得る。アゾ官能性開始剤も使用され得る。好ましいアゾ開始剤としては、アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾ－ビス（２－メチルブタンニトリル）（ＡＮＢＮ）及び４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）が挙げられる。水相と有機相との間で分配する開始剤、例えば、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、イソアスコルビン酸及びＦｅ．ＥＤＴＡの組合せを使用することが可能である。使用する開始剤又は開始剤系の量は、慣用的であり、例えば、使用される全ビニルモノマーに基づいて０．０５～６重量％の範囲内である。
【0053】
したがって、本発明のポリアクリラート分散物は、多相アクリルポリマーを含み、多相アクリルポリマーは、少なくともビニルポリマーＶＰ１及びビニルポリマーＶＰ２を含み、当該多相アクリルポリマーは、乳化重合によって２つ以上の工程で調製され、好ましくは、
第１の工程において、７０～９５重量部、好ましくは７５～９０重量部（付加ポリマー１００重量部に対して計算される）のモノマー混合物Ａであって、
ａ）（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含む０～７５モル％、好ましくは０～６５モル％、より好ましくは０～６０モル％、更により好ましくは０～５７モル％、最も好ましくは０～５５モル％の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（好ましくは複数の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート）、
ｂ）１０～６０モル％、好ましくは１５～５０モル％、より好ましくは１５～４０モル％、更により好ましくは１５～３５モル％、更によりいっそう好ましくは２０～３０モル％、最も好ましくは２５～３０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（ＯＨ含有共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーとして）、及び
ｃ）０～２５モル％、好ましくは０モル％の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）、
ｄ）０～５モル％、好ましくは０～２モル％、より好ましくは０～１モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）、
を含み、
ここで、ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）のモル百分率の合計は１００％を超えない、
モノマー混合物Ａを共重合し、
それによって、ビニルポリマーＶＰ１（多相アクリルポリマーの第１相）を調製し、
並びに
後続の工程において、ビニルポリマーＶＰ１の存在下で、５重量部～３０重量部、好ましくは１０重量部～２５重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のモノマー混合物Ｂであって、
ａ）０～５０モル％、好ましくは１０～４０モル％、より好ましくは２０～３０モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）、及び
ｂ）５０～１００モル％、好ましくは６０～９０モル％、より好ましくは７０～８０モル％の（ａ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）、又はそれらの混合物
を含み、
ここで、ａ）及びｂ）のモル百分率の合計は１００％を超えない、
モノマー混合物Ｂを共重合し、
それによってビニルポリマーＶＰ２（多相アクリルポリマーの第２相）を調製する、
ことによって得られる。
第１の工程において、７０～９５重量部、好ましくは７５～９０重量部（付加ポリマー１００重量部に対して計算される）のモノマー混合物Ａであって、
ａ）（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含む０～７５モル％、好ましくは０～６５モル％、より好ましくは０～６０モル％、更により好ましくは０～５７モル％、最も好ましくは０～５５モル％の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（好ましくは複数の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート）、
ｂ）１０～６０モル％、好ましくは１５～５０モル％、より好ましくは１５～４０モル％、更により好ましくは１５～３５モル％、更によりいっそう好ましくは２０～３０モル％、最も好ましくは２５～３０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（ＯＨ含有共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーとして）、及び
ｃ）０～２５モル％、好ましくは０モル％の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）、
ｄ）０～５モル％、好ましくは０～２モル％、より好ましくは０～１モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）、
を含み、
ここで、ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）のモル百分率の合計は１００％を超えない、
モノマー混合物Ａを共重合し、
それによって、ビニルポリマーＶＰ１（多相アクリルポリマーの第１相）を調製し、
並びに
後続の工程において、ビニルポリマーＶＰ１の存在下で、５重量部～３０重量部、好ましくは１０重量部～２５重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のモノマー混合物Ｂであって、
ａ）０～５０モル％、好ましくは１０～４０モル％、より好ましくは２０～３０モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）、及び
ｂ）５０～１００モル％、好ましくは６０～９０モル％、より好ましくは７０～８０モル％の（ａ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）、又はそれらの混合物
を含み、
ここで、ａ）及びｂ）のモル百分率の合計は１００％を超えない、
モノマー混合物Ｂを共重合し、
それによってビニルポリマーＶＰ２（多相アクリルポリマーの第２相）を調製する、
ことによって得られる。
【0054】
本発明のポリアクリラート分散物中の多相アクリルポリマーは、好ましくは少なくとも５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは７５～２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００～２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは１００～１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価（又はヒドロキシル価）を有する。したがって、本発明のポリアクリラート分散物は、より詳細には、ビニルポリマー相ＶＰ１中のＯＨ官能性モノマーの含有量が高いことによって、高ＯＨ官能性（水系）ポリアクリラート分散物である。
【0055】
好ましくは、ＯＨ官能性モノマーは、少なくとも２０モル％の量で、より好ましくは少なくとも２５モル％の量でビニルポリマー相ＶＰ１中に存在する。
【0056】
ビニルポリマーＶＰ１のＯＨ価（又はヒドロキシル価）は、１００～２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１００～２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは１００～１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。
【0057】
好ましくは、ビニルポリマーＶＰ２のＯＨ価（又はヒドロキシル価）は、０～２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０～２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、更により好ましくは０～１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。
【0058】
本出願において、ビニルポリマーＶＰ１、ビニルポリマーＶＰ２、多相アクリルポリマーの「ＯＨ価」とは、理論ＯＨ価を示し、下記式Ｅｑ（ＩＩ）により算出することができ、ここで、使用される寸法は、丸括弧の間に与えられる。
理論ＯＨＶ（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）＝
［ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートのモル数（モル）＊５６．１（ｇ／モル）＊１０００（ｍｇ／ｇ）］／ポリマーの重量（ｇ）
ここで、ポリマーの重量は、それぞれ検討中のＶＰ１、ＶＰ２又は多相アクリルポリマーの固体ポリマーの質量（ｇ）を指す。
理論ＯＨＶ（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）＝
［ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートのモル数（モル）＊５６．１（ｇ／モル）＊１０００（ｍｇ／ｇ）］／ポリマーの重量（ｇ）
ここで、ポリマーの重量は、それぞれ検討中のＶＰ１、ＶＰ２又は多相アクリルポリマーの固体ポリマーの質量（ｇ）を指す。
【0059】
より詳細には、ビニルポリマーＶＰ１、ビニルポリマーＶＰ２及び多相アクリルポリマーの「ＯＨ価」とは、下記式Ｅｑ（ＩＩ’）により算出される理論ＯＨ価を指し、ここで、使用される寸法は、丸括弧の間に与えられる。
理論ＯＨＶ（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）＝
［ヒドロキシ官能性モノマーのモル数（モル）＊５６．１（ｇ／モル）＊１０００（ｍｇ／ｇ）］／ポリマーの重量（ｇ）
ここで、ポリマーの重量は、それぞれ検討中のＶＰ１、ＶＰ２又は多相アクリルポリマーの固体ポリマーの質量（ｇ）を指す。当業者には、２つ以上のヒドロキシル基を有するヒドロキシ官能性モノマー、すなわち二官能性ヒドロキシルモノマー、三官能性ヒドロキシルモノマー等について、Ｅｑ（ＩＩ’）は、それぞれ２、３等で乗算されることが明らかである。
理論ＯＨＶ（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）＝
［ヒドロキシ官能性モノマーのモル数（モル）＊５６．１（ｇ／モル）＊１０００（ｍｇ／ｇ）］／ポリマーの重量（ｇ）
ここで、ポリマーの重量は、それぞれ検討中のＶＰ１、ＶＰ２又は多相アクリルポリマーの固体ポリマーの質量（ｇ）を指す。当業者には、２つ以上のヒドロキシル基を有するヒドロキシ官能性モノマー、すなわち二官能性ヒドロキシルモノマー、三官能性ヒドロキシルモノマー等について、Ｅｑ（ＩＩ’）は、それぞれ２、３等で乗算されることが明らかである。
【0060】
したがって、本明細書を通して、ビニルポリマーＶＰ１、ビニルポリマーＶＰ２及び多相アクリルポリマーの「ＯＨ価」という用語は、上記の周知の式Ｅｑ（ＩＩ）（又はＥｑ（ＩＩ’））を用いて計算されるような計算された（又は理論的な）ＯＨ価を指す。
【0061】
好ましくは、本発明のポリアクリラート分散物のビニルポリマーＶＰ１は、アニオン性及び／又は非イオン性の少なくとも１つの乳化剤を含み、より好ましくは乳化剤は（フリーラジカル重合に関与することができる）オレフィン性不飽和基を含み、すなわち乳化剤は共重合可能な乳化剤（後者は反応性乳化剤とも呼ばれる）である。その場合、使用される反応性乳化剤の量も同様にＶＰ１の組成を考慮に入れなければならず、すなわち、ＶＰ１における（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（ａ）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（ｂ）、異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（ｃ）、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（ｄ）及び反応性乳化剤のモル百分率の合計が１００％を超えてはならない。
【0062】
本明細書の文脈において、（反応性）乳化剤、界面活性剤固体、乳化剤固体、及び反応性界面活性剤という用語は互換的に使用される。
【0063】
より好ましくは、ビニルポリマーＶＰ１の合成に使用される乳化剤固形分（活性物質又は活性物）の量は、（ビニルポリマーＶＰ１の重量に基づいて）０．１重量％～１５重量％、更により好ましくは０．１重量％～８重量％、更によりいっそう好ましくは０．１重量％～５重量％、最も好ましくは０．１重量％～３重量％である。
【0064】
適切な重合可能な界面活性剤としては、式Ｍ＋．－ＯＯＣ－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ（式中、ＲはＣ６～Ｃ２２アルキルであり、Ｍ＋はＮａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、ＮＨ４
＋、又はプロトン化若しくは第四級アミンである）の無水マレイン酸のヘミエステルが挙げられる。商品名ＮＯＩＧＥＮ（登録商標）ＲＮ（Ｄａｉ－Ｉｃｈｉ Ｋｏｇｙｏ Ｓｅｉｙａｋｕ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．、日本）で販売されているエチレン性不飽和結合、例えばＮＯＩＧＥＮ（商標）ＲＮ－１０、ＮＯＩＧＥＮ（商標）ＲＮ－２０、ＮＯＩＧＥＮ（商標）ＲＮ－３０、ＮＯＩＧＥＮ（商標）ＲＮ－４０、及びＮＯＩＧＥＮ（商標）ＲＮ－５０６５を有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、又は商品名ＨＩＴＥＮＯＬ（登録商標）ＢＣ（Ｄａｉ－Ｉｃｈｉ Ｋｏｇｙｏ Ｓｅｉｙａｋｕ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．、日本）で販売されているその硫酸塩、例えばＨＩＴＥＮＯＬ（登録商標）ＢＣ－１０、ＨＩＴＥＮＯＬ（登録商標）ＢＣ－１０２５、ＨＩＴＥＮＯＬ（登録商標）ＢＣ－２０、ＨＩＴＥＮＯＬ（登録商標）ＢＣ－２０２０、ＨＩＴＥＮＯＬ（登録商標）ＢＣ－３０、ＭＡＸＥＭＵＬ（登録商標）６１０６（Ｃｒｏｄａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能）は、ホスホナートエステル及びエトキシ親水性の両方、アクリラート反応性基を有する公称Ｃ１８アルキル鎖を有する。そのような反応に適したリン酸エステル官能基を有する他の代表的な反応性界面活性剤としては、ＭＡＸＥＭＵＬ（登録商標）６１１２、ＭＡＸＥＭＵＬ（登録商標）５０１１、ＭＡＸＥＭＵＬ（登録商標）５０１０（すべてＣｒｏｄａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能）が挙げられるが、これらに限定されない。
【0065】
本発明の様々な実施形態での使用に適した別の反応性界面活性剤としては、アリルオキシヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム（Ｓｉｐｏｍｅｒ（登録商標）ＣＯＰＳ－１としてＳｏｌｖａｙから入手可能）、ＡＤＥＫＡ ＲＥＡＳＯＡＰ（登録商標）ＥＲ－１０、ＥＲ－２０、ＥＲ－３０及びＥＲ－４０等のＡＤＥＫＡ ＲＥＡＳＯＡＰ（登録商標）ＳＲ／ＥＲシリーズ、ＡＤＥＫＡ ＲＥＡＳＯＡＰ（登録商標）ＳＲ－１０、ＳＲ－２０、ＳＲ－３０（すべてＡｄｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ．，Ｌｔｄ．から入手可能）並びにアリルスルホサクシナート誘導体（例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＴＲＥＭ（登録商標）ＬＦ－４０等）が挙げられる。
【0066】
好ましくは、ビニルポリマーＶＰ２の酸価は、ビニルポリマーＶＰ２のグラム当たり３０ｍｇ ＫＯＨより高く、すなわち、ビニルポリマーＶＰ２の酸価は厳密には３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇより高く、３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇに等しくない（ビニルポリマーＶＰ２の酸価＞３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。
【0067】
本発明のポリアクリラート分散物は、好ましくは（分散物の重量に基づいて）最大５０重量％の固形分を有し、より好ましくは固形分は２０～４０重量％の範囲内である。
【0068】
好ましくは、本発明の水性ポリアクリラート分散物は、多相アクリルポリマーを含み、当該多相アクリルポリマーは、少なくとも２つの（ポリマー）相：
１）ビニルポリマーＶＰ１であって、
ａ）０～７５モル％、好ましくは０～６５モル％、より好ましくは０～６０モル％、更により好ましくは０～５５モル％の、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含む（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート、
ｂ）１５～５０モル％、好ましくは１５～４０モル％、より好ましくは１５～３５モル％、更により好ましくは２０～３０モル％、最も好ましくは２５～３０モル％の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート、及び
ｃ）０～２５モル％、好ましくは０モル％の、異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー、
ｄ）０～５モル％、好ましくは０～２モル％、より好ましくは０～１モル％の、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー
を含み、モル百分率の合計は１００％を超えず、ＶＰ１の酸価は３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下であり、ビニルポリマーＶＰ１のヒドロキシル価は１００～２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇである、
ビニルポリマーＶＰ１、
並びに
２）ビニルポリマーＶＰ２であって、
ａ）１０～４０モル％、より好ましくは２０～３０モル％の、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー、及び
ｂ）６０～９０モル％、好ましくは７０～８０モル％の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー、又はそれらの混合物を含み、
モル百分率の合計は１００％を超えない、
ビニルポリマーＶＰ２
を含み、
多相アクリルポリマーは、少なくとも以下の後続の工程ｉ）及びｉｉ）：
ｉ．７０～９５重量部、好ましくは７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１を調製する工程、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ１の存在下で、５～３０重量部、好ましくは１０～２５重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２を調製する工程、
を含む多工程乳化重合によって調製される。
１）ビニルポリマーＶＰ１であって、
ａ）０～７５モル％、好ましくは０～６５モル％、より好ましくは０～６０モル％、更により好ましくは０～５５モル％の、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含む（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート、
ｂ）１５～５０モル％、好ましくは１５～４０モル％、より好ましくは１５～３５モル％、更により好ましくは２０～３０モル％、最も好ましくは２５～３０モル％の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート、及び
ｃ）０～２５モル％、好ましくは０モル％の、異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー、
ｄ）０～５モル％、好ましくは０～２モル％、より好ましくは０～１モル％の、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー
を含み、モル百分率の合計は１００％を超えず、ＶＰ１の酸価は３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下であり、ビニルポリマーＶＰ１のヒドロキシル価は１００～２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇである、
ビニルポリマーＶＰ１、
並びに
２）ビニルポリマーＶＰ２であって、
ａ）１０～４０モル％、より好ましくは２０～３０モル％の、酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー、及び
ｂ）６０～９０モル％、好ましくは７０～８０モル％の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー、又はそれらの混合物を含み、
モル百分率の合計は１００％を超えない、
ビニルポリマーＶＰ２
を含み、
多相アクリルポリマーは、少なくとも以下の後続の工程ｉ）及びｉｉ）：
ｉ．７０～９５重量部、好ましくは７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１を調製する工程、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ１の存在下で、５～３０重量部、好ましくは１０～２５重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２を調製する工程、
を含む多工程乳化重合によって調製される。
【0069】
より詳細には、ビニルポリマーＶＰ１は、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含有する０～７５モル％の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート；１５～５０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート；０～２５モル％の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー；及び０～５モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマーを含み、ここで、モル百分率の合計は１００％を超えず、ＶＰ１の酸価は３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下であり、ビニルポリマーＶＰ１のヒドロキシル価は１００～２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、ビニルポリマーＶＰ２は１０～４０モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー、及び６０～９０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー、又はそれらの混合物を含み、ここで、モル百分率の合計は１００％を超えない。更により詳細には、ビニルポリマーＶＰ１は、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含有する０～７５モル％の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート；１５～５０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート；０～２５モル％の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー；及び０～５モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマーを含み、ここで、モル百分率の合計は１００％を超えず、ＶＰ１の酸価は３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下であり、ビニルポリマーＶＰ１のヒドロキシル価は１００～２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、ビニルポリマーＶＰ２は２０～３０モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー、及び７０～８０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー、又はそれらの混合物を含み、ここで、モル百分率の合計は１００％を超えない。
【0070】
より好ましい実施形態では、ポリアクリラート分散物は多相アクリルポリマーを含み、当該多相アクリルポリマーは、少なくとも２つの（ポリマー）相：
１）ビニルポリマーＶＰ１であって、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含む、０～６５モル％の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（好ましくは複数の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート）；１５～４０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（複数可）；０モル％の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）；及び０～２モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）を含み、モル百分率の合計は１００％を超えず、ＶＰ１の酸価は３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下である、ビニルポリマーＶＰ１、及び
２）ビニルポリマーＶＰ２であって、２０～３０モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは、複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）及び７０～８０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（又は複数のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート）又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）又はそれらの混合物を含み、
モル百分率の合計は１００％を超えない、
ビニルポリマーＶＰ２
を含み、
多相アクリルポリマーは、少なくとも以下の後続の工程ｉ）及びｉｉ）：
ｉ．７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１を調製する工程、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ１の存在下、１０～２５重量部（調製したコポリマー１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２を調製する工程
を含む多工程乳化重合によって調製される。
１）ビニルポリマーＶＰ１であって、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含む、０～６５モル％の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（好ましくは複数の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート）；１５～４０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（複数可）；０モル％の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）；及び０～２モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）を含み、モル百分率の合計は１００％を超えず、ＶＰ１の酸価は３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下である、ビニルポリマーＶＰ１、及び
２）ビニルポリマーＶＰ２であって、２０～３０モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは、複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）及び７０～８０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（又は複数のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート）又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）又はそれらの混合物を含み、
モル百分率の合計は１００％を超えない、
ビニルポリマーＶＰ２
を含み、
多相アクリルポリマーは、少なくとも以下の後続の工程ｉ）及びｉｉ）：
ｉ．７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１を調製する工程、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ１の存在下、１０～２５重量部（調製したコポリマー１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２を調製する工程
を含む多工程乳化重合によって調製される。
【0071】
ビニルポリマーＶＰ１のヒドロキシル価は、１００～２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１００～２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは１００～１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。
【0072】
別の更により好ましい実施形態では、ポリアクリラート分散物は多相アクリルポリマーを含み、当該多相アクリルポリマーは、少なくとも２つの（ポリマー）相：
１）ビニルポリマーＶＰ１であって、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含む、０～６５モル％の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（好ましくは複数の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート）；１５～３５モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート；０モル％の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）；及び０～２モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）を含み、モル百分率の合計は１００％を超えず、ＶＰ１の酸価は３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下である、ビニルポリマーＶＰ１、及び
２）ビニルポリマーＶＰ２であって、２０～３０モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは、複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）及び７０～８０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（又は複数のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート）又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）又はそれらの混合物を含み、
モル百分率の合計は１００％を超えない、
ビニルポリマーＶＰ２
を含み、
多相アクリルポリマーは、少なくとも以下の後続の工程ｉ）及びｉｉ）：
ｉ．７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１調製する工程、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ１の存在下、１０～２５重量部（調製したコポリマー１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２を調製する工程
を含む多工程乳化重合によって調製される。
１）ビニルポリマーＶＰ１であって、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含む、０～６５モル％の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（好ましくは複数の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート）；１５～３５モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート；０モル％の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）；及び０～２モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）を含み、モル百分率の合計は１００％を超えず、ＶＰ１の酸価は３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下である、ビニルポリマーＶＰ１、及び
２）ビニルポリマーＶＰ２であって、２０～３０モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは、複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）及び７０～８０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（又は複数のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート）又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）又はそれらの混合物を含み、
モル百分率の合計は１００％を超えない、
ビニルポリマーＶＰ２
を含み、
多相アクリルポリマーは、少なくとも以下の後続の工程ｉ）及びｉｉ）：
ｉ．７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１調製する工程、その後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ１の存在下、１０～２５重量部（調製したコポリマー１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２を調製する工程
を含む多工程乳化重合によって調製される。
【0073】
ビニルポリマーＶＰ１のヒドロキシル価は、１００～２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１００～２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは１００～１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。
【0074】
代替的な最も好ましい実施形態では、ポリアクリラート分散物は多相アクリルポリマーを含み、当該多相アクリルポリマーは、少なくとも２つの（ポリマー）相：
１）ビニルポリマーＶＰ１であって、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含む、０～７５モル％の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（好ましくは複数の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート）；２０～３０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート；０モル％の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）；及び０～２モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）を含み、モル百分率の合計は１００％を超えず、ＶＰ１の酸価は３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下である、
ビニルポリマーＶＰ１、及び
２）ビニルポリマーＶＰ２であって、２０～３０モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは、複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）及び７０～８０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（又は複数のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート）又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）又はそれらの混合物を含み、
モル百分率の合計は１００％を超えない、
ビニルポリマーＶＰ２
を含み、
多相アクリルポリマーは、少なくとも以下の後続の工程ｉ）及びｉｉ）：
ｉ．７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１を調製する工程、及びその後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ１の存在下、１０～２５重量部（調製したコポリマー１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２を調製する工程
を含む多工程乳化重合によって調製される。
１）ビニルポリマーＶＰ１であって、（シクロ）アルキル基が４～１２個の炭素原子を含む、０～７５モル％の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート（好ましくは複数の（シクロ）アルキル（メタ）アクリラート）；２０～３０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート；０モル％の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）；及び０～２モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）を含み、モル百分率の合計は１００％を超えず、ＶＰ１の酸価は３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下である、
ビニルポリマーＶＰ１、及び
２）ビニルポリマーＶＰ２であって、２０～３０モル％の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは、複数の酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー）及び７０～８０モル％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（又は複数のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート）又は異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（好ましくは複数の異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー）又はそれらの混合物を含み、
モル百分率の合計は１００％を超えない、
ビニルポリマーＶＰ２
を含み、
多相アクリルポリマーは、少なくとも以下の後続の工程ｉ）及びｉｉ）：
ｉ．７５～９０重量部（調製されたコポリマーの１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ１を調製する工程、及びその後、
ｉｉ．ビニルポリマーＶＰ１の存在下、１０～２５重量部（調製したコポリマー１００重量部に対して計算される）のビニルポリマーＶＰ２を調製する工程
を含む多工程乳化重合によって調製される。
【0075】
ビニルポリマーＶＰ１のヒドロキシル価は、１００～２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１００～２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは１００～１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。
【0076】
本発明は更に、
－０．１～１００重量％、好ましくは０．１から５０重量％の、本発明のポリアクリラート分散物（「ＰＡＤ」）（上記の通り）
－場合により、０．１～５０重量％のポリウレタン分散物（「ＰＵＤ」）、及び／又は
－場合により、０．１～１５重量％の架橋剤Ｃ、
を、ＰＡＤと、存在する場合はＰＵＤ及び架橋剤Ｃとの和に基づいて（すなわち、１００重量％までを合計した重量百分率の合計）含む水性塗料組成物に関する。
－０．１～１００重量％、好ましくは０．１から５０重量％の、本発明のポリアクリラート分散物（「ＰＡＤ」）（上記の通り）
－場合により、０．１～５０重量％のポリウレタン分散物（「ＰＵＤ」）、及び／又は
－場合により、０．１～１５重量％の架橋剤Ｃ、
を、ＰＡＤと、存在する場合はＰＵＤ及び架橋剤Ｃとの和に基づいて（すなわち、１００重量％までを合計した重量百分率の合計）含む水性塗料組成物に関する。
【0077】
好ましくは、水性塗料組成物は、０．１重量％～５０重量％のポリウレタン分散物ＰＵＤを含む。より好ましくは、ポリウレタン分散物は、少なくとも３５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（固形分含有量）のＯＨ価を有し、更により好ましくは、ポリウレタン分散物は、少なくとも、
－少なくとも１０ｋｇ／モルの重量平均モル質量Ｍｗ１を有するポリウレタンＵ１と、
－１０ｋｇ／モル未満の重量平均モル質量Ｍｗ２を有するポリウレタンＵ２と、
を含み、
重量平均モル質量は、ポリスチレン標準に対するテトラヒドロフラン中のサイズ排除クロマトグラフィーによって決定され、ポリウレタンＵ２は、
－ヒドロキシル基の、ＤＩＮ３２６２５に従った、１．４モル／ｋｇ～４モル／ｋｇのｎ（－ＯＨ）／ｍ（Ｕ２）の比物質量、
－ＤＩＮ３２６２５に従って、最大０．５モル／ｋｇの分岐度、及び
－ＤＩＮ３２６２５に従って、０．８モル／ｋｇ～２モル／ｋｇの尿素基ｎ（－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－）／ｍ（Ｕ２）の比物質量
を更に有する。
－少なくとも１０ｋｇ／モルの重量平均モル質量Ｍｗ１を有するポリウレタンＵ１と、
－１０ｋｇ／モル未満の重量平均モル質量Ｍｗ２を有するポリウレタンＵ２と、
を含み、
重量平均モル質量は、ポリスチレン標準に対するテトラヒドロフラン中のサイズ排除クロマトグラフィーによって決定され、ポリウレタンＵ２は、
－ヒドロキシル基の、ＤＩＮ３２６２５に従った、１．４モル／ｋｇ～４モル／ｋｇのｎ（－ＯＨ）／ｍ（Ｕ２）の比物質量、
－ＤＩＮ３２６２５に従って、最大０．５モル／ｋｇの分岐度、及び
－ＤＩＮ３２６２５に従って、０．８モル／ｋｇ～２モル／ｋｇの尿素基ｎ（－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－）／ｍ（Ｕ２）の比物質量
を更に有する。
【0078】
本明細書の文脈において、ポリウレタン分散物ＰＵＤのＯＨ価は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４６２９（ＤＩＮ５３２４０）に従って（ｍｇＫＯＨ／ｇで）決定することができる。
【0079】
同様に、ポリウレタン分散物ＰＵＤの酸価は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３６８２（ＤＩＮ５３４０２）に従って（ｍｇＫＯＨ／ｇで）決定することができる。
【0080】
本明細書の文脈では、塗料組成物は、塗装配合物又は配合物とも呼ばれる。
【0081】
本出願人らは、このようなポリアクリラート分散物及び水性塗料組成物の使用が、ベースコート／クリアコート系において（金属）ベースコートを得ることを可能にし、良好な全体的塗装特性と良好な（又は更に高い）フロップ及び光沢とを組み合わせた塗装系を提供することを見出した。より具体的には、驚くべきことに、本発明のポリアクリラート分散物及び水性塗料組成物の使用は、光沢及びフロップを損なうことなく、優れた耐薬品性を有する塗装系を提供することが見出された。更に、高ＯＨ官能性水系（又は水性）ポリアクリラート分散物の使用は、水性ベースコート組成物、特に自動車金属及びプラスチック部品の配合に使用される場合、良好な性能を提供する。ベースコート組成物のための高ＯＨ官能性水系（又は水性）ポリアクリラート分散物を使用して、（当該分野で使用されるベースコートと比較して）プラスチックへの接着性（プライマーなしでも）及びコート間接着性（例えば、ベースコートと次のクリアコートとの間）が改善されることは、特に驚くべきことである。
【0082】
本明細書の文脈において、「フロップ」は、視野角に応じて、金属色（又は金属外観を有するコート）の差動光反射効果を指す。フロップインデックスは、視野角の範囲にわたって回転させたときの（金属的外観を有するコートの）金属色の反射率の変化の測定値である。フロップインデックス０は、ベタ色を示すが、高フロップ金属又は真珠光沢ベースコート／クリアコート色は、１５～１７のフロップインデックスを有し得る。フロップインデックスは、金属及び真珠光沢塗料仕上げの色を測定するように設計された多角度分光光度計で測定することができる。
【0083】
数平均モル質量（Ｍｎ）及び重量平均モル質量（Ｍｗ）を含むポリマー物質のモル質量及びその加重平均は、ポリスチレン標準を使用して、ゲル浸透クロマトグラフィーとも呼ばれるサイズ排除クロマトグラフィーによってテトラヒドロフラン中の溶液で決定されている（ＡＳＴＭ Ｄ３５９３による）。
【0084】
好ましい実施形態では、ポリウレタン分散物中のポリウレタンＵ１は、少なくとも１０ｋｇ／モル、好ましくは少なくとも１５ｋｇ／モル、特に好ましくは少なくとも２０ｋｇ／モルの重量平均モル質量Ｍｗ１を有する。これは、好ましくは８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、及び０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。ポリウレタンＵ２は、１０ｋｇ／モル未満、好ましくは８ｋｇ／モル未満の重量平均モル質量Ｍｗ２、１．４モル／ｋｇ～４モル／ｋｇのポリウレタンポリマーＵ２のヒドロキシル基の比物質量ｎ（－ＯＨ）／ｍ（Ｕ２）を有する。更に、それは、最大０．５モル／ｋｇ、好ましくは０．２モル／ｋｇ～０．３３モル／ｋｇの分岐度を有し、０．８モル／ｋｇ～２．０モル／ｋｇ、好ましくは１．０モル／ｋｇ～１．８モル／ｋｇの尿素基の物質の比量ｎ（－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－）／ｍ（Ｕ２）を有する。
【0085】
特定の化学基Ｘ（分岐度、尿素基、酸基、酸アニオン基、ヒドロキシル基等）についての物質量ｎ（Ｘ）と樹脂の質量ｍ（樹脂）との比ｂ（Ｘ）に関するすべてのパラメータについて、当該比はｂ（Ｘ）＝ｎ（Ｘ）／ｍ（樹脂）によって定義され、ＤＩＮ３２６２５に従って物質の比量ｂ（Ｘ）とも呼ばれ、ｍ（樹脂）は、検討中のポリウレタンの質量である。
【0086】
所望の用途に応じて、ポリウレタン分散物は、（ポリ）カルボナート、ポリエーテル若しくは（ポリ）エステル系、又はポリウレタン－アクリルハイブリッドであり得る。
【0087】
好ましくは、水性塗料組成物中のポリウレタン分散物は、（ポリ）カルボナート系ポリウレタン分散物、より好ましくは高いＯＨ価を有する（ポリ）カルボナート系ポリウレタン分散物である（（ポリ）カルボナート系ポリウレタン分散物のＯＨ価は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ４６２９（ＤＩＮ５３２４０）に従って（ｍｇＫＯＨ／ｇで）決定することができる）。
【0088】
好ましくは、水性塗料組成物中のポリイソシアナート架橋剤Ｃは、ポリイソシアナート、ブロック化ポリイソシアナート、アミノ－ホルムアルデヒド樹脂（例えば、尿素－ホルムアルデヒド樹脂又はメラミン－ホルムアルデヒド樹脂）及びホルムアルデヒド非含有系樹脂、並びにアミノ樹脂と（ブロック化）ポリイソシアナートとの混合物からなる群から選択される。
【0089】
メラミン－ホルムアルデヒド樹脂は当技術分野で非常によく知られており、長い間商品化されており、ＣＹＭＥＬ（登録商標）及びＳＥＴＡＭＩＮＥ（登録商標）の商品名でａｌｌｎｅｘから入手することができる。これらのメラミン－ホルムアルデヒド樹脂は、場合により対応する有機溶媒中の溶液中に、様々なメチロール化度、エーテル化度又は縮合度（単環式又は多環式）を有する生成物を含む。好ましいメラミン－ホルムアルデヒド樹脂は、商品名ＣＹＭＥＬ（登録商標）２０２、ＣＹＭＥＬ（登録商標）２３２、ＣＹＭＥＬ（登録商標）２３５、ＣＹＭＥＬ（登録商標）２３８、ＣＹＭＥＬ（登録商標）２５４、ＣＹＭＥＬ（登録商標）２６６、ＣＹＭＥＬ（登録商標）２６７、ＣＹＭＥＬ（登録商標）２７２、ＣＹＭＥＬ（登録商標）２８５、ＣＹＭＥＬ（登録商標）３０１、ＣＹＭＥＬ（登録商標）３０３、ＣＹＭＥＬ（登録商標）３２５、ＣＹＭＥＬ３２７、ＣＹＭＥＬ（登録商標）３５０、ＣＹＭＥＬ（登録商標）３７０、ＣＹＭＥＬ（登録商標）７０１、ＣＹＭＥＬ（登録商標）７０３、ＣＹＭＥＬ（登録商標）７３６、ＣＹＭＥＬ（登録商標）７３８、ＣＹＭＥＬ（登録商標）７７１、ＣＹＭＥＬ（登録商標）１１４１、ＣＹＭＥＬ（登録商標）１１５６、ＣＹＭＥＬ（登録商標）１１５８、ＣＹＭＥＬ（登録商標）１１６８、ＣＹＭＥＬ（登録商標）ＮＦ２０００、ＣＹＭＥＬ（登録商標）ＮＦ２０００Ａ、ＳＥＴＡＭＩＮＥ（登録商標）ＵＳ－１３２ＢＢ－７１、ＳＥＴＡＭＩＮＥ（登録商標）ＵＳ－１３４ＢＢ－５７、ＳＥＴＡＭＩＮＥ（登録商標）ＵＳ－１３８ＢＢ－７０、ＳＥＴＡＭＩＮＥ（登録商標）ＵＳ－１４４ＢＢ－６０、ＳＥＴＡＭＩＮＥ（登録商標）ＵＳ－１４６ＢＢ－７２、ＳＥＴＡＭＩＮＥ（登録商標）ＵＳ－１４８ＢＢ－７０、又はそれらの混合で販売されるものである。特に好ましいのは、ＳＥＴＡＭＩＮＥ（登録商標）ＵＳ－１３８ＢＢ－７０、ＣＹＭＥＬ（登録商標）３２７、ＣＹＭＥＬ（登録商標）ＮＦ２０００、ＣＹＭＥＬ（登録商標）ＮＦ２０００Ａ又はそれらの混合物である。ホルムアルデヒドを含まない架橋剤、例えば、ＣＹＭＥＬ（登録商標）ＮＦ３０３０及びＣＹＭＥＬ（登録商標）ＮＦ３０４１も使用することができる。
【0090】
架橋剤成分Ｃは、好ましくは、少なくとも２個の遊離－ＮＣＯ（イソシアナート）基を有するポリイソシアナート化合物を含む。ポリイソシアナート架橋剤は周知であり、当技術分野で広く記載されている。ポリイソシアナート化合物は、通常、少なくとも２個の－ＮＣＯ基を含む脂肪族、脂環式及び／又は芳香族ポリイソシアナート及びそれらの混合物からなる群から選択される。架橋剤Ｃは、ジイソシアナート、より好ましくはヘキサメチレンジイソシアナート、２，４，４トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，２－シクロヘキシレンジイソシアナート、１，４－シクロヘキシレンジイソシアナート、４，４’－ジシクロヘキシレンジイソシアナートメタン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジシクロヘキシレンジイソシアナートメタン、ノルボルナンジイソシアナート、ｍ－及びｐ－フェニレンジイソシアナート、１，３－及び１，４－ビス（イソシアナートメチル）ベンゼン、キシリレンジイソシアナート、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアナート（ＴＭＸＤＩ）、１，５－ジメチル－２，４－ビス（イソシアナートメチル）ベンゼン、２，４－及び２，６－トルエンジイソシアナート、２，４，６－トルエントリイソシアナート、４，４’－ジフェニレンジイソシアナートメタン、４，４’－ジフェニレンジイソシアナート、ナフタレン－１，５－ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、４－イソシアナトメチル－１，８－オクタメチレンジイソシアナート及び前述のポリイソシアナートの混合物からなる群から選択される。他のイソシアナート架橋剤は、ビウレット、イソシアヌラート、イミノ－オキサジアジンジオン、アロファネート、ウレトジオン及びそれらの混合物等のジイソシアナートの（縮合）誘導体である。そのような付加物の例は、エチレングリコール等のジオールへの２分子のヘキサメチレンジイソシアナート又はイソホロンジイソシアナートの付加物、１分子の水への３分子のヘキサメチレンジイソシアナートの付加物、３分子のイソホロンジイソシアナートへの１分子のトリメチロールプロパンの付加物、４分子のトルエンジイソシアナートへの１分子のペンタエリスリトールの付加物、ヘキサメチレンジイソシアナートのイソシアヌラート（例えば、ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）（Ｅ）Ｎ３３９０、ＴＯＬＯＮＡＴＥ（登録商標）ＨＤＴ－ＬＶ、ＴＯＬＯＮＡＴＥ（登録商標）ＨＤＴ－９０又はＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）ｕｌｔｒａ２８２２の商品名で入手可能である）、商品名ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）Ｎ７５のヘキサメチレンジイソシアナートのビウレット、商品名ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）Ｎ３４００のヘキサメチレンジイソシアナートのウレトジオンとイソシアヌラートとの混合物、商品名ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）ＬＳ２１０１で入手可能なヘキサメチレンジイソシアナートのアロファネート、及びイソホロンジイソシアナートのイソシアヌラートであり、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｔ１８９０の商品名で入手可能である。更に、α、α’－ジメチル－ｍ－イソプロペニルベンジルイソシアナート等のイソシアナート官能性モノマーの（コ）ポリマーが使用に適している。所望であれば、塗装に特定の特性を付与するために疎水性又は親水性修飾ポリイソシアナートを使用することも可能である。
【0091】
架橋剤Ｃはまた、十分に低い脱ブロック温度を有するブロッキング剤が上記のポリイソシアナート架橋剤Ｃのいずれかをブロックするために使用できる場合、ブロックポリイソシアナートを含むことができる。その場合、架橋剤Ｃは非ブロック化イソシアナート基含有化合物を実質的に含まず、架橋性組成物は一成分配合物として配合することができる。ブロックイソシアナート成分を調製するために使用することができるブロッキング剤は、当業者に周知である。
【0092】
好ましい実施形態では、架橋剤Ｃはポリイソシアナート架橋剤である。
【0093】
本発明の水性塗料組成物において、適切な量の架橋剤Ｃは、とりわけ、存在するＯＨ官能性モノマーの割合に依存し得、当業者には明らかであろう。
【0094】
架橋温度（硬化温度）は、使用される所望の用途及び基材に依存し、当業者には明らかであろう。架橋温度は、例えば、周囲温度から約１８０℃まで変化し得る。
【0095】
好ましくは、ポリウレタン分散物ＰＵＤにおいて、ポリウレタンＵ２の質量分率ｗ（Ｕ２）は、０．５０ｋｇ／ｋｇ～０．８０ｋｇ／ｋｇであり、質量分率ｗ（Ｕ２）は、ポリウレタンＵ１及びポリウレタンＵ２の質量ｍ（Ｕ１）及びｍ（Ｕ２）の合計に対するポリウレタンＵ２の質量ｍ（Ｕ２）の比、すなわち、ｗ（Ｕ２）＝ｍ（Ｕ２）／［ｍ（Ｕ１）＋ｍ（Ｕ２）］として定義される。
【0096】
好ましくは、ポリウレタン分散物ＰＵＤ中のポリウレタンＵ１及びＵ２の少なくとも一方は、０．１モル／ｋｇ～１．８モル／ｋｇの酸及び／又は酸アニオン基の特定量の物質を有する。
【0097】
本発明の水性組成物の固形分含有量は、（組成物の総重量に基づいて）好ましくは５～４０重量％の範囲内、より好ましくは５から２０重量％の範囲内である。本発明の態様において、適切な固形分は、所望の塗料塗布に依存し、当業者にとって明らかであろう。
【0098】
本発明の塗料組成物は、非ビニルポリマー、顔料、染料、乳化剤、界面活性剤、可塑剤、増粘剤、熱安定剤、レベリング剤、耐破砕剤、充填剤、沈降防止剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、有機共溶媒、湿潤剤等、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つ以上の従来の材料を更に含んでもよい。
【0099】
本発明の一実施形態による塗料組成物は、好ましくは、
・０．１～５０重量％のポリアクリラート分散物ＰＡＤ；
・０．１～５０重量％のポリウレタン分散物ＰＵＤ；
・０．１～１重量％の顔料分散剤（又は顔料湿潤添加剤）；
・２～８重量％の顔料；
・０～６重量％の増粘剤；
・０．１～１重量％の表面湿潤添加剤（又は界面活性剤）；
・０．１～１重量％のフロー又はレベリング添加剤；
・０～５重量％の金属顔料レベリング添加剤；及び
・０．１～１５重量％の架橋剤Ｃ、
を含み、
重量百分率の合計は１００重量％になる。
・０．１～５０重量％のポリアクリラート分散物ＰＡＤ；
・０．１～５０重量％のポリウレタン分散物ＰＵＤ；
・０．１～１重量％の顔料分散剤（又は顔料湿潤添加剤）；
・２～８重量％の顔料；
・０～６重量％の増粘剤；
・０．１～１重量％の表面湿潤添加剤（又は界面活性剤）；
・０．１～１重量％のフロー又はレベリング添加剤；
・０～５重量％の金属顔料レベリング添加剤；及び
・０．１～１５重量％の架橋剤Ｃ、
を含み、
重量百分率の合計は１００重量％になる。
【0100】
使用することができる増粘剤の非限定的な例は、ケイ酸塩増粘剤、アクリル増粘剤、ポリウレタン増粘剤、及び／又はセルロース増粘剤である。好ましくは、存在する場合、ケイ酸塩増粘剤及び／又はアクリル増粘剤が使用される。
【0101】
顔料は、無機（金属）顔料又は有機顔料であり得る。適切な無機顔料の非限定的な例は、アルミニウム系顔料、酸化鉄顔料、酸化チタン顔料、酸化亜鉛顔料、ニッケル及びチタン酸ニッケルと共沈殿した酸化クロム顔料、スルホクロメート鉛又はバナジン酸ビスマス鉛からの黄色顔料、スルホクロメートモリブデン酸鉛からのオレンジ色顔料、及びカーボンブラックである。適切な有機顔料の非限定的な例は、アゾ顔料、金属錯体顔料、アントラキノノイド顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、特にチオインジゴ、キナクリドン、ジオキサジン、ピロロ、ナフタレンテトラカルボン酸、ペリレン、イソアミドリン（オン）ｅ、フラバントロン、ピラントロン、又はイソビオラントロンシリーズのものである。好ましくは、金属顔料が使用される。
【0102】
本発明の一実施形態による塗料組成物は、より好ましくは、
・０．１～５０重量％のポリアクリラート分散物ＰＡＤ；
・０．１～５０重量％のポリウレタン分散物ＰＵＤ；
・０．１～１重量％の顔料分散剤（又は顔料湿潤添加剤）；
・２～８重量％のメタリック顔料；
・０～６重量％の（層状）シリケート増粘剤；
・０～６重量％のアクリル増粘剤；
・０．１～１重量％の表面湿潤添加剤（又は界面活性剤）；
・０．１～１重量％のフロー又はレベリング添加剤；
・０～５重量％の金属顔料レベリング添加剤；及び
・０．１～１５重量％の架橋剤Ｃ、
を含み、
重量百分率の合計は１００重量％になる。
・０．１～５０重量％のポリアクリラート分散物ＰＡＤ；
・０．１～５０重量％のポリウレタン分散物ＰＵＤ；
・０．１～１重量％の顔料分散剤（又は顔料湿潤添加剤）；
・２～８重量％のメタリック顔料；
・０～６重量％の（層状）シリケート増粘剤；
・０～６重量％のアクリル増粘剤；
・０．１～１重量％の表面湿潤添加剤（又は界面活性剤）；
・０．１～１重量％のフロー又はレベリング添加剤；
・０～５重量％の金属顔料レベリング添加剤；及び
・０．１～１５重量％の架橋剤Ｃ、
を含み、
重量百分率の合計は１００重量％になる。
【0103】
本発明はまた、本発明のポリアクリラート分散物ＰＡＤを、非ビニルポリマー、顔料、染料、乳化剤、界面活性剤、可塑剤、増粘剤、熱安定剤、レベリング剤、耐破砕剤、充填剤、沈降防止剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、有機共溶媒、湿潤剤等、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つ以上の従来の材料とブレンドする工程を含む、塗料組成物を製造する方法に関する。
【0104】
本発明の水性塗料組成物は、任意の基材に適用することができる。基材は、例えば、金属、例えば、鉄、鋼、電気めっき、亜鉛（亜鉛めっき）、及びリン酸塩処理鋼等の前処理された鋼種、ブリキ、クロム処理された及びクロム処理されていないアルミニウム又は合金を含むアルミニウム基材、プラスチック、木製基材又は木材複合材、ボード、紙、厚紙、皮革、合成材料、ガラス、及びコンクリート、タイル、石及びプラスター等の鉱物基材であってもよい。本発明の塗料組成物の基材として適した他の材料は、プラスチック基材、特にＡＢＳ基材、ポリカルボナート基材、ＡＢＳ／ポリカルボナート基材、ガラス及び炭素繊維強化プラスチック又は複合材料、ＳＭＣ（シート成形化合物）、例えばポリエステルとガラス繊維の組合せ、特に自動車用途で使用されるもの、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）、ポリアミド－６、ポリアミド－６．６、（熱可塑性）ポリオレフィン、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メチルメタクリラート）及びポリスチレン等の感熱性基材である。本発明の塗料組成物は、例えばシーラー、プライマー、パテ、水性又は溶媒系ベースコート層で前処理された金属、プラスチック、鉱物又は木材基材を含む塗装基材に適用することもできる。本発明の塗料組成物は更に、（アミノ）シラン等の接着促進物質で前処理された金属、木材又は鉱物基材に塗布することができる。塗装システムはまた、上述のものを含む様々な異なる前処理及び／又は塗装を有する金属及び／又はプラスチック部品からなる多基材アセンブリに適用されてもよい。
【0105】
したがって、本発明の水性塗料組成物は、別の塗装層にも適用することができる。他の塗装層は、本発明の塗料組成物を含むことができ、又は異なる塗料組成物、例えば溶媒系若しくは水系ベースコート又はプライマー、好ましくはベースコートであり得る。プライマーは任意のプライマーであり得るが、当業者は、エポキシ系又はポリウレタン系のプライマーが様々な適用分野でしばしば使用されることを知っている。本発明の塗料組成物は、クリアコート、ベースコート、着色トップコート、プライマー及び充填剤として特に有用である。
【0106】
本発明による水性塗料組成物は、Ｖｅｈｉｃｌｅ Ｒｅｆｉｎｉｓｈｅｓ又はＡｕｔｏｍｏｔｉｖｅ ＯＥＭ用のクリアコートとしての使用に非常に適している。クリアコートは、顔料を本質的に含まず、可視光に対して透明である。しかしながら、クリアコート組成物は、塗装の光沢レベルを制御するために、艶消し剤、例えばシリカ系艶消し剤を含んでもよい。
【0107】
本発明の水性塗料組成物がクリアコートである場合、それは好ましくは、着色及び／又は効果を付与するベースコート上に塗布される。その場合、クリアコートは、典型的には自動車の外部又は内部に塗布されるような多層ラッカー塗装の最上層を形成する。ベースコートは、水性ベースコート又は溶媒系ベースコートであってもよい。本発明の水性塗料組成物はまた、橋梁、パイプライン、工業プラント若しくは建築物、石油及びガス設備、又は船舶等の対象物を塗装するための保護塗装用の着色トップコートとしても適している。組成物は、自動車、並びに列車、トラック、バス、及び飛行機等の大型輸送車両の仕上げ及び塗換に特に適している。また、本発明の水性塗料組成物は、床材用途に使用することができる。一般に、本発明の水性塗料組成物は、噴射流又はドロップオンデマンド技術に基づく噴霧、ブラッシング、ドローダウン、注入、キャスティング、オーバースプレーフリー塗料塗布、又は組成物を基材に転写するための任意の他の方法によって塗布することができる。
【0108】
本発明の好ましい態様によるポリアクリラート分散物及び水性塗料組成物は、（プライマーなし）プラスチック及び自動車用途（内部及び外部用途の両方）のためのベースコートとして使用される１パック又は２パックの水性塗料組成物に使用することができる。ポリアクリラート分散物及び水性塗料組成物は、例えば、車両塗換用、自動車ＯＥＭ用、輸送車両（自動車、電車、トラック、バス、飛行機等の大型輸送車両）用、及び一般産業用途、より具体的には（プライマーなし）プラスチック上及び自動車ＯＥＭ用金属上の金属塗装用の水性ベースコート組成物の配合に特に有用である。したがって、本発明はまた、自動車の塗換及びトラック、バス、電車、飛行機及び自動車の仕上げのための塗装層を形成するための、好ましくは自動車ＯＥＭのための金属及びプラスチック上に金属塗装を形成するための、本発明の塗料組成物の使用方法に関する。
【0109】
本発明はまた、本発明の水性塗料組成物で塗装された金属又はプラスチック基材、好ましくはプラスチック基材、より好ましくは自動車及び大型輸送車両のプラスチック基材に関する。
【0110】
本発明では、驚くべきことに、本発明のポリアクリラート分散物は、水性塗料組成物、好ましくはベースコート組成物を配合するのに特に適していることが見出された。金属ベースコートは、非常に良好な耐薬品性と良好な（高い）フロップ及び光沢並びに他の特性、並びにプラスチックへの良好な接着性、硬度、耐水性等を組み合わせて得られ、自動車用途に特に適している。更に、本発明は、例えば塩素化ポリオレフィン（良好な接着特性を提供することが当技術分野で知られている）の使用が回避されるので、より環境に優しい。本発明は、以下の非限定的な例によってより詳細に説明される。
【0111】
例
試験方法
固形分（ＳＣ）
固形分（ＳＣ）は、分散物１グラムをスズカップに秤量し、カップを空気循環式オーブンに１２５℃で６０分間入れることによって測定する。オーブンから出てくるカップを計量した後に測定される重量の差は、揮発性含有量に関連し、残りの不揮発性部分は固形分である。粘度が高い場合、加熱前に水１グラムを添加する。
試験方法
固形分（ＳＣ）
固形分（ＳＣ）は、分散物１グラムをスズカップに秤量し、カップを空気循環式オーブンに１２５℃で６０分間入れることによって測定する。オーブンから出てくるカップを計量した後に測定される重量の差は、揮発性含有量に関連し、残りの不揮発性部分は固形分である。粘度が高い場合、加熱前に水１グラムを添加する。
【0112】
酸価（ＡＶ、又は酸価）
ビニルポリマーＶＰ１、ビニルポリマーＶＰ２及び多相アクリルポリマーの理論的な（又は計算された）ＡＶ値は、不純物の存在を考慮せずに実験において与えられる。理論上の酸価は、式（Ｉ）（上掲）
ビニルポリマーＶＰ１、ビニルポリマーＶＰ２及び多相アクリルポリマーの理論的な（又は計算された）ＡＶ値は、不純物の存在を考慮せずに実験において与えられる。理論上の酸価は、式（Ｉ）（上掲）
【0113】
ヒドロキシル価（ＯＨＶ、ＯＨ価、又はヒドロキシル価）
ビニルポリマーＶＰ１、ビニルポリマーＶＰ２及び多相アクリルポリマーの理論的（又は計算された）ＯＨＶは、不純物（及び存在する場合は中和剤）の存在を考慮せずに実験で与えられる。理論ヒドロキシル価は、Ｅｑ（ＩＩ）（又はＥｑ（ＩＩ’））（上記参照）により計算される。
ビニルポリマーＶＰ１、ビニルポリマーＶＰ２及び多相アクリルポリマーの理論的（又は計算された）ＯＨＶは、不純物（及び存在する場合は中和剤）の存在を考慮せずに実験で与えられる。理論ヒドロキシル価は、Ｅｑ（ＩＩ）（又はＥｑ（ＩＩ’））（上記参照）により計算される。
【0114】
硬度
ケーニッヒ法による振り子硬度を、ＡＳＴＭ Ｄ２４５７に準拠して（秒単位で）測定し、ガラス上に１００μｍ湿式塗布し、室温及び５０℃で１６時間乾燥させた。
ケーニッヒ法による振り子硬度を、ＡＳＴＭ Ｄ２４５７に準拠して（秒単位で）測定し、ガラス上に１００μｍ湿式塗布し、室温及び５０℃で１６時間乾燥させた。
【0115】
フロップインデックス
フロップインデックスは、ＡＳＴＭ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｅ ２１９４－０３，Ｍｕｌｔｉａｎｇｌｅ Ｃｏｌｏｒ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｍｅｔａｌ Ｆｌａｋｅ Ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓに従って測定した。
フロップインデックスは、ＡＳＴＭ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｅ ２１９４－０３，Ｍｕｌｔｉａｎｇｌｅ Ｃｏｌｏｒ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｍｅｔａｌ Ｆｌａｋｅ Ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓに従って測定した。
【0116】
ハンドクリーム及び日焼け止めローションに対する耐薬品性
ＰＣ（ポリカルボナート）及びＡＢＳ（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン）を含むプラスチック基材、特にＰＣとＡＢＳのブレンドであるＢＡＹＢＬＥＮＤ（登録商標）Ｔ６５ＸＦに対する試験用ハンドクリーム（Ｔｈｉｅｒｒｙ ＧｍｂＨ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔから入手可能なＶｏｌｋｓｗａｇｅｎ（ＶＷ）ＡＧ 試験ＰＶ３９６４、タイプＡによるテストクリーム）及び試験用日焼け止めクリーム（又は日焼け止めローション）（Ｔｈｉｅｒｒｙ ＧｍｂＨ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔから入手可能なＶｏｌｋｓｗａｇｅｎ ＡＧ試験ＰＶ３９６４、タイプＢによる試験ローション）に対する耐薬品性を試験した。試験は、１ｃｍ２の面積を有するガーゼストリップにクリーム又はローションを含浸させ、スパチュラで余分なクリーム又はローションを除去し、このガーゼストリップを基材の塗装された表面（すなわち、塗装配合物が塗布される基材の表面）上に配置し、基材及びストリップをプラスチックキャップで覆い、オーブン内で８０℃で２４時間加熱することによって行った。接着性は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２４０９に従って、テーププルオフを用いたクロスハッチ試験によってこれらのサンプルで試験した。「０」＝最良（接着性の損失なし）、５＝最悪（クロスハッチ領域全体が緩い）。更に、０．７５ｍｍの先端を有するＥｒｉｃｈｓｅｎ３１８タイプのペンを用いて、耐擦傷性（ニュートン単位）を試験する。
ＰＣ（ポリカルボナート）及びＡＢＳ（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン）を含むプラスチック基材、特にＰＣとＡＢＳのブレンドであるＢＡＹＢＬＥＮＤ（登録商標）Ｔ６５ＸＦに対する試験用ハンドクリーム（Ｔｈｉｅｒｒｙ ＧｍｂＨ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔから入手可能なＶｏｌｋｓｗａｇｅｎ（ＶＷ）ＡＧ 試験ＰＶ３９６４、タイプＡによるテストクリーム）及び試験用日焼け止めクリーム（又は日焼け止めローション）（Ｔｈｉｅｒｒｙ ＧｍｂＨ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔから入手可能なＶｏｌｋｓｗａｇｅｎ ＡＧ試験ＰＶ３９６４、タイプＢによる試験ローション）に対する耐薬品性を試験した。試験は、１ｃｍ２の面積を有するガーゼストリップにクリーム又はローションを含浸させ、スパチュラで余分なクリーム又はローションを除去し、このガーゼストリップを基材の塗装された表面（すなわち、塗装配合物が塗布される基材の表面）上に配置し、基材及びストリップをプラスチックキャップで覆い、オーブン内で８０℃で２４時間加熱することによって行った。接着性は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２４０９に従って、テーププルオフを用いたクロスハッチ試験によってこれらのサンプルで試験した。「０」＝最良（接着性の損失なし）、５＝最悪（クロスハッチ領域全体が緩い）。更に、０．７５ｍｍの先端を有するＥｒｉｃｈｓｅｎ３１８タイプのペンを用いて、耐擦傷性（ニュートン単位）を試験する。
【0117】
日焼け止め／防虫剤に対する耐薬品性
ＰＣ及びＡＢＳを含むプラスチック基材、より具体的にはＰＣとＡＢＳのブレンドであるＢＡＹＢＬＥＮＤ（登録商標）Ｔ６５ＸＦに対する日焼け止め／防虫剤（Ｔｈｉｅｒｒｙ ＧｍｂＨ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔから入手可能なＧＭ ＧＭＷ１４４４５試験規格による試験液）に対する耐薬品性を試験した。ピペットを使用して少なくとも３つの異なるスポット上の試験サンプルの清浄な表面に約５０μｌの試験液を滴下することによって試験を行った。試験サンプルを８０℃＋／－３℃のオーブンに１時間入れる。オーブンから取り出した直後に、試験サンプルを洗剤溶液で洗浄し、拭き取り乾燥する。室温（２３℃＋／－５℃）まで冷却した後、試験したスポットを１（変化なし）から４（色の非常に著しい変化、膨潤、膨れ、しわ、又は他の許容できない影響）に格付けすることによって評価を行う。試験に合格するために、塗装は等級１（色の変化、膨潤、膨れ、しわ又は他の欠陥がないこと）でなければならない。
ＰＣ及びＡＢＳを含むプラスチック基材、より具体的にはＰＣとＡＢＳのブレンドであるＢＡＹＢＬＥＮＤ（登録商標）Ｔ６５ＸＦに対する日焼け止め／防虫剤（Ｔｈｉｅｒｒｙ ＧｍｂＨ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔから入手可能なＧＭ ＧＭＷ１４４４５試験規格による試験液）に対する耐薬品性を試験した。ピペットを使用して少なくとも３つの異なるスポット上の試験サンプルの清浄な表面に約５０μｌの試験液を滴下することによって試験を行った。試験サンプルを８０℃＋／－３℃のオーブンに１時間入れる。オーブンから取り出した直後に、試験サンプルを洗剤溶液で洗浄し、拭き取り乾燥する。室温（２３℃＋／－５℃）まで冷却した後、試験したスポットを１（変化なし）から４（色の非常に著しい変化、膨潤、膨れ、しわ、又は他の許容できない影響）に格付けすることによって評価を行う。試験に合格するために、塗装は等級１（色の変化、膨潤、膨れ、しわ又は他の欠陥がないこと）でなければならない。
【0118】
耐湿性
Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ規格ＴＬ２２６による加水分解エージングを、９０＋／－２℃及び＞９６％ｒｅｌ．ｈｕｍで７２時間、湿度チャンバ内で行った。評価の前に、試験パネルを試験後４時間室温でコンディショニングする。試験に合格するために、加水分解エージング及びその後の室温でのコンディショニング後の光学的変化又は接着の喪失は許容されない。
Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ規格ＴＬ２２６による加水分解エージングを、９０＋／－２℃及び＞９６％ｒｅｌ．ｈｕｍで７２時間、湿度チャンバ内で行った。評価の前に、試験パネルを試験後４時間室温でコンディショニングする。試験に合格するために、加水分解エージング及びその後の室温でのコンディショニング後の光学的変化又は接着の喪失は許容されない。
【0119】
光沢
室温に冷却した後、塗装の光沢（６０°の角度）を、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２８１３に従ってＢｙｋ－Ｇａｒｄｎｅｒ Ｍｉｃｒｏ Ｇｌｏｓｓ計で測定した。
室温に冷却した後、塗装の光沢（６０°の角度）を、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２８１３に従ってＢｙｋ－Ｇａｒｄｎｅｒ Ｍｉｃｒｏ Ｇｌｏｓｓ計で測定した。
【0120】
耐溶剤性
アセトン及びキシレン耐性は、内部試験標準ＶＬＮ１５４に従って決定した。より具体的には、綿片を溶媒に浸し、試験表面（塗装されたガラス板）上に置く。３０秒ごとに、膨潤及び軟化を木製スパチュラで試験する。ピペットを用いて綿に蒸発溶媒を絶えず添加する。表面が完全に溶解したら、試験を停止する。
アセトン及びキシレン耐性は、内部試験標準ＶＬＮ１５４に従って決定した。より具体的には、綿片を溶媒に浸し、試験表面（塗装されたガラス板）上に置く。３０秒ごとに、膨潤及び軟化を木製スパチュラで試験する。ピペットを用いて綿に蒸発溶媒を絶えず添加する。表面が完全に溶解したら、試験を停止する。
【0121】
例１～６及び比較例１～２：
ポリアクリラート分散物の調製
成分及び重量（部）を表２ａに示す。各例について従った手順は、この表を参照して（及び成分として表２ａに示されている成分を参照して）以下により詳細にも与えられる。
ポリアクリラート分散物の調製
成分及び重量（部）を表２ａに示す。各例について従った手順は、この表を参照して（及び成分として表２ａに示されている成分を参照して）以下により詳細にも与えられる。
【表2a】
【表2a】
【0122】
表２ｂに、ＶＰ１、ＶＰ２及び多相アクリルポリマーの理論（すなわち、計算された）ＯＨ値（ＯＨＶ）を示す。
【表2b】
【0123】
手順例１：
成分６～１８をモノマーミックスタンクに投入し、安定したプレエマルションが得られるまでピッチブレードインペラで撹拌した。凝縮器、窒素入口、ＰＴ１００プローブ、ピッチブレードインペラ、並びにモノマー及び開始剤の入口を備えた３Ｌ反応器に、成分１及び２を装入し、窒素雰囲気下で７０℃に加熱した。５重量％のモノマー混合タンクの内容物を反応器に投入し、続いて成分４及び５の混合物を添加することによって、種粒子を調製した。反応の発熱を１５分間使用して、反応器を更に８５℃に加熱した。反応器の内容物が８５℃に達したら、モノマー混合タンクの残りを反応器に１時間にわたって添加した。モノマーの添加が終了した後、モノマー混合タンクを成分１９ですすぎ、反応器を８５℃で０．７５時間保持した。次の段階では、成分２２から２５をモノマー混合タンクに充填し、続いて０．７５時間かけて反応器に添加した。同時に、１／３の成分２７及び２８の混合物を添加した。第２段階のモノマーの添加が終了した後、モノマーミックスタンクを成分２６ですすぎ、バッチを８５℃で２時間維持した。この調理後２時間の間に、成分２７及び２８の混合物の残りを０．５時間にわたって反応器に添加した。ポスト調理時間が経過した後、反応器の内容物を２３℃に冷却した。２３℃で、成分２９及び３０の混合物を０．５時間にわたって反応器に添加し、続いて成分３１を添加した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び１５６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
成分６～１８をモノマーミックスタンクに投入し、安定したプレエマルションが得られるまでピッチブレードインペラで撹拌した。凝縮器、窒素入口、ＰＴ１００プローブ、ピッチブレードインペラ、並びにモノマー及び開始剤の入口を備えた３Ｌ反応器に、成分１及び２を装入し、窒素雰囲気下で７０℃に加熱した。５重量％のモノマー混合タンクの内容物を反応器に投入し、続いて成分４及び５の混合物を添加することによって、種粒子を調製した。反応の発熱を１５分間使用して、反応器を更に８５℃に加熱した。反応器の内容物が８５℃に達したら、モノマー混合タンクの残りを反応器に１時間にわたって添加した。モノマーの添加が終了した後、モノマー混合タンクを成分１９ですすぎ、反応器を８５℃で０．７５時間保持した。次の段階では、成分２２から２５をモノマー混合タンクに充填し、続いて０．７５時間かけて反応器に添加した。同時に、１／３の成分２７及び２８の混合物を添加した。第２段階のモノマーの添加が終了した後、モノマーミックスタンクを成分２６ですすぎ、バッチを８５℃で２時間維持した。この調理後２時間の間に、成分２７及び２８の混合物の残りを０．５時間にわたって反応器に添加した。ポスト調理時間が経過した後、反応器の内容物を２３℃に冷却した。２３℃で、成分２９及び３０の混合物を０．５時間にわたって反応器に添加し、続いて成分３１を添加した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び１５６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
【0124】
手順例２：
例１を、ビニルポリマーＶＰ１の調製において異なる量のヒドロキシルモノマーを使用して繰り返した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び１４１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
例１を、ビニルポリマーＶＰ１の調製において異なる量のヒドロキシルモノマーを使用して繰り返した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び１４１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
【0125】
手順例３：
例２を、ビニルポリマーＶＰ１の調製において異なる量のヒドロキシルモノマーを使用して繰り返した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び１１６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
例２を、ビニルポリマーＶＰ１の調製において異なる量のヒドロキシルモノマーを使用して繰り返した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び１１６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
【0126】
手順例４：
例１を、ビニルポリマーＶＰ１の調製において異なるタイプのヒドロキシルモノマーを使用して繰り返した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び１０５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
例１を、ビニルポリマーＶＰ１の調製において異なるタイプのヒドロキシルモノマーを使用して繰り返した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び１０５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
【0127】
手順例５：
異なる量のＣ４アルキル（メタ）アクリラートモノマーを使用し、ビニルポリマーＶＰ１の調製において異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーを更に添加して、例１を繰り返した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び１１６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
異なる量のＣ４アルキル（メタ）アクリラートモノマーを使用し、ビニルポリマーＶＰ１の調製において異なる共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーを更に添加して、例１を繰り返した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び１１６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
【0128】
手順例６：
例１を繰り返し、ここで、ビニルポリマーＶＰ１の調製において架橋剤を更に加えた。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び１１６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
例１を繰り返し、ここで、ビニルポリマーＶＰ１の調製において架橋剤を更に加えた。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び１１６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
【0129】
手順比較例１：
凝縮器、窒素入口、ＰＴ１００プローブ、ピッチブレードインペラ、並びにモノマー及び開始剤の入口を備えた３Ｌ反応器に、成分１及び３を装入し、窒素雰囲気下で７０℃に加熱した。成分９、成分１０の４％及び成分１７の４％の混合物を反応器に充填することによってシード粒子を調製した。続いて、成分４及び５の混合物を反応器に添加し、得られた発熱反応物を１５分間使用して反応器を更に８５℃に加熱した。残り（９６％）の成分１０及び１７、成分１１～１３、並びに成分７及び８をモノマーミックスタンクに投入し、安定なプレエマルションが得られるまで撹拌した。反応器の内容物が８５℃に達したら、モノマー混合タンクの内容物並びに成分２０及び２１の混合物を３時間にわたって反応器に同時に添加した。モノマーの添加が終了した後、モノマー混合タンクを成分１９ですすぎ、反応器を８０℃に冷却した。バッチをこの温度で更に０．５時間維持した。次の段階では、成分２２から２５をモノマー混合タンクに充填し、続いて０．５時間かけて反応器に添加した。同時に、成分２７及び２８の混合物を２．２５時間にわたって反応器に添加した。第２段階のモノマーの添加が終了した後、モノマーミックスタンクを成分２６ですすぎ、バッチを８０℃で２時間維持した。その結果、成分２７及び２８の混合物の投入は、このエージング工程の終了の０．２５時間前に終了した。ポスト調理時間が経過した後、反応器の内容物を２３℃に冷却した。温度に達したら、成分２９及び３０の混合物を０．５時間にわたって反応器に添加し、続いて成分３１を添加した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び３８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
凝縮器、窒素入口、ＰＴ１００プローブ、ピッチブレードインペラ、並びにモノマー及び開始剤の入口を備えた３Ｌ反応器に、成分１及び３を装入し、窒素雰囲気下で７０℃に加熱した。成分９、成分１０の４％及び成分１７の４％の混合物を反応器に充填することによってシード粒子を調製した。続いて、成分４及び５の混合物を反応器に添加し、得られた発熱反応物を１５分間使用して反応器を更に８５℃に加熱した。残り（９６％）の成分１０及び１７、成分１１～１３、並びに成分７及び８をモノマーミックスタンクに投入し、安定なプレエマルションが得られるまで撹拌した。反応器の内容物が８５℃に達したら、モノマー混合タンクの内容物並びに成分２０及び２１の混合物を３時間にわたって反応器に同時に添加した。モノマーの添加が終了した後、モノマー混合タンクを成分１９ですすぎ、反応器を８０℃に冷却した。バッチをこの温度で更に０．５時間維持した。次の段階では、成分２２から２５をモノマー混合タンクに充填し、続いて０．５時間かけて反応器に添加した。同時に、成分２７及び２８の混合物を２．２５時間にわたって反応器に添加した。第２段階のモノマーの添加が終了した後、モノマーミックスタンクを成分２６ですすぎ、バッチを８０℃で２時間維持した。その結果、成分２７及び２８の混合物の投入は、このエージング工程の終了の０．２５時間前に終了した。ポスト調理時間が経過した後、反応器の内容物を２３℃に冷却した。温度に達したら、成分２９及び３０の混合物を０．５時間にわたって反応器に添加し、続いて成分３１を添加した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び３８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
【0130】
手順比較例２：
成分６～１１、１３及び１７をモノマーミックスタンクに投入し、安定したプレエマルションが得られるまでピッチブレードインペラで撹拌した。凝縮器、窒素入口、ＰＴ１００プローブ、ピッチブレードインペラ、並びにモノマー及び開始剤の入口を備えた３Ｌ反応器に、成分１及び２を装入し、窒素雰囲気下で７０℃に加熱した。モノマー混合タンクの内容物の５重量％を反応器に装填することによって種粒子を調製し、続いて成分４及び５の混合物を反応器に添加した。反応の発熱を１５分間使用して、反応器を更に８５℃に加熱した。反応器の内容物が８５℃に達したら、成分２０及び２１の混合物を３時間にわたって反応器に添加した。同時に、モノマーミックスタンクの内容物を２．６時間にわたって反応器に添加した。モノマーの添加が終了した後、モノマー混合タンクに、第２段階のモノマー、成分１２、１５及び１８を投入し、０．４時間にわたって反応器に添加した。モノマーの添加が終了した後、モノマー混合タンクを成分１９ですすぎ、反応器を８０℃に冷却した。バッチをこの温度で更に０．５時間維持した。次の段階では、成分２２から２５をモノマー混合タンクに充填し、続いて０．５時間かけて反応器に添加した。同時に、成分２７及び２８の混合物を２．２５時間にわたって反応器に添加した。第２段階のモノマーの添加が終了した後、モノマーミックスタンクを成分２６ですすぎ、バッチを８０℃で２時間維持した。その結果、成分２７及び２８の混合物の投入は、このエージング工程の終了の０．２５時間前に終了した。ポスト調理時間が経過した後、反応器の内容物を２３℃に冷却した。温度に達したら、成分２９及び３０の混合物を０．５時間にわたって反応器に添加し、続いて成分３１を添加した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１９ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
成分６～１１、１３及び１７をモノマーミックスタンクに投入し、安定したプレエマルションが得られるまでピッチブレードインペラで撹拌した。凝縮器、窒素入口、ＰＴ１００プローブ、ピッチブレードインペラ、並びにモノマー及び開始剤の入口を備えた３Ｌ反応器に、成分１及び２を装入し、窒素雰囲気下で７０℃に加熱した。モノマー混合タンクの内容物の５重量％を反応器に装填することによって種粒子を調製し、続いて成分４及び５の混合物を反応器に添加した。反応の発熱を１５分間使用して、反応器を更に８５℃に加熱した。反応器の内容物が８５℃に達したら、成分２０及び２１の混合物を３時間にわたって反応器に添加した。同時に、モノマーミックスタンクの内容物を２．６時間にわたって反応器に添加した。モノマーの添加が終了した後、モノマー混合タンクに、第２段階のモノマー、成分１２、１５及び１８を投入し、０．４時間にわたって反応器に添加した。モノマーの添加が終了した後、モノマー混合タンクを成分１９ですすぎ、反応器を８０℃に冷却した。バッチをこの温度で更に０．５時間維持した。次の段階では、成分２２から２５をモノマー混合タンクに充填し、続いて０．５時間かけて反応器に添加した。同時に、成分２７及び２８の混合物を２．２５時間にわたって反応器に添加した。第２段階のモノマーの添加が終了した後、モノマーミックスタンクを成分２６ですすぎ、バッチを８０℃で２時間維持した。その結果、成分２７及び２８の混合物の投入は、このエージング工程の終了の０．２５時間前に終了した。ポスト調理時間が経過した後、反応器の内容物を２３℃に冷却した。温度に達したら、成分２９及び３０の混合物を０．５時間にわたって反応器に添加し、続いて成分３１を添加した。得られた多段階分散体は、２４％の固形分、１９ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）酸価及び５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ固形樹脂の（計算）ヒドロキシル価を有していた。
【0131】
例１～６及び比較例１～２：
塗装配合物の調製
ベースコートとして試験するために塗装配合物を調製した。試験配合物の調製は、標準的な２パック金属ベースコート配合物に従って行った。アクリル結合剤（ポリアクリラート分散物）とポリウレタン分散物（ＰＵＤ結合剤）との比を一定に保ち、得られたアクリル結合剤及び使用したＰＵＤのＯＨ含有量に基づいて架橋剤の量を変更した。各配合物の過剰の架橋剤を計算し、２つの結合剤のＯＨ含有量に対して計算された４０％過剰のイソシアナートを用いて架橋を行った。以下の表３は、例１～６並びに比較例１及び２のアクリル系結合剤を使用して試験した金属ベースコートの配合を示す。
塗装配合物の調製
ベースコートとして試験するために塗装配合物を調製した。試験配合物の調製は、標準的な２パック金属ベースコート配合物に従って行った。アクリル結合剤（ポリアクリラート分散物）とポリウレタン分散物（ＰＵＤ結合剤）との比を一定に保ち、得られたアクリル結合剤及び使用したＰＵＤのＯＨ含有量に基づいて架橋剤の量を変更した。各配合物の過剰の架橋剤を計算し、２つの結合剤のＯＨ含有量に対して計算された４０％過剰のイソシアナートを用いて架橋を行った。以下の表３は、例１～６並びに比較例１及び２のアクリル系結合剤を使用して試験した金属ベースコートの配合を示す。
【表3】
【0132】
すべての成分を、上記の表３に示すように、ラボスターラー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ）を用いて約６００～８００ｒｐｍで所与の順序で混合する。配合工程Ａ５の後、塗装配合物は、膨潤のための時間を増粘剤に与えるために一晩貯蔵される。イソシアナート（酢酸ブチルで予備希釈）の添加後、配合物を水脱イオンＣで調整して粘度を噴霧する。最終粘度は、２３℃及び２５剪断速度で約３００～３５０ｍＰａ＊ｓである。本明細書によって調製された塗装配合物を、空気圧スプレーガン（ＳＡＴＡ ＲＰ３０００／４０００／５０００）により約１．５～２．０バールの空気圧で直ちに適用する。
【0133】
塗装配合物を塗布した後、フラッシュオフ時間は１０分であり、続いて機械的対流を伴う実験室乾燥オーブン内で８０℃で３０分間硬化する。乾燥プロセスの後に、乾燥したパネルを７０℃で１２時間オーブンに入れて、結合剤とイソシアナート架橋剤との完全なＯＨ－ＮＣＯ反応を保証する後硬化工程が続く。
【0134】
試験結果
例１～６及び比較例１及び２のポリアクリラート分散物のそれぞれについて、上で説明したように調製したベースコートの試験結果を以下の表４に示す。
例１～６及び比較例１及び２のポリアクリラート分散物のそれぞれについて、上で説明したように調製したベースコートの試験結果を以下の表４に示す。
【表4】
【0135】
上記の例は、本発明の高ＯＨ官能性水系（水性）ポリアクリラート分散物を使用することが、良好なフロップ、光沢及び硬度と組み合わせて、優れた耐薬品性、より具体的には日焼け止めクリーム及びハンドクリームに対する高い耐性を有するプラスチック上の２コート及び１コート金属用途に良好に機能することを示す。更に、（当技術分野に記載のポリアクリラート分散物を使用することと比較して）プラスチックに対する改善された接着性が得られた。
【国際調査報告】