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特表2024-526644シリル末端ポリマーを含む新規架橋性組成物および対応する自己接着性物品
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-19
(54)【発明の名称】シリル末端ポリマーを含む新規架橋性組成物および対応する自己接着性物品
(51)【国際特許分類】
C09J 201/10 20060101AFI20240711BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20240711BHJP
C09J 11/04 20060101ALI20240711BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240711BHJP
C09J 183/04 20060101ALI20240711BHJP
C09J 175/04 20060101ALI20240711BHJP
【ＦＩ】
C09J201/10
C09J11/08
C09J11/04
C09J11/06
C09J183/04
C09J175/04
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024500239
(86)(22)【出願日】2022-07-06
(85)【翻訳文提出日】2024-03-01
(86)【国際出願番号】 FR2022051353
(87)【国際公開番号】W WO2023281215
(87)【国際公開日】2023-01-12
(31)【優先権主張番号】2107428
(32)【優先日】2021-07-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】501305888
【氏名又は名称】ボスティク エス アー
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】マメリ， ファディル
(72)【発明者】
【氏名】ラルーシュ， ラウセーヌ
(72)【発明者】
【氏名】ボルダ， ジャン－マリー
【テーマコード（参考）】
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J040BA192
4J040BA202
4J040DF002
4J040DN032
4J040EF051
4J040EF281
4J040EK031
4J040GA31
4J040HA306
4J040JA09
4J040JB09
4J040KA14
4J040KA26
4J040KA42
4J040LA06
4J040MA02
4J040MA04
4J040MA05
4J040MA10
4J040MB02
4J040NA02
4J040NA06
4J040NA12
4J040NA15
4J040NA21
4J040PA30
(57)【要約】
１）
－ 加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）；
－ 少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ 好ましくは疎水性である、少なくとも１種の焼成シリカ（Ｃ）；
－ 少なくとも１種の架橋触媒（Ｄ）；および
－ シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）
を含む、架橋性接着性組成物。
２）架橋状態の前記接着性組成物からなる自己接着性層でコーティングされた支持体層を含む、自己接着性物品。
３）１５℃～２００℃の範囲の温度で加熱することにより前記組成物を架橋することを含む、前記物品の製造方法、およびそれを使用する接着接合方法。
【選択図】なし
－ 加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）；
－ 少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ 好ましくは疎水性である、少なくとも１種の焼成シリカ（Ｃ）；
－ 少なくとも１種の架橋触媒（Ｄ）；および
－ シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）
を含む、架橋性接着性組成物。
２）架橋状態の前記接着性組成物からなる自己接着性層でコーティングされた支持体層を含む、自己接着性物品。
３）１５℃～２００℃の範囲の温度で加熱することにより前記組成物を架橋することを含む、前記物品の製造方法、およびそれを使用する接着接合方法。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
－ 加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）；－ 少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ 少なくとも１種の焼成シリカ（Ｃ）；
－ 少なくとも１種の架橋触媒（Ｄ）；および
－ シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）
を含むことを特徴とする、架橋性接着性組成物。
【請求項2】
ポリマー（Ａ）が、少なくとも１種、好ましくは少なくとも２種の式（Ｉ）：－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ （Ｉ）
［式中、
－ Ｒ４は、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、いくつかのＲ４ラジカルが存在する場合、これらのラジカルは同一であるか、または異なる可能性があり；
－ Ｒ５は、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、いくつかのＲ５ラジカルが存在する場合、これらのラジカルは同一であるか、または異なる可能性があり、２つのＯＲ５基が１つの同じ環に関与し得る可能性があり；
－ ｐは、０、１、または２に等しい、好ましくは０または１に等しい整数である］の加水分解性基を含むことを特徴とする、請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項3】
ポリマー（Ａ）が、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、または（ＩＶ）：－ Ｐは、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、またはケイ素を任意選択で含み、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、より特定すると３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、またはさらには５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量を示す、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状のポリマーラジカルを表し、
－ Ｒ１は、芳香族または脂肪族の直鎖状、分枝状または環状であり得る、５～１５個の炭素原子を含む２価の炭化水素ラジカルを表し、
－ Ｒ３は、１～６個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状の２価のアルキレンラジカルを表し、
－ Ｘは、－ＮＨ－、－ＮＲ７－または－Ｓ－から選択される２価のラジカルを表し、
－ Ｒ７は、１～２０個の炭素原子を含み、１個または複数のヘテロ原子も含み得る、直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、
－ ｆは、１～６の範囲、好ましくは２～５の範囲、好ましくは２～４の範囲、より好ましくは２～３の範囲の整数である］のうちの１つに相当することを特徴とする、請求項２に記載の接着性組成物。
【請求項4】
ポリマー（Ａ）が、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）、または（ＩＶ’）：－ Ｒ２は、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、またはケイ素を任意選択で含み、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、より特定すると３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、またはさらには５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量を示す、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状の２価の炭化水素ラジカルを表し、
－ ｎは０以上の整数である］のうちの１つに相当することを特徴とする、請求項３に記載の接着性組成物。
【請求項5】
粘着付与樹脂（Ｂ）が、－ （ｉ）フリーデル－クラフツ触媒の存在下でのテルペン炭化水素とフェノールとの重合によって得られる樹脂；
－ （ｉｉ）α－メチルスチレンの重合を含む方法によって得られる樹脂であって、前記方法がフェノールとの反応を含むことも可能である、樹脂；
－ （ｉｉｉ）天然由来のロジンまたは変性ロジン（例えば、マツのガムから抽出されたロジン、樹木の根から抽出されたウッドロジン、および水素化、二量体化、重合、またはモノアルコールもしくはポリオール、例えばグリセロールもしくはペンタエリスリトールでエステル化されたそれらの誘導体）；
－ （ｉｖ）石油画分から生じる約５、９、または１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合、または共重合（芳香族炭化水素との）によって得られる樹脂；
－ （ｖ）テルペン樹脂（フリーデル－クラフツ触媒の存在下でのテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）の重合から一般に生じる）；
－ （ｖｉ）天然テルペンをベースとする共重合体（例えば、スチレン／テルペン、α－メチルスチレン／テルペン、およびビニルトルエン／テルペン）；あるいは
－ （ｖｉｉ）１００℃で１００Ｐａ．ｓ未満の粘度を有するアクリル樹脂
から選択されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の接着性組成物。
【請求項6】
焼成シリカ（Ｃ）が疎水性であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の接着性組成物。
【請求項7】
疎水性焼成シリカ（Ｃ）が、焼成シリカをポリジメチルシロキサンで処理することによって得られることを特徴とする、請求項６に記載の接着性組成物。
【請求項8】
焼成シリカ（Ｃ）が、少なくとも１０ｍ２／ｇ、好ましくは５０～４００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の接着性組成物。
【請求項9】
シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）が、以下の一般式（Ｖ）：－ 水素原子、
－ 直鎖状または分枝状のＣ１～Ｃ４アルコキシラジカル、１～３０個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカル、２～３０個の炭素原子を含むアルケニルラジカル、６～３０個の炭素原子を含む芳香族ラジカル、３～３０個の炭素原子を含むアリルラジカル、３～３０個の炭素原子を含む環状脂肪族ラジカル、および１～３０個の炭素原子を含むアシルラジカルからなる群から選択されるラジカル、ならびに
－ －ＯＳｉＲ’９Ｒ’１０基であって、Ｒ’９およびＲ’１０が各々、互いに独立して、水素原子、または直鎖状もしくは分枝状のＣ１～Ｃ４アルキル、直鎖状もしくは分枝状のＣ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ２～Ｃ４アルケニル、フェニル、Ｃ３～Ｃ６アリルラジカル、環状Ｃ３～Ｃ８脂肪族ラジカル、およびＣ１～Ｃ４アシルラジカルからなる群から選択されるラジカルを表す、－ＯＳｉＲ’９Ｒ’１０基；
から選択される基を表し、ただし、
－ Ｒ’１～Ｒ’８ラジカルのうちの少なくとも１つのラジカルがＣ１～Ｃ４アルコキシラジアルであり；
－ Ｒ’１～Ｒ’８ラジカルのうちの少なくとも１つのラジカルがフェニルラジカルである］に相当することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の接着性組成物。
【請求項10】
請求項１から９のいずれか一項に記載の接着性組成物であって、－ ３重量％～９０重量％の少なくとも１種のポリマー（Ａ）；
－ ８重量％～８０重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ １重量％～１０重量％の焼成シリカ（Ｃ）；
－ ０．０１重量％～１０重量％の架橋触媒（Ｄ）；および
－ ０．１重量％～２０重量％のシルセスキオキサン樹脂（Ｅ）
を含み、これらの重量百分率は、前記組成物の総重量を基準にして示されていることを特徴とする、接着性組成物。
【請求項11】
自己接着性層でコーティングされた支持体層を含む自己接着性物品において、前記自己接着性層が、架橋状態の請求項１から１０のいずれか一項に記載の接着性組成物からなることを特徴とする、自己接着性物品。
【請求項12】
請求項１１に記載の自己接着性物品の製造方法において、－ （ａ）運搬面にコーティングすることにより、前記組成物を適用すること；
－ （ｂ）１５℃～２００℃の範囲の温度で加熱することにより、前記組成物を架橋すること；および次いで
－ （ｃ）架橋接着性組成物の層を、支持体層上または非粘着性保護フィルム上に積層するかまたは移動させること
を含むことを特徴とする、製造方法。
【請求項13】
架橋する工程ｂ）が１５℃～４５℃の範囲の温度、好ましくは常温、とりわけ１８℃～２５℃、特に２３℃で行われることを特徴とする、請求項１２に記載の自己接着性物品の製造方法。
【請求項14】
請求項１１に記載の自己接着性物品を使用する接着接合方法において、以下の工程：ａ）非粘着性保護層が存在する場合、そのような層を除去すること；
ｂ）製品の表面に自己接着性物品を適用すること；および
ｃ）前記物品に圧力をかけること
を含むことを特徴とする、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明の主題は、少なくとも１種の加水分解性アルコキシシラン基を含むポリマーをベースとする新規架橋性接着性組成物である。本発明は、自己接着性物品、特に、架橋状態の前記組成物からなる自己接着性層でコーティングされた支持体層を含む自己接着性支持体にも関する。最後に、本発明は、前記物品の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
感圧接着剤（ＰＳＡ）は、それでコーティングされた支持体層に、常温での即時粘着性を付与する物質である。しばしば「タック」という用語で示されるこの即時粘着性により、前記自己接着性支持体は、穏やかかつ短時間の圧力の影響下で、全ての種類の基材に瞬時に接着することが可能になる。
【0003】
通常、剥離試験によって評価されるその接着性により、前記自己接着性支持体はその後、接着性シールによって前記基材に堅固に取り付けられる。
【0004】
ＰＳＡは、自己接着性物品、例えば、永久的または一時的な接着接合作業中であるかを問わず、情報（例えば、バーコード、名称、または価格）を提示する目的で、および／または装飾目的で物品に付けられる自己接着性ラベルの製造に広く使用されている。
【0005】
ＰＳＡは、多様な用途の自己接着性テープの製造においても使用されている。例えば、日常生活で広く使用されている透明接着テープ以外に、段ボール包装の形成および組立て；建設業における塗装作業のための表面の保護；建物または建築物の建設における様々な要素、例えばパネル、レンガ、突起物の取付けおよび保持；特に輸送業における、平らな、または特定の断面を有する金属、プラスチック、またはガラス部品、例えば電気ケーブル、プラスチックフィルム、窓ガラス、金属板、銘刻文字、ロゴ、座席の部品、ダッシュボード、プラスチックまたは布地の壁、流体の循環用の導管またはパイプの取付けおよび保持；建築分野における、適合されたカーペットの両面接着テープによる接着接合を挙げることができる。
【0006】
自己接着性物品（例えば、自己接着性ラベルおよび／またはテープ）の製造の目的で、ＰＳＡは一般に、以下に「単位面積当たりの重量」という用語で示される量（一般にｇ／ｍ２で示される）の割合で、大きなサイズの支持体層（適切な場合、印刷可能なもの）の表面全体に、連続コーティングプロセスによって適用する。支持体層は、例えば紙、または１つもしくは複数の層を有するポリマー材料からなるフィルムである。支持体層を覆う自己接着性組成物の層は、それ自体を、例えばシリコーンフィルムからなる非粘着性の保護層（しばしば剥離ライナーとして公知である）で覆うことができる。得られる多層システムは一般に、最大で幅２ｍおよび直径１ｍの大型リールの形態で巻き取ることによって包装し、これを保管および輸送することができる。
【0007】
これらの多層システムは次に、支持体層の印刷可能な面に所望の情報および／または装飾要素を印刷し、その後、所望の形状およびサイズに切断することを含む変形プロセスによって、最終ユーザーが適用することができる自己接着性着ラベルに変換することができる。非粘着性の保護層は、接着性層を変性することなく容易に除去され得、接着性層は支持体層に付いたままである。その非粘着性の保護層から分離した後、ラベルは、手作業で、または自動包装ラインのラベル貼り機を用いて、コーティングする物品に適用する。
【0008】
これらの多層システムは、必要であれば、その最終的な用途、例えばエレクトロニクス産業において、産業での用途であるか一般大衆用であるかを問わず、多様なサイズおよび多様な形状の部品の組立てに有用な特定の形状の切断または予備切断を伴って、所定の幅および長さのロールとして切断および包装することによって、自己接着性テープに変換することもできる。
【0009】
ＰＳＡは、その高い常温タックにより、自己接着性ラベルおよび／またはテープを、コーティングされる基材（または物品）に（例えば、ラベルに関してはボトルに、あるいはテープに関しては形成される包装ボードに）迅速に保持するまたは取り付けることを可能にし、高い工業生産率の達成に好適である。
【0010】
ラベルおよび／またはテープの基材への接着性が、取付けをもたらす接着シールが広い範囲内で変化し得る温度に曝される（したがって、ラベルおよび／またはテープでコーティングされた物品と同様に）場合にも維持されることが望ましい、ＰＳＡの用途の分野が存在する。例としては、エンジンの近くに位置する動力車（または他の車両）のある特定の部品、または包装中に高温の液体を受け取るように設計された包装材料、あるいは製造ラインからの出発時に高温でラベリングされる物品（例えば、タイヤ）上にラベルを配置することを挙げることができる。また、例えば飛行機または他の車両の内装トリムの場合のように、良好な耐熱性が必要である部品の組立てに自己接着性テープを使用することも挙げることができる。
【0011】
この分野の用途によく使用されるＰＳＡは、非常に大きい数平均分子量（Ｍｎ）のアクリレート型のポリマー（または共重合体）を含む。後者は、水性エマルジョンまたは有機溶液の形態で提供される。しかしながら、このようなＰＳＡを支持体層上にコーティングすることは、エマルジョンを乾燥する追加の工程か、または有機溶媒の蒸発に関連する工業的な健康および安全性の問題を考慮した特定のプラントのいずれかを提供する必要があるという事実により、工業的なレベルでは困難である。いずれの場合も、アクリル樹脂の不快な臭いに関連する欠点も考慮しなければならない。
【0012】
特許ＵＳ６４８６２２９には、粘着付与樹脂、光重合開始剤、およびマルチブロック放射状スチレン－ブタジエン共重合体を含むＵＶ架橋性ホットメルト接着性組成物が記載されており、そのブタジエンブロックは高含有量のペンダントビニル基を有する。この組成物は、非架橋状態で支持体層にコーティングし、次に紫外線照射に曝露することにより架橋する。こうして得られた自己接着性支持体は、高温での良好な粘着が必要とされるテープおよびラベルの用途に特に好適である。国際出願ＷＯ２００４／０１１５５９には、アクリル共重合体、光重合開始剤、および多官能性（メタ）アクリレートを含む、コーティングすることができるアクリル組成物が記載されている。この組成物は、紫外線照射に曝露することにより架橋して、高性能ＰＳＡを生成することもできる。
【0013】
しかしながら、紫外線照射によりＰＳＡを得るこれらの技術は、ＵＶランプに関連する工業的な健康の問題およびこれらのランプの短い寿命に伴うコストから生じる欠点を示す。さらに、ＰＳＡの単位面積当たりの重量が高い、例えば単位面積当たりの重量が１５０ｇ／ｍ２を超える自己接着性支持体の場合、架橋性接着性層の厚さ全体にわたってＵＶ照射を透過させることが困難であるため、広い温度範囲、特に高温での接着性の維持を確保することが困難である。最後に、ＵＶ照射への曝露により架橋することの別の欠点は、組成物がＵＶ照射にそれ以上曝露されなくなるとすぐに架橋が停止し；したがって、架橋反応は、コーティングされた支持体層が製造ラインから出た後、例えば保管中に継続することができず終了することである。
【0014】
特にＢｏｓｔｉｋ Ｓ．Ａ．の３件の特許出願：ＷＯ０９／１０６６９９、ＥＰ２３３６２０８、およびＷＯ２０２０／１２８２００により、加熱によって架橋可能なアルコキシシラン末端を有するポリウレタン（またはポリエーテル）をベースとする接着性組成物が既に公知である。これらの接着性組成物は、溶媒および水を有利に含まない。それらを支持体上にコーティングし、５０℃～１５０℃の温度に加熱すると、水分の存在下で化学的架橋反応も行われた後に、接着性（または剥離）およびタックの必要とされる特性を示す自己接着性支持体が生成することになる。この架橋反応により、シロキサン結合を含む三次元ポリマーネットワーク構造を有し、自己接着性支持体の基材への取付けをもたらす接着シールが形成されることになる。したがって、前記自己接着性支持体は、自己接着性ラベルおよび／またはテープの製造に使用され得る。
【0015】
Ｂｏｓｔｉｋ ＳＡの特許出願ＷＯ１２／０９０１５１には、アルコキシシラン末端を有するポリウレタン（またはポリエーテル）をベースとする接着性組成物を架橋する方法が記載されており、この方法は、温度が５０℃～２００℃であり、相対湿度が好ましくは約５０％の値で制御される、温度湿度制御チャンバー内でＣａｒｏｌｌ型のガイド手段を用いる。
【0016】
Ｂｏｓｔｉｋ ＳＡの特許出願ＦＲ３０１３９９３には、反応性プレポリマー、特にアルコキシシラン末端を有するプレポリマーを含む接着性組成物を適用する方法が記載されており、前記方法は、適用ノズルを用いて５０℃～２００℃の間の温度で支持体に前記組成物を高温適用する上流で、誘導ケーブルに電気を供給することにより前記組成物をラインで加熱することを含む。
【0017】
本発明の目的は、アルコキシシラン末端を有するポリマーをベースとする架橋性接着性組成物を架橋することにより、自己接着性物品、特に自己接着性支持体の製造プロセスを簡易にすることである。
【0018】
本発明の別の目的は、アルコキシシラン末端を有するポリマーをベースとする架橋性接着性組成物を提供することであり、これにより、自己接着性物品、特に自己接着性支持体を、より低い温度、特に５０℃未満の温度、さらには常温で架橋することによって製造することが可能になる。
【0019】
本発明の別の目的は、アルコキシシラン末端を有するポリマーをベースとする架橋性接着性組成物を提供することであり、これにより、自己接着性物品、特に自己接着性支持体を、相対湿度を制御または調節することなく架橋することによって製造することが可能になる。
【0020】
本発明の別の目的は、常温および／または周囲湿度で、短縮された時間で架橋する架橋性接着性組成物を提供することである。
【0021】
本発明の別の目的は、支持体にコーティングし、次いで架橋した後に、接着性およびタックの好適な特性を有する感圧接着剤をもたらす架橋性接着性組成物を提供することである。
【0022】
本発明の別の目的は、こうして得られた自己接着性支持体の基材への取付けをもたらす接着シールが、ＰＳＡの単位面積当たりの重量が高い場合を含め、広い温度範囲にわたって必要とされる粘着を維持することである。
【0023】
本発明の別の目的は、接着シールが改良された機械的強度を示すことである。
【0024】
これらの目的は、以下に記載する接着性組成物および自己接着性支持体によって、完全または部分的に達成され得ることが現在見出されている。
【発明を実施するための形態】
【0025】
架橋性接着性組成物：
したがって、第１に、本発明の主題は架橋性接着性組成物であって、
－ 加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）；
－ 少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ 少なくとも１種の焼成シリカ（Ｃ）；および
－ 少なくとも１種の架橋触媒（Ｄ）
を含むことを特徴とする、架橋性接着性組成物である。
したがって、第１に、本発明の主題は架橋性接着性組成物であって、
－ 加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）；
－ 少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ 少なくとも１種の焼成シリカ（Ｃ）；および
－ 少なくとも１種の架橋触媒（Ｄ）
を含むことを特徴とする、架橋性接着性組成物である。
【0026】
現在、前記架橋性組成物は、常温および周囲湿度で、かなり短縮された架橋時間をもたらすことが見出されている。したがって、前記架橋性組成物は、その支持体層へのコーティングとその架橋の後、より低い温度で加熱する工程を使用し、かつ高い相対湿度を必要としないプロセスの最後に、または加熱する工程および／もしくは湿度を制御する工程を必要としないプロセスの最後に、自己接着性支持体を有利にもたらすことができる。
【0027】
さらに、前記自己接着性支持体は、基材、例えばステンレス鋼上での接着性（または剥離）の適合特性も示し、これにより、前記基材に堅固に取り付けることが可能となる。前記支持体の基材への取付けをもたらす接着シールは、１２５℃の一定温度でのせん断試験における改良された耐性により、全く驚くべきことにはるかに良好な温度粘着を保持する。
【0028】
最後に、架橋状態の架橋性接着性組成物からなる自己接着性層は、破断応力の測定によって定量化される、より大きな機械的強度を有利に有する。
【0029】
ポリマー（Ａ）：
本発明の意味において、「加水分解性アルコキシシラン基を含むポリマー（Ａ）」という用語は、少なくとも１種、好ましくは少なくとも２種の式（Ｉ）：
－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ （Ｉ）
［式中、
－ Ｒ４は、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、いくつかのＲ４ラジカルが存在する場合、これらのラジカルは同一であるか、または異なる可能性があり；
－ Ｒ５は、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、いくつかのＲ５ラジカルが存在する場合、これらのラジカルは同一であるか、または異なる可能性があり、２つのＯＲ５基が１つの同じ環に関与し得る可能性があり；
－ ｐは、０、１、または２に等しい、好ましくは０または１に等しい整数である］の加水分解性基を含むポリマーを意味すると理解される。
本発明の意味において、「加水分解性アルコキシシラン基を含むポリマー（Ａ）」という用語は、少なくとも１種、好ましくは少なくとも２種の式（Ｉ）：
－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ （Ｉ）
［式中、
－ Ｒ４は、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、いくつかのＲ４ラジカルが存在する場合、これらのラジカルは同一であるか、または異なる可能性があり；
－ Ｒ５は、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、いくつかのＲ５ラジカルが存在する場合、これらのラジカルは同一であるか、または異なる可能性があり、２つのＯＲ５基が１つの同じ環に関与し得る可能性があり；
－ ｐは、０、１、または２に等しい、好ましくは０または１に等しい整数である］の加水分解性基を含むポリマーを意味すると理解される。
【0030】
加水分解性アルコキシシラン基は、好ましくは前記ポリマーの末端に位置する。しかしながら、鎖の中間の位置は除外されない。ポリマー（Ａ）は、接着性組成物の適用前に架橋されない。接着性組成物は、その架橋が可能となる条件下で適用される。
【0031】
したがって、ポリマー（Ａ）は、多少粘性のある液体の形態で一般に提供されるシリル変性ポリマーである。好ましくは、ポリマー（Ａ）は、特に２３℃において、１０～２００Ｐａ．ｓの範囲、好ましくは２０～１７５Ｐａ．ｓの範囲の粘度を示し、前記粘度は、例えば、２３℃および相対湿度５０％においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ型の方法に従って測定される（Ｓ２８針）。
【0032】
ポリマー（Ａ）は、好ましくは２種の式（Ｉ）の基を含むが、３～６種の式（Ｉ）の基を含むこともできる。
【0033】
好ましくは、ポリマー（Ａ）は、５００～５００００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは７００～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を示す。ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、当業者に周知の方法、例えばＮＭＲおよびポリスチレン型の標準物質を用いたサイズ排除クロマトグラフィーによって計算または測定され得る。
【0034】
本発明の一実施形態によれば、ポリマー（Ａ）は、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、または（ＩＶ）：
［式中、
－ Ｒ４、Ｒ５、およびｐは、上記の式（Ｉ）中と同じ意味を有し、
－ Ｐは、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、またはケイ素を任意選択で含み、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、より特定すると３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、またはさらには５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を示す、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状のポリマーラジカルを表し、
－ Ｒ１は、芳香族または脂肪族の直鎖状、分枝状、または環状であり得る、５～１５個の炭素原子を含む２価の炭化水素ラジカルを表し、
－ Ｒ３は、１～６個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状の２価のアルキレンラジカルを表し、
－ Ｘは、－ＮＨ－、－ＮＲ７－、または－Ｓ－から選択される２価の基を表し、
－ Ｒ７は、１～２０個の炭素原子を含み、１個または複数のヘテロ原子も含み得る、直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、
－ ｆは、１～６の範囲、好ましくは２～５の範囲、好ましくは２～４の範囲の整数であり、より好ましくは２～３の範囲の整数である］のうちの１つに相当する。
－ Ｒ４、Ｒ５、およびｐは、上記の式（Ｉ）中と同じ意味を有し、
－ Ｐは、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、またはケイ素を任意選択で含み、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、より特定すると３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、またはさらには５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を示す、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状のポリマーラジカルを表し、
－ Ｒ１は、芳香族または脂肪族の直鎖状、分枝状、または環状であり得る、５～１５個の炭素原子を含む２価の炭化水素ラジカルを表し、
－ Ｒ３は、１～６個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状の２価のアルキレンラジカルを表し、
－ Ｘは、－ＮＨ－、－ＮＲ７－、または－Ｓ－から選択される２価の基を表し、
－ Ｒ７は、１～２０個の炭素原子を含み、１個または複数のヘテロ原子も含み得る、直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、
－ ｆは、１～６の範囲、好ましくは２～５の範囲、好ましくは２～４の範囲の整数であり、より好ましくは２～３の範囲の整数である］のうちの１つに相当する。
【0035】
好ましくは、上の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および／または（ＩＶ）において、Ｐは、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリオレフィンポリウレタン、ポリアクリレートポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、およびブロックポリエーテル／ポリエステルポリウレタンから非限定的に選択されるポリマーラジカルを表す。
【0036】
例えば、文献ＥＰ２４６８７８３には、Ｐがポリウレタン／ポリエステル／ポリエーテルブロックを有するポリマーラジカルを表す式（ＩＩ）のシリル変性ポリマーが記載されている。
【0037】
一実施形態によれば、シリル変性ポリマーは、シリル変性ポリウレタン、シリル変性ポリエーテル、およびそれらの混合物から選択される。
【0038】
特定の実施形態によれば、シリル変性ポリマー（Ａ）は、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）、または（ＩＶ’）：
［式中、
－ Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、Ｒ７、およびｐは、上記の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および（ＩＶ）中と同じ意味を有し、
－ Ｒ２は、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、またはケイ素を任意選択で含み、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、より特定すると３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、またはさらには５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を示す、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状の２価の炭化水素ラジカルを表し、
－ ｎは０以上の整数である］のうちの１つに相当する。
－ Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、Ｒ７、およびｐは、上記の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および（ＩＶ）中と同じ意味を有し、
－ Ｒ２は、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、またはケイ素を任意選択で含み、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、より特定すると３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、またはさらには５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を示す、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状の２価の炭化水素ラジカルを表し、
－ ｎは０以上の整数である］のうちの１つに相当する。
【0039】
上で規定された式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）、または（ＩＶ’）のシリル変性ポリマーにおいて、Ｒ２ラジカルが１個または複数のヘテロ原子を含む場合、前記ヘテロ原子は鎖末端に存在しない。換言すると、シリル変性ポリマーの隣接する酸素原子に結合した２価のＲ２基ラジカルの自由原子価は、それぞれ炭素原子から生じる。したがって、Ｒ２ラジカルの主鎖は、２つの末端の各々において炭素原子で終端し、そして前記炭素原子が自由原子価を示す。
【0040】
一実施形態によれば、シリル変性ポリマー（Ａ）は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリシロキサンポリオール、およびポリオレフィンポリオール、ならびにそれらの混合物から選択されるポリオールから得られ、より好ましくは、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリアクリレートジオール、ポリシロキサンジオール、ポリオレフィンジオール、およびそれらの混合物から選択されるジオールから得られる。上記の式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）、および（ＩＶ’）のポリマーの場合、そのようなジオールは、式ＨＯ－Ｒ２－ＯＨで表され得、式中、Ｒ２は式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）、または（ＩＶ’）中と同じ意味を有する。
【0041】
例えば、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）、および（ＩＶ’）に存在することができるＲ２型のラジカルのうち、以下の２価のラジカルを挙げることができ、下のその式は、２つの自由原子価を示す：
－ ポリプロピレングリコールの誘導体：
－ ポリエステルジオールの誘導体：
－ ポリブタジエンジオールの誘導体：
－ ポリアクリレートジオールの誘導体：
－ ポリシロキサンジオールの誘導体：
－ ポリプロピレングリコールの誘導体：
【0042】
上の式において、ラジカルおよび添え字の意味は以下の通りである：
－ ｑは、Ｒ２ラジカルの数平均分子量が１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲となるような整数を表し、
－ ｒおよびｓは、Ｒ２ラジカルの数平均分子量（Ｍｎ）が１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲となるような、ゼロまたはゼロではない整数を表し、ｒ＋ｓの合計はゼロ以外であると理解され、
－ Ｑ１は、好ましくは１～１８個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を示す、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状の脂肪族または芳香族の２価のアルキレンラジカルを表し、
－ Ｑ２は、好ましくは２～３６個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を示す直鎖状または分枝状の２価のアルキレンラジカルを表し、
－ Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｑ７、およびＱ８は、互いに独立して、水素原子、または好ましくは、１～１２個の炭素原子、好ましくは２～１２個の炭素原子、より好ましくは２～８個の炭素原子を示すアルキル、アルケニルもしくは芳香族ラジカルを表す。
－ ｑは、Ｒ２ラジカルの数平均分子量が１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲となるような整数を表し、
－ ｒおよびｓは、Ｒ２ラジカルの数平均分子量（Ｍｎ）が１００ｇ／ｍｏｌ～４８６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１２６００ｇ／ｍｏｌの範囲となるような、ゼロまたはゼロではない整数を表し、ｒ＋ｓの合計はゼロ以外であると理解され、
－ Ｑ１は、好ましくは１～１８個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を示す、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状の脂肪族または芳香族の２価のアルキレンラジカルを表し、
－ Ｑ２は、好ましくは２～３６個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を示す直鎖状または分枝状の２価のアルキレンラジカルを表し、
－ Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｑ７、およびＱ８は、互いに独立して、水素原子、または好ましくは、１～１２個の炭素原子、好ましくは２～１２個の炭素原子、より好ましくは２～８個の炭素原子を示すアルキル、アルケニルもしくは芳香族ラジカルを表す。
【0043】
本発明による組成物の一実施形態によれば、シリル変性ポリマー（Ａ）は、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）、および（ＩＶ’）に現れるＲ２ラジカルが、ポリエーテルラジカル、好ましくはポリ（オキシアルキレン）ラジカルを表し、より好ましくはさらに、上に示された式に相当するポリプロピレングリコールから誘導されるラジカルを表すようなものである。
【0044】
一実施形態によれば、Ｒ１は、以下の２価のラジカルのうちの１つから選択され、下のその式は２つの自由原子価を示す：
ａ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導される２価のラジカル：
ｂ）ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）から誘導される２価のラジカル
ｃ）トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）から誘導される２価のラジカル
ｄ）ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の４，４’および２，４’異性体から誘導される２価のラジカル
ｅ）ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導される２価のラジカル
－（ＣＨ２）６－
ｆ）ｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ）から誘導される２価のラジカル。
ａ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導される２価のラジカル：
－（ＣＨ２）６－
ｆ）ｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ）から誘導される２価のラジカル。
【0045】
式（ＩＩ）または（ＩＩ’）のポリマーは、文献ＥＰ２３３６２０８およびＷＯ２００９／１０６６９９に記載された方法に従って得られ得る。当業者であれば、異なる種類のポリオールを使用する場合に、これらの２つの文献に記載された製造方法をどのように適応させるかを知っているであろう。式（ＩＩ）に相当するポリマーのうち、
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、数平均分子量８８８９ｇ／ｍｏｌを示し、Ｒ３はメチル基を表す、ポリエーテル（ｎは０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）；
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：数平均分子量１４４９３ｇ／ｍｏｌを有し、ジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメートからなる２つの末端基を有するポリプロピレングリコールであり、すなわち式（ＩＩ’）において、ｎは０に等しく；ｐは１に等しく；Ｒ４およびＲ５はメチル基を表し、Ｒ３はメチル基を表す；
－ Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）Ｓ ＸＰ ２６３６（Ｂａｙｅｒから入手可能）：トリメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、数平均分子量１５０３８ｇ／ｍｏｌを示し、Ｒ３はｎ－プロピレン基を表す、ポリウレタン（ｎは０以外であり、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）
を挙げることができる。
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、数平均分子量８８８９ｇ／ｍｏｌを示し、Ｒ３はメチル基を表す、ポリエーテル（ｎは０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）；
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：数平均分子量１４４９３ｇ／ｍｏｌを有し、ジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメートからなる２つの末端基を有するポリプロピレングリコールであり、すなわち式（ＩＩ’）において、ｎは０に等しく；ｐは１に等しく；Ｒ４およびＲ５はメチル基を表し、Ｒ３はメチル基を表す；
－ Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）Ｓ ＸＰ ２６３６（Ｂａｙｅｒから入手可能）：トリメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、数平均分子量１５０３８ｇ／ｍｏｌを示し、Ｒ３はｎ－プロピレン基を表す、ポリウレタン（ｎは０以外であり、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）
を挙げることができる。
【0046】
式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩ’）のポリマーは、例えば文献１８２９９２８に記載された方法に従って、ポリエーテルジアリルエーテルのヒドロシリル化によって得られる。式（ＩＩＩ）に相当するポリマーのうち、
－ ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、１４０００～１６０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、ポリエーテル（ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）に相当する、ポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）３５０（カネカから入手可能）；
－ ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、１６０００～１８０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を示し、Ｒ３はエチル基を表す、ポリエーテル（ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）に相当する、ポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）２６０（カネカから入手可能）；
－ ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、約２２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、ポリエーテル（ｐは１に等しく、Ｒ４はメチル基を表す）に相当する、ポリマーＭＳ Ｓ３０３Ｈ（カネカから入手可能）
を挙げることができる。
－ ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、１４０００～１６０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、ポリエーテル（ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）に相当する、ポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）３５０（カネカから入手可能）；
－ ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、１６０００～１８０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を示し、Ｒ３はエチル基を表す、ポリエーテル（ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）に相当する、ポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）２６０（カネカから入手可能）；
－ ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、約２２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、ポリエーテル（ｐは１に等しく、Ｒ４はメチル基を表す）に相当する、ポリマーＭＳ Ｓ３０３Ｈ（カネカから入手可能）
を挙げることができる。
【0047】
式（ＩＶ）または（ＩＶ’）のポリマーは、例えば、ポリオールを１種または複数のジイソシアネートと反応させ、その後アミノシランまたはメルカプトシランと反応させることによって得ることができる。式（ＩＶ）または（ＩＶ’）のポリマーを調製するための方法は、文献ＥＰ２５８３９８８に記載されている。当業者であれば、異なる種類のポリオールを使用する場合に、この文献に記載された製造方法をどのように適応させるかを知っているであろう。式（ＩＶ）または（ＩＶ’）に相当するポリマーのうち、
－ Ｓｐｕｒ＋（登録商標）１０５０ＭＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：トリメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、数平均分子量１６３９３ｇ／ｍｏｌを示し、Ｒ３はｎ－プロピル基を表す、ポリウレタン（ｎは０以外であり、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）；
－ Ｓｐｕｒ＋（登録商標）Ｙ－１９１１６（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：トリメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、１５０００～１７０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を示し、Ｒ３はｎ－プロピル基を表す、ポリウレタン（ｎは０以外であり、Ｒ５はメチル基を表す）を挙げることができる。
－ Ｓｐｕｒ＋（登録商標）１０５０ＭＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：トリメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、数平均分子量１６３９３ｇ／ｍｏｌを示し、Ｒ３はｎ－プロピル基を表す、ポリウレタン（ｎは０以外であり、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）；
－ Ｓｐｕｒ＋（登録商標）Ｙ－１９１１６（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：トリメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、１５０００～１７０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を示し、Ｒ３はｎ－プロピル基を表す、ポリウレタン（ｎは０以外であり、Ｒ５はメチル基を表す）を挙げることができる。
【0048】
本発明の好ましい実施形態によれば、接着性組成物は、式（ＩＩ）および／もしくは（ＩＩ’）の少なくとも１種のシリル変性ポリマー（Ａ）、または式（ＩＩＩ）および／もしくは（ＩＩＩ’）の少なくとも１種のシリル変性ポリマーを含む。
【0049】
本発明の非常に特に好ましい実施態様によれば、ポリマー（Ａ）は、式（ＩＩ’）のシリル変性ポリマーであり、式中、ｎは０に等しく、Ｒ２はポリエーテル、好ましくはポリ（オキシアルキレン）ジオール、より特定するとさらにはポリプロピレングリコールから誘導される２価のラジカルである。
【0050】
粘着付与樹脂（Ｂ）：
本発明による架橋性接着性組成物は、少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）も含む。
本発明による架橋性接着性組成物は、少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）も含む。
【0051】
前記樹脂は、シリル変性ポリマー（Ａ）と相容性のある任意の樹脂であり得る。
【0052】
「相容性のある粘着付与樹脂」という用語は、ポリマー（Ａ）と５０％／５０％の割合（特に、重量による）で混合したときに、実質的に均一な混合物を与える粘着付与樹脂を示すと理解される。
【0053】
樹脂（Ｂ）は、
－ （ｉ）フリーデル－クラフツ触媒の存在下でのテルペン炭化水素およびフェノールの重合によって得られる樹脂；
－ （ｉｉ）α－メチルスチレンの重合を含む方法によって得られる樹脂であって、前記方法がフェノールとの反応を含むことも可能である、樹脂；
－ （ｉｉｉ）天然由来のロジンまたは変性ロジン（例えば、マツのガムから抽出されたロジン、樹木の根から抽出されたウッドロジン、および水素化、二量体化、重合、またはモノアルコールもしくはポリオール、例えばグリセロールもしくはペンタエリスリトールでエステル化されたそれらの誘導体）；
－ （ｉｖ）石油画分から生じる約５、９、または１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合、または共重合（芳香族炭化水素との）によって得られる樹脂；
－ （ｖ）テルペン樹脂（フリーデル－クラフツ触媒の存在下でのテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）の重合から一般に生じる）；
－ （ｖｉ）天然テルペンをベースとする共重合体（例えば、スチレン／テルペン、α－メチルスチレン／テルペン、およびビニルトルエン／テルペン）；あるいは
－ （ｖｉｉ）１００℃で１００Ｐａ．ｓ未満の粘度を有するアクリル樹脂；
およびさらにはこれらの樹脂の混合物から有利に選択される。
－ （ｉ）フリーデル－クラフツ触媒の存在下でのテルペン炭化水素およびフェノールの重合によって得られる樹脂；
－ （ｉｉ）α－メチルスチレンの重合を含む方法によって得られる樹脂であって、前記方法がフェノールとの反応を含むことも可能である、樹脂；
－ （ｉｉｉ）天然由来のロジンまたは変性ロジン（例えば、マツのガムから抽出されたロジン、樹木の根から抽出されたウッドロジン、および水素化、二量体化、重合、またはモノアルコールもしくはポリオール、例えばグリセロールもしくはペンタエリスリトールでエステル化されたそれらの誘導体）；
－ （ｉｖ）石油画分から生じる約５、９、または１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合、または共重合（芳香族炭化水素との）によって得られる樹脂；
－ （ｖ）テルペン樹脂（フリーデル－クラフツ触媒の存在下でのテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）の重合から一般に生じる）；
－ （ｖｉ）天然テルペンをベースとする共重合体（例えば、スチレン／テルペン、α－メチルスチレン／テルペン、およびビニルトルエン／テルペン）；あるいは
－ （ｖｉｉ）１００℃で１００Ｐａ．ｓ未満の粘度を有するアクリル樹脂；
およびさらにはこれらの樹脂の混合物から有利に選択される。
【0054】
このような樹脂は市販されており、上で規定された種類（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、および（ｉｖ）の樹脂うち、以下の製品を挙げることができる。
－ 種類（ｉ）の樹脂：約８７０Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、ＤＲＴから入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）１５１０；約６３０Ｄａに等しい数平均分子量（Ｍｎ）を有する、同社から入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）Ｈ１５０；約１２００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）ＴＰ ９５；
－ 種類（ｉｉ）の樹脂：フェノールの作用なしでα－メチルスチレンを重合することによって得られる、９００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから入手可能なＣｌｅａｒｔａｃｋ（登録商標）Ｗ１００；約１７４０Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、その生成の方法はフェノールの添加も含む、これもＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）５１０；
－ 種類（ｉｉｉ）の樹脂：ロジンとペンタエリスリトールのエステルであり、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能であり、約１７００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ｓｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ １００；
－ 種類（ｉｖ）の樹脂：約５５０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能なＰｉｃｃｏ（登録商標）ＡＲ１００。
－ 種類（ｉ）の樹脂：約８７０Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、ＤＲＴから入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）１５１０；約６３０Ｄａに等しい数平均分子量（Ｍｎ）を有する、同社から入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）Ｈ１５０；約１２００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）ＴＰ ９５；
－ 種類（ｉｉ）の樹脂：フェノールの作用なしでα－メチルスチレンを重合することによって得られる、９００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから入手可能なＣｌｅａｒｔａｃｋ（登録商標）Ｗ１００；約１７４０Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、その生成の方法はフェノールの添加も含む、これもＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）５１０；
－ 種類（ｉｉｉ）の樹脂：ロジンとペンタエリスリトールのエステルであり、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能であり、約１７００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ｓｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ １００；
－ 種類（ｉｖ）の樹脂：約５５０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能なＰｉｃｃｏ（登録商標）ＡＲ１００。
【0055】
好ましい代替の形態によれば、樹脂（Ｂ）として、種類（ｉ）または（ｉｖ）の樹脂から選択される樹脂が使用される。
【0056】
焼成シリカ（Ｃ）：
焼成シリカ（「ヒュームドシリカ」とも呼ばれる）は、非常に低い見掛け密度を有し、非常に高い比表面積を有する、非常に微細なシリカ粒子（ナノメートルのオーダーのもの）の形態で提供される。焼成シリカは、水素および酸素の存在下で、ケイ素化合物、例えば四塩化ケイ素（それ自体はケイ素と塩素から調製される）を熱分解することによって得られ得る。
焼成シリカ（「ヒュームドシリカ」とも呼ばれる）は、非常に低い見掛け密度を有し、非常に高い比表面積を有する、非常に微細なシリカ粒子（ナノメートルのオーダーのもの）の形態で提供される。焼成シリカは、水素および酸素の存在下で、ケイ素化合物、例えば四塩化ケイ素（それ自体はケイ素と塩素から調製される）を熱分解することによって得られ得る。
【0057】
焼成シリカは、その構成粒子の表面のシラノール（Ｓｉ－ＯＨ）基の存在により、最初は親水性である。このシラノール基を様々な反応物、一般にシリコーン油、例えばポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と反応させることにより、焼成シリカを疎水性にすることができる。
【0058】
好ましくは、焼成シリカ（Ｃ）は、疎水性焼成シリカである。
【0059】
一実施形態によれば、疎水性焼成シリカ（Ｃ）は、焼成シリカをポリジメチルシロキサンで処理することによって得られる。
【0060】
一実施形態によれば、焼成シリカ（Ｃ）は、少なくとも１０ｍ２／ｇ、好ましくは５０～４００ｍ２／ｇ、より好ましくはさらに８０～２９０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。ＢＥＴ比表面積は、例えば２０１０年９月のＩＳＯ９２７７規格に従って、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、およびＴｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）の方法に基づく吸着等温線を決定することにより、当業者に周知の方法で測定される。
【0061】
別の実施形態によれば、焼成シリカ（Ｃ）は、例えばローラー圧縮機から、または特許ＥＰ０２８０８５１に記載される方法から、圧縮処理によって得られる。見掛け密度は、１９８３年８月のＩＳＯ ７８７／１１規格に従って測定される、タンピングされた見掛け密度の測定によって定量化され、これは概して５０～２００ｇ／ｌにわたる範囲内にある。
【0062】
このような焼成シリカ、特に疎水性焼成シリカは、例えばＥｖｏｎｉｋのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）系の製品など、市販されている。
【0063】
疎水性焼成シリカ（Ｃ）の例として、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２を特に挙げることができ、そのＢＥＴ比表面積は１００±２０ｍ２／ｇであり、タンピングされた見掛け密度は約６０ｇ／ｌであり、これはポリジメチルシロキサンで処理することにより疎水性にされている。Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２の構成粒子は、サイズが約１６ｎｍである。
【0064】
架橋触媒（Ｄ）：
本発明による組成物に使用することができる架橋触媒（Ｄ）は、当業者に公知のシラノール縮合用の任意の触媒であり得る。そのような触媒の例として、チタンの有機誘導体、例えばチタンアセチルアセトネート（ＤｕＰｏｎｔからＴｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ７５の名称で市販されている）、アルミニウム、例えばアルミニウムキレート（Ｋｉｎｇ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＫ－ＫＡＴ（登録商標）５２１８の名称で市販されている）、またはアミン、例えば１，８－ジアゾビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エンすなわちＤＢＵを挙げることができる。
本発明による組成物に使用することができる架橋触媒（Ｄ）は、当業者に公知のシラノール縮合用の任意の触媒であり得る。そのような触媒の例として、チタンの有機誘導体、例えばチタンアセチルアセトネート（ＤｕＰｏｎｔからＴｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ７５の名称で市販されている）、アルミニウム、例えばアルミニウムキレート（Ｋｉｎｇ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＫ－ＫＡＴ（登録商標）５２１８の名称で市販されている）、またはアミン、例えば１，８－ジアゾビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エンすなわちＤＢＵを挙げることができる。
【0065】
シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）：
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）以外に、本発明による架橋性接着性組成物は、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）を任意選択で含むこともできる。
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）以外に、本発明による架橋性接着性組成物は、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）を任意選択で含むこともできる。
【0066】
本発明の好ましい代替態様によれば、本発明による架橋性接着性組成物は、少なくとも１種のこのようなシルセスキオキサン樹脂を含む。
【0067】
シルセスキオキサン樹脂は、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を有する多面体構造またはポリマー構造をとることができる有機ケイ素化合物である。これらは一般に、以下の一般式：
［ＲＳｉＯ３／２］ｔ
を有し、式中、同一または異なる性質のＲは有機ラジカルを表し、ｔは、６から１２まで変化し得る整数であり、ｔは、好ましくは６、８、１０、または１２に等しい。
［ＲＳｉＯ３／２］ｔ
を有し、式中、同一または異なる性質のＲは有機ラジカルを表し、ｔは、６から１２まで変化し得る整数であり、ｔは、好ましくは６、８、１０、または１２に等しい。
【0068】
一実施形態によれば、シルセスキオキサン（Ｅ）は、多面体構造を有する（すなわち、「多面体オリゴマーシルセスキオキサン（Ｐｏｌｙｈｅｄｒａｌ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）」のＰＯＳＳ）。
【0069】
好ましくは、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）は、以下の一般式（Ｖ）：
［式中、Ｒ’１～Ｒ’８の各々は、互いに独立して、
－ 水素原子、
－ 直鎖状または分枝状のＣ１～Ｃ４アルコキシラジカル、１～３０個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカル、２～３０個の炭素原子を含むアルケニルラジカル、６～３０個の炭素原子を含む芳香族ラジカル、３～３０個の炭素原子を含むアリル基、３～３０個の炭素原子を含む環状脂肪族ラジカル、および１～３０個の炭素原子を含むアシルラジカルからなる群から選択されるラジカル、ならびに
－ Ｒ’９およびＲ’１０が各々、互いに独立して、水素原子、または直鎖状もしくは分枝状のＣ１～Ｃ４アルキル、直鎖状もしくは分枝状のＣ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ２～Ｃ４アルケニル、フェニル、Ｃ３～Ｃ６アリルラジカル、環状Ｃ３～Ｃ８脂肪族ラジカル、およびＣ１～Ｃ４アシルラジカルからなる群から選択されるラジカルを表す、－ＯＳｉＲ’９Ｒ’１０基
から選択される基を表し、ただし、
－ Ｒ’１～Ｒ’８ラジカルのうちの少なくとも１つのラジカルはＣ１～Ｃ４アルコキシラジカルであり；
－ Ｒ’１～Ｒ’８ラジカルのうちの少なくとも１つのラジカルはフェニルラジカルである］に相当する。
－ 水素原子、
－ 直鎖状または分枝状のＣ１～Ｃ４アルコキシラジカル、１～３０個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカル、２～３０個の炭素原子を含むアルケニルラジカル、６～３０個の炭素原子を含む芳香族ラジカル、３～３０個の炭素原子を含むアリル基、３～３０個の炭素原子を含む環状脂肪族ラジカル、および１～３０個の炭素原子を含むアシルラジカルからなる群から選択されるラジカル、ならびに
－ Ｒ’９およびＲ’１０が各々、互いに独立して、水素原子、または直鎖状もしくは分枝状のＣ１～Ｃ４アルキル、直鎖状もしくは分枝状のＣ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ２～Ｃ４アルケニル、フェニル、Ｃ３～Ｃ６アリルラジカル、環状Ｃ３～Ｃ８脂肪族ラジカル、およびＣ１～Ｃ４アシルラジカルからなる群から選択されるラジカルを表す、－ＯＳｉＲ’９Ｒ’１０基
から選択される基を表し、ただし、
－ Ｒ’１～Ｒ’８ラジカルのうちの少なくとも１つのラジカルはＣ１～Ｃ４アルコキシラジカルであり；
－ Ｒ’１～Ｒ’８ラジカルのうちの少なくとも１つのラジカルはフェニルラジカルである］に相当する。
【0070】
特に、シルセスキオキサン（Ｅ）は、ジメチルメトキシフェニルシロキサン（ＣＡＳ番号＝６８９５７－０４－０）である。
【0071】
シルセスキオキサンは、特に特許出願ＷＯ２００８／１０７３３１に記載されている公知の化合物である。一部は市販もされており、例えばＤｏｗからＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３０７４およびＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３０３７（ＣＡＳ番号＝６８９５７－０４－０）の名称で販売されている製品である。
【0072】
他の添加剤：
本発明による架橋性接着性組成物は、吸湿剤、可塑剤、抗酸化剤、顔料、染料、接着促進剤、ＵＶ安定剤、難燃性添加剤、およびさらには充填剤、例えばカーボネートベースの充填剤、例えば炭酸カルシウムタイプの充填剤からなる群から選択される１種または複数の添加剤を含むことができる。
本発明による架橋性接着性組成物は、吸湿剤、可塑剤、抗酸化剤、顔料、染料、接着促進剤、ＵＶ安定剤、難燃性添加剤、およびさらには充填剤、例えばカーボネートベースの充填剤、例えば炭酸カルシウムタイプの充填剤からなる群から選択される１種または複数の添加剤を含むことができる。
【0073】
吸湿剤（または乾燥剤）は、例えば、５００ｇ／モル未満の分子量を有する非ポリマー性の加水分解性アルコキシシラン誘導体から、好ましくはトリメトキシシラン誘導体およびトリエトキシシラン誘導体から選択され得る。このような薬剤は、典型的には、組成物が使用される前の保管および輸送中の組成物の貯蔵寿命を延長することができる。例えば、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（例えば、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅからＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ－１７４の商品名で入手可能）、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン（例えば、ＷａｃｋｅｒからＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ３３の名称で入手可能）、ビニルトリメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、またはフェニルトリメトキシシランを挙げることができる。
【0074】
吸湿剤は、それが存在する場合、本発明による組成物の総重量に対して、例えば０．１重量％～３重量％または１重量％～２重量％を表すことができる。
【0075】
本発明による組成物は、可塑剤も含むことができる。
【0076】
使用することができる可塑剤の例として、接着剤の分野で一般に使用される任意の可塑剤、例えば、フタレート、ベンゾエート、トリメチロールプロパンエステル、トリメチロールエタンエステル、トリメチロールメタンエステル、グリセロールエステル、ペンタエリスリトールエステル、ナフテン鉱油、アジペート、シクロヘキサンジカルボキシレート、流動パラフィン、天然油（任意選択でエポキシ化されたもの）、ポリプロピレン、ポリブチレン、水素化ポリイソプレン、およびそれらの混合物を使用してもよい。
【0077】
フタレートのうち、例えば、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジイソドデシル、フタル酸ジベンジル、またはフタル酸ブチルベンジルを挙げることができる。
【0078】
ベンゾエートのうち、例えば、ネオペンチルグリコールジベンゾエート（例えば、ＬａｎｘｅｓｓからＵｎｉｐｌｅｘ（登録商標）５１２の名称で入手可能）、ジプロピレングリコールジベンゾエート（例えば、ＥａｓｔｍａｎからＢｅｎｚｏｆｌｅｘ（登録商標）９－８８ＳＧの名称で入手可能）、ジエチレングリコールジベンゾエートとジプロピレングリコールジベンゾエートの混合物（例えばＫａｌａｍａ ＣｈｅｍｉｃａｌからＫ－Ｆｌｅｘ（登録商標）８５０ Ｓの名称で入手可能）、またはさらにはジエチレングリコールジベンゾエートと、ジプロピレングリコールジベンゾエートと、トリエチレングリコールジベンゾエートとの混合物（例えばＥａｓｔｍａｎからＢｅｎｚｏｆｌｅｘ（登録商標）２０８８の名称で入手可能）を挙げることができる。
【0079】
ペンタエリスリトールエステルのうち、例えば、ペンタエリスリチルテトラバレレート（例えば、ＰｅｒｓｔｏｒｐからＰｅｖａｌｅｎ（商標）の名称で入手可能）を挙げることができる。
【0080】
シクロヘキサンジカルボキシレートのうち、例えば、ジイソノニル１，２－シクロヘキサンジカルボキシレート（例えば、ＢＡＳＦ社からＨｅｘａｍｏｌｌ Ｄｉｎｃｈ（登録商標）の名称で入手可能）および１，４－ビス（２－エチルヘキシル）１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート（例えばＣｏｎｎｅｃｔ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＤＥＨＣＨの名称で入手可能）を挙げることができる。
【0081】
本発明による組成物中の可塑剤の総含有量は、前記組成物の総重量に対して、０重量％～３０重量％、好ましくは１重量％～３０重量％、実際にさらには、例えば１重量％～１５重量％の範囲とすることができる。
【0082】
本発明による組成物は、抗酸化剤（ＵＶ安定剤という用語でも示される）も含むことができる。
【0083】
抗酸化剤は、熱または光の作用により形成されやすい酸素との反応により生じる劣化から組成物を保護するために導入することができる化合物である。これらの化合物は、フリーラジカルを捕捉する一次抗酸化剤を含むことができる。一次抗酸化剤は、単独で、または他の二次抗酸化剤もしくはＵＶ安定剤と組み合わせて使用され得る。
【0084】
例えば、ＢＡＳＦにより販売されているＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ５６１、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、またはＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８を挙げることができる。
【0085】
本発明による組成物の総重量を基準にして、０．１重量％～３重量％、好ましくは１重量％～３重量％の範囲の抗酸化剤の量が、一般に使用される。
【0086】
一実施形態によれば、本発明による架橋性接着性組成物は、
－ ３重量％～９０重量％、好ましくは５重量％～８０重量％、優先的には１０重量％～７０重量％、特に２０重量％～６０重量％、有利には３６重量％～５６重量％の、加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）、
－ ８重量％～８０重量％、特に１５重量％～８０重量％、好ましくは２０重量％～７０重量％、優先的には２５重量％～７０重量％、とりわけ３０重量％～６０重量％、有利には４０重量％～６０重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）、
－ １重量％～１０重量％、好ましくは２重量％～８重量％、有利には２重量％～６重量％の焼成シリカ（Ｃ）、および
－ ０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．０１重量％～５重量％、優先的には０．０５重量％～４重量％、有利には０．１重量％～３重量％、特に０．５重量％～２重量％の架橋触媒（Ｄ）
を含み、これらの重量百分率は、前記組成物の総重量を基準にして示されている。
－ ３重量％～９０重量％、好ましくは５重量％～８０重量％、優先的には１０重量％～７０重量％、特に２０重量％～６０重量％、有利には３６重量％～５６重量％の、加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）、
－ ８重量％～８０重量％、特に１５重量％～８０重量％、好ましくは２０重量％～７０重量％、優先的には２５重量％～７０重量％、とりわけ３０重量％～６０重量％、有利には４０重量％～６０重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）、
－ １重量％～１０重量％、好ましくは２重量％～８重量％、有利には２重量％～６重量％の焼成シリカ（Ｃ）、および
－ ０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．０１重量％～５重量％、優先的には０．０５重量％～４重量％、有利には０．１重量％～３重量％、特に０．５重量％～２重量％の架橋触媒（Ｄ）
を含み、これらの重量百分率は、前記組成物の総重量を基準にして示されている。
【0087】
本発明の好ましい代替態様によれば、架橋性接着性組成物がシルセスキオキサン樹脂（Ｅ）を追加的に含む場合、後者の量は、前記組成物の総重量を基準にして、０．１重量％から２０重量％、好ましくは１重量％から２０重量％、優先的には２重量％から１５重量％、有利には３重量％から１２重量％で変化し得る。
【0088】
本発明による架橋性接着性組成物は、
－ 空気を排除して、好ましくは不活性雰囲気下で、ポリマー（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、および適切な場合には他の任意選択の添加剤を混合して、部分（ＰＡ）を形成する工程；次いで
－ 架橋触媒（Ｄ）と、存在する場合にはシルセスキオキサン樹脂（Ｅ）とを混合して、部品（ＰＢ）を形成する工程；次いで
－ ５０℃～１８０℃、好ましくは１００℃～１５０℃の温度で、均質混合物（ＰＣ）が得られるまで、部分（ＰＡ）中に焼成シリカ（Ｃ）を組み込む工程；ならびに最後に
－ （ＰＣ）を（ＰＢ）と混合する工程を含む方法によって調製され得る。
－ 空気を排除して、好ましくは不活性雰囲気下で、ポリマー（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、および適切な場合には他の任意選択の添加剤を混合して、部分（ＰＡ）を形成する工程；次いで
－ 架橋触媒（Ｄ）と、存在する場合にはシルセスキオキサン樹脂（Ｅ）とを混合して、部品（ＰＢ）を形成する工程；次いで
－ ５０℃～１８０℃、好ましくは１００℃～１５０℃の温度で、均質混合物（ＰＣ）が得られるまで、部分（ＰＡ）中に焼成シリカ（Ｃ）を組み込む工程；ならびに最後に
－ （ＰＣ）を（ＰＢ）と混合する工程を含む方法によって調製され得る。
【0089】
自己接着性物品：
本発明の別の主題は、自己接着性層でコーティングされた支持体層を含む自己接着性物品において、前記自己接着性層が、架橋状態の本発明による接着性組成物からなることを特徴とする、自己接着性物品である。
本発明の別の主題は、自己接着性層でコーティングされた支持体層を含む自己接着性物品において、前記自己接着性層が、架橋状態の本発明による接着性組成物からなることを特徴とする、自己接着性物品である。
【0090】
本発明の意味において、「自己接着性物品」という用語は、追加の糊または接着剤を使用することなく、手または装置のアイテムを用いた圧力の作用のみによって、表面に接着により結合され得る任意の物品を含む。
【0091】
自己接着性物品は、感圧自己接着性物品である。
【0092】
自己接着性層でコーティングされた支持体層は、「自己接着性支持体」という用語でも示される。
【0093】
これらの物品は、特に、型、ロゴ、画像、または情報を一緒にする、維持する、取り付ける、組み立てる、または単純に固定する、露出させるために、接着により結合する表面に適用する目的を有する。これらの物品は多くの分野、例えば医療分野、衣類、包装、動力車（例えば、ロゴの取付け、レタリング、内装防音、内装トリム、車室内の結合）、または建築（例えば、遮音および断熱、窓の組立て）で使用することができる。これらは、その最終用途に応じて、例えばテープの形態、例えば工業的使用のためのテープ、自作作業用もしくは作業場での固定用のテープ、片面もしくは両面テープ、またはラベル、包帯、手当用品、パッチ、もしくはグラフィックフィルムの形態で作り上げることができる。
【0094】
一実施形態によれば、自己接着性物品は、自己接着性多層システム、特に、片面または両面とすることができる自己接着性ラベルまたはテープである。
【0095】
支持体層に使用することができる材料は、例えば、任意の種類の剛性または可撓性の支持体とすることができる。例えば、発泡体、フェルト、不織布支持体、プラスチック、膜、紙、または１つもしくは複数の層を有するポリマー材料のフィルム、特に非粘着性の保護紙もしくはプラスチックフィルムのタイプの支持体を挙げることができる。
【0096】
支持体層は、例えば、ポリオレフィン、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、および直鎖状超低密度ポリエチレンを含む、ポリエチレン；ポリプロピレンおよびポリブチレン；ポリスチレン；天然または合成ゴム；ビニル共重合体、例えば可塑化されていてもいなくてもよいポリ塩化ビニル、およびポリ（酢酸ビニル）；オレフィン共重合体、例えばエチレン／メタクリレート共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体、およびエチレン／プロピレン共重合体；アクリルポリマーおよび共重合体；ポリウレタン；ポリエーテル；ポリエステル；ならびにこれらの混合物から選択される材料で作製される。好ましくは、支持体層は、アクリルポリマー、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）（配向、無配向、もしくは二軸配向であってもよい）、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、または紙をベースとする。
【0097】
一実施形態によれば、本発明による接着性組成物から得られる自己接着性物品は、接着性層でコーティングされた永久的支持体層を含む。好ましくは、接着性層は、好ましくはシリコーン処理された非粘着性の保護紙またはプラスチックフィルムで追加的にコーティングされる。
【0098】
別の実施形態によれば、本発明による接着性組成物から得られる自己接着性物品は、好ましくはシリコーン処理された第１の非粘着性保護紙またはプラスチックフィルムからなる非永久的支持体層を含み、前記層は接着性層でコーティングされ、接着性層はそれ自体、第２の非粘着性保護紙またはプラスチックフィルムでコーティングすることもできる。この実施形態は、接着接合による窓の組立てに特に好適であり、より詳細には、二重または三重ガラスからなる剛性パネルを窓のフレームと組み立てるのに特に好適である。この実施形態によれば、前記非永久的支持体層は、窓を組み立てる目的で自己接着性物品を使用するときに使用者により除去されて、その機械的特性、特に破断強度が本発明に従って特に改良された架橋接着性層のみが露出されることが意図されている。
【0099】
非粘着性保護フィルムの代替として、接着性層でコーティングされていない永久的支持体層の裏面が、非粘着性表面、例えばシリコーン処理保護層を有することができる。
【0100】
別の実施形態によれば、永久的支持体層は、その面の両方に、同一であっても異なっていてもよい接着性組成物でコーティングされ、２つの接着性組成物のうちの少なくとも一方は本発明によるものであり、有利には「両面」テープの製造をもたらす。
【0101】
好ましくは、支持体層は、１０マイクロメートル～５０ｍｍの範囲、より好ましくは１０マイクロメートル～２０ｍｍの範囲、好ましくは２０マイクロメートル～１０ｍｍの範囲、より好ましくは２０マイクロメートル～１ｍｍの範囲の厚さを示す。
【0102】
ある特定の特殊な場合において、支持体層にコーティングする工程中の接着性層の付着を向上させるために、支持体層に表面処理を行う必要がある。
【0103】
したがって、本発明による自己接着性物品は、２つの基材を接着により結合することができる。自己接着性物品を適用することが意図される基材（「接着により結合される基材」で示される）は、可撓性であっても剛性であってもよい。特に、基材は、上記の支持体層と同じ可撓性の特性を示して、例えば上記のようなリールの形態で巻き取って包装することができる。
【0104】
代替的に、接着により結合される基材は剛性のものとすることができる。この場合、基材は、例えば上記のようなリールの形態で巻き取って包装することができない。接着により結合される基材は、例えば、コンクリート、紙、ポリオレフィンタイプの基材、ガラス、セラミック、および金属、特にアルミニウムから選択することができる。
【0105】
架橋状態の本発明による接着性組成物からなり、本発明による自己接着性物品において支持体層を覆う自己接着性層は、好ましくは１０μｍ～５０００μｍの範囲の非常に多様な厚さを有することができる。
【0106】
１０μｍ～１００μｍ、好ましくは２０μｍ～５０μｍの範囲の厚さは、自己接着性ラベルの場合に特により好ましいのに対し、はるかにより幅広い間隔の３μｍ～５０００μｍの範囲の厚さは、自己接着性テープで見られ得る。
【0107】
一実施形態によれば、自己接着性物品は、非粘着性保護層（剥離ライナー）を追加的に含む。
【0108】
一実施形態によれば、前記非粘着性層は、接着性組成物の架橋後に、接着剤層に付ける。
【0109】
支持体層は、その２つの面のうち接着性層でコーティングされていない面において、非粘着性保護層、例えばシリコーンフィルムで覆われ得る。このようにして、自己接着性物品は、シリコーン処理された面への接着性層の接着がないことにより、それ自体に巻き取り、その後全く問題なくほどくことができる。
【0110】
自己接着性物品の製造方法：
本発明の別の主題は、上で規定された自己接着性物品の製造方法において、
－ （ａ）運搬面にコーティングすることにより、前記組成物を適用すること；
－ （ｂ）１５℃～２００℃の範囲の温度で加熱することにより、前記組成物を架橋すること；および次いで
－ （ｃ）架橋接着性組成物の層を、支持体層上または非粘着性保護フィルム上に積層するまたは移動させること
を含むことを特徴とする、製造方法である。
本発明の別の主題は、上で規定された自己接着性物品の製造方法において、
－ （ａ）運搬面にコーティングすることにより、前記組成物を適用すること；
－ （ｂ）１５℃～２００℃の範囲の温度で加熱することにより、前記組成物を架橋すること；および次いで
－ （ｃ）架橋接着性組成物の層を、支持体層上または非粘着性保護フィルム上に積層するまたは移動させること
を含むことを特徴とする、製造方法である。
【0111】
「運搬面」は、本発明の意味において、非粘着性層で覆われたベルトコンベア、または非粘着性保護フィルム（剥離ライナー）、または支持体層のいずれかを意味すると理解されるべきである。
【0112】
運搬面が非粘着性保護フィルムである場合、本発明による自己接着性物品の製造方法は、架橋接着性層を支持体層上に移動させる工程（ｃ）を含むことができる。
【0113】
運搬面が支持体層または非粘着性保護フィルムである場合、本発明による自己接着性物品の製造方法は、接着性層を非粘着性保護フィルム上に積層する工程（ｃ）も含むことができる。
【0114】
本発明の好ましい代替形態によれば、上述の方法の工程（ｃ）は、適切であれば、支持体層が構成される材料の分解温度または軟化点未満の温度に架橋接着性層を冷却した後に、架橋接着性層を可撓性支持体層（プラスチックフィルムとすることができる）上に移動させることからなる。
【0115】
一実施形態によれば、本発明による自己接着性物品の製造方法は、本発明による接着性組成物の第２の層を支持体層上にコーティングする工程（ｄ）と、その後の、１５℃～２００℃、好ましくは１５℃～４５℃、好ましくは常温、とりわけ１８℃～２５℃の範囲、特に２３℃の温度に加熱することにより、工程（ｄ）においてコーティングされた接着性組成物を架橋する工程（ｅ）とを追加的に含む。この実施形態によれば、両面自己接着性物品が得られる。
【0116】
コーティングする工程（ａ）は、公知のコーティングデバイス、例えばリップノズルまたはカーテンタイプのノズルにより、あるいはローラーを用いて行うことができる。これは、３ｇ／ｍ２～５０００ｇ／ｍ２、特に１０ｇ／ｍ２～５０００ｇ／ｍ２の範囲とすることができる、接着性組成物の単位面積当たりの重量を用いる。
【0117】
自己接着性ラベルの製造に必要な接着性組成物の単位面積当たりの重量は、１０ｇ／ｍ２～１００ｇ／ｍ２、好ましくは２０ｇ／ｍ２～５０ｇ／ｍ２の範囲とすることができる。自己接着性テープの製造に必要なものは、１面当たり３ｇ／ｍ２から５０００ｇ／ｍ２、好ましくは１５ｇ／ｍ２から２５０ｇ／ｍ２にわたるはるかにより広い範囲内で変化することができる。
【0118】
架橋する工程（ｂ）は、本発明の好ましい代替形態によれば、１５℃～４５℃の範囲の温度、好ましくは常温、とりわけ１８℃～２５℃、特に２３℃で行われる。
【0119】
一実施形態によれば、コーティングされた接着性組成物は、さらに、架橋する工程（ｂ）の間に、その水分レベルによって特徴付けられる湿潤雰囲気中、特に、水分子が気体１ｍ３当たり１０～２００ｇ存在する気体環境中での処理に追加的に供される。
【0120】
好ましくは、湿潤雰囲気は、分子の２％～１００％が水分子であり、好ましくは分子の３％～５０％、より好ましくは３％～１０％が水分子である雰囲気である。
【0121】
水分含有率は、単位体積当たりの水の百分率で表され、これは水分子の数を単位体積中の分子の総数で割ったものに相当する。この度合いは線形の性質であるため、水分含有率は、例えばＰＩＤ（Ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎａｌ－Ｉｎｔｅｇｒａｌ－Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ）型のモニターを使用することにより、容易に測定およびモニタリングされる。重量百分率は、分子の総数に対する水分子の数の百分率を０．６２２倍することにより計算され得る。様々な環境における水分含有率に関する一般的な情報は、Ｗ．Ｗａｇｎｅｒらによる「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔｅａｍ Ｔａｂｌｅｓ － Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｗａｔｅｒ ａｎｄ Ｓｔｅａｍ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ＩＡＰＷＳ－ＩＦ９７」に記載されている。
【0122】
架橋する工程（ｂ）は、本発明のさらに別の好ましい代替形態によれば、湿度を制御せずに、非常に特定すると周囲雰囲気の湿度、特に空気１ｍ３当たり２０～６０ｇの水、好ましくは４０～６０ｇ／ｍ３の絶対湿度で行う。
【0123】
この架橋する工程（ｂ）は、特に、接着性組成物の加水分解性アルコキシシラン末端基を有するポリマー鎖の間に、大気の水分の作用下で、三次元ポリマーネットワークの形成をもたらすシロキサン型の結合を生成する効果を有する。こうして架橋した接着性組成物は、特に、感圧接着剤であり、これは、感圧接着剤でコーティングされた支持体層に望ましい接着性および望ましいタックを与える。
【0124】
好ましくは、コーティングは、支持体層または非粘着性保護層上に均一に行うが、コーティングは、最終的な自己接着性物品の所望の形状に適合させることもできる。
【0125】
一実施形態によれば、接着性組成物でのコーティングは、支持体層の２つの面の少なくとも一部分上に行う。支持体層の２つの面をコーティングする場合、接着性組成物は、２つの面で同一であっても異なってもよく、単位面積当たりの重量は、２つの面で同一であっても異なってもよい。
【0126】
本発明の一実施形態によれば、自己接着性物品は、支持体層の１面の少なくとも一部分または２つの面の少なくとも一部分において接着性層を含み、前記接着性層は、任意選択で、非粘着性保護層でコーティングされている。一実施形態によれば、自己接着性物品は、２つの接着性層の各々において２つの非粘着性保護層を含む。この場合、２つの保護層は、同一のもしくは異なる材料で作製することができ、および／または同一のもしくは異なる厚さを有することができる。
【0127】
最後に、本発明の主題は、上で規定された自己接着性物品を使用する接着接合方法において、以下の工程：
ａ）非粘着性保護層が存在する場合、そのような層を除去すること；
ｂ）製品の表面に自己接着性物品を適用すること；および
ｃ）前記物品に圧力をかけること
を含むことを特徴とする、方法である。
ａ）非粘着性保護層が存在する場合、そのような層を除去すること；
ｂ）製品の表面に自己接着性物品を適用すること；および
ｃ）前記物品に圧力をかけること
を含むことを特徴とする、方法である。
【0128】
工程ｂ）において、自己接着性物品は、物品の自己接着性部分（自己接着性層によって形成される）が製品の表面に面するように適用する。
【0129】
自己接着性物品が両面物品である実施形態によれば、接着接合方法は、製品の第２の表面を、製品の第１の表面に接着により結合した物品に適用するか、または製品の第１の表面に接着により結合した物品を、製品の第２の表面に適用するかのいずれかの工程を追加的に含む。
【0130】
以下の実施例は、単に本発明の説明として提示するものであり、本発明の範囲を限定するものとして解釈するべきではない。
【実施例】
【0131】
例Ａ（ＷＯ２０２０／１２８２００による比較例）：
Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０をベースとする熱架橋性接着性組成物
Ａ１．組成物の調製
表１に示される組成物は、まず粘着付与樹脂Ｐｉｃｃｏ（登録商標）ＡＲ１００を減圧下でガラス反応器に導入し、約１６０℃に加熱することにより調製する。次に、樹脂が完全に溶融したら、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０を添加する。
Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０をベースとする熱架橋性接着性組成物
Ａ１．組成物の調製
表１に示される組成物は、まず粘着付与樹脂Ｐｉｃｃｏ（登録商標）ＡＲ１００を減圧下でガラス反応器に導入し、約１６０℃に加熱することにより調製する。次に、樹脂が完全に溶融したら、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０を添加する。
【0132】
混合物を減圧下で１５分間撹拌し、次に７０℃に冷却する。触媒（Ｋ－ＫＡＴ（登録商標）５２１８）およびシルセスキオキサンＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３０７４を次いで導入する。混合物を減圧下で撹拌しながらさらに１０分間維持する。
【0133】
Ａ２．常温での架橋時間の測定：
例Ａの組成物を、ＮＦ Ｔ４６－００２規格に規定されるＨ２型の試験片に対応する型に充填するように適用し、その厚さは４ｍｍであり、その中央部は、長さ２５ｍｍにわたって４×２ｍｍの長方形断面を示す。
例Ａの組成物を、ＮＦ Ｔ４６－００２規格に規定されるＨ２型の試験片に対応する型に充填するように適用し、その厚さは４ｍｍであり、その中央部は、長さ２５ｍｍにわたって４×２ｍｍの長方形断面を示す。
【0134】
前記型を常温（約２３℃）で放置し、組成物の挙動を観察する。完全な架橋に必要な時間は２４時間である。
【0135】
Ａ３．引張試験による破断応力および破断点伸びの測定：
測定の原理は、デバイスの可動ジョーが１００ｍｍ／分に等しい一定速度で移動する引張試験デバイスで、架橋接着性組成物からなる上で規定したＨ２型の試験片を引張り、試験片が破断する瞬間にかけられた応力（ＭＰａ単位）およびさらに試験片の伸び（％単位）を記録することにある。
測定の原理は、デバイスの可動ジョーが１００ｍｍ／分に等しい一定速度で移動する引張試験デバイスで、架橋接着性組成物からなる上で規定したＨ２型の試験片を引張り、試験片が破断する瞬間にかけられた応力（ＭＰａ単位）およびさらに試験片の伸び（％単位）を記録することにある。
【0136】
得られた測定結果を表１に示す。
【0137】
Ａ４．６０ｇ／ｍ２に等しい単位面積当たりの重量の割合で架橋組成物でコーティングされたＰＥＴ支持体層の調製：
厚さ５０μｍ、寸法２０ｃｍ×４０ｃｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の長方形シートを支持体層として使用する。
厚さ５０μｍ、寸法２０ｃｍ×４０ｃｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の長方形シートを支持体層として使用する。
【0138】
Ａ１の箇所で得られた組成物を１００℃に近い温度に予熱し、カートリッジに導入し、そこからビーズを押し出し、これをシートの幅に平行にシートの縁部近くに堆積させる。
【0139】
その後、このビーズに含まれる組成物をシートの表面全体に広げ、実質的に一定の厚さの均一な層を得る。これを行うためにフィルムスプレッダー（フィルムアプリケーターとしても公知である）を使用し、シートの縁部から反対側の縁部まで動かす。６０ｇ／ｍ２の単位面積当たりの重量に相当する組成物の層をこうして堆積させ、これはおおよそ６０μｍのオーダーの厚さを表す。
【0140】
こうしてコーティングしたＰＥＴシートを次に、組成物の架橋のため、１２０℃のオーブン内で湿潤雰囲気（相対湿度４％）下に５分間置き、次いで長方形であり同じ寸法のシリコーンフィルムのシートからなる非粘着性保護層上に積層する。
【0141】
得られた３重層を、以下に記載する試験に供する。
【0142】
Ａ４．１ 常温での剥離：
接着性は、ＦＩＮＡＴ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第６版、２００１年に公表されているＦＩＮＡＴ Ｎｏ．１法に記載されている通り、ステンレス板上での１８０°剥離試験により評価する。ＦＩＮＡＴは、自己接着性ラベル製造業者および加工業者の国際連盟である。この試験の原理は以下の通りである。
接着性は、ＦＩＮＡＴ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第６版、２００１年に公表されているＦＩＮＡＴ Ｎｏ．１法に記載されている通り、ステンレス板上での１８０°剥離試験により評価する。ＦＩＮＡＴは、自己接着性ラベル製造業者および加工業者の国際連盟である。この試験の原理は以下の通りである。
【0143】
長方形のストリップ（２．５４ｃｍ×１５ｃｍ）の形態の試験片を、上で得られた３重層から切り出す。
【0144】
この試験片を常温で、周囲雰囲気（約２３℃および湿度５０％）下で７時間保管する。次に、非粘着性保護層の対応する部分を除去した後、ステンレス鋼板からなる基材に、その長さの２／３にわたって付ける。
【0145】
得られた組立体を常温（約２３℃）で２０分間放置する。次にこれを引張試験デバイスに入れ、このデバイスは、自由なままである長方形のストリップの端部から開始して、角度１８０°で毎分３００ｍｍの分離速度でストリップの剥離または取外しを行うことができる。機器は、これらの条件下でのストリップの取外しに必要とされる力を測定する。
【0146】
対応する結果をＮ／２．５４ｃｍ単位で表し、表１に示す。
【0147】
Ａ４．２ ５０℃で７日間保管後の剥離：
前述の試験を繰り返すが、ただし、試験片を長方形ストリップの形態で切り出した後、後者を温度５０℃で、湿度５０％の雰囲気中で７日間保管し、その後、ステンレス鋼板に取り付ける。
前述の試験を繰り返すが、ただし、試験片を長方形ストリップの形態で切り出した後、後者を温度５０℃で、湿度５０％の雰囲気中で７日間保管し、その後、ステンレス鋼板に取り付ける。
【0148】
対応する結果をＮ／２．５４ｃｍ単位で表し、表１に示す。
【0149】
Ａ４．３ 瞬間接着性（ループ試験としても公知である）：
即時粘着性すなわちタックは、ＦＩＮＡＴ Ｎｏ．９法に記載されている瞬間接着性「ループ」試験によって評価され、この原理は以下の通りである。
即時粘着性すなわちタックは、ＦＩＮＡＴ Ｎｏ．９法に記載されている瞬間接着性「ループ」試験によって評価され、この原理は以下の通りである。
【0150】
長方形のストリップ（２５ｍｍ×１７５ｍｍ）の形態の試験片を、上で得られた架橋組成物でコーティングされたＰＥＴ支持体層から切り出す。
【0151】
非粘着性保護層の全てを除去した後、このストリップの両端部をループを形成するように接合し、その接着性層を外側に向ける。接合された両端を、往復オプションで垂直軸に沿って３００ｍｍ／分の変位速度を与えることができる引張試験デバイスの可動ジョーに置く。垂直位置に置かれたループの下部をまず、一辺の長さが約２５ｍｍの正方形の領域にわたって、２５ｍｍ×３０ｍｍの水平ガラスシートと接触させる。この接触が起こると、ジョーの変位方向が逆になる。タックは、ループがシートから完全に外れるのに必要な力の最大値である。
【0152】
結果をＮ／（２．５４ｃｍ）２単位で表し、表１に示す。
【0153】
Ａ４．４ １２５℃でのせん断強度時間：
上で得られたＰＥＴ支持体層の高温での接着性の維持を、１２５℃での静的せん断に対する接着シールの抵抗時間を決定する試験によって評価する。この試験について、ＦＩＮＡＴ Ｎｏ．８法を参照する。原理は以下の通りである。
上で得られたＰＥＴ支持体層の高温での接着性の維持を、１２５℃での静的せん断に対する接着シールの抵抗時間を決定する試験によって評価する。この試験について、ＦＩＮＡＴ Ｎｏ．８法を参照する。原理は以下の通りである。
【0154】
長方形のストリップ（２５ｍｍ×７５ｍｍ）の形態の試験片を、上で得られた３重層から切り出し、常温（２３℃、湿度５０％）で２４時間保管する。
【0155】
非粘着性保護層の全てを除去した後、接着ストリップの端部に位置する一辺の長さが２５ｍｍの正方形部分をガラス板に付ける。
【0156】
こうして得られた試験板を、適当な支持体により、１２５℃のオーブン中に実質的に垂直に導入し、長さ５０ｍｍのストリップの接着により結合していない部分は、板の下に配置する。熱平衡後、ストリップの自由なままである部分を１ｋｇの錘に接続し、デバイス全体を試験期間中常に１２５℃のオーブン内に保持する。
【0157】
この錘の影響下で、ストリップの板への付着をもたらす接着シールは、せん断応力に供される。この応力をより効果的にモニタリングするために、試験板を垂直に対して２°の角度をなすように実際に置く。
【0158】
終了時に、この応力の影響下で接着シールが破損した後、ストリップが板から外れる時間を記録する。
【0159】
時間単位で表された結果を表１に示す。
【0160】
Ａ４．５ 試験片を５０℃で７日間保管した後の１２５℃でのせん断強度時間：
前述の試験を繰り返すが、ただし、試験片を長方形ストリップの形態で切り出した後、後者を温度５０℃で、湿度５０％の雰囲気中で７日間保管し、その後、ガラス板に取り付ける。
前述の試験を繰り返すが、ただし、試験片を長方形ストリップの形態で切り出した後、後者を温度５０℃で、湿度５０％の雰囲気中で７日間保管し、その後、ガラス板に取り付ける。
【0161】
時間単位で表された結果を表１に示す。
【0162】
例Ｂおよび例Ｃ：Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０をベースとする比較接着性組成物
Ａ１の箇所で示した例Ａの組成物の調製を繰り返すが、ただし、
－ 例Ｂでは：シルセスキオキサンを導入せず、
－ 例Ｃでは：シルセスキオキサンを導入せず、触媒を添加して次に１０分間撹拌した後、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２を導入し、再び約１０分間撹拌を行う。
Ａ１の箇所で示した例Ａの組成物の調製を繰り返すが、ただし、
－ 例Ｂでは：シルセスキオキサンを導入せず、
－ 例Ｃでは：シルセスキオキサンを導入せず、触媒を添加して次に１０分間撹拌した後、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２を導入し、再び約１０分間撹拌を行う。
【0163】
Ａ２、Ａ３、およびＡ４の箇所に示す、常温での架橋時間の測定、ならびにさらに１２５℃での引張試験およびせん断強度の試験を繰り返す。表１に示す結果が得られる。
【0164】
本発明による実施例１および実施例２：Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０をベースとする常温で架橋可能な接着性組成物
Ａ１の箇所に示す例Ａの組成物の調製を繰り返すが、ただし、触媒およびシルセスキオキサンを添加して次に１０分間撹拌した後、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２を導入し、再び約１０分間撹拌を行う。
Ａ１の箇所に示す例Ａの組成物の調製を繰り返すが、ただし、触媒およびシルセスキオキサンを添加して次に１０分間撹拌した後、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２を導入し、再び約１０分間撹拌を行う。
【0165】
Ａ２およびＡ３の箇所に示す、常温での架橋時間の測定および引張試験を繰り返す。表１に示す結果が得られる。実施例２では、例Ｂと比較して、常温での架橋時間がかなり減少する（２分の１未満）ことが観察される。加えて、実施例２では、例Ｂと比較して、破断応力が著しく増加することが観察される。実際、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）または焼成シリカ（Ｃ）を別々に添加すると、破断応力が減少する（例Ａおよび例Ｃ）。したがって、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）と焼成シリカ（Ｃ）の組合せの添加で観察される破断応力の増加は、このように全く予想外であり、これらの成分の間の相乗効果を示す。
【0166】
Ａ４の箇所に示す自己接着性ＰＥＴ支持体層の調製も繰り返すが、ただし、コーティングされたＰＥＴシートを、架橋のために常温（約２３℃）で７時間放置し、その後、非粘着性保護層上に積層する。得られた３重層を、その後、Ａ４．１～Ａ４．５の箇所に記載した試験に供し、表１に示す結果が得られる。
【0167】
実施例１および実施例２では、例Ａの結果と実質的に同一である剥離結果（常温で、または５０℃で７日間保管後）が観察される。
【0168】
これらの２つの実施例で得られた瞬間接着性（すなわちタック）の値は、例Ａの値より低いが、自己接着性支持体に完全に好適である。
【0169】
最後に、結果は、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）（例Ａ）の添加が１２５℃におけるせん断強度の改良（例Ｂとの比較）をもたらすのに対し、焼成シリカ（Ｃ）（例Ｃ）の添加は１２５℃におけるせん断強度に事実上影響を及ぼさないことを示している。一方、実施例１および実施例２の自己接着性ＰＥＴ層で測定された１２５℃におけるせん断強度の値は、例Ａ、例Ｂおよび例Ｃの値よりもはるかに優れた温度粘着を示す。したがって、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）と焼成シリカ（Ｃ）の組合せの添加により、驚くべきことに、１２５℃におけるせん断強度を改良することが可能となり、これらの成分は相乗的に作用する。加えて、実施例１および実施例２の自己接着性ＰＥＴ層は、５０℃で７日間保管した後でも、１２５℃におけるせん断強度のこれらの特性を保持する。
【国際調査報告】