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特表2024-526645架橋性シリル末端ポリマー組成物、および前記組成物を実装して基材を接合するための方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-19
(54)【発明の名称】架橋性シリル末端ポリマー組成物、および前記組成物を実装して基材を接合するための方法
(51)【国際特許分類】
C09J 201/10 20060101AFI20240711BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20240711BHJP
C09J 11/04 20060101ALI20240711BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240711BHJP
C09J 183/04 20060101ALI20240711BHJP
【ＦＩ】
C09J201/10
C09J11/08
C09J11/04
C09J11/06
C09J183/04
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024500240
(86)(22)【出願日】2022-07-06
(85)【翻訳文提出日】2024-03-01
(86)【国際出願番号】 FR2022051354
(87)【国際公開番号】W WO2023281216
(87)【国際公開日】2023-01-12
(31)【優先権主張番号】2107429
(32)【優先日】2021-07-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】501305888
【氏名又は名称】ボスティク エス アー
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】マメリ， ファディル
(72)【発明者】
【氏名】ラルーシュ， ラウセーヌ
(72)【発明者】
【氏名】ボルダ， ジャン－マリー
【テーマコード（参考）】
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J040EF111
4J040EF121
4J040EF131
4J040EF281
4J040EK032
4J040GA31
4J040HA306
4J040JA08
4J040JB02
4J040KA14
4J040KA26
4J040KA29
4J040KA31
4J040KA42
4J040KA43
4J040LA06
4J040MA10
4J040MB03
4J040MB09
4J040NA15
4J040NA16
4J040NA19
4J040PA30
(57)【要約】
１）
－ 加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）；
－ 少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ 好ましくは疎水性である、少なくとも１種の焼成シリカ（Ｃ）；
－ 少なくとも１種の架橋触媒（Ｄ）；および
－ シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）
を含む、架橋性接着性組成物。
２）２つの基材の準構造接合のための前記組成物の使用。
３）２つの基材を組み立てるための方法であって、
－ ３０～１３０℃の温度に加熱することにより、前記組成物を溶融すること、次いで
－ 前記組成物を第１の基材の表面に堆積させること、次いで
－ １５℃～２００℃の温度で加熱することにより、前記組成物を架橋すること、および前記表面を第２の基材の表面と接触させること
を含む、方法。
【選択図】なし
－ 加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）；
－ 少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ 好ましくは疎水性である、少なくとも１種の焼成シリカ（Ｃ）；
－ 少なくとも１種の架橋触媒（Ｄ）；および
－ シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）
を含む、架橋性接着性組成物。
２）２つの基材の準構造接合のための前記組成物の使用。
３）２つの基材を組み立てるための方法であって、
－ ３０～１３０℃の温度に加熱することにより、前記組成物を溶融すること、次いで
－ 前記組成物を第１の基材の表面に堆積させること、次いで
－ １５℃～２００℃の温度で加熱することにより、前記組成物を架橋すること、および前記表面を第２の基材の表面と接触させること
を含む、方法。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
－ 加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）；－ 少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ 少なくとも１種の焼成シリカ（Ｃ）；
－ 少なくとも１種の架橋触媒（Ｄ）；および
－ シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）
を含むことを特徴とする、架橋性接着性組成物。
【請求項2】
ポリマー（Ａ）が、少なくとも１種、好ましくは少なくとも２種の式（Ｉ）：－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ （Ｉ）
［式中、
－ Ｒ４は、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、いくつかのＲ４ラジカルが存在する場合、これらのラジカルは同一であるか、または異なる可能性があり；
－ Ｒ５は、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、いくつかのＲ５ラジカルが存在する場合、これらのラジカルは同一であるか、または異なる可能性があり、２つのＯＲ５基が同じ環に関与し得る可能性があり；
－ ｐは、０、１、または２に等しい、好ましくは０または１に等しい整数である］の加水分解性基を含むことを特徴とする、請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項3】
焼成シリカ（Ｃ）が疎水性であることを特徴とする、請求項１または２に記載の接着性組成物。
【請求項4】
疎水性焼成シリカ（Ｃ）が、焼成シリカをポリジメチルシロキサンで処理することによって得られることを特徴とする、請求項３に記載の接着性組成物。
【請求項5】
焼成シリカ（Ｃ）が、少なくとも１０ｍ２／ｇ、好ましくは５０～４００ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の接着性組成物。
【請求項6】
シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）が、以下の一般式（Ｖ）：－ 水素原子、
－ 直鎖状または分枝状のＣ１～Ｃ４アルコキシラジカル、１～３０個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカル、２～３０個の炭素原子を含むアルケニルラジカル、６～３０個の炭素原子を含む芳香族ラジカル、３～３０個の炭素原子を含むアリルラジカル、３～３０個の炭素原子を含む環状脂肪族ラジカル、および１～３０個の炭素原子を含むアシルラジカルからなる群から選択されるラジカル、ならびに
－ Ｒ’９およびＲ’１０が各々、互いに独立して、水素原子、または直鎖状もしくは分枝状のＣ１～Ｃ４アルキル、直鎖状もしくは分枝状のＣ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ２～Ｃ４アルケニル、フェニル、Ｃ３～Ｃ６アリルラジカル、環状Ｃ３～Ｃ８脂肪族ラジカル、およびＣ１～Ｃ４アシルラジカルからなる群から選択されるラジアルを表す、－ＯＳｉＲ’９Ｒ’１０基；
から選択される基を表し、ただし、
－ Ｒ’１～Ｒ’８基のうちの少なくとも１つのラジカルがＣ１～Ｃ４アルコキシラジカルであり；
－ Ｒ’１～Ｒ’８ラジカルのうちの少なくとも１つのラジカルがフェニルラジカルである］に相当することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の接着性組成物。
【請求項7】
－ ３重量％～９０重量％の少なくとも１種のポリマー（Ａ）；－ ８重量％～８０重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ １重量％～１０重量％の焼成シリカ（Ｃ）；
－ ０．０１重量％～１０重量％の架橋触媒（Ｄ）；および
－ ０．１重量％～２０重量％のシルセスキオキサン樹脂（Ｅ）
を含み、これらの重量百分率は、前記組成物の総重量を基準にして示されていることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の接着性組成物。
【請求項8】
２つの基材の準構造組立てのための、請求項１から７のいずれか一項に記載の架橋性接着性組成物の使用。
【請求項9】
エレクトロニクス、建設、輸送手段の製造の分野における、好ましくは自動車、鉄道、航空宇宙、および造船産業における、請求項８に記載の使用。
【請求項10】
２つの基材を組み立てるための方法であって、－ ３０～１３０℃の温度で加熱することにより、請求項１から７のいずれか一項に記載の接着性組成物を溶融する工程（ｉ）、次いで
－ 前記組成物を第１の基材の表面に堆積させる工程（ｉｉ）、次いで
－ 以下：
－ １５℃～２００℃の範囲の温度で加熱することにより、前記組成物を架橋する工程（ｉｉｉ１）；および
－ 前記表面を第２の基材の表面と接触させる工程（ｉｉｉ２）
を含む工程（ｉｉｉ）
を含む、方法。
【請求項11】
工程（ｉｉ）において、組成物をビーズの形態で第１の基材の表面に堆積させることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【請求項12】
工程（ｉｉ）において、組成物を０．１ｍｍ～２ｃｍの厚さを有する層の形態で第１の基材の表面に堆積させることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【請求項13】
架橋する工程（ｉｉｉ１）が１５℃～４５℃の範囲の温度、好ましくは常温、特に１８℃～２５℃、特定すると２３℃で、周囲湿度の存在下、特に空気１ｍ３当たり２０～６０ｇの水、好ましくは４０～６０ｇ／ｍ３の絶対湿度で行われることを特徴とする、請求項１０から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項14】
架橋する工程（ｉｉｉ１）が９０℃～１６０℃の範囲の温度で、気体１ｍ３当たり１０～２００ｇの水、好ましくは２０～６０ｇ／ｍ３の範囲の絶対湿度の存在下で行われることを特徴とする、請求項１０から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
請求項１から７のいずれか一項に記載の接着性組成物によって接合された少なくとも２つの基材を含む、組立品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、少なくとも１種の加水分解性アルコキシシラン基を含むポリマーをベースとする新規架橋性接着性組成物に関する。本発明は、２つの基材を組み立てるための準構造用接着剤としてのその使用にも関する。最後に、本発明は、接着接合によって２つの基材を組み立てるための方法であって、前記組成物を特にビーズの形態で、組み立てる２つの基材の一方の表面に堆積させることを含む方法に関する。
【背景技術】
【0002】
接着剤は、多種多様な基材の準構造組立てのために、多くの産業分野で使用されている。準構造組立てとは、接着シールが２～８ＭＰａにわたる範囲内のせん断応力に耐えることができる２つの基材の組立てを意味する。
【0003】
例えば自動車の構成において、接着剤は、車向けの装置の様々なアイテムの製造および組立てにおいて、ならびに車室を形成するために車体を仕上げる目的で装置の前記アイテムまたは様々な要素をシャーシに取り付けることにおいても、重要な役割を果たす。したがってこれは、ドア、ルーフ、フロア、トランクの内装トリム、あるいはシートまたはフロントガラスの組立てに関連し得る。フィルター、例えばエアフィルターのような他の要素も、接着剤によってエンジンの近くに取り付けられる。
【0004】
したがって、自動化された生産ラインにおいて、全ての種類の基材を準構造用接着剤によって一緒に組み立てることができ、および／または車の金属シャーシに取り付けることができる。
【0005】
この種類の用途には、ホットメルト接着剤が一般的に使用される。
【0006】
ホットメルト接着剤は、溶媒を含まず、常温で固体または高粘性である接着剤であり、１５０℃～２１０℃の範囲の温度で溶融した状態で、取付けおよび／または組立てする基材に適用される。冷却後、接着剤は固体状態に戻り、物理的プロセスの後に、組み立てられる２つの基材を固着する粘着性接着シールをこうして形成する。したがって、前記接着シールは、約２～８ＭＰａにわたる範囲のせん断応力に耐えることができる。ホットメルト接着剤は一般に、熱可塑性ポリマーならびに任意選択で粘着付与樹脂および可塑剤を含む組成物の形態である。
【0007】
組立体を形成する目的で、ホットメルト接着剤はしばしば、第１の基材の表面にビーズの形態で堆積される。このようなビーズは、接続されたダイを通して、あるいは作業者が持つカートリッジから、あるいはリザーバから（組立ラインでのロボット適用の場合）、接着剤を熱間押出しすることによって得られる。このようにして、ビーズは、第１の基材の表面で、第２の基材の表面と組み立てるための所望の場所に正確に配置され得る。ビーズの直径も、接着シールを形成する目的でのコーティングに所望される量に基づいて、例えば２ｍｍ～２ｃｍにわたる範囲内で調整され得る。
【0008】
しかしながら、ホットメルト接着剤の欠点は、まさに接着シール中に熱可塑性ポリマーが存在するために、最終組立体およびこの最終組立体を含有する物品において、前記組立体が曝露される温度および応力条件により、前記シールが、組立体の寿命にわたって不十分であると判明し得る耐熱性を有することである。ホットメルト接着剤の別の欠点はまた、上で規定されたように、非常に高いその適用温度である。
【0009】
これは、反応性（または架橋性）ホットメルト接着剤が開発され、準構造組立ての分野および／または自動車構成の分野を含む様々な産業の分野で一般的に実装されている理由である。
【0010】
架橋性ホットメルト接着剤も、常温で固体または高粘性であり、基材に高温で適用される。したがって、冷却後、このような接着剤はその固体形態に戻り、それにより接着シールに初期粘着性が与えられ、これは当分野においてしばしば「グリーン強度」と呼ばれる。加えて、前記シールの粘着性は、周囲の空気中および／または組み立てられる基材の表面に存在する湿度の存在下で生じる化学架橋反応の影響下でかなり強化される。架橋前は、接着シールを構成する組成物は熱可塑性のままであり、再溶融および再固化され得る。架橋後、接着性組成物に含有されるポリマーの鎖は、化学結合によって互いに接続されて三次元ネットワークを形成し、その結果、接着シールはもはや熱可塑性ではなく、不可逆的な固体形態である。
【0011】
したがって、このような架橋接着性組成物は、非反応性ホットメルト接着剤と比較して大幅に改良された最終粘着性および耐熱性を接着シールに与える。
【0012】
反応性ホットメルト接着剤は一般に、ＨＭＰＵＲ（ホットメルトポリウレタン）とも呼ばれる、湿度を使用して架橋するポリウレタンホットメルト接着剤である。相当する組成物の反応性部分は、湿度と反応し、ポリマー鎖が尿素結合によって接続されて三次元ネットワークを形成する、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーからなる。イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーは、従来、ジオールを過剰のジイソシアネートと反応させることによって調製されている。これらのＨＭＰＵＲは、ビーズの形態で容易に実装され得、速い架橋速度、架橋後の接着シールの優れた機械的特性、および多種多様な基材への接着性という利点を有する。
【0013】
しかしながら、これらのＨＭＰＵＲは、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーの調製において実装され、より揮発性である、かなりの残留量のジイソシアネートが接着性組成物中に存在することに関連する欠点を有する。適用温度範囲（典型的には約９０～１００℃）において、接着性組成物中に含有される未反応のモノマージイソシアネートはかなりの蒸気圧を有し、気体形態で放出され得る。これらのジイソシアネート蒸気は毒性、特に刺激性であり得、ＨＭＰＵＲを実装する工業プロセスにおいて安全対策をとる必要がある。この毒性の問題とは別に、ＨＭＰＵＲは架橋反応中に二酸化炭素を放出する。非結晶性接着剤中での二酸化炭素の形成は、架橋を経ている接着シール中での気泡の形成につながり得る。
【0014】
少なくとも１種の加水分解性アルコキシシラン基を含むポリマーを含む反応性ホットメルト接着性組成物が、ＨＭＰＵＲの代替として開発されている。したがって、高含有量の充填剤を有する変性シランポリマー（ＭＳポリマー）をベースとする接着性組成物を挙げることができ、これは、接着剤の分野でよく知られており、多種多様な物体の接着接合による組立てに使用されている。ＭＳポリマーは、主鎖がポリエーテル、例えばポリ（オキシプロピレン）であり、少なくとも１つ、好ましくは２つのシリル（またはアルコキシシラン）末端基を含むポリマーである。
【0015】
したがって、このような接着性組成物から得られる接着シールは、大気湿度または基材の表面に存在する湿度の存在下での、アルコキシシラン末端基を介したポリマー鎖の架橋反応から生じる。したがって、これらのシールは、ポリマー鎖がシロキサン結合によって接続された三次元ポリマーネットワークを含み、その粘着性により、堅固な組立体を得ることが可能になる。これらのシールは、有利に耐温性も有する。
【0016】
さらに、アルコキシシラン末端ポリウレタン（またはポリエーテル）をベースとする接着性組成物が公知であり、特にＢｏｓｔｉｋの３つの特許出願：ＷＯ ０９／１０６６９９、ＥＰ２３３６２０８、およびＷＯ ２０２０／１２８２００により記載されている。溶媒または水を含有しないこれらの接着性組成物は、特に、形成される接着シールにより全ての種類の基材に容易に取り付けることができるラベルの製造に有用である自己接着性支持体を作製する目的で、５０～１５０℃の温度で支持体層上にコーティングすることにより実装される。
【0017】
しかしながら、後者の接着性組成物の実装には、ジイソシアネートモノマーとの接触可能性に関連するリスクはないが、準構造用接着剤としてのその使用では、特に大きな垂れのリスクに関連する主な欠点に直面する。
【0018】
実際に、接着剤の架橋が完了していないにもかかわらず、接着剤のビーズが最初に堆積される第１の表面、または基材が接触させられた直後の両方の基材のいずれかが、非水平位置、特に垂直位置にあることが起こり得る。この結果、組立体の２つの基材を接合している前記ビーズまたは前記非架橋接着シールが重力の力に曝される。これは、前記力から生じる応力の作用下で、変形もしくはクリープ、またはさらには垂れ（「スランプ」とも記載される）のリスクの影響を有する。
【0019】
ビーズ（または非架橋接着シール）の形状のこのような変化は、本文書の残りの部分において「垂れ」という一般的な用語で示される。したがって、これにより架橋中に２つの基材間で接着剤の厚さにばらつきが生じる可能性があり、したがって完全な架橋後に得られる最終組立体において２つの基材を強固に接合する接着シールの不均一性、特に寸法の不均一性が生じる可能性がある。接着シールのこの不均一性は、特にその機械的特性に悪影響を与えやすい。
【0020】
したがって、本発明の１つの目的は、アルコキシシラン末端ポリウレタン（またはポリエーテル）をベースとする接着性組成物、特にＢｏｓｔｉｋ ＳＡによる上述の出願、ＷＯ ２０２０／１２８２００に記載されている接着性組成物の垂れ（またはクリープ）を制限するおよび／またはなくすことである。
【0021】
さらに、常温での長い架橋時間に起因して、高温条件下および湿度の存在下でこれらの組成物を実装することが一般に必要であり、これは、自動化されたラインで基材を組み立てることが所望される際に、湿度および温度が制御されたチャンバーを用意する必要性につながり得る。
【0022】
したがって、本発明の別の目的は、少なくとも１種の加水分解性アルコキシシラン基を含むポリマーをベースとする架橋性接着性組成物であって、相対湿度を制御することを必要とせず、および／またはより低い温度、特に５０℃未満の温度、さらには常温で行われる架橋反応によって、２つの基材を組み立てることを可能にする架橋性接着性組成物を提案することである。
【0023】
本発明の別の目的は、常温および／または周囲湿度で、より短い時間で架橋する少なくとも１種の加水分解性アルコキシシラン基を含むポリマーをベースとする、架橋性接着性組成物を提案することである。
【0024】
本発明の別の目的は、架橋によって形成されて２つの基材の組立体をもたらす接着シールが、改良された耐熱性を有することである。
【0025】
本発明の別の目的は、前記接着シールが改良された機械的強度を有することである。
【0026】
本発明の別の目的は、前記接着シールの厚さが、より均一または均一であることである。
【0027】
これらの目的は、以下に記載する接着性組成物、準構造用接着剤としてのその使用、および２つの基剤を組み立てるための方法によって、完全または部分的に達成され得ることが現在見出されている。
【発明を実施するための形態】
【0028】
架橋性接着性組成物：
したがって、第１に本発明は架橋性接着性組成物であって、
－ 加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）；
－ 少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ 少なくとも１種の焼成シリカ（Ｃ）；および
－ 少なくとも１種の架橋触媒（Ｄ）
を含むことを特徴とする、架橋性接着性組成物に関する。
したがって、第１に本発明は架橋性接着性組成物であって、
－ 加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）；
－ 少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ 少なくとも１種の焼成シリカ（Ｃ）；および
－ 少なくとも１種の架橋触媒（Ｄ）
を含むことを特徴とする、架橋性接着性組成物に関する。
【0029】
前記接着性組成物のクリープ（または垂れ）は、特にＷＯ ２０２０／１２８２００に記載されているアルコキシシラン末端ポリウレタン（またはポリエーテル）をベースとする接着性組成物と比較して、かなり低減されることが現在見出されている。したがって、これは、単位面積当たりの重量が高くても、特にビーズの形態で、第１の基材の表面に前記組成物を堆積させることに有利につながり得、これは、架橋して第２の基材と接触させた後、接着シールが均一であり、かつ均一な厚さを有する組立体につながる。
【0030】
さらに、前記架橋性組成物の架橋時間も、ＷＯ ２０２０／１２８２００の組成物と比較して、常温および周囲湿度で大幅に短縮される。この架橋時間は、温度および湿度が制御されたチャンバーで架橋が行われる場合に有利にさらに短縮され得、これは、例えば組立製造が自動車構成組立ラインで行われる場合に、前記製造の生産性を向上させるのに特に好都合である。
【0031】
加えて、前記接着性組成物は、３０℃～１３０℃、好ましくは９０℃～１３０℃にわたる温度範囲で、換言すれば、ホットメルト接着剤よりも低い適用温度で適用することができる。
【0032】
さらに、架橋性接着性組成物の実装についての上述の利点に加えて、架橋によって形成される三次元ネットワークの存在により、組立体の２つの基材間に形成される接着シールは、先行技術から公知の非反応性ホットメルト接着剤と比較して、大幅に改良された耐熱性を提供する。最後に、ＷＯ ２０２０／１２８２００の組成物と比較して、前記接着シールは、基材に対する粘着性および接着性の改良された特性を有する。これらの特性は、接着シール単独での引張破断応力測定、および組立体で２つの基材を一緒に接合する接着シールでのせん断破断応力測定によって定量化される。
【0033】
ポリマー（Ａ）：
本発明の意味において、「加水分解性アルコキシシラン基を含むポリマー（Ａ）」という用語は、少なくとも１種、好ましくは少なくとも２種の式（Ｉ）：
－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ （Ｉ）
［式中、
－ Ｒ４は、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、いくつかのＲ４ラジカルが存在する場合、これらのラジカルは同一であるか、または異なる可能性があり；
－ Ｒ５は、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、いくつかのＲ５ラジカルが存在する場合、これらのラジカルは同一であるか、または異なる可能性があり、２つのＯＲ５基が同じ環に関与し得る可能性があり；
－ ｐは、０、１、または２に等しい、好ましくは０または１に等しい整数である］の加水分解性基を含むポリマーを意味すると理解される。
本発明の意味において、「加水分解性アルコキシシラン基を含むポリマー（Ａ）」という用語は、少なくとも１種、好ましくは少なくとも２種の式（Ｉ）：
－Ｓｉ（Ｒ４）ｐ（ＯＲ５）３－ｐ （Ｉ）
［式中、
－ Ｒ４は、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、いくつかのＲ４ラジカルが存在する場合、これらのラジカルは同一であるか、または異なる可能性があり；
－ Ｒ５は、１～４個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、いくつかのＲ５ラジカルが存在する場合、これらのラジカルは同一であるか、または異なる可能性があり、２つのＯＲ５基が同じ環に関与し得る可能性があり；
－ ｐは、０、１、または２に等しい、好ましくは０または１に等しい整数である］の加水分解性基を含むポリマーを意味すると理解される。
【0034】
加水分解性アルコキシシラン基は、好ましくは前記ポリマーの末端に位置する。しかしながら、鎖の中間の位置は除外されない。ポリマー（Ａ）は、接着性組成物の適用前に架橋されない。接着性組成物は、その架橋が可能となる条件下で適用される。
【0035】
したがって、ポリマー（Ａ）は、多少粘性のある液体の形態で一般に提供されるシリル変性ポリマーである。好ましくは、ポリマー（Ａ）は、特に２３℃において、１０～２００Ｐａ．ｓの範囲、好ましくは２０～１７５Ｐａ．ｓの範囲の粘度を有し、前記粘度は、例えば、２３℃および相対湿度５０％においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ型の方法に従って測定される（Ｓ２８スピンドル）。
【0036】
ポリマー（Ａ）は、好ましくは２種の式（Ｉ）の基を含むが、３～６種の式（Ｉ）の基を含むこともできる。
【0037】
好ましくは、ポリマー（Ａ）は、５００～５０ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは７００～２０ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、当業者に周知の方法、例えばＮＭＲおよびポリスチレン型の標準物質を用いたサイズ排除クロマトグラフィーによって計算または測定され得る。
【0038】
本発明の一実施形態によれば、ポリマー（Ａ）は、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、または（ＩＶ）：
［式中、
－ Ｒ４、Ｒ５、およびｐは、上記の式（Ｉ）中と同じ意味を有し、
－ Ｐは、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、またはケイ素を任意選択で含み、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８ ６００ｇ／ｍｏｌ、より特定すると３００ｇ／ｍｏｌ～１８ ６００ｇ／ｍｏｌ、あるいは５００ｇ／ｍｏｌ～１２ ６００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状のポリマーラジカルを表し、
－ Ｒ１は、芳香族または脂肪族の直鎖状、分枝状、または環状であり得る、５～１５個の炭素原子を含む２価の炭化水素ラジカルを表し、
－ Ｒ３は、１～６個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状の２価のアルキレンラジカルを表し、
－ Ｘは、－ＮＨ－、－ＮＲ７－、または－Ｓ－から選択される２価のラジカルを表し、
－ Ｒ７は、１～２０個の炭素原子を含み、１個または複数のヘテロ原子も含み得る、直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、
－ ｆは、１～６の範囲、好ましくは２～５、好ましくは２～４、より好ましくは２～３の範囲の整数である］のうちの１つに相当する。
－ Ｒ４、Ｒ５、およびｐは、上記の式（Ｉ）中と同じ意味を有し、
－ Ｐは、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、またはケイ素を任意選択で含み、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８ ６００ｇ／ｍｏｌ、より特定すると３００ｇ／ｍｏｌ～１８ ６００ｇ／ｍｏｌ、あるいは５００ｇ／ｍｏｌ～１２ ６００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状のポリマーラジカルを表し、
－ Ｒ１は、芳香族または脂肪族の直鎖状、分枝状、または環状であり得る、５～１５個の炭素原子を含む２価の炭化水素ラジカルを表し、
－ Ｒ３は、１～６個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状の２価のアルキレンラジカルを表し、
－ Ｘは、－ＮＨ－、－ＮＲ７－、または－Ｓ－から選択される２価のラジカルを表し、
－ Ｒ７は、１～２０個の炭素原子を含み、１個または複数のヘテロ原子も含み得る、直鎖状または分枝状のアルキルラジカルを表し、
－ ｆは、１～６の範囲、好ましくは２～５、好ましくは２～４、より好ましくは２～３の範囲の整数である］のうちの１つに相当する。
【0039】
好ましくは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および／または（ＩＶ）において、Ｐは、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリオレフィンポリウレタン、ポリアクリレートポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、およびブロックポリエーテル／ポリエステルポリウレタンから非限定的に選択されるポリマーラジカルを表す。
【0040】
例えば、文献ＥＰ２４６８７８３には、Ｐがポリウレタン／ポリエステル／ポリエーテルブロックを有するポリマーラジカルを表す式（ＩＩ）のシリル変性ポリマーが記載されている。
【0041】
一実施形態によれば、シリル変性ポリマーは、シリル変性ポリウレタン、シリル変性ポリエーテル、およびそれらの混合物から選択される。
【0042】
特定の実施形態によれば、シリル変性ポリマー（Ａ）は、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）、または（ＩＶ’）：
［式中、
－ Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、Ｒ７、およびｐは、上記の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および（ＩＶ）中と同じ意味を有し、
－ Ｒ２は、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、またはケイ素を任意選択で含み、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８ ６００ｇ／ｍｏｌ、より特定すると３００ｇ／ｍｏｌ～１８ ６００ｇ／ｍｏｌ、あるいは５００ｇ／ｍｏｌ～１２ ６００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状の２価の炭化水素ラジカルを表し、
－ ｎは０以上の整数である］のうちの１つに相当する。
－ Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、Ｒ７、およびｐは、上記の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および（ＩＶ）中と同じ意味を有し、
－ Ｒ２は、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、またはケイ素を任意選択で含み、好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ～４８ ６００ｇ／ｍｏｌ、より特定すると３００ｇ／ｍｏｌ～１８ ６００ｇ／ｍｏｌ、あるいは５００ｇ／ｍｏｌ～１２ ６００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状の２価の炭化水素ラジカルを表し、
－ ｎは０以上の整数である］のうちの１つに相当する。
【0043】
上で規定された式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）、および（ＩＶ’）のシリル変性ポリマーにおいて、Ｒ２ラジカルが１個または複数のヘテロ原子を含む場合、前記ヘテロ原子は鎖末端に存在しない。換言すると、シリル変性ポリマーの隣接する酸素原子に結合した２価のＲ２ラジカルの自由原子価は、それぞれ炭素原子から生じる。したがって、Ｒ２ラジカルの主鎖は、両末端において炭素原子で終端し、そして前記炭素原子が自由原子価を有する。
【0044】
一実施形態によれば、シリル変性ポリマー（Ａ）は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリシロキサンポリオール、およびポリオレフィンポリオール、ならびにそれらの混合物から選択されるポリオールから得られ、より好ましくは、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリアクリレートジオール、ポリシロキサンジオール、ポリオレフィンジオール、およびそれらの混合物から選択されるジオールから得られる。上記の式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）、および（ＩＶ’）のポリマーの場合、そのようなジオールは、式ＨＯ－Ｒ２－ＯＨで表され得、式中、Ｒ２は式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）、または（ＩＶ’）中と同じ意味を有する。
【0045】
例えば、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）、および（ＩＶ’）に存在することができるＲ２型のラジカルのうち、以下の２価のラジカルを挙げることができ、下のその式は、２つの自由原子価を示す：
－ ポリプロピレングリコールの誘導体：
－ ポリエステルジオールの誘導体：
－ ポリブタジエンジオールの誘導体：
－ ポリアクリレートジオールの誘導体：
－ ポリシロキサンジオールの誘導体：
－ ポリプロピレングリコールの誘導体：
【0046】
上の式において、ラジカルおよび添え字の意味は以下の通りである：
－ ｑは、Ｒ２ラジカルの数平均分子量が１００ｇ／ｍｏｌ～４８ ６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８ ６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１２ ６００ｇ／ｍｏｌの範囲となるような整数を表し、
－ ｒおよびｓは、Ｒ２ラジカルの数平均分子量（Ｍｎ）が１００ｇ／ｍｏｌ～４８ ６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８ ６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１２ ６００ｇ／ｍｏｌの範囲となるような、ゼロまたはゼロではない整数を表し、ｒ＋ｓの合計はゼロ以外であると理解され、
－ Ｑ１は、好ましくは１～１８個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を有する、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状の脂肪族または芳香族の２価のアルキレンラジカルを表し、
－ Ｑ２は、好ましくは２～３６個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の２価のアルキレンラジカルを表し、
－ Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｑ７、およびＱ８は、互いに独立して、水素原子、または好ましくは、１～１２個の炭素原子、好ましくは２～１２個の炭素原子、より好ましくは２～８個の炭素原子を有するアルキル、アルケニルもしくは芳香族ラジカルを表す。
－ ｑは、Ｒ２ラジカルの数平均分子量が１００ｇ／ｍｏｌ～４８ ６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８ ６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１２ ６００ｇ／ｍｏｌの範囲となるような整数を表し、
－ ｒおよびｓは、Ｒ２ラジカルの数平均分子量（Ｍｎ）が１００ｇ／ｍｏｌ～４８ ６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ～１８ ６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ～１２ ６００ｇ／ｍｏｌの範囲となるような、ゼロまたはゼロではない整数を表し、ｒ＋ｓの合計はゼロ以外であると理解され、
－ Ｑ１は、好ましくは１～１８個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を有する、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状の脂肪族または芳香族の２価のアルキレンラジカルを表し、
－ Ｑ２は、好ましくは２～３６個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の２価のアルキレンラジカルを表し、
－ Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｑ７、およびＱ８は、互いに独立して、水素原子、または好ましくは、１～１２個の炭素原子、好ましくは２～１２個の炭素原子、より好ましくは２～８個の炭素原子を有するアルキル、アルケニルもしくは芳香族ラジカルを表す。
【0047】
本発明による組成物の一実施形態によれば、シリル変性ポリマー（Ａ）は、式（ＩＩ’）、（ＩＩＩ’）、および（ＩＶ’）に現れるＲ２ラジカルが、ポリエーテルラジカル、好ましくはポリ（オキシアルキレン）ラジカルを表し、より好ましくはさらに、上に示された式に相当するポリプロピレングリコールから誘導されるラジカルを表すようなものである。
【0048】
一実施形態によれば、Ｒ１は、以下の２価のラジカルのうちの１つから選択され、下のその式は２つの自由原子価を示す：
ａ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導される２価のラジカル：
ｂ）ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）から誘導される２価のラジカル
ｃ）トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）から誘導される２価のラジカル
ｄ）ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の４，４’および２，４’異性体から誘導される２価のラジカル
ｅ）ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導される２価のラジカル
－（ＣＨ２）６－
ｆ）ｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ）から誘導される２価のラジカル。
ａ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導される２価のラジカル：
－（ＣＨ２）６－
ｆ）ｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ）から誘導される２価のラジカル。
【0049】
式（ＩＩ）または（ＩＩ’）のポリマーは、文献ＥＰ２３３６２０８およびＷＯ２００９／１０６６９９に記載された方法に従って得られ得る。当業者であれば、異なる種類のポリオールを使用する場合に、これらの２つの文献に記載された製造方法をどのように適応させるかを知っているであろう。式（ＩＩ）に相当するポリマーのうち、
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、数平均分子量８８８９ｇ／ｍｏｌを有し、Ｒ３はメチル基を表す、ポリエーテル（ｎは０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）；
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：数平均分子量１４ ４９３ｇ／ｍｏｌを有し、ジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメートからなる２つの末端基を有するポリプロピレングリコールであり、すなわち式（ＩＩ’）において、ｎは０に等しく；ｐは１に等しく；Ｒ４およびＲ５はメチル基を表し、Ｒ３はメチル基を表す；
－ Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）Ｓ ＸＰ ２６３６（Ｂａｙｅｒから入手可能）：トリメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、数平均分子量１５ ０３８ｇ／ｍｏｌを有し、Ｒ３はｎ－プロピレン基を表す、ポリウレタン（ｎは０以外であり、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）
を挙げることができる。
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、数平均分子量８８８９ｇ／ｍｏｌを有し、Ｒ３はメチル基を表す、ポリエーテル（ｎは０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）；
－ Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：数平均分子量１４ ４９３ｇ／ｍｏｌを有し、ジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメートからなる２つの末端基を有するポリプロピレングリコールであり、すなわち式（ＩＩ’）において、ｎは０に等しく；ｐは１に等しく；Ｒ４およびＲ５はメチル基を表し、Ｒ３はメチル基を表す；
－ Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）Ｓ ＸＰ ２６３６（Ｂａｙｅｒから入手可能）：トリメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、数平均分子量１５ ０３８ｇ／ｍｏｌを有し、Ｒ３はｎ－プロピレン基を表す、ポリウレタン（ｎは０以外であり、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）
を挙げることができる。
【0050】
式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩ’）のポリマーは、例えば文献１８２９９２８に記載された方法に従って、ポリエーテルジアリルエーテルのヒドロシリル化によって得られる。式（ＩＩＩ）に相当するポリマーのうち、
－ ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、１４ ０００～１６ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、ポリエーテル（ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）に相当する、ポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）３５０（カネカから入手可能）；
－ ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、１６ ０００～１８ ０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し、Ｒ３はエチル基を表す、ポリエーテル（ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）に相当する、ポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）２６０（カネカから入手可能）；
－ ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、約２２ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、ポリエーテル（ｐは１に等しく、Ｒ４はメチル基を表す）に相当する、ポリマーＭＳ Ｓ３０３Ｈ（カネカから入手可能）
を挙げることができる。
－ ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、１４ ０００～１６ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、ポリエーテル（ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）に相当する、ポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）３５０（カネカから入手可能）；
－ ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、１６ ０００～１８ ０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し、Ｒ３はエチル基を表す、ポリエーテル（ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）に相当する、ポリマーＭＳ ＳＡＸ（登録商標）２６０（カネカから入手可能）；
－ ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、約２２ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、ポリエーテル（ｐは１に等しく、Ｒ４はメチル基を表す）に相当する、ポリマーＭＳ Ｓ３０３Ｈ（カネカから入手可能）
を挙げることができる。
【0051】
式（ＩＶ）または（ＩＶ’）のポリマーは、例えば、ポリオールを１種または複数のジイソシアネートと反応させ、その後アミノシランまたはメルカプトシランと反応させることによって得ることができる。式（ＩＶ）または（ＩＶ’）のポリマーを調製するための方法は、文献ＥＰ２５８３９８８に記載されている。当業者であれば、異なる種類のポリオールを使用する場合に、この文献に記載された製造方法をどのように適応させるかを知っているであろう。式（ＩＶ）または（ＩＶ’）に相当するポリマーのうち、
－ Ｓｐｕｒ＋（登録商標）１０５０ＭＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：トリメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、数平均分子量１６ ３９３ｇ／ｍｏｌを有し、Ｒ３はｎ－プロピル基を表す、ポリウレタン（ｎは０以外であり、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）；
－ Ｓｐｕｒ＋（登録商標）Ｙ－１９１１６（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：トリメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、１５ ０００～１７ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有し、Ｒ３はｎ－プロピル基を表す、ポリウレタン（ｎは０以外であり、Ｒ５はメチル基を表す）を挙げることができる。
－ Ｓｐｕｒ＋（登録商標）１０５０ＭＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：トリメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、数平均分子量１６ ３９３ｇ／ｍｏｌを有し、Ｒ３はｎ－プロピル基を表す、ポリウレタン（ｎは０以外であり、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）；
－ Ｓｐｕｒ＋（登録商標）Ｙ－１９１１６（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：トリメトキシ型の２つの基（Ｉ）を含み、１５ ０００～１７ ０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有し、Ｒ３はｎ－プロピル基を表す、ポリウレタン（ｎは０以外であり、Ｒ５はメチル基を表す）を挙げることができる。
【0052】
本発明の好ましい実施形態によれば、接着性組成物は、式（ＩＩ）および／もしくは（ＩＩ’）の少なくとも１種のシリル変性ポリマー（Ａ）、または式（ＩＩＩ）および／もしくは（ＩＩＩ’）の少なくとも１種のシリル変性ポリマーを含む。
【0053】
本発明の非常に特に好ましい実施態様によれば、ポリマー（Ａ）は、式（ＩＩ’）のシリル変性ポリマーであり、式中、ｎは０に等しく、Ｒ２はポリエーテル、好ましくはポリ（オキシアルキレン）ジオール、より特定するとさらにはポリプロピレングリコールから誘導される２価のラジカルである。
【0054】
粘着付与樹脂（Ｂ）：
本発明による架橋性接着性組成物は、少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）も含む。
本発明による架橋性接着性組成物は、少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）も含む。
【0055】
前記樹脂は、シリル変性ポリマー（Ａ）と相容性のある任意の樹脂であり得る。
【0056】
「相容性のある粘着付与樹脂」という用語は、ポリマー（Ａ）と５０％／５０％の割合（特に、重量による）で混合したときに、実質的に均一な混合物を与える粘着付与樹脂を意味すると理解される。
【0057】
樹脂（Ｂ）は、
－ （ｉ）フリーデル－クラフツ触媒の存在下でのテルペン炭化水素およびフェノール類の重合によって得られる樹脂；
－ （ｉｉ）α－メチルスチレンの重合を含む方法によって得られる樹脂であって、前記方法がフェノール類との反応を含むことも可能である、樹脂；
－ （ｉｉｉ）天然由来のロジンまたは変性ロジン（例えば、マツのガムから抽出されたロジン、樹木の根から抽出されたウッドロジン、および水素化、二量化、重合、またはモノアルコールもしくはポリオール、例えばグリセロールもしくはペンタエリスリトールでエステル化されたそれらの誘導体）；
－ （ｉｖ）石油画分から生じる約５、９、または１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合、または共重合（芳香族炭化水素との）によって得られる樹脂；
－ （ｖ）テルペン樹脂（フリーデル－クラフツ触媒の存在下でのテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）の重合から一般に生じる）；
－ （ｖｉ）天然テルペンをベースとする共重合体（例えば、スチレン／テルペン、α－メチルスチレン／テルペン、およびビニルトルエン／テルペン）；あるいは
－ （ｖｉｉ）１００℃で１００Ｐａ．ｓ未満の粘度を有するアクリル樹脂；
およびさらにはこれらの樹脂の混合物から有利に選択される。
－ （ｉ）フリーデル－クラフツ触媒の存在下でのテルペン炭化水素およびフェノール類の重合によって得られる樹脂；
－ （ｉｉ）α－メチルスチレンの重合を含む方法によって得られる樹脂であって、前記方法がフェノール類との反応を含むことも可能である、樹脂；
－ （ｉｉｉ）天然由来のロジンまたは変性ロジン（例えば、マツのガムから抽出されたロジン、樹木の根から抽出されたウッドロジン、および水素化、二量化、重合、またはモノアルコールもしくはポリオール、例えばグリセロールもしくはペンタエリスリトールでエステル化されたそれらの誘導体）；
－ （ｉｖ）石油画分から生じる約５、９、または１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合、または共重合（芳香族炭化水素との）によって得られる樹脂；
－ （ｖ）テルペン樹脂（フリーデル－クラフツ触媒の存在下でのテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）の重合から一般に生じる）；
－ （ｖｉ）天然テルペンをベースとする共重合体（例えば、スチレン／テルペン、α－メチルスチレン／テルペン、およびビニルトルエン／テルペン）；あるいは
－ （ｖｉｉ）１００℃で１００Ｐａ．ｓ未満の粘度を有するアクリル樹脂；
およびさらにはこれらの樹脂の混合物から有利に選択される。
【0058】
このような樹脂は市販されており、上で規定された種類（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、および（ｉｖ）の樹脂うち、以下の製品を挙げることができる。
－ 種類（ｉ）の樹脂：約８７０Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、ＤＲＴから入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）１５１０；約６３０Ｄａに等しい数平均分子量（Ｍｎ）を有する、同社から入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）Ｈ１５０；約１２００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）ＴＰ ９５；
－ 種類（ｉｉ）の樹脂：フェノール類の作用なしでα－メチルスチレンを重合することによって得られる、９００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから入手可能なＣｌｅａｒｔａｃｋ（登録商標）Ｗ１００；約１７４０Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、その生成の方法はフェノール類の添加も含む、これもＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）５１０；
－ 種類（ｉｉｉ）の樹脂：ロジンとペンタエリスリトールのエステルであり、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能であり、約１７００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ｓｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ １００；
－ 種類（ｉｖ）の樹脂：約５５０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能なＰｉｃｃｏ（登録商標）ＡＲ１００。
－ 種類（ｉ）の樹脂：約８７０Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、ＤＲＴから入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）１５１０；約６３０Ｄａに等しい数平均分子量（Ｍｎ）を有する、同社から入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）Ｈ１５０；約１２００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）ＴＰ ９５；
－ 種類（ｉｉ）の樹脂：フェノール類の作用なしでα－メチルスチレンを重合することによって得られる、９００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから入手可能なＣｌｅａｒｔａｃｋ（登録商標）Ｗ１００；約１７４０Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、その生成の方法はフェノール類の添加も含む、これもＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）５１０；
－ 種類（ｉｉｉ）の樹脂：ロジンとペンタエリスリトールのエステルであり、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能であり、約１７００Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ｓｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ １００；
－ 種類（ｉｖ）の樹脂：約５５０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能なＰｉｃｃｏ（登録商標）ＡＲ１００。
【0059】
好ましい変形形態によれば、樹脂（Ｂ）として、種類（ｉ）または（ｉｖ）の樹脂から選択される樹脂が使用される。
【0060】
焼成シリカ（Ｃ）：
焼成シリカ（「ヒュームドシリカ」とも呼ばれる）は、非常に低い見掛け密度を有し、非常に高い比表面積を有する、非常に微細なシリカ粒子（ナノメートルのオーダーのもの）の形態で提供される。焼成シリカは、水素および酸素の存在下で、ケイ素化合物、例えば四塩化ケイ素（それ自体はケイ素と塩素から調製される）を熱分解することによって得られ得る。
焼成シリカ（「ヒュームドシリカ」とも呼ばれる）は、非常に低い見掛け密度を有し、非常に高い比表面積を有する、非常に微細なシリカ粒子（ナノメートルのオーダーのもの）の形態で提供される。焼成シリカは、水素および酸素の存在下で、ケイ素化合物、例えば四塩化ケイ素（それ自体はケイ素と塩素から調製される）を熱分解することによって得られ得る。
【0061】
焼成シリカは、その構成粒子の表面のシラノール（Ｓｉ－ＯＨ）基の存在により、最初は親水性である。このシラノール基を様々な反応物、一般にシリコーン油、例えばポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と反応させることにより、焼成シリカを疎水性にすることができる。
【0062】
好ましくは、焼成シリカ（Ｃ）は、疎水性焼成シリカである。
【0063】
一実施形態によれば、疎水性焼成シリカ（Ｃ）は、焼成シリカをポリジメチルシロキサンで処理することによって得られる。
【0064】
一実施形態によれば、焼成シリカ（Ｃ）は、少なくとも１０ｍ２／ｇ、好ましくは５０～４００ｍ２／ｇ、より好ましくはさらに８０～２９０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。ＢＥＴ比表面積は、例えば２０１０年９月のＩＳＯ９２７７規格に従って、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、およびＴｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）の方法に基づく吸着等温線を決定することにより、当業者に周知のように測定される。
【0065】
別の実施形態によれば、焼成シリカ（Ｃ）は、例えばローラー圧縮機から、または特許ＥＰ０２８０８５１に記載される方法から、圧縮処理によって得られる。見掛け密度は、１９８３年８月のＩＳＯ ７８７／１１規格に従って測定される、タッピングされた見掛け密度の測定によって定量化され、これは概して５０～２００ｇ／ｌにわたる範囲内にある。
【0066】
このような焼成シリカ、特に疎水性焼成シリカは、例えばＥｖｏｎｉｋのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）系の製品など、市販されている。
【0067】
疎水性焼成シリカ（Ｃ）の例として、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２を特に挙げることができ、そのＢＥＴ比表面積は１００±２０ｍ２／ｇであり、そのタッピングされた見掛け密度は約６０ｇ／ｌであり、これはポリジメチルシロキサンで処理することにより疎水性にされている。Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２の構成粒子は、サイズが約１６ｎｍである。
【0068】
架橋触媒（Ｄ）：
本発明による組成物に使用することができる架橋触媒（Ｄ）は、当業者に公知のシラノール縮合用の任意の触媒とすることができる。そのような触媒の例として、有機チタン誘導体、例えばチタンアセチルアセトネート（ＤｕＰｏｎｔからＴｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ７５の名称で市販されている）、有機アルミニウム誘導体、例えばアルミニウムキレート（Ｋｉｎｇ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＫ－ＫＡＴ（登録商標）５２１８の名称で市販されている）、またはアミン、例えば１，８－ジアゾビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エンすなわちＤＢＵを挙げることができる。
本発明による組成物に使用することができる架橋触媒（Ｄ）は、当業者に公知のシラノール縮合用の任意の触媒とすることができる。そのような触媒の例として、有機チタン誘導体、例えばチタンアセチルアセトネート（ＤｕＰｏｎｔからＴｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ７５の名称で市販されている）、有機アルミニウム誘導体、例えばアルミニウムキレート（Ｋｉｎｇ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＫ－ＫＡＴ（登録商標）５２１８の名称で市販されている）、またはアミン、例えば１，８－ジアゾビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エンすなわちＤＢＵを挙げることができる。
【0069】
シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）：
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）以外に、本発明による架橋性接着性組成物は、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）を任意選択で含むこともできる。
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）以外に、本発明による架橋性接着性組成物は、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）を任意選択で含むこともできる。
【0070】
本発明の好ましい変形形態によれば、本発明による架橋性接着性組成物は、少なくとも１種のこのようなシルセスキオキサン樹脂を含む。
【0071】
シルセスキオキサン樹脂は、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を有する多面体構造またはポリマー構造をとることができる有機ケイ素化合物である。これらは一般に、以下の一般式：
［ＲＳｉＯ３／２］ｔ
［式中、性質が同一であっても異なってもよいＲは有機ラジカルを表し、ｔは、６～１２の範囲であり得る整数であり、ｔは、好ましくは６、８、１０、または１２に等しい］を有する。
［ＲＳｉＯ３／２］ｔ
［式中、性質が同一であっても異なってもよいＲは有機ラジカルを表し、ｔは、６～１２の範囲であり得る整数であり、ｔは、好ましくは６、８、１０、または１２に等しい］を有する。
【0072】
一実施形態によれば、シルセスキオキサン（Ｅ）は、多面体構造を有する（すなわち、「多面体オリゴマーシルセスキオキサン（ｐｏｌｙｈｅｄｒａｌ ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）」のＰＯＳＳ）。
【0073】
好ましくは、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）は、以下の一般式（Ｖ）：
［式中、Ｒ’１～Ｒ’８の各々は、互いに独立して、
－ 水素原子、
－ 直鎖状または分枝状のＣ１～Ｃ４アルコキシラジカル、１～３０個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカル、２～３０個の炭素原子を含むアルケニルラジカル、６～３０個の炭素原子を含む芳香族ラジカル、３～３０個の炭素原子を含むアリルラジカル、３～３０個の炭素原子を含む環状脂肪族ラジカル、および１～３０個の炭素原子を含むアシルラジカルからなる群から選択されるラジカル、ならびに
－ Ｒ’９およびＲ’１０が各々、互いに独立して、水素原子、または直鎖状もしくは分枝状のＣ１～Ｃ４アルキル、直鎖状もしくは分枝状のＣ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ２～Ｃ４アルケニル、フェニル、Ｃ３～Ｃ６アリルラジカル、環状Ｃ３～Ｃ８脂肪族ラジカル、およびＣ１～Ｃ４アシルラジカルからなる群から選択されるラジカルを表す、－ＯＳｉＲ’９Ｒ’１０基；
ただし：
－ Ｒ’１～Ｒ’８ラジカルのうちの少なくとも１つのラジカルはＣ１～Ｃ４アルコキシラジカルであり；
－ Ｒ’１～Ｒ’８ラジカルのうちの少なくとも１つのラジカルはフェニルラジカルである］に相当する。
－ 水素原子、
－ 直鎖状または分枝状のＣ１～Ｃ４アルコキシラジカル、１～３０個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキルラジカル、２～３０個の炭素原子を含むアルケニルラジカル、６～３０個の炭素原子を含む芳香族ラジカル、３～３０個の炭素原子を含むアリルラジカル、３～３０個の炭素原子を含む環状脂肪族ラジカル、および１～３０個の炭素原子を含むアシルラジカルからなる群から選択されるラジカル、ならびに
－ Ｒ’９およびＲ’１０が各々、互いに独立して、水素原子、または直鎖状もしくは分枝状のＣ１～Ｃ４アルキル、直鎖状もしくは分枝状のＣ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ２～Ｃ４アルケニル、フェニル、Ｃ３～Ｃ６アリルラジカル、環状Ｃ３～Ｃ８脂肪族ラジカル、およびＣ１～Ｃ４アシルラジカルからなる群から選択されるラジカルを表す、－ＯＳｉＲ’９Ｒ’１０基；
ただし：
－ Ｒ’１～Ｒ’８ラジカルのうちの少なくとも１つのラジカルはＣ１～Ｃ４アルコキシラジカルであり；
－ Ｒ’１～Ｒ’８ラジカルのうちの少なくとも１つのラジカルはフェニルラジカルである］に相当する。
【0074】
特に、シルセスキオキサン（Ｅ）は、ジメチルメトキシフェニルシロキサン（ＣＡＳ番号＝６８９５７－０４－０）である。
【0075】
シルセスキオキサンは、特に特許出願ＷＯ２００８／１０７３３１に記載されている公知の化合物である。一部は市販もされており、例えばＤｏｗからＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３０７４およびＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３０３７（ＣＡＳ番号＝６８９５７－０４－０）の名称で販売されている製品である。
【0076】
他の添加剤：
本発明による架橋性接着性組成物は、吸湿剤、可塑剤、抗酸化剤、顔料、染料、接着促進剤、ＵＶ安定剤、難燃性添加剤、およびさらには充填剤、例えばカーボネートベースの充填剤、例えば炭酸カルシウムタイプの充填剤からなる群から選択される１種または複数の添加剤を含むことができる。
本発明による架橋性接着性組成物は、吸湿剤、可塑剤、抗酸化剤、顔料、染料、接着促進剤、ＵＶ安定剤、難燃性添加剤、およびさらには充填剤、例えばカーボネートベースの充填剤、例えば炭酸カルシウムタイプの充填剤からなる群から選択される１種または複数の添加剤を含むことができる。
【0077】
吸湿剤（または乾燥剤）は、例えば、５００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する非ポリマー性の加水分解性アルコキシシラン誘導体から、好ましくはトリメトキシシラン誘導体およびトリエトキシシラン誘導体から選択され得る。このような薬剤は、典型的には、組成物が使用される前の保管および輸送中の組成物の貯蔵寿命を延長することができる。例えば、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（例えば、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅからＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ－１７４の商品名で入手可能）、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン（例えば、ＷａｃｋｅｒからＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ３３の名称で入手可能）、ビニルトリメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、またはフェニルトリメトキシシランを挙げることができる。
【0078】
吸湿剤は、それが存在する場合、本発明による組成物の総重量に対して、例えば０．１重量％～３重量％または１重量％～２重量％を表すことができる。
【0079】
本発明による組成物は、可塑剤も含むことができる。
【0080】
使用することができる可塑剤の例として、接着剤の分野で通例使用される任意の可塑剤、例えば、フタレート、ベンゾエート、トリメチロールプロパンエステル、トリメチロールエタンエステル、トリメチロールメタンエステル、グリセロールエステル、ペンタエリスリトールエステル、ナフテン鉱油、アジペート、シクロヘキサンジカルボキシレート、流動パラフィン、天然油（任意選択でエポキシ化されたもの）、ポリプロピレン、ポリブチレン、水素化ポリイソプレン、およびそれらの混合物を使用してもよい。
【0081】
フタレートのうち、例えば、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジイソドデシル、フタル酸ジベンジル、またはフタル酸ブチルベンジルを挙げることができる。
【0082】
ベンゾエートのうち、例えば、ネオペンチルグリコールジベンゾエート（例えば、ＬａｎｘｅｓｓからＵｎｉｐｌｅｘ（登録商標）５１２の名称で入手可能）、ジプロピレングリコールジベンゾエート（例えば、ＥａｓｔｍａｎからＢｅｎｚｏｆｌｅｘ（登録商標）９－８８ＳＧの名称で入手可能）、ジエチレングリコールジベンゾエートとジプロピレングリコールジベンゾエートの混合物（例えばＫａｌａｍａ ＣｈｅｍｉｃａｌからＫ－Ｆｌｅｘ（登録商標）８５０ Ｓの名称で入手可能）、あるいはジエチレングリコールジベンゾエートと、ジプロピレングリコールジベンゾエートと、トリエチレングリコールジベンゾエートとの混合物（例えばＥａｓｔｍａｎからＢｅｎｚｏｆｌｅｘ（登録商標）２０８８の名称で入手可能）を挙げることができる。
【0083】
ペンタエリスリトールエステルのうち、例えば、ペンタエリスリチルテトラバレレート（例えば、ＰｅｒｓｔｏｒｐからＰｅｖａｌｅｎ（商標）の名称で入手可能）を挙げることができる。
【0084】
シクロヘキサンジカルボキシレートのうち、例えば、ジイソノニル１，２－シクロヘキサンジカルボキシレート（例えば、ＢＡＳＦ社からＨｅｘａｍｏｌｌ Ｄｉｎｃｈ（登録商標）の名称で入手可能）および１，４－ビス（２－エチルヘキシル）１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート（例えばＣｏｎｎｅｃｔ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＤＥＨＣＨの名称で入手可能）を挙げることができる。
【0085】
本発明による組成物中の可塑剤の総含有量は、前記組成物の総重量に対して、０重量％～３０重量％、好ましくは１重量％～３０重量％、実際にさらには、例えば１重量％～１５重量％の範囲とすることができる。
【0086】
本発明による組成物は、抗酸化剤（ＵＶ安定剤という用語でも示される）も含むことができる。
【0087】
抗酸化剤は、熱または光の作用により形成されやすい酸素との反応により生じる劣化から組成物を保護するために導入することができる化合物である。これらの化合物は、フリーラジカルを捕獲する一次抗酸化剤を含んでもよい。一次抗酸化剤は、単独で、または他の二次抗酸化剤もしくはＵＶ安定剤と組み合わせて使用され得る。
【0088】
例えば、ＢＡＳＦにより販売されているＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ５６１、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、またはＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８を挙げることができる。
【0089】
本発明による組成物の総重量を基準にして、０．１重量％～３重量％、好ましくは１重量％～３重量％の範囲の抗酸化剤の量が、一般に使用される。
【0090】
一実施形態によれば、本発明による架橋性接着性組成物は、
－ ３重量％～９０重量％、好ましくは５重量％～８０重量％、優先的には１０重量％～７０重量％、特に２０重量％～６０重量％、有利には３６重量％～５６重量％の、加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）；
－ ８重量％～８０重量％、特に１５重量％～８０重量％、好ましくは２０重量％～７０重量％、優先的には２５重量％～７０重量％、とりわけ３０重量％～６０重量％、有利には４０重量％～６０重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ １重量％～１０重量％、好ましくは２重量％～８重量％、有利には２重量％～６重量％の焼成シリカ（Ｃ）；および
－ ０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．０１重量％～５重量％、優先的には０．０５重量％～４重量％、有利には０．１重量％～３重量％、特に０．５重量％～２重量％の架橋触媒（Ｄ）；
を含み、これらの重量百分率は、前記組成物の総重量を基準にして示されている。
－ ３重量％～９０重量％、好ましくは５重量％～８０重量％、優先的には１０重量％～７０重量％、特に２０重量％～６０重量％、有利には３６重量％～５６重量％の、加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１種のポリマー（Ａ）；
－ ８重量％～８０重量％、特に１５重量％～８０重量％、好ましくは２０重量％～７０重量％、優先的には２５重量％～７０重量％、とりわけ３０重量％～６０重量％、有利には４０重量％～６０重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂（Ｂ）；
－ １重量％～１０重量％、好ましくは２重量％～８重量％、有利には２重量％～６重量％の焼成シリカ（Ｃ）；および
－ ０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．０１重量％～５重量％、優先的には０．０５重量％～４重量％、有利には０．１重量％～３重量％、特に０．５重量％～２重量％の架橋触媒（Ｄ）；
を含み、これらの重量百分率は、前記組成物の総重量を基準にして示されている。
【0091】
本発明の好ましい代替態様によれば、架橋性接着性組成物がシルセスキオキサン樹脂（Ｅ）を追加的に含む場合、後者の量は、前記組成物の総重量を基準にして、０．１重量％から２０重量％、好ましくは１重量％から２０重量％、優先的には２重量％から１５重量％、有利には３重量％から１２重量％で変化し得る。
【0092】
本発明による架橋性接着性組成物は、
－ 空気を排除して、好ましくは不活性雰囲気下で、ポリマー（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、および適切な場合には他の任意選択の添加剤を混合して、部分（ＰＡ）を形成する工程；次いで
－ 架橋触媒（Ｄ）と、存在する場合にはシルセスキオキサン樹脂（Ｅ）とを混合して、部品（ＰＢ）を形成する工程；次いで
－ ５０℃～１８０℃、好ましくは１００℃～１５０℃の温度で、均一混合物（ＰＣ）が得られるまで、部分（ＰＡ）中に焼成シリカ（Ｃ）を組み込む工程；ならびに最後に
－ （ＰＣ）を（ＰＢ）と混合する工程を含む方法によって調製され得る。
－ 空気を排除して、好ましくは不活性雰囲気下で、ポリマー（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、および適切な場合には他の任意選択の添加剤を混合して、部分（ＰＡ）を形成する工程；次いで
－ 架橋触媒（Ｄ）と、存在する場合にはシルセスキオキサン樹脂（Ｅ）とを混合して、部品（ＰＢ）を形成する工程；次いで
－ ５０℃～１８０℃、好ましくは１００℃～１５０℃の温度で、均一混合物（ＰＣ）が得られるまで、部分（ＰＡ）中に焼成シリカ（Ｃ）を組み込む工程；ならびに最後に
－ （ＰＣ）を（ＰＢ）と混合する工程を含む方法によって調製され得る。
【0093】
架橋性接着性組成物の使用
本発明は、２つの基材の準構造組立てのための、上で規定された架橋性接着性組成物の使用にも関する。
本発明は、２つの基材の準構造組立てのための、上で規定された架橋性接着性組成物の使用にも関する。
【0094】
準構造組立てとは、接着シールが２～８ＭＰａにわたる範囲内のせん断応力に耐えることができる２つの基材の組立てを意味する。
【0095】
対象の基材は非常に多様であり、特に、
－ 任意選択で塗料（例えば、自動車部門で使用される塗料）でコーティングされた、金属（例えば、アルミニウムまたは鋼鉄）および複合材料；
－ 段ボール、布地、皮革、ガラス；
－ 熱可塑性ポリマー、例えば
－ 任意選択で予備的な表面処理、例えば固定プライマー、プラズマ処理、またはコロナ処理を受けた、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン）；
－ アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）；
－ スチレン－アクリロニトリル（ＳＡＮ）；
－ ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；
－ ポリカーボネート；
－ ポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）；あるいは
－ ポリエステル
から選択される。
－ 任意選択で塗料（例えば、自動車部門で使用される塗料）でコーティングされた、金属（例えば、アルミニウムまたは鋼鉄）および複合材料；
－ 段ボール、布地、皮革、ガラス；
－ 熱可塑性ポリマー、例えば
－ 任意選択で予備的な表面処理、例えば固定プライマー、プラズマ処理、またはコロナ処理を受けた、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン）；
－ アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）；
－ スチレン－アクリロニトリル（ＳＡＮ）；
－ ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；
－ ポリカーボネート；
－ ポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）；あるいは
－ ポリエステル
から選択される。
【0096】
好ましい変形形態によれば、架橋性接着性組成物は、エレクトロニクス、建設、輸送手段の製造の分野において、好ましくは自動車、鉄道、航空宇宙、および造船産業において使用される。架橋性接着性組成物は、多様な気候条件に対するその耐性により、屋外での２つの基材の組立てに使用され得る。
【0097】
組立方法：
本発明は、２つの基材を組み立てるための方法であって、
－ ３０～１３０℃の温度に加熱することにより、上で規定された接着性組成物を溶融する工程（ｉ）、次いで
－ 前記組成物を第１の基材の表面に堆積させる工程（ｉｉ）、次いで
－以下：
－ １５℃～２００℃の範囲の温度で加熱することにより、前記組成物を架橋する工程（ｉｉｉ１）；および
－ 前記表面を第２の基材の表面と接触させる工程（ｉｉｉ２）
を含む工程（ｉｉｉ）
を含む、方法にも関する。
本発明は、２つの基材を組み立てるための方法であって、
－ ３０～１３０℃の温度に加熱することにより、上で規定された接着性組成物を溶融する工程（ｉ）、次いで
－ 前記組成物を第１の基材の表面に堆積させる工程（ｉｉ）、次いで
－以下：
－ １５℃～２００℃の範囲の温度で加熱することにより、前記組成物を架橋する工程（ｉｉｉ１）；および
－ 前記表面を第２の基材の表面と接触させる工程（ｉｉｉ２）
を含む工程（ｉｉｉ）
を含む、方法にも関する。
【0098】
第１および第２の基材は、異なっていても、同じ化学的性質のものであってもよく、上で規定される通りである。
【0099】
溶融する工程（ｉ）は、ホットメルト接着剤よりも低い、一般に１５０℃～２１０℃の温度範囲で有利に行われる。
【0100】
工程（ｉｉ）の第１の特に好ましい実施形態によれば、組成物をビーズの形態で堆積させる。このようなビーズの直径は、一般に０．１ｍｍ～２ｃｍにわたる範囲内である。このようなビーズは、接続されたダイを通して、あるいは作業者が持つカートリッジから、あるいは組立ラインでのロボット適用の場合にはリザーバから、接着剤を熱間押出しすることによって得ることができる。このような適用は、組成物の使用について上述した産業分野において特に有利である。本発明による架橋性接着性組成物からの垂れの低減、またはさらには解消により、水平面に対して傾いた基材上に前記組成物を前記ビーズ形態で適用すること、および架橋する工程（ｉｉｉ１）の後に、均一な厚さおよび均一な機械的特性を有利に有する接着シールを形成することが有利に可能となる。
【0101】
工程（ｉｉ）の第２の実施形態によれば、組成物を、０．１ｍｍ～２ｃｍ、好ましくは１ｍｍ～１０ｍｍの厚さを有する層の形態で堆積させる。このような層は、噴霧、押出し（例えば、スロット付きノズルなどのダイで）、コーティング（例えば、ローラーまたはドクターブレードで）により得られ得る。
【0102】
本発明による接着性組成物を架橋する工程（ｉｉｉ１）は、前記組成物を１５℃～２００℃の範囲の温度で加熱することによって行われる。
【0103】
この実施形態の第１の変形形態によれば、前記工程（ｉｉｉ１）は、１５℃～４５℃の範囲の温度、好ましくは常温、特に１８℃～２５℃、特定すると２３℃で、周囲湿度の存在下、特に空気１ｍ３当たり２０～６０ｇの水、好ましくは４０～６０ｇ／ｍ３の絶対湿度で行われる。このような架橋条件は、これらによりオーブンの存在を必要としない工業的架橋プロセスを行うことを可能にするので、特に有利である。これらにより、感熱性基材、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、発泡体、または布地から第２の基材を選択することも可能になる。
【0104】
この実施形態の第２の変形形態によれば、前記工程（ｉｉｉ１）は、９０℃～１６０℃、より好ましくは１２０℃～１４０℃の範囲の温度で、気体（特に空気）１ｍ３当たり１０～２００ｇの水、好ましくは２０～６０ｇ／ｍ３、さらにより優先的には４０～５０ｇ／ｍ３の範囲の絶対湿度の存在下で行われる。このような架橋条件は、例えば自動組立ラインに設置された炉（またはチャンバー）で得られる。
【0105】
この架橋する工程（ｉｉｉ１）は、特に、接着性組成物の加水分解性アルコキシシラン末端基を有するポリマー鎖の間に、大気の湿度の作用下で、三次元ポリマーネットワークの形成をもたらすシロキサン型の結合を生成する効果を有する。
【0106】
本発明による組立方法において、工程（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）は順次行われる。
【0107】
工程（ｉｉｉ）に含まれる工程（ｉｉｉ１）および（ｉｉｉ２）に関しては、これらを任意の順序で、さらには同時に行うことができる。
【0108】
したがって、工程（ｉｉｉ）の第１の実施形態によれば、組成物を架橋する工程（ｉｉｉ１）は、反応が完了するまで行う。次いで、この後、第２の基材を接触させる（すなわち「貼る」）工程（ｉｉｉ２）が続く。この実施形態は、第２の基材が感熱性基材、例えば上述の感熱性基材から選択される場合に特に有利である。
【0109】
工程（ｉｉｉ）の第２の実施形態によれば、貼る工程（ｉｉｉ２）は、架橋反応がまだ完了していなくても、架橋する工程（ｉｉｉ１）と同時に行われる。この場合、前記架橋反応は、第２の基材を貼った後に継続し、完了する。
【0110】
工程（ｉｉｉ）の第３の実施形態によれば、第２の基材を貼る工程（ｉｉｉ２）を最初に行い、次いで、このようにして接触させた基材の２つの表面間に含まれる接着性組成物を架橋する工程（ｉｉｉ１）が続く。
【0111】
工程（ｉｉｉ）の第４の実施形態によれば、第２の基材を接触させる（すなわち「貼る」）工程（ｉｉｉ２）の前に、組成物を架橋する工程（ｉｉｉ１）を部分的に行う。この場合、前記架橋反応（ｉｉｉ１）は、第２の基材を貼った後に継続し、完了する。
【0112】
最後に、本発明は、架橋状態の上で規定された接着性組成物によって接合された少なくとも２つの基材を含む組立方法に関する。
【0113】
これより本発明を以下の実施例で説明するが、これは単に説明として提示するものであり、本発明の範囲を限定するものとして解釈するべきではない。
【実施例】
【0114】
例Ａ（ＷＯ２０２０／１２８２００による比較例）：
Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０をベースとする熱架橋性接着性組成物
Ａ１．組成物の調製
表１の組成物は、まず粘着付与樹脂Ｐｉｃｃｏ（登録商標）ＡＲ１００を減圧下でガラス反応器に導入し、約１６０℃に加熱することにより調製する。次に、樹脂が完全に溶融したら、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０を添加する。
Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０をベースとする熱架橋性接着性組成物
Ａ１．組成物の調製
表１の組成物は、まず粘着付与樹脂Ｐｉｃｃｏ（登録商標）ＡＲ１００を減圧下でガラス反応器に導入し、約１６０℃に加熱することにより調製する。次に、樹脂が完全に溶融したら、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０を添加する。
【0115】
混合物を減圧下で１５分間撹拌し、次に７０℃に冷却する。触媒（Ｋ－ＫＡＴ（登録商標）５２１８）およびシルセスキオキサンＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３０７４を次いで導入する。混合物を減圧下で撹拌しながらさらに１０分間維持する。
【0116】
Ａ２．垂れの測定：
このようにして調製した組成物を、ハンドガンにより、温度１２０℃で、直径５ｍｍのビーズの形態でカードベースの基材上に堆積させる。
このようにして調製した組成物を、ハンドガンにより、温度１２０℃で、直径５ｍｍのビーズの形態でカードベースの基材上に堆積させる。
【0117】
ビーズは垂直の位置で、温度１４０℃で、５０ｇ／ｍ３の絶対湿度の存在下で１分間架橋する。
【0118】
次いで、ビーズが垂れた距離を、その初期位置とその最も遠い最終位置との間で測定する。
【0119】
表された結果を表１に示す。
【0120】
Ａ３．常温での架橋時間の測定：
Ａ１で調製した組成物を、ＮＦ Ｔ４６－００２規格に規定されるＨ２型の試験片に相当する型に充填するように１２０℃で適用し、その厚さは４ｍｍであり、その中央部は、長さ２５ｍｍにわたって４×２ｍｍの長方形断面を有する。
Ａ１で調製した組成物を、ＮＦ Ｔ４６－００２規格に規定されるＨ２型の試験片に相当する型に充填するように１２０℃で適用し、その厚さは４ｍｍであり、その中央部は、長さ２５ｍｍにわたって４×２ｍｍの長方形断面を有する。
【0121】
前記型を常温（約２３℃）で放置し、組成物の挙動を観察する。
【0122】
架橋を完了するのに必要な時間を表１に示す。
【0123】
Ａ４．引張試験による接着シールの破断応力および破断点伸びの測定：
測定の原理は、デバイスの可動ジョーが１００ｍｍ／分に等しい一定速度で移動する引張試験デバイスで、架橋接着性組成物からなる上で規定したＨ２型の試験片を引張り、試験片が破断する瞬間にかけられた応力（ＭＰａ単位）およびさらに試験片の伸び（％単位）を記録することにある。
測定の原理は、デバイスの可動ジョーが１００ｍｍ／分に等しい一定速度で移動する引張試験デバイスで、架橋接着性組成物からなる上で規定したＨ２型の試験片を引張り、試験片が破断する瞬間にかけられた応力（ＭＰａ単位）およびさらに試験片の伸び（％単位）を記録することにある。
【0124】
得られた測定結果を表１に示す。
【0125】
Ａ５．せん断試験を用いたポリプロピレン（ＰＰ）支持体上の接着シールの破断応力の測定：
長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍ、および厚さ２．５ｍｍの２つの平行六面体ＰＰ試験片を使用する。
長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍ、および厚さ２．５ｍｍの２つの平行六面体ＰＰ試験片を使用する。
【0126】
カートリッジに包装した接着性組成物を、直径約５ｍｍのビーズの形態で、１２０℃で適用し、これは、幅２５ｍｍおよび長さ１２．５ｍｍの第１の試験片の端部に位置する被覆領域に堆積させる。
【0127】
次に、２つの試験片が互いに重なり、その２つの自由端部が重なり領域に対して対称に位置するように、ウェッジシステムを使用して、第２の試験片の１つの端部を前記領域に押し付け、過剰な接着剤をスパチュラで除去し、重なり領域のビーズを押し潰すことから生じる接着剤層は、厚さが８００μｍとなる。
【0128】
このようにして得られた組立体で、接着性組成物を標準的な条件下（２３℃、および１ｍ３当たり１０ｇの水の絶対湿度の存在下）で２４時間放置して架橋する。
【0129】
次に、１０ｍｍ／分の速度で作動する万能試験機を用い、２つの試験片が分離して組立体が破壊されるまで、組立体をせん断試験に供する。
【0130】
試験を３回繰り返し、組立体の破壊に相当するせん断応力の平均を表１に報告する。
【0131】
Ａ６．接着シールの温度耐性の試験：
Ａ６．１：６０ｇ／ｍ２に等しい単位面積当たりの重量で架橋組成物でコーティングされたＰＥＴ支持体層の事前調製：
厚さ５０μｍ、寸法２０ｃｍ×４０ｃｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の長方形シートを支持体層として使用する。
Ａ６．１：６０ｇ／ｍ２に等しい単位面積当たりの重量で架橋組成物でコーティングされたＰＥＴ支持体層の事前調製：
厚さ５０μｍ、寸法２０ｃｍ×４０ｃｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の長方形シートを支持体層として使用する。
【0132】
Ａ１の箇所で得られた組成物を１００℃に近い温度に予熱し、カートリッジに導入し、そこからビーズを押し出し、これをシートの幅に平行にシートの縁部近くに堆積させる。
【0133】
その後、このビーズに含まれる組成物をシートの表面全体に広げ、実質的に一定の厚さの均一な層を得る。これを行うためにフィルムスプレッダー（フィルムアプリケーターとしても公知である）を使用し、シートの１つの縁部から反対側の縁部まで動かす。６０ｇ／ｍ２の単位面積当たりの重量に相当する組成物の層をこうして堆積させ、これは、６０μｍのオーダーのおおよその厚さを表す。
【0134】
こうしてコーティングしたＰＥＴシートを次に、組成物の架橋のため、１２０℃のオーブン内で湿潤雰囲気（絶対湿度５０ｇ／ｍ３）下に５分間置き、次いで長方形であり同じ寸法を有するシリコーンフィルムのシートからなる非粘着性保護層（すなわち「剥離ライナー」）上に積層する。
【0135】
得られた３重層を、以下に記載する試験に供する。
【0136】
Ａ６．２：接着シールの１２５℃における静的せん断強度時間：
架橋接着性組成物からなる接着シールの耐熱性は、前記接着シールが１２５℃で静的せん断に耐える時間を決定する試験を用いて評価する。この試験には、ＦＩＮＡＴ Ｎｏ．８の方法を参照する。原理は以下の通りである。
架橋接着性組成物からなる接着シールの耐熱性は、前記接着シールが１２５℃で静的せん断に耐える時間を決定する試験を用いて評価する。この試験には、ＦＩＮＡＴ Ｎｏ．８の方法を参照する。原理は以下の通りである。
【0137】
長方形のストリップ（２５ｍｍ×７５ｍｍ）の形態の試験片を、前で得られた３重層から切り出し、常温（２３℃、湿度５０％）で２４時間保管する。
【0138】
非粘着性保護層の全体を除去した後、接着ストリップの端部に位置する一辺の長さが２５ｍｍの正方形部分をガラス板に付ける。
【0139】
こうして得られた試験板を、適当な支持体により、１２５℃のオーブン中に実質的に垂直に導入し、長さ５０ｍｍのストリップの接着により接合していない部分は、板の下に配置する。熱平衡後、ストリップの自由なままである部分を１ｋｇの錘に接続し、デバイス全体を試験期間、常に１２５℃のオーブン内にあるままにする。
【0140】
この錘の影響下で、ストリップを板に付着させる接着シールは、せん断応力に供される。この応力をより効果的にモニタリングするために、試験板を垂直に対して２°の角度をなすように実際に置く。
【0141】
終了時に、この応力の影響下で接着シールが破損した後、ストリップが板から外れる時間を記録する。
【0142】
時間単位で表された結果を表１に示す。
【0143】
例Ｂおよび例Ｃ：Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０をベースとする比較接着性組成物
Ａ１の箇所で示した例Ａの組成物の調製を繰り返すが、ただし、
－ 例Ｂでは：シルセスキオキサンを導入せず、
－ 例Ｃでは：シルセスキオキサンを導入せず、触媒を添加して次に１０分間撹拌した後、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２を導入し、再び約１０分間撹拌を行う。
Ａ１の箇所で示した例Ａの組成物の調製を繰り返すが、ただし、
－ 例Ｂでは：シルセスキオキサンを導入せず、
－ 例Ｃでは：シルセスキオキサンを導入せず、触媒を添加して次に１０分間撹拌した後、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２を導入し、再び約１０分間撹拌を行う。
【0144】
Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、およびＡ６の箇所に示す、垂れの測定、常温での架橋時間の測定、ならびにさらに引張試験およびせん断試験を繰り返す。表１に示す結果が得られる。
【0145】
本発明による実施例１および実施例２：Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０をベースとする常温で架橋可能な接着性組成物
Ａ１の箇所に示す例Ａの組成物の調製を繰り返すが、ただし、触媒およびシルセスキオキサンを添加して次に１０分間撹拌した後、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２を導入し、再び約１０分間撹拌を行う。
Ａ１の箇所に示す例Ａの組成物の調製を繰り返すが、ただし、触媒およびシルセスキオキサンを添加して次に１０分間撹拌した後、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２を導入し、再び約１０分間撹拌を行う。
【0146】
Ａ２、Ａ３、Ａ４、およびＡ５の箇所に示す、垂れの測定、常温での架橋時間の測定、ならびにさらに引張試験およびせん断試験を繰り返す。表１に示す結果が得られる。
【0147】
以下が観測される。
－ 実施例１および実施例２の組成物の垂れは、例Ｂと比較して大幅に低減されている。加えて、実施例２の組成物の垂れは解消されており、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）（例Ａ）または焼成シリカ（Ｃ）（例Ｃ）の効果と比較して、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）と焼成シリカ（Ｃ）との組合せの優れた効果が示されている。
－ 実施例２では、例Ｂと比較して、常温での架橋時間がかなり減少している（２分の１未満）。
－ 実施例２では、接着シールでの引張破断応力は、例Ｂと比較して、著しく増加している。しかしながら、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）または焼成シリカ（Ｃ）を別々に添加すると、破断応力は減少する（例Ａおよび例Ｃ）。したがって、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）と焼成シリカ（Ｃ）の組合せの添加で観察される引張破断応力の増加は全く予想外であり、これらの成分の間の相乗効果を示している。
－ せん断破断応力を用いて評価した、ＰＰ基材の組立てにおける実施例１および実施例２の接着シールの粘着性は、例Ａおよび例Ｂと異なり、準構造用接着剤の典型的なオーダーの大きさである。参照として、Ｂｏｓｔｉｋ ＳＡから準構造用接着剤としてＨＭ４２２９の名称で販売されているポリアミドホットメルト接着剤で決定された相当する値は６ＭＰａである。焼成シリカ（Ｃ）を伴わないシルセスキオキサン樹脂（Ｅ）の添加（例Ａ）は、例Ｂと比較して、破断応力に影響を及ぼさないことに留意すべきである。したがって、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）と焼成シリカ（Ｃ）の組合せの添加は、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）を伴わずに焼成シリカ（Ｃ）を含む組成物（例Ｃ）と同じ破断応力をもたらすことが予想される。しかしながら、破断応力はさらに増加し、これらの成分の間の相乗効果を示している。
－ 実施例１および実施例２の組成物の垂れは、例Ｂと比較して大幅に低減されている。加えて、実施例２の組成物の垂れは解消されており、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）（例Ａ）または焼成シリカ（Ｃ）（例Ｃ）の効果と比較して、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）と焼成シリカ（Ｃ）との組合せの優れた効果が示されている。
－ 実施例２では、例Ｂと比較して、常温での架橋時間がかなり減少している（２分の１未満）。
－ 実施例２では、接着シールでの引張破断応力は、例Ｂと比較して、著しく増加している。しかしながら、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）または焼成シリカ（Ｃ）を別々に添加すると、破断応力は減少する（例Ａおよび例Ｃ）。したがって、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）と焼成シリカ（Ｃ）の組合せの添加で観察される引張破断応力の増加は全く予想外であり、これらの成分の間の相乗効果を示している。
－ せん断破断応力を用いて評価した、ＰＰ基材の組立てにおける実施例１および実施例２の接着シールの粘着性は、例Ａおよび例Ｂと異なり、準構造用接着剤の典型的なオーダーの大きさである。参照として、Ｂｏｓｔｉｋ ＳＡから準構造用接着剤としてＨＭ４２２９の名称で販売されているポリアミドホットメルト接着剤で決定された相当する値は６ＭＰａである。焼成シリカ（Ｃ）を伴わないシルセスキオキサン樹脂（Ｅ）の添加（例Ａ）は、例Ｂと比較して、破断応力に影響を及ぼさないことに留意すべきである。したがって、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）と焼成シリカ（Ｃ）の組合せの添加は、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）を伴わずに焼成シリカ（Ｃ）を含む組成物（例Ｃ）と同じ破断応力をもたらすことが予想される。しかしながら、破断応力はさらに増加し、これらの成分の間の相乗効果を示している。
【0148】
Ａ６．１の箇所に示す自己接着性ＰＥＴ支持体層の調製も繰り返すが、ただし、コーティングされたＰＥＴシートを、架橋のために常温および湿度条件（約２３℃および絶対湿度１０ｇ／ｍ３）下で７時間放置し、その後、非粘着性保護層上に積層する。得られた３重層は、その後、Ａ６．２の箇所に記載した試験に供され、表１に示す結果が得られる。
【0149】
結果は、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）の添加（例Ａ）が１２５℃におけるせん断強度の改良（例Ｂとの比較）をもたらすのに対し、焼成シリカ（Ｃ）の添加（例Ｃ）は１２５℃におけるせん断強度に事実上影響を及ぼさないことを示している。一方、実施例１および実施例２の接着シールでは、例Ａ、例Ｂ、および例Ｃよりもはるかに優れた温度粘着を示す、１２５℃におけるせん断強度値が観測される。したがって、シルセスキオキサン樹脂（Ｅ）と焼成シリカ（Ｃ）の組合せの添加により、驚くべきことに、１２５℃におけるせん断強度を改良することが可能となり、これらの成分は相乗的に作用する。加えて、このような粘着は、例Ａ、例Ｂ、および例Ｃのようにオーブン（または炉）を使用することなく、常温および周囲湿度で有利に得られ得る。
【国際調査報告】