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特表2024-527516無生物表面を処理するためのノーリンスフレッシュニング組成物

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-07-25

(54)【発明の名称】無生物表面を処理するためのノーリンスフレッシュニング組成物

(51)【国際特許分類】

A01N 33/12 20060101AFI20240718BHJP

A61L 9/01 20060101ALI20240718BHJP

A01P 3/00 20060101ALI20240718BHJP

A01P 1/00 20060101ALI20240718BHJP

A61L 2/18 20060101ALI20240718BHJP

【ＦＩ】

A01N33/12 101

A61L9/01 J

A61L9/01 H

A01P3/00

A01P1/00

A61L2/18

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023578963

(86)(22)【出願日】2022-06-23

(85)【翻訳文提出日】2023-12-21

(86)【国際出願番号】 US2022073100

(87)【国際公開番号】W WO2022272274

(87)【国際公開日】2022-12-29

(31)【優先権主張番号】63/213,755

(32)【優先日】2021-06-23

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

【公序良俗違反の表示】

（特許庁注：以下のものは登録商標）

１．ＴＷＥＥＮ

(71)【出願人】

【識別番号】590005058

【氏名又は名称】ザプロクターアンドギャンブルカンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥＰＲＯＣＴＥＲ＆ＧＡＭＢＬＥＣＯＭＰＡＮＹ

【住所又は居所原語表記】ＯｎｅＰｒｏｃｔｅｒ＆ＧａｍｂｌｅＰｌａｚａ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ４５２０２，ＵｎｉｔｅｄＳｔａｔｅｓｏｆＡｍｅｒｉｃａ

(74)【代理人】

【識別番号】100110423

【弁理士】

【氏名又は名称】曾我道治

(74)【代理人】

【識別番号】100111648

【弁理士】

【氏名又は名称】梶並順

(74)【代理人】

【識別番号】100122437

【弁理士】

【氏名又は名称】大宅一宏

(74)【代理人】

【識別番号】100209495

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤さおり

(72)【発明者】

【氏名】シュトラーセマイヤー、カテリーネ・アン

(72)【発明者】

【氏名】石田佳樹

(72)【発明者】

【氏名】小西篤子

【テーマコード（参考）】

4C058

4C180

4H011

【Ｆターム（参考）】

4C058AA23

4C058BB07

4C058CC02

4C058CC08

4C058JJ08

4C180AA02

4C180AA10

4C180AA18

4C180CB01

4C180EA52Y

4C180EB03X

4C180EB05X

4C180EB06X

4C180EB13X

4C180EB15X

4C180EB16X

4C180EB24X

4C180EB29X

4C180EB34X

4C180GG07

4C180GG11

4C180MM02

4C180MM06

4H011AA02

4H011AA04

4H011BB04

4H011BC06

(57)【要約】

無生物表面又は物品を処理するための、ノーリンスフレッシュニング組成物。フレッシュニング組成物は、
ａ）フレッシュニング組成物の少なくとも８５重量％の水と、
ｂ）カルボン酸と、
ｃ）クエン酸の塩と、
ｄ）第１及び第２の抗菌剤の混合物と、を含み、第１及び第２の抗菌剤の各々は、式（Ｉ）
【化１】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

無生物表面又は物品を処理するためのノーリンスフレッシュニング組成物であって、
ａ）前記フレッシュニング組成物の少なくとも８５重量％の水と、
ｂ）カルボン酸と、
ｃ）クエン酸の塩と、
ｄ）第１及び第２の抗菌剤の混合物と、を含み、前記第１及び第２の抗菌剤の各々が、式（Ｉ）

【化1】

【請求項2】

前記ｐＨが３～５、好ましくは４～５である、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記カルボン酸が、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、トリカルボン酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、前記カルボン酸が、トリカルボン酸であり、より好ましくは、前記トリカルボン酸が、クエン酸、イソクエン酸、アコニット酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

前記カルボン酸が、前記フレッシュニング組成物の０．１重量％～２．３重量％、好ましくは０．１５重量％～２重量％の量にある、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

前記クエン酸の塩が、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸アルミニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸第二鉄、クエン酸マグネシウム、クエン酸一ナトリウム、クエン酸亜鉛、及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、前記クエン酸の塩がクエン酸ナトリウムである、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

前記クエン酸の塩が、前記フレッシュニング組成物の０．２５重量％～５重量％、好ましくは０．２５重量％～１重量％の量にある、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

前記第１の抗菌剤又は前記第２の抗菌剤が、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアルキルメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルジメチルエチルベンジルアンモニウムクロリド、ジイソブチルフェノキシエトキシエチルクロリド、及びこれらのブレンドからなる群から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

前記ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドが、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド、オクチルデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、デシルイソノニルジメチルアンモニウムクロリド、ジイソデシルジメチルアンモニウムクロリド、及びこれらのブレンドからなる群から選択される、請求項７に記載の組成物。

【請求項9】

前記第１及び第２の抗菌剤が、異なる四級アンモニウム化合物である、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

前記第１及び第２の抗菌剤の一方が、Ｃ８～Ｃ１２ジアルキル四級アンモニウム化合物のブレンドであり、好ましくは、前記ブレンドが、前記フレッシュニング組成物の０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％～０．３重量％、より好ましくは０．１重量％～０．２重量％の量にある、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

前記第１及び第２の抗菌剤の各々が、前記フレッシュニング組成物の０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％～０．３重量％、より好ましくは０．１重量％～０．２重量％の量にある、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

悪臭中和剤を更に含み、前記悪臭中和剤が、ポリオール、シクロデキストリン及びその誘導体、アミン官能性ポリマー、アルデヒド、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、前記悪臭中和剤がシクロデキストリンである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項13】

前記無生物表面又は物品が、透過性軟質表面、透過性硬質表面、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項14】

前記透過性軟質表面が、布地、乾式壁、織布、天然ポリマー、合成ポリマー、無機材料、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１３に記載の組成物。

【請求項15】

前記透過性硬質表面が、仕上げ積層体及び木材、素木、塗装木材、プラスチック、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１３に記載の組成物。

【請求項16】

前記組成物が、少なくとも２０分の期間の終了時に、前記無生物表面上に付着した少なくとも１つのエンベロープウイルス及び少なくとも１つの非エンベロープウイルスに対して、少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも３の抗ウイルス活性値を含み、好ましくは、前記エンベロープウイルスが、インフルエンザＡ型ウイルス（Ｈ３Ｎ２）ＡＴＣＣＶＲ－１６７９からなる群から選択され、前記非エンベロープウイルスが、ネコカリシウイルス（ＦＣＶ）、ロタウイルスからなる群から選択される、請求項１～１５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項17】

前記組成物が、少なくとも２０分の期間の前記終了時に、前記無生物表面上に付着した少なくとも１つの細菌に対して、少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも３の抗菌活性値を含み、好ましくは、前記細菌が、黄色ブドウ球菌（S.aureus）ＡＴＣＣ６５３８、プロテウス・ミラビリス（P.mirabilis）ＡＴＣＣ７００２、大腸菌（E.coli）ＮＢＲＣ３９７２、クレブシエラ・ニューモニエ（K.pneumoniae）ＮＢＲＣ１３２７７、エンテロコッカス・ヒラエ（E.hirae）ＡＴＣＣ１０５４１、緑膿菌（P.aeruginosa）ＡＴＣＣ１５４４２、大腸菌（E.coli）ＡＴＣＣ１０５３６、エンテロバクター・アエロゲネス（E.aerogenes）ＡＴＣＣ１３０４８、サルモネラ菌（S.enterica）ＡＴＣＣ１０７０８、クレブシエラ・ニューモニエ（K.pneumoniae）ＡＴＣＣ４３５２からなる群から選択される、請求項１～１６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項18】

前記フレッシュニング組成物が、詰め替え可能パッケージ、スプレーパッケージ、包装容器、及びワイプからなる群から選択される製品形態で提供される、請求項１～１７のいずれか一項に記載のフレッシュニング組成物を含む、製品。

【請求項19】

無生物表面上のウイルス活性及び細菌活性を低減するためのノーリンス抗菌フレッシュニング組成物の有効性を実証する方法であって、
ａ）請求項１～１７のいずれか一項に記載のフレッシュニング組成物を提供することと、
ｂ）無生物表面上に付着した、少なくとも１種のウイルス及び少なくとも１種の細菌を有する前記無生物表面の少なくとも一部分を、前記フレッシュニング組成物で少なくとも２０分間処理することと、を含む、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、無生物表面を処理するための、水性担体中にカルボン酸、クエン酸の塩、及び少なくとも１つの四級アンモニウム化合物を有するノーリンスフレッシュニング組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

ヒトの健康に関わる微生物及びそれらの代謝産物が、内部環境、衣類の表面上及び／又は皮膚上に存在することは、湿疹、皮膚刺激、インフルエンザ、呼吸器及び消化器感染の拡散、並びに疾患を悪化させることを含むがこれらに限定されない健康リスクをもたらし得る。健康リスクの一部は、細菌感染及び／又はウイルス感染によって引き起こされる。

【0003】

ヒトの健康に関わる微生物のタイプは、無細胞微生物であるウイルスであり、インフルエンザウイルスに代表されるエンベロープを有するエンベロープウイルスと、ヒトノロウイルスのような非エンベロープウイルスとに分類することができる。ヒトノロウイルスは、世界中の急性胃腸炎の主な原因である。非エンベロープウイルスによって引き起こされる疾患もまた、我々の日常生活において一般的であり、このような疾患は、無生物の硬質表面及び軟質表面を介して患者から健康な人々に広がることが多い。

【0004】

特に、人々は、感染者の咳及びくしゃみからの液滴の吸入を介して、又は液滴を有する無生物表面との接触を介してウイルスに感染し得る。例えば、ウイルスを含有する液滴は、カーペット布、車両座席内装材などの表面上に堆積する可能性があり、ウイルス含有液滴を有するそのような表面は、二次ウイルス源になる。ウイルス含有液滴はまた、追加又は代替の二次微生物源を作り出すために、壁紙を含む壁などの壁表面上に堆積し得る。

【0005】

上述の二次微生物源は、内部空間における感染の伝播サイクルを作り出すことができ、内部空間の外側への感染の伝播を促進し得る。家庭用抗菌組成物は、上記の問題を考慮して表面を処理するために開発されてきたが、このような組成物は、一般に、エンベロープウイルスの感染性を低減するための単一の抗ウイルス効果に向けられている。これは、このような製品をエンベロープウイルス及び非エンベロープウイルスの両方に対して有効にするために使用される塩素漂白剤、アルコール、四級アンモニウム化合物などの抗菌活性物質が、製品中に多量に使用された場合に家庭表面上に残留物及び／又は染みを残すなどの欠点を有するためである。更に、このような活性物質は臭気がある場合があり、このような成分のレベルの上昇は、処理された表面上に悪臭を発生させる場合があり、特に、ユーザが内部空間において頻繁に接触するが、洗浄が困難である家庭用品、例えば、ソファ、カーテン、壁紙などの表面上で、ユーザのフレッシュさ及び知覚経験に影響を及ぼす場合がある。このような化学物質の固有の臭気を隠すために香料を添加してもよいが、悪臭は、ユーザによって検出可能であり得る。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

したがって、処理された表面上の残留物及び／又は染みを最小限に抑えながら、抗菌活性物質のレベルを増加させる必要なく、無生物表面若しくは物品上の細菌及び／又はウイルス活性を低減するという第２の利益を提供しながら、悪臭除去、無生物表面のフレッシュニングのためのフレッシュニング組成物を開発することが重要である。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、無生物表面又は物品を処理するためのノーリンスフレッシュニング組成物であって、
ａ）フレッシュニング組成物の少なくとも８５重量％の水と、
ｂ）カルボン酸と、
ｃ）クエン酸の塩と、
ｄ）第１及び第２の抗菌剤の混合物と、を含み、第１及び第２の抗菌剤の各々が、式（Ｉ）

【0008】

【化1】

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明は、高濃度の水、カルボン酸、クエン酸の塩、及び低ｐＨで比較的低濃度の抗菌剤の混合物を含む本発明のフレッシュニング組成物が、無生物表面に対する抗菌及び抗ウイルス効果を改善しながら、フレッシュさの利益を提供することができ、それによって無生物表面を処理するための改善されたフレッシュニング組成物を提供するという驚くべき発見に基づく。

【0010】

フレッシュニング組成物は、室温で３～６の未希釈ｐＨを含む。抗菌剤の混合物は、第１及び第２の抗菌剤を含み、第１及び第２の抗菌剤の各々は、式（Ｉ）

【0011】

【化2】

【0012】

カルボン酸及びクエン酸の塩の総量と、第１及び第２の抗菌剤の混合物との重量比は、１：１～１０：１である。室温は、人々が屋内環境について言及する空気温度の範囲であり、２０～２５℃であり得る。特に、フレッシュニング組成物は、２０～２５℃、２０～２２℃、又は上記の上限温度及び下限温度の異なる組み合わせ、又は上記の範囲内の任意の数の組み合わせの範囲内の温度で、３～６の未希釈ｐＨを含む。

【0013】

理論に束縛されることを望むものではないが、低ｐＨ環境を含むフレッシュニング組成物（すなわち、室温で３～６の未希釈ｐＨを含む組成物）中に抗菌剤の混合物を配合することの技術的利益は、それにより、フレッシュニング製品の使用中に顕著に特徴付けられる個々の成分の特徴的な臭気なしに、無香性又は芳香性フレッシュニング製品がフレッシュニング及び悪臭除去の利益を表面に送達することを可能にすることである。悪臭除去の利益を提供することに加えて、混合物を有するフレッシュニング製品は、無生物表面上のウイルス活性及び細菌活性を測定可能に減少させることができ（例えば、以下の実施例に記載される結果において実証されるインビトロ微生物学試験による）、それによって、臭気を引き起こす細菌種によって引き起こされる悪臭を除去する。理論に束縛されることを望むものではないが、抗菌剤の混合物に室温で３～６のｐＨを付与することは、より高濃度のプロトンを有する低ｐＨ環境を提供して抗菌剤の混合物の性能を高め、フレッシュさ、並びに特定のエンベロープウイルス及び非エンベロープウイルスの活性を低減する抗ウイルス効果並びに特定の細菌種の活性を低減する抗菌効果の複数の二次的利益を提供する。結果として、抗菌剤のレベルは、フレッシュニング製品の香りプロファイルに影響を与えることなく、抗ウイルス及び抗菌効果を提供するために、低レベルで配合することができる。

【0014】

フレッシュニング組成物は、スプレー可能であり、各スプレーにおいて香りのフレッシュさを一貫して送達する相安定性フレッシュニング組成物である。

【0015】

以下の説明では、記載される組成物は、布地フレッシュニング組成物である。しかしながら、無生物表面上又は空気中にフレッシュさを提供するために様々な用途で使用するために組成物を構成し得ることが企図される。

【0016】

本発明を詳細に説明するのに先立ち、説明を分かりやすくために以下の用語を定義する。定義されない用語には、関連する技術分野の当業者によって理解される通常の意味が与えられるべきである。

【0017】

用語「フレッシュニング」又は「フレッシュさ」は、本明細書で使用するとき、香りのフレッシュさの利益を提供すること、及び／又は悪臭を低減若しくは排除することを指す。

【0018】

用語「フレッシュニング組成物」は、本明細書で使用するとき、無生物表面を含む表面上にフレッシュさを提供するための組成物を指す。

【0019】

用語「無生物表面」は、本明細書で使用するとき、布地、カーペット、調理台などの家庭表面、床、ゴミ箱、天井、壁、カーペットパッド、エアフィルタなどを含むがこれらに限定されない表面を指す。

【0020】

「透過性材料」という用語は、液体又は気体が通過することを可能にする任意の材料を指し、限定されるものではないが、乾式壁、壁紙、木材、ビニル、プラスチック、プラスタ、ウォールボード、布地、内装材、紙、織布、天然ポリマー、合成ポリマー及び無機材料、並びにこれらの混合物が挙げられる。透過性材料はまた、任意の無生物表面上に形成された残留物を含んでもよく、無生物表面上の粉塵粒子又はグリースを含むが、これらに限定されない。

【0021】

用語「不透過性材料」は、液体又は気体を通過させない任意の材料を指し、金属、ガラス、セラミック、磁器タイルなどを含むが、これらに限定されない。

【0022】

用語「ＣｌｏｇＰ」は、本明細書で使用するとき、香料原材料（以下、「perfume raw material、ＰＲＭ」）のｌｏｇＰ計算値（「ＣｌｏｇＰ」）を指す。ＰＲＭのオクタノール／水分配係数は、オクタノール中及び水中におけるその平衡濃度間の比である。フレッシュニング組成物において使用されるＰＲＭの分配係数は、より簡便には、底が１０の対数の形態であるＬｏｇＰで示すことができる。ＣｌｏｇＰは、分子構造に直接基づいて、一般的な有機分子についてのオクタノール－水分配係数（ｌｏｇＰ又はｌｏｇＫｏｗ）を計算するモデルによって求められる。ＬｏｇＰは、２つの不混和性液相であるオクタノールと水との間の溶質の分布の尺度であり、溶質の疎水性の相対的尺度として一般に使用される。ＰＲＭのＬｏｇＰを計算する１つの方式は、ＡｄｖａｎｃｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，Ｉｎｃ．製のＡＣＤ／ＬａｂｓＬｏｇＰソフトウェアモジュールを使用している。ｌｏｇＰの計算の詳細は、ＡＣＤ／Ｌａｂｓウェブサイト（ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ａｃｄｌａｂｓ．ｃｏｍ／ｐｒｏｄｕｃｔｓ／ｐｅｒｃｅｐｔａ／ｐｒｅｄｉｃｔｏｒｓ／ｌｏｇｐ／）で見出すことができる。ＡＣＤ／ＬａｂｓＬｏｇＰソフトウェアモジュールを使用して計算するＰＲＭのＬｏｇＰ値及びＰＲＭのＬｏｇＰ値は、以下の実施例に記載される本発明において有用なＰＲＭの選択に使用される。しかしながら、ＬｏｇＰを測定する別の好適な方式は、ＢｉｏＢｙｔｅＣｏｒｐ製の「ＣｌｏｇＰ」プログラム（例えば、ＣｌｏｇＰバージョン４．０及びマニュアル１９９９）を使用することであることが理解されるであろう。ＣＬＯＧＰＵＳＥＲＧＵＩＤＥ、バージョン４．０、ＢｉｏＢｙｔｅＣｏｒｐ（１９９９）（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｂｉｏ－ｂｙｔｅ．ｃｏｍ／ｂｂ／ｐｒｏｄ／ｃｌｏｇｐ４０．ｈｔｍｌ）。ＬｏｇＰを測定する更なる好適な方式は、ＤａｙｌｉｇｈｔＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎＳｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（ＡｌｉｓｏｎＶｉｅｊｏ，ＣＡ）製のＣＬＯＧＰプログラムを使用する。ＣＬＯＧＰＲｅｆｅｒｅｎｃｅｍａｎｕａｌ，ＤａｙｌｉｇｈｔＶｅｒｓｉｏｎ４．９，ＲｅｌｅａｓｅＤａｔｅ０２／１／２００８。

【0023】

全ての百分率、部及び比率は、別途指定されない限り、本発明の組成物の総重量に基づく。列挙されている成分に関するとき、そのような重量は全て、活性レベルに基づき、このため、別途指定されない限り、市販の材料に含まれている可能性のある溶媒又は副生成物を含まない。「重量パーセント」という用語は、本明細書では「重量％」として表示されてもよい。本明細書で使用される場合、全ての分子量は、別途指定されない限り、グラム／モルで表される重量平均分子量である。

【0024】

フレッシュニング組成物
本発明によるフレッシュニング組成物は、組成物の少なくとも８５重量％の濃度の水と、カルボン酸と、クエン酸の塩と、第１及び第２の抗菌剤の混合物と、を含み、フレッシュニング組成物は、室温、約２０～２５℃で３～６のｐＨを有する。フレッシュニング組成物は、３～５、好ましくは４～５、又は上記の上限及び下限ｐＨ値の異なる組み合わせ、又は上記の範囲内の任意の数値の組み合わせのｐＨを含んでもよい。３～６の範囲内のｐＨの技術的利益は、実施例に示されるように、抗ウイルス及び抗菌効果が、抗菌剤の濃度を増加させることなく増加することである。

【0025】

フレッシュニング組成物は、１：１～１０：１の、カルボン酸及びクエン酸の塩の総量と、第１及び第２の抗菌剤の混合物との重量比を含んでもよい。

【0026】

フレッシュニング組成物は、組成物の少なくとも８５重量％の水を含んでもよい。水は、組成物の８５重量％～９９．５重量％、９０重量％～９９．５重量％、９５重量％～９９．５重量％、９５重量％、又は上記の上限及び下限の割合の異なる組み合わせ、又は上記の範囲内の任意の整数の組み合わせの量にあってもよい。水は、蒸留水、脱イオン水又は水道水であってもよい。高濃度の水を有することにより、布地物品における任意の目に見える残留物及び／又は染みを最小限に抑えながら、スプレー可能なフレッシュニング組成物を可能にすることができる。

【0027】

フレッシュニング組成物は、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、トリカルボン酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるカルボン酸を含んでもよい。上記の所望のｐＨを維持するために、カルボン酸を組成物において使用してもよい。ジカルボン酸は、マレイン酸を含み得るが、これに限定されない。ポリカルボン酸は、ポリアクリル酸を含み得るが、これに限定されない。マレイン酸、ポリアクリル酸、及びこれらの組み合わせのうちの１つを含むフレッシュニング組成物は、長期の貯蔵寿命を有する安定したフレッシュニング組成物を提供することが見出されている。

【0028】

実施例に示されるように、カルボン酸は、トリカルボン酸である。トリカルボン酸は、クエン酸、イソクエン酸、アコニット酸（aconitric acid）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよく、好ましくはクエン酸であり得る。

【0029】

カルボン酸は、フレッシュニング組成物の重量基準で、少なくとも０．１％～２．３％、０．１５％～２％の量、又は上記の上限パーセンテージ及び下限パーセンテージの異なる組み合わせ、又は上記の範囲内の任意の整数の組み合わせの量にあってもよい。

【0030】

フレッシュニング組成物は、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸アルミニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸第二鉄、クエン酸マグネシウム、クエン酸一ナトリウム、クエン酸亜鉛、及びこれらの混合物からなる群から選択されるクエン酸の塩を含んでもよく、好ましくは、クエン酸の塩はクエン酸ナトリウムである。

【0031】

クエン酸の塩は、フレッシュニング組成物の重量基準で、少なくとも０．２５％～５％、０．２５％～１％、又は上記の上限パーセンテージ及び下限パーセンテージの異なる組み合わせ、又は上記の範囲内の任意の整数の組み合わせの量にあってもよい。

【0032】

クエン酸及びクエン酸ナトリウムを含むフレッシュニング組成物は、保存寿命の延長した、安定なフレッシュニング組成物を実現することが見出されている。

【0033】

本発明のフレッシュニング組成物は第１及び第２の抗菌剤の混合物を、フレッシュニング組成物の重量基準で、０．０５％～０．７％、０．１％～０．５％、０．２％～０．４％、又は上記の上限及び下限の割合の異なる組み合わせ、又は上記の範囲内の整数の組み合わせの量で含んでもよい。

【0034】

具体的には、混合物は、第１の抗菌剤及び第２の抗菌剤を含む。第１及び第２の抗菌剤の各々は、式（Ｉ）

【0035】

【化3】

【0036】

第１の抗菌剤又は第２の抗菌剤は、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアルキルメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルジメチルエチルベンジルアンモニウムクロリド、ジイソブチルフェノキシエトキシエチルクロリド、及びこれらのブレンドからなる群から選択されてもよい。

【0037】

ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドは、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド、オクチルデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、デシルイソノニルジメチルアンモニウムクロリド、ジイソデシルジメチルアンモニウムクロリド、及びこれらのブレンドからなる群から選択されてもよい。

【0038】

第１及び第２の抗菌剤は、異なる四級アンモニウム化合物を含んでもよい。

【0039】

第１及び第２の抗菌剤のうちの１つは、Ｃ８～Ｃ１２ジアルキル四級アンモニウム化合物のブレンドであってもよく、好ましくは、ブレンドは、フレッシュニング組成物の０．５重量％未満、０．１重量％～０．３重量％、０．１重量％～０．２重量％、又は上記の上限及び下限のパーセンテージの異なる組み合わせ、又は上記の範囲内の整数の組み合わせの量にある。上記のより低いレベルでブレンドを使用することの技術的効果は、ブレンドの特徴である臭気を、消費者にあまり望ましくない香り経験を経験させ得る組成物において顕著に特徴となることを最小限に抑えることである。

【0040】

フレッシュニング組成物は、香料を可溶化するための溶媒を含み得る。具体的には、組成物は、フレッシュニング組成物の１０重量％未満、０．０１重量％～５重量％、０．０１重量％～３重量％、０．０１重量％～１重量％、０．０１重量％～０．０５重量％、又は上記の上限及び下限の割合の異なる組み合わせ、又は上記の範囲内の任意の整数の組み合わせの溶媒を含み得る。溶媒は、アルコール、ポリオール、及びこれらの混合物からなる群から選択してもよい。溶媒は、低分子量の一価アルコール（例えば、エタノール、メタノール、及びイソプロパノール、又はエチレングリコール及びプロピレングリコールなどのポリオール）を含み得る。

【0041】

フレッシュニング組成物は、実質的に溶媒を含まなくてもよく、好ましくはアルコールを含まなくてもよく、より好ましくはエタノールを含まなくてもよく、更により好ましくは、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリオールを含まなくてもよく、更により好ましくはジエチレングリコールを含まなくてもよい。

【0042】

フレッシュニング組成物は、任意の過剰な疎水性有機物質、特に任意のＰＲＭ、また、組成物に添加することはできるが、組成物に容易には溶解しない任意選択成分（例えば、昆虫忌避剤、酸化防止剤など）を可溶化して、透明な溶液を形成するために、界面活性剤を含有していてもよい。フレッシュニング組成物は、フレッシュニング組成物の３．５重量％未満、０．０１重量％～３重量％、０．０１重量％～１重量％、０．０１重量％～０．０５重量％、又は上記の上限及び下限の割合の異なる組み合わせ、又は上記の範囲内の任意の整数の組み合わせの界面活性剤を含み得る。好適な界面活性剤は、非発泡性又は低発泡性界面活性剤である。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択してもよい。非イオン性界面活性剤は、部分的又は完全に水素化された、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、若しくはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル、又はこれらの混合物を更に含んでいてもよい。これらのエトキシレートは、以下の式を有する。

【0043】

【化4】

【0044】

これらのエトキシレートは、単独で又はそれらの任意の混合物で使用することができる。これらのエトキシレートの平均エチレンオキシド付加モル数（すなわち、上記式中の１＋ｍ＋ｎ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は、一般に、約７～約１００、約２０～約８０、又は上記の上限及び下限の整数の異なる組み合わせ、又は上記の範囲内の任意の整数ｎの組み合わせである。

【0045】

例示的な非イオン性界面活性剤としては、商品名ＨＣＯ４０及びＨＣＯ６０でＮｉｋｋｏから、商品名ＣｒｅｍｏｐｈｏｒＲＨ４０、ＲＨ６０、及びＣＯ６０、ＢａｓｏｐｈｏｒＥＬＨ６０でＢＡＳＦから、商品名Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＥＣＯ－２０、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＥＣＯ－３６、及びＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＥＣＯ－４０でＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販されているヒマシ油界面活性剤を挙げることができる。

【0046】

非イオン性界面活性剤の更なる例としては、３～３０モルのエチレンオキシドと８～２２個の炭素原子の脂肪族アルコールとの縮合物、５～３０モルのエチレンオキシドとアルキルフェノールとの縮合物を挙げることができ、アルキルは、９～１５個の炭素原子及びＣ_８～Ｃ_２２アルキルジメチルアミンオキシドを含有する。例示的な非イオン性界面活性剤は、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能なＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５－Ｓとして知られている二級アルコールエトキシレートであってもよい。

【0047】

両性及び双性イオン性界面活性剤の例は、米国特許第３，９２９，６７８号、Ｌａｕｇｈｌｉｎら、１９７５年１２月３０日発行、第１９欄、３８行目～第２２欄、４８行目に見られる。カチオン性界面活性剤の例は、８～２２個の炭素原子の少なくとも１つのアルキル鎖を有し、他のアルキル基が１～２２個の炭素原子を含有してもよく、アニオン性対イオンが硫酸エチル又は硫酸メチルハロゲンである、テトラアルキル四級アンモニウム塩である。

【0048】

本発明のフレッシュニング組成物は、悪臭結合ポリマーを含み得る。悪臭結合ポリマーは、悪臭成分を中和する親和性を有する利用可能な官能基（例えば、アミン）を有するポリマーである。悪臭成分を中和する親和性を有する利用可能な官能基を有するモノマーも企図される。アミン系化合物の場合、アミンがアルデヒドの悪臭に対する親和性を有することになる。このアミンは、アルデヒドの悪臭と反応して、臭気性ではないアミノール、イミン、又はエナミンのような新たな化合物を形成することができる。

【0049】

悪臭結合ポリマーは、アミン系化合物、例えば、モノアミン、アミノ酸、ポリエチレンイミンポリマー（polyethyleneimine polymer、ＰＥＩ）、変性ＰＥＩ、置換ＰＥＩ；アクリル酸ポリマー、例えば、ポリアクリレートコポリマー（例えば、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ製のＡｃｕｍｅｒ（商標）９０００）、ポリアクリル酸ポリマー（例えば、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ製のＡｃｕｓｏｌ（商標））、及び変性アクリレートコポリマー（例えば、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ製のＡｃｕｌｙｎ（商標））；並びに変性メタクリレートコポリマー（例えば、ＳａｌｖｏｎａＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製のＨｙｄｒｏＳａｌ（商標））；又はそれらの混合物を含み得る。

【0050】

１．アミン系化合物
悪臭結合ポリマーは、１００ダルトン超の分子量を有するアミン系化合物であってもよく、そのアミン基の少なくとも１０％が一級アミンである。アミン系化合物は、１５０ダルトン超の分子量を有するポリアミンであってもよく、そのアミン基の１５％～８０％が一級アミンである。悪臭結合ポリマーは、１０００ダルトン超の分子量を有するアミン系化合物であってもよく、そのアミン基の０％～約１０％又は１０％未満が一級アミンである。

【0051】

本発明で有用な一級アミン化合物の一般構造は、以下の通りである：
Ｂ－（ＮＨ_２）_ｎ
式中、Ｂは、担体材料であり、ｎは、少なくとも１の値の指数である。好適なＢ担体は、無機及び有機担体部分の両方を含む。「無機担体」とは、非炭素系又は実質的に非炭素系の骨格で構成される担体を意味する。

【0052】

二級アミン基を含有する化合物は、１つ以上の－ＮＨ－基並びに－ＮＨ２基を含むことを除いて、上記と同様の構造を有する。この一般的なタイプのアミン化合物は、比較的粘稠な材料であってもよい。

【0053】

例示的なアミン系化合物は、モノアミン、アミノアリール誘導体、ポリアミン及びその誘導体、ポリアミノ酸及びそのコポリマー、グルカミン、デンドリマー、ＰＥＩ、置換アミン及びアミドモノアミン、又はこれらの混合物から選択されるものである。

【0054】

ａ．モノアミン
本発明ではモノアミンを利用してもよい。本発明で使用するのに好適なモノアミンの非限定的な例としては、ヒドロキシ及び／又はアルコキシ官能基、例えば、２－ヒドロキシアミン及び／又は３－ヒドロキシアミンも含有する一級アミン；特にモノアミンが有益剤と相互作用しているときに、官能基を有しないモノアミンと比較してモノアミンの付着を強化する官能基も含有する一級アミン又は二級アミンが挙げられるが、これらに限定されない。一級モノアミンは、本明細書では、二級モノアミンと組み合わせて使用されてもよい。しかしながら、十分な濃度の一級モノアミンを使用して、このような組み合わせ内の全アミン基の少なくとも１０％を一級アミン基として提供しなければならない。

【0055】

ｂ．アミノアリール誘導体
例示的なアミノアリール誘導体は、４－アミノベンゾエート化合物のアルキルエステル、エチル－４－アミノベンゾエート、フェニルエチル－４－アミノベンゾエート、フェニル－４－アミノベンゾエート、４－アミノ－Ｎ’－（３－アミノプロピル）－ベンズアミド、又はこれらの混合物を含むアミノベンゼン誘導体である。

【0056】

ｃ．ポリアミン
本発明の目的のために少なくとも１つの一級アミン基を含有する好適なアミノ官能性ポリマーの例は、３００～２．１０Ｅ６ダルトンのＭＷを有するポリビニルアミン（例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＬｕｐａｍｉｎｅシリーズ１５００、４５００、５０００、９０００）；≧６００ダルトンのＭＷ及び少なくとも０．５のエトキシル化度を有するアルコキシル化されたポリビニルアミン；ポリビニルアミンビニルアルコール－モル比２：１、ポリビニルアミンビニルホルムアミド－モル比１：２、及びポリビニルアミンビニルホルムアミド－モル比２：１；トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン；ビス－アミノプロピルピペラジン；４００～３００，０００ダルトンの範囲のＭＷを有するアミノ置換ポリビニルアルコール；例えばＳｉｇｍａから入手可能なポリオキシエチレンビス［アミン］；例えばＳｉｇｍａから入手可能なポリオキシエチレンビス［６－アミノヘキシル］；Ｎ，Ｎ’－ビス－（３－アミノプロピル）－１，３－プロパンジアミン直鎖状又は分岐鎖状（N,N'-bis-(3-aminopropyl)-1,3-propanediamine linear or branched、ＴＰＴＡ）；Ｎ，Ｎ’－ビス－（３－アミノプロピル）エチレンジアミン；ビス（アミノアルキル）アルキルジアミン、直鎖状又は分岐鎖状；並びに１，４－ビス－（３－アミノプロピル）ピペラジン（1,4-bis-(3-aminopropyl)piperazine、ＢＮＰＰ）である。

【0057】

ｄ．ポリアミノ酸
好適なアミン系化合物としてはポリアミノ酸が挙げられる。ポリアミノ酸は、アミノ酸又は化学修飾アミノ酸からなる。アミノ酸は、システイン、ヒスチジン、イソロイシン、チロシン、トリプトファン、ロイシン、リジン、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、アラニン、アスパラギン酸、アルギニン、アスパラギン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、ヒスチジン、スレオニン、メチオニン、バリン、及びこれらの混合物から選択されてもよい。アミノ酸誘導体は、チロシンエチレート、グリシンメチレート、トリプトファンエチレート、又はこれらの混合物；アミノ酸のホモポリマー；ヒドロキシアミン；ポリアミノ酸；又はそれらの混合物であり得る。

【0058】

化学修飾アミノ酸では、そのアミノ酸のアミン又は酸性官能基が化学試薬と反応している。これは、後続反応においてアミノ酸のこれら化学的アミン及び酸性官能基を保護する目的、又は、溶解度の向上のような特別な特性をアミノ酸に付与する目的で行うことが多い。このような化学修飾体の例は、ベンジルオキシカルボニル、アミノ酪酸、ブチルエステル、及びピログルタミン酸である。アミノ酸及びアミノ酸の小断片の一般的な修飾の更なる例は、Ｂａｃｈｅｍ、１９９６、ＰｅｐｔｉｄｅｓａｎｄＢｉｏｃｈｅｍｉｃａｌｓＣａｔａｌｏｇに見出すことができる。

【0059】

１つのポリアミノ酸は、ポリリジン、あるいはポリリジン又はアミノ酸の５０％超がリジンであるポリアミノ酸であるが、これは、リジンの側鎖における一級アミン官能基が、全てのアミノ酸のうちの最も反応性の高いアミンであるためである。１つのポリアミノ酸は、５００～１０，０００，０００、あるいは２０００～２５，０００の分子量を有する。

【0060】

ポリアミノ酸は架橋することができる。架橋は、例えば、リジンのようなアミノ酸の側鎖におけるアミン基とアミノ酸のカルボキシル官能基との縮合、又はＰＥＧ誘導体のようなタンパク質架橋剤との縮合によって得ることができる。この架橋ポリアミノ酸には、中和に備えて、遊離した一級及び／又は二級アミノ基がまだ残っている必要がある。架橋ポリアミノ酸は、２０，０００～１０，０００，０００、あるいは２００，０００～２，０００，０００の分子量を有する。

【0061】

ポリアミノ酸又はアミノ酸は、例えば、酸、アミド、塩化アシル、アミノカプロン酸、アジピン酸、エチルヘキサン酸、カプロラクタム、又はこれらの混合物のような他の試薬と共重合させることができる。これらのコポリマーで使用されるモル比は、１：１（試薬／アミノ酸（リジン））～１：２０、あるいは１：１～１：１０の範囲である。ポリリジンのようなポリアミノ酸は、必要な量の一級アミンがポリマー中に残っていれば、エトキシル化しないことも、部分的にエトキシル化することもできる。

【0062】

ｅ．デンドリマー
また、有用なアミン系化合物は、ポリプロピレンイミンデンドリマー、及び市販されているＤｅｎｄｒｉｔｅｃｈ製のＳｔａｒｂｕｒｓｔ（登録商標）ポリアミドアミン（ＰＡＭＡＭ）デンドリマー、０～１０世代、及びＤＳＭ製のデンドリマーＡｓｔｒｏｍｏｌｓ（登録商標）、１～５世代（ジアミノブタンポリアミンＤＡＢ（ＰＡ）ｘデンドリマー（ｘ＝２＜ｎ＞×４であり、ｎは一般に０～４を含む））である。

【0063】

ｆ．ＰＥＩ
一実施形態では、悪臭結合ポリマーはＰＥＩである。ｐＨが約４～約８、あるいは５超～約８、あるいは７のアミン系ポリマーがアミン系の臭気を中和することができることが驚くべきことに発見されている。ＰＥＩは下記の一般式を有する。
－（ＣＨ２－ＣＨ２－ＮＨ）_ｎ－；ｎ＝１０～１０_５
ホモポリマーＰＥＩは、特定の割合の一級、二級、及び三級アミン官能基を有する分岐球状ポリアミンである。ホモポリマーＰＥＩは、下記の部分的構造式で最も分かりやすく説明される。

【0064】

【化5】

【0065】

ホモポリマーＰＥＩの化学構造は、１つのアミン官能基－２つの炭素という簡潔な原則に従っている。

【0066】

フレッシュニング組成物は、約８００～約２，０００，０００、あるいは約１，０００～約２，０００，０００、あるいは約１，２００～約２５，０００、あるいは約１，３００～約２５，０００、あるいは約２，０００～約２５，０００、あるいは約１０，０００～約２，０００，０００、あるいは約２５，０００～約２，０００，０００、あるいは約２５，０００の分子量を有するホモポリマーポリエチレンイミンを含み得る。代表的なホモポリマーＰＥＩとしては、ＢＡＳＦからＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）という商品名で市販されているものが挙げられる。Ｌｕｐａｓｏｌの製品は一般に、エチレンイミンモノマーを重合することによって得られる。このエチレンイミンモノマーは、ポリマーマトリックスで全て反応している。好適なＬｕｐａｓｏｌ製品としては、ＬｕｐａｓｏｌＦＧ（ＭＷ８００）、Ｇ２０ｗｆｖ（ＭＷ１３００）、ＰＲ８５１５（ＭＷ２０００）、ＷＦ（ＭＷ２５，０００）、ＦＣ（ＭＷ８００）、Ｇ２０（ＭＷ１３００）、Ｇ３５（ＭＷ１２００）、Ｇ１００（ＭＷ２０００）、ＨＦ（ＭＷ２５，０００）、Ｐ（ＭＷ７５０，０００）、ＰＳ（ＭＷ７５０，０００）、ＳＫ（ＭＷ２，０００，０００）、ＳＮＡ（ＭＷ１，０００，０００）が挙げられる。

【0067】

フレッシュニング組成物は、ＬｕｐａｓｏｌＨＦ又はＷＦ（ＭＷ２５，０００）、Ｐ（ＭＷ７５０，０００）、ＰＳ（ＭＷ７５０，０００）、ＳＫ（ＭＷ２，０００，０００）、Ｇ２０ｗｆｖ（ＭＷ１３００）、若しくはＰＲ１８１５（ＭＷ２０００）、又はＥｐｏｍｉｎＳＰ－１０３、ＥｐｏｍｉｎＳＰ－１１０、ＥｐｏｍｉｎＳＰ－００３、ＥｐｏｍｉｎＳＰ－００６、ＥｐｏｍｉｎＳＰ－０１２、ＥｐｏｍｉｎＳＰ－０１８、ＥｐｏｍｉｎＳＰ－２００、又はＡｌｄｒｉｃｈ製の８０％エトキシル化されたポリエチレンイミンのような部分的にアルコキシル化されたポリエチレンイミンを含み得る。フレッシュニング組成物は、ＬｕｐａｓｏｌＷＦ（ＭＷ２５，０００）を含み得る。

【0068】

また、フレッシュニング組成物において使用するのに好適なアミン系化合物は、変性ＰＥＩ、部分的にアルキル化されたポリエチレンポリマー、ヒドロキシル基を有するＰＥＩ、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，３ペンタンジアミン、３－ジメチルプロパンジアミン、１，２－シクロヘキサンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、トリプロピレンテトラアミン、ビス（３－アミノプロピル）ピペラジン、ジプロピレントリアミン、トリス（２－アミノエチルアミン）、テトラエチレンペンタミン、ビスヘキサメチレントリアミン、ビス（３－アミノプロピル）１，６－ヘキサメチレンジアミン、３，３’－ジアミノ－Ｎ－メチルジプロピルアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（２－アミノエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（３－アミノプロピル）－１，４－ブタンジアミン、ペンタエチルヘキサミン、１，３－ジアミノ－２－プロピル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、イソホロジアミン、４，４’、－ジアミノジシクロヒルメタン、Ｎ－メチル－Ｎ－（３－アミノプロピル）エタノールアミン、スペルミン、スペルミジン、１－ピペラジンエタンアミン、２－（ビス（２－アミノエチル）アミノ）エタノール、エトキシル化Ｎ－（タローアルキル）トリメチレンジアミン、ポリ［オキシ（メチル－１，２－エタンジイル）］、α－（２－アミノメチル－エトキシ）－（＝Ｃ．Ａ．Ｓ番号９０４６－１０－０）；ポリ［オキシ（メチル－１，２－エタンジイル）］、α－ヒドロ－）－ω－（２－アミノメチルエトキシ）－、２－エチル－２－（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオールとのエーテル（＝Ｃ．Ａ．Ｓ番号３９４２３－５１－３）；商品名ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴ－４０３、Ｄ－２３０、Ｄ－４００、Ｄ－２０００で市販；２，２’，２”－トリアミノトリエチルアミン；２，２’－ジアミノ－ジエチルアミン；３，３’－ジアミノ－ジプロピルアミン、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉから市販されている１，３ビスアミノエチルシクロヘキサン、及びＣ１２Ｓｔｅｒｎａｍｉｎ（プロピルアミン）ｎ（ｎ＝３／４）のようなＣｌａｒｉａｎｔから市販されているＣ１２Ｓｔｅｒｎａｍｉｎｅである。

【0069】

悪臭結合ポリマーの好適な濃度は、フレッシュニング組成物の約０．０１重量％～約２重量％、あるいは約０．０１重量％～約１重量％、あるいは約０．０１重量％～約０．８重量％、あるいは約０．０１重量％～約０．６重量％、あるいは約０．０１重量％～約０．１重量％、あるいは約０．０１重量％～約０．０７重量％、あるいは約０．０７重量％である。悪臭結合ポリマーの量が多い組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなる場合があり、かつ／又は溶液が布地から蒸発すると、許容不可の目に見える染みが布地上に残る場合がある。

【0070】

フレッシュニング組成物は、１つ以上の悪臭中和剤を利用してもよい。悪臭中和剤としては、臭気化合物の蒸気圧を低下させる、悪臭化合物を可溶化させる、臭いを物理的に捕捉（例えば、凝集又は封入）する、臭いを物理的に結合させる、又は臭いが無生物表面に結合するのを物理的に防ぐ成分を含み得る。例えば、脂肪族アルデヒドは、魚及びタバコの臭いなどのアミン臭気と反応する。悪臭結合ポリマーと組み合わせて使用される場合、フレッシュニング組成物は、より広範な悪臭を中和し、ひいては空気中又は無生物表面上の悪臭を更に低減させる物質を生じさせ得る。

【0071】

具体的には、フレッシュニング組成物は、悪臭中和剤を含んでもよく、悪臭中和剤は、ポリオール、シクロデキストリン及びその誘導体、アミン官能性ポリマー、アルデヒド、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される。悪臭中和剤は、シクロデキストリンであってもよい。本明細書で使用するとき、用語「シクロデキストリン」は、６～１２個のグルコース単位を含有する非置換シクロデキストリン、特にα－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン、γ－シクロデキストリン、及び／若しくはこれらの誘導体、並びに／又はこれらの混合物などの既知のシクロデキストリンのいずれかを含む。

【0072】

フレッシュニング組成物は、所望のｐＨを維持するために緩衝剤を更に含んでもよい。緩衝剤は、酸性緩衝剤であってもよい。本フレッシュニング組成物に好適な他の緩衝剤は、生物学的緩衝剤を含む。いくつかの例は、窒素含有物質、３－（Ｎ１５４８９モルホリノ）プロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）又はＮ－（２－アセトアミド）－２－アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）のようなスルホン酸緩衝剤であり、これらは中性付近の６．２～７．５のｐＫａを有し、中性ｐＨにおいて十分な緩衝能を提供する。他の例は、リジンのようなアミノ酸、又はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン若しくはメチルジエタノールアミン又はそれらの誘導体のような低級アルコールアミンである。他の窒素含有緩衝剤は、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ｔｒｉ（ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ａｍｉｎｏｍｅｔｈａｎｅ、ＨＯＣＨ２）５３ＣＮＨ３（ＴＲＩＳ）、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパノール、グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ－メチルジエタノールアミド、２－ジメチルアミノ－２－メチルプロパノール（２－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ－２－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｏｌ、ＤＭＡＭＰ）、１，３－ビス（メチルアミン）－シクロヘキサン、１，３－ジアミノ－プロパノール、Ｎ，Ｎ’－テトラ－メチル－１，３－ジアミノ－２－プロパノール、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）グリシン（ビシン）、及びＮ－トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（トリシン）である。上記のいずれの混合物も許容可能である。

【0073】

フレッシュニング組成物は、二級又は三級アミンを含み得る。本フレッシュニング組成物は、組成物の少なくとも約０重量％、あるいは少なくとも約０．００１重量％、あるいは少なくとも約０．０１重量％の緩衝剤を含んでもよい。組成物はまた、組成物の約２重量％以下、あるいは約０．７５重量％以下、あるいは約０．５重量％以下の緩衝剤を含んでもよい。

【0074】

フレッシュニング組成物は、組成物をポリエステル及びナイロンのような疎水性表面上に容易かつより均一に広げることを可能にする、低い表面張力をもたらす湿潤剤を任意選択で含んでもよい。本フレッシュニング組成物は、このような湿潤剤を使用しない場合、十分には広がらないことが見出されている。組成物を広げると、組成物を迅速に乾燥させることもまた可能となり、その結果、処理された材料は直ちに使える状態になる。更に、湿潤剤を含有する組成物は、改善された悪臭中和のために、疎水性の油性汚れによりよく浸透することができる。湿潤剤を含有する組成物は、「衣服着用中」の静電気制御性を向上させることもできる。濃縮組成物では、湿潤剤は、濃縮フレッシュニング組成物中の抗菌活性物質及び香料などの多くの活性物質の分散を促進する。湿潤剤の非限定的な例としては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーが挙げられる。好適なブロックポリオキシエチレン－ポリプロピレンポリマー界面活性剤としては、初期の反応性水素化合物として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン及びエチレンジアミンに基づくものが挙げられる。初期化合物とＣ１２～１８脂肪族アルコールなどの単一の反応性水素原子との連続エトキシル化及びプロポキシル化により作製されるポリマー化合物は、一般に、シクロデキストリンと相溶性ではない。ＢＡＳＦ－ＷｙａｎｄｏｔｔｅＣｏｒｐ．（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）によってＰｌｕｒｏｎｉｃ（商標）及びＴｅｔｒｏｎｉｃ（商標）と命名された特定のブロックポリマー界面活性剤化合物は、容易に入手することができる。

【0075】

この種のシクロデキストリン相溶性湿潤剤の非限定な例は、米国特許第５，７１４，１３７号に記載されており、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＣｈｅｍｉｃａｌ（Ａｌｂａｎｙ，ＮｅｗＹｏｒｋ）から入手可能なＳＩＬＷＥＴ（商標）界面活性剤が挙げられる。例示的なＳＩＬＷＥＴ（商標）界面活性剤は、以下の表１に示す通りである。しかしながら、以下の界面活性剤の混合物を本発明で使用してもよいことが理解されるであろう。

【0076】

【表1】

【0077】

フレッシュニング組成物中の界面活性剤（例えば、可溶化剤、湿潤剤）の総量は、組成物の０重量％～約３重量％若しくは３重量％以下、あるいは０重量５％～１重量％若しくは１重量％以下、あるいは０重量％～約０．９重量％若しくは０．９重量％以下、あるいは０重量％～約０．７重量％若しくは０．７重量％以下、あるいは０重量％～約０．５重量％若しくは０．５重量％以下、あるいは０重量％～０．３重量％若しくは約０．３重量％以下である。濃度の高い組成物ほど、布地が汚れの影響を受けやすくなり得、かつ／又は溶液が蒸発すると、許容不可の目に見える染みが布地上に残り得る。硫黄含有プロ香料と総界面活性剤との重量比は、約１：１～１：２５０、又は約１：１～約１：６０、又は約１：１～約１：３０であってもよい。

【0078】

製造方法
フレッシュニング組成物は、当該技術分野において既知の任意の好適な様式で作製することができる。成分の全てを単に、一緒に混合することができる。特定の実施形態では、プレミックスなどの成分の濃縮混合物を作製し、組成物を空気中又は無生物表面上に分散させる前に、この濃縮混合物を水性担体に添加することによって希釈することが望ましい場合がある。

【0079】

全ての材料を完全に分散し、見た目に溶解するまで添加する。別の容器内で、可溶化材料（界面活性剤及び溶媒）及び香料を均質になるまで混合する。次いで、可溶化材料の溶液及び香料を第１の混合容器に加え、均質になるまで混合する。

【0080】

使用方法
本フレッシュニング組成物は、散布することによって、例えば、スプレーディスペンサなどのディスペンサに本フレッシュニング組成物を入れ、有効量を空気中、又は所望の無生物表面若しくは物品上に噴霧することによって使用することができる。「有効量」とは、フレッシュニング組成物の量に関連して使用される場合、処理された空気、表面、又は物品にフレッシュ感又は香りを少なくとも約４時間、又は少なくとも約６時間、又は少なくとも約８時間、又は少なくとも約２４時間、供給するのに十分であるが、物品又は表面に液体が染みこむ又は液体の水溜りができ、乾いたときに目視で容易に認識可能な堆積物が存在するほどではない量を意味する。悪臭低減成分が含まれている場合、「有効量」とは、フレッシュニング組成物の量に関して使用される場合、前述の事項を提供し、また、ヒトの臭覚によって認識できない濃度まで悪臭を中和するが、物品又は表面に染みこむ又は液体の水溜りができ、乾いたときに目視で容易に認識可能な堆積物が存在するほどではない量を意味する。分散は、スプレーデバイス、ローラ、パッド、又は以下に記載する他の製品形態などを使用することにより達成することができる。

【0081】

本発明はまた、無生物表面上のウイルス活性及び細菌活性を低減するためのノーリンス抗菌フレッシュニング組成物の有効性を実証する方法であって、
ａ）フレッシュニング組成物を提供することと、
ｂ）無生物表面上に付着した、少なくとも１種のウイルス及び少なくとも１種の細菌を有する無生物表面の少なくとも一部分を、フレッシュニング組成物で少なくとも２０分間処理することと、を含む、方法に関する。

【0082】

組成物は、少なくとも２０分の期間の終了時に、無生物表面上に付着した少なくとも１つのエンベロープウイルス及び少なくとも１つの非エンベロープウイルスに対して、少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも３の抗ウイルス活性値を含んでもよい。エンベロープウイルスは、インフルエンザＡ型ウイルス（Ｈ３Ｎ２）ＡＴＣＣＶＲ－１６７９からなる群から選択されてもよく、非エンベロープウイルスは、ネコカリシウイルス（Feline calicivirus、ＦＣＶ）、ロタウイルスからなる群から選択されてもよい。

【0083】

組成物は、少なくとも２０分の期間の終了時に、無生物表面上に付着した少なくとも１つの細菌に対して、少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも３の抗菌活性値を含んでもよい。細菌は、黄色ブドウ球菌（S.aureus）ＡＴＣＣ６５３８、プロテウス・ミラビリス（P.mirabilis）ＡＴＣＣ７００２、大腸菌（E.coli）ＮＢＲＣ３９７２、クレブシエラ・ニューモニエ（K.pneumoniae）ＮＢＲＣ１３２７７、エンテロコッカス・ヒラエ（E.hirae）ＡＴＣＣ１０５４１、緑膿菌（P.aeruginosa）ＡＴＣＣ１５４４２、大腸菌（E.coli）ＡＴＣＣ１０５３６、エンテロバクター・アエロゲネス（E.aerogenes）ＡＴＣＣ１３０４８、サルモネラ菌（S.enterica）ＡＴＣＣ１０７０８、クレブシエラ・ニューモニエ（K.pneumoniae）ＡＴＣＣ４３５２からなる群から選択されてもよい。

【0084】

無生物表面又は物品は、透過性軟質表面、透過性硬質表面、及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。透過性軟質表面は、布地、乾式壁、織布、天然ポリマー、合成ポリマー、無機材料、及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。透過性硬質表面は、仕上げ積層体及び木材、素木、塗装木材、プラスチック、並びにこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。

【0085】

製品形態
フレッシュニング組成物は、詰め替え可能パッケージ、スプレーパッケージ、包装容器、及びワイプからなる群から選択される製品形態で提供されてもよい。

【0086】

ワイプ
本発明のフレッシュニング組成物は、全て参照により本明細書に組み込まれる、米国再発行特許第３８５０５号、米国再発行特許第３８１０５号、及び米国特許第６，９３６，３３０号に考察される基材などの市販の基材に含浸させてもよい。一実施形態では、基材は、無生物の家庭表面を含む複数の表面を脱臭、消毒、又は洗浄するための不織布ウェットワイプであってもよい。

【0087】

包装容器
本発明のフレッシュニング組成物は、親水性香料相溶性材料で構築されたプラスチック容器内に収容することができる。これらの材料は、プラスチック容器による吸収及び／又は透過が最小限に抑えられるように、親水性香料成分との錯化を回避する。好適な親水性香料相溶性材料は、ガスクロマトグラフィ分析によって平均親水性香料損失を求めることによって容易に同定することができる。親水性香料相溶性材料は、元々存在する個々の親水性香料成分の約５０％未満、あるいは約２０％未満、あるいは約１５％未満、あるいは約１０％未満の平均親水性香料成分損失をもたらす。

【0088】

相当量の親水性香料成分を含有するフレッシュニング組成物は、周囲温度で８週間、少なくとも８０％の親水性香料相溶性材料で構築されたプラスチック容器内に保管することができる。保管後、ガスクロマトグラフィ分析を使用して、水性組成物中に残っている様々な香料成分の量を求め、元々存在する各成分の量に基づいて近似的な損失を計算する。

【0089】

本発明に好適な親水性香料相溶性材料の有効量は、容器の少なくとも約８０重量％、あるいは約８０重量％～約１００重量％、あるいは約９０重量％～約１００重量％、あるいは１００重量％である。親水性香料相溶性材料の非限定的な例は、高密度ポリエチレン（high density polyethylene、ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（low density polyethylene、ＬＤＰＥ）、ポリ塩化ビニル（polyvinyl chloride、ＰＶＣ）、ポリプロピレン（polypropylene、ＰＰ）、ポリスチレン（polystyrene、ＰＳ）、ポリエチレン－コ－ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、Ａｃｌａｒ（登録商標）などのフッ素化ポリマー、Ｂａｒｅｘ（登録商標）などのアクリロニトリル－メチルアクリレートコポリマー、又はこれらの混合物の任意の樹脂である。代替的に、ＨＤＰＥを本発明で利用する。

【0090】

一実施形態では、ＰｌａｓｔｉｐａｋＰａｃｋａｇｉｎｇＩｎｃ．（Ｃｈａｍｐａｉｇｎ，Ｉｌｌ．）製のＨＤＰＥボトルを使用して、本発明の水性組成物を収容する。ＨＤＰＥボトルは、当該技術分野において既知の任意の吹込み成形、射出成形、及び熱成形プロセスによって作製することができる。例えば、吹込み成形されたボトルの場合、熱軟化したＨＤＰＥを中空管として成形型のキャビティ内に押し出し、加圧空気によって冷たい成形型キャビティの壁に対して押し付けてボトルを形成する。ボトルは冷却によって固化する。

【0091】

約３未満のＣｌｏｇＰを有する香料組成物は、ＰＰ及びＨＤＰＥなどの親水性香料相溶性材料に完全には吸収されない及び／又は透過しないことが見出されている。したがって、これは、プラスチック容器を通じた香料成分の透過を防止するのに役立ち、ひいては、消費者に顕著なより長寿命の芳香を提供する。

【0092】

親水性香料相溶性材料のいずれかを、非晶質炭素、シリコーン酸化物、又はこれらの混合物、及び金属化コーティングを含む１つ以上のバリア材料と併用してもよい。

【0093】

フレッシュニング製品
フレッシュニング組成物は、任意の好適なパッケージに包装されて、フレッシュニング製品を形成することができる。パッケージは、スプレーディスペンサの形態であってもよく、フレッシュニング製品は、フレッシュニング噴霧器製品であってもよい。本フレッシュニング組成物がフレッシュニング製品の外側から可視であるか、又は少なくとも部分的に可視であるように、スプレーディスペンサは透明又は半透明とすることができる。

【0094】

スプレーディスペンサは、様々な量のフレッシュニング組成物を保持することができる。スプレーディスペンサは、約２０ｐ．ｓ．ｉ．ｇ～約１４０ｐｓｉｇ、あるいは約８０～約１３０ｐ．ｓ．ｉ．ｇの範囲の内圧に耐えることができ得る。全組成物出力及びスプレー液滴／粒径分布は、粒子除去効果を支援するが、表面が湿るという問題を回避するように選択され得る。全出力は、スプレーディスペンサから放出されるときの組成物の流速によって決定される。最小限の表面湿潤を生じさせるスプレープロファイルを得るために、低い流速及び小さい５つのスプレー液滴を有することが望ましい。

【0095】

スプレーディスペンサから放出される組成物の流速は、約０．０００１グラム／秒（ｇ／ｓ）～約２．５グラム／秒とすることができる。代替的に、流速は、約０．００１グラム／秒～約２．５グラム／秒、又は約０．０１グラム／秒～約２．０グラム／秒であってもよい。エアロゾル噴霧器について、流量は、任意の６０秒間の使用のためにスプレーディスペンサによって排出される組成物の速度を測定することによって決定される。

【0096】

スプレー液滴のザウタ平均粒径は、約１０μｍ～約１００μｍ、あるいは約２０μｍ～約６０μｍの範囲であってもよい。スプレー液滴の少なくとも一部のサイズは、少なくとも約１０分間、一部の例では少なくとも約１５分間、又は少なくとも約３０分間にわたって空気中に浮遊するように十分に小さい。スプレーが広い円錐角で分注されるときに、小さい粒子を効率的に作り出すことができる。所与のノズル構成要素及び送達管に関して、送達管のノズルの挿入深さを変更することによって円錐角を修正することができる。この円錐角は、約２０度超、又は約３０度超、又は約３５度超、又は約４０度超、又は約５０度超とすることができる。

【0097】

スプレーディスペンサは、容器の基部に平行な角度と容器の基部に垂直な角度との間の角度でフレッシュニング組成物をスプレーするように構成され得る。スプレー液滴の所望のサイズは、狭い範囲の液滴サイズを提供するように設定することができる他のタイプのスプレーディスペンサによって送達することができる。このような他のスプレーディスペンサは、噴霧器、超音波ネブライザ、静電噴霧器、及び回転ディスク噴霧器を含むが、これらに限定されない。スプレーディスペンサは、プラスチック、金属、ガラス、又はそれらの組み合わせを含む、様々な材料から構成されることができる。スプレーディスペンサは、加圧式であってもよく、非加圧式であってもよく、非エアゾールであってもよい。

【0098】

非エアゾールスプレーディスペンサは、事前圧縮トリガー噴霧器を含み得る。

【0099】

１つの好適な非エアゾールスプレーディスペンサは、プラスチック製の非エアゾールディスペンサである。ディスペンサは、高密度ポリエチレンなどのポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（polyethyleneterephthalate、「ＰＥＴ」）、酢酸ビニル、ゴムエラストマー、及びこれらの組み合わせで構築され得る。スプレーディスペンサは、透明なＰＥＴで作製され得る。別の好適なスプレーディスペンサには、ＡｆａＤｉｓｐｅｎｓｉｎｇＧｒｏｕｐ製のＦＬＡＩＲＯＳＯＬ（商標）ディスペンサなど連続動作式噴霧器が挙げられる。ＦＬＡＩＲＯＳＯＬ（商標）ディスペンサは、事前圧縮スプレーエンジンを備えたバッグ・イン・バッグ又はバッグ・イン・缶型容器、及びフレッシュニング組成物のエアゾール様圧縮器を含む。ＦＬＡＩＲＯＳＯＬ（商標）ディスペンサの例は、米国特許第８，９０５，２７１（Ｂ２）号に記載されている。

【0100】

加圧スプレーディスペンサは、噴射剤を含んでもよい。様々な噴射剤が使用されてもよい。噴射剤は、炭化水素；窒素、二酸化炭素、空気などの圧縮ガス；液化ガス又はヒドロフルオロオレフィン（hydrofluoro olefin、「ＨＦＯ」）；並びにそれらの混合物から選択されてもよい。好ましくは、製品は、圧縮空気、圧縮窒素、及びこれらの組み合わせなどの圧縮ガスからなる群から選択される噴射剤を含む。米国連邦官報３０４９Ｃ．Ｆ．Ｒ．§１．７３．１１５、第２部、２．２項に列挙されている噴射剤が、許容可能であると考えられる。噴射剤は、特に、トランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン、及び任意選択でＣＡＳ番号１６４５－８３－６のガスを含むことができる。このような噴射剤は、これらが不燃であるという利益を提供するが、フレッシュニング組成物は不燃噴射剤に限定されない。１つのこのような噴射剤は、ＨｏｎｅｙｗｅｌｌＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｍｏｒｒｉｓｔｏｗｎ，ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ）から商品名ＨＦＯ－５１２３４ｚｅ又はＧＷＰ－６で市販されている。所望の場合、噴射剤は、凝縮性であり得る。「凝縮性」とは、スプレーディスペンサ内及び使用中に生じる圧力下において、噴射剤が、ガス状の物質から液体状の物質へと変化することを意味する。一般に、最高圧力は、スプレーディスペンサにフレッシュニング組成物が充填された後であるが、ユーザがフレッシュニング組成物を最初に分散させる前に生じる。凝縮性噴射剤は、使用中にフレッシュニング組成物が枯渇するにつれて、減圧曲線がより平坦化する利益をもたらす。

【0101】

加圧スプレーディスペンサは、炭化水素噴射剤を含まなくてもよい。フレッシュニング組成物は、流れを制御し、スプレーディスペンサ内にフレッシュニング組成物を密封するための弁、ボタンアクチュエータ、及び環境にフレッシュニング組成物を分散させるためのノズルを含むが、これらに限定されない送達構成要素を含むスプレーディスペンサから送達され得る。フレッシュニング組成物は、バック・イン・缶型プラスチック製スプレーディスペンサに収容され得る。

【0102】

以下の実施例は、本発明をより完全に説明することを意図しており、本発明の範囲から逸脱することなく、その多くの変形例が可能であるので、本発明を制限するものとして解釈されるべきではない。本明細書における全ての部、パーセンテージ及び比率は、別途指定されない限り、重量パーセントとして表される。

【実施例】

【0103】

試験機器／材料及び試験フレッシュニング組成物を、まず見出し「材料」の下において説明し、次いで、「試験方法」を示し、最後に結果を考察する。本発明のフレッシュニング組成物が、フレッシュさの利益と、内部環境における無生物表面に対する改善された抗ウイルス効果、改善された抗菌効果の二次的利益とを有することを実証するデータが提供される。

【0104】

以下の実施例では、評価されるフレッシュニング組成物は、無生物表面上の細菌活性低減及びウイルス活性低減、フレッシュニング、悪臭除去などの様々な利益をもたらすために、内部空間の軟質表面をフレッシュニングするための布地フレッシュニング製品などの消費者製品として設計される。しかしながら、フレッシュニング組成物は、様々な用途における使用のために構成されて、フレッシュさの一次的利益と、無生物表面に対する改善された抗ウイルス及び抗菌効果の二次的利益とを提供し得ることが企図される。

【0105】

材料
表２に、評価を行う本発明の組成物及び比較組成物を記載する。本発明の組成物及び比較組成物の各々は、以下のステップに従って従来の方法及び機器を使用して調製される：１）オーバーヘッド混合／磁気撹拌子機器ＩＫＡ／ＲＷ２０ＶＷＲ／５８９４７－１２８（試料に使用される量に応じて様々な撹拌子を使用する－これは使用可能な一例である）を使用して上記成分を混合して、フレッシュニング組成物を形成するステップ；
２）ｐＨメーター（ｐＨメーターの一例は、ＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ／ＥＯ８２１２である）を使用して、フレッシュニング組成物のｐＨを求めるステップ。

【0106】

本発明の組成物＃１、＃２及び＃３は、四級アンモニウム化合物、四級アンモニウム化合物のブレンド、トリカルボン酸及びクエン酸の塩、並びに異なるレベルのｐＨを有する。比較組成物＃４、＃５、＃６は、クエン酸ナトリウムを有さず、組成物の０．０１５重量％の量のクエン酸を有する。

【0107】

【表2】

^＊他の成分として、湿潤性界面活性剤、溶媒、悪臭中和剤が含まれる。

【0108】

Ｉ．フレッシュニング組成物の抗菌効果を評価するための試験方法
この試験方法は、例えば、布製のソファを有するリビングルームなどの室内環境において、透過性の軟質表面上での細菌増殖を低減する際の、フレッシュニング組成物の抗菌効果を評価するためのものである。

【0109】

１．グリセロールストックから下記の試験細菌を、ＴＳＡプレートに継代培養し（トランスファ＃１）、３５±２℃で２４±４時間インキュベートする。
２．１日目からＴＳＡプレートを別のＴＳＡプレートに継代培養し（トランスファ＃２）、３５±２℃で２４±４時間インキュベートする。
３．ループを使用して試験接種菌液を準備し、プレートからコロニーを取り除き、生理食塩水に細菌懸濁液を作製する。
４．上記の細菌懸濁液９部と滅菌０．３％ＢＳＡ溶液１部とを混合する。
５．オートクレーブ処理して乾燥させた３５×３５ｍｍの布地担体を各試料及び対照について３枚用意し、それらの各々を滅菌ペトリ皿に入れる。
６．対照を含む各布地担体上に、それぞれの接種菌液を５０μＬずつ接種する。接種菌液が接種されている間、鉗子を使用して布地担体の一端を保持する。接種菌液が布地担体全体を覆うようにした後、ペトリ皿に戻す。
７．接種した布を３５±２℃で３０分間乾燥させる。
８．試験は、接種した布地に２．０ｍｌの製品をピペットで移す。対照として、布地担体１つ当たり０．８５％（ｗ／ｖ）生理食塩水中の０．０５％（ｖ／ｖ）Ｔｗｅｅｎ８０を２．０ｍＬ接種する。
９．処理した布地担体を周囲条件で２０分間乾燥させる。ペトリ皿にカバーをしない。
１０．インキュベーション後、各布地担体を２０ｍＬのＭＬＢＴの入った５０ｍＬチューブに無菌的に移し、３０秒間ボルテックスする。布地担体を少なくとも５分間中和して、プレーティングのための段階希釈を行う。
１１．接種菌液の場合は最大１０^－８、対照の場合は最大１０^－５、試料の場合は最大１０^－４の１０倍段階希釈を実行する。接種菌液の１０^－６、１０^－７、及び１０^－８、対照の１０^－３、１０^－４、及び１０^－５に対して溶融ＴＳＡ（約４８℃）を使用して、試料に対して無希釈～１０^－４で１ｍＬを２回使用して、注入プレーティングを実行した。
１２．プレートを３５±２℃で４８±２時間インキュベートする。
１３．目標希釈は、３０～３００ＣＦＵを含むプレートを有する。

【0110】

ＩＩ．フレッシュニング組成物の抗ウイルス効果を評価するための殺ウイルス試験方法この試験方法は、例えば、布製のソファを有するリビングルームなどの室内環境において、透過性の軟質表面上での細菌増殖を低減する際の、フレッシュニング組成物の抗ウイルス効果を評価するためのものである。試験方法は、以下に記載される以下のサブ方法Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥに従って行われる。

【0111】

Ａ．宿主細胞の継代培養
１．顕微鏡下で細胞のコンフルエントな増殖を確認した後、フラスコの余分な増殖培地を排出する。
２．５ｍｌの０．０１ｍｏｌ／Ｌリン酸緩衝生理食塩水（phosphate buffered saline、ＰＢＳ）を加え、フラスコの底の増殖した細胞の表面を溶液で洗浄し、加えたＰＢＳを排出する。この洗浄手順を３回繰り返す。
３．１ｍｌのトリプシンＥＤＴＡ溶液をフラスコに加え、溶液を表面全体に広げ、余分なトリプシンＥＤＴＡ溶液を排出する。
４．フラスコを３７ＣのＣＯ２インキュベータに１０分±１分間入れて、温かく保つ。
５．増殖した細胞が剥がれ始めたらフラスコを目視で観察し、確認されれば、フラスコの側面を軽くたたいて細胞を分散させる。
６．５ｍｌの増殖培地をフラスコに添加し、細胞への損傷を避けるために培地をピペッティングして穏やかな混合を十分に行う。
７．新しいフラスコを準備し、２０ｍｌの増殖培地を加える。
８．１ｍｌの細胞懸濁液をピペットで加える。
９．フラスコのキャップを閉じ、フラスコを３７ＣのＣＯ２インキュベータに５日間入れて培養する。

【0112】

Ｂ．接種菌液：
１．インフルエンザウイルスについては培養したＭＤＣＫ細胞、ネコカリシウイルスについてはＣＲＦＫ細胞、及びロタウイルスについてはアカゲザル腎上皮細胞を単層で含むフラスコから増殖培地を排出する。
２．培養した細胞の表面をＥＭＥＭで洗浄し、培地を排出する。洗浄手順を２回繰り返す。
３．１０^３～１０^４ＰＦＵ／ｍｌの濃度になるように調製されたインフルエンザウイルス、ネコカリシウイルス、又はロタウイルス懸濁液をフラスコ内の細胞表面に接種し、表面全体に広げる。
４．フラスコを３４ＣのＣＯ２インキュベータに入れ、それを１時間保持してウイルスを細胞に吸収させる。
５．１．５ｐｐｍのウシ膵臓由来トリプシンを含有するＥＭＥＭをフラスコに入れる。
６．フラスコを３４ＣのＣＯ２インキュベータに１頂点３日間入れて、ウイルスを増殖させる。
７．倒立顕微鏡下で細胞変性効果を観察し、ウイルスの増殖を判定する。ウイルスの増殖が確認されれば、増殖ウイルス懸濁液を遠心分離機を使用して４Ｃかつ１，０００ｇで１５分間遠心分離する。
８．遠心分離後、遠心分離管から上清懸濁液を取る。ウイルス懸濁液に最終濃度５％のＦＢＳを添加し、これが最終ウイルス接種菌液である。

【0113】

Ｃ．試験手順
１．布地担体（６０ｍｍ×６０ｍｍ）を滅菌ペトリ皿に入れる。０．０５ｍｌのウイルス接種菌液を布地担体上にピペットで移す。担体を２．０ｍｌの試験試料又はＰＢＳ（陰性対照）で処理する。
２．蓋を開けたペトリ皿を安全キャビネット内で２０分間保持する。
３．接触時間が完了したら、２０ｍｌの中和剤を含有する試験管に担体を直ちに移し、それらをボルテックスミキサーによって５秒間及び５回撹拌する。
４．ＥＭＥＭを使用して、混合物の一連の１０倍希釈液を調製する。プラークアッセイにより混合物０．１ｍｌ当たりの感染力価を測定し、布地担体当たりのウイルス感染力価を計算する。

【0114】

Ｄ．プラークアッセイ
１．各ウェルに単層増殖細胞を有する６ウェルプレートを取り上げ、増殖した細胞のコンフルエント状態を顕微鏡下で観察する。コンフルエント状態の確認後、プレートから余分な細胞増殖培地を排出する。
２．３ｍｌの維持培地を加え、培地で表面を洗浄し、余分な維持培地を排出する。これを２回繰り返す。
３．０．１ｍｌのウイルス懸濁液及び連続希釈したウイルス懸濁液を二連で接種する。陰性対照として、０．１ｍｌの維持培地を接種する。
４．プレートを３４ＣのＣＯ２インキュベータに入れ、それを１時間保持して細胞にウイルスを吸収させる。プレートを１５分毎に傾け、ウイルスを細胞の全領域に吸収させる。
５．３ｍｌの維持培地をプレートに入れ、表面を洗浄し、次いで余分な維持培地を排出する。
６．プラークアッセイのために３ｍｌの寒天培地を加える。蓋を閉め、室温で１０分間保持する。
７．寒天が固化したことを確認し、プレートを逆さまにし、それを３４ＣのＣＯ２インキュベータに入れ、それを２～３日間保持して培養する。それをＣＯ２インキュベータから取り出した後、直立させ、細胞固定のために３ｍｌのホルマリン溶液を加え、室温で１時間より長く保持して、細胞を固定する。
８．寒天培地を排水し、３ｍｌのメチレンブルー溶液を加え、室温で１５分間保持して細胞を染色する。
９．余分なメチレンブルー溶液を水道水で洗浄する。細胞の染色を確認する。
１０．プラークの数を数える。

【0115】

Ｅ．計算：
平均Ｌｏｇ_１０減少：
平均ｌｏｇ_１０減少＝２０分の接触時間後のＰＢＳを使用したウイルス感染力価の常用対数の平均（ＰＦＵ／布地担体）－２０分の接触時間後の試験試料を使用したウイルス感染力価の常用対数の平均（ＰＦＵ／布地担体）。

【0116】

実施例Ｉ
本発明の組成物＃１、＃２、＃３、及び比較組成物＃４、＃５、＃６を、「試験方法」の下で前述した「フレッシュニング組成物の抗ウイルス効果を評価するための殺ウイルス試験方法」に従って評価する。以下の表２は、それぞれ、本発明の組成物１、２、３及び比較組成物４、５、６で処理した布地の個々の試料の抗ウイルス活性値を示す。

【0117】

【表3】

【0118】

上記の結果に基づいて、第１及び第２の抗菌剤の混合物を有し、ｐＨが３～５である本発明の組成物１、２、３の各々で処理された個々の布地は、６．７５のｐＨを有する比較組成物４、５及び６で処理された布地と比較して、改善された抗ウイルス活性値を有する。

【0119】

理論に束縛されることを望むものではないが、クエン酸ナトリウムは、実施例Ｉの上記結果に示されるように、抗ウイルス効果を改善するキレート剤として機能すると考えられる。特に、クエン酸ナトリウム、抗菌剤の混合物及び室温で３～６のｐＨを有する全ての本発明の組成物は、無生物表面上に付着した少なくとも１つのエンベロープウイルス及び少なくとも１つの非エンベロープウイルスに対して、少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも３の抗ウイルス活性値を示す。エンベロープウイルスは、インフルエンザＡ型ウイルス（Ｈ３Ｎ２）ＡＴＣＣＶＲ－１６７９からなる群から選択されてもよく、非エンベロープウイルスは、ネコカリシウイルス（ＦＣＶ）、ロタウイルスからなる群から選択されてもよい。対照的に、全ての比較組成物４、５、６（クエン酸ナトリウムを含まず、６．７５のｐＨを有する）は、少なくとも１つのエンベロープウイルス及び少なくとも１つの非エンベロープウイルスに対して改善された抗ウイルス活性値を示さない。

【0120】

特に、５のｐＨ、並びに組成物の０．３重量％の量にあるクエン酸ナトリウム、並びに組成物の０．２４重量％の量にある第１及び第２の抗菌剤の混合物を有する、本発明の組成物１は、第１及び第２の抗菌剤の同じ混合物を有するがクエン酸ナトリウムを有さず、６より大きいｐＨ、すなわち６．７５を有する比較組成物６と比較して、２つの型の非エンベロープウイルス（ネコカリシウイルス（ＦＣＶ）、ロタウイルス）及びエンベロープウイルス（インフルエンザＡ型ウイルス（Ｈ３Ｎ２）ＡＴＣＣＶＲ－１６７９）に対してより高い抗ウイルス活性値を可能にする。

【0121】

実施例ＩＩ
本発明の組成物＃１、＃２、＃３、及び比較組成物＃４、＃５、＃６を、「試験方法」の下で前述した「フレッシュニング組成物の抗菌効果を評価するための試験方法」に従って評価する。以下の表４は、それぞれ、本発明の組成物１、２、３及び比較組成物４、５、６で処理した布地の個々の試料の抗菌活性値を示す。

【0122】

【表4】

【0123】

本発明の組成物１、２、３の上記結果は、３～６のｐＨを有し、組成物の０．２４重量％のレベルで抗菌剤の混合物を含む本発明のフレッシュニング組成物が、黄色ブドウ球菌（S.aureus）ＡＴＣＣ６５３８、プロテウス・ミラビリス（P.mirabilis）ＡＴＣＣ７００２、大腸菌（E.coli）ＮＢＲＣ３９７２、クレブシエラ・ニューモニエ（K.pneumoniae）ＮＢＲＣ１３２７７、エンテロコッカス・ヒラエ（E.hirae）ＡＴＣＣ１０５４１、緑膿菌（P.aeruginosa）ＡＴＣＣ１５４４２、大腸菌（E.coli）ＡＴＣＣ１０５３６、エンテロバクター・アエロゲネス（E.aerogenes）ＡＴＣＣ１３０４８、サルモネラ菌（S.enterica）ＡＴＣＣ１０７０８、及びクレブシエラ・ニューモニエ（K.pneumoniae）ＡＴＣＣ４３５２を含む全ての試験細菌について、試験布地上で少なくとも２の抗菌活性値を実証することを示す。比較組成物６（組成物の０．２４重量％のレベルの抗菌剤の混合物を有し、ｐＨが６．７５（６より大きい）であり、クエン酸ナトリウムを含まないは、上記の全ての試験細菌に対して少なくとも２の抗菌活性値を示さない。

【0124】

一例を、以下に示す。
Ａ．無生物表面又は物品を処理するためのノーリンスフレッシュニング組成物であって、
ａ）フレッシュニング組成物の少なくとも８５重量％の水と、
ｂ）カルボン酸と、
ｃ）クエン酸の塩と、
ｄ）第１及び第２の抗菌剤の混合物と、を含み、第１及び第２の抗菌剤の各々は、式（Ｉ）

【0125】

【化6】

（式中、
Ｒ^１は、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、
Ｒ^２は、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１～Ｃ２０アルキル、ベンジル又はアルキルベンジルであり、
Ｒ^３は、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ６～Ｃ２０アルキル、ベンジル又はアルキルベンジルであり、
Ｒ^４は、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、
Ｘは、アニオンである）によるものであり、
フレッシュニング組成物が、室温で３～６の未希釈ｐＨを含み、
カルボン酸及びクエン酸の塩の総量と、第１及び第２の抗菌剤の混合物との重量比は、１：１より大きく、好ましくは１：１～１０：１である、ノーリンスフレッシュニング組成物。
Ｂ．ｐＨが３～５、好ましくは４～５である、段落Ａに記載の組成物。
Ｃ．カルボン酸が、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、トリカルボン酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、カルボン酸が、トリカルボン酸であり、より好ましくは、トリカルボン酸が、クエン酸、イソクエン酸、アコニット酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、先行段落のいずれか１つに記載の組成物。
Ｄ．カルボン酸が、フレッシュニング組成物の０．１重量％～２．３重量％、好ましくは０．１５重量％～２重量％の量にある、先行段落のいずれか１つに記載の組成物。
Ｅ．クエン酸の塩が、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸アルミニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸第二鉄、クエン酸マグネシウム、クエン酸一ナトリウム、クエン酸亜鉛、及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、クエン酸の塩がクエン酸ナトリウムである、先行段落のいずれか１つに記載の組成物。
Ｆ．クエン酸の塩が、フレッシュニング組成物の０．２５重量％～５重量％、好ましくは０．２５重量％～１重量％の量にある、先行段落のいずれか１つに記載の組成物。
Ｇ．第１の抗菌剤又は第２の抗菌剤が、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアルキルメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルジメチルエチルベンジルアンモニウムクロリド、ジイソブチルフェノキシエトキシエチルクロリド、及びこれらのブレンドからなる群から選択される、先行段落のいずれか１つに記載の組成物。
Ｈ．ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドが、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド、オクチルデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、デシルイソノニルジメチルアンモニウムクロリド、ジイソデシルジメチルアンモニウムクロリド、及びこれらのブレンドからなる群から選択される、段落Ｇに記載の組成物。
Ｉ．第１及び第２の抗菌剤が、異なる四級アンモニウム化合物である、先行段落のいずれか１つに記載の組成物。
Ｊ．第１及び第２の抗菌剤の一方が、Ｃ８～Ｃ１２ジアルキル四級アンモニウム化合物のブレンドであり、好ましくは、ブレンドが、フレッシュニング組成物の０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％～０．３重量％、更により好ましくは０．１重量％～０．２重量％の量にある、先行段落のいずれか１つに記載の組成物。
Ｋ．第１及び第２の抗菌剤の各々が、フレッシュニング組成物の０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％～０．３重量％、より好ましくは０．１重量％～０．２重量％の量にある、先行段落のいずれか１つに記載の組成物。
Ｌ．悪臭中和剤を更に含み、悪臭中和剤が、ポリオール、シクロデキストリン及びその誘導体、アミン官能性ポリマー、アルデヒド、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、悪臭中和剤がシクロデキストリンである、先行段落のいずれか１つに記載の組成物。
Ｍ．無生物表面又は物品が、透過性軟質表面、透過性硬質表面、及びこれらの混合物からなる群から選択される、先行段落のいずれか１つに記載の組成物。
Ｎ．透過性軟質表面が、布地、乾式壁、織布、天然ポリマー、合成ポリマー、無機材料、及びこれらの混合物からなる群から選択される、段落Ｍに記載の組成物。
Ｏ．透過性硬質表面が、仕上げ積層体及び木材、素木、塗装木材、プラスチック、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、段落Ｍに記載の組成物。
Ｐ．組成物が、少なくとも２０分の期間の終了時に、無生物表面上に付着した少なくとも１つのエンベロープウイルス及び少なくとも１つの非エンベロープウイルスに対して、少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも３の抗ウイルス活性値を含み、好ましくは、エンベロープウイルスが、インフルエンザＡ型ウイルス（Ｈ３Ｎ２）ＡＴＣＣＶＲ－１６７９からなる群から選択され、非エンベロープウイルスが、ネコカリシウイルス（ＦＣＶ）、ロタウイルスからなる群から選択される、先行段落のいずれか１つに記載の組成物。
Ｑ．組成物が、少なくとも２０分の期間の終了時に、無生物表面上に付着した少なくとも１つの細菌に対して、少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも３の抗菌活性値を含み、好ましくは、細菌が、黄色ブドウ球菌（S.aureus）ＡＴＣＣ６５３８、プロテウス・ミラビリス（P.mirabilis）ＡＴＣＣ７００２、大腸菌（E.coli）ＮＢＲＣ３９７２、クレブシエラ・ニューモニエ（K.pneumoniae）ＮＢＲＣ１３２７７、エンテロコッカス・ヒラエ（E.hirae）ＡＴＣＣ１０５４１、緑膿菌（P.aeruginosa）ＡＴＣＣ１５４４２、大腸菌（E.coli）ＡＴＣＣ１０５３６、エンテロバクター・アエロゲネス（E.aerogenes）ＡＴＣＣ１３０４８、サルモネラ菌（S.enterica）ＡＴＣＣ１０７０８、クレブシエラ・ニューモニエ（K.pneumoniae）ＡＴＣＣ４３５２からなる群から選択される、先行段落のいずれか１つに記載の組成物。
Ｒ．フレッシュニング組成物が、詰め替え可能パッケージ、スプレーパッケージ、包装容器、及びワイプからなる群から選択される製品形態で提供される、先行段落のいずれか１つに記載のフレッシュニング組成物を含む、製品。
Ｓ．無生物表面上のウイルス活性及び細菌活性を低減するためのノーリンス抗菌フレッシュニング組成物の有効性を実証する方法であって、
ａ）段落Ａ～Ｑのいずれか１つに記載のフレッシュニング組成物を提供することと、
ｂ）無生物表面上に付着した、少なくとも１種のウイルス及び少なくとも１種の細菌を有する無生物表面の少なくとも一部分を、フレッシュニング組成物で少なくとも２０分間処理することと、を含む、方法。

【0126】

本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、別途指定されない限り、そのような寸法は各々、列挙された値とその値を囲む機能的に均等な範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。

【0127】

相互参照される又は関連するあらゆる特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、除外又は限定することが明言されない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いずれの文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求されるいずれの発明に対する先行技術であるとみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのようないずれの発明も教示、示唆又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語のいずれの意味又は定義も、参照により組み込まれた文書内の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合、本文書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。

【0128】

本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのそのような変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図される。

【手続補正書】

【提出日】2024-01-05

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

【化1】

【請求項2】

前記ｐＨが３～５、好ましくは４～５である、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記カルボン酸が、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、トリカルボン酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、前記カルボン酸が、トリカルボン酸であり、より好ましくは、前記トリカルボン酸が、クエン酸、イソクエン酸、アコニット酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。

【請求項4】

前記カルボン酸が、前記フレッシュニング組成物の０．１重量％～２．３重量％、好ましくは０．１５重量％～２重量％の量にある、請求項１に記載の組成物。

【請求項5】

前記クエン酸の塩が、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸アルミニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸第二鉄、クエン酸マグネシウム、クエン酸一ナトリウム、クエン酸亜鉛、及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、前記クエン酸の塩がクエン酸ナトリウムである、請求項１に記載の組成物。

【請求項6】

前記クエン酸の塩が、前記フレッシュニング組成物の０．２５重量％～５重量％、好ましくは０．２５重量％～１重量％の量にある、請求項１に記載の組成物。

【請求項7】

【請求項8】

【請求項9】

前記第１及び第２の抗菌剤が、異なる四級アンモニウム化合物である、請求項１に記載の組成物。

【請求項10】

前記第１及び第２の抗菌剤の一方が、Ｃ８～Ｃ１２ジアルキル四級アンモニウム化合物のブレンドであり、好ましくは、前記ブレンドが、前記フレッシュニング組成物の０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％～０．３重量％、より好ましくは０．１重量％～０．２重量％の量にある、請求項１に記載の組成物。

【請求項11】

前記第１及び第２の抗菌剤の各々が、前記フレッシュニング組成物の０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％～０．３重量％、より好ましくは０．１重量％～０．２重量％の量にある、請求項１に記載の組成物。

【請求項12】

悪臭中和剤を更に含み、前記悪臭中和剤が、ポリオール、シクロデキストリン及びその誘導体、アミン官能性ポリマー、アルデヒド、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、前記悪臭中和剤がシクロデキストリンである、請求項１に記載の組成物。