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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-26
(54)【発明の名称】シリコーン感圧接着剤のための硬化性組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 83/04 20060101AFI20240719BHJP
C09J 183/07 20060101ALI20240719BHJP
C09J 183/06 20060101ALI20240719BHJP
C09J 183/02 20060101ALI20240719BHJP
C09J 183/05 20060101ALI20240719BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240719BHJP
C08L 83/07 20060101ALI20240719BHJP
C08L 83/06 20060101ALI20240719BHJP
C08L 83/05 20060101ALI20240719BHJP
【ＦＩ】
C08L83/04
C09J183/07
C09J183/06
C09J183/02
C09J183/05
C09J11/06
C08L83/07
C08L83/06
C08L83/05
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024502702
(86)(22)【出願日】2022-03-30
(85)【翻訳文提出日】2024-01-30
(86)【国際出願番号】 CN2022084013
(87)【国際公開番号】W WO2023184222
(87)【国際公開日】2023-10-05
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(72)【発明者】
【氏名】ツァオ、チン
(72)【発明者】
【氏名】チャン、シェンラン
(72)【発明者】
【氏名】マー、チャオ
【テーマコード（参考）】
4J002
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J002CP031
4J002CP044
4J002CP063
4J002CP122
4J002FD146
4J002GJ01
4J040EK022
4J040EK042
4J040EK062
4J040EK091
4J040HD32
4J040HD35
4J040JB04
4J040JB09
4J040KA14
4J040KA16
4J040KA17
4J040KA23
4J040LA01
4J040NA19
(57)【要約】
硬化性組成物が、（Ａ）ポリジオルガノシロキサン成分であって、（Ａ１）３．１重量％超～２０重量％の脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーと、（Ａ３）単位式（Ａ－ＩＩＩ）のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムと、を含む、ポリジオルガノシロキサン成分と、（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分であって、（Ｂ１）キャップされた樹脂と、（Ｂ２）１８．５３重量％超～５４．３重量％のキャップされていない樹脂と、を含み、キャップされていない樹脂（Ｂ２）のキャップされた樹脂（Ｂ１）に対する重量比が、０．５１超～５８．８２であり、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が、１．２：１～１．６２：１未満の、（Ｂ）：（Ａ）の重量比を提供する量で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂成分と、（Ｃ）５～５０の、硬化性組成物に関してケイ素結合水素原子のアルケニル基に対するモル比を提供する量で存在する、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、（Ｄ）１～１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量のヒドロシリル化反応触媒と、（Ｅ）縮合反応触媒と、を含み、硬化性組成物中のアルケニル基の含有量が、０．０１７重量％～０．０８９重量％であり、重量％の値が、特に明記しない限り、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の総重量に対するものである。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
硬化性組成物であって、（Ａ）ポリジオルガノシロキサン成分であって、
（Ａ１）３．１重量パーセント超～２０重量パーセントの、式（Ａ－Ｉ）の脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーであって、
ＲＭ （３－ｃ）ＲＵ ｃＳｉＯ－（ＲＵＲＭＳｉＯ）ａ－（ＲＭ ２ＳｉＯ）ｂ－ＳｉＲＵ ｄＲＭ （３－ｄ） （Ａ－Ｉ）
式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各ＲＵは、独立して、アルケニル基であり、下付き文字ａ、ｂ、ｃ及びｄはａ≧０、ｂ＞０、ｃは０又は１であり、ｄは０又は１であり、量（ａ＋ｂ）は、１００～２０００であり、かつ量（ａ＋ｃ＋ｄ）≧２であるように平均値を有する、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
（Ａ３）単位式（Ａ－ＩＩＩ）のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、
｛（ＨＯ）ＲＭ ２ＳｉＯ１／２｝２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｅ （Ａ－ＩＩＩ）
式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、下付き文字ｅは、（Ａ３）前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに、２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有し、可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいて、重量４．２グラム（ｇ）の球状試料に、２５℃で３分間、１キログラム（ｋｇ）の荷重を適用することによって測定され、結果は、１０００分の１インチ（ミル）で測定され、手順は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいており、それは、０．８９：１～９．３３：１の、前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）の前記脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）に対する重量比を提供する量で存在する、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムと、を含む、ポリジオルガノシロキサン成分と、
（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分であって、
（Ｂ１）単位式（Ｂ－Ｉ）：（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ（ＳｉＯ４／２）ｏＺｆのキャップされた樹脂であって、式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各Ｚは、独立して、加水分解性基であり、下付き文字ｆは、０から、前記キャップされた樹脂に、最大２％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値までであり、下付き文字ｚ及びｏは、ｏ＞１、ｚ＞４、かつ量（ｏ＋ｚ）は、５００ｇ／ｍｏｌ～７，０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有する前記キャップされた樹脂を提供するのに十分な値を有するように値を有する、キャップされた樹脂と、
（Ｂ２）１８．５３重量パーセント超～５４．３重量パーセントの、単位式（Ｂ－ＩＩ）：（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ’（ＳｉＯ４／２）ｏ’Ｚｆ’のキャップされていない樹脂であって、式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各Ｚは、独立して、加水分解性基であり、下付き文字ｆ’は、キャップされていない樹脂に、３％超～１０％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値を有し、下付き文字ｚ’及びｏ’は、ｏ’＞１、ｚ’＞４、かつ量（ｏ’＋ｚ’）は、５００ｇ／ｍｏｌ～７，０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有する前記キャップされていない樹脂を提供するのに十分な値を有するように値を有する、キャップされていない樹脂と、を含み、
前記キャップされていない樹脂（Ｂ２）の前記キャップされた樹脂（Ｂ１）に対する重量比は、０．５１超～５８．８２であり、
（Ａ）前記ポリジオルガノシロキサン成分及び（Ｂ）前記ポリオルガノシリケート樹脂成分は、１．２：１～１．６２：１未満の、前記ポリオルガノシリケート樹脂成分（Ｂ）の前記ポリジオルガノシロキサン成分（Ａ）に対する重量比を提供する量で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂成分と、
（Ｃ）単位式（Ｃ－Ｉ）のポリオルガノハイドロジェンシロキサンであって、
（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｐ（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｑ（ＲＭＳｉＯ３／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ（ＲＭＨＳｉＯ２／２）ｔ（ＲＭ ２ＨＳｉＯ１／２）ｕ （Ｃ－Ｉ）
式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、下付き文字ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、及びｕは、ｐ≧０、ｑ≧０、ｒ≧０、ｓ≧０、ｔ≧０、ｕ≧０、（ｔ＋ｕ）≧２、かつ量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、５～１００の重合度を有する前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンを提供するのに十分であるように値を有し、それは、５～５０の、ケイ素結合水素原子のアルケニル基に対するモル比を前記硬化性組成物に提供する量で存在する、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｄ）１～１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量のヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｅ）
前記硬化性組成物中のアルケニル基の含有量が０．０１７重量パーセント～０．０８９重量パーセントの範囲にある、縮合反応触媒と、を含み、
重量百分率は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に対するものである、硬化性組成物。
【請求項2】
（Ｆ）０．００１重量パーセント～５重量パーセントのヒドロシリル化反応阻害剤、及び（Ｇ）０．０１重量パーセント～５重量パーセントの定着添加剤、又はこれらの混合物を更に含み、重量百分率は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づく、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項3】
式（Ａ－Ｉ）において、各ＲＭが、独立して、１～６個の炭素原子のアルキル基から選択され、各ＲＵが、独立して、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から選択され、量（ａ＋ｂ）が、前記脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーに３００ミリパスカル＊秒～１００，０００ミリパスカル＊秒の粘度を付与するのに十分な値を有する、請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
【請求項4】
単位式（Ａ－ＩＩＩ）において、各ＲＭが、独立して、１～６個の炭素原子のアルキル基であり、各ＲＵが、独立して、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から選択され、下付き文字ｅが、３０ミル（０．７６ｍｍ）～７０ミル（１．７８ｍｍ）の可塑性を有する前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムを提供するのに十分である、請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
【請求項5】
単位式（Ｂ－ＩＩ）において、各ＲＭが、独立して、１～６個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｚが、ＯＨであり、量（ｚ＋ｏ）が、２，９００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する前記キャップされていない樹脂（Ｂ２）を提供するのに十分な値を有する、請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
【請求項6】
前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）が、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、１７．６７重量パーセント～３６．２重量パーセントの濃度で存在する、請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
【請求項7】
前記ポリジオルガノシロキサン成分（Ａ）が、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に対する重量百分率で、５重量パーセント～１６重量パーセントの前記脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）と、２０重量パーセント～３０重量パーセントの前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）と、を含み、前記硬化性組成物中のビニル基の含有量が、０．０３重量パーセント～０．０８重量パーセントであり、前記キャップされていない樹脂（Ｂ２）の前記キャップされた樹脂（Ｂ１）に対する前記重量比が０．５５～５であり、ケイ素結合水素原子のビニル基に対するモル比が１０～３０である、請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載の硬化性組成物を調製するためのプロセスであって、ｉ）前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）、前記キャップされていない樹脂（Ｂ２）、及び前記縮合反応触媒（Ｅ）を混合することと、
ｉｉ）工程ｉ）から得られた結果として生じる混合物を、前記脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）、前記キャップされた樹脂（Ｂ１）、前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（Ｃ）、及び前記ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）と更に混合し、それによって前記硬化性組成物を形成することと、を含む、プロセス。
【請求項9】
基材と、前記基材の少なくとも１つの表面上のシリコーン感圧接着剤と、を含む接着剤物品であって、前記シリコーン感圧接着剤が、請求項１～７のいずれか一項に記載の硬化性組成物の硬化生成物である、接着剤物品。
【請求項10】
接着剤物品を作製する方法であって、任意選択的に、（１）基材の表面を処理することと、
（２）前記基材の少なくとも１つの表面上に、請求項１～７のいずれか一項に記載の硬化性組成物をコーティングすることと、
（３）前記硬化性組成物を硬化させることと、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、硬化性組成物と、硬化性組成物を調製する方法とに関する。特に、本発明は、硬化してシリコーン感圧接着剤を形成するヒドロシリル化及び縮合硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
序論
保護フィルム及びキャリアテープは、シリコーン感圧接着剤のエレクトロニクス製造業界における２つの主な用途である。典型的には、電子機器の製作中に、保護フィルム及びキャリアテープの様々な構成要素が被着体と一緒に積層されて複数の層を形成し、層は、互いに接着し、構成要素の故障を引き起こす損傷を受けないことが重要である。複数の層は、典型的には、加工及び／又は輸送中に被着体をスクラッチ及び他の損傷から保護するために、電子デバイスの製造に使用される被着体（例えば、グラファイトシート、銅箔、又は極薄両面テープ）に接着している保護フィルムを含む。そのような保護フィルムは、例えば、電子デバイスのエンドユーザに認識可能な残留物を残さずに、被着体からきれいに剥離することが望まれており、これには、典型的には、被着体への低い接着、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ３３３０に従って１０グラム毎インチ未満のステンレス鋼への接着を有する保護フィルムが必要である。しかしながら、そのような低接着シリコーン保護フィルムは、家電の製造において、他の層への迅速かつ強力な接着を形成することが困難であるという欠点に悩まされる場合がある。
保護フィルム及びキャリアテープは、シリコーン感圧接着剤のエレクトロニクス製造業界における２つの主な用途である。典型的には、電子機器の製作中に、保護フィルム及びキャリアテープの様々な構成要素が被着体と一緒に積層されて複数の層を形成し、層は、互いに接着し、構成要素の故障を引き起こす損傷を受けないことが重要である。複数の層は、典型的には、加工及び／又は輸送中に被着体をスクラッチ及び他の損傷から保護するために、電子デバイスの製造に使用される被着体（例えば、グラファイトシート、銅箔、又は極薄両面テープ）に接着している保護フィルムを含む。そのような保護フィルムは、例えば、電子デバイスのエンドユーザに認識可能な残留物を残さずに、被着体からきれいに剥離することが望まれており、これには、典型的には、被着体への低い接着、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ３３３０に従って１０グラム毎インチ未満のステンレス鋼への接着を有する保護フィルムが必要である。しかしながら、そのような低接着シリコーン保護フィルムは、家電の製造において、他の層への迅速かつ強力な接着を形成することが困難であるという欠点に悩まされる場合がある。
【0003】
したがって、望ましい接着特性を有する低接着シリコーン保護フィルムに接着することができるシリコーン感圧接着剤が業界で必要とされている。
【発明の概要】
【0004】
本発明は、低接着シリコーン保護フィルムに対して高い接着（すなわち、４００グラム毎インチ（grams per inch、ｇ／ｉｎ）以上）を達成する硬化生成物に硬化することができる新規な硬化性組成物を提供する。「低接着シリコーン保護フィルム」は、本発明のシリコーン感圧接着剤以外のものであり、ステンレス鋼に対して１０ｇ／インチ未満の接着を有する低接着シリコーン感圧接着剤を有する保護フィルムを指す。接着特性は、ＡＳＴＭ Ｄ３３３０に従ってＡＲ １５００の接着／剥離試験機を使用して測定される。本発明の硬化性組成物は、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム、キャップされたポリオルガノシリケート樹脂、キャップされていないポリオルガノシリケート樹脂、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、ヒドロシリル化反応触媒、及び縮合反応触媒の新規な組み合わせを、特定の濃度で含む。本発明の硬化性組成物は、シリコーン感圧接着剤を形成するのに特に有用である。硬化性組成物は、ヒドロシリル化反応及び縮合反応の両方（すなわち、ヒドロシリル化反応及び縮合反応硬化性組成物）によって硬化されて、感圧接着剤（「ヒドロシリル化／縮合二重硬化ＰＳＡ」とも呼ばれる）を調製することができる。
【0005】
第１の態様では、本発明は、硬化性組成物であって、
（Ａ）ポリジオルガノシロキサン成分であって、
（Ａ１）３．１重量パーセント超～２０重量パーセントの、式（Ａ－Ｉ）の脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーであって、
ＲＭ （３－ｃ）ＲＵ ｃＳｉＯ－（ＲＵＲＭＳｉＯ）ａ－（ＲＭ ２ＳｉＯ）ｂ－ＳｉＲＵ ｄＲＭ （３－ｄ） （Ａ－Ｉ）
式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各ＲＵは、独立して、アルケニル基であり、下付き文字ａ、ｂ、ｃ及びｄはａ≧０、ｂ＞０、ｃは０又は１であり、ｄは０又は１であり、量（ａ＋ｂ）は、１００～２０００であり、かつ量（ａ＋ｃ＋ｄ）≧２であるように平均値を有する、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
（Ａ３）単位式（Ａ－ＩＩＩ）のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、
｛（ＨＯ）ＲＭ ２ＳｉＯ１／２｝２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｅ （Ａ－ＩＩＩ）
式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、下付き文字ｅは、（Ａ３）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに、２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有し、可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいて、重量４．２ｇの球状試料に、２５℃で３分間、１ｋｇの荷重を適用することによって測定され、結果は、１０００分の１インチ（ミル）で測定され、その手順は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいており、それは、０．８９：１～９．３３：１の、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）の脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）に対する重量比を提供する量で存在する、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムと、を含む、ポリジオルガノシロキサン成分と、
（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分であって、
（Ｂ１）単位式（Ｂ－Ｉ）：（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ（ＳｉＯ４／２）ｏＺｆのキャップされた樹脂であって、式中、ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各Ｚは、独立して、加水分解性基であり、下付き文字ｆは、０から、キャップされた樹脂に、最大２％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値までであり、下付き文字ｚ及びｏは、ｏ＞１、ｚ＞４、かつ量（ｏ＋ｚ）は、５００ｇ／ｍｏｌ～７，０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有するキャップされた樹脂を提供するのに十分な値を有するように値を有する、キャップされた樹脂と、
（Ｂ２）１８．５３重量パーセント超～５４．３重量パーセントの、単位式（Ｂ－ＩＩ）：（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ’（ＳｉＯ４／２）ｏ’Ｚｆ’のキャップされていない樹脂であって、式中、ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各Ｚは、独立して、加水分解性基であり、下付き文字ｆ’は、キャップされていない樹脂に、３％超～１０％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値を有し、下付き文字ｚ’及びｏ’は、ｏ’＞１、ｚ’＞４、かつ量（ｏ’＋ｚ’）は、５００ｇ／ｍｏｌ～７，０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有するキャップされていない樹脂を提供するのに十分な値を有するように値を有する、キャップされていない樹脂と、を含み、
キャップされていない樹脂（Ｂ２）のキャップされた樹脂（Ｂ１）に対する重量比は、０．５１超～５８．８２であり、
（Ａ）ポリジオルガノシロキサン成分及び（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分は、１．２：１～１．６２：１未満の、（Ｂ）：（Ａ）の重量比を提供する量で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂成分と、
（Ｃ）単位式（Ｃ－Ｉ）のポリオルガノハイドロジェンシロキサンであって、
（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｐ（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｑ（ＲＭＳｉＯ３／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ（ＲＭＨＳｉＯ２／２）ｔ（ＲＭ ２ＨＳｉＯ１／２）ｕ （Ｃ－Ｉ）
式中、ＲＭは、式（Ａ－Ｉ）において上記したとおりであり、下付き文字ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、及びｕは、ｐ≧０、ｑ≧０、ｒ≧０、ｓ≧０、ｔ≧０、ｕ≧０、（ｔ＋ｕ）≧２、かつ量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、５～１００の重合度を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを提供するのに十分であるように値を有し、それは、５～５０の、ケイ素結合水素原子のアルケニル基に対するモル比を硬化性組成物に提供する量で存在する、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｄ）１～１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量のヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｅ）
硬化性組成物中のアルケニル基の含有量が０．０１７重量パーセント～０．０８９重量パーセントの範囲にある縮合反応触媒と、を含む、硬化性組成物であり、
重量百分率は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に対するものである。
（Ａ）ポリジオルガノシロキサン成分であって、
（Ａ１）３．１重量パーセント超～２０重量パーセントの、式（Ａ－Ｉ）の脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーであって、
ＲＭ （３－ｃ）ＲＵ ｃＳｉＯ－（ＲＵＲＭＳｉＯ）ａ－（ＲＭ ２ＳｉＯ）ｂ－ＳｉＲＵ ｄＲＭ （３－ｄ） （Ａ－Ｉ）
式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各ＲＵは、独立して、アルケニル基であり、下付き文字ａ、ｂ、ｃ及びｄはａ≧０、ｂ＞０、ｃは０又は１であり、ｄは０又は１であり、量（ａ＋ｂ）は、１００～２０００であり、かつ量（ａ＋ｃ＋ｄ）≧２であるように平均値を有する、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
（Ａ３）単位式（Ａ－ＩＩＩ）のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、
｛（ＨＯ）ＲＭ ２ＳｉＯ１／２｝２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｅ （Ａ－ＩＩＩ）
式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、下付き文字ｅは、（Ａ３）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに、２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有し、可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいて、重量４．２ｇの球状試料に、２５℃で３分間、１ｋｇの荷重を適用することによって測定され、結果は、１０００分の１インチ（ミル）で測定され、その手順は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいており、それは、０．８９：１～９．３３：１の、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）の脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）に対する重量比を提供する量で存在する、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムと、を含む、ポリジオルガノシロキサン成分と、
（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分であって、
（Ｂ１）単位式（Ｂ－Ｉ）：（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ（ＳｉＯ４／２）ｏＺｆのキャップされた樹脂であって、式中、ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各Ｚは、独立して、加水分解性基であり、下付き文字ｆは、０から、キャップされた樹脂に、最大２％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値までであり、下付き文字ｚ及びｏは、ｏ＞１、ｚ＞４、かつ量（ｏ＋ｚ）は、５００ｇ／ｍｏｌ～７，０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有するキャップされた樹脂を提供するのに十分な値を有するように値を有する、キャップされた樹脂と、
（Ｂ２）１８．５３重量パーセント超～５４．３重量パーセントの、単位式（Ｂ－ＩＩ）：（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ’（ＳｉＯ４／２）ｏ’Ｚｆ’のキャップされていない樹脂であって、式中、ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各Ｚは、独立して、加水分解性基であり、下付き文字ｆ’は、キャップされていない樹脂に、３％超～１０％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値を有し、下付き文字ｚ’及びｏ’は、ｏ’＞１、ｚ’＞４、かつ量（ｏ’＋ｚ’）は、５００ｇ／ｍｏｌ～７，０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有するキャップされていない樹脂を提供するのに十分な値を有するように値を有する、キャップされていない樹脂と、を含み、
キャップされていない樹脂（Ｂ２）のキャップされた樹脂（Ｂ１）に対する重量比は、０．５１超～５８．８２であり、
（Ａ）ポリジオルガノシロキサン成分及び（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分は、１．２：１～１．６２：１未満の、（Ｂ）：（Ａ）の重量比を提供する量で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂成分と、
（Ｃ）単位式（Ｃ－Ｉ）のポリオルガノハイドロジェンシロキサンであって、
（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｐ（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｑ（ＲＭＳｉＯ３／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ（ＲＭＨＳｉＯ２／２）ｔ（ＲＭ ２ＨＳｉＯ１／２）ｕ （Ｃ－Ｉ）
式中、ＲＭは、式（Ａ－Ｉ）において上記したとおりであり、下付き文字ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、及びｕは、ｐ≧０、ｑ≧０、ｒ≧０、ｓ≧０、ｔ≧０、ｕ≧０、（ｔ＋ｕ）≧２、かつ量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、５～１００の重合度を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを提供するのに十分であるように値を有し、それは、５～５０の、ケイ素結合水素原子のアルケニル基に対するモル比を硬化性組成物に提供する量で存在する、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｄ）１～１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量のヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｅ）
硬化性組成物中のアルケニル基の含有量が０．０１７重量パーセント～０．０８９重量パーセントの範囲にある縮合反応触媒と、を含む、硬化性組成物であり、
重量百分率は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に対するものである。
【0006】
第２の態様では、本発明は、第１の態様の硬化性組成物を調製するためのプロセスである。このプロセスは、
ｉ）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）、キャップされていない樹脂（Ｂ２）、及び縮合反応触媒（Ｅ）を混合することと、ｉｉ）工程ｉ）から得られた結果として生じる混合物を、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）、キャップされた樹脂（Ｂ１）、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（Ｃ）、及びヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）と更に混合し、それによって硬化性組成物を形成することと、を含む。
ｉ）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）、キャップされていない樹脂（Ｂ２）、及び縮合反応触媒（Ｅ）を混合することと、ｉｉ）工程ｉ）から得られた結果として生じる混合物を、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）、キャップされた樹脂（Ｂ１）、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（Ｃ）、及びヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）と更に混合し、それによって硬化性組成物を形成することと、を含む。
【0007】
第３の態様では、本発明は、基材と、基材の少なくとも１つの表面上のシリコーン感圧接着剤と、を含む接着剤物品であり、そのシリコーン感圧接着剤は、第１の態様の硬化性組成物の硬化生成物である。
【0008】
第４の態様では、本発明は、接着剤物品を作製する方法である。その方法は、任意選択的に、（１）基材の表面を処理することと、（２）基材の少なくとも１つの表面上に、第１の態様の硬化性組成物をコーティングすることと、（３）硬化性組成物を硬化させることと、を含む。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】接着剤物品１００の部分断面図を示している。接着剤物品は、本明細書に記載される硬化性組成物を、フィルム基材１０１の表面１０１上で硬化させることによって調製された感圧接着剤１０２を含む。物品１００は、感圧接着剤１０２の反対側の表面（opposing surface）に接着された低接着シリコーン保護フィルム２００を更に含む。
【発明を実施するための形態】
【0010】
試験方法は、日付が試験方法の番号と共に示されていない場合、本文書の優先日に直近の試験方法を指す。試験方法への言及は、試験の協会及び試験方法番号への参照の両方を含む。本明細書では、以下の試験方法の略語及び識別子を適用する。ＡＳＴＭは、ＡＳＴＭインターナショナル試験法（ASTM International methods）。
【0011】
商品名で識別される製品は、本文書の優先日において、それらの商品名で入手可能な組成物を指す。
【0012】
「及び／又は」とは、「及び、又は代替として」を意味する。全ての範囲は、特に指示がない限り、終点を含む。
【0013】
ポリジオルガノシロキサン（例えば、以下の成分（Ａ１））に関する「粘度」は、特に明記しない限り、ＡＳＴＭ １０８４に従って、ブルックフィールド粘度計ＤＶ－ＩＩによる回転粘度測定法を使用して、摂氏２５度（℃）で測定されている。
【0014】
ポリジオルガノシロキサンガムの「可塑性」は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいて、２５℃で３分（minutes、ｍｉｎ）間、４．２グラム（gram、ｇ）の重量の球状試料に１キログラム（kilogram、ｋｇ）の荷重を適用することによって測定され、結果は、１０００分の１インチ（ミル）で測定され、手順は、特に明記しない限り、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいている。
【0015】
ポリジオルガノシロキサン、ポリオルガノシリケート樹脂、又はポリオルガノハイドロジェンシロキサンの化学構造は、標準的な１Ｈ、１３Ｃ及び２９Ｓｉ核磁気共鳴（nuclear magnetic resonance、ＮＭＲ）分析によって決定される。
【0016】
「接着」特性は、特に明記しない限り、ＡＳＴＭ Ｄ３３３０に従ってＡＲ １５００の接着／剥離試験機を使用して測定される。
【0017】
特に明記しない限り、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）を使用して測定される数平均分子量を指し、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣを使用して測定される重量平均分子量を指す。例えば、Ｍｎ及びＭｗを測定するための好適なＧＰＣ試験方法は、米国特許第９，５９３，２０９号第３１欄の参考例１にて開示されている。
【0018】
本発明の硬化性組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）、並びに以下に記載される任意選択の成分を含む。硬化性組成物は、（Ａ）ポリジオルガノシロキサン成分（成分（Ａ））を含む。ポリジオルガノシロキサン成分（Ａ）は、（Ａ１）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（「Ｖｉポリマー」とも呼ばれる）及び（Ａ３）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（「ＯＨガム」とも呼ばれる）、並びに任意選択的に（Ａ２）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム（「Ｖｉガム」とも呼ばれる）を含み得るか、又はそれらからなり得る。
【0019】
脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）（成分（Ａ１））は、式（Ａ－Ｉ）：
ＲＭ （３－ｃ）ＲＵ ｃＳｉＯ－（ＲＵＲＭＳｉＯ）ａ－（ＲＭ ２ＳｉＯ）ｂ－ＳｉＲＵ ｄＲＭ （３－ｄ） （Ａ－Ｉ）
を有し、式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない炭素原子１～３０個の炭素原子の一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各ＲＵは、独立して、アルケニル基であり、下付き文字ａ、ｂ、ｃ及びｄはａ≧０、ｂ＞０、ｃは０又は１であり、ｄは０又は１であり、量（ａ＋ｂ）は、１００～２０００であり、かつ量（ａ＋ｃ＋ｄ）≧２であるように平均値を有する。ＲＭに好適な一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基は、以下において定義するとおりである。各ＲＭは、１～３０個の炭素原子を有していてもよく、１～１２個の炭素原子、１～１０個の炭素原子、１～６個の炭素原子、１～４個の炭素原子、１～２個の炭素原子、又は更には１個の炭素原子であることができる。各ＲＭは、以下に定義するアルキル基、アリール基、又はアラルキル基であり得る。望ましくは、各ＲＭは、１～６個の炭素原子のアルキル基、又は、アリール基、例えば、フェニルである。より望ましくは、各ＲＭはメチルである。各ＲＵは、独立して、以下に定義するように、アルケニル基であり得る。各ＲＵは、２～１２個の炭素原子、２～１０個の炭素原子、２～６個の炭素原子、２～４個の炭素原子、又は更には２個の炭素原子を有し得る。望ましくは、各ＲＵは、独立して、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から選択される。代替的に、量（ａ＋ｂ）は、３００ミリパスカル＊秒（milliPascal＊seconds、ｍＰａ・ｓ）～１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーに付与するのに十分な値を有してもよく、３５０ｍＰａ・ｓ～９０，０００ｍＰａ・ｓ、４００ｍＰａ・ｓ～８０，０００ｍＰａ・ｓ、又は４５０ｍＰａ・ｓ～７０，０００ｍＰａ・ｓであることができる。望ましくは、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）は４５０～４０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。代替的に、量（ａ＋ｂ）は、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーに、１モル当たり５，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、１１，０００ｇ／ｍｏｌ～９０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は１１，５００ｇ／ｍｏｌ～９０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを与えるのに十分な値を有してもよく、望ましくは、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーは、ＧＰＣによって測定したときに１０，０００ｇ／ｍｏｌ～４０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。望ましくは、式（Ａ－Ｉ）において、各ＲＭは、独立して、メチルなどの１～６個の炭素原子のアルキル基であり、各ＲＵは、独立して、ビニル、アリル及びヘキセニルからなる群から選択され、量（ａ＋ｂ）は、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーに３００ｍＰａ・ｓ～１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を付与するのに十分な値を有する。
ＲＭ （３－ｃ）ＲＵ ｃＳｉＯ－（ＲＵＲＭＳｉＯ）ａ－（ＲＭ ２ＳｉＯ）ｂ－ＳｉＲＵ ｄＲＭ （３－ｄ） （Ａ－Ｉ）
を有し、式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない炭素原子１～３０個の炭素原子の一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各ＲＵは、独立して、アルケニル基であり、下付き文字ａ、ｂ、ｃ及びｄはａ≧０、ｂ＞０、ｃは０又は１であり、ｄは０又は１であり、量（ａ＋ｂ）は、１００～２０００であり、かつ量（ａ＋ｃ＋ｄ）≧２であるように平均値を有する。ＲＭに好適な一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基は、以下において定義するとおりである。各ＲＭは、１～３０個の炭素原子を有していてもよく、１～１２個の炭素原子、１～１０個の炭素原子、１～６個の炭素原子、１～４個の炭素原子、１～２個の炭素原子、又は更には１個の炭素原子であることができる。各ＲＭは、以下に定義するアルキル基、アリール基、又はアラルキル基であり得る。望ましくは、各ＲＭは、１～６個の炭素原子のアルキル基、又は、アリール基、例えば、フェニルである。より望ましくは、各ＲＭはメチルである。各ＲＵは、独立して、以下に定義するように、アルケニル基であり得る。各ＲＵは、２～１２個の炭素原子、２～１０個の炭素原子、２～６個の炭素原子、２～４個の炭素原子、又は更には２個の炭素原子を有し得る。望ましくは、各ＲＵは、独立して、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から選択される。代替的に、量（ａ＋ｂ）は、３００ミリパスカル＊秒（milliPascal＊seconds、ｍＰａ・ｓ）～１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーに付与するのに十分な値を有してもよく、３５０ｍＰａ・ｓ～９０，０００ｍＰａ・ｓ、４００ｍＰａ・ｓ～８０，０００ｍＰａ・ｓ、又は４５０ｍＰａ・ｓ～７０，０００ｍＰａ・ｓであることができる。望ましくは、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）は４５０～４０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。代替的に、量（ａ＋ｂ）は、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーに、１モル当たり５，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、１１，０００ｇ／ｍｏｌ～９０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は１１，５００ｇ／ｍｏｌ～９０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを与えるのに十分な値を有してもよく、望ましくは、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーは、ＧＰＣによって測定したときに１０，０００ｇ／ｍｏｌ～４０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。望ましくは、式（Ａ－Ｉ）において、各ＲＭは、独立して、メチルなどの１～６個の炭素原子のアルキル基であり、各ＲＵは、独立して、ビニル、アリル及びヘキセニルからなる群から選択され、量（ａ＋ｂ）は、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーに３００ｍＰａ・ｓ～１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を付与するのに十分な値を有する。
【0020】
「アルキル」は、環状、分岐状又は非分岐状の飽和一価炭化水素基を意味する。アルキルは、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソプロピル及び／又はｎ－プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル及び／又はｓｅｃ－ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル及び／又はｔｅｒｔ－ペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル、並びに６個以上の炭素原子の分岐状アルキル基と、シクロペンチル及びシクロヘキシルなどの環状アルキル基と、によって例示されるが、これらに限定されない。アルキル基は、１～１２個の炭素原子を有し、１～１０個の炭素原子、１～６個の炭素原子、１～４個の炭素原子、１～２個の炭素原子、又は更には１個の炭素原子であることができる。「アリール」は、完全に不飽和の環状炭化水素基を意味する。アリールとしては、シクロペンタジエニル、フェニル、アントラセニル、及びナフチルによって例示されるが、これらに限定されない。単環式アリール基は、炭素原子５～９個の炭素原子、代替的に炭素原子６～７個の炭素原子、代替的に炭素原子５～６個の炭素原子を有し得る。多環式アリール基は、１０～１７個の炭素原子、代替的に１０～１４個の炭素原子、代替的に１２～１４個の炭素原子を有し得る。「アラルキル」とは、ペンダント及び／若しくは末端アリール基を有するアルキル基、又はペンダントアルキル基を有するアリール基を意味する。例示的なアラルキル基としては、トリル、キシリル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル及びフェニルブチルが挙げられる。
【0021】
「アルケニル」とは、１つ以上の炭素－炭素二重結合を有する分岐状又は非分岐状の一価の炭化水素基を意味する。好適なアルケニル基は、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、及びヘプテニル（３～７個の炭素原子の分岐状及び直鎖状異性体を含む）；並びにシクロヘキセニルによって例示される。望ましくは、アルケニル基は、ビニル、アリル、又はヘキセニルからなる群から選択される。
【0022】
「一価炭化水素基」は、水素原子及び炭素原子からなる一価の基を意味する。一価炭化水素基としては、上で定義したアルキル、アラルキル、アルケニル、及びシクロアルキル基が挙げられる。
【0023】
「一価ハロゲン化炭化水素基」とは、炭素原子に結合した１個以上の水素原子が、式としてはハロゲン原子で置換されている一価炭化水素基を意味する。ハロゲン化炭化水素基としては、ハロアルキル基、ハロゲン化炭素環式基、及びハロアルケニル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、フッ素化アルキル基及びフッ素化シクロアルキル基、例えば、トリフルオロメチル（ＣＦ３）、フルオロメチル、トリフルオロエチル、２－フルオロプロピル、３，３，３－トリフルオロプロピル、４，４，４－トリフルオロブチル、４，４，４，３，３－ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３－ヘプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３－ノナフルオロヘキシル、８，８，８，７，７－ペンタフルオロオクチル、２，２－ジフルオロシクロプロピル、２，３－ジフルオロシクロブチル、３，４－ジフルオロシクロヘキシル及び３，４－ジフルオロ－５－メチルシクロヘプチル；並びに塩素化アルキル基及び塩素化シクロアルキル基、例えば、クロロメチル、３－クロロプロピル、２，２－ジクロロシクロプロピル、２，３－ジクロロシクロペンチルが挙げられる。ハロアルケニル基としては、クロロアリル基が挙げられる。
【0024】
脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）は、式（Ａ－Ｉ）の１つのポリジオルガノシロキサン、又は粘度、分子量、構造、シロキサン単位及び配列などの１つ以上の特性が異なっていてもよい式（Ａ－Ｉ）の２つ以上のポリジオルガノシロキサンの組み合わせを含み得る。硬化性組成物中で成分（Ａ１）として使用するのに好適な脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーは、以下のポリジオルガノシロキサン：ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、ｉｖ）フェニル、メチル、ビニル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ｉｖ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、及びｖｉｉ）トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ビニルメチルハイドロジェンシロキサン）のうちの任意の１つ、又は２つ以上の任意の組み合わせを含み得る。望ましくは、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーは、ビス－ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ビス－ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ビス－ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ビニルメチルハイドロジェンシロキサン）、又はこれらの混合物からなる群から選択される。脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンを調製する方法、例えば、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は環状ポリジオルガノシロキサンの平衡は、当該技術分野において既知である。
【0025】
脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、３．１超（＞３．１）重量パーセント（重量％）の濃度で存在してもよく、３．３重量％以上、３．５重量％以上、３．７重量％以上、３．９重量％以上、４．０重量％以上、４．１重量％以上、４．２重量％以上、４．３重量％以上、４．４重量％以上、４．５重量％以上、４．６重量％以上、４．７重量％以上、４．８重量％以上、４．９重量％以上、又は更には５％以上であることができるが、同時に、一般に、２０重量％以下であり、１９．８重量％以下、１９．５重量％以下、１９．１重量％以下、１８重量％以下、１７重量％以下、１６．４重量％以下、１６重量％以下、１５重量％以下、１４重量％以下、１１重量％以下、１０重量％以下、９．１重量％以下、８重量％以下、５重量％以下、又は更には４．９重量％以下であることができ、望ましくは、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーは、５重量％～１６重量％の濃度で存在する。
【0026】
ポリジオルガノシロキサン成分（Ａ）は、（Ａ２）式（Ａ－ＩＩ）の脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム（成分（Ａ２））を、含んでもよく、又は含まなくてもよく、
ＲＭ （３－ｃ’）ＲＵ ｃ’ＳｉＯ－（ＲＵＲＭＳｉＯ）ａ’－（ＲＭ ２ＳｉＯ）ｂ’－ＳｉＲＵ ｄ’ＲＭ （３－ｄ’） （Ａ－ＩＩ）
式中、各ＲＭは、式（Ａ－Ｉ）において上記したとおりであり、各ＲＵは、式（Ａ－Ｉ）において上記したとおりであり、下付き文字ａ’、ｂ’、ｃ’及びｄ’は、ａ’≧０、下付き文字ｂ’＞０、下付き文字ｃ’は０又は１であり、下付き文字ｄ’は０又は１であり、（ａ’＋ｃ’＋ｄ）≧２、かつ量（ａ’＋ｂ’）は、（Ａ－２）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムに２０ミル（０．５１ミリメートル（ｍｍ））～８０ミル（２．０３ｍｍ）、３０ミル（０．７６ｍｍ）～７０ミル（１．７８ｍｍ）、５０ミル（１．２７ｍｍ）～６５ミル（１．６５ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有するように平均値を有し、可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に従って測定される（更なる詳細は上で提供した）。典型的には、量（ａ’＋ｂ’）は、２０００超の値を有してもよく、３０００以上、４０００以上、又は更には５０００以上であってもよい。
ＲＭ （３－ｃ’）ＲＵ ｃ’ＳｉＯ－（ＲＵＲＭＳｉＯ）ａ’－（ＲＭ ２ＳｉＯ）ｂ’－ＳｉＲＵ ｄ’ＲＭ （３－ｄ’） （Ａ－ＩＩ）
式中、各ＲＭは、式（Ａ－Ｉ）において上記したとおりであり、各ＲＵは、式（Ａ－Ｉ）において上記したとおりであり、下付き文字ａ’、ｂ’、ｃ’及びｄ’は、ａ’≧０、下付き文字ｂ’＞０、下付き文字ｃ’は０又は１であり、下付き文字ｄ’は０又は１であり、（ａ’＋ｃ’＋ｄ）≧２、かつ量（ａ’＋ｂ’）は、（Ａ－２）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムに２０ミル（０．５１ミリメートル（ｍｍ））～８０ミル（２．０３ｍｍ）、３０ミル（０．７６ｍｍ）～７０ミル（１．７８ｍｍ）、５０ミル（１．２７ｍｍ）～６５ミル（１．６５ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有するように平均値を有し、可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に従って測定される（更なる詳細は上で提供した）。典型的には、量（ａ’＋ｂ’）は、２０００超の値を有してもよく、３０００以上、４０００以上、又は更には５０００以上であってもよい。
【0027】
脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムは、当該技術分野において既知であり、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化などの方法によって調製され得る。脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ２）は、可塑性、構造、シロキサン単位及び配列などの１つ以上の特性が異なっていてもよい単位式（Ａ－ＩＩ）の２つ以上のポリジオルガノシロキサンガムの組み合わせを含み得る。硬化性組成物中で成分（Ａ２）として使用するのに好適な脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガムは、以下のポリジオルガノシロキサンガムのうちの任意の１つ、又は２つ以上の任意の組み合わせを含み得る：
ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、
ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン、
ｉｖ）フェニル、メチル、ビニル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、及び
ｖｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン。
ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、
ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン、
ｉｖ）フェニル、メチル、ビニル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、及び
ｖｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン。
【0028】
望ましくは、ポリジオルガノシロキサンガムは、ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、又はこれらの混合物からなる群から選択される。
【0029】
脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ２）は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、ゼロ以上の濃度で存在してよく、またゼロを超える（０超）こともできるが、同時に、一般に７重量％以下であり、６重量％以下、５重量％以下、３重量％以下、１．１重量％以下、１重量％以下、又は更には０．１重量％以下であることができる。代替的に、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ２）は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）と脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ２）との合計濃度が３．１重量％超を提供する量で存在してよく、３．３重量％以上、３．５重量％以上、３．７重量％以上、３．９重量％以上、４．０重量％以上、４．１重量％以上、４．２重量％以上、４．３重量％以上、４．４重量％以上、４．５重量％以上、４．６重量％以上、４．７重量％以上、４．８重量％以上、又は更には４．９重量％以上であることができるが、同時に、一般に２０重量％以下であり、１９．８重量％以下、１９．５重量％以下、１９．１重量％以下、１８重量％以下、１７重量％以下、１６．４重量％以下、１５重量％以下、１４重量％以下、１１重量％以下、１０重量％以下、９．１重量％以下、８重量％以下、５重量％以下、又は更には４．９重量％以下であることができる。
【0030】
ポリジオルガノシロキサン成分（Ａ）はまた、（Ａ３）単位式（Ａ－ＩＩＩ）のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（「ＯＨガム」、成分（Ａ３））を含み、
｛（ＨＯ）ＲＭ ２ＳｉＯ１／２｝２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｅ （Ａ－ＩＩＩ）
式中、各ＲＭは、式（Ａ－Ｉ）において上記したとおりであり、下付き文字ｅは、（Ａ３）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに、２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有し、３０ミル（０．７６ｍｍ）以上、５０ミル（１．２７ｍｍ）以上、又は更には５３ミル（１．２７ｍｍ）以上であることができるが、同時に、７０ミル（１．７８ｍｍ）以下、６５ミル（１．６５ｍｍ）以下、又は更には６０ｍｉｌ（１．６５ｍｍ）であることができ、可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に従って測定される（更なる詳細は上に提供した）。代替的に、下付き文字ｅは、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに、ＧＰＣによって測定したときに２００，０００ｇ／ｍｏｌ以上のＭｎを与えるのに十分な値を有し得る。望ましくは、単位式（Ａ－ＩＩＩ）において、各ＲＭは、独立して、メチルなどの１～６個の炭素原子のアルキル基であり、各ＲＵは、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から独立して選択され、下付き文字ｅは、３０ミル（０．７６ｍｍ）～７０ミル（１．７８ｍｍ）の可塑性を有するヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムを提供するのに十分である。
｛（ＨＯ）ＲＭ ２ＳｉＯ１／２｝２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｅ （Ａ－ＩＩＩ）
式中、各ＲＭは、式（Ａ－Ｉ）において上記したとおりであり、下付き文字ｅは、（Ａ３）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに、２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有し、３０ミル（０．７６ｍｍ）以上、５０ミル（１．２７ｍｍ）以上、又は更には５３ミル（１．２７ｍｍ）以上であることができるが、同時に、７０ミル（１．７８ｍｍ）以下、６５ミル（１．６５ｍｍ）以下、又は更には６０ｍｉｌ（１．６５ｍｍ）であることができ、可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に従って測定される（更なる詳細は上に提供した）。代替的に、下付き文字ｅは、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに、ＧＰＣによって測定したときに２００，０００ｇ／ｍｏｌ以上のＭｎを与えるのに十分な値を有し得る。望ましくは、単位式（Ａ－ＩＩＩ）において、各ＲＭは、独立して、メチルなどの１～６個の炭素原子のアルキル基であり、各ＲＵは、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から独立して選択され、下付き文字ｅは、３０ミル（０．７６ｍｍ）～７０ミル（１．７８ｍｍ）の可塑性を有するヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムを提供するのに十分である。
【0031】
本発明に好適なヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムは、当該技術分野で既知であり、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化などの方法によって調製され得る。ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）は、単位式（Ａ－ＩＩＩ）の１つのポリジオルガノシロキサンガム、又は可塑性、構造、及び配列などの特性が異なっていてもよい２つ以上のポリジオルガノシロキサンガムの組み合わせ、を含み得る。成分（Ａ３）として使用するのに好適なヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムは、以下のポリジオルガノシロキサン：ｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、ｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、ｉｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、及びｉｖ）フェニル、メチル、ヒドロキシル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサンの、任意の１つ、又は２つ以上の任意の組み合わせを含み得る。望ましくは、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）は、ビス－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンを含む。
【0032】
ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、硬化性組成物中に１７．６７重量％以上の濃度で存在し、１８重量％以上、１９重量％以上、２０重量％以上、２１重量％以上、２２重量％以上、２２．５重量％以上、２３重量％以上、２３．５重量％以上、２４重量％以上、又は更には２４．５重量％以上であることができるが、同時に、一般に３６．２重量％以下であり、３６重量％以下、３５．５重量％以下、３５．１重量％以下、３５重量％以下、３４．６重量％以下、３４．５重量％以下、３４重量％以下、３３．５重量％以下、３３重量％以下、３２．５重量％以下、３２重量％以下、３１．５重量％以下、３１重量％以下、３０重量％以下、又は更には２９．５重量％以下、望ましくは１７．６７重量％～３６．２重量％、より望ましくは２０重量％～３０重量％であることができる。
【0033】
脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）及びヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）は、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）の脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）に対する重量比（「Ａ３：Ａ１比」）が、０．８９：１以上であり得、１：１以上、１．１：１以上、１．２：１以上、１．３：１以上、１．５：１以上、１．８：１以上、２．０：１以上、２．５：１以上、３．０：１以上、３．５：１以上、又は更には７．２：１以上であることができるが、同時に、一般に９．３３：１以下であり、９．０：１以下、８．５：１以下、８．０：１以下、７．５：１以下、７．３：１以下、６：１以下、５：１以下、４．０：１以下、又は更には３．６：１以下であることができ、望ましくは、Ａ３：Ａ１比が１：１～５：１の範囲にあるような量で、存在し得る。
【0034】
硬化性組成物は、（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分（成分（Ｂ））を更に含み、これは、（Ｂ１）キャップされた樹脂と、（Ｂ２）キャップされていない樹脂と、を含むか、又はそれらからなる。式ＲＭ
３ＳｉＯ１／２（式中、各ＲＭは、式（Ａ－Ｉ）において上記したとおりである）の一官能性単位（「Ｍ」単位）、及び式ＳｉＯ４／２の四官能性シリケート単位（「Ｑ」単位）を含む、ポリオルガノシリケート樹脂。例えば、ＲＭ基の少なくとも３分の１又は少なくとも３分の２が、アルキル基、例えば、メチル基である。Ｍ単位は、（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）及び（Ｍｅ２ＰｈＳｉＯ１／２）によって例示され得、式中、Ｍｅはメチルを表し、Ｐｈはフェニルを表している。ポリオルガノシリケート樹脂は、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びヘプタンなどの液体炭化水素によって例示される下記のものなどの溶剤に、又は低粘度の直鎖状及び環状ポリジオルガノシロキサンなどの液体有機ケイ素化合物に可溶性である。
【0035】
調製された場合、ポリオルガノシリケート樹脂は、上記のＭ単位及びＱ単位を含み、ポリオルガノシロキサンはケイ素結合ヒドロキシル基を有する単位を更に含み、式Ｓｉ（ＯＳｉＲＭ
３）４［式中、ＲＭは上記のとおりである。］を含んでもよく、例えば、ネオペンタマーはテトラキス（トリメチルシロキシ）シランであってもよい。２９Ｓｉ ＮＭＲ分光法を使用して、ヒドロキシル（ＯＨ）含有量並びにＭ及びＱ単位のモル比を測定することができ、当該比は、ネオペンタマーからのＭ及びＱ単位を除いて、｛Ｍ（樹脂）｝／｛Ｑ（樹脂）｝として表される。「Ｍ：Ｑ比」は、ポリオルガノシリケート樹脂における樹脂性部分のトリオルガノシロキシ基（Ｍ単位）の総数の、樹脂性部分中のシリケート基（Ｑ単位）の総数に対するモル比を表す。Ｍ：Ｑ比は、０．５：１～１．５：１であってもよい。
【0036】
ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、存在するＲＭによって表される炭化水素基の種類などの様々な要因によって異なる。ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、ネオペンタマーを表すピークが測定値から除外されるとき、ＧＰＣを使用して測定される数平均分子量を指す。ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、５００グラム毎モル（ｇ／ｍｏｌ）～５，０００ｇ／ｍｏｌであり、２，５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、２，７００ｇ／ｍｏｌ～４，９００ｇ／ｍｏｌ、又は２，７００ｇ／ｍｏｌ～４，７００ｇ／ｍｏｌであることができる。Ｍｎを測定するための好適なＧＰＣ試験方法は、米国特許第９，５９３，２０９号第３１欄の参考例１にて開示されている。
【0037】
米国特許第８，５８０，０７３号（第３欄５行目～第４欄３１行目）、及び米国特許出願公開第２０１６／０３７６４８２号（段落［００２３］～［００２６］）は、ＭＱ樹脂を開示するために参照により本明細書に組み込まれ、このＭＱ樹脂は、本明細書に記載のヒドロシリル化反応硬化性組成物での使用に好適なポリオルガノシリケート樹脂である。ポリオルガノシリケート樹脂は、対応するシランの共加水分解又はシリカヒドロゾルキャッピング法などの任意の好適な方法によって調製することができる。ポリオルガノシリケート樹脂は、Ｄａｕｄｔらの米国特許第２，６７６，１８２号、Ｒｉｖｅｒｓ－Ｆａｒｒｅｌｌらの同第４，６１１，０４２号、及びＢｕｔｌｅｒらの米国特許第４，７７４，３１０号に開示されるものなどのシリカヒドロゾルキャッピングプロセスによって調製され得る。上記のＤａｕｄｔらの方法は、酸性条件下でシリカヒドロゾルを、トリメチルクロロシランなどの加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンなどのシロキサン又はこれらの混合物と反応させることと、Ｍ単位及びＱ単位を有するコポリマーを回収することと、を伴う。得られたコポリマーは概ね、２～５重量パーセントのヒドロキシル基を含有する。
【0038】
ポリオルガノシリケート樹脂を調製するために使用される中間体は、トリオルガノシラン及び４つの加水分解性置換基を含むシラン又はアルカリ金属シリケートであることができる。トリオルガノシランは、式ＲＭ
３ＳｉＸ１（式中、ＲＭは上記のとおりであり、Ｘ１は、ハロゲン、アルコキシ、アシルオキシ、ヒドロキシル、オキシモ、又はケトキシモなどの加水分解性置換基、代替的に、ハロゲン、アルコキシ、又はヒドロキシルなどの加水分解性置換基を表す）を有し得る。４つの加水分解性置換基を有するシランは、式ＳｉＸ２
４を有し得、式中、各Ｘ２は、ハロゲン、アルコキシ、又はヒドロキシルである。好適なアルカリ金属シリケートとしては、ナトリウムシリケートが挙げられる。
【0039】
上記のように調製されたポリオルガノシリケート樹脂はキャップされていない樹脂（Ｂ２）であり、この樹脂は、典型的には、ケイ素結合ヒドロキシル基、例えば、式ＨＯＳｉ３／２及び／又はＨＯＲＭ
２ＳｉＯ１／２のものを含有する。キャップされていない樹脂は、ＮＭＲ分光法によって測定すると、３％超～１０％のケイ素結合ヒドロキシル基（シラノール基とも）を含み得る。ある特定の用途では、ケイ素結合ヒドロキシル基の量は、２％≦、代替的に０．７％未満、代替的に０．３％未満、代替的に１％未満、代替的に０．３％～２％であることが望ましい場合があり、これはキャップされた樹脂（Ｂ１）を形成する。ポリオルガノシリケート樹脂の調製中に形成されるケイ素結合ヒドロキシル基は、キャッピングと呼ばれるプロセスにおいて、シリコーン樹脂と、適切な末端基を含有するシラン、ジシロキサン又はジシラザンとを反応させることによって、トリ炭化水素シロキサン基又は異なる加水分解性基に変換することができる。加水分解性基を含有するシランは、ポリオルガノシリケート樹脂におけるケイ素結合ヒドロキシル基と反応するのに必要な量よりもモル過剰で添加され得る。
【0040】
ポリオルガノシリケート樹脂がキャップされた樹脂である場合、キャップされた樹脂は、式ＨＯＳｉＯ３／２及び／又はＨＯＲＭ
２ＳｉＯ１／２（式中、ＲＭは上記したとおりである）によって表される単位を２％以下含んでもよく、０．７％以下又は０．３％以下であることができ、また０．３％～０．８％であることができる。ポリオルガノシロキサン中に存在するシラノール基の濃度は、上記のようにＮＭＲ分光法を使用して測定することができる。
【0041】
キャップされた樹脂（Ｂ１）（「キャップされたＭＱ樹脂」とも、成分（Ｂ１））は、単位式（Ｂ－Ｉ）：（ＲＭ
３ＳｉＯ１／２）ｚ（ＳｉＯ４／２）ｏＺｆを有してもよく、式中、各ＲＭは、式（Ａ－Ｉ）において上記したとおりであり、各Ｚは、独立して、アルコキシ、ヒドロキシル、又はこれらの組み合わせからなる群から選択することができる加水分解性基であり；下付き文字ｚ及びｏは、ｏ＞１、ｚ＞４、かつ量（ｏ＋ｚ）は、５００ｇ／ｍｏｌ～７，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有するキャップされた樹脂を提供するのに十分な値を有するように値を有し、５００ｇ／ｍｏｌ以上、１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は更には２９００ｇ／ｍｏｌ以上であることができるが、同時に、７，０００ｇ／ｍｏｌ未満、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、４，７００ｇ／ｍｏｌ以下、又は更には４，１００ｇ／ｍｏｌ以下であることができ、下付き文字ｆは、キャップされた樹脂に０～２％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値を有し、０以上、０．３％以上、０．７％以上、又は更には０．８％以上であることができるが、同時に、２％以下、１．９％以下、１．８％以下、１．７％以下、１．６％以下、１．５％以下、１．４％以下、１．３％以下、１．２％以下、１．１％以下、又は更には１％以下である。本発明における樹脂中の加水分解性基の百分率は、フーリエ変換赤外（Fourier Transfer Infra-Red、ＦＴＩＲ）分光法によって決定されるように、樹脂重量に対する加水分解性基の重量百分率を指す。典型的には、各Ｚはヒドロキシル（ＯＨ）である。
【0042】
キャップされた樹脂（Ｂ１）は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、０．９重量％以上の濃度で存在してもよく、１重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、１５重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、２７重量％以上、２９重量％以上、又は更には３０重量％以上であることができるが、同時に、一般に３５．９重量％以下であり、３５重量％以下、３４重量％以下、３３重量％以下、３２重量％以下、３１重量％以下、又は更には３０．５重量％以下であることができる。
【0043】
キャップされていない樹脂（Ｂ２）（「キャップされていないＭＱ樹脂」、成分（Ｂ２））は、単位式（Ｂ－ＩＩ）：（ＲＭ
３ＳｉＯ１／２）ｚ’（ＳｉＯ４／２）ｏ’Ｚｆ’（Ｂ－ＩＩ）を有してもよく、式中、各ＲＭは、式（Ａ－Ｉ）において上記したとおりであり、各Ｚは、上記したとおり、例えば、ヒドロキシルであり、下付き文字ｚ’及びｏ’は、ｏ’＞１、ｚ’＞４であるように値を有し、量（ｏ’＋ｚ’）は、キャップされていない樹脂に５００ｇ／ｍｏｌ～７，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを与えるのに十分な値を有し、５００ｇ／ｍｏｌ以上、１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２，７００ｇ／ｍｏｌ以上、又は更には２，９００ｇ／ｍｏｌ以上であることができるが、同時に、一般に７，０００ｇ／ｍｏｌ未満であり、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、４，７００ｇ／ｍｏｌ以下、又は更には４，３００ｇ／ｍｏｌ以下であることができ、下付き文字ｆ’は、キャップされていない樹脂に３％超（すなわち、３％超）の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値を有し、３．１％以上、３．２％以上、又は更には３．４％以上であることができるが、同時に、一般に１０％以下であり、５％以下、又は更には４％以下であることができる。望ましくは、単位式（Ｂ－ＩＩ）において、各ＲＭは、メチルなどの１～６個の炭素原子を有する独立して選択されたアルキル基であり、各Ｚは、ＯＨであり、量（ｚ＋ｏ）は、２，９００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するキャップされていない樹脂を提供するのに十分な値を有する。
【0044】
キャップされていない樹脂（Ｂ２）は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、１８．５３重量％超（＞１８．５３重量％）の量で存在してもよく、１８．８重量％以上、１９．０重量％以上、１９．２重量％以上、１９．５重量％以上、１９．９重量％以上、２２重量％以上、２４重量％以上、２４．５重量％以上、２５重量％以上、２８重量％以上、３０重量％以上、又は更には３２重量％以上であることができるが、同時に、一般に５４．３重量％以下であり、５４重量％以下、５３重量％以下、５２重量％以下、５１重量％以下、５０重量％以下、４９重量％以下、４８重量％以下、４７重量％以下、４６．５重量％以下、又は更には４６．３重量％以下であることができる。
【0045】
ポリオルガノシリケート樹脂成分中のキャップされた樹脂及びキャップされていない樹脂の量は、キャップされていない樹脂（Ｂ２）のキャップされた樹脂（Ｂ１）に対する重量比、すなわち、（Ｂ２）：（Ｂ１）比０．５１超（＞０．５１）を提供するのに十分な量であってもよく、０．５５以上、０．６以上、０．７以上、０．８以上、１．０以上、１．２以上、１．３以上、１．４以上、１．８以上、２．０以上、又は更には２．２以上であることができるが、同時に、一般に５８．８２以下であり、４０以下、３０以下、２０以下、１０以下、５以下、４．９以下、又は更には４．８５以下であることができ、望ましくは、（Ｂ２）：（Ｂ１）比は、０．５５～５であり、より望ましくは０．８～～５．０である。
【0046】
ポリジオルガノシロキサン成分（Ａ）及びポリオルガノシリケート樹脂成分（Ｂ）は、硬化性組成物中に、ポリオルガノシリケート樹脂成分（Ｂ）のポリジオルガノシロキサン成分（Ａ）に対する重量比、すなわち、（Ｂ）：（Ａ）比又はＲ／Ｐ比１．２：１以上を提供するのに十分な量で存在してもよく、１．２５：１以上、１．２８：１以上、１．２９：１以上、１．３０：１以上、１．３１：１以上、又は更には１．４：１以上であることができるが、同時に、一般に１．６２：１未満（＜１．６２：１）であり、１．６０：１以下、１．５８：１以下、１．５６：１以下、１．５４：１以下、１．５３：１以下、１．５２：１以下、１．５０：１以下、１．４９：１以下、１．４５：１以下、１．４４：１以下、１．４２：１以下、又は更には１．４：１以下であることができ、望ましくは、Ｒ／Ｐ比は１．２：１～１．５：１である。例えば、上記のＲ／Ｐ比は、成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計重量対成分（Ａ１）及び（Ａ３）、並びに存在する場合には（Ａ２）の合計重量の比であることができる。
【0047】
本発明の硬化性組成物はまた、（Ｃ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（「ＳｉＨ架橋剤」、成分（Ｃ））を含む。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、硬化性組成物中で架橋剤として作用する。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、１分子当たり２個以上又は少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有し得る。
【0048】
ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、単位式（Ｃ－Ｉ）を含んでもよく、
（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｐ（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｑ（ＲＭＳｉＯ３／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ（ＲＭＨＳｉＯ２／２）ｔ（ＲＭ ２ＨＳｉＯ１／２）ｕ （Ｃ－Ｉ）
式中、ＲＭは、式（Ａ－Ｉ）において上記したとおりであり、下付き文字ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、及びｕは、ｐ≧０、ｑ≧０、ｒ≧０、ｓ≧０、ｔ≧０、ｕ≧０、（ｔ＋ｕ）≧２、かつ量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、５～１００、又は１０～６０の重合度を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを提供するのに十分であるように値を有する。重合度は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの化学構造及び／又はＭｎに従って決定することができる。代替的に、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、単位式（Ｃ－２）を含んでもよく、
（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａａ（ＲＭＨＳｉＯ２／２）ｂｂ （Ｃ－２）
式中、各ＲＭは、独立して、メチル及びフェニルからなる群から選択され、下付き文字ａａは０～３０であり、下付き文字ｂｂは５～５０である。
（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｐ（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｑ（ＲＭＳｉＯ３／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ（ＲＭＨＳｉＯ２／２）ｔ（ＲＭ ２ＨＳｉＯ１／２）ｕ （Ｃ－Ｉ）
式中、ＲＭは、式（Ａ－Ｉ）において上記したとおりであり、下付き文字ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、及びｕは、ｐ≧０、ｑ≧０、ｒ≧０、ｓ≧０、ｔ≧０、ｕ≧０、（ｔ＋ｕ）≧２、かつ量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、５～１００、又は１０～６０の重合度を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを提供するのに十分であるように値を有する。重合度は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの化学構造及び／又はＭｎに従って決定することができる。代替的に、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、単位式（Ｃ－２）を含んでもよく、
（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ａａ（ＲＭＨＳｉＯ２／２）ｂｂ （Ｃ－２）
式中、各ＲＭは、独立して、メチル及びフェニルからなる群から選択され、下付き文字ａａは０～３０であり、下付き文字ｂｂは５～５０である。
【0049】
代替的に、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、式（Ｃ－３）、式（Ｃ－４）、又は（Ｃ－３）及び（Ｃ－４）の両方のポリオルガノハイドロジェンシロキサンである：
ＲＭ ３ＳｉＯ（ＲＭ ２ＳｉＯ）ｇ（ＲＭＨＳｉＯ）ｈＳｉＲＭ ３ （Ｃ－３）、
ＲＭ ２ＨＳｉＯ（ＲＭ ２ＳｉＯ）ｉ（ＲＭＨＳｉＯ）ｊＳｉＲＭ ２Ｈ （Ｃ－４）、
ＲＭ ３ＳｉＯ（ＲＭ ２ＳｉＯ）ｇ（ＲＭＨＳｉＯ）ｈＳｉＲＭ ３ （Ｃ－３）、
ＲＭ ２ＨＳｉＯ（ＲＭ ２ＳｉＯ）ｉ（ＲＭＨＳｉＯ）ｊＳｉＲＭ ２Ｈ （Ｃ－４）、
【0050】
上記の式（Ｃ－３）及び式（Ｃ－４）では、ＲＭは上記のとおりである。下付き文字ｇは、０～２０００の平均値を有し、下付き文字ｈは、２～２０００の平均値を有し、下付き文字ｉは、０～２０００の平均値を有し、下付き文字ｊは、０～２０００の平均値を有する。
【0051】
ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（Ｃ）は、０．５％～２％又は０．６％～１．５％のケイ素結合水素含有量を含んでいてもよく、ケイ素結合水素（ＳｉＨ）含有量（「ＳｉＨ含有量」）は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン重量に対するケイ素結合水素の重量百分率を指し、フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光法を使用して決定することができる。
【0052】
成分（Ｃ）として使用するのに好適なポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、以下のポリオルガノハイドロジェンシロキサン：ｉ）ビス－ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサン、ｉｉ）ビス－ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、ｉｉｉ）ビス－トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサン、及びｉｖ）ビス－トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサンのうちの任意の１つ、又は２つ以上の任意の組み合わせを含み得る。
【0053】
ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの調製方法、例えば、オルガノヒドリドハロシランの加水分解及び縮合は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｊｅｒａｍらの米国特許第３，９５７，７１３号及びＨａｒｄｍａｎらの米国特許第４，３２９，２７３号を参照されたい。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンはまた、例えば、Ｓｐｅｉｅｒらの米国特許第２，８２３，２１８号に記載されるように調製することもでき、これは、オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマー及び直鎖状ポリマー、例えば、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン、ビス－トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサンホモポリマー、ビス－トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルハイドロジェン）シロキサンコポリマー、及び環状ポリメチルハイドロジェンシロキサンを開示している。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンも市販されており、例えば、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）から入手可能なものなど、例えば、ＨＭＳ－Ｈ２７１、ＨＭＳ－０７１、ＨＭＳ－９９３、ＨＭＳ－３０１、ＨＭＳ－３０１Ｒ、ＨＭＳ－０３１、ＨＭＳ－９９１、ＨＭＳ－９９２、ＨＭＳ－９９３、ＨＭＳ－０８２、ＨＭＳ－１５１、ＨＭＳ－０１３、ＨＭＳ－０５３、ＨＡＭ－３０１、ＨＰＭ－５０２、及びＨＭＳ－ＨＭ２７１が挙げられる。
【0054】
典型的には、硬化性組成物中のポリオルガノハイドロジェンシロキサンの量は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、０．１重量％以上であってもよく、０．２５重量％以上であることができ、０．３重量％以上、又は更には０．４重量％以上であることができるが、同時に、一般に１０．０重量％以下であり、５重量％以下、４．８重量％以下、４．５重量％以下、４．２重量％以下、４．１重量％以下、４．０４重量％以下、又は更には１重量％以下であることができる。
【0055】
硬化性組成物中のケイ素結合水素対アルケニル基の比は、ヒドロシリル化硬化プロセスに依存する場合に重要である。一般に、これは、組成物中のアルケニル基の総重量％、例えば、ビニル［Ｖ］と、組成物中のケイ素結合水素［Ｈ］の総重量％とを計算することによって決定され、ここで、水素の分子量を１、ビニルの分子量を２７として、ビニルに対するケイ素結合水素のモル比は２７［Ｈ］／［Ｖ］である。脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサン成分及びポリオルガノハイドロジェンシロキサン（Ｃ）は、５以上、５．１以上、５．５以上、５．８以上、６．１以上、６．５以上、６．８以上、９以上、１０以上、１１以上、１２以上、１３以上、又は更には１４以上の、硬化性組成物におけるアルケニル基に対するケイ素結合水素原子のモル比を提供するのに十分な量で、硬化性組成物中に存在してもよいが、同時に、一般に５０以下であり、３５．２以下、３５以下、３４以下、３０以下、２５以下、２２．５以下、２２以下、１５以下、又は更には１４．９以下、望ましくは１０～３０であることができる。
【0056】
本発明の硬化性組成物中の成分は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、０．０１７重量％以上のアルケニル基（例えば、ビニル基）の含有量を硬化性組成物に提供する量で存在し、また、０．０２０重量％以上、０．０２２重量％以上であることができるが、同時に、一般に０．０８９重量％以下であり、０．０８５重量％以下、０．０８重量％以下、０．０７５重量％以下、０．０７重量％以下、０．０６重量％以下、０．０５重量％以下、０．０４５重量％以下、０．０４１重量％以下、０．０３重量％以下、又は更には０．０２２重量％以下、望ましくは０．０３重量％～０．０８重量％であることができる。アルケニル基の含有量（例えば、ビニル含有量）は、２９Ｓｉ ＮＭＲによって決定することができる。
【0057】
本発明の硬化性組成物はまた、（Ｄ）ヒドロシリル化反応触媒（成分（Ｄ））も含む。ヒドロシリル化反応触媒は、当該技術分野において既知であり、市販されている。ヒドロシリル化反応触媒としては、白金族金属触媒が挙げられる。このようなヒドロシリル化反応触媒は、（Ｄ－１）白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムから選択される金属であり得る；代替的に、白金、ルテニウム及びイリジウム、望ましくは金属は白金である。代替的に、ヒドロシリル化反応触媒は、（Ｄ－２）そのような金属の化合物、例えば、クロリドトリス（トリフェニルホスファン）ロジウム（Ｉ）（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎの触媒）、［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ジクロロジロジウム若しくは［１，２－ビス（ジエチルホスピノ（diethylphospino））エタン］ジクロロジロジウムなどのロジウムジホスフィンキレート、塩化白金酸（Ｓｐｅｉｅｒの触媒）、塩化白金酸六水和物、又は二塩化白金であってもよい。代替的に、ヒドロシリル化反応触媒は、（Ｄ－３）白金族金属化合物とアルケニル官能性オルガノポリシロキサンオリゴマーとの錯体、又は（Ｄ－４）マトリックス若しくはコアシェル型構造中にマイクロカプセル化された白金族金属化合物であってもよい。白金アルケニル官能性オルガノポリシロキサンオリゴマーの錯体としては、１，３－ジエテニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンの白金錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒）が挙げられる。代替的に、ヒドロシリル化触媒は、（Ｄ－５）樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化された錯体を含んでもよい。例示的なヒドロシリル化反応触媒は、Ｓｐｅｉｅｒの米国特許第２，８２３，２１８号、Ａｓｈｂｙの同第３，１５９，６０１号、Ｌａｍｏｒｅａｕｘの同第３，２２０，９７２号、Ｃｈａｌｋらの同第３，２９６，２９１号、Ｗｉｌｌｉｎｇの同第３，４１９，５９３号、Ｍｏｄｉｃの同第３，５１６，９４６号、Ｋａｒｓｔｅｄｔの同第３，７１５，３３４号、Ｋａｒｓｔｅｄｔの同第３，８１４，７３０号、Ｃｈａｎｄｒａの同第３，９２８，６２９号、Ｌｅｅらの同第３，９８９，６６８号、Ｌｅｅらの同第４，７６６，１７６号、Ｌｅｅらの同第４，７８４，８７９号、Ｔｏｇａｓｈｉの同第５，０１７，６５４号、Ｃｈｕｎｇらの同第５，０３６，１１７号、及びＢｒｏｗｎの同第５，１７５，３２５号、並びにＴｏｇａｓｈｉらの欧州特許第０３４７８９５（Ａ）号に記載されている。ヒドロシリル化反応触媒は、市販されており、例えば、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）４０００ Ｃａｔａｌｙｓｔ、ＳＹＬ－ＯＦＦ ４５００ Ｃａｔａｌｙｓｔ、及びＳＹＬ－ＯＦＦ ２７００ Ｃａｔａｌｙｓｔは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である（ＳＹＬ－ＯＦＦはＤｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である）。
【0058】
使用されるヒドロシリル化反応触媒の量は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン及び脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサン成分の選択、並びにケイ素結合水素原子（ＳｉＨ）及び脂肪族不飽和基のそれらのそれぞれの含有量、並びに選択された触媒中の白金族金属の含有量を含む様々な要因に依存し、例えば、ヒドロシリル化反応触媒の量は、ＳｉＨ及び脂肪族不飽和基のヒドロシリル化反応を触媒するのに十分であり、代替的に、触媒の量は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、白金族金属の１百万分率（part per million、ｐｐｍ）以上を提供するのに十分であり、５ｐｐｍ以上、１０ｐｐｍ以上、２０ｐｐｍ以上、又は更には３０ｐｐｍ以上であることができるが、同時に、一般に１，０００ｐｐｍ以下であり、５００ｐｐｍ以下、３００ｐｐｍ以下、１３０ｐｐｍ以下、又は更には１００ｐｐｍ以下であることができる。代替的に、ヒドロシリル化反応触媒が白金－オルガノシロキサン錯体を含む場合、ヒドロシリル化反応触媒の量は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％、０．１重量％～４．０重量％、０．３重量％～３．０重量％、又は０．４重量％～２．０重量％であり得る。
【0059】
本発明の硬化性組成物は、（Ｅ）縮合反応触媒（成分（Ｅ））を、含んでもよく、又は含まなくてもよい。縮合反応触媒は、当該技術分野において既知であって、市販されており、例えば、米国特許出願公開第２０２１０２７７１８７（Ａ１）号に記載されている縮合反応触媒である。好適な縮合反応触媒の具体例としては、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、又はこれらの混合物が挙げられる。縮合反応触媒は、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム及びキャップされていないＭＱ樹脂中のヒドロキシル基の縮合反応を触媒するのに十分な量で存在し、例えば、縮合反応触媒は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、０．００１重量％以上の濃度で存在してもよく、０．０１重量％以上、０．０３重量％以上、０．０５重量％以上、０．０８重量％以上、０．０９重量％以上、又は更には０．１０重量％以上であることができるが、同時に、一般に０．５重量％以下であり、０．２５重量％以下、０．２０重量％以下、０．１５重量％以下、０．１３重量％以下、０．１２重量％以下、又は更には０．１１重量％以下であることができる。
【0060】
望ましくは、本発明の硬化性組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、５重量％～１６重量％の脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）及び２０重量％～３０重量％のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）を含み、硬化性組成物中のビニル基の含有量（「Ｖｉ含有量」）は０．０３重量％～０．０８重量％であり、（Ｂ２）：（Ｂ１）比は０．５５～５であり、ケイ素結合水素原子のビニル基に対するモル比は１０～３０であり、より望ましくは、（Ａ３）：（Ａ１）比は１～５であり、かつ／又はＲ／Ｐ比は１．２～１．５である。
【0061】
本発明の硬化性組成物は、（Ｆ）ヒドロシリル化反応阻害剤（成分（Ｆ））を含んでもよく又は含まなくてもよく、これは、同じ組成物であるが阻害剤が省略された組成物の反応速度と比較して、ヒドロシリル化反応の速度を変えるのに有用である。好適な阻害剤の例としては、アセチレンアルコール、例えば、２－メチル－３－ブチン－２－オール、ジメチルヘキシノール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、１－ブチン－３－オール、１－プロピン－３－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、３－フェニル－１－ブチン－３－オール、４－エチル－１－オクチン－３－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、及び１－エチニル－１－シクロヘキサノール（ＥＴＣＨ）；シリル化アセチレンアルコール、例えば、当該技術分野で既知の方法によって調製されるもの（例えば、Ｂｉｌｇｒｉｅｎらの米国特許第６，６７７，４０７号は、酸受容体の存在下でクロロシランと反応させることによって、上記のアセチレンアルコールをシリル化することを開示している）；シクロアルケニルシロキサン、例えば、メチルビニルシクロシロキサン、例えば、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、及び１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン：３－メチル－３－ペンテン－１－イン、及び３，５－ジメチル－３－ヘキセン－１－インなどのエンイン化合物；ベンゾトリアゾールなどのトリアゾール；ホスフィン；メルカプタン；ヒドラジン；アミン、例えば、テトラメチルエチレンジアミン、３－ジメチルアミノ－１－プロピン、ｎ－メチルプロパルギルアミン、プロパルギルアミン、及び１－エチニルシクロヘキシルアミン；フマル酸ジエチルなどのフマル酸ジアルキル、フマル酸ジアリルなどのフマル酸ジアルケニル、フマル酸ジアルコキシアルキルを含むフマラート；マレアート、例えば、マレイン酸ジアリル及びマレイン酸ジエチル；ニトリル；エーテル；又はこれらの混合物が挙げられる。望ましくは、阻害剤はＥＴＣＨである。阻害剤は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、ゼロ以上の濃度で存在してもよく、ゼロ超、０．００１重量％以上、０．０１重量％以上、０．０２重量％以上、０．０４重量％以上、０．０５重量％以上、又は更には０．１重量％以上であることができるが、同時に、一般に５重量％以下であり、１重量％以下、０．５重量％以下、０．３重量％以下、又は更には０．２５重量％以下であることができ、０．００１重量％～５重量％であることができる。
【0062】
本発明の硬化性組成物は、（Ｇ）定着添加剤（anchorage additive）（成分（Ｇ））を、含んでもよく、又は含まなくてもよい。成分（Ｇ）用の好適な定着添加剤としては、シランカップリング剤、例えば、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）プロパン、及びビス（トリメトキシシリルヘキサン；並びに当該シランカップリング剤の混合物又は反応混合物が挙げられ得る。代替的に、定着添加剤は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、又は３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランであってもよい。
【0063】
他の好適な定着添加剤は、ビニルアルコキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物；ビニルアルコキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物；並びに１分子当たり少なくとも１個の脂肪族不飽和炭化水素基及び少なくとも１つの加水分解性基を有するポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの組み合わせ（例えば、物理的なブレンド及び／又は反応生成物）（例えば、ヒドロキシ末端ビニル官能性ポリジメチルシロキサンとグリシドキシプロピルトリメトキシシランとの組み合わせ）により例示される。
【0064】
例示的な定着添加剤は、当技術分野において既知であり、例えば、米国特許第９，５６２，１４９号、米国特許出願公開第２００３／００８８０４２号、米国特許出願公開第２００４／０２５４２７４号、米国特許出願公開第２００５／００３８１８８号、米国特許出願公開第２０１２／０３２８８６３号の段落［００９１］、及び米国特許出願公開第２０１７／０２３３６１２号の段落［００４１］、並びに欧州特許第０ ５５６ ０２３号に開示されている。定着添加剤は、市販されている。例えば、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）９２５０、ＳＹＬ－ＯＦＦ ９１７６、ＳＹＬ－ＯＦＦ ２９７、及びＳＹＬ－ＯＦＦ ３９７は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から入手可能である。他の例示的な定着添加剤としては、（Ｇ－１）ビニルトリアセトキシシラン、（Ｇ－２）グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、並びに（Ｇ－３）（Ｇ－１）及び（Ｇ－２）の組み合わせが挙げられる。この組み合わせ（Ｇ－３）は、混合物及び／又は反応生成物であってもよい。
【0065】
定着添加剤の量は、硬化性組成物が適用される基材のタイプを含む様々な要因に依存する。例えば、定着添加剤（Ｇ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、０以上の濃度で存在してもよく、０．０１重量％以上、０．１％以上、０．５％以上、又は更には０．６％以上であることができるが、同時に、一般に５％以下であり、４％以下、３％以下、２％以下、１．５％以下、又は更には１％以下であることができ、０．０１重量％～５重量％であることができる。
【0066】
硬化性組成物は、（Ｈ）オレフィン反応性希釈剤（成分（Ｈ））を、含んでもよく、又は含まなくてもよい。オレフィン反応性希釈剤（「反応性希釈剤」とも）は、１分子当たり８～１８個の炭素原子及び少なくとも１つの脂肪族不飽和の炭化水素化合物を含む。オレフィン反応性希釈剤は、直鎖状であってもよい。反応性希釈剤は、１２～１６個の炭素原子、又は１４～１６個の炭素原子を含み得る。反応性希釈剤は直鎖状であっても分枝状であってもよい。脂肪族不飽和はペンダントでも末端でもよい。成分（Ｈ）に好適な反応性希釈剤は、以下の任意の１つ又は２つ以上の任意の組み合わせであり得る：（Ｈ－１）ｎ－ドデセン；（Ｈ－２）ｎ－テトラデセン（Ｈ－３）ｎ－ヘキサデセン；（Ｈ－４）ｎ－オクタデセン；（Ｈ－５）（Ｈ－１）、（Ｈ－２）、（Ｈ－３）、及び／又は（Ｈ－４）のうちの任意の分岐状異性体；並びに（Ｈ－６）（Ｈ－１）、（Ｈ－２）、（Ｈ－３）、（Ｈ－４）、及び／又は（Ｈ－５）のうちの２つ以上の組み合わせ。反応性希釈剤は、末端位置に二重結合を有してもよい。望ましくは、反応性希釈剤は、ｎ－テトラデセン、ｎ－ヘキサデセン、又はこれらの混合物から選択される。オレフィン反応性希釈剤の量は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、ゼロ以上であってもよく、ゼロ超、０．５％以上、０．７％以上、１％以上、１．２％以上、１．５％以上、１．７５％以上、又は更には１．９％以上であることができるが、同時に、一般に１０％未満であり、８％以下、６％以下、４％以下、２％以下、又は更には１．８％以下であることができる。
【0067】
硬化性組成物は、（Ｉ）溶剤（成分（Ｉ））を、含んでもよく、又は含まなくてもよい。溶剤は、炭化水素、ケトン、酢酸エステル、エーテル、及び／又は平均重合度が３～１０の環状シロキサンなどの有機溶剤であってもよい。溶剤に好適な炭化水素は、ベンゼン、トルエン、若しくはキシレンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、若しくはイソ－パラフィンなどの脂肪族炭化水素；又はこれらの組み合わせであることができる。望ましくは、溶剤は、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテルなどのグリコールエーテルであり得る。好適なケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトンが挙げられる。好適な酢酸エステルとしては、酢酸エチル又は酢酸イソブチルが挙げられる。好適なエーテルとしては、ジイソプロピルエーテル又は１，４－ジオキサンが挙げられる。重合度が、３～１０、あるいは３～６である好適な環状シロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサンが挙げられる。望ましくは、溶剤は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘプタン、エチルベンゼン、酢酸エチル、又はこれらの２つ以上の組み合わせから選択することができる。
【0068】
溶剤の量は、選択される溶剤のタイプ並びに硬化性組成物のために選択される他の成分の量及びタイプといった様々な要因に依存する。しかしながら、溶剤の量は、硬化性組成物中の全成分の合計重量に基づいて、０～９０％の範囲であってもよく、０～７０％、２０％～７０％、又は３０％～７０％であることができる。溶剤は、例えば、上記の１つ以上の成分の混合及び送達を補助するために、硬化性組成物の調製中に添加することができる。溶剤の全て又は一部分を、他の成分のうちの１つ以上と共に添加してもよい。例えば、ポリオルガノシリケート樹脂を、硬化性組成物中の他の成分と組み合わせる前に、溶剤に溶解させてもよい。得られる硬化性組成物が無溶剤である、すなわち、溶剤を含有しないように、又は上記の硬化性組成物中の成分の送達からの微量の残留溶剤を含有し得るように、硬化性組成物が調製された後に、溶剤の全て又は一部を任意選択的に除去してもよい。
【0069】
本発明の硬化性組成物は、縮合反応を促進するのに有用であることができる（Ｊ）中和剤（成分（Ｊ））を、含んでもよく、又は含まなくてもよい。好適な中和剤としては、シリルホスホネート、シリルホスフェート、又はこれらの混合物を挙げ得る。例示的な中和剤は、ビス（トリメチルシリル）ホスホネート、例えば、ビス（トリメチルシリル）ビニルホスホネート、ビス（トリメチルシリル）ホスフェート、又はこれらの混合物である。中和剤の濃度は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、ゼロ以上であってもよく、ゼロ超、０．００１重量％～０．０２０重量％、０．００５重量％～０．０１９重量％、０．０１重量％～０．０１８重量％、０．０１２重量％～０．０１７重量％であることができる。
【0070】
本発明はまた、上記の硬化性組成物を調製するためのプロセスにも関する。プロセスは、以下の工程を含み得る：工程ｉ）ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）、キャップされていない樹脂（Ｂ２）、及び縮合反応触媒（Ｅ）を混合し、それによって、混合物、すなわち、縮合硬化性配合物を形成する工程、並びに工程ｉｉ）工程ｉ）から得られた結果として生じる混合物を、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）、キャップされた樹脂（Ｂ１）、ＳｉＨ架橋剤（Ｃ）、及びヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）と更に混合する工程。ヒドロシリル化反応阻害剤（Ｆ）、定着添加剤（Ｇ）、オレフィン反応性希釈剤（Ｈ）、溶剤（Ｉ）、及び／又は中和剤（Ｊ）などの任意選択の成分は、工程ｉ）、工程ｉｉ）、又は工程ｉ）とｉｉ）との両方で添加することができる。
【0071】
プロセスの工程ｉ）では、溶剤（Ｉ）及び存在する場合には中和剤（Ｊ）などの任意選択の成分を、典型的には縮合反応触媒（Ｅ）を添加する前に、添加してもよい。例えば、縮合硬化性配合物の調製のための工程ｉ）は、室温又は１２５～１５５℃の範囲のような高温でのブレンドによって、例えば、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）及びキャップされていない樹脂（Ｂ２）、並びに任意選択的に、溶剤（Ｉ）及び／又は中和剤（Ｊ）を混合し、続いて縮合反応触媒（Ｅ）を添加し、次いで縮合反応が部分的に起こるような温度、例えば、１２５～１５５℃又は１４５～１５５℃の範囲の温度で、３０秒～３０時間加熱することによって、行うことができる。代替的に、工程ｉ）は、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）と、キャップされていない樹脂（Ｂ２）と、任意選択的に溶剤と、を室温で混合し、続いて縮合反応触媒を添加することを含む、低温ブレンドプロセスによって、行うことができる。
【0072】
工程ｉ）の完了後、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）、キャップされた樹脂（Ｂ１）、ＳｉＨ架橋剤（Ｃ）、及びヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）を含む硬化性組成物の残りの成分（すなわち、ヒドロシリル化硬化性配合物）は、工程ｉ）からの混合物と更に混合されて、本発明の硬化性組成物を形成する。望ましくは、工程ｉｉ）では、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）及びキャップされた樹脂（Ｂ１）は、最初に、工程ｉ）から得られた混合物と混合され、続いてＳｉＨ架橋剤（Ｃ）、次いでヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）が添加される。阻害剤、定着添加剤、オレフィン反応性希釈剤、及び溶剤などの他の任意選択の成分は、望ましくは、ＳｉＨ架橋剤を添加する前に添加することができる。阻害剤は、ヒドロシリル化反応触媒の前に添加してもよい。硬化性組成物を調製するためのプロセスの工程ｉ）及びｉｉ）における混合は、均質になるまで十分な時間、室温で従来の手段によって行うことができる。
【0073】
上記の硬化性組成物又は上記のプロセスから調製される硬化性組成物は、硬化性組成物の硬化生成物を含むシリコーン感圧接着剤、すなわち、ヒドロシリル化反応及び縮合反応を同時に介して硬化性組成物を硬化させることによって形成される感圧接着剤を形成する際の使用に好適である。本発明の硬化性組成物は、ヒドロシリル化反応及び縮合反応硬化性組成物である。
【0074】
本発明はまた、基材の少なくとも１つの表面上に存在するシリコーン感圧接着剤を含む接着剤物品にも関する。接着剤物品は、（ｉ）硬化性組成物を基材の少なくとも１つの表面に適用することと、（ｉｉ）硬化性組成物を硬化させて基材の表面上にシリコーン感圧接着剤（「硬化ＰＳＡ」とも）を形成し、それによって接着剤物品を形成することと、を含む方法によって調製することができる。硬化性組成物は、基材の両面に適用することができる。硬化性組成物の基材への適用は、グラビアコーター、コンマコーター、オフセットコーター、オフセットグラビアコーター、ローラーコーター、リバースローラーコーター、エアナイフコーター、スロットダイ、又はカーテンコーターなどの任意の好都合な手段によって実施することができる。基材は、硬化性組成物を硬化させて基材上にシリコーン感圧接着剤を形成するために使用される下記の硬化条件に耐えることができる任意の材料であることができる。例えば、１２０摂氏度（℃）以上、代替的に１５０℃の温度での熱処理に耐えることができる任意の基材が好適である。そのような基材に好適な材料の例は、ポリマーフィルム及び／又は発泡体を含み、これらは、ポリイミド（polyimide、ＰＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（polyetheretherketone、ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（polyethylene naphthalate、ＰＥＮ）、液晶ポリアクリレート、ポリアミドイミド（polyamideimide、ＰＡＩ）、ポリエーテルスルフィド（polyether sulfide、ＰＥＳ）、ポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate、ＰＥＴ）、ポリカーボネート（polycarbonate、ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（polymethylmethacrylate、ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリウレタン（thermoplastic polyurethane、ＴＰＵ）、熱可塑性エラストマー（thermoplastic elastomer、ＴＰＥ）、ポリエチレン（polyethylene、ＰＥ）、又はポリプロピレン（polypropylene、ＰＰ）を含み得る。基材の厚さは重要ではないが、厚さは、５マイクロメートル（μｍ）～３００μｍ、代替的に１０μｍ～２００μｍであり得る。望ましくは、基材は、ＰＥＴ、ＰＥ、ＰＵ、ＰＩ、ＴＰＥ、及びＴＰＵからなる群から選択される。
【0075】
硬化性組成物を硬化させることは、任意の従来の手段によって、例えば、同時のヒドロシリル化反応及び縮合反応によって、硬化性組成物を硬化させるのに十分な時間、使用されるコーティングラインに応じた温度での加熱、典型的には１００～２４０℃、１１０～１６０℃、又は１２０～１５０℃の範囲における加熱によって、実施され得る。望ましくは、硬化は１２０～１６０℃で行うことができ、硬化時間は１秒～２０分、２秒～５分、又は５秒～２分とすることができる。上記の加熱工程及び硬化工程は、オーブン中で、例えば、空気循環オーブン又はトンネル炉中で、又はコーティングされたフィルムを加熱シリンダーの周囲に通すことによって、実施することができる。
【0076】
上記のシリコーン感圧接着剤の基材への結合を向上させるために、接着剤物品を作製する方法は、硬化性組成物を適用する前に基材を処理することを任意選択的に更に含んでもよい。基材の処理は、硬化性組成物又はシリコーン感圧接着剤を基材に適用する前に、プライマーを適用すること、又は基材をコロナ放電処理、エッチング、若しくはプラズマ処理に供することなどの任意の都合のよい手法によって実施され得る。
【0077】
接着剤物品を作製する方法は、任意選択的に、（ｉｉｉ）低接着シリコーン保護フィルム（「低接着Ｓｉ－ＰＦ」）を基材と向かい合っている（opposite the substrate）シリコーン感圧接着剤（上記の硬化性組成物を硬化させることによって得られる）に適用して、例えば、シリコーン感圧接着剤が基材と低接着Ｓｉ－ＰＦの低接着シリコーン感圧接着剤（「低接着ＰＳＡ」）との間にあって、かつそれらと接触するように、接着剤物品の使用前にシリコーン感圧接着剤を保護することを更に含み得る。低接着Ｓｉ－ＰＦは、典型的には、上記の基材と同じか又は異なっていることができる第２の基材と、上記の本発明のシリコーン感圧接着剤以外であり、かつＡＳＴＭ Ｄ３３３０に従ってＡＲ １５００の接着／剥離試験機を使用して測定した場合に１０ｇ／ｉｎ未満のステンレス鋼（ＳＵＳ）に対する接着を有する低接着Ｓｉ－ＰＳＡと、を含む保護フィルムを指す。低接着Ｓｉ－ＰＦは、電子用途におけるダイカット保護又はマスキング保護用途などの製造プロセス中に、本発明のシリコーン感圧接着剤上に直接積層されてもよい。低接着Ｓｉ－ＰＦ中の低接着Ｓｉ－ＰＳＡは、（ａ）低接着シリコーンＰＳＡ組成物、又は低接着シリコーンＰＳＡ組成物（ａ）の（ｂ）中接着から高接着のシリコーンＰＳＡ組成物との混合物を硬化させることによって調製することができ、得られる低接着ＰＳＡは、１０ｇ／ｉｎ未満のＳＵＳに対する接着を有する。「低接着シリコーンＰＳＡ組成物」は、１０ｇ／ｉｎ未満のＳＵＳに対する接着の硬化生成物を提供することができる、シリコーンＰＳＡ組成物を指す。「中～高接着シリコーンＰＳＡ組成物」は、１０ｇ／ｉｎ超のＳＵＳに対する接着性を有する硬化生成物を提供することができるシリコーンＰＳＡ組成物を指す。好適な低接着シリコーンＰＳＡ組成物としては、例えば、ＤＯＷＳＩＬ（商標）７６２６接着剤、ＤＯＷＳＩＬ ７６３６接着剤、ＤＯＷＳＩＬ ７６４６接着剤、ＤＯＷＳＩＬ ７６６６接着剤、ＤＯＷＳＩＬ ７６４７接着剤、ＤＯＷＳＩＬ ７６６０接着剤、ＤＯＷＳＩＬ ７６４５接着剤、ＤＯＷＳＩＬ ７６５１接着剤、又はこれらの混合物を挙げ得る。好適な中～高接着シリコーンＰＳＡ組成物としては、例えば、ＤＯＷＳＩＬ ７６５２接着剤、ＤＯＷＳＩＬ ７６６７接着剤、ＤＯＷＳＩＬ ７６５７接着剤、ＤＯＷＳＩＬ ７６８５接着剤、ＤＯＷＳＩＬ ７６６３接着剤、ＤＯＷＳＩＬ ７６９５接着剤、ＤＯＷＳＩＬ ７６８７接着剤、又はこれらの混合物を挙げ得る。上記の低接着シリコーンＰＳＡ組成物又は上記の中～高接着シリコーンＰＳＡ組成物の１つ以上とのその組み合わせのコーティング重量は、１～１００μｍ、５～５０μｍ、又は９～１１μｍの低接着Ｓｉ－ＰＳＡの厚さを提供するのに十分であることができる。
【0078】
本発明の硬化性組成物のコーティング重量は、１～１００μｍ、５～５０μｍ、１０～２０μｍ、又は１４～１７μｍの硬化ＰＳＡ（すなわち、シリコーン感圧接着剤）の厚さを提供するのに十分であることができる。本発明の硬化性組成物は、例えば、室温で２０分後、又は７０℃及び８０％相対湿度（relative humidity、ＲＨ）で３日間、低接着Ｓｉ－ＰＦ上のシリコーン感圧接着剤をエージングした後、３００ミリメートル／分（ｍｍ／分）の速度において１８０°の角度で、低接着Ｓｉ－ＰＦを剥離することによる、４００ｇ／ｉｎ以上の上記の低接着Ｓｉ－ＰＦに対する接着、又は４００ｇ／ｉｎ以上のＳＵＳに対する接着を含む、望ましい接着特性を有するシリコーン感圧接着剤を提供することができる（以下の剥離接着試験の下で更なる詳細が提供される）。高い接着により、シリコーン感圧接着剤と基材（被着体）との間の界面を、マスキング又は保護などの製造プロセス後の層間剥離に抵抗するのに十分な強度になる。
【0079】
図１は、接着剤物品（１００）の部分断面図を示している。物品（１００）は、表面（１０２ａ）及び反対側の表面（１０２ｂ）を有するシリコーン感圧接着剤（Ｓｉ－ＰＳＡ）（１０２）を含む。Ｓｉ－ＰＳＡ（１０２）は、本発明のシリコーン感圧接着剤について上記したとおりであり得る。シリコーン感圧接着剤（１０２）の反対側の表面（１０２ｂ）は、低接着シリコーンＰＳＡ（１０３）の表面（１０３ａ）に対して、以下の実施例に記載した試験方法によって測定した場合、４００ｇ／ｉｎ以上の剥離力で接着する。Ｓｉ－ＰＳＡ（１０２）は、１０μｍ～２００μｍの厚さを有し得る。Ｓｉ－ＰＳＡ（１０２）は、表面（１０１ａ）と反対側の表面（１０１ｂ）とを有する第１の基材（１０１）に接着する。Ｓｉ－ＰＳＡ（１０２）の表面（１０２ａ）は、第１の基材（１０１）の反対側の表面（１０１ｂ）に接触している。Ｓｉ－ＰＳＡ（１０２）は、表面（１０３ａ）と反対側の表面（１０３ｂ）とを有する低接着Ｓｉ－ＰＳＡ（１０３）に接着している。低接着Ｓｉ－ＰＳＡ（１０３）は、１０μｍ～２００μｍの厚さを有し得る。Ｓｉ－ＰＳＡ（１０２）の反対側の表面（１０２ｂ）は、低接着Ｓｉ－ＰＳＡ（１０３）の反対側の表面（１０３ｂ）と接触している。低接着Ｓｉ－ＰＳＡ（１０３）は、表面（１０４ａ）と反対側の表面（１０４ｂ）とを有する第２の基材（１０４）に接着している。低接着Ｓｉ－ＰＳＡ（１０３）の表面（１０３ｂ）は、第２の基材（１０４）の反対側の表面（１０４ａ）に接触している。低接着シリコーン保護フィルム（Ｓｉ－ＰＦ）（２００）は、低接着Ｓｉ－ＰＳＡ（１０３）及び第２の基材（１０４）からなる。低接着Ｓｉ－ＰＦ（２００）は、上記のとおりであり得る。第１の基材（１０１）及び第２の基材（１０４）は、上記したものと同じであっても異なっていてもよく、各々独立して、１０μｍ～２００μｍの厚さを有し得る。
【実施例】
【0080】
次に、本発明のいくつかの実施形態を、以下の実施例において説明する。本明細書における全ての量、割合、及び百分率は、特に明示されない限り、重量に基づいている。表１には、本明細書で以下に記載した試料の硬化性組成物で使用するための材料を列記している。注：「Ｖｉ」はビニルを表し、「Ｍｅ」はメチルを表し、ＤはＭｅ２ＳｉＯ２／２を表す。ＭＯＨは、式（（ＨＯ）Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）の単官能性シロキサン単位を表し、ＭＶｉは、式（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１／２）の単官能性シロキサン単位を表している。ＤＯＷＳＩＬ（商標）、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）、及びＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である。
【0081】
【表1-1】
【0082】
【表1-2】
＊低接着Ｓｉ－ＰＦは、ＡＳＴＭ Ｄ３３３０に従ってＡＲ－１５００の接着／剥離試験機を使用して測定すると、１ｇ／ｉｎのＳＵＳに対する接着を有する。
【0083】
硬化性組成物試料の配合は、表２及び表３に示してあり、各成分の量はグラム（ｇ）で報告している。硬化性組成物を以下の工程により調製した。
【0084】
工程１）：「コールドブレンディング」又は「増粘」プロセスによる縮合硬化性配合物の調製。ＣＥ－Ａ、ＣＥ－Ｆ、ＩＥ－７及びＩＥ－８は、「増粘」プロセスによって調製し、他のＣＥ及びＩＥは、以下に記載した「コールドブレンディング」プロセスによって調製した。
【0085】
「増粘」プロセス：（Ａ３）ＯＨガム、（Ｂ２）キャップされていないＭＱ樹脂、（Ｉ）溶剤、及び（Ｊ）中和剤を一緒に５００ｍＬの三つ口丸底反応フラスコに室温で加えた。結果として生じる混合物を、中口においてステンレス鋼撹拌パドルを用いて２５０回転／分（revolutions per minute、ｒｐｍ）で２０分間撹拌し、続いて、撹拌中に（Ｅ）縮合反応触媒を添加した。別の口をディーン－スタークトラップに接続し、次いで、水道水冷却能力を有する凝縮器に接続する。最後の口は、システムを閉じる温度計及び窒素掃引アダプターを含む。最後に、内部に混合物を有する三つ口フラスコを、１４５℃の反応温度に達するように温度制御を有する加熱マントル上に取り付けた。還流開始から始めて３時間反応を続けた。次いで、得られた配合物を、後で使用するために室温まで冷却した。
【0086】
「コールドブレンディング」プロセス：（Ａ３）ＯＨガム、（Ｂ２）キャップされていないＭＱ樹脂、及び（Ｉ）溶剤を、室温で５００ｍＬの三つ口丸底反応フラスコに一緒に加え、均質になるまで３５００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、（Ｅ）縮合反応触媒を更に加え、均質になるまで３５００ｒｐｍで３０秒間混合した。得られた配合物は後で使用するためのものであった。
【0087】
工程２）：上記工程１）から得られた縮合硬化性配合物に、（Ａ１）Ｖｉポリマー及び（Ｂ１）キャップされたＭＱ樹脂を添加し、均質になるまで混合した。次に、（Ｆ）阻害剤、（Ｇ）定着添加剤、（Ｈ）オレフィン反応性希釈剤及び（Ｉ）溶剤を、更に添加し、均一になるまで混合した。次いで、（Ｃ）ＳｉＨ架橋剤を更に添加し、均一になるまで混合し、続いて（Ｄ）Ｐｔ触媒を添加し、同様に均一になるまで混合して硬化性組成物試料を得た。工程ｉ）及び工程ｉｉ）における成分の混合は、室温で３００秒間、５００ｒｐｍで行った。
【0088】
上で得られた各硬化性組成物試料を、厚さ５０μｍのＰＥＴ基材に適用し、１５０℃のオーブンで２分間硬化させると、１５．５±１．５μｍの厚さを有する生成したシリコーン感圧接着剤（すなわち、硬化性組成物の硬化生成物）が得られた。硬化後、得られたテープ試料を、以下に記載した剥離接着試験に従って、接着特性について特性評価した。特性評価の結果は、以下の表４及び表５に示してある。
【0089】
【表2】
【0090】
【表3】
【0091】
データ分析及び特性評価
剥離接着試験
剥離接着試験は、ＡＳＴＭ Ｄ３３３０に従って実施した。
剥離接着試験
剥離接着試験は、ＡＳＴＭ Ｄ３３３０に従って実施した。
【0092】
上記のようにして調製した各テープ試料について、被着体に対する接着を試験した。被着体は、ＳＵＳ及び上で調製した低接着Ｓｉ－ＰＦであった。ＳＵＳプレートは、使用前にまず溶剤で洗浄した。上で得られたテープ試料を幅１インチに切断し、次いで、標準２ｋｇ試験ローラーを使用して１０ミリメートル毎秒（millimeters per second、ｍｍ／ｓ）の速度で各方向に２回回転させることによって、シリコーン感圧接着剤が被着体に接触するように被着体に適用した。接着／剥離試験機モデルＡＲ－１５００を使用して、３００ｍｍ／分の剥離速度及び１８０度の角度で剥離試験を実施した。低接着Ｓｉ－ＰＦの被着体について剥離試験を行ったところ、低接着Ｓｉ－ＰＦはテープから剥がれた。ＳＵＳの被着体に対して剥離試験を行ったところ、テープはＳＵＳから剥がれた。単位はグラム／ｉｎであった。
【0093】
「ＳＵＳへの接着（ＲＴ－２０分）」試験は、シリコーン感圧接着剤をＳＵＳと室温（ＲＴ（room temperature）、２５℃）で２０分間接触させた後の試料について実施した。
【0094】
「Ｓｉ－ＰＦへの接着（ＲＴ－２０分）」試験は、シリコーン感圧接着剤を低接着Ｓｉ－ＰＦとＲＴで２０分間接触させた後の試料について実施した。「Ｓｉ－ＰＦに対するエージングされた接着（７０℃及び８０％ＲＨ－３ｄ）」試験は、試料を７０℃及び８０％ＲＨで３日間エージングさせた後、上記のようにして実施した。
【0095】
注目すべきことに、いくつかの試料は、シリコーン感圧接着剤が被着体に部分的に又は完全に移動したので、それらは凝集破壊（「cohesion failure、Ｃ．Ｆ．」）として報告され、いくつかの試料は、上記の試験条件下で検出することができないほど低い接着値を有していたため（すなわち、接着／剥離試験機の検出下限よりも低い１ｇ／ｃｍ２）、それらは「Ｎ．Ａ．」として報告される。
【0096】
プローブタック試験
プローブ試験は、ＡＳＴＭ Ｄ２９７９に従って、Ｐｏｌｙｋｅｎ（商標）プローブタック試験機／ＰＴ－１０００を使用して、実施した。
プローブ試験は、ＡＳＴＭ Ｄ２９７９に従って、Ｐｏｌｙｋｅｎ（商標）プローブタック試験機／ＰＴ－１０００を使用して、実施した。
【0097】
表４は、ＩＥ試料の特性評価結果を含む。表４に示したように、全てのＩＥ１～９硬化性組成物は、硬化して、室温で２０分間の４００ｇ／ｉｎ以上の低接着Ｓｉ－ＰＦに対する初期接着、並びに７０℃及び８０％ＲＨで３日間のエージング後の４００ｇ／ｉｎ以上のＳｉ－ＰＦに対するエージングされた接着を含む、望ましい接着特性を有するシリコーン感圧接着剤を形成することができる。更に、ＩＥ１～３、５、及び７～９試料は、ＳＵＳに対して４００ｇ／ｉｎ以上の接着も提供した。
【0098】
表５は、ＣＥ試料の特性評価結果を含む。表５に示したように、ＣＥ－Ｉ（Ｖｉ－ポリマー又はＶｉガムなし）、ＣＥ－Ａ（Ｖｉ－ポリマーの代わりにＶｉガム）、及びＣＥ－Ｃ（３．０８重量％のＶｉ－ポリマー）は全て、Ｓｉ－ＰＦからの剥離中にＣ．Ｆ．が起こった。０．７４のＯＨガム対Ｖｉポリマーの重量比を有するＶｉポリマーを２２．１重量％含むＣＥ－Ｄは、４００ｇ／ｉｎ未満のＳｉ－ＰＦへの接着をもたらした。ＯＨガム及びキャップされていないＭＱ樹脂を含まないＣＥ－Ｊは、Ｓｉ－ＰＦに対して４００ｇ／ｉｎ未満の接着を示した。ＯＨガムを含有していないＣＥ－Ｂは、４００ｇ／ｉｎ以上のＳｉ－ＰＦへの接着を達成することができなかった。キャップされていないＭＱ樹脂を、特許請求の範囲に記載の含有量よりも少ない量で有するＣＥ－Ｆは、望ましくないほど少ない量のキャップされていないＭＱ樹脂及び／又はキャップされていないＭＱ樹脂／キャップされたＭＱ樹脂に関する０．５１という低い比の結果として、Ｓｉ－ＰＦに対する望ましくない低い初期接着を示した。キャップされたＭＱ樹脂を含有していないＣＥ－Ｅは、Ｓｉ－ＰＦとの接着は低かった。特許請求の範囲外のＲ／Ｐ比を有するＣＥ－Ｇ及びＣＥ－Ｈ試料は、それぞれ、Ｓｉ－ＰＦへの４００ｇ／ｉｎ未満の接着、及び凝集破壊を示した。
【0099】
【表4】
重量％の値は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の総重量に対するものである。
【0100】
【表5】
重量％の値は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の総重量に対するものである。
【図1】
【手続補正書】
【提出日】2024-01-30
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（原出願）硬化性組成物であって、（Ａ）ポリジオルガノシロキサン成分であって、
（Ａ１）３．１重量パーセント超～２０重量パーセントの、式（Ａ－Ｉ）の脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーであって、
ＲＭ （３－ｃ）ＲＵ ｃＳｉＯ－（ＲＵＲＭＳｉＯ）ａ－（ＲＭ ２ＳｉＯ）ｂ－ＳｉＲＵ ｄＲＭ （３－ｄ） （Ａ－Ｉ）
式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各ＲＵは、独立して、アルケニル基であり、下付き文字ａ、ｂ、ｃ及びｄはａ≧０、ｂ＞０、ｃは０又は１であり、ｄは０又は１であり、量（ａ＋ｂ）は、１００～２０００であり、かつ量（ａ＋ｃ＋ｄ）≧２であるように平均値を有する、脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
（Ａ３）単位式（Ａ－ＩＩＩ）のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、
｛（ＨＯ）ＲＭ ２ＳｉＯ１／２｝２（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｅ （Ａ－ＩＩＩ）
式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、下付き文字ｅは、（Ａ３）前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムに、２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な値を有し、可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいて、重量４．２グラム（ｇ）の球状試料に、２５℃で３分間、１キログラム（ｋｇ）の荷重を適用することによって測定され、結果は、１０００分の１インチ（ミル）で測定され、手順は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいており、それは、０．８９：１～９．３３：１の、前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）の前記脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）に対する重量比を提供する量で存在する、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムと、を含む、ポリジオルガノシロキサン成分と、
（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂成分であって、
（Ｂ１）単位式（Ｂ－Ｉ）：（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ（ＳｉＯ４／２）ｏＺｆのキャップされた樹脂であって、式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各Ｚは、独立して、加水分解性基であり、下付き文字ｆは、０から、前記キャップされた樹脂に、最大２％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値までであり、下付き文字ｚ及びｏは、ｏ＞１、ｚ＞４、かつ量（ｏ＋ｚ）は、５００ｇ／ｍｏｌ～７，０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有する前記キャップされた樹脂を提供するのに十分な値を有するように値を有する、キャップされた樹脂と、
（Ｂ２）１８．５３重量パーセント超～５４．３重量パーセントの、単位式（Ｂ－ＩＩ）：（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｚ’（ＳｉＯ４／２）ｏ’Ｚｆ’のキャップされていない樹脂であって、式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、各Ｚは、独立して、加水分解性基であり、下付き文字ｆ’は、キャップされていない樹脂に、３％超～１０％の加水分解性基含有量を与えるのに十分な値を有し、下付き文字ｚ’及びｏ’は、ｏ’＞１、ｚ’＞４、かつ量（ｏ’＋ｚ’）は、５００ｇ／ｍｏｌ～７，０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有する前記キャップされていない樹脂を提供するのに十分な値を有するように値を有する、キャップされていない樹脂と、を含み、
前記キャップされていない樹脂（Ｂ２）の前記キャップされた樹脂（Ｂ１）に対する重量比は、０．５１超～５８．８２であり、
（Ａ）前記ポリジオルガノシロキサン成分及び（Ｂ）前記ポリオルガノシリケート樹脂成分は、１．２：１～１．６２：１未満の、前記ポリオルガノシリケート樹脂成分（Ｂ）の前記ポリジオルガノシロキサン成分（Ａ）に対する重量比を提供する量で存在する、ポリオルガノシリケート樹脂成分と、
（Ｃ）単位式（Ｃ－Ｉ）のポリオルガノハイドロジェンシロキサンであって、
（ＲＭ ３ＳｉＯ１／２）ｐ（ＲＭ ２ＳｉＯ２／２）ｑ（ＲＭＳｉＯ３／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ（ＲＭＨＳｉＯ２／２）ｔ（ＲＭ ２ＨＳｉＯ１／２）ｕ （Ｃ－Ｉ）
式中、各ＲＭは、独立して、脂肪族不飽和を含まない１～３０個の炭素原子の一価炭化水素基と、脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基とからなる群から選択され、下付き文字ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、及びｕは、ｐ≧０、ｑ≧０、ｒ≧０、ｓ≧０、ｔ≧０、ｕ≧０、（ｔ＋ｕ）≧２、かつ量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、５～１００の重合度を有する前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンを提供するのに十分であるように値を有し、それは、５～５０の、ケイ素結合水素原子のアルケニル基に対するモル比を前記硬化性組成物に提供する量で存在する、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｄ）１～１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量のヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｅ）
前記硬化性組成物中のアルケニル基の含有量が０．０１７重量パーセント～０．０８９重量パーセントの範囲にある、縮合反応触媒と、を含み、
重量百分率は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に対するものである、硬化性組成物。
【請求項2】
（原出願）（Ｆ）０．００１重量パーセント～５重量パーセントのヒドロシリル化反応阻害剤、及び（Ｇ）０．０１重量パーセント～５重量パーセントの定着添加剤、又はこれらの混合物を更に含み、重量百分率は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づく、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項3】
（今回補正された）式（Ａ－Ｉ）において、各ＲＭが、独立して、１～６個の炭素原子のアルキル基から選択され、各ＲＵが、独立して、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から選択され、量（ａ＋ｂ）が、前記脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーに３００ミリパスカル＊秒～１００，０００ミリパスカル＊秒の粘度を付与するのに十分な値を有する、請求項１［［又は２］］に記載の硬化性組成物。
【請求項4】
（今回補正された）単位式（Ａ－ＩＩＩ）において、各ＲＭが、独立して、１～６個の炭素原子のアルキル基であり、各ＲＵが、独立して、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から選択され、下付き文字ｅが、３０ミル（０．７６ｍｍ）～７０ミル（１．７８ｍｍ）の可塑性を有する前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムを提供するのに十分である、請求項１［［又は２］］に記載の硬化性組成物。
【請求項5】
（今回補正された）単位式（Ｂ－ＩＩ）において、各ＲＭが、独立して、１～６個の炭素原子のアルキル基であり、各Ｚが、ＯＨであり、量（ｚ＋ｏ）が、２，９００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する前記キャップされていない樹脂（Ｂ２）を提供するのに十分な値を有する、請求項１［［又は２］］に記載の硬化性組成物。
【請求項6】
（今回補正された）前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）が、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に基づいて、１７．６７重量パーセント～３６．２重量パーセントの濃度で存在する、請求項１［［又は２］］に記載の硬化性組成物。
【請求項7】
（今回補正された）前記ポリジオルガノシロキサン成分（Ａ）が、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計重量に対する重量百分率で、５重量パーセント～１６重量パーセントの前記脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）と、２０重量パーセント～３０重量パーセントの前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）と、を含み、前記硬化性組成物中のビニル基の含有量が、０．０３重量パーセント～０．０８重量パーセントであり、前記キャップされていない樹脂（Ｂ２）の前記キャップされた樹脂（Ｂ１）に対する前記重量比が０．５５～５であり、ケイ素結合水素原子のビニル基に対するモル比が１０～３０である、請求項１［［又は２］］に記載の硬化性組成物。
【請求項8】
（原出願）請求項１～７のいずれか一項に記載の硬化性組成物を調製するためのプロセスであって、ｉ）前記ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（Ａ３）、前記キャップされていない樹脂（Ｂ２）、及び前記縮合反応触媒（Ｅ）を混合することと、
ｉｉ）工程ｉ）から得られた結果として生じる混合物を、前記脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマー（Ａ１）、前記キャップされた樹脂（Ｂ１）、前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（Ｃ）、及び前記ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）と更に混合し、それによって前記硬化性組成物を形成することと、を含む、プロセス。
【請求項9】
（原出願）基材と、前記基材の少なくとも１つの表面上のシリコーン感圧接着剤と、を含む接着剤物品であって、前記シリコーン感圧接着剤が、請求項１～７のいずれか一項に記載の硬化性組成物の硬化生成物である、接着剤物品。
【請求項10】
（原出願）接着剤物品を作製する方法であって、任意選択的に、（１）基材の表面を処理することと、
（２）前記基材の少なくとも１つの表面上に、請求項１～７のいずれか一項に記載の硬化性組成物をコーティングすることと、
（３）前記硬化性組成物を硬化させることと、を含む、方法。
【国際調査報告】